CA3222688A1 - Materiaux comprenant un revetement fonctionnel utilise sous forme de vitrages feuilletes et multiples - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un matériau comprenant un substrat transparent revêtu d'un revêtement fonctionnel comportant successivement à partir du substrat une alternance de trois couches métalliques fonctionnelles à base d'argent et de quatre revêtements diélectriques (Di1, Di2, Di3 et Di4) qui ont chacun une épaisseur optique Eo1, Eo2, Eo3 et Eo4, chaque revêtement diélectrique comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce que chaque couche métallique fonctionnelle soit disposée entre deux revêtements diélectriques avec : - le revêtement diélectrique Di1 a une épaisseur optique Eo1 inférieure à 80 nm, - le revêtement diélectrique Di2 a une épaisseur optique Eo2 inférieure à 160 nm, - le revêtement diélectrique Di3 a une épaisseur optique Eo3 inférieure à 160 nm, - le revêtement diélectrique Di4 a une épaisseur optique Eo4 inférieure à 60 nm, - Eo2/Eo1 t supérieur à 1,70 en incluant cette valeur, - l'épaisseur de la deuxième couche métallique fonctionnelle est inférieure à 12 nm, - le rapport de l'épaisseur de la troisième couche métallique fonctionnelle sur l'épaisseur de la première couche métallique fonctionnelle Ag3/Ag1 est supérieur ou égal à 1,20.

Description

Titre : Matériaux comprenant un revêtement fonctionnel utilisé sous forme de vitrages feuilletés et multiples L'invention concerne un matériau comprenant un substrat transparent revêtu d'un revêtement fonctionnel pouvant agir sur le rayonnement solaire et/ou le rayonnement infrarouge. L'invention concerne également les vitrages comprenant ces matériaux ainsi que l'utilisation de tels matériaux pour fabriquer des vitrages d'isolation thermique et/ou de protection solaire.
Dans la suite de la description, le terme fonctionnel qualifiant revêtement fonctionnel signifie pouvant agir sur le rayonnement solaire et/ou le rayonnement infrarouge .
Ces vitrages peuvent être destinés aussi bien à équiper les bâtiments que les véhicules, en vue notamment de:
- diminuer l'effort de climatisation et/ou d'empêcher une surchauffe excessive, vitrages dits de contrôle solaire et/ou - diminuer la quantité d'énergie dissipée vers l'extérieur, vitrages dits bas émissifs .
La sélectivité S permet d'évaluer la performance de ces vitrages. Elle correspond au rapport de la transmission lumineuse TLvis dans le visible du vitrage sur le facteur solaire FS du vitrage (S = TLvis / FS). Le facteur solaire FS ou g correspond au rapport en % entre l'énergie totale entrant dans le local à travers le vitrage et l'énergie solaire incidente.
La sélectivité est un paramètre clé des vitrages contrôle solaire.
Des vitrages sélectifs connus comprennent des substrats transparents revêtus d'un revêtement fonctionnel comprenant un empilement d'une ou plusieurs couches fonctionnelles métalliques, chacune disposée entre deux revêtements diélectriques. De tels vitrages permettent d'améliorer la protection solaire tout en conservant une transmission lumineuse élevée. Ces revêtements fonctionnels sont généralement obtenus par une succession de dépôts effectués par pulvérisation cathodique éventuellement assistée par champ magnétique.
Selon les applications visées et notamment selon les propriétés recherchées, ces vitrages peuvent être sous forme de vitrage monolithique, de vitrage multiple, de vitrage feuilleté ou de vitrage multiple et feuilleté.
De manière conventionnelle, les faces d'un vitrage sont désignées à partir de l'extérieur du bâtiment et en numérotant les faces des substrats de l'extérieur vers l'intérieur de l'habitacle ou du local qu'il équipe. Cela signifie que la lumière solaire incidente traverse les faces dans l'ordre croissant de leur numéro.
Les vitrages sélectifs connus les plus performants sont en général des doubles vitrages comprenant un revêtement fonctionnel avec au moins trois couches

2 fonctionnelles métalliques à base d'argent situé en face 2, c'est-à-dire sur le substrat le plus à l'extérieur du bâtiment ; sur sa face tournée vers la lame de gaz intercalaire.
Il existe actuellement une demande grandissante de vitrages contrôle solaire feuilletés. Ces vitrages feuilletés permettent notamment d'améliorer la sécurité ou de se conformer aux exigences de certaines normes telles que les normes anti-ouragan.
Actuellement, les deux configurations les plus utilisées sont les double-vitrages sans feuilletage avec revêtement fonctionnel en face 2 et les vitrages feuilletés simple avec revêtement fonctionnel en face 2. Dans la configuration double-vitrage sans feuilletage , le revêtement fonctionnel se trouve au regard de la lame de gaz intercalaire. Dans la configuration vitrage feuilleté , le revêtement fonctionnel se trouve au regard de l'intercalaire de feuilletage.
Les revêtements fonctionnels développés pour des applications en double vitrage ne sont pas utilisables en feuilleté car leurs esthétiques ne sont en général pas acceptables lorsque le revêtement fonctionnel se trouve au contact de l'intercalaire de feuilletage. Des couleurs très rouges ou turquoises en angle et une forte variation angulaire des couleurs sont souvent observées. Sauf cas particulier, ces couleurs ne conviennent pas car on cherche plutôt à obtenir des couleurs neutres ou parfois bleues-vertes, Lorsque l'on souhaite avoir un vitrage feuilleté présentant des propriétés colorimétriques définies, il n'est donc pas possible d'utiliser les substrats revêtus de revêtement fonctionnel développés pour des applications en double vitrage présentant ces propriétés.
Dans tous les cas, on ne peut pas s'attendre à avoir la même esthétique en feuilleté qu'en double vitrage si on prend les revêtements fonctionnels existants.
En effet, les propriétés optiques et colorimétriques sont différentes selon que le revêtement fonctionnel se trouve au contact de la lame de gaz intercalaire ou de l'intercalaire de feuilletage. Cela est dû aux différences d'indice optique existant entre la lame de gaz intercalaire (1,0) et l'intercalaire (1,5). Les interfaces revêtement fonctionnel / lame de gaz)> et revêtement fonctionnel / intercalaire se comportent optiquement différemment.
Pour des applications feuilletées, il est donc nécessaire de modifier les revêtements fonctionnels connus afin d'obtenir une optique acceptable et les performances optiques voulues.
Le transformateur ou l'utilisateur final voulant pouvoir fournir des vitrages multiples et des vitrages feuilletés présentant des propriétés optiques équivalentes doit avoir en stock deux gammes de matériaux différents.
Il serait particulièrement avantageux de disposer de matériaux ayant des propriétés optiques équivalentes qu'ils soient sous forme de vitrage feuilleté
ou de

