CA2134688A1 - Compositions utiles a la prevention et/ou la lutte contre le feu - Google Patents
Compositions utiles a la prevention et/ou la lutte contre le feuInfo
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Abstract
2134688 9322000 PCTABS00164 La présente invention concerne des compositions utiles à la prévention et/ou à la lutte contre le feu. L'invention a également trait à l'application desdites compositions à la prévention et/ou à la lutte contre le feu. Il est proposé une composition concentrée, utile après dilution et dissolution ou dispersion dans un milieu essentiellement aqueux à la prévention et/ou à la lutte contre le feu, comprenant une argile, le cas échéant, un agent retardant, un ou plusieurs inhibiteur(s) de corrosion, un agent anticryptogamique et/ou un colorant, caractérisée en ce que: a) elle renferme des fibres d'origine végétale comportant une majorité de fibres de cellulose naturelle et b) la quantité desdites fibres par rapport à l'ensemble (fibres + argile) est comprise entre 10 et 90 % (en poids).
Description
WO 93/22000 ~ L .3 `1 5 ~.1 S PCT/FR93/00405 COMPOSITIONS UTILES A LA PREVENTION
ET/OU A LA LU~E CONTRE LE ~U
!
..
s La présente invention concerne des compositions utiles à la prévention et/ou à
la lutte contre le feu.
L'invention a également trait à l'application desdites compositions à la prévention et/ou à la lutte contre le feu.
Le caractère dévastateur, tant pour l'environnement et l'économie en général, du feu non contrôlé et, en particulier des incendies de forêts, de taillis, de broussailles et de garrigues reste toujours une préoccupation majeure dont le risque pour les personnes vivant, séjournant ou intervenant dans ces zones n'est plus àdémontrer.
lS Il est bien connu du public, et ce depuis longtemps, qu'il est parfois possible d'arrêter ou d'empêcher le développement d'un tel sinistre, soit en refroidissant la matière combustible se trouvant sur le site, soit en la coupant de toute source de comburant favorisant sa combustion, soit en conjuguant les deux types d'interventions.
Il est ainsi tout à fàit usuel de mettre en oeuvre, sur les sites en feu, de l'eau dont les pAncipales fonctions bien connues sont les suivantes:
- refroidir le milieu traité;
- procurer un effet d'isolement localisé du site en flamme en le coupant, au moins temporairement, de sa source de comburant dès lors qu'elle est
ET/OU A LA LU~E CONTRE LE ~U
!
..
s La présente invention concerne des compositions utiles à la prévention et/ou à
la lutte contre le feu.
L'invention a également trait à l'application desdites compositions à la prévention et/ou à la lutte contre le feu.
Le caractère dévastateur, tant pour l'environnement et l'économie en général, du feu non contrôlé et, en particulier des incendies de forêts, de taillis, de broussailles et de garrigues reste toujours une préoccupation majeure dont le risque pour les personnes vivant, séjournant ou intervenant dans ces zones n'est plus àdémontrer.
lS Il est bien connu du public, et ce depuis longtemps, qu'il est parfois possible d'arrêter ou d'empêcher le développement d'un tel sinistre, soit en refroidissant la matière combustible se trouvant sur le site, soit en la coupant de toute source de comburant favorisant sa combustion, soit en conjuguant les deux types d'interventions.
Il est ainsi tout à fàit usuel de mettre en oeuvre, sur les sites en feu, de l'eau dont les pAncipales fonctions bien connues sont les suivantes:
- refroidir le milieu traité;
- procurer un effet d'isolement localisé du site en flamme en le coupant, au moins temporairement, de sa source de comburant dès lors qu'elle est
2~ vaporis~e, en chassant l'air présent par le volume gazeux ainsi développé et en empêehant, au moins momentanément, l'air de se renouveler.
Bien que l'eau reste le moyen privilégié pour combattre le feu, de nombreuses propositions antéAeures ont visé à renforcer ses effets ignifugeants par introduction de divers agents ou ingrédients susceptibles d'induire l'un etlou l'autre des processus ci-après:
- favoriser la pénétration de l'eau dans les matériaux combustibles à protéger, - favoriser la formation de couches d'eau plus importantes sur les surfaces à
protéger~
- retarder la pyrolyse et la combustion des matériaux combustibles, - éventuellement, réduire la corrosion des équipements de stockagel de ~ansport et/ou de manutention desdites compositions.
1 WO 93/22000 ~ 1 3 ~ & PCr/FR93/0040~
) Ainsi dans le brevet US 3,334,045 il a été proposé une composition aqueuse retardatrice de pyrolyse et/ou de combustion utilisable lors des largages aériens en vue d'établir des barnères anti-feu. Ladite composition renferme un agent épaississant capable d'augmenter la viscosité de l'eau et qui est une argile bentonite S de sodium pré-hydratée à raison de 1 à 9% en poids (par rapport à l'eau), et un sel retardant tels le phosphate de monoammonium, le phosphate de diammonium et le sulfate d'ammonium à raison de 10 à 25 % en poids par rapport à l'eau.
La viscosité maximale de la composition ne doit pas gêner le pompage de celle-ci.
o Il a également été proposé dans le brevet US 3,409,550 une composition aqueuse retardante utilisable lors des largages aériens; ladite composition renferme ' de l'eau, un agent épaississant miscible à l'eau, du phosphate de diammonium et du sulfate d'ammonium dissous, en proportions par ailleurs précisées, dans l'eau; elle se présente sous forme d'un gel aqueux dont le pH est compris entre 6,5 et 7,5 et dont la viscosité est d'au moins 1000 centipoises.
Divers agents réducteurs de corrosion peuvent être présents dans la composition en cause. Si divers agents épaississants sont mentionnés, l'utilisation à
- ~ cette fin de carboxyméthylcellulose y est préconisée. D'autre part, une teneur minimale de l'ordre de 120 g de sels d'ammonium par litre de solution y est Kommandée (1 livre par gallon).
Plus récemment, il a été proposé (cf US 4,822,524) d'incorporer à une composition retardante specialement adaptee pour l'application aérienne une quandté
mineure (de l'ordre de 0,008 à 0,1 % en poids) de gomme xanthane pour en ¦ améliorer la stabilité à long terme et les caract~ristiques d'adhésion à la surface de la végétation. La composition en cause renferme par ailleurs un sel retardant choisi parmi le phosphate d'ammonium, les polyphosphates d'ammonium et le sulfate d'ammonium, un épaississant à base de gomme de guar et un vecteur liquide aqueux. Compte tenu de la teneur en sels d'ammonium (phosphate etlou sulfate) des composidons concentrées et des taux de diludon préconisés avant usage, la mise en , . . .
oeuvre de ces compositdons, dont l'intérêt de pAncipe n'est pas contesté, se traduit en pratique par des difficultés, voire par des impossibilitésl à concilier une viscosité
satisfaisant à la nécessité de pompabilité, un rendement de dépot opdmal sur la végétadon, un effet d'ignifugadon de la végétadon sans déverser des quantdtés abusives de phosphates susceptdbles de nuire à l'environnement ainsi traité.
3s En parallèle, de nombreux trav~ux antéAeurs ont porté sur l'inhibition de la corrosion induite par ce type de composidons et ont proposé à cette fin divers additifs (cf US 3,223,649; US 3,275,566; US 3,338,829; US 3,350,305;
US 3,364,149 et US 4,176,071).
WO 93~22000 2 1 3 ~ S ~ ~ PCI`/FR93/00405 D'autres travaux antérieurs ont tenté de modifier la viscosité de compositions retardantes par adjonction de composés polymériques de synthèse (cf.
US 4,101,485).
