BRPI0711655A2

BRPI0711655A2 - composto, processo para preparar compostos, composição, processo para preparar composições, proceeso para combater vegetação indesejada, e, uso do composto

Info

Publication number: BRPI0711655A2
Application number: BRPI0711655-1A
Authority: BR
Inventors: Matthias Witschel; Cyrill Zagar; Eike Hupe; Toralf Kuehn; William Karl Moberg; Liliana Parra Rapado; Frank Stelzer; Andrea Vescovi; Robert Reinhard; Bernd Sievernich; Klaus Grossmann; Thomas Ehrhardt
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2006-05-19
Filing date: 2007-05-10
Publication date: 2011-11-29
Also published as: EP2024327A1; US20090215628A1; IL194934A0; AR061034A1; JP2009537477A; WO2007134971A1

Abstract

COMPOSTO, PROCESSO PARA PREPARAR COMPOSTOS, COMPOSIçãO, PROCESSO PARA PREPARAR COMPOSIçõES, PROCESSO PARA COMBATER VEGETAçãO INDESEJADA, E, USO DO COMPOSTO. A invenção refere-se a alaninas substituidas por benzoila de fórmula (I), em que as variáveis R^ 1^ a R^ 13^ são definidas como citado na descrição, e a seus sais agriculturalmente utilizáveis. A invenção também refere-se a processos e intermediários para a produção de referidos compostos, ao uso de referidos compostos ou a agentes contendo os últimos para combater plantas indesejáveis.

Description

"COMPOSTO, PROCESSO PARA PREPARAR COMPOSTOS, COMPOSIÇÃO, PROCESSO PARA PREPARAR COMPOSIÇÕES, PROCESSO PARA COMBATER VEGETAÇÃO INDESEJADA, E, USO DO COMPOSTO"

A presente invenção refere-se a alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I

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em que as variáveis são como definidas abaixo:

R1 é halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila ou C1- C6-haloalcóxi;

R2, R3, R4, R5 são hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6 alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi;

R6, R7 são hidrogênio, hidroxila ou C1-C6-alcóxi;

R8 é C1-C6-alquila, C1-C4-cianoalquila ou C1-C6-haloalquila; R9 é hidrogênio ou C1-C6-alquila;

R10 é hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- cianoalquila, C2-C6-cianoalquenila, C2-C6-Cianoalquinila, C1-C6- hidroxialquila, C2-C6-hidroxialquenila, C2-C6-hidroxialquinila, C3-C6- cicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, heterociclila de 3 a 6 membros,

onde os radicais cicloalquila, cicloalquenila ou heterociclila de 3 a 6 membros acima mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três radicais dentre o grupo consistindo de oxo, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, hidroxila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, hidroxicarbonil-C1-C6-alcóxi, C1-C6-alcoxicarbonil-C1-C6-alcóxi, amino, C1- C6-alquilamino, di(C1-C6-alquil)amino, C1-C6-alquilsulfonilamino, C1-C6- haloalquilsulfonilamino, aminocarbonilamino, (C1-C6- alquilamino)carbonilamino, di(C1-C6-alquil)aminocarbonilamino, arila e aril(C1-C6-alquila);

C1-C6-alcoxi-C1-C4-alquila, C2-C6-alqueniloxi-C1-C4-alquila, C2-C6-alquiniloxi-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalcóxi-C1-C4-alquila5 C2-C6- haloalqueniloxi-C1-C4-alquila, C2-C6-haloalquiniloxi-C1-C4-alquila, C1-C6- alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1--C4-alquila, C1-C6-alquiltio-C1-C4-alquila, C2-C6- alqueniltio-C1-C4-alquila, C2-C6-alquiniltio-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalquil- C1-C4-tioalquila, C2-C6-haloalquenil-C1-C4-tioalquila, C2-C6-haloalquiiiil-C1- C4-tioalquila, C1-C6-alquilsulfinil-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalquilsulfinil-Cr C4-alquila, C1-C6-alquilsulfonil-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalquilsulfonil-Cr C4-alquila, amino-C1-C4-alquila, (C1-C6-alquil)amino-C1-C4-alquila, di(C1-C6- alquil)amino-C1-C4-alquila, (C1-C6-alquilsulfonil)amino-C1-C4-alquila, C1-C6- alquilsulfonil-(C1-C6-alquil)amino-C1-C4-alquila, C1-C6-alquilcarbonila, hidroxicarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6- alquil)aminocarbonila, di(C1-C6-alquil)aminocarbonila, formilamino-C1-C4- alquila, (C1-C6-alcoxicarbonil)amino-C1-C4-alquila, C1-C6-alquilcarbonil-Cr C6-alquila, hidroxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6-alcoxicarbonil-C1-C4-alquila, C r C6-haloalcoxicarbonil-C 1-C4-alquila, C1 -C6-alquilcarboniloxi-C 1-C4- alquila, aminocarbonil-C1-C4-alquila, (C1-C6-alquil)aminocarbonil-C1-C4- alquila, di(C1-C6-alquil)aminocarbonil-C1-C4-alquila, (C1-C6- alquilcarbonil)amino-C1-C4-alquila, C1-C6-alquilcarbonil(C1-C6- alquilamino)C1-C4-alquila, (C1-C6-alquil)aminocarboniloxi-C1-C4-alquila, di(C 1 - C6-alquil)aminocarboniloxi-C 1 -C4-alquila, (C1-C6- alquil)aminocarbonilamino-C1-C4-alquila, di(C1-C6- alquil)aminocarbonilamino-C1-C4-alquila;

fenila, fenil-C1-C4-alquila, fenil-C2-C4-alquenila, fenil-C2-C4- alquinila, fenil-C1-C4-haloalquila, fenil-C2-C4-haloalquenila, fenil-C2-C4- haloalquinila, fenil-C1-C4-hidroxialquila, fenil-C2-C4-hidroxialquenila, fenil- C2-C4-hidroxialquinila, fenilcarbonil-C1-C4-alquila, fenilcarboniloxi-C1-C4- alquila, feniloxicarbonil-C1-C4-alquila, feniloxi-C1-C4-alquila, feniltio-C1-C4- alquila, fenilsulfinil-C1-C4-alquila, fenilsulfonil-C1-C4-alquila, heteroarila, heteroaril-C1-C4-alquila, heteroaril-C2-C4- alquenila, heteroaril-C2-C4-alquinila, heteroaril-Ci-C4-haloalquila, heteroaril- C2-C4-haloalquenila, heteroaril-C2-C4-haloalquinila, heteroaril-Ci-C4- hidroxialquila, heteroaril-C2-C4-hidroxialquenila, heteroaril-C2-C4- hidroxialquinila, heteroarilcarbonil-C1-C4-alquila, heteroarilcarboniloxi-C1 C4-alquila, heteroariloxicarbonil-C1-C4-alquila, heteroariloxi-C1-C4-alquila, heteroariltio-C1-C4-alquila, heteroarilsulfinil-C1-C4-alquila, heteroarilsulfonil- C1-C4-alquila,

onde os radicais fenila e heteroarila acima mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três radicais dentre o grupo consistindo de ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, hidroxila, C1-C6-hidroxialquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, hidroxicarbonil-C1-C6-alcóxi, C1-C6- alcoxicarbonil-C1-C6-alcóxi, amino, C1-C6-alquilamino, di(C1-C6- alquil)amino, Ci-C6-alquilsulfonilamino, C1-C6-Iialoalquilsulfonilamino, (C1 C6-alquil)aminocarbonilamino, di(Ci-C6-alquil)-aminocarbonilamino, arila e aril(C1-C6-alquila);

R11 é OR14, NR15R16 ou NO2; R12 é hidrogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-haloalquila; R13 é hidrogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-haloalquila; R14,R15 são hidrogênio, Ci-C6-alquila, C3-C6-Cicloalquila, C3-C6-alquenila, C3-C6-alquinila, C3-C6-haloalquenila, C3-C6-haloalquinila, formila, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alquiltiocarbonila, C3-C6- cicloalquilcarbonila, C2-C6-alquenilcarbonila, C2-C6-alquinilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, C3-C6-alqueniloxicarbonila, C3-C6-alquiniloxicarbonila, aminocarbonila, C1-C6-alquilaminocarbonila, C3-C6-alquenilaminocarbonila, Cs-Có-alquinilaminocarbonila, C1-C6-alquilsulfonilaminocarbonila, di(C1-C6- alquil)aminocarbonila, N-(C3-C6-alquenil)-N-(C1-C6-alquil)aminocarbonila, N-(C3-C6-alquinil)-N-(C1-C6-alquil)aminocarbonila, N-(C1-C6-alcoxi)-N-(C1- C6-alquil)aminocarbonila, N-(C3-C6-alquenil)-N-(C1-C6- alcoxi)aminocarbonila, N-(C3-C6-alquinil)-N-(C1-C6-alcoxi)aminocarbonila, [(C1-C6-alquil)aminocarbonil-(C1-C6-alquil)amino]carbonila, (C1-C6- alquil)aminotiocarbonila, di(C1-C6-alquil)aminotiocarbonila, (C1-C6- alquil)cianoimino, (amino)cianoimino, (C1-C6-alquil)aminocianoimino, di(C1- C6-alquil)aminocianoimino, C1-C6-alquilcarboml-C1-C6-alquila, C1-C6- alcoxiimino-C1-C6-alquila, N-(C1-C6-alquilamino)imino-C1-C6-alquila, N-(di- C1-C6-alquilamino)imino-C1-C6-alquila ou tri-C1-C4-alquilsilila, onde os radicais alquila, cicloalquila e alcóxi mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três dos seguintes grupos: ciano, hidroxila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-alcoxi- C1-C4-alquila, C1-C4-alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4- alquiltio, di(C1-C4-alquil)amino, C1-C4-alquil-C1-C6-alcoxicarbonilamino, C1- C4-alquilcarbonila, hidroxicarbonila, C1-C4-alcoxicarbonila, aminocarbonila, C1-C4-alquilaminocarbonila, di(C1-C4-alquil)aminocarbonila ou C1-C4- alquilcarboniloxi;

fenila, fenil-C1-C6-alquila, fenilcarbonil-C1-C6-alquila, fenoxicarbonila, fenilaminocarbonila, fenilsulfonilaminocarbonila, N-(C1-C6- alquil)-N-(fenil)aminocarbonila, fenil-C1-C6-alquilcarbonila,

onde um radical fenila pode ser parcialmente ou totalmente halogenado e/ou pode carregar um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi; ou

SO2R17;

R16 é hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6- alquenila, C3-C6-alquinila, C3-C6-haloalquenila, C3-C6-Haloalquinila, hidroxila ou C1-C6-alcóxi;

R 17é C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, di(C1-C6-alquil)amino ou fenila,

onde um radical fenila pode ser parC1almente ou totalmente

halogenado e/ou pode carregar um a três dos seguintes grupos: C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila ou C1-C6-alcóxi;

e sais agriculturalmente utilizáveis dos mesmos.

Além disso, a invenção refere-se a processos e intermediários para preparar compostos da fórmula I, a composições compreendendo os mesmos e ao uso destes derivados ou de composições compreendendo os mesmos para combater plantas noC1vas.

Os compostos 2,co-Diaminocarbonila com atividade herbiC1da são desC1itos, inter alia, em WO 03/045878.

Também são conheC1das da literatura (por exemplo WO 05/061443) fenilalaninas substituídas por benzoíla que podem carregar um grupo amino opC1onalmente substituído na ß-posição.

No entanto, as propriedades herbiC1das dos compostos de arte anterior e/ou sua compatibilidade com as plantas de colheita não são completamente satisfatórias.

Assim, é um objeto da presente invenção prover novos compostos, em particular herbiC1damente ativos, tendo propriedades melhoradas.

Os requerentes verificaram que este objeto é alcançado pelas alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I e sua ação herbiC1da.

Além disso, os requerentes descobriram composições herbicidas que compreendem os compostos I e apresentam uma ação herbicida muito boa. Além disso, os requerentes descobriram processos para preparar estas composições e métodos para combater vegetação indesejada usando os compostos I.

Dependendo do padrão de substituição, os compostos da fórmula I compreendem dois ou mais centros de quiralidade, em cujo caso eles estão presentes como enantiômeros ou misturas de diasterômeros. A invenção prove tanto os enantiômeros puros como os diastereômeros e suas misturas.

Os compostos da fórmula I também podem estar presentes na forma de seus sais agriculturalmente utilizáveis, a natureza do sal geralmente não sendo material. Os sais apropriados são, geralmente, os cátíons ou os sais de adição de ácido dos ácidos cujos cátíons e Anions, respectivamente, não tem efeito adverso sobre a ação herbicida dos compostos I.

Os cátíons apropriados são em particular íons dos metais alcalinos, preferivelmente lítio, sódio e potássio, dos metais alcalinos terrosos, preferivelmente cálcio e magnésio, e dos metais de transição, preferivelmente manganês, cobre, zinco e ferro, e também amônio, onde, se desejado, um a quarto átomos de hidrogênio podem ser substituídos por C1-C4-alquila, hidroxi-C1-C4-alquila, C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquila, hidroxi-C1-C4-alcoxi-C1- C4-alquila, fenila ou benzila, preferivelmente amônio, dimetilamônio, diisopropilamônio, tetrametilamônio, tetrabutilamônio, 2-(2-hidroxiet-1- oxi)et-1-ilamônio, di-(2-hidroxiet-1-il)amônio, trimetilbenzilamônio, além de íons fosfônio, íons sulfônio, preferivelmente tri(C1-C4-alquil)sulfônio, e íons sulfoxônio, preferivelmente tri(C1-C4-alquil)sulfoxônio.

Anions de sais de adição de ácido utilizáveis são primariamente cloreto, brometo, fluoreto, hidrogenossulfato, sulfato, diidrogenofosfato, hidrogenofosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, e os Ânions de ácidos C1-C4- alcanóicos, preferivelmente formato, acetato, propionato e butirato.

As porções orgânicas mencionados para os substituintes R1- R17 ou como radicais em anéis fenila, heterociclila, arila, heteroarila ou heterociclila são termos coletivos para enumerações individuais dos membros do grupo específicos.

Todas as cadeias de hidrocarbonetos, isto é todas as porções alquila, alquenila, alquinila, haloalquila, haloalquenila, haloalquinila, cianoalquila, cianoalquenila, cianoalquinila, hidroxialquila, hidroxialquenila, hidroxialquinila, alcóxi, haloalcóxi e alquiltio podem ser de cadeia reta ou ramificada.

Salvo especificado em contrário, substituintes halogenados preferivelmente carregam um a cinco átomos de halogênio idênticos ou diferentes. O termo halogênio denota em cada caso flúor, cloro, bromo ou iodo.

Exemplos de outros significados são:

C1-C4-alquila e também as porções alquila de tri-C1-C4- alquilsilila, C1-C6-alcoxi-carbonil- C1-C4-alquila, C1-C4-alquilcarboniloxi, C1- C4-alquil-C1-C6-alcoxicarbonilamino, C1-C4-alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1-C4- alquila, C1-C6-alcoxi-C1-C4-alquila, C2-C6-alqueniloxi-C1-C4-alquila, C2-C6- alquiniloxi-C1-C4-alquila, C1-C6-lialoalcoxi-C1-C4-alquila, C2-C6- haloalqueniloxi-C1-C4-alquila, C2-C6-lialoalquiniloxi-C1-C4-alquila, C1-C6- alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C6-alquiltio-C1-C4-alquila, C2-C6- alqueniltio-C1-C4-alquila, C2-C6-alquiniltio-C1-C4-alquila, C1-C6- alquilsulfinil-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalquilsulfinil-C1-C4-alquila, C1-C6- alquilsulfonil-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalquilsulfonil-C1-C4-alquila, amino- C1-C4-alquila, C1-C6-alquilamino-C1-C4-alquila, di(C1-C6-alquil)amino-C1-C4- alquila, formilamino-C1-C4-alquila, C1-C6-alcoxicarbonilamino-C1-C4-alquila, C1-C6-alquilsulfonilamino-C1-C4-alquila, C1-C6-alquilsulfonil-(C1-C6- alquil)amino-C1-C4-alquila, hidroxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6- alcoxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalcoxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6- alquilcarboniloxi-C1-C4-alquila, aminocarbonil-C1-C4-alquila, (C1-C6- alquil)aminocarbonil-C1-C4-alquila, di(C1-C6-alquil)aminocarbonil-C1-C4- alquila, (C1-C6-alquil)aminocarbonilamino]C1-C4-alqmla, [di(C1-C6- alquil)aminocarbonilamino]C1-C4-alquila, C1-C6-alquilcarbomlamino-C1-C4- alquila, C1-C6-alquilcarbonil-(C1-C6-alquil)amino-C1-C4-alquila, (C1-C6- alquilamino)carboniloxi-C1-C4-alquila, [di(C1-C6-alquilamino) carboniloxi]C1-C4-alquila, fenil-C1-C4-alquila, fenilcarbonil-C1-C4-alquila, fenilcarboniloxi- C1-C4-alquila, feniloxicarbonil-C1-C4-alquila, feniloxi- C1- C4-alquila, feniltio- C1-C4-alquila, fenilsulfinil- C1-C4-alquila, fenilsulfonil- C1-C4-alquila, heteroaril- C1-C4-alquila, heteroarilcarbonil-C1-C4-alquila, heteroarilcarboniloxi-C1-C4-alquila, heteroariloxicarbonil-C1-C4-alquila, heteroariloxi-C1-C4-alquila, heteroariltio-C1-C4-alquila, heteroarilsulfinil-C1- C4-alquila, heteroarilsulfonil-C1-C4-alquila, e aril(C1-C4-alquila):

por exemplo metila, etila, n-propila, 1-metiletila, n-butila, 1- metilpropila, 2-metilpropila e 1,1-dimetiletila;

- C1-C6-alquila e também as porções alquila de C1-C6- cianoalquila, C1-C6-alquilcarbonil-C1-C6-alquila, N-(C3-C6-alquenil)-N-(C1- C6-alquil)aminocarbonila,N-(C3-C6-alquinil)-N-(C1-C6-alquil)aminocarbonila, N-(C1-C6-alcoxi)-N-(C1-C6-alquil)aminocarbonila, C1-C6-alquilcarbonil-C1- C6-alquila, C1-C6-alcoxiimino-C1-C6-alquila, N-(C1-C6-alquilamino)imino-C1- C6-alquila, N-(di-C1-C6-alquilamino)imino-C1-C6-alquila, (C1-C6- alquil)cianoimino, fenil-C1-C6-alquila, fenilcarbonil-C1-C6-alquila, N-(C1-C6- alquil)-N-fenilaminocarbonila:

C1-C4-alquila como acima mencionado, e também, por exemplo, n-pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2- dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3- dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1-etil-l- metilpropila e l-etil-3-metilpropila;

C1-C4-alquilcarbonila: por exemplo metilcarbonila, etilcarbonila, propilcarbonila, 1-metiletilcarbonila, butilcarbonila, 1- metilpropilcarbonila, 2-metilpropilcarbonila ou 1,1-dimetiletilcarbonila;

