CA3125787A1 - Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques et a couche absorbante - Google Patents

Abstract

L'invention se rapporte à un substrat revêtu sur une de ses faces d'un empilement de couches minces à propriétés de réflexion dans l'infrarouge et/ou dans le rayonnement solaire comportant deux couches fonctionnelles métalliques, en particulier à base d'argent. Chacune des couches fonctionnelles métalliques est disposées entre deux revêtements diélectriques. Selon l'invention, le revêtement diélectrique (Di2) situé entre les deux couches fonctionnelles (F) comprend au moins une couche absorbante (A) qui absorbe le rayonnement solaire dans la partie visible du spectre. Il est apparu que pour un empilement destiné à un vitrage feuilleté, une certaine symétrie au niveau des couches métalliques fonctionnelles et des couches de diélectriques 1 et 3 est favorable. L'invention concerne également les vitrages feuilletés comportant un tel substrat revêtu en face 2.

Description

DESCRIPTION
Titre : SUBSTRAT MUNI D'UN EMPILEMENT A PROPRIETES THERMIQUES ET A
COUCHE ABSORBANTE
L'invention concerne des substrats transparents, notamment en matériau rigide minéral comme le verre (ou organique comme un substrat en polymère, rigide ou flexible), lesdits substrats étant revêtus d'un empilement de couches minces comprenant au moins une couche à comportement de type métallique pouvant agir sur le rayonnement solaire et/ou le rayonnement infrarouge de grande longueur d'onde.
L'invention concerne plus particulièrement l'utilisation de tels substrats pour fabriquer des vit rages d' isolation thermique et/ ou de protection solaire. Ces vitrages sont destinés aussi bien à équiper les bâtiments que les véhicules.
Ils visent notamment à diminuer l'effort de climatisation et/ou de réduire une surchauffe excessive (vitrages dits de contrôle solaire ) et/ou diminuer la quantité d'énergie dissipée vers l'extérieure (vitrages dits bas émissifs ).
Un type d'empilement de couches connu pour conférer aux substrats de telles propriétés est constitué d'au moins une couche métallique fonctionnelle à
propriétés de réflexion dans l'infrarouge et/ou dans le rayonnement solaire, notamment une couche à base d'argent ou d'alliage métallique contenant de l'argent.
Cette couche métallique fonctionnelle se trouve disposée entre deux revêtements diélectrique comportant chacun en général plusieurs couches qui sont chacune en un matériau diélectrique, du type nitrure métallique, oxyde métallique ou oxynitrure métallique. Du point de vue optique, le but de ces revêtements qui encadrent la couche fonctionnelle métallique est d' ant irefléter cette couche fonctionnelle métallique.
Cet empilement est généralement obtenu par une succession de dépôts effectués par une technique utilisant le vide comme la pulvérisation cathodique éventuellement assistée par champ magnétique.
Peuvent aussi être prévues deux couches métalliques très fines de part et d'autre de la couche d'argent, la couche sous-jacente en tant que couche d'accrochage, de nucl éat i on, et la surcouche en tant que couche de protection ou " sacrificielle" afin d'éviter l'altération de l'argent si la couche d'oxyde qui la

- 2 -surmonte est déposée par pulvérisation cathodique en présence d'oxygène.
Ces couches métalliques ont également comme fonction de protéger la couche fonctionnelle lors d'un éventuel traitement thermique à haute température, du type bombage et/ ou trempe.
Actuellement, il existe des empilements de couches minces bas-émissifs à
une seule couche fonctionnelle (désignés par la suite sous l'expression empilement monocouche fonctionnelle ) ou à deux couches fonctionnelles (désignés par la suite sous l'expression empilement bi-couche fonctionnelle ).
Il est connu du brevet EP-0 847 965 un empilement à deux couches d' argent ( bi-couche fonctionnelle ) conçu de façon à pouvoir subir un traitement thermique de type bombage ou trempe sans évolution optique importante, grâce à l'utilisation de couches barrière à oxygène du type nitrure de silicium et de couches venant stabiliser les couches d'argent.
Il est également connu du brevet EP-0 844 219 un empilement à deux couches d'argent d' épaisseurs très différentes, permettant d'obtenir des vitrages de facteur solaire abaissé à 32 /0au moins. Les doubles vitrages utilisant ce type d'empilement présentent des transmissions lumineuses de l'ordre de 60 à 65%
Pour rappel, le facteur solaire (FS ou g ) d'un vitrage est le rapport de l'énergie solaire totale entrant dans le local à travers ce vitrage sur l'énergie solaire incidente totale et la sélectivité correspond au rapport de la transmission lumineuse TLvis dans le visible du vitrage sur le facteur solaire FSdu vitrage et est telle que: s= / FS
on les climats des pays où seront installés ces vitrages, notamment, selon le niveau d'ensoleillement, les perf ormances en t ermes de transmission lumineuse et de facteur solaire recherchées peuvent varier. Par conséquent, différentes gammes de vitrages, caractérisées par leur niveau de transmission lumineuse sont développées.
Par exemple, dans les pays où les niveaux d'ensoleillement sont élevés, il existe une demande forte de vitrage présentant une transmission lumineuse (TLvis) de l'ordre de 30 à 50%et des valeurs de facteur solaire (FS) suffisamment basse (25-35%.
En particulier, il peut être souhaité d'obtenir des vitrages dont la TL soit faible sans que la réflexion lumineuse ne soit augmentée de manière excessive,

