Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl-3-ogy-pyrroRdin. Unterwirft man 1.2.4-Triogy-butan der Einwirkung von primären Monoaminen der Benzolreihe bezw. ihren Alkyl- oder Halogen derivaten in Gegenwart von halogenwasser- stoffsauren Salzen dieser Basen auf höhere Temperaturen, so erfolgt, wie gefunden wurde,
unter Abspaltung von Wasser in der 1.4-SteRung die Bildung der bisher un bekannten N-Aryl-3-ogy-pyrrolidine. Vor teilhaft bedient man sich der Chlorhydrate der betreffenden Basen. Bei leicht umsetz baren Aminen, wie zum Beispiel Anilin, ge nügt es, durch Zugabe geringer Mengen Salz säure zum Reaktionsgemisch einen kleinen Anteil des Amins in das Salz überzuführen. Zur Durchführung der Reaktion werden in diesem Falle noch höhere Temperaturen, etwa 200 bis 300 , benötigt. Die erhaltenen Ver bindungen sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl- 3-ogy-pyrrolidin, welches dadurch gekenn- zeichnet isst, dass man 1.2.4-Trioxy-butan mit Anilin in Gegenwart von halogenwasser- stoffsaurem Salz des Anilins auf höhere Tem peratur erhitzt.
<I>Beispiel 1:</I> Man erhitzt ein Gemisch von 47 Teilen Anilin, 30 Teilen Anilinchlorhydrat und 60 Teilen 1.2.4-T'riogy-butan während 12 Stunden im geschlossenen Rohr auf 195 bis 200 . Nach dem Erkalten versetzt man das Reaktionsprodukt mit Sodalösung bis zur alkalischen Reaktion, trennt das 01 von der wässrigen Lauge und destilliert es im Va kuum. Man erhält 46,1 Teile<B>(56,5%</B> d. Th.) N-Phenyl-3-ogy-pyrrolidin, Kp." = 173 bis 174 .
Das Produkt erstarrt alsbald kristal- linisch. Fp. aus Benzin 93 bis 94 .
Beispiel <I>2:</I> Zu einem Gemisch von 47 Teilen Anilin und 80 Teilen 1.2.4-Trioxy-butan netzt man 1 Teil konz. Salzsäure hinzu und erhitzt darauf 15 Stunden im geschlossenen Rohr auf etwa 2ä0 . Das Reaktionsprodukt wird direkt im Vakuum destilliert, wobei zunächst Wasser übergeht und dann bei 11 mm Druck in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 das N-Phenyl-3-oxy-pyrrolidin. Die Ausbeute be trägt etwa 40 % d. Th. m
Process for the preparation of N-phenyl-3-ogy-pyrroRdin. Subjecting 1.2.4-triogy-butane to the action of primary monoamines of the benzene series BEZW. Their alkyl or halogen derivatives in the presence of hydrogen halide salts of these bases at higher temperatures, as has been found,
with elimination of water in the 1.4 control, the formation of the previously unknown N-aryl-3-ogy-pyrrolidines. Before geous one uses the chlorohydrates of the bases concerned. In the case of easily convertible amines, such as aniline, it is sufficient to convert a small proportion of the amine into the salt by adding small amounts of hydrochloric acid to the reaction mixture. In this case, even higher temperatures, about 200 to 300, are required to carry out the reaction. The compounds obtained are valuable intermediates for the production of dyes.
The subject of the present patent is a process for the preparation of N-phenyl-3-ogy-pyrrolidine, which is characterized in that 1,2,4-trioxy-butane is added to aniline in the presence of a hydrogen halide salt of aniline at a higher temperature temperature heated.
Example 1: A mixture of 47 parts of aniline, 30 parts of aniline chlorohydrate and 60 parts of 1,2,4-triogy-butane is heated to 195 to 200 in a closed tube for 12 hours. After cooling, the reaction product is mixed with soda solution until it has an alkaline reaction, the oil is separated from the aqueous alkali and it is distilled in vacuo. 46.1 parts (56.5% of theory) of N-phenyl-3-ogy-pyrrolidine are obtained, b.p. "= 173 to 174.
The product soon solidifies in a crystalline manner. Mp. From gasoline 93 to 94.
Example <I> 2: </I> To a mixture of 47 parts of aniline and 80 parts of 1,2.4-trioxy-butane, 1 part of conc. Hydrochloric acid is added and heated to about 2-0 for 15 hours in a closed tube. The reaction product is distilled directly in vacuo, water initially passing over and then N-phenyl-3-oxy-pyrrolidine at 11 mm pressure in the same manner as in Example 1. The yield is about 40% d. Th. M