CA1171848A

CA1171848A - Agents de surface cationiques, procede pour les preparer et leur emploi

Info

Publication number: CA1171848A
Application number: CA000341253A
Authority: CA
Inventors: Gregoire Kalopissis; Guy Vanlerberghe; Henri Sebag
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1978-12-06
Filing date: 1979-12-05
Publication date: 1984-07-31
Also published as: IT7969340A0; CH644581A5; IT1119948B; GB2038820A; US4315912A; FR2443497B1; GB2038820B; DE2948947A1; BE880415A; JPS55108497A; FR2443497A1

Abstract

Agents de surface cationiques de formule: <IMG> (A1) dans laquelle R' désigne un radical hydrocarboné obtenu à partir de la lanoline, de cires naturelles ou d'acides résiniques: n est un nombre compris entre 0,5 et 10: R1 et R2 désignent des radicaux alcoyles, hydroxyalcoyles ou hétérocycles: ainsi que leurs sels et leurs dérivés quaternaires. Les agents de surface de formule (A1) sont obtenus par réaction de polyaddition sur des alcools de formule R'OH n+1 molécules d'épihalohydrine du glycérol, transformation des polyéthers polyhalogénés en glycidyléthers, transformation des glycidyléthers en amines tertiaires par réaction avec une amine secondaire remplacement de l'halogène de ces amines tertiaires par un hydroxyle, suivie éventuellement de salification ou de quaternisation. Les nouveaux agents de surface cationiques conviennent pour être utilisés dans des compositions cosmétiques, en particulier pour les cheveux et la peau. Lorsqu'on les utilise pour le traitement des cheveux, ces composés confèrent à ces derniers brillance et toucher plus agréable, les cheveux sont particulièrement doux, sans odeur, et se démêlent bien. Ils permettent la préparation d'émulsions stables sans aucun autre émulsionnant.

Description

~ 17~84~

L'invention concerne de nouveaux agents de sur~ace cationiques, un procédé pour les préparer ainsi que leur emploi.
Le brevet français No. 1.538.525 du 25 juillet 1967 décrit le procéd~ de préparation d'agents de surface cationi-ques de formule:
r 1 ,Rl t 2 3 ~CH20H) ~ CH2-cHoH-cH - N (A) n R2 danis laquelle:
R désigne un radical alcoyle linéaire ou ramifié, saturé ou in-saturé, ou un radi.cal alcoyl-aryle à chalne alcoyle lin~aire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, Rl et.R2 d~signent des radicaux alcoyles ou hydroxyalcoyles inf~rieures s~parés ou des radicaux alcoylènes réunis entre eux en formant un hét~rocycle, et n est un nombre compris entre 0,5 et 10 inclus, ainsi.que leurs dérivés quaternaires de formule:

2H30 ~CH2oH) ~ CH2- HO~ CH~ - ~ ; (3 dans~laquelle R, Rl, R2 et n ont les significations ci-dessus indiqu~es, R3 désigne un radical alcoyle inférieur ayant de 1 à 2 atomes de carbone, et X ~ désigne un anion tel que Cl ~, Br ~ 3, S04CH3~, S04Ç ~5~

Ces agents de surface cationiques de formules (A) et ~B) peuvent être utilisés dans des compositions cosmétiques pour cheveux, mais ils ne conviennent pas pour la préparation : f : ~ ~

. .

~ 171848 de compositions cosmétiques pour la peau.
La demanderesse a découvert qu'en rempla~ant dans les formules ~A) et ~B) ci-dessus R qui est un radical alcoyl ou alcoyl-aryle ayant de 8 à 22 atomes de carbone par un ra-dical hydrocarboné supérieur dérivé d'alcools aliphatiques et/ou alicycliques et/ou stérols de haut poids mol~culaire et plus particulièrement de la lanoline, de cires naturelles et d'acides résiniques on obtenait des agents de surface qui ne présentent pas cet inconvénient et peuvent être utilis~s avan-tageusement dans des compositions cosmétiques pour la peau.
L'invention a pour objet de nouveaux agents de sur-face cationiques de formule:

r 1 Rl R'O I ~C2H3 (CN2OH) O ~ OE12CHOH CH2 M \ I ~Al) dans laquelle Rl d~signe avantageusament un radical hydrocar-bon~ dériv~ d'alcools et/ou de st~rols obtenus à partir de la lanoline, de cires naturelles telles que la cire d'abeilles ou des acides r~siniques et de préférence un radical hydrocarboné
dérivé des alcools de la lanoline ou de la lanoline hydro-génée, n est un nombre compris entre 0,5 et 10, et Rl et R2 désignent des radicaux alcoyles ou hydroxyalcoyles inférieurs séparés ou des radicaux alcoylènes réunis entre eux et formant avec I'atome d'azote un hét~rocycle à 5 ou 6 chaînons et de préférence un hétérocycle pip~ridinique ou morpholinique, ainsi que leurs d~rivés quaternaires. Les radicaux alcoyles ' et hydroxyalcoyles inférieurs ont de préférence de 1 à 4 ,, _ . . .
atomes de carbone.

L'invention a également pour objet des'sels des com-posés de formule Al avec des acides minéraux ou organiques, -~ `~
notamment avec les acides chlorhydrique, phosphorique, acéti- ,~

~i , , . ' ` ' ' ~ ~ ' ' ' ~ ' ~ ~ 7i~

que, citrique, lactique, tartrique, glycolique.
L'invention a également pour objet des sels d'ammo-nium quaternaires de formule:

R O ~C2H3 (CH20~1) o~CE~2-CHOH-CH2-N Y

dans laquelle:
R', Rl et R2 ont la signification précitée, R3 désigne un radical alcoyle inférieur de 1 à 2 atomes de carbone, Y ~3 d~signe un anion tel que Cl ~3, Br ~3, I ~, CH3So4~3, C2H5So4~3.
On sait que les alcools de la lanolinel par exemple comportent jusqu'à 30 atomes de carbone et qu'ils sont constitués d'un m~lange de la série aliphatique à chaine droite ou ramifiée et d'alcools de la s~rie alicyclique (stérols et alcools triterp~niques~. Par saponification et extraction on : récupère les alcools qui se trouvaient dans la lanoline, es-sentiellement sous forme d'esters d'acide gras. Par hydrogé-nation on obtient un mélange constitué à la fois par les al-cools, de 1 t insaponifiable et par ceux qui proviennent des acides gras de La~lanoline.
.
:; 20~ On peut:d'une façon similaire obtenir des alcools . .
~: : de haut poids moléculaire à partir de cires naturelles, par exemple la cire d'abeilles, ainsi que des acides résiniques.
L'invention a également pour objet un procédé de prépa~ation d'agents de surface cationiques de formule (Al) ci-dessus, par polyaddltion sur les alcools de formule R'OH
(R' ayant la signification ci-dessus indiquée) de n+l molé-cules d'épihalohydrine du glycérol de formule:

' ~ ~3~

} 11 7 ~ l 8 o dans laquelle:
X désigne un atome d'halogène et de préférence le chlore ou le brome: on transforme ensuite les polyéthers polyhalog~nés en glycidyl éthers par réaction de déshydrohalogénation des halo-hydrines à l'aide d'une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, on traite les glycidyl éthers ob-tenus par une amine secondaire pour obtenir les amines tertiai-res polyhalogénées, on remplace l'halogène de ces amines ter-tiaires par un hydroxyle à l'aide d'un sel alcalin d'acide carboxylique, en présence d'un solvan~ approprié- et eventuel-lement on quaternlse à l'aide d'un agent approprié.
La quaternisation conduit aux sels d'ammonium quater-naires de formule (Bl) ci-d~ssus.
Les diverses phases ci-dessus du procédé de prépara-tion du composé (Al) peuvent être schématisées par les formu-les ci-après: 1 1) R'OH + ~n~l~CH~-CH-CH2X ~R'O---C~H~(C~X~o ~ CU~-CInd-CH~-X

' tI)

2) ~ NaO~ O _ Cj~ CH2-CH-/H2 ~ ~aX + H20 ~ Rl ,

3) (II) + H~ - --> : ;

R

r 1 Rl~
R~ -C2H3(CH2X)O - CH2-CHOH-CH2~

. , n R ' - -- --V~

(~III) .