- 3 -t out en conservant la réflexion énergétique. En particulier une AL inférieure à 25%
(voire inférieure à 20 / est recherchée.
L'homme du métier sait qu'il peut introduire dans l'empilement, et plus particulièrement à l'intérieur d'un (ou de plusieurs) revêtement (s) diélectrique(s), une (ou plusieurs) couche(s) absorbante(s) dans le visible.
Il est à noter que l'art antérieur connaît déjà l'usage de couches absorbant es dans le visible dans des empilements à plusieurs couches fonctionnelles, en particulier le brevet EP 1 341 732 B1, qui porte sur l'usage de telles couches absorbantes dans le visible dans un empilement résistant à un traitement thermique du type bombage/ trempe. Les couches absorbantes sont de l'ordre de 1 à 3 nm. Cet empilement est particulièrement adapté aux doubles vitrages et il vise à conférer au vitrage des hautes transmissions lumineuses, de l'ordre de 50 à
65% Il ne pourrait être utilisé pour la fabrication de vitrages feuilletés sans détériorer les propriétés optiques et esthétiques du vitrage. En particulier, il a été observé que l'empilement décrit à l'exemple 5bi5, confère une nuance rouge au vitrage lorsque l'angle d'incidence de l'observateur est de 45 et 60 par rapport à la normale.
On connait également par le document W02018/ 075005, un empilement de couches à base de deux couches d'Ag et comportant une couche absorbante (NbZrON) dans le 2e revêtement diélectrique, c'est-à-dire entre les deux couches d'Ag. Une faible TL, de l'ordre de 20 à 45%est obtenue. Cependant la couleur en réflexion ne convient pas à tous les marchés. L'indice colorimétrique a*
du système Leb* est supérieur à 3, ce qui confère une nuance rouge au vitrage (à
la fois sous incidence normale et sous angle de 45 et 60 ).
L'obtention d'une sélectivité élevée ne doit pas se faire au détriment de l'aspect esthétique et en particulier de la couleur. En général, on cherche à
obtenir une esthétique la plus neutre possible, c'est-à-dire avec des a* et b*

proche de 0, en réflexion extérieure, intérieure et en transmission.
L'approche traditionnelle pour obtenir à la fois une sélectivité élevée et une excellente neutralité en couleur consiste à développer des revêtements fonctionnels de plus en plus sophistiqués.
L'adaptation de la colorimétrie de ces vitrages est obtenue en jouant sur la nature, les épaisseurs des couches ou revêtements constituant les revêtements fonctionnels.

