Verfahren zur Herstellung eines Düngemittels. Aus den deutschen Patentschriften 192591 und<B>198587</B> ist bekannt, zwecks Herstellung von Aluminiumnatriumchlorid und Eisen chlorid unter gleichzeitiger Gewinnung eines zitroliensäurelösliehen Pliosphatdüngers Roh phosphate, die tonerde- und eisenhaltig sind, mit Magnesiumchlorid oder in Verbindung mit Alka.lichloriden (Rohkainallit, künst lichem Karnallit) in geeigneten Öfen der fraktionierten Sublimation zu unterwerfen, wobei zunächst Aluminiumchlorid, dann Eisenchlorid sublimiert.
Dabei werden neben den Chlorverbindungen des Aluminiums und Eisens gewisse Mengen Salzsäure und als Rückstand zitratlösliches Trima.gnesiumphos- phat erhalten.
Das Verfahren hat jedoell bis heute keinF@ technische Verwertung gefunden. Dies liegl: wohl vor allem daran, dass ein Teil des Chlors des Ma,gnesiumchlorids nicht als Salzsäure ausgetrieben wird, sondern sich neben Cal ciumchlorid Oxydehloride des Magnesiums und Calciums bilden und so gewisse Pflan zenschädigungen hervorrufen, wie dies auch dureh massgebende Arbeiten der landwirt- schaftlichen Versuchsstationen festgestellt worden ist.
Vergl. z. B. M.. Popp, Oldenburg: Schrö- ders-Phosphat-Kali, seine Herstellung, Wir kungsweise und Verwendung. (Landw. Jahr bücher 49, Seite 729/'796.) Es wurde nun gefunden, dass es gelingt, zitratlösliche Calciuminagnesiumphospliate zu erhalten, wenn man Rohphosphate mit sol chen Magnesiumsalzen, deren Säure sich bei der -Arbeitstemperatur verflüchtigt,
bei Ge genwart von Wasserdampf zur schwachen Sinterung erhitzt und wenn dafür Sorge ge tragen wird, dass durch Zuschlag von so viel Kieselsäure solche äquivalente Mengen des in den Rohphosphaten enthaltenen Kalkes als Calciumorthosilikat gebunden wird, als der zugesetzten Magnesiumoxydmenge ent spricht. Bei Sintertemperaturen, etwa 900 bis 1100 , wird der an das Magnesium ge bundene Säurerest als Schwefeldioxyd bezw. Chlorwasserstoff vollständig ausgetrieben.
Etwa vorhandene geringe Eisen- und Aluminiumverbindungen werden nach die sem Verfahren auch bei Verwendung von 3lagnesiumchlorid nicht in Eisen- und Alu ininiumchlorid verwandelt, sondern das Ei sen und Aluminium kann unter Bildung von Calciumaluminat bezw. Calciumferrit die Rolle der Kieselsäure teilweise vertreten.
Falls die Rohphosphate bereits genü gende Mengen von Kieselsäure oder Silikaten enthalten, um das Calciumorthosilikat zu bilden, können dieselben naturgemäss mit den Magnesiunisalzen allein aufgeschlossen werden. Im andern Falle hat man für Zu satz genügender Mengen von Kieselsäure oder Silikaten Sorge zu tragen. Selbstver ständlich kann auch der Fall eintreten, dass Rohphosphate mehr Kieselsäure, als für den vorgeschriebenen Aufschlussvorgang nötig, enthalten, und muss in diesem Falle so viel Kalk zugeschlagen werden, dass die über schiessende Kieselsäure als Calciumortliosili- kat gebunden wird.
Wie schon erwähnt, entstellt bei dem Verfahren je nach den zur Verwendung gelangenden Magnesiumverbindungen Schwe feldioxyd und Chlorwasserstoff, die in be kannter Weise auf Schwefelsäure oder Salz säure verarbeitet werden können.
Wesentlich bei dem Verfahren ist ferner die Schaffung einer wasserdampfhaltigen Atmosphäre, in welcher das Glühen und Sintern der aufzuschliessenden Rolipliosphat- mischung vorgenommen wird.
Die Schaffung dieser Atmosphäre ge schieht in einfachster Weise beispielsweise entweder durch Einleiten von Wasserdampf in den Ofenraum oder durch Anwendung wasserstoffhaltiger Brennstoffe, wie sie bei spielsweise durch eine Beheizung mit Was sergas oder dergleichen leicht zu schaffen ist, oder gegebenenfalls in der Kombination beider Massnahmen.
Vorliegende Erfindung ermöglicht die Erreichung wertvollster Effekte in tech nischer und wirtschaftlicher Beziehung und gewährleistet die Darstellung eines magne- siumhaltigen Phosphatdüngers unter Ver wertung wohlfeiler Ausgangsmaterialien, zum Beispiel infolge eines grossen Kiesel säuregehaltes minderwertiger Rohphosphate.