~f ~ 4 ~ .

1 7~48 _ ~R

4) (III)R'0- -C2H3(CH2X~o- _ CH2-CHOH-CH2 ~ N \
n R ' ( Al ) Il est ~lair qu'au cours de la réaction de polyaddi-tion formant la première phase du procédé de la préparation selon l'invention, il se forme un mélange de composés répon-dant tous à la formule générale (I~, mais pour lesquels le nombre de molécules d'épihalohydrine du glycérol fixées peut être supérieur ou inférieur à la valeur statistique moyenne correspondant au nombre de molécules d'épihalohydrine du glycérol mises en oeuvre pour une molécule d'alcool gras.
Il en r~sulte qu'on obtient un mélan~e de compos~s dans lesquels l'ensemble des valeurs n est réparti statistique-ment autour d'une valeur moyenne correspondant au nombre de mol~cules d'épihalohydrine du glyc~rol mise~ en oeuvre pour une molécule d'alcool~
Un fait important qu'il convient de souligner et qui correspond à l'un des avantages essentiels du procédé de pré-paration selon l'invention, est que celui-ci conduit à la forma-tion de composés ayant une seule chaîne lipophile pour une chaîne hydrophile.
Par ailleurs, il convient de préciser que le procédé de préparation selon l'invention permet de régler à volonté le ca-ractère hydrophile et le caractère lipophile du produit obtenu.
En effet, on peut agir sur l'hydrophilie des composés en choi-sissant la valeur du nombre n des molécules d'épihalohydrine du __ ....................................................... .
glycérol que l'on fait réagir avec une molécule d'alcool yras, -on peut agir également sur la lipophilie de ces composés en s~-lectionnant la longueur de la chaîne'hydrocarbonée R~qui figure ,' A : :

-5 . . , ``` ~ i7~48 dans l'alcool gras ou le st~rol utilisé comme matière première.
Dans un mode préféré de mise en oeuvre du procédé
de fabrication:
1. - La première phase, c'est-à-dire la réaction de poly-addition de l'épihalohydrine du glycérol est effectuée en pré-sence d'un catalyseur acide tel que le trifluorure de bore, le chlorure stannique ou le pentachlorure d'antimoine, à une température comprise entre 25 et 160C et de pré~erence entre 50 et 120C dans le cas où l'on utilise le trifluorure de bore. La proportion de BF3 par rapport à la masse totale des reactifs est comprise entre 0,1 et 0,2%.
2. - Dans une deuxième phase, les polyéthers polyhalogénés de formule:
RO ~ C2H3(C~2X) O ~ CH2C~IOH - CH2X

sont ensuite transformés en glycidyl éthers par réaction de déshydrohalogénation de l'halohydrine à l'aide d'une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux.
Celui-ci est utilisé à des concentrations pondérales de l'ordre ~
de;20 à 50%, et la proportion molaire hydroxyde alcalin (ou ;
alcalino-terreux) : halohydrine est comprise entre 1:1 et 1:2 et de préférence entre 1:1,2 et 1:1,5 environ.
La temperature s'élève de 20 à 100C environ.
D'une manière générale, la réaction est commenc~e à
la température ambiante, puis, lorsqu'elle n'est plus exo-thermique, on termine par chauffage au bain-marie.
Afin d'obtenir des vitesses de réaction et des ren-dements d'époxydation élevés, on emploie un solvant. Il est très avantageux de choisir un solvant ~iscible à l'eau mais non miscible aux solutions aaueuses concentrées d'~lectrolytes.
Parune simple décantation, on sépare alors la solution de glycidyl éthers~polyhalogénés.

-6-~ 1 171~8 L'alcool butylique tertiaire et ~e butoxy-2 éthanol utilisés en poids sensiblement egal à celui de l'halohydrine à
déshydrohalogéner sont des exemples de solvants particulière-ment efficaces~ Afin d'améliorer la mise en contact des réac-tifs, on peut y ajouter des sels d'ammonium quaternaires com-portant une chaîne lipophile.
On isole les glycidyl éthers polyhalogénés par éva-poration du solvant ou bien on les utilise en solution au cours du stade suivant de la préparation.
3. - Dans une troisième phase, l'ouverture de l'époxyde par les amines secondaires est effectuée à des températures comprises entre 25 et 120C.
On peut également obtenir en une seule opération l'amine tertiaire polyhal!ogénée en traitant directeme~t l'halohydrine par une amine secondaire en présence d'un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux.
I Pour la préparation des composés selon l'invention, on peut utiliser comme amine secondaire la diéthylamine, la dipropylamine, la morpholine, la pipéridine, ainsi que des alcanolamines telles que la diéthanolamine, la diisopropanola-mine, la diglycérylamine, la N-éthyléthanolamine.
Dans un mode de mise en oeuvre industriel avanta-geux, on fait réagir Ies polyéthers polyhalogénés avec 1'amine secondaire en présence d'un hydroxyde de métal alca-lin ou alcalino-terreux sans isoler les glycidyléthers for-més. Après réaction avec un sel alcalin d'acide carboxyli-que, on sépare par filtration ou lavage les polyéthers ami , .~ .
nés estérifiés de l'halogénure minéral puis on régénère i _ tu les sels de l'acide carboxylique, à partir des es-ters carboxyliques, par saponification au moyen d'un hy-droxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux et on recupère ainsi le sel alcalin ou alcalino-terreux de l'acide carboxy-~ .

. ~

~ 1 7t~48 lique en solution aqueuse que l'on peut réutiliser pour uneautre réaction d'hydroxylation.
Les proportions molaires amine secondaire : époxyde quand on isole les glycidyl éthers de formule II) ou les proportions molaires amine secondaire : halohydrine (quand on fait réagir directement l'amine secondaire sans isoler les glycidyl éthers de formule II~ sont comprises entre 1:1 et l:l,S environ, les proportions pr~férées étant de l'ordre de 1:1,2.
4. - Dans una quatrième phase, le remplacement de llhalogène par un hydroxyle conduit à des amines polyhydroxylées de formule générale:

R'O~C2E13 (CE120N) O~C~12-CHOH - CH2 - N\

Il est effectue à l'aide d'un sel alcalin d'acide carboxylique tel que l'acétate de sodium ou de potassium, à une température comprise entre 150 et 200C, et de préférence voisine de 180C, en présence ou en l'absenc~ d'un solvant.
Lorsqu'on opère en pr~sence d'un solvant, celui-ci assure à la fois le contact instantané ou progressif des réac-tifs et la séparation facile de l'halog~nure minéral formé. :
Les solvants recommandés sont l'éthylène glycol, le diéthylè-ne glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, ainsi que les monoalcoyléthers de ces diols, comme par exemple le : monobutyl éther de l'éthylène glycol et le monobutyl ét~er du di~thylène glycol.