- 4 -La complexité des revêtements fonctionnels rend difficile l'obtention conjointe de bonnes performances thermiques et d'une excellente neutralité en couleur.
Cette difficulté pour obtenir une excellente neutralité en couleur est encore plus marquée pour les vitrages présentant une transmission lumineuse de l'ordre de 25 à 75 %car ils sont intrinsèquement plus colorés que des vitrages présentant une transmission lumineuse plus élevée ou plus faible. En effet, pour des transmissions lumineuses très faibles ou très élevées pour lesquelles la clarté est proche de 0 ou de 100, la perception des couleurs est moins intense. Les couleurs convergent vers le noir et le blanc.
Enfin, la complexité de ces revêtements fonctionnels rend également difficile le maintien d'une qualité constante de production pour un revêtement fonctionnel donné. En effet, en multipliant le nombre de couches et de matériaux constituant ces revêtements fonctionnels, il est de plus en plus difficile d'adapter les réglages des conditions de dépôt afin d'obtenir des revêtements fonctionnels de couleur identique provenant de deux lots produits sur le même site de production ou de deux lots produits sur deux sites de production différents.
Il est aussi demandé que l'aspect visuel des vitrages soit quasiment inchangé
quel que soit l'angle d'incidence avec lequel le vitrage est observé. Il est donc souhaitable que la couleur en réflexion, surtout du côté extérieur du vitrage, soit dans des couleurs acceptables, même lorsque l'observateur le regarde avec un angle d'incidence de 45 ou 60 par rapport à la normale. Cela signifie que l'observateur n'a pas une impression d'une inhomogénéité significative de teinte ou d'aspect, sur des immeubles de grandes hauteurs en particulier.
Le but de l'invention est donc de pallier les inconvénients cités en mettant au point un vitrage, de préférence un vitrage feuilleté, présentant à la fois de bonnes performances thermiques, tout en garantissant l'aspect esthétique recherché.
En particulier, le but de l'invention est de mettre au point un nouveau type d'empilement bicouche fonctionnelle, empilement qui présente une transmission lumineuse faible et une couleur en réflexion relativement neutre.
Un autre but important est de proposer un empilement bicouche fonctionnelle qui présente une sélectivité élevée, tout en présentant une

- 5 -coloration appropriée, notamment en réflexion extérieure du vitrage, en particulier qui ne soit pas dans le rouge.
Un autre but de l'invention est que la couleur en réflexion, côté extérieur soit stable quel que soit l'angle d'incidence de l'observateur.
L'invention a ainsi pour objet, dans son acception la plus large, un substrat revêtu sur une face d'un empilement de couches minces formant un revêtement fonctionnel pouvant agir sur le rayonnement 'infrarouge et/ ou le rayonnement solaire, ledit revêtement comportant deux couches f onct ionnel I es métalliques (F), en particulier à base d'argent, chacune disposée entre deux revêtements diélectriques (Di) de manière à former la succession de couches Dili F1/ Di 2/ F2/ Di 3, lesdits revêtements diélectriques (Di) comportant chacun au moins une couche en matériau diélectrique, - ledit revêtement diélectrique intermédiaire (Di2) comprenant au moins une couche absorbante (A) qui absorbe le rayonnement solaire dans la partie visible du spectre ; de telle sorte que la au moins une couche absorbante soit entourée, d'un côté ou des deux côtés, d'une couche en matériau diélectrique et - les couches fonctionnelles métalliques (F) présentant un rapport d'épaisseur de la 2e couche sur la 1 ère couche compris entre 0,5 et 1,5, de préférence comprisentre 0,7 et 1,3, de manière encore préférée entre 0,8 et 1,2, et de manière encore plus préférée entre 0,9 et 1,1 ;
- les premier et troisième revêtements diélectriques présentent un rapport d'épaisseur optique (Di3/ Di1) compris entre 0,5 et 1,5, de préférence compris entre 0,7 et 1,3, de manière encore préférée entre 0,8 et 1,2, et de manière encore plus préférée entre 0,85 et 1,15, voire entre 0,9 et 1,1.
Il est en effet apparu qu'il est avantageux pour un empilement destiné à un vitrage feuilleté, qu'il soit relativement symétrique au niveau des couches métalliques fonctionnelles et des couches de diélectriques 1 et 3. Il est donc préféré que les épaisseurs optiques des couches métalliques fonctionnelles et des revêtements diélectriques 1 et 3 soient similaires. En effet, il est apparu que les revêtements diélectriques ont un rôle important dans I' optimisation de la couleur globale de I ' empilement.

