BRPI0713467A2 - anti-caking agent - Google Patents

Abstract

AGENTE ANTIAGLOMERANTE. A presente invenção refere-se a provisão de agente de antiaglomeração e aditivo para escória de alto forno de grânulo ou produto mecanicamente estabilizado do mesmo. O agente de antiaglomeração da presente invenção contém o componente A: ácido glucónico e/ou um sal do mesmo, e componente B: copolímero e/ou um sal do mesmo de 05-6 olefina de cadeia e um ou mais monómeros selecionados de anidrido maléico, ácido maléico ou produtos purificados dos mesmos, ácido (met)acrílico ou produto esterificado do mesmo. O aditivo da presente invenção contém o componente (1): um agente de antiaglomeração para a escória de alto forno de grânulo, e o componente (II): um agente de antiespuma selecionado de uma ou mais espécies com base em copolímero por blocos e/ou aleatório de óxido de polietileno e óxido de propileno, silicone, óleo mineral, álcool, éster de ácido graxo, e poliéter.ANTIAGLOMERANTE AGENT. The present invention relates to the provision of anti-caking agent and additive for granular blast furnace slag or mechanically stabilized product therefrom. The anti-caking agent of the present invention contains component A: gluconic acid and / or a salt thereof, and component B: copolymer and / or a salt of the same 05-6 chain olefin and one or more monomers selected from maleic anhydride , maleic acid or purified products thereof, (meth) acrylic acid or esterified product thereof. The additive of the present invention contains component (1): an anti-caking agent for granule blast furnace slag, and component (II): an anti-foam agent selected from one or more species based on block copolymer and / or random polyethylene oxide and propylene oxide, silicone, mineral oil, alcohol, fatty acid ester, and polyether.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTE ANTIAGLOMERANTE".Descriptive Report of the Invention Patent for "ANTIAGLOMERANT AGENT".

A presente invenção refere-se a um agente de antiaglomeração e a um aditivo para escória de alto forno granulada ou a um seu produto do mesmo mecanicamente estabilizado.The present invention relates to an anti-caking agent and a granulated blast furnace slag additive or a mechanically stabilized product thereof.

Escória de alto forno de grânulo é os granulados vítreos (amor- fos) obtidos por resfriamento rápido da escória fundida como um subproduto em um alto forno para a produção de ferro-gusa por injeção de água pressu- rizada ao mesmo. Um produto mecanicamente estabilizado do alto forno de grânulo é um produto obtido por ajuste do tamanho de grão da dita escória de alto forno de grânulo para um tamanho previsto. A escória de alto forno de grânulo e o seu produto mecanicamente estabilizado será aqui em segui- da chamado de "escória de alto forno de grânulo" no presente relatório. A característica da escória de alto forno de grânulo está em conter quase ne- nhuma sujeira, lama, impurezas orgânicas, cloretos, etc. É, portanto, usado em anos recentes como os agregados finos para os materiais de trabalho de construção e composições de cimento tais como almofariz e concreto, e é também usado como os agregados finos de escória de alto forno de grânulo a partir do ponto de vista do sistema de sociedade à base de reciclagem alta para a simbiose com o ambiente.Granule blast furnace slag is the vitreous (amorphous) granules obtained by rapidly cooling the molten slag as a by-product in a blast furnace for the production of pig iron by injection of pressurized water into it. A mechanically stabilized granule blast furnace product is a product obtained by adjusting the grain size of said granule blast furnace slag to a predicted size. Granule blast furnace slag and its mechanically stabilized product will hereinafter be referred to as "granule blast furnace slag" in this report. The characteristic of granule blast furnace slag is that it contains almost no dirt, mud, organic impurities, chlorides, etc. It is therefore used in recent years as fine aggregates for construction work materials and cement compositions such as mortar and concrete, and is also used as fine granule blast furnace slag aggregates from the point of view. from the high recycling society system to the symbiosis with the environment.

Por outro lado, escória de alto forno de grânulo é conhecido co- mo produzindo torrões causados pela solidificação desses granulados de- pois de um certo período de armazenagem em um armazém ou durante o transporte por mar, etc., por causa de sua propriedade hidraúlica latente e transparência. Essa solidificação é mais perceptível durante estações quen- tes, onde a solidificação é adequada para ocorrer em um período de tempo mais curto. Esse problema coloca uma restrição ao uso da escória de alto forno de grânulo como as fontes para agregados. Várias técnicas para resol- ver esse problema importante na manipulação de escória de alto forno de grânulo foram desenvolvidas ícf. Documentos de Patente de 1 a 8, por e- jcempíoü, mas nennom 'método .suficientemente eêcaz oara a Brevszssâcicí Na preparação de composições de cimento tais como almofariz e concreto usando-se a escória de alto forno de grânulo como o agregado fino, a quantidade excessiva de ar aprisionado, isto é, espumas de ar relati- vamente grandes (mais do que 100 μm), era apta a ser misturada durante o amassamento, e a quantidade do dito ar aprisionado tende a 1,4 até 3,5% mais do que o caso usando-se areia de rio (terra). O concreto pronto para o uso padrão de JIS, etc., é em geral produzido com várias combina- ção/mistura dependendo da finalidade de seu uso, mas uma vez que teor de ar é limitado a partir do ponto de vista de processabilidade e durabilidade, agente de AE ou agente de controle de teor de ar é adicionado ao produto na hora de sua produção a fim de controlar o teor de ar. Quando da produ- ção de concreto através da produção por batelada, no entanto, a quantidade de ar misto difere grandemente dependendo do material usado, da combina- ção/m istu ração, e do método de produção, e o controle de teor de ar foi complicado e difícil especialmente quando do uso de escória de alto forno de grânulo, em que ar aprisionado tendido a conseguir ser misturado em uma quantidade excessiva. Além disso, as espumas de ar aprisionado são fáceis de romper uma vez que as espumas de ar aprisionado tenham menos esta- bilidade em comparação com aquelas de ar arrastado (independente de es- pumas de microar de boa qualidade (normalmente cerca de vários 10 a 100 μm) que são arrastadas pelo agente AE, etc.). Portanto, o concreto fresco usando-se escória de alto forno de grânulo como os agregados finos tinham o problema de qualidade de flutuação que o teor de ar era apto para diminuir o lapso de tempo devido ao ar aprisionado.On the other hand, granule blast furnace slag is known as producing clods caused by the solidification of these granulates after a certain period of storage in a warehouse or during transport by sea, etc., because of their hydraulic property. latent and transparency. This solidification is most noticeable during warm seasons, where solidification is adequate to occur in a shorter period of time. This problem places a restriction on the use of granule blast furnace slag as the sources for aggregates. Several techniques for solving this important problem in granule blast furnace slag handling have been developed. Patent Documents 1 to 8, by time, but by no means sufficiently effective for Brevszssâcicí In the preparation of cement compositions such as mortar and concrete using granule blast furnace slag as the fine aggregate, Excessive amount of trapped air, that is, relatively large air foams (more than 100 μm), was able to be mixed during kneading, and the amount of said trapped air tends to 1.4 to 3.5%. more than the case using river sand (soil). Standard ready-to-use concrete from JIS, etc. is generally produced in various combination / mix depending on the purpose of use, but since air content is limited from the point of view of processability and durability. AE agent or air content control agent is added to the product at the time of its production in order to control the air content. When producing concrete through batch production, however, the amount of mixed air differs greatly depending on the material used, the combination / mix, and the production method, and the air content control. It was complicated and difficult especially when using granule blast furnace slag, where trapped air tended to be able to be mixed in an excessive amount. In addition, trapped air foams are easy to break since trapped air foams are less stable compared to those of entrapped air (independent of good quality microarm foam (usually about 10 to 100 μm) that are dragged by agent AE, etc.). Therefore, fresh concrete using granule blast furnace slag as the fine aggregates had the fluctuation quality problem that the air content was able to shorten the time lapse due to trapped air.