, . _ .... .
Les solvants hydroxylés interviennent également par une réaction d'alcoolyse des esters form~s dans un s:tade inteFmédiaire.

: :: :
`

~ -8-~.

I 1718~8 Lorsque la réaction est effectuée en l'absence de sol-vants, ce qui peut etre le cas quand le sel alcalin d'acide carboxylique présente une certaine solubilité dans le milieu r~actionnel, l'amine t~rtiaire polyhydroxyl~e est obtenue par alcoolyse des esters de l'acide carboxylique au moyen d'un alcool inf~rieur tel que le méthanol ou l'é-thanol ou bien par saponification, puis relargage ou extraction.
5. - Dans une cinquième phase, les amines tertiaires poly-hydroxylées de formule générale:

R'O ~ C2H3~CH20H)0 ~ d2- CHOH - CH2 - ~ \ ) (Al) peuvent être transformés en sels d'un acide minéral ou organi-que ou bien en sels d'ammonium quaternaires de formule:

R'O ~ C2~13 (CH20H~ O ~ CH2-CHOH - CH~ y ~B ) dans laquelle:
R3 d~signe un radical alcoyle inférieur de 1 à 2 atomes de carbone, et Y ~ désigne un anion tel que Cl ~, Br ~ 3, CH3So4 ~, C2H5S04 .
Le sulfate de méthyle en particulier permet d'obte-nir facilement des composés d'ammonium quaternaires par réac-tion d'alcoylation à une temp~rature inférieure à 100-110C.
Les composés de formule ~Al) ainsi que leurs sels obtenus--avec les acides, et les sels d'ammonium quaternaires (Bl) que l'on obtient sont des agents de surface très intéres-sants.
Ces produits peuvent aussi etre utilisés sous forme :
~ ~

~ 117~48 de sels d'acides minéraux par exemple chlorhydrique, phos-phorique, borique ou d'acides organiques par exemple acétique, citrique, lactique, tartrique.
La pr~sente invention a également pour objet le pro-duit industriel nouveau que constituent les nouveaux agents de surface cationiques de formule (Al) ou leurs sels d'ammo-nium quaternaires ~Bl) obtenus par le procédé susmentionné.
En faisant varier les radicaux Rl, R2 et _, il est possible d'obtenir une gamme très large de produits.
Par rapport aux amines grasses on peut noter les avantages suivants:
- hydrosolubilité beaucoup plus importante et plus particulièrement à des pH voisins de la neutralité;
- absence de l'odeur caractéristique des amines gras-ses et de leurs dérivés.
Le procéd~ décrit permet d'obtenir des agents de sur-face stables et solubles dans l'eau dans une échelle de p~I
très large. En particulier, il offre la possibilité de pré-parer des amines solubles dans les solutions concentrées de soude sans les risques d'instabilité que présentent, par exem-ple, les hydroxydes d'ammonium quaternaires. De plus, ce ré-sultat est obtenu sans introduction de groupements ioniques supplémentaires, anioniques en particulier, qui diminuent le caractère substantif.
Il est évident que les caract~ristiques de solubilité
sont très variables en fonction de n, de R', de Rl et R2.
Les produits décrits sont nettement moins agressifs que les amines grasses et leurs dérivés.
Ils se comparent auss~i très avantageusement aux poly-~thers amin~s de formule:

, ',.` s ~ --1 0-- ., ~ 17184~

R - ~OCH2CH2)n R2 et la substitution d'un groupement ~C2H3O(CH2OH)~ à un groupe-mant oxyo~thyl~né (C2H40) et tres avantageuse pour la solubilité
dans l'eau.
Les agents de surface cationiques de formule (Al) et leurs sels d'ammonium tquaternaires de formule (Bl) se distin-guent des composés de formules (A) et (B) de la demande antérieure par des propriétés emulsifiantes supérieures.
Cette caractéristique avantageuse permet d'obtenir des pr~parations cosmt~tiques qui ont uns plus grande affinité
vis-à-vis de la peau et dans lesquelles on peut introduire des agents de traitement tels que des bactéricides, en particulier des sels d'ammonium quaternaires, des antis3~borrh~iques.
L'utilisatlon des émulsionnants cationiques de formu-les Al et Bl en cosmétologie et en dermatologie est avantageu-: se car ils permettent de préparer des compositions cosmétiques ayant une.réaction faiblement alcaline et même acide (pH de S~à:8) destinées aux soins et traitement de la peau.
Une telle~utili=ation dea agents de surface cationi- :~
: ques connus a ét~:jusqu'à présent peu d~veloppée pour plusieurs 20 raisons,: notamment: -- toxicité et agre9sivité
- incompatibilité avec d'autres constituants des formules :
les propriétés fLoculantes des seLs d'ammonium quaternaires sont bien connues;
- hydrosolubilité trop importante conduisant à de mauvaises propriétés émuLsionnantes.
: : Les composés de formules Al et BL ne pré~entent pas :

~ ~71848 `
ces inconvénients.
En outre il est bien connu que selon la nature de l'huile à émulsionner, le caractère hydrophile-lipophile (H.L.B.) de l'émulsionnant doit être plus ou moins accentué.
Le procédé de préparation des composés selon l'inven-tion répond particulièrement bien à cette exigence : selon les valeurs de n et la nature des substituants Rl et R2, le H.l,.B. peut être modifié dans de larges limites.
Il est également modifié par une salification ou une quaternisation totale ou partielle. ~-La presente invention a également pour objet les com-positions cosmétiques, notamment pour les soins et le traite-ment des cheveux et de la peau contenant au moins un composé
de formule (Al) éventuellement sous la forme de sel acide ou un sel d'ammonium quaternaire de formule (Bl).
A titre d'exemples de compositions cosmétiques on peut citer les shampooings, les lotions de traitement avant et après shampooing, les lotions de mise en plis, les lotions de pexmanente,~les rinses, les teintures pour cheveux, les fixateurs de permanentes, les produits pour brushing, les lo-tions démaquillantes pour les yeux, les laits et crèmes protec-teurs pour le visage, les;laits et crèmes dema~uillants, les laits et crèmes contre l'acné, les laits, crèmes et gels adoucissants pour les mains, les laits et crèmes hydratants, les laits et crèmes corporels, les crèmes moussantes, les bases de maquillagej les compositions antisolaires, les crèmes antitranspirantes, les crèmes déodorantes.
- Ces compositions peuvent se présenter sous la forme d'une solution~aqueuse ou hydroalcoolique, de crème, de gel, d'~mulsion d'huile~dans l'eau, de suspension, de dispersion aqueuse ou hydroalcool~i~que, de produit compact ou condition-~4.' ~ 17i~