- 6 -Par revêtement au sens de la présente invention, il faut comprendre qu'il peut y avoir une seule couche ou plusieurs couches de matériaux différents à
l'intérieur du revêtement.
Comme habituellement, par couche diélectrique au sens de la présente invention, il faut comprendre que du point de vue de sa nature, le matériau est non métallique , c'est-à-dire n'est pas un métal. Dans le contexte de l'invention, ce terme désigne un matériau présentant un rapport n/k égal ou supérieur à 5.
Par couche absorbante au sens de la présente invention, il faut comprendre que la couche est un matériau présentant un rapport n/k entre 0 et 5.
Il est rappelé que n désigne l'indice de réfraction réel du matériau à une longueur d'onde donnée et k représente la partie imaginaire de l'indice de réfraction à une longueur d'onde donnée ; le rapport n/k étant calculé à une longueur d'onde donnée identique pour n et pour k, dans la présente demande ils sont mesurés à 550 nm.
De manière préférée, dans l'empilement du substrat revêtu selon l'invention, la au moins une couche absorbante (A) est séparée de chaque couche fonctionnelle métallique (F1 et F2) par au moins une couche en matériau diélectrique (Di2a ; Di2b).
De manière avantageuse, ladite au moins une couche absorbante (A) est soit de nature métallique, soit de nature nitrurée, oxydée ou oxynitrurée. En particulier, la couche absorbante (A) est choisie parmi les couches à base de l'un des matériaux suivant : Ti, NiO, Nb, Zr, NiCuCr, NbN, TiN, ZrN, NbN, TiZrN ou TiNO, NbNO, ou leur mélange. Cette liste est juste indicative car d'autres natures d' absorbeur pourraient convenir à la présente invention. La nature de I ' absorbeur est choisie en fonction des caractéristiques esthétiques, de la disponibilité
du matériau, des performances énergétiques, de la durabilité, des contraintes du matériel de dépôt, etc.
L'épaisseur de la couche absorbante doit être adaptée en particulier en fonction de la nature plus ou moins absorbante du matériau choisi. Il est donc judicieux de multiplier la valeur de l'épaisseur géométrique par une valeur indicative de la nature absorbante du matériau. De même qu'on peut définir l'épaisseur optique d'une couche à partir du produit de son épaisseur géométrique

- 7 -par son indice optique (réel) n, on peut définir une épaisseur effective d'absorption par l' Equation ci-dessous, dans laquelle t .abs effective est l'épaisseur effective d'absorption, tge, l'épaisseur géométrique, n la partie réelle de l'indice optique et k la partie imaginaire de l'indice optique :
tabs effective = 2 X tgeo XnXk De manière particulière, l'épaisseur effective d'absorption (2 X épaisseur géométrique X n X k) de la couche absorbante est comprise entre 25 et 150 nm, de préférence comprise entre 40 et 100 nm et de manière encore préférée comprise entre 50 et 80 nm.
S l'empilement comporte plusieurs couches absorbantes entre les deux couches fonctionnelles métalliques, l'épaisseur effective d'absorption doit être calculée en prenant en compte l'ensemble des couches absorbantes situées entre les deux couches fonctionnelles métalliques. Toutefois, les couches de blocages, directement en contact avec les couches fonctionnelles métalliques, vu leur très faible épaisseur, ne sont pas considérées comme des couches absorbantes.
La couche absorbante (A) est entourée et au contact, d'un côté ou des deux côtés, d'une couche en matériau diélectrique. De préférence, la couche en matériau diélectrique est choisie parmi les couche à base de nitrure du silicium et/ ou d'aluminium. De préférence, la couche absorbante (A) est entourée des deux côtés par des couches à base de nitrure du silicium et/ ou d'aluminium.
L'épaisseur optique de chaque couche diélectrique, de préférence à base de nitrure du silicium et/ ou d'aluminium entourant la couche absorbante (A) peut être :
- supérieure à 30, supérieure à 40, supérieure à 50, supérieure à 60, supérieure à
70, supérieure à 80, et/ ou - inférieure à 200, inférieure à 150, inférieure à 120.
Les couches fonctionnelles métalliques (F) à base d'argent sont des couches d'argent ou d'alliage métallique contenant de l'argent.
De préférence, le rapport de l'épaisseur optique de toutes les couches diélectriques se trouvant entre la deuxième couche fonctionnelle métallique (F2) et la couche absorbante (A) sur l'épaisseur optique de toutes les couches diélectriques se trouvant entre la première couche fonctionnelle métallique (F1) et la couche absorbante (A) est compris entre 0,5 et 1,5, de préférence 0,7 et 1,3, mieux entre 0,8 et 1,2, voire 0,9 et 1,1.

