BRPI0713656A2 - compostos, composição veterinária ou agrìcola, métodos para combater pestes animais, e para proteger sementes contra insetos de solo e brotos e raìzes de mudas contra insetos, e, semente - Google Patents

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Vezouet Ronan Le
Chritopher Koradin
Livio Tedeschi
Michael Puhl
Deborah L Culbertson
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Basf Se
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Abstract

COMPOSTOS, COMPOSIçãO VETERINáRIA OU AGRìCOLA, MéTODOS PARA COMBATER PESTES ANIMAIS, E PARA PROTEGER SEMENTES CONTRA INSETOS DE SOLO E BROTOS E RAìZES DE MUDAS CONTRA INSETOS, E, SEMENTE. A presente invenção refere-se aos compostos de 1-(azolin-2-il)-amino-2aril-1-hetaril-etano (I) e aos compostos de 1-(amino-tio-carbonil-amino)-2-aril-1-hetaril-etano (II) e seus sais que são úteis para combater pestes animais, em particular insetos, aracnídeos e nematódeos. Ademais, a presente invenção refere-se a um método para combater pestes animais selecionadas de insetos, aracnídeos e nematódeos, a às composições agrícolas para combater pestes animais. Ademais, a presente invenção refere-se às composições veterinárias para combater pestes animais.

Description

"COMPOSTOS, COMPOSIÇÃO VETERINÁRIA OU AGRÍCOLA, MÉTODOS PARA COMBATER PESTES ANIMAIS, E PARA PROTEGER SEMENTES CONTRA INSETOS DE SOLO E BROTOS E RAÍZES DE MUDAS CONTRA INSETOS, E, SEMENTE"
A presente invenção refere-se aos compostos de l-(azolin-2- il)-amino-2-aril-l-hetaril-etano e aos compostos de l-(amino-tio-carbonil- amino)-2-aril-l-hetaril-etano e aos seus sais que são úteis para combater pestes animais, em particular insetos, aracnídeos e nematódeos. A presente invenção também se refere a um método para combater tais pestes e para proteger colheitas contra infestação ou infecção por tais pestes. Ademais, a presente invenção refere-se às composições veterinárias para combater pestes animais.
Pestes animais e em particular insetos, aracnídeos e nematódeos destroem colheitas em crescimento ou colhidas e atacam habitação de madeira e estruturas comerciais, causando grandes perdas econômicas em fornecimento de alimento e em propriedade. Embora um número grande de agentes pesticidas seja conhecido, devido à capacidade das pestes alvo em desenvolverem resistência aos ditos agentes, há uma necessidade contínua de agentes novos para combater insetos, aracnídeos e nematódeos.
EP 097013 descreve compostos de hetaril-alquil-azolina que são úteis como fungicidas e reguladores de crescimento de plantas aquáticas.
WO 2005/063724 descreve compostos de l-(azolin-2-il)- amino-1,2-difenil-etano que são úteis para combater insetos, aracnídeos e nematódeos.
Pedido US não publicado de número serial 60/753,367 mostra compostos de l-(azolin-2-il)-amino-l-fenil-2-hetaril-etano para combater insetos, aracnídeos e nematódeos. Contudo, a ação pesticida dos compostos mostrados nas referências de literatura acima mencionadas sem sempre é completamente satisfatória.
Portanto um objetivo da presente invenção é fornecer compostos tendo uma atividade pesticida boa e mostrando um amplo espectro de atividade contra um número grande de pestes animais diferentes, especialmente contra insetos, aracnídeos e nematódeos difíceis de controlar.
Tem sido verificado que estes objetivos são alcançados pelos compostos de 1 -(azolin-2-il)-amino-2-fenil-aril-1 -hetaril-etano de fórmula geral <formula>formula see original document page 3</formula>
sendo que Rˇ1,Rˇ2,Rˇ3 selecionados de hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-halo-alquila, C3-C6-ciclo- alquila, C3-C6-lialo-ciclo-alquila, sendo que 1, 2 ou 3 átomos de hidrogênio nos radicais alquila anteriormente mencionados podem estar substituídos, independentemente uns dos outros, com um radical selecionado do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6- alquinil-oxila, C1-C6-halo-alcoxila e C1-C6-alquil-tio, e sendo que C3-C6- ciclo-alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila também pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais selecionados de C1-C6-alquila e C1-C6-halo-alquila,
fenila ou benzila, sendo que o anel fenila nos últimos dois radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais que são, independentemente uns dos outros, selecionados do grupo consistindo de halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-halo-alquila, C1-C6-alquil-tio, C1-C6-halo-alquil-tio, C1-C6-alcoxila e C1-C6-halo-alcoxila;
A é um radical de fórmula Aˇ1 ou Aˇ2: <formula>formula see original document page 4</formula>
sendo que
X é enxofre, oxigênio ou NR7;
R4a, R4b, R4c, R4d são, independentemente uns dos outros, selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, Ci-C6-alquila, Ci-C6-halo-alquila, Ci-C6-alquil-amino, Ci-Cô-alcoxila, Ci-Cô-halo-alcoxila, C3-C6-ciclo-alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila, sendo que 1, 2 ou 3 átomos de hidrogênio nos radicais alquila anteriormente mencionados podem estar substituídos, independentemente uns dos outros, com um radical selecionado do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, Q-Cô-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6- alquinil-oxila, Ci-C6-halo-alcoxila e Ci-C6-alquil-tio e sendo que C3-C6-Cido- alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila também pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais selecionados de Ci-C6-alquila e Ci-C6-halo-alquila;
R5, R6, R7'são, independentemente uns dos outros, selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, ciano, nitro, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C8-ciclo-alquila, Ci-C6-alcoxila, (Ci-C6- alcoxi)metileno, CrC6-alquil-tio, Ci-C6-alquil-sulfmila, Ci-C6-alquil- sulfonila, sendo que os radicais alifáticos nos radicais anteriormente mencionados podem estar não substituídos, parcial ou completamente halogenados e/ou podem trazer 1, 2 ou 3 radicais, que são independentemente um do outro, selecionados do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, Ci-Cô-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, Ci-C6-halo- alcoxila e C]-C6-alquil-tio e sendo que Q-Cg-ciclo-alquila e C3-C8-halo-ciclo- alquila também pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais selecionados de CrC6- alquila e C1-C6-halo-alquila,
<formula>formula see original document page 5</formula> fenila, fenil-oxila ou benzila, sendo que o anel fenila em cada um dos três últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de radicais halogênio, CrC6-alquila, Ci-C6-halo-alquila, C1-C6-alquil-tio, C1-C6-halo-alquil-tio, C1-C6-alcoxila e C1-C6-halo-alcoxila;
Het é um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio e enxofre como membros de anel, sendo que o anel heteroaromático pode estar fundido em um anel selecionado de fenila, um carbociclo de 5, 6, ou 7 membros saturado ou parcialmente insaturado e um heterociclo de 5, 6 ou 7 membros fundido, aromático, saturado ou parcialmente insaturado, que contém 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados de átomos de oxigênio, enxofre e nitrogênio como membros de anel,
e sendo que o anel heteroaromático de 5 ou 6 membros e/ou o respectivo anel fundido traz em seus átomos de carbono qualquer combinação de m radicais R8 e/ou pode trazer em seu átomo de nitrogênio, se presente, um radical R9 ou oxigênio:
m é O, 1, 2, 3 ou 4,
R8 é selecionado de halogênio, OH, SH, NH2, SO3H, COOH, ciano, azido, nitro, CONH2, CSNH2, CH=N-OH, CH=N-0-(C1-C6)-alquila, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C8-ciclo-alquila, C1-C6- alquil-amino, C2-C6-alquenil-amino, C2-C6-alquinil-amino, di(CrC6-alquil)- amino, di(C2-C6-alquenil)-amino, di(C2-C6-alquinil)-amino, C1-C6-alquil-tio, C2-C6-alquenil-tio, C2-C6-alquinil-tio, C1-C6-alquil-sulfonila, C2-C6-alquenil- sulfonila, C2-C6-alquinil-sulfonila, (C1-C6-alquil)-carbonila, (C2-C6-alquenil)- carbonila, (C2-C6-alquinil)-carbonila, C1-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, (C1-C6-alcoxila)-carbonila, (C2-C6-alquenil-óxi)- carbonila, (C2-C6-alquinil-óxi)-carbonila, (C1-C6-alquil)-carbonil-oxila, (C2-C6-alquenil)-carbonil-oxila, (C2-C6-alquinil)-carbonil-oxila, (C1-C6- alquil)-carbonil-amino, (C2-C6-alquenil)-carbonil-amino, (C2-C6-alquinil)- carbonil-amino, sendo que as partes alifáticas dos grupos anteriormente mencionados podem estar não substituídas, parcial ou completamente halogenadas ou podem trazer qualquer combinação de um, dois ou três radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, CrC6- alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil- oxila, C2-C6-alquinil-oxila, C1-C6-halo-alcoxila, C1-C6-halo-alquila e C1-C6- alquil-tio;
C(O)NRaRb, (SO2)NRaRb, C(=0)Rc, C(=S)Rc, um radical Y-Ar' ou um radical Y-Cy, sendo que Y é uma ligação simples, O, S, NH, C1-C6-alcandiila ou C1-C6-alcandiil-oxila,
Ar' é fenila, naftila ou um anel heteroaromático mono- ou bicíclico de 5 a 10 membros, que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados de átomos de oxigênio, enxofre e nitrogênio como membros de anel, sendo que Ar' está não substituído ou pode trazer qualquer combinação de 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C1-C6-alquila, C1-C6-halo-alquila, C1-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil- oxila, C2-C6-alquinil-oxila, C1-C6-halo-alcoxila e C1-C6-alquil-tio;
Cy é C3-C8-ciclo-alquila, que está não substituído ou pode trazer qualquer combinação de 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C1-C6-alquila, C-C6-halo-alquila, C1- C6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, C1-C6-halo-alcoxila e Ci-Cô-alquil-tio;
R9 tem um dos significados dados para R5;
Ar é uma fenila ou naftila que pode trazer qualquer combinação de η radicais R10:
N éO, 1,2, 3, 4 ou 5,
R10 tem um dos significados dados para R8 ;
e sendo que dois radicais R10 que estão ligados em átomos de carbono adjacentes do anel fenila também podem formar, juntos com ditos átomos de carbono, um anel benzeno fundido, um carbociclo de 5, 6, ou 7 membros fundido saturado ou parcialmente insaturado ou um heterociclo de 5, 6, ou 7 membros fundido saturado, parcialmente insaturado ou aromático, que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados de átomos de oxigênio, enxofre e nitrogênio como membros de anel, e sendo que o anel fundido está não substituído ou pode trazer 1, 2, 3 ou 4 radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, Ci-C6-alquila, Ci-C6-alcoxila, C2-C6- alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, Ci-C6-halo-alcoxila e Ci-C6-alquil-tio;
e sendo que
Ra e Rb são cada um independentemente um do outro selecionados de hidrogênio, CrC6-alquila, Ci-C6-halo-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-halo-alquenila, C2-C6-alquinila, ou C2-C6-halo-alquinila, sendo que 1, 2 ou 3 átomos de hidrogênio nos radicais alquila anteriormente mencionados podem estar substituídos, independentemente uns dos outros, com um radical selecionado do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, CrC6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, CrC6-halo- alcoxila, Ci-C6-halo-alquila e Ci-C6-alquil-tio; e
Rc é selecionado de hidrogênio, CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-Cs-ciclo-alquila, Ci-C6-alquil-tio,Ci-C6-alcoxila, (Ci-C6- alquil)-amino, di(Ci-C6-alquil)-amino, hidrazino, (Ci-C6-alquil)-hidrazino, di(Ci-C6-alquil)-hidrazino, sendo que as partes alifáticas dos grupos anteriormente mencionados podem estar não substituídas, parcial ou completamente halogenadas ou podem trazer qualquer combinação de um, dois ou três radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C1- C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, Ci-Cô-alcoxila, C2-C6-alquenil- oxila, C2-C6-alquinil-oxila, CrC6-halo-alcoxila, Ci-C6-halo-alquila e CrC6- alquil-tio,
fenila, e um anel heteroaromático mono- ou bicíclico de 5 a 10 membros, que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados de átomos de oxigênio, enxofre e nitrogênio como membros de anel, sendo que fenila e o anel heteroaromático estão não substituídos ou podem trazer qualquer combinação de 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, CrC6-alquila, Ci-C6-halo-alquila, Ci-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, CrC6-halo-alcoxila e CrC6-alquil- tio;
e os seus sais.
Portanto, a presente invenção refere-se aos compostos de compostos de l-(azolin-2-il)-amino-2-aril-l-hetaril-etano de fórmula geral I e os seus sais. Estes compostos têm uma atividade pesticida alta e são ativos contra um amplo espectro de pestes animais selecionadas de insetos, aracnídeos e nematódeos.
Os compostos de fórmula I e seus sais são particularmente úteis para combater pestes animais. A presente invenção proporciona o uso de compostos de fórmula I e os seus sais para proteger plantas contra dano por peste animal.
Conseqüentemente, a presente invenção também se refere a um método para combater pestes animais, em particular insetos, aracnídeos e nematódeos, pelo tratamento de dita peste com pelo menos um composto de fórmula I e/ou seu sal. O método compreende contatar as pestes animais, ou o ambiente no qual as pestes animais vivem ou crescem ou podem viver ou crescer ou os materiais, plantas, sementes, solos, superfícies ou espaços a serem protegidos do ataque ou da infestação animal com pelo menos um composto de l-(azolin-2-il)-amino-2-aril-l-hetaril-etano de fórmula I e/ou seu sal.
A presente invenção também proporciona um método para proteger colheitas do ataque ou da infestação por pestes animais, em particular insetos, aracnídeos e nematódeos. Dito método compreende contatar uma colheita com pelo menos um composto de 1 -(azolin-2-il)-amino- .2-aril-l-hetaril-etano of formula I e/ou seu sal.
Ademais, a presente invenção proporciona um método para a proteção de sementes contra insetos de solo e de brotos e raízes de mudas contra insetos. Dito método compreende contatar as sementes antes da semeadura e/ou após a pré-germinação com pelo menos um composto de 1- (azolin-2-il)-amino-2-aril-l-hetaril-etano of formula I e/ou seu sal.
Ademais, a invenção refere-se a uma semente, compreendendo pelo menos um composto de l-(azolin-2-il)-amino-2-aril-l-hetaril-etano of formula I e/ou seu sal.
Conseqüentemente, a invenção adicionalmente proporciona composições para combater pestes animais, compreendendo pelo menos um composto de l-(azolin-2-il)-amino-2-aril-l-hetaril-etano de fórmula geral I e/ou seu sal, e pelo menos um material veículo. Assim, a presente invenção refere-se às composições agrícolas para combater tais pestes, em particular insetos, nematódeos ou aracnídeos, preferivelmente na forma de emulsões, soluções diretamente pulverizáveis,, pós, dispersões oleosas, pastas, materiais para espalhamento, poeiras ou na forma de grânulos, que compreendem pelo menos um composto de l-(azolin-2-il)-amino-2-aril-l-hetaril-etano de fórmula geral I e/ou um seu sal agriculturalmente útil e pelo menos um veículo agriculturalmente aceitável.
A presente invenção também proporciona o uso de compostos de fórmula I e os seus sais para combater parasitas dentro de e sobre animais.
Conseqüentemente, a presente invenção também se refere a um método para proteger animais contra infestação ou infecção por parasitas que compreende administrar uma composição parasiticidamente eficaz de pelo menos um composto de l-(azolin-2-il)-amino-2-aril-l-hetaril-etano of formula I e/ou seu sal ao animal em necessidade da mesma.
A presente invenção também se refere a um método para tratar animais infestados ou infectados por parasitas que compreende administrar uma composição parasiticidamente eficaz de pelo menos um composto de 1- (azolin-2-il)-amino-2-aril-l-hetaril-etano of formula I e/ou seu sal ao animal em necessidade da mesma.
Conseqüentemente, a presente invenção proporciona uma composição veterinária compreendendo pelo menos um composto de 1- (azolin-2-il)-amino-2-aril-l-hetaril-etano de fórmula I e/ou um seu sal veterinariamente útil e pelo menos um veículo veterinariamente útil.
Ademais, a invenção proporciona composto de l-(amino-tio- carbonil-amino)-2-aril-l-hetaril-etano de fórmula geral II
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sendo que Het. Ar, R1, R2, R3, R4a, R4b, R4c e R4d têm os significados dados acima e sendo que Rz é hidrogênio, ou acetila e os seus sais. Estes compostos podem ter uma atividade pesticida alta e são ativos contra um amplo espectro de pestes animais, em particular contra insetos, aracnídeos e nematódeos. Portanto, os compostos de fórmula II e seus sais podem ser usados em métodos e composições similares como descritos para os compostos de fórmula I.
Os compostos de fórmulas I e II podem ter um ou mais centros de quilaridade, em cujo caso estão presentes como misturas de estereoisômeros, tais como enantiômeros ou diastereômeros. A presente invenção proporciona tanto estereoisômeros puros, e.g. os enantiômeros ou diastereômeros puros, quanto suas misturas. Os compostos de fórmulas I e II também podem existir na forma de tautômeros diferentes. A invenção compreende os tautômeros individuais, se separáveis, bem como as misturas de tautômeros. O escopo da presente invenção inclui os (R)- e (S)-isômeros e os racematos de compostos fórmulas I e II tendo centros quirais.
Sais dos compostos de fórmulas I e II são preferivelmente sais agricultural ou veterinariamente aceitáveis. Podem ser formados em um método costumeiro, e.g. pela reação do composto com um ácido do ânion em questão se o composto de fórmulas I e II, respectivamente, tiver uma funcionalidade básica ou pela reação com um composto ácido de fórmulas I e II, respectivamente, com uma base adequada.
Sais agriculturalmente úteis são especialmente os sais daqueles cátions ou os sais de adição de ácido daqueles ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não têm qualquer efeito adverso sobre a ação dos compostos de acordo com a presente invenção. Cátions adequados são em particular os íons dos metais alcalinos, preferivelmente lítio, sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, preferivelmente cálcio, magnésio e bário, e dos metais de transição, preferivelmente manganês, cobre, zinco e ferro, e também amônio (NH/) e amônio substituído no qual um a quatro dos átomos de hidrogênio são substituídos por Ci-C6-alquila, Ci-C4-hidróxi-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci- C4-alcóxi-Ci-C4-alquila, hidróxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila, fenila ou benzila, Exemplos de íons amônio substituídos compreendem metil-amônio, isopropil- amônio, dimetil-amônio, diisopropil-amônio, trimetil-amônio, tetrametil- amônio, tetraetil-amônio, tetrabutil-amônio, 2-hidróxi-etil-amônio, 2-(2- hidróxi-etóxi)-etil-amônio, bis(2-hidróxi-etil)-amônio, benzil-trimetil-amônio e benzil-trietil-amônio, ademais íons fosfônio, íons sulfônio, preferivelmente tri(Ci-C4-alquil)-sulfônio, e íons sulfoxônio, preferivelmente tri(Ci-C4-alquil)- sulfoxônio.
Ânions de sais de adição de ácido úteis são primariamente cloreto, brometo, fluoreto, hidrogeno-sulfato, sulfato, di-hidrogeno-fosfato, hidrogeno-fosfato, fosfato, nitrato, hidrogeno-carbonato, carbonato, hexafluoro-silicato, hexafluoro-fosfato, benzoato, e os ânions de ácidos Ci- C4-alcanóicos, preferivelmente formiato, acetato, propionato e butirato. Podem ser formados pela reação dos compostos de fórmulas I com um ácido do ânion correspondente, preferivelmente de ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.
Os grupos orgânicos mencionados nas definições acima das variáveis são - como o termo halogênio - termos coletivos para listagens individuais dos membros de grupo individual. O prefixo Cn-Cm indica em cada caso o possível número de átomos de carbono no grupo.
O termo "halogênio" denota em cada caso flúor, bromo, cloro ou iodo, em particular flúor, cloro ou bromo.
Exemplos de outros significados são:
O termo "Ci-C6-alquila" como aqui usado e nos grupos alquila de Ci-C6-alcoxila, Ci-C6-alquil-amino, di(Ci-C6-alquil)-amino, Ci-C6-alquil- tio, Ci-C6-alquil-sulfonila, Ci-C6-alquil-sulfoxila, Ci-C6-alquil-carbonila, Cr C6-alcóxi-carbonila, Ci-C6-alquil-tio-carbonila, e Ci-C6-alquil-carbonil-oxila refere-se a um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada saturado tendo 1 a 6 átomos de carbono, especialmente 1 a 4 átomos de carbono, for exemplo metila, etila, propila, 1-metil-etila, butila, 1-metil-propila, 2-metil- propila, 1,1-dimetil-etila, pentila, 1-metil-butila, 2-metil-butila, 3-metil-butila, 2,2-dimetil-propila, 1-etil-propila, hexila, 1,1-dimetil-propila, 1,2-dimetil- propila, l-metil-pentila, 2-metil-pentila, 3-metil-pentila, 4-metil-pentila, 1,1- dimetil-butila, 1,2-dimetil-butila, 1,3-dimetil-butila, 2,2-dimetil-butila, 2,3- dimetil-butila, 3,3-dimetil-butila, 1-etil-butila, 2-etil-butila, 1,1,2-trimetil- propila, 1,2,2-trimetil-propila, 1-etil-l-metil-propila, 1-etil-2-metil-propila e seus isômeros. C1-C4-alquila significa por exemplo metila, etila, propila, 1- metil-etila, butila, 1-metil-propila, 2-metil-propila ou 1,1-dimetil-etila.
O termo "C1-C6-halo-alquila" como aqui usado refere-se a um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima), onde alguns dos ou todos os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser substituídos por átomos de halogênio como mencionado acima, por exemplo Ci-C4-halo-alquila, tais como cloro- metila, bromo-metila, dicloro-metila, tricloro-metila, fluoro-metila, difluoro- metila, trifluoro-metila, cloro-fluoro-metila, dicloro-fluoro-metila, cloro- difluoro-metila, 1-cloro-etila, 1-bromo-etila, 1-fiuoro-etila, 2-fluoro-etila, 2,2- difluoro-etila, 2,2,2-trifluoro-etila, 2-cloro-2-fluoro-etila, 2-cloro-2,2— difluoro-etila, 2,2-dicloro-2-fluoro-etila, 2,2,2-tricloro-etila, pentafiuoro-etila e semelhante.