[Documento de patente 1][Patent Document 1]

Descrição de Pedido de Patente N2 54-130496Patent Application No. 54-130496

[Documento de patente 2][Patent Document 2]

Patente JP N° 3559204JP Patent No. 3559204

[Documento de patente 3][Patent Document 3]

Descrição de Pediao de Patente JP N° 54-096493JP Patent Application Description No. 54-096493

[Some texts missing on original document] [Documento de patente 5][Some texts missing on original document] [Patent Document 5]

Descrição de Pedido de Patente JP N2 57-088046Patent Application Description JP N2 57-088046

[Documento de patente 6][Patent Document 6]

Descrição de Pedido de Patente JP Nq 2003-160364Patent Application Description JP Nq 2003-160364

[Documento de patente 7][Patent Document 7]

Descrição de Pedido de Patente JP Nq 2003-306357Patent Application Description JP Nq 2003-306357

[Documento de patente 8][Patent Document 8]

Descrição de Pedido de Patente JP N9 2004-099383Patent Application Description JP N9 2004-099383

O objetivo da presente invenção é prover um novo agente de antiaglomeração para escória de alto forno de grânulo com um efeito de an- tiaglomeramento suficiente e um aditivo para escória de alto forno de grânulo para a prevenção da sua solidificação e prevenção da quantidade excessiva de ar aprisionado da composição de cimento obtida quando do uso da dita escória como os agregados finos de conseguir se misturar para formar a composição de cimento.The object of the present invention is to provide a novel granule blast furnace slag anti-caking agent with a sufficient anglomeration effect and a granule blast furnace slag additive to prevent its solidification and to prevent excessive amount of air. trapped of the cement composition obtained when using said slag as the fine aggregates to be able to mix to form the cement composition.

Os inventores da presente invenção produziram estudos exaus- tivos para resolver o problema acima mencionado, e tiveram sucesso na descrição de um novo agente de antiaglomeração para escória de alto forno de grânulo com efeito antiaglomeração suficiente por uso de dois componen- tes juntos de espécie particular. Os inventores ulteriormente tiveram sucesso na descrição de um aditivo para escória de alto forno de grânulo para a pre- venção da sua solidificação e prevenção da quantidade em excesso de um ar aprisionado da composição de cimento obtida quando do uso da dita es- cória como os agregados finos de conseguir se misturar para formar a com- posição de cimento.The inventors of the present invention have produced exhaustive studies to solve the above-mentioned problem, and have been successful in describing a novel anti-caking blast furnace slag anti-caking agent with sufficient anti-caking effect by use of two components together of a particular species. . The inventors have subsequently been successful in describing a granule blast furnace slag additive for preventing its solidification and preventing the excess amount of trapped air of the cement composition obtained when using said slag as the same. fine aggregates to be able to mix to form the cement composition.

O agente de antiaglomeração da presente invenção é caracteri- zado por conter componentes AeB abaixo, e é útil para escória de alto for- no de grânulo ou para um produto mecanicamente estabilizado da mesma.The anti-caking agent of the present invention is characterized by having components AeB below, and is useful for high granule slag or a mechanically stabilized product thereof.

Componente A: ácido glucônico e/ou um sal do mesmo.Component A: gluconic acid and / or a salt thereof.

Componente B: copolimero e/ou um sal do mesmo de C5-C6 ole-Component B: copolymer and / or a salt thereof of C5-C6 oil

[Some texts missing on original document] esterificado do mesmo.[Some texts missing on original document] esterified of it.

O agente de antiaglomeração da presente invenção é caracteri- zado pelo fato de que a razão de massa do dito componente A para o dito componente B é de 90:10 a 50:50.The anti-caking agent of the present invention is characterized in that the mass ratio of said component A to said component B is from 90:10 to 50:50.

O agente de antiaglomeração da presente invenção é caracteri- zado pelo fato de que o dito componente B é um copolímero com um peso molecular médio por número de 1000 a 300.000 e/ou um sal do mesmo.The anti-caking agent of the present invention is characterized in that said component B is a copolymer with an average molecular weight per number from 1000 to 300,000 and / or a salt thereof.

O método para a prevenção da solidificação de acordo com a presente invenção é aplicável à escória de alto forno de grânulo ou em um produto mecanicamente estabilizado da mesma, e é caracterizado por uso de um agente de antiaglomeração contendo componentes AeB abaixo em uma quantidade de 0,001 a 0,01 parte em peso com base em 100 partes em peso da escória de alto forno de grânulo ou do produto mecanicamente es- tabilizado.The method for preventing solidification according to the present invention is applicable to granule blast furnace slag or a mechanically stabilized product thereof, and is characterized by the use of an anti-caking agent containing AeB components below in an amount of 0.001 to 0.01 part by weight based on 100 parts by weight of the granule blast furnace slag or mechanically stabilized product.

Componente A: ácido glucônico e/ou um sal do mesmo.Component A: gluconic acid and / or a salt thereof.

Componente B: copolímero e/ou um sal do mesmo de C5-C6 ole- fina de cadeia e um ou mais monômeros selecionados de anidrido maléico, ácido maléico ou produto esterificado do mesmo, ácido (met)acrílico ou pro- duto esterificado do mesmo.Component B: copolymer and / or a C5-C6 olefin chain salt thereof and one or more selected monomers of maleic anhydride, maleic acid or esterified product thereof, (meth) acrylic acid or esterified product thereof .

O método para a prevenção da solidificação de acordo com a presente invenção é caracterizado por uso de 0,01 a 10% em peso de solu- ção aquosa do agente de antiaglomeração acima mencionado.The method for preventing solidification according to the present invention is characterized by the use of 0.01 to 10% by weight of aqueous solution of the above-mentioned anti-caking agent.

A presente invenção ulteriormente refere-se a escória de alto forno de grânulo ou um seu produto mecanicamente estabilizado contendo um agente de antiaglomeração compreendendo componentes AeB abaixo.The present invention further relates to granule blast furnace slag or a mechanically stabilized product thereof containing an anti-caking agent comprising components AeB below.

Componente A: ácido glucônico e/ou um sal do mesmo.Component A: gluconic acid and / or a salt thereof.

Componente B: copolímero e/ou um sal do mesmo de C5-C6 ole- fina de cadeia e um ou mais monômeros selecionados de anidrido maléico, ácido maléico ou produto esterificado do mesmo, ácido (met)acrílico ou pro- para um produto mecanicamente estabilizado da mesma.Component B: copolymer and / or a C5-C6 olefin chain salt thereof and one or more selected monomers of maleic anhydride, maleic acid or esterified product thereof, (meth) acrylic acid or pro- mechanically produced product stabilized.

Componente (I): agente de antiaglomeração para escória de alto forno de grânulo.Component (I): anti-caking agent for granule blast furnace slag.

Componente (II): uma ou mais espécies de agente de antiaglo- meração selecionado daquelas baseadas no copolímero por blocos e/ou a- leatório de óxido de polietileno e óxido de propileno, silicone, óleo mineral, álcool, éster de ácido graxo e poliéter.Component (II): One or more species of anti-caking agent selected from those based on block and / or random copolymer of polyethylene oxide and propylene oxide, silicone, mineral oil, alcohol, fatty acid ester and polyether .

A presente invenção também refere-se a um método para pre- venção de aprisionamento de ar em excesso de conseguir se misturar para formar a composição de cimento, caracterizado por uso de um aditivo con- tendo componentes (I) e (II) abaixo.The present invention also relates to a method for preventing excess air entrapment of mixing to form the cement composition, characterized by the use of an additive containing components (I) and (II) below.

Componente (I): agente de antiaglomeração para escória de alto forno de grânulo.Component (I): anti-caking agent for granule blast furnace slag.

Componente (II): uma ou mais espécies de agente de antiaglo- meração selecionado daquelas baseadas no copolímero por blocos e/ou a- leatório de óxido de polietileno e óxido de propileno, silicone, óleo mineral, álcool, éster de ácido graxo e poliéter.Component (II): One or more species of anti-caking agent selected from those based on block and / or random copolymer of polyethylene oxide and propylene oxide, silicone, mineral oil, alcohol, fatty acid ester and polyether .