8 PCT/FR2020/050039 Dans la suite de la présente demande, toutes les performances énergétiques et esthétiques du substrat revêtu selon l'invention sont mesurées dans une configuration :
Extér. / Verre clair de 4 mm d'épaisseur / empilement / PVB (38mm) / verre clair de 4 mm d'épaisseur / Int ér.
De manière conventionnelle, les caractéristiques lumineuses sont mesurées selon l'illuminant D65 à 2 perpendiculairement au matériau sauf indications contraires.
D'une manière particulière, la transmission lumineuse (TL) du substrat revêtu, dans la configuration de vitrage feuilleté donnée, est inférieure à 40 6 de préférence est comprise entre 30 et 38%
D'une manière particulière, le facteur solaire (g) du substrat revêtu, dans la configuration de vitrage feuilleté donnée, est comprise entre 25 et 34 6 de manière préférée entre 27 et 32 6 et de manière encore préférée entre 29 et 31%
D'une manière particulière, la sélectivité (s) du substrat revêtu, dans la configuration de vitrage feuilleté donnée, est supérieure à 1.05, de manière préférée supérieure à 1.10 et de manière encore préférée supérieure à 1.13.
D'une manière particulière, la réflexion lumineuse du côté extérieur du vitrage (RLext), dans la configuration donnée, est inférieure à 25 6 de préférence inférieure à 22 6 et de manière encore préférée inférieure à 20%
D'une manière particulière, les indices calorimétriques a* et b* du système de mesure Cielab, La*b* mesurés en réflexion, côté extérieur, à incidence normale, sont compris entre -12 et 2, de préférence compris entre -10 et 1, d'une manière encore préférée entre -7 et 0, dans une configuration : Verre clair de mm d'épaisseur / empilement / PVB (38mm) / verre clair de 4 mm d'épaisseur.
Lorsque l'angle d'incidence de l'observateur est de 45 , ces même indices a* et b* mesurés en réflexion, côté extérieur sont compris entre -12 et 2, de préférence compris entre -10 et 1, dans une configuration : Verre clair de 4 mm d'épaisseur / empilement / PVB (38mm) / verre clair de 4 mm d'épaisseur.
Lorsque l'angle d'incidence de l'observateur est de 60 par rapport à la normale, les indices coloni métriques a* et b* mesurés en réflexion, côté
extérieur, sont compris entre -12 et 3, de préférence compris entre -10 et 2, dans une configuration : Verre clair de 4 mm d'épaisseur / empilement / PVB (38mm) /
verre clair de 4 mm d'épaisseur.

- 9 -Les couches fonctionnelles métalliques à base d'argent peuvent être protégées par une couche qualifiée de couche de blocage. Une couche de blocage située au-deus d'une couche métallique fonctionnelle à base d'argent est appelée surcouche de blocage. Une couche de blocage située en-dessous d' une couche métallique fonctionnelle à base d'argent est appelée sous-couche de blocage.
Le revêtement fonctionnel peut comprendre au moins une surcouche de blocage, de préférence située immédiatement au contact de la couche métallique fonctionnelle.
Le revêtement fonctionnel peut comprendre une surcouche de blocage, de préférence située immédiatement au contact de chaque couche métallique fonctionnelle.
De préférence, le revêtement fonctionnel ne comprend pas de sous couche de blocage située immédiatement au contact de la couche métallique fonctionnelle. Lorsque le revêtement fonctionnel comprend une couche de blocage située en dessous de la première couche fonctionnelle, l'épaisseur de cette sous couche de blocage est strictement inférieure à 1 nm.
Les couches de blocage sont choisies parmi les couches métalliques à base d'un métal ou d'un alliage métallique, les couches de nitrure métallique, les couches d'oxyde métallique et les couches d' oxynitrure métallique d'un ou plusieurs éléments choisis parmi le titane, le nickel, le chrome, le tantale et le niobium telles que Ti, TiN, TiOx, Nb, NbN, Ni, NiN, Cr, CrN, NiCr, NiCrN.
Lorsque ces couches de blocage sont déposées sous forme métallique, nitrurée ou oxynitrurée, ces couches peuvent subir une oxydation partielle ou totale selon leur épaisseur et la nature des couches qui les entourent, par exemple, au moment du dépôt de la couche suivante ou par oxydation au contact de la couche sous-jacente.
Les couches de blocage peuvent être choisies parmi les couches métalliques notamment d'un alliage de nickel et de chrome (NiCr) ou de titane.
De manière avantageuse, le revêtement comporte une couche de blocage déposée sur au moins une des deux couches fonctionnelles métalliques (F).
L'empilement formé peut être alors :
albst rat/ Di 1 / Fi! Ml! Di 2a! A! Di 2b! F2! M2! Di 3.
Ces couches de blocage ont généralement de l'ordre de 0,3 à 2 nm.

