CA2330354A1 - Thermolamine comportant au moins un systeme thermosensible - Google Patents

Thermolamine comportant au moins un systeme thermosensible Download PDF

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CA2330354A1
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thermochromic
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CA 2330354
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English (en)
Inventor
Romuald Lacourte
Philippe Guillot
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ASSEMBLAGE INTERMOLECULAIRE EN CHEMIE ORGANIQUE
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AIMCO WORLD ENTERPRISES INC.
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
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Abstract

Laminés transparents comprenant au moins une couche comportant: - un ou plusieurs systèmes thermosensibles dont les composants sont préférentiellement encapsulés; et - au moins une couche substantiellement imperméable à la lumière UV. les systèmes thermochromiques comprennent au moins un alcool, une lactone et un dérivé ester emprisonnés à l'intérieur d'une capsule à base d'une résine. Les laminés présentent une stabilité améliorée à l'UV et à l'oxygène.</ SDOAB>

Description

THERMOLAMINÉ COMPORTANT AU MOINS UN SYST~ME
THERMOSENSIBLE
DESCRIPTION
Domaine techniaue La présente invention concerne un laminé transparent comportant un ou plusieurs systèmes thermosensibles, de préférence comportant un ou plusieurs systèmes thermochromiques, de préférence à composants encapsulés, et pourvu de préférence d'un filtre de la lumière UV.
La présente invention concerne aussi que des objets, tels que des panneaux d'affichage, équipés avec un tel laminé.
La présente invention a également pour objet de nouveaux systèmes thermochromiques comprenant au moins 3 composants. les trois composants desdits systèmes sont préférentiellement un alcool, une lactone et un dérivé ester; les 3 composants étant emprisonnés à l'intérieur d'une capsule de préférence à base d'une résine.
L'objet de la présente invention est d'améliorer la durée de vie de pigments thermochromiques afm, d'abord, de minimiser le besoin de remplacement et par là même, la réduction des coûts pour la maintenance des objets contenant de tels pigments thermochromiques.
Dans le cadre de la présente invention, le terme "laminé" est défini comme un nombre de couche, soit un nombre de couches différentes, collées ou attachés d'une autre manière l'une à l'autre; des couches, appliquées par évaporation de solvants , par écrasement et par évaporation à la vapeur ou d'une autre manière; ou des mélanges de couchages et de feuilles.
Dans le cadre de la présente invention le terme "système" par opposition au terme "matériaux" est défini comme un produit ou composition fonctionnant de façon autonome entre plusieurs matériaux.
État de la techniaue Les matériaux thermochromiques réversibles sont connus (par exemple dans le brevet US-A-4.028.118) et des encres d'impression préparées à partir de ces matériaux ont été
appliquées à différents articles afin de construire des indicateurs de température, des objets ornementaux et des habits et des jouets qui changent de façon réversible ou qui développement une couleur à des températures bien définies. Cependant, pour ces produits commerciaux, il y a une faible demande pour des matériaux thermochromiques durables présentant une longue espérance de vie dans des conditions externes.
Les matériaux se décolorent rapidement en raison de l'exposition à la lumière solaire, de longues périodes de chauffage constant et des basculements répétés. Des recherches ont été conduites à l'intérieur de ce domaine technique, tel qu'il a été indiqué
dans le brevet américain US-A-4.425.161, dans lequel une amélioration de la vitesse de la lumière a été
atteinte en ajoutant des agents chimiques modifiant à l'intérieur du matériau
-2-thermochromiques. Par ailleurs, le brevet américain US-A-5.281.570 divulgue des recherches conduisant à l'amélioration de la stabilité à long terme par une amélioration des composants chimiques et de la composition chimique du matériau thermochromique.
Les pigments thermochromiques sont des pigments qui passent d'un état à un autre lorsqu'ils sont chauffés. Ainsi, ils présentent normalement une couleur à
température ambiante, et deviennent transparents lorsqu'ils sont chauffés, i.e ils deviennent incolores.