O termo "Ci-C6-alcoxila" como aqui usado refere-se a um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado via um átomo de oxigênio. Exemplos incluem Ci-Có-alcoxila tais como metoxila, etoxila, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-butoxila, OCH(CH3)-C2H5, OCH2- CH(CH3)2, OC(CH3)3, n- pentoxila, 1-metil-butoxila, 2-metil-butoxila, 3-metil-butoxila, 1,1-dimetil- propoxila, 1,2-dimetil-propoxila, 2,2-dimetil-propoxila, 1-etil-propoxila, n- hexoxila, 1-metil-pentoxila, 2-metil-pentoxila, 3-metil-pentoxila, 4-metil- pentoxila, 1,1-dimetil-butoxila, 1,2-dimetil-butoxila, 1,3-dimetil-butoxila, 2,2- dimetil-butoxila, 2,3-dimetil-butoxila, 3,3-dimetil-butoxila, 1-etil-butoxila, 2- etil-butoxila, 1,1,2-trimetil-propoxila, 1,2,2-trimetil-propoxila, 1-etil-l-metil- propoxila, 1 -etil-2-metil-propoxila e semelhante.
O termo "C1-C6-halo-alcoxila" como aqui usado refere-se a um grupo Ci-C6-alcoxila como mencionado acima sendo que os átomos de hidrogênio estão parcial ou totalmente substituídos por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, i.e., por exemplo, Ci-C6-halo-alcoxila tais como cloro-metoxila, dicloro-metoxila, tricloro-metoxila, fluoro-metoxila, difluoro-metoxila, trifluoro-metoxila, cloro-fluoro-metoxila, dicloro-fluoro-metoxila, cloro- difluoro-metoxila, 2-fluoro-etoxila, 2-cloro-etoxila, 2-bromo-etoxila, 2-iodo- etoxila, 2,2-difluoro-etoxila, 2,2,2-trifluoro-etoxila, 2-cloro-2-fluoro-etoxila,2-cloro-2,2- difluoro-etoxila, 2,2dicloro-2-fluoro-etoxila, 2,2,2-tricloro- etoxila, pentafluoro-etoxila, 2-fluoro-propoxila, 3-fluoro-propoxila, 2,2- difluoro-propoxila, 2,3-difluoro-propoxila, 2-cloro-propoxila, 3-cloro- propoxila, 2,3-dicloro-propoxila, 2-bromo-propoxila, 3-bromo-propoxila,3,3,3 - trifluoro-propoxila, 3,3,3 -tricloro-propoxila, 2,2,3,3,3 -pentafluoro- propoxila, heptafluoro-propoxila, l-(fluoro-metil)-2-fluoro-etoxila, l-(cloro- metil)-2-cloro-etoxila, l-(bromo-metil)-2-bromo-etoxila, 4-fluoro-butoxila, 4- cloro-butoxila, 4-bromo-butoxila, nonafluoro-butoxila, 5-fluoro- 1- pentoxila,5-cloro-l- pentoxila, 5-bromo-1-pentoxila, 5-iodo-l-pentoxila, 5,5,5-tricloro-1-pentoxila, undecafluoro-pentoxila, 6-fluoro-l-hexoxila, 6-cloro-l-hexoxila,
6-bromo-1-hexoxila, 6-iodo-l-hexoxila, 6,6,6-tricloro-l-hexoxila ou dodecafluoro-hexoxila, em particular cloro-metoxila, fluoro-metoxila, difluoro-metoxila, trifluoro-metoxila, 2-fluoro-etoxila, 2-cloro-etoxila ou 2,2,2-trifluoro-etoxila.
O termo "Ci-C6-alcóxi-Ci-C6-alquila" como aqui usado refere- se uma Ci-C6-alquila sendo que 1 um átomo de carbono traz um radical Cr C6-alcoxila como mencionado acima. Exemplos são CH2-OCH3, CH2-OC2H5, n-propóxi-metila, CH2-OCH(CH3)2, n-butóxi-metila, (1-metil-propóxi)- metila, (2-metil-propóxi)-metila, CH2-OC(CH3)3, 2-(metóxi)-etila, 2-(etóxi)- etila, 2-(n-propóxi)-etila, 2-(l-metil-etóxi)-etila, 2-(n-butóxi)-etila, 2-(l-metil- propóxi)-etila, 2-(2-metil-propóxi)-etila, 2-(l,l-dimetil-etóxi)-etila, 2- (metóxi)-propila, 2-(etóxi)-propila, 2-(n-propóxi)-propila, 2-(l-metil-etóxi)- propila, 2-(n-butóxi)-propila, 2-(l-metil-propóxi)-propila, 2-(2-metil- propóxi)-propila, 2-(l,l-dimetil-etóxi)-propila, 3-(metóxi)-propila, 3-(etóxi)- propila, 3-(n-propóxi)-propila, 3-(l-metil-etóxi)-propila, 3-(n-butóxi)-propila,
.3-(l -metil-propóxi)-propila, 3-(2-metil-propóxi)-propila, 3-(l, 1 -dimetil- etóxi)-propila, 2-(metóxi)-butila, 2-(etóxi)-butila, 2-(n-propóxi)-butila, 2-(l- metil-etóxi)-butila, 2-(n-butóxi)-butila, 2-(l-metil-propóxi)-butila, 2-(2-metil- propóxi)-butila, 2-(l,l-dimetil-etóxi)-butila, 3-(metóxi)-butila, 3-(etóxi)- butila, 3-(n-propóxi)-butila, 3-(l-metil-etóxi)-butila, 3-(n-butóxi)-butila, 3-(l- metil-propóxi)-butila, 3-(2-metil-propóxi)-butila, 3-(l,l-dimetil-etóxi)-butila,
.4-(metóxi)-butila, 4-(etóxi)-butila, 4-(n-propóxi)-butila, 4-(l-metil-etóxi)- butila, 4-(n-butóxi)-butila, 4-(l-metil-propóxi)-butila, 4-(2-metil-propóxi)- butila, 4-(l,l-dimetil-etóxi)-butila e semelhante.
O termo "(Ci-C6-alquil)-carbonila" como aqui usado refere-se a um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) ligado via o átomo de carbono do grupo carbonila em qualquer ligação no grupo alquila. Exemplos incluem Cr C6-alquil-carbonila tais como C(O)-CH3, C(O)-C2H5, n-propil-carbonila, 1- metil-etil-carbonila, n-butil-carbonila, 1-metil-propil-carbonila, 2-metil- propil-carbonila, 1,1-dimetil-etil-carbonila, n-pentil-carbonila, 1-metil-butil- carbonila, 2-metil-butil-carbonila, 3-metil-butil-carbonila, 1,1-dimetil-propil- carbonila, 1,2-dimetil-propil-carbonila, 2,2-dimetil-propil-carbonila, 1-etil- propil-carbonila, n-hexil-carbonila, 1-metil-pentil-carbonila, 2-metil-pentil- carbonila, 3-metil-pentil-carbonila, 4-metil-pentil-carbonila, 1,1-dimetil-butil- carbonila, 1,2-dimetil-butil-carbonila, 1,3-dimetil-butil-carbonila, 2,2-dimetil- butil-carbonila, 2,3-dimetil-butil-carbonila, 3,3-dimetil-butil-carbonila, 1-etil- butil-carbonila, 2-etil-butil-carbonila, 1,1,2-trimetil-propil-carbonila, 1,2,2- trimetil-propil-carbonila, 1-etil-1-metil-propil-carbonila ou l-etil-2-metil- propil-carbonila e semelhante.
O termo "(Ci-C6-alcóxi)-carbonila" como aqui usado refere-se a um grupo alcoxila de cadeia linear ou ramificada (como mencionado acima) tendo 1 a 6 átomos de carbono ligado via o átomo de carbono do grupo carbonila, por exemplo CO-OCH3, COOC2H5, CO-O-CH2-C2H5, CO- OCH(CH3)2, n-butóxi-carbonila, CO-OCH(CH3)-C2H5, CO-OCH2CH(CH3)2, CO-OC(CH3)3, n-pentóxi-carbonila, 1-metil-butóxi-carbonila, 2-metil-butóxi- carbonila, 3-metil-butóxi-carbonila, 2,2-dimetil-propóxi-carbonila, 1-etil- propóxi-carbonila, n-hexóxi-carbonila, 1,1 -dimetil-propóxi-carbonila, 1,2- dimetil-propóxi-carbonila, 1 -metil-pentóxi-carbonila, 2-metil-pentóxi- carbonila, 3-metil-pentóxi-carbonila, 4-metil-pentóxi-carbonila, 1,1-dimetil- butóxi-carbonila, 1,2-dimetil-butóxi-carbonila, 1,3-dimetil-butóxi-carbonila, .2,2-dimetil-butóxi-carbonila, 2,3-dimetil-butóxi-carbonila, 3,3-dimetil-butóxi- carbonila, 1-etil-butóxi-carbonila, 2-etil-butóxi-carbonila, 1,1,2-trimetil- propóxi-carbonila, 1,2,2-trimetil-propóxi-carbonila, 1 -etil-1 -metil-propóxi- carbonila ou l-etil-2-metil-propóxi-carbonila.
O termo "(Ci-C6-alquil)-carbonil-oxila" como aqui usado refere-se a um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a .6 átomos de carbono (como mencionado acima) ligado via o átomo de carbono do grupo carbonil-oxila em qualquer ligação no grupo alquila, por exemplo O-C(O)-CH3, OC(O)-C2H5, n-propil-carbonil-oxila, 1 -metil-etil- carbonil-oxila, n-butil-carbonil-oxila, 1-metil-propil-carbonil-oxila, 2-metil- propil-carbonil-oxila, 1,1 -dimetil-etil-carbonil-oxila, n-pentil-carbonil-oxila, .1 -metil-butil-carbonil-oxila, 2-metil-butil-carbonil-oxila, 3-metil-butil- carbonil-oxila, 1,1 -dimetil-propil-carbonil-oxila, 1,2-dimetil-propil-carbonil- oxila e semelhante.
O termo "Ci-Có-alquil-tio" (Ci-Cô-alquil-sulfanil: Ci-C6-alquil- S-) como aqui usado refere-se a um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado via um átomo de enxofre, por exemplo Ci-C6-alquil-tio tais como metil-tio, etil-tio, propil-tio, 1-metil-etil-tio, butil-tio, lmetil-propil-tio, 2- metil-propil-tio, 1,1-dimetil-etil-tio, n-pentil-tio-carbonila, 1-metil-butil-tio,2-metil-butil-tio, 3-metil-butil-tio, 2,2-dimetil-propil-tio, 1-etil-propil-tio, n- hexil-tio, 1,1 -dimetil-propil-tio, 1,2-dimetil-propil-tio, 1-metil-pentil-tio, 2- metil-pentil-tio, 3-metil-pentil-tio, 4-metil-pentil-tio, 1,1-dimetil-butil-tio, 1,2- dimetil-butil-tio, 1,3-dimetil-butil-tio, 2,2-dimetil-butil-tio, 2,3dimetil-butil- tio, 3,3-dimetil-butil-tio, 1-etil-butil-tio, 2-etil-butil-tio, 1,1,2-tri metil-propil- tio, 1,2,2-trimetil-propil-tio, 1-etil-l-metil-propil-tio ou 1-etil-2-metil-propil- tio.
O termo "(Ci-C6-alquil-tio)-carbonila" como aqui usado refere-se a um grupo alquil-tio de cadeia linear ou ramificada (como mencionado acima) tendo 1 a 6 átomos de carbono ligado via o átomo de carbono do grupo carbonila. Exemplos incluem C(O)-SCH3, C(O)-SC2H5, C(O)-SCH2-C2H5, C(O)-SCH(CH3)2, n-butil-tio-carbonila, C(O)-SCH(CH3)- C2H5, C(O)-SCH2-CH(CH3)2, C(O)-SC(CH3)3, n-pentil-tio-carbonila, 1-metil- butil-tio-carbonila, 2-metil-butil-tio-carbonila, 3-metil-butil-tio-carbonila, 2,2- dimetil-propil-tio-carbonila, 1 -etil-propil-tio-carbonila, n-hexil-tio-carbonila,1,1 -dimetil-propil-tio-carbonila, 1,2-dimetil-propil-tio-carbonila, 1 -metil- pentil-tio-carbonila, 2-metil-pentil-tio-carbonila, 3-metil-pentil-tio-carbonila,4-metil-pentil-tio-carbonila, 1,1 -dimetil-butil-tio-carbonila, 1,2-dimetil-butil- tio-carbonila, 1,3-dimetil-butil-tiocarbonila, 2,2-dimetil-butil-tio-carbonila,2,3-dimetil-butil-tio-carbonila, 3,3-dimetil-butil-tio-carbonila, 1 -etil-butil- tioycarbonila, 2-etil-butil-tio-carbonila, 1,1,2-trimetil-propil-tio-carbonila, 1,2,2-trimetil-propil-tio-carbonila, 1-etil-l-metil-propil-tio-carbonila ou 1-etil-2-metil-propil-tio-carbonila.
O termo "Ci-Cô-alquil-sulfinila" (Ci-C6-alquil-sulfoxila: Cr C6-alquil-S(=0)-), como aqui usado refere-se a um grupo hidrocarboneto saturado de cadeia linear ou ramificada (como mencionado acima) tendo 1 a 6 átomos de carbono ligado através do átomo de enxofre do grupo sulfinila em qualquer ligação no grupo alquila, por exemplo SO-CH3, SO-C2H5, n-propil- sulfinila, 1-metil-etil-sulfinila, n-butil-sulfinila, 1-metil-propil-sulfinila, 2- metil-propil-sulfinila, 1,1-dimetil-etil-sulfinila, n-pentil-sulfinila, 1-metil- butil-sulfinila, 2-metil-butil-sulfinila, 3-metil-butil-sulfinila, 1, ldimetil- propil-sulfinila, 1,2-dimetil-propil-sulfinila, 2,2-dimetil-propil-sulfmila, 1- etil-propil-sulfinila, n-hexil-sulfinila, 1-metil-pentil-sulfinila, 2-metil-pentil- sulfinila, 3-metil-pentil-sulfmila, 4-metil-pentil-sulfinila, 1,1-dimetil-butil- sulfinila, 1,2-dimetil-butil-sulfmila, 1,3-dimetil-butil-sulfinila, 2,2-dimetil- butil-sulfinila, 2,3-dimetil-butil-sulfinila, 3,3-dimetil-butil-sulfinila, 1-etil- butil-sulfinila, 2-etil-butil-sulfinila, 1,1,2-trimetil-propil-sulfinila, 1,2,2- trimetil-propil-sulfinila, 1-etil-l-metil-propil-sulfinila ou 1-etil-2-metil-propil- sulfinila. O termo "CrC6-alquil-amino" refere-se a um grupo amino secundário trazendo um grupo alquila como definido acima e.g. metil-amino, etil-amino, propil-amino, 1-metil-etil-amino, butil-amino, 1-metil-propil- amino, 2-metil-propil-amino, 1,1-dimetil-etil-amino, pentil-amino, 1-metil- butil-amino, 2-metil-butil-amino, 3-metil-butil-amino, 2,2-dimetil-propil- amino, 1-etil-propil-amino, hexil-amino, 1,1-dimetil-propil-amino, 1,2- dimetil-propil-amino, 1-metil-pentil-amino, 2-metil-pentil-amino, 3-metil- pentil-amino, 4-metil-pentil-amino, 1,1 -dimetil-butil-amino, 1,2-dimetil-butil- amino, 1,3-dimetil-butil-amino, 2,2-dimetil-butil-amino, 2,3-dimetil-butil- amino, 3,3-dimetil-butil-amino, 1-etil-butil-amino, 2-etil-butil-amino, 1,1,2- trimetil-propil-amino, 1,2,2-trimetil-propil-amino, 1 -etil-1 -metil-propil-amino ou 1 -etil-2metil-propil-amino.
O termo "di(Ci-C6-alquil)-amino" refere-se a um grupo amino terciário trazendo dois radicais alquila como definido acima e.g. dimetil- amino, dietil-amino, di-n-propil-amino, diisopropil-amino, N-etil-N-metil- amino, N-(n-propil)-N-metil-amino, N-(isopropil)-N-metil-amino, N-(n- butil)-N-metil-amino, N-(n-pentil)-N-metil-amino, N-(2-butil)-N-metil- amino, N-(isobutil)-N-metil-amino, N-(n-pentil)-N-metil-amino, N-(npropil)- N-etil-amino, N-(isopropil)-N-etil-amino, N-(n-butil)-N-etil-amino, N-(n- pentil)-N-etil-amino, N-(2-butil)-N-etil-amino, N-(isobutil)-N-etil-amino ou N-(n-pentil)-N-etil-amino.
O termo "CrC6-alquil-sulfonila" (Ci-C6-alquil-S(=0)2-) como aqui usado refere-se a um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado via o átomo de enxofre do grupo sulfonila em qualquer ligação no grupo alquila, por exemplo SO2-CH3, SO2-C2H5, n-propil-sulfonila, SO2- CH(CH3)2, n-butil-sulfonila, 1-metil-propil-sulfonila, 2-metil-propil-sulfonila, SO2-C(CH3)3, n-pentil-sulfonila, 1-metil-butil-sulfonila, 2-metil-butil- sulfonila, 3-metil-butil-sulfonila, 1,1-dimetil-propil-sulfonila, 1,2-dimetil- propil-sulfonila, 2,2-dimetil-propil-sulfonila, 1-etil-propil-sulfonila, n-hexil- sulfonila, 1-metil-pentil-sulfonila, 2-metil-pentil-sulfonila, 3-metil-pentil- sulfonila, 4-metil-pentil-sulfonila, 1,1-dimetil-butil-sulfonila, 1,2-dimetil- butil-sulfonila, 1,3-dimetil-butil-sulfonila, 2,2-dimetil-butil-sulfonila, 2,3- dimetil-butil-sulfonila, 3,3-dimetil-butil-sulfonila, 1-etil-butil-sulfonila, 2-etil- butil-sulfonila, 1,1 ,2-trimetil-propil-sulfonila, 1,2,2-trimetil-propil-sulfonila, .1 -etil-1 -metil-propil-sulfonila ou 1 -etil-2-metil-propil-sulfonila.
O termo "C2-C6-alquenila" como aqui usado e nos grupos alquenila de C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquenil-amino, C2-C6-alquenil-tio, C2-C6-alquenil-sulfonila, (C2-C6-alquenil)-carbonila, (C2-C6-alquenil-óxi)- carbonila, e (C2-C6-alquenil)-carbonil-oxila refere-se a um grupo hidrocarboneto insaturado de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, tais como etenila, 1- propenila, 2-propenila, 1-metil-etenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1- metil-l-propenila, 2-metil-l-propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2- propenila; 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil-l- butenila, 2-metil-l-butenila, 3-metil-l-butenila, l-metil-2-butenila, 2-metil-2- butenila, 3-metil-2-butenila, l-metil-3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil-3- butenila, l,l-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-l-propenila, 1,2-dimetil-2- propenila, 1-etil-l-propenila, l-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3- hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-l-pentenila, 2-metil-l-pentenila, 3- metil-1-pentenila, 4-metil-l-pentenila, l-metil-2-pentenila, 2-metil-2- pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, l-metil-3-pentenila, 2- metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, l-metil-4- pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1- dimetil-2-butenila, l,l-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-l-butenila, 1,2-dimetil- .2-butenila, l,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, l,3-dimetil-2- butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, .2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3- dimetil-2-butenila, 1-etil-l-butenila, 1-etil-2-butenila, l-etil-3-butenila, 2-etil- .1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1- etil-l-metil-2-propenila, l-etil-2-metil-l-propenila e 1 -etil-2-metil-2- propenila.
O termo "C2-C6-alquenil-oxila" como aqui usado refere-se a um grupo alquenila de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado via um átomo de oxigênio, tais como vinil-oxila, alil-oxila (propen-3-il-oxila), metalil-oxila, buten-4-il- oxila, etc.
O termo "C2-C6-alquenil-tio" como aqui usado refere-se a um grupo alquenila de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado via um átomo de enxofre, por exemplo vinil-sulfanila, alil-sulfanil (propen-3-il-tio), metalil-sulfanila, buten- .4-il-sulfanila, etc.
O termo "C2-C6-alquenil-amino" como aqui usado refere-se a um grupo alquenila de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado via um átomo de nitrogênio, por exemplo vinil-amino, alil-amino (propen-3-il-amino), metalil-amino, buten-4-il-amino, etc.
O termo "C2-C6-alquenil-sulfonila" como aqui usado refere-se a um grupo alquenila de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado via um grupo sulfonila (SO2), por exemplo vinil-sulfonila, alil-sulfonil (propen-3-il-sulfonil), metalil- sulfonila, buten-4-il-sulfonila, etc.
O termo "C2-C6-alquinila" como aqui usado e nos grupos alquinila de C2-C6-alquinil-oxila, C2-C6-alquinil-amino, C2-C6-alquinil-tio, C2-C6-alquinil-sulfonila, C2-C6-alquinil-carbonila, C2-C6-alquinil-óxi- carbonila, e CrC6-alquinil-carbonil-oxila refere-se a um grupo hidrocarboneto insaturado de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 10 átomos de carbono e contendo pelo menos uma ligação tripla, tais como etinila, prop-1-in-l-ila, prop-2-in-l-ila, n-but-l-in-l-ila, n-but-l-in-3-ila, n-but-l-in-4-ila, n-but-2-in-l-ila, n-pent-1-in-l-ila, n-pent-l-in-3-ila, n-pent-l-in-4-ila, n-pent-l-in-5-ila, n-pent-2-in-l-ila, n-pent-2-in4-ila, n-pent-2-in-5-ila, 3-metil-but-l-in-3-ila, 3-metil-but-l-in-4-ila, n-hex-1-in-l-ila, n-hex-l-in-3-ila, n-hex-1- in-4-ila, n-hex-l-in-5-ila, n-hex-l-in-6-ila, n-hex-2-in-l-ila, n-hex-2-in-4-ila, n-hex-2-in-5-ila, n-hex-2-in-6-ila, n-hex-3-in-l-ila, n-hex-3-in-2-ila, 3-metil pent- 1-in-l-ila, 3-metil pent-l-in-3-ila, 3-metil pent-l-in-4-ila, 3-metil-pent-l- in-5-ila, 4-metil-pent-1-in-l-ila, 4-metil-pent-2-in-4-ila ou 4-metil-pent-2-in-5-ila e semelhante.
