CA1059436A - Quarternary polymers based cosmetic agents_ - Google Patents

Abstract

Compositions cosmétiques pour cheveux ou la peau. Ces compositions sont caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un polymère quaternisé à base de motifs récurrents de formule générale I: (I) dans laquelle: R est un groupement alkyle inférieur ou un groupement- CH2 - CH2OH; R' est un radical aliphatique, un radical alicyclique ou un radical arylaliphatique, tel que R' contient au maximum 20 atomes de carbone; ou bien deux restes R et R' attachés à un même atome d'azote constituent avec celui-ci un cycle pouvant contenir un second hétéroatome autre que l'azote; A représente un groupement divalent de formule: ou dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11 et tels que la somme (x + y + t) est supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et E et K représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, ou bien A représente un groupement divalent de formule: - (CH2)N - S - (CH2)n - ,- (CH2)n - O - (CH2)n - , - (CH2)n - S - S - (CH2)n - ,- (CH2)n - SO - (CH2)n - ,- (CH2)n - SO2 - (CH2)n - , ou n étant un nombre entier égal à 2 ou 3; B représente un groupement divalent de formule: ou dans laquelle D et G représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 13 atomes de carbone, et v, z et u sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, deux d'entre eux pouvant simultanément être égaux à 0, tels que la somme (v + z + u) soit supérieure ou égale à 1 et inférieure à 18, et tels que la somme (v + z + u) soit supérieure à 1 quand la somme (x + y + t) est égale à 0, ou bien B représente un groupement divalent de formule: ou , n étant défini comme ci-dessus; et X? représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral. Le polymère quaternisé défini ci-dessus est présent soit à titre d'ingrédient actif principal, soit à titre d'additif.Cosmetic compositions for hair or skin. These compositions are characterized in that they contain at least one quaternized polymer based on recurring units of general formula I: (I) in which: R is a lower alkyl group or a group - CH2 - CH2OH; R 'is an aliphatic radical, an alicyclic radical or an arylaliphatic radical, such that R' contains at most 20 carbon atoms; or else two residues R and R ′ attached to the same nitrogen atom constitute with the latter a cycle which may contain a second heteroatom other than nitrogen; A represents a divalent group of formula: or in which x, y and t are whole numbers which can vary from 0 to 11 and such that the sum (x + y + t) is greater than or equal to 0 and less than 18, and E and K represent a hydrogen atom or an aliphatic radical having less than 18 carbon atoms, or A represents a divalent group of formula: - (CH2) N - S - (CH2) n -, - (CH2) n - O - (CH2) n -, - (CH2) n - S - S - (CH2) n -, - (CH2) n - SO - (CH2) n -, - (CH2) n - SO2 - (CH2) n -, or n being an integer equal to 2 or 3; B represents a divalent group of formula: or in which D and G represent a hydrogen atom or an aliphatic radical having less than 13 carbon atoms, and v, z and u are whole numbers which can vary from 0 to 11, two of which can simultaneously be equal to 0, such that the sum (v + z + u) is greater than or equal to 1 and less than 18, and such that the sum (v + z + u) is greater than 1 when the sum (x + y + t) is equal to 0, or else B represents a divalent group of formula: or, n being defined as above; and X? represents an anion derived from an organic or mineral acid. The quaternized polymer defined above is present either as the main active ingredient or as an additive.

Description

()594;~6;

~ a pr~sente i~vention concernQ l'utilisation en cosm~-tique de polym~res possédant des groupements ammonium quaternis~, les compositions cosmétique~ contenant ces polymères~ et un pro-cédé de traitement des cheveux ou de la peau ~ l'aide desdites compositions.
Ces polymares sont plus précisément des polymères ca-tioniques dont les atomes d'azote quaternisés font partie de la macrocha~ne.
~ ertains polymares de ce type sont co~nus et on a d~jà
proposé leur utilisation comme agent~ pesticiaes, comme agents de floculation, comme agents tensio-actifs ou comme échangeurs d'ions.
On a maintenant décou~ert que d'une maniare surprenante, ; de tels polym~res présentent des propriétés cosmétigues intéres-- ~antes lorsqu'ils sont introduits dans des compositions appli~
qu~e~ sur les cheveux ou sur la peau, comme il sera exposé ci-:- ap~as.
~ 'invention vise ainsi l'utilisation comme agents cos-m~tiques~ et notamment l'utilisation pour la fabrication de com-poaition~ oosm~tiques, des polymères quaternis~s aonstitu~s àbaee de motif~ récurrent~ de formule générale I

:~ R
- 1~9~ A ~ B
' B.~ t :;. . .
aans laquelles - ~ représente un anion dérivé d'un acide minéral ou or~ani~ue: R est un groupeme~t alkyle inférieur ou un groupement ~- 30 _CH2~CH20~; R' est un radical aliphatique~ un radicsl alicyclique.
` ou un radical arylaliphatique, tel que R' contient au maximum 20 atome~ de carbone; ou bie~ deux restes R et R' sttachés a un même ,;~ ' - .

atome d'~zote con3-t~tuent a~ec celu~-ci un cycle pOtlVant contenir un second hét~roatome autre que l~azote; A représente un groupe-ment di~ale~t de formule () 594; ~ 6;

~ now i ~ vention concerningQ use in cosm ~ -tick of polymers res having quaternized ammonium groups, cosmetic compositions ~ containing these polymers ~ and a pro-yielded hair or skin treatment ~ using said compositions.
These polymars are more precisely polymers ions whose quaternized nitrogen atoms are part of the macrocha ~ ne.
~ some polymares of this type are co ~ naked and we have ~
proposed their use as agents ~ pesticides, as agents flocculation, as surfactants or as exchangers ions.
We have now discovered that in a surprising manner, ; such polym ~ res have interesting cosmetic properties-- ~ antes when introduced into appli compositions ~
qu ~ e ~ on the hair or on the skin, as will be explained below : - ap ~ aces.
~ The invention thus relates to the use as cos-m ~ ticks ~ and in particular the use for the manufacture of poaition ~ oosm ~ ticks, quaternized polymers ~ s aonstitu ~ s àbaee pattern ~ recurring ~ of general formula I

: ~ R
- 1 ~ 9 ~ A ~ B
'B. ~ t :;. . .
without which - ~ represents an anion derived from a mineral acid or or ~ ani ~ eu: R is a group t lower alkyl or a group ~ - 30 _CH2 ~ CH20 ~; R 'is an aliphatic radical ~ an alicyclic radicsl.
`or an arylaliphatic radical, such that R 'contains a maximum of 20 carbon atom; or bie ~ two remains R and R 'sttaché has the same ,; ~ '-.

atom of ~ zote con3-t ~ kill a ~ ec celu ~ -ci a cycle pOtlVant contain a second heteroatom other than nitrogen; A represents a group-ment di ~ ale ~ t of formula

2 ~
- CH2 - (o, m ou p) ( 2)~ fH ---(CH2)~ fH _ (CH )~
E
O dan~ la~uelle x~ y et t sont des nombre~ entiers pouvant varier de 0 ~ 11 et tel~ que la æomme (x ~ y ~ t) ~oit supérieure ou ~gale ~ O et inf~rieure à 18, et ~ et E représentent un atome . a~hydrog~ne ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atome~ de ¢arbone, ou bien A repr~sente un groupement di~alent de formule: .
(CH2)n- S - (CH2)n ?
_ (CH2)n- - (CH2)n _ (CE~2)n - S _ S _ (CH2)~
,, ~ . . . . .
_ tCH2)n - SO - (CN2)n _ (CH2)n- S2 - (CH2)n 011 ~3--C~2~--I n ~tant un nombr~ entler égal ~ 2 OU ~; B repr~scnte un groupe-m~nt diralent de ~ormule . , , " , _Ol;z~
CH2 (o, m ou p) ou - ~C}~2);~lI--(CR2)Z IC~(cH2)u aan~ laquelle D et G repr~sentent un atome d~hydrog~ne ou un xadical aliphati~ue ayant moin~ de 18 atomes de carbone, et 1 0 5~3 ~ ~

v, ~ et u sont des nombre~ entiers pouvant varier de 0 ~ 11, deux d'entre euæ pouvant ~imultan~ment ~tre égaux ~ 0, tel~ que la somme (v ~ z + u) soit sup~rieure ou égale ~ 1 ~t inf~rieure 18, et tels que la somme (~ ~ z ~ R) soit sup~ri~ure ~ 1 quand la somme (x ~ y ~ t) e~t égale ~ 0, ou bien .B représente un groupement divalent de formule OIH
- CH2 - CH _ C~2 _ OU ~~ (CH2)n ~ ~ ~CH2)n ~ .
n ~tant défini comme ci-dessus.
Comme indiqué ci-de~sus certains polymère~ de formule I sont connus tandis que d'autres ~ont nouveaux.
Dans.ce qui suit, on désignera, pour simplifier, les polymères dont les motifs récurrents répondent ~ la ~ormule I par l~expression ~polymères de ~ormul'e I".
~ es groupes term~naux de~ polym~re~ de formule I
~ar~ent a~ec les proportions de~ r~actif~ de départ. Ils peu~ent 8tre ~oit du type \ N _ A
R~/
~oit dU t~pe X _ B _ ~ Dan~ la ~ormule g~nérale I~ ~ r0pr~ente notamment un an~on halogé~ure (bromure~ iodure ou chlorure)~ ou un anion d~riv~
d~autre~ a¢ide~ minéraux tels que l~acide phosphorigue ou l~acide ~ùl~ur~ue, etc~ ou encore ù~ anion d~riY~ d~un acide organique ~ul~onique ou oarboxylique, notamment un acide alcano~que ayant de 2 ~ 12 atome~ de oarbone (par exemple l~acide acétique)~ un acide phénylalc~no~Que (par exemple l~acide ph~ylacétique)~ l~acide benso~que, l~aoiae lactl~ue~ l~àcide citrique, ou l'acide parato-luane-sulfonique; le sub~tituant R repr~sente de prëférence un 2 ~
- CH2 - (o, m or p) (2) ~ fH --- (CH2) ~ fH _ (CH) ~
E
O dan ~ la ~ uelle x ~ y and t are integers ~ may vary from 0 ~ 11 and such ~ that the æomme (x ~ y ~ t) ~ oit superior or ~ scab ~ O and lower ~ lower than 18, and ~ and E represent an atom . a ~ hydrog ~ ne or an aliphatic radical having less than 18 atom ~ of ¢ arbone, or A represents a di ~ surrounding grouping of formula:.
(CH2) n- S - (CH2) n ?
_ (CH2) n- - (CH2) n _ (CE ~ 2) n - S _ S _ (CH2) ~
,, ~. . . . .
_ tCH2) n - SO - (CN2) n _ (CH2) n- S2 - (CH2) n 011 ~ 3 - C ~ 2 ~ -I n ~ being a number ~ entler equal ~ 2 OR ~; B represents a group m ~ nt diralent de ~ ormule . ,, ", _Ol; z ~
CH2 (o, m or p) or - ~ C} ~ 2); ~ lI - (CR2) Z IC ~ (cH2) u aan ~ which D and G represent a hydrogen atom or a xadical aliphati ~ eu having less than ~ 18 carbon atoms, and 1 0 5 ~ 3 ~ ~

v, ~ and u are whole numbers ~ which can vary from 0 ~ 11, two of euæ being able ~ imultan ~ ment ~ to be equal ~ 0, such ~ that the sum (v ~ z + u) is greater than or equal to 1 ~ t lower 18, and such that the sum (~ ~ z ~ R) is sup ~ ri ~ ure ~ 1 when the sum (x ~ y ~ t) e ~ t equals ~ 0, or .B represents a divalent grouping of formula OIH
- CH2 - CH _ C ~ 2 _ OR ~~ (CH2) n ~ ~ ~ CH2) n ~.
n ~ as defined as above.
As indicated above ~ some polymers ~ of formula I are known while others ~ have new ones.
In the following, we will designate, for simplicity, the polymers whose recurring units meet ~ la ~ ormule I by the expression ~ polymers of ~ ormul'e I ".
~ es ~ terminal ~ polym ~ re ~ groups of formula I
~ ar ~ ent a ~ ec the proportions of ~ r ~ active ~ starting. They can Be of type \ N / A
R ~ /
~ must of t ~ pe X _ B _ ~ Dan ~ la ~ ormule g ~ nérale I ~ ~ r0pr ~ ente in particular a an ~ halogenated ~ ure (bromide ~ iodide or chloride) ~ or an anion of ~ riv ~
other minerals, such as phosphorous acid or acid ~ ùl ~ ur ~ eu, etc ~ or even ~ anion of ~ riY ~ of an organic acid ~ ul ~ onique or oarboxylic, including an alkano acid ~ that having 2 ~ 12 atom ~ of oarbone (e.g. acetic acid) ~ an acid phenylalc ~ no ~ Que (e.g. ph ~ ylacetic acid) ~ acid benso ~ que, l ~ aoiae lactl ~ ue ~ l ~ citric acid, or parato acid luane sulfonic; the sub ~ tituant R represents preferably a

- 3 ~ 6~5~43~
groupe~ent alkyle ay~nt de 1 ~ 6 atome~ de carbone; lorsque R' re-présente ~ radical aliphatique, il s'agi~ notamment d'un raaical alkyle ou cycloalkyle~alkyle ayant moins de 20 atomes de carbone et n'ayant de préférence pas plus de 16 atomes de carbone: lors-que R' représente un radical alicyclique, il s'agit notamment d'un ; radical cycloalkyle ~ 5 ou 6 cha~nons: lorsque R' représente un radical arylaliphatique, il s'agit notamment d~un radical aralkyle : tel qu'un radical phénylalkyle dont le ~roupement alkyle comporte ' de préférence de 1 à 3 atomes de carbone;'lorsque deux restes R
et Rl attachés ~ un m8me atome d'azote constituent avec celui-ci . -. un cycle, R et R' peuvent représenter ensemble notamment un radi- ' cal polyméthylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone, et le cycle peut comporter un second hétéroatome, par exemple d'oxygène ou de ':
soufre; lorsque le substituant E, K, D ou G est un radical alipha-. tique, il s'agit notamment d~un radical alkyle ayant de 1 à 17 atomes de carbone et de préférence de 1 à 12 atome~ de carbone;
v, z et u représentent de préférence des nombres pouvant varier de 1 à 5, deux d'entre eux pou~ant en outre 8tre nuls; x, y et t sont de préférence de~ nombres pouvant varier de 0 à 5; lorsque A ou B représente un radioal xylylid~ne, il peut s'agir du radical o-~ m- ou p-xylylidène.
Parmi les polymères de formule I, les composés préférés pour l~utilisation cosm~tique ~elon l'invention sont notamment o~ux pour les~uels R est un radical méthyle ou hydroxyéthyle, R~ est un radical alkyle ayant de 1 à 16 atomes de carbone, un radical benzyle ou un radical cyolohexyle; ou bien R et R~ repré-~cnt~nt ensemble le radioal _tCH2)5_ ou -(CH2)2 -0-(CH2)2- ;
A e~ un radical x~lylid~ne, un radical polyméthylène ayant de 2 ~ 12 atomes de carbone é~entuellement ramifié par un ou deux substitua~ts alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical de formule .

105~3~

~ >-- CH2~ , ou un radical polyméthyl~ne ayant 4 à 6 atomes de carbone et compor-tant un groupement hétéroatomique du type - O -, - S - , - S -S - , - SO - ou - S02 - ; B est un radical xylylidène, un radical polyméthylène ayant de 3 à 10 atomes de carbone, éventuellement rami~ié par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical - CH2 - fH CH2 , ou un ~ ~
OH
radical polyméthylène ayant 4 ou 6 atomes de carbone et comportant un hétéroatome d~oxygène; et X est un atome de chlore, d'iode ou de brome.
Il convient de remar~uer que l'invention 91 étend ~ l'uti-lisation cosmétique des polymères de formule I dans lesquels les groupements A, B, R ou R' ont plusieurs valeurs di~f~rentes dans un m~me polymère I.
De tel~ polymères sont obtenu~ comme il sera indiqué
oi-après dans la description des procédés de préparation des poly~
mèr~s de ~ormule I. A titre illu~trati~, on indique la préparation d~un tel polymèr0 dans la partie expérimentale ci-apras; voir l'exemple 43, ~ es polym~res de ~ormule I peuvent notamment etre prépa-r~a ~elon l~un de~ prooédés classiques rappelés oi-apras:

Oe procédé consiste à soumettre à une réaction de poly~
oondensation une diamine di-tertiaire de formule R R
~ . A1 -- 7 R' R' 0t un di-halogénure de formule X - B1 ~ X, dans lesquelles R, R

1 ~ 5~ ~ 3~
et X ont les significations mentionnées précédemment, A1 représente A lorsque ~1 représente B, et A1 représente B lor~o~ue B1 représente A, les groupements A et ~ étant défini~ comme pxécé-: a emment.
Ce procédé de préparation des polymères de formule IIpeut donc ~tre mis en oeuvre ~elon l'une des deux méthode~ sui-vantes:
P~OCED~ la R R
; 10 N - A - N + X - B - X

R' R' PROCEDE 1b R R
N - B - N + X - A - X
R' ~orsque A représente l'un des groupements suivants:
_ (CH2)n - S - (CH2)n _ (CH2)n - SO ~ (CH2)n _ (CH2)n- S2 - (CH2)n 1 20 _ (CH3)n - S - S ~ (CH2)n ou ~ CHz on utilise de pré~renoe le proc~dé 1a.
On erfectue~ pAr exemple, la r0action de polycondensation ¦ dan~ un ~olvant ou dan~ u~ mélange de solvants ~avorisant le~ ré-! ~otion~ de quaternisation, tels que l'eau, la diméthylrormamide, I ~ao~tonitrile~ le~ alcool~ inrérieurs, notamment les alcanols erieurs comme le methanol, etc.
~ 30 ~a température de rëaction peut varier entre 10 et i 150C~ et de pxéférence entre 20 et 100C.
~e temps de r~action dépend de la nature du solvant, -~

~` ' ' ' ` : - .:

` ~0 X9 ~ 3~
des réactifs de départ et du degré de polymérisation désiré.
On fait géneralement réagir les réactifs de départ en quantités équimoléculaires, mais il est possible d'utiliser soit la diamine soit le di-halogénure en léger excès, cet excès étant inférieur à 20% en moles.
~ e polycondensat résultant est isolé en fin de réaction soit par filtration, soit par concentration du mélange réactionnel.
Il est possible de régler la longueur moyenne des cha~-nes en ajoutant au début ou en cours de réaction une faible quan-tité (1 ~ 15% en moles par rapport à l'un des réactifs) d'unréacti~ mono-fonctionnel tel qu'une amine tertiaire ou un mono-halogénure. Dans ce cas une partie au moins des groupes terminaux `
du polymère I obtenu est constituée soit par le groupement amine `;
tertiaire utilisé, soit par le groupement hydrocarboné du mono-halogénure. Des exemples de limitation de la longueur de cha~ne par addition de quantités variables de triéthylamine sont donnés ¢i-apr~s à titre illustrati~ da~s là partie expérimentale (voir exemp1es 47 à 49).
~'invention s'étend à l'utilisation cosmétique des polym~re~ de formule I ayant de tels groupements terminau~.
On peut également utiliser ~ la plaoe du réactif de d~part~ soit un mélange de diamines di-tertiaires, soit un mélange de dl-halo~énures, 80it encore un mélan~e d'amine~ di-tertiaires eb un m~lange de di-halo~énures, à condition que le rapport des quantit~s molaires totales de diamines et de di-halogénures ~oit ~oi~i~ du 1. Cette possibilité est illustrée ci-apras dans la partle expérimentale (voir exemple 43).
PROOED~ 2 Ce proc~dé consiste ~ soumettre à une réaction de polyoondensation sur elle~même une amine tertiaire t~-halogénée de ~ormule .., ~ , , ~6~5~43~

N~ A ~ X
R' Dans ce cas, le polymère obtenu correspond ~ la formule générale I dans laquelle ~ = A, R, R~, X ayant les signification~
mentionnées précédemment, et A ne peut prendre que la valeur ( H2)y IH - (CH2)X ~ fH - (CH2)t - ~
E K
la somme (x ~ y + t) devant dans ce cas être supérieure ~ 4.
~a réaction peut être conduite soit sans solvant, soit avec les mêmes solvants que dans le procédé 1, en utilisant les mêmes gammes de température de réaction. On peut comme précédem-ment ajouter un réactif mono-fonctionnel réglant le taux de poly-condensation.
On peut également utiliser un mélange de plusieurs amines tertiaire~ W-halogénées.
Dans les deux procédé~ de préparation des polymères de formule I =entionnés ci-dessus, le pQlycondensat résultant est isolé en fin de réaction soit par filtration, soit par concentra-tion du mélange reactionnel et cristallisation éventuelle paraddition d~un liquide organi~ue approprié anhydre, par exemple l'aoétone.
~ e8 diamine3 di-tertiaires utili~ées comme produits de départ dans le pxoc~d~ 1 ci-dessus peuvent 8tre préparées selon l~u~e ae~ m~thodes indiquées ci-dessous:
M~thode 1 :
__ .
Qn ~ait réa~ir une amine primaire de formule R-~H2 avec un di-halogénure de formule Hal-A1-Hal, Hal étant un atome d'halo-gane et de pré~érence un atoma de brome ou d'iode. On op~re entre ~0 50 et 150C en~iron, en utilisant un excès d'amine primaire, géné-ralement 2 à 5 moles d~amine primair0 par mole de di-halogénure.
Après traitement du mélange réactionnel avec une solution basique, ., . ~ ~ . , , ~ , .
~- . . . . . . .

- ~ lOS5~4;~

par exemple une solution de soude ou de potasse, on obtient la diamine di-secondaire de formule R-NH-A1-N~I-R. Cette derni~re est alors soumise ~ une réaction dlalkylation selon les me-thode3 con-nues, l'expression "alkylation" désignant ici la substitution d'un atome d'hydrogène lié ~ l'azote par une groupement Rl tel que defi-ni ci-dessus. On sépare alors selon les mé-thodes usuelles la dia-mine di-tertiaire de formule A1 - ~
R' R' Méthode 2 : (applicable dans le cas où A1 est un radical xylylidène ou un radical alkylène).
On fait réagir une amine primaire R-NH2 avec un halogénu-re d'arylsulfonyle Ar-S02-Hal, Ar étant un groupement aryle, par exemple un groupement phényle ou tolyle, et Hal étant un atome d'halogène par exemple un atome de chlore. On obtient une sulfona-mide de formule Ar-S02-NI~ que l'on soumet ~ une réaction d'all~y-lation selon les méthodes connues pour formex une sulfonamide de R
formule Ar-S02-N qui, par hydrolyse acide, par exemple à
R' l'aide d'une solution aqueuse d'acide sulfurique, conduit à l'amine secondalre de ~ormule H-N ~ . On fait ensuite réagir oette derniere avec un di-halogenure de formule Hal-A1-Hal, (Hal et A~
~ta~t d~flnic oom~e pr~c~demment), en présence d'une amine ter- ;~
tiaire oomme la N-éthyl diisopropylamine, en utilisant au moins deux mole8 d'amine seoondaire et d'amine tertiaire pour une mole~
de di-halog~nure. ~a réaotion est effectuée de préférence sans 801~ant et ~ température compriæe entre 50 et 130C. En fin de xéaction, le mélange est repris par l'eau pour dissoudre les sels d'amlne, et on extrait par un solvant approprié comme par exemple l'ao~tate d'éthyle. On lave alors les extraits a~ec une solution 1. , .
; . ~ ~ ; , - ~ . ................................ . .
.. . . .

~ 0~9~36 aqueuse alcaline (soude ou potasse), puis ~ l'eau. ~a phase organique e~t alors séchée, puis on isole la diamine di-tertiairc, soit par distillation, soit par concentration sous pression ré-duite.
Méthode 3 :
On fait réagir une amine primaire RNH2 avec un halogénure d'arylsulfonyle, comme indiqué dans la méthode 2. On fait réagir la sulfonamide obtenue, de formule Ar-S02-NHR, avec un dihalogénure de formule Hal-A1-Hal à une température comprise entre 80 et 140C
environ. ~a disulfonamide formée, de formule Ar - 1 1 S2 - Ar , R R
peut être directement soumise, sans être isolée, à l'hydrolyse acide. Cette hydrolyse acide peut être par exemple effectuée dans une solution aqueuse ~ 85~ d'acide sulfurique, à température com-prise entre 120 et 145C environ, pendant un temps compris entre 7 et 20 heures. On obtient la diamine di-secondaire de formule R R
7 Al I ~
H H
que l'on ~oumet ~ une réaction d'alkylation, ~elon les méthodes connues pour former la diamine di-tertiaire de formule I R
Al_7 Rl Rl acttc m~thode 3 est particuli~rement utile dans le cas Où ~1 ~ (aH2)S, car elle evite les réactions parasites de cyclisa-tion ob~orv~es avec 1~9 methodes 1 et 2 dans ce cas.

,.
On fait réagir une amine secondaire de formule H-N
\ R~
avec un di-halogénure de formule Hal - Al - Hal (Hal et A1 étant _ 10 -~ 6~5~36 définis comme indiqué précédemment), en présence d'un carbonate alcalin ou d'une amine tertiaire comme la N-éthyl diisopropylamine.
~ orsque la rcaction est effectuée en présence de carbo-nate alcalin on utilise au moins une mole de carbonate par mole de di-halogénure et de l'éthanol comme solvant; en fin de réaction les sels mineraux sont filtrés, l'éthanol est chassé sous pression réduite et les produits de la réaction sont séparés par distilla-tion.
~ orsque la réaction est effectuée en présence d'une amine tertiaire, on utilise au moins deux moles d'amine secondai-re et d'amine tertiaire pour une mole de di-halogénure; la réac-tion est effectuée de préférence sans solvant et à température com-prise entre 50 et 130C; en fin de réaction, le mélange est repris par l'eau pour dissoudre les sels d'amine et on extrait par un . `
~olvant approprié comme par exemple l'acétate d'éthyle; on lave alors les extraits avec une solution aqueuse alcaline (soude ou potasse) puis à lleau; la phase organi~ue eæt alors séchée, puis on isole la diamine di-tertiaire, soit par distillation, soit par ooncentration 90U~ pression réduite.
~es amines secondaires de départ (avec R' = -CH2 - CH2 -OH) sont préparées par l'action d'un dérivé halogéné R - Hal sur la monoéthanolamine.
~es amin0s seoondaires de départ (avec R' différent de ~ OH2 ~ aH2 ~ OH) sont obtenues par exemple en faisant réagir une a~ine primalre de ~ormule R - NH2 avec un halogenure d'arylsulfo-nyle Ar - S02 - Hal, Ar ~tant un groupemen~ aryle par exemple un groupement phenyle ou tolyle, et Hal étant un atome d'halogène, par exemple un atome de chlore. On obtient une sulfonamide de ~ormule Ar- S02 - NHR que l'on soumet ~ une réaction d'alkylation : ~
30 aelon les methode~ connues pour former une sulfonamide de formule ~ ` - Ar - S02 - N~' qui, par hydrolyse acide par exemple ~ l'aide d'une solution aqueuse d'acide sulfurique, conduit ~ l'amine ,"~.

- 11 - ' .

~ .~35943~
secondaire de formu]e H-N \

Méthode 5 : (applicable dans le ca~ où A1 repré~ente CH2 ~ CI~OH - CH2) On ~ait réagir l'épichlorhydrine avec une amine secondai-re R - NH - R' utilisés de préférence en excès. On opère en solu-tion ou en suspensi~n dans l'eau ~ une température comprise entre 40 et 100C, avec 3 ~ 10 moles d'amine secondaire par mole d'épi-chlorhydrine. Après traitement du mélange réactionnel avec une solution basique, par exemple une solution de soude ou de potasse, et extraction a~ec un solvant approprié (par exemple l'acétate d'éthyle), on récupère un mélange d'amine secondaire de départ et de diamine di-tertiaire que l'on sépare par distillation.
M~thode 6 : (applicable dans le cas où A1 représente ~--(CH2)n - S - S - (CH2)n ) On fait réagir un thiosulfate alcalin sur une amine de R
formule ~ N - (CH2)n - Br pour former un sel de ~unte que l'on hydrolys~ én disulfure au moyen d'une solution alcaline de soude ou de potasse. ~a réaction est conduite dans l~eau à température I oompri~e entre 40 et 100C. Dès que le sel de ~unte est oomplè-¦ tement ~orm~, on l~hydrolyse et on extrait le disulfure corres-pondant dans un solvant approprié tel que l~acétate d~éthyle.
0~ ~limlne le solvant par distilla~ion sou~ pression réduite et i~ole la diamine di-tertiaixe ~ue l~on purifie si déslré par diEtlllatlon sous pression réduite.
~ e~ amines textiaire~ halo~cnée~ utilisées comme produit~ de départ da~s le procédé 2 décrit ci-dessus peuvent ell~mames ~tre préparées par mise en application des procédés d~crits par M.R. ~EHMAN, C.D. ~HOMPSON et C.S. MARVE~, J.A.C.S., 1977 (1933), et par ~ NN et ~RVE~, J.A.C.S., 52, 287 (1930), en xemplaçant le cas échéant la diméthylamine de départ - 12 - ~-~

;. - . , . . ~ ~ ,, ~J1594;~6 par l'amine secondaire appropriée de formule > ~-H, R et R' R' étant dé~inis comme ci-~essus. Elles peuvent également être obtenues par la réaction, en présence d'un accepteur de protons tel que la N-éthyl diisopropylamine, d'un compose de formule ~r-A-OC6H5 sur une amine secondaire de formule > N-H, dans lesquelles A, R et R' sont définis comme précédemment, suivie du traitement par l'acide bromhydrique, dans les conditions déorites dans les deux références J.A.C.S. rappelées ci-dessus, o du composé résultant de formule j R
C6H5 o --A- ~
R' Bien que l'invention ne soit pas limitée à l'utilisation de polymères I avec un degré de polymérisation variant dans un domaine particulier, on peut signaler que les polymères de formule I utilisables selon l'invention ont un poids moléculaire généralement compris entre 5000 et 50.000.
Ils sont généralement solubles dans au moins un des troi9 ~olvants oonstitués par l'eau, l'éthanol ou un mélange eau-~thanol.
Par ~vaporation de leur solution, il est possible d~obt0nir des films, qui présentent notamment une bonne a~finité
a~ec le~ ohe~eux.
Oomme indiqu~ ¢i~dessus, les polym~res de formule I
pr~enten~ de~ propxi~t~s cosméti~ues intéressantes qui permettent de le~ utili~er dan~ la pr~paration de composition~cosmétiques.
Une i~orme de réalisation de la présente invention con-Q~rne dono des compositions cosmétiques caractériséeæ par le fait qu~elles comprennent au moins un polymare de formule I. ~es com-positions cosmétiques comprennent généralement au moins un adju-~a~t habituellement utilisé dans les compositions cosméti~ues.
i.., . ,. ., .;
, .
_ 13 -~.t~5943~
~ es compositions cosmétiques de l'invention comprennent des polymères de formule I, ~oit ~ titre d'ingrédi~nt actif prin-cipal, soit à titre d'additif.
Ces compositions cosmétique~ peuvent ~tre présentée~
sous forme de solution~ aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques (l'alcool étant notamment un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), ou sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions, ou encore sous forme de bombes aérosols contenant également un propulseur.
~es adjuvants généralement présents dans les compositions cosmétiques de l'invention sont par exemple les parfums, les colo-rants, lea agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, etc.
Il convient de remarquer que les compositions cosméti-ques selon l'invention sont auæsi bien des compositions prêtes à
l'emploi ~ue des concentrés devant être dilués avant l'utilisation.
~es compositions cosmétiques de l'invention ne sont donc pas limi-tée~ ~ un domaine particulier de concentration du polymère de ~or-mule I.
Généralement, dans les compositions cosmétiques de l~inv0ntion, la concentration en polymères de formule I est oomprise entre 0,01 et 10% en poids, et, de préférence, entre 0,5 et 5%-~e~ polymères de formule I présentent notamment des propri~t~s cosmétiques intére sante~ lor~qu~ sont appliqués ~ur le~ ch~veux.
a~0at ain~i que lors~u~ils sont appliqués ~ur la cheve-lure~ 80it seul8, ~oit avec d~autres substances actives à llocca-~ion d~un traitement tel que shampooing, teinture, mise en plis, etc " il9 améliorent sensiblement les qualités des cheveux.
Par exemple, ils favorisent le traitement et facilitent le démelage des cheveux mouillés. Même à forte concentration, 1 , . .