C1-C6-alquilcarbonila e também os radicais alquilcarbonila de C1-C6-alquilcarbonil-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilcarboniloxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilcarbonilamino-C1-C4-alquila, fenil-C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- alquilcarbonil-(C1-C6-alquilamino)-C1-C4-alquila:

C1-C4-alquilcarbonila como acima mencionado, e também, por exemplo, pentilcarbonila, 1-metilbutilcarbonila, 2-metilbutilcarbonila, 3- metilbutilcarbonila, 2,2-dimetilpropilcarbonila, 1-etilpropilcarbonila, hexilcarbonila, 1,1-dimetilpropilcarbonila, 1,2-dimetilpropilcarbonila, 1- metilpentilcarbonila, 2-metilpentilcarbonila, 3-metilpentilcarbonila, 4- metilpentilcarbonila, 1,1-dimetilbutilcarbonila, 1,2-dimetilbutilcarbonila, 1,3- dimetilbutilcarbonila, 2,2-dimetilbutilcarbonila, 2,3 -dimetilbutilcarbonila, 3,3 -dimetilbutilcarbonila, 1 -etilbutilcarbonila, 2-etilbutilcarbonila, 1,1,2- trimetilpropilcarbonila, 1,2,2-trímetilpropilcarbonila, 1-etil-l- metilpropilcarbonila ou l-etil-2-metilpropilcarbonila; C3-C6-cicloalquila e também as porções cicloalquila de C3- C6-cicloalquilcarbonila: hidrocarboneto saturado monocíclico tendo 3 a 6 membros no anel, como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila;

- C3-C6-cicloalquenila: por exemplo 1-ciclopropenila, 2- ciclopropenila, 1-ciclobutenila, 2-ciclobutenila, 1-ciclopentenila, 2- ciclopentenila, 1,3-ciclopentadienila, 1,4-ciclopentadienila, 2,4- ciclopentadienila, 1-ciclo-hexenila, 2-ciclo-hexenila, 3-ciclo-hexenila, 1,3- ciclo-hexadienila, 1,4-ciclo-hexadienila, 2,5-ciclo-hexadienila;

- C3-C6-alquenila e também as porções alquenila de C3-C6- alqueniloxicarbonila, C3-C6-alquenilaminocarbonila, N-(C3-C6-alquenil)-N- (C1-C6-alquil)aminocarbonila e N-(C3-C6-alquenil)-N-(C1-C6- alcoxi)aminocarbonila: por exemplo 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil- 1-propenila, 1- metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil-l-butenila, 2-metil-l-butenila, 3-metil-l-butenila, 1- metil-2-butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila, 2- metil-3-butenila, 3-metil-3-butenila, 1,l-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-l- propenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1-etil-l-propenila, 1-etil-2-propenila, 1- hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1-pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2- pentenila, 2-metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1- metil-3-pentenila, 2-metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3- pentenila, 1-metil-4-pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4- metil-4-pentenila, 1,l-dimetil-2-butenila, 1,l-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil- 1-butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-l- butenila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-l-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3,3- dimetil-l-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-l-butenila, 1-etil-2-butenila, l-etil-3-butenila, 2-etil-l-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, 1,1,2- trimetil-2-propenila, 1-etil-l-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil-l-propenila e 1- etil-2-metil-2-propenila;

C2-C6-alquenila e também as porções alquenila de C2-C6- alquenilcarbonila, C2-C6-alqueniloxi-C1-C4-alquila, C2-C6-alqueniltio-C1-C4- alquila, fenil-C2-C4-alquenila, heteroaril-C2-C4-alquenila: C3-C6-alquenila como acima mencionado, e também etenila;

C3-C6-alquinila e também as porções alquinila de C3-C6- alquiniloxicarbonila, C3-C6-alquinilaminocarbonila, N-(C3-C6-alquinil)-N- (C1-C6-alquil)aminocarbonila, N-(C3-C6-alquinil)-N-(C1-C6-

alcoxi)aminocarbonila: por exemplo 1-propinila, 2-propinila, 1-butinila, 2- butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila, 1-pentinila, 2-pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, 1-metil-2-butinila, 1-metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 3-metil- 1-butinila, 1,l-dimetil-2-propinila, 1-etil-2-propinila, 1-hexinila, 2-hexinila, 3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 1-metil-2-pentinila, 1-metil-3-pentinila, 1- metil-4-pentinila, 2-metil-3-pentinila, 2-metil-4-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 3-metil-4-pentinila, 4-metil-1-pentinila, 4-metil-2-pentinila, 1,1-dimetil-2- butinila, 1,1-dimetil-3-butinila, 1,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 3,3-dimetil-1-butinila, 1-etil-2-butinila, 1-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila e 1- etil-1 -metil-2-propinila;

C2-C6-alquinila e também as porções alquinila de C2-C6- alquinilcarbonila, C2-C2-alquiniloxi-C1-C4-alquila, C2-C6-alquiniltio-C1-C4- alquila, fenil-C2-C4-alquinila, heteroaril-C2-C4-alquinila: C3-C6-alquinila como acima mencionado, e também etinila;

C1-C4-cianoalquila: por exemplo cianometila, 1-cianoet-1- ila, 2-cianoet-1-ila, 1-cianoprop-1-ila, 2-cianoprop-1-ila, 3-cianoprop-1-ila, 1- cianoprop-2-ila, 2-cianoprop-2-ila, 1-cianobut-1-ila, 2-cianobut-1-ila, 3- cianobut-1-ila, 4-cianobut-1-ila, 1-cianobut-2-ila, 2-cianobut-2-ila, 1- cianobut-3-ila, 2-cianobut-3-ila, 1-ciano-2-metilprop-3-ila, 2-ciano-2- metilprop-3-ila, 3-ciano-2-metilprop-3-ila e 2-cianometilprop-2-ila;

C1-C4-hidroxialquila e também as porções C1-C4- hidroxialquila de fenil-C1-C4-hidroxialquila, heteroaril-C1-C4-hidroxialquila: por exemplo hidroximetila, 1-hidroxiet-1-ila, 2-hidroxiet-1-ila, 1-hidroxiprop- 1-ila, 2-hidroxiprop-1-ila, 3-hidroxiprop-1-ila, 1-hidroxiprop-2-ila, 2- hidroxiprop-2-ila, 1-hidroxibut-1-ila, 2-hidroxibut-1-ila, 3-hidroxibut-1-ila, 4- hidroxibut-1-ila, 1-hidroxibut-2-ila, 2-hidroxibut-2-ila, 1-hidroxibut-3-ila, 2- hidroxibut-3-ila, 1-hidroxi-2-metilprop-3-ila, 2-hidroxi-2-metilprop-3-ila, 3- hidroxi-2-metilprop-3-ila e 2-hidroximetilprop-2-ila, 1,2-diidroxietila, 1,2- diidroxiprop-3-ila, 2,3-diidroxiprop-3-ila, 1,2-diidroxiprop-2-ila, 1,2- diidroxibut-4-ila, 2,3-diidroxibut-4-ila, 3,4-diidroxibut-4-ila, 1,2-diidroxibut- 2-ila, 1,2-diidroxibut-3-ila, 2,3-diidroxibut-3-ila, 1,2-diidroxi-2-metilprop-3- ila, 2,3-diidroxi-2-metilprop-3-ila;

C1-C6-hidroxialquila: C1-C4-hidroxialquila como acima mencionado e também, por exemplo, l-hidroxipent-5-ila, 2-hidroxipent-5-ila, 3-hidroxipent-5-ila, 4-hidroxipent-5-ila, 5-hidroxipent-5-ila, l-hidroxipent-4- ila, 2-hidroxipen-4-tila, 3-hidroxipent-4-ila, 4-hidroxipent-4-ila, 1- hidroxipent-3-ila, 2-hidroxipent-3-ila, 3-hidroxipent-3-ila, l-hidroxi-2- metilbut-3-ila, 2-hidroxi-2-metilbut-3-ila, 3-hidroxi-2-metilbut-3-ila, 1- hidroxi-2-metilbut-4-ila, 2-hidroxi-2-metilbut-4-ila, 3-hidroxi-2-metilbut-4- ila, 4-hidroxi-2-metilbut-4-ila, l-hidroxi-3-metilbut-4-ila, 2-hidroxi-3- metilbut-4-ila, 3-hidroxi-3-metilbut-4-ila, 4-hidroxi-3-metilbut-4-ila, 1- hidroxihex-6-ila, 2-hidroxihex-6-ila, 3-hidroxihex-6-ila, 4-hidroxihex-6-ila, 5- hidroxihex-6-ila, 6-hidroxihex-6-ila, l-hidroxi-2-metilpent-5-ila, 2-hidroxi-2- metilpent-5-ila, 3-hidroxi-2-metilpent-5-ila, 4-hidroxi-2-metilpent-5-ila, 5- hidroxi-2-metilpent-5-ila, 1 -hidroxi-3-metilpent-5-ila, 2-hidroxi-3-metilpent- 5-ila, 3-hidroxi-3-metilpent-5-ila, 4-hidroxi-3-metilpent-5-ila, 5-hidroxi-3- metilpent-5-ila, l-hidroxi-4-metilpent-5-ila, 2-hidroxi-4-metilpent-5-ila, 3- hidroxi-4-metilpent-5-ila, 4-hidroxi-4-metilpent-5-ila, 5-hidroxi-4-metilpent- 5-ila, l-hidroxi-5-metilpent-5-ila, 2-hidroxi-5-metilpent-5-ila, 3-hidroxi-5- metilpent-5-ila, 4-hidroxi-5-metilpent-5-ila, 5-hidroxi-5-metilpent-5-ila, 1- hidroxi-2,3 -dimetilbut-4-ila, 2-hidroxi-2,3 -dimetilbut-4-ila, 3 -hidroxi-2,3 - dimetilbut-4-ila, 4-hidroxi-2,3-dimetilbut-4-ila, l,2-diidroxipent-5-ila, 2,3- diidroxipent-5-ila, 3,4-diidroxi-pent-5-ila, 4,5-diidroxipent-5-ila, 1,2- diidroxipent-4-ila, 2,3-diidroxipent-4-ila, 3,4-diidroxipent-4-ila, 4,5- diidroxipent-4-ila, l,2-diidroxipent-3-ila, 2,3-diidroxipent-3-ila, 1,2-diidroxi- 2-metilbut-3-ila, 2,3-diidroxi-2-metilbut-3-ila, 3,4-diidroxi-2-metilbut-3-ila, 2-hidroxi-2-hidroximetilbut-3-ila, 1,2-diidroxi-2-metilbut-4-ila, 2,3-diidroxi- 2-metilbut-4-ila, 3,4-diidroxi-2-metilbut-4-ila, l,2-diidroxi-3-metilbut-4-ila, 2,3 -diidroxi-3 -metilbut-4-ila, 3,4-diidroxi-3 -metilbut-4-ila, 3 -hidroxi-3 - hidroximetilbut-4-ila, 1,2-diidroxihex-6-ila, 2,3-diidroxihex-6-ila, 3,4- diidroxihex-6-ila, 4,5-diidroxihex-6-ila, 5,6-diidroxihex-6-ila, l,2-diidroxi-2- metilpent-5-ila, 2,3-diidroxi-2-metilpent-5-ila, 3,4-diidroxi-2-metilpent-5-ila, 4,5-diidroxi-2-metilpent-5-ila, 2-hidroxi-2-hidroximetilpent-5-ila, 1,2- diidroxi-3 -metilpent-5 -ila, 2,3 -diidroxi-3 -metilpent-5 -ila, 3,4-diidroxi-3 - metilpent-5-ila, 4,5-diidroxi-3-metilpent-5-ila, 3-hidroxi-3-hidroximetilpent- 5-ila, l,2-diidroxi-4-metilpent-5-ila, 2,3-diidroxi-4-metilpent-5-ila, 3,4- diidroxi-4-metilpent-5-ila, 4,5-diidroxi-4-metilpent-5-ila, 4-hidroxi-4- hidroximetilpent-5-ila, 1,2-diidroxi-5-metilpent-5-ila, 2,3-diidroxi-5- metilpent-5-ila, 3,4-diidroxi-5-metilpent-5-ila, 4,5-diidroxi-5-metilpent-5-ila, 5-hidroxi-5-hidroximetilpent-5-ila, 1,2-diidroxi-2,3-dimetilbut-4-ila, 2,3- diidroxi-2,3 -dimetilbut-4-ila, 3,4-diidroxi-2,3 -dimetilbut-4-ila, 2-hidroxi-2- hidroximetil-3 -metilbut-4-ila, 3 -hidroxi-3 -hidroximetil-2-metilbut-4-ila;

- C1-C4-haloalquila e também as porções haloalquila de fenil-C1-C4-haloalquila, heteroaril-C1-C4-haloalquila: um radical C1-C4- alquila como acima mencionado que é parcialmente ou totalmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto é, por exemplo, clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, bromometila, iodometila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, 2-bromoetila, 2-iodoetila, 2,2- difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2- difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila, 2- fluoropropila, 3-fluoropropila, 2,2-difluoropropila, 2,3-difluoropropila, 2- cloropropila, 3-cloropropila, 2,3-dicloropropila, 2-bromopropila, 3- bromopropila, 3,3,3-trifluoropropila, 3,3,3-tricloropropila, 2,2,3,3,3- pentafluoropropila, heptafluoropropila, l-(fluorometil)-2-fluoroetila, 1- (clorometil)-2-cloroetila, l-(bromometil)-2-bromoetila, 4-fluorobutila, 4- clorobutila, 4-bromobutila, nonafluorobutila, 1,1,2,2-tetrafluoroetila e 1- trifluorometil-1,2,2,2,2-tetrafluoroetila;

C1 -C6-haloalquila e também as porções haloalquila de C1- C6-haloalquil-C1-C4-tioalquila: C1-C4-haloalquila como acima mencionado, e também, por exemplo, 5-fluoropentila, 5-cloropentila, 5-bromopentila, 5- iodopentila, undecafluoropentila, 6-fluorohexila, 6-clorohexila, 6- bromohexila, 6-iodohexila e tridecafluorohexila;

C3-C6-haloalquenila: um radical C3-C6-alquenila como acima mencionado que é parcialmente ou totalmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo 2-cloroprop-2-en-1-ila, 3-cloroprop-2- en-1-ila, 2,3-dicloroprop-2-en-1-ila, 3,3-dicloroprop-2-en-1-ila, 2,3,3-tricloro- 2-en-1-ila, 2,3-diclorobut-2-en-1-ila, 2-bromoprop-2-en-1-ila, 3-bromoprop- 2-en-1-ila, 2,3-dibromoprop-2-en-1-ila, 3,3-dibromoprop-2-en-1-ila, 2,3,3- tribromo-2-en-1-ila ou 2,3-dibromobut-2-en-1-ila;

C2-C6-haloalquenila e também as porções C2-C6- haloalquenila de C2-C6-haloalqueniloxi-C1-C4-alquila, C2-C6-haloalquenil-C1- C4-tioalquila, fenil-C2-C4-haloalquenila, heteroaril-C2-C4-haloalquenila: um radical C2-C6-alquenila como acima mencionado que é parcialmente ou totalmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo: por exemplo 2- clorovinila, 2-cloroalila, 3-cloroalila, 2,3-dicloroalila, 3,3-dicloroalila, 2,3,3- tricloroalila, 2,3-diclorobut-2-enila, 2-bromovinila, 2-bromoalila, 3- bromoalila, 2,3-dibromoalila, 3,3-dibromoalila, 2,3,3-tribromoalila ou 2,3- dibromobut-2-enila;

C2-C6-Cianoalquenila: por exemplo 2-cianovinila, 2- cianoalila, 3-cianoalila, 2,3-dicianoalila, 3,3-dicianoalila, 2,3,3-tricianoalila, 2,3-dicianobut-2-enila;

C2-C6-hidroxialquenila e também as porções hidroxila de fenil-C1-C4-hidroxialquenila, heteroaril-C1-C4-hidroxialquenila: por exemplo 2-hidroxivinila, 2-hidroxialila, 3-hidroxialila, 2,3-diidroxialila, 3,3- diidroxialila, 2,3,3-trihidroxialila, 2,3-diidroxibut-2-enila;

C3-C6-haloalquinila: um radical C3-C6-alquinila como acima mencionado que é parcialmente ou totalmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo 1,1-difluoroprop-2-in-1-ila, 3-iodoprop- 2-in-1-ila, 4-fluorobut-2-in-1-ila, 4-clorobut-2-in-1-ila, 1,1-difluorobut-2-in- 1-ila, 4-iodobut-3-in-1-ila, 5-fluoropent-3-in-1-ila, 5-iodopent-4-in-1-ila, 6- fluorohex-4-in-1-ila ou 6-iodohex-5-in-1-ila;

C2-C6-haloalquinila e também as porções C2-C6- haloalquinila de C2-C6-haloalquiniloxi-C1-C4-alquila, C2-C6-haloalquinil-C1- C4-tioalquila, fenil-C2-C4-haloalquinila, heteroaril-C2-C4-haloalquinil: um radical C2-C6-alquinila como acima mencionado que é parcialmente ou totalmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo 1,1- difluoroprop-2-in- 1-ila, 3-iodoprop-2-in-1-ila, 4-fluorobut-2-in-1-ila, 4- clorobut-2-in-1-ila, l,l-difluorobut-2-in-1-ila, 4-iodobut-3-in-1-ila, 5- fluoropent-3-in-1-ila, 5-iodopent-4-in-l-ila, 6-fluorohex-4-in-1-ila ou 6- iodohex-5-in-1-ila;

C2-C6-Cianoalquinila: por exemplo 1,1-dicianoprop-2-in-1- ila, 3-cianoprop-2-in-l-ila, 4-cianobut-2-in- 1-ila, 1,1-dicianobut-2-in-1-ila, 4- cianobut-3-in-1-ila, 5-cianopent-3-in-1-ila, 5-cianopent-4-in-1-ila, 6- cianohex-4-in-1 -ila ou 6-cianohex-5-in-1-ila;

C2-C6-hidroxialquinila e também as porções hidroxila de fenil-C2-C4-hidroxialquinila, heteroaril-C2-C4-hidroxi-alquinil: por exemplo 1,1 -diidroxiprop-2-in-1 -ila, 3 -hidroxiprop-2-in-1 -ila, 4-hidroxibut-2-in-1 -ila, l,1-diidroxibut-2-in-1-ila, 4-hidroxibut-3-in-1-ila, 5-hidroxipent-3-in-1-ila, 5- hidroxipent-4-in-1 -ila, 6-hidroxihex-4-in-1-ila ou 6-hidroxihex-5-in-1 -ila;