Cet effet peut être utilisé dans les panneaux d'affichage dans lesquels l'écran montre i.a.
un texte ou d'autres données à température ambiante, alors que ce texte disparaît quand l'écran est chauffé. Ceci peut être utilisé à un guichet automatique pour dire aux gens que des billets sont disponibles quand le panneau d'affichage est chauffé et lorsque le panneau d'affichage est refroidi, ou éteint, il informe qu'il n'y a plus de billets disponibles.
Les pigments thermochromiques sont présents sous forme de microcapsules en tant que composé colorant, et i1 est imprimé sous la forme d'une composition d'impression sur l'écran d'affichage, préférablement sur un substrat tel que un film polymérique qui est appliqué sur l'arrière chauffable tel qu'une feuille de cuivre ou quelque chose de similaire.
Les pigments thermochromiques présentent l'inconvénient d'être sensibles à la lumière UV et d'être sensible à l'oxydation en présence d'oxygène libre. Il a été
proposé (W0 94/27336) de protéger un matériau sensible aux UV en appliquant une couche protectrice contre les UV au sommet de l'écran d'affichage pour protéger le matériau sensible à la température. De plus, le même document propose L'incorporation d'un anti-oxydant avec le matériaux thermos-chromique et/ou avec le matériau encapsulant contenant le matériau thermos-chromique.
Cependant, l'addition d'additifs au matériau d'encapsulation est négative en ce qui concerne l'efficacité des matériaux thermochromiques à exprimer leur brillance, contraste et pleine couleur. Une telle encapsulation cause de l'opacité aux couleurs et réduit leur lisibilité.
En utilisant un bouclier protecteur d'UV formant une partie de l'écran d'affichage, on augmente les coûts liés au fait que l'agent protégeant les UV vieillit. Ainsi, une couche protectrice de l'UV du laminé de la présente invention minimise les coûts et produit pour le remplacement une manière plus simple et efficace.
Par ailleurs, JP 7205545 divulgue que l'utilisation d'un matériau réfléchissant UV sur un écran réversible, sensible à la chaleur, ledit matériau réfléchissant ayant une réflexion inférieure à 50% de UV à une longueur d'onde de 350 nm. Ceci signifie que plus 50% de la lumière UV à 350 nm traverse et va causer des effets destructeurs à la couche thermo-chromique.
Bien que de nombreux brevets ont été délivrés en relation avec des écrans d'affichage thermochromiques, de tels panneaux n'ont pas été obtenus à ce jour à un niveau commercial en raison de la sensibilité des matériaux thermos-chromiques utilisés et à la résolution du problème technique attenant.
Résumé de la présente invention Il a maintenant été trouvé de façon surprenante qu'il est possible de résoudre ce problème au moyen de la présente invention, qui est caractérisée en ce que le thermolaminé
-3-comprend au moins une couche comprenant un ou plusieurs systèmes thermosensibles (de préférence thermochromiques) et de préférence au moins une couche substantiellement imperméable à la lumière UV.
Il a été trouvé que des performances exceptionnelles étaient obtenues pour les thermolaminés comportant au moins un des nouveaux systèmes thermochromiques développés par la Demanderesse. Ainsi, l'invention s'applique à des laminés transparents comprenant un ou plusieurs matériaux thermochromiques. Un autre aspect de la présente invention concerne les écrans d'affichage chauffables comprenant au moins un de ces laminés transparents, de même qu'en général, à d'autres objets comprenant de tels laminés transparents. D'autres caractéristiques de L'invention seront évidentes à partir des revendications accompagnant la présente demande.
Le laminé de l'invention procure tout d'abord un contact physique entre le matériau thermosensible et la ou les couches protectrices.
Au moyen de la présente invention, il est possible d'augmenter considérablement la durée de vie d' un écran thermochromique et par là même d' obtenir un produit acceptable du point de vue commercial, en évitant la dégradation par la lumière UV et la lumière bleue visible à basse longueur d'onde, aussi bien que la dégradation par oxydation, tout en maintenant la brillance et le contraste des données thermochromiques présentées sur i.e.
un écran d' affichage.
Dans la suite, la présente invention va être expliquée plus en avant avec des références à
des exemples de réalisation, certains de ces exemples font référence aux dessins accompagnant qui ne sont qu'illustratifs et qui n'apportent cependant aucune restriction à
la présente invention.
