BRPI0714610A2

BRPI0714610A2 - partÍculas de percarbonato de sàdio revestidas

Info

Publication number: BRPI0714610A2
Application number: BRPI0714610-8A
Authority: BR
Inventors: Stefan Leininger; Harald Jakob; Ralph Overdick
Original assignee: Evonik Degussa Gmbh
Priority date: 2006-07-27
Filing date: 2007-06-27
Publication date: 2013-02-05
Also published as: JP4528882B2; KR20090035546A; CA2657195A1; ATE409218T1; EP1889901B1; UA93918C2; PL1889901T3; MX2009000626A; CN101495614A; RU2009106218A; CA2657195C; EG25260A; ES2314833T3; DE502006001642D1; US8153576B2; RU2430149C2; SI1889901T1; CN101495614B; ZA200900609B; JP2009544554A

Abstract

PARTÍCULAS DE PERCABONATO DE SàDIO REVESTIDAS. A presente invenção refere-se a partículas de percarbonato de sódio com uma camada de revestimento composto por 70 a 99,8% em peso de sulfato de sódio anidro e de 0,2 a 20% em peso de borato de sódio, e cuja proporção em peso de camada de revestimento é de 1 a 10% baseado na massa daa partícula de percabonato de sódio exibem uma lata estabilidade de armazenamento em formulações para composições de limpezae detergentes, através de um efeito sinergístico do sulfato de sódio e do borato de sódio na estabilidade de armazenamento, e ao mesmo tempo, somente possuem um pequeno teor de boro.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PARTÍCULAS DE PERCARBONATO DE SÓDIO REVESTIDAS".

A presente invenção refere-se partículas de percarbonato de só- dio revestidas com alta estabilidade de armazenamento em composições de limpeza e detergentes.

O percarbonato de sódio tem sido cada vez mais utilizado como um constituinte de alvejamento em composições de limpeza e detergentes. Para essa aplicação, o percarbonato de sódio deve possuir estabilidade de armazenamento suficiente em formulações para composições de limpeza e detergentes, como há, por outro lado, uma indesejável perda de oxigênio ativo e assim, de ação alvejante durante o curso de armazenamento de com- posições de limpeza e detergentes. O percarbonato de sódio é sensível a umidade e se decompõe em formulações para composições de limpeza e detergente sob a ação da umidade com perda de oxigênio ativo. Para produ- zir composições de limpeza ou detergentes, o percarbonato de sódio é por- tanto tipicamente utilizado de forma revestida, com as camadas de revesti- mento prevenindo a ação da umidade nas partículas de percarbonato de sódio revestidas. Camadas de revestimento de sais inorgânicos que formam hidratos adequadas, por exemplo, carbonato de sódio, sulfato de sódio ou sulfato de magnésio e misturas de tais sais, são conhecidas, por exemplo, de DE 24 17 572, EP-A 0 863 842 e US 4.325.933.

A patente US 4.526.698 descreve partículas de percarbonato de sódio que são revestidas com uma camada de revestimento contendo bora- to. A camada de revestimento pode, assim como o borato, compreender compostos orgânicos ou inorgânicos adicionais. Exemplos dos compostos inorgânicos mencionados são carbonato de sódio, sal de Glauber e sulfato de magnésio. É evidente, partindo dos exemplos de trabalho que, para a combinação de borato de sódio com polietileno glicol, agentes complexantes orgânicos, silicatos de sódio ou compostos de magnésio, um efeito sinergís- tico ocorre na estabilização, enquanto nenhuma sinergia foi observada com o carbonato de sódio.

A patente WO 95/15292 descreve um processo para a produção de partículas de percarbonato de metais alcalinos com uma camada de re- vestimento contendo ácido bórico através de pulverização em uma solução aquosa a qual, em adição ao ácido bórico, também compreende um metal alcalino neutro ou sal de amônio que aumentam a solubilidade do ácido bóri- co. Sais preferíveis mencionados incluem cloreto de sódio, cloreto de potás- sio, sulfato de sódio e sulfato de potássio. Também é mencionado que, em adição ao ácido bórico ou ao invés do ácido bórico, também é possível utili- zar-se boratos de metal alcalino. A combinação de um sal de metal alcalino neutro com um borato pretende trazer uma redução na aglomeração das partículas de percarbonato de metal alcalino. A patente WO 95/15292 não contém nenhuma revelação a respeito da estabilidade das partículas de per- carbonato de metal alcalino com uma camada de revestimento contendo borato.

A patente EP 567 140 descreve um processo para a produção de partículas de percarbonato de sódio revestidas através da aplicação de um primeiro componente de revestimento selecionado dentre ácidos bóricos, boratos e silicatos de metal alcalino, e um segundo componente de revesti- mento selecionado dentre carbonatos, hidrogenocarbonatos e sulfatos, no qual pelo menos um dos componente de revestimento é aplicado na forma de uma suspensão aquosa. Os exemplos de trabalho 2, 4 e 5 descrevem partículas de percarbonato de sódio com camadas de revestimento compos- tas por 5,5% em peso de tetraidrato de metaborato de sódio em combinação com 5% em peso de soda, hidrogenocarbonato de sódio ou sulfato de sódio. É evidente, partindo dos exemplos de trabalho 30 até 32, que as partículas de percarbonato de sódio revestidas com uma combinação de borato e sul- fato de sódio exibiram uma estabilidade de armazenamento mais baixa em um detergente que as partículas de percarbonato de sódio revestidas com uma combinação de borato e soda, ou borato e hidrogenocarbonato de só- dio.

A patente DE 27 12 139 descreve partículas de percarbonato de

sódio com um revestimento composto por perborato de sódio desidratado e um silicato de sódio que adicionalmente compreende substâncias inertes Iigantes à água. As substâncias inertes Iigantes à água mencionadas ade- quadas são tripolifosfato de sódio, soda calcinada, sulfato de sódio e percar- bonato de sódio. As partículas de percarbonato de sódio descritas contém perborato de sódio mono-hidratado em quantidades de 5% em peso e, adi- cionalmente e em conformidade, contém altas quantidades de boro.