~ C)5~ 36 ils ne conf~rent pas aux cheveux mouille~ un toucher gluant.
Contrairement aux agents cationiques usuels, ils n'alour-dissent pas les cheveu~ secs, et facilitent donc les coiffure~
gonflantes. Ils conferent aux cheveux secs des qualités de ner-vo~ité et un aspect brillant.
Il~ contribuent e~ficacement à éliminer le~ défauts des cheveux sensibilisés par des traitements tels que décolorations, permanentes, ou teintures. On sait en effet que les cheveux sen-sibilisés sont souvent secs, ternes et rugueux, et di~iciles à
démêler et à coiffer.
Ils présentent en particulier un grand intér8t lorsqu' ils sont utilisés comme agents de prétraitement, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique ou avant une coloration d'oxydation elle-même suivie d'un shampooing anioni~ue et/ou non ionique. ~es cheveux sont alors particulièrement faciles ~ démê-ler et ont un toucher très doux.
Il3 sont ~galement utilisables comme agents de prétrai-tement dans d'autres opérations de traitement des cheveux, par exemple les traitements de permanente~
~es compositions oosmétiques selon l'invention sont notamment des compositions cosméti~ues pour cheveux, caractérisées par le fait qu~elles comprennent au moins un polymare de ~ormule I.
aes compo~itions cosmetiques pour cheveux comprennent ~n~ralement au moins un ad~u~ant habituellement utilisé dans les oompositlons cosm~tiques pour cheveux.
¢es oompositions co~métiques pour cheveux peuvent 8tre pr~s~nt~es sous ~orme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooli~ues (l~alcool ~tant un alcanol inférieur tel que ~ hanol ou l~i~opropanol), ou sous ~orme de crèmes, de gels ou d~mul~ions, ou encore 80U8 forme de sprays. Elles peuvent aussi ~trc oonditionnées 80U8 forme de bombes aérosols, contenant égale-mont un propulseur tel ~ue par exemple l'azote, le protoxyde ~ )S~ ~ 3~
d'azote ou des hydrocarbures chlorofluorés du type "~réon".
Les adjuvants gellcralement prése~ts dan~ les compositions cosmétiques pour cheveux de l'invention so~t par exe~ple les par-fums, les coloran-ts, les agents conservateurs, le~ agents sé~ues-trants, les agents épaississants, les agen~s émulsionnants, etc., ou encore des résines habituellement utili$~ées dans les composi-tions cosmétiques pour cheveux.
~ es polymères de for~ule I peuven~ atre présents, dans les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'in~ention, soit ~ titre d'additif, soit à titre d'ingrédien~ acti~ principal, dans des lotions de mise en plis, des lotions traitantes, des crèmes ou des gels coi~fants, soit encore à titre d t additi~ dans des compo-sition3 de shampooing, de mise en plis, de permanente, de teinture, de lotions restructurantes, de lotions trai~antes anti-séborrhéi-que~, ou de la~ues pour cheveux.
~ es compositions cosmétiques pour cheveux selon l'inven-tion comprennent donc notamment:
a) des compositions traita~tes caractérisées en ce qu'elles comportent, à titre d'ingrédients actifs, au moins un polymère de ~ormule I en solution a~ueuse ou hydroalcooli~ue.
~ a teneur en polymère de ~ormule I peut vari0r entre 0,01 et 10% en poids, et de préférence entre 0,1 et 5%~
~ e p~I de ces lotions est voisin de la neutralité et peut varier par exemple de 6 à 8. On peut, si nécessaire porter le pH
la valeur déslrée, en a~outant soit un acide comme l'acide citri-~U~, 80it un0 ba~e~ notamment une alcanolamine comme la mono-~thanolamin~ ou triéthanolamin0.
Pour traiter les cheveux ~ l'aide d'une telle lotion, on applique ladite lo~ion sur les cheveux mouillés, laisse agir pendan~ 3 à 15 minutes, puis rince les che~eux.
On peut ensuite procéder, si désiré, ~ une mise en plis ola~sique;

, ~t~5~3436 b) des shampooings, caractérise.q par le fait qu'ils comprennent au moins un polymère de formule I et un détergent cationique, non ionique ou anionigue.
Les détergents cationique3 sont nota~ment des a~monium~
quaternaixes à longue chaîne, des esters d'acides gras et d'amino-alcools, ou des amines polyéthers.
~ es détergents non ioniques sont notamment les esters de polyols et de sucres, les produits de condensati~n de l'oxyde d'éthylène sur les corps gras, sur les alcoylphénols à longue chaîne, sur les mercaptans à longue cha~ne ou sur des amides à
longue chaîne et les polyéthers d'alcool gras polyhydroxylés. `:
~ es détergents anioniques sont notamment les sels alca-lins, les sels d'ammonium ou les sels d'amines ou d'aminoalcools ; des acides gras tels que l'acide oléique, l'acide ricinoléinue, les acides de l'huile de coprah ou de l'huile de coprah hydrogenée;
les sels alcalins, les sels d'ammonium ou les sels d'aminoalcools -des sul~ates d'alcools gras, notamment des alcools gras en C12-C14 et en C16 ; les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'~nmonium ou le~ sels d'aminoalcools des sulfates d'alcools gras ox~éthyléncs; les produits de condensation des acides gras avec les iséthionates, avec la taurine, avec la me-thyltaurine, avec la ~arcosine, etc,; les alkylbenzènesulfonate3, notamment avec l'alkyl ~.
~n C12; les alkylarylpolyethersulfates, le~ mono~lycérides sul~a-te~ etc. Tou~ ces détergent~ anioniques, ainsi que de nombreux autre8 non cité~ ici, sont bien connus et sont décrits dans la litterature.
Ces compositions sous forme de shampooings peuvent e~alement contenir divers ad~uvants tels ~ue par e:~emple des par- ..
~ums, de~ colorants, des conservateurs, des agents épaississants, 3~ de~ a~cnt~ stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants, ou ~ncore une ou plusieurs résines cosméti~ùes.
Dans ces shampooings, la concentration en détergent est :`, ~,'' ~5~43~
généralement comprise entr~ 5 et 50% en poids e-t la concentration en polymère de formule I ou IA entre 0,01 et 10%, et de préference entre 0,1 et 5%.
c) des lotions de mise en plis, notamment pour cheveux sensibilisés, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I, en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique.
Elles peuvent contenir en outre une autre résine cos-métique. ~es résines cosmétiques utilisables dans de telles lotions sont très variées. Ce sont no-ta~ment des homopolymères ou copolymares vinyliques ou crotoniques comme par exemple la polyvinylpyrrolidone, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acide crotonique et d'acé-tate de vinyle, etc.
La concentration des polymares de formule I dans ces lotions de mise en plis varie généralement entre 0,1 et 5~ et de pr~férence entre 0,2 et 3%, et la concentration de l'autre résine cosmétique varie sensiblement entre les memes proportions.
~e pH de ces lotions de mise en plis varie généralement entre 3 et 9 et de préférence entre 4,5 et 7,5. On peut modifier le pH,9i désiré, par exemple par addition d'une alcanolamine com-me la monoéthanolamine ou la triéthanolamine;
d) des compositions de teinture pour cheveux, caracté-rl~es par le ~it qu'elles comprennent au moins un polymère de ~ormule I~ un agent colorant et un 3upport.
~e ~upport e~t de pré~érence choisi de façon à constituer une orame.
~a conoentration des polymares de formule I dans ces oompositions de teinture peut varier entre 0,5 et 15% en poids, et de préférence entre 0,5 et 10~.
Dans le cas d'une coloration d'oxydation, la composition ae teinture peut ~tre conditionnée en deux parties, la deuxiè~e ~ . , , . ; , ~ ~. . , 1~159~3~
partie étant de l'eau ox~JgéIlée. ~es deux parties sont mélangées au moment de l'emploi.
Des exemples de telles compositions et de leur utilisa-tion sont donnés ci-après dans la partie expérimentale;
e) des laques pour cheveux, caractérisees par le fait qu'elles comprennent une solution alcoolique ou hydroalcoolique d'une résine cosmétique usuelle pour laques, et au moins un poly-mère de formule I, cette solution étant placée dans un flacon pour aérosol et mélangée ~ un propulseur.
On peut par exemple obtenir une laque aérosol selon l'invention en ajoutant la résine cosmétique usuelle et le poly-m~re de formule I au mélange d'un alcool aliphatique anhydre tel que l'éthanol ou l'isopropanol et d'un propulseur ou d'un mélange de propulseurs liquéfiés tels que les hydrocarbures halsgénés, du type trichlorofluorométhane ou dichlorodifluorométhane.
Dans ce~ compositions de laques pour cheveux, la con-centration de la résine cosmétique varie ~énéralement entre 0,5 et 3% en poids, et la concentration du polymère de formule I varie généralement entre 0,1 et 3% en poids.
~ien entendu, il est possible d'ajouter à ces laques pour che~eux selon l'invention des adjuvants -tels que des coiorants, de~ agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel;
~) des lotions traitantes restructurantes, oaractéri-sées p~r le falt ~u'elle~ comprennent au moins un agent ayant des pxopriét~s de xe~tructuration du oheveu et au moins un polym~re d~ ~ormule I.
~e~ agents de xestructuration utilisables dans de telles lo~io~9 ~ont par exemple les dérivés méthylolés décrits dans les br~vets ~rançais de la demanderes~e No. 1 519 979, 1 519 980, ~0 l 519 981, 1 519 982, 1 527 085.
Dans ces ltions, la concentration de l'agent de res-tructuration varie généralement entre 0,1 et 10~o en poids, et la : ' 105~436 c~oncentration du polymère de formu]e I varie généralement entre 0,1 et 5~ en poids.
g) des compositions de pré-traitement présentées notamment sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooli~ues, éventuellemen-t en flacon aérosol, ou sous forme de crèmes ou de gels, ces compositions de pré-traitement étant destinées à être appliquées sur les cheveux avant un shampooing, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique,avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique~
ou encore avant un traitement de permanente.
Dans ces compositions de pré-traitement, le polymère I
constitue l'ingrédient actif proprement dit, et sa concentration varie généralement de 0,1 à 10~o~ et en particulier de 0,2 à 5 en poids. Ie pH de ces compositions, voisin de la neutralité, varie généralement entre 3 et 9 et notamment entre 6 et 8.
Ces compositions de pré-traitement peuvent contenir divers adjuvants (par exemple des résines), habituellement utili-sés dans les compositions cosmétiques pour cheveux, ~es modifica-teurs de pH (par exemple des aminoalcools tels que la monoéthano-lamine), e~c., comme cela est indi~ué pour les compositions dupara~raphe (a) ci-dessus.
~ es polymères de formule I présentent également des propriétés co9metlques interessantes lorsqu'ils sont appliqués sur la peau~
i Notam~ent, il~ ~avorisent l~hydratation de la peau, et evitent donc son dessachement. Ils con~arent en outre à la peau une douceur appreoiable au toucher.
~ es compositions cosmétiques selon l'invention peuvent ~tre des compositions cosméti~ues pour la peau caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I.
En outre, elles comprennent generalement au moins un ad~uvant habituellement utilisé dans les compositions cosméti~ues ` ~05943~

pour la peau.
~ es compositions cosmétique~ pour la peau selon l'inven-tion sont présentées par exemple SOU9 forme de crèrnes, de gels, d'émulsions ou de solutions aqueuses, alcooli~ues ou hydro-alcooliques.
~ a concentration du polymère de formule I dans ces compositions pour la peau varie généralement entre 0,1 et 10% en poids.
~ es adjuvants généralement présents dans ces compositions cosmétiques sont par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, etc.
Ces compositions pour la peau constituent notamment des cr~mes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes anti-solaires, des crèmes teintées, des laits démaquillants, des liquides moussants pour bains, ou encore dans des compositions désodorisantes.
Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.
Par exe~ple, pour obtenir une crème, on peut émulsionner une phase aqueuse contenant en solution le polym~re de formule I
et eventuellement d'autres ingrédients ou adjuvants, et une phase huileuse.
La pha~e huileuse peut ~tre constituee par divers pro-duits t01~ ~ue lthulle de paraf~ine, l'huile de vaseline, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile d'olive, des esters d'acides gras comme le monostéarate de glycéryle, les palmitates d'~thyl0 ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que les myri~tates de propyle, de butyle ou de cétyle. On peut en outre 3~ al~outer des aloools gras comme l'alcool cétylique ou des cires telles ~ue par exemple la cire d'abeille.
~e9 polymères de formule I peuvent être présents dans ~ 5~ ~ 3~
les compositions cosmétiques pour la peau selon l'inYention, soit ~ titre d'ad~itif, soit à titre d'ingrédient actif principal dans des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou ]e visage, soit encore à titre d'additif dans des compositions de crèmes anti~olai-res, de crèmes teintées, de laits démaquillants, d'huile ou de li~
quides moussants pour bains, etc.
~ 'invention vise en particulier les compositions cosmé-tiques telles que définies ci-dessus comprenant au moins l'un quelconque des polymères de formule I décrits ci-apras dans les exemple No. 1 à 140. Ces compositions cosmétiques particuliares sont soit des compositions pour cheveux, soit des compositions pour la peau.
Une autre forme de réalisation de la présente invention réside en un procédé de traitement cosmétique caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux ou sur la peau au moins u~
polymère de formule I à l'aide d'une composition cosmétique à base de polymère I telle que définie ci-de~sus.
Suivant un mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de traitement de~ cheveux consiste à appliquer sur les cheveux, avant un ghampooing anionique ou avant une coloration d~oxydation suivie d~un ~hampooing anionique, au moins un polymère de formule I ~ l'aide d'une composition de pré-traitement telle que définie ci-dessu~.
~ e~ exemples suivant~ illustrent l~invention, sans toute~oi~ la limiter.
EX~MPIE~S DE PREPARA~ION DE DIAMINES DE DEPAR~ -3~o 1 N~N~-dibu~l N~N'-dlméth~l diamino-1,6 hexane ________ ___ _________._________ _ ________ a) O. a~oute lentement et en agitant 61 g de dibromo-1 hcxa~e à 91 g de n-butylamine préalablement amenée à une tempéra-ture de 75C. ~a température du mélange réactionnel s'élève pro-gre~sivement ~usqu'~ 95C. En fin d'introduction, le bromhydrate ., , . .: . . :

~ ~ 59 ~ 3~

formé cristallis~ et la te~pérature crolt jusqu~ 110C. On refroidit à 60C et on introduit successive~ent 250 cm3 d'eau et 50 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude.
On continue l'agitation pendant 1/2 heure puis sépare par filtration et séchage sous pression réduite, le précipité de N,N'-dibutyl diamino-1,6 hexane.
b) 37 g de ce dernier produit sont ajoutés, en agitant et en maintenant la température inférieure à +5C, à un mélange de 108 g d'acide formique pur et de 11 g d'eau. Puis on introduit en 10 minutes 117 g d'une solution aqueuse à 30% de formaldéhyde.
~a température est alors portée lentement à 100C et on agite à
cette température jusqu'à fin du déga~ement de gaz carbonique. ; -~e mélange réactionnel est alors concentré sous pression réduite et le résidu rendu alcalin par addition d'environ 150 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude. On extrait trois fois par 200 cm3 d'éther i~opropylique. ~es phases organiques réunies sont lavées trois ~ois par 100 cm3 d'eau, sachées et concentrées.
~e rësidu est distillé sous vide et on recUeille 72 g de N,N'-dibutyl N,N'-diméthyl diamino-1,6 hexane, distillant à
98~990 sou~ 0,1 mm de mercure.
~ tion No 2 . ................................................ j N~N'-dimeth~l N,N'-dioct~l diamino-1~3 ~ropane l I
_________ _._ ________ ___________ __ __ ___ , a) N-m~th~l o¢tylamine.
On dissout 523 g de benzane sulfonamide de l'ootylamine dan~ 1500 cm3 de xylène anhydre. On introduit ensuite, en agitant 835 om3 d'une ~olution éthanoli~ue d'éthylate de sodium 2,4 ~ `
puis o~ ~limine l'ethanol par distillation. ~out en maintenant 1~ m~la~ge r~aotionnel agité ~ 100-110C, on introduit en 1 heure 385 ~m3 de sul~ate de méthyle et chauffe à reflux pendant 4 heures. ~;Aprbs re~xoidissement, on élimine par filtration les sels minéraux.
On a~oute au ~iltrat 1500 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude, décante et lave 4 ~ois la phase xylenique avec 1000 cm3 - ~3 -, .. ,.. ,; . . ..

1~5~3~

d'eau, puis concen-tre. ~e residu obtenu est ajouté ~ un mélange de 1400 g d'acide sulfurique concentré et de 560 g de glace pilée et l'ensemble est por-té en agitant à 160C pendant 16 heures.
Après refroidissementJ le mélange réactionnel est versé sur 3 kg de glace pilée, et rendu alcalin par addition de 3500 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude. On extrait trais fois par 2000 cm3 d'acétate dléthyleJ lave les phases organiques à l'eauJ
sèche et concentre sous pression réduite. ~e résidu est distillé
et on recueille la fraction distillant à 45-50C sous OJ 2 mm de mercure.
b) N~N'-diméthyl N,N'-dioctyl diamino-1,~ propane.
On ajoute 69 g de dibromo-1,3 propane à un mélange de 107 g de N-méthyl octylamide et de 87,5 g de N-éthyl diisopropyl-amine en maintenant la température à 100-105C. On agite ensuite pendant 7 heures à 1 20C~ refroidit et ajoute 500 cm3 d'eau et 200 cm3 d~éther. ~a phase aqueuse est décantée et la phase éthérée est traitée par 50 cm3 de solution aqueuse concentrée de ~oude, décantée et lavée trois fois par 100 cm 3 d'eau. Après aéchage~ on évapore l'éther puis la N-méthyl octylamine de départ n'a~ant pas réagi. ~e résidu obtenu oomporte deux phases ~ue l'on ~pare.
~a phase superieure limpide est purifiée par distilla- -tion; on recueille le N,N~-diméthyl N,~l-dioctyl diamino-1,3 propane di~tillant à 150-153C sous 0,5 m~ de mercure.
n ~
E~N'_dld~o ~ _N ~-dim~th~l diamino-1,5 ~entane a) N,N'-didecyl diamino-1,5 pentane.
On soum~t 297 ~ de benzène sulfonamide de la n-décylamine ~ l~aotion de l'éthylate de sodium, de façon analogue à celle déorlte à l'exemple 2, pour former le dérivé sodé correspondant.
~près avoir éliminé l'éthanol par évaporation, on introduit en a~itant, à température voisine de 1~0C, 162 g de diiodo-1,5 - ~4 -~. . . ~ .... .. . ... . . . .

~5~3~3~ ~
pentane. On maintient pendant 4 heures à reflw. du xylène puis refroidit et ajoute en agitant 500 cm3 d'eau pour dissoudre les sels minéraux for~és.
~ a phase organique est alors décantée, sechée et concentrée sous pression réduite. ~e résidu obtenu est chauffé
pendant 14 heures ~ 130C en présence de 300 cm3 d'acide sulfurique à 85%. Après refroidissement, on verse le mélange réactionnel sur 1,5 kg de glace pilée et amène à pH 10 par addition d'une solution aqueuse de soude à 30%. ~e précipité formé est séparé par filtra-tion, lavé à l'eau et séché. On obtient le N,N'-didécyl diamino-1,5 pentane.
b) N,N'-didécyl N,N'-diméthyl diamino-1,5 pentane.
Par méthylation du produit obtenu en a), selon une méthode analogue ~ celle décrite dans la préparation No 1, on `~
obtient le N,N'-didécyl N,N'-diméthyl diamino-1,5 pentane.
Eb = 193-195C (0,4 mm Hg).
on No 4 N~N'-didodéc~l NLN'-diméth~l diamino-1 3 ~ro~anol-2 __________ ___ _________ ___________L__ __ ______ On a~oute lentement 26,6 g d'épichlorhydrine à un mélange fortement agité de 370 g de N-méthyl dodécylamine et de 600 om3 d'eau. Das la fin de l'addition, le mélan~e réactionnel est ohauffe à 90C pendant 1~ heures. Apra~ re~roidissement, on ajoute 10 om3 de solution aqueu~e ooncentrée de soude et extrait trois ~ois aveo 200 cm3 d'acétate d'éthyle. ~es solutions d'extraction ~ont ~ch~es ~ur sulfate de sodium et concentrees sous pression ~duite. On obtient une première fraction correspondant à la N-méthyl dod~cylamine en excas; la deuxième fraction distillant ~ 235-240C 90US 1,5 mm/Hg est la diamine ditertiaire.
~.
N N'-di-~hydrox~-2) éthyl N~N'-dioct~l diamino-1 L3 ~ro~ane _~______ _ ____ __ ____~___ ________ ___________ __ __ ___ .
On chauffe à reflux pendant 50 heul~es un mélange oon~titué par:

,7 ~ ,, ' ` ' ' . ,' ' ' ' , ~ ' ' ~;{)S943~

- 100 g de N(-hydxoxy-2) éthyl octylamine - 28,6 g de dibromo-1,3 propane - 22 g de carbonate de potassium - 300 cm3 d'éthanol.
~es sels minéraux sont éliminés par filtration, l'éthanol est distillé sous pression réduite puis le résidu est distillé sous vide. ~a diamine attendue distille à 200-206C sous 1 mm de mer-cure.
éparation No 6 Di~ul~ure de N-butyl N-méthyl amino-2 éth~le __________________ ________ ____________ __ ..
On dissout 44 g de bromhydrate de ~-butyl N-méthyl bromo-2 éthylamine dans 10 cm3 d'eau. Puis, en maintenant la température au voisinage de 0C, on ajust~ le pH de la solution à 7 par addition de soude diluée. On élève ensuite la température à 60~ tout en introduisant une solution de 43,7 g de thiosulfate de sodium (sous forme de pentahydrate) dans 15,6 cm3 d'eau.
~ ~e mélange réactionnel est maintenu à 60C pendant 8 heures puis, après refroidissement, on ajoute 71 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude. On lais~e reposer 2 heures pUi9 extrait la pha~e organique avec 100 cm3 d~acétate d'ethyle, ~èche l~extrait et le concentre sous pression reduite~ -Par di~tlllation du résidu on obtient la diamine attendue: Eb ~ 140-150C (1,2 mm/H~).
De ~aço~ analogue, on a préparé selon le~ mathodes d~orite~ pr~cedemment 109 diamines di-tertiaires indi~uées dans le tabl~au I ~uivant; ce~ diamines di-tertiaires sont utilisées oommeProduit~ ~ d~part dans le~ exemples de préparation de poly-mares de ~ormule I donnés ci-apr~ dans la partie expérimentale.

::

~59436 TAB~EAU I
_ , _ Préparation Me-thode A1 R R' No No . . . ~ . . . . _ _ __ .
7 2 (CH2)10 CH3 C12H25 8 1 (CH2)3 CH3 C4Hg 9 2 (CH2)6 CH3 C8H17 2 (CH2)10 CH3 C8H~7 ~ .
11 1 (CH2)10 CH3 C4Hg 12 . 2 (CH2)6 CH3 C16H33 13 1 (CH2)6 CH3 cyclohexyle 14 1 (CH2)6 CH3 i~obutyle 2 (CH2)3 CH3 C12H25 16 2 (CH2)6 CH3 C12H25 :~
17 1 p-xylylidène CH3 C4H9 18 1 m-xylylid~ne CH3 C4H9 :
?9 1 (CH2)12 CH3 C4Hg 1 (CH2)6 CH3 3 7 21 1 (CH2)6 CH3 isopropyle 22 1 (CH2)3 CH3 benzyle 23 1 -CH2)-CH- CH3 C6H13 24 1 (~H2)8 CH3 i~obutyle 1 l4Hg C4Hg ¦ l 1331 (}32)5 ~ ¦ 3 ¦ 17 26 1 2 f 2 CH3 C4Hg . C1 2H25 ~ ~ _ OH _ - . , . , ~ , ~059~3~
r~ABI.EAU I ( 3ui t e ) ,Prépara ~,ion ~Méthode ~1 R _ _ _ ~ ... ~ . ~

29 (~H2)3 -CH2CH20H Cl 2H25 (CH2)6 -CH2CH20H Cl 2H25 : -31 ( CH2 ) 6 -CH2CH20H 4Hg 32 (aH2)2-S-s-(cH2)2 3 . Cl 2H2 3~ . ( CH2) 2-S-S-( CH2 ) 2~113 C8H17 .. .
~'' .

.

'';~' '.:

'`' ~'''' '~' :

l~S943t;
EX~ IP~ES DE PREPARArllION DES POI.Y~IERES DE FORMUIJE I
Dans tous les exemples ci-dessous, les polymares sont isolés, sauf indications contraires, par concentration du mélange r~actionnel sous pression réduite e-t séchage ~ous vide (de l~ordre de 0,1 mm de mercure), en présence d'anhydride phosphorique. Dans les exemples 1 à 73, le procédé utilisé est le procédé 1a.
EX~MPIE 1 - Polymère de formule I (avec R = R' = CH3, ~ = (CH2)6 B = (CH2)3 et X = ~r) On agite pendant 170 heures à température ambiante une solution constituée par:
- 172,3 g de N,N,N',N'-tétraméthyl hexaméthylène-diamine, - 202 g de dibromo-1,3 propane dan~ 650 cm~ d'un mélange 50 : 50 de méthanol-diméthyl-forma~ide.
Par addition d'acétone anhydre on obtient un précipité
bla~o que l'on es~ore et sèche.
~e polymère obtenu contien~ 35,4 ~ de Br.
EXEMP~E 2 - Polymère de formule I (avec R - R' = CH3, A , B = (aH2)6 et X = ~r) On chauffe à reflux pendant ~4 heures, en agit~nt, une solution de:
- 172,3 g de N,N,~t , N'-tetraméthyl hexam~thylane-diamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane, dan~ ~600 om3 de methanol anhydre.
~e polymare obtcnu oontient 36,6% de Br.
Il e~t soluble dans l~eau.
- Polymère de formule I (a~ec R = R' , CH , A a (cH2)2, ~ - ~H2 ~ CH2 - et X = Br) On chauffe ~ reflux pendant 50 heures un mélange de:
"

- 2~ -1~59~3ti - 116,2 g de N,N,N' , N'-tétraméthyl éthylènediamine - 264 g de bromure de p--xylylidène, dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
' Par re~roidissement, on obtient un précipité que l'on sépare par filtration et sèche.
~e polymère résultant contient 38,8~ de ~r.
Il est soluble dans les mélanges eau-éthanol.
XEMP~E 4 - Polymère de formule I (avec R = CH3, 12H25' A = (CH2)3 , B = (CH2)6 et X = ~r) - On chau~fe à reflux pendant 80 heures une solution de:
- 438 g de N,N'-didodécyl N,N'-diméthyl triméthylène-diamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane, dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.' ~ e polym~re résultant contient 23,4% de Br.
Il est 601uble dans l'éthanol.
EXEMP~E 5 - Polymare de formule I (a~ec R - CE3, ~l , C4Hg, A ~ (CH2)6 , B = (CH2)10 et X - ~r).
On chauffe à reflux pendant 45 heures une solution de:
- 256 g de N,N'-dibutyl N,N'-diméthyl hexaméthylène-diamine - 300 g de dibromo-1, 10 décane, dan~ 3200 cm3 de m~thanol anhydre.
~e polymère obtenu contient 2S,0% de Br.
Il e~t soluble dans l~eau et l~éthanol.
~XENP~E 6 - Polymèxe de foxmule I (aveo R ~ ~H~, R~ - C8H17 A ~ (CH2)~0, ~ 3 (CH2)4 e+ X - ~r) ~' On chauf~e à reflux pendant 60 heures une solution con~bibu~e par: ' - 424 g de N,N~-diméthyl N,~-dioctyl décaméthylène- '~
diamine - 216 g de dibromo-1,4 butane, ' 1059~3~ ~
dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~ e polym~re résultant contient 21.1% de Br.
_XEMP~E 7 - Polymère de formule I (avec R = aH3, R' = C8H17 A = (CII2)3, ~ = (CH2)4 et X = Br) On chauffe à reflux pendant 60 heures une solution constituée par:
- 326 g de N,N'-diméthyl N,N'-dioctyl triméthylène-- diamine - 216 g de dibromo-1,4 butane.
~e polymère obtenu contient 26,0~ de ~r.
~XEMP~E 8 - Polym~re de formule I (avec R = CH3, R' = C12H25 A = (CH2)10 B = (CH2)4 et X = ~r) On chau~fe à reflux pendant 80 heures une solution constituée par:
- 537 g de N,N'-didodécyl N,N'-diméthyl décaméthylène-diamine - 216 g de dibromo-1,4 butane dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~ e polymare obtenu contient 20,6% de Br.
Il est ~oluble dans l'éthanol.
EX~MPI~ 9 - Polymère de formule I (avec R 5 R' = CH3, A ~ B ~ (CH2)10 et X - Br) On ohau~e à reflu~ pendant 25 heures une solution obtenue ~ partie de:
- 22S g de ~N~N~N~-tétxamethyl deca~éthylène-diamine - ~0~ g de dibromo-1, 10 d~cane dan8 3200 om3 d~ m~thanol anhydre.
~o polym~re obtenu contient 28,0% de ~r.
EXEMP~ 10 - Pol~mère de formule I (avec R = CH3, R~ = C8H17, A ~ ~ ~ (CH2)6 et X = ~r) On chau~e à re~lux pendant 40 heures une solution oonstitu~e par:
. ..