Brève descr~tion des dessins La Figure 1 montre un exemple illustratif d'un laminé transparent selon la présente invention;
La Figure 2 montre un autre mode de réalisation de la présente invention;
La Figure 3 montre un autre mode de réalisation supplémentaire de la présente invention;
La Figure 4 montre un écran d'affichage utilisant la présente invention; et La figure 5 montre un laminé thermosensible selon la présente invention.
Description détaillée Dans les dessins, les références numériques utilisées se rapportent au même type de couche que celles utilisées pour la construction du laminé. (I) signifie un substrat basique constitué par exemple d'une feuille de polyester (PET) ayant une épaisseur d'environ 250 pm sur laquelle une impression thermochromique a été appliquée. Le substrat basique peut être soit transparent, ou non transparent, mais est préférablement non transparent pour former une couche arrière de la couche thermochromique, et pour cacher, tout équipement optionnel placé derrière le substrat dans le cadre d'une application. Au sommet du substrat, il y une couche (3) consistant en un matériau protecteur des UV, un filtre optique, appliqué. Le filtre empêche la lumière ayant une longueur d'ondes
-4-inférieure à 420 nm de pénétrer la couche, et ainsi d'atteindre la couche thermochromique. Ladite couche a une épaisseur d'environ 10~m.
La Figure 1 illustre un dessin de base d'une couche thermochromique protégée.
Dans la Figure 2, la protection a été encore plus améliorée en ajoutant un film (4) bloquant l'oxygène, ledit film a été appliqué sur les deux côtés pour empêcher l'oxygène de pénétrer et d'atteindre la couche thermochromique d'un quelconque côté.
La Figure 3 illustre un autre mode de réalisation dans lequel la couche bloquant l'oxygène a été ajoutée entre la couche thermochromique (2) et la couche protectrice aux UV sur le côté transparent du substrat.
La Figure 4 montre un écran d'affichage (5) comprenant une zone de chauffage (6), sur l' écran un substrat selon le mode représenté dans la Figure 3 a été appliqué.
Le panneau d'affichage (5) comprend une couche de chauffage (6) en forme de surface chauffée électriquement pour le chauffage du matériau d'impression thermochromique (2).
La Figure 5 est une vue d'ensemble d'un thermolaminé selon l'invention qui comprend dans sa partie centrale un polymère photosensible (10) dans lequel est incorporé un système thermosensible (12), le polymère photosensible (10) est entouré d'un milieu inerte (13), lui même enveloppé par un film écran (14). Ledit film écran étant entouré par un film barrière (15). Le polymére photosensible (10) est de préférence faiblement oxydable et contient des composés antioxydants et photostabilisants à titre d'exemple un alcool polyvinylique. Le milieu inerte (13) est préférentiellement constitué
par du vide.
Le film (14) fait écran au rayonnement UVA-UVB et peut être par exemple un film SENSITISER'''M commercialisé par la Société 3M. Le film (15) qui entoure le film écran (I4) fait barrière à l'oxygène. Il peut être par exemple un film CERAMIS'M.
Le thermolaminé avant laminage a une forme ovale comme représenté sur la figure 5.
Après laminage le thermolaminé a une forme plate semblable à celle comme représentée par exemple dans la Figure 4.
La couche protectrice aux UV est constituée de polymères ayant un agent absorbant les UV, tel que l'agent absorbant "COURTGUARD UV" et ils sont souvent de type utilisé
dans les lotions solaires protectrices. Des agents filtrant les UV adaptés sont des amines protégées (HALS) des benzophenones, des benzotriazoles, ou des combinaisons de ces derniers.
D'autres agents protecteurs de la lumière et de l'UV sont des barrières d'angle, e.g. des barrières réfléchissantes qui permettent la réflection d'un angle et pas d'un autre.
D'autres moyens sont des couches qui n'autorisent que le passage de la lumière polarisée.
Un matériau photochromique peut aussi être utilisé pour fournir une lumière de protection et/ou pour augmenter la lisibilité d'un panneau d'affichage équipé d'un tel laminé.