3 double vitrage. En effet, disposer de tels matériaux simplifie grandement la gestion des stocks pour le transformateur ou l'utilisateur final.
Le but de l'invention est donc de pallier les inconvénients de l'art antérieur en mettant au point un vitrage présentant des propriétés optiques équivalentes, qu'il soit sous forme d'un vitrage multiple lorsque le revêtement fonctionnel se trouve au contact de la lame de gaz intercalaire ou d'un vitrage feuilleté lorsque le revêtement fonctionnel se trouve au contact de l'intercalaire de feuilletage.
Selon l'invention, on entend par propriétés optiques , les propriétés de transmission et de réflexion lumineuse dans le visible ainsi que les propriétés colorimétriques.
Concernant les propriétés énergétiques, il est impossible d'obtenir les mêmes performances en feuilleté et en double vitrage non feuilleté. Le facteur solaire sera toujours plus bas en double vitrage non feuilleté qu'en vitrage feuilleté. En effet, les vitrages feuilletés ne bénéficient pas de l'isolation thermique de la lame de gaz intercalaire présente dans les vitrages multiples.
Selon l'invention, on entend par matériau à feuilleter , un matériau optimisé
pour présenter les propriétés optiques et les performances énergétiques voulues après l'étape de feuilletage.
Selon l'invention, on entend par matériau feuilletable , un matériau optimisé
présentant les propriétés optiques voulues :
- lorsqu'il est sous forme de feuilleté, après l'étape de feuilletage, - lorsqu'il est sous forme de double vitrage non feuilleté.
L'invention concerne un matériau feuilletable sélectif à haute transmission lumineuse présentant une esthétique proche qu'il soit sous forme de double vitrage non feuilleté ou de vitrage feuilleté.
Le demandeur a découvert de manière surprenante une combinaison de caractéristiques permettant d'obtenir des matériaux à haute transmission lumineuse, qui, montés sous forme de doubles vitrages ou sous forme de vitrages feuilletés, présentent des propriétés optiques similaires. Les matériaux comprennent des revêtements fonctionnels à trois couches d'argent. La combinaison de caractéristiques porte sur les épaisseurs des couches d'argent et des revêtements diélectriques.
L'invention concerne en particulier un matériau comprenant un substrat transparent revêtu d'un revêtement fonctionnel comportant successivement à
partir du substrat une alternance de trois couches métalliques fonctionnelles à base d'argent dénommées en partant du substrat première, deuxième et troisième couches fonctionnelles, et de quatre revêtements diélectriques dénommés en partant du substrat Di1, Di2, Di3 et Di4 qui ont chacun une épaisseur optique Eo1, Eo2, Eo3 et Eo4, chaque revêtement diélectrique comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce

4 que chaque couche métallique fonctionnelle soit disposée entre deux revêtements diélectriques, caractérisé en ce que:
- le revêtement diélectrique Di1 a une épaisseur optique Eo1 inférieure à
80 nm, - le revêtement diélectrique Di2 a une épaisseur optique Eo2 inférieure à
160 nm, - le revêtement diélectrique Di3 a une épaisseur optique Eo3 inférieure à 160 nm, - le revêtement diélectrique Di4 a une épaisseur optique Eo4 inférieure à
60 nm, - le rapport des épaisseurs optiques Eo2/Eo1 est supérieur à 1,70 en incluant cette valeur, - l'épaisseur de la deuxième couche métallique fonctionnelle est inférieure à 12 nm, - le rapport de l'épaisseur de la troisième couche métallique fonctionnelle sur l'épaisseur de la première couche métallique fonctionnelle Ag3/Ag1 est supérieur ou égal à
1,20.
L'invention concerne également :
- un vitrage comprenant un matériau selon l'invention, - un vitrage comprenant un matériau selon l'invention monté sur un véhicule ou sur un bâtiment, - le procédé de préparation d'un matériau ou d'un vitrage selon l'invention, - l'utilisation d'un vitrage selon l'invention en tant que vitrage de contrôle solaire et/ou bas émissif pour le bâtiment ou les véhicules, - un bâtiment, un véhicule ou un dispositif comprenant un vitrage selon l'invention.
L'invention concerne donc un vitrage comprenant au moins un matériau selon l'invention sous forme de vitrage monolithique, feuilleté ou multiple, en particulier double vitrage ou triple vitrage.
Le revêtement est avantageusement positionné dans le vitrage de sorte que la lumière incidente provenant de l'extérieur traverse le premier revêtement diélectrique avant de traverser la première couche métallique fonctionnelle.
L'invention concerne un vitrage multiple comprenant un matériau et au moins un substrat additionnel, le matériau et le substrat additionnel sont séparés par au moins une lame de gaz intercalaire.
L'invention concerne un vitrage feuilleté comprenant un matériau et au moins un substrat additionnel, le matériau et le substrat additionnel sont séparés par au moins un intercalaire de feuilletage.
Les caractéristiques préférées qui figurent dans la suite de la description sont applicables aussi bien au matériau selon l'invention que, le cas échéant, au vitrage, au procédé, à l'utilisation, au bâtiment ou au véhicule selon l'invention.
Toutes les caractéristiques lumineuses décrites sont obtenues selon les principes et méthodes de la norme européenne EN 410 se rapportant à la détermination des caractéristiques lumineuses et solaires des vitrages utilisés dans le verre pour la construction.

De manière conventionnelle, les indices de réfraction sont mesurés à une longueur d'onde de 550 nm.
Sauf mention contraire, les épaisseurs évoquées dans le présent document sans autres précisions sont des épaisseurs physiques, réelles ou géométriques dénommées

5 Ep et sont exprimées en nanomètres (et non pas des épaisseurs optiques).
L'épaisseur optique Eo est définie comme l'épaisseur physique de la couche considérée multipliée par son indice de réfraction à la longueur d'onde de 550 nm : Eo = n*Ep.
L'indice de réfraction étant une valeur adimensionnelle, on peut considérer que l'unité de l'épaisseur optique est celle choisie pour l'épaisseur physique.
Selon l'invention, un revêtement diélectrique correspond à une séquence de couches comprenant au moins une couche diélectrique, située entre le substrat et la première couche fonctionnelle (Di1), entre deux couches fonctionnelles (Di2 ou Di3) ou au-dessus de la dernière couche fonctionnelle (Di4).
Si un revêtement diélectrique est composé de plusieurs couches diélectriques, l'épaisseur optique du revêtement diélectrique correspond à la somme des épaisseurs optiques des différentes couches diélectriques constituant le revêtement diélectrique.
Si un revêtement diélectrique comprend une couche absorbante pour laquelle l'indice de réfraction à 550 nm comprend une partie imaginaire de la fonction diélectrique non nulle (ou non négligeable), par exemple une couche métallique, l'épaisseur de cette couche n'est pas prise en compte pour le calcul de l'épaisseur optique du revêtement diélectrique.
L'épaisseurs des couches de blocage n'est pas prise en compte pour le calcul de l'épaisseur optique du revêtement diélectrique.
Au sens de la présente invention, les qualifications première , deuxième , troisième et quatrième pour les couches fonctionnelles ou les revêtements diélectriques sont définies en partant du substrat porteur de l'empilement et en se référant aux couches ou revêtements de même fonction. Par exemple, la couche fonctionnelle la plus proche du substrat est la première couche fonctionnelle, la suivante en s'éloignant du substrat est la deuxième couche fonctionnelle, etc.
Les caractéristiques lumineuses sont mesurées selon l'illuminant D65 à 2 perpendiculairement au matériau monté dans un double vitrage (sauf indications contraires) :
- TL correspond à la transmission lumineuse dans le visible en %, - Rext correspond à la réflexion lumineuse extérieure dans le visible en %, observateur côté espace extérieur, - Rint correspond à la réflexion lumineuse intérieure dans le visible en 'Vo, observateur coté espace intérieur, - a*T et b*T correspondent aux couleurs en transmission a* et b* dans le système L*a*b*,

6 - a*Rext et b*Rext correspondent aux couleurs en réflexion a* et b* dans le système L*a*b*, observateur côté espace extérieur, - a*Rint et b*Rint correspondent aux couleurs en réflexion a* et b* dans le système L*a*b*, observateur côté espace intérieur, - a*Rext 600 et b*Rext 60 correspondent aux couleurs en réflexion a* et b*
dans le système L*a*b* à un angle de 60 par rapport à la normale au plan du vitrage, observateur côté espace extérieur.
Dans les configurations sous forme de double vitrage (ci-après DGU), les propriétés colorimétriques telles les valeurs L*, a* et b* et toutes les valeurs et gammes de valeurs des caractéristiques optiques et thermiques telles que la sélectivité, la réflexion lumineuse extérieure ou intérieure, la transmission lumineuse sont calculées avec :
- des matériaux comprenant un substrat revêtu d'un revêtement fonctionnel montés dans un double vitrage, - le double vitrage a une configuration : 4-16(Ar-90%)-4, c'est-à-dire une configuration constituée d'un matériau comprenant un substrat de type verre sodo-calcique ordinaire de 4 mm et d'un autre substrat de verre de type verre sodo-calcique de 4 mm, les deux substrats sont séparés par une lame de gaz intercalaire à 90 % d'argon et 10 %
d'air d'une épaisseur de 16 mm, - le revêtement fonctionnel est de préférence positionné en face 2, c'est à
dire sur le substrat le plus à l'extérieur du bâtiment ; sur sa face tournée vers la lame de gaz intercalaire.
Dans les configurations sous forme de vitrage feuilleté (ci-après Lam.), les propriétés colorimétriques telles les valeurs L*, a* et b* et toutes les valeurs et gammes de valeurs des caractéristiques optiques et thermiques telles que la sélectivité, la réflexion lumineuse extérieure ou intérieure, la transmission lumineuse sont calculées avec :
- des matériaux comprenant un substrat revêtu d'un revêtement fonctionnel montés dans un vitrage feuilleté, - le vitrage feuilleté comprend un matériau comprenant un substrat de type verre sodo-calcique ordinaire de 4 mm et un autre substrat de verre de type verre sodo-calcique de 4 mm, les deux substrats sont séparés par un intercalaire de feuilletage PVB
de 0,76 mm, - le revêtement fonctionnel est de préférence positionné en face 2 sur sa face tournée vers l'intercalaire de feuilletage.
Selon l'invention, un matériau est dit feuilletable lorsqu'il présente des couleurs proches en configuration double vitrage non feuilleté et en configuration vitrage feuilleté.