~ 5~6 - 368 g de N,N'-diméthyl N,N'-dioctyl hexa~éthylène-diamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane, dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~e polymère obtenu contien' 24,3% de Br.
EXEMP~E 11 - Polymère de formule I (avec R = CH3, R' = C4Hg, A = (CH2)3~ ~ = CH2 ~ H2 et X = ~r) On chau~fe à re~lux pendant 65 heures un mélange de:
- 214 g de N,N'-dibutyl M,N'-diméthyl triméthylène-diami~e - 264 g de bromure de p-xylylidène, dans 1800 cm3 de méthanol.
~e polymère obtenu contient 30,7~ de ~r. ~ -Il e~t ~oluble dan~ l'eau et dans les mélanges eau-éthanol.
EXEMPLF 12 - Polymère de formule I tavec R = CH3, R' - C4Hg , A = ~ = (CH2)10 et X = Br) On chauffe à reflu~ pendant 55 heures une solution de - 312 g de N,N~-dibutyl N,N'-diméth~l décaméthylène-diamine - 301 g de dibromo-1, 10 d~cane, d~n~ 3200 cm3 d~ méthanol anhydrc.
~e polymare obtenu oontient 23,2% de Br.
Il e~t soluble dan~ l~eau et dan8 lléthanol.
EXEMP~E 13 - Polymè~e de formule I (a~e¢ R = Rl - CH3 , ~CH2)6 B = (CH2)4 et X = Br) On agite pendant 170 heures à température ambiante ~ -une solution con~tituée par~
- 172,3 g de N,N,N',~'-tétraméthyl hexaméthylène-diamine, ' :~
- ~2 -~59~3~ ~

- 216 g de dibromo-1,4 butane, dans 650 cm3 d'un mélange 50:50 méthanol-diméthylfo~mamide.
Par addition d'acétone anhydre on obtien-t un précipité
blanc que 1'on essore e-t sèche.
Be polymère contient 36,6% de Br.
Il e~t soluble dans l'eau.
EXEMPBE 14 - Polymère de formule I (avec R = CH3, R' = C4Hg , A = (CH2)3, B = (CH2)4 et X = Br) On chauffe à reflux pendant 70 heures en agitant une solution de:
- 214,4 g de N,N'-dibutyl N,M'-diméthyl triméthylène-diamine - 216 g de dibromo-1,4 butane, dans 3600 cm3 de méthanol anhydre.
~e polymère obtenu contient 32,8% de Br.
Il est soluble dans l'eau et l'éthanol.
EX~P~E 15 - Poly~ere de formule I (a~ec R = CH3, R' = C~Hg , A = B = (CH2)6 et X = Br) On chauffe à reflux pendant 40 heuxes une solution constituée par:
- 256 g de N,N'-dibutyl N,N'-diméthyl hexaméthylène-diamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane, dans 3600 cm3 de ~ethanol anhydre.
he polymère contient 28,2% de Br.
Il e~t ~olu~le dans l'eau et l'ethanol.
~X~MP~E 16 - Poly~ère de fnrmule I (avec R ~ CH3, R' = C12~I25 ~ 3 (aH2)6~ B = (CH2)3 et X = ~r) On chauffe à reflux pendant 30 heures une ~olution de:
3 - 480,9 g de N,N'-didodécyl N,N'-dimethyl hexaméthyl~ne diamine .. - . . . . . . ;

5~ ~ 3 - 202 g de dibromo-1,3 propane, dans un mélange de 2000 cm3 d'acétonitrile et de 4000 cm3 d'iso-propanol.
~e polymère for~é contient 20,65 g de Br.
Il est soluble dans l~éthanol et dans les mélanges eau-éthanol.
EXE~IP~E 17 - Polymère de formule I ~avec R = R' = CH3, A = (CH2)3 , ~ = (CH2)6 et X - ~r) On chauffe à refl~Y pendant 55 heures une solution constituée par: ¦
- 130,2 g de ~,N,N',N'-tétraméthyl triméthylène-diamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane. 'I
~e polymère formé contient 39,6 % de Br. ¦- `
Il est soluble dans l'eau et l'éthanol. t EXEMPI~ 18 - Poly~ère de formule I (a~ec R = R' = CH3, A - (CH2)2 , B = (CH2)6 et X = ~r) ~
On chauffe à reflux pendant 50 heures une solution :
oonstituée par:
- 116,2 g de N,N,N',N~-tétraméthyl éthyl~nediamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~e polymère oontient 41,9% de ~r.
Il est soluble dans l~eau et dans les melanges eau-~thanol.
EXEM ~ - Polym~xe de ~ormule I ~avec R = Rt = CH , A ~ (CH2)2 ~ ~ (CH2)10 et X = ~) On ohau~e ~ reflux pendant 60 heures une solution oon~ituée par:
- 116~ g de N,N,N',N'-tétra~éthyl éthyl~nediamine - 300 g de dibromo-1,10 décane, dan~ 3200 om3 de méthanol anhydre.

' : . - , :
..
- 34 - ~

, ~ .

0 59 ~ 3~

~e polymere obtenu contient 34,1% de Br Il est soluble dans l'éthanol e-t dans les mélanges eau-éthanol.
EXEMP~E 20 - Polymère de formule I (avec R = R' - CH3, A _ (aH2)3, ~ = -CH2 ~ CH2 - et X = Br) On chauffe à reflux pendant 70 heures un mélange conætitué par:
- 130,2 g de N,N,N',N'-tétraméthyl triméthylènediamine - 264 g de bromure de p-xylylidène dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~ e polymère obtenu contient 37,7% de Br.
EXEMP~E 21 - Polymère de formule I (avec R = R' = CH3, A = (CH2)2, ~ = (CH2)4 et X = Br) On chauffe à reflux pendant 5p heures une solution de:
- 116,2 g de N,N,N',N'-tétraméthyl éthylènediamine - 216 g de dibromo-1,4 butane, dans 3200 cm3 de métha~ol anhydre.
~ e polymère formé contient 45, 8~Q de Pr.
Il est soluble dans l'eau et dans les mélanges eau-ethanol.
- Polym~re de formule I (avec R = R~ = CH3t (CH2)3 B ~ (CH2)4 et X ~ Br) On chauffe à xe~lux pendant 55 heures une solution oon~ti~u~e par:
- 130~2 g de N,N,N'~N'-tétraméth~l triméthylènediamine - 216 z de dibromo~ butane, dan8 3200 c33 de m~thanol anhydre.
~ c polymère forme contient 46,~% de ~r.
Il e~t soluble dans l~eau et l'éthanol.
EXEMP~E 23 - Polym~re de formule I (a~ec R = R' = CH3, A = (CH2)6, B = CH2 ~ CH2 et X = Pr) - ~

~ ~ S~ ~ 3~
On cnauffe ~ reflux ~endant 1 heure un melange de:
- 172,3 g de N,N,N',N'-tétra~éthyl hexaméthylènedia~ine - 264 g de bromure de p-xylylidène, dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
Apr~s refroidissement le précipité e~t essoré et æéché. ~e polymère contient 34,6% de Br.
Il est soluble dans l'eau.
EXEMPIE 24 - Polymère de formule I (a~ec R = R' = CH3, A (CH2)6' ~ (CH2)10 et X ~r) On chauffe à reflux pendant 15 heures une solution constituée par:
- 172,3 g de N,~,N',N'-tétraméthyl hexaméthylènediamine - 300 g de dibromo-1, 10 décane dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~e polymare obtenu contient 32,7~ de Br.
Il est soluble dan~ l'eau et l'éthanol.
EXEMP~æ 25 - Polymère de for~ule I (avec R - CH3, Rl = C4Hg, (CH2)3' ~ = (CH2)lo et X = ~r) On chauffe à reflux pendant 70 heuxes une solution de - 214,4 g de N,Nt-dibutyl N,N'-diméthyl triméthylène-diamine - 300 g de dibxomo-1, 10 déoane, dan~ ~200 om3 de méthanol anhydxe.
~e polymère obtenu oontient 27,3% de ~r.
Il est soluble dan8 l~éthanol et dans les mélan~es ~au-~bhanol.
- Polym~re de formule I (aYec R = R' , CH3, A ~ (CH2)3, ~ ~ (CH2)10 et X = ~r) On ohauffe ~ re~lux pendant 38 heures une solution oon~tituée par:
- 130,2 g de N,N,N~,N~-tétraméthyl triméthylènediamine `
- 300 g de dibro~o-1, 10 décane ''-', 1~59436 dans ~200 cm3 de méthanol anhydre.
~e polymère formé contient 34,3% de ~r.
Il est soluble dans l'eau et dans l'éthanol.
EXEMP~æ 27 - Polymare de formule I (avec R = CH3, R' = C12H25 A = (CH2)6 B = (aH2)4 et X = Br) On chauffe pendant 12 heures à 85C une solution de:
- 480,9 g de N,N'-didodécyl N,N'-diméthyl hexaméthylène-diamine - 216 g de dibromo-1,4 butane, dans un mélange de 2000 cm3 d'acétonitrile et 4000 cm3 d'isopro-panol.
~e polymère formé contient 20,4% de ~r.
Il e3t ~oluble dans l'éthanol.
EXEMP~E 28 - Polymère de ~ormule I (avec R = CH3, R' c C12H25 (CH2)6' B - (CH2)5 et X = Br) On chauffe pendant 28 heures à 85~C une solution de:
- 480,9g de N,N'-didodécyl N,N'-diméthyl hexaméthyl~ne-diamine - 230 g de dibromo-1,5 pentane, dan~ un melange de 2000 cm3 d'acétonitrile et 4000 cm3 d~isopro-panol.
~e polymère ioxmé contient 19,9% de ~r.
Il e~t soluble dans lléthanol.
En opérant selon des methodes analo~ues à celles déoritas dans les exemples pr~oédents, on a obtenu par le procédé
1 d~lni précédemment les polymères de formule I dont la structure eat indi~u~e dan3 le tableau II ci-après.

~59436 TABIEAU II

l . :' n A B R R~ X Soluble . ., . . . _ . . . I
29 (C ~ )6 (CH2)5 C H3 CH3 ~r eau .

(C~2)~ (C~ )6 CH3 C12H25 Br éthanol eau-~thanol 31 (C ~ )6 (CH2)10 CH3 C12H25 ~r ~thanol eau- .. ,::
éthanol -, 32 (CH2)3 (CH2)3 CH3 C12H25 Br éthanol -;

33 (CH2)3 (CH2)10 CH3 C12H25 Br ~thanol 34 (CH2)10 (CH2)10 CH3 C12H25 ~r ~thanol (CH2)6 p-xylylid~ne C ~ C12 ~ 5 Br ~thanol ~ ;

36 (CH2)10 p-~ylylid~ne oH3 C12~25 Br ~thaQol 37 (CH2)5 (o~2)3 CH3 Clo ~ 1 Br ~thanol . eau-~thanol 38 (CH2)6 (CH2)3 C ~ C16 ~ 3 Br ~thanol 39 (CH2)3 t CH2 ) 10 CH3 a8Hl7 Br ~thanol 4o (a~2)6 (C~ )10 CH3 C8H17 Br ~thanol .. ..

41 (oH2)6 (CH2)3 CH3 he~yl Br eéath-éthanol, 42 I w ~ (CN2)3 D ~ i w _C~ ~ Br au-~thanol, `' -- 38 -- .

~ ~ 5~ ~.3~

TABLEAU II (suite) . _ _ ,................. . . _. ..

~ A B R R' ~ daonu8ble . .. .. ._._ . ._., _ . .. __ (CH ) 50% en 43 (CH2)6Mélange 2 3 mole~ CH3 CH3 Br eau-( ~2)105~ en ~thanol, mole~ ~thanol 44 (CH2)6 (CH2)3 ~H3 i3H7 Br éthanol (CH2)3 (CH2)6 ~H3 benzyle Br eau-ethanol 46 (CH2)6 ~C~?~3 ~H3 C4H9 Br ethano , 47 (CH2)6+1,6% (C~2)3 ~H3 CH3 Br eau, ..
en poid~ de eau-minaux ._N( C2H5)3 48 (C~2)6+2'8% (CH2)3 3 CH3 Br .
e poid~ de ~thanol . te(mina)x ~ .

49 (aH2)6+7'4% (CH2)3 ~H3 CH3 Br e~u, . ~roupe~ ~thanol terminaux . . .
-N~a2~5)3 .

50 (oH2)6 (C~2)4 ' ~H3 C10H21 Br éthanol 51 tCH2)6 p-xyl~lidane '~3 C10~21 Br éthanol `
52 ,p-xylylidène (CH2)3 ~H3. C4Hg Br ~athanol . . éthanol 53 (CH2)6 (c~2)3 -(CH 2)2-0-(CH2)2-ee~U~
~, . .. Br éthano}

54 (CH2)6 . . ._ ~3 ~ 'éthanol~
, ~ ' lOS943~i ... ...

~ABLEAU II ( suite ) .' _ _. _ .,~ .
. n~ A B R Rl X daoluble . . --- . _ -- . ",:, 55 m-xylylidane (CH2)3 CH~C4Hg Br e~thanoUl, . .~thanol 56 (~H2)8 (CH2)3 CH3 iso- Br eau-C H étha~ol, . 4 9 ~thanol 57 (CH2)6 ~ H2)3 CH3 C3H7 Br eau,eau-éthanol : :
58 (CH2)12 (CH2)3 CH3 C4Hg Br ~tUhanol~
éthanol . 59 (CH2)6 o-sylylidène CH3 C8E17 Br éthanol (CH2)6 o-~ylylidène CH3 CH3 ~r eau,eau- .`
éthanol 61 (CH2)6 (CH2)3 CH3 CH3 I eéthanol~

62 (CH2)10 (CH2)3 _(CH2)2 0-(CH2)2_ Br eau,eau-~tha~ol, . ~thanol ~ .. ;. .
63 (CH2)6 ~2 CH2 Cl~ CH3 CH3 Br ~t~eal_ . . 3 . ~thanol 64 ~C~2)10 (CH2)4 C~3 CH3 Br eau,eau- .

. 65 (CH2)6 -~CH2)3- ~ CH3 3 Br ~8thanaol~
. 3 ~thanol .66 -aH2-C~2- ~ - (CH2)6 1 CH3 C6H13 Br ~thanol ,` . CH3 .

67 (CH2)3 (C;~2)6 -(CH2_C -(CH2)2_ Br etuhaeaOlu- ~ .

68 (CH2)5 (CH2)7 3 CH3 Br ~athanaol, . -:
. . ~thanol ~:
69 (CH~)5 ~2)9 CH3 CH3 Br eaU~ .~ :
_ _ . _ ~thanol - .
- 40 - .

:iO59~36 ~AB~EAU II (suite) _ ._. .. ~ . . ! .. .
Ex A B R R' X dans _ . ... . .
-CH2-CIH-(cH2)s-clH-cH2 (CH2)3 CH3 CH~ Br éthanol C4H9 C4Hg 71 2 1 2 5 1 2- (CH2)6 CH~ .C8H17 Br 6thanol 172 ¦-CHZ C12CH5 ¦(CH2)3 ¦ CH3 ¦ CH3 ¦ ~r ¦eth-étlan 1 ¦
73 -CH2-CH-CH2- (CH2)6 CH3 ll C4H9 Br éthanol C1 2H25 ll . - __ '. ._ .

-- 41 _ 1 ~ 5~ ~ 3~

EXEMP~E 74 - Polymère de formule I (avec R = R' = CH~, A = ~ = (CH2)10 et X = ~r) On dissout 50 g`de bromhydrate de bromo-10 décyl diméthylamine, préparé selon M.R. I~ N, C.D. THOMPSON et C.S. MARVEIt, J.A.C.S , 55, 1977 (1933) dans 200 cm3 d'eau. On ajoute une solution aqueuse de soude à 25% iusqulà pH 12. On extrait au chloroforme et é~apore les extraits à sec. On dissout - le résidu dans ~50 cm3 de méthanol et chauffe la solution à
reflux pendant 24 heures.
Par addition d'acétate d'éthyle, on obtient un préci- `
pité du polym~re formé, qui contient 27,8% de ~r.
Il est soluble dans l'eau et dans l'éthanol, et est pratiquement identique au produit décrit ci-dessus à l'exemple 9.
. .
I,e bromhydrate de bromo-10 décyl diméthylamine utilisé
comme produit de départ est obtenu de la façon suivante: on di~sout 12,6 ~ de phénoxy-10 décyl diméthylamine dans 63 cm3 d'une solution aqueuse à 48% d'aciae bromhydrique. On chauffe la 80lution à 150C et di~tille ~ous la pression atmosphérique ~usqu'~ ce que la température des ~apeurs atteigne 125C. On a~oute alors 63 cm3 d'acide bromhydrique à 48% et recommence la di8tillation ~usqu'à ce qu'on ait obtenu 110 cm3 de distillat.
Qn é~apore ~ ~ec le résidu 90US pression ré,duite, te,t puri~ie le bromhydrate obtenue par recristallisation dans un melange éthanol-~th~r.
~
Polymare de ~ormule I (avec R ~ R' , CH3, A ~ (CH~)6 , B ~ CH2 - CHOH - CH2 et X - Cl). Procédé 1a.
I On chau~fe ~ re~lux pendant 50 heure~ une solution oon~tituée par~
- 172,3 g de N,N,N',N'-tétraméthyl hexaméthylène diamine, `
- 12'3 g de dichloro-1,3 propanol-2, - 3200 cm3 d'acétonitrile.
~ ' 16~59~36 ~e polymère obtenu contient 19,3~ de Cl ~3.
Il est soluble dans l'eau et l'éthanol.

Polymère de formule I (avec R = R' = CH3, 2 3 ~ (CH2)2 0-(CH2)2-, et X = Cl). Procédé 1a On chau~fe ~ 100C pendant 32 heures, sous agitation, un mélange de:
- 130 g de N,N,N',N'-tétraméthyl triméthyl diamine, - 143 g de dichloro-2,2' diéthyléther, - 3200 cm3 de diméthyl formamide.
~ e polymère précipité est filtré, lavé ~ l'acétone anhydre et séché.
Il contient 21,5% de Cl~ .
Il est soluble dans l'eau.
EX~MP~ 77 -Polymere de formule I (avec R' = CH3, R = -CH2-aH20H, A ~ -(CH2)6-, ~ = -(CH2)3- , et X = ~r). Procédé la.
On ohauffe à reflux pendant 170 heures une solution con3tituée par:
- 232,3 g de N,N~-dihydroxyéthyl N,N~-diméthyl hexam~thylène diamine.
- 202 g de dibromo-1,3 propane, - ~200 cm3 de méthanol.
~e polymare obtenu contient ~1,5~ de P ~.
Il est soluble dans l~eau et dans un mélange eau-~hanol 50 : 50.
~~ .
Polymère de formule I avec R = R' = CH3, A (aH ) - S - S - (CH2)2 - , ~ = -(CH2)5 Procédé 1a.
On chau~e 30 heures à 95C, 90US agitation, un mélange de:

~055~436 - 208,4 g de di~ulfure de N,N-diméthyl amino-2 éthyle, - 230 g de dibromo-1,5 pentane, - 3200 cm3 de diméthyl formamide.
~e polymère obtenu contient 33,8 % de Il est soluble dan~ l'eau et dans un mélange eau-éthanol 50 : 50.
EXEMP~E ?9 - Polymère de formule I (avec R = R'= (CH2)2-0-(~H2)2 = CH2 - CHOH - CH2 - , A - -(CH2)6- et X = ~r). Procédé lb.
On chauffe à reflux pendant 300 heures une solution ~0 constituée par:
- 230,3 g de dimorpholino-1,3 propanol-2 - 244 g de dibromo-1,6 hexane, - 3200 cm3 de méthanol.
~e polymère obtenu contient 30,0% de ~ ~.
Il est soluble dans l'eau et dans un mélange eau-~thanol 50 : 50.
EXEMP~E 80 - Polymère de formule I (avec R = R' = CH3, A ~ ~ CHz ~ , B = -(CH2)3- , et X ~ Br), Procédé 1a.
On chauffe à reflux pendant 26 heure~ une solution oon~tituée par:
- 254 g de N,N,N~,N~-t~traméthyl diamino-4,4~ diphenyl m~hane, - 202 g de dibromo-1,3 propane?
- 900 cm3 de dim~thyl formamlde, ;
- 900 ¢m3 de méthanol.
On évapore le m~thanol et ajoute 2000 cm3 d'acétone anhydre. On refroidit et filtre le polymère formé. Il contient 25t8% de B ~

' ~' ~ . . . ~ , ~59~36 Il est soluble dans l'eau et dans un mélange eau-éthanol 50 : 50.
EXEMP~ 81 - Polymère de formule I (avec R = R' = CH3, 2)2 (CH2)2~ -CH2-c6H4-cH2 ~ (para), et X = Br) Procédé 1a.
On chauffe à reflux pendant 60 heures une solution constituée par:
- 160,3 g de bis-(diméthylamino)-2,2' diéthyl éther, - 264 g de bromure de para-xylylidène, - 1000 cm3 d'acétonitrile, - 4000 cm3 d~isopropanol.
~ e polymère obtenu contient 33,8% de ~ ~.
Il est soluble dans l~eau et dans un mélange eau-~thanol 50 : 50.
: D'une ~anière analogue on a préparé les polymères quaternisés cités dans le tableau ci~joint.
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1~59~3G
EX~MPLES DE COMPOSI~IONS ~T DE ~l~ITEMENT COSMETIQUES
_ . . . .
EX~IP~E I - Crèmes traitantes ~our les mains . . __________________ _____________ 1, On prépare la crème suivante:
- Huile de ~aseline ... ,.................................................... 10 g - Alcool cétylique .... ,...... ,,....................... ,~....... ..,,........ 6 g - Mono stéarate de flycéryl auto-émulsionnable ...............,.............. 4 g - ~riéthanolamine ........................................................... 2 g - p-hydroxy benzoate de méthyle ........ ,...............,........ .,......... 0,1 g - Polymère de l'exemple 1 ,.,................. ....... ........................ 4 g - Eau q.s.p. ..... ,.... ,,....... ,.,,,,.,.. ,,...... .,,.... ,.. ,.,,....... 100 g On applique cette crème sur les mains en frottant pour la faire pénétrer, ~ -~
; ~es mains sont douces et ont un toucher agréable, 2, On obtient des résultats analogues en remplaçant ; dans la formule de crème ci-dessus les 4 grammes de polymère de l'exemple 1 par 3,5 grammes de polymère de l'exemple 15, EXEMPLE II - Cremes su~orts de telnture (coloration dlox~dation) 1. On prépare une crème de formule:
- Alcool cétyl stéarylique ..... .,,....... ,.. ,.... .,..... ,.. ,,.,.,,,... 20 g - Diéthanolamide oléique ,,............... ... ..... ....... ... ,......... ,. 4 g - Cétyl stéaryl sulfate de sodium ............. .,............................ 3 g - Polym~re de l'exemple 15 ..... ..,,.,.... ,.,.............. ,................ ' 5 g - ~mmoniaque ~ 22~Bé (llN) ..... ,................,........................... 10ml - Sul~ate de m-diamino ani~ol ..............................,..... ,.... ,. 0,048 g - R~oroine .............................. ..... ........................... 0,420 g amino phénol base ..................... ,,,.,.......,.,,,.................... ,, 0,150 g ~ - Nitro-p-phenylène diamine ......... ,,... ...,,,,.....,............... 0,085 g ! - p-toluylène diamine ........ ...,... .,,.. ,,,....... ..,,,,.......... ...,,. 0,004 g j 30 - ~rilon B * ...... ,,,,,,.,,,.,.,......... ,......... ....,,,,.. ,..... ,.,.,. 1 g - Bi~ul~i-te de sodium d = 1,32 ............................. ,.,....... ,..... ...., 1,200 * ~rilon ~ ~marque de commerce): Sel tétrasodique de l'acide ethylène diamine tetraacetique.

! - 52 -.:

~5~436 - Eau q.s.p. ... 0........................................ ~00 g On mélange 30 g de cette crème avec 45 g d'eau oxygénée 20 volumes. On obtient une crame lisse, consistante, agreable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
Après 30 minutes de pause, on rince et on sèche.
Sur cheveux 100% blancs on obtient une teinte blonde.
~e démelage des cheveux mouillés et secs est facile. Aspect bril-lant des cheveux, toucher agréable et soyeux.
2. On prépare une orème de formule:
- Alcool cétyl stéarylique ..................... ~.............. 20 g - Diéthanolamide oléique .................................. 4 g - Cétyl stéaryl sulfate de sodium ......................... 3 g - Polymère de l'exemple 3 ................................. 5 g - Ammoniaque à 22 Bé (11N) ............................... 12 ml - Sulfate de m-diamino anisol ..................................0,048 g - Résorcine ............................................ ,.. 0,420 g - m-amino phénol base ..................................... 0,150 g - Nitro p-phénylène diamine ............................... 0,085 g - p-toluylène diamine ..................................... 0,004 g - ~rilon B ................................................ .... 1 g - ~isulfite de sodium d - 1,32 ............................ ~,200 g - Eau ~.~.p. ,......... ,............................ ,............. 100 g On mélange 30 g de cette crème avec 45 g d'eau o~ygénée ~ 20 volume~. On obtient une crème lisse, consistante, agreable à
l~application et qui adhèxe bien aux cheveux.
Apx~s 30 minutes de pause, on rince et on sèche.
Su~ oheveux ~ 100a~0 blancs, on obtient une teinte blonde.
~e d~malage sux cheveux mouillés et secs est facile. Aspect br~
la~t d~s cheveux; toucher agréable et soyeux.
EXEMP~E III - ~otions de mise en ~is ~our cheveux sensibilisés ___________________ ___ ________________________ .
1. On prépare une lotion alcoolique de formule: .
- Polyvinyl pyrrolidone ......................................... ~ g 1~ 59 ~ 3~ -- Polymère de l'exemple 7 .... ,... ,...... ,0,.,... ,.. ,.. ,., 1 g - Alcool éthylique ~.s.p. ,,,,,,.,,,,,,,,0,...,..,.,,.,,. 100 ml On applique sur les cheveux. On fait la mise en plis.
On sèche.
~ es cheveux sont durcis et plastifiés.
Ils sont brillants et ont du ~olume; le toucher est soyeux et le démêlage facile.
2. On obtient des résultats analogues en remplaçant dans la formule ci-dessus, le polymère de l'exemple 7 par le polymère de l'exemple 16, 3. On prépare la lotion de formule suivante:
- Polymère de l'exemple 18 ... ,.,........ ,............. ......0,8 g- Polyvinyl pyrrolidone/acétata de vinyle 60:40 ...,.... 1,0 g -- ~riéthanolamine q.s. pH 6 - Eau q.s.p. ............................ .~............ ......100 ml On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche.
On obtient des résultats analogues ~ ceux de l~exemple pr~o~dent. - 3 ~ 6 ~ 5 ~ 43 ~
group ~ ent alkyl ay ~ nt of 1 ~ 6 carbon atom ~; when R 're-presents ~ aliphatic radical, it is ~ in particular a raaical alkyl or cycloalkyl ~ alkyl having less than 20 carbon atoms and preferably having no more than 16 carbon atoms:
that R 'represents an alicyclic radical, it is in particular a ; cycloalkyl radical ~ 5 or 6 cha ~ nons: when R 'represents a arylaliphatic radical, it is in particular an aralkyl radical : such as a phenylalkyl radical of which the ~ alkyl grouping comprises' preferably from 1 to 3 carbon atoms; 'when two R residues and Rl attached ~ a m8me nitrogen atom constitute with it. -. a cycle, R and R 'can represent together in particular a radi-' cal polymethylene having 2 to 6 carbon atoms, and the ring may have a second heteroatom, for example oxygen or ':
sulfur; when the substituent E, K, D or G is an alipha- radical . tick, it is in particular an alkyl radical having from 1 to 17 carbon atoms and preferably from 1 to 12 carbon atoms;
v, z and u preferably represent numbers which can vary 1 to 5, two of them pou ~ ant further 8tre null; x, y and t are preferably ~ numbers which may vary from 0 to 5; when A or B represents a xylylid radioal ~ ne, it can be the radical o- ~ m- or p-xylylidene.
Among the polymers of formula I, the preferred compounds for cosmetic use ~ tick ~ according to the invention are in particular o ~ ux for ~ uels R is a methyl or hydroxyethyl radical, R ~ is an alkyl radical having from 1 to 16 carbon atoms, a benzyl radical or a cyolohexyl radical; or R and R ~ represent-~ cnt ~ nt together the radio _tCH2) 5_ or - (CH2) 2 -0- (CH2) 2-;
A e ~ a radical x ~ lylid ~ ne, a polymethylene radical having 2 ~ 12 carbon atoms é ~ fully branched by one or two substita ~ ts alkyl having from 1 to 12 carbon atoms, a radical of formula .