Por uso do agente de antiaglomeração da presente invenção, a solidificação que ocorre durante a armazenagem em um armazém ou duran- te transporte por mar, etc., que tem sido um sério obstáculo ao uso eficaz de escória de alto forno de grânulo como as fontes para agregados, pode ser evitada por um longo período de tempo. Uma outra vantagem do agente de antiaglomeração da presente invenção, quando é usado dentro de um uso normal eficaz para prevenção de solidificação, é pelo fato de que pode ser adicionado à escória de alto forno de grânulo, sem afetar as propriedades físicas da composição de cimento quando do uso da dita escória como seus agregados finos. A presente invenção expande o uso eficaz da escória de alto forno de grânulo como as fontes para agregados, e contribui para a construção do sistema de sociedade à base de reciclagem alta para a ese com o ambiente. Alem disso o trabalho duro de trituramento da solidili- [Some texts missing on original document] energia também.By use of the anti-caking agent of the present invention, the solidification that occurs during storage in a warehouse or during sea transportation, etc., which has been a serious obstacle to the effective use of granule blast furnace slag as the sources. for aggregates it can be avoided for a long time. Another advantage of the anti-caking agent of the present invention, when used within effective normal use to prevent solidification, is that it can be added to the granule blast furnace slag without affecting the physical properties of the cement composition. when using said slag as its fine aggregates. The present invention expands the effective use of granule blast furnace slag as sources for aggregates, and contributes to the construction of the high recycling society system for the environment. Also the hard work of shredding the solidity - energy as well.

Por uso do aditivo para a escória de alto forno de grânulo da presente invenção, a solidificação da escória de alto forno de grânulo e o aprisionamento de ar excessivo na composição de cimento obtido por uso da dita escória como os agregados finos pode ser evitada ao mesmo tempo, e a operação complicada do controle de teor de ar nas fábricas de concreto mis- turadas prontas podem ser remarcadamente facilitadadas.By use of the granule blast furnace slag additive of the present invention, solidification of the granule blast furnace slag and excessive air entrapment in the cement composition obtained by using said slag as the fine aggregates can be avoided at the same time. time, and the complicated operation of air content control in the ready-mixed concrete plants can be made easier again.

A presente invenção será ulteriormente explicada com base nas concretizações preferíveis da invenção.The present invention will be further explained based on the preferred embodiments of the invention.

(Agente de antiaglomeração para a escória de alto forno de grânulo)(Anti-agglomerating agent for granule blast furnace slag)

Escória de alto forno de grânuloGranule blast furnace slag

Não há limitação particular à definição da escória de alto forno de grânulo da presente invenção, e ela significa a escória de alto forno de grânulo obtida por resfriamento rápido da escória fundida em alta temperatu- ra (escória de alto forno) produzida na indústria de aço por injeção de água com alta pressão para solidificar a escória em produto de tipo areia e os pro- dutos obtidos por estabilização mecânica de seu tamanho de grão. As partí- culas obtidas são vítreas, e têm a composição química principalmente com- preendendo cal e sílica.There is no particular limitation to the definition of the granule blast furnace slag of the present invention, and it means the granule blast furnace slag obtained by rapidly cooling the high temperature molten slag (blast furnace slag) produced in the steel industry. by high-pressure water injection to solidify the slag into sand-like product and the products obtained by mechanical stabilization of its grain size. The obtained particles are glassy, and have the chemical composition mainly comprising lime and silica.

Componente AComponent A

O agente de antiaglomeração para a escória de alto forno de grânulo da presente invenção exibe ação de antiaglomeração remarcável à escória de alto forno de grânulo por uso de duas espécies de componentes em combinação. Para ser mais preciso, as ditas duas espécies de compo- nentes são componentes AeB abaixo.The anti-caking agent for the granule blast furnace slag of the present invention exhibits remarkable anti-caking action to the granule blast furnace slag by use of two species of components in combination. To be more precise, said two component species are components AeB below.

O componente A é ácido glucônico e/ou um sal do mesmo. Aqui, não há limitação particular ao sal do ácido glucônico, e íons de metal alcali- no, íons de metal alcalino-terroso, ou vários compostos orgânicos básicos podem ser selecionados de acordo com as condições respectivas para aComponent A is gluconic acid and / or a salt thereof. Here, there is no particular limitation on the salt of gluconic acid, and alkali metal ions, alkaline earth metal ions, or various basic organic compounds may be selected according to the respective conditions for

[Some texts missing on the original document] em água, especialmente um sal de sódio.[Some texts missing on the original document] in water, especially a sodium salt.

Um produto natural ou um produto sintetizado pode ser igual- mente usado como o componente A. É possível usar um produto comercial como ele é. A faixa preferível da pureza do componente A é de 90 a 100%.A natural product or a synthesized product can also be used as component A. It is possible to use a commercial product as it is. The preferred purity range of component A is 90 to 100%.

Componente BComponent B

O componente B é um copolímero compreendendo os seguintes monômeros. O primeiro monômero é uma ou mais espécies de monômeros selecionados de anidrido maléico, ácido maléico ou produtos purificados dos mesmos, ácido (met)acrílico ou seu produto esterificado, e o segundo mo- nômero é C5-6 olefina de cadeia. O componente B ulteriormente contém o sal do dito copolímero. No presente relatório, o termo ácido (met)acrílico é usa- do como significando ácido metacrílico e outros ácidos acrílicos substituídos também.Component B is a copolymer comprising the following monomers. The first monomer is one or more species of monomers selected from maleic anhydride, maleic acid or purified products thereof, (meth) acrylic acid or esterified product thereof, and the second monomer is C5-6 chain olefin. Component B further contains the salt of said copolymer. In this report, the term (meth) acrylic acid is used to mean methacrylic acid and other substituted acrylic acids as well.

Como o segundo monômero, penteno-1, penteno-2, 2-metil- buteno-1, 2-metil-buteno-2, 4-metil-penteno-2, hexeno-1, etc., e a sua mistu- ra pode ser de preferência usada como a C5-6 olefina de cadeia. Não há limitação aos produtos esterificados de ácido maléico e ácido (met)acrílico, mas o seu exemplo preferível é um éster de ácido maléico ou ácido (met)acrílico e C1-5 alquila, metóxi, etóxi, ou éter de butóxi alquileno glicol (n=1 a 99, em que η é um número inteiro que representa o número de alquileno glicol), e o exemplo mais preferível é um éster de ácido maléico ou de ácido (met)acrílico e C1-3 alquila, metóxi, ethóxi, ou éter de butóxi polieti- leno glicol.As the second monomer, pentene-1, pentene-2,2-methylbutene-1,2-methylbutene-2,4-methylpentene-2, hexene-1, etc., and a mixture thereof. may preferably be used as the C5-6 chain olefin. There is no limitation to esterified maleic acid and (meth) acrylic acid products, but their preferred example is a maleic acid ester or C1-5 alkyl, methoxy, ethoxy, or alkylene glycol butoxy ether ( n = 1 to 99, where η is an integer representing the alkylene glycol number), and the most preferred example is an ester of maleic acid or (meth) acrylic acid and C1-3 alkyl, methoxy, ethoxy, or polyethylene glycol butoxy ether.

Anidrido maléico, ácido maléico ou produtos purificados dos mesmos, ácido (met)acrílico ou produto esterificado do mesmo podem ser produzidos através de um método convencional, e é também possível usar um produto comercial como ele é.Maleic anhydride, maleic acid or purified products thereof, (meth) acrylic acid or esterified product thereof may be produced by a conventional method, and it is also possible to use a commercial product as it is.

Não há limitação ao método para a obtenção de componente B por copolimerização dos monômeros acima mencionados, e um método deThere is no limitation to the method for obtaining component B by copolymerization of the above mentioned monomers, and a method of

[Some texts missing on original document] É ulteriormente possível ajustar o peso molecular do copolímero dentro de uma faixa desejável. O peso molecular do componente B na pre- sente invenção está de preferência entre um peso molecular médio por nú- mero de 1000 e 300.000, mais de preferência entre 2000 e 200.000. Efeito de antiaglomeração suficiente não pode ser alcançado quando o peso mole- cular estiver além da dita faixa, e não é preferível para o peso molecular que seja tão grande, uma vez que aumenta a viscosidade e torna ainda o borri- famento para a escória de alto forno de grânulo difícil.[Some texts missing on original document] It is subsequently possible to adjust the molecular weight of the copolymer within a desirable range. The molecular weight of component B in the present invention is preferably between an average molecular weight per number from 1000 to 300,000, more preferably from 2000 to 200,000. Sufficient anti-agglomeration effect cannot be achieved when the molecular weight is beyond this range, and is not preferable for such large molecular weight as it increases viscosity and further buffers to the slag. hard bead blast furnace.

Aqui, não há limitação à razão de abundância do primeiro mo- nômero e do segundo monômero no componente B, mas é preferível que a quantidade do primeiro monômero esteja dentro da faixa de 40 a 60% em mol. Não é preferível que a proporção do primeiro monômero seja além da dita faixa, uma vez que um efeito de antiaglomeração suficiente não pode ser alcançado.Here, there is no limitation on the abundance ratio of the first monomer and the second monomer in component B, but it is preferable that the amount of the first monomer be within the range of 40 to 60 mol%. It is not preferable for the proportion of the first monomer to be beyond said range since a sufficient anti-caking effect cannot be achieved.