La barrière bloquant l' oxygène est constituée de une ou plusieurs substances suivantes, viz: des résines polyamides (NYLON), des polyvinylidiene chloride résines (PVDC), des résines de vinyle acétate éthylène hydrolysés (EVOH), Si02 , AL203, qui fonctionnent toutes comme des Moqueurs d'oxygène. Même les résines de polyester résistent à
la perméabilité de l'oxygéne dans une certaine mesure. Un autre matériau bloquant l'oxygène est l'aluminium métallique qui, préférablement, peut être appliqué
sur le côté
arrière du substrat lorsqu'il est réalisé à partir d'un matériau non transparent.
- 5 -D'autres matériaux bloquant l'oxygène, qui sont aussi appelés des "oxygen scavengers"
sont disponibles, aussi sous la forme de films fins, ou comme granulés qui peuvent être inclus et extrudés ensemble avec toutes les couches étanches à l' oxygène.
Si02, et AL203 peuvent être obtenus et utilisés comme fines feuilles glacées et transparentes ayant une épaisseur comprise entre 0.5 et 10 pin préférablement 1 et 5 pin, et seront laminés sur la substance de base avec la couche thermochromique.
Le PVDC peut être appliqué comme un couchage pure, alors que le PET et les polyamides sont préférablement appliqués comme films, alors qu'un matériau adhésif est utilisé pour les attacher à la couche de soutien. L'adhésif utilisé ne doit pas affecter une quelconque des couches, soit directement ou indirectement de par les gaz de transfert au travers d'une quelconque couche.
Que les couches soient ou non appliquées comme couchage e.g. appliquées comme solutions et ensuite séchées, ou comme films, la finesse de la couche résultant est d'environ 0,5 à 10 pin. De plus, les couches peuvent être appliquées sur un côté du substrat ou sur les deux.
Le mélange d'impression, normalement une dispersion d'eau du matériau colorant thermo-chromique encapsulé, peut être appliqué entre deux couches de substrat, tel que des couches comprenant des composants imperméables à la lumière UV et/ou des matériaux protecteurs de l'oxydation, la dispersion aqueuse étant durcie entre deux couches.
Les agents adhésifs utilïsés pour fixer les films sur l'une et l'autre des substrats est un quelconque agent adhésif qui est compatible avec un mélange d'impression, e.g.
le matériau thermochromique et son encapsulation, qui procurent une adhésion solide et qui maintient ses propriétés au cours du chauffage et de la radiation de la lumière comme lorsqu'il est présent dans un écran d'affichage.
L'agent adhésif est préférablement sélectionné dans le groupe constitué par les adhésifs à
base de polyuréthanne, les adhésifs à base de silicone, les adhésifs à base de polyvinyle acétate, et les adhésifs à base d'acrylate, bien que le choix de l'adhésif peut énormément varier en fonction du matériau thermoschromique utilisé et de son encapsulation.
La perméabilité d'oxygène est telle que suit au regard des matériaux ci-dessus mentionnés comme substances préférées pour former une couche de blocage de l'oxygène, viz.
PET 80cm3/(m2 x jours x bar) PVDC - 8 cm3/(m2 x jours x bar), couchage EVOH - 2 cm3/(m2 x jours x bar), extrudé dans le polyéthylène Si02, A1Z03 - 0.2 cm'/(m~ x jours x bar), couchage Polyamide - 8 cm3/(m2 x jours x bar) Al - 0.15 cm3/mz x jours x bar), film métallique
-6-Les matériaux thermo-chromiques peuvent être des matériaux qui sont optiquement contrôlés par la chaleur et, en particulier, des cristaux liquides microencapsulés, des cristaux liquides polymériques dispersés (PDLC) et des encres thermochromiques à base de leuco-colorants micro encapsulés qui peuvent changer l'absorption de la lumière lorsqu'ils sont chauffés. Le PDLC et les encres thermochromiques à base de leuco-colorants microencapsulés qui peuvent tous changer l'absorption à la lumière lorsqu'ils deviennent chauffés, sont préférés, alors que les encres à base de leuco-colorants micro-encapsulés sont les plus préférés de tous.
Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de l'invention les laminés transparents comprennent un ou plusieurs systèmes thermosensibles, (de préférence un ou plusieurs systèmes thermochromiques) et aussi préférentiellement, un filtre de la lumière UV, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une couche comprenant un ou plusieurs systèmes thermosensibles et au moins une couche substantiellement imperméable à la lumière UV.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, les systèmes thermochromiques présents dans les laminés de l'invention comprennent au moins:
- un composant A qui est un alcool ou un alcool substitué, préférentiellement un alcool cyclique ou un alcool cyclique substitué, plus préférentiellement un alcool aliphatique, un phenol ou un phénol substitué, plus préférentiellement encore un biphenol A ou un biphénol A
substitué, le substituant étant choisi de préférence dans le groupe constitué
par les alkyls linéaires ou ramifiés, de préférence les alkyls inférieurs linéaires ou ramifiés ayant del à 5 atomes de carbone;
- un composant B qui est une lactone ou une lactone dérivée, de préférence une lactone choisie dans le groupe constitué par les spirolactones et par les spirolactones substituées, plus préférentiellement encore une lactone Cristal Violet, le substituant étant choisi de préférence dans le groupe constitué par les alyls linéaires ou ramifiés, de préférence dans le groupe constitué par les alkyls inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 5 atomes; et - un composant C qui est un dérivé ester, préférentiellement un acétate de naphtyl ou un acétate de naphtyl substitué, le substituant étant choisi de préférence dans le groupe constitué par les alkyls linéaires ou ramifiés, de préférence les alkyls inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 5 atomes de carbone:
lesdits composants étant placés à l'intérieur d'une capsule à base d'une résine choisie de préférence dans le groupe constitué par les résines aminoplastes; plus préférentiellement encore dans le groupe des résines mélamines formaldéhyde.
Des résines appropriées pour la constitution de capsules ainsi que le mode de préparation de telles résines sont décrits dans le brevet américain US-A-4.888.269 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande.
Selon un mode préférentiel de réalisation de l'invention, le ou les systèmes thermochromique(s) comprennent dans ladite capsule:

- de 8 à 20 % en poids de composant A;
de 2 à 10 % en poids de composant B; et - de 70 à 90 % en poids de composant C.
Selon un mode plus préférentiel de réalisation de l'invention le ou les systèmes thermochromiques comprennent dans ladite capsule:
- de 11 à 17 % de composant A;
- de 4 à 6 % de composant B; et - de 75 à 85 % de composant C.
Plus préférentiellement encore, le ou les systèmes thermochromiques comprennent dans ladite capsule:
- environ 15 % de composant A;
- environ 5 % de composant B; et - environ 80 % de composant C.
L'encapsulation du système thermochromique par une capsule de préférence à
base de mélamine est réalisée suivant le mode opératoire ci-après explicité.
Les résines mélamine-Formaldéhydes (MF) préférentiellement utilisées sont à
base de mélamine-formaldéhyde font partie de la famille des aminoplastes. Ce sont des matières thermodurcissables obtenues par polycondensation de formaldéhyde avec de l'urée ou de la mélamine aboutissant à la formation d'un réseau tridimensionnel. Ces polymères sont d'une très bonne résistance chimique, d'une grande dureté et résistance à la lumière.
Le procédé de microencapsulation des composants thermochromiques est réalisé
en émulsion de type huile dans eau. La base hydrophobe constitue la phase interne thermochromique. La phase continue aqueuse est constituée par des oligomères de Mélamine-Formaldéhyde appelés également prépolymères aminoplastes.
La réaction débute par une première phase de catalyse acide entre la mélamine et le formaldéhyde. L'étape suivante est la réaction de réticulation des produits de la réaction de catalyse à l'interface de la phase continue aqueuse et la phase huileuse, formant un réseau tridimensionnel. Les conditions préférentielles de polymérisation sont un pH
voisin de 4 et une température du milieu proche de 60 degrés Celsius.
L'invention sera plus détaillée à l'aide des exemples suivants.