105 ~ 3 ~

~> - CH2 ~, or a polymethyl radical ~ having 4 to 6 carbon atoms and comprising as a heteroatomic group of the type - O -, - S -, - S -S -, - SO - or - S02 -; B is a xylylidene radical, a radical polymethylene having 3 to 10 carbon atoms, optionally rami ~ ié by one or two alkyl substituents having from 1 to 12 atoms of carbon, a radical - CH2 - fH CH2, or a ~ ~
OH
polymethylene radical having 4 or 6 carbon atoms and comprising an oxygen heteroatom; and X is a chlorine, iodine or bromine.
It should be noted that the invention 91 extends the utility cosmeticization of the polymers of formula I in which the groupings A, B, R or R 'have several different values in the same polymer I.
Such ~ polymers are obtained ~ as will be indicated oi-after in the description of the processes for preparing poly ~
mèr ~ s de ~ ormule I. As an illustration ~ trati ~, we indicate the preparation d ~ such a polymer in the experimental part below; see example 43, ~ es ~ polymers res ~ ormule I can in particular be prepa-r ~ a ~ elon one of ~ classic prooédés recalled oi-apras:

Oe process consists in subjecting to a reaction of poly ~
oondensation a di-tertiary diamine of formula RR
~. A1 - 7 R 'R' 0t a di-halide of formula X - B1 ~ X, in which R, R

1 ~ 5 ~ ~ 3 ~
and X have the meanings mentioned above, A1 represents A when ~ 1 represents B, and A1 represents B lor ~ o ~ ue B1 represents A, the groups A and ~ being defined ~ as pxec-: a emment.
This process for the preparation of polymers of formula II can therefore ~ be implemented ~ according to one of the two methods ~
touts:
P ~ OCED ~ la RR
; 10 N - A - N + X - B - X

R 'R' PROCESS 1b RR
N - B - N + X - A - X
R ' ~ when A represents one of the following groupings:
_ (CH2) n - S - (CH2) n _ (CH2) n - SO ~ (CH2) n _ (CH2) n- S2 - (CH2) n 1 20 _ (CH3) n - S - S ~ (CH2) n or ~ CHz we use pre ~ renoe proc ~ die 1a.
We erect ~ For example, the polycondensation reaction ¦ dan ~ un ~ olvant ou dan ~ u ~ mixture of solvents ~ favoring the ~ ré-! ~ quaternization otion ~, such as water, dimethylrormamide, I ~ ao ~ tonitrile ~ le ~ alcohol ~ inraux, in particular alkanols such as methanol, etc.
~ 30 ~ at reaction temperature can vary between 10 and i 150C ~ and with a reference between 20 and 100C.
~ e reaction time ~ depends on the nature of the solvent, - ~

~ `` '' `: -.:

`~ 0 X9 ~ 3 ~
starting reagents and the desired degree of polymerization.
The starting reagents are generally reacted by equimolecular quantities but it is possible to use either the diamine or the di-halide in slight excess, this excess being less than 20 mol%.
~ e resulting polycondensate is isolated at the end of the reaction either by filtration or by concentration of the reaction mixture.
It is possible to adjust the average length of the cha ~ -nes by adding a small amount at the start or during the reaction tity (1 ~ 15 mol% relative to one of the reactants) of a mono-functional react such as a tertiary amine or a mono-halide. In this case at least part of the terminal groups `
of the polymer I obtained consists either of the amine group `;
tertiary used, either by the hydrocarbon group of mono-halide. Examples of limiting the length of the chain by adding variable amounts of triethylamine are given ¢ i-apr ~ s by way of illustration ~ da ~ s there experimental part (see examples 47 to 49).
~ The invention extends to the cosmetic use of polym ~ re ~ of formula I having such terminal groups ~.
You can also use ~ the reagent plate d ~ part ~ either a mixture of di-tertiary diamines, or a mixture dl-halo ~ enures, 80it still a melan ~ e of amine ~ di-tertiary eb a mixture of di-halo ~ enures, provided that the ratio of total molar quantities of diamines and di-halides ~ oit ~ oi ~ i ~ du 1. This possibility is illustrated below in the experimental part (see example 43).
PROOED ~ 2 This process consists of subjecting to a reaction of polyoondensation on it ~ even a tertiary amine t ~ -halogenated from ~ ormule .., ~,, ~ 6 ~ 5 ~ 43 ~

N ~ A ~ X
R ' In this case, the polymer obtained corresponds to the formula general I in which ~ = A, R, R ~, X having the meanings ~
mentioned above, and A can only take the value (H2) y IH - (CH2) X ~ fH - (CH2) t - ~
EK
the sum (x ~ y + t) in this case must be greater than ~ 4.
~ A reaction can be carried out either without solvent or with the same solvents as in process 1, using the same reaction temperature ranges. We can as before add a mono-functional reagent regulating the poly-condensation.
It is also possible to use a mixture of several amines tertiary ~ W-halogenated.
In the two process ~ for the preparation of polymers formula I = mentioned above, the resulting pQlycondensate is isolated at the end of the reaction either by filtration or by concentration tion of the reaction mixture and possible crystallization by addition of a suitable anhydrous liquid, for example aoetone.
~ e8 di-tertiary diamine3 used as products of departure in pxoc ~ d ~ 1 above can be prepared according to l ~ u ~ e ae ~ m ~ thodes indicated below:
Method 1:
__.
Qn ~ has reaea ~ ir a primary amine of formula R- ~ H2 with a di-halide of formula Hal-A1-Hal, Hal being a halo atom gane and pre ~ erence a bromine or iodine atom. We operate between ~ 0 50 and 150C in ~ iron, using an excess of primary amine, generally 2 to 5 moles of primary amine per mol of di-halide.
After treating the reaction mixture with a basic solution, .,. ~ ~. ,, ~,.
~ -. . . . . . .

- ~ lOS5 ~ 4; ~

for example a solution of soda or potash, we obtain the di-secondary diamine of formula R-NH-A1-N ~ IR. The latter is then submitted ~ a dlalkylation reaction according to me-thode3 con-naked, the expression "alkylation" here designating the substitution of a hydrogen atom bound ~ nitrogen by an Rl group such as defi-neither above. We then separate according to the usual methods the di-formula di-tertiary mine A1 - ~
R 'R' Method 2: (applicable in the case where A1 is a xylylidene radical or an alkylene radical).
A primary amine R-NH2 is reacted with a halogen-re of arylsulfonyl Ar-SO2-Hal, Ar being an aryl group, for example a phenyl or tolyl group, and Hal being an atom of halogen, for example a chlorine atom. We get a sulfona-mide of formula Ar-S02-NI ~ which is subjected ~ an all reaction ~ y-lation according to the known methods for formex a sulfonamide of R
formula Ar-S02-N which, by acid hydrolysis, for example to R ' using an aqueous solution of sulfuric acid, leads to the amine secondalre de ~ ormule HN ~. Then we react this last with a di-halide of formula Hal-A1-Hal, (Hal and A ~
~ ta ~ td ~ flnic oom ~ e pr ~ c ~ demment), in the presence of an amine ter-; ~
such as N-ethyl diisopropylamine, using at least two mole8 of secondary amine and tertiary amine for one mole ~
of di-halog ~ nure. ~ a reaction is carried out preferably without 801 ~ ant and ~ temperature compriæe between 50 and 130C. In end of xaction, the mixture is taken up in water to dissolve the salts of amlne, and extracted with a suitable solvent such as for example ethyl ao ~ tate. The extracts are then washed with a solution 1.,.
; . ~ ~; , - ~. ................................. .
... . .

~ 0 ~ 9 ~ 36 aqueous alkaline (soda or potash), then ~ water. ~ a phase organic e ~ t then dried, then the di-tertiary diamine is isolated, either by distillation or by concentration under pressure pick.
Method 3:
A primary amine RNH2 is reacted with a halide of arylsulfonyl, as indicated in method 2. It is reacted the sulfonamide obtained, of formula Ar-S02-NHR, with a dihalide of formula Hal-A1-Hal at a temperature between 80 and 140C
about. ~ a disulfonamide formed, of formula Ar - 1 1 S2 - Ar, RR
can be directly subjected, without being isolated, to hydrolysis acid. This acid hydrolysis can for example be carried out in an aqueous solution ~ 85 ~ of sulfuric acid, at taken between 120 and 145C approximately, for a time between 7 and 8 p.m. We obtain the di-secondary diamine of formula RR
7 Al I ~
HH
that one ~ oumet ~ an alkylation reaction, ~ according to the methods known to form the di-tertiary diamine of formula IR
Al_7 Rl Rl acttc m ~ method 3 is particularly useful in the case Where ~ 1 ~ (aH2) S, because it avoids the parasitic reactions of cyclisa-tion ob ~ orv ~ es with 1 ~ 9 methods 1 and 2 in this case.

,.
A secondary amine of formula HN is reacted \ R ~
with a di-halide of formula Hal - Al - Hal (Hal and A1 being _ 10 -~ 6 ~ 5 ~ 36 defined as indicated above), in the presence of a carbonate alkaline or a tertiary amine such as N-ethyl diisopropylamine.
~ when the reaction is carried out in the presence of carbon-alkaline nate at least one mole of carbonate is used per mole di-halide and ethanol as a solvent; at the end of the reaction the mineral salts are filtered, the ethanol is removed under pressure reduced and the reaction products are separated by distillation.
tion.
~ when the reaction is carried out in the presence of a tertiary amine, at least two moles of secondary amine are used re and tertiary amine for one mole of di-halide; the reaction This is preferably carried out without solvent and at a temperature taken between 50 and 130C; at the end of the reaction, the mixture is taken up with water to dissolve the amine salts and extract with. ``
~ suitable solvent such as for example ethyl acetate; we wash then extracts with an alkaline aqueous solution (soda or potash) then with water; the organi ~ ue phase is then dried, then the di-tertiary diamine is isolated, either by distillation or by 90U concentration ~ reduced pressure.
~ es starting secondary amines (with R '= -CH2 - CH2 -OH) are prepared by the action of a halogenated derivative R - Hal on monoethanolamine.
~ es starting amin0s seoondaires (with R 'different from ~ OH2 ~ aH2 ~ OH) are obtained for example by reacting a a ~ primal ine of ~ ormule R - NH2 with an aryl sulfide halide nyle Ar - S02 - Hal, Ar ~ as a grouping ~ aryl for example a phenyl or tolyl group, and Hal being a halogen atom, for example a chlorine atom. A sulfonamide of ~ formulates Ar- S02 - NHR which is subjected ~ an alkylation reaction: ~
30 according to the known methods ~ to form a sulfonamide of formula ~ `- Ar - S02 - N ~ 'which, by acid hydrolysis for example ~ using of an aqueous solution of sulfuric acid, leads to the amine , "~.

- 11 - '.

~. ~ 35943 ~
form secondary] e HN \

Method 5: (applicable in ca ~ where A1 represents ~ ente CH2 ~ CI ~ OH - CH2) We react epichlorohydrin with a secondary amine re R - NH - R 'preferably used in excess. We operate in solu-tion or suspended ~ n in water ~ a temperature between 40 and 100C, with 3 ~ 10 moles of secondary amine per mole of epi-chlorohydrin. After treatment of the reaction mixture with a basic solution, for example a solution of soda or potash, and extraction with a suitable solvent (e.g. acetate ethyl), a mixture of starting secondary amine is recovered and of di-tertiary diamine which is separated by distillation.
Method 6: (applicable in the case where A1 represents ~ -- (CH2) n - S - S - (CH2) n) An alkali thiosulfate is reacted with an amine of R
formula ~ N - (CH2) n - Br to form a salt of ~ unte which is hydrolys ~ en disulfide using an alkaline sodium hydroxide solution or potash. ~ the reaction is carried out in water at temperature I oompri ~ e between 40 and 100C. As soon as the salt of ~ unte is completed -Ement tement ~ orm ~, it is hydrolyzed and extracted the corresponding disulfide-laying in a suitable solvent such as ethyl acetate.
0 ~ ~ limlne the solvent by distilla ~ sou ion ~ reduced pressure and i ~ ole the di-tertiaixe diamine ~ ue l ~ we purify if deslré by diEtlllatlon under reduced pressure.
~ e ~ text amines ~ halo ~ cnea ~ used as starting product of the process 2 described above can ell ~ mames ~ tre prepared by applying processes described by MR ~ EHMAN, CD ~ HOMPSON and CS MARVE ~, JACS, 1977 (1933), and by ~ NN and ~ RVE ~, JACS, 52, 287 (1930), if necessary by replacing the starting dimethylamine - 12 - ~ - ~

;. -. ,. . ~ ~ ,, ~ J1594; ~ 6 by the appropriate secondary amine of formula> ~ -H, R and R ' R ' being de ~ inis as ci ~ ~ essus. They can also be obtained by the reaction, in the presence of a proton acceptor such as N-ethyl diisopropylamine, of a compound of formula ~ rA-OC6H5 on a secondary amine of formula> NH, in which A, R and R 'are defined as above, followed by treatment with hydrobromic acid, under the conditions deorites in the two JACS references mentioned above, o of the resulting compound of formula j R
C6H5 o --A- ~
R ' Although the invention is not limited to use of polymers I with a varying degree of polymerization in a particular field, it can be noted that the polymers of formula I which can be used according to the invention have a molecular weight generally between 5000 and 50,000.
They are generally soluble in at least one of troi9 ~ solvents constituted by water, ethanol or a mixture water- ~ thanol.
By ~ vaporizing their solution, it is possible d ~ obt0nir films, which have in particular good a ~ finite a ~ ec le ~ ohe ~ them.
As indicated above, the polymers of formula I
pr ~ enten ~ de ~ propxi ~ t ~ s coséti ~ ues interesting that allow of the ~ utili ~ er dan ~ pr ~ preparation of cosmetic composition ~.
An i ~ elm embodiment of the present invention Q ~ rne dono of cosmetic compositions characterized by the fact that they comprise at least one polymare of formula I.
cosmetic positions generally include at least one adju-~ a ~ t usually used in cosmetic compositions ~ ues.
i ..,. ,. .,.;
,.
_ 13 -~ .t ~ 5943 ~
~ es cosmetic compositions of the invention include polymers of formula I, ~ oit ~ title of active ingredient ~ nt main cipal, either as an additive.
These cosmetic compositions ~ can ~ be presented ~
as a solution ~ aqueous, alcoholic or hydroalcoholic (alcohol being in particular a lower alkanol such as ethanol or isopropanol), or in the form of creams, gels, emulsions, or in the form of aerosol cans also containing a propellant.
~ adjuvants generally present in the compositions cosmetics of the invention are for example perfumes, colo-rants, preservatives, sequestering agents, thickening agents, etc.
It should be noted that the cosmetic compositions that according to the invention are also many compositions ready for use ~ ue of concentrates to be diluted before use.
~ The cosmetic compositions of the invention are therefore not limited to tee ~ ~ a particular area of polymer concentration of ~ or-mule I.
Generally, in the cosmetic compositions of l ~ inv0ntion, the concentration of polymers of formula I is between 0.01 and 10% by weight, and preferably between 0.5 and 5% -~ e ~ polymers of formula I have in particular propri ~ t ~ s health intére cosmetics ~ lor ~ qu ~ are applied ~ ur le ~ ch ~ want.
a ~ 0at ain ~ i that when ~ u ~ they are applied ~ ur the hair-lure ~ 80it alone8, ~ oit with ~ other active substances to llocca-~ ion of a treatment such as shampoo, dye, styling, etc. "It significantly improves the qualities of the hair.
For example, they promote treatment and facilitate untangling wet hair. Even at high concentration, 1,. .

~ C) 5 ~ 36 they do not give wet hair a slimy feel.
Unlike conventional cationic agents, they do not do not tell the hair ~ dry, and therefore facilitate the hairstyle ~
swelling. They give dry hair qualities of nervousness.
vo ~ ity and a shiny appearance.
It ~ contributes e ~ effectively to eliminate the ~ faults hair sensitized by treatments such as bleaching, perms, or dyes. We know that hair feels sibilisés are often dry, dull and rough, and di ~ iciles to untangle and style.
In particular, they are of great interest when they are used as pretreatment agents, especially before an anionic and / or nonionic shampoo or before coloring oxidation itself followed by an anioni shampoo and / or not ionic. ~ the hair is then particularly easy ~ disentangling ler and have a very soft touch.
They are also usable as pretreatment agents.
in other hair treatment operations, for example example permanent treatments ~
~ es cosmetic compositions according to the invention are in particular cosmetic compositions for hair, characterized by the fact that they comprise at least one polymer of ~ ormule I.
aes cosmetic compositions for hair include ~ n ~ ral at least one ad ~ u ~ ant usually used in cosmetic oompositlons for hair.
Co-metric compositions for hair can be pr ~ s ~ nt ~ es in ~ elm aqueous or alcoholic solutions or hydroalcooli ~ ues (alcohol ~ being a lower alkanol such as ~ hanol or ~ i ~ opropanol), or in ~ form of creams, gels or d ~ mul ~ ions, or 80U8 form of sprays. They can also ~ very conditioned 80U8 in the form of aerosol cans, also containing mount a propellant such ~ ue for example nitrogen, protoxide ~) S ~ ~ 3 ~
nitrogen or chlorofluorinated hydrocarbons of the "~ reaon" type.
The adjuvants generally present in the compositions hair cosmetics of the invention so ~ t for example ~ ple par-fums, coloran-ts, preservatives, ~ dry agents ~ ues-trants, thickening agents, emulsifying agents, etc., or resins usually used in composites cosmetic hair preparations.
~ es polymers for ~ ule I peuven ~ atre present, in cosmetic compositions for hair according to in ~ ention, or ~ title of additive, either as an ingredient ~ acti ~ principal, in styling lotions, treating lotions, creams or coi ~ fants gels, or even as dt additi ~ in compounds sition3 of shampoo, styling, perm, dye, restructuring lotions, anti-seborrheic lotions that ~, or the ~ ues for hair.
~ es cosmetic compositions for hair according to the invention-tion include in particular:
a) compositions treated ~ your characterized in that they contain, as active ingredients, at least one polymer of ~ ormule I in a uous or hydroalcoholic solution ~ eu.
~ has polymer content of ~ ormule I can vary between 0.01 and 10% by weight, and preferably between 0.1 and 5% ~
~ ep ~ I of these lotions is close to neutral and can vary for example from 6 to 8. The pH can be increased if necessary the disintegrated value, by a ~ outing either an acid such as citri-~ U ~, 80it un0 ba ~ e ~ including an alkanolamine such as mono-~ thanolamin ~ or triethanolamin0.
To treat hair ~ using such a lotion, applying said lo ~ ion on wet hair, leave to act pendan ~ 3 to 15 minutes, then rinse the che ~ them.
We can then proceed, if desired, ~ styling ola ~ sique;

, ~ t ~ 5 ~ 3436 b) shampoos, characterized by the fact that they include at least one polymer of formula I and a detergent cationic, nonionic or anionic.
Cationic3 detergents are nota ~ a ~ monium ~
long chain quaternaixes, fatty acid and amino esters alcohols, or polyether amines.
~ non-ionic detergents include esters of polyols and sugars, the condensate products of the oxide ethylene on fatty substances, on long-lasting alkylphenols chain, on long chain mercaptans or on amides with long chain and polyhydric fatty alcohol polyethers. `:
~ es anionic detergents are in particular alka- salts linens, ammonium salts or salts of amines or amino alcohols ; fatty acids such as oleic acid, ricinoline acid, the acids of coconut oil or hydrogenated coconut oil;
alkaline salts, ammonium salts or amino alcohol salts -sul ~ ates of fatty alcohols, in particular fatty alcohols in C12-C14 and in C16; alkaline salts, magnesium salts, salts of ~ nmonium or the ~ amino alcohol salts of fatty alcohol sulfates ox ~ ethylencs; the condensation products of fatty acids with isethionates, with taurine, with me-thyltaurine, with ~ arcosine, etc ,; alkylbenzenesulfonate3, in particular with alkyl ~.
~ n C12; alkylarylpolyethersulfates, the ~ mono ~ sul lycérides ~ a-te ~ etc. Tou ~ these anionic detergent ~, as well as many autre8 not cited ~ here, are well known and are described in literature.
These compositions in the form of shampoos can e ~ alement contain various ad ~ uvants such ~ ue par e: ~ emple des par- ..
~ ums, dyes, preservatives, thickening agents, 3 ~ from ~ a ~ cnt ~ foam stabilizers, softeners, or ~ ncore one or more cosmetic resins ~ ùes.
In these shampoos, the detergent concentration is : `, ~, '' ~ 5 ~ 43 ~
generally between ~ 5 and 50% by weight and concentration in polymer of formula I or IA between 0.01 and 10%, and preferably between 0.1 and 5%.
c) styling lotions, especially for hair sensitized, characterized by the fact that they understand minus one polymer of formula I, in aqueous, alcoholic solution or hydroalcoholic.
They may also contain another cos resin.
metic. ~ es cosmetic resins usable in such lotions are very varied. These are no-ta ~ ment homopolymers or vinyl or crotonic copolymers such as for example the polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone copolymers and vinyl acetate, copolymers of crotonic acid and acetate vinyl tate, etc.
The concentration of the polymars of formula I in these styling lotions generally vary between 0.1 and 5 ~ and pr ~ ference between 0.2 and 3%, and the concentration of the other resin cosmetic varies appreciably between the same proportions.
~ e pH of these styling lotions generally varies between 3 and 9 and preferably between 4.5 and 7.5. We can modify the desired pH, 9i, for example by adding an alkanolamine me monoethanolamine or triethanolamine;
d) hair dye compositions, rl ~ es by the ~ it they include at least one polymer of ~ formulates I ~ a coloring agent and a 3upport.
~ e ~ upport e ~ t of pre ~ erence chosen to constitute an orame.
~ A conoentration of the polymars of formula I in these o dye compositions can vary between 0.5 and 15% by weight, and preferably between 0.5 and 10 ~.
In the case of an oxidation coloring, the composition ae dye can be conditioned in two parts, the second ~ e ~. ,,. ; , ~ ~. . , 1 ~ 159 ~ 3 ~
part being water ox ~ JgéIlée. ~ the two parts are mixed at the time of employment.
Examples of such compositions and their use tion are given below in the experimental part;
e) hair sprays, characterized by the fact that they include an alcoholic or hydroalcoholic solution a usual cosmetic resin for lacquers, and at least one poly-mother of formula I, this solution being placed in a bottle for aerosol and mixed ~ a propellant.
We can for example obtain an aerosol lacquer according to the invention by adding the usual cosmetic resin and poly-m ~ re of formula I to the mixture of an anhydrous aliphatic alcohol such than ethanol or isopropanol and a propellant or a mixture liquefied propellants such as halogenated hydrocarbons, trichlorofluoromethane or dichlorodifluoromethane type.
In this ~ hair spray compositions, the centering of the cosmetic resin varies ~ generally between 0.5 and 3% by weight, and the concentration of the polymer of formula I varies generally between 0.1 and 3% by weight.
~ ien heard, it is possible to add to these lacquers for che ~ them according to the invention adjuvants - such as coiorants, plasticizing agents or any other usual adjuvant;
~) restructuring, treating lotions, oaractéri-sées p ~ r the falt ~ u'elle ~ include at least one agent having pxopriét ~ s de xe ~ tructuration oheveu and at least one polym ~ re ormule I.
~ e ~ xestructuring agents usable in such lo ~ io ~ 9 ~ have for example the methylol derivatives described in French patches of the applications ~ 1,519,979, 1,519,980, ~ 0 l 519 981, 1 519 982, 1 527 085.
In these ltions, the concentration of the tructuration generally varies between 0.1 and 10 ~ o by weight, and the : ' 105 ~ 436 c ~ oncentration of the polymer of formu] e I generally varies between 0.1 and 5 ~ by weight.
g) pre-treatment compositions presented in particular in the form of aqueous or hydroalcoholic solutions, optionally in aerosol can, or in the form of creams or gels, these pre-treatment compositions being intended to be applied to the hair before shampooing, especially before an anionic and / or nonionic shampoo, before coloring oxidation followed by an anionic and / or nonionic shampoo ~
or before a permanent treatment.
In these pre-treatment compositions, the polymer I
constitutes the active ingredient proper, and its concentration generally varies from 0.1 to 10 ~ o ~ and in particular from 0.2 to 5 in weight. The pH of these compositions, close to neutrality, generally varies between 3 and 9 and in particular between 6 and 8.
These pre-treatment compositions may contain various adjuvants (eg resins), usually used in cosmetic compositions for hair, ~ es modifica-pH factors (for example amino alcohols such as monoethano-lamin), e ~ c., as is indi ~ ued for the compositions dupara ~ raphe (a) above.
~ es polymers of formula I also have interesting properties when applied to the skin ~
i Notam ~ ent, il ~ ~ favor hydration of the skin, therefore avoid its loosening. They also con ~ arent to the skin a softness appreoiable to the touch.
~ es cosmetic compositions according to the invention can ~ be cosmetic compositions ~ ues for the skin characterized by the fact that they comprise at least one polymer of formula I.
In addition, they generally include at least one ad ~ uvant usually used in cosmetic compositions `~ 05943 ~

for the skin.
~ es cosmetic compositions ~ for the skin according to the invention-tion are presented for example SOU9 form of crèrnes, gels, emulsions or aqueous solutions, alcoholi ~ ues or hydro-alcoholics.
~ a concentration of the polymer of formula I in these compositions for the skin generally varies between 0.1 and 10% in weight.
~ adjuvants generally present in these compositions cosmetics are for example perfumes, dyes, agents preservatives, thickening agents, sequestering agents, emulsifiers, etc.
These skin compositions in particular constitute treatment creams or lotions for the hands or face, sunscreen creams, tinted creams, cleansing milks, foaming liquids for baths, or in compositions deodorants.
These compositions are prepared according to the methods usual.
For example, to obtain a cream, you can emulsify an aqueous phase containing in solution the polym ~ re of formula I
and possibly other ingredients or adjuvants, and a phase oily.
The oily phase can be formed by various pro-t01 ~ ~ ue lthulle paraf ~ ine, vaseline oil, oil sweet almond, avocado oil, olive oil, esters fatty acids like glyceryl monostearate, palmitates ~ thyl0 or isopropyl, alkyl myristates such as myri ~ propyl, butyl or cetyl tates. We can also 3 ~ al ~ outer fatty aloools such as cetyl alcohol or waxes such ~ ue for example beeswax.
~ e9 polymers of formula I may be present in ~ 5 ~ ~ 3 ~
the cosmetic compositions for the skin according to the invention, namely ~ as an ad ~ itif, or as a main active ingredient in hand or face creams or lotions, or also as an additive in anti ~ olai- cream compositions res, tinted creams, cleansing milks, oil or li ~
foaming for baths, etc.
~ The invention relates in particular to cosmetic compositions ticks as defined above comprising at least one any of the polymers of formula I described below in the example No. 1 to 140. These particular cosmetic compositions are either hair compositions or compositions for the skin.
Another embodiment of the present invention is a cosmetic treatment process characterized by fact that we apply to the hair or the skin at least u ~
polymer of formula I using a cosmetic composition based of polymer I as defined above ~ above.
According to a preferred embodiment of the invention, the hair treatment process consists of applying to the hair, before an anionic shampoo or before coloring oxidation followed by an anionic shampoo, at least one polymer of formula I ~ using a pre-treatment composition such as defined above ~.
~ e ~ following examples ~ illustrate the invention, without any ~ oi ~ limit it.
EX ~ MPIE ~ S OF PREPARA ~ ION OF DIAMINES OF DEPAR ~ -3 ~ o 1 N ~ N ~ -dibu ~ l N ~ N'-dlméth ~ l diamino-1,6 hexane ________ ___ _________._________ _ ________ a) O. a ~ slowly and stirring 61 g of dibromo-1 hcxa ~ e to 91 g of n-butylamine previously brought to a tempera-75C. ~ at the temperature of the reaction mixture rises gre ~ sively ~ usqu ~ 95C. At the end of the introduction, hydrobromide .,,. .:. . :

~ ~ 59 ~ 3 ~

formed crystallized ~ and te ~ crolt temperature up to ~ 110C. We cools to 60C and successively introduces ~ ent 250 cm3 of water and 50 cm3 of concentrated aqueous sodium hydroxide solution.
Continue stirring for 1/2 hour then separate by filtration and drying under reduced pressure, the precipitate of N, N'-dibutyl diamino-1,6 hexane.
b) 37 g of the latter product are added, with stirring and keeping the temperature below + 5C, to a mixture 108 g of pure formic acid and 11 g of water. Then we introduce in 10 minutes 117 g of a 30% aqueous formaldehyde solution.
~ A temperature is then slowly brought to 100C and stirred at this temperature until the end of dega ~ ement of carbon dioxide. ; -~ e reaction mixture is then concentrated under reduced pressure and the residue made alkaline by adding approximately 150 cm3 of concentrated aqueous soda solution. We extract three times by 200 cm3 of i ~ opropylic ether. ~ the combined organic phases are washed three times per 100 cm3 of water, sachets and concentrated.
~ e residue is distilled under vacuum and recUeille 72 g of N, N'-dibutyl N, N'-dimethyl diamino-1,6 hexane, distilling at 98 ~ 990 penny ~ 0.1 mm of mercury.
~ tion No 2 . ................................................ j N ~ N'-dimeth ~ l N, N'-dioct ~ l diamino-1 ~ 3 ~ ropane l I
_________ _._ ________ ___________ __ __ ___, a) Nm ~ th ~ lo ¢ tylamine.
523 g of benzane sulfonamide of otylamine are dissolved dan ~ 1500 cm3 of anhydrous xylene. Then, by stirring, 835 om3 of a ~ ethanoli solution ~ eu of sodium ethylate 2.4 ~ `
then o ~ ~ removes ethanol by distillation. ~ out now 1 ~ m ~ the ~ ge r ~ aotional agitated ~ 100-110C, introduced in 1 hour 385 ~ m3 of methyl sul ~ ate and heated at reflux for 4 hours. ~; After re ~ xoidissement, the mineral salts are filtered off.
We have ~ oute ~ iltrat 1500 cm3 of concentrated aqueous solution of soda, decant and wash 4 ~ xylene phase with 1000 cm3 - ~ 3 -, .., ..,; . . ..

1 ~ 5 ~ 3 ~

of water, then concentrate. ~ e residue obtained is added ~ a mixture 1400 g of concentrated sulfuric acid and 560 g of crushed ice and the whole is carried with stirring at 160C for 16 hours.
After cooling, the reaction mixture is poured onto 3 kg.
crushed ice, and made alkaline by adding 3500 cm3 of concentrated aqueous soda solution. We extract milked times by 2000 cm3 of ethyl acetate J wash the organic phases with water J
dries and concentrates under reduced pressure. ~ the residue is distilled and collecting the distilling fraction at 45-50C under OJ 2 mm mercury.
b) N ~ N'-dimethyl N, N'-dioctyl diamino-1, ~ propane.
69 g of 1,3-dibromo propane are added to a mixture of 107 g of N-methyl octylamide and 87.5 g of N-ethyl diisopropyl-amine by maintaining the temperature at 100-105C. Then shake for 7 hours at 1 20C ~ cools and adds 500 cm3 of water and 200 cm3 of ether. ~ the aqueous phase is decanted and the phase ethereal is treated with 50 cm3 of concentrated aqueous solution of ~ oude, decanted and washed three times per 100 cm 3 of water. After drying ~ the ether is evaporated then the starting N-methyl octylamine did not react. ~ e residue obtained oomporte two phases ~ ue one ~ barrier.
~ a clear upper phase is purified by distillation - -tion; the N, N ~ -dimethyl N, ~ l-dioctyl diamino-1,3 is collected propane di ~ tillant at 150-153C under 0.5 m ~ of mercury.
n ~
E ~ N'_dld ~ o ~ _N ~ -dim ~ th ~ l diamino-1,5 ~ entane a) N, N'-didecyl diamino-1,5 pentane.
We submit ~ t 297 ~ of benzene sulfonamide of n-decylamine ~ l ~ aotion of sodium ethylate, analogously to that now in Example 2, to form the corresponding sodium derivative.
~ After removing the ethanol by evaporation, we introduce a ~ itant, at a temperature close to 1 ~ 0C, 162 g of diiodo-1,5 - ~ 4 -~. . . ~ .... ... ... . . .