O termo "C2-C6-alquinil-oxila" como aqui usado refere-se a um grupo alquinila de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado via um átomo de oxigênio, tais como propargil-oxila (propin-3-il-oxila), butin-3-il-oxila, butin-4-il-oxila, etc.
O termo "C2-C6-alquinil-tio" como aqui usado refere-se a um grupo alquinila de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado via um átomo de enxofre, por exemplo propargil-sulfanila (propin-3-il-tio), butin-3-il-sulfanila, butin-4-il- sulfanila.
O termo "C2-C6-alquinil-amino" como aqui usado refere-se a um grupo alquinila de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado via um átomo de nitrogênio, por exemplo propargil-amino (propin-3-il-amino), butin-3-amino, butin-4-il- amino.
O termo "C2-C6-alquinil-sulfonila" como aqui usado refere-se a um grupo alquinila de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado via um grupo sulfonila (SO2), por exemplo propargil-sulfonil (propin-3-il-sulfonila), butin-3-il-sulfonila, butin-4-il-sulfonila.
O termo "C3-C8-ciclo-alquila" como aqui usado refere-se a um radical hidrocarboneto mono- ou bi- ou policíclico tendo 3 a 8 átomos de carbono, em particular 3 a 6 átomos de carbono. Exemplos de radicais monocíclicos compreendem ciclo-propila, ciclo-butila, ciclo-pentila, ciclo— hexila, ciclo-heptila, ciclo-octila, ciclo-nonila ou ciclo-decila. Exemplos de radicais bicíclicos compreendem biciclo[2.2.1 Jheptila, biciclo[3.1.1 ]heptila, biciclo[2.2.2]octila, e biciclo[3.2.1]octila.
O termo "anel heteroaromático de 5 ou 6 membros de anel, como aqui usado refere-se a um radical heteroaromático monocíclico que tem 5 ou 6 membros de anel, que pode compreender um anel fundido de 5, 6 ou 7 membros tendo portanto um número total de membros de anel de 8 a 10, sendo que em cada caso 1, 2, 3 ou 4 destes membros de anel são heteroátomos selecionados, independentemente uns dos outros, do grupo consistindo de oxigênio, nitrogênio e enxofre. O radical heterocíclico pode estar ligado no restante da molécula via um menbro do anel de carbonos ou via um membro do anel de nitrogênios. O anel fundido compreende C5-C7-ciclo-alquila, C5- C7-ciclo-alquenila, ou heterociclila de 5 a 7 membros e fenila.
Exemplos de anéis heteroaromáticos monocíclicos de 5 a 6 membros incluem triazinila, pirazinila, pirimidila, piridazinila, piridila, tienila, furila, pirrolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, tetrazolila, tiazolila, oxazolila, tiadiazolila, oxadiazolila, isotiazolila e isoxazolila.
Exemplos de anéis heteroaromáticos de 5 a 6 membros trazendo um anel fenila fundido são quinolinila, isoquinolinila, indolila, indolizinila, isoindolila, indazolila, benzofurila, benzotienila, benzo[b]tiazolila, benzoxazolila, benzotiazolila, benzoxazolila, e benzimidazolila. Exemplos de anéis heteroaromáticos de 5 a 6 membros trazendo um anel ciclo-alquenila fundido são di-hidro-indolila, di-hidro- indolizinila, di-hidro-isoindolila, di-hidro-quinolinila, di-hidro-isoquinolinila, cromenila, cromanila e semelhante.
O termo "heterociclila mono- e bicíclico de 5 a 10 membros" compreende anéis heteroaromáticos monocíclicos como definido acima e anéis heterocíclicos monocíclicos e bicíclicos não-aromáticos saturados ou parcialmente saturados tendo 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros de anel. Exemplos de anéis não-aromáticos incluem pirrolidinila, pirazolinila, imidazolinila, pirrolinila, pirazolinila, imidazolinila, tetra-hidro-furanila, di-hidro-furanila, .1,3-dioxolanila, dioxolenila, tiolanila, di-hidro-tienila, oxazolidinila, isoxazolidinila, oxazolinila, isoxazolinila, tiazolinila, isotiazolinila, tiazolidinila, isotiazolidinila, oxatiolanila, piperidinila, piperazinila, piranila, di-hidro-piranila, tetra-hidro-piranila, dioxanila, tiopiranila, di-hidro- tiopiranila, tetra-hidro-tiopiranila, morfolinila, tiazinila e semelhante.
O termo "carbociclo de 5, 6 ou 7 membros" compreende anéis aromáticos monocíclicos e anéis carbocíclicos não-aromáticos saturados ou parcialmente insaturados tendo 5, 6 ou 7 membros de anel. Exemplos de anéis não-aromáticos incluem ciclo-pentila, ciclo-pentenila, ciclo-pentadienila, ciclo-hexila, ciclo-hexenila, ciclo-hexadienila, ciclo-heptila, ciclo-heptenila, ciclo-heptadienila e semelhante.
Com relação à atividade pesticida dos compostos de fórmula geral I, preferência é dada àqueles compostos de fórmula I, nos quais as variáveis n, m, X, R1, R2, R3, R4a, R4b, R4c, R4d, R5, R6, R7, R85 R9, R10, Rc, Ar e Het têm independentemente umas das outras ou mais preferivelmente em combinação os seguintes significados
São preferidos os compostos de fórmula I, nos quais R1, Rz, R são, independentemente uns dos outros, selecionados de hidrogênio, Ci-C6- alquila, Ci-C6-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila, sendo que 1, 2 ou 3 átomos de hidrogênio nos radicais alquila anteriormente mencionados podem estar substituídos, independentemente uns dos outros, por um radical selecionado do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, Ci-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, Ci-C6-halo-alcoxila e Ci-C6-alquil- tio, e sendo que C3-C6-ciclo-alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila também pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais selecionados de Ci-C6-alquila e Ci-C6-halo- alquila.
São mais preferidos os compostos de fórmula I, nos quais R1, R2 e R3 são, independentemente uns dos outros, selecionados de hidrogênio e CI-C6-alquila, especialmente metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila e isobutila.
São muito mais preferidos os compostos de fórmula I, nos quais R1, R2 e R3 são hidrogênio.
Também é dada preferência aos compostos de fórmula I nos quais R4a, R4b, R4c e R4d são, independentemente uns dos outros, selecionados de hidrogênio, halogênio, CrC6-alquila, especialmente metila ou etila, e Cr C6-halo-alquila. Maior preferência é dada aos compostos de fórmula I nos quais R4a, R4b, R4c e R4d são selecionados de hidrogênio. Igualmente, preferência é dada aos compostos I, nos quais um dos radicais R4a, R4b, R4c ou R4d é selecionado de halogênio, C1-C6-alquila, especialmente metila ou etila, e C1-C6-halo-alquila e os outros radicais R4a, R4b, R4c ou R4d são hidrogênio.
Preferência é adicionalmente dada aos compostos de fórmula I na qual R5, R6 são, independentemente uns dos outros, selecionados de hidrogênio, ciano, nitro, C(=0)Rc, sendo que Rc é como definido acima, Cr C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C8-ciclo-alquila, (C1-C6- alcoxil)-metileno, C1-C6-alquil-sulfanila, C1-C6-alquil-sulfinila e C1-C6-alquil- sulfonila, sendo que os radicais alifáticos nos radicais anteriormente mencionados podem estar não substituídos, parcial ou completamente halogenados e/ou podem trazer 1, 2 ou 3 radicais, que são independentemente um do outro, selecionados do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, C1-C6-halo- alcoxila e C1-C6-alquil-tio e sendo que C3-C8-ciclo-alquila também pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais selecionados de C1-C6-alquila e C1-C6-Iialo- alquila. Dentre estes, preferência particular é dada àqueles compostos I nos quais R3, R0 são, independentemente uns dos outros, selecionados de hidrogênio, ciano nitro, C1-C6-alquila e C(=0)Rc, sendo que Rc é como definido acima.
Se presente, Rc é preferivelmente hidrogênio, C1-C6 alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C8-ciclo-alquila, C1-C6-alquil-tio, C1-C6- alcoxila, (C1-C6-alquil)-amino, di(C1-C6-alquil)-amino, hidrazino, (C1-C6- alquil)-hidrazino, di(C1-C6-alquil)-hidrazino, fenila ou um anel heteroaromático mono- ou bicíclico de 5 a 10 membros, que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados de O, S e N.
Preferência é dada aos compostos I nos quais X é enxofre.
Igualmente, preferência é dada aos compostos I nos quais X é oxigênio. Igualmente, preferência também é dada aos compostos I nos quais X é NR7 sendo que R7 é como definido acima.
R7 é preferivelmente hidrogênio, ciano, nitro, C(=0)-Rc, especialmente formila, Ci-C6-alquil-carbonila ou benzoila, CrC6-alquila, C2- C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C8-ciclo-alquila, (Ci-C6-alcoxil)-metileno, Ci-C6-alquil-sulfanila, C]-C6-alquil-sulfinila ou CrC6-alquil-sulfonila, sendo que os radicais alifáticos nos radicais anteriormente mencionados podem estar não substituídos, parcial ou completamente halogenados e/ou podem trazer 1,2 ou 3 radicais, que são independentemente um do outro, selecionados do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, Cr C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, Ci-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil- oxila, C2-C6-alquinil-oxila, CrC6-halo-alcoxila e Ci-C6-alquil-tio e sendo que C3-C8-ciclo-alquila também pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais selecionados de Ci-C6-alquila e CrC6-halo-alquila.
R7 e em particular selecionado de hidrogênio, ciano, nitro, C(=0)Rc, especialmente benzoila, formila ou Ci-Có-alquil-carbonila tal como acetila ou etil-carbonila, Ci-C6-alquila, especialmente metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, n-pentila, n-hexila, com hidrogênio, Ci-C6- alquila ou um radical C(=0)Rc sendo que Rc é H, CrC6-alquila ou fenila, sendo mais preferido.
Preferência é dada aos compostos I nos quais o átomo de carbono que traz o radical A tem configuração-S.
Preferência também é dada aos compostos I nos quais o átomo de carbono que traz o radical A tem configuração-R.
Uma modalidade preferida da invenção refere-se aos compostos de fórmula I na qual pelo menos um dos números inteiros m ou η é diferente de 0. Se presente, R10 é preferivelmente selecionado de halogênio, OH, SH, NH2, SO3H, COOH, ciano, CONH2, C(=0)Rc, sendo que Rc é como definido acima, CrC6-alquila, C3-C8-ciclo-alquila, Ci-C6-alquil-amino, di(Ci- C6-alquil)-amino, sendo que os grupos alifáticos nos radicais anteriormente mencionados podem estar substituídos, parcial ou completamente halogenados e/ou podem trazer 1, 2 ou 3 radicais, que são independentemente uns dos outros, selecionados do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, C1-C6-halo-alcoxila e Ci-C6-alquil- tio e sendo que C3-C8-ciclo-alquila também pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais selecionados de C1-C6-alquila e C1-C6-halo-alquila.
Mais preferivelmente , R10 é selecionado de halogênio, C1-C6- alquila, e C1-C6-alcoxila, sendo que os dois últimos radicais mencionados podem estar não substituídos ou parcial ou totalmente halogenados. Radicais R10 particularmente preferidos incluem flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, em particular metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila ou isobutila, C1-C4-Iialo- alquila, em particular C1-C2-íluoro-alquila tal como difluoro-metila, trifluoro- metila e 2,2,2-trifluoro-etila, C1-C4-alcoxila tal como metoxila ou etoxila, e C1-C4-halo-alcoxila, especialmente C1-C2-fluoro-alcoxila tal como difluoro- metoxila ou trifluoro-metoxila.
Uma modalidade preferida da invenção refere-se aos compostos de fórmula I nos quais η é 1, 2 ou 3, em particular 1 ou 2. Em particular Ar é fenila trazendo 1, 2 ou 3 radicais R10, sendo que um radical R10 está localizado na posição-3 relativa ao ponto de ligação no esqueleto de etano. Dentre estes, preferência é dada aos compostos de fórmula I, nos quais Ar é fenila, que traz um radical R10 que está localizado na posição-3 do anel fenila. Preferência também é dada aos compostos de fórmula I nos quais Ar é fenila, que traz 2 ou 3 radicais R10, sendo que um radical R10 está localizado na posição-3 e um outro radical R10 está localizado na posição-5 do anel fenila. Dentre os compostos nos quais Ar é fenila, que traz 3 radicais R10, preferência é dada àqueles, nos quais um radical R10 está localizado na posição-3, um segundo radical R10 está localizado na posição-5 e o terceiro radical R10 está localizado na posição-4 do anel fenila.
Uma modalidade preferida da invenção refere-se aos compostos de fórmula I nos quais Ar é fenila que pode estar não substituída ou substituída com η radicais R10 sendo que η e R10 têm os significados como definidos acima, em particular os significados preferidos.
Exemplos de radicais Ar preferidos são listados em tabela A abaixo.
Tabela A:
<table>table see original document page 28</column></row><table> <table>table see original document page 29</column></row><table> <table>table see original document page 30</column></row><table> <table>table see original document page 31</column></row><table> <table>table see original document page 32</column></row><table> <table>table see original document page 33</column></row><table> Het é preferivelmente um anel heteroaromático de 5 ou 6
<formula>formula see original document page 33</formula> como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila ou terc-butila, C1- C6-halo-alquila, em particular C1-C4-halo-alquila, especialmente C1-C2- fluoro-alquila tal como trifluoro-metila, difluoro-metila ou 2,2,2-trifluoro- etila, C1-C6-alcoxila, especialmente metoxila, etoxila ou propoxila, e C1-C6- halo-alcoxila, especialmente C1-C2-fluoro-alquila tal como trifluoro-metoxila ou difluoro-metoxila.
Se presente, <formula>formula see original document page 34</formula> é preferivelmente hidrogênio ou C1-C6-alquila, tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila ou terc-butila, mais preferivelmente hidrogênio ou C1-C4-alquila, em particular hidrogênio, metila ou etila.
Em particular, Het está não substituído ou traz 1 ou 2 radicais R8. Igualmente preferência é dada aos compostos I, nos quais Het está não substituído ou substituído com 1 ou 2 radicais R8 e 1 radical R9.
Preferência é dada aos compostos I nos quais Het é um anel heteroaromático de 5 membros, em particular um anel aromático de 5 membros, C-ligado, como definido acima, com Het estando não substituído ou substituído com m radicais R8 e/ou trazendo em seu átomo de nitrogênio, se presente, um radical R9 como definido acima. Preferência particular é dada àqueles radicais heteroaromáticos de 5 membros Het que são selecionados de 2-furila, 3-furila, 2-tienila, 3-tienila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 2-oxazolila, 4- oxazolila, 5-oxazolila, 2-tiazoila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 2-imidazolila, 4- imidazolila, 5-imidazolila, 3-isoxazolila, 4-isoxazolila, 5-isoxazolila, 3- isotiazolila, 4-isotiazolila, 5-isotiazolila, 3-pirazolila, 4-pirazolila, 5- pirazolila, l,3,4-oxadiazol-2-ila, l,3,4-tiadiazol-2-ila, l,2,4-oxadiazol-3-ila,l,2,4- tiadiazol-5-ila, l,2,4-oxadiazol-5-ila, l,2,4-tiadiazol-5-ila, 4H-1,2,4- triazol-3-ila, lH-l,2,4-triazol-3-ila, 2H-l,2,4-triazol-3-ila, 3H-l,2,3-triazol-4- ila, lH-l,2,3-triazol-4-ila, lH-l,2,3,4-tetrazol-5-ila, l,2,3-oxadiazol-4-ila,l,2,3-oxadiazol-5-ila, l,2,3-tiadiazol-4-ila e l,2,3-tiadiazol-5-ila. Het pode
o
estar não substituído ou substituído com m radicais R e/ou pode trazer em seu átomo de nitrogênio, se presente, um radical R9 sendo que R8, R9 e m é definido acima.
Exemplos de radicais heteroaromáticos de 5 membros Het preferidos incluem:
<formula>formula see original document page 35</formula> <formula>formula see original document page 36</formula>
sendo que # denota a posição de ligação em fórmula I e sendo que R8A , R8B , R8C , R8D e R8E , independentemente uns dos outros, são hidrogênio ou têm um dos significados dados para R8, em particular hidrogênio e os significados dados para R8 como sendo preferidos, e R9 tem os significados dados acima, em particular os significados dados como sendo preferidos.
Uma modalidade preferida da invenção refere-se aos compostos I nos quais Het é selecionado de radicais de fórmulas Het.l, Het.2, Het.3, Het.4, Het.5, Het.6, Het.7, Het.8, Het.9, Het.10, Het.l 1, Het.12, Het.13, Het.l4, Het.l5, Het.l6, Het.l7, Het.l8, Het.l9, Het.20, Het.21, Het.22, Het.23, Het.24, Het.25, Het.26, Het.27, Het.28, Het.29 e Het.30.
São mais preferidos os compostos I nos quais Het é selecionado de radicais de fórmulas Het.l, Het.2, Het.3, Het.4, Het.5, Het.6, Het.22, Het.23 e Het.24. Especialmente preferidos são os compostos I nos quais Het é selecionado de Het.l, Het.2, Het.3 e Het.4.
Igualmente especialmente preferidos são Het.22, Het.23 e
Het.24.
Em particular preferidos são os compostos I nos quais Het é selecionado de radicais de fórmulas Het.l, Het.3, Het.4, Het.6 e Het.23.
Preferência também é dada aos compostos I nos quais Het é um anel heteroaromático de 6 membros como definido acima. Preferência particular é dada àqueles radicais heteroaromáticos de 6 membros Het que são selecionados de piridin-2-ila, N-óxido de piridin-2-ila, piridin-3-ila, N-óxido de piridin-3-ila, piridin-4-ila, N-óxido de piridin-4-ila, piridazin-3-ila, piri- dazin-4-ila, pirimidin-2-ila, pirimidin-4-ila, pirimidin-5-ila, pirazin-2-ila, 1,3,5-triazin-2-ila, l,2,4-triazin-3-ila, l,2,4-triazin-5-ila, 1,2,4-triazin-6-ila e 1,2,4,5-tetrazin-3-ila e sendo que Het está não substituído ou substituído com
• 8 8 m radicais R . Se presente, R tem os significados dados acima, especialmente aqueles significados dados como sendo preferidos.
Exemplos de radicais heteroaromáticos de 6 membros preferidos Het incluem: <formula>formula see original document page 38</formula>
sendo que # denota a posição de ligação em fórmula I e sendo que R8A , R 8B, R8C , R8D e R8E , independentemente uns dos outros, são hidrogênio ou têm um dos significados dados para R, especialmente hidrogênio e os significados dados para R8 como sendo preferidos.
Uma modalidade preferida da invenção refere-se a um composto I no qual Het é selecionado de Het.41, Het.42, Het.43, Het.49, Het.50 e Het.51. São mais preferidos os compostos I nos quais Het é selecionado de Het.41, Het.42 e Het.43, em particular de Het.41 e Het.43.
Exemplos de radicais Het são em particular aqueles nos quais R8A, R8b, R8c, R8d e R8e, e R9, se presentes, juntos possuem os significados
dados em uma linha de tabela B. Tabela B:
<table>table see original document page 39</column></row><table> <table>table see original document page 40</column></row><table> <table>table see original document page 41</column></row><table> <table>table see original document page 42</column></row><table> <table>table see original document page 43</column></row><table> <table>table see original document page 44</column></row><table> <table>table see original document page 45</column></row><table> <table>table see original document page 46</column></row><table> <table>table see original document page 47</column></row><table> <table>table see original document page 48</column></row><table> <table>table see original document page 49</column></row><table> <table>table see original document page 50</column></row><table> <table>table see original document page 51</column></row><table> <table>table see original document page 52</column></row><table> <table>table see original document page 53</column></row><table> <table>table see original document page 54</column></row><table> <table>table see original document page 55</column></row><table> <table>table see original document page 56</column></row><table> <table>table see original document page 57</column></row><table> <table>table see original document page 58</column></row><table> <table>table see original document page 59</column></row><table> <table>table see original document page 60</column></row><table> <table>table see original document page 61</column></row><table> <table>table see original document page 62</column></row><table> <table>table see original document page 63</column></row><table> <table>table see original document page 64</column></row><table> <table>table see original document page 65</column></row><table>
À parte do fato de que, Ra e Rb são, independentemente um do outro, preferivelmente selecionados de hidrogênio e Ci-Cô-alquila.
Y é preferivelmente uma ligação simples, O, S ou metileno. Ar' é preferivelmente fenila ou um anel heteroaromático monocíclico de 5 ou 6 membros.
Cy é preferivelmente ciclo-hexila.
Preferência particular é dada àqueles compostos I, nos quais
R1, R2, R3 são hidrogênio;
A é A2 sendo que R4a, R4b, R4c, Rd são hidrogênio e X é enxofre; e
R6 é hidrogênio.
Preferência particular também é dada àqueles compostos I, nos quais R1, R2, R3 são hidrogênio;
A é A2 sendo que R4a, R4b, R4c, Rd são hidrogênio e X é O; e R6é hidrogênio.
Preferência particular também é dada àqueles compostos I, nos quais R1, R2 , R3 são hidrogênio;
A é A2 sendo que R4a, R4b, R4c, Rd são hidrogênio e X é NH; e R6é hidrogênio.
Preferência particular também é dada àqueles compostos I, nos R1, R2 , R3 são hidrogênio;
A é A2 sendo que R4a, R4b, R4c, Rd são hidrogênio e X é N- R6é hidrogênio.