Un laminé à cinq (5) couches a été préparé suivant le mode ci-après expliqué.
Une barrière d'oxygène est couchée sur un film blanc PET établissant un arrière plan blanc pour l'impression. La barrière d'oxygène est constituée de Rayopp RXF de films UCB.
Il a une épaisseur de 25 pm et est un film de polypropylène bi-orienté avec des couchages de PVDC sur les deux côtés. Ce film est laminé sur film PET en utilisant une colle polyuréthanne de 2pm. Le film blanc de PET n'est, en tant que tel, pas bon comme barrière d'oxygène. Le film de PET film a une épaisseur de 50 pm et, par exemple, un film polyester Melinex de Dupont.

_ $ _ Le film PET est imprimé à l'aide d'une technique d'impression par la technique "screen printing" pour obtenir l'épaisseur adaptée de 20 à 30 ~m d'impression. Sur le sommet de l'impression, une autre barrière à oxygène est laminée en utilisant la même colle de polyuréthanne. Finalement, sur le sommet de la seconde barrière d'oxygène, un filtre UV
consistant d'une base de polyester de 50 pm et d'une couche absorbant le UV de 2 gym.
Le film absorbant l'UV est vendu sous la marque commerciale Tinuvin by Ciba-Geigy.
Le couchage est constitué par des amines protégées (HALS) lesquelles ont le pouvoir d'absorber la majorité de la lumière UV et de la convertir en chaleur.
D'autres films transparents laminés ayant des propriétés absorbantes de l'UV
et des propriétés de protection contre l'oxygène ont été étudiés dans un accélérateur solaire Xenotest, 550W/mz, corps noir à une température 45 + 2°C, température sèche de 22 +
2°C, ayant un pré-filtre simulation d'exposition intérieure. Des mesures de couleur ont été réalisées en utilisant un spectrophotomètre CM-503i Minolta portatif, mesurant à
l' échelle CIE Lab.
Le laminé utilisé est un filtre UV COURTGUARD et le film PET a été enduit sur son côté
amère en utilisant une feuille d'aluminium de 9 ~m et le côté frontal de PET
12 pm a été
enduit avec 2 pm de PVDC. L'impression thermochromique était une encre thermo-chromique de Référence SEX62 commercialisé par la Société Aimco à partir d'un polymère type acrylate de la Société Dubois, traitée à l'UV et ayant une épaisseur de 25 pm, à une température de basculage de 62°C. La couleur original était le bleu; une comparaison a été réalisée en utilisant uniquement un film PET imprimé. Trois laminés différents ont été produits, viz: barrières d'oxygène sur les deux côtés +
filtre UV;
barrière d'oxygène seulement; filtre UV seulement.
Les résultats suivants reflétant les performances du thermolaminé ont été
obtenus:
Protection Durabilité (heure) Aucune 50 filtre UV 300 barrire d'oxygne 300 filtre UV + barrire 800 d'oxygne La durabilité est définie lorsque le matériau thermochromique atteint un ~E
''= 15 (selon l' échelle CIE) Un laminé du type décrit dans l' exemple 1 a été préparé, ce laminé diffère cependant en ce que l'impression thermochromique était une encre thermo-chromique crée par la Société Aimco de composition suivante: 35 % en poids de slurry thermochromique bleu commercialisé par AIMCO WORLD ENTERPRISES Inc. correspondant à une émulsion aqueuse contenant de la mélamine formaldéhyde retenant un système triparti composé de bisphénol A, de bristol Violet Lactone et de 2-naphtyl acétate, dans sa forme liquide, dans un liant base aqueuse.
Le système thermochromique ayant été préalablement encapsulé selon la méthode précédemment décrite.
Les résultats suivants ont été obtenus:
Protection Durabilité (heure) Aucune 50 filtre LTV 300 barrière d'oxygène 300 filtre L1V + barrière d'oxygène 1500 heures En comparaison avec le thermolaminé de l'exemple 1 dans lequel une encre thermochromique traditionnelle était incorporée, le thermolaminé de l'exemple 2 qui incorpore un système thermochromique selon l'invention possède une stabilité
UV et un effet barrière deux fois supérieurs.