Malgre les recherches extensives qui ont pu être conduites depuis de très snombreuses années dans le domaine des compositions utiles à la pr6vention et/ou à la lutte contre le feu, le problème de la lutte en cause avec le moins possible de composés organiques etlou minéraux étrangers ou exogènes à l'eau n'a pas, à la connaissance de la demanderesse, été encore formulé et il ne semble pas que des -solutions aient pu être antérieurement proposées.
oLa présente invention concerne une composition utile à la prévention et/ou à lalutte contre le feu dont l'efficacité est sensible même à des teneurs en extrait sec très faibles (inférieures ou égales à 6 % en poids) dans un vecteur aqueux.
De ce fait, il devient possible de mettre en oeuvre des compositions retardantesdans les processus de lutte au sol, sans risquer de nuire abusivement à
15I'environnement en y déversant de fortes quantités de composés chimiques, la concentration effectivement utile d'agent ret~rdant pouvant être très faible dans les compositions selon l'invention.
Pnse dans son premier aspect, l'invention a pour objet une composition concentrée, utile après dilution et dissolution ou dispersion dans un milieu 20essentieL~nent aqueux, à la prévention ctlou à h lutte contre le feu, comprenant une argile, le cas échéant, un agent retardant, un ou plusiejurs inhibiteur(s) de corrosion, un agent anticryptogamique et/ou un colorant, caractérisée en ce que a~ dle renferme des~fibres d'ongine végétale comportant une majorité de fibres de cellulose naturelle et - 25b) h quantité desdites fibres par rapport à l'ensemble (fibres + argile) estcomprise entre 10 et 90% (en poids).
Une caractéristique essentielle de h présente invention réside dans la présence de fibres d'origine végétale comportant une majorité de fibres de cellulose naturelle.
~` ' 30On entend par fibres d'origine végétale comportant une majorité de fibres de cellulose naturelle, des m~langes de fibres comportant au moins 50% (en poids) de fibres de cellulose, trait~es par des procédës physiques de délitage, des procédés thermomécaniques ou chimiques.
La nature précise des fibres de cellulose n'est pas critique. Ainsi les fibres en 35cause peuvent provenir de sources dive~s, telles les fabrications papetières, y compris de la récupération de vieu~ papiers ou papiers journaux et d'espèces végétales diverses, en particulier de copeaux de bois d'espèces résineuses ou feuillues, et se présenter sous une forme plus ou moins raffinée, c'est à dire WO 93/22000 PCI`/FR93/00405 ~
6 8 `~ - 4 -déba~assees au préalable de tout ou partie de la lignine qu'elles renferment à l'état brut.
On préf~re recourir à des fibres provenant d'espèces feuillues, délignifiées et faiblement raffinées susceptibles d'offrir un meilleur gonflement dans l'eau.
Si la dimension moyenne des fibres peut varier dans de larges limites, on préfere recourir à des fibres dont moins de sæ ont une longueur supérieure ou égale à 3 mm, des fibres plus longues ayant tendance à former des amas et à se démouiller lorsqu'elles se trouvent dans un vecteur aqueu~c.
o En outre, la présence d'une proportion importante (supérieure à 50%) de fibres trop courtes (inférieures à 500 microns) conduit à une sédimentation trop rapide des compositions diluées ce qui ne paraît pas souhaitable lors de leur utilisation.
Selon une variante avantageuse, on utilise des fibres dont au moins 50% ont une longueur comprise entre 200 et 1500 microns et qui présentent, de préférence, un rapport L/D supérieur ou égal à l0.
A titre d'exemples de fibres susceptibles de convenir à la préparation des compositions selon l'invention, on peut citer les fibres de cellulose commercialisées par la société CELLULOSE DU PnN sous l'appe~a~on "FLUFFOSE HD", celles commercialisées par la société SADLATsous l'app~llation "SADLAFLOC- S20" et 20 celles commercialisées par la société ~ULOSE-FUISTOFF-FABRIKsous les dénominations "TECHNOCEL ~00C~ et ~TEC ~ OCEL400Cn.
Les compositions à base de fibres de cellulose "pure" commercialisées par la société CELLULOSE-FULSTOFF-FABRlKsous les dénorninations ~TECHNOCEL
200C"ou ~TECHNOCEL400C" sont plus pa~iculièrement préférées.
2~ ~
Les compositions selon la présente invention renferment également au moins une argile.
A titre d'exemples d'argiles susceptibles de convenir à la préparation desdites compositions on peut citer: des matériaux argileux, lamellaires ou phylliteux, tels 30 la montmorillonite, la bentonite, la kaolinite, l'illite et la beidelite et des argiles, à
feuillets discontinus ou fibreuses, telles l'attapulgite et la sépiolite, et leurs mélanges. Il est préf~rable que les argiles utilisées soient eJtemptes de matières abrasives; il est souhaitable que leur teneur en silice soit inférieure à 0.5% en poids. On recourt avantageusement aux argiles coMues pour avoir un fort taux de 3s gonflement dans l'eau etlou présenter un comportement thixotrope avec un seuil d'écoulement en présence d'eau, telles l'attapulgite et la sépiolite et, de préférence, à
la sépiolite.
- 21316~,') - ~
~ - s -Une autre ca~ctéristigue essentielle de la présente invention réside dans la quantité précise des fibres de cellulose présentes par rapport à l'ensemble (fibres +
areile).
Comme indiqué en tête du présent mémoire, cette quan~té doit être comprise entre 10 et 90~o en poids. Cette quantité est avantageusement comprise entre 20 et - 80% en poids.
Les compositions selon la présente invention peuvent renfermer un agent retardant. Ces agents sont des composés bien connus de l'homme de l'art qui pourra se référer pour plus amples informations à leur sujet à l'ouvrage "The Chemistry &
0 Uses of Fire Retardants" de J. W. Lyons (en par~iculier, pp. 149-156). A titre d'exemples de tels compos~és on ~eut citer les phosphates mono- et diammoniques,- les polyphosphates d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le bora~, l'acide sulfamique et ses dérivés tel le sulfamate d'arnmonium, et leurs mélanges.
Si la quantité précise d'agent'retardant n'est pas critique lors de la mise en ~euvre des compositions, il est avantageux que d~ns les compositions en cause cette quantité soit supérieure ou é ,ale à 30~Yo (en poids) par ra~port à celle des fibres.
:
Les compositions selon la présente invention peuvent bien entendu se présenter sous diverses formes étant rappelé ici, par souci de clarté, qu'au moment de leur application à la prévention et/ou la lutte contre le feu et en particulier, contre l'incendie de forêt, elles se trouveront sous forme d'une dispersion aqueuse, l'eau représentant la mayeure partie dans cette forme de présentation prête à l'emploi.
' Les compositions en ~ause, avant leur utilisation, peuvent se présenter sous '~5 forme massique de blocs de consistance pâteus~ (telle celle d'un mastic), de briquettes compactées, de plaquettes ou feuilles, ou sous forrne particulaire telle des poudres, des flocons, des granules, des pastilles, des joncs plus ou moins durcis, par e~emple par séchage, ou sous forme d'un gel plus ou moins visqueu~, d'une dispersion ou d'une solution concentrée, l'eau représentant la majeure partie dans ces présentations et l'e~tr~ut sec ne représentant qu'une partie mineure en poids, mais essentielle à la bonne marche du procédé de prévention et/ou de lutte contre 1' incendie.
Un avantage des compositions selon l'invention se présentant sous fonne massique ou partieulaire rési~e dans le fait qu'elles sont aisément dispersables, voire délitables dans un vecteur liquide aqueux.
Une catégorie pamculièrement avantageuse de compositions selon l'invention est constituée par celles qui renferment:
FEUlELE MODlflEE
,. 213~S~
- de 1 à 20~ et, de préférence, de 2 à 10% en poids (compté en extrait sec, mesuré après s~chage à 40C enYiron) d'une composition dont l'extrait sec vient d'être décri~ et - de 80 à 99% et, de préférence, de 90 à 98% en poids d'eau.
s De telles compositions (spécialités ou compositions prêtes à l'emploi) sont facilement diluables, si ~esoin en est, dans un vecteur aqueux; la dilution peut en etre faite avec une ~ande précision.
