BRPI0911819B1 - "composto, composição fungicida e método para o controle do fungo fitopatogênico de culturas" - Google Patents

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Hartmann Benoît
Vors Jean-Pierre
Grosjean-Cournoyer Marie-Claire
Desbordes Philippe
Rinolfi Philippe
Rama Rachel
Dunkel Ralf
Gary Stéphanie
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Bayer Cropscience Ag
Bayer Ip Gmbh
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Description

“COMPOSTOS, COMPOSIÇÃO FUNGICIDA E MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS” Campo da Invenção A presente invenção se refere aos derivados da N-cicloalquil-N-bifenilmetil-carboxamida, ao seu processo de preparação, à preparação dos compostos intermediários, ao seu uso como agentes ativos fungicidas, em particular, na forma de composições fungicidas e aos métodos para o controle dos fungos patogênicos, particularmente nas plantas, utilizando estes compostos ou composições.
Antecedentes da Invenção Na publicação WO 2002/083647, certos derivados fungicidas e inseticidas da N-bifenilmetil carboxamida são genericamente englobados em uma ampla descrição dos numerosos compostos da seguinte fórmula: em que R1 pode representar alquila C1-C5, R2 pode representar alquila C1-C5 ou similar, R3 pode representar hidrogênio ou alquila C1-C3 e X pode representar diversos substituintes dentre os quais o hidrogênio, halogênio ou alquila C1-C3. No entanto, este documento não reivindica os compostos em que 0 átomo de nitrogênio do resíduo carboxamida pode ser substituído por um grupo cicloalquila.
Na publicação WO 1994/05642, certos derivados fungicidas e inseticidas da N-bifenilmetil carboxamida são genericamente englobados em uma ampla descrição de numerosos compostos da seguinte fórmula: em que Ri, R2, R3 e R4 podem representar o hidrogênio, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C7 ou similares, X pode representar oxigênio, Y pode ser uma ligação direta e R5 pode representar um grupo fenila. No entanto, não há descrição neste documento de qualquer composto incluindo uma carboxamida heterocíclica de 5 membros não fundida ou cicloalquila ligada ao átomo de nitrogênio do resíduo carboxamida.
Na publicação WO 2007/087906, certos derivados fungicidas da N-benzil-carboxamida são genericamente englobados em uma ampla descrição dos numerosos compostos da seguinte fórmula: em que A representa um grupo heterociclila de 5 membros, insaturado ou parcialmente saturado, ligado ao carbono, Z1 representa cicloalquila C3-C7, Z2 e Z3 podem representar o hidrogênio, alquila C-i-Cs, cicloalquila C3-C7 ou similares, n representa pelo menos 1 e X pode representar diversos substituintes. No entanto, este documento não descreve nem sugere especificamente selecionar tais compostos em que X pode ser um grupo fenila. É sempre de grande interesse na agricultura utilizar novos compostos pesticidas para evitar ou controlar o desenvolvimento de linhagens resistentes aos ingredientes ativos. Também é de grande interesse utilizar novos compostos sendo mais ativos do que aqueles já conhecidos, com 0 objetivo de diminuir as quantidades do composto ativo a ser utilizado, enquanto que, ao mesmo tempo, mantém uma eficácia pelo menos equivalente ao dos compostos já conhecidos. Foi identificada uma nova família de compostos que possui os efeitos ou vantagens mencionados acima.
Descrição Resumida da Invenção Assim, a presente invenção fornece derivados de N-cicloalquil-N-bifenilmetil-carboxamida de Fórmula (I): em que - A representa um grupo heterociclila de 5 membros, insaturado ou parcialmente saturado, ligado ao carbono, que pode ser substituído por até quatro grupos R; - Z1 representa uma cicloalquila C3-C7 não substituída ou uma cicloalquila C3-C7 substituída por até 10 átomos ou grupos que podem ser iguais ou diferentes e que podem ser selecionados a partir da lista que consiste em átomos de halogênio; ciano; alquila Ci-C8; halogenoalquila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C-i-Ce; halogenoalcóxi Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcoxicarbonila Ci-C8; halogenoalcoxicarbonila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquilaminocarbonila Ci-C8; ou dialquilaminocarbonila CrC8; - Z2 e Z3, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, alquila CrC8; alquenila C2-C8; alquinila C2-C8; ciano; nitro; um átomo de halogênio; alcóxi Ci-C8; alquenilóxi C2-C8; alquinilóxi C2-C8; cicloalquila C3-C7; alquilsulfenila CrC8; amino; alquilamino C-i-C8; dialquilamino Ci-Cs; alcoxicarbonila Ci-C8; alquilcarbamoíla Ci-C8; dialquilcarbamoíla CrC8; N-alquil-Ci-Cs-alcoxicarbamoíla CrCs; ou Z2 e Z3, juntamente com o átomo de carbono a que estão ligados, podem formar uma cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; - X e Y representam independentemente um átomo de halogênio; nitro; ciano; isonitrila; hidroxila; sulfanila; amino; pentafluoro-A6-sulfanila; alquila CrCs! halogenoalquila CrCs que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquilamino CrC8; dialquilamino CrCs; alcóxi CrCs; halogenoalcóxi CrCs que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi-CrCs-alquila-CrCs; alcóxi-Ci-C8-alcóxi-CrC8; alquilsulfanila CrC8; halogenoalquilsulfanila CrC8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquenila C2-Cs; halogenoalquenila C2-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquinila C2-C8; halogenoalquinila C2-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquenilóxi C2-C8; halogenoalquenilóxi C2-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquinilóxi C2-C8; halogenoalquinilóxi C2-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7; cicloalquila-C3-C7-alquila-Cr C8; cicloalquila-C3-C7-alquenila-C2-C8, cicloalquila-C3-C7-alquinila-C2-C8; halogenocicloalquila C3-C7 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila-C3-C7-cicloalquila-C3-C7; alquila-Cr Cs-cicloalquila-C3-C7; bicicloalquila C6-Ci4; formila; formilóxi; formilamino; carbóxi; carbamoíla; N-hidroxicarbamoíla; carbamato; (hidroxiimino)-alquila-Cr C8; alquilcarbonila CrC8; halogenoalquilcarbonila CrC8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquilcarbamoíla Cr C8; dialquilcarbamoíla C-i-C8; N-alquiloxicarbamoíla Ci-C8; alcoxicarbamoíla C1- Cs; N-alquil-Ci-Cs-alcoxicarbamoíla-CrCs; alcoxicarbonila C-i-Cs; halogenoalcoxicarbonila CrC8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquilaminocarbonila Ci-C8; dialquilaminocarbonila CrC8; alquilcarbonilóxi Ci-C8; halogenoalquilcarbonilóxi Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquilcarbonilamino CrC8; halogenoalquilcarbonilamino Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquilaminocarbonilóxi CrC8; dialquilaminocarbonilóxi CrC8; alquiloxicarbonilóxi Ci-C8; alquilsulfenila Ci-C8; halogenoalquilsulfenila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquilsulfinila Ci-C8; halogenoalquilsulfinila CrC8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquilsulfonila CrC8; halogenoalquilsulfonila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcoxiimino Ci-C8; (alcoxiimino Ci-C8)-alquila-CrC8; (alqueniloxiimino C2-C8)-alquila-Ci-C8; (alquiniloxiimino C2-C8)-alquila-Ci-C8; (benziloxiimino)-alquila-C-i-C8; tri(alquil CrC8)silila; tri(alquil Ci-C8)-silil-alquila-Ci-C8; benzilóxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q; benzilsulfanila que pode ser substituído por até 5 grupos Q; benzilamino que pode ser substituído por até 5 grupos Q; arila que pode ser substituído por até 5 grupos Q; arilóxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q; arilamino que pode ser substituído por até 5 grupos Q; arilsulfanila que pode ser substituída por até 5 grupos Q; aril-alquila CrC8 que pode ser substituída por até 5 grupos Q; aril-alquenila C2-C8 que pode ser substituída por até 5 grupos Q; aril-alquinila C2-C8 que pode ser substituída por até 5 grupos Q; aril-cicloalquila C3-C7 que pode ser substituída por até 5 grupos Q; piridinila que podem ser substituída por até 4 grupos Q e piridinilóxi que pode ser substituído por até 4 grupos Q; ou dois substituintes X juntamente com os átomos de carbono consecutivos aos quais estão ligados podem formar um carbo- ou heterociclo saturado de 5 ou 6 membros, que compreende até 3 heteroátomos fundidos ao anel fenila ao qual os dois substituintes X estão ligados, que podem ser substituídos por até 4 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes; ou dois substituintes Y juntamente com os átomos de carbono consecutivos aoa quais estão ligados podem formar um carbo- ou heterociclo saturado de 5 ou 6 membros, que compreende até 3 heteroátomos fundidos ao anel fenila ao qual os dois substituintes X estão ligados, que pode ser substituído por até 4 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes; -n representa 0, 1,2, 3 ou 4; -m representa 0, 1,2, 3, 4 ou 5; -R representa, independentemente, um átomo de hidrogênio; átomo de halogênio; ciano; isonitrila; nitro; amino; sulfanila; pentafluoro-λ6-sulfanila; alquilamino Ci-C8; dialquilamino Ci-C8; tri(alquil Ci-C8)silila; alquilsulfanila Ci-C8; halogenoalquilsulfanila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquila CrC8; halogenoalquila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquenila C2-C8; halogenoalquenila C2-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquinila C2-C8; halogenoalquinila C2-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi Ci-C8; halogenoalcóxi Cr C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquenilóxi C2-C8; alquinilóxi C2-C8; cicloalquila C3-C7; cicloalquila-C3-C7-alquila-CrC8; alquilsulfinila CrC8; alquilsulfonila Ci-C8; alcoxiimino C1-C8; (alcoxiimino CrC8)-alquila-Ci-C8; (benziloxiimino)-alquila-Ci-C8; ariloxi; benziloxi; benzilsulfanila; benzilamino; arila; halogenoarilóxi que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquilcarbonila Ci-C8; halogenoalquilcarbonila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcoxicarbonila CrC8; halogenoalcoxicarbonila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alquilaminocarbonila Ci-C8; dialquilaminocarbonila CrC8; - Q representa independentemente um átomo de halogênio; ciano; isonitrila; nitro; alquila Ci-C8; alquenila C2-C8; alquinila C2-C8; alcóxi CrC8; alcóxi-CrC8-alquila-CrC8; alcóxi-Ci-C8-alcóxi-Ci-C8; alquilsulfanila CrC8; halogenoalquila CrC8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalquenila C2-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalquinila C2-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi-Ci-C8-alquila-Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; trialquilsilila(Ci-C8) e trialquilsilil(CrC8)-alquila-CrC8; bem como sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóidicos e isômeros opticamente ativos ou geométricos do mesmo; com a exclusão do N-ciclopropil-N-[(6-metoxibifenil-3-il)metil]isoxazol-5-carboxamida.
Qualquer um dos compostos de acordo com a presente invenção pode existir em uma ou mais formas isoméricas ópticas ou quirais, dependendo do número de centros assimétricos no composto. Portanto, a presente invenção se refere igualmente a todos os isômeros ópticos e a quaisquer de suas misturas racêmicas ou escalêmicas (scalemic) (o termo “escalêmico” denota uma mistura de enantiômeros em proporções diferentes), e às misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Os diastereoisômeros e/ou os isômeros ópticos podem ser separados de acordo com os métodos conhecidos per se pelo técnico no assunto regular.
Qualquer um dos compostos de acordo com a presente invenção também pode existir em uma ou mais formas do isômero geométrico, dependendo do número de duplas ligações no composto. Portanto, a presente invenção se refere igualmente a todos os isômeros geométricos e de todas as misturas possíveis, em todas as proporções. Os isômeros geométricos podem ser separados de acordo com métodos gerais que são conhecidos per se por um técnico no assunto regular.
Descrição Detalhada da invenção Para os compostos de acordo com a presente invenção, os seguintes termos genéricos são geralmente utilizados com os seguintes significados: - halogênio significa um flúor, bromo, cloro ou iodo; - heteroátomo pode ser o nitrogênio, oxigênio ou enxofre; - qualquer grupo alquila, um grupo alquenila ou um grupo alquinila pode ser linear ou ramificado; - o termo arila significa fenila ou naftila; - no caso de um grupo amino ou porção amino de qualquer outro grupo que contém amino, substituído por dois substituintes que podem ser iguais ou diferentes, os dois substituintes, juntamente com o nitrogênio ao qual estão ligados, podem formar um grupo heterociclila, de preferência, um grupo heterociclila de 5 a 7 membros que pode ser substituído e pode conter outros heteroátomos, por exemplo, o morfolino ou a piperidinila.
