CA3107558A1 - Utilisation d'esters gras volatils particuliers dans des moteurs a essence pour reduire les emissions - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne l'utilisation d'esters d'acides gras volatils, esters comportant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 8 dans un carburant pour moteur à essence pour réduire les émissions d'oxydes d'azote, d'hydrocarbures imbrulés et de particules des moteurs à essence.

Description

Utilisation d'esters gras volatils particuliers dans des moteurs à essence pour réduire les émissions [0001] La présente invention se rapporte à l'amélioration de qualité de l'essence en particulier à la réduction des émissions d'oxydes d'azote, d'hydrocarbures imbrulés et de particules des moteurs à essence.
[0002] Les moteurs à essence sont aujourd'hui préférés aux moteurs Diesel parce qu'ils émettent moins de substances nocives. Ils sont destinés à être utilisés en très large majorité.
Or, ils émettent tout de même des oxydes d'azote, des hydrocarbures imbrulés et des particules qui sont dangereuses pour l'environnement et pour la santé humaine et animale.
[0003] Actuellement, aucune solution satisfaisante n'est proposée qui permette de réduire l'ensemble de ces émissions par les moteurs à essence.
[0004] L'objectif de l'invention est de trouver un produit utilisable à
l'échelle industrielle, capable de réduire à la fois les émissions d'oxydes d'azote, d'hydrocarbures imbrulés et de particules des moteurs à essence.
[0005] Pour y répondre la présente invention propose d'utiliser des esters particuliers.
[0006] Des esters ont déjà été utilisés dans des carburants fossiles. En particuliers les esters d'huiles végétales ou de graisses animales ont été mélangés au gazole. Ces esters, sont des esters dits longs (16 à 20 atomes de carbone par molécule) ou moyens (8 à 16 atomes de carbone par molécule).
[0007] Toutefois, ces esters ne permettent pas de répondre à l'objectif de l'invention car ils ne peuvent pas être utilisés en mélange avec l'essence par suite d'une volatilité insuffisante.
De plus, aucun ester n'a été utilisé jusqu'à présent en mélange avec de l'essence pour réduire les émissions de façon significative.
[0008] Or, selon l'invention, de façon surprenante, l'utilisation d'un ou plusieurs esters d'acides gras volatils "courts" comportant par molécule un nombre d'atomes de carbones compris entre 4 et 8, dans de l'essence permet de réduire les émissions à la fois d'oxydes d'azote, d'hydrocarbures imbrulés et de particules des moteurs à essence. De plus, de façon avantageuse, l'utilisation selon l'invention permet de façon simultanée d'augmenter l'indice d'octane de l'essence.
[0009] D'autres caractéristiques et avantages ressortiront de la description de l'invention en détails qui va suivre.
Définitions
[0010] Par acide gras volatil au sens de l'invention on entend un mono-acide gras carboxylique à chaîne aliphatique de un à six atomes de carbone (acides formique, acétique, proprionique, butyrique, valérique et caproïque), ou l'un de ses isomères.
[0011] Par carburant> ou carburant pour moteur à essence'> au sens de l'invention on entend un carburant pouvant faire fonctionner un moteur à essence, avec ou sans réglage particulier du moteur, préférentiellement un moteur comprenant au moins de l'essence et éventuellement d'autres constituants.
[0012] Par ester d'acide gras volatil court ou ester court ou ester court d'acide gras volatils au sens de l'invention on entend un ester formé par la réaction d'un acide gras volatil sur un alcool de telle sorte que l'ester comporte un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 8.
[0013] Par hydrocarbures imbrulés au sens de l'invention on entend des composants comprenant exclusivement des atomes de carbone et d'hydrogène émis par un moteur. Les hydrocarbures imbrulés comprennent le méthane CH4 et les autres hydrocarbures imbrulés aussi appelés hydrocarbures non méthaniques .
[0014] Par indice d'octane de l'essence au sens de l'invention on entend de manière générale, soit l'indice d'octane Ron, soit l'indice d'octane Mon.
[0015] Par indice d'octane recherche de l'essence ou indice Ron au sens de l'invention on entend un indice mesuré selon la méthode NF EN ISO 5164 :2005.