Claims (27)

1. Laminé transparent comprenant un ou plusieurs systèmes thermosensibles (comprenant de préférence un ou plusieurs systèmes thermochromiques).
2. Laminé transparent comprenant un ou plusieurs systèmes thermosensibles, comprenant un filtre de la lumière UV, caractérisé en ce que ledit laminé
comprend au moins une couche comprenant un ou plusieurs systèmes thermosensibles (préférentiellement un ou plusieurs systèmes thermochromiques) dont les composants sont préférentiellement encapsulés et comprenant (préférentiellement) au moins une couche substantiellement imperméable à la lumière LTV.
3. Laminé transparent selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le ou les systèmes thermochromiques comprennent au moins:
- un composant A qui est un alcool ou un alcool substitué, préférentiellement un alcool cyclique ou un alcool cyclique substitué, plus préférentiellement un alcool aliphatique, un phenol ou un phénol substitué, plus préférentiellement encore un biphenol A ou un biphénol A substitué, le substituant étant choisi de préférence dans le groupe constitué par les alkyls linéaires ou ramifiés, de préférence dans le groupe constitué par les alkyls inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 5 atomes de carbone;
- un composant B qui est une lactone ou une lactone dérivée, de préférence une lactone choisie dans le groupe constitué par les spirolactones et par les spirolactones substituées, plus préférentiellement encore une lactone Cristal Violet, le substituant étant choisi de préférence dans le groupe constitué par les akyls linéaires ou ramifiés, de préférence dans le groupe constitué par les alkyls inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 5 atomes; et - un composant C qui est un dérivé ester, préférentiellement un acétate de naphtyl ou un acétate de naphtyl substitué, le substituant étant choisi de préférence dans le groupe constitué par les alkyls linéaires ou ramifiés, de préférence les alkyls inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 5 atomes de carbone;
dans une capsule à base d'une résine choisie de préférence dans le groupe constitué par les résines aminoplastes; plus préférentiellement encore dans le groupe constitué par les résines mélamines formaldéhyde.
4 Laminé transparent selon la revendication 3, caractérisé en ce que le ou les systèmes thermochromiques comprennent dans ladite capsule:
- de 8 à 20 % en poids de composant A;
- de 2 à 10 % en poids de composant B; et - de 70 à 90 % en poids de composant C.
5. Laminé transparent selon la revendication 4, caractérisé en ce que le ou les systèmes thermochromiques comprennent dans ladite capsule:

- de 11 à 17 % de composant A;
- de 4 à 6 % de composant B; et - de 75 à 85 % de composant C.
6. Laminé transparent selon la revendication 5, caractérisé en ce que le ou les systèmes thermochromiques comprennent dans ladite capsule:

- environ 15 % de composant A;
- environ 5 % de composant B; et environ 80 % de composant C.
7. Laminé transparent selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé
en ce que la couche substantiellement imperméable à la lumière UV empêche la lumière ayant une longueur d'onde inférieure à 420 nm de pénétrer la couche.
8. Laminé transparent selon la revendication 7, caractérisé en ce que la couche substantiellement imperméable à la lumière UV empêche la lumière ayant une longueur d'onde inférieure à 410 nm de pénétrer la couche.
9. Laminé transparent selon la revendication 8, caractérisé en ce que la couche substantiellement imperméable à la lumière UV empêche la lumière ayant une longueur d'onde inférieure à 400 nm de pénétrer la couche.
10. Laminé transparent selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé
en ce qu'il comprend en plus au moins une couche substantiellement imperméable au gaz.
11. Laminé transparent selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la couche comprenant le ou les systèmes thermosensibles (préférentiellement thermochromiques), est pourvu sur un côté avec une couche substantiellement imperméable au gaz, et sur son autre côté, avec une couche substantiellement imperméable à la lumière UV ainsi qu'avec une couche imperméable au gaz dans un ordre arbitraire.
12. Laminé transparent selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que la couche substantiellement imperméable au gaz est substantiellement imperméable à l'oxygène, à l'ozone, au dioxide de carbone, à l'eau, aux alcools inférieurs, aux amines inférieures et aux amines inférieures en phase aqueuse.