Os compostos preferidos de acordo com a presente invenção são os compostos de Fórmula (I), em que A é selecionado a partir da lista que consiste em: - um heterociclo de Fórmula (A1) em que: R1 a R3, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila Ci-C5; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A2) em que: R4 a R6 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A3) em que: R7 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R8 representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A4) em que: R9 a R11, que podem iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; amino; alcóxi C1-C5; alquilsulfanila CrC5; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A5) em que: R12 e R13 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; alcóxi C1-C5; amino; halogenoalquila Ci-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R14 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; alcóxi C1-C5; amino; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A6) em que: R15 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; um ciano; alquila C1-C5; alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R16 e R18 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alcoxicarbonila C1-C5; alquila Cr C5; halogenoalcóxi C^-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio, que pode ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R17 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A7) em que: R19 representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila Ci-C5; R20 a R22 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A8) em que - R23 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R24 representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A9) em que: R25 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R26 representa um átomo de hidrogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C^Cs que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A10) em que: R27 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R28 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 ou di(alquil Ci-C5)amino; - um heterociclo de Fórmula (A11) em que: R29 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; alcóxi C1-C5; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R30 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila Ci-C5; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi CrC5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C^-Cs ou di(alquil CrC5)amino; - um heterociclo de Fórmula (A12) em que: R31 representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C5; R32 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R33 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio; um nitro, alquila C1-C5; alcóxi C1-C5; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A13) em que: R34 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; cicloalquila C3-C5; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5; alquinilóxi C2-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R35 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5; um ciano; alcóxi C1-C5; alquilsulfanila C1-C5; halogenoalquila Cr C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que pode ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 ou di(alquil C1-Cõjamino; R36 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C-i-C5; - um heterociclo de Fórmula (A14) em que: R37 e R38 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 ou uma alquilsulfanila C1-C5; R39 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A15) em que: R40 e R41 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A16) em que: R42 e R43 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes ou amino; - um heterociclo de Fórmula (A17) em que: R44 e R45 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila CrC5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A18) em que: R47 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; -alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R46 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes ou alquilsulfanila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A19) em que: R49 e R48 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; alcóxi C1-C5; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A20) em que: R50 e R51 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; alcóxi C1-C5; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila CrC5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A21) em que: R52 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A22) em que: R53 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A23) em que: R54 e R56 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R55 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A24) em que: R57 e R59 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R58 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A25) em que: R60 e R61 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R62 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A26) em que: R65 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; cicloalquila C3-C5; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5; alquinilóxi C2-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R63 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; um ciano; alcóxi C1-C5; alquilsulfanila C1-C5; halogenoalquila Cr Cs que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino CrC5 ou di(alquil Cr C5)amino; R64 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5.
Os compostos de maior preferência, de acordo com a presente invenção, são compostos de Fórmula (I), em que A é selecionado a partir da lista que consiste em A2; A6; A10 e A13 conforme definido no presente.
Os compostos de maior preferência, ainda, são compostos de Fórmula (I), em que A representa A13, em que R34 representa uma alquila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, ou alcóxi C1-C5; R35 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio e R36 representa uma alquila C1-C5.
Outros compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, são os compostos de Fórmula (I), em que Z1 representa uma cicloalquila C3-C7 substituída por até 10 grupos ou átomos que podem ser iguais ou diferentes e que podem ser selecionados a partir da lista que consiste em átomos de halogênio; alquila Ci-Cs; halogenoalquila C-i-Ce que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C-i-Ce ou halogenoalcóxi Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; de maior preferência, Z1 representa uma cicloalquila C3-C7 não substituída; de maior preferência, ainda, Z1 representa a ciclopropila.
Outros compostos preferidos de acordo com a presente invenção são os compostos de Fórmula (I), em que X representa independentemente um átomo de halogênio; alquila Ci-Ce; halogenoalquila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; tri(alquil C-i-CaJsilila, alcóxi C-i-Cs ou halogenoalcóxi Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes.
Outros compostos de maior preferência, de acordo com a presente invenção, são compostos de Fórmula (I), em que dois substituintes consecutivos X juntamente com o anel fenila formam o 1,3-benzodioxolil; 1.2.3.4- tetrahidro-quinoxalinil; 3,4-dihidro-2H-1,4-benzoxazinil; 1,4-benzodioxanil; indanil; 2,3-dihidrobenzofuranil; ou indolinila substituído ou não substituído.
Outros compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, são compostos de Fórmula (I), em que Y representa independentemente um átomo de halogênio; ciano; alquila Ci-C8; halogenoalquila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; ou (alcoxiimino Ci-C8)-alquila Ci-C8. Outros compostos de maior preferência, de acordo com a presente invenção, são compostos de Fórmula (I), em que dois substituintes consecutivos Y juntamente com o anel fenila formam o 1,3-benzodioxolil; 1,2,3,4-tetrahidro-quinoxalinil; 3,4-dihidro-2H- 1.4- benzoxazinil; 1,4-benzodioxanil; indanil; 2,3-dihidrobenzofuranil; ou indolinila substituído ou não substituído.
Outros compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, são compostos de Fórmula (I), em que R representa independentemente um átomo de hidrogênio; átomo de halogênio; ciano; alquilamino CrC8; dialquilamino Ci-C8; tri(alquil Ci-C8)silila; alquila Ci-C8; halogenoalquila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi CrC8; halogenoalcóxi Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquilsulfanila Ci-C8; amino; hidroxila; nitro; alcoxicarbonila Ci-C8; ou alquinilóxi C2-C8.
As preferências mencionadas acima com relação aos substituintes dos compostos de acordo com a invenção podem ser combinadas de diversas maneiras. Portanto, estas combinações de características preferidas fornecem subclasses de compostos de acordo com a presente invenção. Os exemplos de tais subclasses de compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, podem ser combinados: - as características preferidas de A com características preferidas de Z1, Z2, Z3, X, Y, n, m, ReQ; - as características preferidas de Z1 com características preferidas de A, Z2, Z3, X, Y, n, m, ReQ; - as características preferidas de Z2 com características preferidas de A, Z1, Z3, X, Y, n, m, R e Q; - as características preferidas de Z3 com características preferidas de A, Z1, Z2, X, Y, n, m, R e Q; - as características preferidas de X com características preferidas de A, Z1,Z2, Z3, Y, n, m, ReQ; - as características preferidas de Y com características preferidas de A, Z1, Z2, Z3, X, n, m, R e Q; - as características preferidas de n com características preferidas de A, Z1,Z2, Z3, X, Y, m, ReQ; - as características preferidas de m com características preferidas de A, Z1, Z2, Z3, X, Y, n, R e Q; - as características preferidas de R com características preferidas de A, Z1, Z2, Z3, X, Y, n, m e Q; - as características preferidas de Q com características preferidas de A, Z1,Z2,Z3, X, Y, n, m e R.
Nessas combinações de características preferidas dos substituintes dos compostos, de acordo com a presente invenção, ditas características preferidas também podem ser selecionadas entre as características de maior preferência, de cada um de A, Z1, Z2, Z3, X, Y, n, m, R e Q, de modo a formar as subclasses de maior preferência dos compostos de acordo com a presente invenção. A presente invenção também se refere a um processo para a preparação dos compostos de Fórmula (I).
Portanto, de acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido um processo P1 para a preparação dos compostos de Fórmula (I), conforme ilustrado pelo seguinte esquema de reação: Processo P1 em que: - A, Z1 a Z3, X, Y, n e m são conforme definidos no presente; - U1 representa um átomo de halogênio ou um grupo de saída.
No processo P1, de acordo com a presente invenção, a etapa 1 pode ser realizada, caso apropriado, na presença de um solvente e, caso apropriado, na presença de um ligante ácido.
Os derivados de N-cicloalquil-amina de Fórmula (II) são conhecidos ou podem ser preparados pelos processos conhecidos, tais como a aminação redutiva do aldeído ou cetona (Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters, 2006, pág. 2.014, síntese dos compostos 7 e 8), ou a redução de iminas (Tetrahedron, 2005, pág. 11689), ou a substituição nucleofílica do halogênio, mesilato ou tosilato (Journal of Medicinal Chemistry, 2002, pág. 3.887, preparação de intermediários para o composto 28).
Os derivados de ácido carboxílico de Fórmula (III) são conhecidos ou podem ser preparados pelas publicações conhecidas (WO 93/11117; EP 545.099; Nucleosides & Nucleotides, 1987, pág. 737 a 759, Bioorg. Med. Chem., 2002, pág. 2105 a 2108).
Os ligantes ácidos adequados para a realização do processo P1, de acordo com a presente invenção, são em cada caso, todas as bases inorgânicas e orgânicas que são usuais para tais reações. É dada preferência à utilização de metal alcalino terroso, hidreto de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino ou alcóxidos de metal alcalino, tal como o hidróxido de sódio, hidreto de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio, ferc-butóxido de potássio ou outro hidróxido de amônio; carbonatos de metal alcalino, tal como o carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio; acetatos de metais alcalinos ou metais alcalinos terrosos, tais como o acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio e também aminas terciárias, tais como a trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, Ν,Ν-dimetil-aminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diaza-bicicloundeceno (DBU). Também é possível trabalhar na ausência de um agente de condensação adicional ou empregar um excesso do componente amina, de modo que atue simultaneamente como um agente ligante ácido.
Os solventes adequados para a realização do processo P1 de acordo com a presente invenção são, em cada caso, todos solventes orgânicos inertes usuais. É dada preferência à utilização de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, opcionalmente, halogenados, tais como o éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloretano ou tricloroetano; éteres, como o dietil éter, diisopropil éter, metil f-butil éter, metil f-amil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2- dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como a acetonitrila, propionitrila, n- ou /'-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como a N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, tais como o dimetil sulfóxido ou sulfonas, tal como o sulfolano.
Ao realizar o processo P1, de acordo com a presente invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas independentemente dentro de um intervalo relativamente amplo. Em geral, esses processos, de acordo com a presente invenção, são realizados em temperaturas entre 0°C e 160° C, de preferência, entre 10° C e 120° C. Uma maneira de controlar a temperatura para os processos, de acordo com a presente invenção, é utilizar a tecnologia de microondas. O processo P1, de acordo com a presente invenção, é geralmente realizado independentemente sob pressão atmosférica. Entretanto, em cada caso, também é possível operar sob pressão elevada ou reduzida.
Ao realizar a etapa 1 do processo P1, de acordo com a presente invenção, geralmente 1 mol ou um excesso de derivado ácido de Fórmula (III) e de 1 a 3 rnols do ligante ácido são empregados por mol de amina de Fórmula (II). Também é possível empregar os componentes da reação em outras proporções. O planejamento é realizado pelos métodos conhecidos. Em geral, a mistura de reação é tratada com água e a fase orgânica é separada e, após a secagem, concentrada sob pressão reduzida. Caso apropriado, o resíduo remanescente pode ser liberado por meio de métodos usuais, tais como cromatografia ou recristalização, de quaisquer impurezas que ainda possam estar presentes.
De acordo com um aspecto adicional, de acordo com a presente invenção, é fornecido um segundo processo P2 para a preparação de um composto de Fórmula (I), conforme ilustrado pelo seguinte esquema de reação: (IV) (V) (I) Processo P2 em que: - A, Z1 a Z3, X, Y, n e m são conforme definidos no presente; - U2 representa um átomo de halogênio, tal como cloro, bromo ou iodo; - W representa um derivado de boro, tal como o ácido borônico, um éster borônico ou trifluoroborato de potássio. O Processo P2 pode ser realizado na presença de um catalisador de paládio e, se necessário, na presença de um ligante fosfina ou um ligante carbeno N-heterocíclico e na presença de uma base e, se necessário, na presença de um solvente.