nées sous forme d'aérosol.
Ces compositions cosméti~ues peuvent renfermer en dehors d'un ou plusieurs agents de surface cationique de for-mule (Al) ou (Bl), un ou plusieurs autres agents de surface cationique, amphotère ou non-ionique, un ou plusieurs adju-vants choisis parmi les colorants, les parfums, les conserva-teurs, les séquestrants, les.épaississants, les adoucissants, les humectants, les agents protecteurs vis-à-vis des radia-tlons W, les coxps gras, les huiles ou cires animales, miné-rales, vég~tales ou synth~tiques, les esters gras, les alcoolsgras, les résines ou polymères cationiques, non-ioniques ou am-photères, les gommes ou résines naturelles ~ventuellement modifiées, les émulsifiants, les filtes solaires, les sol-vants organiques, les opacifiants, les antioxydants, les par-fums, les nacrants, les agents de modification du pH, les ré-ducteurs, les ~lectrolytes, les oxydants, les substances na-turelles, les dérivés protéiniques, les agents anti-séborrhéi-ques, les agents antipelliculaires, les agents de restructu-ration des cheveux, les substances actives pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux, les solvants tels que les alcools inférieurs ayant:de 1 à 4 atomes de carbone, les glycols, les éthers de glycol.
Ces compositions cosmétiques renferment généralement d,e 0,1 à 30% de composé de formule (Al) et/ou (Bl). Le pH
de ces compositions est généralement compris entre 3 et 10. :
Les composés de formule (Al) et (Bl) lorsqu'on les utilis~e pour le traitement des cheveux, confèrent à ces der-niers brillance et toucher plus agréable, les cheveux sont particulièrement doux, sans odeur, et se démelent bien.

Les agents de surface cationiques de formules (Al) .

~ 17184~

et (Bl~ permettent la préparation d'émulsions stable.~ pour lessoins de la peau sans aucun autre émulsionnant.
Les compositions pour les soins et le traitement de la paau se présentent de préférence sous la forme d'une émulsion huile dans l'eau, d'une solution aqueuse ou hydro-éthanolique ou d'un gel.
Les émulsions renferment 0,1 à 30% en poids d'un ou plusieurs composés de formule (Al) ou (Bl), de 5 à 60% en poids de corps gras ou d'huile ou cire animale, végétale, miné-rale ou synthétique, de 10 ~à 95% d'eau.
Cependant, il est à noter que les agents de surfacecationiques de formule (Al) et leurs sels sont préférables comme émulsionnants aux composés de formule (Bl). Ces derniers qui sont plus hydrophiles, conviennent mieux dans les prépara-tions capillaires telles que shampooings, lotion.s de perma-nentes, supports de teinture, lotions à rincer trinses), con-ditionneurs.
Toutes les compositions pour les soins de .,a peau peuvent en outre renfermer un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les polymères et de préférence parmi les polymères ca-tioniques, les agents de surface et de préférence parmi les agents de surface cationlques, les huiles et les cires anima-les, végétales, minérales ou synthétiques, les parfums, les conservateurs, les adoucissants, les humectants, les agents pro-tecteurs contre les radiations W, les agents antiséborrhéiques, les anti-oxydants, les gommes et résines naturelles éventuelle-ment modi~iées, les dérivés protéiniques, les substances na-turelles pouvant avoir une action pour le traitement ou le soin de la peau, les agents de modlfication du pH, les sol-vants tels que l'éthanol.
, L'invention a également pour objet un procéd~ de .

! i7~84~

traitement des cheveux ou de la peau, caractérisé par le -fait qu'on applique sur les cheveux ou la peau une quantité
suffisante d'une composition cosmétique ci-dessus décrite.
- EXEMPLES DE PREPARATION
EXEMPLE I
Préparation du mélange de compos~s de formule g~né-rale:
C~l2 - CH2QH

R'O ~ C2H3~CH2OH) O ~ CH3 CH3SO4 ~3 dans laquelle:
R' désigne le reste d'alcools de lanoline, n désigne une valeur statistique moyenne de 1.
A 300 g ~720 meq) d'aIcools de lanoline, vendus par la soci~t~ Croda sou5 la marque de commerce i'Satulan", on ajoute 1,73 ml d'éthérate de BF3, puis 133,2 g ~1,44 mole) d'épichlorhydrine à 50/55C en 1 heure 30. On laisse ensuite environ 30 minutes sous agitation à la meme température.
On obtient les dérivés polyhalogénés sous forme d'un ~::
produit pâteux de couleur brun clair dont l'indice d'hydroxyle est de 1,57 meq/g.
A 140 g de dérivés polyhalogénés ainsi obtenus, on ajoute, en l'espace de 20 minutes, 25 g de soude à 40%, à la température de 45C. Après 1 heure d'agitation à cette tem-pérature, on ajoute 140 g d'alcool tertiobutylique puis, en l'espace de 10 minutes, 26,3 g ~233 meq) de diéthanolamine.
On laisse sous agitation au reflux de l'alcool durant 2 heures 30 minutes.
On reprend la masse réactionnelle avec 50 g d'eau et après 30 minutes~ sous agitation à 80C on sépare ~a pha$e aqueuse par décantation.

' J 7:184~

La phase organique est lav~e avec deux ~ois 150 ml d'eau bouillante, puis déshydratée par chauffage sous pres-sion réduite, A 132 g (200 meq. en chlore) du produit obtenu on ajoute 132 g de dipropylèneglycol, 20,6 g (210 meq) d'acétate de potassium puis on chauffe sous agitation et sous atmosphère d'azote, à 180C durant 6 heures. On lave ensuite la masse réactionnelle avec deux fois 400 ml d'eau bouillante. La phase organique est ensuite saponifiée par addition de 21,2 g de sou-de à ~,9 meq/g en présence de 70 ml d'isopropanol et chauffageà la température de re~lux durant 1 heure.
Le milieu réactionnel est lavé à l'eau en présenca d'acide chlorhydrique.
A 40 g (56,8 meq) de dérivé cationique pr~paré pre-cédemment, on ajoute 13 g de méthanol, puis 7,11 g (56,4 meq) de sulfate de diméthyle en 1 heure à 35C. On laisse ensuite sous agitation 1 heure 30 minutes à cette température.
Après élimination du méthanol, on obtient un produit qui se présente sous la forme de pâte molle de couleur brune, soluble dans l'eau avec une légère opalescence.
EXEMPLE II
Préparation du m~lange de composés de formule géné-rale:

R' - O ~ C2H3(CH2OR)O ~ CH - CHOH - CH2 ~ ~

dans ~aquelle:
R' désigne le reste d'alcools de lanoline, n désigne une valeur statistique moyenne de 1.

' :

.1 :

~ - `
~ 17184~

A 278,5 g ~442 meq en groupements hydroxyle) de dé-rivés polyhalogénés obtenus selon l'exemple 1, on ajoute 278 g d'alcool tertiobutylique, puis à 45C, 70,23 g de soude à 9,9 meq/g en 10 minutes. On chauffe sous agitation à 50/6QC
pendant 30 minutes puis on lave le produit avec deux fois 600 ml d'eau à 70C~ Après déshydratation sous pression réduite, on obtient une pâte brun clair dont 1'indice d'~poxyde est de 2 meq/g.
A 60 g (120 meq~ de dérivé préparé préc~dem~ent on ajoute en 30 minutes à 8QC, sous atmosphère d'a~ote, 11,5 g (142 meq~ de morpholine. Après 3 heures d'agitation a 80-85C
le produit est lavé avec trois fois 100 ml d'eau bouillante, puis déshydraté par chauEfage sous pression réduite.
On obtient ainsi une pâte brun clair dont l'indice de basicité est de 1,39 meq/g, et l'indice de chlore est de 1,58 meq/g.
A 58 g (86,63 meq en chlore) de produit précédent, on ajoute 58 g de dipropylèneglycol, 8,8 g (91 meq) d'acétate de potassium puis on chaufe sous agitation et atmosphère d'azote à 180C pendant 6 heures.
Le produit obtenu est lavé avec trois fois 100 ml d'eau bouillante en présence éventuellement d'isopropanol pour aciliter le relargage~ Il est ensuite saponifié avec 9,2 g de soude à 9,9 meq/g à 80C durant 1 heure 30 minutes.
La masse réactionnelle est lavée avec trois fois 100 ml d'eau bouillante puis séchée par chauffage sous pres-sion réduite.
~ On obtient aQnsi une pate brune soluble dans l'eau en présence d'acide et dont l'indice de basicité est de 1,43 meq/g-A 45 g l65 meq. en basicité) de produit obtenu pré-"~!

