CH339188A

CH339188A - Process for the production of cross-linked cellulose esters

Info

Publication number: CH339188A
Authority: CH
Inventors: Hermann Dr Engelmann
Original assignee: Lonza Werke Elektrochemische
Priority date: 1955-04-07
Filing date: 1955-04-07
Publication date: 1959-06-30

Description

  

  
 



  Verfahren zur Herstellung von vernetzten Zelluloseestern
Die Ester der Zellulose mit ungesättigten Fettsäuren bzw. die Mischester der Zellulose mit gesättigten und ungesättigten Fettsäuren, z. B. Zelluloseacetocrotonate besitzen eine mannigfaltige Reaktionsfähigkeit.



  So ist es z. B. leicht möglich, verschiedene Verbindungen, wie Halogene, Amine oder dergleichen, an die Doppelbindung der an die Zellulose gebundenen ungesättigten Fettsäuren anzulagern.



   Weiterhin neigen die ungesättigten Fettsäureester   bzw. -mischester    der Zellulose zur Bildung unlöslicher Produkte z. B. bei der Einwirkung von Hitze, Sauerstoff und Sauerstoff abspaltenden Verbindungen sowie bei Ultraviolett-Bestrahlung. Derartige Produkte sind jedoch meist ziemlich spröde und für den praktischen Gebrauch nicht verwendbar.



   Es wurde nun die Beobachtung gemacht, dass sich derartige Ester bzw. Mischester der Zellulose, z. B.



  Zelluloseacetocrotonate, sehr leicht mit Diaminen in vernetzte, stickstoffhaltige Kondensationsprodukte überführen lassen, die in den gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslich sind, einen erhöhten Erweichungspunkt haben und sich mit Wollfarbstoffen anfärben lassen. Diese Produkte sind nicht spröder als die Ausgangsprodukte, sondern besitzen im Gegenteil eine erhöhte Dehnung und Elastizität.



   Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Herstellung von vernetzten Zelluloseestern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Zellulosefettsäureester, deren Fettsäureester mindestens zum Teil ungesättigt sind, mit Diaminen umsetzt.



   Zur Herstellung der vernetzten Ester kann man z. B.



  Lösungen von Zelluloseacetocrotonaten in Aceton oder Methylenchlorid mit wässrigen Lösungen von Diaminen bei normaler oder erhöhter Temperatur behandeln. Bei dieser Behandlungsweise werden die Acetocrotonate nicht oder nur sehr wenig verseift und besitzen neben den oben angeführten Eigenschaften eine kaum erhöhte Wasserempfindlichkeit und somit gute Nassfestigkeit. Sie enthalten je nach der Behandlungsdauer, der Temperatur und der Menge an gebundener, ungesättigter Fettsäure bis zu 2% Stickstoff. Die Verfahrenserzeugnisse dienen zur Herstellung von lösungsmittelfesten, leicht färbbaren Artikeln, wie z. B. Papier, Kunststoffartikeln, Textilfasern.



   Beispiel
Einer 20-25% igen Lösung von Zelluloseacetocrotonat in Aceton oder Methylenchlorid werden 10% einer 10% igen Lösung von Hexamethylendiamin in demselben Lösungsmittel zugesetzt. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels und Wässern ist das Acetocrotonat in den gebräuchlichen Lösungsmitteln nicht mehr löslich und hat einen Stickstoffgehalt bis zu 2%.  



   PATENTANSPRUCH
Verfahren zur Herstellung von vernetzten Zelluloseestern, dadurch gekennzeichnet, dass man Zellulosefettsäureester, deren Fettsäurereste mindestens zum Teil ungesättigt sind, mit Diaminen umsetzt.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Aceton ausführt.



   2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Methylenchlorid ausführt.



   3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diamin Hexamethylendiamin verwendet. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



  Process for the production of cross-linked cellulose esters
The esters of cellulose with unsaturated fatty acids or the mixed esters of cellulose with saturated and unsaturated fatty acids, e.g. B. Cellulose acetocrotonates have a diverse reactivity.