[0016] Par indice d'octane moteur de l'essence ou indice Mon au sens de l'invention on entend un indice mesuré selon la méthode NF EN ISO 5163 :2005.
[0017] Par incorporation d'un composé au taux de x% en volume dans le carburant (en particulier par incorporation d'esters au taux de x% en volume dans le carburant ) au sens de l'invention on entend la constitution par tout moyen approprié d'un mélange par addition d'un volume de x% du composé (par exemple d'esters) et d'un volume de 1-x%
d'essence et des éventuels autres additifs présents dans le carburant. Le carburant est ainsi constitué par x% du compose d'une part et de 1-x% d'essence et des éventuels autres additifs d'autre part.
[0018] Par oxydes d'azote au sens de l'invention on entend des composés comprenant seulement des atomes d'oxygène et d'azote, les plus courants dans les émissions des moteurs étant le monoxyde d'azote NO et le dioxyde d'azote NO2.
[0019] Par nombre de carbones d'un ester ou d'un alcane, on entend le nombre d'atomes de carbone d'une molécule d'ester ou d'alcane.
[0020] Par utilisation d'un composé au taux de x% en volume de carburant (en particulier par utilisation d'esters au taux de x% en volume de carburant ) au sens de l'invention on entend l'utilisation dans un moteur à essence d'un carburant constitué par le composé (par exemple un ou des esters), l'essence et les éventuels autres additifs, obtenu par incorporation du composé au taux de x% en volume dans le carburant. Ainsi le carburant est constitué par x% du composé d'une part et par 1-x% d'essence et des éventuels autres additifs d'autre part.
Description détaillée de l'invention
[0021] L'invention a donc pour objet l'utilisation d'au moins un ester d'acide gras volatil, ledit ester comportant un nombre de carbones entre 4 et 8, dans un carburant pour moteur à
essence pour réduire à la fois les émissions d'oxyde d'azote et d'hydrocarbures imbrulés et préférentiellement également pour réduire les particules des moteurs à
essence.
[0022] Préférentiellement le ou les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones entre 4 et 8 sont utilisés au taux d'au moins 15% en volume du carburant constitué
par le ou les ester(s), l'essence et les éventuels autres constituants, encore plus préférentiellement au taux d'au moins 20%, préférentiellement au taux d'au moins 30%, et selon un mode de réalisation particulièrement adapté au taux d'au moins 50%.
Ces ratios permettent d'obtenir des résultats particulièrement efficaces en termes de réduction des émissions d'oxydes d'azote, d'hydrocarbures imbrulés et de particules des moteurs à essence.
[0023] Le ou les esters d'acides gras volatils courts utiles selon l'invention peuvent être choisis parmi les esters suivants : ethyl acetate, ethyl proprionate, ethyl butyrate, ethyl valerate, ethyl hexanoate, propyl acétate, propyl propionate, propyl butyrate, propyl valerate, butyl acétate, butyl proprionate, butyl butyrate, et leurs mélanges.
[0024] Le ou les esters utiles selon l'invention sont préférentiellement obtenus en tout ou partie à partir de biomasse (acides gras volatils d'origine biomasse et/ou alcools d'origine biomasse) selon tout procédé adapté. Ils peuvent notamment être obtenus en tout ou partie et préférentiellement entièrement, par fermentation de biomasse (fermentation anaérobie pour les acides gras volatils et fermentation alcoolique ou acéto-butanolique pour les alcools) c'est-à-dire par estérification d'acides gras volatils d'origine biomasse par des alcools d'origine biomasse. Les acides gras volatils peuvent également être obtenus à
partir de dioxyde ou de monoxyde de carbone dans une pile à combustible microbienne.
Ainsi, les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8 peuvent être obtenus en tout ou partie par estérification d'acides gras volatils d'origine biomasse par des alcools d'origine biomasse ou par estérification d'acides gras volatils produits à partir de dioxyde ou de monoxyde de carbone dans une pile à combustible microbienne par des alcools (les alcools pouvant être d'origine biomasse ou non).