As partículas de percarbonato de sódio que possuem uma ca- mada de revestimento contendo boro e são conhecidas do estado da técnica anterior, têm a desvantagem de que a camada de revestimento contém uma quantidade relativamente grande de boro e, assim, em caso de utilização de composições de limpeza ou detergentes de partículas de percarbonato de sódio, uma quantidade indesejavelmente alta de borato vai para o efluente obtido ao longo da utilização.

Foi descoberto agora que, surpreendentemente, no caso em que as partículas de percarbonato de sódio compreendendo de 1 a 10% em peso de uma camada de revestimento que compreende 70% em peso ou mais de sulfato de sódio e até 20% em peso de borato de sódio, ocorre um efeito sinérgico do sulfato de sódio e borato de sódio na estabilização das partícu- las de percarbonato de sódio em formulações para composições de limpeza e detergentes, por exemplo, tal camada de revestimento traz uma estabiliza- ção melhor do que a que é conseguida com uma camada de revestimento composta unicamente por sulfato de sódio ou borato de sódio.

Portanto, a invenção fornece partículas de percarbonato de só- dio com uma camada de revestimento composta por 70 a 99,8% em peso de sulfato de sódio anidro e de 0,2 a 20% em peso de borato de sódio, e a pro- porção em peso da camada de revestimento é de 1 a 10% baseado na mas- sa da partícula de percarbonato de sódio.

As partículas de percarbonato de sódio inventivas compreendem um núcleo que consiste essencialmente de carbonato de sódio per-hidratado de composição 2 Na2COs · 3 H2O2. Elas podem adicionalmente compreen- der também pequenas quantidades de estabilizadores conhecidos para compostos de peroxigênio, por exemplo, sais de magnésio, silicatos, fosfatos e/ou agentes complexantes quelantes. A proporção de percarbonato de só- dio no núcleo das partículas de percarbonato de sódio é preferivelmente maior que 95% em peso. A proporção de compostos de carbono orgânicos no núcleo é preferivelmente menor que 1% em peso, mais preferivelmente menor que 0,1% em peso.

Em uma modalidade preferida, o núcleo compreende pequenas

quantidades de aditivos os quais possuem um efeito estabilizante no conte- údo de oxigênio ativo, em tal caso a proporção de aditivos estabilizantes no núcleo é preferivelmente menor que 2% em peso. Os aditivos que aumen- tam a estabilidade utilizados são preferivelmente sais de magnésio, silicato de sódio, estanatos, pirofosfatos, polifosfatos e agentes complexantes que- Iantes do grupo dos ácidos hidrocarboxílicos, ácidos amino carboxílicos, áci- dos aminofosfônicos, ácidos fosfono carboxílicos e hidróxi fosfônicos, e os metais alcalinos, sais de amônio ou magnésio dos mesmos Em uma modali- dade particularmente preferida, o núcleo compreende, como um aditivo es- tabilizante, um silicato de metal alcalino, preferivelmente silicato de sódio com módulo SiO2ZNa2O na faixa de 1 a 3, em uma quantidade de 0,1 a 1% em peso. Na modalidade mais preferida, o núcleo, em adição a essa quanti- dade de silicato de metal alcalino, também compreende um composto de magnésio em uma quantidade de 50 a 2000 ppm de Mg2+. O núcleo das partículas de percarbonato de sódio inventivas po-

de ser obtido através de um dos processo de preparação conhecidos de percarbonato de sódio. Um processo de preparação de carbonato de sódio adequado é a cristalização do percarbonato de sódio a partir de soluções aquosas de peróxido de hidrogênio e carbonato de sódio, sendo a cristaliza- ção realizável tanto na presença como na ausência de precipitantes de sais, para a qual referências são feitas, a título de exemplo, a EP-A 0 703 190 e DE 2 744 574. As partículas de percarbonato de sódio pelo processo de cris- talização na presença de um precipitante de sal podem ainda compreender pequenas quantidades do precipitante de sal utilizado, como por exemplo, cloreto de sódio. Também adequada é a granulação por acumulação em leito fluidizado por pulverização de uma solução de peróxido de hidrogênio aquo- sa e uma solução de soda aquosa em sementes de percarbonato de sódio em um leito fluidizado com evaporação simultânea de água; referência é fei- ta, a título de exemplo, a WO 95/06615. Adicionalmente, a reação de carbo- nato de sódio sólido com uma solução de peróxido de hidrogênio aquosa e subsequente secamento é outro processo de preparação adequado.

Em uma modalidade preferida, a granulação por acumulação de

leito fluidizado inventiva possuem um núcleo de percarbonato de sódio que pode ser obtido através de granulação em leito fluidizado a partir de solu- ções aquosas de peróxido de hidrogênio e carbonato de sódio. Tal granula- ção em leito fluidizado oferece um material de núcleo que difere dos materi- ais de núcleo obtidos por outros processos de preparação por uma estrutura similar a um reservatório particularmente densa e uma superfície mais lisa. As partículas de percarbonato de sódio revestidas cujo núcleo foi produzido por granulação por acumulação em leito fluidizado exibem melhor estabilida- de de armazenamento em formulações para composições de limpeza e de- tergentes, se comparadas as partículas cujo núcleo foi produzido por outro processo.

As partículas de percarbonato de sódio inventivas compreendem também, em adição ao núcleo composto por percarbonato de sódio, uma camada de revestimento que compreende de 70 a 99,8% em peso de sulfato de sódio anidro e de 0,2 a 20% em peso de borato de sódio, e proporção em peso da camada de revestimento é de 1 a 10%, baseado na massa da partí- cula de percarbonato de sódio. A camada de revestimento preferivelmente compreende pelo menos 80% em peso, mais preferivelmente pelo menos 90% em peso de sulfato de sódio. A proporção de borato de sódio na cama- da de revestimento é preferivelmente de 0,2 a menos que 10% em peso, mais preferivelmente 0,5 a 5% em peso. As quantidades declaradas para o borato de sódio são baseadas em um cálculo como metaborato de sódio anidro NaBO2. O borato de sódio pode, entretanto, estar também presente na camada de revestimento em outras composições, por exemplo na forma de tetraborato de sódio Na2B4O7, octaborato de sódio Na2B8O13 ou pentabo- rato de sódio Na2BiOO16.