- 10 -La somme des épaisseurs de toutes les couches de blocage situées au contact des couches fonctionnelles dans le revêtement fonctionnel est inférieure à 4 nm, de préférence inférieure à 3,5 nm, voir inférieure à 3 nm.
Avantageusement, chaque revêtement diélectrique comprend une couche diélectrique à base de nitrure de silicium et/ ou d'aluminium.
Dans un mode particulier, les revêtements diélectriques (Di) comportent une couche en matériau diélectrique à base de nitrure, à base de nitrure de silicium et/ ou d'aluminium (par exemple S3N4) et une couche en matériau diélectrique à base d'oxyde, de préférence à base d'oxyde de zinc (par exemple de ZnO:A1), la couche à base d'oxyde étant du côté de la couche fonctionnelle métallique.
Le revêtement diélectrique situé en dessous de la première couche fonctionnel peut comprendre :
- une couche diélectrique à base de nitrure de silicium et/ ou d'aluminium, - une couche diélectrique à base d'oxyde, de préférence à base d'oxyde de zinc, - éventuellement une couche de blocage, la couche d'oxyde est située au contact de la couche fonctionnelle ou au contact de la couche de blocage.
La couche absorbante (A) peut être séparée de chaque couche fonctionnelle métallique (F1 et F2) par au moins une couche en matériau diélectrique (Di2a, Di2b). La couche en matériau diélectrique peut être choisie parmi les couches à
base de nitrure du silicium et/ ou d'aluminium.
L'épaisseur optique des revêtements diélectriques est généralement comprise entre 50 et 100 nm pour les premiers et troisièmes revêtements, de préférence comprise entre 65 et 85 nm. L'épaisseur optique du revêtement diélectrique intermédiaire total (Di2) est généralement comprise entre 100 et nm, de préférence entre 140 et 250 nm de préférence comprise entre 160 et 230 nm.
S les revêtements diélectriques Di1 et Di3 comportent plusieurs couches diélectriques successives, les épaisseurs sont calculées pour l'ensemble des couches diélectriques formant le revêtement diélectrique. Pour le revêtement diélectrique intermédiaire Di2, il peut être soit entièrement d'un côté de la couche absorbante, soit réparti de part et d'autre de la couche absorbante.
Pour les valeurs d'épaisseur données, on tient compte de l'ensemble des couches de matériau diélectrique comprises entre les deux couches fonctionnelles métalliques, l'épaisseur de la couche absorbante par contre n'est pas prise en compte pour calculer l'épaisseur optique du revêtement diélectrique.
alivant un mode de réalisation particulier, il est possible de prévoir une fine couche métallique de blocage sous au moins une des deux couches fonctionnelles métalliques. Ces couches de blocage ont généralement de l'ordre de 0,3 à 2 nm.
L'empilement peut aussi comporter une couche supérieure de protection.
La couche supérieure de protection est de préférence la dernière couche de l'empilement, c'est-à-dire la couche la plus éloignée du substrat revêtu de l'empilement. Ces couches supérieures de protection sont considérées comme comprises dans le dernier revêtement diélectrique (Di3).
Ces couches ont en général une épaisseur comprise entre 2 et 10 nm, de préférence entre 2 et 5 nm.
La couche de protection peut être choisie parmi une couche de titane, de zirconium, d'hafnium, de zinc et/ ou d'étain ; ce ou ces métaux étant sous forme métallique, oxydée, ou nitrurée. Avantageusement, la couche de protection est une couche d'oxyde de titane, une couche d'oxyde de zinc et d'étain ou une couche à base d'oxyde de titane et de zirconium.
L'invention concerne en outre l'utilisation d'un substrat revêtu comme décrit ci-desqls, pour réaliser un vitrage feuilleté, comportant au moins deux substrats qui sont maintenus ensemble par un film plastique intercalaire.
De préférence, l'empilement selon l'invention est positionné en face 2 du vitrage, c'est-à-dire, sur la face intérieure du substrat extérieur, de manière à
former une structure de type : verre / empilement de couches minces / film plastique intercalaire / verre.
Chaque substrat peut être clair ou coloré. Un des substrats au moins notamment peut être en verre coloré dans la masse. Le choix du type de coloration va dépendre du niveau de transmission lumineuse et/ou de l'aspect col ori mét rique recherchés pour le vitrage une fois sa fabrication achevée.
Le film plastique intercalaire peut notamment être à base de polyvi nyl but yral PVB, éthylène vi nyl acét at e EVA, polyéthylène t érépht al at e PET, polychlorure de vinyle PVC.