De préférence, les compositions prêtes à l'emploi présentent une viscosité
mesurée au viscosimètre Broo~ield RTVD (corps mobile n3, vitesse de rotation:
o 10 toursllI~inute) comprise entre SOO et 3 000 mPa.s et, de préférence, entre lSOO et 2500 mPa.s.
En effet de telles compositions présentent l'avantage supplémentaire d'être pompables, ce qui rend leur emploi d'autant plus aisé avec les équipements - préexistants.
Des compositions selon la prése~rte invention se présentant sous d'autres formes évoquées ci-avant seront amenées sous forme d'une dispersion aqueuse, au moment de leur application à la prévention et/ou la lutte contre le feu et en particulier, contre l'incendie de forêt, l'eau représentant alors la majeure partie dans cette forme de présentation prête à l'emploi, la teneur en e~trait s~c représentant alors de 1 à 20 et, de préférence de 2 à 10% en poids.
Dans une forme prête à l'emploi et particulièrement aviantageuse, les compositions présentent une teneur en extrait sec inférieure ou égale à 6% en poids.
Comme indiqué en tête du présent mémoire, un avantiage présenté par les compositions selon la présente invention, prêtes à l'emploi, réside dans le fait que la teneur en agent retardant peut être alors inférieure ou égale à 5~o en poids; une quantité supérieure ou égale à O,S æ en poids peut être préconisée. De préférence, cette qua~tité est comprise entre (:1jS et 2% ( en poids).
Les compositions selon la présente invention peuvent bien entendu renfermer des quantités mineures d'autres additifs tels que, un ou plusieurs inhibiteur(s) de corrosion, un colorant, un agent antic~yptogamique, selon le cas, un agent moussant ou un agent antimousse. La quantité totale de ces divers additifs n'e~ccédera pas 3s normalement 1% en poids de la composition prête à l'emploi.
Bien entendu, la présence de ces divers additifs reste facultative et leur incorporation peut être accomplie à divers stades, soit dans la partie cons~tuant l'e~trait sec, soit dans l'eau avec laquelle l'extrait sec ou une composition concentrée FEUILLE MODIFIEE
wo 93/22000 f~ t ~ g Pcr/FR93/oo4o5 sera dilué. En effet, comme les compositions en cause renferrnent peu de phosphates, elles présentent, en présence d'eau, un pH neutre ou légèrement basique, de l'ordre de 7 à 8. De ce fait, lorsqu'elles sont mises en contact avec des métaux ferreux, elles ne provoquent pas de corrosion visible de ces derniers. Par s ailleurs dans la zone de valeurs de pH indiquée, l'aluminium est stable même en présence d'électrolytes forts.
Ceci consdtue un avantage impor~nt au plan pratique des compositions selon la présente invention.
Un autre avantage desdites compositions réside dans le fait qu'elles sont 10 compatibles avec les compositions retardantes classiquement utilisées dans cette application et avec les agents mouillants et les agents moussants auxquels il peut être souhaitable de recourir dans certains cas.
Ainsi, le vecteur aqueux servant à diluer les compositions selon la présente invention avant leur utilisation, peut être de l'eau sensiblement pure, telle qu'elle se S présente sur un réseau de distribudon ou sur un site industriel ou de l'eau renfermant ~, ~ un ou plusieurs additifs de nature variée assurant par exemple, au moins l'une des ! foncdons traditionnelles suivantes: limiter ou empêcher le développement de micro-organismes tels les bactéries, les champignons et les levures, favoriser ou limiter l'apparition d'une mousse, matérialiser la zone traitée en la colorant et, 20 inhiber, si besoin en est encore, la corrosion des parties m~talliques en contact avec la composition. Si besoin est, il est possible d'utiliser de l'eau de mer, les compositions #lon l'invention étant compatibles avec ce milieu yueux.
Les compositions en cause peuvent être préparées de manière simple par 2s exemple par mélange des divers composants (argile, fibres de cellulose, le cas , échéant retardant et autres additifs) se présentant sous forme de particules ou arnenés à l'état de poudres quasiment sèches (renfermant au maximum 10æ d'eau).
Dans un premier temps, le mé~nge de poudres sèches est gonflé naturellement par suite de la présence des fibres de cellulose qui sont relativement légères et 30 confèrent à l'ensemble une masse volumique apparente de l'ordre de 500 g/l.
Dans un second temps, le mélangc ainsi opére pourra etre soit compacté et, le cas échéant, ensaché par exemple, soit ~tre granulé de manière connue en soi, enprésence d'eau.
Les compositions en cause peuvent être également préparées par voie humide 3s à partir d'une pulpe papetière renferrnant de l'ordre de 3 ~ 10% en poids de fibres.
Dans le cadre de ce procédé, on ajoute à la pulpe, l'argile et, le cas échéant, l'agent retardant dans les proportions souhaitées. On filtre alors l'ensemble et on porte le gâteau ainsi obtenu au degré de siccité souhaité.
W093/22000 PCr~l:R93/0~405 .
~ l 3 ~ Çi 8 ~ -8-Comme indiqu~ en tête du présent mémoire, l'invention a également pour objet l'application des compositions qui viennen~ d'être décrites à la prévention et/ou à la lutte contre le feu.
L'application desdites compositions à la prévention et/ou la lutte contre les s feux secs est plus particulièrement envisag~e. Les sites autour desquels et/ou sur lesquels il s'avère particulièrement approprié de projeter les compositions prêtes à
l'emploi, au sens précisé ci^avant, peuvent être des wnes de végétation (forêts,taillis, broussailles, garrigues, ...), des zones d'habitation, des équipements ~; ~ ~ industriels tels des entr~pôts? ou des zones mi~ctes, comportant des végétaux etlou o des matériaux cellulosiques ou d'origine cellulosique, susceptibles de générer des feux secs. Bien entendu, la projection des compositions prêtes à l'emploi autouret/ou sur les sites en question sera r~alisée aussi bien depuis le sol que par voie aérienne.
:: :
lS Les exemples ci-après illustrent la présente invention.
: ~ Mode Eénéral de ~réParatiQn dÇ~ itiQ~ l'invention.
Dans un déliteur Cdlier, on introduit de l'eau et une argile. L'ensemble est mélangé à ~r,itesse 2. Une fois le mébnge épaissi, on ajoute les quandtés - ; respectivement voulues de fibres et d'agent retardant.
2s La nature précise des divers ingrédients, leur proportion et la tencur en extrait sec tE.S.) * la composition sont indiqués dans les tableaux (I) à (IV) ci-après.
..~ . ~
Pour certaines de ces compositions, on a proc~dé à l'élimination de l'eau suivie du séchage à l'étuve (40C) de h matière résiduaire afin de déterminer le30 comportement de celle-ci une fois rediluée dans l'eau. ~n a obtenu sensiblement les mêmes résultats.
Conditio~s de tests des diQ~=~II~
35 - Pétermination du rendement de dép~t initial:
Une plaquette rectangulaire en bois de peuplier t10 cm x 3,5 cm ~c 0,2 cm) est portée à 35C pendant 24 heures. Elle at paée puis immergée en posidon verticalependant 30 secondes dans la composidon considéree. Après immersion, la plaquetteest repesée.
:
- ~. 1 3 ~ P~
. g Le rendement de dépdt (RT) est défini par La relation suivante:
masse de la ~laquette a~rès imme~ion :c 100 masse de la plaquette avant immersion - Rendement de d~ôt a~rès sécha~e On procède de manière similaire, à ceci près ~ue la seconde pesée est réalisée après sechage de la plaquette immergée dans des conditions par ailleurs précisées.