Não há limitação ao método de preparação do sal do polímero, e é possível obter o sal em um estado sólido por preparação de um polímero e então neutralização do mesmo por uso de uma base adequada. Na prepara- ção de uma solução aquosa contendo componentes A e B, é possível neu- tralizar a solução de polímero na hora da preparação por uso de uma base adequada. Hidróxidos de metais alcalinos tais como sódio, potássio, lítio, etc., e metais alcalino-terrosos tais como cálcio, magnésio, etc., ou aminas orgânicas solúveis em água tais como amônio, trietanolamina, dietanolami- na, etc. podem ser usados como a base de neutralização do dito copolímero, mas é preferível usar o hidróxido de sódio.There is no limitation to the method of preparing the polymer salt, and it is possible to obtain the salt in a solid state by preparing a polymer and then neutralizing it by using a suitable base. In the preparation of an aqueous solution containing components A and B, it is possible to neutralize the polymer solution at the time of preparation by using a suitable base. Alkali metal hydroxides such as sodium, potassium, lithium, etc., and alkaline earth metals such as calcium, magnesium, etc., or water-soluble organic amines such as ammonium, triethanolamine, diethanolamine, etc. may be used as the neutralizing base of said copolymer, but it is preferable to use sodium hydroxide.

Não há limitação à razão de abundância dos ditos componentes A e B no agente de antiaglomeração da presente invenção, e pode ser deci- dido de acordo com as espécies e propridades físicas da escória de alto for- no de grânulo. É preferível que a quantidade de componente A seja pelo menos 50% em massa, mais de preferência 90% em massa,There is no limitation to the abundance ratio of said components A and B in the anti-caking agent of the present invention, and may be decided according to the species and physical properties of the high granule slag. It is preferred that the amount of component A is at least 50 mass%, more preferably 90 mass%,

O aoisrn© *u!s EnMQJorneiracao as oresente invenção é uma mis- mesmo em uma quantidade que não afeta o efeito de antíaglomeração ao mesmo pode também ser incluído ali. Os exemplos de tais aditivos são saca- rídeos, álcool de açúcar, ácido ligninossulfônico, ácido fosfônico, etc.The invention of the present invention is a same in an amount that does not affect the anti-agglomeration effect thereto can also be included therein. Examples of such additives are saccharides, sugar alcohol, lignosulfonic acid, phosphonic acid, etc.

(Método para a prevenção de solidificação)(Method for the prevention of solidification)

O método para a prevenção de solidificação de acordo com a presente invenção é um método para a prevenção da solidificação de escó- ria de alto forno de grânulo ou um produto mecanicamente estabilizado da mesma. Para ser mais preciso, um agente de antíaglomeração contendo componentes AeB abaixo é usado no presente método em uma proporção de 0,001 a 0,1 parte em peso com base em 100 partes em peso da escória de alto forno de grânulo ou em um produto mecanicamente estabilizado do mesmo. Aqui, o componente A é ácido glucônico e/ou um saldo mesmo e o componente B é um copolímero e/ou um sal do mesmo de C5.6 olefina de cadeia e um ou mais monômeros selecionados de anidrido maléico, ácido maléico ou produtos purificados dos mesmos, ácido (met)acrílico ou produto esterificado do mesmo. Os particulares dos componentes AeB são como explicados acima.The method for preventing solidification according to the present invention is a method for preventing solidification of granule blast furnace slag or a mechanically stabilized product thereof. To be more precise, an anti-caking agent containing AeB components below is used in the present method in a ratio of from 0.001 to 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the granule blast furnace slag or a mechanically stabilized product. the same. Here, component A is gluconic acid and / or an even balance and component B is a copolymer and / or salt thereof of C5.6 chain olefin and one or more selected monomers of maleic anhydride, maleic acid or purified products. (meth) acrylic acid or esterified product thereof. The particulars of the AeB components are as explained above.

Não há limitação ao método para um uso dos ditos componentes AeB para a escória de alto forno de grânulo. Quando da adição dos ditos componentes à escória de alto forno de grânulo, o temporizador, ordem de adição, e o pré-tratamento do aditivo podem ser adequadamente seleciona- dos de acordo com as circunstâncias. O temporizador para a adição de componentes A e B à escória de alto forno de grânulo pode ser imediata- mente antes de seu uso, ou qualquer outro tempo adequado antes de seu uso. Os ditos componentes podem ser adicionados à escória por adição do componente B depois da adição do componente A, por adição do compo- nente A depois da adição do componente B, ou por adição dos componentes A e B a cerca da mesma hora. Cada componente pode ser misturado na es- cória de alio forno de grânulo em urna forma de sólidos de tipo grurno, fluido,There is no limitation to the method for use of said AeB components for granule blast furnace slag. Upon addition of said components to the granule blast furnace slag, the timer, addition order, and additive pretreatment may be appropriately selected according to the circumstances. The timer for adding components A and B to the granule blast furnace slag can be immediately before use, or any other suitable time before use. Said components may be added to the slag by the addition of component B after the addition of component A, by the addition of component A after the addition of component B, or by the addition of components A and B at about the same time. Each component may be mixed into the granule furnace slag into a form of liquid, solid,

[Some texts missing on original document] ser misturada, e pode ser adequadamente ajustada de acordo com as pro- priedades, condições e período de armazenagem, etc., da escória de alto forno de grânulo. A percentagem em peso de componentes AeB para a escória de alto forno de grânulo (seco absoluto) está de preferência dentro da faixa de 0,001 a 0,1% em peso. Efeito suficiente não pode ser obtido quando a quantidade está abaixo da dita faixa, e o efeito atinge o máximo e se torna não-econômico quanto a quantidade excede a dita faixa.[Some texts missing on original document] may be mixed, and may be appropriately adjusted according to the properties, conditions and storage period, etc., of the granule blast furnace slag. The weight percentage of components AeB for the granule blast furnace slag (absolute dry) is preferably within the range of 0.001 to 0.1% by weight. Sufficient effect cannot be obtained when the quantity is below said range, and the effect reaches its maximum and becomes uneconomical when the quantity exceeds said range.

É preferível usar uma solução aquosa de 0,01 a 10% em peso do agente de antiaglomeração. Efeito de antiaglomeração de longo prazo suficente não pode ser alcançado quanto a quantidade está abaixo da dita faixa, e o borrifamento para a escória de alto forno de grânulo se torna não uniforme quando a quantidade excede a dita faixa.It is preferable to use an aqueous solution of 0.01 to 10% by weight of the anti-caking agent. Sufficient long-term anti-agglomeration effect cannot be achieved when the amount is below said range, and spraying to the granule blast furnace slag becomes non-uniform when the amount exceeds said range.

(Escória de alto forno de grânulo)(Granule Blast Furnace Slag)

A escória de alto forno de grânulo da presente invenção contém um agente de antiaglomeração contendo componentes AeB abaixo. O componente A é um ácido glucônico e/ou um sal do mesmo, e o componente B é um copolímero e/ou um sal do mesmo de C5-6 olefina de cadeia e um ou mais monômeros selecionados de anidrido maléico, ácido maléico ou produ- tos purificados dos mesmos, ácido (met)acrílico ou produto esterificado do mesmo.The granule blast furnace slag of the present invention contains an anti-caking agent containing AeB components below. Component A is a gluconic acid and / or a salt thereof, and component B is a copolymer and / or a salt thereof of C5-6 chain olefin and one or more monomers selected from maleic anhydride, maleic acid or produ - Purified products thereof, (meth) acrylic acid or esterified product thereof.

A escória de alto forno de grânulo da presente invenção é uma escória de alto forno de grânulo excelentemente superior que não consegue se solidificar por um longo período de tempo sob condições de armazena- gem comuns. O período até a solidificação depende das condições de arma- zenagem (temperatura, umidade, pressão etc.), mas a escória de alto forno de grânulo da presente invenção pode ser armazenada sem conseguir ser solidificada por alguns a várias vezes mais tempo do que a escória de alto forno de grânulo convencional.The granule blast furnace slag of the present invention is an excellently superior granule blast furnace slag that cannot solidify for a long period of time under common storage conditions. The period until solidification depends on the storage conditions (temperature, humidity, pressure etc.), but the granule blast furnace slag of the present invention can be stored without being able to solidify for some to several times longer than the storage. conventional granule blast furnace slag.