A proporção em peso da camada de revestimento baseado na massa da partícula de percarbonato de sódio é preferivelmente de 2 a 8%, mas preferivelmente de 2 a 6%. Em uma modalidade particularmente prefe- rida, a proporção de borato de sódio na camada de revestimento e a quanti- dade de camada de revestimento são selecionadas de tal forma que o con- teúdo de boro nas partículas de percarbonato de sódio inventivas está na faixa de 20 a 700 ppm de boro, especialmente de 50 a 350 ppm de boro.

As partículas de percarbonato de sódio inventivas podem adicio- nalmente compreender até 25% em peso de carbonato de sódio, hidrogeno- carbonato de sódio ou misturas destes na camada de revestimento que compreende sulfato de sódio e um borato de sódio. O carbonato de sódio e hidrogenocarbonato de sódio também podem estar presentes na forma de sais misturados de composição 2 Na2SO4 . Na2CO3. A camada de revesti- mento que compreende sulfato de sódio e um borato de sódio preferivelmen- te compreende, adicionalmente ao sulfato de sódio, borato de sódio, carbo- nato de sódio, hidrogenocarbonato de sódio e sais misturados destes, e não mais que 5% em peso de outros compostos.

Em adição à camada de revestimento inventiva que compreende sulfato de sódio e um borato de sódio, as partículas de percarbonato de só- dio inventivas podem também compreender uma ou mais camadas de reves- timento adicionais, as quais podem ser dispostas tanto entre o núcleo e a camada de revestimento inventiva como fora da camada de revestimento inventiva. A camada de revestimento inventiva está preferivelmente presente imediatamente no material do núcleo de percarbonato de sódio.

Entre as camadas de revestimento e entre a camada de reves- timento mais interior e o núcleo, pode existir uma fronteira afiada, na qual a composição muda abruptamente. Todavia, em geral, haverá uma zona de transição em cada caso entre as camadas de revestimento individuais e en- tre a camada de revestimento mais interior e o núcleo, tal zona de transição compreende os componentes de ambas as camadas adjacentes. Tais zonas de transição formam, por exemplo, como resultado da aplicação de uma ca- mada de revestimento na forma de uma solução aquosa, uma porção da camada abaixo parcialmente dissolvida no início da acumulação da camada, para que se forme uma zona de transição que compreenda os constituintes de ambas as camadas. Na modalidade preferida, na qual a camada de re- vestimento inventiva está imediatamente presente no material do núcleo de percarbonato de sódio, uma camada de transição que compreende sulfato de sódio, borato de sódio, carbonato de sódio, hidrogenocarbonato de sódio e também sais misturados destes componentes, pode assim se formar entre o núcleo e a camada de revestimento inventiva.

A camada de revestimento inventiva que compreende sulfato de sódio e um borato de sódio é preferivelmente configurada de modo a cobrir o material abaixo dela a uma extensão de mais que 95%, preferivelmente a uma extensão maior que 98% e especialmente completamente.

Em uma modalidade preferida, as partículas de percarbonato de sódio inventivas possuem uma camada de revestimento que é produzida através da pulverização de uma solução aquosa que compreende sulfato de sódio e um borato de sódio na forma dissolvida, e água em ebulição em um leito fluidizado. As partículas de percarbonato de sódio revestidas assim ob- tidas diferem de outras partículas de percarbonato de sódio em que um dos componentes da camada de revestimento é aplicado em sua forma sólida através de uma distribuição homogênea de sulfato de sódio e borato de só- dio na camada de revestimento e têm uma estabilidade de armazenamento melhor em formulações para composições de limpeza e detergente se com- parado às partículas de percarbonato de sódio com distribuição não homo- gênea de sulfato de sódio e borato de sódio na camada de revestimento.

Em uma modalidade particularmente preferida, as partículas de percarbonato de sódio inventivas possuem uma camada de revestimento que é obtida pela pulverização de uma solução aquosa que compreende sulfato de sódio dissolvido e um borato de sódio, e compreende um total de não mais que 25% em peso de sais dissolvidos. Enquanto o estado da técni- ca ensina a utilização de soluções altamente concentradas dos componen- tes de revestimento para a aplicação de uma camada de revestimento, para que se minimize a quantidade de água a ser evaporada, foi descoberto ago- ra que, surpreendentemente, partículas de percarbonato de sódio com uma camada de revestimento inventiva que compreende sulfato de sódio e um borato de sódio, e pode ser obtida através da pulverização de uma solução aquosa composta por não mais que 25% em peso de sais dissolvidos, pos- suem maior estabilidade de armazenamento em formulações para composi- ções de limpeza e detergente que partículas de percarbonato de sódio que podem ser obtidas através de pulverização de uma solução aquosa com um conteúdo maior de sais dissolvidos.

Soluções que são obtidas através da dissolução de sulfato de sódio e um borato de metal alcalino em água, podem ser utilizadas para a- plicar a camada de revestimento inventiva que compreende sulfato de sódio e um borato de sódio. Se o borato de metal alcalino contiver um metal alcali- no diferente do sódio, o borato de sódio da camada de revestimento se for- ma longa da pulverização da solução com íons de sódio, que se originam do sulfato de sódio.

Durante a pulverização da solução aquosa que compreende sul-

fato de sódio dissolvido e um borato de sódio, a maioria da água presente, especialmente mais que 90% da água presente na solução aquosa, é prefe- rivelmente já evaporada como resultado do fornecimento de calor, de tal forma que apenas uma pequena parte do material abaixo dela é parcialmen- te novamente dissolvida durante a pulverização da camada de revestimento, e uma camada de revestimento sólida se forma já durante a pulverização. A camada de revestimento inventiva é aplicada, preferivelmente, através da pulverização de uma solução aquosa compreendendo sulfato de sódio e bo- rato de sódio em um leito fluidizado e, mais preferivelmente, através do pro- cesso descrito em EP-A 0 970 917, com o qual é possível que se consiga uma camada de revestimento densa mesmo com pequenas quantidades do material da camada de revestimento. A camada de revestimento é aplicada em um leito fluidizado preferivelmente com o fornecimento de um gás secan- te ao leito fluidizado, de tal forma que uma temperatura na faixa de 30 a 90°C, preferivelmente de 50 a 70°C, seja estabelecida no leito fluidizado.