7 Cela peut se traduire par des écarts maximaux autorisés entre les configurations suivants :
- en transmission lumineuse - ATL (%) =I TLDGu-TLLam I< 4 - Aa*T (%) =I a*TDGu-a*TLam I <3 - Ab*T (%) =I b*TDGu-b*TLam I <3 - en réflexion lumineuse extérieur :
- ARLext (%) =I RLext DGU- RLext Lam I < 4 - Aa* Rext (%) =I a* Rext DGu-a* Rext Lam I <3 - Ab* Rext (%) =I b* Rext DGu-b* RextLam I <3 - en réflexion lumineuse extérieur en angle (60 ) :
- Aa* Rext 60 (%) =I a* Rext 60 DGu-a* Rext 60 Larn I <3 - Ab* Rext 60 (`)/0) =I b* Rext 600DGu-b* Rext 60 Lam I <3 Ces écarts assurent que deux vitrages distants de ces écarts maximums soient visuellement proches.
Le Delta C* représentant la variation entre les couleurs obtenues en double vitrage et en vitrage feuilleté définies par (a*DGu, b*DGu) et (a*Lam, b*Lam) en transmission ou en réflexion est calculé par la formule suivante :
Delta C* = \i((a*DGu - a*Lam)2+ (b*DGu - b*Lam)2) Le caractère feu illetable peut également se traduire par des valeurs de Delta C*
(écart en couleurs) suivants :
- en transmission : Delta C* max = 4,2, - en réflexion extérieure : Delta C* max = 4,2, - en réflexion intérieure : Delta C* max = 8,5, - en réflexion extérieure à 60 : Delta C* max = 4,2.
L'écart autorisé entre le double vitrage et le feuilleté est plus restreint en transmission et en réflexion extérieure qu'en réflexion intérieure, cette dernière étant moins visible.
L'invention concerne donc également un vitrage sous forme de double vitrage ou de vitrage feuilleté dont les variations de couleur entre un matériau monté
sous forme de double vitrage avec le revêtement fonctionnel positionné en face 2 et un matériau monté sous forme de vitrage feuilleté avec le revêtement fonctionnel positionné en face 2 définies par Delta C* avec Delta C* = \/((a*DGu-a*Lam)2-(b*DGu-b*Lam)2) satisfont :
- en transmission : Delta C* <4,2, - en réflexion extérieure : Delta C* <4,2, - en réflexion intérieure : Delta C* <8,5, - en réflexion extérieure à 60 : Delta C* <4,2,

8 avec a*DGU et b*DGu les coordonnées colorimétriques du matériau monté sous forme de double vitrage et a*Lan-, et b*Lan-, les coordonnées colorimétriques du matériau monté sous forme de vitrage feuilleté en transmission, en réflexion extérieure, en réflexion intérieure.
Le matériau selon l'invention présente les caractéristiques suivantes :
- une réflexion lumineuse intérieure et extérieure inférieures à 20 /0, et/ou - une transmission lumineuse supérieure à 50 %, supérieure à 55 %, supérieure à 60 /0, comprise entre 50 % et 70 %, comprise entre 60 % et 70 % ou comprise entre 65 % et 69%.
Ces valeurs sont obtenues pour le matériau seul. Un matériau seul correspond à
un vitrage monolithique.
Le matériau selon l'invention, sous forme de vitrage multiple et/ou feuilleté
permet d'obtenir également les propriétés avantageuses suivantes :
- une transmission lumineuse supérieure à 50 %, supérieure à 55 %, supérieure à 60 /0, comprise entre 50 % et 70 %, comprise entre 55 % et 65 %, ou comprise entre 58 % et 62 % et/ou - une réflexion coté extérieure inférieure à 20 A.
De préférence, le matériau confère aux vitrages l'incorporant des couleurs neutres.
Selon l'invention des couleurs neutres transmission et en réflexion extérieure ou en réflexion intérieure sont définies par:
- des valeurs de a* comprises, par ordre de préférence croissant, entre -10 et 0, entre -4 et 0, entre -3 et 0, entre -2 et 0, entre -1 et 0 et/ou - des valeurs de b* comprises, par ordre de préférence croissant, entre -10 et +5, entre -5 et 0, entre -3 et 0, entre -2 et 0, entre -1 et 0.
Selon des modes de réalisation avantageux, le vitrage de l'invention sous forme d'un double vitrage comprenant le revêtement fonctionnel positionné en face 2 présente notamment :
- une sélectivité élevée, par ordre de préférence croissant, d'au moins 1,7, supérieure à
1,8, d'au moins 1,9, d'au moins 2,0, d'au moins 2,1, et/ou - un facteur solaire g inférieur ou égal à 40 %, inférieur ou égal à 35 %, inférieur ou égal à 30 %, compris entre 25 et 35 % et/ou - un facteur solaire g supérieur ou égal à 26 %, et/ou - une réflexion lumineuse intérieure et extérieure inférieures à 20 %, et/ou - une transmission lumineuse supérieure à 50 %, supérieure à 55 %, supérieure à 60 %, comprise entre 40 % et 70 %, comprise entre 50 % et 70 %, comprise entre 50 %
et 65%, comprise entre 55 % et 65 %, ou comprise entre 58 % et 62 % et/ou - des valeurs de a* en réflexion extérieure à 0 et 60 et en transmission comprise, par ordre de préférence croissant, entre -10 et +0, entre -5 et +0, et/ou

9 - des valeurs de b* e n réflexion extérieure à 0 et 600 et en transmission comprise, par ordre de préférence croissant, entre -10 et +5, entre -5 et +0.
Selon des modes de réalisation avantageux, le vitrage de l'invention sous forme d'un vitrage feuilleté comprenant le revêtement fonctionnel positionné en face 2 permet d'atteindre notamment les performances suivantes :
- une transmission lumineuse supérieure à 50 %, supérieure à 55 %, supérieure à 60 /0, comprise entre 50 % et 70 %, comprise entre 55 % et 65 % ou comprise entre 58 % et 62 `)/0 et/ou - une réflexion coté extérieure inférieure à 25 %, inférieure à 22 %, inférieure à 20 %
et/ou - des couleurs neutres en transmission et en réflexion extérieure à 00 et 600 :
a* entre -10 et Q;
b* entre -10 et 5, et/ou - une esthétique en transmission et en réflexion extérieure (à 0 et en angle) proche de celle d'un double vitrage.
Les vitrages selon l'invention sont montés sur un bâtiment ou un véhicule.
L'invention concerne donc également :
- un vitrage monté sur un véhicule ou sur un bâtiment, et - un véhicule ou un bâtiment comprenant un vitrage selon l'invention.
Un vitrage pour le bâtiment délimite en général deux espaces, un espace qualifié
d' extérieur)) et un espace qualifié d' intérieur . On considère que la lumière solaire entrant dans un bâtiment va de l'extérieur vers l'intérieur.
Selon l'invention, on inclut également dans les applications bâtiment , les vitrages utilisés comme élément constitutif de balustrades, de balcons et/ou de rambardes.
L'invention concerne également :
- le procédé d'obtention d'un matériau ou d'un vitrage selon l'invention, - l'utilisation d'un vitrage selon l'invention en tant que vitrage de contrôle solaire et/ou bas émissif pour le bâtiment ou les véhicules.
Le revêtement fonctionnel est déposé par pulvérisation cathodique assistée par un champ magnétique (procédé magnétron). Selon ce mode de réalisation avantageux, toutes les couches des revêtements sont déposées par pulvérisation cathodique assistée par un champ magnétique.
L'invention concerne également le procédé d'obtention d'un matériau et d'un vitrage selon l'invention, dans lequel on dépose les couches des revêtements par pulvérisation cathodique magnétron.
A défaut de stipulation spécifique, les expressions au-dessus et en-dessous ne signifient pas nécessairement que deux couches et/ou revêtements sont disposés au contact l'un de l'autre. Lorsqu'il est précisé qu'une couche est déposée au contact d'une autre couche ou d'un revêtement, cela signifie qu'il ne peut y avoir une (ou plusieurs) couche(s) intercalée(s) entre ces deux couches (ou couche et revêtement).
5 Dans la présente description, sauf autre indication, l'expression à
base de , utilisée pour qualifier un matériau ou une couche quant à ce qu'il ou elle contient, signifie que la fraction massique du constituant qu'il ou elle comprend est d'au moins 50%, en particulier au moins 70%, de préférence au moins 90%.
Selon l'invention :

