Verfahren zur Herstellung von Verbindungen aus Inden und Phenolen. Verfahren zur Darstellung von Konden sationsprodukten aus Inden und Phenolen sind bereits bekannt. Sie bestehen darin, dass man die beiden Komponenten bei Gegenwart von Salzsäure oder Metallchloriden konden siert.
Hierbei entstehen je nach der Wahl der angewandten Phenole Öle oder Harze ver schiedener Viskosität, die zumeist bei der Kondensation stark braun bis rot gefärbt sind, Sie müssen durch Destillation im Vakuum gereinigt werden und stellen dann farblose bis schwach gelb gefärbte Körper dar. Bei der Destillation der hochsiedenden Konden sationsprodukte von Inden mit höheren Phe- nolen, die nur in sehr gutem Vakuum möglich ist, ist ein Stoffverlust nicht zu vermeiden.
Es wurde nun die bemerkenswerte Beob achtung gemacht, dass man unmittelbar verwendbare Öle und Harze von einer Farbe, wie sie bei dem oben beschriebenen Verfahren nur die destillierten Produkte auf weisen, in zumeist theoretischer Ausbeute er- halten kann, wenn man die Kondensation statt mit Halogenwasserstoffsäuren oder Sal zen dieser Säuren mit sauerstoffhaltige) Säu ren oder deren sauren Salzen, besonders ver dünnter Schwefelsäure oder ihren sauren Sal zen ausführt. Die Mengen der hierbei ange wandten Säuren und deren Konzentration, sowie die Reaktionstemperaturen können in weiten Grenzen schwanken.
Auch kann man zu den Kondensationen die gewöhnliche inden- haltige Rohsolventnaphtha des Steinkohlen- teers oder Lösungen von Inden in indifferen ten organischen Lösungsmitteln verwenden. Die Endprodukte des Verfahrens sollen als Harz für verschiedene technische Zwecke, z. B. Lacke ete., und ausserdem als Hilfsmittel für die Gummiindustrie dienen.
Beispiel T: In einem ausgemauerten oder emaillierten Kessel werden 200 kg Resorcin in 54 kg 20 o/oiger Schwefelsäure bei<B>80"</B> gelöst und mit<B>520</B> kg Solventnaphtha mit etwa 42 0/0 Indengehalt und 500 kg Xylol als Verdün nungsmittel 10 Stunden bei 85-95 0 verrührt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Kondensation beendet.
Nach Verdünnen des Kesselinhaltes mit weiteren 500 kg Xylol wird die Schwefel säure und etwa nicht umgesetztes Resorcin durch 4- bis 5maliges Waschen mit Wasser entfernt. Nach Abdestillieren des Xylols und der Solventnaphtha bleiben etwa 400 kg eines hellgelb gefärbten Harzes zurück, das in die sem Zustande ohne weitere Reinigung zu ver schiedenen Zwecken Verwendung findet.
<I>Beispiel 2:</I> In der oben angegebenen Apparatur wer den 60 kg Resorcin bei 80 0 in 20 Liter Wasser gelöst, dem 40 kg saures Natrium sulfat zugesetzt- sind. Weiter werden 205 kg Solventnaphtha mit etwa 30 % Inden und 75 Liter Xylol zugesetzt und 10 Stunden bei 85-95 0 verrührt.
Nach Ablauf dieser Zeit wird mit 150 Liter Xylol verdünnt, die Säure ausgewaschen und das Lösungsmittel abde- stilliert. Das zurückbleibende Harz ist hell gelb und klar.
<I>Beispiel 3:</I> 50 kg Phenol werden) bei 80 0 in 50 kg 40 %iger Schwefelsäure gelöst und mit 142 kg Solventnaphtha von etwa 42,5 % Indengehalt 10. Stunden bei 90 0 verrührt. Nach dem Ver dünnen mit 150 Liter Xylol wird die Säure und nicht umgesetztes Phenol ausgewaschen.
Nach Abdestillieren des Lösungsmittels hinter bleibt ein hellgelbes viskoses 01.
<I>Beispiel</I> 80 kg 1,7-Diogynaphthalin werden in 200 Liter Alkohol gelöst und mit 165 kg Solvent- naphtha rnit einem Indengehalt von 35"/o und 50 Liter 20 %iger Schwefelsäure 15 Stunden bei<B>80'</B> verrührt.
Hierauf wird die Säure abgetrennt, das Produkt neutral ge waschen und das Lösungsmittel abdestilliert. Das zurückbleibende Harz ist braun und zeigt grünliche Fluoreszenz.