As partículas de percarbonato de sódio revestidas inventiva pos- suidoras de uma camada de revestimento que compreende sulfato de sódio e um borato de sódio apresentam, surpreendentemente, uma maior estabili- dade de armazenamento em formulações para composições de limpeza e detergentes, se comparadas às partículas de percarbonato de sódio não re- vestidas que possuem somente um dos dois componentes na camada de revestimento. A estabilidade de armazenamento delas também é melhorada em relação à partículas de percarbonato de sódio as quais, ao invés do sul- fato de sódio, são compostas por outro sal Iigante à água em sua camada de revestimento, como por exemplo o carbonato de sódio ou o hidrogenocarbo- nato de sódio, na mesma quantidade em combinação com um borato de só- dio. A estabilidade de armazenamento melhorada em formulações de com- posição de limpeza e detergente leva a menores perdas de oxigênio ativo durante o armazenamento de formulações para composições de limpeza e detergentes em um meio úmido.

As partículas de percarbonato de sódio de acordo com a inven- ção, também não exibem formação de torta sob ação da pressão, e somente liberam uma pequena quantidade de calor em substância e portanto, podem ser armazenadas seguramente em um silo, sem que haja qualquer formação de torta no silo ou qualquer autoaquecimento no conteúdo do silo.

Ademais, formulações para composições de limpeza e detergen- te que compreendem as partículas de percarbonato de sódio revestidas de acordo com a invenção possuem segurança melhorada quando armazena- das em silos, já que exibem pouco ou nenhum auto-aquecimento, em caso de armazenamento quente adiabático.

Em uma outra modalidade da invenção, as partículas de percar- bonato de sódio revestidas podem possuir uma camada de revestimento adicional a qual compreende, como principal constituinte, um silicato de me- tal alcalino possuidor de um módulo de óxido de metal alcalino para S1O2 de mais que 2,5. A camada de revestimento adicional está preferivelmente pre- sente no topo da camada de revestimento inventiva. A camada de revesti- mento adicional compreende um silicato de metal alcalino como principal constituinte quando não compreende nenhum outro componente em um proporção em peso maior que a proporção de silicato de metal alcalino. O módulo do silicato de metal alcalino está preferivelmente na faixa de 3 a 5, e mais preferivelmente na faixa de 3,2 a 4,2. A proporção da camada de reves- timento adicional nas partículas de percarbonato de sódio inventivas está, preferivelmente, na faixa de 0,2 a 3% em peso. A proporção de silicato de metal alcalino no material da camada de revestimento adicional é preferivel- mente maior que 50% em peso, e mais preferivelmente maior que 80% em peso. O silicato de metal alcalino utilizado na camada de revestimento adi- cional é preferivelmente silicato de sódio e, mais preferivelmente,sodium wa- terglan".

As partículas de percarbonato de sódio que foram revestidas de

acordo com a invenção e possuem uma camada de revestimento adicional que compreende, como constituinte principal, um silicato de metal alcalino possuidor de um módulo de óxido de metal alcalino para SiO2 de mais que 2,5 exibem, adicionalmente, um tempo de dissolução em água com retardo, e uma estabilidade de armazenamento melhorada em líquido aquoso ou géis com conteúdo de água de até 15% em peso. Portanto, podem ser vantajo- samente utilizadas para produzir formulações para composições de limpeza ou detergente líquidas ou em forma de gel.

Em uma outra modalidade da invenção, as partículas de percar- bonato de sódio revestidas podem possuir adicionalmente, em sua superfí- cie, de 0,01 a 1% em peso, preferivelmente de 0,1 a 0,5% em peso de um óxido fino dos elementos Si, Al ou Ti, ou um óxido misturado desses elemen- tos. Óxidos finos adequados são, por exemplo, óxidos pirogênicos obtidos por hidrólise por chamas de componentes voláteis dos elementos silício, a- lumínio ou titânio, ou uma mistura destes compostos. Os óxidos pirogênicos ou óxidos misturados que podem ser obtidos desta maneira possuem, prefe- rivelmente, um tamanho de partícula primária médio de menos que 50 nm e podem ser agregados a partículas maiores cujo tamanho de partícula médio é preferivelmente menor que 20μηι. Igualmente adequados são óxidos pre- cipitados que foram precipitados a partis de soluções aquosas de compostos dos elementos silício, alumínio ou titânio, ou misturas destes componentes. Os óxidos precipitados ou óxidos misturados podem, assim como silício, a- lumínio e/ou titânio, também compreender pequenas quantidades de metal alcalinos ou íons metálicos alcalino-terrosos. O tamanho de partícula médio dos óxidos precipitados é preferivelmente menor que 50pm e, mais preferi- velmente, menor que 20pm. A área de superfície BET específica dos óxidos finos econtra-se, preferivelmente, na faixa de 100 a 300 m2/g.