10 - la réflexion lumineuse correspond à la réflexion du rayonnement solaire dans la partie visible du spectre, - la transmission lumineuse correspond à la transmission du rayonnement solaire dans la partie visible du spectre, - l'absorption lumineuse correspond à l'absorption du rayonnement solaire dans la partie visible du spectre.
Un verre clair ordinaire de 4 à 6 mm d'épaisseur présente les caractéristiques lumineuses suivantes :
- une transmission lumineuse comprise entre 87,5 et 91,5 %, - une réflexion lumineuse comprise entre 7 et 9,5 %, - une absorption lumineuse comprise entre 0,3 et 5 %.
Le revêtement fonctionnel comprend au moins trois couches fonctionnelles métalliques à base d'argent (F1, F2 et F3), chacune disposée entre deux revêtements diélectriques (Di1, Di2, Di3, Di4).
Les couches fonctionnelles métalliques à base d'argent comprennent au moins 95,0 %, de préférence au moins 96,5 % et mieux au moins 98,0 % en masse d'argent par rapport à la masse de la couche fonctionnelle. De préférence, une couche métallique fonctionnelle à base d'argent comprend moins de 1,0 % en masse de métaux autres que de l'argent par rapport à la masse de la couche métallique fonctionnelle à
base d'argent.
Les trois couches métalliques fonctionnelles peuvent satisfaire les caractéristiques suivantes :
- la première couche métallique fonctionnelle à base d'argent présente une épaisseur comprise entre 7 et 11 nm, de préférence entre 7 et 10 nm, et/ou - la deuxième couche métallique fonctionnelle à base d'argent présente une épaisseur comprise entre 9 et 12 nm borne exclue, de préférence entre 9 et 10 nm, et/ou - la troisième couche métallique fonctionnelle à base d'argent présente une épaisseur comprise entre 12 et 18 nm, de préférence entre 13 et 17 nm, et/ou - le rapport de l'épaisseur de la deuxième couche métallique fonctionnelle sur l'épaisseur de la première couche métallique fonctionnelle Ag2/Ag1 est compris entre 1,05 et 2,00,

11 entre 1,10 et 1,80 ou entre 1,10 et 1,50 en incluant ces valeurs, et/ou - le rapport de l'épaisseur de la troisième couche métallique fonctionnelle sur l'épaisseur de la deuxième couche métallique fonctionnelle Ag3/Ag2 est compris entre 1,05 et 2,00, entre 1,10 et 1,80 ou entre 1,20 et 1,7, en incluant ces valeurs, et/ou - le rapport de l'épaisseur de la troisième couche métallique fonctionnelle sur l'épaisseur de la première couche métallique fonctionnelle Ag3/Ag1 est compris entre 1,20 et 3,00 ou entre 1,50 et 2,50, en incluant ces valeurs.
Les épaisseurs des couches métalliques fonctionnelles en partant du substrat peuvent augmenter. Dans ce cas, l'augmentation d'épaisseur entre deux couches fonctionnelles successives est supérieure à 0,8 nm, supérieure à 1 nm, supérieure à
1,5 nm.
Le rapport de l'épaisseur entre deux couches fonctionnelles successives est, compris entre 1,05 et 2,30 ou entre 1,1 et 2,30 en incluant ces valeurs.
L'empilement peut comprendre en outre au moins une couche de blocage située au contact d'une couche métallique fonctionnelle.
Les couches de blocage ont traditionnellement pour fonction de protéger les couches fonctionnelles d'une éventuelle dégradation lors du dépôt du revêtement antireflet supérieur et lors d'un éventuel traitement thermique à haute température, du type recuit, bombage et/ou trempe.
Les couches de blocage sont choisies parmi :
- les couches métalliques à base d'un métal ou d'un alliage métallique, les couches de nitrure métallique, et les couches d'oxynitrure métallique d'un ou plusieurs éléments choisis parmi le titane, le zinc, l'étain, le nickel, le chrome et le niobium, - les couches d'oxyde métallique d'un ou plusieurs éléments choisis parmi le titane, le nickel, le chrome et le niobium.
Les couches de blocage peuvent notamment être des couches de Ti, TiN, TiOx, Nb, NbN, Ni, NiN, Cr, CrN, NiCr, NiCrN, SnZnN. Lorsque ces couches de blocage sont déposées sous forme métallique, nitrurée ou oxynitrurée, ces couches peuvent subir une oxydation partielle ou totale selon leur épaisseur et la nature des couches qui les entourent, par exemple, au moment du dépôt de la couche suivante ou par oxydation au contact de la couche sous-jacente.
Selon des modes de réalisation avantageux de l'invention, la ou les couches de blocage satisfont une ou plusieurs des conditions suivantes :
- chaque couche métallique fonctionnelle à base d'argent peut être située en-dessous et/ou au-dessus, et éventuellement au contact, d'une couche de blocage au contact choisie parmi une sous-couche de blocage et une surcouche de blocage, et/ou - la couche de blocage peut être à base d'au moins un élément choisi parmi le nickel, le chrome, le niobium, le tantale et le titane, et/ou

12 - chaque couche métallique fonctionnelle est au contact d'une surcouche de blocage, et/ou - l'épaisseur de chaque couche de blocage est d'au moins 0,1 nm, de préférence comprise entre 0,2 et 2,0 nm.
Selon l'invention, les couches de blocage sont considérées comme ne faisant pas partie d'un revêtement diélectrique. Cela signifie que leur épaisseur n'est pas prise en compte dans le calcul de l'épaisseur optique ou géométrique du revêtement diélectrique situé à leur contact.
Par couche diélectrique au sens de la présente invention, il faut comprendre que du point de vue de sa nature, le matériau est non métallique , c'est-à-dire n'est pas un métal. Dans le contexte de l'invention, ce terme désigne un matériau présentant un rapport n/k sur toute la plage de longueur d'onde du visible (de 380 nm à
780 nm) égal ou supérieur à 5.
Les couches diélectriques des revêtements présentent les caractéristiques suivantes seules ou en combinaison :
- elles sont déposées par pulvérisation cathodique assistée par champ magnétique, et/ou - elles sont choisies parmi les oxydes ou nitrures d'un ou plusieurs éléments choisi(s) parmi le titane, le silicium, l'aluminium, le zirconium, l'étain et le zinc, et/ou - elles sont choisies parmi les couches d'oxyde d'un ou plusieurs éléments choisis parmi le titane, le silicium, l'aluminium, le zirconium, le fer, le chrome, le cobalt, le manganèse, le tungstène, le niobium, le bismuth, le tantale, le zinc et/ou l'étain, les couches de nitrure d'un ou plusieurs éléments choisis parmi le silicium, le zirconium et l'aluminium, les couches d'oxynitrure d'un ou plusieurs éléments choisis parmi le silicium, le zirconium et l'aluminium, les couches de sulfure métallique comme le sulfure de zinc, et/ou - elles ont une épaisseur supérieure à 2 nm, de préférence comprise entre 4 et 100 nm.
Selon des modes de réalisation avantageux de l'invention, les revêtements diélectriques des revêtements fonctionnels satisfont une ou plusieurs des conditions suivantes :
- les couches diélectriques peuvent être à base d'oxyde ou de nitrure d'un ou plusieurs éléments choisis parmi le silicium, le zirconium, le titane, l'aluminium, l'étain, le zinc, et/ou - au moins un revêtement diélectrique comporte au moins une couche diélectrique à
fonction barrière, et/ou - chaque revêtement diélectrique comporte au moins une couche diélectrique à fonction