(Aditivo)(Additive)

O aditivo da presente invencao e usado para a escoria de alto [Some texts missing on original document] presente invenção é usado para a escória de alto forno de grânulo ou um produto mecanicamente estabilizado do mesmo, caracterizado por conter os componentes (I) e (II) abaixo. O componente (I) é um agente de antiaglome- ração para a escória de alto forno de grânulo e o componente (II) é um agen- te de antiespuma selecionado de uma ou mais espécies daquelas com base em copolímero por blocos e/ou aleatório de óxido de polietileno e óxido de polipropileno, silicone, óleo mineral, álcool, éster de ácido graxo, e poliéter.The additive of the present invention is used for the high slag. This invention is used for the granule blast furnace slag or a mechanically stabilized product thereof, characterized in that it contains the components (I) and ( II) below. Component (I) is an anti-caking agent for granule blast furnace slag and component (II) is an antifoaming agent selected from one or more species of those based on block and / or random copolymer. polyethylene oxide and polypropylene oxide, silicone, mineral oil, alcohol, fatty acid ester, and polyether.

Escória de alto forno de grânulo ou um produto mecanicamente estabilizadoGranule blast furnace slag or a mechanically stabilized product

O aditivo da presente invenção é aplicável à escória de alto for- no de grânulo ou um produto mecanicamente estabilizado com a definição acima mencionada.The additive of the present invention is applicable to high granule slag or a mechanically stabilized product of the above definition.

Componente (I):Component (I):

Qualquer produto conhecido como um agente de antiaglomera- ção convencional para a escória de alto forno de grânulo no campo técnico relevante pode ser usado sem limitação como o componente (I) da presente invenção. Para ser mais preciso, os exemplos de componente (I) da presen- te invenção são ácido oxicarboxílico alifático ou sal do mesmo, produto de adição de óxido de alquileno de ácido oxicarboxílico alifático ou sal do mes- mo, produto de adição de oxicarboxilato alifático, sacarídeos, álcool de açú- car, ácido ligninossulfônico ou sal do mesmo, polímero contendo grupo car- boxila, derivado de ácido fosfônico, polímero reticulado à base de ácido acrí- lico absorvedor de água, água aerada, e carbonato. O uso do agente de an- tiaglomeração para alto forno de grânulo da presente invenção é também preferível. Não há limite para a quantidade de componente (I) a ser usada, mas é tipicamente preferível usar de 0,001 a 0,3% em massa do componen- te (I) com base no peso absoluto seco da escória de alto forno de grânulo.Any product known as a conventional anti-caking agent for granule blast furnace slag in the relevant technical field may be used without limitation as component (I) of the present invention. To be more precise, examples of component (I) of the present invention are aliphatic oxicarboxylic acid or salt thereof, aliphatic oxycarboxylic acid alkylene oxide addition product or salt thereof, aliphatic oxycarboxylate addition product , saccharides, sugar alcohol, lignosulfonic acid or salt thereof, carboxyl group-containing polymer, phosphonic acid derivative, water-absorbing acrylic acid-crosslinked polymer, aerated water, and carbonate. The use of the granule blast furnace anglomerating agent of the present invention is also preferable. There is no limit to the amount of component (I) to be used, but it is typically preferable to use from 0.001 to 0.3 mass% of component (I) based on the absolute dry weight of the granule blast furnace slag.

Componente (II):Component (II):

Qualquer produto conhecido como um agente de antiespuma convencional no campo da técnica relevante pode ser usado como o com-Any product known as a conventional antifoaming agent in the relevant art field can be used as

[Some texts missing on original document] leno, silicone, óleo mineral, álcool, éster alifático e poliéter.[Some texts missing on original document] leno, silicone, mineral oil, alcohol, aliphatic ester and polyether.

Aqui, os agentes de antiespuma à base de silicone preferível são óleo de dimetil silicone, pasta de silicone, emulsão de silicone, polissiloxano modificado orgânico (poliorganossiloxano tal como dimetil polissiloxano, etc.), e óleo de fluorossilicone. Os agentes de antiespuma à base de óleo mineral preferíveis são querosene e parafina líquida. Os agentes de anties- puma à base de álcool preferíveis são álcool octílico, álcool hexadecílico, áicooi acetileno e giicóis. Os agentes de antiespuma preferíveis à base de éster de ácido alifático são monorricinolato de glicerina, derivados de ácido alquenil succínico, sorbitol monolaurato, sorbitol trioleato, e cera natural. Os agentes de antiespuma à base de poliéter preferíveis são polioxialquilenos tais como produtos adição de polioxietileno polipropileno, etc., éteres de al- quila de polioxialquileno obtidos por eterificação parcial do grupo terminal de polioxialquilenos com grupo alquila, éteres de (alquila) arila de polioxialquile- no obtidos por eterificação parcial do grupo terminal de polioxialquilenos com grupo arila ou grupo alquil arila, ésteres de ácido polioxialquileno alifáticos obtidos por esterificação de ácido alifático parcial do grupo terminal de polio- xialquilenos, sais de sulfato de éter de (alquila) arila de polioxialquileno obti- dos por sulfatação parcial do grupo terminal de polioxialquilenos, e polioxial- quilenos tal como polioxialquileno alquilaminas obtidas por aminação parcial do grupo terminal de polioxialquilenos.Preferred silicone based antifoam agents herein are dimethyl silicone oil, silicone paste, silicone emulsion, organic modified polysiloxane (polyorganosiloxane such as dimethyl polysiloxane, etc.), and fluorosilicone oil. Preferred mineral oil based antifoam agents are kerosene and liquid paraffin. Preferred alcohol based antifoam agents are octyl alcohol, hexadecyl alcohol, acetyl acetylene and glycols. Preferred aliphatic acid ester based antifoam agents are glycerin monoricinolate, alkenyl succinic acid derivatives, sorbitol monolaurate, sorbitol trioleate, and natural wax. Preferred polyether based antifoam agents are polyoxyalkylenes such as polyoxyethylene polypropylene addition products, etc., polyoxyalkylene alkyl ethers obtained by partial etherification of the polyoxyalkylene terminal group with alkyl group, polyoxyalkyl (alkyl) aryl ethers - not obtained by partial etherification of the terminal group of polyoxyalkylenes with aryl group or alkyl aryl group, aliphatic polyoxyalkylene acid esters obtained by esterification of partial aliphatic acid of the terminal group of polyoxyalkylenes, (alkyl) aryl ether sulfate salts of polyoxyalkylene obtained by partial sulfation of the terminal group of polyoxyalkylenes, and polyoxyalkylenes such as polyoxyalkylene alkylamines obtained by partial amination of the terminal group of polyoxyalkylenes.

Na presente invenção, o uso de agentes de antiespuma à base de silicone, para ser mais preciso óleo de dimetil silicone, pasta de silicone, e emulsão de silicone, é especialmente preferível.In the present invention, the use of silicone based antifoam agents to be more accurate in dimethyl silicone oil, silicone paste, and silicone emulsion is especially preferable.

Por exemplo, ADEKA Pluronic L-51 (fabricado pela K.K. ADEKA) pode ser usado como o copolímero por blocos de óxido de polietileno e oxi- do de polipropileno da presente invenção, SN-540E (fabricado pela San Nopco K.K.) pode ser usado como o composto à base de silicone, Adekanol LG-150 (fabricado pela K.K. ADEKA) pode ser usado como o composto àFor example, ADEKA Pluronic L-51 (manufactured by KK ADEKA) can be used as the polyethylene oxide and polypropylene oxide block copolymer of the present invention, SN-540E (manufactured by San Nopco KK) can be used as the Adekanol LG-150 silicone compound (manufactured by KK ADEKA) can be used as

[Some texts missing on original document] ácido alifático, e SN defoamer 170 (fabricado pela San Nopco K.K.) pode ser usado como o composto à base de poliéter.Aliphatic acid, and SN defoamer 170 (manufactured by San Nopco K.K.) can be used as the polyether-based compound.