Preferência particular também é dada àqueles compostos I, nos quais
R1, R2, R3 são hidrogênio; A é A2 sendo que R4a, R4b, R4c, Rd são hidrogênio e X é N-
C(O)CH3; e
R6é hidrogênio.
Exemplos de compostos I preferidos, nos quais R', Rz, Rj sao hidrogênio, A é um radical A2 com R4a, R4b, R4c e R4d sendo hidrogênio, X = S e R6 é hidrogênio, são descritos nas seguintes tabelas 1 a 205 (daqui em diante também chamados de compostos Ia).
Tabela 1: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-1 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 2: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-2 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 3: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-3 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 4: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-4 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 5: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-5 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 6: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-6 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 7: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-7 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 8: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-8 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 9: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-9 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 10: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-IO como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 11: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-11 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 12: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-12 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 13: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-13 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 14: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-14 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 15: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-15 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 16: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-16 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 17: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-17 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 18: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-18 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 19: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-19 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 20: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-20 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 21: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-21 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 22: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-22 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 23: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-23 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 24: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-24 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 25: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-25 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 26: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-26 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 27: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-27 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 28: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-28 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 29: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-29 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 30: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-30 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 31: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-31 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 32: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-32 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 33: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-33 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 34: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-34 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 35: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-35 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 36: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-36 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 37: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-37 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 38: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-38 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 39: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-39 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 40: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-40 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 41: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-41 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 42: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-42 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 43: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-43 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 44: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-44 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 45: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-45 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 46: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-46 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 47: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-47 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 48: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-48 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 49: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-49 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 50: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-50 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 51: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-51 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 52: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-52 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 53: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-53 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 54: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-54 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 55: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-55 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 56: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-56 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 57: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-57 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 58: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-58 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 59: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-59 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 60: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-60 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 61: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-61 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 62: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-62 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 63: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-63 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 64: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-64 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 65: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-65 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 66: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-66 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 67: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-67 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 68: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-68 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 69: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-69 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 70: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-70 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 71: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-71 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 72: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-72 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 73: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-73 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 74: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-74 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 75: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-75 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 76: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-76 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 77: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-77 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 78: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-78 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 79: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-79 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 80: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-80 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 81: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-81 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 82: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-82 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 83: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-83 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 84: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-84 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 85: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-85 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 86: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-86 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 87: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-87 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 88: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-88 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 89: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-89 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 90: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-90 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 91: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-91 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 92: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-92 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 93: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-93 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 94: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-94 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 95: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-95 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 96: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-96 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 97: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-97 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 98: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-98 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 99: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-99 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 100: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-100 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 101: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-101 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 102: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-102 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 103: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-103 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 104: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-104 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 105: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-105 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 106: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-106 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 107: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-107 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 108: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-108 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 109: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-109 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 110: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-110 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 111: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-111 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 112: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-112 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 113: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-113 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 114: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-114 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 115: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-115 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 116: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-116 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 117: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-117 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 118: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-118 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 119: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-119 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 120: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-120 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 121: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-121 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 122: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-122 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 123: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-123 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 124: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-124 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 125: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-125 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 126: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-126 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 127: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-127 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 128: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-128 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 129: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-129 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 130: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-130 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 131: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-131 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 132: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-132 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 133: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-133 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 134: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-134 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 135: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-135 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 136: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-136 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 137: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-137 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 138: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-138 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 139: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-139 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 140: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-140 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 141: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-141 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 142: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-142 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 143: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-143 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 144: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-144 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 145: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-145 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 146: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-146 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 147: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-147 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 148: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-148 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 149: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-149 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 150: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-150 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 151: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-151 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 152: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-152 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 153: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-153 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 154: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-154 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 155: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-155 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 156: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-156 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 157: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-157 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 158: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-158 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 159: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-159 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 160: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-160 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 161: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-161 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 162: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-162 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 163: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-163 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 164: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-164 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 165: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-165 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 166: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-166 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 167: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-167 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 168: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-168 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 169: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-169 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 170: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-170 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 171: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-171 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 172: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-172 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 173: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-173 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 174: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-174 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 175: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-175 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 176: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-176 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 177: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-177 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 178: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-178 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 179: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-179 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 180: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-180 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 181: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-181 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 182: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-182 como definido em Tabela A, e Hetpara um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 183: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-183 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 184: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-184 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 185: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-185 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 186: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-186 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 187: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-187 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 188: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-188 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 189: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-189 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 190: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-190 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 191: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-191 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 192: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-192 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 193: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-193 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 194: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-194 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 195: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-195
como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 196: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-196 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 197: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-197 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 198: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-198 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 199: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-199 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 200: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-200
como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 201: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-201 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 202: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-202 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 203: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-203 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 204: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-204 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 205: Compostos de fórmula Ia, sendo que Ar = Ar-205 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Exemplos de compostos I preferidos também são os compostos de fórmula I, nos quais R1, R2, R3 são hidrogênio, A é um radical A2 com R4a, R4b, R4c e R4d sendo hidrogênio, X é O e R6 é hidrogênio, e sendo que Ar e Het são como definidos nas tabelas 1 a 205.
Exemplos de compostos I preferidos também são os compostos de fórmula I, nos quais R1, R2, R3 são hidrogênio, A é um radical A2 com R4a, R4b, R4c e R4d sendo hidrogênio, X é NHH3 e R6 é hidrogênio, e sendo que Ar e Het são como definidos nas tabelas 1 a 205.
Exemplos de compostos I preferidos também são os compostos de fórmula I, nos quais R1, R2, R3 são hidrogênio, A é um radical A2 com R4a, R4b, R4c e R4d sendo hidrogênio, X é NCH3 e R6 é hidrogênio, e sendo que Ar e Het são como definidos nas tabelas 1 a 205.
Exemplos de compostos I preferidos também são os compostos de fórmula I, nos quais R1, R2, R3 são hidrogênio, A é um radical A2 com R4a, R4b, R4c e R4d sendo hidrogênio, X é NC(O)CH3 e R6 é hidrogênio, e sendo que Ar e Het são como definidos nas tabelas 1 a 205. Compostos de fórmula geral II e os seus sais
<formula>formula see original document page 88</formula>
sendo que Het. Ar, R1, R2, R3, R4a, R4b, R4c e R4d são como definidos acima e sendo que Rz é hidrogênio, ou acetila são novos e portanto formam parte da invenção.
Com relação à atividade pesticida dos compostos de fórmula geral II, preferência é dada àqueles compostos II sendo que as variáveis Het. Ar, R1, R2, R3, R4a, R4b, R4c e R4d têm independentemente umas das outras ou mais preferivelmente em combinação os significados mencionados acima como sendo preferidos.
Particular preferência também é dada àqueles compostos II, nos quais
R1, R2, R3 são hidrogênio;
R4a, R4b, R4c, R4d são hidrogênio; e
Rz é hidrogênio.
Preferência particular também é dada àqueles compostos II, nos quais
R1, R2 , R3 são hidrogênio;
R4a, R4b, R4c, R4d são hidrogênio; e
Rz é acetila.
Exemplos de compostos II preferidos, nos quais R1, R\ Rj sao hidrogênio, R4a, R4b, R4c e R4d são hidrogênio, e Rz é hidrogênio são descritos nas seguintes Tabelas 206 a 410 (daqui em diante também chamados de compostos lia).
Tabela 206: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-I como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 207: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-2 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 208: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-3
como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 209: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-4 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 210: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-5 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 211: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-6 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 212: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-7 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 213: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-8
como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 214: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-9 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 215: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-10 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 216: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-11 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 217: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-12 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 218: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-13 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 219: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-14 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 220: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-15 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 221: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-16 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 222: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-17 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 223: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-18 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 224: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-19 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 225: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-20 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 226: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-21 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 227: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-22 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 228: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-23 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 229: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-24 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 230: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-25 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 231: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-26 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 232: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-27 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 233: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-28 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 234: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-29 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 235: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-30 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 236: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-31 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 237: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-32 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 238: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-33 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 239: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-34 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 240: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-35 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 241: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-36 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 242: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-37 com definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 243: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-38 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 244: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-39 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 245: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-40 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 246: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-41 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 247: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-42 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 248: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-43 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 249: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-44 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 250: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-45 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 251: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-46 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 252: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-47 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 253: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-48 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 254: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-49 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 255: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-50 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 256: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-51 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 257: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-52 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 258: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-53 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 259: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-54 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 260: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-55 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 261: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-56 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 262: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-57 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 263: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-58 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 264: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-59 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 265: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-60 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 266: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-61 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 267: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-62 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 268: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-63 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 269: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-64 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 270: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-65 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 271: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-66 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 272: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-67 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 273: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-68 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 274: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-69 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 275: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-70 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 276: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-71 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 277: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-72 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 278: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-73 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 279: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-74 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 280: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-75 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 281: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-76 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 282: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-77 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 283: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-78 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 284: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-79 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 285: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-80 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 286: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-81 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 287: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-82
como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 288: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-83 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 289: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-84 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 290: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-85 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 291: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-86 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 292: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-87
como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 293: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-88 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 294: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-89 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 295: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-90 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 296: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-91 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 297: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-92 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 298: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-93 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 299: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-94 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 300: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-95 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 301: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-96 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 302: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-97 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 303: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-98 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 304: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-99 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 305: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-100 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 306: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-101 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 307: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-102 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 308: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-103 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 309: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-104 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 310: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-105 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 311: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-106 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 312: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-107 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 313: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-108 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 314: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-109 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 315: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-110 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 316: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-111 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 317: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-112 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 318: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-113 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 319: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-114 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 320: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-115 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 321: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-116 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 322: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-117 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 323: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-118 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 324: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-119 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 325: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-120 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 326: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-121 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 327: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-122 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 328: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-123 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 329: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-124 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 330: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-125 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 331: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-126 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 332: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-127 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 333: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-128 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 334: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-129 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 335: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-130 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 336: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-131 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 337: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-132 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 338: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-133 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 339: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-134 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 340: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-135 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 341: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-136 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 342: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-137 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 343: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-138 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 344: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-139 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 345: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-140 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 346: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-141 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 347: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-142 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 348: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-143 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 349: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-144 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 350: Compostos de fórmula a, sendo que Ar = Ar-145 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 351: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-146 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 352: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-147 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 353: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-148 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 354: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-149 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 355: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-150 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 356: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-151 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 357: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-152 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 358: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-153 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 359: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-154 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 360: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-155 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 361: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-156 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 362: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-157 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 363: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-158 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 364: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-159 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 365: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-160 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 366: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-161 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 367: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-162 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 368: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-163 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 369: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-164 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 370: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-165 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 371: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-166 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 372: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-167 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 373: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-168 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 374: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-169 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 375: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-170 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 376: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-171 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 377: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-172 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 378: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-173 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 379: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-174 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 380: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-175 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 381: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-176 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 382: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-177
como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 383: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-178 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 384: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-179 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 385: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-180 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 386: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-181 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 387: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-182
como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 388: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-183 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 389: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-184 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 390: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-185 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 391: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-186 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 392: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-187 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 393: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-188 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 394: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-189 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 395: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-190 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 396: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-191 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 397: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-192 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 398: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-193 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 399: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-194 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B. Tabela 400: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-195 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 401: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-196 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 402: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-197 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 403: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-198 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 404: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-199 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 405: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-200 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 406: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-201 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 407: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-202 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 408: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-203 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 409: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-204 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Tabela 410: Compostos de fórmula lia, sendo que Ar = Ar-205 como definido em Tabela A, e Het para um composto corresponde em cada caso a uma linha de Tabela B.
Exemplos de compostos II preferidos are também os compostos de fórmula II, sendo que R1, R25 R3 são hidrogênio, R4a, R4b, R4c e R4d são hidrogênio, e Rz é acetila, e sendo que Ar e Het são como definidos nas tabelas 206 a 410.
Os compostos de fórmula I podem ser obtidos como esboçados nos esquemas 1 a 4.
Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção nos quais X é oxigênio ou enxofre podem ser e.g. preparados a partir dos correspondentes compostos II de amino-tio-carbonil-etano e compostos III de amino-carbonil-etano, respectivamente, como mostrado em esquema 1: Esquema 1:
como definidos acima.
O composto II de amino-tio-carbonil-amino-etano e o composto III de amino-carbonil-amino-etano, respectivamente, podem ser ciclizados por meio convencional obtendo deste modo o composto de azolina de fórmula I. Ciclização de compostos II e III, respectivamente, pode ser
,4c
Ar
R I Ar
(!)
(II) X = S
(III) X = O
Em esquema 1, R1, R2, R3, R4a, R4b, R4c, R4d, Ar e Het são realizada e.g. sob catálise ácida ou sob condições de desidratação e.g. pela reação de Mitsunobu (veja Tetrahedron Letters 1999, 40, 3125-3128) ou como descrito abaixo (exemplos de preparação).
Alternativamente, os compostos de fórmula I de acordo com a invenção nos quais X é O ou S podem ser preparados pelo método mostrado em esquema 2.
Esquema 2:
<formula>formula see original document page 111</formula>
Em esquema 2, R1, R2, R3, R4a, R4b, R4c, R4d, Ar e Het são como definidos acima.
Uma amina IV ou um seu sal pode ser convertida(o) em uma azolina I pela reação com 2-cloro-etil-iso-tio-cianato ou 2-cloro-etil- isocianato e.g. como descrito em Bioorg. Med. Chem. Lett. 1994, 4, 2317-22 e ciclização subseqüente na presença ou ausência de base. 1-Cloro-2-iso-tio-cianato-etano (CAS-reg.-no.: 6099-88-3) e 2-cloro-etil-isocianato (CAS-reg.-no.: 1943-83-5) estão comercialmente disponíveis.
Compostos de fórmula I de acordo com a invenção nos quais X é NR podem ser preparados pelo método mostrado em esquema 3. <formula>formula see original document page 112</formula> Em esquema 3, R1, R2, R3, R4a, R4b5 R4c, R4d, R7, Ar e Het são como definidos acima e LG é um grupo de saída.
Compostos de fórmula I podem ser obtidos pela reação de uma amina substituída apropriada IV ou um seu sal com uma imidazolina 2- substituída V em um solvente apropriado. Esta reação pode ser realizada, por exemplo analogamente aos métodos descritos em US 5.130.441 ou EP 0389765.
Compostos de fórmula I nos quais R5 e R6, respectivamente, não são hidrogênio, podem ser obtidos como esboçado em esquema 4. Esquema 4:
<formula>formula see original document page 112</formula> Em esquema 4, R1, R2, R3, R4a, R4b, R4c, R4d, X, Ar e Het são como definidos acima. Um composto I no qual R5 e R6, respectivamente, são hidrogênio é tratado com um eletrófilo adequado. Eletrófilos adequados são e.g. um agente de alquilação ou de acilação R56-LG (LG = grupo de saída) e. g. como descrito em WO 2005063724.
Aminas IV são conhecidas na arte ou podem ser preparadas por métodos familiares a um químico orgânico, por exemplo pela aplicação de métodos gerais para a síntese de aminas descritos em J. Org. Chem. 1983, 48, .289-294. ou Tetrahedron 1999, 55, 8883-8904 e como demonstrado abaixo no procedimento de preparação. Sais de amina IV adequados são e.g. os sais de adição de ácido formados pelo tratamento de uma amina IV com um ácido orgânico ou inorgânico. Ânions de ácidos úteis são e.g. sulfato, hidrogeno- sulfato, fosfato, di-hidrogeno-fosfato, hidrogeno-fosfato, nitrato, bicarbonato, cloreto, brometo, p-tolueno-sulfonato, e os ânions de ácidos Ci-C4-alcanóicos tais como acetato, propionato, e semelhante.
Compostos de fórmulas II e III, respectivamente, podem ser preparados como mostrado em esquemas 5 e 6 abaixo. Esquema 5:
(II)X = S
(III)X = 0
Em esquema 5, R1, R2, R3, R4a, R4b, R4c, R4d, Ar e Het são como definidos acima.
Uma amina IV ou um seu sal é convertida(o) em iso(tio)cianato VI correspondente por meio convencional, e.g. pela reação de IV com (tio)fosgênio, como descritopara exemplo no caso de tiofosgênio em Houben-Weil, E4, "Methoden der Organischen Chemie", capítulo IIc, pp.837-842, Georg Thieme Verlag 1983. Pode ser vantajoso realizar a reação na presença de uma base. O iso(tio)cianato VI é então reagido com um amino- etanol VII para formar um composto de amino-(tio)-carbonil-amino-etano. A reação do amino-etanol VII com iso(tio)cianato V pode ser realizada de acordo com métodos padrão de química orgânica, veja e.g. Biosci. Biotech. Biochem. 56(7), 1062-65(1992). Uma outra rota para compostos II, nos quais X é S é mostrada em esquema 6.
Esquema 6:
<formula>formula see original document page 114</formula>
Em esquema 6, R1, R2, R3, R4a, R4b, R4c, R4d, Ar e Het são como definidos acima e R1 tem os significados dados para Rz ou é e.g. benzoila.
Uma amina IV ou um seu sal pode ser convertida(o) em correspondente composto II de amino-tio-carbonil-amino-etano, pela reação da amina IV com um isotiocianato VIII e subseqüente saponificação como descrito nos exemplos de preparação abaixo. Isotiocianatos VII podem ser preparados de acordo com os procedimentos descritos em Coll. Czech. Chem. Commun. 1986,51, 112-117.
Compostos de fórmulas I, II e III, respectivamente, nos quais Het é um anel heteroaromático contendo nitrogênio de 5 ou 6 membros podem ser convertidos nos correspondentes N-óxidos pelo tratamento com um perácido sob condições per se conhecidas, por exemplo pelo tratamento com peróxido de hidrogênio em um ácido orgânico, tal como ácido fórmico, ácido acético, ácido cloro-acético ou ácido trifluoro-acético (veja, for exemplo, J. Org. Chem. 55 (1990), 738-741 e Organic Synthesis, Collect. Vol. IV (1963), 655-656), ou pela reação com um perácido orgânico, tal como ácido meta-per-cloro-benzóico, em um solvente inerte, por exemplo um hidrocarboneto halogenado, tal como dicloro-metano ou dicloro-etano (veja, for exemplo, Synthetic Commun. 22 (18) (1992), 2645; J. Med. Chem. (1998), 2146).
Devido à sua atividade excelente, os compostos de fórmulas gerais I e II podem ser usados para controlar pestes animais, selecionadas de insetos, acarídeos e nematódeos nocivos.
Conseqüentemente, a invenção adicionalmente proporciona composição agrícola para combater tais pestes animais, que compreende uma quantidade de pelo menos um composto de fórmulas gerais I e II, respectivamente, ou pelo menos um sal agriculturalmente aceitável de I e II, respectivamente, e pelo menos um veículo agronomicamente aceitável sólido e/ou líquido que tem uma ação pesticida e, se desejado, pelo menos um tensoativo.
Uma tal composição pode conter um único composto ativo de fórmulas I e II, respectivamente, ou os seus enantiômeros ou uma mistura de vários compostos ativos I e compostos ativos II, respectivamente, de acordo com a presente invenção. A composição de acordo com a presente invenção pode compreender um isômero individual ou misturas de isômeros bem como tautômeros individuais ou misturas de tautômeros.
Os compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II e as composições pesticidas compreendendo-os são agentes efetivos para controlar pestes animais, selecionadas de insetos, aracnídeos e nematódeos. Pestes animais controladas pelos compostos de fórmula I incluem por exemplo
Insetos da ordem dos lepidópteros (Lepidoptera), por exemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyrestia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandi-osella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha mo- lesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiseellaria, Laphygma exigua, Leueoptera coffeella, Leueoptera scitella, Lithoeol-Ietis blaneardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria díspar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malaeosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseu-dotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Peetinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris bras- sicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyaeionia frus-trana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusiani e Zeiraphera canadensis;
besouros (Coleoptera), por exemplo Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruehus rufi-manus, Bruehus pisorum, Bruehus lentis, Byctiseus betulae, Cassida nebulosa, Cero-toma trifureata, Ceuthorrhynehus assimilis, Ceuthorrhynehus napi, Chaetoenema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioeeris asparagi, Diabrotiea longicornis, Diabrotiea 12-punctata, Diabrotiea virgifera, Epilaehna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postiça, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hip- pocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cocleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyl-Iopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus e Sitophilus granaria;
dípteros (Diptera), por exemplo Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya homi-nivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicu-laris, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lueilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hyso-cyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea e Tipula paludosa;
tripés (Thysanoptera), e.g. Dichromothrips corbetti, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi e Thrips tabaci;
himenópteros (Hymenoptera), e.g. Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata e Solenopsis invicta;
heterópteros (Heteroptera), e.g. Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopelté Notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis e Thyanta perditor;
homópteros (Homoptera), e.g. Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachyeaudus cardui, Braehycaudus helichrysi, Brachyeaudus persicae, Brachyeaudus prunicola, Brevieoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfiisia nordman-nianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis piri, Empoasea fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactu-cae, Maerosiphum avenae, Maerosiphum euphorbiae, Maerosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pirarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus persicae, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nila- parvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosi-phum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Sogatella furcifera Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, e Viteus vitifolii;
cupins (Isoptera), e.g. Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lucifugus e Termes natalensis;
ortópteros (Orthoptera), e.g. Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus e Taehyeines asynamorus;
Arachnoidea, tal como aracnídeos (Acarina), e.g. das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tal como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus mou-bata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, e Eriophyidae spp. tal como Aculus sclechtendali, Phyllocoptrata oleivora e Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp. tal como Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. tal como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp. tal como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius e Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, e Oligonychus pratensis; Siphonatera, e.g. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp ;
As composições e compostos de fórmula I bem como as composições e compostos de fórmula II são úteis para o controle de nematódeos, especialmente nematódeos parasitas de plantas tal como nematódeos das galhas, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica, e outras espécies Meloidogyne; nematódeos formadores de cisto, Globodera rostochiensis e outras espécies Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outras espécies Heterodera; nematódeos das galhas em semente, espécie Anguina species; nematódeos de caule e folha, espécie Aphelenchoides; nematódeos aculeiformes, Belonolaimus longicaudatus e outras espécies Belonolaimus; nematódeos de pinheiro, Bursaphelenchus xilophilus e outras espécies Bursaphelenchus; nematódeos anulares, espécie Criconema, espécie Criconemella, espécie Criconemoides, espécie Mesocriconema; nematódeos de caule e bulbo, Ditilenchus destructor, Ditilenchus dipsaei e outras espécies Ditilenchus; nematódeos furadores, espécie Dolichodorus; nematódeos espiralados, Heliocotilenchus multicinctus e outras espécies Helicotilenchus; nematódeos de bainha, espécie Hemicycliofora e espécie Hemicriconemoides; espécie Hirshmanniella; nematódeos de lança, espécie Hoploaimus; nematódeos das falsas galhas, espécie Nacobbus; nematódeos de estilete, Longidorus elongatus e outras espécies Longidorus; nematódeos de lesão, Pratilenchus neglectus, Pratilenchus penetrans, Pratilenchus curvitatus, Pratilenchus goodeyi e outras espécies Pratilenchus; nematódeos escavadores, Radofolus similis e outras espécies Radofolus; nematódeos reniformes, Rotilenchus robustus e outras espécies Rotilenchus; espécie Scutellonema; nematódeos de raiz grossa, Trichodorus primitivus e outras espécies Trichodoras, espécie Paratrichodorus; nematódeos atrofiados, Tilenchorhynchus claytoni, Tilenchorhynchus dubius e outras espécies Tilenchorhynchus; nematódeos dos cítricos, espécie Tilenchulus; nematódeos adaga, espécie Xiphinema; e outras espécies de nematódeo parasita de planta.