Le rendement est alors défini par une relation similaire à la précédente, dans o laquelle la masse en numérateur est celle de la plaquette immergée puis séchée.
- Tests au feu Le test au feu est réalisé sur un lot de plaquettes traitées comme indiqué ci-avant. On u~lise pour ce faire d'une part, un dispositif générateur d'une flammepilote (du type CAMPING GAZR / SOUDO-GAZR~ sensiblement plane et horizontale et d'autre part, un épiradiateur (puissance 500 wae~s, Modèle RC2 commercialisé par la société PROLABO) muni d'un support de grille circulaire de 11 cm de diamètre.
:~ ~
Une grille circulaire, en acier et de maille carrée (1 ~ 1 cm) est positionnée à 1 cm de distance du foyer de l'épiradiateur. L'ensemble (grille et support de grille) est incliné de 30 degrés par rapport à l'horizontale. On porte l'ensemble à une temp~rature de l'ordre de 600 à 700C, pendant 30 minutes en~iron.
On positionne le dispositif genérateur de flamme pilote (br~leur) de telle sorteque l'e~ctrémité du br~leur soit située à 3 cm de la partie haute de la plaquette qui sera ultérieurement positionnée sur la grille de l'épiradiateur.
On allume alorsi le br~leur (température atteinte env. 1650C). Puis, simultanément, on positionne la plaquette sur la grille e~ on d~éclenche le chronomètre. Le bnaleur étant toujours en fonction~ement, on note le temps nécessaire à l'apparition des premières flammes sur la plaquette de bois.
Ce temps qui est de 15 à 16 secondes pour une plaquette de ~ois non tra tée, appelé temps d'inflammabilité est désigné par TI dans ~e qui suit.
On détermine alors, le cas échéant, la masse de r~sidus après disparition des flammes (M.R.).
- StabiIité des suspensions:
On prépare des suspensions d'un volume total de 1 litre dont la teneur en e~trait sec, la nature des ingrédients et leurs proportions sont indiquées par ailleurs.
Des éprouvettes fermées sont mises au repos à temperature ambiante.
FEUILLE ~Ao~lFIEE
P~3~
o- 2 1 3 ~
On détermine au bout d'un temps t de repos le volume de liquide surnageant dans chacune des éprouvettes.
Ce volume est exprimé en % du volume total ainsi que la hauteur de sédiment.
1 :xemples 1 à 7 - Essais témoills (a) à (fl On prépare 7 compositions comme indiqué ci-avant à partir de fibres de cellulose "pure~ commercialisées par la s~ciété CELLULOSE-FULSTOFF-FABRIK
sous la dénomination "TECHNOCEL 200C~ et d'argile sépiolite ~commercialisée par la société OMYA S.A. sous la dénomination PANGEL HV) et le cas échéant, de o divers agents retardants.
;~ Les teneurs respectives en e~ctrait sec, la composition de chaque extrait sec et les résultats obtenus figurent dans le tableau (I) ci-après. Les conventions suivantes y sont utilisées:
E.S. : Extrait sec DAP : Phosphate di-ammonique K2HPo4 : Phosphate di-potassique So4(NH4)2 : Sulfate d'ammonium SUCA : Sulfamate de calcium SUNH : Sulfamated'ammonium PPA : Polyphosphated'ammonium L'essai temoin (a) doMe les résultats des tests au feu de la plaquette de bois non trait~e.
L'essai témoin (b) donne les résultats obtenus sur une plaquette traitée à 1'~
seule.
L'essai t6moin ~c) a été réaIisé sur une plaquette trait6e avcc une composition n'entrant pas da~s le cadre de la psésente invention comprenant du phosphate di-ammoDique et de la gomme adragante.
L'essai témoin (d) a été r~alisé sur une plaquette traitée avec une composition 30 n'entrant pas dans le cadre de la présente inveDtion comprenant du polyphosphate d'ammonium et de l'attapulgite; composition commercialisée par la société
BIOGEMA sous la dénomiDation Fire TrollR 931.
L'essai t~moin (e) a ete réalisé sur une plaquette ~aitée avec une composition n`entrant pas dasls le cadre de la présente in~ention ne comprenant que des fibres de 3s cellulose dans son e~ctrait sec.
~ 'essai témoin (~ a été réaLisé sur une plaquette traitée avec une composition n'entrant pas dans le cadre de la p~ésente inven~ion ne comprenant pas de fibres de cellulose.
~EUI' ~E l\lODIFIEE
wo 93,22000 2 ~ 3 ~ 6 ~)? ~ PCI`/FR93/0040~
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Exempl~S 8 à 17 On prépare 10 compositions comme indiqué ci-avant, à ceci près que l'agent s retardant qui est du phosphate di-ammonique, est introduit directement dans l'eau, à
raison de 1 % en poids de la solution totale, avant les tests au feu, et que les fibres de cellulose et l'argile utilisées peuvent être de natures diverses.
Les fibres "courtes" sont des fibres "TECHNOCEL 200C" commercialis~es par la Société CELLULOSE-FULSTOF~:-FABRIK.
o Les fibres "longues" sont des fibres "TECHNOCEL 400C" commercialisées par la Socié~é CELLULOSE-FULSTOFF-FABRIK.
L'argile peut être de la sépioIite (PANGEL HV commercialisée par la société
OMYA S.A.) ou de l'att~pulgite (ATTAGEL 30 commercialisée par la société
ENGELHARDT~.
1~
Les conditions particulières, ainsi que les résultats obtenus figurent dans le tableau (m) ci-après.
` La viscosité est mesurée avant addition de l'agent retardant. Le rendement de dép~t est l'objet de deux déterminations: l'une avant séchage (rendement de dépôt initial~ et l'autre après 1 h 30 de séchage à 40C.
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. ' - 15 -Exemple 18 - Essais témoins (A) ~
~ .
Dans ces exemples? on détermine la stabilité au bout de 24 heures de diverses suspensions, exemptes d'agen~ retardant; la composition de ces suspensions . renfermant soit de la sépiolite, soit des fibres de cellulose (Type: TECHNOCEL
200C) soit un mélange des deux, ainsi que les résultats obtenus figurent au tableau IV ci-après.
TA~LEAU IV
R~f Teneur en E.S. Composi~ic Il de l'E S Volunle (~:~
(% poids)Sépiolite Cellulose Surna~eant Sédiment A 1,5 100 0 12 88 I B 1,5 0 100 36 ;~~ ~ C 3,0 100 0 5 95D 3,0 0 ---- 100 30 70 18 3~o - - -- 50 50 100 ~., ~ .
La stabilité de la suspension (exemple 18) est clairement mise en évidence.
Exemple 19 - Essais témoi~s (El et~l Dans ces exemples, on examine l'évolution de la viscosité des diverses suspensions, exemptes d'agent retardant, renferrnant soit de l'attapulgite seule en concentration variable (essai témoin E~, soit de la sé`piolite seule en concentration variable (essai témoin F), soit un mélange de fibres de cellulose (2% en poids, TECHNOCEL 200 C) et de sépiolite en concentration variable (exemple 19).
Les profils de viscosité obtenus dans les trois exemples sont reportés sur la figure unique annexée.
Sur cette figure sont portées en abscisses les concentrations en argile exprimées en % poids, une graduation représentant 0,5 % poids.
En ordonnées sont portées les valeurs de viscosité e~cprimées en centipoises, une graduadon représentant 500 cendpoises.
wo 93/22000 ~ 8 8 pcr/FR93/oo4o~
Les concentrations en argile explor~es sont comprises entre 1 et 4 % en poids;
les viscosités mesur~es s'~chelonnent en~re quelques dizaines de centipoises et environ SS00 centipoises.
La cour~e 1 donne le profil obtenu pour l'attapulgite prise isolément (essai 5 témoin E).