C1-C6-alquilsulfinila (C1-C6-alquil-S(=0)-) e também as porções C1-C6-alquilsulfinila de Ci-C6-alquilsulfinil-C1-C4-alquila: por exemplo metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, 1-metiletilsulfinila, butilsulfinila, 1-metilpropilsulfinila, 2-metilpropilsulfinila, 1,1- dimetiletilsulfinila, pentilsulfinila, 1-metilbutilsulfinila, 2-metilbutilsulfinila, 3-metilbutilsulfmila, 2,2-dimetilpropilsulfinila, 1-etilpropilsulfinila, 1,1- dimetilpropilsulfinila, 1,2-dimetilpropilsulfmila, hexilsulfinila, 1- metilpentilsulfinila, 2-metilpentilsulfinila, 3-metilpentilsulfinila, 4- metilpentilsulfinila, 1,1-dimetilbutilsulfmila, 1,2-dimetilbutilsulfinila, 1,3- dimetilbutilsulfinila, 2,2-dimetilbutilsulfinila, 2,3-dimetilbutilsulfinila, 3,3- dimetilbutilsulfinila, 1-etilbutilsulfinila, 2-etilbutilsulfmila, 1,1,2- trimetilpropilsulfinila, 1,2,2-trímetilpropilsulfinila, 1-etil-1- metilpropilsulfinila e 1-etil-2-metilpropilsulfinila;

- C1-C6-haloalquilsulfinila e também as porções C1-C6- haloalquilsulfinila de C1-C6-haloalquilsulfinil-C1-C4-alquila: radical C1-C6- alquilsulfinila como acima mencionado que é parcialmente ou totalmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto é por exemplo fluorometilsulfmila, difluorometilsulfinila, trifluorometilsulfinila, clorodifluorometilsulfinila, bromodifluorometilsulfinila, 2-fluoroetilsulfinila, 2-cloroetilsulfinila, 2-bromoetilsulfinila, 2-iodoetilsulfinila, 2,2- difluoroetilsulfinila, 2,2,2-trifluoroetilsulfinila, 2,2,2-tricloroetilsulfinila, 2- cloro-2-fluoroetilsulfinila, 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfinila, 2,2-dicloro-2- fluoroetilsulfinila, pentafluoroetilsulfinila, 2-fluoropropilsulfinila, 3- fluoropropilsulfinila, 2-cloropropilsulfinila, 3-cloropropilsulfinila, 2- bromopropilsulfinila, 3-bromopropilsulfinila, 2,2-difluoropropilsulfmila, 2,3- difluoropropilsulfinila, 2,3-dicloropropilsulfinila, 3,3,3- trifluoropropilsulfinila, 3,3,3-tricloropropilsulfinila, 2,2,3,3,3- pentafluoropropilsulfinila, heptafluoropropilsulfinila, 1 -(fluorometil)-2- fluoroetilsulfinila, 1-(clorometil)-2-cloroetilsulfinila, 1-(bromometil)-2- bromoetilsulfinila, 4-fluorobutilsulfmila, 4-clorobutilsulfinila, 4- bromobutilsulfinila, nonafluorobutilsulfmila, 5-fluoropentilsulfinila, 5- cloropentilsulflnila, 5-bromopentilsulfinila, 5-iodopentilsulfinila, undecafluoropentilsulfinila, 6-fluorohexilsulfmila, 6-clorohexilsulfinila, 6- bromohexilsulfinila, 6-iodohexilsulfinila e dodecafluorohexilsulfinila;

C1-C6-alquilsulfonila (C1-C6-alquil-S(O)2-) e também as porções C1-C6-alquilsulfonila de C1-C6-alquilsulfonil-C1-C4-alquila, C1-C6- alquilsulfonilamino, C1-C6-alquilsulfonilamino-C1-C4-alquila, C1-C6- alquilsulfonil-(C1-C6-alquil)amino-C1-C4-alquila, C1-C6-alquilsulfonilamino- carbonila: por exemplo metilsulfonila, etilsulfonila, propilsulfonila, 1- metiletilsulfonila, butilsulfonila, 1-metilpropilsulfonila, 2- metilpropilsulfonila, 1,1-dimetiletilsulfonila, pentilsulfonila, 1- metilbutilsulfonila, 2-metilbutilsulfonila, 3-metilbutilsulfonila, 1,1- dimetilpropilsulfonila, 1,2-dimetilpropilsulfonila, 2,2-dimetilpropilsulfonila, 1-etilpropilsulfonila, hexilsulfonila, 1-metilpentilsulfonila, 2- metilpentilsulfonila, 3-metilpentilsulfonila, 4-metilpentilsulfonila, 1,1- dimetilbutilsulfonila, 1,2-dimetilbutilsulfonila, 1,3-dimetilbutilsulfonila, 2,2- dimetilbutilsulfonila, 2,3-dimetilbutilsulfonila, 3,3-dimetilbutilsulfonila, 1- etilbutilsulfonila, 2-etilbutilsulfonila, 1,1,2-trimetilpropilsulfonila, 1,2,2- trimetilpropilsulfonila, 1-etil-1-metilpropilsulfonila e 1-etil-2- metilpropilsulfonila;

-C1-C6-haloalquilsulfonila e também as porções C1-C6- haloalquilsulfonila de C1-C6-haloalquilsulfonil-C1-C4-alquila, C1-C6- haloalquilsulfonilamino: um radical C1-C6-alquilsulfonila como acima mencionado que é parcialmente ou totalmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto é por exemplo fluorometilsulfonila, difluorometilsulfonila, trifluorometilsulfonila, clorodifluorometilsulfonila, bromodifluorometilsulfonila, 2-fluoroetilsulfonila, 2-cloroetilsulfonila, 2- bromoetilsulfonila, 2-iodoetilsulfonila, 2,2-difluoroetilsulfonila, 2,2,2- trifluoroetilsulfonila, 2-cloro-2-fluoroetilsulfonila, 2-cloro-2,2- difluoroetilsulfonila, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfonila, 2,2,2- tricloroetilsulfonila, pentafluoroetilsulfonila, 2-fluoropropilsulfonila, 3- fluoropropilsulfonila, 2-cloropropilsulfonila, 3-cloropropilsulfonila, 2- bromopropilsulfonila, 3-bromopropilsulfonila, 2,2-difluoropropilsulfonila, 2,3-difluoropropilsulfonila, 2,3-dicloropropilsulfonila, 3,3,3- trífluoropropilsulfonila, 3,3,3-tricloropropilsulfonila, 2,2,3,3,3- pentafluoropropilsulfonila, heptafluoropropilsulfonila, 1-(fluorometil)-2- fluoroetilsulfonila, 1-(clorometil)-2-cloroetilsulfonila, 1-(bromometil)-2- bromoetilsulfonila, 4-fluorobutilsulfonila, 4-clorobutilsulfonila, 4- bromobutilsulfonila, nonafluorobutilsulfonila, 5-fluoropentilsulfonila, 5- cloropentilsulfonila, 5-bromopentilsulfonila, 5-iodopentilsulfonila, 6- fluorohexilsulfonila, 6-bromohexilsulfonila, 6-iodohexilsulfonila e dodecafluorohexilsulfonila;

C1-C4-alcóxi e também as porções alcóxi de hidroxicarbonil- C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcoxicarbonil-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcoxi-C1-C4-alcoxi- C1-C4-alquila e C1-C4-alquil-C1-C4-alcoxicarbonilamino: por exemplo metóxi, etóxi, propóxi, 1-metiletóxi, butóxi, 1-metilpropóxi, 2-metilpropóxi e 1,1- dimetiletóxi;

C1-C6-alcóxi e também as porções alcóxi de hidroxicarbonil-C1-C6-alcóxi, C1-C4-alquil-Ci-C6-alcoxicarbonilamino, C1-C6- alcoxicarbonil-C1-C6-alcóxi, N-(C1-C6-alcoxi)-N-(C1-C6- alquil)aminocarbonila, N-(C3-C6-alqueml)-N-(C1-C6-alcoxi)aminocarbonila, N-(C3-C6-alquinil)-N-(C1-C6-alcoxi)aminocarbonila, C1-C6-alcoxiimino-C1 - C6-alquila e C1-C6-alcoxi- C1-C4-alcóxi:

C1-C4-alcóxi como acima mencionado, e também, por exemplo, pentóxi, 1-metilbutóxi, 2-metilbutóxi, 3-metoxilbutóxi, 1,1- dimetilpropóxi, 1,2-dimetilpropóxi, 2,2-dimetilpropóxi, 1-etilpropóxi, hexóxi, 1-metilpentóxi, 2-metilpentóxi, 3-metilpentóxi, 4-metilpentóxi, 1,1- dimetilbutóxi, 1,2-dimetilbutóxi, 1,3-dimetilbutóxi, 2,2-dimetilbutóxi, 2,3- dimetilbutóxi, 3,3-dimetilbutóxi, 1-etilbutóxi, 2-etilbutóxi, 1,1,2- trimetilpropóxi, 1,2,2-trimetilpropóxi, 1-etil-1-metilpropóxi e 1-etil-2- metilpropóxi;

- C1-C4-haloalcóxi: um radical C1-C4-alcóxi como acima mencionado que é parcialmente ou totalmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto é, por exemplo, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, clorodifluorometóxi, bromodifluorometóxi, 2-fluoroetóxi, 2- cloroetóxi, 2-bromometóxi, 2-iodoetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2- trifluoroetóxi, 2-cloro-2-fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2- fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, pentafluoroetóxi, 2-fluoropropóxi, 3- fluoropropóxi, 2-cloropropóxi, 3-cloropropóxi, 2-bromopropóxi, 3- bromopropóxi, 2,2-difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2,3-dicloropropóxi, 3,3,3 -trifluoropropóxi, 3,3,3-tricloropropóxi, 2,2,3,3,3 -pentafluoropropóxi, heptafluoropropóxi, 1 -(fluorometil)-2-fluoroetóxi, 1 -(clorometil)-2- cloroetóxi, l-(bromometil)-2-bromoetóxi, 4-fluorobutóxi, 4-clorobutóxi, 4- bromobutóxi e nonafluorobutóxi;

C1-C6-haloalcóxi e também as porções C1-C6-haloalcóxi de C1-C6-haloalcoxi-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalcoxicarbonil-C1-C4-alquila: C1- C4-haloalcóxi como acima mencionado, e também, por exemplo, 5- fluoropentóxi, 5-cloropentóxi, 5-bromopentóxi, 5-iodopentóxi, undecafluoropentóxi, 6-fluorohexóxi, 6-clorohexóxi, 6-bromohexóxi, 6- iodohexóxi e dodecafluorohexóxi;

C1-C6-alcoxi-C1-C4-alquila e também as porções C1-C6- alcoxi-C1-C4-alquila de C1-C6-alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquila: C1-C4- alquila que é substituído por C1-C6-alcóxi como acima mencionado, isto é, por exemplo, metoximetila, etoximetila, propoximetila, (1-metiletoxi)metila, butoximetila, (1-metilpropoxi)metila, (2-metilpropoxi)metila, (1,1- dimetiletoxi)metila, 2-(metoxi)etila, 2-(etoxi)etila, 2-(propoxi)etila, 2-(1- metiletoxi)etila, 2-(butoxi)etila, 2-(1-metilpropoxi)etila, 2-(2- metilpropoxi)etila, 2-(1,1-dimetiletoxi)etila, 2-(metoxi)propila, 2- (etoxi)propila, 2-(propoxi)propila, 2-(1-metiletoxi)propila, 2-(butoxi)propila, 2-(1-metilpropoxi)propila, 2-(2-metilpropoxi)propila, 2-(1,1- dimetiletoxi)propila, 3-(metoxi)propila, 3-(etoxi)propila, 3-(propoxi)propila, 3-(1-metiletoxi)propila, 3-(butoxi)propila, 3-(1-metilpropoxi)propila, 3-(2- metilpropoxi)propila, 3-(1,1-dimetiletoxi)propila, 2-(metoxi)butila, 2- (etoxi)butila, 2-(propoxi)butila, 2-(l-metiletoxi)butila, 2-(butoxi)butila, 2-(1- metilpropoxi)butila, 2-(2-metilpropoxi)butila, 2-( 1,1 -dimetiletoxi)butila, 3 - (metoxi)butila, 3-(etoxi)butila, 3-(propoxi)butila, 3-(1-metiletoxi)butila, 3- (butoxi)butila, 3-(1-metilpropoxi)butila, 3-(2-metilpropoxi)butila, 3-(1,1- dimetiletoxi)butila, 4-(metoxi)butila, 4-(etoxi)butila, 4-(propoxi)butila, 4-(1- metiletoxi)butila, 4-(butoxi)butila, 4-(1-metilpropoxi)butila, 4-(2- metilpropoxi)butila e 4-(1,1 -dimetiletoxi)butila;

- C1-C4-alcoxicarbonila e também as porções alcoxicarbonila de C1-C4alcoxicarbonil-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcoxi-C1-C4- alcoxiearbonila e di-(C1-C4-alquil)amino-C1-C4-alcoxiearbonila: por exemplo metoxicarbonila, etoxiearbonila, propoxicarbonila, 1-metiletoxicarbonila, butoxicarbonila, 1-metilpropoxicarbonila, 2-metilpropoxicarbonila ou 1,1- dimetiletoxicarbonila;

- C1-C6- alcoxicarbonila e também as porções alcoxicarbonila de C1-C6-alcoxicarbonil-C1-C6-alcóxi (C1-C6- alcoxicarbonil)amino-C1-C4-alquila, C1-C6-alcoxicarbonil-C1-C4-alquila, C1- C4-alquil-(C1-C6-alcoxicarbonil)amino: C1-C4-alcoxicarbonila como acima mencionado, e também, por exemplo, pentoxicarbonila, 1- metilbutoxicarbonila, 2-metilbutoxicarbonila, 3-metilbutoxicarbonila, 2,2- dimetilpropoxicarbonila, 1-etilpropoxicarbonila, hexoxicarbonila, 1,1- dimetilpropoxicarbonila, 1,2-dimetilpropoxicarbonila, 1- metilpentoxicarbonila, 2-metilpentoxicarbonila, 3-metilpentoxicarbonila, 4- metilpentoxicarbonila, 1,1-dimetilbutoxicarbonila, 1,2- dimetilbutoxicarbonila, 1,3-dimetilbutoxicarbonila, 2,2- dimetilbutoxicarbonila, 2,3-dimetilbutoxicarbonila, 3,3- dimetilbutoxicarbonila, 1-etilbutoxicarbonila, 2-etilbutoxicarbonila, 1,1,2- trimetilpropoxicarbonila, 1,2,2-trimetilpropoxicarbonila, 1-etil-1- metilpropoxicarbonila ou 1-etil-2-metilpropoxicarbonila;

- C1-C4-alquiltio e também as porções C1-C4-alquiltio de C1- C6-haloalquil-C1-C4-tioalquila, C2-C6-haloalquenil-C1-C4-tioalquila, C2-C6- haloalquinil-C1-C4-tioalquila: por exemplo metiltio, etiltio, propiltio, 1- metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio e 1,1-dimetiletiltio;

C1-Cé-alquiltio e também as porções C1-C6-alquiltio C1- C6-alquiltio-C1-C4-alquila: C1-C4alquiltio como acima mencionado, e também, por exemplo, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3- metilbutiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1,1- dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3- metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3- dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutil-tio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1- etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1-etil- 1-metilpropiltio e l-etil-2-metilpropiltio;

C1-C6-alquilamino e também as porções C1-C6- alquilamino de N-(C1-C6-alquilamino)imino-C1-C6-alquila, (C1-C6- alquil)amino-C1-C4-alquila, C1-C6-alquilsulforúl-(C1-C6-alquil)amino-C1-C4- alquila, C1-C6-alquilcarbonil-(C1-C6-alquilamino)-C1-C4-alquila, (C1-C6- alquil)aminotiocarbonila e [(C1-C6-alquil)amino]cianoimino: por exemplo metilamino, etilamino, propilamino, 1-metiletilamino, butilamino, 1- metilpropilamino, 2-metilpropilamino, 1,1-dimetiletilamino, pentilamino, 1- metilbutilamino, 2-metilbutilamino, 3-metilbutilamino, 2,2- dimetilpropilamino, 1-etilpropilamino, hexilamino, 1,1-dimetilpropilamino, 1,2-dimetilpropilamino, 1-metilpentilamino, 2-metilpentilamino, 3- metilpentilamino, 4-metilpentilamino, 1,1-dimetilbutilamino, 1,2- dimetilbutilamino, 1,3-dimetilbutilamino, 2,2-dimetilbutilamino, 2,3- dimetilbutilamino, 3,3-dimetilbutilamino, 1-etilbutilamino, 2-etilbutilamino, 1,1,2-trimetilpropilamino, 1,2,2-trimetilpropilamino, 1-etil-l- metilpropilamino ou l-etil-2-metilpropilamino; di(C1-C4-alquil)amino: por exemplo N,N-dimetilamino, N,N-dietilamino, Ν,Ν-dipropilamino, N,N-di-(l-metiletil)amino, N,N- dibutilamino, N,N-di-( 1 -metilpropil)amino, N,N-di-(2-metilpropil)amino, N,N-di-( 1,1 -dimetiletil)amino, N-etil-N-metilamino, N-metil-N-propilamino, N-metil-N-( 1 -metiletil)amino, N-butil-N-metilamino, N-metil-N-( 1 - metilpropil)amino, N-metil-N-(2-metilpropil)amino, N-( 1,1 -dimetiletil)-N- metilamino, N-etil-N-propilamino, N-etil-N-(l-metiletil)amino, N-butil-N- etilamino, N-etil-N-(l-metilpropil)amino, N-etil-N-(2-metilpropil)amino, N- etil-N-( 1,1 -dimetiletil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-propilamino, N-butil-N- propilamino, N-(l-metilpropil)-N-propilamino, N-(2-metilpropil)-N- propilamino, N-(l,l-dimetiletil)-N-propilamino, N-butil-N-(l- metiletil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-( 1 -metilpropil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-(2- metilpropil)amino, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metiletil)amino, N-butil-N-( 1 - metilpropil)amino, N-butil-N-(2-metilpropil)amino, N-butil-N-( 1,1- dimetiletil)amino, N-( 1 -metilpropil)-N-(2-metilpropil)amino, N-( 1,1 - dimetiletil)-N-(l-metilpropil)amino e N-(l,l-dimetiletil)-N-(2- metilpropil)amino;

- di(C1-C6-alqml)amino e também os radicais dialquilamino de N-(di-C1-C6-alquilamino)-imino-C1-C6-alquila, di(C1-C6-alquil)amino-C1- C4-alquila e di(C1-C6-alquil)aminoC1anoimino: di(C1-C4-alquil)amino como aC1ma menC1onado, e também, por exemplo, ?,?-dipentilamino, N,N- dihexilamino, N-metil-N-pentilamino, N-etil-N-pentilamino, N-metil-N- hexilamino e N-etil-N-hexilamino; (C1-C4-alquilamino)carbonila: por exemplo metilaminocarbonila, etilaminocarbonila, propilaminocarbonila, 1- metiletilaminocarbonila, butilaminocarbonila, 1 -metilpropilaminocarbonila, 2-metilpròpilaminocarbonila ou 1,1-dimetiletilaminocarbonila;

- (C1-C4-alquil)aminocarbonila e também as porções (CrC4- alquil)aminocarbonila de (C1-C4-alquilamino)carbonilamino: por exemplo metilaminocarbonila, etilaminocarbonila, propilaminocarbonila, 1- metiletilaminocarbonila, butilaminocarbonila, 1 -metilpropilaminocarbonila, 2-metilpropilaminocarbonila ou 1,1-dimetiletilaminocarbonila;