Beispiel: 100 Teile eüles nordafrikanischen Roli- pliosphates, mit<B>39,7</B> .o P205, <B>47,0</B> 9o Ca0 an Phosphorsäure gebunden, 5,61 iö Ca0 nicht an Phosphorsäure gebunden.
und 0,56'/ö Si02, wurden mit<B>209</B> Teilen 3Iagnesiumsulfat ent sprechend öd Teilen 31g0 und<B>27,7</B> Teilen Quarzsand innig gemischt. Die @lisclning wurde bei einer Temperatur von etwa 11ÜÜ " unter Überleiten von ""asserdampf geglüht.
Das Glühprodukt enthielt: 25,3-i % CTesanitpliosphorsäure, <B>21,77</B> %ö zitratlösliche Phosphorsäure (lös lich in aminoniakaliseherAmmonzitratlösung nach Petermann) d. s. 86 % Aufschluss der CTeca.intphosphors,li.ilre.
Die Schwefelsäure war praktisch aus dem Produkt vollständig ausgetrieben, da das gebrannte Material nur noch 0,62 ö SO.; enthielt.
Process for the production of a fertilizer. From the German patents 192591 and <B> 198587 </B> it is known, for the purpose of producing aluminum sodium chloride and iron chloride with simultaneous production of a citrolic acid-soluble pliosphate fertilizer, crude phosphates containing alumina and iron, with magnesium chloride or in connection with alkali chlorides ( Raw kainallite, artificial carnallite) in suitable ovens of fractionated sublimation, whereby first aluminum chloride, then iron chloride sublimates.
In addition to the chlorine compounds of aluminum and iron, certain amounts of hydrochloric acid and, as residue, citrate-soluble magnesium phosphate are obtained.
However, the process has not found any F @ technical utilization to date. This is mainly due to the fact that part of the chlorine in magnesium chloride is not expelled as hydrochloric acid, but instead, in addition to calcium chloride, oxydehloride of magnesium and calcium are formed and cause certain damage to plants, as is the case with the authoritative work of the farmers. scientific research stations has been established.
Compare z. B. M .. Popp, Oldenburg: Schröders phosphate potash, its production, mode of action and use. (Landw. Jahr books 49, page 729 / '796.) It has now been found that it is possible to obtain citrate-soluble calcium magnesium phosphates if one uses rock phosphates with such magnesium salts, the acid of which evaporates at the working temperature,
heated to weak sintering in the presence of steam and if care is taken that by adding so much silica, equivalent amounts of the lime contained in the rock phosphates are bound as calcium orthosilicate than the amount of magnesium oxide added. At sintering temperatures, about 900 to 1100, the acid residue bound to the magnesium is BEZW as sulfur dioxide. Hydrogen chloride driven off completely.
Any small iron and aluminum compounds present are not converted into iron and aluminum ininium chloride by this method even when using 3lagnesiumchlorid, but the iron and aluminum can bezw with the formation of calcium aluminate. Calcium ferrite partially represented the role of silica.
If the rock phosphates already contain sufficient amounts of silica or silicates to form the calcium orthosilicate, they can naturally be digested with the magnesium salts alone. Otherwise, care must be taken to add sufficient amounts of silica or silicates. Of course, the case can also arise that rock phosphates contain more silica than is necessary for the prescribed digestion process, and in this case so much lime must be added that the excess silica is bound as calcium ortliosilicate.
As already mentioned, depending on the magnesium compounds used, sulfur dioxide and hydrogen chloride, which can be processed in a known manner on sulfuric acid or hydrochloric acid, are disfigured in the process.
The creation of an atmosphere containing water vapor in which the annealing and sintering of the rolipiosphate mixture to be digested is carried out is also essential in the process.
The creation of this atmosphere ge happens in the simplest way, for example, either by introducing steam into the furnace chamber or by using hydrogen-containing fuels, as can be easily created for example by heating with What sergas or the like, or possibly in a combination of both measures.
The present invention makes it possible to achieve the most valuable effects in technical and economic terms and ensures the production of a magnesium-containing phosphate fertilizer while utilizing cheaper starting materials, for example low-quality rock phosphates due to a large silicic acid content.
Example: 100 parts of great North African roliophosphate, with <B> 39.7 </B> .o P205, <B> 47.0 </B> 9o Ca0 bound to phosphoric acid, 5.61% Ca0 not bound to phosphoric acid .
and 0.56% SiO2, were intimately mixed with 209 parts of 3Iagnesium sulfate corresponding to 31g0 parts and 27.7 parts of quartz sand. The @lisclning was annealed at a temperature of about 11ÜÜ "with passing over" water vapor.
The calcination product contained: 25.3% C tesanitic phosphoric acid, 21.77% citrate-soluble phosphoric acid (soluble in Petermann's ammonia-based ammonium citrate solution) d. s. 86% digestion of the CTeca.intphosphors, li.ilre.
The sulfuric acid was practically completely driven out of the product, since the fired material was only 0.62% SO .; contained.