~ 5 ~ 3 ~ 3 ~ ~
pentane. It is maintained for 4 hours at reflw. xylene then cools and adds with stirring 500 cm3 of water to dissolve mineral salts for ~ és.
~ the organic phase is then decanted, dried and concentrated under reduced pressure. ~ e residue obtained is heated for 14 hours ~ 130C in the presence of 300 cm3 of sulfuric acid 85%. After cooling, the reaction mixture is poured onto 1.5 kg of crushed ice and brings to pH 10 by addition of a solution 30% aqueous sodium hydroxide. ~ e precipitate formed is separated by filtra-tion, washed with water and dried. We obtain N, N'-didécyl diamino-1.5 pentane.
b) N, N'-didecyl N, N'-dimethyl diamino-1,5 pentane.
By methylation of the product obtained in a), according to a analogous method ~ that described in preparation No 1, we `~
obtains N, N'-didecyl N, N'-dimethyl diamino-1,5 pentane.
Eb = 193-195C (0.4 mm Hg).
on No 4 N ~ N'-didodéc ~ l NLN'-dimeth ~ l diamino-1 3 ~ ro ~ anol-2 __________ ___ _________ ___________L__ __ ______ 26.6 g of epichlorohydrin were slowly poured out strongly stirred mixture of 370 g of N-methyl dodecylamine and 600 om3 of water. At the end of the addition, the reaction mixture is heats up to 90C for 1 ~ hours. Apra ~ re ~ stiffening, we add 10 om3 of aqueous solution and concentrated soda and extract three ~ Bird with 200 cm3 of ethyl acetate. ~ es extraction solutions ~ have ~ ch ~ es ~ ur sodium sulfate and concentrated under pressure ~ pick. We obtain a first fraction corresponding to the N-methyl dod ~ cylamine in excess; the second distilling fraction ~ 235-240C 90US 1.5 mm / Hg is the ditertiary diamine.
~.
N N'-di- ~ hydrox ~ -2) ethyl N ~ N'-dioct ~ l diamino-1 L3 ~ ro ~ donkey _ ~ ______ _ ____ __ ____ ~ ___ ________ ___________ __ __ ___.
It is refluxed for 50 heul ~ es a mixture oon ~ represented by:

, 7 ~ ,, ''''. , '''', ~ '' ~; {) S943 ~

- 100 g of N (-hydxoxy-2) ethyl octylamine - 28.6 g of 1,3-dibromo propane - 22 g of potassium carbonate - 300 cm3 of ethanol.
~ es mineral salts are removed by filtration, ethanol is distilled under reduced pressure then the residue is distilled under empty. ~ a expected diamine distills at 200-206C under 1 mm of sea-priest.
section 6 Di ~ ul ~ ure of N-butyl N-methyl amino-2 eth ~ le __________________ ________ ____________ __ ..
44 g of ~ -butyl N-methyl hydrobromide are dissolved 2-bromoethylamine in 10 cm3 of water. Then, holding the temperature near 0C, the pH of the solution is adjusted ~
to 7 by addition of dilute soda. Then the temperature is raised at 60 ~ while introducing a solution of 43.7 g of thiosulfate sodium (as pentahydrate) in 15.6 cm3 of water.
~ ~ e reaction mixture is maintained at 60C for 8 hours then, after cooling, 71 cm3 of solution are added concentrated aqueous soda. We let it stand for 2 hours pUi9 extracts the organic phase with 100 cm3 of ethyl acetate, ~ dries the extract and concentrates it under reduced pressure ~ -By di ~ tlllation of the residue we obtain the diamine expected: Eb ~ 140-150C (1.2 mm / H ~).
From ~ aço ~ analog, we prepared according to the ~ mathodes d ~ orite ~ pr ~ previously 109 di-tertiary diamines indi ~ uées in the tabl ~ au I ~ uivant; this ~ di-tertiary diamines are used oommeProduit ~ ~ d ~ share in the ~ examples of preparation of poly-pools of ~ ormule I given below ~ in the experimental part.

::

~ 59436 TAB ~ WATER I
_, _ Preparation Method A1 R R ' No no . . . ~. . . . _ _ __.
7 2 (CH2) 10 CH3 C12H25 8 1 (CH2) 3 CH3 C4Hg 9 2 (CH2) 6 CH3 C8H17 2 (CH2) 10 CH3 C8H ~ 7 ~.
11 1 (CH2) 10 CH3 C4Hg 12. 2 (CH2) 6 CH3 C16H33 13 1 (CH2) 6 CH3 cyclohexyl 14 1 (CH2) 6 CH3 i ~ obutyle 2 (CH2) 3 CH3 C12H25 16 2 (CH2) 6 CH3 C12H25: ~
17 1 p-xylylidene CH3 C4H9 18 1 m-xylylid ~ ne CH3 C4H9:
? 9 1 (CH2) 12 CH3 C4Hg 1 (CH2) 6 CH3 3 7 21 1 (CH2) 6 CH3 isopropyl 22 1 (CH2) 3 CH3 benzyl 23 1 -CH2) -CH- CH3 C6H13 24 1 (~ H2) 8 CH3 i ~ obutyle 1 l4Hg C4Hg ¦ l 1331 (} 32) 5 ~ ¦ 3 ¦ 17 26 1 2 f 2 CH3 C4Hg . C1 2H25 ~ ~ _ OH _ -. ,. , ~, ~ 059 ~ 3 ~
r ~ ABI.EAU I (3ui te) , Prepara ~, ion ~ Method ~ 1 R _ _ _ ~ ... ~. ~

29 (~ H2) 3 -CH2CH20H Cl 2H25 (CH2) 6 -CH2CH20H Cl 2H25: -31 (CH2) 6 -CH2CH20H 4Hg 32 (aH2) 2-Ss- (cH2) 2 3. Cl 2H2 3 ~. (CH2) 2-SS- (CH2) 2 ~ 113 C8H17 ...
~ ''.

.

''; ~ ''.:

'''~'''' '~':

l ~ S943t;
EX ~ IP ~ ES OF PREPARArllION OF POI.Y ~ IERES DE FORMUIJE I
In all of the examples below, the polymars are isolated, unless otherwise indicated, by concentration of the mixture r ~ operation under reduced pressure and drying ~ or vacuum (from l ~ 0.1 mm of mercury), in the presence of anhydride phosphoric. In Examples 1 to 73, the method used is method 1a.
EX ~ MPIE 1 - Polymer of formula I (with R = R '= CH3, ~ = (CH2) 6 B = (CH2) 3 and X = ~ r) Stir for 170 hours at room temperature a solution consisting of:
172.3 g of N, N, N ', N'-tetramethyl hexamethylene-diamine, - 202 g of 1,3-dibromo propane dan ~ 650 cm ~ of a 50:50 mixture of methanol-dimethyl-forma ~ ide.
By addition of anhydrous acetone a precipitate is obtained bla ~ o that we are ~ ore and dry.
~ e polymer obtained contains ~ 35.4 ~ Br.
EXEMP ~ E 2 - Polymer of formula I (with R - R '= CH3, A, B = (aH2) 6 and X = ~ r) It is heated to reflux for ~ 4 hours, acts ~ nt, a solution of:
- 172.3 g of N, N, ~ t, N'-tetramethyl hexam ~ thylane-diamine - 244 g of 1,6-dibromo hexane, dan ~ ~ 600 om3 anhydrous methanol.
~ e polymc obtcnu oontient 36,6% Br.
It is soluble in water.
- Polymer of formula I (a ~ ec R = R ', CH, A a (cH2) 2, ~ - ~ H2 ~ CH2 - and X = Br) The mixture is heated at reflux for 50 hours a mixture of:
"

- 2 ~ -1 ~ 59 ~ 3ti - 116.2 g of N, N, N ', N'-tetramethyl ethylenediamine - 264 g of p - xylylidene bromide, in 3200 cm3 of anhydrous methanol.
'By re ~ stiffening, a precipitate is obtained which is separates by filtration and dries.
~ e resulting polymer contains 38.8 ~ of ~ r.
It is soluble in water-ethanol mixtures.
XEMP ~ E 4 - Polymer of formula I (with R = CH3, 12:25 PM 'A = (CH2) 3, B = (CH2) 6 and X = ~ r) - Chau ~ fe at reflux for 80 hours a solution of:
- 438 g of N, N'-didodecyl N, N'-dimethyl trimethylene-diamine - 244 g of 1,6-dibromo hexane, in 3200 cm3 of anhydrous methanol. ' ~ e resulting polymer ~ 23.4% Br.
It is 601 soluble in ethanol.
EXEMP ~ E 5 - Polymar of formula I (a ~ ec R - CE3, ~ l, C4Hg, A ~ (CH2) 6, B = (CH2) 10 and X - ~ r).
A solution of: is heated at reflux for 45 hours.
- 256 g of N, N'-dibutyl N, N'-dimethyl hexamethylene-diamine - 300 g of dibromo-1, 10 decane, dan ~ 3200 cm3 of anhydrous m ~ thanol.
~ e polymer obtained contains 2S, 0% Br.
It is soluble in water and ethanol.
~ XENP ~ E 6 - Polymex of foxmule I (aveo R ~ ~ H ~, R ~ - C8H17 A ~ (CH2) ~ 0, ~ 3 (CH2) 4 e + X - ~ r) ~ 'We heat ~ e at reflux for 60 hours a solution con ~ bibu ~ e by: ' - 424 g of N, N ~ -dimethyl N, ~ -dioctyl decamethylene- '~
diamine - 216 g of 1,4-dibromo-butane, '' 1059 ~ 3 ~ ~
in 3200 cm3 of anhydrous methanol.
~ e resulting polymer contains 21.1% Br.
_XEMP ~ E 7 - Polymer of formula I (with R = aH3, R '= C8H17 A = (CII2) 3, ~ = (CH2) 4 and X = Br) A solution is heated at reflux for 60 hours.
made up of:
- 326 g of N, N'-dimethyl N, N'-dioctyl trimethylene-- diamine - 216 g of 1,4-dibromo-butane.
~ e polymer obtained contains 26.0 ~ of ~ r.
~ XEMP ~ E 8 - Polymer of formula I (with R = CH3, R '= C12H25 A = (CH2) 10 B = (CH2) 4 and X = ~ r) Chau ~ fe at reflux for 80 hours a solution made up of:
- 537 g of N, N'-didodecyl N, N'-dimethyl decamethylene-diamine - 216 g of 1,4-dibromo-butane in 3200 cm3 of anhydrous methanol.
~ e polymare obtained contains 20.6% Br.
It is ~ soluble in ethanol.
EX ~ MPI ~ 9 - Polymer of formula I (with R 5 R '= CH3, A ~ B ~ (CH2) 10 and X - Br) We ohau ~ e reflu ~ for 25 hours a solution obtained ~ part of:
- 22S g of ~ N ~ N ~ N ~ -tétxamethyl deca ~ ethylene-diamine - ~ 0 ~ g of dibromo-1, 10 d ~ cane dan8 3200 om3 anhydrous ~ m ~ thanol.
~ o polym ~ re obtained contains 28.0% of ~ r.
EXEMP ~ 10 - Pol ~ mother of formula I (with R = CH3, R ~ = C8H17, A ~ ~ ~ (CH2) 6 and X = ~ r) We chau ~ e to re ~ lux for 40 hours a solution made up by:
. ..

~ 5 ~ 6 - 368 g of N, N'-dimethyl N, N'-dioctyl hexa ~ ethylene-diamine - 244 g of 1,6-dibromo hexane, in 3200 cm3 of anhydrous methanol.
~ E polymer obtained contains' 24.3% Br.
EXEMP ~ E 11 - Polymer of formula I (with R = CH3, R '= C4Hg, A = (CH2) 3 ~ ~ = CH2 ~ H2 and X = ~ r) We heat ~ fe to re ~ lux for 65 hours a mixture of:
- 214 g of N, N'-dibutyl M, N'-dimethyl trimethylene-diami ~ e - 264 g of p-xylylidene bromide, in 1800 cm3 of methanol.
~ e polymer obtained contains 30.7 ~ of ~ r. ~ -It is soluble in water and in water-mixtures.
ethanol.
EXEMPLF 12 - Polymer of formula I with R = CH3, R '- C4Hg, A = ~ = (CH2) 10 and X = Br) Is heated to reflux ~ for 55 hours a solution of - 312 g of N, N ~ -dibutyl N, N'-dimeth ~ l decamethylene-diamine - 301 g of dibromo-1, 10 d ~ cane, d ~ n ~ 3200 cm3 d ~ methanol anhydrc.
~ e polymare obtained contains 23.2% Br.
It is soluble in water and in ethanol.
EXAMPLE E 13 - Polymer of formula I (a ~ e ¢ R = Rl - CH3, ~ CH2) 6 B = (CH2) 4 and X = Br) Stir for 170 hours at room temperature ~ -a solution con ~ constituted by ~
- 172.3 g of N, N, N ', ~' -tetramethyl hexamethylene-diamine, ': ~
- ~ 2 -~ 59 ~ 3 ~ ~

- 216 g of 1,4-dibromo-butane, in 650 cm3 of a 50:50 mixture of methanol-dimethylfo ~ mamide.
By addition of anhydrous acetone a precipitate is obtained white which we wring and dry.
Be polymer contains 36.6% Br.
It is soluble in water.
EXEMPBE 14 - Polymer of formula I (with R = CH3, R '= C4Hg, A = (CH2) 3, B = (CH2) 4 and X = Br) The mixture is heated at reflux for 70 hours with stirring solution of:
- 214.4 g of N, N'-dibutyl N, M'-dimethyl trimethylene-diamine - 216 g of 1,4-dibromo-butane, in 3600 cm3 of anhydrous methanol.
~ e polymer obtained contains 32.8% Br.
It is soluble in water and ethanol.
EX ~ P ~ E 15 - Poly ~ ere of formula I (a ~ ec R = CH3, R '= C ~ Hg, A = B = (CH2) 6 and X = Br) A solution is heated at reflux for 40 hours.
made up of:
- 256 g of N, N'-dibutyl N, N'-dimethyl hexamethylene-diamine - 244 g of 1,6-dibromo hexane, in 3600 cm3 of anhydrous ethanol.
he polymer contains 28.2% Br.
It is ~ olu ~ it in water and ethanol.
~ X ~ MP ~ E 16 - Poly ~ era of formula I (with R ~ CH3, R '= C12 ~ I25 ~ 3 (aH2) 6 ~ B = (CH2) 3 and X = ~ r) A reflux of:
3 - 480.9 g of N, N'-didodecyl N, N'-dimethyl hexamethyl ~ ne diamine .. -. . . . . . ;

5 ~ ~ 3 - 202 g of 1,3-dibromo-propane, in a mixture of 2000 cm3 of acetonitrile and 4000 cm3 of iso-propanol.
~ e polymer for ~ é contains 20.65 g of Br.
It is soluble in ethanol and in mixtures water-ethanol.
EXE ~ IP ~ E 17 - Polymer of formula I ~ with R = R '= CH3, A = (CH2) 3, ~ = (CH2) 6 and X - ~ r) Is heated to refl ~ Y for 55 hours a solution constituted by: ¦
- 130.2 g of ~, N, N ', N'-tetramethyl trimethylene-diamine - 244 g of 1,6-dibromo hexane. 'I
~ e polymer formed contains 39.6% Br. ¦- `
It is soluble in water and ethanol. t EXEMPI ~ 18 - Poly ~ era of formula I (a ~ ec R = R '= CH3, A - (CH2) 2, B = (CH2) 6 and X = ~ r) ~
A solution is heated at reflux for 50 hours:
made up by:
- 116.2 g of N, N, N ', N ~ -tetramethyl ethyl ~ nediamine - 244 g of 1,6-dibromo hexane in 3200 cm3 of anhydrous methanol.
~ e polymer contains 41.9% of ~ r.
It is soluble in water and in mixtures water- ~ thanol.
EXEM ~ - Polym ~ xe de ~ ormule I ~ avec R = Rt = CH, A ~ (CH2) 2 ~ ~ (CH2) 10 and X = ~) We ohau ~ e ~ reflux for 60 hours a solution oon ~ ituted by:
- 116 ~ g of N, N, N ', N'-tetra ~ ethyl ethyl ~ nediamine - 300 g of dibromo-1.10 decane, dan ~ 3200 om3 anhydrous methanol.

':. -,:
..
- 34 - ~

, ~.

0 59 ~ 3 ~

~ e polymer obtained contains 34.1% Br It is soluble in ethanol and in mixtures water-ethanol.
EXEMP ~ E 20 - Polymer of formula I (with R = R '- CH3, A _ (aH2) 3, ~ = -CH2 ~ CH2 - and X = Br) A mixture is refluxed for 70 hours made up by:
- 130.2 g of N, N, N ', N'-tetramethyl trimethylenediamine - 264 g of p-xylylidene bromide in 3200 cm3 of anhydrous methanol.
~ e polymer obtained contains 37.7% Br.
EXEMP ~ E 21 - Polymer of formula I (with R = R '= CH3, A = (CH2) 2, ~ = (CH2) 4 and X = Br) A solution of:
- 116.2 g of N, N, N ', N'-tetramethyl ethylenediamine - 216 g of 1,4-dibromo-butane, in 3200 cm3 of anhydrous metha ~ ol.
~ e polymer formed contains 45.8 ~ Q of Pr.
It is soluble in water and in water-ethanol.
- Polymer of formula I (with R = R ~ = CH3t (CH2) 3 B ~ (CH2) 4 and X ~ Br) A solution is heated at xe ~ lux for 55 hours oon ~ ti ~ u ~ e by:
- 130 ~ 2 g of N, N, N '~ N'-tetrameth ~ l trimethylenediamine - 216 z of dibromo ~ butane, dan8 3200 c33 anhydrous methanol.
~ c polymer form contains 46, ~% of ~ r.
It is soluble in water and ethanol.
EXEMP ~ E 23 - Polymer of formula I (a ~ ec R = R '= CH3, A = (CH2) 6, B = CH2 ~ CH2 and X = Pr) - ~

~ ~ S ~ ~ 3 ~
We cnauffe ~ reflux ~ for 1 hour a mixture of:
- 172.3 g of N, N, N ', N'-tetra ~ ethyl hexamethylenedia ~ ine - 264 g of p-xylylidene bromide, in 3200 cm3 of anhydrous methanol.
After cooling the precipitate is drained and expired. ~ e polymer contains 34.6% Br.
It is soluble in water.
EXAMPLE 24 - Polymer of formula I (a ~ ec R = R '= CH3, A (CH2) 6 '~ (CH2) 10 and X ~ r) A solution is heated at reflux for 15 hours made up of:
- 172.3 g of N, ~, N ', N'-tetramethyl hexamethylenediamine - 300 g of dibromo-1, 10 decane in 3200 cm3 of anhydrous methanol.
~ e polymare obtained contains 32.7 ~ Br.
It is soluble in water and ethanol.
EXEMP ~ æ 25 - Polymer of form ~ ule I (with R - CH3, Rl = C4Hg, (CH2) 3 '~ = (CH2) lo and X = ~ r) Is heated to reflux for 70 hours a solution of - 214.4 g of N, Nt-dibutyl N, N'-dimethyl trimethylene-diamine - 300 g of dibxomo-1, 10 deoane, dan ~ ~ 200 om3 of anhydrous methanol.
~ e polymer obtained contains 27.3% of ~ r.
It is soluble in ethanol and in melan ~ au- ~ bhanol.
- Polymer of formula I (aYec R = R ', CH3, A ~ (CH2) 3, ~ ~ (CH2) 10 and X = ~ r) We reheat ~ re ~ lux for 38 hours a solution oon ~ represented by:
- 130.2 g of N, N, N ~, N ~ -tetramethyl trimethylenediamine `
- 300 g of dibro ~ o-1, 10 decane '' - ', 1 ~ 59436 in ~ 200 cm3 of anhydrous methanol.
~ e polymer formed contains 34.3% of ~ r.
It is soluble in water and in ethanol.
EXEMP ~ æ 27 - Polymar of formula I (with R = CH3, R '= C12H25 A = (CH2) 6 B = (aH2) 4 and X = Br) A solution of:
- 480.9 g of N, N'-didodecyl N, N'-dimethyl hexamethylene-diamine - 216 g of 1,4-dibromo-butane, in a mixture of 2000 cm3 of acetonitrile and 4000 cm3 of isopro-panol.
~ e polymer formed contains 20.4% of ~ r.
It is soluble in ethanol.
EXEMP ~ E 28 - Polymer of ~ ormule I (with R = CH3, R 'c C12H25 (CH2) 6 'B - (CH2) 5 and X = Br) A solution of: is heated for 28 hours at 85 ~ C
- 480.9 g of N, N'-didodecyl N, N'-dimethyl hexamethyl ~ ne-diamine - 230 g of 1,5-dibromo-pentane, dan ~ a mixture of 2000 cm3 of acetonitrile and 4000 cm3 of isopro-panol.
~ e oxygen-containing polymer contains 19.9% of ~ r.
It is soluble in ethanol.
By operating according to methods analogous to those deoritas in the previous examples, we obtained by the process 1 d ~ lni previously polymers of formula I whose structure eat indi ~ u ~ e dan3 Table II below.

~ 59436 TABLE II

l. : ' n ABRR ~ X Soluble . .,. . . _. . . I
29 (C ~) 6 (CH2) 5 C H3 CH3 ~ r water.

(C ~ 2) ~ (C ~) 6 CH3 C12H25 Br ethanol water-~ thanol 31 (C ~) 6 (CH2) 10 CH3 C12H25 ~ r ~ thanol eau- .., ::
ethanol -, 32 (CH2) 3 (CH2) 3 CH3 C12H25 Br ethanol -;

33 (CH2) 3 (CH2) 10 CH3 C12H25 Br ~ thanol 34 (CH2) 10 (CH2) 10 CH3 C12H25 ~ r ~ thanol (CH2) 6 p-xylylid ~ ne C ~ C12 ~ 5 Br ~ thanol ~;

36 (CH2) 10 p- ~ ylylid ~ ne oH3 C12 ~ 25 Br ~ thaQol 37 (CH2) 5 (o ~ 2) 3 CH3 Clo ~ 1 Br ~ thanol . water- ~ thanol 38 (CH2) 6 (CH2) 3 C ~ C16 ~ 3 Br ~ thanol 39 (CH2) 3 t CH2) 10 CH3 a8Hl7 Br ~ thanol 4o (a ~ 2) 6 (C ~) 10 CH3 C8H17 Br ~ thanol .. ..

41 (oH2) 6 (CH2) 3 CH3 he ~ yl Br eéath-ethanol, 42 I w ~ (CN2) 3 D ~ iw _C ~ ~ Br au- ~ thanol, '' - 38 -.

~ ~ 5 ~ ~ .3 ~

TABLE II (continued) . _ _, .................. . _. ..

~ ABRR '~ daonu8ble . .. .. ._._. ._., _. .. __ (CH) 50% in 43 (CH2) 6Mixture 2 3 mole ~ CH3 CH3 Br water-(~ 2) 105 ~ in ~ thanol, mole ~ ~ thanol 44 (CH2) 6 (CH2) 3 ~ H3 i3H7 Br ethanol (CH2) 3 (CH2) 6 ~ H3 benzyl Br water-ethanol 46 (CH2) 6 ~ C ~? ~ 3 ~ H3 C4H9 Br ethano, 47 (CH2) 6 + 1.6% (C ~ 2) 3 ~ H3 CH3 Br water, ..
in weight ~ of water-mineral ._N (C2H5) 3 48 (C ~ 2) 6 + 2'8% (CH2) 3 3 CH3 Br.
e weight ~ of ~ thanol . te (mina) x ~.

49 (aH2) 6 + 7'4% (CH2) 3 ~ H3 CH3 Br e ~ u, . ~ roupe ~ ~ thanol terminals. . .
-N ~ a2 ~ 5) 3.

50 (oH2) 6 (C ~ 2) 4 '~ H3 C10H21 Br ethanol 51 tCH2) 6 p-xyl ~ lidane '~ 3 C10 ~ 21 Br ethanol `
52, p-xylylidene (CH2) 3 ~ H3. C4Hg Br ~ athanol . . ethanol 53 (CH2) 6 (c ~ 2) 3 - (CH 2) 2-0- (CH2) 2-ee ~ U ~
~,. .. Br ethano}

54 (CH2) 6. . ._ ~ 3 ~ 'ethanol ~
, ~ ' lOS943 ~ i ... ...

~ ABLEAU II (continued) . ' _ _. _., ~.
. n ~ ABR Rl X daoluble . . ---. _ -. ",:, 55 m-xylylidane (CH2) 3 CH ~ C4Hg Br e ~ thanoUl, . . ~ thanol 56 (~ H2) 8 (CH2) 3 CH3 iso- Br water-CH étha ~ ol, . 4 9 ~ thanol 57 (CH2) 6 ~ H2) 3 CH3 C3H7 Br water, water-ethanol::
58 (CH2) 12 (CH2) 3 CH3 C4Hg Br ~ tUhanol ~
ethanol . 59 (CH2) 6 o-sylylidene CH3 C8E17 Br ethanol (CH2) 6 o- ~ ylylidene CH3 CH3 ~ r water, water- .`
ethanol 61 (CH2) 6 (CH2) 3 CH3 CH3 I ethanol ~

62 (CH2) 10 (CH2) 3 _ (CH2) 2 0- (CH2) 2_ Br water, water-~ tha ~ ol, . ~ thanol ~ ..;. .
63 (CH2) 6 ~ 2 CH2 Cl ~ CH3 CH3 Br ~ t ~ eal_ . . 3. ~ thanol 64 ~ C ~ 2) 10 (CH2) 4 C ~ 3 CH3 Br water, water-.

. 65 (CH2) 6 - ~ CH2) 3- ~ CH3 3 Br ~ 8thanaol ~
. 3 ~ thanol .66 -aH2-C ~ 2- ~ - (CH2) 6 1 CH3 C6H13 Br ~ thanol , `. CH3.

67 (CH2) 3 (C; ~ 2) 6 - (CH2_C - (CH2) 2_ Br etuhaeaOlu- ~.

68 (CH2) 5 (CH2) 7 3 CH3 Br ~ athanaol,. -:
. . ~ thanol ~:
69 (CH ~) 5 ~ 2) 9 CH3 CH3 Br eaU ~. ~:
_ _. _ ~ thanol -.
- 40 -.

: iO59 ~ 36 ~ AB ~ WATER II (continued) _ ._. .. ~. . ! ...
Ex ABRR 'X in _. ... .
-CH2-CIH- (cH2) s-clH-cH2 (CH2) 3 CH3 CH ~ Br ethanol C4H9 C4Hg 71 2 1 2 5 1 2- (CH2) 6 CH ~ .C8H17 Br 6thanol 172 ¦-CHZ C12CH5 ¦ (CH2) 3 ¦ CH3 ¦ CH3 ¦ ~ r ¦eth-étlan 1 ¦
73 -CH2-CH-CH2- (CH2) 6 CH3 ll C4H9 Br ethanol C1 2H25 ll . - __ '. ._.

- 41 _ 1 ~ 5 ~ ~ 3 ~

EXEMP ~ E 74 - Polymer of formula I (with R = R '= CH ~, A = ~ = (CH2) 10 and X = ~ r) 50 g of bromo-10 decyl hydrobromide are dissolved dimethylamine, prepared according to MR I ~ N, CD THOMPSON and CS MARVEIt, JACS, 55, 1977 (1933) in 200 cm3 of water. We add a 25% aqueous sodium hydroxide solution up to pH 12.
extract with chloroform and é ~ apore extracts dry. We dissolve - the residue in ~ 50 cm3 of methanol and heats the solution to reflux for 24 hours.
By addition of ethyl acetate, a preci-pity of the polym ~ re formed, which contains 27.8% of ~ r.
It is soluble in water and ethanol, and is practically identical to the product described above in Example 9.
. .
I, e bromo-10 decyl dimethylamine hydrobromide used as starting material is obtained in the following way:
di ~ sout 12.6 ~ of phenoxy-10 decyl dimethylamine in 63 cm3 of a 48% aqueous solution of hydrobromic aciae. We heat 80lution at 150C and di ~ tille ~ ou atmospheric pressure ~ usqu ~ that the temperature of ~ apeurs reaches 125C. We then has 63 cm3 of 48% hydrobromic acid and starts again di8tillation ~ until 110 cm3 of distillate have been obtained.
Qn é ~ apore ~ ~ ec the residue 90US pressure re, pick, te, t puri ~ ie the hydrobromide obtained by recrystallization from an ethanol mixture ~ th ~ r.
~
Polymar of ~ ormule I (with R ~ R ', CH3, A ~ (CH ~) 6, B ~ CH2 - CHOH - CH2 and X - Cl). Method 1a.
I We heat ~ re ~ lux ~ for 50 hours ~ a solution oon ~ substituted by ~
- 172.3 g of N, N, N ', N'-tetramethyl hexamethylene diamine, `
- 12'3 g of 1,3-dichloro-propanol-2, - 3200 cm3 of acetonitrile.
~ ' 16 ~ 59 ~ 36 ~ e polymer obtained contains 19.3 ~ of Cl ~ 3.
It is soluble in water and ethanol.

Polymer of formula I (with R = R '= CH3, 2 3 ~ (CH2) 2 0- (CH2) 2-, and X = Cl). Method 1a Chau ~ fe ~ 100C for 32 hours, with stirring, a mix of:
- 130 g of N, N, N ', N'-tetramethyl trimethyl diamine, - 143 g of 2,2-dichloro-diethyl ether, - 3200 cm3 of dimethyl formamide.
~ the precipitated polymer is filtered, washed ~ acetone anhydrous and dried.
It contains 21.5% Cl ~.
It is soluble in water.
EX ~ MP ~ 77 -Polymer of formula I (with R '= CH3, R = -CH2-aH20H, A ~ - (CH2) 6-, ~ = - (CH2) 3-, and X = ~ r). Process it.
A solution is heated at reflux for 170 hours made up by:
- 232.3 g of N, N ~ -dihydroxyethyl N, N ~ -dimethyl hexam ~ thylene diamine.
- 202 g of 1,3-dibromo-propane, - ~ 200 cm3 of methanol.
~ e polymare obtained contains ~ 1.5 ~ of P ~.
It is soluble in water and in a water-mixture ~ hanol 50: 50.
~~.
Polymer of formula I with R = R '= CH3, A (aH) - S - S - (CH2) 2 -, ~ = - (CH2) 5 Method 1a.
Chau ~ e 30 hours at 95C, 90US stirring, a mixture of:

~ 055 ~ 436 - 208.4 g of di ~ ulphide of N, N-dimethyl-amino-2 ethyl, - 230 g of 1,5-dibromo-pentane, - 3200 cm3 of dimethyl formamide.
~ e polymer obtained contains 33.8% of It is soluble in water and in a water-mixture.
ethanol 50:50.
EXEMP ~ E? 9 - Polymer of formula I (with R = R '= (CH2) 2-0- (~ H2) 2 = CH2 - CHOH - CH2 -, A - - (CH2) 6- and X = ~ r). Process lb.
A solution is heated at reflux for 300 hours ~ 0 consisting of:
- 230.3 g of 1,3-dimorpholino-2-propanol - 244 g of 1,6-dibromo hexane, - 3200 cm3 of methanol.
~ e polymer obtained contains 30.0% of ~ ~.
It is soluble in water and in a water-~ thanol 50:50.
EXEMP ~ E 80 - Polymer of formula I (with R = R '= CH3, A ~ ~ CHz ~, B = - (CH2) 3-, and X ~ Br), Method 1a.
It is refluxed for 26 hours ~ a solution oon ~ represented by:
- 254 g of N, N, N ~, N ~ -t ~ tramethyl diamino-4,4 ~ diphenyl hate, - 202 g of 1,3-dibromo propane?
- 900 cm3 of dim ~ thyl formamlde,;
- 900 ¢ m3 of methanol.
Evaporate the m ~ thanol and add 2000 cm3 of acetone anhydrous. The polymer formed is cooled and filtered. It contains 25t8% of B ~

'~' ~. . . ~, ~ 59 ~ 36 It is soluble in water and in a water-ethanol 50:50.
EXEMP ~ 81 - Polymer of formula I (with R = R '= CH3, 2) 2 (CH2) 2 ~ -CH2-c6H4-cH2 ~ (para), and X = Br) Method 1a.
A solution is heated at reflux for 60 hours.
made up of:
- 160.3 g of bis- (dimethylamino) -2.2 'diethyl ether, - 264 g of para-xylylidene bromide, - 1000 cm3 of acetonitrile, - 4000 cm3 of isopropanol.
~ e polymer obtained contains 33.8% of ~ ~.
It is soluble in water and in a water-mixture ~ thanol 50:50.
: From a similar way we prepared the polymers quaternized cited in the attached table ~.
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1 ~ 59 ~ 3G
EX ~ MPLES OF COMPOSI ~ IONS ~ T ~ THE ~ COSMETICS
_. . . .
EX ~ IP ~ EI - Treatment creams ~ for hands . . __________________ _____________ 1, The following cream is prepared:
- Aseline oil ..., ......................................... ........... 10 g - Cetyl alcohol ...., ...... ,, ......................., ~ ....... .. ,, ........ 6 g - Self-emulsifiable flyceryl mono stearate ..............., .............. 4 g - ~ riethanolamine ............................................... ............ 2 g - methyl p-hydroxy benzoate ........, ..............., ........., ........ 0.1 g - Polymer of Example 1,., ................. ....... ................ ........ 4 g - Water qs ....., .... ,, .......,. ,,,,., .. ,, ....... ,, ...., .. ,. ,, ....... 100 g We apply this cream on the hands by rubbing to make it penetrate, ~ - ~
; ~ es hands are soft and have a pleasant touch, 2, We obtain similar results by replacing ; in the cream formula above the 4 grams of polymer of Example 1 per 3.5 grams of polymer of Example 15, EXAMPLE II - Creams ~ ~ telnture strong (coloring dlox ~ dation) 1. A cream of formula is prepared:
- Cetyl stearyl alcohol ...... ,, ......., .., ....., ....., .. ,,.,. ,,, ... 20 g - Oleic diethanolamide ,, ............... ... ..... ....... ..., .........,. 4 g - Sodium cetyl stearyl sulfate .............., ............................ 3 g - Polymer of Example 15 ..... .. ,,., ....,., .............., ........ ........ '5 g - ~ mmonic ~ 22 ~ Bé (llN) ....., ................, ................. .......... 10ml - Sul ~ ate de m-diamino ani ~ ol .............................., ....., .. ..,. 0.048 g - R ~ oroine .............................. ..... ........... ................ 0.420 g amino phenol base ..................... ,,,., .......,. ,,, ......... ........... ,, 0.150 g ~ - Nitro-p-phenylene diamine ......... ,, ... ... ,,,, ....., ............... 0.085 g ! - p-toluylene diamine ........ ..., .... ,, .. ,,, ....... .. ,,,, ......... . ... ,,. 0.004 g j 30 - ~ rilon B * ...... ,,,,,,. ,,,.,., ........., ......... .... ,,,, .., .....,.,.,. 1 g - Bi ~ ul ~ i-te de sodium d = 1,32 .............................,., ... ...., ..... ...., 1,200 * ~ rilon ~ ~ trademark): Tetrasodium acid salt ethylene diamine tetraacetic.