1! ~718~

c~demment, on ajoute 10 g de methanol puis à 35C, en l'espace de 1 heure, 8,1 g de sulfate de diméthyle. On maintient le chauf'fage et l'agitation pendant encore 1 heure. On obtient ainsi une pate brune soluble dans l'eau après chauffage.
EXEMPLE II
Pr~paration du mélange de composés de formule géné-rale:

[ 2 3 ( 2 ) ~n 2 2 CH SO ~3 dans laquelle:
R' est le reste d'alcools en lanoline n désigne une valeur statistique moyenne de 2, A 300 g (720 meq) d'alcools de lanoline, vendus sous la marque de commerce "SATULAN" par la soci~té CRODA, on ajoute 2 ml d'éthérate de BF3 puis à 50/55C, en l'espace de 1 heure 30 minutes, 199,8 g (2,16 moles) d'épichlorhydrine. On laisse ensuite 1 heure 30 minutes sous agitation à la même températu- -re.
A 482 g ~694 meq) de dérivés polyhalogénés obtenus précédemment, on ajoute ~80 g d'alcool tertiobutylique puis, en 10 minutes, à la température de 50C, 129,6 g de soude à 9,9 meq/g. On laisse ensuite sous agitation 30 minutes à 60C, sous atmosphère d'azote.
Le produit est ensuite lavé avec trois fois 900 ml d'eau à 60/70C, puis d~shydraté sous pression réduite.
On obtient ainsi une pâte brun clair dont l'indice d'époxyde est de 1,48 meq/g.
A 120 g (177,6 meq. en groupement époxyde) de dérivé

' ~718~1~

préparé précédemment, on ajoute, en 15 minutes à 80C, sous atmosphère d'azote, 25,5-g (237 meq~ de diéthanolamine. Après 2 heures d'agitation à cette température, le produit est lavé
avec trois fois 200 ml d'eau bouillante, en présence éventuel-lement de chloroforme pour faciliter la décantation, puis séché
par chauf~age sous pression réduite.
On obtient ainsi un produit pâteux dont l'indice de basicité est de 1,19 meq/g.
A 127 g (332 m~q, en chlore) de produit précédent, on ajoute 127 g de dipropylèneglycol, 34,1 g d'acétate de potas-sium, puis on chauffe sous agitation et atmosphère d'azote à
180C pendant 6 heures. Le produit obtenu est ensuite lavé
avec trois fois 200 ml d~eau en présence éventuellement de bu-tanol pour faciliter la décantation, puis saponifié avec 34,5 g de soude a 9,9 meq/g ~ 90C pendant 1 heure 15 minutes. La masse réactionnelle est alors lavée avec trois fois 200 ml d'eau bouillante, puis déshydratée par chauffage sous pression`
réduite.
Le produit ainsi o~tenu a un indice de basicité de 1,33 meq/g.
A 30 g (40 meq. en basicité~ de produit obtenu pré-cédemment, on ajoute 5 g (0,04 mole) de sulfate de diméthyle a 30/35C en 1 heure, puis on laisse 1 heure sous agitation à
cette température.
On obtient ainsi une pate brun clair qui présente un léger trouble dans l'eauO
EXEMPLE IV
_ . . .
Préparation du mélange de composés de formule~

générale:

R - O ~ C2H3(CH2oH) ~ CH2 - CHOH - CH2 - N

~ J -19-? t718~8 dans laquelle:
R' = reste d'alcools de lanoline n désigne une valeur statistique moyenne de 6.
A 100 g (240 me~) d'alcools de lanoline, on ajoute 1,02 ml d'éthérate de BF3 puis 155,4 ml (1680 meq~ d'épichlor-hydrine à 50/55C, en 3 heures, sous atmosphère d'azote. On laisse ensuite 30 minutes sous agitation a la mame température.
A 248 g (233,4 meq) de dérivés polyhalogénés obtenus précédemment, on ajoute 240 g d'alcool tertiobutylique, puis, à
50 C, 45,4 g de soude à 9,9 meq/g en LO minutes et on laisse sous agitation 1 heure a 60C.
Le produit est ensuite lavé avec 2 fois 300 ml d'eau chaude, puis déshydraté sous pression réduite. Il se présente sous la forme d'une pâte de couleur brun très clair dont l'in-dice d'époxyde est de 1,07 meqJg.
A 100 ~ (107 meq) de dérivé précédent, on ajoute sous atmosphère d'azote, à 65/70C, 16,5 g de di~thanolamine en 15 minutes, puis on laisse sous agitation à 60C pendant 3 heures.
Le produit est ensuite lavé avec 400 ml d'eau chau-de puis, déshydraté par chauffage sous pression réduite.
A 90 g (491 meq~ en chlore) de produit précédent, on ajoute 90 g de dipropyleneglycol, 50,6 g d'acétate de po-tassium, puis on chauffe sous agitation et atmosphère d'azote à
180C pendant 6 heures. Le produit obtenu est lav~ avec 2 fois 150 ml d'eau chaude puis déshydraté par chauffage sous pression réduite.
_ . . .
On ajoute 80 ml d'éthanol absolu et 0,8 g de mé-thylate de sodium à 5,4 meq/g.
Après une nuit à température ordinaire, on élimine le solvant par chauffage sous pression réduite.

1 ~7~84~

On obtient ainsi une pâte ~rune soluble dans l'eau avec un léger trouble qui disparait par addition d'un acide minéral ou organique et dont l'indice de basicité est de 0,87 meq/g.
EXEM
Préparation du mélan~e de composés de formule générale:
CH2 -cH2oH
R' - O -[C2H3~cH2~H)O]n CH2-CHOH - CH2 - N \

dans laquelle:
Rl = reste d'alcools de lanoline n désigne une valeur statistique moyenne de 2.
A 300 g d'alcools de lanoline, 0,72 équivalents en groupements hydroxyles, on ajoute 2 ml d'éthérate de BF3 puis 200 g (2,16 moles) d'épichlorhydrine ~ 50/55C, en 1 heure 30 minutes, sous atmosphere d'azote. On laisse ensuite 1 heure 30 minutes, sous agitation à la même température.
A 48~ g (0,69 mole) de dérivés polyhalogénés obte-nus précédemment, on ajoute 480 g d'alcool tertiobutylique, puis, à 50C, 105 g de soude ~ 9,9 meq/g en l0 minutes et on laisse sous agitation 1 heure à 60C.
Le produit est ensuite lavé avec 2 fois 300 ml d'eau chaude, puis déshydraté sous pression réduite. Il se présente sous la fonme d'une pâte de couleur brun très clair dont l'in-dice d~lépoxyde est de 1,48 meq/g, A 120 g (183 meq. en groupements époxyde3 de dérivé
pr~cédent, on ajoute sous atmosphère d'azote, 6S/70C, 25,6 (0,23 mole~ de diéthanolamine en 15 minutes, puis on laisse sous agitation à 80C pendant 2 heures O

, ~i.'; ` '~'~ .
~'~ ,', .