- di(C1-C4-alquil)aminocarbonila e também as porções di(C1-C4-alquil)aminocarbonila de di(C1-C4-alquil)aminocarbonilamino: por exemplo N,N-dimetilaminocarbonila, N,N-dietilaminocarbonila, N,N-di-(l- metiletil)aminocarbonila, N,N-dipropilaminocarbonila, N,N- dibutilaminocarbonila, N,N-di-( 1 -metilpropil)aminocarbonila, N,N-di-(2- metilpropil)aminocarbonila, N,N-di-( 1,1 -dimetiletil)aminocarbonila, N-etil- N-metilaminocarbonila, N-metil-N-propilaminocarbonila, N-metil-N-( 1 - metiletil)aminocarbonila, N-butil-N-metilaminocarbonila, N-metil-N-( 1 - metilpropil)aminocarbonila, N-metil-N-(2-metilpropil) aminocarbonila, N- (1,1 -dimetiletil)-N-metilaminocarbonila, N-etil-N-propilaminocarbonila, N- etil-N-(l -metiletil)aminocarbonila, N-butil-N-etilaminocarbonila, N-etil-N-(l - metilpropil)aminocarbonila, N-etil-N-(2-metilpropil)aminocarbonila, N-etil- N-( 1,1 -dimetiletil)aminocarbonila, N-( 1 -metiletil)-N-propilaminocarbonila, N-butil-N-propilaminocarbonila, N-( 1 -metilpropil)-N-propilaminocarbonila, N-(2-metilpropil)-N-propilaminocarbonila, N-( 1,1 -dimetiletil)-N- propilaminocarbonila, N-butil-N-( 1 -metiletil)aminocarbonila, N-( 1 -metiletil)- N-(l-metilpropil) aminocarbonila, N-(l-metiletil)-N-(2- metilpropil)aminocarbonila, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-(l - metiletil)aminocarbonila, N-butil-N-(l-metilpropil) aminocarbonila, N-butil- N-(2-metilpropil)aminocarbonila, N-butil-N-( 1,1 -dimetiletil)aminocarbonila, N-( 1 -metilpropil)-N-(2-metilpropil)aminocarbonila, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 - metilpropil) aminocarbonila ou N-(l,l-dimetiletil)-N-(2- metilpropil)aminocarbonila;

(C1-C6-alquil)aminocarbonila e também as porções (C1-C6- alquil)aminocarbonila de (C1-C6-alquilamino)carbonilamino, (C1-C6- alquil)aminocarbonil-C1-C4-alquila, (C1 -C6-alquil)aminocarboniloxi- C1-C4- alquila e (C1C6-alquil)aminocarbonilamino-C1C4-alquila: (C1-C4- alquilamino)carbonila como aC1ma menC1onado, e também, por exemplo, pentilaminocarbonila, 1-metilbutilaminocarbonila, 2- metilbutilaminocarbonila, 3-metilbutilaminocarbonila, 2,2- dimetilpropilaminocarbonila, 1 -etilpropilaminocarbonila, hexilaminocarbonila, 1,1 -dimetilpropilaminocarbonila, 1,2- dimetilpropilaminocarbonila, 1 -metilpentilaminocarbonila, 2- metilpentilaminocarbonila, 3 -metilpentilaminocarbonila, 4- metilpentilaminocarbonila, 1,1 -dimetilbutilaminocarbonila, 1,2- dimetilbutilaminocarbonila, 1,3-dimetilbutilaminocarbonila, 2,2- dimetilbutilaminocarbonila, 2,3-dimetilbutilaminocarbonila, 3,3- dimetilbutilaminocarbonila, 1 -etilbutilaminocarbonila, 2- etilbutilaminocarbonila, 1,1,2-trimetilpropilaminocarbonila, 1,2,2- trimetilpropilaminocarbonila, 1-etil-l-metilpropilaminocarbonila ou l-etil-2- metilpropilaminocarbonila;

di(C1-C6-alquil)aminocarbonila e também as porções di(C1-C6-alquil)aminocarbonila de di(C1-C6-alquil)aminocarbonilamino, di(C1- C6-alquil)aminocarbonil-C1-C4-alquila, di(C1-C6- alquil)aminocarboniloxi- C1-C4-alquila e di(C1-C6- alquil)aminocarbonilamino-C1-C4-alquila: di(C1-C4-alquil)aminocarbonila como acima mencionado, e também, por exemplo, N-metil-N- pentilaminocarbonila, N-metil-N-( 1 -metilbutil)aminocarbonila, N-metil-N-(2- metilbutil)aminocarbonila, N-metil-N-(3 -metilbutil)aminocarbonila, N-metil- N-(2,2-dimetilpropil)aminocarbonila, N-metil-N-( 1 -etilpropil)aminocarbonila, N-metil-N-hexilaminocarbonila, N-metil-N-( 1,1- dimetilpropil)aminocarbonila, N-metil-N-( 1,2-dimetilpropil)aminocarbonila, N-metil-N-( 1 -metilpentil)aminocarbonila, N-metil-N-(2- metilpentil)aminocarbonila, N-metil-N-(3-metilpentil) aminocarbonila, N- metil-N-(4-metilpentil)aminocarbonila, N-metil-N-( 1,1- dimetilbutil)aminocarbonila, N-metil-N-( 1,2-dimetilbutil)aminocarbonila, N- metil-N-( 1,3 -dimetilbutil)aminocarbonila, N-metil-N-(2,2- dimetilbutil)aminocarbonila, N-metil-N-(2,3-dimetilbutil)aminocarbonila, N- metil-N-(3,3-dimetilbutil)aminocarbonila, N-metil-N-( 1 -etilbutil) aminocarbonila, N-metil-N-(2-etilbutil)aminocarbonila, N-metil-N-( 1,1,2- trimetilpropil)aminocarbonila, N-metil-N-( 1,2,2- trimetilpropil)aminocarbonila, N-metil-N-( 1 -etil-1 - metilpropil)aminocarbonila, N-metil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)aminocarbonila, N-etil-N-pentilaminocarbonila, N-etil-N-( 1 -metilbutil)aminocarbonila, N-etil- N-(2-metilbutil)aminocarbonila, N-etil-N-(3-metilbutil)aminocarbonila, N- etil-N-(2,2-dimetilpropil)aminocarbonila, N-etil-N-( 1 - etilpropil)aminocarbonila, N-etil-N-hexilaminocarbonila, N-etil-N-(l ,1- dimetilpropil)aminocarbonila, N-etil-N-(l ,2-dimetilpropil)aminocarbonila, N- etil-N-( 1 -metilpentil)aminocarbonila, N-etil-N-(2-metilpentil)aminocarbonila, N-etil-N-(3-metilpentil)aminocarbonila, N-etil-N-(4- metilpentil)aminocarbonila, N-etil-N-( 1,1 -dimetilbutil)aminocarbonila, N- etil-N-( 1,2-dimetilbutil)aminocarbonila, N-etil-N-( 1,3- dimetilbutil)aminocarbonila, N-etil-N-(2,2-dimetilbutil)aminocarbonila, N- etil-N-(2,3 -dimetilbutil)aminocarbonila, N-etil-N-(3,3 - dimetilbutil)aminocarbonila, N-etil-N-( 1 -etilbutil)aminocarbonila, N-etil-N- (2-etilbutil)aminocarbonila, N-etil-N-( 1,1,2-trimetilpropil) aminocarbonila, N-etil-N-( 1,2,2-trimetilpropil)aminocarbonila, N-etil-N-( 1 -etil-1 - metilpropil)aminocarbonila, N-etil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)aminocarbonila, N- propil-N-pentilaminocarbonila, N-butil-N-pentilaminocarbonila, N5N- dipentilaminocarbonila, N-propil-N-hexilaminocarbonila, N-butil-N- hexilaminocarbonila, N-pentil-N-hexilaminocarbonila ou N5N- dihexilaminocarbonila; di(C1-C6-alquil)aminotiocarbonila: por exemplo N5N- dimetilaminotiocarbonila, Ν,Ν-dietilaminotiocarbonila, N,N-di-(l- metiletil)aminotiocarbonila5 Ν,Ν-dipropilaminotiocarbonila, N5N- dibutilaminotiocarbonila, N,N-di-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonila, N,N-di- (2-metilpropil)aminotiocarbonila, N,N-di-( 1,1 -dimetiletil) aminotiocarbonila, N-etil-N-metilaminotiocarbonila, N-metil-N-propilaminotiocarbonila, N- metil-N-(l -metiletil)aminotiocarbonila, N-butil-N-metilaminotiocarbonila, N- metil-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonila, N-metil-N-(2-metilpropil) aminotiocarbonila, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-metilaminotiocarbonila, N-etil-N- propilaminotiocarbonila, N-etil-N-( 1 -metiletil)aminotiocarbonila, N-butil-N- etilaminotiocarbonila, N-etil-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonila, N-etil-N-(2- metilpropil)aminotiocarbonila, N-etil-N-( 1,1 -dimetiletil)aminotiocarbonila, N-( 1 -metiletil)-N-propilaminotiocarbonila, N-butil-N- propilaminotiocarbonila, N-( 1 -metilpropil)-N-propilaminotiocarbonila, N-(2- metilpropil)-N-propilaminotiocarbonila, N-( 1,1 -dimetiletil)-N- propilaminotiocarbonila, N-butil-N-( 1 -metiletil)aminotiocarbonila, N-( 1 - metiletil)-N-( 1 -metilpropil) aminotiocarbonila, N-( 1 -metiletil)-N-(2- metilpropil)aminotiocarbonila, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 - metiletil)aminotiocarbonila, N-butil-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonila, N- butil-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonila, N-butil-N-( 1,1- dimetiletil)aminotiocarbonila, N-( 1 -metilpropil)-N-(2- metilpropil)aminotiocarbonila, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 - metilpropil)aminotiocarbonila, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-(2- metilpropil)aminotiocarbonila, N-metil-N-pentilaminotiocarbonila, N-metil- N-( 1 -metilbutil)aminotiocarbonila, N-metil-N-(2- metilbutil)aminotiocarbonila, N-metil-N-(3 -metilbutil)aminotiocarbonila, N- metil-N-(2,2-dimetilpropil)aminotiocarbonila, N-metil-N-( 1 - etilpropil)aminotiocarbonila, N-metil-N-hexilaminotiocarbonila, N-metil-N- (1,1 -dimetilpropil)aminotiocarbonila, N-metil-N-( 1,2- dimetilpropil)aminotiocarbonila, N-metil-N-( 1 -metilpentil)aminotiocarbonila, N-metil-N-(2-metilpentil)aminotiocarbonila, N-metil-N-(3 - metilpentil)aminotiocarbonila, N-metil-N-(4-metilpentil)aminotiocarbonila, N-metil-N-( 1,1 -dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-metil-N-( 1,2- dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-metil-N-( 1,3- dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-metil-N-(2,2- dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-metil-N-(2,3- dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-metil-N-(3,3-

dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-metil-N-( 1 -etilbutil)aminotiocarbonila, N- metil-N-(2-etilbutil)aminotiocarbonila, N-metil-N-etil-N-( 1,1,2- trimetilpropil)aminotiocarbonila, N-metil-N-( 1,2,2- trimetilpropil)aminotiocarbonila, N-metil-N-( 1 -etil-1 - metilpropil)aminotiocarbonila, N-metil-N-( 1 -etil-2- metilpropil)aminotiocarbonila, N-etil-N-pentilàminotiocarbonila, N-etil-N-( 1 - metilbutil)aminotiocarbonila, N-etil-N-(2-metilbutil)aminotiocarbonila, N- etil-N-(3-metilbutil)aminotiocarbonila, N-etil-N-(2,2- dimetilpropil)aminotiocarbonila, N-etil-N-1 -etilpropil)aminotiocarbonila, N- etil-N-hexilaminotiocarbonila, N-etil-N-( 1,1 -dimetilpropil)aminotiocarbonila, N-etil-N-( 1,2-dimetilpropil)aminotiocarbonila, N-etil-N-( 1 - metilpentil)aminotiocarbonila, N-etil-N-(2-metilpentil)aminotiocarbonila, N- etil-N-(3 -metilpentil)aminotiocarbonila, N-etil-N-(4- metilpentil)aminotiocarbonila, N-etil-N-( 1,1 -dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-etil-N-( 1,2-dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-etil-N-( 1,3- dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-etil-N-(2,2-dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-etil-N-(2,3 -dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-etil-N-(3,3 - dimetilbutil)aminotiocarbonila, N-etil-N-( 1 -etilbutil)aminotiocarbonila, N- etil-N-(2-etilbutil)aminotiocarbonila, N-etil-N-( 1,1,2- trimetilpropil)aminotiocarbonila, N-etil-N-( 1,2,2- trimetilpropil)aminotiocarbonila, N-etil-N-(l-etil-l- metilpropil)aminotiocarbonila, N-etil-N-( 1 -etil-2- metilpropil)aminotiocarbonila, N-propil-N-pentilaminotiocarbonila, N-butil- N-pentilaminotiocarbonila, Ν,Ν-dipentilaminotiocarbonila, N-propil-N- hexilaminotiocarbonila, N-butil-N-hexilaminotiocarbonila, N-pentil-N- hexilaminotiocarbonila ou N,N-dihexilaminotiocarbonila;

heterociclila de três a seis membros: hidrocarbonetos saturados ou parcialmente insaturados monocíclicos, tendo três a seis membros no anel como mencionado acima que, além dos átomos de carbono, pode conter um a quatro átomos de nitrogênio ou um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre ou um a três átomos de oxigênio ou um a três átomos de enxofre e que podem ser fixados via um átomo de carbono ou um átomo de nitrogênio, por exemplo

por exemplo 2-oxiranila, 2-oxetanila, 3-oxetanila, 2-aziridinila, 3-tietanila, 1-azetidinila, 2-azetidinila,

por exemplo 2-tetraidrofuranoila, 3-tetraidrofuranoila, 2- tetraidrotienila, 3-tetraidrotienila, 2-pirrolidinila, 3-pirrolidinila, 3- isoxazolidinila, 4-isoxazolidinila, 5-isoxazolidinila, 3-isotiazolidinila, 4- isotiazolidinila, 5-isotiazolidinila, 3-pirazolidinila, 4-pirazolidinila, 5- pirazolidinila, 2-oxazolidinila, 4-oxazolidinila, 5-oxazolidinila, 2-tiazolidinila, 4-tiazolidinila, 5-tiazolidinila, 2-imidazolidinila, 4-imidazolidinila, 1,2,4- oxadiazolidin-3-ila, 1,2,4-oxadiazolidin-5-ila, 1,2,4-tiadiazolidin-3-ila, 1,2,4- tiadiazolidin-5-ila, 1,2,4-triazolidin-3-ila, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ila, 1,3,4- tiadiazolidin-2-ila, 1,3,4-triazolidin-2-ila, 1,2,3,4-tetrazolidin-5-ila;

por exemplo 1-pirrolidinila, 2-isotiazolidinila, 2- isotiazolidinila, 1-pirazolidinila, 3-oxazolidinila, 3-tiazolidinila, 1- imidazolidinila, 1,2,4-triazolidin-1-ila, 1,2,4-oxadiazolidin-2-ila, 1,2,4- oxadiazolidin-4-ila, 1,2,4-tiadiazolidin-2-ila, 1,2,4-tiadiazolidin-4-ila, 1,2,3,4- tetrazolidin-1 -ila,

por exemplo 2,3-diidrofur-2-ila, 2,3-diidrofur-3-ila, 2,4- diidrofur-2-ila, 2,4-diidrofur-3-ila, 2,3-diidrotien-2-ila, 2,3-diidrotien-3-ila, 2,4-diidrotien-2-ila, 2,4-diidrotien-3-ila, 4,5-diidropirrol-2-ila, 4,5- diidropirrol-3-ila, 2,5-diidropirrol-2-ila, 2,5-diidropirrol-3-ila, 4,5- diidroisoxazol-3-ila, 2,5-diidroisoxazol-3-ila, 2,3-diidroisoxazol-3-ila, 4,5- diidroisoxazol-4-ila, 2,5-diidroisoxazol-4-ila, 2,3-diidroisoxazol-4-ila, 4,5- diidroisoxazol-5-ila, 2,5-diidroisoxazol-5-ila, 2,3-diidroisoxazol-5-ila, 4,5- diidroisotiazol-3-ila, 2,5-diidroisotiazol-3-ila, 2,3-diidroisotiazol-3-ila, 4,5- diidroisotiazol-4-ila, 2,5-diidroisotiazol-4-ila, 2,3-diidroisotiazol-4-ila, 4,5- diidroisotiazol-5-ila, 2,5-diidroisotiazol-5-ila, 2,3-diidroisotiazol-5-ila, 2,3- diidropirazol-2-ila, 2,3-diidropirazol-3-ila, 2,3-diidropirazol-4-ila, 2,3- diidropirazol-5-ila, 3,4-diidropirazol-3-ila, 3,4-diidropirazol-4-ila, 3,4- diidropirazol-5-ila, 4,5-diidropirazol-3-ila, 4,5-diidropirazol-4-ila, 4,5- diidropirazol-5-ila, 2,3-diidroimidazol-2-ila, 2,3-diidroimidazol-3-ila, 2,3- diidroimidazol-4-ila, 2,3-diidroimidazol-5-ila, 4,5-diidroimidazol-2-ila, 4,5- diidroimidazol-4-ila, 4,5-diidroimidazol-5-ila, 2,5-diidroimidazol-2-ila, 2,5- diidroimidazol-4-ila, 2,5-diidroimidazol-5-ila, 2,3-diidrooxazol-3-ila, 2,3- diidrooxazol-4-ila, 2,3-diidrooxazol-5-ila, 3,4-diidrooxazol-3-ila, 3,4- diidrooxazol-4-ila, 3,4-diidrooxazol-5-ila, 2,3-diidrotiazol-3-ila, 2,3- diidrotiazol-4-ila, 2,3-diidrotiazol-5-ila, 3,4-diidrotiazol-3-ila, 3,4- diidrotiazol-4-ila, 3,4-diidrotiazol-5-ila, 3,4-diidrotiazol-2-ila, 3,4- diidrotiazol-3 -ila, 3,4-diidrotiazol-4-ila,

por exemplo 4,5-diidropirrol-l-ila, 2,5-diidropirrol-l-ila, 4,5- diidroisoxazol-2-ila, 2,3-diidroisoxazol-l-ila, 4,5-diidroisotiazol-l-ila, 2,3- diidroisotiazol-l-ila, 2,3-diidropirazol-l-ila, 4,5-diidropirazol-l-ila, 3,4- diidropirazol-l-ila, 2,3-diidroimidazol-l-ila, 4,5-diidroimidazol-l-ila, 2,5- diidroimidazol-l-ila, 2,3-diidrooxazol2-ila, 3,4-diidrooxazol-2-ila, 2,3- diidrotiazol-2-ila, 3,4-diidrotiazol-2-ila;

por exemplo 2-piperidinila, 3-piperidinila, 4-piperidinila, 1,3- dioxan-2-ila, l,3-dioxan-4-ila, l,3-dioxan-5-ila, 1,4-dioxan-2-ila, l,3-ditian-2- ila, l,4-ditian-3-ila, l,3-ditian-4-ila, l,4,ditian-2-ila, 2-tetraidropiranila, 3- tetraidropiranila, 4-tetraidropiranila, 2-tetraidrotiopiranila, 3- tetraidrotiopiranila, 4-tetraidrotiopiranila, 3-hexahidropiridazinila, 4- hexahidropiridazinila, 2-hexahidropirimidinila, 4-hexahidropirimidinila, 5- hexahidropirimidinila, 2-piperazinila, l,3,5-hexahidrotriazin-2-ila, 1,2,4- hexahidrotriazin-3-ila, tetraidro-l,3-oxazin-2-ila, tetraidro-l,3-oxazin-6-ila, 2- morfolinila, 3-morfolinila, l,3,5-trioxan-2-ila; por exemplo 1-piperidinila, 1-hexahidropiridazinila, 1- hexahidropirimidinila, 1-piperazinila, 1,3,5-hexahidrotriazin-l-ila, 1,2,4- hexahidrotriazin-l-ila, tetraidro-l,3-oxazin-l-ila, 1-morfolinila;

por exemplo 2H-piran-2-ila, 2H-piran-3-ila, 2H-piran-4-ila, 2H-piran-5-ila, 2H-piran-6-ila, 3,6-diidro-2H-piran-2-ila, 3,6-diidro-2H-piran- 3-ila, 3,6-diidro-2H-piran-4-ila, 3,6-diidro-2H-piran-5-ila, 3,6-diidro-2H- piran-6-ila, 3,4-diidro-2H-piran-3-ila, 3,4-diidro-2H-piran-4-ila, 3,4-diidro- 2H-piran-6-ila, 2H-tiopiran-2-ila, 2H-tiopiran-3-ila, 2H-tiopiran-4-ila, 2H- tiopiran-5-ila, 2H-tiopiran-6-ila, 5,6-diidro-4H-1,3-oxazin-2-ila;