I~ courbe 2 donne le profil obtenu pour la s~piolite prise isolément (essai témoin F) La courbe 3 donne le profil obtenu pour le mélange de sépiolite et de fibres de cellulose (exemple 19).
Bien que l'eau reste le moyen privilégié pour combattre le feu, de nombreuses propositions antéAeures ont visé à renforcer ses effets ignifugeants par introduction de divers agents ou ingrédients susceptibles d'induire l'un etlou l'autre des processus ci-après:
- favoriser la pénétration de l'eau dans les matériaux combustibles à protéger, - favoriser la formation de couches d'eau plus importantes sur les surfaces à
protéger~
- retarder la pyrolyse et la combustion des matériaux combustibles, - éventuellement, réduire la corrosion des équipements de stockagel de ~ansport et/ou de manutention desdites compositions.
1 WO 93/22000 ~ 1 3 ~ & PCr/FR93/0040~
) Ainsi dans le brevet US 3,334,045 il a été proposé une composition aqueuse retardatrice de pyrolyse et/ou de combustion utilisable lors des largages aériens en vue d'établir des barnères anti-feu. Ladite composition renferme un agent épaississant capable d'augmenter la viscosité de l'eau et qui est une argile bentonite S de sodium pré-hydratée à raison de 1 à 9% en poids (par rapport à l'eau), et un sel retardant tels le phosphate de monoammonium, le phosphate de diammonium et le sulfate d'ammonium à raison de 10 à 25 % en poids par rapport à l'eau.
La viscosité maximale de la composition ne doit pas gêner le pompage de celle-ci.
o Il a également été proposé dans le brevet US 3,409,550 une composition aqueuse retardante utilisable lors des largages aériens; ladite composition renferme ' de l'eau, un agent épaississant miscible à l'eau, du phosphate de diammonium et du sulfate d'ammonium dissous, en proportions par ailleurs précisées, dans l'eau; elle se présente sous forme d'un gel aqueux dont le pH est compris entre 6,5 et 7,5 et dont la viscosité est d'au moins 1000 centipoises.
Divers agents réducteurs de corrosion peuvent être présents dans la composition en cause. Si divers agents épaississants sont mentionnés, l'utilisation à
- ~ cette fin de carboxyméthylcellulose y est préconisée. D'autre part, une teneur minimale de l'ordre de 120 g de sels d'ammonium par litre de solution y est Kommandée (1 livre par gallon).
Plus récemment, il a été proposé (cf US 4,822,524) d'incorporer à une composition retardante specialement adaptee pour l'application aérienne une quandté
mineure (de l'ordre de 0,008 à 0,1 % en poids) de gomme xanthane pour en ¦ améliorer la stabilité à long terme et les caract~ristiques d'adhésion à la surface de la végétation. La composition en cause renferme par ailleurs un sel retardant choisi parmi le phosphate d'ammonium, les polyphosphates d'ammonium et le sulfate d'ammonium, un épaississant à base de gomme de guar et un vecteur liquide aqueux. Compte tenu de la teneur en sels d'ammonium (phosphate etlou sulfate) des composidons concentrées et des taux de diludon préconisés avant usage, la mise en , . . .
oeuvre de ces compositdons, dont l'intérêt de pAncipe n'est pas contesté, se traduit en pratique par des difficultés, voire par des impossibilitésl à concilier une viscosité
satisfaisant à la nécessité de pompabilité, un rendement de dépot opdmal sur la végétadon, un effet d'ignifugadon de la végétadon sans déverser des quantdtés abusives de phosphates susceptdbles de nuire à l'environnement ainsi traité.
3s En parallèle, de nombreux trav~ux antéAeurs ont porté sur l'inhibition de la corrosion induite par ce type de composidons et ont proposé à cette fin divers additifs (cf US 3,223,649; US 3,275,566; US 3,338,829; US 3,350,305;
US 3,364,149 et US 4,176,071).
WO 93~22000 2 1 3 ~ S ~ ~ PCI`/FR93/00405 D'autres travaux antérieurs ont tenté de modifier la viscosité de compositions retardantes par adjonction de composés polymériques de synthèse (cf.
US 4,101,485).
Malgre les recherches extensives qui ont pu être conduites depuis de très snombreuses années dans le domaine des compositions utiles à la pr6vention et/ou à la lutte contre le feu, le problème de la lutte en cause avec le moins possible de composés organiques etlou minéraux étrangers ou exogènes à l'eau n'a pas, à la connaissance de la demanderesse, été encore formulé et il ne semble pas que des -solutions aient pu être antérieurement proposées.
oLa présente invention concerne une composition utile à la prévention et/ou à lalutte contre le feu dont l'efficacité est sensible même à des teneurs en extrait sec très faibles (inférieures ou égales à 6 % en poids) dans un vecteur aqueux.
De ce fait, il devient possible de mettre en oeuvre des compositions retardantesdans les processus de lutte au sol, sans risquer de nuire abusivement à
15I'environnement en y déversant de fortes quantités de composés chimiques, la concentration effectivement utile d'agent ret~rdant pouvant être très faible dans les compositions selon l'invention.
Pnse dans son premier aspect, l'invention a pour objet une composition concentrée, utile après dilution et dissolution ou dispersion dans un milieu 20essentieL~nent aqueux, à la prévention ctlou à h lutte contre le feu, comprenant une argile, le cas échéant, un agent retardant, un ou plusiejurs inhibiteur(s) de corrosion, un agent anticryptogamique et/ou un colorant, caractérisée en ce que a~ dle renferme des~fibres d'ongine végétale comportant une majorité de fibres de cellulose naturelle et - 25b) h quantité desdites fibres par rapport à l'ensemble (fibres + argile) estcomprise entre 10 et 90% (en poids).
Une caractéristique essentielle de h présente invention réside dans la présence de fibres d'origine végétale comportant une majorité de fibres de cellulose naturelle.
~` ' 30On entend par fibres d'origine végétale comportant une majorité de fibres de cellulose naturelle, des m~langes de fibres comportant au moins 50% (en poids) de fibres de cellulose, trait~es par des procédës physiques de délitage, des procédés thermomécaniques ou chimiques.
La nature précise des fibres de cellulose n'est pas critique. Ainsi les fibres en 35cause peuvent provenir de sources dive~s, telles les fabrications papetières, y compris de la récupération de vieu~ papiers ou papiers journaux et d'espèces végétales diverses, en particulier de copeaux de bois d'espèces résineuses ou feuillues, et se présenter sous une forme plus ou moins raffinée, c'est à dire WO 93/22000 PCI`/FR93/00405 ~
6 8 `~ - 4 -déba~assees au préalable de tout ou partie de la lignine qu'elles renferment à l'état brut.
On préf~re recourir à des fibres provenant d'espèces feuillues, délignifiées et faiblement raffinées susceptibles d'offrir un meilleur gonflement dans l'eau.
Si la dimension moyenne des fibres peut varier dans de larges limites, on préfere recourir à des fibres dont moins de sæ ont une longueur supérieure ou égale à 3 mm, des fibres plus longues ayant tendance à former des amas et à se démouiller lorsqu'elles se trouvent dans un vecteur aqueu~c.
o En outre, la présence d'une proportion importante (supérieure à 50%) de fibres trop courtes (inférieures à 500 microns) conduit à une sédimentation trop rapide des compositions diluées ce qui ne paraît pas souhaitable lors de leur utilisation.
Selon une variante avantageuse, on utilise des fibres dont au moins 50% ont une longueur comprise entre 200 et 1500 microns et qui présentent, de préférence, un rapport L/D supérieur ou égal à l0.