13 barrière, et/ou - les couches diélectriques à fonction barrière sont à base de composés de silicium et/ou d'aluminium choisis parmi les oxydes tels que SiO2 et A1203, les nitrures Si3N4 et AIN et les oxynitrures SiOxNy et Al0xNy, à base d'oxyde de zinc et d'étain ou à base d'oxyde de titane, - les couches diélectriques à fonction barrière sont à base de composés de silicium et/ou d'aluminium comprennent éventuellement au moins un autre élément, comme l'aluminium, le hafnium et le zirconium, et/ou - au moins un revêtement diélectrique comprend au moins une couche diélectrique à
fonction stabilisante, et/ou - chaque revêtement diélectrique comprend au moins une couche diélectrique à fonction stabilisante, et/ou - les couches diélectriques à fonction stabilisante sont de préférence à
base d'oxyde choisi parmi l'oxyde de zinc, l'oxyde d'étain, l'oxyde de zirconium ou un mélange d'au moins deux d'entre eux, et/ou - les couches diélectriques à fonction stabilisante sont de préférence à
base d'oxyde cristallisé, notamment à base d'oxyde de zinc, éventuellement dopé à l'aide d'au moins un autre élément, comme l'aluminium, et/ou - chaque couche fonctionnelle est au-dessus d'un revêtement diélectrique dont la couche supérieure est une couche diélectrique à fonction stabilisante, de préférence à
base d'oxyde de zinc et/ou en-dessous d'un revêtement diélectrique dont la couche inférieure est une couche diélectrique à fonction stabilisante, de préférence à base d'oxyde de zinc.
De préférence, chaque revêtement diélectrique est constitué uniquement d'une ou de plusieurs couches diélectriques. De préférence, il n'y a donc pas de couche absorbante dans les revêtements diélectriques afin de ne pas diminuer la transmission lumineuse.
Les couches diélectriques peuvent présenter une fonction barrière. On entend par couches diélectriques à fonction barrière (ci-après couche barrière), une couche en un matériau apte à faire barrière à la diffusion de l'oxygène et de l'eau à haute température, provenant de l'atmosphère ambiante ou du substrat transparent, vers la couche fonctionnelle. De telles couches diélectriques sont choisies parmi les couches :
- à base de composés de silicium et/ou d'aluminium choisis parmi les oxydes tels que SiO2 et A1203, les nitrures tels que les nitrures tels que Si3N4 et AIN, et les oxynitrures tels que SiOxNy, Al0xNy éventuellement dopé à l'aide d'au moins un autre élément, - à base d'oxyde de zinc et d'étain, - à base d'oxyde de titane.

14 De préférence, chaque revêtement comporte au moins une couche diélectrique constituée :
- d'un nitrure ou d'un oxynitrure d'aluminium et/ou de silicium ou - d'un oxyde mixte de zinc et d'étain, ou - d'un oxyde de titane.
Ces couches diélectriques ont une épaisseur :
- inférieure ou égale à 80 nm, inférieure ou égale à 60 nm ou inférieure ou égale à 25 nm, et/ou - supérieure ou égale à 5 nm, supérieure ou égale à 10 nm ou supérieure ou égale à

15 nm.
Les revêtements fonctionnels de l'invention peuvent comprendre des couches diélectriques à fonction stabilisante. Au sens de l'invention, stabilisante signifie que l'on sélectionne la nature de la couche de façon à stabiliser l'interface entre la couche fonctionnelle et cette couche. Cette stabilisation conduit à renforcer l'adhérence de la couche fonctionnelle aux couches qui l'entourent, et de fait elle va s'opposer à la migration de son matériau constitutif.
La ou les couches diélectriques à fonction stabilisante peuvent se trouver directement au contact d'une couche fonctionnelle ou séparées par une couche de blocage.
De préférence, la dernière couche diélectrique de chaque revêtement diélectrique situé en-dessous d'une couche fonctionnelle est une couche diélectrique à
fonction stabilisante. En effet, il est avantageux d'avoir une couche à fonction stabilisante, par exemple, à base d'oxyde de zinc en-dessous d'une couche fonctionnelle, car elle facilite l'adhésion et la cristallisation de la couche fonctionnelle à base d'argent et augmente sa qualité et sa stabilité à haute température.
Il est également avantageux d'avoir une couche fonction stabilisante, par exemple, à base d'oxyde de zinc au-dessus d'une couche fonctionnelle, pour en augmenter l'adhésion et s'opposer de manière optimale à la diffusion du côté de l'empilement opposé au substrat.
La ou les couches diélectriques à fonction stabilisantes peuvent donc se trouver au-dessus et/ou en dessous d'au moins une couche fonctionnelle ou de chaque couche fonctionnelle, soit directement à son contact ou soit séparées par une couche de blocage.
Avantageusement, chaque couche diélectrique à fonction barrière est séparée d'une couche fonctionnelle par au moins une couche diélectrique à fonction stabilisante.
La couche d'oxyde de zinc peut être éventuellement dopée à l'aide d'au moins un autre élément, comme l'aluminium. L'oxyde de zinc est cristallisé. La couche à
base d'oxyde de zinc comprend, par ordre de préférence croissant au moins 90,0 %, au moins 92 `)/0, au moins 95 %, au moins 98,0 % en masse de zinc par rapport à la masse d'éléments autres que de l'oxygène dans la couche à base d'oxyde de zinc.
De préférence, les revêtements diélectriques des revêtements fonctionnels comprennent une couche diélectrique à base d'oxyde de zinc située en-dessous de la 5 couche métallique à base d'argent.
Les couches d'oxyde de zinc ont, par ordre de préférence croissant, une épaisseur :
- d'au moins 3,0 nm, d'au moins 4,0 nm, d'au moins 5,0 nm, et/ou - d'au plus 25 nm, d'au plus 10 nm, d'au plus 8,0 nm.

Selon des modes de réalisation avantageux de l'invention, les revêtements diélectriques satisfont une ou plusieurs des conditions suivantes en termes d'épaisseurs :
- les revêtements diélectriques Di1, Di2, Di3 et Di4 ont chacun une épaisseur optique Fol, Eo2, Eo3 et Eo4 satisfaisant une ou plusieurs des relations suivantes :
Eo4 < Foi, 15 Eo4 < Eo2, Eo1 < Eo3, et/ou - le revêtement diélectrique Di1 a une épaisseur optique comprise entre 20 à 80 nm, entre 30 à 80 nm, entre 57 à 80 nm, et/ou - le revêtement diélectrique Di2 a une épaisseur optique comprise entre 80 à 160 nm, entre 90 à 150 nm, entre 100 à 150 nm, entre 110 à 145 nm, entre 124 et 144 nm et/ou - le revêtement diélectrique Di4 a une épaisseur optique comprise entre 80 à
160 nm, entre 90 à 150 nm, entre 100 à 150 nm, entre 124 à 160 nm, entre 144 à 160 nm et/ou - le revêtement diélectrique Di4 a une épaisseur optique comprise entre 30 à 60 nm, de à 55 nm.
Le revêtement fonctionnel peut éventuellement comprendre une couche supérieure de protection. La couche supérieure de protection est de préférence la dernière couche de l'empilement, c'est-à-dire la couche la plus éloignée du substrat revêtu de l'empilement. Ces couches supérieures de protection sont considérées comme comprises dans le dernier revêtement diélectrique. Ces couches ont en général une épaisseur comprise entre 2 et 10 nm, de préférence 2 et 5 nm.
30 La couche de protection peut être choisie parmi une couche de titane, de zirconium, d'hafnium, de zinc et/ou d'étain, ce ou ces métaux étant sous forme métallique, oxydée ou nitrurée. Avantageusement, la couche de protection est une couche d'oxyde de titane, une couche d'oxyde de zinc et d'étain ou une couche à base d'oxyde de titane et de zirconium.
Un autre mode de réalisation particulièrement avantageux concerne un substrat revêtu d'un empilement défini en partant du substrat transparent comprenant :
- un premier revêtement diélectrique comprenant au moins une couche à
fonction barrière et une couche diélectrique à fonction stabilisante,