Os compostos de Fórmula (IV) podem ser preparados pelas publicações conhecidas (WO 2007/087906) e a preparação dos compostos de Fórmula (V) é bem conhecida. O Processo P2, de acordo com a presente invenção, pode ser realizado na presença de um catalisador, tal como um sal ou complexo metálico. Os derivados metálicos adequados para esta finalidade são à base de paládio. Os sais ou complexos metálicos adequados para essa finalidade são o cloreto de paládio, o acetato de paládio, tetraquis(trifenilfosfina)paládio, bis(dibenzilidenoacetona)paládio, dicloreto de bis(trifenil fosfina)paládio ou cloreto de 1,1’-bis(difenilfosfino)ferrocenopaládio (II). Também é possível gerar um complexo de paládio na mistura de reação através da adição separada para a reação de um sal de paládio e um ligante ou um sal, tal como a trietílfosfina, tri-terc-butilfosfina, tri-ciclo-hexilfosfina, 2-(di-ciclo-hexilfosfina)bifenila, 2-(di-ferc-butilfosfina)bifenila, 2-(di-ciclo-hexilfosfina)-2’-(N,N-dimetilamino), bifenil, trifenilfosfina, tris-(o-tolil)fosfina, 3-(difenilfosfina)benzenosulfonato de sódio, f/7S-2-(metoxifenil)fosfina, 2,2’-bis(difenilfosfino)-1,1 ’-binaftila, 1,4-bis (difenil fosfina)butano, 1,2-bis(difenilfosfina)etano, 1,4-bis(di-ciclo-hexilfosfina)butano, 1,2-bis(di-ciclo-hexilfosfina)etano, 2-(di-ciclo-hexilfosfina)-2’-(N,N-dimetilamino)-bifenila, 1,1’-bis(difenilfosfina)ferroceno, (R)-(-)-1-[(S)-2-difenilfosfina)-ferroceniljetildi-ciclo-hexilfosfina, tris-(2,4-íerc-butilfenil)fosfito ou cloreto de 1,3-bis(2,4,6- trimetilfenil)imidazólio.
Também é vantajoso selecionar o catalisador e/ou o ligante apropriado a partir dos catálogos comerciais, tais como Metal Catalysts for Organic Synthesis pela Strem Chemicals or Phosphorous Ligands and Compounds pela Strem Chemicals.
As bases adequadas para a realização do processo P2, de acordo com a presente invenção, podem ser bases inorgânicas e orgânicas que são usuais para tais reações. É dada preferência à utilização de hidróxidos de metal alcalino terroso ou de metal alcalino, tais como o hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio ou outros derivados de hidróxido de amônio; fluoretos de metal alcalino terroso, metal alcalino ou amônio, tal como o fluoreto de potássio, fluoreto de césio ou fluoreto de tetrabutilamônio; carbonatos de metal alcalino terroso ou metal alcalino, tal como o carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio ou carbonato de césio; acetatos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como o acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio; alcoolatos de metal alcalino, tal como o terc-butóxido ou ferc-butóxido de sódio; fosfatos de metal alcalino, tal como o fosfato de tri-potássio; e também as aminas terciárias, tais como a trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N- dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N-dimetil-aminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabiciclo-undeceno (DBU).
Os solventes adequados para a realização do processo P2, de acordo com a presente invenção, podem ser solventes orgânicos inertes usuais. É dada preferência à utilização de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, opcionalmente, halogenados, tais como o éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloretano ou tricloroetano; éteres, como o dietil éter, diisopropil éter, metil í-butil éter, metil f-amil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como a acetonitrila, propionitrila, n- ou /-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como a N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, tais como o dimetil sulfóxido ou sulfonas, tal como o sulfolano.
Também pode ser vantajoso, para realizar o processo P2, de acordo com a presente invenção, com um co-solvente, tal como a água ou álcool, tal o metanol, etanol, propanol, /'-propanol ou f-butanol.
Ao realizar o processo P2, de acordo com a presente invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas independentemente dentro de um intervalo relativamente amplo. Em geral, esses processos, de acordo com a presente invenção, são realizados em temperaturas entre 0°C e 160° C, de preferência, entre 10° C e 120° C. Uma maneira de controlar a temperatura para os processos, de acordo com a presente invenção, é utilizar a tecnologia de microondas. O processo Ρ2, de acordo com a presente invenção, é geralmente realizado independentemente sob pressão atmosférica. Entretanto, em cada caso, também é possível operar sob pressão elevada ou reduzida.
Ao realizar a etapa 2 do Processo P2, de acordo com a presente invenção, 1 mol ou um excesso de derivado de boro de Fórmula (V) e de 1 a 5 rnols de base e de 0,01 a 20% em mol de um complexo de paládio podem ser empregados por mol do composto de Fórmula (IV).
Também é possível empregar os componentes da reação em outras proporções. O planejamento é realizado pelos métodos conhecidos.
Em geral, a mistura de reação é tratada com água e a fase orgânica é separada e, após a secagem, concentrada sob pressão reduzida. Caso apropriado, o resíduo remanescente pode ser liberado por meio de métodos usuais, tais como cromatografia ou recristalização, de quaisquer impurezas que ainda possam estar presentes.
Os compostos, de acordo com a presente invenção, podem ser preparados de acordo com os processos descritos acima.
No entanto, será entendido que, com base no seu conhecimento geral e das publicações disponíveis, o técnico no assunto será capaz de adaptar esses processos, de acordo com as especificidades de cada um dos compostos de acordo com a presente invenção que se deseja sintetizar.
Ainda, em outro aspecto, a presente invenção se refere aos compostos de Fórmula (II) úteis como compostos intermediários ou materiais para o processo de preparação, de acordo com a presente invenção. A presente invenção fornece, assim, o composto de Fórmula (II): em que Z2, Z3, X, Y n e m são conforme definidos com a exclusão do N-(bifenil-4-ilmetil)ciclopropanamina e N-[1-(bifenil-4-il)etil]ciclopropanamina.
Em um aspecto adicional a presente invenção também se refere a uma composição fungicida que compreende uma quantidade eficaz e não fitotóxica de um composto de Fórmula (I). A expressão “quantidade eficaz e não fitotóxica” significa uma quantidade da composição, de acordo com a presente invenção, que é suficiente para controlar ou destruir o fungo presente ou responsável por aparecer nas culturas, e que não acarretam qualquer sintoma apreciável de fitotoxicidade em ditas culturas. Tal quantidade pode variar dentro de uma ampla gama dependendo do fungo a ser controlado, do tipo de cultura, das condições climáticas e dos compostos incluídos na composição fungicida, de acordo com a presente invenção. Esta quantidade pode ser determinada por testes em campos sistemáticos, que estão dentro das capacidades de um técnico no assunto.
Desta maneira, de acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição fungicida que compreende, como um ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de um composto de Fórmula (I) conforme definido e um suporte, veículo ou carga agricolamente aceitável.
De acordo com a presente invenção, o termo “suporte” se refere a um composto natural ou sintético, orgânico ou inorgânico com o qual o composto ativo de Fórmula (I) é combinado ou associado para torná-lo mais fácil de aplicar, notavelmente nas partes da planta. Portanto, este suporte é, em geral, inerte e deve ser agricolamente aceitável. O suporte pode ser um sólido ou um líquido. Os exemplos de suportes apropriados incluem a argila, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois, em particular o butanol, solventes orgânicos, óleos minerais e vegetais e seus derivados. As misturas de tais suportes também podem ser utilizadas. A composição de acordo com a presente invenção também pode compreender os componentes adicionais. Em particular, a composição pode ainda compreender um tensoativo. O tensoativo pode ser um emulsificante, um agente dispersante ou um agente molhante do tipo iônico ou não iônico ou uma mistura de tais tensoativos. Pode ser feita menção, por exemplo, aos sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolssulfônico ou naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (em particular, alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfosuccínico, derivados taurinos (em particular, tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois ou fenóis polioxietilenados, ésteres de ácido graxo de polióis e os derivados dos compostos presentes contendo funções sulfato, sulfonato e fosfato. A presença de pelo menos um tensoativo é geralmente essencial quando o composto ativo e/ou o suporte inerte são insolúveis em água e quando o agente vetor para a aplicação é a água. De preferência, o teor de tensoativo pode estar compreendido de 5% a 40% em peso da composição.
Opcionalmente, os componentes adicionais também podem ser incluídos, por exemplo, colóides protetores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, estabilizantes, agentes sequestrantes. Geralmente, os compostos ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido, que cumpre com as técnicas de formulação usuais.
Em geral, a composição de acordo com a presente invenção pode conter de 0,05 a 99% em peso do composto ativo, de preferência, de 10 a 70% em peso.
As composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas de várias formas, tal como dispensador aerossol, suspensão em cápsula, concentrado de nebulização a frio, pó empoeirável, concentrado emulsificável, emulsão óleo em água, emulsão água em óleo, grânulo encapsulado, grânulo fino, concentrado com capacidade de fluxo para o tratamento de sementes, gás (sob pressão), produto gerador de gás, grânulo, concentrado de nebulização a quente, macrogrânulo, microgrânulo, pó dispersível de óleo, concentrado com capacidade de fluxo miscível em óleo, líquido miscível em óleo, pasta, filamento vegetal, pó para o tratamento de sementes secas, semente revestida com um pesticida, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para o tratamento de semente, concentrado de suspensão (concentrado com capacidade de fluxo), líquido de volume ultra baixo (ULV), suspensão de volume ultra baixo (UVL), grânulos ou tabletes dispersíveis em água, pó dispersível em água para o tratamento em calda, grânulos ou tabletes hidrossolúveis, pó hidrossolúvel para o tratamento de semente e pó molhável. Estas composições incluem não apenas composições que estão prontas para serem aplicadas na planta ou semente a ser tratada por meios de um dispositivo apropriado, tais como um dispositivo de aspersão ou pulverização, mas também composições comerciais concentradas que devem ser diluídas antes da aplicação na cultura.
Os compostos de acordo com a presente invenção também podem ser misturados com um ou mais inseticidas, fungicidas, bactericidas, atrativos, acaricidas ou substância ativa de feromônio ou outros compostos com atividade biológica. As misturas assim obtidas possuem normalmente um espectro ampliado de atividade. As misturas com outros compostos fungicidas são particularmente vantajosas.