Não há limite para o teor do componente (11) contanto que ele esteja dentro da quantidade que contribui para a prevenção da mistura de ar aprisionado excessivo na composição de cimento produzida por uso da es- cória de alto forno de grânulo da presente invenção como os agregados fi- nos, mas é preferível usar 0,0001% em massa ou mais, mais de preferência 0,0005% em massa ou mais do componente (II) com base no peso absoluto seco da escória de alto forno de grânulo. Quando o teor (quantidade usada) do componente (II) é demasiadamente pequeno, a prevenção suficiente da mistura de ar aprisionado excessivo durante o amassamento da composição de cimento usando-se escória de alto forno de grânulo da presente invenção como os agregados finos se torna difícil.There is no limit to the content of component (11) as long as it is within the amount that contributes to the prevention of excessive entrapped air mixing in the cement composition produced by using the granule blast furnace slag of the present invention such as fine aggregates, but it is preferable to use 0.0001 mass% or more, more preferably 0.0005 mass% or more of component (II) based on the absolute dry weight of the granule blast furnace slag. When the content (amount used) of component (II) is too small, sufficient prevention of excessive entrapped air mixing during kneading of the cement composition using granule blast furnace slag of the present invention as the fine aggregates becomes difficult.

Não há limite à razão de abundância dos componentes (I) e (II) no aditivo da presente invenção, e pode ser decidido de acordo com a espé- cie e a propriedade física da escória de alto forno de grânulo. É preferível para a quantidade de componente (I) ser pelo menos 0,001% em massa.There is no limit to the abundance ratio of components (I) and (II) in the additive of the present invention, and can be decided according to the species and physical property of the granule blast furnace slag. It is preferable for the amount of component (I) to be at least 0.001% by mass.

O aditivo da presente invenção é uma mistura sólida de compo- nentes (I) e (II) ou uma solução obtida por uso de um solvente adequado, mas inclui aqueles vários aditivos que são adicionados dentro da quantidade que não danifica seu efeito.The additive of the present invention is a solid mixture of components (I) and (II) or a solution obtained by use of a suitable solvent, but includes those various additives which are added within the amount that does not impair their effect.

(Método para a prevenção de excesso de aprisionamento de ar em uma composição de cimento)(Method for preventing over trapping air in a cementitious composition)

A mistura excessiva de aprisionamento de ar em uma composi- ção de cimento pode eficazmente ser evitada por uso do aditivo da presente invenção. Não há limite ao método de uso do presente aditivo, e adição con- vencional dos métodos e adição do aparelho podem ser de preferência usadas.Excessive entrapment of air in a cementitious composition can be effectively avoided by using the additive of the present invention. There is no limit to the method of use of this additive, and conventional addition of the methods and addition of the apparatus may preferably be used.

Não há limite à quantidade adicionada ao aditivo da presente invencao, e a cuantidade code ser otinazada de acordo com a composicao [Some texts missing on original document] alcançado também por adição do componente (II) sozinho, e portanto é tam- bém preferível usar o componente (II) sozinho.There is no limit to the amount added to the additive of the present invention, and the amount of code to be achieved according to the composition also achieved by addition of component (II) alone, and therefore it is also preferable to use component (II) alone.

A presente invenção será ulteriormente explicada através das concretizações da presente invenção.The present invention will be further explained by the embodiments of the present invention.

Exemplo:Example:

A presente invenção será ulteriormente explicada através dos exemplos e exemplos comparativos da invenção, mas a presente invenção não é limitada a esses exemplos.The present invention will be explained later by the examples and comparative examples of the invention, but the present invention is not limited to such examples.

(1) Materiais usados na experiência(1) Materials used in the experiment.

Escória de alto forno de grânulo: agregados finos de escória de alto forno de grânulo fabricados pela Kimitsu Seitetsujo da Shin-Nihon Sei- tetsu K.K. (produto qualificado de JIS A 5011-1: 1997 "slag aggregate for concrete, Part 1: blast furnace slag aggregate", densidade: 2,76 g/cm3, ab- sorção de água: 2,01%, percentagem a ser coletada em uma peneira de 5 mm: 0%) foram usados.Granule blast furnace slag: fine granule blast furnace slag aggregates manufactured by Kimitsu Seitetsujo of Shin-Nihon Seetsetsu KK (qualified product from JIS A 5011-1: 1997 "slag aggregate for concrete, Part 1: blast furnace slag aggregate ", density: 2.76 g / cm3, water absorption: 2.01%, percentage to be collected on a 5 mm sieve: 0%) were used.

Agente de antiaglomeração para a escória de alto forno de grâ- nulo e aditivo para escória de alto forno de grânulo: aqueles mostrados nas tabelas 1 e 2 foram usados.Anti-agglomerating agent for granule blast furnace slag and additive for granule blast furnace slag: those shown in tables 1 and 2 were used.

Cimento: Cimento Portland normal fabricado pela Taiheiyo Ce- ment K.K. foi usado.Cement: Normal Portland cement manufactured by Taiheiyo Cement K.K. was used.

[Tabela 1][Table 1]

<table>table see original document page 15</column></row><table> [Tabela 2]<table> table see original document page 15 </column> </row> <table> [Table 2]

<table>table see original document page 16</column></row><table><table> table see original document page 16 </column> </row> <table>

Na Tabela 1,In Table 1,

A-1 : ácido glucônico.A-1: gluconic acid.

A-2: ácido glucônico sódico.A-2: sodium gluconic acid.

B-1: sal de sódio de um copolímero de anidrido maléico e 2-metil-buteno-1, peso molecular médio por número: 3000.B-1: sodium salt of a maleic anhydride and 2-methyl butene-1 copolymer, average molecular weight by number: 3000.

B-2: sal de sódio de um copolímero de ácido maléico e 2-metil-buteno-1, pe- so molecular médio por número: 5000.B-2: sodium salt of a maleic acid copolymer and 2-methyl butene-1, average molecular weight by number: 5000.

B-3: Sal de sódio de um copolímero de produto de adição de óxido de etileno de ácido maléico e 2-metil-buteno-1, peso molecular médio por número: 5000.B-3: Sodium salt of a maleic acid ethylene oxide addition product copolymer and 2-methyl butene-1, number average molecular weight: 5000.

B-4: Sai de sódio de um copolímero de ácido acrílico e hexeno-1, peso mo- lecular médio por número: 6000.B-4: Sodium salt of a hexene-1 acrylic acid copolymer, average molecular weight by number: 6000.

B-5: Sal de sódio de um copolímero de produto de adição de óxido de etileno de ácido acrílico e hexeno-1, peso molecular médio por número: 6000. Na Tabela 2,B-5: Sodium salt of a hexene-1 acrylic acid ethylene oxide addition product copolymer, average molecular weight by number: 6000. In Table 2,

C-1: copolímero por blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno (ADEKA Pluronic L-61 , fabricado pela K.K. ADEKA)C-1: Polyethylene oxide and polypropylene oxide block copolymer (ADEKA Pluronic L-61, manufactured by K.K. ADEKA)

C-2: composto à base de silicone (SN-540E fabricado pela San Nopco K.K.)C-2: Silicon Based Compound (SN-540E manufactured by San Nopco K.K.)

C-3: composto à base de óleo mineral (ADEKANOL LG-150 fabricado pela K.K. ADEKA).C-3: mineral oil based compound (ADEKANOL LG-150 manufactured by K.K. ADEKA).

(2) Método de preparação de amostras(2) Sample preparation method

O teor de umidade da escória de alto forno de grânulo foi ajusta- do para cerca de 3% antes do uso. O agente de antiaglomeração e o aditivoThe moisture content of the granule blast furnace slag was adjusted to about 3% before use. Anti-caking agent and additive

[Some texts missing on original document] adição do agente de antiaglomeração ou do aditivo fosse de 10%, e as solu- ções fossem borrifadas para a escória de alto forno de grânulo. Então o alto forno de grânulo foi misturado e foi agitado com um misturador de almofariz (método de ASTM, baixa velocidade) por 5 minutos, e a escória mista uni- formemente obtida foi usada como amostra.The addition of the anti-caking agent or additive was 10% and the solutions were sprayed onto the granule blast furnace slag. Then the granule blast furnace was mixed and stirred with a mortar mixer (ASTM method, low speed) for 5 minutes, and the uniformly obtained mixed slag was used as a sample.

(3) Método de preparação de amostras e método de produção de almofariz 1) Método para a preparação das amostras para o teste de avaliação de de- sempenho de antiaglomeração.(3) Sample preparation method and mortar production method 1) Method for sample preparation for the anti-agglomeration performance evaluation test.