[0025] Les esters d'acides gras volatils comportant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 8, dans un carburant pour moteur à essence permettent notamment et peuvent être utilisés de façon à :
- - diminuer l'émission d'oxydes d'azote par les moteurs à essence d'au moins 20%
du taux d'incorporation de l'ester dans le carburant soit par exemple une diminution d'au moins 10% pour 50% d'esters incorporé dans le carburant (l'émission d'oxydes d'azote peut être en particulier mesurée selon une méthode répondant aux exigences du règlement européen Euro 6 c'est à dire le règlement 459/2012 du 29 mai 2012) ; et/ou - - diminuer l'émission d'hydrocarbures imbrulés par les moteurs à essence d'au moins 20% du taux d'incorporation de l'ester dans le carburant soit par exemple une diminution d'au moins 10% pour 50% d'esters incorporé dans le carburant (l'émission d'hydrocarbures imbrulés peut-être en particulier mesurée selon une méthode répondant aux exigences du règlement européen Euro 6 c'est à dire le règlement 459/2012 du 29 mai 2012) ;
- - et éventuellement de diminuer l'émission de particules en masse et en nombre par kilomètre parcouru par les moteurs à essence d'au moins 25% du taux d'incorporation de l'ester dans le carburant soit par exemple une diminution d'au moins 12,5% pour 50% d'esters incorporé dans le carburant (l'émission de particules en masse et en nombre par kilomètre parcouru par les moteurs à
essence peut-être en particulier mesurée selon une méthode répondant aux exigences du règlement européen Euro 6 c'est à dire le règlement 459/2012 du 29 mai 2012).

Avantageusement, l'utilisation selon l'invention peut également permettre en plus des utilisations précédemment énoncées :
- - d'augmenter l'indice d'octane recherche> de l'essence d'au moins 2 points, préférentiellement d'au moins 3 points ; et/ou - - d'augmenter l'indice d'octane moteur> de l'essence d'au moins 2 points, préférentiellement d'au moins 3 points.
[0026] Ces utilisations sont très avantageuses et permettent d'obtenir un carburant qui présente un impact négatif sur l'environnement fortement diminué en comparaison aux essences actuellement utilisées.
[0027] En combinaison avec les esters courts, il est possible d'utiliser d'autres additifs de l'essence, de façon à augmenter les effets des esters d'acides gras volatils et à agir en synergie.
Il est notamment possible d'ajouter à l'essence, en plus des esters courts d'acides gras volatils, un ou plusieurs alcanes dont le nombre d'atomes de carbone de la molécule est compris entre 4 et 10, pour optimiser la combustion. Ces alcanes peuvent être d'origine pétrolière ou issus d'une biomasse. Préférentiellement les alcanes utilisés selon l'invention sont issus d'une biomasse. Ces alcanes, en combinaison avec les esters courts, permettent de diminuer encore plus les émissions d'oxyde d'azote et d"hydrocarbures imbrulés. Ces alcanes sont préférentiellement choisis parmi l'octane, l'iso-octane, le décane et leurs mélanges. En effet, ces alcanes ont tendance à améliorer la combustion du mélange.
[0028] De façon préférée, ces alcanes sont utilisés à un taux d'incorporation compris entre 0 et 50% en volume de carburant. Préférentiellement ils sont produits à partir d'acides gras volatils issus d'une fermentation anaérobie de biomasse par une électrolyse dite "de Kolbe".
[0029] En plus des esters courts, de l'essence et des éventuels alcanes, il est possible d'ajouter en combinaison un ou plusieurs autre(s) produit(s) dans le carburant, lesdits produits étant choisis parmi :
- - les additifs améliorant l'indice d'octane, comme par exemple des composés organo-métalliques tels que MMT et le Ferrocene, ou des ethers tels qu'ETBE ou TAME ou des hydrocarbures aromatiques tel que le toluène, - - les additifs améliorant de lubrification, comme par exemple des esters moyens tels que l'hexyl valérate, l'hexyl caproate ou des esters plus longs, - - les produits réduisant les températures de combustion, comme par exemple les composés azotés tels que les amines, l'urée ou l'ammoniac éventuellement mélangé(s) à de l'eau, - - les alcools comme par exemple l'iso-propanol, le butanol, l'hexanol ou l'octanol, - - et leurs mélanges.