Os exemplos apropriados de associações em mistura de fungicidas podem ser selecionados a partir da seguinte lista: (1) inibidores da síntese de ácido nucléico, por exemplo, o benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, clozelacon, dimetirimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil-M, ofurace, oxadixil e ácido oxolínico; (2) inibidores da mitose e da divisão celular como a benomila, carbendazim, clorfenazol, dietofencarb, etaboxam, fuberidazol, pencicurona, tiabendazol, tiofenato, tiofenato-metila, zoxamida; (3) inibidores da respiração, por exemplo, o difluometorim como um inibidor da respiração Cl; bixafen, boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanil, fluopiram, furametpir, furmeciclox, isopirazam (mistura do racemato syn-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), isopirazam (racemato syn epimérico 1RS,4SR,9RS), isopirazam (enantiômero syn-epimérico 1R,4S,9R), isopirazam (enantiômero syn-epimérico 1S,4R,9S), isopirazam (racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1R,4S,9S), isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1S,4R,9R), mepronila, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tifluzamida como um inibidor da respiração Cll; amisulbrom, azoxistrobin, ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobin, cresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, piraoxistrobina, pirametostrobina, piribencarb, trifloxistrobina como um inibidor da respiração Clll; (4) compostos capazes de agir como um desacoplador como, por exemplo, o binapacril, dinocap, fluazinam e meptildinocap; (5) inibidores da produção de ATP, por exemplo, o acetato de fenantin, cloreto de fenantin, hidróxido de fenantin e siltiofam; (6) inibidores da biossíntese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo, o andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, casugamicina, hidrato de hidrocloreto de casugamicina, mepenipirim, pirimetanil; (7) inibidores da transdução de sinal, por exemplo, o fenpiclonil, fludioxonil e quinoxifen; (8) inibidores da síntese de lipídio e de membrana, por exemplo, a bifenila, clozonilato, edifenfós, etridiazol, iodocarb, ipobenfós, iprodiona, isoprotiolano, procimidona, propamocarb, cloreto de propamocarb, pirazofós, tolclofós-metila e vinclozolina; (9) inibidores da biossíntese de ergosterol, por exemplo, o aldimorf, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, dodemorf, acetato de dodemorf, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fenexamida, fenpropidina, fenpropimorf, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, cis-furconazol, hexaconazol, imazalil, sulfato de imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, naftifina, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, piperalin, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarb, pirifenox, quinconazol, simeconazol, espiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tridemorf, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, voriconazol e voriconazol; (10) inibidores da síntese de parede celular, por exemplo, o bentiavalicarb, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamida, polioxinas, polioxorim, protiocarb, validamicina A e valifenalato; (11) inibidores da biossíntese de melanina, por exemplo, o carpropamida, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piriquilon, triciclazol; (12) compostos capazes de induzir uma defesa do hospedeiro, por exemplo, o acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinila; (13) compostos capazes de possuir uma ação multilocal, por exemplo, a mistura Bordeaux, captafol, captana, clorotalonila, naftalenato de cobre, óxido de cobre, oxicloreto de cobre, preparações de cobre, tal como o hidróxido de cobre, sulfato de cobre, diclofluanida, ditianon, dodina, base livre de dodina, ferbam, flurofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metirame, metirame de zinco, oxina cobre, propamidina, propinebe, enxofre e preparações de enxofre incluindo o polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram; (14) compostos adicionais como, por exemplo, o 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilprop-2-enoato de etila, N-[2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1 -metil-N-(3’,4’,5’-trifluorobifenil-2-il)-1 H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropóxi) fenil]-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(methoxiimino)-N-metiletanamida, (2E)-2-{2-[({[(2E, 3E)-4-(2,6-diclorofenil)but-3-en-2-ilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2- (metoxiimino)-N-metiletanamida, 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)piridina-3-carboxamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida, 5-metóxi-2-metil-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil] etilideno]fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-diidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, (2E)-2-(methoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1 E)-1 -[3- (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)etanamida, (2E)-2- (metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-3[-(trifluorometil)fenil]etóxi}imino)metil]fenil} etanamida, (2E)-2-{2-[({[(1 E)-1 -(3-{[(E)-1 -fluoro-2-feniletenil]oxi}fenil)etilideno] amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, 1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)cicloheptanol, 1 -(2,2-dímetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1 -il)-1 H- imidazole-5-carboxilato de metila, N-etil-N-metil-N’-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]imidoformamida, N’-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3- (trimetilsilil)propóxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamide, 0-{1-[(4- metoxifenóxi)metil-2,2-dimetilpropil} 1 H-imidazol-1-carbotioato, N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-2-in-1-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina, 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, propamocarb-fosetil, 1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil 1 H-imidazol-1 -carboxilato, 1 -metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi) fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida, 2,3,5,6-tetracloro-4- (metilsulfonil)piridina, 2-butóxi-6-iodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, 2-fenilfenol e sais, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida, 3,4,5-tricloropiridina-2,6-dicarbonitrila, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, quinolin-8-ol, sulfato de quinolin-8-ol (2:1) (sal), tebufloquin, 5-metil-6-octil-3,7-diidro[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-etíl-6-octil-3,7-diidro[1,2,4]triazol [1,5-a]pirimidin-7-amina, ametoctradin, bentiazol, betoxazin, capsimicin, carvona, quinometionat, cloroneb, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanil, ciprosulfamida, dazomet, debacarb, diclorfeno, diclomezina, diclorana, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, ecomate, ferimzona, flumetover, fluopicolida, fluoroimida, flusulfamida, flutianil, fosetil alumínio, fosetil de cálcio, fosetil de sódio, hexaclorobenzeno, irumamicina, isotianil, metassulfocarb, (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}tio)metil]fenil}-3-metoxiacrilato de metila, isotiocianato de metila, metrafenona, (5-cloro-2-metóxi-4-metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetóxi-6-metilfenil)metanona, mildiomicina, tolnifanida, N-(4-clorobenzil)-3-[3-metóxi-4-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]propanaimida, N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-methóxi-4-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]propanamida, N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluor-4-iodopiridina-3-carboxamida, N-{(Z)- [(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-{(E)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3- difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal isopropílico, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol e sais, ácido fenazina-1-carboxílico, fenotrina, ácido fosfórico e seus sais, fosetilato de propamocarb, propanosina de sódio, proquinazid, pirrolnitrina, quintozeno, S-prop-2-en-1 -il 5-amino-2-(1 -metiletil)-4-(2-metilfenil)-3-oxo-2,3-dihidro-1H-pirazol-1-carbotioato, tecnazeno, tecnazeno, triclamida, 5-cloro-N’-fenil-N’-prop-2-in-1-iltiofeno-2-sulfonoidrazida, zarilamid, N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluormetil)-1 H-pirazol-1 -il]acetil}piperidina-4-il)-N-[(1 R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1 -il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, N-metil-2-(1-{[5-metil-3- (trifiuorometil-1 H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetra-hidronaftaIen-1-il)-1,3-tiazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3- hexafluoropropóxi)fenil]-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e {6-[({[(1 -metil-1 H-tetrazol-5-il)(fenil)metilideno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato. A composição, de acordo com a presente invenção que compreende uma mistura de um composto de Fórmula (I) com um composto bactericida também pode ser particularmente vantajosa. Os exemplos de associação de mistura bactericida apropriadas podem ser selecionados a partir da seguinte lista: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditilcarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. O composto de Fórmula (I) e a composição fungicida de acordo com a presente invenção também podem ser utilizados para controlar de maneira curativa ou preventiva o fungo fitopatogênico de plantas ou culturas. Deste modo, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um método, curativo ou preventivo, para controlar fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas, caracterizado pela aplicação de um composto de Fórmula (I) ou uma composição fungicida, de acordo com a presente invenção, à semente, à planta ou aos frutos da planta ou ao solo em que a planta está crescendo ou em que é desejável que ela cresça. O método de tratamento de acordo com a presente invenção também pode ser útil para tratar o material de propagação, tal como tubérculos ou rizomas, mas também sementes, mudas ou mudas transferidas e plantas ou plantas transferidas. Este método de tratamento também pode ser útil para tratar as raízes. O método de tratamento de acordo com a presente invenção também pode ser útil para tratar as partes aéreas da planta, tal como troncos, caules ou talos, folhas, flores e frutos da planta em questão.
Entre as plantas que podem ser protegidas pelo método de acordo com a presente invenção, pode ser feita menção ao algodão; linho; vinha; culturas de frutas ou vegetais tais como Rosaceae sp. (por exemplo, frutas com caroço tais como maçãs e peras, mas também frutas de um caroço tais como damasco, amêndoa e pêssegos), Ribesioidae sp., Junglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e bananas tipo plantin), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toronja); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por exemplo, alfaces), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (por exemplo, ervilhas), Rosaceae sp. (por exemplo, morangos); culturas maiores tais como Graminae sp. (por exemplo, milho, grama ou cereais tais como trigo, arroz, cevada e triticale), Asteraceae sp. (por exemplo, girassol), Cruciferae sp. (por exemplo, colza) Fabacae sp. (por exemplo, amendoins), Papilionaceae sp. (por exemplo, soja), Solanaceae sp. (por exemplo, batatas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, raízes de beterraba); Elaeis sp. (por exemplo, óleo de palma); horticulturas e culturas em florestas; bem como homólogos geneticamente modificados destas culturas. O método de tratamento de acordo com a presente invenção pode ser utilizado no tratamento dos organismos geneticamente modificados (GMOs), por exemplo, vegetais ou sementes. Os vegetais geneticamente modificados (ou plantas transgênicas) são vegetais em que um gene heterólogo foi integrado estavelmente no genoma. A expressão “gene heterólogo” significa essencialmente um gene que é fornecido ou montado fora do vegetal e então introduzido no genoma nuclear, do cloroplasto ou mitocondrial e fornece à planta transformada novas ou melhores propriedades agronômicas ou outras propriedades pela expressão de uma proteína ou polipeptídeo de interesse ou pela regulação negativa ou pelo silenciamento de outro(s) gene(s) que estão presentes no vegetal (utilizando, por exemplo, a tecnologia antisenso, tecnologia de co-supressão ou interferência do RNA - tecnologia do RNAi). Um gene heterólogo que está localizado no genoma também é denominado um transgene. Um transgene que é definido por sua localização particular no genoma vegetal é denominado uma transformação ou um evento transgênico.
Dependendo das espécies vegetais ou dos cultivares vegetais, sua localização e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a presente invenção também pode resultar em efeitos superaditivos (“sinérgicos”). Portanto, por exemplo, as taxas de aplicação reduzidas e/ou a ampliação do espectro de atividade e/ou um aumento na atividade dos compostos e composições ativas que podem ser utilizadas de acordo com a presente invenção, melhor crescimento vegetal, maior tolerância às temperaturas altas ou baixas, maior tolerância à aridez ou ao teor de água ou sal do solo, maior desempenho de florescimento, colheita mais fácil, maturação acelerada, maiores rendimentos da colheita, frutos maiores, maior altura do vegetal, cor da folha mais verde, florescimento precoce, maior qualidade e/ou um valor nutricional maior dos produtos colhidos, maior concentração de açúcar dentro dos frutos, melhor estabilidade de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos colhidos são possíveis, que excedem os efeitos que eram realmente os esperados.
Em certas taxas de aplicação, as combinações do composto ativo de acordo com a presente invenção também podem possuir um efeito de fortificação nos vegetais. Conseqüentemente, eles também são apropriados para a mobilização do sistema de defesa no vegetal contra o ataque pelo fungo e/ou microorganismo e/ou vírus fitopatogênico indesejável. Isto pode, caso apropriado, ser uma das razões da maior atividade das combinações de acordo com a presente invenção, por exemplo, contra o fungo. As substâncias de fortificação do vegetal (indução da resistência) devem ser entendidas como significando, no presente contexto, aquelas substâncias ou as combinações de substâncias que são capazes de estimular o sistema de defesa dos vegetais de tal modo que, quando subseqüentemente inoculado com o fungo e/ou o microorganismo e/ou o vírus fitopatogênico indesejado, os vegetais tratados mostram um grau substancial de resistência a estes fungos e/ou microorganismos e/ou vírus fitopatogênico indesejados. No presente caso, o fungo e/ou microorganismo e/ou vírus fitopatogênico indesejado deve ser entendido significando o fungo, a bactéria e o vírus fitopatogênico. Portanto, as substâncias de acordo com a presente invenção podem ser empregadas para a proteção de vegetais contra o ataque pelos patógenos mencionados acima dentro de certo período de tempo após o tratamento. O período de tempo cuja proteção é efetuada geralmente se prolonga de 1 a 10 dias, de preferência, de 1 a 7 dias, após o tratamento dos vegetais com os compostos ativos.
Os cultivares de vegetais e os vegetais que devem, de preferência, ser tratados de acordo com a presente invenção incluem todos os vegetais que possuem o material genético que proporcionam traços úteis particularmente vantajosos para os vegetais (caso obtido pela reprodução e/ou por meios biotecnológicos).
Os cultivares de vegetais e os vegetais que também devem ser tratados de acordo com a presente invenção são resistentes contra um ou mais problema biótico, isto é, ditos vegetais mostram uma melhor defesa contra as pestes animais e microbianas, tal como contra os nemátodos, insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactéria, vírus e/ou viróides.
Os cultivares de vegetais e os vegetais que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são aqueles vegetais que são resistentes a um ou mais problemas bióticos. As condições do problema biótico podem incluir, por exemplo, a aridez, a exposição à baixa temperatura, exposição ao calor, problema osmótico, alagamento, maior salinidade do solo, maior exposição mineral, exposição ao ozônio, alta exposição à luz, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada dos nutrientes fosforosos, rejeição da sombra.
Os cultivares de vegetais e os vegetais que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são aqueles vegetais caracterizados pelas características de melhor rendimento. O maior rendimento em ditos vegetais pode ser resultado, por exemplo, da melhor fisiologia do vegetal, crescimento e desenvolvimento, tal como a eficiência do uso de água, eficiência de retenção de água, melhor utilização de nitrogênio, melhor assimilação do carbono, melhor fotossíntese, melhor eficiência da germinação e maturação acelerada. O rendimento pode ainda ser afetado pela melhor arquitetura vegetal (sob condições de tensão e não tensão), incluindo, mas não limitado a, florescimento precoce, controle do florescimento para a produção de semente híbrida, vigor da muda, tamanho do vegetal, número e distância de internodos, crescimento da raiz, tamanho da semente, tamanho do fruto, tamanho da vagem, ou número de espiga, número de semente por vagem ou espiga, massa da semente, melhor preenchimento da semente, dispersão reduzida da semente, deiscência da vagem reduzida e resistência ao local de plantação. Os traços de rendimento adicionais incluem a composição da semente, tal como o teor de carboidrato, teor de proteína, teor de óleo e composição, valor nutricional, redução em compostos anti-nutricionais, melhor processabilidade e melhor estabilidade de armazenamento.