As partículas de percarbonato de sódio revestidas possuem pre- ferivelmente, em sua superfície, um óxido fino hidrofobizado e, mais preferi- velmente sílica precipitada ou pirogênica hidrofobizada. Os óxidos hidrofobi- zados no contexto desta invenção, são óxidos que possuem, em sua super- fície, radicais orgânicos ligados através de ligações químicas e não são mo- lhados por água. Os óxidos hidrofobizados podem ser preparados através, por exemplo, de óxidos precipitados ou pirogênicos com organossilanos, silazanos ou polisiloxanos. Compostos de silício adequados para a prepara- ção de óxidos hidrofobizados são conhecidos de EP-A 0 722 992, página 3 linha 9 até página 6 linha 6. Uma preferência particular é dada aos óxidos hidrofobizados que foram preparados através da reação de um óxido fino com um composto de silício das classes de compostos de (a) a (e) e (k) a (m) listadas em EP-A 0 722 992. Os óxidos finos hidrofobizados tem, preferi- velmente, uma molhabilidade de pelo menos 40. As partículas de percarbonato de sódio que foram revestidas de

acordo com a invenção e possuem adicionalmente, em sua superfície, um óxido fino exibem uma tendência de formar torta ainda menor durante o ar- mazenamento, particularmente durante o armazenamento sob estresse de pressão, e portanto possuem ainda melhor armazenabilidade em silos. Ade- mais, tais partículas em formulações para composições de limpeza e deter- gente possuem uma estabilidade de armazenamento ainda maior.

As partículas de percarbonato de sódio inventivas possuem, pre- ferivelmente, tamanho médio de partículas na faixa de 0,2 a 5 mm, e mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 2 mm. A preferência é dada a partículas de percarbonato de sódio possuidoras de baixas frações de finos, preferivel- mente possuidoras de uma fração menor que 10% em peso de partículas menores que 0,2mm, e mais preferivelmente, menos que 10% em peso de partículas com tamanho de partícula menor que 0,3 mm.

As partículas de percarbonato de sódio inventivas possuem, preferivelmente, um formato essencialmente esférico com superfície lisa. Partículas com uma superfície lisa possuem uma rugosidade de superfície menor que 10% do diâmetro da partícula e preferivelmente, menor que 5% do diâmetro da partícula.

Uma seleção apropriada do tamanho da partícula e do formato da partícula permite que a estabilidade de armazenamento das partículas de percarbonato de sódio inventivas em formulações para composições de Iim- peza e detergente seja ainda mais melhorada.

As partículas de percarbonato de sódio revestidas inventivas podem ser vantajosamente utilizadas como um constituinte de alvejamento em composições de limpeza e detergentes. Detergentes, no contexto da in- venção, são todas as formulações adequadas para a limpeza de têsteis em uma solução de lavagem. Composições de limpeza no contexto da invenção são todas as formulações que, em interação com água, são susceptíveis de limpar superfícies que absorvem somente uma pequena ou nenhuma quan- tidade de água. Uma forma de composições de limpeza preferida no contex- to da invenção é a de detergentes de máquinas de lavar louças, as quais são adequadas para limpeza por máquina de louças e talheres.

A invenção também proporciona composições de limpeza e de- tergentes que compreendem partículas de percarbonato de sódio revestidas de acordo com a invenção. As composições de limpeza e detergentes inven- tivas compreendem as partículas de percarbonato de sódio inventivas, prefe- rivelmente, em uma quantidade de 1 a 40% em peso baseado na quantidade total da composição de limpeza ou detergente.

As composições de limpeza ou detergentes inventivas podem estar na forma sólida e podem então, também compreender outros compo- nentes em forma de pó ou na forma de grãos além das partículas de percar- bonato de sódio revestidas inventivas. Ademais, elas também podem com- preender corpos moldados em prensa, e nesse caso as partículas de per- carbonato de sódio revestidas inventivas podem ser parte dos corpos mol- dados em prensa. Tais corpos moldados em prensa na forma de extrudados, péletes, briquetes ou comprimidos podem ser produzidos por processos de aglomeração por pressão, especialmente por extrusão, pressionamento de "strans", pressionamento de perfuração, compactação de rolagem ou por formação de comprimido. Para a performance da aglomeração por pressão, as composições de limpeza ou detergentes inventivas podem adicionalmen- te compreender um aglutinante que transmite maior força aos corpos molda- dos durante a aglomeração por pressão. Todavia, para as composições de limpeza e detergentes inventivas compreendendo corpos moldados em prensa, a prefêrencia é dada à não utilização de aglutinantes adicionais e um dos constituintes de lavagem ativos, como por exemplo, um tensoativo não-iônico, fará a função do aglutinante.

As composições de limpeza e detergentes inventivas podem também estar na forma líquida ou em gel, e compreender as partículas de percarbonato de sódio revestidas inventivas dispersas em uma fase líquida, ou uma fase em gel. Em adição às partículas de percarbonato de sódio re- vestidas inventivas, outras partículas podem estar dispersas na fase líquida ou na fase em gel. As propriedades reológicas da fase líquida ou da fase em gel são preferivelmente ajustadas de tal forma que as partículas ali disper- sas, continuem suspensas e não se acomodem durante o armazenamento. A composição de uma fase líquida é preferivelmente selecionada de tal forma que tenha propriedades de fluxo pseudoplásticas ou tixotrópicas. Para que se tenha tais propriedades de fluxo, auxiliares de suspensão, como argilas de inchaço, especialmente montmorillonitas, sílicas pirogênicas e precipita- das, gomas vegetais, especialmente xantanas e agentes de gelificação poli- méricos, como polímeros de vinila contendo grupos carboxila, podem ser adicionados.

As composições de limpeza e detergentes inventivas em forma líquida ou em gel preferivelmente compreendem partículas de percarbonato de sódio revestidas inventivas com uma camada de revestimento adicional que compreende, como principal constituinte, um silicato de metal alcalino possuidor de um módulo de óxido de metal alcalino para S1O2 de mais que 2,5. Nessa modalidade, as composições de limpeza e detergentes podem compreender até 15% em peso de água sem que haja nenhuma dissolução parcial das partículas de percarbonato de sódio revestidas e uma liberação resultante de peróxido de hidrogênio na fase líquida ou em gel durante o ar- mazenamento.

As composições de limpeza e detergentes podem também com- preender, assim como as partículas de percarbonato de sódio revestidas in- ventivas, como outros componentes, por exemplo, tensoativos, builders, componentes alcalinos, ativadores de alvejamento, enzimas, agentes com- plexantes quelantes, inibidores de acinzentamento, inibidores de espuma, clareadores ópticos, fragrâncias e tinturas.

Tensoativos adequados para as composições de limpeza e de- tergentes inventivas são, particularmente, tensoativos catiônicos, não-iônicos e aniônicos.