  So it is e.g. B. easily possible to attach various compounds, such as halogens, amines or the like, to the double bond of the unsaturated fatty acids bound to the cellulose.



   Furthermore, the unsaturated fatty acid esters or mixed esters of cellulose tend to form insoluble products such. B. in the action of heat, oxygen and oxygen-releasing compounds as well as in ultraviolet radiation. However, such products are usually quite brittle and not usable for practical use.



   It has now been observed that such esters or mixed esters of cellulose, e.g. B.



  Cellulose acetocrotonates can be converted very easily with diamines into crosslinked, nitrogen-containing condensation products, which are insoluble in the common solvents, have a high softening point and can be colored with wool dyes. These products are not more brittle than the starting products, but on the contrary have increased elongation and elasticity.



   The subject matter of the present patent is a process for the production of crosslinked cellulose esters, which is characterized in that cellulose fatty acid esters, the fatty acid esters of which are at least partially unsaturated, are reacted with diamines.



   To prepare the crosslinked esters, for. B.



  Treat solutions of cellulose acetocrotonates in acetone or methylene chloride with aqueous solutions of diamines at normal or elevated temperature. With this method of treatment, the acetocrotonates are not saponified or only very little saponified and, in addition to the properties listed above, have hardly any increased water sensitivity and thus good wet strength. Depending on the duration of treatment, the temperature and the amount of bound, unsaturated fatty acids, they contain up to 2% nitrogen. The process products are used for the production of solvent-resistant, easily colored articles such. B. paper, plastic articles, textile fibers.



   example
To a 20-25% solution of cellulose acetocrotonate in acetone or methylene chloride is added 10% of a 10% solution of hexamethylenediamine in the same solvent. After the solvent has evaporated and watered, the acetocrotonate is no longer soluble in the common solvents and has a nitrogen content of up to 2%.



   PATENT CLAIM
Process for the production of crosslinked cellulose esters, characterized in that cellulose fatty acid esters, the fatty acid residues of which are at least partially unsaturated, are reacted with diamines.



   SUBCLAIMS
1. The method according to claim, characterized in that the reaction is carried out in acetone.



   2. The method according to claim, characterized in that the reaction is carried out in methylene chloride.



   3. The method according to claim and dependent claims 1 and 2, characterized in that the diamine used is hexamethylenediamine.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **.

Verfahren zur Herstellung von vernetzten Zelluloseestern Die Ester der Zellulose mit ungesättigten Fettsäuren bzw. die Mischester der Zellulose mit gesättigten und ungesättigten Fettsäuren, z. B. Zelluloseacetocrotonate besitzen eine mannigfaltige Reaktionsfähigkeit. Process for the production of cross-linked cellulose esters The esters of cellulose with unsaturated fatty acids or the mixed esters of cellulose with saturated and unsaturated fatty acids, e.g. B. Cellulose acetocrotonates have a diverse reactivity.

So ist es z. B. leicht möglich, verschiedene Verbindungen, wie Halogene, Amine oder dergleichen, an die Doppelbindung der an die Zellulose gebundenen ungesättigten Fettsäuren anzulagern. So it is e.g. B. easily possible to attach various compounds, such as halogens, amines or the like, to the double bond of the unsaturated fatty acids bound to the cellulose.

Weiterhin neigen die ungesättigten Fettsäureester bzw. -mischester der Zellulose zur Bildung unlöslicher Produkte z. B. bei der Einwirkung von Hitze, Sauerstoff und Sauerstoff abspaltenden Verbindungen sowie bei Ultraviolett-Bestrahlung. Derartige Produkte sind jedoch meist ziemlich spröde und für den praktischen Gebrauch nicht verwendbar. Furthermore, the unsaturated fatty acid esters or mixed esters of cellulose tend to form insoluble products such. B. in the action of heat, oxygen and oxygen-releasing compounds as well as in ultraviolet radiation. However, such products are usually quite brittle and not usable for practical use.

Es wurde nun die Beobachtung gemacht, dass sich derartige Ester bzw. Mischester der Zellulose, z. B. It has now been observed that such esters or mixed esters of cellulose, e.g. B.