., ~ ~7184~

Le produit est ensuite lavé avec trois ~ois 200 ml d'eau chaude puis, déshydraté par chauffage sous pression rédui-te.
A 127 g (332 meq. en chlore) de produit précédent, on ajoute 127 g de dipropylèneglycol, 34,1 g d'acétate de po-tassium, puis on chauffe sous agitation et atmosphère d'azote 1~0C pendant 6 heures. Le produit obtenu est saponifié à
90C avec 34,5 g de soude à 10 meq~, lavé trois fois avec 200 ml d'eau bouillante, puis déshydraté par chauffage sous pres-sion réduite.
Le produit ainsi obtenu se présente sous la forme d'une pate molle dont l'indice de basicité est de 1,33 meq/g.

~ ' .

On prépare la lotion "pré-shampooing" suivante:

- Pol~m~re cationique de formule:
~ CH3 CH3 ~

- - N - (CH2)3 6~ ~ - (CH2)6 - (matlère ac-; CH3 Cl ~3 CH3 Cl ~ n tive) - Compos~ de l'exemple I............ ~................... 0,5 g - Chlorure d'alkyl diméthyl hydroxy éthyl ammonium ~Alkyle d~rivé d'acide gras de suif)........... ... 0,7 g - Polymère cationique de formule:
-ClH3 fH3 _ -N - (OEI2)3-- N ~9 CH2 CO~H (CH2)2-~H CO CH2 - (CT2) 1 g CH3 1 CH3 Cl ~ n - Acide citrique q.s.p.................................. pH 7 , ~ _ - Eau, q.s.p..... ~..................................... 100 g On applique cette solution sur les cheveux sales et préalablement mouillés, après massage, on rince et on applique ' 171~4~

un shampooing classique. Après rin~age et séchage, les cheveux ainsi trait~s sont brillants et doux.

On pr~pare la lotion "pré-shampooing" suivante:
- Composé de l'exemple II~ 1 g - Polymère cationique de formule (CTl) ci-dessus......... 0,6 g - Copolymère cationique acide adipique/diméthylamino hydroxypropyledi~thylène triamine, vendu sous la mar-que de commerce "Cartarétine F.4" par la société
Sandoz................................................. 1 g - Acide citrique, q.s.p....... O..... O...... O....... O. pH 7 - ~au, ~S~p~ 100 g On applique cette solution sur les cheveux sales pr~a-lablement mouillés, après massage, on rince et on applique un shampooing classique. Après rin~age et séchage, les cheveux ainsi traités sont brillants, doux et bien disciplirlés.

On prépare la lotion "pré-shampooing" suivante:
- Composé de l'exemple III............................... 1 g 20 - Polymère ca~ionique de formule~CTl)..................... 0,3 g - Polymère cationique de formule (CT2)................... 1,5 g - Acide citrique, q.s.p........... ~...... ......~......... pH 7 - Eau, q.s.p............................. ,............... 100 g On applique cette solution sur les cheveux sales et préalablement mouill~s, après massage, on rince et on applique un ehampooing classique. Après ringage et séchage, les che-veux ainsi traités sont brillants, gonflants et nerveux.

On prépare la composition "après-shampooing" suivante:
30 - Alcool cétylst~arylique partiellement oxyethyléné
avec 33-moles d'oxyde d'éthylène................... u 3 g ~ ~-A ;
~:
~ -23-~ ~71~8 - Alcool oléique~............................................ 1 g - Composé de l'exemple I..................................... ~ g - Hydroxyéthyl cellulose vendu sous la marque de com-merce "Cellosize WP 4400", par la société Union CarbideO................................................... 0,5 g - Eau, q.s.p,................................................ 100 g Le pH de la composition est égal à 5,7.
On applique cette composition qui se pr~sente sous forme d'émulsion fluide sur des cheveux propres et humides.
Après avoir laissé pauser quelques minutes, on rince la cheve-lure. Les cheveux ainsi traités sont doux, gonflants et bril-lants.

On prépare la composition "après-shampooing" suivante:
- Alcool cétylst~arylique partielle oxyéthyléné avec 33 mole~ d'oxyde d'éthylène................................ 3 g - Composé de l'exemple II.............. ~................ 2,5 g - Acide lactique, q.s.p................................. pH 3,5 - Eau, ~.s.p............................................ 100 g On applique cette composition qui se présente sous forme d'émulsion fluide sur des cheveux propres et humides.
Après avoir laiss~ pauser quelques minutes, on rince la cheve-lure. Les cheveux mouillés se démêlent facilement, les cheveux secs sont doux, disciplinés et brillants.

On prépare la composition "après-shampooing" suivante:
~ Alcool cétylstéarylique partiellement oxyéthyléné
. . _ avec 33 moles d'oxydè d'~thylène...................... 3 g - Alcool oléique........................................ 1 g 30 - Composé de liexemple III................................ 2,3 g - Acide lactique, q.s.p................ ~ ............... pH 3,$

- ~au, q.s.p..................... ~........................... 100 g -l 7~1~48 On applique cette composition qui se présente sous forme d'émulsion fluide sur des cheveux propres et hymides. Après avoir laissé pauser quelques minutes, on rince la chevelure.
Les cheveux secs sont nerveux, brillants et gonflants.

.~
On prépare le shampooing suivant:

- Lauryl sulfate de triéthanolamine.......................... 12,5 g - Tensio-actif amphotère de formule:

OH CH2 - COo ~a CllH2 -C I /
3 ll I ~ CH2-CH2-O-CH2~COONa vendu sous la marque de commerce "Miranol C2M" par la sociét~ Miranol Chemical Co.... ,...................... 4 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah.................... 3 g - C'omposé de l'exemple I.................................... 1,5 g - Eau, q.s.p..... ~....................... ~.~.~.. ~.......... 100 g Le pH de la composition est égal à 7.
on applique cette solution sur une chevelure préalable-ment mouillée et on masse de façon à émulsionner toutes les sa-lissures. On rince abondamment à l'eau et on effectue une deuxiëme application, on obtient une mousse abondante et l'on rince. Les cheveux ainsi lavés sont doux, brillants et non électriques, On prépare le shampooing suivant: ;
- Lauryléther sulfate de sodium oxyéthyléné avec 2,2 moles ., . - .
d'oxyde d'éthylène........................................... 10 g - Hydroxyde d'alcoyl ~C12-C18) diméthyl carboxyméthyl ammonium, vendu sous la marque de commerce "Dehyton AB30" par la société Henkel.................. ~............... 8 g ': .

i -25-, ~ l71848 - Diéthanolamides d'acides gras de coprah.................. 2 g - Compos~ de l'exemple II............,..................... 2 g - Copolymère quaternisé de vinylpyrrolidone et d'un autre monomère vinylique copolymérisable, ayant un poids moléculaire d'environ 1 million, vendu sous la marque de commerce 'iGAE'QUAT 755" par GAF Corporation 0,5 g - Eau,q.s.p. .... ,.... ~.,................................. 100 g Le pH est égal à 6,5.
On applique cette solution sur une chevelure préala-blement mouill~e et on masse de façon à émulsionner toutes lessalissures. On rince abondamment à l'eau et on effectue une deuxième application; on obtient une mousse abondante et l'on rince.
Les ch~veux ainsi lavés sont doux, brillants et non électriques.