16 - éventuellement une couche de blocage, - une première couche fonctionnelle, - éventuellement une couche de blocage, - un deuxième revêtement diélectrique comprenant au moins une couche diélectrique à
fonction stabilisante inférieure, une couche à fonction barrière et une couche diélectrique à fonction stabilisante supérieure, - éventuellement une couche de blocage, - une deuxième couche fonctionnelle, - éventuellement une couche de blocage, - un troisième revêtement diélectrique comprenant au moins une couche diélectrique à
fonction stabilisante inférieure, une couche à fonction barrière, une couche diélectrique à fonction stabilisante supérieure, - éventuellement une couche de blocage, - une troisième couche fonctionnelle, - éventuellement une couche de blocage, - un quatrième revêtement diélectrique comprenant au moins une couche diélectrique à
fonction stabilisante, une couche à fonction barrière, - éventuellement une couche de protection.
Un autre mode de réalisation particulièrement avantageux comprend un empilement qui comprend en partant du substrat :
- un premier revêtement diélectrique comprenant au moins une couche à base de nitrure de silicium et une couche à base d'oxyde de zinc, - éventuellement une couche de blocage, - une première couche fonctionnelle, - éventuellement une couche de blocage, - un deuxième revêtement diélectrique comprenant au moins trois couches successives, une couche à base d'oxyde de zinc, une couche à base de nitrure de silicium et une couche à base d'oxyde de zinc, - éventuellement une couche de blocage, - une deuxième couche fonctionnelle, - éventuellement une couche de blocage, - un troisième revêtement diélectrique comprenant au moins au moins trois couches successives, une couche à base d'oxyde de zinc, une couche à base de nitrure de silicium et une couche à base d'oxyde de zinc, - éventuellement une couche de blocage, - une troisième couche fonctionnelle, - une couche de blocage, - un quatrième revêtement diélectrique comprenant au moins une couche à
base d'oxyde

17 de zinc, une couche à base de nitrure de silicium et - éventuellement une couche de protection.
Les substrats transparents selon l'invention sont de préférence en un matériau rigide minéral, comme en verre, ou organiques à base de polymères (ou en polymère).
Les substrats transparents organiques selon l'invention peuvent également être en polymère, rigides ou flexibles. Des exemples de polymères convenant selon l'invention comprennent, notamment :
- le polyéthylène, - les polyesters tels que le polyéthylène téréphtalate (PET), le polybutylène téréphtalate (PBT), le polyéthylène naphtalate (PEN) ;
- les polyacrylates tels que le polyméthacrylate de méthyle (PMMA) ;
- les polycarbonates ;
- les polyuréthanes ;
- les polyamides ;
- les polyimides ;
- les polymères fluorés comme les fluoroesters tels que l'éthylène tétrafluoroéthylène (ETFE), le polyfluorure de vinylidène (PVDF), le polychlorotrifluorethylène (PCTFE), l'éthylène de chlorotrifluorethylène (ECTFE), les copolymères éthylène-propylène fluores (FEP) ;
- les résines photoréticulables et/ou photopolymérisables, telles que les résines thiolène, polyuréthane, uréthane-acrylate, polyester-acrylate et - les polythiouréthanes.
Le substrat est de préférence une feuille de verre ou de vitrocéramique.
Le substrat est de préférence transparent, incolore (il s'agit alors d'un verre clair ou extra-clair) ou coloré, par exemple en bleu, gris ou bronze. Le verre est de préférence de type silico-sodo-calcique, mais il peut également être en verre de type borosilicate ou alumino-borosilicate.
Selon un mode de réalisation préféré, le substrat est en verre, notamment silico-sodo-calcique ou en matière organique polymérique.
Le substrat possède avantageusement au moins une dimension supérieure ou égale à 1 m, voire 2 m et même 3 m. L'épaisseur du substrat varie généralement entre 0,5 mm et 19 mm, de préférence entre 0,7 et 9 mm, notamment entre 2 et 8 mm, voire entre 4 et 6 mm. Le substrat peut être plan ou bombé, voire flexible.
Le matériau selon l'invention peut être sous forme de vitrage monolithique, feuilleté
et/ou multiple, en particulier double vitrage ou triple vitrage.
Un vitrage monolithique comprend un matériau selon l'invention. La face 1 est à
l'extérieur du bâtiment et constitue donc la paroi extérieure du vitrage, la face 2 est à
l'intérieur du bâtiment et constitue donc la paroi intérieure du vitrage.

18 Un vitrage multiple comprend un matériau et au moins un substrat additionnel, le matériau et le substrat additionnel sont séparés par au moins une lame de gaz intercalaire. Le vitrage réalise une séparation entre un espace extérieur et un espace intérieur.
Un double vitrage, par exemple, comporte 4 faces, la face 1 est à l'extérieur du bâtiment et constitue donc la paroi extérieure du vitrage, la face 4 est à
l'intérieur du bâtiment et constitue donc la paroi intérieure du vitrage, les faces 2 et 3 étant à l'intérieur du double vitrage.
Un vitrage feuilleté comprend un matériau et au moins un substrat additionnel, le matériau et le substrat additionnel sont séparés par au moins un intercalaire de feuilletage. Un vitrage feuilleté comporte donc au moins une structure de type matériau / intercalaire de feuilletage / substrat additionnel. Dans le cas d'un vitrage feuilleté, on numérote toutes les faces des matériaux et substrats additionnels et on ne numérote pas les faces des intercalaires de feuilletage. La face 1 est à l'extérieur du bâtiment et constitue donc la paroi extérieure du vitrage, la face 4 est à l'intérieur du bâtiment et constitue donc la paroi intérieure du vitrage, les faces 2 et 3 étant au contact de l'intercalaire de feuilletage.
Un vitrage feuilleté et multiple comprend un matériau et au moins deux substrats additionnels correspondant à un second substrat et un troisième substrat, le matériau et le troisième substrat sont séparés par au moins une lame de gaz intercalaire, et - le matériau et le second substrat ou - le second substrat et le troisième substrat, sont séparés par au moins un intercalaire de feuilletage.
Les intercalaires de feuilletages peuvent être choisi parmi les feuilles de matière thermoplastique par exemple en polyuréthane (PU), en polyvinylbutyral (PVB), en éthylène vinylacétate (EVA), en copolymère d'éthylène (ionomère) ou être en résine pluri ou mono-composants réticulable thermiquement (époxy, PU) ou aux ultraviolets (époxy, résine acrylique).
Classiquement, les intercalaires ont une épaisseur comprise entre 0,20 et 3,00 mm.
Un intercalaire peut être composé d'une ou plusieurs feuilles en polymère. La gamme épaisseurs données sont les épaisseurs totales de l'intercalaire.
Le matériau, c'est-à-dire le substrat revêtu du revêtement fonctionnel peut subir un traitement thermique à température élevée tel qu'un recuit, par exemple par un recuit flash tel qu'un recuit laser ou flammage, une trempe et/ou un bombage. La température du traitement thermique est supérieure à 400 C, de préférence supérieure à
450 C, et mieux supérieure à 500 C. Le substrat revêtu du revêtement fonctionnel peut donc être bombé et/ou trempé.