Zelluloseacetocrotonate, sehr leicht mit Diaminen in vernetzte, stickstoffhaltige Kondensationsprodukte überführen lassen, die in den gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslich sind, einen erhöhten Erweichungspunkt haben und sich mit Wollfarbstoffen anfärben lassen. Diese Produkte sind nicht spröder als die Ausgangsprodukte, sondern besitzen im Gegenteil eine erhöhte Dehnung und Elastizität. Cellulose acetocrotonates can be converted very easily with diamines into crosslinked, nitrogen-containing condensation products, which are insoluble in the common solvents, have a high softening point and can be colored with wool dyes. These products are not more brittle than the starting products, but on the contrary have increased elongation and elasticity.

Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Herstellung von vernetzten Zelluloseestern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Zellulosefettsäureester, deren Fettsäureester mindestens zum Teil ungesättigt sind, mit Diaminen umsetzt. The subject matter of the present patent is a process for the production of crosslinked cellulose esters, which is characterized in that cellulose fatty acid esters, the fatty acid esters of which are at least partially unsaturated, are reacted with diamines.

Zur Herstellung der vernetzten Ester kann man z. B. To prepare the crosslinked esters, for. B.

Lösungen von Zelluloseacetocrotonaten in Aceton oder Methylenchlorid mit wässrigen Lösungen von Diaminen bei normaler oder erhöhter Temperatur behandeln. Bei dieser Behandlungsweise werden die Acetocrotonate nicht oder nur sehr wenig verseift und besitzen neben den oben angeführten Eigenschaften eine kaum erhöhte Wasserempfindlichkeit und somit gute Nassfestigkeit. Sie enthalten je nach der Behandlungsdauer, der Temperatur und der Menge an gebundener, ungesättigter Fettsäure bis zu 2% Stickstoff. Die Verfahrenserzeugnisse dienen zur Herstellung von lösungsmittelfesten, leicht färbbaren Artikeln, wie z. B. Papier, Kunststoffartikeln, Textilfasern. Treat solutions of cellulose acetocrotonates in acetone or methylene chloride with aqueous solutions of diamines at normal or elevated temperature. With this method of treatment, the acetocrotonates are not saponified or only very little saponified and, in addition to the properties listed above, have hardly any increased water sensitivity and thus good wet strength. Depending on the duration of treatment, the temperature and the amount of bound, unsaturated fatty acids, they contain up to 2% nitrogen. The process products are used for the production of solvent-resistant, easily colored articles such. B. paper, plastic articles, textile fibers.

Beispiel Einer 20-25% igen Lösung von Zelluloseacetocrotonat in Aceton oder Methylenchlorid werden 10% einer 10% igen Lösung von Hexamethylendiamin in demselben Lösungsmittel zugesetzt. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels und Wässern ist das Acetocrotonat in den gebräuchlichen Lösungsmitteln nicht mehr löslich und hat einen Stickstoffgehalt bis zu 2%. example To a 20-25% solution of cellulose acetocrotonate in acetone or methylene chloride is added 10% of a 10% solution of hexamethylenediamine in the same solvent. After the solvent has evaporated and watered, the acetocrotonate is no longer soluble in the common solvents and has a nitrogen content of up to 2%.

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von vernetzten Zelluloseestern, dadurch gekennzeichnet, dass man Zellulosefettsäureester, deren Fettsäurereste mindestens zum Teil ungesättigt sind, mit Diaminen umsetzt. PATENT CLAIM Process for the production of crosslinked cellulose esters, characterized in that cellulose fatty acid esters, the fatty acid residues of which are at least partially unsaturated, are reacted with diamines.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Aceton ausführt. SUBCLAIMS 1. The method according to claim, characterized in that the reaction is carried out in acetone.

2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Methylenchlorid ausführt. 2. The method according to claim, characterized in that the reaction is carried out in methylene chloride.

3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diamin Hexamethylendiamin verwendet. 3. The method according to claim and dependent claims 1 and 2, characterized in that the diamine used is hexamethylenediamine.