Crème_~rotectrice pour le visaqe - Huile de vaseline vendue sous la marque de commerce Codex......................................... 20 g - Laurate de cétyle vendu sous la marque de commerce "Cetiol LC" par Nenkel,................................ 15 g - Composé de l'exemple V................................. ~ g - Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire de poids moléculaire d'environ 1.000.000, vendu sous la marque de commerce "Gafquat 755" par General Aniline.......... 0,3 g - Conservateur... ~........................................ 0,2 g - Parfum......... ~........................................ 0,3 g - Eau déminéralisée stérile, q.sOp........................ 100 g Crème contre l'acné -- Huile de vaseline vendue sous la marque de commerce ! 11718~

Codex.............................Ø........................ 15 g - Myristate d'isopropyle.................................. ...... 5 g - Carboxyméthyl cystéine utilisée comme agent anti-s~borrhéique............................................ .... 0,5 g - Bromure de triméthyl cétyl ammonium vendu sous la marque de commerce "Cetavlon" par la société I.C.I. 0,2 g - Composé de l'exemple V.................................. .... 5,6 g - Parfum..............~........................................... O 0,3 g - Conservateur.......................,........................ 0,3 g - Eau d~minéralisée stérile, q~s.p~..,........................ 100 g Crème émulsion huile dans l'eau - Laurate de c~tyle, huile vendue sous la marque de commerce "Cetiol LC"....... ~................. ~..................... 40 g - Composé de l'exemple V................................ ............. 10 g - Parfum......... l........................... ~...................... 0,3 g - Conservateur...................................... ............. ,. 0,3 g - Eau déminéralis~e st~rile, q.s.p.................................. 100 g Lotion démaquillante pour les Yeux -~
- Composé de l'exemple IV.................................. 3 g - Acide lactique......................................... 0,1 g - Bromure de trimét~yl cétyl ammonium, vendu sous la marque de commerce "Cetavlon" par la sociét~ I.C.I.. 0,1 g - Parfum,......................................... ~. 4 ~ O,3 g - Conservateur........................................... 0,3 g - Eau déminéralis~e stérile, q.s.p....................... 100 g .,_ ,, . . . ~ .

.

Lotion démaquillante pour Peaux qrasses - Composé de l'exemple II~ o~ 4 g - Alcool éthylique...... O... 0............ ~... O........... 4 g A

~ ~.

- Tensioactif cationique de formule:

CH3 ~ ~
R ~ o-c~2-CH2- o~C~2~CH2 ~ CH2 ~ _ Cl 0,1 g vendu sous la marque de commerce "Hyamine 1622"
par Rohm & Haas......................................... 0,1 g - Trans thiolane 3,4~diol S-dioxyde utilisé comme agent antis~borrhéique........................................ 0,3 g - Par~um9............ ~........................ ~................ 0,5 g - Conservateur................................ ........... ...... 0,4 g - Eau demin~ralisée stérile, q.s.p........................ 100 g 10 Gel adoucissant pour les mains - Composé de l'exemple III................................ 4,5 g - Gomme de guar quaternis~e, vendue sous la marque de commerce "Guar HP 13" par Meyhall Chemicals............. 0,4 g - D~riv~ quaternaire d'éthers de cellulose, vendu sous la marque de commerce "JR 400" par Union Carbide........ 0,5 g - Parfum............. O.... . ................................... 0,3 g - Conservateur............ .......................... ........... 0,3 g - Eau d~minéralisée st`érile, q.s.p............... O............ 100 g ,._. , :

-~8-

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Agents de surface cationiques de formule:

dans laquelle R' désigne un radical hydrocarboné obtenu à
partir de la lanoline, de cires naturelles ou dès acides ré-siniques, n est un nombre compris entre 0,5 et 10, et R1 et R2 désignent des radicaux alcoyles ou hydroxyalcoyles in-férieurs séparés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou des ra-dicaux alcoylène réunis entre eux en formant un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, ainsi que les sels de ces agents de surface avec des acides minéraux ou organiques et leurs dérivés quaternaires.

2. Agents de surface selon la revendication 1, carac-térisés par le lait que R' désigne un radical hydrocarboné
dérivé d'alcools de la lanoline ou d'alcools de la lanoline hydrogénée.

3. Agents de surface selon la revendication 1, carac-térisés par le fait que R1 et R2 sont réunis entre eux pour former un hétérocycle pipéridinique ou morpholinique.

4. Les sels des agents de surface de formule (A1) selon la revendication 1 avec des acides minéraux ou organi-ques.

5. Sels d'ammonium quaternaires de formule:

(B1) dans laquelle:
R', R1, R2 et n ont la signification mentionnée dans la reven-dication 1;
R3 désigne un radical alcoyle inférieur ayant de 1 à 2 atomes de carbone, et Y ? désigne un anion.

6. Sels d'ammonium quaternaires selon la revendi-cation 5, caractérisés par le fait que Y ? désigne un anion choisi parmi Cl ?, Br ?, I ?, CH3SO4?, C2H5SO4?.

7, Procédé de préparation de nouveaux agents de sur-face cationiques de formule:

(A1) dans laquelle R' désigne un radical hydrocarboné dérivé
d'alcools obtenus à partir de la lanoline, de cires naturelles ou des acides résiniques, n est un nombre compris entre 0,5 et 10;
R1 et R2 désignent des radicaux alcoyles ou hydroxyalcoyles inférieurs séparés ou des radicaux alcoylènes réunis entre eux en formant un hétérocycle; leurs sels acides ainsi que leurs dérivés quaternaires;
essentiellement caractérisé par le fait que l'on fait agir par réaction de polyaddition sur des alcools de formule R'OH (R' ayant la signification ci-dessus indiquée) en présence d'un catalyseur acide et à une température comprise entre 25 et 160°C, (n+1) molécules d'épihalohydrine du glycérol de for-mule dans laquelle X désigne un halogène; que l'on transforme en-suite les polyéthers polyhalogénés en glycidyl éthers par réac-tion de déshydxohalogénation des halohydrines à l'aide d'une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, que l'on traite les glycidyl éthers obtenus par une amine secondaire pour obtenir les amines tertiaires polyhalo-génées; que l'on remplace l'halogène de ces amines tertiaires par un hydroxyle à l'aide d'un sel alcalin d'acide carboxyli-que, en présence d'un solvant approprié, et qu'éventuellement on acidifie avec un acide minéral ou organique ou on quater-nise à l'aide d'un agent approprié.

8. Procédé de fabrication selon la revendication 7, caractérisé par le fait que R' désigne un radical hydrocar-boné dérivé de la cire d'abeille.

9. Procédé de fabrication selon la revendication 7, caractérisé par le fait que R' désigne un reste hydrocarboné
dérivé des alcools de la lanoline ou de la lanoline hydro-génée.

10. Procédé de fabrication selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le catalyseur acide est choisi dans le groupe constitué par le trifluorure de bore, le chlo-rure stannique, et le pentachlorure d'antimoine.