Os vegetais que podem ser tratados de acordo com a presente invenção são vegetais híbridos que já expressam a característica de heterose ou vigor híbrido que resulta, em geral, no maior rendimento, vigor, saúde e resistência em relação aos fatores de tensão bióticos e abióticos. Tais vegetais são tipicamente fabricados ao cruzar uma linhagem progenitora de macho estéril natural (a progenitora fêmea) com outra linhagem progenitora de macho fértil natural (o progenitor macho). A semente híbrida é tipicamente colhida a partir dos vegetais de macho estéril e comercializadas aos cultivadores. Os vegetais estéreis machos podem ser, algumas vezes, produzidos (por exemplo, no milho) pelo despendoamento, isto é, a remoção mecânica dos órgãos reprodutivos macho (ou as flores macho) mas, tipicamente, a esterilidade do macho é o resultado dos determinantes genéticos no genoma vegetal. Neste caso e, especialmente quando a semente é o produto desejado a ser cultivado a partir dos vegetais híbridos, é tipicamente útil assegurar que a fertilidade do macho nos vegetais híbridos é completamente restabelecida. Isto pode ser realizado ao assegurar que os progenitores machos possuam genes restabelecedores da fertilidade apropriados que são capazes de restabelecer a fertilidade do macho nos vegetais híbridos que contêm os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade do macho. Os determinantes genéticos para a esterilidade do macho podem estar localizados no citoplasma. Os exemplos da esterilidade macho citoplasmática (CMS) foram, por exemplo, descritos nas espécies de Brassica (publicação WO 1992/005251, WO 1995/009910, WO 1998/27806, WO 2005/002324, WO 2006/021972 e US 6.229.072). Entretanto, os determinantes genéticos para a esterilidade do macho também podem estar localizados no genoma nuclear. Os vegetais estéreis machos também podem ser obtidos pelos métodos biotecnológicos do vegetal, tais como de engenharia genética. Um meio particularmente útil para a obtenção dos vegetais estéreis machos é descrito na publicação WO 1989/10396 em que, por exemplo, uma ribonuclease, tal como a barnase é expressa seletivamente nas camadas de células nos estames. A fertilidade pode ser então restabelecida pela expressão na camada de células de um inibidor de ribonuclease, tal como a barstar (por exemplo, na publicação WO 1991/002069).
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como de engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são vegetais herbicidas tolerantes, isto é, vegetais tornados tolerantes a um ou mais dados herbicidas. Tais vegetais podem ser obtidos por transformação genética, ou pela seleção de vegetais contendo uma mutação que proporciona tal tolerância herbicida.
Os vegetais tolerantes ao herbicida são, por exemplo, vegetais tolerantes ao glifosato, isto é, vegetais tornados tolerantes ao glifosato herbicida ou seus sais. Os vegetais podem ser produzidos tolerantes ao glifosato através de meios diferentes. Por exemplo, os vegetais tolerantes ao glifosato podem ser obtidos pela transformação do vegetal com um gene codificador da enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintase (EPSPS). Os exemplos de tais genes EPSPS são o gene AroA (mutante CT7) da bactéria Salmonella typhimuríum (Cornai et al., Science (1983), 221, 370-371), o gene CP4 da bactéria Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol. (1992), 7, 139-145), os genes que codificam uma petúnia EPSPS (Shah et al., Science (1986), 233, 478-481), o tomate EPSPS (Gasser et al., J. Biol. Chem. (1988), 263, 42804289), ou um Eleusine EPSPS (publicação WO 2001/66704). Também pode ser um EPSPS mutado, conforme descrito, por exemplo, no documento EP A 0837944, nas publicações WO 2000/066746, WO 2000/066747 ou WO 2002/026995. Os vegetais tolerantes ao glifosato também podem ser obtidos pela expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato óxido redutase conforme descrito nos documentos US 5.776.760 e US 5.463.175. Os vegetais tolerantes ao glifosato também podem ser obtidos pela expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato acetil transferase conforme descrito, por exemplo, nas publicações WO 2002/036782, WO 2003/092360, WO 2005/012515 e WO 2007/024782. Os vegetais tolerantes ao glifosato também podem ser obtidos pela seleção de vegetais contendo mutações de ocorrência natural dos genes mencionados acima, conforme descrito, por exemplo, nas publicações WO 2001/024615 ou WO 2003/013226. Outros vegetais resistentes ao herbicida são, por exemplo, vegetais que são produzidos tolerantes aos herbicidas inibindo a enzima glutamina sintase, tal como o bialafós, a fosfinotricina ou o glufosinato. Tais vegetais podem ser obtidos pela expressão de uma enzima detoxificante do herbicida ou uma enzima glutamina sintase mutante que é resistente à inibição. Tal enzima detoxificante eficiente é uma enzima que codifica uma fosfinotricina acetiltransferase (tal como a proteína bar ou pat das espécies Streptomyces). Os vegetais que expressam uma acetiltransferase fosfinotricina exógena são, por exemplo, descritos nos documentos US 5.561.236; US 5.648.477; US 5.646.024; US 5.273.894; US 5.637.489; US 5.276.268; US 5.739.082; US 5.908.810 e US 7.112.665.
Os vegetais tolerantes ao herbicida adicionais também são vegetais que são produzidos tolerantes aos herbicidas que inibem a enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenase (HPPD). As hidroxifenilpiruvatodioxigenases são enzimas que catalisam a reação em que a para-hidroxifenilpiruvato (HPP) é transformada em homogentisate. Os vegetais tolerantes aos inibidores HPPD podem ser transformados com um gene que codifica uma enzima HPPD resistente de ocorrência natural ou um gene que codifica uma enzima HPPD mutada conforme descrito nas publicações WO 1996/038567, WO 1999/024585 e WO 1999/024586. A tolerância dos inibidores HPPD também pode ser obtida pela transformação dos vegetais com os genes que codificam certas enzimas que possibilitam a formação de homogentisate apesar da inibição da enzima HPPD nativa pelo inibidor de HPPD. Tais vegetais e genes são descritos nas publicações WO 1999/034008 e WO 2002/36787. A tolerância dos vegetais aos inibidores HPPD também pode ser melhorada pela transformação de vegetais com um gene que codifica uma enzima prefenato desidrogenase em adição a um gene que codifica uma enzima tolerante ao HPPD, conforme descrito na publicação WO 2004/024928.
Ainda, os vegetais resistentes ao herbicida adicionais são vegetais que são produzidos tolerantes aos inibidores da acetolactase sintase (ALS). Os inibidores ALS conhecidos incluem, por exemplo, os herbicidas de sulfoniluréia, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidinilóxi(tio)benzoatos, e/ou sulfonilaminocarboniltriazolinona. As mutações diferentes na enzima ALS (também conhecidas como acetohidroxiácido sintase, AHAS) são conhecidas por conferir tolerância aos diferentes herbicidas e grupos de herbicidas, conforme descritos, por exemplo, em Tranel and Wright, Weed Science (2002), 50, 700-712, mas também nos documentos US 5.605.011, US 5.378.824, US 5.141.870 e US 5.013.659. A produção dos vegetais tolerantes de sulfoniluréia e dos vegetais tolerantes de imidazolinona é descrita nos documentos US 5.605.011; US 5.013.659; US 5.141.870; US 5.767.361; US 5.731.180; US 5.304.732; US 4.761.373; US 5.331.107; US 5.928.937; e US 5.378.824; e na publicação WO 1996/033270. Outros vegetais tolerantes de imidazolinona também são descritos, por exemplo, nas publicações WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 e WO 2006/060634. Os vegetais tolerantes de sulfoniluréia e de imidazolinona também são descritos, por exemplo, na publicação WO 2007/024782.
Os vegetais tolerantes de sulfoniluréia e/ou de imidazolinona podem ser obtidos pela mutagênese induzida, pela seleção em culturas de células na presença do herbicida ou reprodução da mutação, conforme descrito, por exemplo, para as sojas no documento US 5.084.082, para o arroz na publicação WO 1997/41218, para o açúcar de beterraba nos documentos US 5.773.702 e na publicação WO 1999/057965, para o alface no documento US 5.198.599, ou para o girassol na publicação WO 2001/065922.
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como de engenharia genética), que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção, são vegetais transgênicos resistentes aos insetos, isto é, vegetais tornados resistentes ao ataque de certos insetos alvo. Tais vegetais podem ser obtidos pela transformação genética, ou pela seleção de vegetais contendo uma mutação que proporciona tal resistência ao inseto.
Um “vegetal transgênico resistente ao inseto”, conforme utilizado no presente, inclui qualquer vegetal que contém pelo menos um transgene que compreende uma sequência codificadora que codifica: (1) uma proteína cristal inseticida do Bacillus thuringiensis ou uma porção do mesmo inseticida, tal como as proteínas de cristal inseticida listadas por Crickmore et ai, Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, atualizado por Crickmore et ai, (2005) na nomenclatura da toxina do Bacillus thuringiensis, online em: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_ Crickmore/Bt/), ou suas porções inseticidas, por exemplo, proteínas das classes de proteína Cry como Cryl Ab, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Aa ou Cry3Bb ou suas porções inseticidas; ou (2) uma proteína cristal do Bacillus thuringiensis ou uma porção do mesmo, que é inseticida na presença de uma segunda proteína cristal do Bacillus thuringiensis ou uma porção do mesmo, tal como a toxina binária fabricada das proteínas cristal Cry34 e Cry35 (Moellenbeck et ai, Nat. Biotechnol. (2001), 19, 668 - 72; Schnepf et ai, Applied Environm. Microbioi (2006), 71, 1765-1774); ou (3) uma proteína inseticida híbrida que compreende as partes de diferentes proteínas cristal inseticida do Bacillus thuringiensis, tal como um híbrido das proteínas de (1) acima ou um híbrido das proteínas de (2) acima, por exemplo, a proteína CrylA.105 produzida pelo evento do milho MON98034 (publicação WO 2007/027777); ou (4) uma proteína de qualquer um de (1) a (3) acima, em que alguns, particularmente, de 1 a 10 aminoácidos foram substituídos por outros aminoácidos para obter uma maior atividade inseticida em uma espécie de inseto alvo e/ou para expandir o intervalo das espécies de inseto alvo afetadas, e/ou por causa das mudanças introduzidas na codificação do DNA durante a clonagem ou a transformação, tal como a proteína Cry3Bbl nos eventos do milho MON863 ou MON88017, ou a proteína Cry3A no evento do milho MIR604; (5) uma proteína inseticida secretada pelo Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus ou uma porção inseticida do mesmo, tal como as proteínas inseticidas vegetativas (VIP) listadas em: http://www.lifcsci.susscx.ac.uk/home/ Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por exemplo, as proteínas da classe de proteína VIP3Aa; ou (6) uma proteína secretada pelo Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus que é inseticida na presença de uma segunda proteína secretada do Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, tal como a toxina binária fabricada das proteínas VIP1A e VIP2A (publicação WO 1994/21795); ou (7) uma proteína inseticida híbrida que compreende as partes de diferentes proteínas secretadas diferentes pelo Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, tal como um híbrido das proteínas em (1) acima ou um híbrido de proteínas em (2) acima; ou (8) uma proteína de qualquer um de (1) a (3) acima, em que alguns, particularmente, de 1 a 10 aminoácidos foram substituídos por outros aminoácidos para obter uma maior atividade inseticida em uma espécie de inseto alvo e/ou para expandir o intervalo das espécies de inseto alvo afetadas, e/ou por causa das mudanças introduzidas na codificação do DNA durante a clonagem ou a transformação (enquanto ainda codifica uma proteína inseticida), tal como a proteína VIP3Aa no evento do algodão COT 102.
Obviamente, um vegetal transgênico resistente ao inseto, conforme utilizado no presente, também inclui qualquer vegetal que compreende uma combinação de genes que codifica as proteínas de qualquer uma das classes acima de 1 a 8. Em uma realização, um vegetal resistente ao inseto contém mais de um transgene que codifica uma proteína de qualquer uma das classes acima de 1 a 8, para expandir o intervalo de espécies de inseto alvo afetadas na utilização de diferentes proteínas direcionadas em diferentes espécies de insetos alvo, ou para atrasar o desenvolvimento da resistência do inseto às plantas pela utilização de diferentes proteínas inseticidas nas mesmas espécies de inseto alvo, mas possuindo um diferente mecanismo de ação, tal como a ligação a diferentes locais de ligação ao receptor no inseto.