[0030] Ces additifs permettent en particulier et en combinaison avec les esters d'acides gras volatils courts de réduire encore les émissions d'oxydes d'azote et d'hydrocarbures imbrulés ou bien d'améliorer d'autres paramètres de fonctionnement des moteurs à
essence.
[0031] L'invention est à présent illustrée par des exemples et des résultats d'essais.
Exemples
[0032] Exemple 1:
Utilisation de 15% d'éthyl butyrate dans de l'essence Ron 95 (85% essence ¨
15% éthyl butyrate)
[0033] Exemple 2:
Utilisation de 30% d'éthyl butyrate dans de l'essence Ron 95 (70% essence ¨
30% éthyl butyrate)
[0034] Exemple 3 Utilisation de 30% d'éthyl butyrate et de 10% d'iso-octane dans de l'essence Ron 95 (60%
essence ¨ 30% éthyl butyrate ¨ 10% iso-octane)
[0035] Exemple 4:
Utilisation de 50% d'éthyl butyrate et de 20% d'iso-octane dans de l'essence Ron 95 (30%
essence ¨ 50% éthyl butyrate ¨ 20% iso-octane) Résultats d'essais
[0036] L'objectif des essais réalisés est d'évaluer l'effet de l'utilisation d'esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbone compris entre 4 et 8, dans un carburant comprenant de l'essence, sur les émissions d'oxyde d'azote, d'hydrocarbures imbrulés et de particules des moteurs à essence, et également sur l'indice d'octane de l'essence.
[0037] Les essais d'émissions ont été réalisés sur un moteur monocylindre à
allumage commandé EP6 avec les compositions des exemples 1 à 4 en comparaison avec l'essence Ron 95 seule.
[0038] Les mesures d'indice d'octane Ron ont été réalisés au laboratoire selon les normes réglementaires des spécifications françaises des carburants.
[0039] Le protocole opératoire des essais est décrit ci-après :
8 points moteur par mélange de carburant réalisés pour couvrir une utilisation représentative d'un cycle de conduite :
- - 1500 tr/min, 4, 8, 12 bar et max de PMI
- - 2000 tr/min, 4, 8, 12 bar et max de PMI
Pour chaque point moteur, l'avance à l'allumage est optimisée pour obtenir que la PMI
(pression moyenne indiquée) soit maximale. La richesse du mélange est régulée à 1. Une attente de quelques minutes est imposée afin de stabiliser la thermique moteur et les émissions à l'échappement. L'analyse des particules est faite sur sonde PBS
PEGASOR.
[0040] Les résultats relatifs aux émissions d'oxyde d'azote sont présentés dans le Tableau 1.
[0041] [Tableau1]
[missions moyennes Pourcentage de baisse d'oxydes d'azote (ppm) par rapport à l'essence Ron 95 Ron 95 4428,5 Exemple 1 4280,8 3,3%
Exemple 2 4138,8 6,5%
Exemple 3 4023,3 9,1%
Exemple 4 3839,7 13,3%
[0042] Les résultats relatifs aux émissions d'hydrocarbures imbrulés sont présentés dans le Tableau 2.
[0043] [Tableau2]
[missions moyennes Pourcentage de baisse d'hydrocarbures imbrulés par rapport à l'essence (PPm) Ron 95 Ron 95 3070,2 Exemple 1 2832,8 7,7%
Exemple 2 2779,5 9,5%
Exemple 3 2761,5 10,1%
Exemple 4 2695,7 12,2%
[0044] Les résultats relatifs aux émissions de particules sont présentés dans le Tableau 3.
[0045] [Tableau3]
[missions de particules Pourcentage de baisse (masse en mg/m3) par rapport à l'essence Ron 95 Ron 95 0,01 Exemple 1 Non détectable Exemple 2 Non détectable Exemple 3 Non détectable Exemple 4 Non détectable
[0046] Les résultats relatifs à l'indice d'octane sont présentés dans le Tableau 4.