Tensoativos aniônicos adequados são, por exemplo, tensoativos com grupos sulfonato, preferivelmente alquilbenzenossulfonatos, alcanossul- fonatos, alphaolefinossulfonatos, ésteres de ácido graxo alpha-sulfonatos ou sulfosucinatos. No caso de alquilbenzenossulfonatos, a preferência é dada àqueles que possuem um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada pos- suindo de 8 a 20 átomos de carbono especialmente tendo de 10 a 16 áto- mos de carbono. Alcanossulfonatos preferidos são aqueles com cadeias de alquila reta tendo de 12 a 18 átomos de carbono. No caso de alfa- olefinossulfonatos, a preferência é dada aos produtos da reação de sulfona- ção de alfa-olefinos possuidores de 12 a 18 átomos de carbono. No caso de ésteres de ácidos graxos alfa-sulfonatos, a preferência é dada aos produtos da sulfonação de ácidos graxos contendo de 12 a 18 átomos de carbono e álcoois de cadeia curta contendo de 1 a 3 átomos de carbono. Tensoativos aniônicos adequados também incluem tensoativos que possuem um grupo sulfato na molécula, preferivelmente sulfatos de alquila e éter sulfatos. Sulfa- tos de alquila preferidos são aqueles com radicais alquila de cadeia linear contendo de 12 a 18 átomos de carbono. Também adequados são os sulfa- tos de alquila com ramificação beta e sulfato de alquila mono ou poli substi- tuídos no meio da cadeia alquila mais longa. Éter sulfatos preferidos são os éter sulfatos alquila que são obtidos por etoxilação de álcoois lineares con- tendo de 12 a 18 átomos de carbono com de 2 a 6 unidades de oxido de eti- Ieno seguido por sulfatação. Os tensoativos aniônicos utilizados podem tam- bém, finalmente, ser sabões, por exemplo sais de metais alcalinos ou ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido estérico e/ou misturas de áci- dos graxos naturais, por exemplo ácidos graxos de coco, dendê ou sebo.

Tensoativos não-iônicos adequados são, por exemplo, compos- tos alcoxilados, especialmente compostos etoxilados e propoxilados. Tenso- ativos não-iônicos particularmente adequados são produtos de condensação de álcoois graxos ou alquil fenóis com de 1 a 50 mois, preferencialmente de 1 a 10 mois, de oxido de etileno e/ou oxido de propileno. Igualmente ade- quados são as amidas de ácido graxo poli-hidróxi nas quais um radical orgâ- nico contendo um ou mais grupos hidroxila que também podem ser alcoxila- dos, são ligados ao nitrogênio da amida. Igualmente adequados como ten- soativos não-iônicos são alquil glicosídeos com um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada contendo de 8 a 22 átomos de carbono, especialmente contendo de 12 a 18 átomos de carbono, e um radical mono ou diglicosídeo, o qual é preferivelmente derivado da glicose. Tensoativos catiônicos adequados são, por exemplo, aminas

quaternárias mono ou dialcoxila das contendo um radical alquila C6- a Co- ligado ao nitrogênio e um ou dois grupos hidroxialquila.

As composições de limpeza e detergentes inventivas também compreendem builders que são capazes de ligar os íons cálcio e magnésio dissolvidos em água durante o uso. Contrutores adequados são os fosfatos de metal alcalino e os polifosfatos de metal alcalino, especialmente o trifosfa- to de pentassódio; silicatos de sódio solúveis e insolúveis em água, especi- almente silicatos em folha de fórmula NasSÍ205; zeólitos das estruturas A, X e/ou P; e citrato de trissódio. Adicionalmente os builders, também é possível se utilizar co-builders orgânicos, por exemplo o ácido poliacrílico, ácido poli- aspártico e/ou copolímeros de ácido acrílico com ácido metacrílico, monôme- ro de vinila ou acroleína contendo ácido sulfônico, e os sais de metal alcalino dos mesmos.

As composições de limpeza e detergentes inventivas geralmente também compreendem componentes alcalinos os quais, durante o uso pre- tentido, trazem um pH na faixa de 8 a 12 no licor de lavagem, ou solução para composição de limpeza aquosa. Componentes alcalinos adequados são, em particular, o carbonato de sódio, sesquicarbonato de sódio, metasili- cato de sódio e outros silicatos de metal alcalino solúveis.

Ativadores de alvejamento adequados para as composições de limpeza e detergentes adequados são, em particular, compostos contendo um ou mais grupos acila perhidrolizáveis ligados ao nitrogênio ou ao oxigê- nio, os quais reagem com o peróxido de hidrogênio liberado das partículas de percarbonato de sódio no licor de lavagem, ou solução para composição de limpeza aquosa, para gerar ácidos peroxicarboxílicos. Exemplos de tais compostos são alquilenodiaminas poliacilatadas, em especial a tetra- acetiletilenodiamina (TAED); derivados de triazina acetilados, em especial a 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT); glicolurilas acilata- das, em especial a tetra-acetilglicolurila (TAGU); N-acilimidas, em especial a N-nonanoilsucinimida (NOSI); fenolsulfatos acilatados, em especial o nona- noil ou isononanoiloxibenzenossulfonato (n- ou iso- NOBS); anidridos carbo- xílicos como o anidrido itálico; álcoois poli-hídricos acilatados como o diace- tato de glicol eitileno, 2,5-diacetóxi-2,5-dihidrofurano, sorbitol e manitol aceti- lados, e açúcares acetilados como a penta-acetilglicose; ésteres enólicos; e Iactams N-acetilados, em especial os N-acil capro Iactams e os N-acil valero- lactamas. Igualmente adequados como ativadores de alvejamento são as nitrilas amino funcionais e sais destas (quats de nitrila), que são conhecidos, por exemplo, do jornal Tenside Surf. Det. 1997, 34 (6), páginas 404 a 409. Os ativadores de alvejamento utilizados também podem ser complexos de metais de transição que podem ativar o peróxido de hidrogênio para remo- ção de manchas alvejante. Complexos de metais de transição adequados são conhecidos de, por exemplo, Ep-A O 544 490 página 2, linha 4 até pági- na 3, linha 57; WO 00/12808 página 6, linha 29 até 33, linha 29; WO 00/52124 página 5, linha 9 até página 8, linha 7 e página 8, linha 19 até pá- 15

gina 11, linha 14; WO 04/039932 página 2, linha 25 até página 10, linha 21; WO 00/60043 página 6, linha 9 até página 17, linha 22; WO 00/27975 página 2, linhas 1 a 18 e página 3, linha 7 até página 4, linha 6; W 01/05925 página 1, linha 28 até página 3, linha 14; WO 99/64156 página 2 linha 25 até página 9, linha 18; e GB-A 2 309 976 página 3, linha 1 até página 8, linha 32.