Em uma modalidade preferida da invenção os compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II são usados para controlar insetos ou aracnídeos, em particular insetos das ordens Lepidoptera, Coleoptera e Homoptera e aracnídeos da ordem Acarina. Os compostos de fórmula I de acordo com a presente invenção são particularmente úteis para controlar insetos das ordens Thysanoptera e Homoptera.
Os compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II ou composições pesticidas compreendendo-os podem ser usados para proteger plantas em crescimento e colheitas contra o ataque ou a infestação por pestes animais, especialmente insetos, acarídeos ou aracnídeos pelo contato da planta/colheita com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos de fórmula I e formula II, pesticidamente. O termo "colheita" refere-se a ambas colheitas em crescimento e colhidas. Os compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II, podem ser convertidos em formulações costumeiras, e.g. soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas e grânulos. A forma de uso depende do propósito particular; é intencionada para garantir em cada caso uma distribuição fina e uniforme do composto de acordo com a invenção.
As formulações são preparadas em uma maneira conhecida (veja e.g. para revisão US 3.060.084, EP-A 707.445 (para concentrados líquidos), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967,147-48, Perry1S Chemical Engineer's Handbook,4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57 e et seq. WO 91/13546, US 4.172.714, US4.144.050, US 3.920.442, US 5.180.587, US 5.232.701, US5.208.030, GB2.095.558, US 3.299.566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley e Sons, Inc., New York, 1961, Hanceetal., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 e Mollet, H., Grubemann, A., Formulation Technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Alemanha),2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8), por exemplo por diluição do composto ativo com auxiliares adequados para a formulação de agroquímicos, tais como solventes e/ou veículos, se desejados emulsificadores, tensoativos e dispersantes, conservantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, para formulação de tratamento de semente também opcionalmente colorantes e/ou aglutinantes e/ou agentes gelificantes.
Exemplos de solventes adequados são água, solventes aromáticos (por exemplo produtos Solvesso, xileno), parafinas (por exemplo frações minerais), alcoóis (por exemplo metanol, butanol, pentanol, benzil- álcool), cetonas (por exemplo ciclo-hexanona, gama-butirolactona, pirrolidonas (N-metil-pirrolidonas [NMP], N-octil-pirrolidona [NOP]), acetatos (diacetato de glicol), glicóis, dimetil-amidas de ácido graxo, ácidos graxos e ésteres de ácido graxo. Em princípio, misturas de solventes também podem ser usadas.
Emulsificadores adequados são emulsificadores não-iônicos e aniônicos (e.g. poloxietileno-álcool-graxo-éteres, alquil-sulfonatos e aril- sulfonatos)
Exemplos de dispersantes são licores residuais de lignina- sulfito e metil-celulose.
Tensoativos adequados são sais de metal alcalino, de metal alcalino-terroso e de amônio de ácido ligno-sulfônico, ácido naftaleno- sulfônico, ácido fenol-sulfônico, ácido dibutil-naftaleno-sulfônico, alquil-aril- sulfonatos, alquil-sulfatos, alquil-sulfonatos, sulfatos de álcool graxo, ácidos graxos e glicol-éteres de álcool graxo sulfatado, adicionalmente condensados de naftaleno sulfonado e derivados de naftaleno sulfonados com formaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftaleno-sulfônico com fenol e formaldeído, polioxietileno-octil-fenol-éter, isooctil-fenol etoxilado, octil- fenoll etoxilado, nonil-fenol etoxilado, alquil-fenila-poliglicol-éteres, tributil- fenila-poliglicol-éter, triestearil-fenila-poliglicol-éter, alquil-aril-poliéter- alcoóis, condensados de óxido de etileno - álcool e álcool graxo, óleo de rícino etoxilado, polioxietileno-alquil-éteres, polioxipropileno etoxilado, lauril-álcool-poliglicol-éter-acetal, ésteres de sorbitol, licores residuais de lignina-sulfito, e metil-celulose.
Substâncias que são adequadas para a preparação de soluções, emulsões, pastas ou dispersões oleosas diretamente pulverizáveis são frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, tais como querosene ou óleo diesel, adicionalmente óleos de alcatrão de carvão e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo tolueno, xileno, parafina, tetra-hidro-naftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, ciclo- hexanona, isoforona, solventes elevadamente polares, por exemplo dimetil- sulfóxido, N-metil-pirrolidona ou água.
Também agentes anticongelantes tais como glicerina, etileno- glicol, propileno-glicol e bactericidas podem ser adicionados na formulação.
Agentes antiespumantes adequados são por exemplo agentes antiespumantes baseados em estearato de magnésio e silício.
Um conservante adequado é e.g. diclorofeno.
Formulações de tratamento de semente podem adicionalmente compreender aglutinantes e opcionalmente colorantes.
Aglutinantes podem ser adicionados para melhorar a adesão dos materiais ativos sobre as semente após tratamento. Aglutinantes adequados são tensoativos de copolímeros em bloco de EO/PO mas também poli(vinil-alcoóis), poli(vinil-pirrolidonas), poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutenos, poliestireno, polietilenoaminas, polietilenoamidas, polietilenoiminas (Lupasol®, Polymin®), poliéteres, poliuretanos, poli(acetato de vinila), tilose e copolímeros derivados destes polímeros.
Opcionalmente, também colorantes podem ser incluídos na formulação. Colorantes ou corantes adequados para formulações de tratamento de semente são Rodamina B, C.I. Pigment red 112, C.I. Solvent red 1, pigment blue 15:4, pigment blue 15:3, pigment blue 15:2, pigment blue 15:1, pigment blue 80, pigment yellow 1, pigment yellow 13, Pigment red 112, Pigment red 48:2, Pigment red 48:1, Pigment red 57:1, Pigment red 53:1, pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange 5, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigment brown 25, basic violet 10, basic violet 49, acid red 51, acid red 52, acid red 14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red 10, basic red 108.
Exemplo de um agente gelificante é carragenana (Satiagel®).
Pós, materiais para espalhamento e produtos capazes de serem transformados em poeiras podem ser preparados por misturação ou moagem concomitantes com as substâncias ativas como um veículo sólido.
Grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados pela ligação de ingredientes ativos em veículos sólidos.
Exemplos de veículos sólidos são terras minerais tais como géis de sílica, silicatos, talco, caulim, attargila, calcário, cal, giz, loesse, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias, e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, e farinha de casca de noz, pós de celulose e outros veículos sólidos.
Em geral, as formulações compreendem de 0,01 a 95% em peso, preferivelmente de 0,1 a 90% em peso, de composto(s) ativo(s). Neste caso o(s) composto(s) ativo(s) são empregados em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).
Para propósitos de tratamento de semente, formulações respectivas podem ser diluídas 2-10 vezes dando concentrações nas preparações prontas para uso de 0,01 a 60% em peso de composto ativo, preferivelmente de 0,1 a 40% em peso.
Os compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II podem ser usados como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de uso preparadas dos mesmos, por exemplo na forma de soluções, pós, suspensões ou dispersões diretamente pulverizáveis, emulsões, dispersões oleosas, pastas, produtos capazes de serem transformados em poeira, materiais para espalhamento, ou grânulos, por meio de pulverização, atomização, polvilhamento, espalhamento, ou derramamento. As formas de uso dependem inteiramente dos propósitos intencionados; são intencionadas para garantir em cada caso a distribuição mais fina possível dos ingredientes ativos de acordo com a invenção.
Formas de uso aquosas podem ser preparadas a partir de concentrados de emulsão, pastas ou pós umectáveis (pós , dispersões oleosas pulverizáveis) pela adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões oleosas, as substâncias, como tais ou dissolvidas em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um umectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificador. Contudo, também é possível preparar concentrados compostos de substância ativa, umectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificador e, se apropriado, solvente ou óleo, e tais concentrados são adequados para diluição com água.
As concentrações de composto ativo nas preparações prontas- para-uso podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. Em geral, são de 0,0001 a 10%, preferivelmente de 0,01 a 1%.
Os compostos ativos também podem ser usados com sucesso em processo de volume ultra-baixo (ULV), sendo possível aplicar formulações compreendendo mais de 95% em peso de composto ativo, ou até mesmo aplicar o composto ativo sem aditivos.
Os seguintes são exemplos de formulações:
1. Produtos para diluição com água para aplicações foliares. Para propósitos de tratamento de semente, tais produtos podem ser aplicados na semente diluídos ou não diluídos.
A) Concentrados solúveis em água (SL, LS)
10 partes em peso de composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 90 partes em peso de água ou um solvente solúvel em água. Como um alternativa, umectantes ou outros auxiliares são adicionados. Composto(s) ativo(s) dissolve(m)-se sob diluição com água, sendo obtida deste modo uma formulação com 10 % (p/p) de composto(s) ativo(s).
B) Concentrados dispersáveis (DC)
20 partes em peso de composto(s) ativo(s) são dissolvidas em .70 partes em peso de ciclo-hexanona com adição de 10 partes em peso de um dispersante, por exemplo poli(vinil-pirrolidona). Diluição com água dá uma dispersão, sendo obtida deste modo uma formulação com 20 % (p/p) de composto(s) ativo(s).
C) Concentrados emulsificáveis (EC)
.15 partes em peso de composto(s) ativo(s) são dissolvidas em7 partes em peso de xileno com adição de dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (em cada caso 5 partes em peso). Diluição com água dá uma emulsão, sendo obtida deste modo uma formulação com15% (p/p) de composto(s) ativo(s).
D) Emulsões (EW, EO, ES)25 partes em peso de composto(s) ativo(s) são dissolvidas em35 partes em peso de xileno com adição de dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (em cada caso 5 partes em peso). Esta mistura é introduzida em 30 partes em peso de água por meio de uma máquina emulsificadora (e.g. Ultraturrax) e transformada em uma emulsão homogênea. Diluição com água dá uma emulsão, sendo obtida deste modo uma formulação com 25% (p/p) de composto(s) ativo(s).
E) Suspensões (SC, OD, FS)
Em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso de composto(s) ativo(s) são cominuídas com adição de 10 partes em peso de dispersantes, umectantes e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico para dar uma suspensão fina de composto(s) ativo(s). Diluição com água dá uma suspensão estável de composto(s) ativo(s), sendo obtida deste modo uma formulação com 20% (p/p) de composto(s) ativo(s).
F) Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água
(WG, SG)50 partes em peso de composto(s) ativo(s) são finamente moídas com adição de 50 partes em peso de dispersantes e umectantes e transformadas em grânulos dispersáveis em água ou grânulos solúveis em água por meio de equipamentos técnicos (por exemplo extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável do de composto(s) ativo(s), sendo obtida deste modo uma formulação com 50% (p/p) de composto(s) ativo(s).
G) Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, SS, WS)
.75 partes em peso de composto(s) ativo(s) são moídas em um moinho de rotor-estator com a adição de dispersante, umectantes e gel de sílica. Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável de composto(s) ativo(s), sendo obtida deste modo uma formulação com 75% (p/p) de composto(s) ativo(s).
H) Formulação de gel (GF)
Em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso de composto(s) ativo(s) são cominuídas com adição de 10 partes em peso de dispersantes, 1 parte em peso de um agente gelificante ou de umectantes e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico para dar uma suspensão fina de composto(s) ativo(s). Diluição com água dá uma suspensão estável de composto(s) ativo(s), sendo obtida deste modo uma formulação com 20% (p/p) de composto(s) ativo(s).
2. Produtos a serem aplicados não diluídos para aplicações foliares. Para propósitos de tratamento de semente, tais produtos podem ser aplicados na semente diluídos ou não diluídos.
I) Pós capazes de serem transformados em poeiras (DP, DS)
.5 partes em peso de composto(s) ativo(s) são finamente moídas e intimamente misturadas com 95 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto dá um produto capaz de ser transformado em poeira tendo 5% (p/p) de composto(s) ativo(s)
J) Grânulos (GR, FG, GG, MG) .0,5 parte em peso de composto(s) ativo(s) é moída finamente e associada com 95,5 partes em peso de veículos, sendo obtida deste modo uma formulação com 0,5% (p/p) de composto(s) ativo(s). Métodos correntes são extrusão, secagem por pulverização ou o leito fluidizado. Isto dá grânulos a serem aplicados não diluídos para uso foliar.
K) Soluções ULV (UL)
.10 partes em peso de composto(s) ativo(s) são dissolvidas em .90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo xileno. Isto dá um produto tendo 10% (p/p) de composto(s) ativo(s), que é aplicado não diluído para uso foliar.
Os compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II também são adequados para tratamento de sementes. Formulações de tratamento de semente convencionais incluem por exemplo concentrados fluidos FS, soluções LS, pós para tratamento seco DS, pós dispersáveis em água para tratamento em pasta WS, pós solúveis em água SS e emulsão ES e EC e formulação de gel GF. Estas formulações podem ser aplicadas na semente diluídas ou não diluídas. Aplicação nas sementes é realizada antes da semeadura, quer diretamente sobre as sementes quer após a pré-germinação da semente.
Em uma modalidade preferida uma formulação FS é usada para tratar semente. Tipicamente, uma formulação FS pode compreender 1-800 g/l de ingrediente ativo, 1-200 g/l de tensoativo,0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de um pigmento e até um litro de um solvente, preferivelmente água.
Outras formulações FS preferidas de compostos de fórmula I para o tratamento de semente compreendem de 0,5 a 80% em peso de ingrediente ativo, de 0,05 a 5% em peso de um umectante, de 0,5 a 15% em peso de um agente dispersante, de 0,1 a 5% em peso de um espessante, de 5 a .20% em peso de um agente anticongelante, de 0,1 a 2% em peso de um agente antiespumante, de 1 a 20% em peso de um pigmento e/ou um corante, de 0 a 15% em peso de um agente de pegajosidade /adesão, de 0 a 75% em peso de uma carga / veículo, e de 0,01 a 1% em peso de um conservante.
Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, herbicidas, fungicidas, outros pesticidas, ou bactericidas podem ser adicionados nos ingredientes ativos, se apropriado imediatamente antes do uso (mistura em tanque). Estes agentes normalmente são misturados com os agentes de acordo com a invenção em uma razão em peso de 1:10a 10:1.
Os compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II são efetivos através de ambos contato (via solo, vidro, parede, filó, tapete, partes de planta ou partes de animal), e ingestão (isca, ou parte de planta).
Para uso contra formigas, cupins, vespas, moscas, grilos, ou baratas, compostos de fórmula I são preferivelmente usados em uma composição de isca.
A isca pode ser uma preparação líquida, sólida ou semi-sólida (e.g. um gel). Iscas sólidas podem ser formadas em várias formas e formatos adequados para a aplicação respectiva e.g. grânulos, blocos, bastões, discos. Iscas líquidas podem ser adicionadas em vários dispositivos para garantir aplicação apropriada, e.g. recipientes abertos, dispositivos de borrifo, fontes de gotícula, ou fontes de evaporação. Géis podem ser baseados em matrizes aquosas ou oleosas e podem ser formulados para necessidades particulares em termos de pegajosidade, retenção de umidade ou características de envelhecimento.
A isca empregada na composição é um produto que é suficientemente atraente para incitar insetos tais como formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos etc. ou baratas para comê-la. A atratividade pode ser manipulada pelo uso de estimulantes de alimentação ou feromônios sexuais. Estimulantes alimentícios são escolhidos, por exemplo, mas não exclusivamente, de proteínas vegetal e/ou animal (carne, peixe, farinha de sangue, partes de inseto, gema de ovo), de gorduras e óleos de origem animal e/ou vegetal, ou mono-, oligo- ou poliorganossacarídeos, especialmente de sacarose, lactose, frutose, dextrose, glicose, amido, pectina ou até mesmo melaço ou mel. Partes frescas ou em decomposição de frutas, colheitas, plantas, animais, insetos ou suas partes específicas também servem como um estimulante alimentício. Feromônios sexuais são conhecidos em serem mais específicos para inseto. Feromônios específicos são descritos na literatura e são conhecidos por aqueles pessoas experientes na arte.
Formulações de compostos de fórmula I bem como formulações de compostos de fórmula II como aerossóis (e.g em latas de borrifo), borrifos oleosos ou borrifos por bomba são elevadamente adequadas para usuário não profissional para controlar pestes tais como moscas, pulgas, carrapatos, mosquitos ou baratas. Receitas de aerossol são preferivelmente compostas de composto ativo, solventes tais como alcoóis inferiores (e.g. metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (e.g. acetona, metil-etil-cetona), hidrocarbonetos parafínicos (e.g. querosenes) tendo faixas de ebulição de aproximadamente 50 a 250C, dimetil-formamida, N-metil-pirrolidona, dimetil-sulfóxido, hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, xileno, água, outros auxiliares tais como emulsificadores tais como monooleato de sorbitol, etoxilato de oleila tendo 37 moles de óxido de etileno, etoxilato de álcool graxo, óleos de perfume tais como óleos etéreos, ésteres de ácidos graxos médios com alcoóis inferiores, compostos carbonilados aromáticos, se apropriados estabilizadores tais como benzoato de sódio, tensoativos anfotéricos, epóxidos inferiores, orto-formiato de trietila e, se exigidos, propelentes tais como propano, butano, nitrogênio, ar comprimido, dimetil- éter, dióxido de carbono, óxido nitroso, ou misturas destes gases.
As formulações de borrifo oleoso diferem das receitas de aerossol pelo fato de não serem usados propelentes. Os compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II e suas respectivas composições também podem ser usados em serpentinas fumegantes e contra mosquito, cartuchos de fumaça, placas vaporizadoras ou vaporizadores de longa duração e também papéis anti- traças, almofadas anti-traças ou outros sistemas vaporizadores independentes de calor.
Métodos para controlar doenças infecciosas transmitidas por insetos (e.g. málaria, dengue e febre amarela, filaríase linfática, e leishmaniose) com compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II e suas respectivas composições também compreendem tratamento de superfícies de cabanas e casas, pulverização com ar e impregnação de curtinas, tendas, peças de roupa, filós, armadilhas de mosca tse-tse ou semelhante. Composições inseticidas para aplicação em fibras, tecido, artigos tricotados, não-tecidos, material de malha ou folhas e lonas impermebializadas preferivelmente compreendem uma mistura incluindo o inseticida, opcionalmente um repelente e pelo menos um aglutinante. Repelentes adequados por exemplo são Ν,Ν-dietil-meta-toluamida (DEET), Ν,Ν-dietil-fenila-acetamida (DEPA), 1 -(3-ciclo-hexan-1 -il-carbonil)-2-metil- piperina, lactona de ácido (2-hidróxi-metil-ciclo-hexil)-acético, 2-etil-l,3- hexandiol, indalona, Metileno-decanamida (MNDA), um piretróide não usado para controlar inseto tal como {(+/-)-3-alil-2-metil-4-oxo-ciclo-pent-2-(+)- enil-(+)-trans-crisantemato (Esbiothrin), um repelente derivado de ou idêntico aos extratos de planta como limoneno, eugenol, (+)-Eucamalol (1), (-)-l-epi- eucamalol ou extratos de planta crus como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (capim limão), Cymopogan nartdus (citronela). Aglutinantes adequados são selecionados por exemplo de polímeros e copolímeros de vinil-ésteres de ácidos alifáticos (tal como tal como acetato de vinila e versatato de vinila), ésteres acrílicos e metacrílicos de alcoóis, tais como acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila, e acrilato de metila, hidrocarbonetos mono- e di-etilenicamente insaturados, tal como estireno, e dienos alifáticos, tal como butadieno.
A impregnação de cortinas e filós é feita em geral pela imersão do material têxtil em emulsões ou dispersões do inseticida ou pulverização deles sobre as malhas.
Os compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II ou os enantiômeros ou seus sais veterinariamente aceitáveis são em particular também adequados para serem usados para combater parasitas dentro de e sobre animais.
Um objetivo da presente invenção portanto também é o fornecimento de métodos novos para controlar parasitas dentro de e sobre animais. Outro objetivo da invenção é fornecer pesticidas mais seguros para animais. Outro objetivo da invenção é adicionalmente fornecer pesticidas para animais que podem ser usados em doses mais baixas do que as dos peptídeos existentes. E outro objetivo da invenção é fornecer pesticidas para animais, que proporcionam um controle residual longo dos parasitas.
A invenção também se refere às composições contendo uma quantidade parasiticidamente eficaz de compostos de fórmula I e formula II, respectivamente, ou os enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis dos mesmos e um veículo aceitável, para combater parasitas dentro de e sobre animais.
A presente invenção também fornece um método para tratar, controlar, prevenir e proteger animais contra infestação e infecção por parasitas, que compreende aplicar ou administrar oral, tópica ou parenteralmente aos (nos) animais uma quantidade parasiticidamente eficaz de um composto de fórmula I e formula II, respectivamente, ou dos enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis dos mesmos ou uma composição compreendendo-o.