Les substrats des vitrages selon l'invention sont aptes à subir un traitement thermique. Ils sont donc éventuellement bombés et/ ou trempés.
Les exemples non limitatifs suivants permettent d'illustrer les détails et caractéristiques avantageuses de I ' invention.
Exemples Le tableau 1 ci-après illustre les épaisseurs géométriques en nanomètres de chacune des couches des empilements réalisés pour les exemples comparatifs (Cl à 03) et selon l'invention (Ex 1 à 6).
L'exemple comparatif Cl, est similaire aux empilements selon l'invention mais ne comporte pas de couche absorbante.
L'exemple comparatif 02 est un empilement de couches correspondant à
celui décrit à l'exemple 5 bis du brevet EP 1341732 Bi.
L'exemple comparatif 03 est un empilement de couches correspondant à
celui décrit à l'exemple 2 de la demande W02018/ 875005.

[Table 1]
Cl 02 03 Ex 1 Ex 2 Di3 S3N4 38,3 20,0 39,9 31,9 36,1 AZO 4,0 12,9 / 4,0 4,0 M2 NiCr 0,9 1,0 0,3 1,0 1,0 F2 Ag 6,4 17,5 6,4 10,3 10,6 B2 NiO- / / 2,0 / /
Di2b AZO 4,0 12,9 / 4,0 4,0 S3N4 75,6 30,0 51,9 49,3 41,8 A Ti N / 2,0 / 14,1 /
NbN / / / / 5,3 NbZrON / / 8,4 / /
Di2a S3N4 / 30,0 43,0 51,2 37,5 AZO 4,0 12,9 / 4,0 4,0 M1 NiCr 7,3 1,0 1,4 1,0 1,0 Fi Ag 11,3 6,4 13,0 10,6 10,8 B1 NiO- / / 1,2 / /
Dil AZO 4,0 12,9 / 4,0 4,0 S3N4 36,3 29,0 67,4 32,1 32,0 substrat Verre Le tableau 2 ci-après résume les principales caractéristiques optiques et énergétiques obtenues dans une configuration :
Extérieur / Verre clair de 4 mm d'épaisseur / empilement / PVB (38mm) / verre clair de 4 mm d'épaisseur / Intérieur [Table 2]
Cl 02 03 Ex 1 Ex 2 F2/ F1 0,57 2,73 0,49 0,97 0,98 Di 3/ Di 1 1,05 0,79 0,59 0,99 1,11 TL % 37,0 44,3 47,3 33,5 35,6 g % 29,5 34,4 24,6 28,7 31,1 S 1,25 1,4 1,16 1,17 1,14 RL ext % 29,8 15,1 27,5 20,0 17,4 RI_ i nt % 20 25,3 8,3 18,7 12,7 a* T -5,1 -7,7 -8,0 -3,9 -4,3 b* T -0,8 -3,6 +7,8 -2,8 -0,8 a* Rext +3,2 +0,7 +4,0 -6,8 -1,0 b* Rext +1,9 -9,4 -12,1 -0,7 -5,3 a* Fint +0,2 +7,6 -0,6 -6,3 -0,7 b* 15 nt +2,2 +10,9 -26,4 -3,2 -4,4 a* Rext 45 +2,1 +3,0 +5,3 -5,9 +0,1 b* Rext 45 +3,5 -7,8 -9,3 -2,7 -4,8 a* Rext 60 -3,4 +4,1 +5,0 -4,2 +0,9 b* Rext 60 -6,7 -7,2 -7,2 -4,0 -4,9 tabs. nm 0 5,4 Non 76,8 64,4 effective connue En conclusion, on peut voir que les exemples selon l'invention permettent de réaliser des vitrages feuilletés avec une transmission lumineuse de l'ordre de 35%t out en combinent des fai bl es facteurs salaires (g inférieur à 32% et de faibles réflexions lumineuses (RLext inférieure à 20%, et tout en fournissant une esthétique souhaitée.
Les exemples comparatifs ont soit des TL plus élevée soit une RLexl plus élevée, ou les deux.
Ce qui est particulièrement remarquable c'est que la couleur en réflexion côté extérieur a pu être maintenue dans les zones neutres, ce qui n'est pas le cas des exemples comparatifs.

La stabilité angulaire de la couleur en réflexion extérieure est particulièrement améliorée par rapport aux empilements des exemples comparatifs. L'exemple 2 tout particulièrement, montre un écart de moins de 1 entre la valeur du coefficient b* à la normal (-5.3) et la valeur à45 (-4.8) ou 600 par rapport à la normale (-4.9).
La présente invention est décrite dans ce qui précède à titre d'exemple. Il est entendu que l'homme du métier est à même de réaliser différentes variantes de l'invention sans pour autant sortir du cadre du brevet tel que défini par les revendications.