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são tolerantes às tensões abióticas. Tais vegetais podem ser obtidos pela transformação genética ou pela seleção de vegetais que contêm uma mutação que proporciona tal resistência à tensão. Os vegetais de tolerância à tensão particularmente úteis incluem: (a) vegetais que contém um transgene capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade do gene poli(ADP ribose)polimerase (PARP) nas células vegetais ou nos vegetais conforme descrito nas publicações WO 2000/004173 ou WO 2006/045633 ou no documento PCT/EP 07/004142. (b) vegetais que contém um transgene intensificador da tolerância à tensão capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade dos genes que codificam o PARG dos vegetais ou células vegetais, conforme descrito, por exemplo, na publicação WO 2004/090140. (c) vegetais que contém um transgene intensificador da tolerância à tensão que codifica uma enzima funcional vegetal da via da síntese de nicotinamida adenina dinucleotídeo selvagem incluindo a nicotinamidase, nicotinato fosforibosiltransferase, ácido nicotínico mononucleotídeo adenil transferase, nicotinamida adenina dinucleotídeo sintetase ou nicotina amida fosforibosiltransferase, conforme descrito, por exemplo, nas publicações WO 2006/032469 ou WO 2006/133827 ou no documento PCT/EP 07/002433.
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como de engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção mostram uma quantidade, qualidade e/ou estabilidade de armazenamento alterada do produto colhido e/ou propriedades alteradas dos ingredientes específicos do produto colhido, tal como: (1) vegetais transgênicos que sintetizam um amido modificado, que, em suas características físico-químicas, em particular, o teor de amilose ou a proporção de amilose/ amilopectina, o grau de ramificação, o comprimento de cadeia médio, a distribuição da cadeia lateral, o comportamento da viscosidade, a força gelificante, o tamanho do grão de amido e/ou a morfologia do grão de amido são mudados em comparação com o amido sintetizado nas plantas ou células vegetais do tipo selvagem, tal que isto é mais apropriado para as aplicações especiais. Ditos vegetais transgênicos que sintetizam um amido modificado estão descritos, por exemplo, nos documentos EP 0571427, publicação WO 1995/004826, EP 0719338, publicações WO 1996/15248, WO 1996/19581, WO 1996/27674, WO 1997/11188, WO 1997/26362, WO
1997/32985, WO 1997/42328, WO 1997/44472, WO 1997/45545, WO 1998/27212, WO 1998/40503, W099/58688, WO 1999/58690, WO 1999/58654, WO 2000/008184, WO 2000/008185, WO 2000/008175, WO 2000/28052, WO 2000/77229, WO 2001/12782, WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO 2003/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO
2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO
2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO
2007/009823, WO 2000/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 2002/034923, documentos EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, publicações WO 2001/14569, WO 2002/79410, WO 2003/33540, WO 2004/078983, WO 2001/19975, WO 1995/26407, WO 1996/34968, WO 1998/20145, WO 1999/12950, WO 1999/66050, WO 1999/53072, documento US 6.734.341, publicações WO 2000/11192, WO 1998/22604, WO 1998/32326, WO 2001/98509, WO 2001/98509, WO 2005/002359, documentos US 5.824.790, US 6.013.861, publicações WO 1994/004693, WO 1994/009144, WO 1994/11520, WO 1995/35026, WO 1997/20936;
(2) vegetais transgênicos que sintetizam polímeros de carboidrato não amido ou que sintetizam polímeros de carboidrato de não amido com propriedades alteradas em comparação com os vegetais do tipo selvagem sem modificação genética. Os exemplos são os vegetais que produzem a polifrutose, especialmente do tipo inulina e levan, conforme descrito nos documentos EP 0.663.956, nas publicações WO 1996/001904, WO 1996/021023, WO 1998/039460, e WO 1999/024593, vegetais que produzem alfa 1,4 glicanos, conforme descrito nas publicações WO 1995/031553, US 2002/031826, nos documentos US 6.284.479, US 5.712.107, nas publicações WO 1997/047806, WO 1997/047807, WO 1997/047808 e WO 2000/014249, vegetais que produzem alfa-1,6 ramificado alfa-1,4-glicanos, conforme descrito na publicação WO 2000/73422, vegetais que produzem alternan, conforme descrito na publicação WO 2000/047727, nos documentos EP 06077301.7, US 5.908.975 eEP 0728213; (3) vegetais transgênicos que produzem hialuronan, como por exemplo, os descritos nas publicações WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, WO 2005/012529 e no documento JP 2006/304779.
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como de engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são os vegetais, tais como os vegetais de algodão, com características de fibra alteradas. Tais vegetais podem ser obtidos pela transformação genética ou pela seleção de vegetais que contém uma mutação que proporciona tais características de fibra alteradas e incluem: (a) vegetais, tais como os vegetais de algodão, contendo uma forma alterada de genes de celulose sintase, conforme descrito na publicação WO 1998/000549; (b) vegetais, tais como os vegetais de algodão, contendo uma forma alterada de ácidos nucléicos homólogos do rsw2 ou rsw3 conforme descrito na publicação WO 2004/053219; (c) vegetais, tais como os vegetais de algodão, com uma maior expressão de sacarose fosfato sintase, conforme descrito na publicação WO 2001/017333; (d) vegetais, tais como os vegetais de algodão, com uma maior expressão de sacarose sintase, conforme descrito na publicação WO 02/45485; (e) vegetais, tais como os vegetais de algodão, em que o tempo de ativação plasmodesmatal na base da célula da fibra é alterado, por exemplo, através da regulação negativa da fibraseletiva β 1,3-glucanase, conforme descrito na publicação WO 2005/017157; (f) vegetais, tais como os vegetais de algodão, possuindo fibras com reatividade alterada, por exemplo, através da expressão do gene N-acetilglucosaminatransferase, incluindo os genes nodC e quitinsintase, conforme descrito na publicação WO 2006/136351.
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como de engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são os vegetais, tais como as sementes oleaginosas de colza ou os vegetais de Brassica relacionados, com características de perfil de óleo alteradas. Tais vegetais podem ser obtidos pela transformação genética ou pela seleção de vegetais que contém uma mutação que proporciona tais características de óleo alteradas e incluem: (a) vegetais, tais como as plantas de sementes oleaginosas de colza, produzindo óleo que possui um alto teor de ácido oléico, conforme descrito, por exemplo, nos documentos US 5.969.169, US 5.840.946 ou US 6.323.392 ou US 6.063.947; (b) vegetais, tais como as plantas de sementes oleaginosas de colza, produzindo óleo que possui um baixo teor de ácido linolênico, conforme descrito nos documentos US 6.270.828, US 6.169.190 ou US 5.965.755; (c) vegetais, tais como as plantas de sementes oleaginosas de colza, produzindo óleo que possui um baixo nível de ácidos graxos saturados, conforme descrito, por exemplo, no documento US 5.434.283.
Os vegetais transgênicos particularmente úteis que podem ser tratados de acordo com a presente invenção são os vegetais que compreendem um ou mais genes que codificam uma ou mais toxinas, tais como as seguintes que são comercializadas com os nomes comerciais Yield Gard® (por exemplo, milho, algodão, sementes de soja), KnockOut® (por exemplo, milho), BiteGard® (por exemplo, milho), Bt-Xtra® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão), Nucotn 33B® (algodão), NatureGard® (por exemplo, milho), Protecta® e NewLeaf® (batata). Os exemplos de vegetais tolerantes ao herbicida que podem mencionados são as variedades de milho, variedades de algodão e variedades de semente de soja que são comercializadas com o nome comercial de Roundup Ready® (tolerância ao glifosato, por exemplo, milho, algodão, sementes de soja), Liberty Link® (tolerância à fosfinotricina, por exemplo, a semente oleaginosa de colza), IMI® (tolerância à imidazolinonas) e STS® (tolerância às sulfoniluréias, por exemplo, o milho). Os vegetais resistentes ao herbicida (vegetais gerados do modo convencional para a tolerância herbicida) que podem ser mencionados incluem as variedades comercializadas com o nome de Clearfield® (por exemplo, milho).
Os vegetais transgênicos particularmente úteis que podem ser tratados de acordo com a presente invenção são os vegetais que contêm os eventos de transformação ou a combinação dos eventos de transformação, que estão listados, por exemplo, nas bases de dado a partir das diversas agências regulatórias nacional e regional (vide, por exemplo, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_ browse.aspx e http://www.agbios.com/dbase.php). A composição de acordo com a presente invenção também pode ser utilizada contra as pestes e doenças sujeitas a crescerem sobre ou dentro de troncos. O termo “tronco” significa todos os tipos de espécies de madeira, e todos os tipos de trabalho nesta madeira destinada para a construção, por exemplo, madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada e compensada. O método para o tratamento do tronco, de acordo com a presente invenção consiste principalmente em colocar em contato um ou mais compostos da presente invenção ou uma composição de acordo com a presente invenção; isto inclui, por exemplo, a aplicação direta, aspersão, imersão, injeção ou quaisquer outros meios apropriados.