As amostras foram preparadas por enchimento de um molde de aço com um diâmetro de 50 mm e uma altura de 10 mm com 240 g de escó- ria de alto forno de grânulo com um teor de umidade de 10%, queda das mesmas por 20 vezes usando-se uma mesa de fluxo, e então compactação das mesmas por carregamento das mesmas a uma pressão de 0,15 N/mm2.The samples were prepared by filling a steel mold with a diameter of 50 mm and a height of 10 mm with 240 g of granule blast furnace slag with a moisture content of 10%, falling by 20 times. using a flow table, and then compacting them by loading them at a pressure of 0.15 N / mm2.

A carga de pressão foi aplicada à amostra por uso de um teste de compressão não axial especificado sob JIS A 1216: 1998 "Method for u- niaxial compression test of soil". Depois do descarregamento, a superfície superior foi selada com película de envoltório e fita adesiva de folha de alu- mínio para evitar que água escape, e então a amostra foi envelhecida até que a idade da amostra (1, 7, 14, 28, e 56 dias) por permissão dela em um banho termoigrostático de 60°C e 90% de R.H.The pressure load was applied to the sample by using a non-axial compression test specified under JIS A 1216: 1998 "Method for Uunial Compression Test of Soil". After unloading, the upper surface was sealed with foil wrap and aluminum foil tape to prevent water from escaping, and then the sample was aged until the sample age (1, 7, 14, 28, and 56 days) by her permission in a 60 ° C and 90% RH thermo-static bath

2) Método para a produção do almofariz para o teste de avaliação da propri- edade de prevenção de aprisionamento de ar2) Mortar production method for the air trap prevention property evaluation test

Almofariz foi obtido por amassamento de uma razão em massa de cimento 1, escória de alto forno de grânulo (condição de superfície seca saturada) 3, e uma razão de água - cimento de 0,55 de acordo com JIS R 5201: 1997 "testing method for a physical properties of cement".Mortar was obtained by kneading a cement mass ratio 1, granule blast furnace slag (saturated dry surface condition) 3, and a water-cement ratio of 0.55 according to JIS R 5201: 1997 "testing method for a physical properties of cement ".

A escória de alto forno de grânulo com um teor de umidade de 10% preparada de acordo com a acima mencionada "(2) Preparation method sanmpies" foi usada, e a Quantidade ae apua ae misturação osGranule blast furnace slag with a moisture content of 10% prepared in accordance with the above-mentioned "(2) Preparation method sanmpies" was used, and the amount to which the mixture was mixed.

[Some texts missing on original document] 1) Avaliação do grau de solidificação da amostra e medição da taxa de pre- venção de solidificação.[Some texts missing on original document] 1) Evaluation of the degree of solidification of the sample and measurement of the solidification prevention rate.

O grau de solidificação foi avaliado de acordo com JIS A 5011-1: 1997 "slag aggregate for concrete, parte 1: escória de alto forno agregada, documento ligado 2 (referência) método de testagem da estabilidade de ar- mazenagem de agregado fino de escória de alto forno" depois do desmolde da amostra do molde de aço na idade da amostra prevista.The degree of solidification has been evaluated according to JIS A 5011-1: 1997 "slag aggregate for concrete, part 1: aggregate blast furnace slag, linked document 2 (reference) method of testing the stability of fine aggregate storage. blast furnace slag "after the demolding of the steel mold sample at the expected sample age.

Depois da avaliação do grau de solidificação, a massa das a- mostras que passou através de uma peneira de 5 mm foi medida para calcu- lar a taxa de prevenção de solidificação. Os particulares desse teste são mostrados como se segue. Apenas a massa que passou através de um pe- neira de 5 mm foi medida para as amostras cuja solidificação não poderia ser confirmada durante uma observação visual ha hora do desmolde, e o teste de avaliação para o grau de solidificação não foi realizado.After assessing the degree of solidification, the mass of samples that passed through a 5 mm sieve was measured to calculate the solidification prevention rate. The particulars of this test are shown as follows. Only the mass that passed through a 5 mm sieve was measured for samples whose solidification could not be confirmed during a visual observation at the time of demoulding, and the evaluation test for degree of solidification was not performed.

(i) A amostra desmoldada foi posta em uma mesa de fluxo, e foi submetida a queda a uma velocidade de 1 queda/segundo.(i) The demolded sample was placed on a flow table, and was dropped at a rate of 1 drop / second.

(ii) O grau de solidificação foi avaliado de acordo com a classificação mos- trada na tabela 3 com base no número de quedas que foi necessário para que todos os granulados se transformassem em cerca de 10 mm ou menos.(ii) The degree of solidification was assessed according to the classification shown in table 3 based on the number of drops that was required for all granulates to turn to about 10 mm or less.

O número de quedas era de 10 vezes na classificação a e 40 vezes nas classificações b e c, e a queda foi continuada para o número previsto mesmo quando todos os grânulos se transformaram em 10 mm ou menos no meio do teste.The number of drops was 10 times in the a and 40 times in the b and c ratings, and the fall was continued to the predicted number even when all granules turned 10 mm or less in the middle of the test.

[Tabela 3][Table 3]

<table>table see original document page 18</column></row><table> [Fórmula 1]<table> table see original document page 18 </column> </row> <table> [Formula 1]

taxa de prevenção de solidificação (%) = massa que passou através de uma peneira de 5 mm (g)/ 240 (g) χ 100solidification prevention rate (%) = mass passed through a 5 mm (g) / 240 (g) χ 100 sieve

2) Medição do teor de ar de almofariz2) Mortar air content measurement

A massa de volume unitária do almofariz foi medida, e o teor de ar foi calculado de acordo com JIS A 1116: 2005 "testing method of unit volume mass of fresh concrete and the testing method of air content by mass (mass method)", "6. calculation of the result".The unit volume mass of the mortar was measured, and the air content was calculated according to JIS A 1116: 2005 "testing method of mass volume of fresh concrete and the testing of air content by mass (mass method)", "6. calculation of the result".

(5) Resultado do teste(5) Test result

O resultado do teste é mostrado na Tabela 4. Quando do uso do agente de antiaglomeração para escória de alto forno de grânulo da presen- te invenção (Exemplos 1 a 11), um efeito de antiaglomeração superior pode- ria ser alcançado por um longo período de tempo em comparação com os casos usando-se no agente de antiaglomeração ou usando-se outros agen- tes antiaglomeração para a escória de alto forno de grânulo (Exemplos com- parativos 1 a 10).The test result is shown in Table 4. When using the granule blast furnace slag anti-caking agent of the present invention (Examples 1 to 11), a superior anti-caking effect could be achieved over a longer period. compared to the cases using the anti-caking agent or other anti-caking agents for the granule blast furnace slag (Comparative Examples 1 to 10).

Além disso, por uso do componente B juntamente com o com- ponente A (Exemplos 2 e 3), efeito de antiaglomeração remarcadamente superior poderia ser obtido em comparação com os casos usando-se cada componente sozinho (Exemplos comparativos 2 a 5, 8 a 10). <table>table see original document page 20</column></row><table> <table>table see original document page 21</column></row><table> O resultado do teste do aditivo para a escória de alto forno de grânulo da presente invenção é mostrado na Tabela 5. Efeito de antiaglome- ração de longo prazo superior poderia ser alcançado por todos os aditivos para a escória de alto forno de grânulo (Exemplos 12 a 14). Além disso, po- de ser visto a partir do resultados do teste que a mistura excessiva de ar a- prisionado no almofariz pode ser evitada por uso do aditivo em comparação com o caso onde o aditivo para escória de alto forno de grânulo não é usada (Exemplo comparativo 10). <table>table see original document page 23</column></row><table> [Aplicabilidade industrial]In addition, by using component B together with component A (Examples 2 and 3), a markedly superior anti-agglomeration effect could be obtained compared to cases using each component alone (Comparative Examples 2 to 5, 8 to 10). <table> table see original document page 20 </column> </row> <table> <table> table see original document page 21 </column> </row> <table> The result of the slag additive test Granule blast furnace of the present invention is shown in Table 5. Superior long-term anti-caking effect could be achieved by all granule blast furnace slag additives (Examples 12 to 14). Furthermore, it can be seen from the test results that excessive mixing of air trapped in the mortar can be avoided by using the additive compared to the case where the granule blast furnace slag additive is not used. (Comparative Example 10). <table> table see original document page 23 </column> </row> <table> [Industrial Applicability]