[0047] [Tableau4]
Indice d'octane Ron Ron 95 95,1 Exemple 1 98,1
[0048] Ces résultats montrent bien que l'utilisation d'esters courts d'acides gras volatils permet à la fois :
- - de réduire les émissions d'oxydes d'azote - - de réduire les émissions d'hydrocarbures imbrulés - - de réduire les émissions de particules.
Elle permet également d'augmenter de manière très significative l'indice d'octane de l'essence.

Claims

Revendications [Revendication 1] Utilisation dans un carburant pour moteur à essence pour réduire à la fois les émissions d'oxydes d'azote et d'hydrocarbures imbrulés des moteurs à
essence, d'au moins un ester d'acide gras volatil, un acide gras volatil étant un mono-acide gras à chaîne aliphatique de un à six atomes de carbone ou l'un de ses isomères, ledit ester comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8.
[Revendication 2] Utilisation selon la revendication 1, pour réduire également les émissions de particules des moteurs à essence.
[Revendication 3] Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8, sont utilisés à un taux d'au moins 15% en volume du carburant, le carburant étant constitué par de l'essence, par le ou les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8 et par d'éventuels autres constituants.
[Revendication 4] Utilisation selon la précédente revendication, caractérisée en ce que le ou les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8 sont utilisés à un taux d'au moins 30% en volume du carburant.
[Revendication 5] Utilisation selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisée en ce que le ou les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8 sont utilisés à un taux d'au moins 50% en volume du carburant.
[Revendication 6] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que le ou les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8 sont choisis parmi les esters suivants : ethyl acetate, ethyl proprionate, ethyl butyrate, ethyl valérate, ethyl hexanoate, propyl acétate, propyl propionate, propyl butyrate, propyl valerate, butyl acétate, butyl proprionate, butyl butyrate, et leurs mélanges.
[Revendication 7] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que le ou les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8 sont obtenus en tout ou partie par estérification d'acides gras volatils d'origine biomasse par des alcools d'origine biomasse ou par estérification d'acides gras volatils produits à partir de dioxyde ou de monoxyde de carbone dans une pile à
combustible microbienne par des alcools d'origine biomasse ou non.
[Revendication 8] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, pour diminuer l'émission d'oxydes d'azote par les moteurs à essence, d'au moins 20% du taux d'incorporation des esters dans le carburant constitué par l'essence, le ou les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8 et d'éventuels autres constituants.
[Revendication 9] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, pour diminuer l'émission d'hydrocarbures imbrulés par les moteurs à essence d'au moins 20%
du taux d'incorporation des esters dans le carburant constitué par l'essence, le ou les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8 et d'éventuels autres constituants.
[Revendication 10] .Utilisation selon l'une des précédentes revendications, pour diminuer l'émission de particules par les moteurs à essence d'au moins 25% du taux d'incorporation des esters dans le carburant constitué par l'essence, le ou les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8 et d'éventuels autres constituants.
[Revendication 11] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce qu'elle est combinée, pour optimiser la combustion, à l'utilisation dans le carburant d'au moins un alcane de longueur de chaine comprise entre 4 et 10 atomes de carbone.
[Revendication 12] Utilisation selon la précédente revendication, caractérisée en ce que le ou les alcane(s) est (sont) choisi(s) parmi l'octane, l'iso-octane, le décane et leurs mélanges.
[Revendication 13] Utilisation selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisée en ce que le ou les alcanes sont d'origine pétrolière ou obtenus à partir d'une biomasse.
[Revendication 14] Utilisation selon l'une des revendications 11 à 13, caractérisée en ce que le ou les alcanes sont utilisés à un taux compris entre 0 et 50% en volume de carburant constitué par l'essence, le ou les esters d'acides gras volatils comportant un nombre de carbones compris entre 4 et 8, le ou les alcanes de longueur de chaine comprise entre 4 et 10 atomes de carbone, et d'éventuels autres constituants.
[Revendication 15] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce qu'un ou plusieurs autres produits sont ajoutés au carburant, lesdits produits étant choisis parmi :
- les additifs améliorant l'indice d'octane, - les additifs améliorant de lubrification, - les produits réduisant les températures de combustion, - les alcools - les esters comportant un nombre de carbones supérieur à 8, WO 2020/021070 1.1.

- les éthers, - et leurs mélanges.
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