A titre d'exemples de fibres susceptibles de convenir à la préparation des compositions selon l'invention, on peut citer les fibres de cellulose commercialisées par la société CELLULOSE DU PnN sous l'appe~a~on "FLUFFOSE HD", celles commercialisées par la société SADLATsous l'app~llation "SADLAFLOC- S20" et 20 celles commercialisées par la société ~ULOSE-FUISTOFF-FABRIKsous les dénominations "TECHNOCEL ~00C~ et ~TEC ~ OCEL400Cn.
Les compositions à base de fibres de cellulose "pure" commercialisées par la société CELLULOSE-FULSTOFF-FABRlKsous les dénorninations ~TECHNOCEL
200C"ou ~TECHNOCEL400C" sont plus pa~iculièrement préférées.
2~ ~
Les compositions selon la présente invention renferment également au moins une argile.
A titre d'exemples d'argiles susceptibles de convenir à la préparation desdites compositions on peut citer: des matériaux argileux, lamellaires ou phylliteux, tels 30 la montmorillonite, la bentonite, la kaolinite, l'illite et la beidelite et des argiles, à
feuillets discontinus ou fibreuses, telles l'attapulgite et la sépiolite, et leurs mélanges. Il est préf~rable que les argiles utilisées soient eJtemptes de matières abrasives; il est souhaitable que leur teneur en silice soit inférieure à 0.5% en poids. On recourt avantageusement aux argiles coMues pour avoir un fort taux de 3s gonflement dans l'eau etlou présenter un comportement thixotrope avec un seuil d'écoulement en présence d'eau, telles l'attapulgite et la sépiolite et, de préférence, à
la sépiolite.
- 21316~,') - ~
~ - s -Une autre ca~ctéristigue essentielle de la présente invention réside dans la quantité précise des fibres de cellulose présentes par rapport à l'ensemble (fibres +
areile).
Comme indiqué en tête du présent mémoire, cette quan~té doit être comprise entre 10 et 90~o en poids. Cette quantité est avantageusement comprise entre 20 et - 80% en poids.
Les compositions selon la présente invention peuvent renfermer un agent retardant. Ces agents sont des composés bien connus de l'homme de l'art qui pourra se référer pour plus amples informations à leur sujet à l'ouvrage "The Chemistry &
0 Uses of Fire Retardants" de J. W. Lyons (en par~iculier, pp. 149-156). A titre d'exemples de tels compos~és on ~eut citer les phosphates mono- et diammoniques,- les polyphosphates d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le bora~, l'acide sulfamique et ses dérivés tel le sulfamate d'arnmonium, et leurs mélanges.
Si la quantité précise d'agent'retardant n'est pas critique lors de la mise en ~euvre des compositions, il est avantageux que d~ns les compositions en cause cette quantité soit supérieure ou é ,ale à 30~Yo (en poids) par ra~port à celle des fibres.
:
Les compositions selon la présente invention peuvent bien entendu se présenter sous diverses formes étant rappelé ici, par souci de clarté, qu'au moment de leur application à la prévention et/ou la lutte contre le feu et en particulier, contre l'incendie de forêt, elles se trouveront sous forme d'une dispersion aqueuse, l'eau représentant la mayeure partie dans cette forme de présentation prête à l'emploi.
' Les compositions en ~ause, avant leur utilisation, peuvent se présenter sous '~5 forme massique de blocs de consistance pâteus~ (telle celle d'un mastic), de briquettes compactées, de plaquettes ou feuilles, ou sous forrne particulaire telle des poudres, des flocons, des granules, des pastilles, des joncs plus ou moins durcis, par e~emple par séchage, ou sous forme d'un gel plus ou moins visqueu~, d'une dispersion ou d'une solution concentrée, l'eau représentant la majeure partie dans ces présentations et l'e~tr~ut sec ne représentant qu'une partie mineure en poids, mais essentielle à la bonne marche du procédé de prévention et/ou de lutte contre 1' incendie.
Un avantage des compositions selon l'invention se présentant sous fonne massique ou partieulaire rési~e dans le fait qu'elles sont aisément dispersables, voire délitables dans un vecteur liquide aqueux.
Une catégorie pamculièrement avantageuse de compositions selon l'invention est constituée par celles qui renferment:
FEUlELE MODlflEE
,. 213~S~
- de 1 à 20~ et, de préférence, de 2 à 10% en poids (compté en extrait sec, mesuré après s~chage à 40C enYiron) d'une composition dont l'extrait sec vient d'être décri~ et - de 80 à 99% et, de préférence, de 90 à 98% en poids d'eau.
s De telles compositions (spécialités ou compositions prêtes à l'emploi) sont facilement diluables, si ~esoin en est, dans un vecteur aqueux; la dilution peut en etre faite avec une ~ande précision.
De préférence, les compositions prêtes à l'emploi présentent une viscosité
mesurée au viscosimètre Broo~ield RTVD (corps mobile n3, vitesse de rotation:
o 10 toursllI~inute) comprise entre SOO et 3 000 mPa.s et, de préférence, entre lSOO et 2500 mPa.s.
En effet de telles compositions présentent l'avantage supplémentaire d'être pompables, ce qui rend leur emploi d'autant plus aisé avec les équipements - préexistants.
Des compositions selon la prése~rte invention se présentant sous d'autres formes évoquées ci-avant seront amenées sous forme d'une dispersion aqueuse, au moment de leur application à la prévention et/ou la lutte contre le feu et en particulier, contre l'incendie de forêt, l'eau représentant alors la majeure partie dans cette forme de présentation prête à l'emploi, la teneur en e~trait s~c représentant alors de 1 à 20 et, de préférence de 2 à 10% en poids.
Dans une forme prête à l'emploi et particulièrement aviantageuse, les compositions présentent une teneur en extrait sec inférieure ou égale à 6% en poids.
Comme indiqué en tête du présent mémoire, un avantiage présenté par les compositions selon la présente invention, prêtes à l'emploi, réside dans le fait que la teneur en agent retardant peut être alors inférieure ou égale à 5~o en poids; une quantité supérieure ou égale à O,S æ en poids peut être préconisée. De préférence, cette qua~tité est comprise entre (:1jS et 2% ( en poids).
Les compositions selon la présente invention peuvent bien entendu renfermer des quantités mineures d'autres additifs tels que, un ou plusieurs inhibiteur(s) de corrosion, un colorant, un agent antic~yptogamique, selon le cas, un agent moussant ou un agent antimousse. La quantité totale de ces divers additifs n'e~ccédera pas 3s normalement 1% en poids de la composition prête à l'emploi.
Bien entendu, la présence de ces divers additifs reste facultative et leur incorporation peut être accomplie à divers stades, soit dans la partie cons~tuant l'e~trait sec, soit dans l'eau avec laquelle l'extrait sec ou une composition concentrée FEUILLE MODIFIEE
wo 93/22000 f~ t ~ g Pcr/FR93/oo4o5 sera dilué. En effet, comme les compositions en cause renferrnent peu de phosphates, elles présentent, en présence d'eau, un pH neutre ou légèrement basique, de l'ordre de 7 à 8. De ce fait, lorsqu'elles sont mises en contact avec des métaux ferreux, elles ne provoquent pas de corrosion visible de ces derniers. Par s ailleurs dans la zone de valeurs de pH indiquée, l'aluminium est stable même en présence d'électrolytes forts.
Ceci consdtue un avantage impor~nt au plan pratique des compositions selon la présente invention.
Un autre avantage desdites compositions réside dans le fait qu'elles sont 10 compatibles avec les compositions retardantes classiquement utilisées dans cette application et avec les agents mouillants et les agents moussants auxquels il peut être souhaitable de recourir dans certains cas.