19 Les détails et caractéristiques avantageuses de l'invention ressortent des exemples non limitatifs suivants.
Exemples I. Nature des couches et revêtements Des revêtements fonctionnels définis ci-après sont déposés sur des substrats en verre sodo-calcique clair d'une épaisseur de 4 mm.
Les couches métalliques fonctionnelles (F) sont des couches d'argent (Ag). Les couches de blocage sont des couches métalliques en alliage de nickel et de chrome (NiCr). Les revêtements diélectriques des revêtements fonctionnels comprennent des couches barrières et des couches stabilisantes. Les couches barrières sont à base de nitrure de silicium, dopé à l'aluminium (Si3N4 : Al) ou à base d'oxyde mixte de zinc et d'étain (SnZn0x). Les couches stabilisantes sont en oxyde de zinc (Zn0).
Les conditions de dépôt des couches, qui ont été déposées par pulvérisation (pulvérisation dite cathodique magnétron ), sont résumées dans le tableau 1.
[tableau 1]
Tab. 1 Cible employée Pression de dépôt Gaz Si3N4 Si:Al à 92:8 % en poids 3,2.10-3 mbar Ar /(Ar + N2) à 55 %
ZnO Zn:Al à 98:2 % en poids 1,8.10-3 mbar Ar /(Ar + 02) à 63%
SnZnOx Sn:Zn (60:40% en pds) 1,5"10-3 mbar Ar /(Ar + 02) à
39%
NiCr Ni (80% at.) : Cr (20% at.) 2-3.10-3 mbar Ar à 100%
Ag Ag 3.10-3 mbar Ar à 100 %
At. = atomique.
III. Revêtements fonctionnels Le tableau 2 liste les matériaux et les épaisseurs physiques en nanomètres (sauf autre indication) de chaque couche ou revêtement qui constitue les revêtements en fonction de leur position vis-à-vis du substrat porteur de l'empilement (dernière ligne en bas du tableau).
[Tableau 2]

Tab. 2 M1 M2 CM1 CM2 CM3 RD : M4 - Si3N4 17 17 31 - ZnO 8 8 8 8 CB : NiCr 0,1 0,3 0,1 0,1 CF : Ag3 16 14 20 19 RD : M3 - ZnO 8 8 8 8 - SnZnO 8 8 8 8 - Si3Na 50 50 57 15 - ZnO 10 10 10 10 10 CB : NiCr 0,3 0,1 0,3 2 0,3 CF : Ag2 10 11 12 9 12 CB : NiCr 0,1 0,3 0,1 0,1 0,1 RD : M2 - ZnO 8 8 8 8 8 - Si3N4 48 53 57 55 - ZnO 8 8 8 8 8 CB : NiCr 0,4 0,3 0,4 0,1 0,1 CF : Ag1 8 9 9 7 7 CB : NiCr 0,1 0,1 0,1 0,5 0,1 RD : M1 - ZnO 4 4 4 4 4 - Si3K14 26 28 42 27 Substrat (mm) 4 4 4 4 4 RD: Revêtement diélectrique ; CB : Couche de blocage ; CF : Couche fonctionnelle.
[Tableau 3]
Tab.3 Cibles M1 M2 CM1 CM2 CM3 Eo4 <60 50 50 79 - 62 Eo3 < 160 152 152 166 50 160 Eo2 < 160 128 138 146 142 138 Fol <80 61 65 94 63 71 Eo2/Eo1 >1,7 2,1 2,1 1,5 2,2 1,94 Ag2 <12 10 11 12 9 12 Ag3/Ag1 > 1,2 2 1,5 2,2 2,7 IV. Configuration des doubles vitrages et vitrages feuilletés Les matériaux comprenant un substrat transparent dont l'une des faces du substrat 5 est revêtue d'un revêtement fonctionnel ont été assemblés sous forme de double vitrage ou sous forme de vitrage feuilleté.
Les doubles vitrages, ci-après configuration DGU , ont une structure 4/16/4 : verre de 4 mm / espace intercalaire de 16 mm rempli de 90 % d'argon et 10 % d'air /
verre de 4 mm, le revêtement fonctionnel étant positionné en face 2.
Les vitrages feuilletés, ci-après configuration Lam. , ont une structure de type premier substrat 4 mm / feuille(s) / deuxième substrat 4 mm. Le revêtement fonctionnel est positionné en face 2.
V. Performances contrôle solaire et colorimétrie [Tableau 4]
Tab.4 M1 M1 M2 M2 CM1 CM1 CM2 CM2 CM3 CM3 Propriété Cibles DGU Lam DGU Lam DGU Lam DGU Lam DGU Lam IL (%) 55-65% 58,9 60,7 58,5 61,0 60,2 55,8 57,9 60,9 60 57 a*T [-10;0] -3,6 -5,9 -4,0 -5,7 -4,2 -3,7 -4,2 -5,5 -5,5 -4 b"T [-10;5] -1,1 1,1 -1,1 0,0 -0,3 1,4 -2,9 -2,4 3 6,5 RLext (%) <20% 12,8 11,8 11,8 10,6 12 15,7 9 8,5 14,5 16,7 a"Rext [-10;0] -4,1 -4,6 -1,1 -3,1 -2,3 -5,3 -5,1 1,5 -3,5 -11 b*Rext [-10;5] 0,7 -2,0 -1,9 -1,3 -7 -8,2 -0,5 -4,3 -9 -14 RLint (%) 17,9 14,9 17,2 13,2 16 21,3 15,8 11,1 17 20 a*Rint -4,7 1,0 -4,1 -0,3 -2,4 -4,6 -1,3 2,2 -4,5 -10 b"Rint 1,1 -3,2 -0,7 -1,9 -0,8 -2,4 1,9 3,6 -7 -15 a*Rext 60' [-10;0] -7,7 -4,7 -8,1 -5,4 -5,5 -0,1 0,7 5,8 -5,7 1 b*Rext 60 [-10;5] -2,3 -0,3 -1,5 1,3 -3,1 -5 -1,8 -2 -1,2 -7,6 g 25-35% 31,9 36,8 31,8 37,6 30,5 35,7 37,7 43,8 28 38 [Tableau 5]

Tab.5 : Propriétés Cibles M1 M2 CM1 CM2 CM3 ATL ((Vo) <4 1,8 2,5 4,4 3 3 Aa'T <3 2,4 1,7 0,6 1,3 1,5 Ab*T <3 2,2 1,2 1,7 0,5 3,5 ARLext ( /0) <4 0,9 1,1 3,7 0,5 2,2 Aa*Rext <3 0,5 2,0 3 6,6 7,5 Ab*Rext <3 2,7 0,6 1,2 3,8 5 ARLint (`)/0) - 3,0 4,0 5,3 4,7 3 Aa*Rint - 5,8 3,8 2,2 3,5 5,5 Ab*Rint - 4,3 1,2 1,6 1,7 8 Aa*Rext 60 <3 3,0 2,7 5,5 5,1 6,7 Ab*Rext 60 <3 2,0 2,8 1,9 0,2 6,4 Ag - 4,9 5,8 5,1 4,7 10 Delta C* T <4,2 3,2 2,0 1,8 1,4 3,8 Delta C* Rext <4,2 2,7 2,1 3,2 7,7 9,0 Delta C* Rint <8,5 7,1 4,0 2,7 3,9 9,7 Delta C* Rext 60 <4,2 3,6 3,9 5,7 5,0 9,3 Les matériaux CM1, CM2 et 0M3 ne respectent pas toutes les conditions sur les épaisseurs de couches revendiquées. Les esthétiques en double vitrage et en feuilleté
sont trop éloignées pour que les configurations DGU et feuilleté soient considérées visuellement proches.
Le matériau CM2 comporte 2 couche fonctionnelles à base d'argent au lieu de 3.
L'écart entre DGU et feuilleté est trop grand sur certains paramètres et l'esthétique du DGU et du feuilleté ne sont pas visuellement proches.
Les matériaux selon l'invention, lorsqu'ils sont montés sous forme de vitrage feuilleté ou sous forme de vitrage feuilleté ont des écarts en couleur suffisamment faibles.

