Verfahren zur Herstellung eines neuen metallhaltigen Farbstoffes. Es wurde gefunden, dass man einen neuen wertvollen metallhaltigen Farbstoff erhält, wenn man den Azofarbstoff aus diazotierter 4-Chlor-2-amino-l-phenol-6-sulfosäure und 2- Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure mit kup ferabgebenden Mitteln und mit Oxydationsmit teln behandelt, wobei diese beiden Operationen nicht gleichzeitig, sondern nacheinander durch geführt werden.
Der erhaltene metallhaltige Farbstoff bil det getrocknet ein dunkles Pulver, welches in Wasser und in verdünnter Sodalösung mit violetter und in konzentrierter Schwefel säure mit schwärzlich grüner Farbe löslich ist und welcher Baumwolle und Textilfasern aus regenerierter Zellulose, wie zum Beispiel Yiscose, aus neutralem oder alkalischem Bade in echten Grautönen anfärbt.
<I>Beispiel 1:</I> Man kombiniert in sodaalkalischer Lösung 223,5 Teile diazotierte 4 -Chlor- 2 - amino - phenol-6-sulfosäure mit 239 Teilen 2-Amino- 5-oxynaphthalin-7-sulfosäure. Nach beendeter Kupplung wird aufgewärmt und mit der Kupferoxydammoniaklösung aus 250 Teilen krist. Kupfersulfat versetzt, worauf sich die blaurote Kupferverbindung bildet. Beim Ein dampfen und Trocknen des Farbstoffes wäh rend längerer Zeit entsteht durch Oxydation ein neuer Farbstoff, welcher durch Umfällen gereinigt werden kann.
Leiter man Luft durch die heisse wässe rige Lösung des kupferhaltigen Farbstoffes oder setzt man dem Reaktionsgemenge Sauer- stoffüberträger zu, so erfolgt die Oxydation rascher; man kann auch unter Druck oxydieren. Beispiel <I>2:</I> 47,4 Teile des Azofarbstoffes aus 4-Chlor-2- aminophenol-6-sulfosäure und 2-Amino-5-oxy- naphthalin-7-sulfosäure werden auf bekannte Weise in die Kupferverbindung übergeführt und diese in 1200 Teilen Wasser unter Zu gabe von 5-7 Teilen Natronlauge in Lösung gebracht.
Durch Zugabe von einer 12-20 Teilen aktivem Chlor entsprechenden Menge von Natriumhypochlorit wird aus dem rotvio letten Ausgangsfarbstoff nach einiger Zeit der neue, echt graufärbende Farbstoff gebildet, der auf übliche Weise mit Kochsalz abge schieden wird.
An Stelle von Natriumhypochlorit können auch andere Oxydationsmittel, wie Kalium perborat, Alkalipersulfate, Bleisuperoxyd, Kaliumferricyanid, Kaliumbichromat verwen det werden.
Process for the production of a new metal-containing dye. It has been found that a new valuable metal-containing dye is obtained if the azo dye is obtained from diazotized 4-chloro-2-amino-1-phenol-6-sulfonic acid and 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid with copper-releasing agents and treated with Oxydationsmit means, whereby these two operations are not performed simultaneously, but one after the other.
The metal-containing dye obtained forms a dark powder when dried, which is soluble in water and in dilute soda solution with violet and in concentrated sulfuric acid with a blackish green color and which cotton and textile fibers made from regenerated cellulose, such as yiscose, from neutral or alkaline baths colors in real gray tones.
<I> Example 1: </I> 223.5 parts of diazotized 4-chloro-2-amino-phenol-6-sulfonic acid are combined with 239 parts of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in a soda-alkaline solution. When the coupling is complete, the mixture is warmed up and crystallized with the copper oxide ammonia solution of 250 parts. Copper sulfate is added, whereupon the blue-red copper compound is formed. When the dye is evaporated and dried for a long time, oxidation creates a new dye which can be purified by reprecipitation.
If air is passed through the hot aqueous solution of the copper-containing dye or if oxygen carriers are added to the reaction mixture, the oxidation takes place more rapidly; one can also oxidize under pressure. Example <I> 2: </I> 47.4 parts of the azo dye from 4-chloro-2-aminophenol-6-sulfonic acid and 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid are converted into the copper compound in a known manner and this brought into solution in 1200 parts of water with the addition of 5-7 parts of sodium hydroxide solution.
By adding an amount of sodium hypochlorite corresponding to 12-20 parts of active chlorine, the new, real gray coloring material is formed from the red-violet starting dye after some time, which is deposited in the usual way with table salt.
Instead of sodium hypochlorite, other oxidizing agents such as potassium perborate, alkali persulfates, lead peroxide, potassium ferricyanide, potassium dichromate can also be used.