Claims (15)

REVENDICATIONS

1. abstrat revêtu sur une face d'un empilement de couches minces formant un revêtement fonctionnel pouvant agir sur le rayonnement solaire et/
ou le rayonnement infrarouge, ledit revêtement comprenant deux couches fonctionnelles métalliques (F), chacune disposée entre deux revêtements diélectriques (Di), de manière à comprendre la succession de couches Di1/ F1/ Di2/ F2/ Di3 en partant du substrat, chaque revêtement diélectrique (Di) comportant au moins une couche en matériau diélectrique, caractérisé en ce que :
- le revêtement diélectrique (Di 2) sit ué entre les deux couches f onct i onnel I es (F) comprend au moins une couche absorbante (A) qui absorbe le rayonnement solaire dans la partie visible du spectre, - les couches f onct i onnel I es mét al I igues (F) présentent un rapport d' épaisseur de la couche F2 sur la couche F1 compris entre 0,5 et 1,5 ;
- les premier et troisième revêtements diélectriques présentent un rapport d'épaisseur optique du troisième revêtement diélectrique (Di3) sur le premier revêtement diélectrique (Di1) comprise entre 0,5 et 1,5.

2. albstrat revêtu selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque le revêtement fonctionnel comprend une couche de blocage située en dessous de la première couche fonctionnelle, l'épaisseur de cette sous couche de blocage est strictement inférieure à 1 nm.

3. aibst rat revêtu selon l ' une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement fonctionnel comporte une couche de blocage métallique déposée sur au moins une des deux couches fonctionnelles métalliques.

4. albst rat revêtu selon l ' une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la somme des épaisseurs de toutes les couches de blocage situées au contact des couches fonctionnelles dans le revêtement fonctionnel est inférieure à 4 nm, de préférence inférieure à 3,5 nm, voir inférieure à 3 nm.

5. Sibst rat revêtu selon l ' une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que chaque revêtement diélectrique comprend une couche diélectrique à base de nitrure de silicium et/ou d'aluminium.

6. Sibst rat revêtu selon l ' une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement diélectrique situé en dessous de la première couche fonctionnel comprend :

- une couche diélectrique à base de nitrure de silicium et/ ou d'aluminium, - une couche diélectrique à base d'oxyde, de préférence à base d'oxyde de zinc, - éventuellement une couche de blocage, la couche d'oxyde est située au contact de la couche fonctionnelle ou au contact de la couche de blocage.

7. aibst rat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche absorbante (A) est séparée de chaque couche fonctionnelle métallique (F1 et F2) par au moins une couche en matériau diélectrique (Di2a, Di2b) choisie parmi les couches à base de nitrure du silicium et/ ou d'aluminium.

8. Sibst rat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche absorbante (A) est soit de nature métallique, de nature nitrurée, oxydée, ou oxynitrurée.

9. albst rat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche absorbante (A) est choisie parmi les couches à
base de l'un des matériaux suivant : Ti, NiCr, Nb, Zr, NiCuCr, NbN, TiN, ZrN, NbN, TiZrN ou TiNO, NbNO, ou leur mélange.

10. Sibst rat revêtu selon l ' une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la transmission lumineuse (TL) est inférieure à 40%
lorsqu'elle est mesurée dans une configuration : Verre clair de 4 mm d'épaisseur / empilement / PVB (38mm) / verre clair de 4 mm d'épaisseur.

11. Sibst rat revêtu selon l ' une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il présente une sélectivité supérieure à 1,05 %lorsqu'elle est mesurée dans une configuration : Verre clair de 4 mm d'épaisseur /
empilement / PVB (38mm) / verre clair de 4 mm d'épaisseur.

12. albst rat revêtu selon l ' une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la face non revêtue du substrat est destinée à
constituer le côté extérieur d'un vitrage, la réflexion lumineuse (RL) côté extérieur étant inférieure à 25%lorsqu' elle est mesurée dans une configuration : Verre clair de 4 mm d'épaisseur / empilement / PVB (38mm) / verre clair de 4 mm d'épaisseur.

13. albst rat revêtu selon l ' une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les revêtements diélectriques (Di) comportent une couche en matériau diélectrique à base de nitrure et une couche en matériau diélectrique à base d'oxyde, la couche à base d'oxyde étant du côté de la couche fonctionnelle métallique.

14. Vitrage feuilleté comportant deux substrats transparents entre lesquels est intercalée une feuille adhésive intercalaire, caractérisé en ce qu'il comporte un substrat selon l'une quelconque des revendications précédentes.

15. Vitrage feuilleté selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le substrat revêtu de l'empilement est disposé du côté extérieur du vitrage.