As composições de limpeza e detergentes podem também com- preender enzimas que aperfeiçoam a ação de limpeza, em especial lipases, cutinases, amilases, proteases alcalinas e neutras, esterases, celulases, pectinases, Iactases e/ou peroxidases. As enzimas podem estar adsorvidas em substâncias de transporte ou estar embutidas em substâncias de reves- timento para que sejam protegidas da decomposição.

As composições de limpeza e detergentes podem também com- preender agentes complexantes quelantes para metais de transição, com os quais uma decomposição catalisadora dos compostos de oxigênio ativo no licor de lavagem, ou na formulação para composição de limpeza aquosa, pode ser evitada. Exemplos adequados são fosfonatos, como o hidróxi eta- no-1,1-disfosfonato, nitrilo trimetileno fosfonato, dietilenotriaminopen- ta(metilenofosfonato), etilenodiaminatetra(metilenofosfonato), hexametileno- diaminatetra(metilenofosfonato) e os sais de metal alcalino dos mesmos. Igualmente adequados são os ácidos nitrilotriacéticos e os ácidos poliamino- carboxílicos, em especial o ácido etilenodiaminotetra-acético, ácido dietileno- triaminopenta-acético, ácido etilenodiamino-N,N'-dissucínico, ácido e polias- partatos metilglicinediacético e os sais de amônio e de metal alcalino dos mesmos. Finalmente, ácidos carboxílicos polibásicos e, em especial, ácidos hidroxicarboxilícos, em especial o ácido tartárico e o ácido cítrico também são adequados como agentes complexantes quelantes.

Os detergentes inventivos também podem compreender adicio- nalmente, inibidores de acinzentamento que vai manter a sujeira separada da fibra suspensa e prevenir que a sujeira se ligue novamente à fibra. Inibi- dores de acinzentamento adequados são, por exemplo, éteres de celulose como os sais de metal alcalino e carboximetilcelulose dos mesmos metilcelu- lose, hidroxietilcelulose e hidroxipropilcelulose. A polivinilpirrolidona é igual- mente adequada.

As composições de limpeza e detergentes também podem com- preender inibidores de espuma que diminuem a formação de espuma no licor de lavagem. Inibidores de espuma adequados são, por exemplo, orga- nopolisiloxanos como o polidimetilsiloxano, parafinas e/ou ceras e misturas destes com sílicas finas.

Os detergentes inventivos podem opcionalmente conter clarea- dores ópticos que se ligam à fibra, absorve luz no espectro UV e fluorescem em uma cor azul para que se compense o amarelamento da fibra. Clareado- res ópticos adequados são, por exemplo, derivados do ácido diaminostilbe- nodissulfônico, como os sais de metal alcalino do ácido 4,4'-bis(2-anilino-4- morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)stilbeno-2,2'-dissulfônico ou difenilestirilas substituídos, como os sais de metal alcalino de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)difenila.

As composições de limpeza e detergentes podem, finalmente, também compreender fragrâncias e tinturas.

Composições de limpeza e detergentes em forma líquida ou e gel podem adicionalmente também compreender até 30% em peso de sol- vente orgânico, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n- butanol, etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,4-butileno glicol, glicerol, dietileno glicol, etileno glicol metil éter, etanolamina, dietano- Iamina e/ou trietanolamina.

Se comparadas com composições de limpeza e detergentes que não compreendem partículas de percarbonato de sódio revestidas de acordo com a invenção, as composições de limpeza e detergentes inventivas exi- bem uma melhor estabilidade de armazenamento com menores perdas do conteúdo de oxigênio ativo durante armazenamento sob condições úmidas.

Uma modalidade das composições de limpeza inventivas é a de detergentes para máquina de lavar louças, preferivelmente na forma de comprimidos, nesse caso os detergentes para máquina de lavar louças po- dem também compreender um anticorrosivo de prata além das partículas de percarbonato de sódio revestidas inventivas. Anticorrosivos de prata são a- gentes que reduzem ou previnem o manchamento de metais não-ferrosos, especialmente a prata, durante a limpeza da máquina com o detergente de máquina de lavar louças. Anticorrosivos de prata adequados são compostos do grupo das triazolas, benzotriazolas, bisbenzotriazolas, aminotriazolas e alquilaminotriazolas. Os compostos da classes de substâncias mencionado podem também possuir substituintes, por exemplo grupos alquilas de cadeia linear ou ramificada contendo de 1 a 20 átomos de carbono, assim como radicais vinila, hidroxila, tiol ou radicais halogênio. No caso das bisbenzotria- zolas, a preferência é dada para compostos nos quais os dois grupos benzo- triazola estão ligados, cada um, na posição 6 por meio de um grupo X, onde X pode ser uma ligação, um grupo alquileno de cadeia linear que é, opcio- nalmente, substituído por um ou mais grupos alquila C1- a C4- e tem, prefe- rencialmente, de 1 a 6 átomos de carbono, um radical cicloalquila contendo pelo menos 5 átomos de carbono, um grupo carbonila, um grupo sulfonila, um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre. Um anticorrosivo de prata particularmente preferido é a tolitriazola. Exemplos