A invenção também fornece um processo para a preparação de uma composição para tratar, controlar, prevenir ou proteger animais contra infestação ou infecção por parasitas que compreende uma quantidade parasiticidamente eficaz de um composto de fórmula I e formula II, respectivamente, ou dos enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis dos mesmos ou uma composição compreendendo-o.
Atividade dos compostos contra pestes agrícolas não sugere sua adequabilidade para controle de endo- e ectoparasitas dentro de e sobre animais que exige, por exemplo, dosagens baixas, não-eméticas, no caso de aplicação oral, compatibilidade metabólica com o animal, toxicidade baixa, e um manuseio seguro.
Surpreendentemente tam agora sido verificado que os compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II são adequados para combater endo- e ectoparasitas dentro de e sobre animais.
Compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II ou os enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis dos mesmos e composições compreendendo-os são preferivelmente usados para controlar e prevenis infestações e infecções em animais incluindo animais de sangue quente (incluindo humanos) e peixe. São por exemplo adequados para controlar e prevenir infestações e infecções em mamíferos tais como gado bovino, ovino, suíno, camelídeo, cervídeo, cavalos, porcos, aves domésticas, coelhos, cabras, cães e gatos, búfalo da índia, macacos, gamo e rena, e também em animais possuindo pele tais como marta, chinchila e raccoon, aves tais como galinhas, gansos, perus e patos e peixes tais como peixes de água doce e peixes de água salgada tais como truta, carpa e enguias.
Compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II ou os enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis dos mesmos e composições compreendendo-os são preferivelmente usados para controlar e prevenir infecções e infestações em animais domésticos, tais como cães e gatos. Infestações em animais de sangue quente e peixe incluem, mas não são limitadas a, piolhos, piolhos mordedores, carrapatos, bernes nasais, parasitas de ovinos, moscas mordedoras, moscas muscóides, moscas, larvas de mosca da miase, larvas parasitas de ácaros, mosquitos borracgudos, mosquitos e pulgas.
Os compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II ou os enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis dos mesmos e composições compreendendo-os são adequados para controle sistêmico e/ou não-sistêmico de ecto- e/ou endoparasitas. São ativos contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento.
Os compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II são especialmente úteis para combater ectoparasitas.
Os compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II são especialmente úteis para combater parasitas das seguintes ordens e, pesticidamente:
pulgas (Siphonaptera), e.g. Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, e Nosopsyllus fasciatus, baratas (Blattaria - Blattodea), e.g. Blattella germanica, Blattella asahinae, Pe-riplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliggi-nosa, Periplaneta australasiae, e Blatta orientalis, moscas, mosquitos (Diptera), e.g. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, An-astrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cocliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inor-nata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intes-tinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuseipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Lep-toconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lyeoria pectoralis, Mansonia spp., Musea domestica, Museina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus ar-gentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sar-cophaga haemorrhoidalis, Sareophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, e Tabanus similis,
piolhos (Phthiraptera), e.g. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthi-rus púbis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus straminaus e Solenopotes capillatus.
carrapatos e acarinos parasitas (Parasitiformes): carrapatos (Ixodida), e.g. Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Orni-thodorus hermsi, Ornithodorus turicata e parasitic mites (Mesostigmata), e.g. Orni-thonyssus bacoti e Dermanyssus gallinae,
Actinedida (Prostigmata) e Aearidida (Astigmata) e.g. Aearapis spp., Cheyletiella spp., Ornithoeheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombieula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodeetes spp., Pteroliehus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodeetes spp., Sareoptes spp., Notoedres spp.,Knemidoeoptes spp., Cytodites spp., e Laminosioptes spp,
Bichos (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp. e Arilus critatus, Anoplurida, e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., e Solenopotes spp,
Mallophagida (subordens Arnblycerina e Ischnocerina), e.g. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodeetes spp., e Felicola spp, Nematelmintos Nematoda:
Vermes em forma de chicote e Triquiníase (Trichosyringida), e.g. Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp,
Rhabditida, e.g. Rhabditis spp, Strongyloides spp., Helicephalobus spp,
Estrongilóides, e.g. Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunosto-mum spp. (Hookworm), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp. , Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stepha-nurus dentatus , Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp. Aleurostrongylus abstrusus, e Dioc-tophyma renale,
Nematelmintos intestinais (Ascaridida), e.g. Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Threadworm), Toxoeara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., e Oxyuris equi,
Camallanida, e.g. Dracunculus medinensis (guinea worm) Spirurida, e.g. Thelazia spp. Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, e Hab-ronema spp.,
Vermes de cabeça espinhosa (Acanthocephala), e.g. Acanthocephalus spp., Macraeantho-rhynehus hirudinaeeus e Oncieola spp,
Planárias (Plathelminthes):
Trematódeos (Trematoda), e.g. Faeiola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Diero-eoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorehis sinensis, Sehistosoma spp., Trichobilhar-zia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., e Nanoeyetes spp,
Cercomeromorpha, em particular Cestoda (Tênias), e.g. Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multieeps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., e Hymenolepis spp.
Os compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II e composições contendo-os são particularmente úteis para o controle de pestes das ordens Diptera, Siphonaptera e Ixodida.
Além disso, o uso dos compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II e composições contendo-os para combater mosquitos é especialmente preferido.
O uso dos compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II e composições contendo-os para combater moscas é uma modalidade adicionalmente preferida da presente invenção.
Ademais, o uso dos compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II e composições contendo-os para combater pulgas é especialmente preferido.
O uso dos compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II e composições contendo-os para combater carrapatos é uma modalidade adicionalmente preferida da presente invenção.
Os compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II também são especialmente úteis para combater endoparasitas (nematelmintos Nematoda, vermes de cabeça espinhosa e planárias). Administração pode ser realizada tanto profilática quanto terapeuticamente.
Administração dos compostos ativo é realizada diretamente ou na forma de preparações adequadas, oralmente, topicamente / dermalmente ou parenteralmente.
Para administração oral a animais de sangue quente, os compostos de fórmula I bem como os compostos de fórmula II podem ser formulados como rações animal, pré-misturas de ração animal, concentrados de ração animal, pílulas, soluções, pastas, suspensões, purgantes, géis, tabletes, bolos e cápsulas. Em adição, os compostos de fórmula I podem ser administrados aos animais em sua água de beber. Para administração oral, a forma de dosagem escolhida deve proporcionar o animal com 0,01 mg/kg to100 mg/kg de peso corporal de animal por dia de composto de fórmula I, preferivelmente com 0,5 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal de animal por dia.
Alternativamente, os compostos de fórmula I bem como formula II compostos podem ser administrados aos animais parenteralmente, por exemplo, por injeção intrarruminal, intramuscular, intravenosa ou subcutânea. Os compostos de fórmula I bem como formula II compostos podem ser dispersados ou dissolvidos em um veículo fisiologicamente aceitável para injeção subcutânea. Alternativamente, os compostos de fórmula
I bem como compostos de fórmula II podem ser formulados em um implante para administração subcutânea. Em adição o composto de fórmula I bem como compostos de fórmula II podem ser transdermalmente administrados
aos animais. Para administração parenteral, a forma de dosagem escolhida deve proporcionar o animal com 0,01 mg/kg to 100 mg/kg de peso corporal de animal por dia de composto de fórmula I.
Os compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula
II também podem ser aplicados topicamente nos animais na forma de banhos, poeiras, pós, colares, medalhões, borrifos, xampus, formulações de pingar sobre e de derramar sobre e em ungüentos ou emulsões de óleo-em-água ou de água-em-óleo. Para aplicação tópica, banhos e borrifos normalmente contêm 0,5 ppm a 5.000 ppm e preferivelmente 1 ppm a 3.000 ppm de composto de fórmula I. Em adição, os compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II podem ser formulados como brincos de orelha para animais, particularmente quadrúpedes tais como gado bovino e ovino. Preparações adequadas são:
- Soluções tais como soluções orais, concentrados para administração oral após diluição, soluções para uso sobre a pele ou em cavidades corporais, ou formulações para derramamento sobre, géis;
- Emulsões e suspensões para administração oral ou dermal; preparações semi-sólidas;
- Formulações nas quais o composto ativo é processado em uma base de ungüento ou em uma base de emulsão de óleo-em-água ou base emulsão de água-em-óleo;
- Preparações sólidas tais como pós, pré-misturas ou concentrados, grânulos, pelotas, tabletes, bolos, cápsulas; aerossóis e ianlantes, e artigos moldados contendo o composto ativo.
Composições adequadas para injeção são preparadas por dissolução do ingrediente ativo em um solvente adequado e opcionalmente por adição de outros ingredientes tais como ácidos, bases, sais tampão, conservantes,e agentes de solubilização. As soluções são filtradas e adicionadas estéreis.
Solventes adequados são solventes fisiologicamente toleráveis tais como água, alcanóis tais como etanol, butanol, benzil-álcool, glicerol, propileno-glicol, poli(etileno-glicóis), N-metil-pirrolidona, 2-pirrolidona, e suas misturas.
Os compostos ativos podem ser opcionalmente dissolvidos em óleos sintéticos ou vegetais fisiologicamente toleráveis que são adequados para injeção.
Agentes de solubilização adequados são solventes que promovem a dissolução do composto ativo no solvente principal ou evita sua precipitação. Exemplos são poli(vinil-pirrolidona), poli(vinil-álcool), óleo de rícino polietoxilado, e éster de sorbitana polietoxilado.
Conservantes adequados são benzil-álcool, triclorobutanol, ésteres de ácido p-hidróxi-benzóico, e n-butanol.
Soluções orais são administradas diretamente. Concentrados são administrados oralmente após diluição para a concentração de uso. Soluções e concentrados orais são preparados de acordo com o estado da técnica e como descrito acima para soluções de injeção, procedimentos estéreis não sendo necessários.
Soluções para uso sobre a pele são gotejadas sobre, espalhadas sobre, friccionadas sobre, salpicadas sobre ou borrifadas sobre a pele.
Soluções para uso sobre a pele são preparadas de acordo com o estado da técnica e de acordo com o que é descrito acima para soluções de injeção, procedimentos estéreis não sendo necessários.
Outros solventes adequados são poli(propileno-glicol), fenil- etanol, fenóxi-etanol, éster tal como acetato de butila ou de etila, benzoato de etila, éteres tais como alquileno-glicol-alquil-éter, e.g. dipropileno-glicol- monoetil-éter, cetonas tais como acetona, metil-etil-cetona, hidrocarbonetos aromáticos, óleos sintéticos e vegetais, dimetil-formamida, dimetil-acetamida, transcutol, solcetal, carbonato de propileno, e suas misturas.
Pode ser vantajoso adicionar espessantes durante a preparação. Espessantes adequados são espessantes inorgânicos tais como bentonitas, ácido silícico coloidal, monoestearato de alumínio, espessantes orgânicos tais como derivados de celulose, poli(vinil-alcoóis) e seus copolímeros, acrilatos e metacrilatos. Géis são aplicados em ou espalhados sobre a pele ou introduzidos em cavidades corporais. Géis são preparados pelo tratamento de soluções que têm sido preparados como descrito no caso das soluções de injeção com espessante suficiente que resulta um material transparente tendo uma consistência semelhante a ungüento. Os espessantes empregados são os espessantes dadosa acima.
Formulações de derramar sobre são derramadas ou borrifadas sobre áreas limitadas da pele, o composto ativo penetrando e atuando sistemicamente.
Formulaçõs de derramar sobre são preparadas por dissolução, suspensão ou emulsificação do composto ativo em solventes ou em misturas de solventes compatíveis com a pele. Se apropriados, outros auxiliares tais como colorantes, substância promotoras de bioabsorção, antioxidantes, estabilizadores de luz, adesivos são adicionados.
Solventes adequados são: água, alcanóis, glicóis, poli(etileno- glicóis), poli(propileno-glicóis), glicerol, alcoóis aromáticos tais como benzil- álcool, fenil-etanol, fenóxi-etanol, ésteres tais como acetato de etila, acetato de butila, benzoato de benzila, éteres tais como alquileno-glicol-alquil-éteres tais como como dipropileno-glicol-monometil-éter, di-etileno-glicol-mono- butil-éter, cetones tais como acetona, metil-etil-cetona, carbonatos cíclicos tais como carbonato de propileno, carbonato de etileno, hidrocarbonetos aromáticos e/ou alifáticos, óleos sintéticos ou vegetais, DMF, dimetil- cetamida, n-alquil-pirrolidonas tais como metil-pirrolidona, n-butil- pirrolidona ou n-octil-pirrolidona, N-metil-pirrolidona, 2-pirrolidona, 2,2- dimetil-4-óxi-metileno-l,3-dioxolana e glicerol-formal.
Colorantes adequados são todos colorantes permitidos para uso em animais e que podem ser dissolvidos ou suspensos.
Substâncias promotoras de absorção adequadas são, por exemplo, DMSO, óleos de espalhamento tais como miristato de isopropila, pelargonato de dipropileno-glicol, óleos de silicone e seus copolímeros com poliéteres, ésteres de ácido graxo, triglicerídeos, alcoóis graxos.
Antioxidantes adequados são sulfitos ou metabissulfitos tais como metabissulfito de potássio, ácido ascórbico, butil-hidróxi-anisol, tocoferol.
Estabilizadores de luz adequados são, por exemplo, ácido novantisólico.
Adesivos adequados são, por exemplo, derivados de celulose, derivados de amido, poliacrilatos, polímeros naturais tais como alginatos, gelatina.
Emulsões podem ser administradas oralmente, dermalmente ou como injeções.
Emulsões são do tipo quer de água-em-óleo quer do tipo de óleo-em-água.
São preparadas por dissolução do composto ativo na fase quer hidrofóbica quer hidrofílica e homogeneização disto com o solvente da outra fase com o auxílio de emulsificadores adequados e, se apropriado, outros auxiliares tais como colorantes, substâncias promotoras de absorção, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz, substâncias intensificadoras de viscosidade.
Fases hidrofóbicas (óleos) adequadas são:
parafinas líquidas, óleos de silicone, óleos vegetais tais como óleo de gergelim, óleo de amêndoa, óleo de rícino, triglicerídeos sintéticos tais como biglicerídeo caprílico / cáprico, mistura de triglicerídeos com ácidos graxos vegetais de comprimento de cadeia C8-C12 ou outros ácidos graxos naturais especialmente selecionados, misturas de glicerídeos parciais de ácidos graxos saturados ou insaturados possivelmente também contendo grupos hidroxila, mono- e diglicerídeos de ácidos graxos Cg-Ci0, ésteres de ácido graxo tais como estearato de etila, adipato de di-n-butirila, laurato de hexila, perlargonato de dipropileno-glicol, ésteres de um ácido graxo ramificado de comprimento de cadeia médio com alcoóis graxos insaturados de comprimento de cdeia Ci6-Ci8, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, ésteres de ácidos caprílico / cáprico de alcoóis graxos saturados de comprimento de cadeia Ci2-Ci8) estearato de isopropila, oleato de oleila, oleato de decila, oleato de etila, lactato de etila, ésteres de ácido graxo ceroso tais como gordura sintética de glândula coccígea de pato, ftalato de dibutila, adipato de diisopropila, e misturas de éster relacionadas com os últimos,
alcoóis graxos tais como isotridecil-álcool, 2-octil-dodecanol, cetil-estearil-álcool, oleil-álcool, e
ácidos graxos tais como ácido oleico e suas misturas. Fases hidrofílicas adequadas são: água, alcoóis tais como propileno-glicol, glicerol, sorbitol e suas misturas.
Emulsificadores adequados são:
tensoativos não-iônicos, e.g. óleo de rícino polietoxilado, monooletato de sorbitana polietoxilado, monoestearato de sorbitana, monoestearato de glicerol, estearato de polioxietila, alquil-fenol-poliglicol- éter;
tensoativos anfolíticos tais como N-lauril-p-imino- dipropionato de dissódio ou lecitina;
tensoativos aniônicos, tais como lautil-sulfato de sódio, álcool- graxo-éter-sulfatos,
sal de monoetanol-amina de éster de ácido mono/dialquil- poliglicol-éter-orto-fosfórico;
tensoativos catiônicos, tais como cloreto de cetil-trimetil- amônio.
Outos auxiliares adequados são: substâncias que intensificam a viscosidade e estabilizam a emulsão, tais como carbóxi-metil-celulose, metil- celulose e outros derivados de celulose e de amido, poliacrilatos, alginatos, gelatina, goma arábica, poli(vinil-pirrolidona), poli(vinil-álcool), copolímeros de metil-vinil-éter e anidrido maleico, poli(etileno-glicóis), ceras, ácido silícico coloidal ou misturas de substâncias mencionadas.
Suspensões podem ser administradas oralmente ou topicamente / dermalmente. São preparadas pela suspensão do composto ativo em um agente de suspensão, se apropriado com adição de outros auxiliares tais como agentes umectantes, colorantes, substâncias promotoras de bioabsorção, conservantes, anxioxidantes, estabilizadores de luz.
Agentes de suspensão líquidos são todos solventes homogêneos e misturas de solventes.
Agentes umectantes (dispersantes) adequados são os emulsificadores dados acima.
Outros auxiliares que podem ser mencionados são aqueles
dados acima.
Preparações semi-sólidas podem ser administradas oralmente ou topicamente / dermalmente. Diferem das suspensões e emulsões descritas acima apenas por sua viscosidade mais alta.
Para a produção das preparações sólidas, o composto ativo é misturado com excipientes adequados, se apropriado com adição de auxiliares, e trazidos para a forma desejada.
Excipientes adequados são substâncias inertes sólidas fisiologicamente toleráveis. Aquelas usadas são substâncias orgânicas e inorgânicas. Substâncias inorgânicas são, por exemplo, cloreto de sódio, carbonatos tais como carbonato de cálcio, hidrogenocarbonatos, óxidos de alumínio, óxido de titânio, ácidos silícicos, terras argilosas, sílica coloidal ou precipitada, ou fosfatos. Substâncias orgânicas são, por exemplo, açúcar, celulose, gêneros alimentícios e rações tais como leite em pó, farinha animal, fragmentos e farinhas de grãos e amidos.
Auxiliares adequados são conservantes, antioxidantes, e/ou colorantes que têm sido mencionados acima.
Outros auxiliares adequados são lubrificantes e glidantes tais como estearato de magnésio, ácido esteárico, talco, bentonitas, substâncias promotoras de desintegração tais como amido ou poli(vinil-pirrolidona) reticulada, aglutinantes tais como amido, gelatina ou poli(vinil-pirrolidona) linear, e aglutinantes secos tal como celulose microcristalina.
Em geral, "quantidade parasiticidamente eficaz" significa a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável sobre crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardação, preservação, e remoção, destruição, ou de outro modo diminuição da ocorrência e da atividade do organismo alvo. A quantidade parasiticidamente eficaz pode variar para vários compostos / composições usados na invenção. Uma quantidade parasiticidamente eficaz das composições também variará de acordo com as condições prevalecentes tais como o efeito parasiticida e a duração parasiticida, espécie alvo, modo de aplicação, e semelhante.
As composições que podem ser usadas na invenção podem compreender geralmente de cerca de 0,001 a 95% de composto de fórmula I. As composições que podem ser usadas na invenção podem compreender geralmente cerca de 0,001 a 95% de composto de fórmula II.
Geralmente é favorável aplicar os compostos de fórmula I bem como compostos de fórmula II em quantidades totais de 0,5 mg/kg a 100 mg/kg por dia, preferivelmente 1 mg/kg a 50 mg/kg por dia.
Preparações prontas-para-uso contêm os compostos atuantes contra parasitas, preferivelmente ectoparasitas, em concentrações de 10 ppm a 80 por cento em peso, preferivelmente de 0,1 a 65 por cento em peso, mais preferivelmente de 1 a 50 por cento em peso, muito mais preferivelmente de 5 a 40 por cento em peso.
Preparações que são diluídas antes do uso contêm os compostos atuantes contra ectoparasitas em concentrações de 0,5 a 90 por cento em peso, preferivelmente de 1 a 50 por cento em peso.
Ademais, as preparações compreendem os compostos de fórmula I e fórmula II, respectivamente, contra endoparasitas em concentrações de 10 ppm a 2 por cento em peso, preferivelmente de 0,05 a 0,9 por cento em peso, muito particularmente preferivelmente de 0,005 a 0,25 por cento em peso.
Em uma modalidade preferida da presente invenção, thase composições compreendendo os compostos de fórmula Ieo composto de fórmula II, respectivamente, são aplicadas dermalmente / topicamente.
Em uma outra modalidade preferida, a aplicação tópica é conduzida na forma de artigos moldados contendo composto tais como colares, medalhões, brincos de orelha, bandas para fixação em partes corporais, e tiras e folhas adesivas.
Geralmente, é favorável aplicar formulações sólidas que liberam os compostos de fórmula I e formula II, respectivamente, em quantidades totais de 10 mg/kg a 300 mg/kg, preferivelmente 20 mg/kg a 200 mg/kg, muito mais preferivelmente 25 mg/kg a 160 mg/kg de peso corporal do animal tratado no curso de três semanas.
Para a preparação dos artigos moldados, plásticos termoplásticos e flexíveis bem como elastômeros e elastômeros termoplásticos são usados. Plásticos e elastômeros adequados são resinas de polivinila, poliuretano, poliacrilato, resinas epoxídicas, celulose, derivados de celulose, poliamidas, e poliésteres que são suficientemente compatíveis com os compostos de fórmula I e formula II. Uma lista detalhada de plásticos e elastômeros bem como de procedimentos de preparação para os artigos moldados são dados e.g. em WO 03/086075.
Composições a serem usadas de acordo com esta invenção também podem conter outros ingredientes ativos, por exemplo outros pesticidas, inseticidas, herbicidas, fungicidas, outros pesticidas, ou bactericidas, fertilizantes tais como tais como nitrato de amônio, uréia, potassa, e superfosfato, agentes fitotóxicos e reguladores de crescimento de planta, protetores e nematicidas. Estes ingredientes adicionais podem ser usados seqüencialmente ou em combinação com as composições descritas acima, se apropriado também adicionados imediatamente antes do uso (misturação em tanque. Por exemplo, a(s) planta(s) pode(m) ser pulverizada(s) com uma composição desta invenção quer antes quer após ser(em) tratada(s) com outros ingredientes ativos.