<I>Beispiel</I> 5:, 60 kg Resorein werden in einer Lösung vor) 3,2 kg Phosphorsäure in 13 Liter Wasser gelöst und bei 80 0 mit 205 kg Solventnaphtha mit einem Indengehalt vor) 30,5 % 10 Stunden lang verrührt. Dann wird mit 100 Liter Xylol verdünnt, die Säure abgetrennt und mit Wasser gewaschen, bis das Waschwasser frei von Säure und Resorcin ist. Der Überschuss an Xylol und Solver)tnapbtl)a wird abdestil- - liert, worauf ein Harz von hellgelber Farbe zurückbleibt.
Die Ausbeuten, in denen die nach den vorstehenden Beispielen erhaltenen Produkte anfallen, sind nahezu theoretisch und somit wesentlich höher, als bei der Verwendung von Halogenwasserstoffsäuren oder Metall- cl)loriden als Kondensationsmittel. Ferner kommt die bisher erforderliche Reinigung durch Vakuumdestillation in Fortfall, die sich bei dem hohen Reinheitsgrad der nach dem vorliegenden Verfahren gewonnenen Produkte erübrigt.
Process for the preparation of compounds from indene and phenols. Processes for the preparation of condensation products from indene and phenols are already known. They consist in condensing the two components in the presence of hydrochloric acid or metal chlorides.
Here, depending on the choice of phenols used, oils or resins of various viscosities are created, which are usually very brown to red in color during condensation. They have to be purified by distillation in a vacuum and then represent colorless to pale yellow colored bodies. During distillation of the high-boiling condensation products of indene with higher phenols, which is only possible in a very good vacuum, a loss of material cannot be avoided.
The remarkable observation has now been made that one can obtain immediately usable oils and resins of a color as only the distilled products in the process described above can be obtained in mostly theoretical yield if the condensation is used instead of with hydrohalic acids or salts of these acids with oxygen-containing acids or their acidic salts, especially dilute sulfuric acid or their acidic salts. The amounts of acids used here and their concentration, as well as the reaction temperatures can vary within wide limits.
The usual indene-containing crude solvent naphtha from coal tar or solutions of indene in indifferent organic solvents can also be used for the condensation. The end products of the process should be used as a resin for various technical purposes, e.g. B. Lacke ete., And also serve as an aid for the rubber industry.
Example T: In a lined or enamelled kettle, 200 kg of resorcinol are dissolved in 54 kg of 20% sulfuric acid at <B> 80 "</B> and with <B> 520 </B> kg of solvent naphtha at about 42% Indene content and 500 kg of xylene as a diluent were stirred for 10 hours at 85-95 ° C. After this time had elapsed, the condensation had ended.
After diluting the contents of the kettle with a further 500 kg of xylene, the sulfuric acid and any unreacted resorcinol is removed by washing 4 to 5 times with water. After the xylene and the solvent naphtha have been distilled off, about 400 kg of a pale yellow colored resin remain, which is used in this state for various purposes without further purification.
<I> Example 2: </I> In the apparatus given above, 60 kg of resorcinol are dissolved at 80 ° in 20 liters of water to which 40 kg of acidic sodium sulfate have been added. 205 kg of solvent naphtha with about 30% indene and 75 liters of xylene are then added and the mixture is stirred at 85-95 ° for 10 hours.
After this time has elapsed, it is diluted with 150 liters of xylene, the acid is washed out and the solvent is distilled off. The remaining resin is light yellow and clear.
<I> Example 3: </I> 50 kg of phenol are dissolved in 50 kg of 40% strength sulfuric acid at 80 ° and stirred with 142 kg of solvent naphtha with an indene content of about 42.5% for 10 hours at 90 °. After diluting with 150 liters of xylene, the acid and unreacted phenol are washed out.
After the solvent has been distilled off, a light yellow viscous oil remains.
<I> Example </I> 80 kg of 1,7-diogynaphthalene are dissolved in 200 liters of alcohol and mixed with 165 kg of solvent naphtha with an indene content of 35% and 50 liters of 20% sulfuric acid for 15 hours at 80 '</B> stirred.
The acid is then separated off, the product is washed neutral and the solvent is distilled off. The remaining resin is brown and shows greenish fluorescence.
<I> Example </I> 5 :, 60 kg resorein are dissolved in a solution of 3.2 kg of phosphoric acid in 13 liters of water and at 80 ° with 205 kg of solvent naphtha with an indene content of 30.5% for 10 hours stirred. Then it is diluted with 100 liters of xylene, the acid is separated off and washed with water until the washing water is free of acid and resorcinol. The excess of xylene and solver) tnapbtl) a is distilled off, whereupon a resin of light yellow color remains.
The yields in which the products obtained according to the preceding examples are obtained are almost theoretical and thus considerably higher than when using hydrohalic acids or metal chloride as condensation agents. Furthermore, the purification by vacuum distillation, which was previously required and which is unnecessary given the high degree of purity of the products obtained by the present process, is no longer necessary.