Claims (14)

Revendications

1. Matériau comprenant un substrat transparent revêtu d'un revêtement fonctionnel comportant successivement à partir du substrat une alternance de trois couches métalliques fonctionnelles à base d'argent dénommées en partant du substrat première, deuxième et troisième couches fonctionnelles, et de quatre revêtements diélectriques dénommés en partant du substrat Di1, Di2, Di3 et Di4 qui ont chacun une épaisseur optique Eo1, Eo2, Eo3 et Eo4, chaque revêtement diélectrique comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce que chaque couche métallique fonctionnelle soit disposée entre deux revêtements diélectriques, caractérisé
en ce que :
- le revêtement diélectrique Di1 a une épaisseur optique Eo1 inférieure à
80 nm, - le revêtement diélectrique Di2 a une épaisseur optique Eo2 inférieure à
160 nm, - le revêtement diélectrique Di3 a une épaisseur optique Eo3 inférieure à
160 nm, - le revêtement diélectrique Di4 a une épaisseur optique Eo4 inférieure à
60 nm, - le rapport des épaisseurs optiques Eo2/Eo1 est supérieur à 1,70 en incluant cette valeur, - l'épaisseur de la deuxième couche métallique fonctionnelle est inférieure à 12 nm, - le rapport de l'épaisseur de la troisième couche métallique fonctionnelle sur l'épaisseur de la première couche métallique fonctionnelle Ag3/Ag1 est supérieur ou égal à
1,20.

2. Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé
en ce que :
- la première couche métallique fonctionnelle à base d'argent présente une épaisseur comprise entre 7 et 11 nm, de préférence entre 7 et 10 nm, - la deuxième couche métallique fonctionnelle à base d'argent présente une épaisseur comprise entre 9 et 12 nm borne exclue, de préférence entre 9 et 10 nm, - la troisième couche métallique fonctionnelle à base d'argent présente une épaisseur comprise entre 12 et 18 nm, de préférence entre 13 et 17 nm.

3. Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé
en ce que :
- le revêtement diélectrique Di1 a une épaisseur optique comprise entre 57 et 80 nm, - le revêtement diélectrique Di2 a une épaisseur optique comprise entre 124 et 144 nm, - le revêtement diélectrique Di3 a une épaisseur optique comprise entre 144 et 160 nm, - le revêtement diélectrique Di4 a une épaisseur optique comprise entre 30 et 55 nm.

4. Matériau selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les trois couches métalliques fonctionnelles satisfont les caractéristiques suivantes :
- le rapport de l'épaisseur de la deuxième couche métallique fonctionnelle sur l'épaisseur de la première couche métallique fonctionnelle Ag2/Ag1 est compris entre 1,05 et 2,00, entre 1,10 et 1,80 ou entre 1,10 et 1,50 en incluant ces valeurs, et/ou - le rapport de l'épaisseur de la troisième couche métallique fonctionnelle sur l'épaisseur de la deuxième couche métallique fonctionnelle Ag3/Ag2 est compris entre 1,05 et 2,00, entre 1,10 et 1,80 ou entre 1,20 et 1,7, en incluant ces valeurs, - le rapport de l'épaisseur de la troisième couche métallique fonctionnelle sur l'épaisseur de la première couche métallique fonctionnelle Ag3/Ag1 est compris entre 1,20 et 3,00 ou entre 1,50 et 2,50, en incluant ces valeurs.

5. Matériau selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les couches diélectriques sont choisies parmi :
- les couches d'oxyde d'un ou plusieurs éléments choisis parmi le titane, le silicium, le zirconium, le fer, le chrome, le cobalt, le manganèse, le tungstène, le niobium, le bismuth, le tantale, le zinc et/ou l'étain - les couches de nitrure d'un ou plusieurs éléments choisis parmi le silicium, le zirconium et l'aluminium, - les couches d'oxynitrure d'un ou plusieurs éléments choisis parmi le silicium, le zirconium et l'aluminium, - les couches de sulfure métallique comme le sulfure de zinc.

6. Matériau selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que chaque couche métallique fonctionnelle à base d'argent est située en-dessous et/ou au-dessus et au contact d'une couche de blocage à base d'au moins un élément choisi parmi le nickel, le chrome, le niobium, le tantale et le titane.

7. Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé
en ce que l'empilement comprend en partant du substrat :
- un premier revêtement diélectrique comprenant au moins une couche à base de nitrure de silicium et une couche à base d'oxyde de zinc, - éventuellement une couche de blocage, - une première couche fonctionnelle, - éventuellement une couche de blocage, - un deuxième revêtement diélectrique comprenant au moins trois couches successives, une couche à base d'oxyde de zinc, une couche à base de nitrure de silicium et une couche à base d'oxyde de zinc, - éventuellement une couche de blocage, - une deuxième couche fonctionnelle, - éventuellement une couche de blocage, - un troisième revêtement diélectrique comprenant au moins au moins trois couches successives, une couche à base d'oxyde de zinc, une couche à base de nitrure de silicium et une couche à base d'oxyde de zinc, - éventuellement une couche de blocage, - une troisième couche fonctionnelle, - une couche de blocage, - un quatrième revêtement diélectrique comprenant au moins une couche à
base d'oxyde de zinc, une couche à base de nitrure de silicium et - éventuellement une couche de protection.

8. Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé
en ce qu'il présente :
- une réflexion lumineuse intérieure et extérieure inférieures à 20 %, et - une transmission lumineuse comprise entre 50 et 70 %.

9. Vitrage comprenant au moins un matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en qu'il est sous forme de vitrage monolithique, feuilleté
ou multiple, en particulier double vitrage ou triple vitrage.

10. Vitrage selon la revendication 9 caractérisé en ce que le revêtement est positionné dans le vitrage de sorte que la lumière incidente provenant de l'extérieur traverse le premier revêtement diélectrique avant de traverser la première couche métallique fonctionnelle.

11. Vitrage multiple selon la revendication 9 ou 10 comprenant le matériau et au moins un substrat additionnel, le matériau et le substrat additionnel sont séparés par au moins une lame de gaz intercalaire.

12. Vitrage multiple selon la revendication 11, caractérisé en ce que le vitrage est un double vitrage comprenant le revêtement fonctionnel positionné en face 2 :
- une sélectivité supérieure à 1,8, - un facteur solaire supérieur à 26%, - une réflexion lumineuse intérieure et extérieure inférieures à 20 %, - une transmission lumineuse comprise entre 40 et 70%, - des valeurs de a* en réflexion extérieure à 0 et 60 et en transmission comprise, par ordre de préférence croissant, entre -10 et +0, entre -5 et +0, - des valeurs de b* e n réflexion extérieure à 0 et 60 et en transmission comprise, par ordre de préférence croissant, entre -10 et +5, entre -5 et +0.

13. Vitrage feuilleté selon la revendication 9 comprenant le matériau et au moins un substrat additionnel, le matériau et le substrat additionnel sont séparés par au moins un intercalaire de feuilletage.

14. Vitrage sous forme de double vitrage ou de vitrage feuilleté selon la revendication 9 caractérisé en ce que les variations de couleur entre un matériau monté
sous forme de double vitrage avec le revêtement fonctionnel positionné en face 2 et un matériau monté sous forme de vitrage feuilleté avec le revêtement fonctionnel positionné
en face 2 définies par Delta C* avec Delta C* = -\1((a*DGu-a*Lam)2-(b*DGu-b*Lam)2) satisfont :
- en transmission : Delta C* < 4,2, - en réflexion extérieure : Delta C* < 4,2, - en réflexion intérieure : Delta C* < 8,5, - en réflexion extérieure à 60 : Delta C* < 4,2, avec a*DGU et b*DGU les coordonnées colorimétriques du matériau monté sous forme de double vitrage et a*Lam et b*Lan-, les coordonnées colorimétriques du matériau monté sous forme de vitrage feuilleté en transmission, en réflexion extérieure, en réflexion intérieure.