! - 52 -.:

~ 5 ~ 436 - Water qs ... 0 ........................................ ~ 00 g 30 g of this cream are mixed with 45 g of hydrogen peroxide 20 volumes. We obtain a smooth, consistent, pleasant cream on application and which adheres well to hair.
After a 30-minute break, rinse and dry.
On 100% white hair we get a blonde shade.
~ e untangling wet and dry hair is easy. Bright appearance hair, pleasant and silky touch.
2. We prepare an elem of formula:
- Cetyl stearyl alcohol ..................... ~ .............. 20 g - Oleic diethanolamide .................................. 4 g - Sodium cetyl stearyl sulfate ......................... 3 g - Polymer of Example 3 ................................. 5 g - Ammonia at 22 Be (11N) ............................... 12 ml - M-diamino anisol sulfate .................................. 0.048 g - Resorcinol ............................................, .. 0.420 g - m-amino phenol base ..................................... 0.150 g - Nitro p-phenylene diamine ............................... 0.085 g - p-toluylene diamine ..................................... 0.004 g - ~ rilon B .............................................. .. .... 1 g - ~ sodium isulfite d - 1.32 ............................ ~, 200 g - Water ~. ~ .P. , ........., ............................, .......... ... 100 g 30 g of this cream are mixed with 45 g of water.
~ 20 volume ~. We obtain a smooth, consistent cream, pleasant to the application and which adheres well to the hair.
After a 30 minute break, rinse and dry.
Su ~ oheveux ~ 100a ~ 0 white, we get a blonde shade.
~ ed ~ malage on wet and dry hair is easy. Br ~ aspect the ~ td ~ s hair; pleasant and silky touch.
EXEMP ~ E III - ~ otions of setting ~ is ~ our sensitized hair ___________________ ___ ________________________.
1. An alcoholic lotion with the formula:.
- Polyvinyl pyrrolidone ......................................... ~ g 1 ~ 59 ~ 3 ~ -- Polymer of Example 7 ...., ..., ......, 0,., ..., .., ..,., 1 g - Ethyl alcohol ~ .sp ,,,,,,. ,,,,,,,, 0, ..., ..,. ,,. ,,. 100 ml Apply on the hair. We do the styling.
We dry.
~ The hair is hardened and plasticized.
They are bright and have ~ olume; touch is silky and easy to disentangle.
2. We obtain similar results by replacing in the above formula, the polymer of Example 7 by the polymer of example 16, 3. The lotion of the following formula is prepared:
- Polymer of Example 18 ...,., ........, ............. ...... 0.8 g- Polyvinyl pyrrolidone / acetata vinyl 60:40 ..., .... 1.0 g -- ~ riéthanolamine qs pH 6 - Water qs ............................. ~ ............ ..... .100 ml Apply to bleached hair. We do the setting folds and dried.
Similar results are obtained ~ those of the example pr ~ o ~ dent.

4. On prépare la lQtion de formule suivante:
- Polym~re de l~exemple 19 ................................... 1 g - Oopolym~re polyvinyl pyrrolidone/acétate de vinyle 60:40 ............... ,,,. 1 g ,~
- Aloool ~thylique q.s. 50 ri~thanolamine ~.8. pH 7 - Eau g.a.i. .......... ,,,.,,.,................ ,,... ,.. ~..... 100 ml On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en pli~ ct l~on seche.
On obtient des résultats analogues à~ ceux de l'exemple 30 pr~cédent. 4. The following formula is prepared:
- Polymer of example 19 ................................... 1 g - Polyvinyl pyrrolidone / vinyl acetate opop ~
60:40 ............... ,,,. 1 g, ~
- Aloool ~ thylic qs 50 ri ~ thanolamine ~. 8. pH 7 - Gay water .......... ,,,. ,,., ................ ,, ..., .. ~ .... 100 ml Apply to bleached hair. We do the setting fold and dry.
We obtain results similar to those of the example 30 previous.

5. On prépare la lotion de formule suivante:
- Polymère de l'exemple 17 .... ,....... ,....... ,.... ,,....... ..1,5 g .

_ 54 _ .

,. , . - . ~ . - . :

` 1~5~3~

- Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90:10 ... 1,5 g - Triéthanolamine q.s. pH 7,5 - Eau q~s.p, ....... 0..... ,.............. ,... ,......................... 100 ml On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sache.
On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple précédent. 5. The lotion of the following formula is prepared:
- Polymer of Example 17 ...., ......., ......., .... ,, ........ 1.5 g .

_ 54 _ .

,. ,. -. ~. -. :

`1 ~ 5 ~ 3 ~

- Vinyl acetate / crotonic acid copolymer 90: 10 ... 1.5 g - Triethanolamine qs pH 7.5 - Water q ~ sp, ....... 0 ....., .............., ..., ........... .............. 100 ml Apply to bleached hair. We do the setting folds and we know.
We obtain results similar to those of the example previous.

6. On prépare la solution suivante:
- Polymère de l'exemple 2 ..... ,... ,... ,,.. ,~.,.,................ 1,5 g - Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90:10 ............ 1~5 g - Monoéthanolamine q.s. pH 7 - Eau q.s.p. .................. ,...........,..................... 100 ml On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche.
On obtient des résulta~ analogues à ceux de l'exemple précédent.
EXEMPIE IV - ~otions traitantes (a~lication avec rinça~e) 1. On applique sur cheveux mouillés et propres 30 ml de la solution suivante:
- Polymère de l~exemple 20 ...................................... 5 g - Mono~thanolamine q.s. pH 7,5 - Eau q.8.p. .................................................... 1OO ml On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et llon rince.
~ e~ oheveux ont un touoher doux et se démalent facilement.
On fait la mi~e en plis et l'on sèche. ,;
~ ea ¢heveux ~eos 8e dém~lent ~acilement.
' Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.
i 2. On applique sur cheveux mouillés et propres 25 ml de la solution suivante:
~ Polymère de l'exemple 12 ....................................... 6 g - Aoide oitrique q.~. pH 6 - Eau q.s.p. .................................................... 100 ml ~" '', 16~59~3~;

On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et l'on rince.
~es cheveux ont un toucher doux et se dém~lent facilement.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
~es cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.
3. On applique sur cheveux mouillés et propres 25 ml de la solution suivante:
- Polymère de l'exemple 21 ... .......... ~....... .. ......... 6 g - ~riéthanolamine q.s. pE 6 - Eau q.s.p. .... ,............................................. 100 ml On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et l'on rince.
~es cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
~es cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.
4. On applique sw~ cheveux mouillés et propres 30 ml de la solution suivante:
- Polymare de l'exemple 22 .................................... 7 g - Eau q.s.p. .................................................. 100 ml - ~e pH est d~environ 7.
On lai~se la lotion agir pendant 5 minutès et l~on rince.
~ea ¢he~eux ont un toucher doux et se démalent facilement.
0~ fait la mise en pli9 et l~on sache.
~es oheveux secs se démalent facilement.
Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.
5. On applique sur cheveux mouillés et propres 25 ml de la ~olution suivante:
- Polymare de l'exemple 23 .................................... 5 g - Mono~thanolamine q.s. pH 5 ~ Eau ~.s.p. .................................................. 100 ml On laisse~agir pendant 5 minutes et l'on rince.
~es oheveux ont un toucher doux et se dém~elent ~acilement. -~Q59~3~
On fait la mise en plis et l'on sèche.
~es cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.
EXEMP~E V - ~otion structurante (a~plication sans rin~age) . ... ______________________ _____.____________ _ __ 1 On mélange avant utilisation 0,3 g de N,N'-di-(hydroxyméthyl) éthylènethiourée appele ci-après composé
A, avec 25 ml d'une solution contenant :
- Polymère de l'exemple 11 .... . ,.~ ., ,, .............. ,, .......... 0.4 g - Acide chlorhydxique q.s. pH 2,7 - Eau q.s.p~ . ,, . ., . ., . . ........... ,,.,....,............ 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorées avant de procéder à la mise en plis.
i ~es cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux.
On fait la mise en pli9 et l'on sèche.
~es cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps (du volume) le toucher est soyeux, le dém~elage facile.
2. On mélange avant utilisation 0,4 g de composé A avec 25 ml d'une solution contenant:
- Polymbre de l'exemple 14 ... . ,.... ,..... ................. 0,5 g - Aoide phosphorique q.s. pH 2,7 - Eau q.s.p. ........................ ...... .................. .. 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essoré~ avant de proo~der ~ la mise en plls.
~es cheveux ~e d~m~lent facilement, le toucher est soyeux.
On ~ait la mise en plis et l'on sèche.
~ ~e~ cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, ;~ (du volume), le toucher est soyeux, le demalage ~acile, ` 3. On ~élange avant utilisation,O,5 g de composé A avec 25 ~1 d'une solution ¢ontenant:
- Polymère de l'exemple 24 ................................... 0,6 g - Acide phosphorique q.s. pH 3 - Eau q.s.p. .,......... ~.................................... 100 ml .
. .

i - 57 _ ~, .... ..

~5943~
On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plis.
~ es cheveux se démêlent facilement, le toucher e~t soyeux.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
~ es cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, (du volume), le toucher est soyeux, le démêlage facile.
4. On mélange avant utilisation 0,6 g de composé A avec 25 ml d'une solution contenant:
- Polym~re de l'exemple 13 ....... ........................ 0,7 g - Acide chlorhydrique q.s. pH 3 - ~au q. 9 . p. .................. ....................., ... 100 mlOn applique le mélange sux cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plls.
~es cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux.
On fait la mise en plis et l~on sèche.
~es cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, i ~du volume) le toucher est ~soyeux, le dém81age ~acile.
5. On mélange avant utilisation: 0,5 g de composé A
aveo 25 ml d~une solution contenant:
- Polymère de l'exemple 1 ... ,........................................ 0,5 g - Aolde phosphorl~ue ~.9. pH 3 - ~au ~.s.p. ........................................................ 100 ml On appli~ue le mélange sur cheveux lavés et essQrés avant de proo~der ~ la mise en pli9.
I ~es oheveux se démêlent faoilement, le touoher est ~oy~.ux, i On ~ait la mise en plis et l~on sèche.
~es oheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps (du volume),le toucher est soyeux, le démelage facile.
, ~59436 EX~MP~E VI - ~otion structurante (a~lication avec rlnçage) 1. On mélange avant utilisation 2 g de composé A avec 25 ml d'une solution contenant:
- Polymère de l'exemple 25 ................... ....Ø............. 5 g- Acide chlorhydrique q.s. pH 2,5 - Eau q~s.p. ........... .,., ..... ,,............................ 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse agir pendant ~0 minutes et l'on rince.
~e démêlage est facile, les cheveux ontun toucher doux (soyeux).
On ~ait la mise en plis et l'on sèche sous casque.
~es cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont brillants, nerveux, et ont du corps (du volume).
2. On mélange avant l'utilisation 1,8 g de composé A
a~ec 25 ml d'une solution contenant:
- Polymère de l'exemple 26 ........................................ 6 g - Aoide phosphorique q.s. pH 3 - Eau q.s.p. ..................................................... 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse agir pendant 10 minutes et l'on rince.
~e dém81age est facile, les cheveux ont un toucher doux (soyeux).
On fait la ~is0 en pli~ et l~on sèche SOU5 casque.
~e~ cheveux seos se démêlent facilement, il9 gont b~illants, nerveux et ont du coxps (du volume).
3. On m~lange avant utili~ation 1,5 g de composé A
a~ec 25 ml d~une solution contenant:
- Polym~re de l'exemple 13 ....... ,.,,............................ 4 g - Acide chlorhydrique q.s. pH 3 - Eau q.s.p. ................................................. .. 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse agir pendant 10 minutes et l'on rince.

-, . . , . ...................................................... .~, , , . .

1~)S943~;
~ e démêlage est facile, les che~eux ont un toucher doux (soyeux).
On fait la mise en plis et l'on sèche sous casaue.
~ es cheveux secs se dém~lent facilement, ils sont b~illants, nerveux et ont du corps (du volume).
4. On mélange a~ant utilisation 2 g de composé ~ avec 25 ml d'une solution contenant:
-Polymère de 1'exemple 1 . . ............. ~....................... ..5 g - Acide phosphorique q.s. pH 2,8 - Eau q.s.p. .,................... ........................... 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse agir pendant 10 minutes et l'on rince.
, .
~e démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux ! (soyeux).
On fait la mise en pli~ et l'on sèche sous casque.
~ es cheveux secs se démêlent facilement, ils sont brillants, nerveux, et ont du corps (volume).
5. On mélange avant utilisation 1,5 g de composé A avec 25 ml d'une solution contenant:
- Polymère de l'exemple 11 ....... ,........... ,.............. .5,5 - Acide phosphorique q.s. pH 3 - ~au q,s.p. ........ ,,... ,,.,.......................... ,......... .100 ml On applique le m~lan~e sur cheveux lavés et essorés.
On lai~e a~ir pendant 10 minutes et l'on rince.
j he d~malage est facile, les che~eux ont un toucher doux (80~ux), On fait la ~ise en plis et l'on s~che sous casque.
es oheveux secs se demêlent facilement, ils sont j brillants, nerveux et ont du corps (du volume).
~XmMP~ VII- Sham~ooin~s 1. On prépare la solution suivante:
~-diol en C11-C14 condensé avec 3 à ~ mo~écule de 943~ ' glycidol ...............~........................ 17 g - Pol~mère de 1'exemple 1 ... ............................ 3 g - Acide lacti~ue q.s.p. ................................... pH 3,5 - Eau q.s.p. ......................... ....... .... 100 cm3 Appliquée sur tête, cette solution d'aspect limpide procure ~e mousse abondante et assez douce et favorise le dém8-lage des cheveux mouillés Après séchage, les cheveux sont nerveux, légers et brillants.
2. On prépare la solution suivante:
- ~ther lauryl polyglycérolé ~ 4 molécules de glycérol .............. . .... ... . ..... .... 15 g - Polymère de l'exemple 1 ........ .... ........ ....... 2 g - Stéaryl amine ter-tiaire polyoxyéth~lénée à 5 ¦
moles d'oxyde d'éthylène ................. ., 1,5 g - Acide lactique q.s.p. ...................... ... pH 4,5 - Eau q.s.p. ... ........... ~......... ........... 100 cm3 Appliquée sur t8te, cette solution d'aspect limpide pro-cure une mousse abondante et douce aui s'élimine facilement au rin-çage. ~es cheveux ~e démêlent très facilement et après séchage !`
po~sédent du gonflant et de la nervosité tout en restant doux et dociles au coiffage. ¦
3, On prépare la solution suivante:
- ~-diol en C11-C1~ condensé avec 3 ~ 4 molécules de glycidol ............................. 17 g - Pol~mère de l'exemple 12 .......................... 3 g - Aoide lactique q.s.p. ... ~........................ pH 3,5 - ~au ~.~.p. .. ,.,..............,...... ,.. ,... ... 100 cm3 Appliquée sur t8te, cette solution d'aspect limpide pro-oure une mousse abondante et a~seæ douce, et permet d'améliorer le dém81age des cheveux mouillés. Après séchage, les cheveux sont doux1 brillants et présentent un aspect léger.
.

- 61 _ ~ ~ ... . . .

~U5~3~
EX~P~ VIII - ~ot:Lons anti~elli~ulaires demêlantes 1. On prépare la solution suivante:
- Disulfure de bis (2-pyridyl 1-oxyde) de magnésium vendu sous la marque de commerce "Omadine MDS" (Olin Mathieson) ............ ~........................... ..0,5 g - Polymère de l'exemple 1 ............... .............................. ..0,7 g - Copolymère polyvinyl pyrrolidone - acétate de vinyle 70 - 30 .. . ....... . ... . ..................... ..1 g - KOH q.s.p. ...... ~.................................... pH 5,5 - Eau q.s.p. ....................................... .... 100 cm3 Appliquée sur la chevelure cette lotion, outre son action -antipelliculaire, facilite le démêlage des cheveux.
2. On prépare la lotion suivante:
Chlorure (éthyl-4 benzyl alkyl diméthyl) ammonium dont le groupement alkyl e~t un mélange en C12-C14 C16-C18 '- --- ~ - - --------......................... ..1 g - Polymère de l'exemple 1 .............................. 0,7 g - Copolymère polyvinyl pyrrolidone - acétate de vinyle 70 - 30 .................................... ..1 g - KOH q.s.p. .,......................................... pH 5,5 - Eau q.s-p. , .... -.................................... 100 cm3 ~ 'application de cette lotion, qui entra~ne une diminu-tion importante des pellicules après quelques semaines, permet un d~malage facile de~ cheveu~.
EXE~P~E IX - ~otion ~uatidienne antiseb_rrhei~ue demalante ~ On prépare la solution suivante:
¦ - Carboxy méthyl oystéine .......................... .0,~ g - Polymère de l'exemple 7 .......................... .0,2 g - Dérive polyglycosique cationique vendu par National Starch sous la dénomination " 7~1568 " ....................................... .0,3 g - Alcool éthylique ................................. .50 ,~ ,~ ,, - 62 - ~

. , . . . . ~ . . .. . . .

1 ~ 5~ 4 36 - KOH q.s.p. ,.. ........,......................... ,,~,.. ,,... ,.,......... , pH 7 - Eau q.s.p. ... ,,...................... .,..... ,.. ,..................... 100 cm3 - Appliquée quotidiennement sur des cheveux gras, cette lotion améliore l'aspect de la chevelure qui devient facile à
coiffer et à démêler.
EXEMP~E X - SUPPORTS DE ~INTURE CR~ (Coloration d'ox~dation) ___________________________________________ _______ ~, On prépare une crème de ~mule:
- Alcool cétyl stéarylique .,.. ..,........,....................... 22 g ` - Dléthanolamide olé~que ............. ............................. 5 g - Cétyl stéaryl sulfate de sodium .................................... 4 g - Composé de l'exemple 105 ......................................... , 6 g - Ammoniaque 11 N .,,,.. ,.,............. ,.,.... ,.. ,.,.................... 12 cm3 - Sulfate de m. diaminoanisol ......................,............. 0,048 g - Résorcine ............................................... ....... 0,420 g- m. aminophénol base ......... ,.................. ...,.. ,....... ,,...... 0,150 g - Nitro p. phénylène diamine ................ ...... ........ ..... ........ 0,0~5 g - p, toluyl~ne diamine ...................... ...... ........ ..... ........ 0,004 g - ~rilon B * .....,..................................................... 1,000 g - ~isul~ite de sodium td = 1,32) ............... ,,.,....... ,....... 1,200 g - Eau q.s.p. ........................................ ,... ,..... 100 g - ~rilon ~ : acide éth~l~ne diamine tétraacétique, On m~lange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau ox~gé-I n~e ~ 20 volume~. On obtient une crame li95e, consistante, agréa-i ble ~ l~application et ~ul adhèr0 bien aux oheveux.
Après 30 minute~ de pause, on rince et on sèche.
Sur oheveux ~ 100% blanc~, on obtient une teinte blonde.
~e d~m~lage des cheveux mouillés et socs est facile. ~es cheveux I ont un aspect brillant et un toucher agréable et soyeux.
On obtient le même résultat en remplaçant le composé
de l~exemple 105 par l~un des composés des exemples suivants:
Ex. 106 ................. 5 Ex. 107 ................. 5 %

- 63 - ;
,,. , ~ . ., ., . . . ~ . , ~ .

1 ~ S9 ~ ~
Ex. 108 ................... 6%
Ex. 110 .... ,.............. 4,5%
Ex. 111 .,................. 6%
Ex. 76 ..... ~.............. 3 %
2. On prépare une crème de formule:
- Alcool stéarylique ........... ~............................... 18 g - Monoéthanolamide de coco ..... ~............................... ~ 6 g - ~auryl~ul~ate d'ammonium (20% d'alcool gras) ........................ 10 g - Composé de l'exemple 119 ..... ,.............................. ~. 4 g - Ammoniaque ~ 22 ~é (ll N) ... ~...................,........... 10 cm3 - Sulfate de m. diaminoanisol ................ ................. 0,048 g - Résorcine .................................. ................. 0,420 g - m. aminophénel base ........................ ................. 0,150 g - Nitro p. phénylène~diamine .............................. 0,085 g - p. toluylane diamine ................................... 0,004 g - ~rilon ~ ............................................... 1,000 g - Bisulfite de sodium (d = 1,32) ......................... 1,200 g - Eau q.s.p. ............................................. .. 100 g On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygé-née ~ 20 ~olumes. On obtient une crème lisse, consistante, agréa-ble à l~applioation et qui adhare bien aux cheveux.
i Après 30 minute~ de paùse, on rinoe et on sèche.
Sux ohe~eux ~ 100% blancs, on obtient une teinte blonde.
~e d~mêlage des cheveux mouillés et seos est facile. Aspect brillant des cheveux, toucher agréable et soyeux.
~ n obtient le mame résultat en remplaçant le oomposé de l~exemple 119 pax l'un des compo~és des exemples sui~ants:
I EX. 75 ................... 5 %
I EX. 104 .... ,............. 4 g EX. 102 .................. 5 ~
EX, 81 .,................. 5,5 g EX, 103 ,................. 6 %
' :

~ 4 3 EXEMP~E XI - SH~MPOOINGS CO~ORANTS
1. Vn prépare un shampooing colorant de formule:
- ~onylphénol + 4 moles d'oxyde d'éthylène ,,,...,,.,,,.,.. 25 g - Nonylphényl + 9 moles d'oxyde d'éthylène ..... ,................. ,,,,,.,, 23 g - ~omposé de l'exemple 89 .,.. ,,.... ,,.,~............... ..,....... .........4 g - Alcool éthylique à 96% .,... ,............ ............. ,,.,,..... .........7 g - Propylène glycol .0,,.. ,.... ,,.,...................... ....,,,,.. .,,,.,,. 14 g - Ammoniaque ~ 22 Bé (11 N) .,.,,.. .Ø................ ...,,,,,.. .,,.. ,,... ..10 cm3 - Sulfate de m. diaminoanisol .......... ....,,.......... ....~............... ..0,030 g - Résorcine ............ ,.......... .....,,,,,,,,,............ ,,........ ,, 0,400 g - m. aminophénol ba~e .. ,,,........ ,,,.,............................... ..0,~50 g - p. aminophénol base ......... ,..... ,.. ,................................... ..0,087 g - Nitro p.-phénylène diamine .. ~............................................ ...1,000 g - Trilon B ,....................... ,........................................ ...3,000 g - Bisul~ite de sodium (d = 1,32) ...... ,,.,............. ,................... ,. 1,200 g - Eau q.s.p, ,..................... ~... 0.................................... ...100 g On m~lange 50 g de cette formule avec la m8me ~uantité
d'eau oxygénée à 20 volumes et on applique sur cheveùx le gel obte-nu avec un pinceau.
~ On lai~se pauser 30 minutes et on rince.
~e oheveu se d~m81e faoilement, le toucher est soyeux.
On fait la mi~e en pli9 et l'on sèche.
~e cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volu-ma), le touoher est soyeux et le dém81age ~acile.
Sur un rond brun on obtient une nuance ch~tain, 1 2~ On prepare un shampooing colora~t de ~ormule:
- Nonylph~nol + 4 moles d'o~yde d'~thyl~ne ............~.,..... 25 g - Non~lph~nQl ~ 9 moles d'oxyde d'éthyl~ne .................. . 23 g - Compo~é de l'exemple 118 .................................. . 5 g 30 - Aloool éthylique à 96% ...................................... . 7 g - Propylène glycol .......................................... . 14 g - Ammoniaque à 22 ~é (11 N) ................................ 10 cm3 :
_ 65 -1 0~ ~ ~ 36 - Sul~ate de m. diaminoanisol ............................... 0,030 g - Résorcine ... ~. ..... .................................. 0,400 g - m. aminophenol base ..... . ...... . ........................ 0,150 g - p. aminophénol base ...................... .~............... 0,087 g - Nitro p. phénylène diamine . ...... ... ......... .... 1,000 g - Trllon B .............................. ........... ...... ... 3,000 g ~ ulfite de sodium ( d - 1,32 ) ..... O...... ~.,.............. 1,200 g - Eau q.s.p. ...... ... ...... ..... . ..... .,............... 100 g On mélange 50 g de cette formule a~ec la m~me quantité
d'eau oxygénée à 20 volumes et on appli~ue sur cheveux le gel obtenu avec un pinceau.
On laisse pauser 30 minutes et on rince.
~ e cheveu se démêle ~acilement, le toucher est soyeux.
0~ fait la mise en pli9 et l'on sèche.
~ e cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volu-me), le toucher est soyeux et le démêlage facile.
Sur un ~ond brun on obtient une nuance ch~tain.
EXEMP~E XII - ~O~ION ~RAI~AN~E (apPlication avec rinça~e) On applique sur cheveux mouillés et propres 30 ml de la solution suivante:
- aomposé de l'exemple 94 .................................... 5 g - Monoéthanolamine q.9. ...................................... p~ 7,5 - ~au q.9.p. ,,,... ,.,.. ,................... ..~........ ,...... 100 cm3 On lai~se pauser 5 minutes et l'on rince.
~ e8 oheveux ont un toucher doux et de démelent facile-ment, On fait la mise en plis et llon sache.
~ e8 cheveux 8ecs se dém81ent facilement. Ils sont bril-lant8, nerveux, et ont du corps.
~0 On obtient le même résultat en remplaçant le composé de l'e~emple 94 par l'un des composés des exemples suiYants:
Ex~ 91 .. . . . . ............ 4 g , ., , ~ , , ~ ~ .

105~36 Ex 78 ......................... .6 g ~x. 93 ......... .... ..... 6 g ~x.10Q ............ ...... ...... .4 g Ex. 97 ......... .. . 6 g Ex.112 ...... ................. 5 g ~x. 96 ...... ... ~.............. .5 g Ex, 98 ........... ........... 6,5 g Ex.101 ...... . ... ........... 4,5 g ~x. 99 . .... ................ 5 g i EXEMP~E XIII - O~IO~ STRUC~URAN~E (Application avec rinça~e) 1. On mélange avant utilisation 2 g de N,N'-di-(hydroxyméthyl) éthylène thiourée avec 25 cm3 d'une solution r contenant:
- Composé de l'exemple 117 ... ~................................. 5 g - Acide chlorhydrique q.s. ... ~............................... p~ 2,5 - Eau q.8.p. ......................... ........................ 100 cm3 On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse pauser 10 minutes et l'on rince.
~ e démêlage est racile, les cheveux ont un toucher doux (~oyeux).
On rait la mi~e en pli8 et l~on sèche ~OU8 Ca8qUe. : `
~es che~eux seos se démêlent ~acilement, il8 sont bril- -lant~ nerveux et ont du OOXp9 tdu volume).
2. On m~lange avant utilisation 2 g de N,N'-di-(hydre-xym~thyl) ~thylan~thiourée aveo 25cm3 d'u~e solution contenant: ;
aompo3~ de l'exemple 79 ...................................... 3 g - ~oid~ chlorh~dr~que q,s. ... ~ .................. ,........... pH 2,5 - ~au q.~.p. ~ 4~ 00 cm3 On applique le mélange sur cheveux lavés et es~orés.
On laisse pauser 10 minutes et l'on rince.
~e d~m81a~e est facile, les cheveux ont un toucher doux ~oyeux).