Preparação de partículas de percarbonato de sódio revestidas

Para produzir as partículas de percarbonato de sódio revestidas, partículas de percarbonato de sódio foram utilizadas e que foram preparadas pelo processo descrito em EP-B 0 716 640, através de granulação por acu- mulação em leito fluidizado a partir de solução de peróxido de hidrogênio aquosa e solução de carbonato de sódio aquosa, e possuíam um diâmetro médio de partícula x50 igual a 0,78 mm e uma fração de finos menores que 0,2 mm menor que 2% em peso. A camada de revestimento foi aplicada a essas partículas pelo processo descrito em EP-B 0 863 842 no parágrafo [0021] através da pulverização em uma solução aquosa 20% em peso das substâncias revestidoras em um leito fluidizado, a uma temperatura do leito fluidizado de 55 a 60°C e simultaneamente evaporando a água e secando subseqüentemente a uma temperatura não superior a 90°C por 30 minutos. As quantidades das substâncias revestidoras relatadas em por cento em pe- so na tabela 1 são baseadas na quantidade total de substância revestidoras pulverizadas, calcula sem água de cristalinização, relativa à quantidade total de partículas de percarbonato de sódio e substâncias revestidoras utilizadas. Estabilidade de armazenamento no pó de lavagem.

Para se determinar a estabilidade de armazenamento no pó de lavagem, 405 g de detergente em pó de carga pesada contendo zeólitos IEC-A* BASE (wfk-Testgewebe GMbH1 Krefeld) foram misturados com 15 g de TAED e 80 g de percarbonato de sódio em um misturador por turbilhões por pelo menos 10 minutos. Encheu-se com a mistura um pacote de deter- gente E2 (dimensões 19 χ 14 χ 4,5 cm) impregnado de repelente de água, que foi selado com um adesivo de derretimento por calor. O pacote de de- tergente foi então armazendao em um armário com clima controlado a 35°C e umidade relativa do ar 80%. Depois que o pacote de detergente foi resfria- do à temperatura ambiente for a do armário com temperatura controlada, os conteúdos do pacote de detergente foram divididos por um divisor de amos- tras em amostras de 12 g cada. O conteúdo de oxigênio ativo antes e depois do armazenamento foi determinado por permanganometria do jeito habitual. O conteúdo de oxigênio ativo antes do armazenamento e o conteúdo de oxi- gênio ativo após 8 semanas de armazenamento foram utilizados para de- terminar a retenção do conteúdo de oxigênio ativo (retenção de Oa) em por cento como uma medida da estabilidade de armazenamento no pó de limpe- za.

Tabela 1

Estabilidade de armazenamento de partículas de percarbonato de sódio re- vestidas em pó de limpeza. 10

Composição da camada de revestimento em partes em peso.

i Na2SO4 100*

Na2SCVNaBO2 99,5:0,5

Estabilidade de armazenamento em função da quantidade da substância revestidora (retenção de Oa)

4% em peso de 3% em peso de

substâncias revestidoras

51

59

Na2S04/NaB02 99:1 62

Na2S04/NaB02 71 97,5:2,5

substâncias revestidoras

48

54

51 í 59

i

59

2% em peso de

substâncias

revestidoras

43

37

145 46

ι ί

Iõ3

Na2S04/NaB02 95:5 81 Na2S04/NaB02 90:10 79

Na2S04/NaB02 80:20 76 '

Na2S04/NaB02 50:50 71 *não-inventivo

Os testes foram repetidos para uma composição de substância de armazenamento de 95 partes em peso de sulfato de sódio e 5 partes em peso de metaborato de sódio ou sulfato de sódio puro, por pulverização de substâncias revestidoras 4% em peso a uma taxa de pulverização constante de 11 g/min e variando-se a concentração de solução pulverizada de 15 a 30% em peso. Tabela 2

Estabilidade de armazenamento de revestiemnto de partículas de percarbo- nato de sódio em pó de limpeza

Composição da Estabilidade de armazenamento em função da concentração camada de re- da solução pulverizada (Oa retenção em percentual) vestimento em partes em peso

15% em peso 20% em pe- 25% em pe- 30% em peso so so

Na2S04/NaB02* 45

Na2SO4ZfNaBO2 83 95:5

53 79

43 74

44

63

"não-inventivo

Claims

1. Partículas de percarbonato de sódio com uma camada de revestimento caracterizado pelo fato de que a camada de revestimento com- preende de 70 a 99,8% em peso de sulfato de sódio anidro e de 0,2 a 20% em peso de borato de sódio, e a proporção em peso da camada de revesti- mento é de 1 a 10% baseado na massa da partícula de percarbonato de só- dio.

2. Partículas de percarbonato de sódio, de acordo com a rei- vindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de revestimento compreende menos que 10% em peso de um borato de sódio

3. Partículas de percarbonato de sódio, de acordo com a rei- vindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a quantidade do boro está na faixa de 20 a 700 ppm baseado na massa da partícula de percarbonato de sódio.

4. Partículas de percarbonato de sódio, de acordo com qual- quer das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a ca- mada de revestimento compreende até 25% em peso de carbonato de sódio, hidrogenocarbonato de sódio ou misturas destes.

5. Partículas de percarbonato de sódio, de acordo com qual- quer das reivindicações precedentes, obteníveis pela pulverização em uma solução aquosa caracterizado pelo fato de que compreende sulfato de sódio e um borato de sódio na forma dissolvida, e água em ebulição em um leito fluidizado.

6. Partículas de percarbonato de sódio, de acordo com a rei- vindicação 5, caracterizado pelo fato de que uma solução aquosa, a qual compreende não mais que 25% em peso de sais dissolvidos é pulverizada.

7. Partículas de percarbonato de sódio, conforme reivindicado nas reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a solução aquosa é pulverizada em uma partícula de percarbonato de sódio que é obtenível de uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio e carbonato de sódio através de granulação em leito fluidizado.

8. Detergente caracterizado pelo fato de que compreende par- tículas de percarbonato de sódio de acordo com qualquer uma das reivindi- cações de 1 a 7.

9. Composição de limpeza caracterizado pelo fato de que com- preende partículas de percarbonato de sódio de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7.