- arila e a porção arila de aril-(Ci-C6-alquil), aril-(Ci-C4- alquila): um carbociclo aromático monocíclico a tricíclico tendo 6 a 14 membros no anel, como, por exemplo, fenila, naftila e antracenila;

- heteroarila e também os radicais heteroarila em heteroaril-Cr C4-alquila, heteroaril-Ci-C4-alquila, heteroaril-C2-C4-alquenila, Iieteroaril-C2- C4-alquinila, heteroaril-Ci-C4-haloalquila, heteroaril-C2-C4-haloalquenila, heteroaril-C2-C4-haloalquinila, heteroaril-C ι -C4-hidroxialquila, heteroaril-C2- C4-hidroxialquenila, heteroaril-C2-C4-hidroxialquinila, heteroarilcarbonil-Cr C4-alquila, heteroarilcarboniloxi-Ci-C4-alquila, heteroariloxicarbonil-Ci-C4- alquila, heteroariloxi-Ci-C4-alquila, heteroariltio-Ci-C4-alquila, heteroarilsulfinil-Ci-C4-alquila, heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquila:

heteroarila aromática mono- ou bicíclica tendo 5 a 10 membros no anel que, além dos átomos de carbono, contém 1 a 4 átomos de nitrogênio, ou 1 a 3 átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um átomo de oxigênio ou enxofre, por exemplo

monociclos, como furila (por exemplo 2-furila, 3-furil), tienila (por exemplo 2-tienila, 3-tienil), pirrolila (por exemplo pirrol-2-ila, pirrol-3- il), pirazolila (por exemplo pirazol-3-ila, pirazol-4-il), isoxazolila (por exemplo isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila, isoxazol-5-il), isotiazolila (por exemplo isotiazol-3-ila, isotiazol-4-ila, isotiazol-5-il), imidazolila (por exemplo imidazol-2-ila, imidazol-4-il), oxazolila (por exemplo oxazol-2-ila, oxazol-4-ila, oxazol-5-il), tiazolila (por exemplo tiazol-2-ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-il), oxadiazolila (por exemplo 1,2,3-oxadiazol-4-ila, 1,2,3-oxadiazol- 5-ila, 1,2,4-oxadiazol-3-ila, 1,2,4-oxadiazol-5-ila, 1,3,4-oxadiazol-2-il), tiadiazolila (por exemplo 1,2,3-tiadiazol-4-ila, 1,2,3-tiadiazol-5-ila, 1,2,4- tiadiazol-3-ila, 1,2,4-tiadiazol-5-ila, 1,3,4-tiadiazolil-2-il), triazolila (por exemplo 1,2,3-triazol-4-ila, 1,2,4-triazol-3-il), tetrazol-5-ila, piridila (por exemplo piridin-2-ila, piridin-3-ila, piridin-4-il), pirazinila (por exemplo piridazin-3-ila, piridazin-4-il), pirimidinila (por exemplo pirimidin-2-ila, pirimidin-4-ila, pirimidin-5-il), pirazin-2-ila, triazinila (por exemplo 1,3,5- triazin-2-ila, 1,2,4-triazin-3-ila, 1,2,4-triazin-5-ila, 1,2,4-triazin-6-il), tetrazinila (por exemplo 1,2,4,5-tetrazin-3-il); e também biciclos como os derivados benzo fundidos dos acima mencionados monociclos, por exemplo quinolinila, isoquinolinila, indolila, benzotienila, benzofuranila, benzoxazolila, benzotiazolila, benzisotiazolila, benzimidazolila, benzopirazolila, benzotiadiazolila, benzotriazolila;

heteroarila tendo, um a quatro átomos de nitrogênio de 5 a 6 membros, ou um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre, ou tendo um átomo de oxigênio ou enxofre: por exemplo heterociclos aromáticos, de 5 membros, que são fixados via um átomo de carbono e que, além dos átomos de carbono, podem conter um a quatro átomos de nitrogênio, ou um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um átomo de oxigênio ou enxofre como membros no anel, por exemplo, 2-furila, 3-furila, 2-tienila, 3-tienila, 2- pirrolila, 3-pirrolila, 3-isoxazolila, 4-isoxazolila, 5-isoxazolila, 3-isotiazolila, 4-isotiazolila, 5-isotiazolila, 3-pirazolila, 4-pirazolila, 5-pirazolila, 2- oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 2-tiazolila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 2- imidazolila, 4-imidazolila, 1,2,4-oxadiazol-3-ila, 1,2,4-oxadiazol-5-ila, 1,2,4- tiadiazol-3-ila, 1,2,4-tiadiazol-5-ila, 1,2,4-triazol-3-ila, 1,3,4-oxadiazol-2-ila, l,3,4-tiadiazol-2-ila e l,3,4-triazol-2-ila;

por exemplo heterociclos aromáticos de 6 membros, que são fixados via um átomo de carbono e que, além dos átomos de carbono, podem conter um a quatro, preferivelmente um a três átomos de nitrogênio como membros no anel, por exemplo, 2-piridinila, 3-piridinila, 4-piridinila, 3- piridazinila, 4-piridazinila, 2-pirimidinila, 4-pirimidinila, 5-pirimidinila, 2- pirazinila, l,3,5-triazin-2-ila e l,2,4-triazin-3-ila.

Em uma forma de realização particular, as variáveis das alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I tem os seguintes significados, que tanto sozinhos como em combinação entre si, são formas de realização particulares dos compostos da fórmula I:

Preferência é dada às alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I em que

R1 é halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C6-haloalquila; particularmente preferivelmente halogênio ou C1-C6- haloalquila;

especialmente preferivelmente halogênio ou C1-C4-haloalquila; o mais preferivelmente flúor, cloro ou CF3.

Preferência é dada também às alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I em que

R2 e R3, independentemente um do outro, são hidrogênio, halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C6-haloalquila; muito preferivelmente hidrogênio, halogênio ou C1-C6- haloalquila;

particularmente preferivelmente hidrogênio, halogênio ou C1- C4-haloalquila;

especialmente preferivelmente hidrogênio, flúor, cloro ou CF3;

o mais preferivelmente hidrogênio, flúor ou cloro;

o mais extremamente preferivelmente hidrogênio ou flúor. Preferência é dada também às alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I em que

R4 é hidrogênio, halogênio, C1-C4-alquila

ou C1-C4-haloalquila;

particularmente preferivelmente hidrogênio, halogênio ou C1- C4-alquila;

especialmente preferivelmente hidrogênio ou halogênio;

o mais preferivelmente hidrogênio.

R5 é hidrogênio, halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4- haloalquila;

particularmente preferivelmente hidrogênio, halogênio ou C1- C4-alquila;

especialmente preferivelmente hidrogênio ou halogênio;

o mais preferivelmente hidrogênio.

R6 é hidrogênio.

R7 é hidrogênio ou hidroxila;

particularmente preferivelmente hidrogênio.

R8 é C1-C-alquila ou C1-C6-haloalquila;

particularmente preferivelmente C1-C6-alquila;

especialmente preferivelmente C1-C4-alquila;

o mais preferivelmente CH3. Preferência é dada também às alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I em que

R9 é hidrogênio ou C1-C4-alquila;

preferivelmente hidrogênio ou CH3; especialmente preferivelmente hidrogênio.

R10 é hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- cianoalquila, C1-C6-hidroxialquila, C2-C6-hidroxialquenila, C2-C6- hidroxialquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquenila ou heterociclila de 3 a 6 membros,

onde radicais cicloalquila, cicloalquenila ou heterociclila de 3 a 6 membros acima mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três radicais dentre o grupo consistindo de oxo, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, hidroxicarbonila e Cr C6-alcoxicarbonila;

C1-C6-alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalcoxi-C1-C4-alquila, C1-C6-alcoxi-Ci-C4-alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C6-alqmltio-C1-C4-alquila, C1- C6-alquilsulfonilamino-C1-C4-alquila, hidroxicarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, hidroxicarbonil-Ci-C4-alquila, C1-C6- alcoxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalcoxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6- alquilcarboniloxi-CrC4-alquila, C1-C6-alquilcarbonilamino-CrC4-alquila, (C1-C6-alquil)aminocarbonilamino-C1-C4-alquila, di(C1-C6- alquil)aminocarbonilamino-CrC4-alquila, di(C1-C6-alquil)aminocarboniloxi- C1-C4-alquila, formilamino-C1-C4-alquila;

fenila, fenil-C1-C4-alquila, fenil-C2-C4-alquenila, fenil-C2-C4- alquinila, fenil-C1-C4-haloalquila, fenil-C2-C4-haloalquenila, fenil-C1-C4- hidroxialquila, feniloxi-C1-C4-alquila, feniltio-C1-C4-alquila, fenilsulfmil-C1- C4-alquila, fenilsulfonil-C1-C4-alquila;

heteroarila, heteroaril-C1-C4-alquila, heteroaril-C1-C4- hidroxialquila, heteroariloxi-C1-C4-alquila, heteroariltio-C1-C4-alquila, heteroarilsulfinil-C1-C4-alquila ou heteroarilsulfonil-C1-C4-alquila,

onde os radicais fenila e heteroarila acima mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três radicais dentre o grupo consistindo de ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, hidroxila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonila, C1- C6-alcoxicarbonila, hidroxicarbonil-C1-C6-alcóxi, C?-C6-alquilsulfonilamino e C1-C6-haloalquilsulfonilamino;

particularmente preferivelmente C2-C6-alquenila, C1-C6- haloalquila, heterociclila de 3 a 6 membros, C1-C6-alcoxi-C1-C4-alquila, C1- C6-alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquila, aminocarbonila, C1-C6- alquilcarbonilamino-C1-C4-alquila, formilamino-C1-C4-alquila, fenila ou heteroarila,

onde uma heterociclila de 3 a 6 membros e os radicais fenila e heteroarila acima mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três radicais C1-C6-alquila;

especialmente preferivelmente C2-C6-alquenila, C1-C6-alcoxi- C1-C4-alquila, C1-C6-alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquila, fenila ou heteroarila.

R11 é NR15R16 ou OR14 particularmente preferivelmente OR14.

R11 é NR15R16 ou NO2;

particularmente preferivelmente NR15R16.

Preferência é dada também às alaninas substituídas por heteroarila da fórmula I em que

R11 é OR14 ou NO2;

particularmente preferivelmente NO2.

R12 é hidrogênio ou C1-C6-alquila;

particularmente preferivelmente hidrogênio ou C1-C4-alquila;

especialmente preferivelmente hidrogênio.

R13 é hidrogênio ou C1-C6-alquila;

particularmente preferivelmente hidrogênio ou C1-C4-alquila;

especialmente preferivelmente hidrogênio.

R14 e R15 em cada caso independentemente um do outro são

hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6-alquenila, C3-C6-alquinila, formila, C1-C6-alquilcarbonila, C2-C6-alquenilcarbonila, C3-C6- cicloalquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, C1-C6- alquilaminocarbonila, C1-C6-alquilsulfonilaminocarbonila, di(C1-C6- alquil)aminocarbonila, N-(C1-C6-alcoxi)-N-(C1-C6-alquil)aminocarbonila, [(C1-C6-alquil)aminocarbonil(C1-C6-alquil)amino]carbonila, (C1-C6- alquil)aminotiocarbonila, di(C1-C6-alquil)aminotiocarbonila, C1-C6- alcoxiimino-C1-C6-alquila,

onde os radicais alquila, cicloalquila e alcóxi mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três dos seguintes grupos: ciano, hidroxila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alquiltio, di(C1-C4-alquil)amino, C1-C4-alquilcarbonila, hidroxicarbonila, C1-C4-alcoxicarbonila, aminocarbonila, C1-C4- alquilaminocarbonila, di(C1-C4-alquil)aminocarbonila ou C1-C4- alquilcarboniloxi;

fenila, fenil-C1-C6-alquila, fenilcarbonil-C1-C6-alquila, fenilsulfonilaminocarbonila ou fenil-C1-C6-alquilcarbonila,

onde um anel fenila pode ser parcialmente ou totalmente halogenado e/ou pode carregar um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi; ou SO2R17;

Particularmente preferivelmente hidrogênio, C1-C6-alquila, C3- C6-alquenila, C3-C6-alquinila, formila, C1-C6-alquilcarbonila, C2-C6- alquenilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6- alquil)aminocarbonila, C1-C6-alquilsulfonilaminocarbonila, di(C1-C6- alquil)aminocarbonila, N-(C1-C6-alcoxi)-N-(C1-C6-alquil)aminocarbonila, [(C1-C6-alquil)aminocarbonil(C1-C6-alquil)amino]carbonila, (C1-C6- alquil)aminotiocarbonila ou di(C1-C6-alquil)aminotiocarbonila, onde os radicais alquila ou alcóxi mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenado s e/ou podem carregar um a três dos seguintes grupos: C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcoxicarbonila, C1-C4- alquilaminocarbonila ou di(C1-C4-alquil)aminocarbonila; ou SO2R17;

especialmente preferivelmente hidrogênio, CrC6-alquila, formila, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-haloalquilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6-alquil)aminocarbonila, di(C1-C6- alquil)aminocarbonila, N-(C1-C6-alcoxi)-N-(C1-C6-alquil)-aminocarbonila, [(C1-C6-alquil)aminocarbonil(C1-C6-alquil)amino] carbonila ou di(C1-C6- alquil)aminotiocarbonila; ou SO2R17.

Preferência é dada também às alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I em que R14 e R15 em cada caso independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6-alquenila, C3-C6-alquinila, formila, C1-C6-alquilcarbonila, C2-C6-alquenilcarbonila, C3-C6- cicloalquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, C1-C6- alquilaminocarbonila, di(C1-C6-alquil)aminocarbonila, N-(C1-C6-alcoxi)-N- (C1-C6-alquil) aminocarbonila, [(C1-C6-alquil)aminocarbonil(C1-C6- alquil)amino]carbonila, di(C1-C6-alquil)aminotiocarbonila ou C1-C6- alcoxiimino-C1-C6-alquila,

onde os radicais alquila, cicloalquila ou alcóxi mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três dos seguintes grupos: ciano, hidroxila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alquiltio, di(C1-C4-alquil)amino, C1-C4-alquilcarbonila, hidroxicarbonila, C1-C4-alcoxicarbonila, aminocarbonila, C1-C4 alquilaminocarbonila, di(C1-C4-alquil)aminocarbonila ou C1-C4- alquilcarboniloxi; ou SO2R17.

Preferência é dada também às alaninas substituídas por hetaroíla da fórmula I em que

R16 é hidrogênio, C1-C6-alquila, hidroxila ou C1-C6-alcóxi; particularmente preferivelmente hidrogênio ou C1-C6-alquila; especialmente preferivelmente hidrogênio ou metila; o mais preferivelmente hidrogênio.

R17 é C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, di(C1-C6-alquil)amino ou fenila,

onde um radical fenila pode ser parcialmente ou parcialmente halogenado e/ou pode ser substituído por C1-C4-alquila;

particularmente preferivelmente C1-C4-alquila, C1-C4- haloalquila, di(C1-C6-alquil)amino ou fenila;

especialmente preferivelmente metila, trifluorometila ou fenila.

R17 é C1-C6-alquila ou (C1-C6-alquil)amino; particularmente preferivelmente C1-C4)alquila ou di(C1-C4- alquil)amino.

Preferência particular é dada às alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I em que

R1 é flúor, cloro ou CF3;

R2 e R35 independentemente um do outro, são hidrogênio, flúor R4, R5, R6 e R7 são hidrogênio;

R17 é C1-C4-alquila,

particularmente preferivelmente CH3;

R9 é hidrogênio;

R10 é C2-C6-alquenila, C1-C6-haloalquila, heterociclila de 3 a 6 membros C1-C6-alcoxi-C1-C4-alquila, C1 -C6-alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1-C4- alquila, aminocarbonila, C1-C6-alquilcarbonilamino-C1-C4-alquila, formilamino-C1-C4-alquila, fenila ou heteroarila, onde a heterociclila de 3 a 6 membros e os radicais fenila e heteroarila, acima mencionados, podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três radicais C1-C6-alquila;

R12 e R13 são hidrogênio;

R14 e R15 são hidrogênio, C1-C6-alquila, formila, Ci-C6- alquilcarbonila, C1-C6-haloalquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6-alquil)aminocarbonila, di(C1-C6- alquil)aminocarbonila, N-(C1-C6-alcoxi)-N-(C1-C6-alquil)aminocarbonila, ou cloro; [(C1-C6-alquil)aminocarbonil(C1-C6-alquil)amino]carbonila ou di(C1-C6- alquil)aminotiocarbonila ou SO2R ; e

R16 é hidrogênio.

A maior preferência é dada aos compostos da fórmula La (corresponde à fórmula I onde R1 = CF3, R2, R35 R45 R5, R6, R75 R9, R12eR13 = H; R8 = CH3), especialmente os compostos das fórmulas I.a.l a I.a.384 da tabela 1, onde as definições das variáveis R1 a R são de particular importância para os compostos de acordo com a invenção não somente em combinação um com o outro mas em cada caso também sozinho.

