Verfahren zur Herstellung des neuen a-[Benzthiazyl-(2)]-ss-(benzimidazyl-(2)]-äthylens. Es wurde gefunden, dass man zum neuen a - [Benzthiazyl - (2) ]<B>-ss-</B> [benzimidazyl-(2) ] - äthylen gelangt, wenn man a-[Benzthiazyl- (2)]-ss-[benzimidazyl-(2)]-äthan bei erhöhter Temperatur mit dehydrierenden Mitteln be handelt.
Als dehydrierende Mittel kommen bei spielsweise milde Oxydationsmittel in Be tracht. Beispiele dafür sind: Verbindungen des zweiwertigen Quecksilbers, wie Mereuri- acetat oder Quecksilberoxyd, Kaliumperman ganat oder Braunstein, Kupferoxyd oder Kupfersulfat, Wasserstoffsuperoxyd, Selen dioxyd, Platinoxyd, schliesslich oxydierend wirkende organische Verbindungen, wie Ni- troverbindungen, z. B. Nitrobenzol. Weiterhin eignen sich auch Ferrisalze, wie Ferrichlorid.
Eine weitere Gruppe von dehydrierenden Mitteln bilden die Elemente Selen und Schwefel.
Schliesslich können als dehydrierende Mit tel auch Dehydrierungskatalysatoren, z. B. feinverteiltes Nickel, Kupfer, Platin oder Palladium, sei es für sich oder auf Träger aufgebracht, herangezogen werden.
Die geeignetsten Dehydrierungsmittel sind jedoch milde Oxydationsmittel, wie insbeson dere Mercurisalze.
Die Behandlung mit den dehydrierenden Mitteln erfolgt bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 80 bis 1500, vorzugsweise in Gegenwart von Lösungsmitteln für das a-[Benzthiazyl- (2) ]-ss-[benzimidazyl-(2) ]-äthan, z. B. unter Zusatz von Eisessig oder verdünnten Mineral säuren. So kann man zum Beispiel das in Eisessig lösliche Mercuriacetat auf die Lö sung des a-[Benzthiazyl-(2)]-ss-[benzimid- azyl-(2)]-äthans in Eisessig zur Einwirkung bringen, z.
B. bei 100 bis 1500C. Dabei ent stehen im allgemeinen quecksilberhaltige De hydrierungserzeugnisse, vermutlich Komplex verbindungen, aus denen das gebundene Quecksilber in üblicher Weise, z. B. durch Behandeln mit Säuren oder Alkalien, abge schieden werden kann.
Das gemäss vorliegendem Verfahren erhal tene a- [Benzthiazyl- (2) ] -ss- [benzimidazyl- (2)]-äthylen bildet ein bräunliches Pulver, dessen alkoholische Lösungen hellbraune Fluoreszenz zeigen. In gelöstem oder feinver teiltem Zustande besitzt es eine gewisse Af finität zur Zellulosefaser. Es kann als opti sches Bleichmittel verwendet werden.
<I>Beispiel:</I> 2,4 Teile a-[Benzthiazyl-(2) ]-ss-[benzimid- azyl-(2)]-äthan, gelöst in 50 Teilen Eisessig, werden zusammen mit einer Lösung von 6 Tei len Mercuriacetat in 15 Teilen Eisessig etwa 1#:' Stunde auf 1400 C erhitzt. Dabei bräunt sich die Lösung und metallisches Quecksilber scheidet sich aus. Man dekantiert vom aus geschiedenen Quecksilber ab und entfernt das Lösungsmittel durch Erhitzen im Vakuum.
Der Rückstand wird mit 1000 Teilen Al kohol -[- 30 Teilen konz. Ammoniak ausge- kocht. Hierauf filtriert man die Lösung von dem unlöslichen Anteil ab und dampft das Filtrat zur Trockne ein.
Das gebildete Dehydrieriuzgsprodukt bil det ein. bräunliches Pulver, das, in Alkohol gelöst, hellbraune Fluoreszenz zeigt.
Process for the preparation of the new a- [benzthiazyl- (2)] - ss- (benzimidazyl- (2)] - ethylene. It has been found that the new a - [benzthiazyl - (2)] <B> -ss- </B> [Benzimidazyl- (2)] - ethylene is obtained when a- [Benzthiazyl- (2)] - ss- [benzimidazyl- (2)] - ethane is treated with dehydrating agents at elevated temperature.
As dehydrating agents, mild oxidizing agents can be used, for example. Examples are: compounds of divalent mercury, such as Mereuri- acetate or mercury oxide, Kaliumperman ganat or manganese dioxide, copper oxide or copper sulfate, hydrogen peroxide, selenium dioxide, platinum oxide, and finally oxidizing organic compounds such as nitro compounds, z. B. nitrobenzene. Ferric salts such as ferric chloride are also suitable.
Another group of dehydrating agents are the elements selenium and sulfur.
Finally, dehydrogenation catalysts such. B. finely divided nickel, copper, platinum or palladium, whether by itself or applied to a carrier, can be used.
However, the most suitable dehydrating agents are mild oxidizing agents, such as mercury salts in particular.
The treatment with the dehydrating agents is carried out at an elevated temperature, e.g. B. at 80 to 1500, preferably in the presence of solvents for the a- [Benzthiazyl- (2)] -ss- [benzimidazyl- (2)] ethane, z. B. with the addition of glacial acetic acid or dilute mineral acids. So you can, for example, the soluble in glacial acetic acid mercuric acetate on the solution of a- [benzthiazyl- (2)] - ss- [benzimid- azyl- (2)] - ethane in glacial acetic acid to act, z.
B. at 100 to 1500C. This ent are generally mercury-containing De hydrogenation products, presumably complex compounds from which the bound mercury in the usual way, eg. B. by treating with acids or alkalis, abge can be deposited.
The obtained according to the present process a- [benzthiazyl- (2)] -ss- [benzimidazyl- (2)] - ethylene forms a brownish powder, the alcoholic solutions of which show light brown fluorescence. In a dissolved or finely divided state, it has a certain affinity for cellulose fibers. It can be used as an optical bleach.
<I> Example: </I> 2.4 parts of a- [benzthiazyl- (2)] -ss- [benzimid- azyl- (2)] - ethane, dissolved in 50 parts of glacial acetic acid, are combined with a solution of 6 Tei len mercuric acetate in 15 parts of glacial acetic acid for about 1 hour heated to 1400 C. The solution turns brown and metallic mercury precipitates. The separated mercury is decanted and the solvent is removed by heating in vacuo.
The residue is with 1000 parts of alcohol - [- 30 parts of conc. Boiled ammonia. The solution is then filtered off from the insoluble fraction and the filtrate is evaporated to dryness.
The dehydrogenation product formed forms a. brownish powder which, when dissolved in alcohol, shows light brown fluorescence.