13. Laminé transparent selon la revendication 12, caractérisé en ce que la couche substantiellement imperméable au gaz est substantiellement imperméable à
l'ammoniaque en phase aqueuse, incluant l'ammoniaque en phase gazeuse.
14. Laminé transparent selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé
en ce que les différentes couches ont substantiellement le même coefficient thermique d'expansion.
15. Laminé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que la couche substantiellement protectrice de l'UV comporte des benzophenones, des benzotriazones, des amines protégées ou des combinaisons de ces composés.
16. Laminé selon lune quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que la couche substantiellement protectrice des gaz comprend des résines polyprolyamides, des résines de polyvinyldiene chlorure (PVDC), des résines éthylène acétates de vinyle hydrolisées (EVOH) Al2O3 et/ou SiO2.
17. Laminé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que la couche substantiellement protectrice des gaz comprend un oxygène scavenger.
18. Laminé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la couche substantiellement protectrice des gaz est placée le plus proche de la couche comprenant le système thermosensible.
19. Laminé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la couche substantiellement protectrice des gaz comprend un substrat polymérique couché
avec une couche imperméable au gaz sur un ou sur deux côtés.
20. Objet présentant des informations thermovariables caractérisé en ce qu'il comprend un substrat ayant appliqué sur lui un laminé selon une ou plusieurs des revendications 1 à 19.
21. Objet présentant des informations thermovariables caractérisé en ce qu'il comprend un substrat ayant appliqué sur lui un laminé selon une ou plusieurs des revendications 1 à 19, ainsi qu'une source de chauffage.
22. Panneau d'affichage présentant une information thermovariable, caractérisé
en ce qu'il comprend un substrat ayant appliqué sur lui un laminé selon une ou plusieurs des revendications 1 à 19.
23. Panneau d'affichage présentant une information thermovariable, caractérisé
en ce qu'il comprend un substrat ayant appliqué sur lui un laminé selon une ou plusieurs des revendications 1 à 19, ainsi qu'une source de chauffage.
24. Système thermochromique comprenant au moins:
- un composant A qui est un alcool ou un alcool substitué, préférentiellement un alcool cyclique ou un alcool cyclique substitué, plus préférentiellement un alcool aliphatique, un phenol ou un phénol substitué; plus préférentiellement encore un biphenol A ou un biphénol A substitué, le substituant étant choisi de préférence dans le groupe constitué par les alkyls linéaires ou ramifiés, de préférence dans le groupe constitué par les alkyls inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 5 atomes de carbone;
- un composant B qui est une lactone ou une lactone dérivée, de préférence une lactone choisie dans le groupe constitué par les spirolactones et par les spirolactones substituées, plus préférentiellement encore une lactone Cristal Violet, le substituant étant choisi de préférence dans le groupe constitué par les akyls linéaires ou ramifiés, de préférence dans le groupe constitué par les alkyls inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 5 atomes; et - un composant C qui est un dérivé ester, préférentiellement un acétate de naphtyl ou un acétate de naphtyl substitué, le substituant étant choisi de préférence dans le groupe constitué par les alkyls linéaires ou ramifiés, de préférence dans le groupe constitué par les alkyls inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à
atomes de carbone;

lesdits composants A, B et C étant à l'intérieur d'une capsule à base d'une résine choisie de préférence dans le groupe constitué par les résines aminoplastes;
plus préférentiellement encore dans le groupe constitué par les résines mélamines formaldéhyde.
25. Système thermochromique selon la revendication 24 comprenant dans ladite capsule:
- de 8 à 20 % en poids de composant A;
- de 2 à 10 % en poids de composant B; et - de 70 à 90 % en poids de composant C.
26. Système thermochromique selon la revendication 25 comprenant dans ladite capsule:
- de 11 à 17 % de composant A;
- de 4 à 6 % de composant B; et - de 75 à 85 % de composant C.
27. Système thermochromique selon la revendication 26 comprenant dans ladite capsule:
- environ 15 % de composant A;
- environ 5 % de composant B; et - environ 80 % de composant C.
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