11. Procédé de fabrication selon la revendication 7, essentiellement caractérisé par le fait que la réaction de déhydrohalogénation des halohydrines est effectuée en présence d'un solvant approprié miscible à l'eau mais non miscible aux solutions aqueuses concentrées d'électrolytes, permettant par une simple décantation de séparer du milieu réactionnel la solution de glycidyl éther polyhalogénés.

12. Procédé de préparation selon la revendication 11, essentiellement caractérisé par le fait que le solvant appro-prié est l'alcool butylique tertiaire ou le butoxy-2 éthanol.

13. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 7, 11 ou 12, caractérisé par le fait que lors de la réaction de déshydrohalogénation de l'halohydrine les proportions molaires hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux : halohydrine sont comprises entre 1 : 1 et 1 : 2.

14. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 7, 11 ou 12 caractérisé par le fait que lors de la réaction de déshydrohalogénation de l'halohydrine les proportions molaires hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux : halohydrine sont comprises entre 1 : 1,2 et 1 : 1,5.

15. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 7, 11 ou 12 essentiellement caractérisé par le fait que l'on effectue en une seule opération la réaction de déshydrohalogénation des halohydrines et l'obtention des amines tertiaires polyhalogénées, en traitant directement les halohydrines par une amine secondaire en présence d'un hydroxyde d'un métal alcalin ou alcalino-terreux.

16. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 7, 11 ou 12 essentiellement caractérisé par le fait qu'on utilise comme amine secondaire, une alkylamine comme la diéthylamine, la dipropylamine, la morpholine ou la pipéridine, ou une alcanolamine comme la diéthanolamine, la diisopropanolamine, la diglycérylamine ou la N-éthylethanol-amine.

17. Procédé de préparation selon la revendication 7, essentiellement caractérisé par le fait qu'on effectue la réaction d'hydroxylation à l'aide d'un sel alcalin d'acide carboxylique et qu'on effectue la réaction d'hydroxylation au sein d'un solvant, à une température comprise entre 150°C et 200°C.

18. Procédé de fabrication selon la revendication 17, caractérisé par le fait que le sel alcalin d'acide carboxy-lique est choisi parmi l'acétate de sodium ou de potassium, et le solvant est choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol ainsi que les monoalcoyléthers de ces diols.

19. Procédé de fabrication selon la revendication 18, caractérisé par le fait que les monoalcoyléthers des diols sont choisis parmi le monobutyléther de glycol et le mono-butyléther du diéthylène glycol.

20. Procédé de préparation suivant la revendication 7, essentiellement caractérisé par le fait qu'on effectue la réaction d'hydroxylation par réaction d'un sel alcalin d'acide carboxylique sur les amines polyhalogénées en l'absence de solvant et qu'on obtient l'amine tertiaire polyhydroxylée par alcoolyse des esters de l'acide carboxylique au moyen d'un alcool inférieur ou bien par saponification puis relargage ou extraction.

21. Procédé de fabrication selon la revendication 20, caractérisé par le fait que l'alcool inférieur est le méthanol ou l'éthanol.

22. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un agent de surface cationique de formule:

(A1) dans laquelle:
R' désigne un radical hydrocarboné obtenu à partir de la lano-line, de cires naturelles ou des acides résiniques, n est un nombre compris entre 0,5 et 10, et R1 et R2 désignent des radicaux alcoyles ou hydroxyalcoyles inférieurs séparés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou des radicaux alcoylènes réunis entre eux en formant un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, ou un sel des agents de surface de formule A1 avec des acides minéraux ou organiques, ou un sel d'ammonium quaternaire de formule:

(B1) dans laquelle R', R1, R2, et n ont la signification mentionnée pour la formule (A1), R3 désigne un radical alcoyle inférieur ayant de 1 à 2 atomes de carbone, et Y? désigne un anion, sous la forme d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique, de crème, de gel, d'émulsion, de suspension, de dispersion aqueuse ou alcoolique, de produit compact, ou conditionnée en aérosol.

23. Composition cosmétique selon la revendication 22, caractérisé par le fait que R' désigne un radical hydrocar-boné dérivé d'alcools de la lanoline ou d'alcools de la lano-line hydrogénée, R1 et R2 sont réunis entre eux pour former un hétérocycle pipéridinique ou morpholinique.

24. Composition cosmétique selon la revendication 22, pour le traitement des cheveux ou de la peau, caractérisée par le fait qu'en dehors de l'agent de surface cationique de for-mule (A1) ou (B1), elle renferme un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les agents de surface cationiques, amphotères ou non-ioniques, les colorants, les parfums, les conservateurs, les séquestrants, les épaississants, les adoucissants, les agents protecteurs vis-à-vis des radiations W, les corps gras, les huiles ou cires animales, minérales, végétales ou synthé-tiques, les alcools gras, les esters gras, les résines ou po-lymères cationiques, non-ioniques ou amphotères, les gommes ou résines naturelles modifiées ou non, les émulsifiants, les filtres solaires, les solvants organiques, les opacifiants, les anti-oxydants, les parfums, les nacrants, les agents de modifica-tion du pH, les réducteurs, les électrolytes, les oxydants, les substances naturelles, les dérivés protéiniques, les agents antiséborrhéiques, les agents antipellicullaires, les agents de restructuration des cheveux, les substances actives pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux, les solvants.

25. Composition cosmétiques selon la revendication 24, caractérisée par le fait que les solvants sont choisis parmi les alcools inférieurs ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les glycols et les éthers de glycol.

26. Composition selon la revendication 24,caractéri-sée par le fait qu'elle constitue une composition de sham-pooing, une lotion de pré ou de post-traitement des cheveux à appliquer avant ou après shampooing, une lotion de mise en plis, une rinse, une teinture pour cheveux, un produit pour brushing, une lotion de permanente.

27. Composition pour les soins et le traitement de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,1 à 30%
en poids d'un ou plusieurs composés de formule (A1) ou (B1) selon la revendication 22 et qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion huile dans l'eau, d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique ou d'un gel.

28. Composition selon la revendication 27, caractéri-sée par le fait qu'elle renferme en outre un ou plusieurs ad-juvants choisis parmi les polymères, les agents de surface, les huiles ou cires animales, végétales, minérales ou synthétiques, les parfums, les conservateurs, les adoucissants, les humec-tants, les agents protecteurs contre les radiations UV, les agents antiséborrhéiques, les anti-oxydants, les gommes et résines naturelles modifiées ou non, les dérivés protéiniques, les substances naturelles pouvant avoir une action pour le traitement ou le soin de la peau, les agents de modification du pH, les solvants.

29. Composition selon la revendication 28, caractéri-sée par le fait que les polymères sont des polymères catio-niques, les agents de surface sont des agents de surface catio-niques et le solvant est l'éthanol.

30. Composition pour les soins et le traitement de la peau, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion huile dans l'eau contenant de 0,1 à 30%
en poids d'un ou plusieurs composés de formule (A1) selon la revendication 1 ou (B1) selon la revendication 5 et/ou d'un sel d'un composé de formule (A1) selon la revendication 1, de 5 à 60% en poids de corps gras ou d'huile ou cire animale, végétale, minérale ou synthétique, de 10 à 95% en poids d'eau, pouvant également renfermer un ou plusieurs adjuvants habituel-lement utilisés en cosmétique.

31. Procédé de traitement des cheveux ou de la peau, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux ou la peau une quantité suffisante d'une composition selon l'une quelconque des revendications 22, 24 ou 27.