<formula>formula see original document page 41</formula>

Tabela 1

<table>table see original document page 41</column></row><table> <table>table see original document page 42</column></row><table> <table>table see original document page 43</column></row><table> <table>table see original document page 44</column></row><table> <table>table see original document page 45</column></row><table> <table>table see original document page 46</column></row><table> <table>table see original document page 47</column></row><table> <table>table see original document page 48</column></row><table>

A maior preferência é dada também aos compostos da fórmula I.b, especialmente os compostos das fórmulas I.b.l a I.b.384 que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.384 em que

<formula>formula see original document page 48</formula> A maior preferência é dada também aos compostos da fórmula I.c, especialmente os compostos das fórmulas I.c. 1 a I.c.384 que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.384 em que R3 é flúor:

<formula>formula see original document page 49</formula>

A maior preferência é dada também aos compostos da fórmula I.d, especialmente os compostos das fórmulas I.d.l a I.d.384 que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.384 em que R4éflúor:

<formula>formula see original document page 49</formula>

A maior preferência é dada também aos compostos da fórmula I.e, especialmente os compostos das fórmulas I.e.l to I.e.384 que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.384 em que R écloro:

<formula>formula see original document page 49</formula>

A maior preferência é dada também aos compostos da fórmula I.f, especialmente os compostos das fórmulas I.f.l a I.f.384 que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.384 em que R écloro:

<formula>formula see original document page 49</formula>

A maior preferência é dada também aos compostos da fórmula I.g, especialmente os compostos das fórmulas I.g.l a I.g.384 que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.384 em que R3eR4 sao flúor:

<formula>formula see original document page 50</formula>

A maior preferência é dada também aos compostos da fórmula I.h, especialmente os compostos das fórmulas I.h.l a I.h.384 que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.384 em que R1 é cloro e

<formula>formula see original document page 50</formula>

A maior preferência é dada também aos compostos da fórmula I.j, especialmente os compostos das fórmulas I.j.l a I.j.384 que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.384 em que Ri e Rz sao cloro:

<formula>formula see original document page 50</formula>

A maior preferência é dada também aos compostos da fórmula I.k, especialmente os compostos das fórmulas I.k. 1 a I.k.384 que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.384 em que R1eR3 sao cloro: <formula>formula see original document page 51</formula>

As alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I podem ser obtidas por vias diferentes, por exemplo pelos seguintes processos:

Processo A

Derivados de alanina da fórmula V são inicialmente reagidos com ácidos benzóicos/derivados de ácido benzóico da fórmula IV para dar os correspondentes derivados de benzoíla da fórmula III que então reagem com aminas da fórmula II para dar as desejadas alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I:

<formula>formula see original document page 51</formula>

L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo hidroxila ou C1-C6-alcóxi.

L é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo hidroxila, halogênio, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C4-alquilsulfonila, fosforila ou isoureíla.

A reação dos derivados de alanina da fórmula V com ácidos benzóicos/derivados de ácido benzóico da fórmula IV onde L2 é hidroxila para dar derivados de benzoíla da fórmula III é realizada na presença de um agente ativante e uma base, geralmente em temperaturas de O0C para o ponto de ebulição de uma mistura de reação, preferivelmente de O0C a 1 IO0C, particularmente preferivelmente em temperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte [confere C. Montalbetti et ai., Tetrahedron 2005, 61, 10827 e a literatura citada no mesmo].

Os agente ativantes apropriados são agentes condensantes, como, por exemplo, diciclo-hexilcarbodiimida suportada em poliestireno, diisopropilcarbodiimida, carbonildiimidazol, cloroformatos, como metil cloroformato, etil cloroformato, isopropil cloroformato, isobutil cloroformato, sec-butil cloroformato ou alil cloroformato, cloreto de pivaloíla, ácido polifosfórico, anidrido propanofosfônico, cloreto de (bis(2-oxo-3- oxazolidinil)-fosforila BOPC1) ou cloretos de sulfonila, como cloreto de metanossulfonila, cloreto de toluenossulfonila ou cloreto de benzenossulfonila.

Os solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, como acetonitrila e propionitrila, cetonas, como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP) ou também em água; preferência particular é dada aos cloreto de metileno, THF e água.

Também é possível usar misturas dos solventes mencionados.

As bases apropriadas são, em geral, compostos inorgânicos, como hidróxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como óxido de lítio, oxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino e metal alcalino- terroso, como carbonato e lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, como bicarbonato de sódio, além disso, bases orgânicas, por exemplo aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metilmorfolina, e N-metilpiperidina, piridina, substituído piridinas, como colidina, lutidina e 4- dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada aos hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.

As bases são geralmente empregadas em quantidades equimolares. No entanto, elas também podem ser usadas em excesso e, se apropriado, como solventes.

Os edutos são geralmente reagidos um com o outro em quantidades equimolares. Eles podem com vantagem empregar um excesso de IV, com base em V.

As misturas de reação são trabalhadas em um modo comum, por exemplo por misturação com água, separação das fases e, se apropriado, purificação cromatográfica de produtos brutos. Alguns dos intermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos que podem ser purificados ou livres de componentes voláteis sob pressão reduzida e em temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtos finais forem obtidos como sólidos, a purificação também pode ser realizada por recristalização ou digestão.

A reação dos derivados de alanina da fórmula V com ácidos benzóicos/derivados de ácido benzóico da fórmula IV onde L2 é halogênio, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C4-alquilsulfonila, fosforila ou isoureíla para dar derivados de benzoíla da fórmula III é realizada na presença de uma base, geralmente em temperaturas de 0°C para o ponto de ebulição de uma mistura de reação, preferivelmente de 0°C a 100°C, particularmente preferivelmente em temperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte [confere C. Montalbetti et al., Tetrahedron 2005, 61, 10827 e literatura citada no mesmo].

Apropriados solventes são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, como acetonitrila e propionitrila, cetonas, como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP) ou também em água; preferência particular é dada aos cloreto de metileno, THF e água.

Também é possível usar misturas dos solventes mencionados.

Bases apropriadas são, em geral, compostos inorgânicos, como hidróxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, como bicarbonato de sódio, além de bases orgânicas, por exemplo aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metilmorfolina, e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas, como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada aos hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.

As bases são geralmente empregadas em quantidades equimolares. No entanto, elas também podem ser usadas em excesso ou, se apropriado, como solventes.

Os edutos são geralmente reagidos um com o outro em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso empregar um excesso de IV, com base em V.

Trabalho e isolamento dos produtos podem ser realizados em um modo conhecido por si.

Também é possível, como evidente, reagir inicialmente, em um modo análogo, os derivados de alanina da fórmula V com aminas da fórmula II para dar as amidas correspondentes que são então reagidas com ácidos benzóicos/derivados de ácido benzóico da fórmula IV para dar as desejadas alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I.

Os derivados de alanina da fórmula V (por exemplo onde L1 = hidroxila ou C1-C6-alcoxi) requeridos para preparar os derivados de benzoíla da fórmula III são, mesmo em uma forma enantiomericamente e diastereomericamente pura, conhecidos da literatura, ou eles podem ser preparados de acordo com a literatura citada.

1. Adição de equivalentes de enolato de glicina a nitroolefinas:

B. Mendler et al., Org. Lett. 2005, 7(9), 1715; D. Dixon et al., Org. Lett. 2004, 6(24), 4427; M. Alcantara et al., Synthesis 1996, (1), 64; M. Rowley et al., Tetrahedron 1992, 48(17), 3557.

2. Rearranjo de derivados de glicina alilamina:

J. Blid et al., J. dos Am. Chem. Soe. 2005, 27(26), 9352. H. Mues et al., Synthesis 2001, (3), 487; U. Kazmaier, Angew. Chem. 1994, 106(9), 1046.

3. Adição de equivalentes de enolato de glicina a epóxidos:

V. Rolland-Fulcrand et al., Europ. J. of Org. Chem. 2004, (4), 873; U. Schoellkopfet al., Angew. Chem. 1986, 98(8), 755.

Os ácidos benzóieos/derivados de ácido benzóico da fórmula IV requeridos para preparar os derivados de benzoíla da fórmula III são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados de modo análogo aos procedimentos conhecidos da literatura por meio de uma reação de Grignard a partir do halogeneto correspondente [por exemplo Chang-Ling Liu et al., J. of Fluorine Chem. (2004), 125(9), 1287-1290; Manfred Sclosser et al., Europ. J. of Org. Chem. (2002), (17), 2913-2920; Hoh-Gyu Hahn et al., Agricult. Chem. and Biotech. (Ed. em inglês) (2002), 45(1), 37-42; Jonatan O Smith et a., J. of Fluorine Chem. (1997), Vol. 1996-1997, 81(2), 123-128; Etsuji Okada et al., Heterocycles (1992), 34(4), 791-798; Aliyu B.Abubakar et al., J. of Fluorine Chem. (1991), 55(2), 189-198; J. Leroy, J of Fluorine Chem. (1991), 53(1), 61-70; Len F. Lee et al., J. of Heterocyclic Chem. (1990), 27(2), 243-245; Len F. Lee et al., J. of Heterocyclic Chem. (1985), 22(6), 1621-1630; JacquesLeroyetal., Synthesis (1982), (4), 313-315].

A reação dos derivados de benzoíla da fórmula III onde L1 = hidroxila ou sais dos mesmos com aminas da fórmula II para dar as desejadas serina amidas substituídas por benzoíla da fórmula I é realizada na presença de um agente ativante e, se apropriado, na presença de uma base, geralmente em temperaturas de 0°C para o ponto de ebulição de uma mistura de reação, preferivelmente de 0°C a 100°C, particularmente preferivelmente em temperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte [confere C. Montalbetti et al., Tetrahedron 2005, 61, 10827 e literatura citada no mesmo].

Os agentes ativantes apropriados são agentes condensantes, como, por exemplo, poliestireno- diciclo-hexilcarbodiimida suportada, diisopropilcarbodiimida, carbonildimidazol, cloroformatos, como cloroformato de metila, cloroformato de etila, cloroformato de isopropila, cloroformato de isobutila, cloroformato de sec-butila ou cloroformato de alila, cloreto de pivaloíla, ácido polifosfórico, anidrido propanofosfônico, cloreto de bis(2-oxo-3-oxazolidinil)-fosforila (BOPCl) ou cloretos de sulfonila, como cloreto de metanossulfonila, cloreto de toluenossulfonila ou cloreto de benzenossulfonila.

Os solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, como acetonitrila e propionitrila, cetonas, como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP) ou também em água; preferência particular é dada aos cloreto de metileno, THF, metanol, etanol e água.

Também é possível usar misturas dos solventes mencionados.

As bases apropriadas são, em geral, compostos inorgânicos, como hidróxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como, óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino e metal alcalino- terroso, como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, como bicarbonato de sódio, além de bases orgânicas, por exemplo aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metilmorfolina, e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas, como colidina, lutidina e 4- dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada aos hidróxido de sódio, trietilamina, etildiisopropilamina, N- metilmorfolina e piridina.

As bases são geralmente empregadas em quantidades catalíticas; no entanto, elas também podem ser empregadas em quantidades equimolares, em excesso ou, se apropriado, como solvente.

Os edutos são geralmente reagidos um com o outro em quantidades equimolares. Eles podem empregar com vantagem um excesso de II, com base em III.

A reação dos derivados de benzoíla da fórmula III onde L1 = C1-C6-alcóxi com aminas da fórmula II para dar as desejadas serina amidas substituídas com benzoíla da fórmula I é geralmente realizada em temperaturas de O°C para o ponto de ebulição de uma mistura de reação, preferivelmente de O0C a 100°C, particularmente preferivelmente em temperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte, se apropriado na presença de uma base [confere C. Montalbetti et al., Tetrahedron 2005, 61, 10827 e literatura citada no mesmo].

Os solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de Cs-Cg-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, como acetonitrila e propionitrila, cetonas, como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP) ou também em água; preferência particular é dada aos cloreto de metileno, THF, metanol, etanol e água.

Também é possível usar misturas dos solventes mencionados. A reação pode, se apropriado, ser realizada na presença de uma base. As bases apropriados são, em geral, compostos inorgânicos, como hidróxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, como bicarbonato de sódio, além de bases orgânicas, por exemplo aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metilmorfolina, e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas, como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada aos hidróxido de sódio, trietilamina, etildiisopropilamina, N-metilmorfolina e piridina.

As aminas da fórmula II requeridas para preparar as alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I são comercialmente disponíveis.

Processo B

Derivados de benzoíla da fórmula III onde R11 = NO2 e R13 = hidrogênio também podem ser obtidos por condensação de derivados de glicina acilados da fórmula VIII onde um grupo acila pode ser um grupo de proteção removível como benziloxicarbonila (confere VIIIa onde Σ = benzila) ou terc-butiloxicarbonila (confere VIIIa onde Σ = terc-butial) com nitroolefinas VII para dar os produtos de adição correspondentes VI onde R11 = NO2 e R = hidrogênio. O grupo de proteção é então removido, e o derivado de alanina da fórmula V formado deste modo, onde R11 = NO2 e R13 = hidrogênio é acilado com ácidos benzóicos/derivados de ácido benzóico da fórmula IV.

De modo análogo, é também possível reagir um derivado de glicina acilado da fórmula VIII onde um grupo acila é um radical benzoila substituído (confere VIIIb) na presença de uma base com uma nitroolefina VII para dar o derivado benzoila III onde R11 = NO2 e R13 = hidrogênio:

<formula>formula see original document page 60</formula>

L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo hidroxila, halogênio, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C4-alquilsulfonila, fosforila ou isoureíla. A reação dos derivados de glicina VIII com nitroolefinas VII para dar o produto de adição correspondente VI onde R11 = NO2 e R13 = hidrogênio ou derivado de benzoila III onde R11 = NO2 e R13 = hidrogênio é geralmente realizada em temperaturas de -100°C para o ponto de ebulição de uma mistura de reação, preferivelmente de -80°C a 20°C, especialmente preferivelmente de -80°C to -20°C, em um solvente orgânico inerte na presença de uma base (confere B. Mendler et al., Organic Lett. 2005,7 (9), 1715; D. Dixon et al., Organic Lett. 2004, 6 (24), 4427; M. Alcantara et al., Synthesis 1996, (1), 64; M. Rowley et al., Tetrahedron 1992, 48 (17), 3557).

Apropriados solventes são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, o-, m- e p-xileno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butil metílico, dioxano, anisol e tetraidrofurano, e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmente éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Também é possível usar misturas dos solventes mencionados.

As bases apropriadas são, em geral, compostos inorgânicos, como hidretos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metal alcalino, como lítio isopropilamida e lítio hexametildisilazida, compostos organometálicos, em particular alquilas de metal alcalino, como metillítio, butillítio e fenillítio, e também alcóxidos de metal alcalino e metal alcalino- terroso, como metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc- butóxido e potássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio, além de bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas, como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada aos hidreto de sódio, lítio hexametildisilazida e lítio diisopropilamida. As bases são geralmente empregadas em quantidades equimolares; no entanto, elas também podem ser empregadas em quantidades catalíticas, em excesso ou, se apropriado, como solvente.

Os edutos são geralmente reagidos um com o outro em quantidades equimolares. Eles podem empregar com vantagem um excesso da base e/ou dos compostos imino VII, com base em derivados de glicina VIII.

Os derivados de glicina da fórmula VIII requeridos para preparar os derivados de benzoíla II onde R11 = NO2 e R13 = hidrogênio são comercialmente disponíveis, conhecidos da literatura [por exemplo H. Pessoa- Mahana et al., Synth. Comm. 32, 1437 (2002)] ou podem ser preparados de acordo com literatura citada.

A remoção do grupo de proteção Σ para dar derivados de alanina da fórmula V onde R11 = NO2 e R13 = hidrogênio é realizada por métodos conhecidos da literatura [confere J.-F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)); J. M. Andres, Tetrahedron 56, 1523 (2000)]; no caso de Σ = benzila por hidrogenólise, preferivelmente usando hidrogênio e Pd/C em metanol; no caso de Σ = terc-butil usando ácido, preferivelmente usando ácido clorídrico em dioxano.

A reação dos derivados de alanina V onde R11 = NO2 e R13 = hidrogênio com ácidos benzóicos/derivados de ácido benzóico IV para dar derivados de benzoíla III onde R11 = NO2 e R13 = hidrogênio é geralmente realizada de modo análogo a uma reação, mencionada sob processo A, dos 25 derivados de alanina da fórmula V com ácidos benzóicos/derivados de ácido benzóico da fórmula IV para dar derivados de benzoíla III.

Os derivados de benzoila, obteníveis deste modo, da fórmula III onde R11 = NO2 e R13 = hidrogênio podem ser reagidos com aminas da fórmula II de modo análogo ao processo A para dar as desejadas alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R = NO2 e R = hidrogênio, que podem então, se desejado, ser reduzidos inicialmente para dar alaninas substituídas por benzoíla, da fórmula I onde R = NH2 e R = hidrogênio. As alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R = NH2 e R = hidrogênio obtidas deste modo então podem ser derivatizadas com compostos IX para dar alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R11 = NHR15 [cf., por exemplo, Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908 (2001); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43( 22), 4041-4044 (2002)].

Também é possível inicialmente reduzir os derivados de benzoíla da fórmula III onde R = NO2 e R = hidrogênio para dar outros derivados de benzoíla da fórmula III onde R = NH2 e R = hidrogênio e então, se desejado, derivatizar com compostos IX para dar derivados de benzoíla da fórmula III onde R11 = NHR15 e R13 = hidrogênio [cf., por exemplo, Jung-Hui Sun et al., Heterocycles (2004), 63(7), 585-1599; Christian Lherbet et al., Bioorg. e Med. Chem. Lett. (2003), 13(6), 997-1000; Masami Otsuka et al., Chem. e Pharm. Buli. (1985), 33(2), 509-514; J. R Piper et al., J. of Med. Chem. (1985), 28(8), 1016-1025]. Os derivados de benzoíla da fórmula III onde R11 = NHR15 e R13 = hidrogênio obtidos deste modo então podem ser reagidos de modo análogo ao processo A com aminas da fórmula II para dar as desejadas alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R11 = NHR15 e R13 = hidrogênio: <formula>formula see original document page 64</formula>

L3 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo halogênio, hidroxila ou C1-C6-alcóxi.

A reação dos derivados de benzoíla da fórmula III onde R11 = NO2, NH2 ou NHR15 e R13 = hidrogênio com aminas da fórmula II para dar alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R11 = NO2, NH2 ou NHR15, e R13 = hidrogênio geralmente ocorre de modo análogo a uma reação, descrita sob processo A, dos derivados de benzoíla da fórmula III com aminas da fórmula II.

A redução dos derivados de benzoíla da fórmula III onde R11= NO2 e R = hidrogênio para dar derivados de benzoíla da fórmula III onde R11= NH2 e R13 = hidrogênio, e a redução das alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R11 = NO2 e R13 = hidrogênio para dar alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R = NH2 e R13 = hidrogênio é geralmente realizada a uma temperatura de 0°C a 100 °C, preferivelmente de 10°C to 50°C, em um solvente orgânico inerte na presença de um agente redutor.