Ainsi, le vecteur aqueux servant à diluer les compositions selon la présente invention avant leur utilisation, peut être de l'eau sensiblement pure, telle qu'elle se S présente sur un réseau de distribudon ou sur un site industriel ou de l'eau renfermant ~, ~ un ou plusieurs additifs de nature variée assurant par exemple, au moins l'une des ! foncdons traditionnelles suivantes: limiter ou empêcher le développement de micro-organismes tels les bactéries, les champignons et les levures, favoriser ou limiter l'apparition d'une mousse, matérialiser la zone traitée en la colorant et, 20 inhiber, si besoin en est encore, la corrosion des parties m~talliques en contact avec la composition. Si besoin est, il est possible d'utiliser de l'eau de mer, les compositions #lon l'invention étant compatibles avec ce milieu yueux.
Les compositions en cause peuvent être préparées de manière simple par 2s exemple par mélange des divers composants (argile, fibres de cellulose, le cas , échéant retardant et autres additifs) se présentant sous forme de particules ou arnenés à l'état de poudres quasiment sèches (renfermant au maximum 10æ d'eau).
Dans un premier temps, le mé~nge de poudres sèches est gonflé naturellement par suite de la présence des fibres de cellulose qui sont relativement légères et 30 confèrent à l'ensemble une masse volumique apparente de l'ordre de 500 g/l.
Dans un second temps, le mélangc ainsi opére pourra etre soit compacté et, le cas échéant, ensaché par exemple, soit ~tre granulé de manière connue en soi, enprésence d'eau.
Les compositions en cause peuvent être également préparées par voie humide 3s à partir d'une pulpe papetière renferrnant de l'ordre de 3 ~ 10% en poids de fibres.
Dans le cadre de ce procédé, on ajoute à la pulpe, l'argile et, le cas échéant, l'agent retardant dans les proportions souhaitées. On filtre alors l'ensemble et on porte le gâteau ainsi obtenu au degré de siccité souhaité.
W093/22000 PCr~l:R93/0~405 .
~ l 3 ~ Çi 8 ~ -8-Comme indiqu~ en tête du présent mémoire, l'invention a également pour objet l'application des compositions qui viennen~ d'être décrites à la prévention et/ou à la lutte contre le feu.
L'application desdites compositions à la prévention et/ou la lutte contre les s feux secs est plus particulièrement envisag~e. Les sites autour desquels et/ou sur lesquels il s'avère particulièrement approprié de projeter les compositions prêtes à
l'emploi, au sens précisé ci^avant, peuvent être des wnes de végétation (forêts,taillis, broussailles, garrigues, ...), des zones d'habitation, des équipements ~; ~ ~ industriels tels des entr~pôts? ou des zones mi~ctes, comportant des végétaux etlou o des matériaux cellulosiques ou d'origine cellulosique, susceptibles de générer des feux secs. Bien entendu, la projection des compositions prêtes à l'emploi autouret/ou sur les sites en question sera r~alisée aussi bien depuis le sol que par voie aérienne.
:: :
lS Les exemples ci-après illustrent la présente invention.
: ~ Mode Eénéral de ~réParatiQn dÇ~ itiQ~ l'invention.
Dans un déliteur Cdlier, on introduit de l'eau et une argile. L'ensemble est mélangé à ~r,itesse 2. Une fois le mébnge épaissi, on ajoute les quandtés - ; respectivement voulues de fibres et d'agent retardant.
2s La nature précise des divers ingrédients, leur proportion et la tencur en extrait sec tE.S.) * la composition sont indiqués dans les tableaux (I) à (IV) ci-après.
..~ . ~
Pour certaines de ces compositions, on a proc~dé à l'élimination de l'eau suivie du séchage à l'étuve (40C) de h matière résiduaire afin de déterminer le30 comportement de celle-ci une fois rediluée dans l'eau. ~n a obtenu sensiblement les mêmes résultats.
Conditio~s de tests des diQ~=~II~
35 - Pétermination du rendement de dép~t initial:
Une plaquette rectangulaire en bois de peuplier t10 cm x 3,5 cm ~c 0,2 cm) est portée à 35C pendant 24 heures. Elle at paée puis immergée en posidon verticalependant 30 secondes dans la composidon considéree. Après immersion, la plaquetteest repesée.
:
- ~. 1 3 ~ P~
. g Le rendement de dépdt (RT) est défini par La relation suivante:
masse de la ~laquette a~rès imme~ion :c 100 masse de la plaquette avant immersion - Rendement de d~ôt a~rès sécha~e On procède de manière similaire, à ceci près ~ue la seconde pesée est réalisée après sechage de la plaquette immergée dans des conditions par ailleurs précisées.
Le rendement est alors défini par une relation similaire à la précédente, dans o laquelle la masse en numérateur est celle de la plaquette immergée puis séchée.
- Tests au feu Le test au feu est réalisé sur un lot de plaquettes traitées comme indiqué ci-avant. On u~lise pour ce faire d'une part, un dispositif générateur d'une flammepilote (du type CAMPING GAZR / SOUDO-GAZR~ sensiblement plane et horizontale et d'autre part, un épiradiateur (puissance 500 wae~s, Modèle RC2 commercialisé par la société PROLABO) muni d'un support de grille circulaire de 11 cm de diamètre.
:~ ~
Une grille circulaire, en acier et de maille carrée (1 ~ 1 cm) est positionnée à 1 cm de distance du foyer de l'épiradiateur. L'ensemble (grille et support de grille) est incliné de 30 degrés par rapport à l'horizontale. On porte l'ensemble à une temp~rature de l'ordre de 600 à 700C, pendant 30 minutes en~iron.
On positionne le dispositif genérateur de flamme pilote (br~leur) de telle sorteque l'e~ctrémité du br~leur soit située à 3 cm de la partie haute de la plaquette qui sera ultérieurement positionnée sur la grille de l'épiradiateur.
On allume alorsi le br~leur (température atteinte env. 1650C). Puis, simultanément, on positionne la plaquette sur la grille e~ on d~éclenche le chronomètre. Le bnaleur étant toujours en fonction~ement, on note le temps nécessaire à l'apparition des premières flammes sur la plaquette de bois.
Ce temps qui est de 15 à 16 secondes pour une plaquette de ~ois non tra tée, appelé temps d'inflammabilité est désigné par TI dans ~e qui suit.
On détermine alors, le cas échéant, la masse de r~sidus après disparition des flammes (M.R.).
- StabiIité des suspensions:
On prépare des suspensions d'un volume total de 1 litre dont la teneur en e~trait sec, la nature des ingrédients et leurs proportions sont indiquées par ailleurs.
Des éprouvettes fermées sont mises au repos à temperature ambiante.
FEUILLE ~Ao~lFIEE
P~3~
o- 2 1 3 ~
On détermine au bout d'un temps t de repos le volume de liquide surnageant dans chacune des éprouvettes.
Ce volume est exprimé en % du volume total ainsi que la hauteur de sédiment.
1 :xemples 1 à 7 - Essais témoills (a) à (fl On prépare 7 compositions comme indiqué ci-avant à partir de fibres de cellulose "pure~ commercialisées par la s~ciété CELLULOSE-FULSTOFF-FABRIK
sous la dénomination "TECHNOCEL 200C~ et d'argile sépiolite ~commercialisée par la société OMYA S.A. sous la dénomination PANGEL HV) et le cas échéant, de o divers agents retardants.
;~ Les teneurs respectives en e~ctrait sec, la composition de chaque extrait sec et les résultats obtenus figurent dans le tableau (I) ci-après. Les conventions suivantes y sont utilisées:
E.S. : Extrait sec DAP : Phosphate di-ammonique K2HPo4 : Phosphate di-potassique So4(NH4)2 : Sulfate d'ammonium SUCA : Sulfamate de calcium SUNH : Sulfamated'ammonium PPA : Polyphosphated'ammonium L'essai temoin (a) doMe les résultats des tests au feu de la plaquette de bois non trait~e.
L'essai témoin (b) donne les résultats obtenus sur une plaquette traitée à 1'~
seule.