S943f~
On fait la mise en pliq et l'on sèche sous casque.
~ es cheveux secs se démêlent facilement, il~ sont brillants, nerveux et ont du corps (du volume).
3. On mélange avant utilisation 2 g de N,N'-di-(hydro-xyméthyl) éthylènethiourée avec 25 cm3 d'une solution contenant:
- Composé de l'exemple 109 ..... ......... 4 g - Acide chlorhydrique q.s. .............. ................. pH 2,5 - Eau q.~.p. O.................. ~ ........................ 100 cm3 On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse pauser 10 minutes et l'on rince.
~ e démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux ( soyeu: c) .
On fait la mise en plis et l'on sèche SOU9 casque.
~ es cheveux secs se démêlent facilement, ils sont brillants, nerveux, et ont du corps tdu volume).
EXEMPLE XIV OTION S~RUC~URANTE tA~Plication sans rinçage) , . ~ . .
On mélange avant utilisation 0,~ g de N,N'-di-(hydroxy-méthyl) éthylène thiourée avec 25 cm3 d'une solution contenant:
- Composé de l'exemple 82 ................................. 0,5 g - Acide phosphorique q.~. ...... ,..........~.............. pH 2,8 - Eau q.~.p. .............................. ........... .... 100 cm3 On applique le mélange sur cheveux lavés et essoxés avant de procéder ~ la mise en plis.
Les cheveux 8e dém~lent facllement, le toucher e~t ~oyeux.
On fait la mise en pli9 et l'on sèche.
~es cheveux 8cnt brillants, nerveux, ils ont du corps (du volume), le toucher est ~oyeux, le démalage facile.
0~ obtient le mame résultat en remplaçant le composé de l~exemple 82 par l'un des composés des exemples suivants:
- Ex. 77 ............. 0,4 g - Ex, 87 ... .,,......... ~............. 0,6 g ` ' ~S)59 ~ 3 - EX. 83 .................... OJ4 g - EX. 88 .................... O~5 g EXEMPLE XV - ~OTIO~ DE MISE EN P~IS POUR CHEVEUX SENSIBI~ISES
1. On prépare une lotion de mise en pli8 de formule:
- Polyvinylpyrrolidone ....................... ..... ......... 1 g - Composé de l'exemple 92 .................... ..... ........ 2,5 g - Alcool éthylique q.~. ...................... ,.... ,.... ,.,.100 cm3 On applique sur le~ cheveux. On fait la mise en plis.
On sèche.
~es cheveux sont durcis et pla~tifiés.
Ils sont brillants et ont du volume; le toucher est soyeux et le dém81age facile.
On obtient le même résultat en remplaçant le ¢omposé de l~exemple 92 par le produit suivant:
- Composé de l~exemple 120 ............ -... ---..... -.-.. -... ..2 % 2. On prépare une lotion de mise en pli9 de formule:
- Polyvinylpyrrolidone .................... ...... ..... .... .. ..1 g - Compo~é de l'exemple 85 ................. ...... ..... .... .. ..1 g - Alcool éthylique q.s. ................... ...... ..... .... .. 100 cm3On applique sur le~ cheveux. On fait la mise en pli9.
` ~n ~èche.
I ~e~ oheveux sont durcis et plastii~iés.
sont brillants et ont du volume; le toucher est ~oy~ux et le d~mêlage est fa¢ile.
On obtient le m8me ré~ultat en remplaçant le composé de oxempl~ 85 par le produit suivant:
- aompos~ de l~exemple 84 ............. ,.................... ..1,2 g 3. On prépare une lotion de mise en pli9 de formule:
- Polyvinylpyrrolidone ................ ,.................... ...1 g - aomposé de l'exemple 86 ............................ ...... ...0,8 g - Alcool éthylique q.9. .~............. ~.................... ..100 cm3 On applique sur les cheveux. On fait la mise en plis.
t~ saohe .

i~)5~ 4 ~

~e~ cheveux sont durcis et pla~t;ifiés.
~ ont brillants et ont du volume; le toucher est soyeux et ie démelage est facile.
EXEMP~E XVI - COMPOSITION DE PRE-SHAMPOOING
On applique sur cheveux sales et secs 10 g de la ~olution suivante:
- Composé de l'exemple 1 ........................... ~......... .......2 g - Monoéthanolamine ............ ~.............................. q.s.p. pH 7 - Eau q.9.p. .................. ,.............................. ..100 cm3 Après deux minutes de temps de pause, on effectue un shampooing anionique classique en deux temps.
~ e démêlage des cheveux mouillés est facile, les cheveu~
~ont doux.
Après mise en pli9 et séchage, les cheveux se démêlent facilement et ont un toucher doux.
Ils sont brillants et nerveux.~
Cette même ~olution peut 8tre co~ditionnée en aérosol.
EMP~E XVII - COMPOSI~ION DE PRE-SHAMP_OING
On appllque sur cheveux ~ales et ~ecs 15 g de la solu-ZO tion suivante:
- Oompo~ de l'exempla 13 ..... ,.. ,................ ,... ,..... .....1 g - Compos~ de l~exemple 17 .,... , ................. ,,......... .....~ g - Mono~thanolamine ............................... .... ....... q.s.p. pH 7 - Eau q.~.p. ........ ............ ~.......................... .100 cm3 Apras deux minutes de temps de pause~ on effectue un ~hampooing anioni~ue cla~sique en deux temps.
~ e démêlage des cheveux mouilles est facile, les cheveux ~o~t doux.
~ pras mise en pli9 et séchage, les cheveux se démêlent faollement et ont un toucher doux.
Ils ~ont brillant~ et nerveux.
Cette même solution pourrait 8tre conditionnée en aérosol .
~ , 1~5~ 4 3~
avec de l'azote, ou du protoxyde d'azote ou des fréo~s comme agenta propulseurs.
EXEMP~E XVIII - ~O~ION TRAI~ANTE AVANT COLORA~ION
On applique sur cheveux secs et sales 20 cm3 de la solution suivante:
- Composé de l'exemple ~ ...................................... 3 g - Monoéthanolamine ............ ,........................ q.s.p. pH 8 - Eau q.s.p. .................. ,........................ ..100 g ; Aprè~ 5 minutes de temps de pause, on applique une teinture d'oxydation ammoniacale classique. On laisse pauser 30 minutes.
Apras rinçage et shampooing anionique, les che~eux se dém81ent très facilement.
Après mise en plis et séchage, les cheveux sont soyeux, brillants, nerveux et faciles à coiffer.
EXEMP~E XIX - SHAMPOOING ANIONIQUE -- ~aur~lsulfate de triéthanolamine ................... .......,.... ..10 g - aomposé de l'exemple 17 ...... ,.. .,,... ,............ ,.,.,.,,,... , 1 g - ~rléthanolamine q.s.p. .,........ ~,.... ,............ ......,.,,.. .pH 8 - Eau q.s.p. ......... ,...................................... ..100 g EXEMP~E XX - COMPOSI_ION DE PRE-SHAMPOOING
- aompo8é de l~exemple 17 ................... ,.................... ...2 g - Nonoéthanolamine q.~.p. ...................... .................. .p~ 7 - ~au q.~.p. ................................ ,.................... ,. 100 g On applique ~ur cheveux secs et ~ales 10 g de cette oomposition.
Apr~s 2 minute~ de temps de pause, on effectue un shampooing anio~ique classique.
~ es cheveux sont ~aciles à démêler et ont un toucher doux, aussi bien ~ l~état mouillé qu'après séchage.
On obtient deæ résultats analogues en remplaçant le com-posé de l'exemple 17 par les composé~ de~ exemples 1, 7, 13, 20, - . : , . . . .; .

105~3~;
22, 2~, 46, 75, 76, 91, 92, 93, 105, 108, 110, 111, 112, 117, 12~, 130, 136 ou 140.
Des composition~ analogues de pré-shampooing ont été
préparées sous forme de bombes aérosols avec le~ mêmes composés.
On peut procéder, à titre d'exemple, de la faç~n suivante:
On prépare la ~olution ~uivante:
- ~omposé de l'exemple 17 .. ...... ........ .................... 8 g - Monoéthanolamine q.s.p. .. .pH 7 - Eau q.s.p ................ ............ ................... ... 100 g On introduit 25 g de cette solution dans un flacon pour aérosol, puis on introduit de l'azote jusqu'à obtention d'une pression de 12 kg/cm2.
A l'aide de la bombe aérosol ainsi obte~ue, on imprègne les cheveux secs à laver, laisse pauser pendant quelques minutes, puis effectue un shampooing anionique classique.
EXEMP~E XXI - COMPOSI'TION DE PRE-SHAMPOOING SOUS ~ORME DE MOUSSE
... .
EN AEROSO~
On prépare la formule suivante en aérosol:
- Cét~l ~téaryl sulfate de Na............................................. 1,~ g - ~onyl phénol éthoxylé à 4 moles d'oxyde d'éthylane .................. ~. 2,5 g - Nonyl phénol éthoxyle à 9 moles d'oxyde d'éthylane ..................... 1,5 g - Compo~é de l'exemple 17 ... ,~ ......................... ,..... 3,0 g - Eau ....................... ....... ,.,81,7 g - M~lange Fréon~114-~réon*12 (70:~0) ....,....,.,.,..,... ,,10,0 g ~ aux de remplissage 65 %
On appllque la mousse sur cheveux sales et secs en frot-tant pour blen faire pénétrer le produit dans le che~eu.
On applique un shampooing anionique classique.
On laisse pauser 2 a ~ minutes et l'on rince. ~es che-~eux ont un toucher doux et se démêlent ~acilement.
On fait la mise en plis et l'on sèche. ~es cheveux secs se dém81ent ~acilement. Ils sont brillants, nerveux et ont du oorps (du volume).
* Marque de commerce ,.. ~ . ~ .. . . . . 6. The following solution is prepared:
- Polymer of Example 2 ....., ..., ... ,, .., ~.,., ................ 1.5 g - Vinyl acetate / crotonic acid copolymer 90:10 ............ 1 ~ 5 g - Monoethanolamine qs pH 7 - Water qs .................., ..........., ................ ..... 100 ml Apply to bleached hair. We do the setting folds and dried.
We obtain results similar to those of the example previous.
EXAMPLE IV - ~ treating emotions (a ~ lication with rinse ~ e) 1. Apply to wet and clean hair 30 ml of the following solution:
- Polymer of example 20 ...................................... 5 g - Mono ~ thanolamine qs pH 7.5 - Water q.8.p. .................................................. .. 1OO ml Let the lotion act for 5 minutes and rinse it off.
~ e ~ hairs have a soft touoher and easily unravel.
We make the mi ~ e in folds and dry. ,;
~ ea ¢ heveux ~ eos 8th dem ~ slow ~ acilely.
'They are bright, nervous and have bodies.
i 2. Apply 25 ml of wet and clean hair the following solution:
~ Polymer from Example 12 ....................................... 6 g - Oitric aid q. ~. pH 6 - Water qs ............................................... ..... 100 ml ~ "'', 16 ~ 59 ~ 3 ~;

Let the lotion act for 5 minutes and rinse.
~ The hair has a soft touch and is easy to dem ~ slow.
We do the setting and dry.
~ dry hair is easily detangled.
They are bright, nervous and have body.
3. Apply 25 ml of wet and clean hair the following solution:
- Polymer of example 21 ... .......... ~ ....... .. ......... 6 g - ~ riéthanolamine qs pE 6 - Water qs ...., .......................................... ... 100 ml Let the lotion act for 5 minutes and rinse.
~ Hair has a soft feel and is easily detangled.
We do the setting and dry.
~ dry hair is easily detangled.
They are bright, nervous and have body.
4. Apply sw ~ wet and clean hair 30 ml of the following solution:
- Polymar of Example 22 .................................... 7 g - Water qs ............................................... ... 100 ml - ~ e pH is around 7.
Let the lotion act for 5 minutes and rinse.
~ ea ¢ he ~ they have a soft touch and are easily removed.
0 ~ does the setting in fold9 and we know.
~ Es dry hairs easily unravel.
They are bright, nervous and have body.
5. Apply 25 ml of wet and clean hair the following ~ olution:
- Polymar of Example 23 .................................... 5 g - Mono ~ thanolamine qs pH 5 ~ Water ~ .sp ............................................. ..... 100 ml Leave to act for 5 minutes and rinse.
~ es oheveux have a soft touch and dem ~ elent ~ acilely. -~ Q59 ~ 3 ~
We do the setting and dry.
~ dry hair is easily detangled.
They are bright, nervous and have body.
EXEMP ~ EV - ~ structuring otion (a ~ plication without rinsing ~ age) . ... ______________________ _____.____________ _ __ 1 0.3 g of N, N'-di- (hydroxymethyl) ethylenethiourea hereinafter called compound A, with 25 ml of a solution containing:
- Polymer of Example 11 ..... ,. ~., ,, .............. ,, .......... 0.4 g - Hydrochloric acid qs pH 2.7 - Water qs ~. ,,. .,. .,. . ........... ,,., ...., ............ 100 ml Apply the mixture to washed and towel-dried hair before proceeding to the styling.
i ~ es hair is disentangled easily, the touch is silky.
We do the setting and drying.
~ hair is shiny, nervous, they have body (volume) the touch is silky, dem ~ elage easy.
2. 0.4 g of compound A is mixed before use with 25 ml of a solution containing:
- Example 14 example ... , ...., ..... ................. 0.5 g - Phosphoric aids qs pH 2.7 - Water qs ........................ ...... ................. ... 100 ml Apply the mixture to hair washed and towel dried ~ before to proo ~ der ~ the plls.
~ es hair ~ ed ~ m ~ slow easily, the touch is silky.
We have styling and drying.
~ ~ e ~ hair is shiny, nervous, they have body, ; ~ (volume), the touch is silky, the demalage ~ acile, `3. On ~ mix before use, 0.5 g of compound A with 25 ~ 1 of a solution containing:
- Polymer of Example 24 ................................... 0.6 g - Phosphoric acid qs pH 3 - Water qs., ......... ~ ................................... 100 ml .
. .

i - 57 _ ~, .... ..

~ 5943 ~
Apply the mixture to washed and towel-dried hair before proceeding to the styling.
~ hair is easily detangled, touched and t ~
silky.
We do the setting and dry.
~ hair is shiny, nervous, they have body, (volume), the touch is silky, easy to disentangle.
4. 0.6 g of compound A is mixed before use with 25 ml of a solution containing:
- Polymer of Example 13 ....... ........................ 0.7 g - Hydrochloric acid qs pH 3 - ~ to q. 9. p. .................. ....................., ... 100 ml Apply the mixture of hair washed and wrung out before to proceed to the plls.
~ hair is easily disentangled, touch is silky.
We do the styling and dry.
~ hair is shiny, nervous, they have body, i ~ volume) the touch is ~ silky, dem81age ~ acile.
5. Mix before use: 0.5 g of compound A
with 25 ml of a solution containing:
- Polymer of Example 1 ..., ....................................... 0.5 g - Aolde phosphorl ~ ue ~. 9. pH 3 - ~ to ~ .sp ............................................ ............ 100 ml We apply ~ ue the mixture on hair washed and essQrés before to proo ~ der ~ the setting in fold9.
I ~ es hay hair untangling easily, the touoher is ~ oy ~ .ux, i We set the hair and dry it.
~ the hair is bright, nervous, they have body (volume), the touch is silky, easy to unmask.
, ~ 59436 EX ~ MP ~ E VI - ~ otion structuring (a ~ lication with rlncement) 1. 2 g of compound A are mixed before use with 25 ml of a solution containing:
- Polymer of example 25 ................... .... Ø ............. 5 g - Hydrochloric acid qs pH 2.5 - Water q ~ sp ............,., ..... ,, ....................... ..... 100 ml The mixture is applied to washed and towel-dried hair.
Leave to act for ~ 0 minutes and rinse.
~ untangling is easy, hair has a touch soft (silky).
We have styling and we dry under helmet.
~ dry hair is easily detangled.
They are bright, nervous, and have body (volume).
2. 1.8 g of compound A are mixed before use to ~ ec 25 ml of a solution containing:
- Polymer from Example 26 ........................................ 6 g - Phosphoric aids qs pH 3 - Water qs ............................................... ...... 100 ml The mixture is applied to washed and towel-dried hair.
Leave to act for 10 minutes and rinse.
removal is easy, the hair has a soft touch (silky).
We do the ~ is0 fold ~ and we dry SOU5 helmet.
~ e ~ seos hair detangles easily, il9 gont bright, nervous and have coxps (volume).
3. We mix before use 1.5 g of compound A
at ~ 25 ml of a solution containing:
- Polymer of Example 13 .......,. ,, ............................ 4 g - Hydrochloric acid qs pH 3 - Water qs ............................................... .. .. 100 ml The mixture is applied to washed and towel-dried hair.
Leave to act for 10 minutes and rinse.

-,. . ,. .................................................. ..... ~,,, . .

1 ~) S943 ~;
~ untangling is easy, the che ~ them have a soft touch (silky).
We do the styling and dry in a jacket.
dry hair is easily demolished beautiful, nervous and have body (volume).
4. A mixture of ~ 2 g of compound ~ is mixed with 25 ml of a solution containing:
-Polymer of Example 1. . ............. ~ ........................ 5 g - Phosphoric acid qs pH 2.8 - Water qs., ................... .......................... 100 ml The mixture is applied to washed and towel-dried hair.
Leave to act for 10 minutes and rinse.
,.
~ untangling is easy, hair has a soft feel ! (silky).
We do the styling ~ and we dry under helmet.
~ dry hair is easily detangled bright, nervous, and with body (volume).
5. 1.5 g of compound A are mixed before use with 25 ml of a solution containing:
- Polymer of Example 11 ......., ..........., .............. .5.5 - Phosphoric acid qs pH 3 - ~ at q, sp ........ ,, ... ,,., .........................., ......... .100 ml Apply the m ~ lan ~ e on washed and towel-dried hair.
It is washed for 10 minutes and rinsed.
j he malage is easy, the hair has a soft touch (80 ~ ux), We make the ~ ise in folds and we dry under helmet.
dry hairs are easily disentangled, they are j bright, nervous and have body (volume).
~ XmMP ~ VII- Sham ~ ooin ~ s 1. The following solution is prepared:
~ -diol in C11-C14 condensed with 3 to ~ mo ~ flows from 943 ~ ' glycidol ............... ~ ........................ 17 g - Pol ~ mother of example 1 ... ............................ 3 g - Lactic acid qs ................................... pH 3.5 - Water qs ......................... ....... .... 100 cm3 Applied on the head, this clear-looking solution provides abundant and fairly soft foam and promotes dem8-lage wet hair After drying, the hair is nervous, light and shiny.
2. The following solution is prepared:
- ~ ther lauryl polyglycérolé ~ 4 molecules glycerol ............... .... .... ..... .... 15 g - Polymer of Example 1 ........ .... ........ ....... 2 g - Stearyl amine tertiary polyoxyeth ~ lenated at 5 ¦
moles of ethylene oxide .................., 1.5 g - Lactic acid qs ...................... ... pH 4.5 - Water qs ... ........... ~ ......... ........... 100 cm3 Applied on t8te, this clear-looking solution pro-cure an abundant and soft foam which can be easily rinsed off cage. ~ hair ~ e detangles very easily and after drying! `
po ~ sedentary swelling and nervousness while remaining soft and docile to styling. ¦
3, The following solution is prepared:
- ~ -diol in C11-C1 ~ condensed with 3 ~ 4 glycidol molecules ............................. 17 g - Pol ~ mother of example 12 .......................... 3 g - Lactic acid qs ... ~ ........................ pH 3.5 - ~ to ~. ~ .p. ..,., .............., ......, .., ... ... 100 cm3 Applied on t8te, this clear-looking solution pro-oure an abundant foam and a ~ seæ soft, and improves the removal of wet hair. After drying, the hair is soft1 shiny and have a light appearance.
.

- 61 _ ~ ~ .... . .

~ U5 ~ 3 ~
EX ~ P ~ VIII - ~ ot: Lons anti ~ elli ~ tangles 1. The following solution is prepared:
- Magnesium bis (2-pyridyl 1-oxide) disulfide sold under the trademark "Omadine MDS" (Olin Mathieson) ............ ~ ........................... .. 0.5 g - Polymer of Example 1 ............... ............................ ... 0.7 g - Polyvinyl pyrrolidone copolymer - acetate vinyl 70 - 30 ... ........ ... ..................... ..1 g - KOH qs ...... ~ .................................... pH 5.5 - Water qs ....................................... .... 100 cm3 Applied to the hair this lotion, in addition to its action -anti-dandruff, facilitates the detangling of hair.
2. The following lotion is prepared:
Chloride (4-ethyl benzyl alkyl dimethyl) ammonium of which the alkyl group e ~ t a mixture of C12-C14 C16-C18 '- --- ~ - - --------.......................... 1 g - Polymer of Example 1 .............................. 0.7 g - Polyvinyl pyrrolidone - acetate copolymer vinyl 70 - 30 .................................... ..1 g - KOH qs., ......................................... pH 5.5 - Water qs-p. , .... -.................................... 100 cm3 ~ 'application of this lotion, which led ~ a decrease significant dandruff after a few weeks, allows a easy ~ hair styling.
EXE ~ P ~ E IX - ~ otion ~ uatidienne antiseb_rrhei ~ ue demalante ~ We prepare the following solution:
¦ - Carboxy methyl oystein .......................... .0, ~ g - Polymer of Example 7 .......................... .0.2 g - Cationic polyglycosic drift sold by National Starch under the name "7 ~ 1568" ........................................ 0.3 g - Ethyl alcohol ................................. .50 , ~, ~ ,, - 62 - ~

. ,. . . . ~. . ... . .

1 ~ 5 ~ 4 36 - KOH qsp, .. ........, ......................... ,, ~, .. ,, .. .,., ........., pH 7 - Water qs ... ,, ......................., ....., .., ......... ............ 100 cm3 - Applied daily to oily hair, this lotion improves the appearance of the hair which becomes easy to styling and detangling.
EXEMP ~ EX - SUPPORTS OF ~ INTURE CR ~ (Oxidation staining) ___________________________________________ _______ ~, We prepare a cream of ~ mule:
- Cetyl stearyl alcohol., .. .., ........, ....................... 22 g `- Dététhanolamide olé ~ que ............. ............................. 5 g - Sodium cetyl stearyl sulfate .................................... 4 g - Composed of example 105 ........................................., 6 g - Ammonia 11 N. ,,, ..,., .............,., ...., ..,., ........... ......... 12 cm3 - Sulphate of m. diaminoanisol ......................, ............. 0.048 g - Resorcinol ................................................ ...... 0.420 g- m. aminophenol base ........., .................. ..., .., ....... ,, .... .. 0.150 g - Nitro p. phenylene diamine ................ ...... ........ ..... ........ 0.0 ~ 5 g - p, toluyl ~ ne diamine ...................... ...... ........ ..... .. ...... 0.004 g - ~ rilon B * ....., ....................................... .............. 1,000 g - ~ isul ~ sodium ite td = 1.32) ............... ,,., ......., ....... 1,200 g - Water qs ........................................, ..., .. ... 100 g - ~ rilon ~: eth acid ~ l ~ tetraacetic diamine, We mix ~ 30 g of this formula with 45 g of water ox ~ gé-I n ~ e ~ 20 volume ~. You get a straight, consistent, pleasant cream.
i ble ~ the ~ application and ~ ul adhere well to hair.
After a 30 minute ~ break, rinse and dry.
On hair ~ 100% white ~, we obtain a blonde shade.
~ ed ~ m ~ lage wet hair and plowshares is easy. ~ hair I have a shiny appearance and a nice, silky touch.
We get the same result by replacing the compound of Example 105 with one of the compounds of the following examples:
Ex. 106 ................. 5 Ex. 107 ................. 5%

- 63 -;
,,. , ~. .,.,. . . ~. , ~.

1 ~ S9 ~ ~
Ex. 108 ................... 6%
Ex. 110 ...., .............. 4.5%
Ex. 111., ................. 6%
Ex. 76 ..... ~ .............. 3%
2. A cream of formula is prepared:
- Stearyl alcohol ........... ~ ............................... 18 g - Coconut monoethanolamide ..... ~ ............................... ~ 6 g - ~ auryl ~ ul ~ ate of ammonium (20% fatty alcohol) ........................ 10 g - Composed of example 119 ....., .............................. ~. 4 g - Ammonia ~ 22 ~ é (ll N) ... ~ ..................., ........... 10 cm3 - Sulphate of m. diaminoanisol ................ ................. 0.048 g - Resorcinol .................................. .............. ... 0.420 g - m. aminophenel base ........................ ................. 0.150 g - Nitro p. phenylene ~ diamine .............................. 0.085 g - p. toluylane diamine ................................... 0.004 g - ~ rilon ~ .............................................. 1,000 g - Sodium bisulphite (d = 1.32) ......................... 1,200 g - Water qs ............................................. .. 100g 30 g of this formula are mixed with 45 g of oxygenated water.
born ~ 20 ~ olumes. We obtain a smooth, consistent, pleasant cream.
ble to the applioation and which adhare well to the hair.
i After 30 minutes of drying, we rinse and dry.
Sux ohe ~ them ~ 100% white, we get a blonde shade.
~ ed ~ mixing wet and seo hair is easy. Aspect shiny hair, pleasant and silky touch.
~ n obtains the same result by replacing the component of l ~ example 119 pax one of the compo ~ es of the following examples:
I EX. 75 ................... 5%
I EX. 104 ...., ............. 4 g EX. 102 .................. 5 ~
EX, 81., ................. 5.5 g EX, 103, ................. 6%
':

~ 4 3 EXEMP ~ E XI - SH ~ MPOOINGS CO ~ ORANTS
1. Vn is preparing a coloring shampoo with the formula:
- ~ onylphenol + 4 moles of ethylene oxide ,,, ... ,,. ,,,., .. 25 g - Nonylphenyl + 9 moles of ethylene oxide ....., ................. ,,,,,. ,, 23 g - ~ omitted from example 89., .. ,, .... ,,., ~ ............... .., ....... .. ....... 4 g - 96% ethyl alcohol., ..., ............ ............. ,,. ,, ..... ... ...... 7 g - Propylene glycol .0 ,, .., .... ,,., ...................... .... ,,,, .. . ,,,. ,,. 14 g - Ammonia ~ 22 Bé (11 N).,. ,, .. .Ø ................ ... ,,,,, ... ,, .., , ..... 10 cm3 - Sulphate of m. diaminoanisol .......... .... ,, .......... .... ~ ............... ..0,030 g - Resorcinol ............, .......... ..... ,,,,,,,,, ........... . ,, ........ ,, 0.400 g - m. aminophenol ba ~ e .. ,,, ........ ,,,., ............................ ... ..0, ~ 50 g - p. aminophenol base ........., ....., .., ............................. ...... ..0.087 g - Nitro p.-phenylene diamine .. ~ ........................................ .... ... 1,000 g - Trilon B, ......................., ...................... .................. ... 3,000 g - Bisul ~ ite of sodium (d = 1.32) ...... ,,., ............., ............. ......,. 1,200 g - Water qs,, ..................... ~ ... 0 ................... ................. ... 100 g We mix 50 g of this formula with the same quantity of oxygenated water at 20 volumes and the gel obtained is applied to the hair naked with a brush.
~ We lai ~ pause 30 minutes and rinse.
~ e oheveu d ~ m81e faobly, the touch is silky.
We do the mi ~ e in pli9 and dry.
~ he hair is shiny, nervous, he has body (volu-ma), the touoher is silky and the dem81age ~ acile.
On a brown circle we get a brown shade, 1 2 ~ We prepare a colora shampoo ~ t of ~ ormule:
- Nonylph ~ nol + 4 moles of o ~ yde of ~ thyl ~ ne ............ ~., ..... 25 g - No ~ lph ~ nQl ~ 9 moles of ethyl oxide ~ ne ................... 23g - Compo ~ ed of example 118 ................................... 5 g 30 - 96% ethyl aloool ....................................... 7 g - Propylene glycol .......................................... . 14 g - Ammonia at 22 ~ é (11 N) ................................ 10 cm3 :
_ 65 -1 0 ~ ~ ~ 36 - Sul ~ ate de m. diaminoanisol ............................... 0.030 g - Resorcinol ... ~. ..... .................................. 0.400 g - m. aminophenol base ...... ....... ........................ 0.150 g - p. aminophenol base ....................... ~ ............... 0.087 g - Nitro p. phenylene diamine. ...... ... ......... .... 1,000 g - Trllon B .............................. ........... ...... ... 3,000 g ~ sodium ulfite (d - 1.32) ..... O ...... ~., .............. 1,200 g - Water qs ...... ... ...... ...... ......, ............... 100 g 50 g of this formula are mixed with the same quantity of hydrogen peroxide at 20 volumes and the gel is applied to the hair obtained with a brush.
Leave to pause for 30 minutes and rinse.
~ e hair is disentangled ~ easily, the touch is silky.
0 ~ does the setting in fold9 and is dried.
~ he hair is shiny, nervous, he has body (volu-me), the touch is silky and the disentangling easy.
On a brown wave we obtain a brown tint.
EXEMP ~ E XII - ~ O ~ ION ~ RAI ~ YEAR ~ E (application with rinse ~ e) Apply to wet and clean hair 30 ml of the following solution:
- from example 94 .................................... 5 g - Monoethanolamine q.9. ...................................... p ~ 7.5 - ~ at q.9.p. ,,, ...,., .., ..................... ~ ........, ...... 100 cm3 We lai ~ pause for 5 minutes and rinse.
~ e8 hairs have a soft touch and unravel easily-is lying, We do the styling and we know.
~ e8 8ecs hair is easily removed. They are shining-lant8, nervous, and have bodies.
~ 0 The same result is obtained by replacing the compound of e ~ example 94 by one of the compounds of the following examples:
Ex ~ 91 ... . . . ............ 4 g , .,, ~,, ~ ~.

105 ~ 36 Ex 78 ......................... .6 g ~ x. 93 ......... .... ..... 6 g ~ x.10Q ............ ...... ...... .4 g Ex. 97 ......... ... 6 g Ex. 112 ...... ................. 5 g ~ x. 96 ...... ... ~ .............. .5 g Ex, 98 ........... ........... 6.5 g Ex. 101 ....... ... ........... 4.5 g ~ x. 99. .... ................ 5 gi EXEMP ~ E XIII - O ~ IO ~ STRUC ~ URAN ~ E (Application with rinse ~ e) 1. 2 g of N, N'-di- are mixed before use (hydroxymethyl) ethylene thiourea with 25 cm3 of a solution r containing:
- Compound of example 117 ... ~ ................................. 5 g - Hydrochloric acid qs ... ~ ............................... p ~ 2.5 - Water q.8.p. ......................... ........................ 100 cm3 The mixture is applied to washed and towel-dried hair.
Leave to stand for 10 minutes and rinse.
~ untangling is racile, hair has a soft feel (~ oyeux).
We do the mi ~ e in pli8 and we dry ~ OU8 Ca8qUe. : `
~ es che ~ them seos unravel ~ acilly, il8 are shiny- -lant ~ nervous and have OOXp9 t of volume).
2. Mix before use 2 g of N, N'-di- (hydra-xym ~ thyl) ~ thylan ~ thiourea with 25cm3 of u ~ e solution containing:;
aompo3 ~ from example 79 ...................................... 3 g - ~ oid ~ chlorh ~ dr ~ que q, s. ... ~ .................., ........... pH 2.5 - ~ to q. ~ .p. ~ 4 ~ 00 cm3 The mixture is applied to washed and es ~ golden hair.
Leave to stand for 10 minutes and rinse.
~ ed ~ m81a ~ e is easy, the hair has a soft touch ~ euxeux).