Estes agentes podem ser misturados com os agentes usados de acordo com a invenção em uma razão em peso de 1:10 a 10:1. Misturação de os compostos I e os compostos II, respectivamente, ou as composições compreendendo-os na forma de uso como pesticidas com outros pesticidas freqüentemente resulta em um espectro pesticida mais amplo de ação.
A seguinte lista de pesticidas juntos com os quais os compostos de fórmula I e os compostos de fórmula II, respectivamente, podem ser usados, é intencionada para ilustrar as combinações possíveis, mas não impõem qualquer limitação:
Organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-etil, azinfos- metil, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metil, clorfenvinfos, coumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/ DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, eto-profos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, metil- paration, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metil, paraoxon, paration, paration-metil, fentoato, forato, fosalone, fosmet, fosfamidon, forato, foxim, pirimifos, pirimifos-metil, pro-fenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion; Carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicar-boxim, carbaril, carbofuran, carbosulfan, etiofoncarb, fenobucarb, fenoxicarb, formetanat, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazemato, trimetacarb, XMC, xililcarb;
Piretróides: acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrin S-ciclo-pentenil, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta- ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama- cialotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta- cipermetrina, zeta-cipermetrina, del-tametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau- fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piretrin I e II, resmetrina, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, dimeflutrina, ZXI 8901;
Reguladores de crescimento: a) inibidores de síntese de quitina: benzoil-uréias; bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexytiazox, etoxazol, clofentezina; b) antagonistas de ecdisona: clormafenozida, halofenozida, metóxi-fenozida, tebufenozida, azadiractina; c) juvenóides: piriproxifeno, hidropreno, cinopreno, metopreno, fenoxicarb; d) linibidores de síntese de lipídeo: espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat;
Compostos antagonistas / agonistas de receptor nicotínico: acetamiprida, clotianidina, dinotefuran, imidacloprida, nitempiram, tiacloprida, tiametoxam, nicotina, bensultap, cloridrato de cartap, tiociclam, tiosultap-sódio; o composto de tiazol de fórmula (Γ1) <formula>formula see original document page 149</formula>
Comostos antagonistas de GABA: acetoprol, clordano, endosulfan, etiprol, gama-HCH (lindano), fipronil, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, vaniliprol, o composto de fenilapirazol de fórmula Γ <formula>formula see original document page 149</formula>
Inceticidas de lactona macrocíclica: abamectina, emamectina, benzoato de emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad.
Compostos METI I: fenazaquina, fempiroximato, flufenerim, piridaben, pirimidifeno, rotenono, tebufempirad, tolfempirad;
Compostos METI II e III: acequinocil, fluacriprim, hidrametilnon;
Compostos desacopladores: clorfenapir, DNOC;
Compostos inibidores de fosforilação oxidativa: azociclotina, ciexatina, diafentiurona, óxido de fembutatina, propargita, tetradifona;
Compostos interruptores de exúvia: ciromazina;
Compostos inibidores de oxidase de função mista: butóxido de piperonila;
Compostos bloqueadores do canal de sódio: indoxacarb, metaflumizona,
Compostos inorgânicos: fosfeto de alumínio, bórax, criolita, cianeto, fluoreto de sulfurila, fosfina;
Disruptores microbianos de membranas de intestino médio de inseto: bacillus thuringiensis subsp. israelensis, bacillus sphaericus, bacillus thuringiensis subsp. aizawai, bacillus thuringiensis Subsp. kurstaki, bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis;
Vários: amitraz, benclotiaz, benzoximat, bifenazato, bromo- propilato, cartap, quinometionat, cloropicrina, flonicamid, brometo de metila, piridalil, pimetrozina, rinaxipursulfur, tártaro emético, tiociclam, tribufosflubendiamida, cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet, NNI-0101, N-R'-2,2-di-halo-1 R"-ciclo-propano-carboxamida-2- (2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona ou N-R'-2,2-di(R"')- propionamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, sendo que R1 é metila ou etila, halo é cloro ou bromo, R" é hidrogênio ou metila e R'" é metila ou etila, antranil-amida-compostos de fórmula Γ3
sendo que A1 é CH3, Cl, Br, I, X é C-H, C-Cl, C-F ou N, Y' é F, Cl, ou Br, Y" é F, Cl, CF3, B1 é hidrogênio, Cl, Br, I, CN, B2 é Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, e Rb é hidrogênio, CH3 ou CH(CH3)2, e compostos de malononitrila como descrito em JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, ou JP 2004 99597.
Os compostos de fórmulaa I ou II da presente invenção também podem ser combinados com compostos de quinazolínio fluorados como: <formula>formula see original document page 151</formula>
.1 -Acetil-3-[(piridin-3-il-metil)-amino]-6-(l,2,2,2-tetrafluoro-l -trifluoro-metil-etil)-3,4-di-hidro-1 H-quinazolin-2-ona.
Os compostos de fórmulas I ou II da presente invenção também podem ser combinados com um composto de pirimidinil-alquinil-éter Γ4 ou compostos de tiadiazolil-alquinil-éter Γ5:
<formula>formula see original document page 151</formula>
sendo que R é metila ou etila e Het* é 3,3-dimetil-pirrolidin-l- ila, 3-metil-piperidin-l-ila, 3,5-dimetil-piperidin-l-ila, 4-metil-piperidin-1-ila, hexa-hidro-azepin-l-ila, 2,6-dimetil-hexa-hidro-azepin-1-ila ou 2,6-dimetil- morfolin-4-ila. Estes compostos são descritos e.g. em JP 2006131529.
Os compostos de grupo A comercialmente disponíveis podem ser encontrados em The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council (2003) dentre outras publicações. Tiamidas de formula Γ e sua preparação têm sido descritas em WO 98/28279. Lepimection é conhecido de Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004. Benclotiaz e sua preparação têm sido descritos em EPAl 454621. Metidation e Paraoxon e sua preparação têm sido descritos em Farm Chemicals Handbook, Volume .88, Meister Publishing Company, 2001. Acetoprol e sua preparação têm sido descritos em WO 98/28277. Metaflumizona e sua preparação têm sido descritos em EPAl 462 456. Flupirazofos tem sido descrito em Pesticide Science 54, 1988, p.237243 e em US 4822779. Pirafluprol e sua preparação têm sido descritos em JP 2002193709 e em WO 01/00614. Piriprol e sua preparação têm sido descritos em WO 98/45274 e em US 6335357. Amidoflumet e sua preparação têm sido descritos em US 6221890 e em JP21010907. Flufenerim e sua preparação têm sido descritos em WO 03/007717 e em WO 03/007718. Ciflumetofen e sua preparação têm sido descritos em WO 04/080180.
Compostos de antranil-amida de formula Γ5 e sua preparação têm sido descritos em WO 01/70671; WO 02/48137; WO 03/24222, WO 03/15518, WO 04/67528; WO 04/33468; e WO 05/118552.
Parceiros de misturação fungicidas são aqueles selecionados do grupo consistindo de
• acil-alaninas taisl como benalaxila, metalaxila, ofurace,
oxadixila,
• derivados de amina tais como aldimorf, dodina, dodemorf, fempropimorf, fempropidina, guazatina, iminoctadina, espiroxamina, tridemorf,
• anilino-pirimidinas tais como pirimetanil, mepanipirim ou
cirodinila,
• antibióticos tais como ciclo-heximida, griseofulvina, casugamicina, natamicina, polioxina ou estreptomicina,
• azóis tais como bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fembuconazol, fluquiconazol, flusilazol, hexaconazol, imazalil, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, procloraz, protioconazol, tebuconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol, flutriafol,
• dicarboximidas tais como iprodion, miclozolin, procimidon,
vinclozolin,
• ditiocarbamatos tais como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram, ziram, zineb, • compostos heterocíclicos tal como anilazina, benomil, boscalid, carbendazim, carboxina, oxicarboxina, ciazofamid, dazomet, ditianon, famoxadon, fenamidon, fenarimol, fuberidazol, flutolanil, furametpir, isoprotiolano, mepronil, nuarimol, probenazol, proquinazid, pirifenox, piroquilon, quinoxifeno, siltiofam, tiabendazol, thifluzamid, tiofanato-metil, tiadinil, triciclazol, triforina,
• fungicidas de cobre tais como mistura Bordeaux, acetato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico,
• derivados de nitro-fenila tais como binapacril, dinocap, dinobuton, nitroftal-isopropila,
• fenil-pirróis tais como fenpiclonil ou fludioxonil,
• enxofre,
• outros fungicidas taiscomo acibenzolar-S-metil, bentiavalicarb, carpropamid, clorotalonil, ciflufenamid, cimoxanil, diclomezin, diclocimet, dietofencarb, edifenfos, etaboxam, fenexamid, fentin- acetato, fenoxanil, ferinzona, fluazinam, fosetil, fosetil-alumínio, iprovalicarb, hexaclorobenzeno, metrafenon, pencicuron, propamocarb, ftalida, toloclofos- metila, quintozeno, zoxamid,
• estrobilurinas tais como azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metil, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, ortrifloxiystrobina,
• derivados de ácido sulfênico tais como captafol, captan, diclofluanid, folpet, tolilfluanid,
• cinemamidas e análogos tais como dimetomorf, flumetover
ou flumorf.
A peste animal, i.e. os insetos, aracnídeos e nematódeos, a planta, solo ou água no(a) qual a planta está crescendo podem ser contatados com o(s) presente(s) composto(s) I bem como composto(s) II ou composição(ões) contendo-os por qualquer método de aplicação conhecido na arte. Como tal, "contato" inclui tanto contato direto (aplicação dos compostos/composições directamente sobre a peste animal ou planta - tipicamente na folhagem, caule ou raízes da planta) e contato indireto (aplicação dos compostos/composições no locus da peste animal ou planta).
Além disso, pestes animais podem ser controladas pelo contato da peste alvo, de sua fonte de alimento, seu hábitar, região de procriação ou seu locus com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos de fórmula I. Como tal, a aplicação pode ser realizada antes ou após a infecção do locus, de colheitas em crescimento, ou de colheita colhidas pela peste.
"Locus" significa um hábitat, região de procriação, planta, semente, solo, área, material ou ambiente no qual uma peste ou um parasita está crescendo ou pode crescer.
Em geral, "quantidade pesticidamente eficaz" significa a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável sobre crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardação, preservação, e remoção, destruição, ou de outra maneira diminuição da ocorrência e da atividade do organismo alvo. A quantidade pesticidamente eficaz pode variar para vários(as) compostos/composições usados(as) na invenção. Uma quantidade pesticidamente eficaz das composições também variarão de acordo com as condições prevalecentes tais como o efeito e a duração do pesticida desejados, estado atmosférico, espécie alvo, locus, modo de aplicação, e semelhante.
Os compostos de fórmula I e suas composições bem como compostos de fórmula II e suas composições podem ser usados para proteger materiais de madeira tais como árvores, cercas de tábua, estrados, etc. e construções tais como casas, alpendres, fábricas, mas também materiais de construção, mobílias, couros, fibras, artigos de vinil, cabos e fios elétricos etc. contra formigas e/ou cupins, e para controlar formigas e cupins contra o dano em colheitas ou em ser humano (e.g. quando as pestes invadem casas e instalações públicas). Os compostos de fórmula I e suas composições bem como compostos de fórmula II e suas composições são aplicados não apenas na superfície de solo circundante ou no solo sob o assoalho com o propósito de proteger materiais de madeira mas também podem ser aplicados em materiais acumulados tais como superfícies de concreto sob o assoalho, postos de alcova, vigas, madeiras compensadas, móveis, etc., artigos de madeira tais como chapas de aglomerado de madeira, half boards, etc. e artigos de vinila tais como fios elétricos encapados, chapas vinílicas, materiais isolante elétrico tais como espumas de estireno, etc. No caso de aplicação contra formigas que danificam colheitas ou seres humanos, o controlador de formigas da presente invenção é aplicado nas colheitas ou no solo circundante, ou é aplicado no ninho das formigas semelhante.
Os compostos da invenção também podem ser aplicados preventivamente em lugares onde ocorrência das pestes é esperada. Os compostos de fórmula I e suas composições bem como
compostos de fórmula II e suas composições também podem ser usados para proteger plantas crescendo contra o ataque ou a infestação por pestes pelo contato da planta com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos de formula I. Como tal, "contato" inclui tanto contato direto (aplicação de compostos/composições diretamente sobre a peste e/ou planta tipicamente na folhagem, no caule ou nas raízes da planta) e contato indireto (aplicações de compostos/composições no locus da peste e/ou planta).
No caso de tratamento de solo ou de aplicação no ninho ou local de residência das pestes, a quantidade de ingrediente ativo varia de0,0001 a 500 g por 100 m2, preferivelmente de0,001 a 20 g por 100 m2.
Taxas de aplicação costumeiras na proteção de materiais são, por exemplo, de 0,01 g a 1.000 g de composto ativo por m2 de material tratado, desejavelmente de 0,1 g a 50 g por m2.
Composições inseticidas para uso na impregnação de materiais tipicamente contêm de 0,001 a 95% em peso, preferivelmente de 0,1 a 45% em peso, e mais preferivelmente de 1 a 25% em peso de pelo menos um repelente e / ou inseticida.
Para uso em composições de isca, o teor típico de ingrediente ativo é de 0,001% em peso a 15% em peso, desejavelmente de 0,001% em peso a 5% em peso de composto ativo.
Para uso em composições de borrifo, o teor de ingrediente ativo é de 0,001 a 80% em peso, preferivelmente de 0,01 a 50% em peso e mais preferivelmente de 0,01 a 15% em peso.
Para uso em tratamento de plantas de colheita, a taxa de aplicação dos ingredientes ativos desta invenção pode estar dentro da faixa de .0,1 g a 4.000 g por hectare, desejavelmente de 25 g a 600 g por hectare, mais desejavelmente de 50 g a 500 g por hectare.
No tratamento de semente, as taxas de aplicação de mistura são geralmente de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente, preferivelmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semente, em particular de 1 g a 200 g por 100 kg de semente.
A presente invenção é agora ilustrada com mais detalhe pelos seguintes exemplos.
Exemplos de síntese I. Preparação de aminas iniciais: Exemplo 1: 2-(3,5-Dimetil-fenil)-l-tien-2-il-etil-amina
Uma solução de tiofeno-2-carbaldeído (2,24 g) em tolueno anidro foi esfriada para 0°C sob atmosfera de gás inerte nitrogênio e uma solução de hexametil-dissilazano de lítio (LiHMDS, 22 ml, 1,1 equiv.) foi adicionada via cânula durante um período de 30 min. A mistura reacional foi permitida aquecer para a temperatura ambiente por 2 h. Após esfriamento para 0°C de novo uma solução de cloreto de 3,5-dimetil-benzil-magnésio (50 ml, ca. 1,5 equiv.) em tetra-hidro-furano (THF) foi adicionada em 10 min e a mistura reacional foi permitida aquecer para a temperatura ambiente e agitação continuou por 3 h. Esta solução foi extinta com solução aquosa de carbonato de potássio (5%) e extraída com dietil-éter. Os extratos etéreos secos e concentrados foram purificados por cromatografia em coluna para dar o produto (1,4 g) como um óleo amarelado em rendimento de 30%. 1H-NMR (CDCl3): δ = 2,3 (s), 2,75 (dd), 3,15 (dd), 4,05 (mc), 6,8-7,2 ppm (m).
Exemplo 2: 2-(3,5-Dimetil-fenil)-l-furan-2-il-etil-amina
Seguindo o procedimento decrito em exemplo 1, mas usando1,92 g furan-2-carbaldeído o composto do título foi obtido em rendimento de53% (2,3 g).
Exemplo 3: 2-(3,5-Dimetil-fenil)-l -(1-metil-l H-pirazol-4-il)-
etil-amina3.1 l-Metil-3-trifluoro-metil-lH-pirazol-4-il-metileno-amida de ácido Rs-2-metil-propano-2-sulfínico
Uma solução de amida de ácido Rs-2-metil-propano-2- sulfínico (1,5 g) e l-metil-3-trifluoro-metil-l H-pirazol-4-carbaldeído (4,2 g) em 20 ml de THF foi tratada com com 34 g (10 equiv.) de tetraisopropóxido de titânio e agitada na temperatura ambiente durante a noite. A mistura reacional foi derramada em 400 ml de água e os hidróxidos/óxidos de titânio precipitados foram removidos por filtração através de Celite. O filtrado foi intensamente lavado com solução de bissulfito de sódio (ca. 20% em água) e o extrato foi seco sobre sulfato de magnésio. Evaporação dos solventes deu produto puro (3,29 g) em rendimento de 98%. 1H-NMR (CDCl3): δ = 1,3 (s),4,25 (s), 7,0 (s), 8,55 ppm (s).
.3.2 [2-(3,5-dimetil-fenil)-l -(1 -metil-1 H-pirazol-4-il)-etil]- amida de ácido Rs-2-metil-propano-2-sulfínico
Uma solução de 1-metil-l H-pirazol-4-il-metileno-amida de Rs-2-metil-propano-2-sulfínico (1,5 g) em 25 ml de dicloro-metileno foi tratada a -48°C sob atmosfera de gás inerte nitrogênio com uma solução de cloreto de 3,5-dimetil-benzil-magnésioe (15 ml em THF, ca. 0,8 molar). A solução foi permitida aquecer para a temperatura ambiente e agitada por 24 h. A mistura reacional foi extinta com solução aquosa de carbonato de potássio (5%) e extraída com acetato de etila. Os extratos orgânicos secos e concentrados foram purificados por cromatografia em coluna para dar o produto (2,05 g) como um óleo viscoso em rendimemto de 88% como uma mistura de dois diastereoisômeros em uma razão de cerca de 1 : 1.
3.32-(3,5-Dimetil-fenil)-1 -(1 -metil-1 H-pirazol-4-il)-etil-
amina
Uma solução de [2-(3,5-dimetil-fenil)-l-(l-metil-1 H-pirazol- 4-il)-etil]-amida de ácido Rs-2-metil-propano-2-sulfinico (2,0 g) em metanol (12 ml) foi tratada com uma solução de cloreto de hidrogênio em dioxano (12 ml, 4 N) na temperatura ambiente durante a noite. A mistura reacional foi extinta com solução aquosa de carbonato de potássio e ajustada para pH 8-9, extraída e as fases orgânicas foram secas sobre sulfato de magnésio. Após evaporação do solvente foi obtido um óleo amarelado em rendimento de 77% (1,05 g). 1H-NMR (CDCl3): δ = ca. 1,5 (br s), 2,3 (s), 2,7 (mc), 3,0 (mc), 3,85 (s), 4,2 (mc), 6,8 (s), 8,85 (s), 7,3 (s); 7,45 ppm (s).
Exemplo 4: 2-(3,5-Dimetil-fenil)-l-piridin-3-il-etil]-amina
4.1 Piridin-3-il-metileno-amida de ácido Rs-2-metil-propano-
2-sulfínico
Seguindo o procedimento como descrito em exemplo 3.1, piridin-3-il-metileno-amida de ácido Rs-2-metil-propano-2-sulfínico foi preparada partindo de piridina-3-carbaldeído e amida de ácido Rs-2-metil- propano-2-sulfínico.
4.2 [2-(3,5-Dimetil-fenil)-l-piridin-3-il-etil]-amida de ácido Rs-2-metil-propano-2-sulfínioco
Uma solução de piridin-3-il-metileno-amida de ácido Rs-2- metil-propano-2-sulfínico (0,77 g) em 15 ml dicloro-etano foi tratada a -48°C sob atmosfera de gás inerte nitrogênio com uma solução de cloreto de 3,5- dimetil-benzil-magnésio (5 ml em THF, ca. 3,9 molar). A solução foi permitida aquecer para a temperatura ambiente e agitada por 24 h. A mistura reacional foi extinta com solução aquosa de carbonato de potássio (5%) e extraída com dietil-éter. Os extratos orgânicos secos e concentrados foram purificados por cromatografia em coluna para dar o produto (90%) como uma mistura de dois diastereioisômeros separáveis em uma razão de cerca de 1 : 3 ratio (isômero menos polar: 170 mg, isômero maior (mais polar) 480 mg).4.3 2-(3,5-Dimetil-fenil)-l -piridin-3-il-etil]-amina Seguindo o procedimento como descrito em exemplo 3,3, o composto do título foi obtido.
Aminas IV não descritas acima podem ser preparadas em uma maneira análoga.
II. Preparação de compostos de 1-(amino-tio-carbonil-amino)-2-aril-l-hetaril-etano de fórmula II
Exemplo 5: 2-{3-[2-(3,5-dimetil-fenil)-l-tien-2-il-etil]-tio- ureido}-etil-éster de ácido acético
Uma solução de 2-(3,5-dimetil-fenil)-l-tiofen-2-il-etil-amina (1,4 g, de exemplo 1) e 2-isotiocianato-etil-éster de ácido acético (0,75 g, preparado de acordo com Collect. Czech. Chem Commun. 1986, 51, 112-117) em tolueno (15 ml) foi agitada na temperatura ambiente por 12 h, evaporada e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para dar o produto (0,5 g) como um óleo amarelado.
Exemplo 6: 1 -[2-(3,5-Dimetil-fenil)-l -tien-2-il-etil]-3-(2- hidróxi-etil)-tio-uréia
Uma solução do etil-éster acima (0,43 g) foi dissolvida em tetra-hidro-furano (20 ml) e esfriada para 0°C. Uma solução de hidróxido de lítio (55 mg) em água (20 ml) foi adicionada na temperatura ambiente e agitada durante a noite. Extração com dietil-éter, lavafenm com água e secagem sobre sulfato de magnésio deu o produto após extração de solvente em rendimento de 92% (0,35 g) como óleo viscoso.