Entre as doenças de vegetais ou culturas que podem ser controladas pelo método de acordo com a presente invenção, pode ser feita menção a: Doenças do oídio, tais como: - Doença da Blumeria, causada, por exemplo, pela Blumeria graminis; - Doença da Podosphaera, causada, por exemplo, pela Podosphaera leucotricha; - Doença da Sphaerotheca, causada, por exemplo, pela Sphaerotheca fuliginea; - Doença da Uncinula, causada, por exemplo, pela Uncinula necator, Doenças da Ferrugem, tais como: - Doença da Gymnosporangium, causada, por exemplo, pela Gymnosporangium sabinae] - Doença da Hemileia, causada, por exemplo, pela Hemileia vastatrix; - Doença da Phakopsora, causada, por exemplo, pela Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae; - Doença da Puccinia, causada, por exemplo, pela Puccinia recôndita; - Doença da Uromyces, causada, por exemplo, pela Uromyces appendiculatus;
Doenças de oomicetes, tais como: - Doença da Albugo, causada, por exemplo, pela Albugo candida; - Doença da Bremia, causada, por exemplo, pela Bremia lactucae; - Doença da Peronospora, causada, por exemplo, pela Peronospora pisi ou P. brassicae; - Doença da Phytophthora, causada, por exemplo, pela Phytophthora infestans; - Doença da Plasmopara, causada, por exemplo, pela Plasmopara viticola; - Doença da Pseudoperonospora, causada, por exemplo, pela Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis; - Doença da Pythium, causada, por exemplo, pela Pythium ultimunr, Doenças da mancha foliar, mancha-aquosa foliar e deterioração foliar tais como: - Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternaria solani; - Doença da Cercospora, causada, por exemplo, pela Cercospora beticola; - Doença da Cladiosporum, causada, por exemplo, pela Cladiosporum cucumerinum; - Doença da Cochliobolus, causada, por exemplo, pela Cochliobolus sativus; - Doença da Colletotrichum, causada, por exemplo, pela Colletotrichum lindemuthanium; - Doença da Cycloconium, causada, por exemplo, pela Cycloconium oleaginunr, - Doença da Diaporthe, causada, por exemplo, pela Diaporthe citri; - Doença da Drechslera, causada, por exemplo, pela Cochiobolus miyabeanus; - Doença da Elsinoe, causada, por exemplo, pela Elsinoe fawcettii; - Doença da Gloeosporium causada, por exemplo, pela Gloeosporium laeticolor, - Doença da Glomerella, causada, por exemplo, pela Glomerella cingulata; - Doença da Guignardia, causada, por exemplo, pela Guignardia bidwellr, - Doença da Leptosphaeria, causada, por exemplo, pela Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorum\ - Doença da Magnaporthe, causada, por exemplo, pela Magnaporthe grisea; - Doença da Mycosphaerella, causada, por exemplo, pela Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerella fijiensis; - Doença da Phaeosphaeria, causada, por exemplo, pela Phaeosphaeria nodoruirr, - Doença da Pyrenophora, causada, por exemplo, pela Pyrenophora teres; - Doença da Ramularia, causada, por exemplo, pela Ramularia collo-cygni; - Doença da Rhynchosporium, causada, por exemplo, pela Rhynchosporium secalis; - Doença da Septoria, causada, por exemplo, pela Septoria apii ou Septoria lycopercisi; - Doença da Typhula, causada, por exemplo, pela Typhula incarnata; - Doença da Venturia, causada, por exemplo, pela Venturia inaequalis-, Doenças da raiz e do caule, tais como: - Doença da Corticium, causada, por exemplo, pela Corticium graminearum; - Doença da Fusarium, causada, por exemplo, pela Fusarium oxysporum; - Doença da Gaeumannomyces, causada, por exemplo, pela Gaeumannomyces graminis; - Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctonia solani; - Doenças do Sarocladium, causadas, por exemplo, pelo Sarocladium oryzae\ - Doenças Sclerotium, causadas, por exemplo, pela Sclerotium oryzae\ - Doença da Tapesia, causada, por exemplo, pela Tapesia acuformis; - Doença da Thielaviopsis, causada, por exemplo, pela Thielaviopsis basicola;
Doenças da espiga e da panícula, tal como: - Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternaria spp.; - Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergillus flavus; - Doença da Cladosporium, causada, por exemplo, pela Cladosporium spp.; - Doença da Claviceps, causada, por exemplo, pela Claviceps purpurea; - Doença da Fusarium, causada, por exemplo, pela Fusarium culmorum; - Doença da Gibberella, causada, por exemplo, pela Gibberella zeae\ - Doença da Monographella, causada, por exemplo, pela Monographella nivalis\ Doença da fuligem e dos esporos, tais como: - Doença da Sphacelotheca, causada, por exemplo, pela Sphacelotheca reiliana] - Doença da Tilletia, causada, por exemplo, pela Tilletia caries; - Doença da Urocystis, causada, por exemplo, pela Urocystis occulta-, - Doença da Ustilago, causada, por exemplo, pela Ustilago nuda\ Doenças da decomposição do fruto e do mofo, tais como: - Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergillus flavus; - Doença da Botrytis, causada, por exemplo, pela Botrytis cinerea: - Doença da Penicillium, causada, por exemplo, pela Penicillium expansum; - Doença do Rhizopus, causada, por exemplo, pela Rhizopus stolonifer, - Doença da Sclerotinia, causada, por exemplo, pela Sclerotinia sclerotiorum; - Doença da Verticilium, causada, por exemplo, pela Verticilium alboatrum;
Decomposição da semente e dos habitantes do solo, doenças do mofo, apodrecimento da planta, decomposição e cacho seco: - Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternaria brassicicola; - Doença da Aphanomyces, causada, por exemplo, pela Aphanomyces euteiches; - Doença da Ascochyta, causada, por exemplo, pela Ascochyta lentis; - Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergillus flavus; - Doença da Cladosporium, causada, por exemplo, pela Cladosporium herbarum\ - Doença da Cochliobolus, causada, por exemplo, pela Cochliobolus sativus (Conidiaform: Drechslera, Sin: Helminthosporíum); - Doença da Colletotrichum, causada, por exemplo, pela Colletotrichum coccodes; - Doença do Fusarium, causada, por exemplo, pela Fusarium culmorunr, - Doença da Gibberella, causada, por exemplo, pela Gibberella zeae\ - Doença da Macrophomina, causada, por exemplo, pela Macrophomina phaseolina-, - Doença da Monographella, causada, por exemplo, pela Monographella nivalis; - Doença da Penicillium, causada, por exemplo, pela Penicillium expansurrr, - Doença da Phoma, causada, por exemplo, pela Phoma lingam, - Doença de Phomopsis, causada, por exemplo, pela Phomopsis sojae; - Doença da Phytophthora, causada, por exemplo, pela Phytophthora cactorurrr, - Doença da Pyrenophora, causada, por exemplo, pela Pyrenophora graminea\ - Doença da Pyricularia, causada, por exemplo, pela Pyricularia oryzae; - Doença da Pythium, causada, por exemplo, pela Pythium ultimunr, - Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctonia solani; - Doença do Rhizopus, causada, por exemplo, pela Rhizopus orizae; - Doença da Sclerotium, causada, por exemplo, pela Sclerotium rolfsii; - Doença da Septoria, causada, por exemplo, pela Septoria nodorum; - Doença da Typhula, causada, por exemplo, pela Typhula incarnata; - Doença da Venturia, causada, por exemplo, pela Venturia dahliae;
Doenças do cancro, da giesta e da doença progressiva, tal como: - Doença da Nectria, causada, por exemplo, pela Nectria galligena] Doenças da deterioração, tal como: - Doença da Monilinia, causada, por exemplo, pela Monilinia laxa\ Doenças da pústula da folha ou do enrolamento da folha, tal como: - Doença da Exobasidium, causada, por exemplo, pela Exobasidium vexans; - Doença da Taphrina, causada, por exemplo, pela Taphrina deformans;
Doença do declínio das plantas de madeira, tais como: - Doença da Esca, causada, por exemplo, pela Phaemoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum e Fomitiporia mediterrânea; - Doença da Eutypa, causada, por exemplo, pela Eutypa lata; - Doença do elmo Holandês, causada, por exemplo, pela Ceratocystsc ulmi; - Doença da Ganoderma, causada, por exemplo, pela Ganoderma boninense;
Doenças das flores e das sementes, tal como: - Doença da Botrytis, causada, por exemplo, pela Botrytis cinerea\ Doenças do tubérculo, tal como: - Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctonia solani; - Doença do Helminthosporium, causada, por exemplo, pela Helminthosporium solani;
Doenças do tubérculo, tal como: - Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctonia solani; - Doença do Helminthosporium causada, por exemplo, pela Helminthosporium solani;
Doenças da hérnia das crucíferas, tais como: - Doença da Plasmodiophora, causada, por exemplo, pela Plamodiophora brassicae;
Doenças causadas por organismos bacterianos, tais como: - a espécie Xanthomanas, por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae, - as espécies de Pseudomonas, por exemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; - as espécies de Erwinia, por exemplo, a Erwinia amylovora. A composição de acordo com a presente invenção também pode ser utilizada contra as pestes e doenças sujeitas a crescerem sobre ou dentro de troncos. O termo “tronco” significa todos os tipos de espécies de madeira, e todos os tipos de trabalho nesta madeira destinada para a construção, por exemplo, madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada e compensada. O método para o tratamento do tronco, de acordo com a presente invenção consiste principalmente em colocar em contato um ou mais compostos da presente invenção ou uma composição de acordo com a presente invenção; isto inclui, por exemplo, a aplicação direta, aspersão, imersão, injeção ou quaisquer outros meios apropriados. A dose do composto ativo geralmente aplicada no método de tratamento de acordo com a presente invenção é, em geral e vantajosamente, de 10 a 800 g/ha, de preferência, de 50 a 300 g/ha, para aplicações no tratamento foliar. A dose de substância ativa aplicada é, em geral e vantajosamente, de 2 a 200 g por 100 kg de semente, de preferência, de 3 a 150 g por 100 kg de semente no caso do tratamento de semente.
Está claramente entendido que as doses indicadas no presente são dadas como exemplos ilustrativos do método de acordo com a presente invenção. Um técnico no assunto irá saber como adaptar as doses de aplicação, notavelmente de acordo com a natureza da planta ou da cultura a ser tratada. A composição fungicida de acordo com a presente invenção também pode ser utilizada no tratamento de organismos geneticamente modificados com os compostos de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicas de acordo com a presente invenção. As plantas geneticamente modificadas são plantas no genoma do qual um gene heterólogo que codifica uma proteína de interesse foi integrado de maneira estável. A expressão “gene heterólogo que codifica uma proteína de interesse” significa essencialmente os genes que fornecem à planta transformada, novas propriedades agronômicas, ou genes para o melhoramento da qualidade agronômica da planta modificada.
Os compostos ou misturas, de acordo com a presente invenção, também podem ser utilizados para a preparação da composição útil para tratar de maneira curativa ou preventiva as doenças fúngicas animais ou humanas tais como, por exemplo, micoses, dermatoses, doenças de Trichophyton e candidíases ou doenças causadas por Aspergillus spp., por exemplo, Aspergillus fumigatus.
Os diversos aspectos da presente invenção serão agora ilustrados com referência à seguinte tabela dos compostos e exemplos e os seguintes exemplos de preparação ou eficácia. A tabela a seguir ilustra de maneira não limitante os exemplos dos compostos de Fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Na tabela a seguir, M+H (Apcl+), significa o pico de íon molecular mais 1 a.m.u. (unidade de massa atômica) conforme observado em espectroscopia de massa por meio de ionização química com pressão atmosférica positiva. Nos seguintes exemplos, os valores de logP foram determinados de acordo com a Diretriz EEC 79/831 Annex V. A8 por HPLC (Cromatografia de Líquida de Alta Performance) em uma coluna de fase reversa (C 18), utilizando o método conforme descrito abaixo: Temperatura: 40° C; Fases móveis: 0,1% de ácido fórmico aquoso e acetonitrila; gradiente linear de 10% de acetonitrila a 90% de acetonitrila. A calibração foi realizada utilizando as alcan-2-onas não ramificadas (compreendendo de 3 a 16 átomos de carbono) com valores de logP conhecidos (determinação dos valores de logP pelos tempos de retenção utilizando a interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).
Os valores de lambda máximos foram determinados no máximo dos sinais cromatográficos utilizando o espectro UV de 190 nm a 400 nm.
Na seguinte tabela, “posição” denota o ponto de ligação do segundo anel fenila no primeiro anel fenila.
Tabela 1 Os seguintes exemplos ilustram de modo não limitante a preparação e a eficácia dos compostos de Fórmula (I), de acordo com a presente invenção.
Exemplos Exemplo 1 Ν-Γ1 -bifenil-2-il)etil1-N-ciclopropil-5-fluor-1 ,3-dimetil-1 H-pirazol-4- CARBOXAMIDA (COMPOSTO 1) Em uma solução de 300 mg (0,789 mmol) de N-(2-bromobenzil)-N-ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida em 10 mL de tetrahidrofurano são sucessivamente adicionados 120 mg (0,986 mmol) de ácido fenilborônico, 163 mg (1,183 mmol) de carbonato de potássio dissolvido em 5 mL de água e de 9 mg (0,01 equivalente) de tetraquis (trifenilfosfina) paládio. A mistura da reação é aquecida a 80° C por 4 horas. A mistura de reação é então resfriada à temperatura ambiente e vertida em 50 mL de água salgada. A camada aquosa é extraída três vezes com éter etílico e as camadas orgânicas combinadas são sucessivamente lavadas em uma solução 1 M de hidróxido de sódio, salmoura e filtrada em um filtro separador de fase para gerar, após a concentração, 310 mg de um óleo castanho. A cromatografia de coluna (gradiente heptano/ acetato de etila) produziu 220 mg (68% de rendimento) de N-[1-(bifenil-2-il)etil]-N-ciclopropil-5-fluor-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida como sólido branco, o ponto de fusão [mp] = 100° C.
Exemplo 2 N-r(3-CLOROBIFENIL-4-IL)METILl-N-CICLOPROPIL-5-FLUORO-1.3-DIMETIL-1H- pirazol-4-carboxamida (composto 33) Etapa 1: preparação do 3-clorobifenil-4-carbaldeído Para uma solução de 5g (22,78 mmol) de 4-bromo-2-clorobenzaldeído em 30 mL de tetrahidrofurano são sucessivamente adicionados 3,47 g (28,47 mmol) de ácido fenilborônico, 4,72 g (34,17 mmol) de carbonato de potássio dissolvido em 15 mL de água e 263 mg (0,01 equivalente) de tetraquis (trifenilfosfina)paládio. A mistura de reação é aquecida a 80° C por 3 horas. A mistura de reação é então resfriada à temperatura ambiente e vertida em 150 mL de salmoura. A camada aquosa é extraída três vezes com diclorometano e as camadas orgânicas combinadas são lavadas sucessivamente com uma solução de hidróxido de sódiol M, salmoura e filtrada em um cartucho ChemElut para gerar, após a concentração, 4,6 g de um sólido marrom. A cromatografia em coluna (gradiente de heptano/ clorofórmio) rendeu 3,29 g (65% de rendimento) de 3-clorobifenil-4-carbaldeído como um sólido branco; mp = 90 a 91° C.