Os solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol e tetraidrofiirano, nitrilas, como acetonitrila e propionitrila, cetonas, como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmente diclorometano, éter terc-butil metílico, dioxano e tetraidrofurano. Também é possível usar misturas dos solventes mencionados.

Os agentes redutores apropriados são catalisadores de metal de transição (por exemplo Pd/C ou Raney-Ni) em combinação com hidrogênio.

A redução dos derivados nitro da fórmula II ou I onde R11= NO2 é geralmente realizada na temperatura de -IOO0C para o ponto de ebulição de uma mistura de reação, preferivelmente de O0C a 100 °C, em um solvente orgânico inerte usando um agente redutor (confere V. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41(7), 1063-1070).

Os solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-Cg-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, o-, m- e p-xileno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, como acetonitrila e propionitrila, cetonas, como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmente tolueno, THF ou éter terc-butil metílico.

A reação dos derivados de benzoíla da fórmula III onde Ru = NH2 e R = hidrogênio ou das alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R11 = NH2 e R13 = hidrogênio com compostos da fórmula EX para dar derivados de benzoíla da fórmula III onde R = NH2 e R = hidrogênio ou alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R11 = NH2 e R13 = hidrogênio é geralmente realizada em temperaturas de O0C a 100 0C5 preferivelmente de IO0C a 50°C, em um solvente orgânico inerte na presença de uma base [confere, por exemplo, Jung-Hui Sun et al., Heterocycles (2004), 63(7), 585-1599; Christian Lherbet et al., Bioorg. e Med. Chem. Lett. (2003), 13(6), 997-1000; Masami Otsuka et al., Chem. e Pharm. Buli. (1985), 33(2), 509-514; J. RPiper et al., J. of Med. Chem. (1985), 28(8), 1016-1025].

Os solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de Cs-Cg-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol e tetraidrofurano, nitrilas, como acetonitrila e propionitrila, cetonas, como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmente diclorometano, éter terc-butil metílico, dioxano e tetraidrofurano. Também é possível usar misturas dos solventes mencionados.

As bases apropriadas são, em geral, compostos inorgânicos, como hidróxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metal alcalino, como lítio amida, sódio amida e potássio amida, carbonatos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio e também bicarbonatos de metal alcalino, como bicarbonato de sódio, compostos organometálicos, em particular alquilas de metal alcalino, como metillítio, butillítio e fenillítio, halogenetos de alquilmagnésio, como cloreto de metilmagnésio, e também alcóxidos de metal alcalino e metal alcalino- terroso, como metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc- butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio, além de bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas, como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada aos hidróxido de sódio, hidreto de sódio e trietilamina.

As bases são geralmente empregadas em quantidades equimolares; no entanto, elas também podem ser empregadas em quantidades catalíticas, em excesso ou, se apropriado, como solvente.

Os edutos são geralmente reagidos um com o outro em quantidades equimolares. Eles podem empregar com vantagem um excesso de base e/ou IX, com base em III ou I. Trabalho e isolamento dos produtos podem ser realizados em um modo conhecido por si.

Processo C

Alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde ReR = hidrogênio e R11= OH podem ser obtidas por conversão, em uma primeira etapa, de derivados de glicina da fórmula XII com um derivado de álcool alílico da fórmula XI na presença de um catalisador de metal de transição e uma base, e trabalho aquoso-ácido subsequente em derivados amino que podem então, em uma segunda e terceira etapas, ser acilados de modo análogo ao processo A e convertidos em uma amida X. A ligação dupla da amida X pode ser então clivada oxidativamente, e o aldeído resultante pode ser reduzido em alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R6 e R13 e R11 = OH. As alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R6 e R13 = hidrogênio e R11 = OH obtidas deste modo podem ser, por exemplo, derivatizadas em outras alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R6 e R13 = hidrogênio e R11 = OR14, onde R14 não é hidrogênio:

<formula>formula see original document page 68</formula> L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo hidroxila ou C1-C6-alcóxi.

L2 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo hidroxila, halogênio, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C4-alquilsulfonila, fosforila ou isoureíla.

Ry e Rz são hidrogênio, C1-C6-alquila ou aril.

Rw é hidrogênio ou R5.

Rx é um grupo acila, como C1-C6-alquilcarbonila (por exemplo metilcarbonila) ou C1-C6-alcoxicarbonila (por exemplo metoxicarbonila).

A reação dos derivados de glicina da fórmula XII com um derivado de álcool alílico da fórmula XI é geralmente realizada em temperaturas de -100°C para o ponto de ebulição de uma mistura de reação, preferivelmente de -80°C a 80°C, especialmente preferivelmente de -20°C a 5 O0C, em um solvente orgânico inerte na presença de um catalisador de metal de transição e uma base, seguido por trabalho aquoso-ácido.

Os solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol e tetraidrofiirano, nitrilas, como acetonitrila e propionitrila, cetonas, como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida e dimetilacetamida; preferência particular é dada aos tolueno, THF e acetonitrila.

Também é possível usar misturas dos solventes mencionados.

São preferidos para uso como catalisadores são catalisadores de paládio, irídio ou molibdênio, preferivelmente na presença de um ligando de fosfina, como trifenilfosfina na presença de um ligando de fosfina quiral, uma reação também pode ser realizada em um modo enantiosseletivo (confere D. Ikeda et al., Tetrahedron Lett. 2005, 46(39), 6663; T.Kanayama et al., J. of Org. Chem. 2003, 68(16), 6197; I. Baldwin et al., Tetrahedron Asym. 1995, 6(7), 1515; J. Genet et al., Tetrahedron 1988, 44(17), 5263).

As bases apropriadas são, em geral, compostos inorgânicos, como hidróxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino e metal alcalino- terroso, como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio e também bicarbonatos de metal alcalino, como bicarbonato de sódio, metal alcalino e metal alcalino-terroso alcóxidos, como metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio, além de bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina e N- metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas, como colidina, lutidina e 4- dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada aos carbonatos, como Na2CO3

As bases são geralmente empregadas em quantidades equimolares; no entanto, elas também podem ser empregadas em excesso ou, se apropriado, como solvente.

As etapas subsequentes 2 e 3 podem ser realizadas de modo análogo a uma reação, descrita sob o processo A, de derivados de alanina da fórmula V com ácidos benzóicos/derivados de ácido benzóico da fórmula IV para dar derivados de benzoíla correspondentes da fórmula III e reação subsequente de um produto de reação com aminas da fórmula II para dar as alaninas substituídas por benzoíla desejadas da fórmula I.

Os edutos são geralmente reagidos um com o outro em quantidades equimolares. Eles podem empregar com vantagem um excesso de base e/ou EX, com base em III ou I.

Os derivados de glicina da fórmula XII requeridos podem ser obtidos de modo análogo a métodos conhecidos da literatura (confere Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41(7), 1063-1070).

Os derivados de álcool alílico requeridos da fórmula XI são comercialmente disponíveis.

A oxidação da dupla ligação para o aldeído é geralmente realizada em temperaturas de -100°C para o ponto de ebulição de uma mistura de reação, preferivelmente de -80°C a 40°C, especialmente preferivelmente de -80°C to 0°C, em um solvente orgânico inerte na presença de um agente oxidante.

Preferivelmente, a oxidação é realizada usando ozônio ou por diidroxilação seqüencial com catalisadores de ósmio, como OSO4 ou permanganatos como ΚΜηθ4 e clivagem subsequente do diol, que é preferivelmente realizada usando NaI04 (confere A. Siebum et al., J. Europ. J. of Org. Chem. 2004, (13), 2905; S. Hanessian et al., J. of Med. Chem. (2001), 44(19), 3074; J. Sabol et al., Tetrahedron Lett. 1997, 38(21), 3687; D. Hallett et al., J. of Chem. Soc., Chem. Comm. 1995, (6), 657).

Os solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, como acetonitrila e propionitrila, cetonas, como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida e dimetilacetamida; preferência particular é dada aos tolueno, THF e acetona.

Também é possível usar misturas dos solventes mencionados.

Trabalho e isolamento do produto podem ser realizados em um modo conhecido por si.

A redução subsequente em alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R6 e R13 = hidrogênio e R11 = OH é geralmente realizada em temperaturas de - 100°C para o ponto de ebulição de uma mistura de reação, preferivelmente de -80°C a 40°C, especialmente preferivelmente de - 80°C a 2 0°C, em um solvente orgânico inerte na presença de um agente redutor.

Os agentes redutores preferidos são borohidretos como NaBH4 (confere A. Siebum et al., J. Europ. J. of Org. Chem. 2004, (13), 2905; S. Hanessian et al., J. of Med. Chem. (2001), 44(19), 3074; J. Sabol et al., Tetrahedron Lett. 1997, 38(21), 3687; D. Hallett et al., J. of Chem. Soc., Chem. Comm. 1995, (6), 657).

Os solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de Cs-Cg-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, o-, m- e p-xileno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), álcoois, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc- butanol, e também dimetilformamida e dimetilacetamida; preferência particular é dada aos tolueno, THF e dioxano.

Também é possível usar misturas dos solventes mencionados.

Trabalho e isolamento do produto podem ser realizados em um modo conhecido por si. A derivatização das alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R6 e R13 e R11 = OH com compostos da fórmula XIII para dar alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I onde R6 e R13 e R11 = OR145 onde R14 não é hidrogênio, é geralmente realizada em temperaturas de O0C a 100 °C, preferivelmente de 10°C a 50°C, em um solvente orgânico inerte na presença de uma base [cf., por exemplo, Jung-Hui Sun et al., Heterocycles (2004), 63(7), 585-1599; Christian Lherbet et al., Bioorg. e Med. Chem. Lett. (2003), 13(6), 997-1000; Masami Otsuka et al., Chem. e Pharm. Buli. (1985), 33(2), 509-514; J. RPiper et al., J. of Med. Chem. (1985), 28(8), 1016-1025].

Os solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter de terc-butiletila, dioxano, anisol e tetraidrofurano, nitrilas, como acetonitrila e propionitrila, e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmente diclorometano, éter terc-butil metílico, dioxano e tetraidrofurano. Também é possível usar misturas dos solventes mencionados.

As bases apropriadas são, em geral, compostos inorgânicos, como hidróxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino e metal alcalino- terroso, como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio e também bicarbonatos de metal alcalino, como bicarbonato de sódio, compostos organometálicos, em particular alquilas de metal alcalino, como metillítio, butillítio e fenil lítio, halogenetos de alquilmagnésio, como cloreto de metilmagnésio, e também bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas, como colidina, lutidina e 4- dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada aos carbonato de sódio, hidreto de sódio e trietilamina.

Os edutos são geralmente reagidos um com o outro em quantidades equimolares. Eles podem empregar com vantagem um excesso de base e/ou XIII, com base em I.

Derivados de benzoíla da fórmula III

<formula>formula see original document page 74</formula>

onde R1 a R6 e R9 a R13 são como definido acima e L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo hidroxila ou C]-C6-alcóxi, são também providos pela presente invenção.

As formas de realização particularmente preferidas dos intermediários com relação às variáveis correspondem às dos radicais R a R6 e R9 a R13 de fórmula I.

Preferência particular é dada aos derivados de benzoíla da fórmula III em que

R1 é flúor, cloro ou CF3;

R2 e R3, independentemente um do outro, são hidrogênio, flúor ou cloro;

R4, R5 e R6 são hidrogênio;

R9 é hidrogênio;

R10 é C2-C6-alquenila, C1-C6-haloalquila, heterociclila de 3 a 6 membros, C1-C6-alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C6-alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1-C4- alquila, aminocarbonila, C1-C6-alquilcarbonilamino-C1-C4-alquila, formilamino-C1-C4-alquila, fenila ou heteroarila, onde a heterociclila de 3 a 6 membros e os radicais fenila e heteroarila acima mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três radicais C1-C6-alquila;

R12 e R13 são hidrogênio;

R14 e R15 são hidrogênio, C1-C6-alquila, formila, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-haloalquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6-alquil)aminocarbonila, di(C1-C6- alquil)aminocarbonila, N-(C1-C6-alcoxi)-N-(C1-C6-alquil)aminocarbonila, [(C1-C6-alquil)aminocarbonil(C1-C6-alquil)amino]carbonila ou di(C1-C6- alquil)aminotiocarbonila ou SO2R ; e

R16 é hidrogênio.

Os seguintes exemplos servem para ilustrar a invenção.

Exemplos de preparação

Exemplo 1

4-Fluoro-N-d-metilcarbamoil-3-nitro-2-fenilpropil)-2- trifluorometilbenzamida (Tabela 5, No. 5.1)

1.1) (2RS,3RS)-2-(4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)-4-nitro-3- fenilbutirato de etila (Tabela 2, No. 2.1) <formula>formula see original document page 76</formula>

3,3 g (15,9 mmol) de ácido 4-fluoro-2-trifluorometilbenzóico e 3,3 g (15,9 mmol) of Ν,Ν-diciclo-hexilcarbodiimida (DCC) foram adicionados a uma solução de 4,0 g (15,9 mmol) de (2RS,3RS)-2-amino-4- nitro-3-fenilbutirato de etila (preparado de acordo com M. Rowley et al., Tetrahedron 1992, 48, 3557-3570) em acetonitrila (50 ml), e a mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 16 h. H2O e acetato de etila foram adicionados a mistura de reação, o precipitado foi filtrado com sucção e a fase orgânica foi lavada com 2 N HCl e solução saturada de NaHCOs, secada e concentrada. O produto bruto foi cromatografado em sílica gel (ciclo- hexano/acetato de etila 4:1). Isto deu 4,6 g (66% de teoria) do composto titular em forma isomericamente pura.

1H-NMR (CDCl3): δ = 1,05 (t, 3H), 4,05 (m, 3H), 4,95 (m, 2H), 5,10 (t, 1H), 6,45 (d, 1H), 7,20-7,35 (m, 6H), 7,45 (dd, 1H), 7,55 (t, 1H).

1.2) 4-Fluoro-N-(1-metilcarbamoil-3 -nitro-2-fenilpropil)-2-trifluorometil- benzamida (Tabela 5, No. 5.1)

<formula>formula see original document page 76</formula>

A 0°C, metilamina foi introduzida em uma solução de 5,2 g (11,8 mmol) de (2RS,3RS)-2-(4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)-4-nitro- 3-fenilbutirato de etila em metanol (100 ml) até a concentração de saturação ser alcançada. A mistura de reação resultante foi agitada em temperatura ambiente durante mais 16 horas. A remoção do solvente deu 5,2 g (100% de teoria) do composto titular (relação de diastereômeros 3:2) como um sólido branco de p.f. 223°C.

1H-NMR (dé-DMSO) para o isômero principal: δ = 2,40 (d, 3H), 3,95 (m, 1H), 4,75 (t, 1H), 4,95 (m, 1H), 5,10 (dd, 1H), 7,25-7,35 (m, 5H), 7,65 (m, 2H), 7,70 (dd, 1H), 7,95 (m, 1H), 9,05 (d, 1H).

Exemplo 2

N-C Γ1 RS,2RS V3-Amino-1 -metilcarbamoil-2-fenilpropil)-4-fluoro-2- trifluorometilbenzamida (Tabela 4, No. 4.1)

5,0 g (11,7 mmol) de 4-fluoro-N-(l-metilcarbamoil-3-nitro-2- fenilpropil)-2-trifluorometilbenzamida e 1,1 g de níquel de Raney foram inicialmente carregados em metanol (60 ml). A mistura foi então agitada sob uma atmosfera de hidrogênio (pressão levemente superatmosférica) durante 16 h, varrida com argônio e filtrada, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado em sílica gel (acetato de etila/metanol 10:1 - 1:1). Isto deu 2,20 g (47% de teoria) do composto titular (mistura diastereômeros, treo/eritro >5:1) como um sólido branco de p.f. 188°C. 1H-NMR ((I6-DMSO) para o isômero treo: δ = 2,35 (d, 3H), 2,95 (m, 2H), 3,05 (m, 1H), 4,70 (d, 1H), 7,20-7,35 (m, 6H), 7,55 (m, 1H), 7,60 (m, 1H), 7,70 (dd, 1H), 7,75 (m, 1H).

Exemplo 3

N-(Y 1 RS,2RS)-3 -Acetilamino-1 -metilcarbamoil-2-fenilpropil)-4-fluoro-2- trifluorometilbenzamida (Tabela 4, No. 4.16) <formula>formula see original document page 78</formula>

0,049 g (0,63 mmol) de cloreto de acetila foi adicionado a uma solução de 0,25 g (0,63 mmol) de N-((lRS,2RS)-3-amino-1-metilcarbamoil- 2-fenilpropil)-4-fluoro-2-trifluorometilbenzamida e 0,07 g (0,69 mmol) de trietilamina em diclorometano(10 ml), e a reação mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 3 h. A mistura foi lavada com H2O, secada sobre Na2SCO4 e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado em sílica gel (ciclo-hexano/acetato de etila 2:3 - acetato de etila/metanol 10:1). Isto deu 0,22 g (80% de teoria) do composto titular em forma diastereomericamente pura como um sólido branco de p.e. 199°C.

1H-NMR (d6-DMSO): S = 1,65 (d, 3H), 2,40 (d, 3H), 3,35 (m, 2H), 3,45 (m, 1H), 4,70 (dd, 1H), 7,25 (m, 5H), 7,60 (m, 3H), 7,70 (d, 1H), 7,85 (m, 1H), 8,85 (d, 1H).

Além dos compostos acima, Tabelas 2 a 5 abaixo relacionam outros derivados de benzoíla da fórmula III e também alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I que foram preparados ou são preparáveis em um modo análogo aos processos descritos acima. <formula>formula see original document page 79</formula>

Tabela 1

<table>table see original document page 79</column></row><table> <formula>formula see original document page 80</formula>

Tabela 3

<table>table see original document page 80</column></row><table> Tabela 4

<formula>formula see original document page 81</formula>

<table>table see original document page 81</column></row><table> <table>table see original document page 82</column></row><table> <formula>formula see original document page 83</formula>

Tabela 5

<table>table see original document page 83</column></row><table> Atividade biológica

As alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I e seus sais agriculturalmente utilizáveis são apropriadas tanto na forma de misturas de isômeros como na forma de isômeros puros, como herbicidas. As composições herbicidas compreendendo compostos da fórmula I controlam a vegetação em áreas de não colheita muito eficientemente, especialmente em altas taxas de aplicação. Elas atuam contra ervas daninhas de folhas largas e ervas daninhas gramíneas em colheitas como trigo, arroz, milho, soja, algodão, sem causar qualquer dano significante para as plantas de colheita. Este efeito é principalmente observado em baixas taxas de aplicação.

Dependendo do método de aplicação em questão, os compostos da fórmula I, ou composições herbicidas compreendendo os mesmos, podem ser adicionalmente empregados em um outro número de plantas de colheita para eliminar as plantas indesejáveis. Exemplos de colheitas apropriadas são os seguintes:

Alium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altíssima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canefora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactilon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glicina max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pirus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Tritieum aestivum, Tritieum duram, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.