S943f ~
We do the styling and dry under helmet.
~ dry hair is easily detangled, it ~ is bright, nervous and full of body.
3. 2 g of N, N'-di- (hydro-xymethyl) ethylenethiourea with 25 cm3 of a solution containing:
- Compound of example 109 ..... ......... 4 g - Hydrochloric acid qs .............. ................. pH 2.5 - Water q. ~ .P. O .................. ~ ........................ 100 cm3 The mixture is applied to washed and towel-dried hair.
Leave to stand for 10 minutes and rinse.
~ untangling is easy, hair has a soft feel (silky: c).
We do the styling and we dry SOU9 helmet.
~ dry hair is easily detangled bright, nervous, and with volume.
EXAMPLE XIV OTION S ~ RUC ~ URANTE tA ~ Plication without rinsing) ,. ~. .
Mix before use 0, ~ g of N, N'-di- (hydroxy-methyl) ethylene thiourea with 25 cm3 of a solution containing:
- Compound of example 82 ................................. 0.5 g - Phosphoric acid q. ~. ......, .......... ~ .............. pH 2.8 - Water q. ~ .P. .............................. ........... .... 100 cm3 Apply the mixture on washed and essoxé hair before proceeding to styling.
Hair 8th dem ~ slow facllement, touch e ~ t ~ oyeux.
We do the setting and drying.
~ 8cnt shiny, nervous hair, they have body (volume), the touch is ~ oyeux, easy disassembly.
0 ~ obtains the same result by replacing the compound of Example 82 with one of the compounds of the following examples:
- Ex. 77 ............. 0.4 g - Ex, 87 .... ,, ......... ~ ............. 0.6 g '' ~ S) 59 ~ 3 - EX. 83 .................... OJ4 g - EX. 88 .................... O ~ 5 g EXAMPLE XV - ~ OTIO ~ FITTING FOR SENSIBI ~ ISES HAIR
1. A styling lotion8 of formula is prepared:
- Polyvinylpyrrolidone ....................... ..... ......... 1 g - Compound of Example 92 .................... ..... ........ 2.5 g - Ethyl alcohol q. ~. ......................, ...., ....,.,. 100 cm3 Apply on the ~ hair. We do the styling.
We dry.
~ es hair is hardened and pla ~ tified.
They are shiny and have volume; touch is silky and easy to remove.
The same result is obtained by replacing the omitted ¢
Example 92 with the following product:
- Compound of example 120 ............ -... ---..... -.- .. -... ..2% 2. We prepare a lotion formatting formula 9:
- Polyvinylpyrrolidone .................... ...... ..... .... .... 1 g - Compo ~ é of example 85 ................. ...... ..... .... .... 1 g - Ethyl alcohol qs ................... ...... ..... .... .. 100 cm3 Apply on the ~ hair. We do the styling9.
`~ n ~ arrow.
I ~ e ~ oheveux are hardened and plastii ~ iés.
are shiny and have volume; touch is ~ oy ~ ux and the mixing is easy.
The m8me re ~ ultat is obtained by replacing the compound of oxempl ~ 85 with the following product:
- as in example 84 ............., ..................... 1.2 g 3. A styling lotion is prepared with the formula:
- Polyvinylpyrrolidone ................, .................... ... 1 g - as in example 86 ............................ ...... ... 0.8 g - Ethyl alcohol q.9. . ~ ............. ~ ..................... 100 cm3 Apply on the hair. We do the styling.
t ~ saohe.

i ~) 5 ~ 4 ~

~ e ~ hair is hardened and pla ~ t; ifiés.
~ have shine and have volume; touch is silky and unmolding is easy.
EXEMP ~ E XVI - PRE-SHAMPOO COMPOSITION
Apply to dirty and dry hair 10 g of the ~ next solution:
- Composed of example 1 ........................... ~ ......... ...... .2 g - Monoethanolamine ............ ~ .............................. qs pH 7 - Water q.9.p. .................., ............................... .100 cm3 After two minutes of pause time, a classic two-step anionic shampoo.
~ e detangling wet hair is easy, the hair ~
~ have sweet.
After styling and drying, the hair untangles easily and have a soft touch.
They are bright and nervous. ~
This same ~ olution can 8tre co ~ ditionée aerosol.
EMP ~ E XVII - COMPOSI ~ ION OF PRE-SHAMP_OING
Apply on hair ~ ales and ~ ecs 15 g of the solu-Next ZO tion:
- Oompo ~ from example 13 ....., .., ................, ..., ..... ..... 1 g - Dial ~ from example 17., ..., ................. ,, ......... ..... ~ g - Mono ~ thanolamine ............................... .... ....... qs pH 7 - Water q. ~ .P. ........ ............ ~ .......................... .100 cm3 After two minutes of pause time ~ a ~ anioni shampoo ~ ue cla ~ sique in two stages.
~ e detangling wet hair is easy, the hair ~ o ~ t sweet.
~ pras setting and drying, the hair untangles wildly and have a soft touch.
They ~ are bright ~ and nervous.
This same solution could be packaged as an aerosol .
~, 1 ~ 5 ~ 4 3 ~
with nitrogen, or nitrous oxide or freo ~ s as agenta propellants.
EXEMP ~ E XVIII - ~ O ~ ION TRAI ~ ANTE AVANT COLORA ~ ION
Apply on dry and dirty hair 20 cm3 of the following solution:
- Composed of the example ~ ...................................... 3 g - Monoethanolamine ............, ........................ qs pH 8 - Water qs .................., ......................... 100 g ; After ~ 5 minutes of pause time, apply a classic ammoniacal oxidation dye. We let pause 30 minutes.
After rinsing and anionic shampoo, the hair are easily removed.
After styling and drying, the hair is silky, bright, nervous and easy to comb.
EXEMP ~ E XIX - ANIONIC SHAMPOO -- ~ aur ~ triethanolamine sulfate ................... ......., ...... 10 g - from example 17 ......, ... ,, ..., ............,.,.,. ,,, ..., 1 g - ~ rléthanolamine qsp., ........ ~, ...., ............ ......,. ,, .. .pH 8 - Water qs ........., ..................................... .. 100 g EXEMP ~ E XX - PRE-SHAMPOO COMPOSI_ION
- from example 17 ..................., .................... ... 2 g - Nonoethanolamine q. ~ .P. ...................... .................. .p ~ 7 - ~ to q. ~ .p. ................................, ................. ...,. 100g We apply ~ ur dry hair and ~ ales 10 g of this oomposition.
After 2 minutes of pause time, a classic anio shampoo.
~ the hair is ~ easy to untangle and has a soft touch, both ~ wet ~ after drying.
Similar results are obtained by replacing the com-set from Example 17 by the compounds ~ of ~ Examples 1, 7, 13, 20, -. :,. . . . .

105 ~ 3 ~;
22, 2 ~, 46, 75, 76, 91, 92, 93, 105, 108, 110, 111, 112, 117, 12 ~, 130, 136 or 140.
Composition ~ analogs of pre-shampoo have been prepared as aerosol cans with the same compounds.
We can proceed, by way of example, in the following fashion:
We prepare the following ~ olution ~:
- ~ omitted from example 17 .. ...... ........ .................... 8 g - Monoethanolamine qs ... .pH 7 - Water qs ................ ............ ................... ... 100 g 25 g of this solution are introduced into a bottle for aerosol, then nitrogen is introduced until a pressure of 12 kg / cm2.
Using the aerosol can thus obtained, we impregnate dry hair to wash, leave on for a few minutes, then performs a classic anionic shampoo.
EXAMPLE XXI - COMPOSITION OF PRE-SHAMPOO IN ~ FOAM FORM
...
BY AEROSO ~
The following formula is prepared as an aerosol:
- Cét ~ l ~ téaryl sulfate de Na ......................................... .... 1, ~ g - ~ onyl phenol ethoxylated with 4 moles of ethylane oxide .................. ~. 2.5g - Nonyl phenol ethoxyl with 9 moles of ethylane oxide ..................... 1.5 g - Compo ~ é of Example 17 ..., ~ ........................., ..... 3.0 g - Water ....................... .......,., 81.7 g - M ~ lange Freon ~ 114- ~ réon * 12 (70: ~ 0) ...., ....,.,., .., ... ,, 10.0 g ~ 65% filling Apply the foam to dirty and dry hair by rubbing so much to blen penetrate the product into the che ~ eu.
Apply a classic anionic shampoo.
Leave to pause for 2 to ~ minutes and rinse. ~ es che-~ they have a soft touch and detangle easily.
We do the setting and dry. ~ dry hair dem81ent ~ acilely. They are bright, nervous and have body (volume).
* Trademark , .. ~. ~ ... . . .

Claims (26)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles, un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit: The embodiments of the invention, about which, an exclusive right of property or privilege is claimed, are defined as follows: 1. Compositions cosmétiques, caractérisées par le fait qu'elles renferment en association avec un véhicule approprié, au moins un polymère quaternisé à base de motifs récurrents de formule générale I:
(I) dans laquelle:
R est un groupement alkyle inférieur ou un groupement - CH2 - CH2OH; R' est un radical aliphatique, un radical alicy-clique ou un radical arylaliphatique, tel que R' contient au maximum 20 atomes de carbone; ou bien deux restes R et R' attachés à un même atome d'azote constituent avec celui-ci un cycle pouvant contenir soit un atome d'oxygène ou un atome de soufre;
A représente un groupement divalent de formula:

ou dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11 et tels que la somme (x + y + t) est supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et E et K représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, ou bien A représente un groupement divalent de formule:

- (CH2)n - S - (CH2)n - , - (CH2)n - O - (CH2)n - , - (CH2)n - S - S - (CH2)n - , - (CH2)n - SO - (CH2)n - , - (CH2)n - SO2 - (CH2)n - , ou n étant un nombre entier égal à 2 ou 3;
B représente un groupement divalent de formule:
ou dans laquelle D et G représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, et v, z et u sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, deux d'entre eux pouvant simultanément être égaux à 0, tels que la somme (v + z + u) soit supérieure ou égale à 1 et inférieure à
18, et tels que la somme (v + z + u) soit supérieure à 1 quand la somme (x + y + t) est égale à 0, ou bien B représente un groupement divalent de formule:
ou , n étant défini comme ci-dessus; et X? représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral. 1. Cosmetic compositions, characterized by that they contain in association with an appropriate vehicle, at least one quaternized polymer based on repeating units of general formula I:
(I) in which:
R is a lower alkyl group or a group - CH2 - CH2OH; R 'is an aliphatic radical, an alicy-clique or an arylaliphatic radical, such that R 'contains at maximum 20 carbon atoms; or two R and R 'remains attached to the same nitrogen atom constitute a cycle with it may contain either an oxygen atom or a sulfur atom;
A represents a divalent group of formula:

or in which x, y and t are integers that can vary from 0 to 11 and such that the sum (x + y + t) is greater than or equal to 0 and less than 18, and E and K represent an atom of hydrogen or an aliphatic radical having less than 18 atoms of carbon, or else A represents a divalent group of formula:

- (CH2) n - S - (CH2) n -, - (CH2) n - O - (CH2) n -, - (CH2) n - S - S - (CH2) n -, - (CH2) n - SO - (CH2) n -, - (CH2) n - SO2 - (CH2) n -, or n being an integer equal to 2 or 3;
B represents a divalent group of formula:
or in which D and G represent a hydrogen atom or a aliphatic radical having less than 18 carbon atoms, and v, z and u are whole numbers which can vary from 0 to 11, two of which can simultaneously be equal to 0, such that the sum (v + z + u) is greater than or equal to 1 and less than 18, and such that the sum (v + z + u) is greater than 1 when the sum (x + y + t) is equal to 0, or else B represents a divalent grouping of formula:
or , n being defined as above; and X? represents a anion derived from an organic or mineral acid. 2. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que A représente un groupement o-, m-, ou p-xylylidène ou un groupement de formule dans laquelle E, K, x, y et t ont la signification précitée, et que B représente un groupement o-, m- ou p-xylylidène ou un groupement de formule dans laquelle D, G, v, z et u ont la signification précitée. 2. Cosmetic compositions according to claim 1, characterized by the fact that A represents a group o-, m-, or p-xylylidene or a group of formula in which E, K, x, y and t have the abovementioned meaning, and that B represents an o-, m- or p-xylylidene group or a formula grouping in which D, G, v, z and u have the abovementioned meaning. 3. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que R est un radical méthyle ou hydro-xyéthyle; R' est un radical alkyle ayant de 1 à 16 atomes de carbone, un radical benzyle ou un radical cyclohexyl; ou bien R2 et R' représentent ensemble un radical polyméthylène ayant de 2 à
6 atomes de carbone ou le radical - (CH2)2 - O - (CH2)2 ; A est un radical xylylidène, un radical polyméthylène ayant de 2 à 12 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substi-tuants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, ou A est un radical un radical - (CH2)n - S - (CH2)n - , - (CH2)n - O - (CH2)n - , - (CH2)n - S - S - (CH2)n -, - (CH2)n - SO - (CH2)n - , - (CH2)n - SO2 - (CH2)n - ; B est un radical polyméthylène ayant de 3 à 10 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, ou B est un radical xylylidène, un radical - CH2 - CHOH - CH2 -, ou un radical - (CH2)n - O - (CH2)n - ; et X est un atome de chlore, d'iode ou de brome. 3. Cosmetic compositions according to claim 1, characterized by the fact that R is a methyl or hydro radical xyethyl; R 'is an alkyl radical having from 1 to 16 atoms of carbon, a benzyl radical or a cyclohexyl radical; or R2 and R 'together represent a polymethylene radical having from 2 to 6 carbon atoms or the radical - (CH2) 2 - O - (CH2) 2; A is a xylylidene radical, a polymethylene radical having from 2 to 12 carbon atoms possibly branched by one or two substi-alkyl kills having from 1 to 12 carbon atoms, or A is a radical a radical - (CH2) n - S - (CH2) n -, - (CH2) n - O - (CH2) n -, - (CH2) n - S - S - (CH2) n -, - (CH2) n - SO - (CH2) n -, - (CH2) n - SO2 - (CH2) n -; B is a polymethylene radical having 3 to 10 carbon atoms optionally branched by a or two alkyl substituents having from 1 to 12 carbon atoms, or B is a xylylidene radical, a radical - CH2 - CHOH - CH2 -, or a radical - (CH2) n - O - (CH2) n -; and X is an atom of chlorine, iodine or bromine. 4. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que R est un radical méthyle; R1 est un radical alkyle ayant de 1 à 16 atomes de carbone, un radical benzyle ou un radical cyclohexyle; ou bien R et R' représentent ensemble le radical -(CH2)2 - O - (CH2)2 ; A est un radical xylylidène, ou A est un radical polyméthylène ayant de 2 à 12 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substi-tuants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone; B est un radical polyméthylène ayant de 3 à 10 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, ou B est un radical xylylidène; et X est un atome de chlore, d'iode ou de brome. 4. Cosmetic compositions according to claim 1, characterized by the fact that R is a methyl radical; R1 is an alkyl radical having from 1 to 16 carbon atoms, a radical benzyl or a cyclohexyl radical; or else R and R 'represent together the radical - (CH2) 2 - O - (CH2) 2; A is a radical xylylidene, or A is a polymethylene radical having from 2 to 12 carbon atoms possibly branched by one or two substi-alkyl killers having from 1 to 12 carbon atoms; B is a radical polymethylene having 3 to 10 carbon atoms possibly branched by one or two alkyl substituents having from 1 to 12 atoms carbon, or B is a xylylidene radical; and X is an atom of chlorine, iodine or bromine. 5. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que soit R = R' = CH3, X = Br, et les couples A et B ont les valeurs suivantes:
- A représente ou et B - (CH2)3;
- A = (CH2)2 et B représente (CH2)4, (CH2)6, (CH2)10 ou ;

- A = (CH2)3 et B représente (CH2)4, (CH2)6, (CH2)10 ou ;

- A = (CH2)3 et B représente (CH2)4 , (CH2)6 , (CH2)10 ou ;
- A = (CH2)6 et B représente (CH2)3 ;
(CH2)4, (CH2)5, (CH2)6, (CH2)10, , , ou un radical o- ou p-xylylidène;
- A = (CH2)5 et B = (CH2)7 ou (CH2)9 ;
- A = (CH2)10 et B = (CH2)4 ou (CH2)10 ;
soit R = R' = CH3, X est un atome d'iode, A = (CH2)6 et B = (CH2)3 ;
soit R et R' représentent ensemble le radical , X = Br, A représente (CH2)6 ou (CH2)10 et B représente (CH2)3, ou A = (CH2)3 et B = (CH2)6 . 5. Cosmetic compositions according to claim 1, characterized by the fact that either R = R '= CH3, X = Br, and the couples A and B have the following values:
- A represents or and B - (CH2) 3;
- A = (CH2) 2 and B represents (CH2) 4, (CH2) 6, (CH2) 10 or ;

- A = (CH2) 3 and B represents (CH2) 4, (CH2) 6, (CH2) 10 or ;

- A = (CH2) 3 and B represents (CH2) 4, (CH2) 6, (CH2) 10 or ;
- A = (CH2) 6 and B represents (CH2) 3;
(CH2) 4, (CH2) 5, (CH2) 6, (CH2) 10, , , or an o- or p-xylylidene radical;
- A = (CH2) 5 and B = (CH2) 7 or (CH2) 9;
- A = (CH2) 10 and B = (CH2) 4 or (CH2) 10;
either R = R '= CH3, X is an iodine atom, A = (CH2) 6 and B = (CH2) 3;
let R and R 'together represent the radical , X = Br, A represents (CH2) 6 or (CH2) 10 and B represents (CH2) 3, or A = (CH2) 3 and B = (CH2) 6. 6. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que soit R = R' = CH3, X = Cl, et les couples A et B représentent les valeurs suivantes:
- A = (CH2)6 et B = - CH2 - CHOH - CH2 - , ou - (CH2)2 - O - (CH2)2 - , - A = (CH2)3 et B = (CH2)2 - O - (CH2)2 ;
ou X = Br, et les couples A et B représentent les valeurs suivantes:
- A = (CH2)2 - S - S - (CH2)2 - et B représente (CH2)3, (CH2)4, (CH2)5, (CH2)6, (CH2)10, CH2 - CHOH - CH2, (CH2)2 - O - (CH2)2 ou p-xylylidène;

- A représente (CH2)3 - O - (CH2)3, (CH2)3 - S - S - (CH2)3, (CH2)2 - S - (CH2)2 , (CH2)2 - SO - (CH2)2 , ou , et B
représente (CH2)3 ;
- A représente (CH2)2 - O - (CH2)2 - et B représente un radical p-xylylidène, un radical (CH2)2 - O - (CH2)2 ou un radical - CH2 - CHOH - CH2 - A = (CH2)3 , (CH2)4 , (CH2)5 , (CH2)6 , (CH2)10 ou p-xylylidène, et B = CH2 - CHOH - CH2 ;
- A = (CH2)2 - SO2 - (CH2)2 et B = (CH2)6 ;
soit R = CH3, R' = C4H9, et les couples A et B représentent les valeurs suivantes:
- A = (CH2)2 - S - S - (CH2)2 et B = m-xylylidène - A = (CH2)10 et B = CH2 - CHOH - CH2 ;
- A= p-xylylidène et B = (CH2)2 - O - (CH2)2 ;
ou R' = C8H17, et les couples A et B représentent les valeurs suiantes:
- A = (CH2)2 - S - S - (CH2)2 et B = (CH2)3 ;
- A = (CH2)6 et B = (CH2)2 - O - (CH2)2 ;
ou R' = C12H25, et les couples A et B représentent les valeurs suivantes:
- A = (CH2)2 - S - S - (CH2)2 - et B = (CH2)6 ;
- A - (CH2)3 et B = (CH2)2 - O - (CH2)2 ;

soit R = - CH2 - CH2OH, R' = CH3 et les couples A et B représentent les valeurs suivantes:
- A = (CH2)3 et B = (CH2)6 , (CH2)10 ou - CH2 - CHOH - CH2 - ;
- A = m-xylidène et B = (CH2)6 ;
R' = C4H9, A = (CH2)6 et B = (CH2)2 - O - (CH2)2 R' C8H17, A = (CH2)3 et B = p=xylylidène ou - CH2 - CHOH - CH2 - ;
R' = C12H25, A = (CH2)6 et B = (CH2)3 ;
soit R et R' représentent ensemble le radical divalent -(CH2)2 - O - (CH2)2 - ou - (CH2)5, A = (CH2)6 et B =
- CH2 - CHOH - CH2 - . 6. Cosmetic compositions according to claim 1, characterized by the fact that either R = R '= CH3, X = Cl, and the couples A and B represent the following values:
- A = (CH2) 6 and B = - CH2 - CHOH - CH2 -, or - (CH2) 2 - O - (CH2) 2 -, - A = (CH2) 3 and B = (CH2) 2 - O - (CH2) 2;
where X = Br, and the pairs A and B represent the values following:
- A = (CH2) 2 - S - S - (CH2) 2 - and B represents (CH2) 3, (CH2) 4, (CH2) 5, (CH2) 6, (CH2) 10, CH2 - CHOH - CH2, (CH2) 2 - O - (CH2) 2 or p-xylylidene;

- A represents (CH2) 3 - O - (CH2) 3, (CH2) 3 - S - S - (CH2) 3, (CH2) 2 - S - (CH2) 2, (CH2) 2 - SO - (CH2) 2, or , and B
represents (CH2) 3;
- A represents (CH2) 2 - O - (CH2) 2 - and B represents a p-xylylidene radical, a (CH2) 2 - O - (CH2) 2 radical or a radical - CH2 - CHOH - CH2 - A = (CH2) 3, (CH2) 4, (CH2) 5, (CH2) 6, (CH2) 10 or p-xylylidene, and B = CH2 - CHOH - CH2;
- A = (CH2) 2 - SO2 - (CH2) 2 and B = (CH2) 6;
either R = CH3, R '= C4H9, and the pairs A and B represent the values following:
- A = (CH2) 2 - S - S - (CH2) 2 and B = m-xylylidene - A = (CH2) 10 and B = CH2 - CHOH - CH2;
- A = p-xylylidene and B = (CH2) 2 - O - (CH2) 2;
or R '= C8H17, and the couples A and B represent the following values:
- A = (CH2) 2 - S - S - (CH2) 2 and B = (CH2) 3;
- A = (CH2) 6 and B = (CH2) 2 - O - (CH2) 2;
or R '= C12H25, and the couples A and B represent the following values:
- A = (CH2) 2 - S - S - (CH2) 2 - and B = (CH2) 6;
- A - (CH2) 3 and B = (CH2) 2 - O - (CH2) 2;

either R = - CH2 - CH2OH, R '= CH3 and the couples A and B represent the values following:
- A = (CH2) 3 and B = (CH2) 6, (CH2) 10 or - CH2 - CHOH - CH2 -;
- A = m-xylidene and B = (CH2) 6;
R '= C4H9, A = (CH2) 6 and B = (CH2) 2 - O - (CH2) 2 R 'C8H17, A = (CH2) 3 and B = p = xylylidene or - CH2 - CHOH - CH2 -;
R '= C12H25, A = (CH2) 6 and B = (CH2) 3;
either R and R 'together represent the divalent radical - (CH2) 2 - O - (CH2) 2 - or - (CH2) 5, A = (CH2) 6 and B =
- CH2 - CHOH - CH2 -. 7. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que soit R = R' CH3, X = Br et les couples A et B ont les valeurs suivantes:
- A = (CH2)4 et B = (CH2)7 , (CH2)9 ou o-xylylidényle - A = (CH2)5 et B = - A = (CH2)2 - O - (CH2)2 et B = (CH2)3 - A = et B = (CH2)2-O-(CH2)2-ou - CH2-CHOH-CH2-- A = p-xylylidényle et B = CH2-CHOH-CH2, soit R = CH3, R' = n-propyle, X = Br et les couples A et B
ont les valeurs suivantes:
- A = (CH2)3 et B = (CH2)4 - A = (CH2)6 et B = , o-xylylidényle, ou (CH2)4 - A = m=xylylidényle et B = (CH2)10, soit R = CH3, R' = isopropyle, X = Br, A = (CH2)3 et B = (CH2)3 ou (CH2)7 soit R = CH3, R' - benzyle, B = CH2-CHOH-CH2, A - (CH2)3 quand X = Br et A = (CH2)6 quand X = Cl, soit R = CH3, R'l = C4H9, X = Br, A - m-xylylidényle et B = CH2-CHOH-CH2, soit R et R' représentent ensemble un groupement (CH2)5, X = Br, B représente CH2-CHOH-CH2 et A représente ou m-xylylidényle. 7. Cosmetic compositions according to claim 1, characterized by the fact that either R = R 'CH3, X = Br and the couples A and B have the following values:
- A = (CH2) 4 and B = (CH2) 7, (CH2) 9 or o-xylylidenyl - A = (CH2) 5 and B = - A = (CH2) 2 - O - (CH2) 2 and B = (CH2) 3 - A = and B = (CH2) 2-O- (CH2) 2-or - CH2-CHOH-CH2-- A = p-xylylidenyl and B = CH2-CHOH-CH2, let R = CH3, R '= n-propyl, X = Br and the couples A and B
have the following values:
- A = (CH2) 3 and B = (CH2) 4 - A = (CH2) 6 and B = , o-xylylidenyl, or (CH2) 4 - A = m = xylylidenyl and B = (CH2) 10, either R = CH3, R '= isopropyl, X = Br, A = (CH2) 3 and B = (CH2) 3 or (CH2) 7 either R = CH3, R '- benzyl, B = CH2-CHOH-CH2, A - (CH2) 3 when X = Br and A = (CH2) 6 when X = Cl, either R = CH3, R'l = C4H9, X = Br, A - m-xylylidenyl and B = CH2-CHOH-CH2, either R and R 'together represent a group (CH2) 5, X = Br, B represents CH2-CHOH-CH2 and A represents or m-xylylidenyl. 8. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre au moins un adjuvant habituellement utilisé en cosmétologie. 8. Cosmetic compositions according to claim 1, characterized by the fact that they further comprise at least an adjuvant usually used in cosmetology. 9. Compositions cosmétiques selon la revendication 8, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, de crèmes, de gels, d'émulsions, ou sous forme de flacons aérosols contenant également un propulseur. 9. Cosmetic compositions according to claim 8, characterized by the fact that they are presented in the form of aqueous, alcoholic or hydroalcoholic solutions, of creams, gels, emulsions, or in the form of aerosol bottles containing also a propellant. 10. Compositions cosmétiques selon les revendications 1, 8 ou 9, caractérisées par le fait que la concentration en polymère quaternisé est comprise entre 0,01 et 10% en poids. 10. Cosmetic compositions according to the claims 1, 8 or 9, characterized in that the concentration of quaternized polymer is between 0.01 and 10% by weight. 11. Compositions cosmétiques selon les revendications 1, 8 ou 9, caractérisées par le fait que la concentration en polymère quaternisé est comprise entre 0,5 et 5% en poids. 11. Cosmetic compositions according to the claims 1, 8 or 9, characterized in that the concentration of quaternized polymer is between 0.5 and 5% by weight. 12. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles constituent des compositions cosmétiques pour cheveux et comprennent en outre au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour cheveux. 12. Cosmetic compositions according to claim 1, characterized by the fact that they constitute compositions hair cosmetics and further comprise at least one adjuvant usually used in cosmetic compositions for hair. 13. Compositions cosmétiques selon la revendication 12, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de lotions de mise en plis, de lotions traitantes, de crèmes ou de gels coiffants. 13. Cosmetic compositions according to claim 12, characterized by the fact that they are presented in the form styling lotions, treating lotions, creams or styling gels. 14. Compositions cosmétiques selon la revendication 12, caractérisées par le fait qu'elles constituent des compositions de pré-traitement à appliquer avant un shampooing, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique. 14. Cosmetic compositions according to claim 12, characterized by the fact that they constitute compositions pre-treatment to be applied before shampooing, in particular before an anionic and / or nonionic shampoo or before oxidation coloring followed by an anionic shampoo and / or non-ionic. 15. Compositions cosmétiques selon la revendication 12, caractérisées par le fait que ledit adjuvant est choisi dans le groupe que constituent les résines cosmétiques pour laques ou mises en plis, les colorants, les agents de restructuration et les surfactants pour shampooings. 15. Cosmetic compositions according to claim 12, characterized by the fact that said adjuvant is chosen from the group of cosmetic resins for lacquers or putties in pleats, dyes, restructuring agents and surfactants for shampoos. 16. Compositions cosmétiques selon la revendication 15, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de solutions aqueuses ou alcooliques contenant une résine cosmé-tique. 16. Cosmetic compositions according to claim 15, characterized by the fact that they are presented in the form aqueous or alcoholic solutions containing a cosmetic resin tick. 17. Compositions cosmétiques selon la revendication 15, caractérisées par le fait qu'elles sont conditionnées sous forme de bombes aérosols, contenant une résine cosmétique et un propulseur. 17. Cosmetic compositions according to claim 15, characterized by the fact that they are packaged in the form of aerosol cans, containing a cosmetic resin and a propellant. 18. Compositions cosmétiques selon la revendication 15, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de crèmes contenant un colorant. 18. Cosmetic compositions according to claim 15, characterized by the fact that they are presented in the form creams containing a colorant. 19. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles constituent des compositions cosmétiques pour la peau et comprennent en outre au moins un adjuvant habituellement utilisé dans des compositions cosmétiques pour la peau. 19. Cosmetic compositions according to claim 1, characterized by the fact that they constitute compositions skin cosmetics and further comprise at least one adjuvant usually used in cosmetic compositions for the skin. 20. Compositions cosmétiques selon la revendication 19, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de crèmes ou de lotions traitantes. 20. Cosmetic compositions according to claim 19, characterized by the fact that they are presented in the form of treating creams or lotions. 21. Compositions cosmétiques selon la revendication 19, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme d'émulsions contenant une huile. 21. Cosmetic compositions according to claim 19, characterized by the fact that they are presented in the form emulsions containing an oil. 22. Compositions cosmétiques selon la revendication 21, caractérisées par le fait qu'elles constituent des crèmes traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes anti-solaires, des crèmes teintées ou des laits démaquillants. 22. Cosmetic compositions according to claim 21, characterized by the fact that they constitute creams treatment for hands or face, sunscreen creams, tinted creams or cleansing milks. 23. Compositions cosmétiques selon les revendications 15 ou 21, caractérisées par le fait qu'elles contiennent en outre au moins un parfum, un agent conservateur, un agent séquestrant ou un agent épaississant. 23. Cosmetic compositions according to the claims 15 or 21, characterized in that they also contain at least one perfume, a preservative, a sequestering agent or a thickening agent. 24. Compositions cosmétiques selon les revendications 15 ou 21, caractérisées par le fait que la concentration en polymère quaternisé est comprise entre 0,5 et 10% en poids. 24. Cosmetic compositions according to the claims 15 or 21, characterized in that the concentration of quaternized polymer is between 0.5 and 10% by weight. 25. Procédé de traitement cosmétique, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux ou sur la peau une composition cosmétique telle que définie dans les revendications 1, 12 ou 19. 25. Cosmetic treatment process, characterized by the fact that one applies to the hair or to the skin a cosmetic composition as defined in the claims 1, 12 or 19. 26. Procédé de traitement cosmétique, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, avant un shampooing anionique et/ou non ionique ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique une composition cosmétique telle que définie dans la revendication 14. 26. Cosmetic treatment process, characterized by the fact that we apply to hair, before shampooing anionic and / or nonionic or before oxidation coloring followed by an anionic and / or nonionic shampoo a composition cosmetic as defined in claim 14.