Por uso do agente de antiaglomeração da presente invenção, a solidi- ficação que ocorre durante a armazenagem em um armazém ou durante transporte por mar, etc., que tem sido um sério obstáculo ao uso eficaz de escória de alto forno de grânulo como as fontes para agregados, pode ser evitada por um longo período de tempo. Uma outra vantagem do agente de antiaglomeração da presente invenção, quando é usado dentro de um uso normal eficaz para prevenir solidificação, é pelo fato de que pode ser adicio- nado à escória de alto forno de grânulo sem afetar as propriedades físicas da composição de cimento quando do uso da dita escória como seus agre- gados finos. A presente invenção expande o uso eficaz da escória de alto forno de grânulo como as fontes para agregados, e contribui para a constru- ção do sistema de sociedade à base de reciclagem alta para a simbiose com o ambiente. Além disso, o trabalho duro de trituramento da solidificação com máquina pesada não será mais necessário com a presente invenção, e por- tanto a presente invenção contribui para a redução de custo e energia também.By use of the anti-caking agent of the present invention, the solidification that occurs during storage in a warehouse or during sea transportation, etc., which has been a serious obstacle to the effective use of granule blast furnace slag as the sources. for aggregates, it can be avoided for a long time. Another advantage of the anti-caking agent of the present invention, when used within a normal use effective to prevent solidification, is that it can be added to granule blast furnace slag without affecting the physical properties of the cement composition. when using said slag as its fine aggregates. The present invention expands the effective use of granule blast furnace slag as the sources for aggregates, and contributes to the construction of the high recycling society system for the symbiosis with the environment. In addition, the hard work of crushing heavy machine solidification will no longer be necessary with the present invention, and therefore the present invention contributes to the reduction of cost and energy as well.

Por uso do aditivo para a escória de alto forno de grânulo da presente invenção, a solidificação da escória de alto forno de grânulo e aprisionamen- to de ar excessivo na composição de cimento obtida por uso da dita escória como os agregados finos pode ser evitada ao mesmo tempo, e a operação complicada do controle do teor de ar nas fábricas de concreto misturado pronto pode ser remarcadamente facilitada.By use of the granule blast furnace slag additive of the present invention, solidification of the granule blast furnace slag and excessive air trapping in the cement composition obtained by using said slag as the fine aggregates can be avoided by At the same time, the complicated operation of air content control in ready-mixed concrete plants can be greatly facilitated.

Claims (9)

1. Agente de antiaglomeração para a escória de alto forno de grânulo ou um seu produto mecanicamente estabilizado do mesmo por con- ter os componentes AeB abaixo. Componente A: ácido glucônico e/ou um sal do mesmo Componente B: copolímero e/ou um sal do mesmo de C4.6 olefina de cadeia e um ou mais monômeros selecionados de anidrido maléico, ácido maléico ou produtos purificados dos mesmos, ácido (met)acrílico ou produto esterifi- cado do mesmo.1. Anti-agglomerating agent for granule blast furnace slag or a mechanically stabilized product thereof by containing the components AeB below. Component A: gluconic acid and / or a salt thereof Component B: Copolymer and / or a salt thereof C4.6 chain olefin and one or more selected monomers of maleic anhydride, maleic acid or purified products thereof, acid ( met) acrylic or esterified product thereof. 2. Agente de antiaglomeração de acordo com a reivindicação 1, em que a razão em massa do dito componente A para o componente B é de 90:10 a 50:50.Anti-caking agent according to claim 1, wherein the mass ratio of said component A to component B is from 90:10 to 50:50. 3. Agente de antiaglomeração de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o dito componente B é um copolímero com um peso molecular médio por número de 1000 a 300000 e/ou um sal do mesmo.The anti-caking agent according to claim 1 or 2, wherein said component B is a copolymer with an average molecular weight per number from 1000 to 300000 and / or a salt thereof. 4. Método para a prevenção da solidificação de escória de alto forno de grânulo ou um produto mecanicamente estabilizado da mesma, ca- racterizado por uso de um agente de antiaglomeração compreendendo os componentes A and B abaixo em uma quantidade de 0,001 a 0,1 parte em peso com base em 100 partes em peso da escória de alto forno de grânulo ou o produto mecanicamente estabilizado da mesma. Componente A: ácido glucônico e/ou um sal do mesmo. Componente B: copolímero e/ou um sal do mesmo de C5-6 olefina de cadeia e um ou mais monômeros selecionados de anidrido maléico, ácido maléico ou produtos purificados dos mesmos, ácido (met)acrílico ou produto esterifi- cado do mesmo.4. Method for the prevention of solidification of granule blast furnace slag or a mechanically stabilized product thereof, characterized by the use of an anti-caking agent comprising components A and B below in an amount of 0.001 to 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the granule blast furnace slag or the mechanically stabilized product thereof. Component A: gluconic acid and / or a salt thereof. Component B: copolymer and / or a salt thereof of C5-6 chain olefin and one or more selected monomers of maleic anhydride, maleic acid or purified products thereof, (meth) acrylic acid or esterified product thereof. 5. O método para a prevenção de solidificação de acordo com a reivindicação 4, usando-se de 0,1 a 10% em peso de solução aquosa do agente de antiaglomeração,The method for preventing solidification according to claim 4, using from 0.1 to 10% by weight of aqueous solution of the anti-caking agent, 6. Escória de alto torno de granulo ou um produto mecanicamente [Some texts missing on original document] Componente A: ácido glucônico e/ou um sal do mesmo Componente B: copolímero e/ou um sal do mesmo de C5-6 olefina de cadeia e um ou mais monômeros selecionados de anidrido maléico, ácido maléico ou produto esterificado do mesmo, ácido (met)acrílico ou produto esterifica- do do mesmo.6. High granule lathe slag or a mechanical product [Some texts missing on original document] Component A: gluconic acid and / or a salt thereof Component B: copolymer and / or a salt thereof C5-6 chain olefin and one or more monomers selected from maleic anhydride, maleic acid or esterified product thereof, (meth) acrylic acid or esterified product thereof. 7. Aditivo para a escória de alto forno de grânulo ou um produto mecanicamente estabilizado do mesmo, caracterizado por conter o compo- nente (II) abaixo. Componente (II): agente de antiespuma selecionado de uma ou mais espé- cies com base no copolímero por blocos e/ou aleatório de óxido de polietile- no e óxido de propileno, silicone, óleo mineral, álcool, éster de ácido graxo, e poliéter.7. Additive for granule blast furnace slag or a mechanically stabilized product thereof, characterized in that it contains component (II) below. Component (II): antifoaming agent selected from one or more species based on block and / or random copolymer of polyethylene oxide and propylene oxide, silicone, mineral oil, alcohol, fatty acid ester, and polyether. 8. Aditivo para a escória de alto forno de grânulo ou produto me- canicamente estabilizado do mesmo, caracterizado por conter os componen- tes (I) e (II) abaixo. Componente (I): agente de antiaglomeração para a escória de alto forno de grânulo. Componente (II): agente de antiespuma selecionado de uma ou mais espé- cies com base em copolímero por blocos e/ou aleatório de óxido de polietile- no e óxido propileno, silicone, óieo mineral, álcool, éster de ácido graxo, e poliéter.8. Additive for granule blast furnace slag or mechanically stabilized product thereof, characterized in that it contains components (I) and (II) below. Component (I): anti-caking agent for granule blast furnace slag. Component (II): antifoaming agent selected from one or more species based on block and / or random copolymer of polyethylene oxide and propylene oxide, silicone, mineral oil, alcohol, fatty acid ester, and polyether . 9. Método para a prevenção de aprisionamento de ar em exces- so em uma composição de cimento, caracterizado por uso de um aditivo contendo os componentes (I) e (II) abaixo. Componente (I): agente de antiaglomeração para a escória de alto forno de grânulo. Componente (II): agente de antiespuma selecionado de uma ou mais espé- cies com base em copolímero por blocos e/ou aleatório de óxido de polieíile- no e óxido de propileno, silicone, óleo mineral, álcool, éster de polietes9. Method for the prevention of excess air entrapment in a cementitious composition, characterized by the use of an additive containing components (I) and (II) below. Component (I): anti-caking agent for granule blast furnace slag. Component (II): antifoaming agent selected from one or more block and / or random copolymer-based species of polyethylene oxide and propylene oxide, silicone, mineral oil, alcohol, polyether ester