Etapa 2: preparação do N-[(3-clorobifenil-4- il)metil]ciclopropanamina Em uma solução resfriada de 1,82 ml_ (26 mmol) de ciclopropilamina e 1,90 ml_ (33 mmol) de ácido acético, junto com 3 g de peneiras moleculares de 3 A, em 45 mL de metanol, são adicionados 2,85 g (13,1 mmol) de 3-clorobifenil-4 carbaldeído. A reação da mistura é agitada por 4 horas em refluxo. A mistura de reação é então resfriada à temperatura ambiente e 1,24 g (19,7 mmol) de cianoboroidreto de sódio é adicionado lentamente. A mistura de reação é ainda mais agitada por 2 horas em refluxo. O solvente é removido sob vácuo e 100 mL de água são adicionados ao resíduo e o pH é ajustado para 10 com hidróxido de sódio. A camada aquosa é extraída três vezes com diclorometano (3 x 50 mL), as camadas orgânicas combinadas são filtrados com um filtro separador de fase para gerar, após a concentração, 11,61 g de um óleo amarelo. A cromatografia em coluna (heptano gradiente/ acetato de etila) gerou 2,84 g (79% de rendimento) de N-[(3-clorobifenil-4-il)metil]ciclopropanamina como um óleo incolor (Μ + H = 258).
Etapa 3: Preparação do N[(3-clorobifenil-4-il)metil]-N-ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida. À temperatura ambiente, uma solução de 226 mg (1,28 mmol) de cloreto de 5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carbonila em 1 mL de tetrahidrofurano é adicionada gota a gota a uma solução de 300 mg (1,164 mmol) de N-[(3-clorobifenil-4-il)metil]ciclopropanamina e 0,18 mL de trietilamina em 5 mL de tetrahidrofurano. A mistura de reação é agitada durante 15 horas à temperatura ambiente. O solvente é removido sob vácuo e 10 mL de água são adicionados ao resíduo. A camada aquosa é extraída duas vezes com acetato de etila (2 x 50 ml_) e as camadas orgânicas são combinadas, sucessivamente, lavadas com uma solução 1 M de HCI, uma solução saturada de carbonato de potássio e de salmoura e filtrada com um cartucho ChemElut para gerar, após a concentração, 350 mg (72% de rendimento) de N-[(3-clorobifenil-4-il)metil]-N-ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida como um óleo amarelo (Μ + H = 398).
Exemplo A: Teste in vivo em Alternaria brassicae (Mancha Foliar de Crucíferas) Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização Potter em uma mistura de acetona/ tween/ água. Esta suspensão é então diluída em água para obter a concentração de material ativo desejado.
As plantas de rabanete (variedade Pernot), semeadas em um solo de turfa 50/50 - substrato Pozzolana em recipientes iniciais e cultivadas a 1820° C, foram tratadas no estágio do cotilédone pela pulverização com o preparado do ingrediente ativo conforme descrito acima.
As plantas, utilizadas como controles, são tratadas com a mistura de acetona/ tween/ água não contendo o material ativo.
Após 24 horas, as plantas são contaminadas pela pulverização com uma suspensão aquosa de esporos de Alternaria brassicae (40.000 esporos por cm3). Os esporos são coletados de uma cultura de 12-13 dias.
As plantas de rabanete contaminadas são incubadas por 6-7 dias a cerca de 18° C, em uma atmosfera de umidade. A classificação é realizada 6 a 7 dias após a contaminação, em comparação com as plantas controle.
Nessas condições, uma boa proteção (pelo menos 70%) é observada em uma dose de 500 ppm com os seguintes compostos: 3, 5, 7, 8, 11, 12, 15, 21, 25, 26, 27, 29, 31, 33, 34, 38, 39, 42 e 43.
Exemplo B
Teste in vivo de Pyrenophora teres (Mancha da Cevada) Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/tween/DMSO, então diluída com água para obter a concentração desejada do ingrediente ativo.
As plantas de cevada (variedade Express), semeadas em um substrato de pozolana - solo de turfa 50/50 em recipientes iniciais e cultivadas a 12° C, são tratadas no estágio de cotilédones de 1-folha (10 cm de altura) por pulverização com o ingrediente ativo, preparada conforme descrito acima. As plantas utilizadas como controle são tratadas com a mistura de acetona/tween/DMSO/água não contendo o ingrediente ativo.
Após 24 horas, as plantas foram contaminadas por pulverização das mesmas com uma suspensão aquosa de esporos de Pyrenophora teres (12.000 esporos por mL). Os esporos são coletados a partir de uma cultura de 12 dias de cultura. As plantas de cevada contaminadas são incubadas por 24 horas em cerca de 20° Cea 100% de umidade relativa e, em seguida, por 12 dias, 80% de umidade relativa. A classificação é realizada 12 dias após a contaminação, em comparação com as plantas controle. Nestas condições, uma proteção boa (pelo menos 70%) ou total é observada em uma dose de 500 ppm, com os seguintes compostos: 1, 2, 4, 5, 11, 12, 14, 15, 17, 19, 22, 23, 24, 25, 28, 29, 30, 31, 33, 34, 38, 39 e 42.
Exemplo C
Teste in vivo de Sphaerotheca fuliginea (Oídio de Cucurbitáceas) Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/tween/água. Esta suspensão é então diluída com água para obter a concentração desejada de material ativo.
As plantas de pepino (Vert petit da variedade Paris) em copos de início, semeadas em um substrato de pozolana - solo de turfa 50/50 em copos de início e cultivadas em 20° Cl 23° C, são tratadas na fase de 2 folhas por pulverização com a suspensão aquosa acima descrita. As plantas utilizadas como controle são tratadas com uma solução aquosa não contendo o material ativo.
Após 24 horas, as plantas foram contaminadas por pulverização com uma suspensão aquosa de esporos de Sphaerotheca fuliginea (100.000 esporos por ml_). Os esporos são coletados a partir de uma planta contaminada. As plantas de pepino contaminadas são incubadas a cerca de 20° C/ 25° Cea 60/70% de umidade relativa. A classificação (% de eficácia) é realizada 21 dias após a contaminação, em comparação com as plantas controle.
Nestas condições, a proteção boa ou total (pelo menos 70%) é observada em uma dose de 500 ppm, com os seguintes compostos: 1, 2, 3, 5, 7, 8, 22, 25, 38, 39e42.
Exemplo D
Teste in vivo de Mycosphaerella graminicola (Mancha da Folha de Trigo) Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/tween/DMSO e, em seguida diluído com água para obter a concentração desejada de ingrediente ativo.
As plantas de trigo (variedade Scipion) semeadas em substrato de pozolana - solo de turfa 50/50 em copos de início e cultivadas a 12° C, são tratadas na fase de 1 folha (10 cm de altura) por pulverização com o ingrediente ativo preparado conforme descrito acima. As plantas, utilizadas como controle, são tratadas com a mistura de acetona/tween/DMSO/água não contendo o material ativo.
Após 24 horas, as plantas foram contaminadas por pulverização com uma suspensão aquosa de esporos de Mycosphaerella graminicola (500.000 esporos por ml_). Os esporos são coletados de uma cultura com 7 dias. As plantas de trigo contaminadas são incubadas por 72 horas a 18° C e a 100% de umidade relativa, e em seguida, por 21 a 28 dias, 90% de umidade relativa. A classificação (% de eficácia) é realizada 21 a 28 dias após a contaminação, em comparação com as plantas controle.
Nestas condições, a proteção boa ou total (pelo menos 70%) é observada em uma dose de 500 ppm, com os seguintes compostos: 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9, 11, 14, 15, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 28, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36, 37, 39,40, 41 e 42.
Exemplo E
Teste Comparativo in vivo em Peronospora parasítica (Míldio das Crucíferas) As plantas de repolho (variedade Eminence) em recipientes iniciais, foram semeadas em substrato de pozolana - solo de turfa 50/50 e cresceram a 18 - 20° C, são tratadas na fase de cotilédones por pulverização com a suspensão aquosa descrita acima. As plantas, utilizadas como controle, são tratadas com uma solução aquosa não contendo o material ativo. Após 24 horas, as plantas estão contaminadas pulverizando-as com uma suspensão aquosa de esporos Peronospora parasitica (50.000 esporos por mL). Os esporos são coletados a partir de plantas infectadas. As plantas de repolho contaminadas são incubadas durante 5 dias a 20° C, sob uma atmosfera úmida. A classificação é realizada 5 dias após a contaminação, em comparação com as plantas controle.
Nessas condições, uma proteção boa (pelo menos 70% do controle da doença) a total (100% do controle da doença) é observada com uma dose de 500 ppm com os seguintes compostos: 7, 14 e 30 de acordo com a presente invenção, enquanto que uma proteção fraca (inferior de 30% do controle da doença) a nenhuma é observada com uma dose de 500 ppm com os compostos dos Exemplos 358 e 489 descritos na publicação WO 2007/087906. Os Exemplos 358 e 489 descritos na publicação WO 2007/087906 correspondem, respectivamente, aos seguintes compostos: - N-ciclopropil-N-[4-(2,4-diclorofenoxi)benzil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida; - N-[4-(4-clorofenoxi)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida.
Estes resultados mostram que os compostos, de acordo com a presente invenção, apresentam uma atividade biológica muito melhor do que os compostos mais próximos estruturalmente descritos na publicação WO 2007/087906.
Reivindicações

Claims (9)

1. COMPOSTO» caracterizado pelo fato de que é de Fórmula (I): (I) em que: A representa: - um heterocielo de Fórmula (A4) em que: R9 a R11, que podem ser iguais ou diferentes» representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; aiquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio» que podem ser iguais ou diferentes; - um heterocielo de Fórmula (A5) em que: R12, R13 e R14» que podem ser iguais ou diferentes» representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A6) em que: R15, R16 e R18, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R17 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A7) em que: R19 representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C5; R20 a R22, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A8) em que: R23 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C-i-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R24 representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A9) em que: R25 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R26 representa um átomo de hidrogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A10) em que: R27 e R28, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A11) em que: R29 e R30, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A12) em que: R31 representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C5; R32 e R33, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A13) em que: R34 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5; ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R35 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R36 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A14) em que: R37 e R38, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R39 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A15) em que: R40 e R41, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A16) em que: R42 e R43, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A17) em que: R44 e R45, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A18) em que: R46 e R47, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A19) em que: R49 e R48, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A20) em que: r5° e R5i^ qUe p0Cjem ser jgUajS ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; - um heterociclo de Fórmula (A23) em que: R54 e R56, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R55 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A24) em que: R57 e R59, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R58 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A25) em que: R60 e R61, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R62 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; - um heterociclo de Fórmula (A26) em que: R63 e R65, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; R64 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5. - Z1 representa uma ciclopropila não substituída ou uma ciclopropila substituída por até 2 alquila C-i-Ce, que podem ser iguais ou diferentes; - Z2 e Z3, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; ou alquila C-i-Ce; - X e Y representam, independentemente, um átomo de halogênio; alquila C-i-Ce; halogenoalquila C-i-Ce que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C-i-Ce; halogenoalcóxi C-i-Ce que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi-C-i-Ce-alquila-C-i-Ce; alcoxiimino C-i-Ce; ou (alcoxiimino C-i-Ce)-alquila-C-i-Ce; - n representa 0, 1,2, 3 ou 4; - m representa 0,1,2,3,4 ou 5; bem como sais e isômeros opticamente ativos ou geométricos do mesmo; com a exclusão do N-ciclopropil-N-[(6-metoxibifenil-3-il)metil]isoxazol-5-carboxamida.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que A é selecionado a partir da lisla que consiste em A6; A10 e A13.
3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que A representa A13; em que R34 representa uma alquila CrC5l halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes, ou alcóxi C1-C5; R35 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio; R36 representa uma alquila C1-C5.
4. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que Z1 representa ciclopropila.
5. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que X representa, independentemente, um átomo de halogênio.
6. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que V representa, independentemente, um átomo de halogênio; alcóxi Ci-C8 ou (alcoxtimino Ci-Ce)-alquila~Ci-Ce,
7. COMPOSTO, caracterizado pelo fato de que é de Fórmula (II); em que Z2, Z3, X, Y, n e m sâo como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, com a exclusão do N-( hífen il-4- ilmetil)ciclopropanamina e N-[1 -(bifenil-4-il}etiI]ciclopropanamina.
8. COMPOSIÇÃO FUNGICIDA, caracterizada pelo fato de que compreende, como um ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de um composto de Fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e um suporte, veículo ou carga agricolamente aceitável.
9. MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS, caracterizado pelo fato de que uma quantidade agronomicamente eficaz e uma quantidade substancialmente não fitotóxica de um composto, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, ou uma composição, como definida na reivindicação 8, é aplicada ao solo em que a planta cresce ou é capaz de crescer, às folhas ou aos frutos de plantas ou às sementes de plantas.
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