L'essai t6moin ~c) a été réaIisé sur une plaquette trait6e avcc une composition n'entrant pas da~s le cadre de la psésente invention comprenant du phosphate di-ammoDique et de la gomme adragante.
L'essai témoin (d) a été r~alisé sur une plaquette traitée avec une composition 30 n'entrant pas dans le cadre de la présente inveDtion comprenant du polyphosphate d'ammonium et de l'attapulgite; composition commercialisée par la société
BIOGEMA sous la dénomiDation Fire TrollR 931.
L'essai t~moin (e) a ete réalisé sur une plaquette ~aitée avec une composition n`entrant pas dasls le cadre de la présente in~ention ne comprenant que des fibres de 3s cellulose dans son e~ctrait sec.
~ 'essai témoin (~ a été réaLisé sur une plaquette traitée avec une composition n'entrant pas dans le cadre de la p~ésente inven~ion ne comprenant pas de fibres de cellulose.
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`~ WO 93/22000 ~ 6 ~ .`3 Pcr/FR93/oo4os . "
Exempl~S 8 à 17 On prépare 10 compositions comme indiqué ci-avant, à ceci près que l'agent s retardant qui est du phosphate di-ammonique, est introduit directement dans l'eau, à
raison de 1 % en poids de la solution totale, avant les tests au feu, et que les fibres de cellulose et l'argile utilisées peuvent être de natures diverses.
Les fibres "courtes" sont des fibres "TECHNOCEL 200C" commercialis~es par la Société CELLULOSE-FULSTOF~:-FABRIK.
o Les fibres "longues" sont des fibres "TECHNOCEL 400C" commercialisées par la Socié~é CELLULOSE-FULSTOFF-FABRIK.
L'argile peut être de la sépioIite (PANGEL HV commercialisée par la société
OMYA S.A.) ou de l'att~pulgite (ATTAGEL 30 commercialisée par la société
ENGELHARDT~.
1~
Les conditions particulières, ainsi que les résultats obtenus figurent dans le tableau (m) ci-après.
` La viscosité est mesurée avant addition de l'agent retardant. Le rendement de dép~t est l'objet de deux déterminations: l'une avant séchage (rendement de dépôt initial~ et l'autre après 1 h 30 de séchage à 40C.
`
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WO 93/22000 PCl'/FR93/00405 ,_~
. ' - 15 -Exemple 18 - Essais témoins (A) ~
~ .
Dans ces exemples? on détermine la stabilité au bout de 24 heures de diverses suspensions, exemptes d'agen~ retardant; la composition de ces suspensions . renfermant soit de la sépiolite, soit des fibres de cellulose (Type: TECHNOCEL
200C) soit un mélange des deux, ainsi que les résultats obtenus figurent au tableau IV ci-après.
TA~LEAU IV
R~f Teneur en E.S. Composi~ic Il de l'E S Volunle (~:~
(% poids)Sépiolite Cellulose Surna~eant Sédiment A 1,5 100 0 12 88 I B 1,5 0 100 36 ;~~ ~ C 3,0 100 0 5 95D 3,0 0 ---- 100 30 70 18 3~o - - -- 50 50 100 ~., ~ .
La stabilité de la suspension (exemple 18) est clairement mise en évidence.
Exemple 19 - Essais témoi~s (El et~l Dans ces exemples, on examine l'évolution de la viscosité des diverses suspensions, exemptes d'agent retardant, renferrnant soit de l'attapulgite seule en concentration variable (essai témoin E~, soit de la sé`piolite seule en concentration variable (essai témoin F), soit un mélange de fibres de cellulose (2% en poids, TECHNOCEL 200 C) et de sépiolite en concentration variable (exemple 19).
Les profils de viscosité obtenus dans les trois exemples sont reportés sur la figure unique annexée.
Sur cette figure sont portées en abscisses les concentrations en argile exprimées en % poids, une graduation représentant 0,5 % poids.
En ordonnées sont portées les valeurs de viscosité e~cprimées en centipoises, une graduadon représentant 500 cendpoises.
wo 93/22000 ~ 8 8 pcr/FR93/oo4o~
Les concentrations en argile explor~es sont comprises entre 1 et 4 % en poids;
les viscosités mesur~es s'~chelonnent en~re quelques dizaines de centipoises et environ SS00 centipoises.
La cour~e 1 donne le profil obtenu pour l'attapulgite prise isolément (essai 5 témoin E).
I~ courbe 2 donne le profil obtenu pour la s~piolite prise isolément (essai témoin F) La courbe 3 donne le profil obtenu pour le mélange de sépiolite et de fibres de cellulose (exemple 19).
Claims (17)
1) Une composition concentrée, utile après dilution et dissolution ou dispersion dans un milieu essentiellement aqueux à la prévention et/ou à la lutte contre lefeu, comprenant une argile, le cas échéant, un agent retardant, un ou plusieurs inhibiteur(s) de corrosion, un agent anticryptogamique et/ou un colorant, caractérisée en ce que:
a) elle renferme des fibres d'origine végétale comportant une majorité de fibres de cellulose naturelle et b) la quantité desdites fibres par rapport à l'ensemble (fibres + argile) est comprise entre 10 et 90% (en poids).
a) elle renferme des fibres d'origine végétale comportant une majorité de fibres de cellulose naturelle et b) la quantité desdites fibres par rapport à l'ensemble (fibres + argile) est comprise entre 10 et 90% (en poids).
2) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité desfibres par rapport à l'ensemble (fibres + argile) est comprise entre 20 et 80%
(en poids).
(en poids).
3) Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les fibres de cellulose sont choisies parmi celles provenant d'espèces feuillues, délignifiéeset faiblement raffinées.
4) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les fibres de cellulose sont choisies parmi celles dont moins de 5% ont une longueur supérieure ou égale à 3 mm.
5) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les fibres de cellulose sont choisies parmi celles dont la longueur moyenne est comprise entre 200 et 1 500 microns et qui présentent, de préférence un rapport L/D supérieur ou égal à 10.
6) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'argile est choisie dans le groupe constitué par la bentonite, l'attapulgite, la sépiolite et leurs mélanges.
7) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'argile utilisée est de la sépiolite.
8) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle renferme un agent retardant, la quantité de l'agent retardant par rapport à celle des fibres étant supérieure ou égale à 30% (en poids).
9) Une composition aqueuse, prête à l'emploi dans la prévention et/ou la luttecontre le feu, caractérisée en ce qu'elle referme :
- de 1 à 20% et, de préférence, de 2 à 10% en poids (compté en extrait sec, mesuré après séchage à 40°C environ) d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes et - de 80 à 99% et, de préférence, de 90 à 98% en poids d'eau.
- de 1 à 20% et, de préférence, de 2 à 10% en poids (compté en extrait sec, mesuré après séchage à 40°C environ) d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes et - de 80 à 99% et, de préférence, de 90 à 98% en poids d'eau.
10) Une composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle présente une viscosité mesurée au viscosimètre Brookfield RTVD ( corps mobile n°3,vitesse de rotation : 10 tours/minute ) comprise entre 500 et 3 000 mPa.s (centipoises) et, de préférence, entre 1 500 et 2 500 mPa.s (centipoises).
11) Une composition selon la revendication 9 ou 10, caractérisée en ce que sa teneur en extrait sec est comprise entre 2 et 6% en poids.
12) Une composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisée en ce que sa teneur en agent retardant est comprise entre 0,5 et 5%en poids.
13) Une composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que sa teneur en agent retardant est comprise entre 0,5 et 2% ( en poids).
14) Procédé de prévention et/ou de lutte contre le feu comprenant la projectionautour et/ou sur un site, d'une composition aqueuse selon l'une quelconque des revendications 9 à 13.
15) Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le site comporte des végétaux et/ou des matériaux susceptibles de générer des feux secs.
16) Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que la projection est réalisée depuis le sol.
17) Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que la projection est réalisée par voie aérienne.
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