Compostos de fórmula II (na qual R1, R2, R3, R4a5 R4b5 R4c e R4d são hidrogênio) listados em Tabela I abaixo foram preparados em uma maneira análoga. Tabela I:
<formula>formula see original document page 160</formula>
<table>table see original document page 160</column></row><table> <table>table see original document page 161</column></row><table> <table>table see original document page 162</column></row><table>
ex.= exemplo
Me= metila
Ph= fenila
Ac= acetila
DMSO= dimetil-sulfóxido
#= posição de ligação em fórmula II
p.f.= ponto de fusão
III. Preparação de compostos de l-(azohn-2-il)-amino-2-aril-l- hetaril-etano de fórmula I
Exemplo 22: (4,5-Di-hidro-tiazol-2-il)-[2-(3,5-dimetil-fenil)-l -tien-2-il-etil]-amina
Em uma solução de l-[2-(3,5-dimetil-fenil)-l-tiofen-2-il-etil]-3- (2-hidróxi-etil)-tio-uréia (0,30 g) de exemplo 6 e diisopropil-etil-amina (0,16 g) em propionitrila (10 ml) foi adicionado iodeto de ciano-metil- trimetil-fosfônio (0,27 g, preparado de acordo com Tetrahedron 2001, 57, 5451-54). A mistura reacional foi aquecida para até 90°C por 72 h. Extração com acetato de etila, lavagem com solução de carbonato de potássio e água seguido por secagem e evaporação do solvente deu 0,27 mg (95%) de composto do título como um óleo amarronzado.
.1H-NMR (CDCl3): δ = 2,25 (s), 3,1 (mc), 3,25 (mc), 3,85 (mc), 5,2 (mc), 6,65-7,15 ppm (m).
Exemplo 23: (4,5-Di-hidro-tiazol-2-il)-[2-(3,5-dimetil-fenil)-l -furan-2-il-etil]-amina
Seguindo o procedimento como descrito em exemplo uma solução de l-[2-(3,5-dimetil-fenil)-l-furan-2-il-etil]-3-(2-hidróxi-etil)-tio- uréia (0,46 g) e diisopropil-etil-amina (0,26 g) em propionitrila (20 ml) foi 162
tratada com iodeto de ciano-metil-trimetil-fosfônio (0,44 g) e aquecida porló h na temperatura ambiente de 90°C. Após separação/purificação foi obtido o composto do título (0,30 g, 69%) como um sólido amorfo.
Compostos de fórmula I nas qual R1, R2, R3, R4a, R4b, R4c, R4d e R6 são hidrogênio e X é S, de Tabela II abaixo foram preparados em uma maneira análoga. Tabela II <formula>formula see original document page 163</formula> <table>table see original document page 163</column></row><table> <table>table see original document page 164</column></row><table> <table>table see original document page 165</column></row><table> <table>table see original document page 166</column></row><table>
ex.= exemplo Me= metila Ph= fenila Ac= acetila
DMSO= dimetil-sulfóxido
#= posição de ligação em fórmula I p.f.= ponto de fusão Exemplos biológicos Exemplos de ação contra pestes
A ação dos compostos de fórmulas gerais I e II contra pestes foi demonstrada pelos seguintes experimentos:
I. Afideo de algodoeiro (Aphis gossypii)
Plantas de algodoeiro no estágio de cotilédone (variedade 'Delta Pine') são infestadas com aproximadamente 100 afíderos criados em laboratório pelo posicionamento de seções foliares infestadas sobre o topo das plantas de teste. As seções foliares são removidas após 24 horas. Os cotilédones das plantas intactas são imersos em soluções em gradiente de composto de teste. Mortalidade de afídeo sobre as plantas tratadas, relativa à mortalidade sobre as plantas de controle, é determinada após 5 dias.
Neste teste, compostos de exemplos de números 6, 7, 8, 10, 20, 21, 22, 23, 27, 31 a 39, 43, 45 a 48, 50, 53 a 55, 57 e 59 em 300 ppm mostraram mortalidade acima de 70% em comparação com controles não tratados.
II. Afídeo verde-pêssego (Myzus persicae)
Plantas de pimenteira no 2o estágio de par foliar (variedade
'Califórnia Wonder') são infestadas com aproximadamente 40 afídeos criados em laboratório pelo posicionamento de seções foliares infestadas sobre o topo das plantas de teste. As seções foliares são removidas após 24 horas. As folhas das plantas infectadas são imersas dentro de soluções em gradiente do composto de teste. A mortalidade de afídeo sobre as plantas tratadas, em relação à mortalidade sobre as plantas de controle, é determinada após 5 dias.
Neste teste, compostos de exemplos de números 6, 7, 8, 20, 21,22, 23, 27, 31 to 34, 36, 37, 39, 43, 45 to 50, 53 a 57 e59 em 300 ppm mostraram mortalidade acima de 70% em comparação com controles não tratados.
III. Afídeo de feijão-de-cora (Aphis craccivora)
Os compostos ativos foram formulados em acetona:água 50:50 e tensoativo Alkamuls EL 620 0,1% (vol/vol).
Feijões-de-corda de 7-10 dias de idade são inoculados com afídeos 24 h antes do tratamento por fixação de uma folha infestada com afídeos de feijão-de-corda contendo aproximadamente 30 indivíduos. Os feijões tratados são borrifados com 5 mL de solução de teste usando atomizador manual acionado por ar (Devillbis atomizer) a 172 kPa, permitidos secar em ar e mantidos a 25 - 21°C e em umidade de 50 - 60% por3 dias. Após 72 h, mortalidade foi avaliada.
Neste teste, compostos de exemplos de números 32-39, 43, 46-48, 50, 53-58 e 59 em 300 ppm mostraram mortalidade acima de70% em comparação com controles não tratados.
IV. Mosca branca (Bemisia argentifolii), adulta
Os compostos ativos foram formulados em acetona:água 50:50 e 100 ppm de tensoativo Kinetic®.
Plantas de algodoeiro selecionadas foram crescidas até o estado de cotilédone (uma planta por pote). Os cotilédones foram imersos na solução de teste para proporcionar cobertura completa da folhagem e deixados em uma área bem ventilada para secar. Cada pote com muda tratada foi posicionado em um copo plástico e 10 a 12 moscas brancas (aproximadamente 3-5 dias de idade) foram introduzidas. Os insetos foram colhidos usando um aspirator e um tubo não tóxico Tygon® tubing (R-3603) de 0,6 cm conectado em uma ponta de pipeta barreira. A ponta, contendo os insetos colhidos, foi então inserida no solo contendo a planta tratada, permitindo que os insetos saíssem da ponta para alcançarem a folhagem para se alimentarem. Os copos foram cobertos com uma tampa de tela reutilizável (tela de poliéster de malha de 150 micrômetros PeCap de Tetko Inc). As plantas de teste foram mantidas na temperatura do ambiente a cerca de 25°C e em umidade relativa de 20 - 40% por 3 dias evidando exposição direta à luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) para revenir aprisionamento de calor dentro do copo. Mortalidade foi avaliada 3 dias após o tratamento das plantas.
Neste teste, compostos de exemplos de números 35-36, 43, 50 e 59 em 300 ppm mostraram mortalidade acima de 70% em comparação com controles não tratados.

Claims (23)

1. Compostos sendo l-(azolin-2-il)-amino-2-aril-l-hetaril- etano, caracterizados pelo fato de serem de fórmula geral I <formula>formula see original document page 169</formula> sendo que R1, R2,R3 são, independentemente uns dos outros, selecionados de hidrogênio, C1-C6-alquila, Ci-C6-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-C6- halo-ciclo-alquila, sendo que 1, 2 ou 3 átomos de hidrogênio nos radicais alquila anteriormente mencionados podem estar substituídos, independentemente uns dos outros, com um radical selecionado do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, CrC6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6- alquinil-oxila, Ci-C6-halo-alcoxila e Ci-C6-alquil-tio, e sendo que C3-C6- ciclo-alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila também pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais selecionados de CrC6-alquila e C]-C6-halo-alquila, fenila ou benzila, sendo que o anel fenila nos últimos dois radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais que são, independentemente uns dos outros, por um radical selecionado do grupo consistindo de halogênio, Ci-C6-alquila, Ci-C6-halo- alquila, Ci-C6-alquil-tio, Ci-C6-halo-alquil-tio, C]-C6-alcoxila e Ci-C6-halo- alcoxila; A é um radical de fórmula A1 ou A2 : <formula>formula see original document page 170</formula> sendo que X é enxofre, oxigênio ou NR7; R4a, R4b, R4c, R4d são, independentemente uns dos outros, selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, C]-C6-alquila, C1-C6-halo-alquila, C1-C6-alquil-amino, C1-C6-alcoxila, C1-C6-halo-alcoxila, C3-C6-ciclo-alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila, sendo que 1, 2 ou 3 átomos de hidrogênio nos radicais alquila anteriormente mencionados podem estar substituídos, independentemente uns dos outros, com um radical selecionado do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, CrC6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6- alquinil-oxila, CrC6-halo-alcoxila e C1-C6-alquil-tio e sendo que C3-C6-Ciclo- alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila também pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais selecionados de C1-C6-alquila e C1-C6-halo-alquila; R5, R6, R7 são, independentemente uns dos outros, selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C8-ciclo-alquila, C1-C6-alcoxila, (CrC6- alcoxil)-metileno, C1-C6-alquil-tio, C1-C6-alquil-sulfinila, d-C6-alquil- sulfonila, sendo que os radicais alifáticos nos radicais anteriormente mencionados podem estar não substituídos, parcial ou completamente halogenados e/ou podem trazer 1, 2 ou 3 radicais, que são independentemente uns dos outros, selecionados do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, C1-C6-halo- alcoxila e CrC6-alquil-tio e sendo que C3-C8-ciclo-alquila e C3-C8-halo-ciclo- alquila também pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais selecionados de CrC6- alquila e Ci-C6-halo-alquila, C(O)NRaRb, (SO2)NRaRb ou C(=0)Rc, fenila, fenil-oxila ou benzila, sendo que o anel fenila em cada um dos três últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de halogênio, Ci-C6-alquila, Ci-C6-halo-alquila, CrC6- alquil-tio, Ci-C6-halo-alquil-tio, Ci-C6-alcoxila e Ci-C6-halo-alcoxila radicais; Het é um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros que contém .1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio e enxofre como membros de anel, sendo que o anel heteroaromático pode estar fundido em um anel selecionado de fenila, um carbociclo de 5, 6, ou 7 membros saturado ou parcialmente insaturado e um heterociclo de 5, 6 ou 7 membros fundido, aromático, saturado ou parcialmente insaturado, que contém 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados de átomos de oxigênio, enxofre e nitrogênio como membros de anel, e sendo que o anel heteroaromático de 5 ou 6 membros e/ou o respectivo anel fundido traz em seus átomos de carbono qualquer combinação de m radicais R8 e/ou pode trazer em seu átomo de nitrogênio, se presente, um radical R9 ou oxigênio: m é O, 1, 2, 3 ou 4, R8 é selecionado de halogênio, OH, SH, NH2, SO3H, COOH, ciano, azido, nitro, CONH2, CSNH2, CH=N-OH, CH=N-0-(C1-C6)-alquila, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C8-ciclo-alquila, C1-C6- alquil-amino, C2-C6-alquenil-amino, C2-C6-alquinil-amino, di(CrC6-alquil)- amino, di(C2-C6-alquenil)-amino, di(C2-C6-alquinil)-amino, C1-C6-alquil-tio, C2-C6-alquenil-tio, C2-C6-alquinil-tio, C1-C6-alquil-sulfonila, C2-C6- alquenilsulfonila, C2-C6-alquinil-sulfonila, (C1-C6-alquil)-carbonila, (C2-C6- alquenil)-carbonila, (C2-C6-alquinil)-carbonila, C1-C6-alcoxila, C2-C6- alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, (C1-C6-alcoxila)-carbonila, (C2-C6- alquenil-óxi)-carbonila, (C2-C6-alquinil-óxi)-carbonila, (C1-C6-alquil)- carbonil-oxila, (C2-C6-alquenil-)-carbonil-oxila, (C2-C6-alquinil)-carbonil- oxila, (C1-C6-alquil)-carbonil-amino, (C2-C6-alquenil)-carbonil-amino, (C2-C6-alquinil)-carbonil-amino, sendo que as partes alifáticas dos grupos anteriormente mencionados podem estar não substituídas, parcial ou completamente halogenadas ou podem trazer qualquer combinação de um, dois ou três radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcoxila, C2-C6- alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, C1-C6-halo-alcoxila, C1-C6-halo-alquila e C1-C6-alquil-tio; C(O)NRaRb, (SO2)NRaRb, C(=0)Rc, C(=S)Rc, um radical Y-Ar' ou um radical Y-Cy, sendo que Y é uma ligação simples, O, S, NH, C1-C6-alcandiila ou C1 -C6-alcandiil-oxila, Ar' é fenila, naftila ou um anel heteroaromático mono- ou bicíclico de 5- a 10- membros, que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados de átomos de oxigênio, enxofre e nitrogênio como membros de anel, sendo que Ar' está não substituído ou pode trazer qualquer combinação de 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C1-C6-alquila, C1-C6-halo-alquila, C1-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil- oxila, C2-C6-alquinil-oxila, C1-C6-halo-alcoxila e C1-C6-alquil-tio; Cy é C3-C8-ciclo-alquila, que está não substituído ou pode trazer qualquer combinação de 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C1-C6-alquila, C1-C6-halo-alquila, Ci-Cô-alcoxila, C2-C6-alqiienil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, Cj-C6-Iialo- alcoxila e Ci-C6-alquil-tio; R9 tem um dos significados dados para R5; Ar é uma fenila ou naftila que pode trazer qualquer combinação de η radicais R10: η é 0, 1,2, 3, 4 ou 5, R10 tem um dos significados dados para R8 ; e sendo que dois radicais R10 que estão ligados em átomos de carbono adjacentes do anel fenila também podem formar, juntos com ditos átomos de carbono, um anel benzeno fundido, um carbociclo de 5, 6, ou 7 membros fundido saturado ou parcialmente insaturado ou um heterociclo de .5, 6 ou 7 membros fundido, aromático, saturado ou parcialmente insaturado, que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados de átomos de oxigênio, enxofre e nitrogênio como membros de anel, e sendo que o anel fundido está não substituído ou pode trazer 1, 2, 3 ou 4 radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, Ci-C6-alquila, Ci-C6-alcoxila, C2-C6- alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, Ci-C6-halo-alcoxila e Ci-C6-alquil-tio; e sendo que Ra e Rb são cada um independentemente uns dos outros selecionados de hidrogênio, Ci-C6-alquila, Ci-C6-halo-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-halo-alquenila, C2-C6-alquinila, ou C2-C6-halo-alquinila, sendo que 1, 2 ou 3 átomos de hidrogênio nos radicais alquila anteriormente mencionados podem estar substituídos, independentemente uns dos outros, com um radical selecionado do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, Ci-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, Q-C6-Iialo- alcoxila, CrC6-halo-alquila e Ci-C6-alquil-tio; e Rc é selecionado de hidrogênio, CrC6 alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C8-ciclo-alquila, C1-C6-alquil-tio,C1-C6-alcoxila, (C1C6- alquil)-amino, di(C1-C6-alquil)-amino, hidrazino, (C1-C6-alquil)-hidrazino, di(C1-C6-alquil)-hidrazino, sendo que as partes alifáticas dos grupos anteriormente mencionados podem estar não substituídas, parcial ou completamente halogenadas ou podem trazer qualquer combinação de um, dois ou três radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcoxila, C2-C6- alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, C1-C6-halo-alcoxila, C1-C6-halo-alquila e C1-C6-alquil-tio, fenila, e um anel heteroaromático mono- ou bicíclico de 5 a 10 membros, que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados de átomos de oxigênio, enxofre e nitrogênio como membros de anel, sendo que fenila e o anel heteroaromático estão não substituídos ou podem trazer qualquer combinação de 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais, independentemente uns dos outros selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C1-C6-alquila, C1-C6-halo-alquila, C1-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil-oxila, C2-C6-alquinil-oxila, C1-C6-halo-alcoxila e C1-C6-alquil- tio; e os seus sais.
2. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Het é selecionado de radicais de fórmulas Het.l a Het.57 como aqui definidas: <formula>formula see original document page 175</formula> <formula>formula see original document page 176</formula> <formula>formula see original document page 177</formula> em que # denota a posição de ligação em fórmula I e em que R8a, R8b, R8c, R8d e R8E, independentemente uns dos outros, são hidrogênio ou têm um dos significados dados para R8 .
3. Composto de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que Het é selecionado de radicais de fórmulas Het.l, Het.2, Het.3, e Het.4.
4. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1, R2 e R3 são hidrogênio.
5. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R4a, R4b, R4c e R4d são hidrogênio.
6. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R5, R6 são cada um independentemente uns dos outros selecionados de hidrogênio, ciano, nitro, C(=0)Rc e C1-C6-alquila.
7. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R5, R6 são hidrogênio.
8. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos um dos números inteiros m ou η é diferente de 0 e sendo que R8, R10 são, independentemente um do outro, selecionados de halogênio, OH, SH, NH2, SO3H, COOH, ciano, CONH2, C(O)Rc, C1-C6- alquila, C3-C8-ciclo-alquila, C1-C6-alquil-amino, di(C1-C6-alquil)-amino, sendo que os radicais alifáticos nos radicais anteriormente mencionados podem estar não substituídos, parcial ou completamente halogenados e/ou podem trazer 1, 2 ou 3 radicais, que são independentemente uns dos outros, selecionados do grupo consistindo de ciano, nitro, hidroxila, mercapto, amino, carboxila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcoxila, C2-C6-alquenil- oxila, C2-C6-alquinil-oxila, CrC6-halo-alcoxila e C1-C6-alquil-tio e sendo que C3-C8-ciclo-alquila também pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais selecionados de C1-C6-alquila e C1-C6-halo-alquila.
9. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que X é enxofre.
10. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que X é oxigênio.
11. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que X é NR .
12. Composto de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que R7 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, um radical C(=0)Rc e C1-C6-alquila.
13. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que m é 1, 2 ou 3.
14. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que η é 1, 2 ou 3.
15. Composição agrícola, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um composto de l-(azolin-2-il)-amino-2-aril-l- hetaril-etano de fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações .1 a 14 e/ou um seu sal agriculturalmente ou veterinariamente útil e pelo menos um veículo agriculturalmente ou veterinariamente aceitável.
16. Método para combater pestes animais, caracterizado pelo fato de ser pelo tratamento das pestes com pelo menos um composto de 1- (azolin-2-il)-amino-2-aril-1 -hetaril-etano de fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14 e/ou seu sal.
17. Método para proteger sementes contra insetos de solo e brotos e raízes de mudas contra insetos, caracterizado pelo fato de compreender contatar as sementes antes da semeadura e/ou após a pré- germinação com pelo menos um composto de l-(azolin-2-il)-amino-2-aril-l- hetaril-etano de fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações .1 a 14 e/ou seu sal.
18. Semente, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um composto de l-(azolin-2-il)-amino-2-aril-l -hetaril-etano de fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14 e/ou seu sal.
19. Composto de l-(amino-tio-carbonil-amino)-2-aril-l- hetaril-etano, caracterizado pelo fato de ser de fórmula geral II <formula>formula see original document page 179</formula> (II) sendo que Het. Ar, R1, R2, R3, R4a, R4b, R4c e R4d são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 14 e sendo que Rz é hidrogênio, ou acetila e os seus sais.
20. Composição agrícola, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um composto de l-(amino-tio-carbonil-amino)-2- aril-l-hetaril-etano de fórmula II como definido em reivindicação 19 e/ou um seu sal agriculturalmente ou veterinariamente aceitável e pelo menos um veículo agriculturalmente ou veterinariamente aceitável.
21. Método para combater pestes animais, caracterizado pelo fato de ser pelo tratamento das pestes com pelo menos um composto de 1- (amino-tio-carbonil-amino)-2-aril-l-hetaril-etano de fórmula II como definido em reivindicação 19 e/ou seu sal.
22. Método para proteger sementes contra insetos de solo e brotos e raízes de mudas contra insetos, caracterizado pelo fato de compreender contatar as sementes antes da semeadura e/ou após a pré- germinação com pelo menos um composto de 1-(amino-tio-carbonil-amino)-2- aril-l-hetaril-etano de fórmula II como definido em reivindicação 19 e/ou seu sal.
23. Semente, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um composto de l-(amino-tio-carbonil-amino)-2-aril-l-hetaril-etano de fórmula II como definido em reivindicação 19 e/ou seu sal.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2008220893A1 (en) 2007-03-01 2008-09-04 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising aminothiazoline compounds
WO2008115141A1 (en) * 2007-03-19 2008-09-25 Albireo Ab 4, 5-dihydro-1,3-thiazol-2-amine derivatives and their use in the treatment of respiratory, cardiovascular, neurological or gastrointestinal disorders
RU2010103325A (ru) 2007-07-03 2011-08-10 Басф Се (De) 1-(азолин-2-ил)амино-1, 2-дифенилэтановые соединения для подавления вредителей-животных
EP2070923A1 (de) * 2007-12-11 2009-06-17 Bayer CropScience AG Insektizide Iminoheterocyclen
DE102008006883A1 (de) * 2008-01-31 2009-08-13 Evonik Degussa Gmbh Siliciumdioxid-Dispersion
EP2850066B1 (de) 2012-05-14 2016-03-16 Bayer CropScience AG Verfahren zum herstellen von 1-alkyl-3-fluoralkyl-1h-pyrazol-4-carbonsäurechloriden
ES2973335T3 (es) 2013-09-30 2024-06-19 Fmc Corp Método de administración de un principio activo agrícola

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4552886A (en) * 1982-06-07 1985-11-12 Eli Lilly And Company Fungicidal pyridylmethyl-amines
US5296486A (en) * 1991-09-24 1994-03-22 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. Leukotriene biosynthesis inhibitors
JP3248003B2 (ja) * 1992-05-19 2002-01-21 日本農薬株式会社 ヒドラジン誘導体類及び農園芸用殺虫剤
US20050131041A1 (en) 2002-04-17 2005-06-16 Mohammad Salman Azole derivatives as antifungal agents
AR047342A1 (es) * 2003-12-23 2006-01-18 Basf Ag Compuestos de 1-(azolin-2-il)amino-1,2difeniletano para combatir insectos, aracnidos y nematodos
AU2006251901A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-30 Bayer Cropscience Ag Insecticidal substituted benzylamino heterocyclic and heteroaryl derivatives
WO2007071585A1 (en) 2005-12-22 2007-06-28 Basf Se Pestcidal compositions

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