Além disso, os compostos da fórmula I também podem ser usados em colheitas que toleram a ação dos herbicidas devido à criação, incluindo métodos de engenharia genética..

Além disso, os compostos da fórmula I também podem ser usados em colheitas que toleram o ataque por fungos ou insetos devido à criação, incluindo métodos de engenharia genética.

Os compostos da fórmula I, ou as composições herbicidas compreendendo os mesmos, podem ser usados por exemplo na forma de soluções aquosas prontas para pulverizar, pós, suspensões, e também suspensões aquosas, oleosas ou altamente concentradas, ou outras, ou outras dispersões, emulsões, dispersões de óleo, pastas, produtos polvilháveis, materiais para difusão, ou grânulos, por meio de pulverização, atomização, polvilhamento, espalhamento ou aguada. As formas de uso dependem dos fins pretendidos: em cada caso, elas devem assegurar a mais fina distribuição possível dos compostos ativos de acordo com a invenção.

As composições herbicidas compreendem uma quantidade herbicidamente eficaz de pelo menos um composto da fórmula I ou um sal agriculturalmente utilizável de I, e auxiliares que são comuns para a formulação dos agentes de proteção de colheita.

Os apropriados como auxiliares inertes são essencialmente os seguintes:

Frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, como querosene e óleo diesel, além disso óleos de alcatrão de carvão de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos cíclicos e aromáticos, por exemplo parafinas, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados e seus derivados, benzenos alquilados e seus derivados, álcoois como metanol, etanol, propanol, butanol e ciclo-hexanol, cetonas como ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, por exemplo aminas como N-metilpirrolidona, e água.

As formas de uso aquosas podem ser preparados a partir de concentrados de emulsão, suspensões, pastas, pós umectáveis, ou grânulos dispersíveis em água, por adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões de óleo, os substratos, ou como tal ou dissolvidos em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizados em água por meio de um agente umectante, agente promotor de pegajosidade, dispersante ou emulsificador. Alternativamente, é também possível preparar concentrados compreendendo substância ativa, agente umectante, agente promotor da pegajosidade, dispersante ou emulsificador e, se desejado, solvente ou óleo, que são apropriados para diluição com água.

Os tensoativos apropriados (adjuvantes) são os sais de metal alcalino, sais de metal alcalino-terroso e sais de amônio de ácidos sulfônicos aromáticos, por exemplo ácido ligno-, fenol-, naftaleno- e dibutilnaftalenossulfônico e de ácidos graxos, alquil- e alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquila, lauril éter sulfatos e sulfatos de álcool graxo, e sais de hexa-, hepta- e octadecanóis sulfatados, e também glicol éteres de álcool graxo, condensados de naftaleno sulfonado e seus derivados com formaldeído, condensados de naftaleno ou dos ácidos naftalenossulfônicos, com fenol e formaldeído, éter octilfenol de polioxietileno, isooctil-, octil- ou nonilfenol etoxilado, poliglicol éter de alquilfenila ou tributilfenila, álcoois de alquilaril polieter, álcool de isotridecila, álcool graxo / condensados de óxido de etileno, óleo de rícino etoxilado, éteres de polioxietileno alquila ou éteres de polioxipropileno alquila, acetato de éter poliglicol de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, licores de refugo de lignossulfito, ou metilcellulose.

Os pós, materiais para difusão e produtos polvilháveis podem ser preparados por misturação ou trituração concomitante das substâncias ativas junto com um veículo sólido.

Os grânulos por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados por ligação do componente ativo com veículos sólidos. Os veículos sólidos são terras minerais, como sílicas, sílica géis, silicatos, talco, caulim, calcário, cal, giz, troncos de árvores, loesses, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos triturados, fertilizantes, como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, e uréias, e produtos de origem vegetal, como farinha de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, e farinha de cascas de nozes, pós de celulose, ou outros veículos sólidos.

As concentrações dos compostos da fórmula I nas preparações prontas para uso podem ser variadas em amplas faixas. Em geral, as formulações compreendem aproximadamente de 0,001 a 98% em peso, preferivelmente 0,01 a 95% em peso de pelo menos um composto ativo. Os compostos ativos são empregadas em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente 95% a 100% (de acordo com o espectro de RMN).

Os exemplos de formulação abaixo ilustram a preparação destas preparações:

I. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são dissolvidas em uma mistura composta de 80 partes em peso de benzeno alquilado, 10 partes em peso dos aduto de 8 a 10 mol de óxido de etileno a 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes em peso de dodecilbenzenossulfonato de cálcio de e 5 partes em peso do aduto de 40 mol de óxido de etileno a 1 mol de óleo de rícino. Despejar a solução em 100 000 partes em peso de água e finamente distribuindo a mesma ai dá uma dispersão aquosa que compreende 0,02% em peso do composto ativo de fórmula I.

II. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são dissolvidas em uma mistura composta de 40 partes em peso de ciclo- hexanona, 30 partes em peso de isobutanol, 20 partes em peso do aduto de 7 mol de óxido de etileno a 1 mol de isooctilfenol e 10 partes em peso dos aduto de 40 mol de óxido de etileno a 1 mol de óleo de rícino. Despejar a solução em 100 000 partes em peso de água e finamente distribuindo a mesma ai dá uma dispersão aquosa que compreende 0,02% em peso do composto ativo de fórmula I.

III. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são dissolvidas em uma mistura composta de 25 partes em peso de ciclo- hexanona, 65 partes em peso de uma fração de óleo mineral de ponto de ebulição de 210 a 280°C e 10 partes em peso do aduto de 40 mol de óxido de etileno a 1 mol de óleo de rícino. Despejar a solução em 100 000 partes em peso de água e finamente distribuindo a mesma ai dá uma dispersão aquosa que compreende 0,02% em peso do composto ativo de fórmula I.

IV. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são misturadas completamente com 3 partes em peso de diisobutilnaftalenosulfonato de sódio, 17 partes em peso do sal de sódio de ácido lignossulfônico de um licor de refugo de sulfito e 60 partes em peso de sílica gel pulverulenta e a mistura é triturada em um moinho de martelo. Distribuir finamente a mistura em 20 000 partes em peso de água dá uma mistura de pulverização que compreende 0,1% em peso do composto ativo de fórmula I.

V. 3 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são misturadas com 97 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto dá um produto polvilhável que compreende 3% em peso do composto ativo de fórmula I.

VI. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são misturadas intimamente com 2 partes em peso de dodecilbenzenossulfonato de cálcio, 8 partes em peso de éter de poliglicol de álcool graxo, 2 partes em peso do sal de sódio de um condensado de fenol/uréia/formaldeído e 68 partes em peso de um óleo mineral parafínico. Isto dá uma dispersão oleosa estável.

VII. 1 parte em peso de um composto ativo da fórmula I é dissolvida em uma mistura composta de 70 partes em peso de ciclo-hexanona, 20 partes em peso de isooctilfenol etoxilado e 10 partes em peso de óleo de rícino etoxilado. Isto dá um concentrado em emulsão estável.

VIII. 1 parte em peso de um composto ativo da fórmula I é dissolvida em uma mistura composta de 80 partes em peso de ciclo-hexanona e 20 partes em peso de Wettol® EM 31 (= emulsificador não iônico com base em óleo de rícino etoxilado). Isto dá um concentrado em emulsão estável. Os compostos da fórmula I ou as composições herbicidas podem ser aplicados pré- ou pós -emergência. Se o composto ativo for bem menos tolerado por algumas plantas de colheita, as técnicas de aplicação podem ser usadas em que as composições herbicidas são pulverizadas com a ajuda dos equipamentos de pulverização, em tal modo que é bem possível que elas não entrem em contato com as folhas das plantas de colheita sensíveis, enquanto os compostos ativos alcançam as folhas de plantas indesejáveis crescendo abaixo das mesmas, ou a superfície do solo nu (pós-dirigido, depositado).

As taxas de aplicação dos composto da fórmula I são de 0,001 a 3,0, preferivelmente 0,01 a 1,0, kg/ha de substância ativa (s.a.) dependendo do alvo de controle, a estão, as plantas alvo e o estágio de crescimento.

Para ampliar o espectro de ação e para obter efeitos sinergísticos, as serina amidas substituídas por benzoila da fórmula I podem ser misturadas com um grande número de representativos de outros grupos de compostos herbicidas ou reguladores do crescimento, e então aplicados concomitantemente. Os apropriados componentes para misturas são, por exemplo, 1,2,4-tiadiazóis, 1,3,4-tiadiazóis, amidas, ácido aminofosfórico e seus derivados, aminotriazóis, anilidas, ácidos (het)ariloxialcanóidos e seus derivados, ácido benzóico e seus derivados, benzotiadiazinonas, 2-(het)aroil- 1,3—ciclo-hexanodionas, hetaril aril cetonas, benzilisoxazolidinonas, derivados de meta-CF3-fenila, carbamatos, ácido quinolinacarboxílico e seus derivados, cloroacetanilidas, derivados de ciclo-hexenona oxima éter, diazinas, ácido dicloropropiônico e seus derivados, diidrobenzofuranos, diidrofuran-3-onas, dinitroanilinas, dinitrofenóis, éteres de difenila, dipiridilas, ácidos halocarboxílicos e seus derivados, uréias, 3-feniluracilas, imidazóis, imidazolinonas, N-fenil-3,4,5,6-tetraidroftalimidas, oxadiazóis, oxiranos, fenóis, ésteres de ariloxi- e hetariloxifenoxipropiônicos, ácido fenilacético, e seus derivados, ácido 2-fenilpropiônico e seus derivados, pirazóis, fenilpirazóis, piridazinas, ácido piridinacarboxílico e seus derivados, éteres de pirimidila, sulfonamidas, sulfoniluréias, triazinas, triazinonas, triazolinonas, triazolecarboxamidas e uracilas.

Pode ser ainda benéfico aplicar os compostos da fórmula I sozinhos ou em combinação com outro herbicidas, ou na forma de uma mistura com outros agentes de proteção de colheita, por exemplo junto com agentes para controlar pragas ou fungos fitopatogênicos ou bactérias. Também é de interesse a miscibilidade com soluções de sal mineral, que são empregadas para o tratamento de deficiências de elementos nutricionais e de traço. Os óleos não fitotóxicos e concentrados de óleos também podem ser adicionados.

Exemplos de uso.

A atividade herbicida das alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I foi demonstrada pelas seguintes experiências em estufa:

Os recipientes de colheita usados foram vasos para flores de plástico contendo areia argilosa com aproximadamente 3,0% de húmus como o substrato. As sementes das plantas de teste foram semeadas separadamente para cada espécie.

Para o tratamento de pré-emergência, os compostos ativos, que foram colocados em suspensão ou emulsificados em água, foram aplicados diretamente após semear por meio de bocais de distribuição fina. Os recipientes foram irrigados suavemente para promover a germinação e crescimento e subseqüentemente cobertos com coifas de plástico transparentes até as plantas terem criado raízes. Esta cobertura causa uma germinação uniforme das plantas de teste, a não ser que seja prejudicada por compostos ativos.

Para o tratamento de pós- emergência, as plantas de teste foram primeiro cultivadas em uma altura de 3 a 15 cm, dependendo do habitat da planta, e somente então tratadas com os compostos ativos que tinham sido colocados em suspensão ou emulsificados em água. Para este fim, as plantas de teste foram ou semeadas diretamente e cultivadas nos mesmos recipientes, ou elas foram primeiro cultivadas em separado como mudas e transplantadas nos recipientes de teste alguns dias antes para o tratamento. A taxa de aplicação para o tratamento de pós- emergência foi de 1,0 kg/ha de s.a. (substância ativa).

Dependendo da espécie, as plantas foram mantidas a 10 - 25°C ou 20 - 35°C.O período de teste se estende em 2 a 4 semanas. Durante este tempo, as plantas foram cuidadas, e sua resposta ao tratamento individual foi avaliada.. A avaliação foi realizada usando uma escala de 0 a 100. 100 significa sem emergência das plantas, ou completa destruição de pelo menos as partes aéreas, e 0 significa sem dano, ou curso normal de crescimento.

As plantas usadas nas experiências de estufa pertenciam às seguintes espécies:

<table>table see original document page 91</column></row><table>

Em taxas de aplicação de 1 kg/ha, os compostos 4.4, 4.12, 4.16, 4.21, 4.22, 4.33, 4.34 e 4.36 (Tabela 4) mostraram uma atividade de pós- emergência muito boa contra as plantas indesejadas Amaranthus retroflexus, Chenopodium álbum e Setaria viridis. Além disso, em taxas de aplicação de 0,5 kg/ha, os compostos 3.12 (Tabela 3) e 5.2 (Tabela 5) mostraram uma atividade de pós emergência muito boa contra as plantas indesejadas Amaranthus retroflexus, Chenopodium álbum e Galium aparine.

Em taxas de aplicação de 0,5 kg/ha, o composto 5.1 (Tabela 5) mostrou atividade pós- emergência muito boa contra a planta indesejada Amaranthus retroflexus e boa atividade contra as plantas indesejadas Chenopodium álbum e Galium aparine.

Em taxas de aplicação de 1,0 kg/ha, o composto 5.3 (Tabela 5) mostrou atividade pós- emergência muito boa contra a planta indesejada Amaranthus retroflexus e boa atividade contra a planta indesejada Chenopodium álbum.

Além disso, em taxas de aplicação de 1,0 kg/ha, o composto 5.4 (Tabela 5) mostrou atividade pós- emergência muito boa contra as plantas indesejadas Amaranthus retroflexus e Chenopodium álbum.

Claims

1. Composto sendo alanina substituída por benzoíla, caracterizado pelo fato de ser da fórmula I <formula>formula see original document page 93</formula> em que as variáveis são como definidas abaixo: R1 é halogênio, ciano, Ci-C6-alquila, Cr C6-Iialoalquila ou C1-C6-haloalcóxi; R2, R3, R4, R5 são hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi; R6-R7 são hidrogênio, hidroxila ou C1-C6-alcóxi; R é C1-C6-alquila, C1-C4-cianoalquila ou C1-C6-haloalquila; R9 é hidrogênio ou CrC6-alquila; R10 é hidrogênio, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- cianoalquila, C2-C6-cianoalquenila, C2-C6-cianoalquinila, C1-C6- hidroxialquila, C2-C6-hidroxialquenila, C2-C6-hidroxialquinila, C3-C6- cicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, heterociclila de 3 a 6 membros, onde os radicais cicloalquila, cicloalquenila ou heterociclila de -3 a 6 membros acima mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três radicais dentre o grupo consistindo de oxo, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, hidroxila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, hidroxicarbonil-C1-C6-alcóxi, C1-C6-alcoxicarbonil-C1-C6-alcóxi, amino, C1- C6-alquilamino, di(Ci-C6-alquil)amino, C1-C6-alquilsulfonilamino, C1-C6- haloalquilsulfonilamino, aminocarbonilamino, (CrC6- alquilamino)carbonilamino, di(C1-C6-alquil)aminocarbonilamino, arila e aril(C1-C6-alquila); C1-C6-alcoxi-C1-C4-alquiIa,C2-C6-alqueniloxi-C1-C4-alquila, C2-C6-alquiniloxi-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalcoxi-C1-C4-alquila, C2-C6- haloalqueniloxi-C1-C4-alquila, C2-C6-haloalquiniloxi-C1-C4-alquila, C1-C6- alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C6-alquiltio-C1-C4-alquila, C2-C6- alqueniltio-C1-C4-alquila, C2-C6-alquimltio-C1-C4-alquila, CrC6-haloalquil- C1-C4-tioalquila, C2-C6-haloalquenil-C1-C4-tioalquila, C2-C6-haloalquinil-C1- C4-tioalquila, C1-C6-alquilsulfinil-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalquilsulfínil-C1- C4-alquila, C1-C6-alquilsulfonil-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalquilsulfònil-C1 C4-alquila, amino-C1-C4-alquila, (C1-C6-alquil)amino-C1-C4-alquila, di(C1-C6- alquil)amino-C1-C4-alquila, (CrC6-alquilsulfonil)amino-C1-C4-alquila, C1-C6- alquilsulfonil-(C1-C6-alquil)amino-C1-C4-alquila, C1-C6-alquilcarbonila, hidroxicarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6- alquil)aminocarbonila, di(C1-C6-alquil)aminocarbonila, formilamino-C1-C4- alquila, (Ci-C6-alcoxicarbonil)amino-C1-C4-alquila, C1-C6-alquilcarbonil-C1- C6-alquila, hidroxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6-alcoxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalcoxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6-alquilcarboniloxi-C1-C4- alquila, aminocarbonil-C1-C4-alquila, (C1-C6-alquil)aminocarbonil-C1-C4- alquila,di(C1-C6-alquil)aminocarbonil-C1-C4-alquila,(C1-C6- alquilcarbonil)amino-1i-C4-alquila,C1-C6-alquilcarbonil(C1-C6- alquilamino)C1-C4-alquila, (C1-C6-alquil)aminocarboniloxi-C1-C4-alquila, di(C1-C6-alquil)aminocarbomloxi-C1-C4-alquila,(C1-C6- alquil)aminocarbonilamino-C1-C4-alquila,di(C1-C6- alquil)aminocarbonilamino-C1-C4-alquila; fenila, fenil-C1-C4-alquila, fenil-C2-C4-alquenila, fenil-C2-C4- alquinila, fenil-C1-C4-haloalquila, fenil-C2-C4-haloalquenila, fenil-C2-C4- haloalquinila, fenil-C1-C4-hidroxialquila, fenil-C2-C4-hidroxialquenila, fenil- C2-C4-Wdroxialquinila, fenilcarbonil-C1-C4-alquila, fenilcarboniloxi-C1-C4- alquila, feniloxicarbonil-C1-C4-alquila, feniloxi-C1-C4-alquila, feniltio-C1-C4- alquila, fenilsulfinil-C1-C4-alquila, fenilsulfonil-C1-C4-alquila, heteroarila, heteroaril-C1-C4-alquila, lieteroaril-C2-C4- alquenila, heteroaríl-C2-C4-alquinila, heteroaril-C1-C4-haloalquila, heteroaril- C2-C4-haloalquenila, heteroaril-C2-C4-haloalquinila, heteroaril-C1-C4- hidroxialquila, heteroaril-C2-C4-hidroxialquenila, heteroaril-C2-C4- hidroxialquinila, heteroarilcarbonil-C2-C4-alquila, heteroarilcarboniloxi-C1- C4-alquila, heteroariloxicarbonil-C1-C4-alquila, heteroariloxi-C1-C4-alquila, heteroariltio-C1-C4-alquila, heteroarilsulfinil-C1-C4-alquila, heteroarilsulfonil- C1-C4-alquila, onde os radicais fenila e heteroarila acima mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três radicais dentre o grupo consistindo de ciano, nitro, C1-C6-alquila, CrC6- haloalquila, hidroxila, C1-C6-hidroxialquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, hidroxicarbonil-C1-C6-alcóxi, C1-C6- alcoxicarbonil-C1-C6-alcóxi, amino, C1-C6-alquilamino, di(C1-C6- alquil)amino, C1-C6-alquilsulfonilamino, C1-C6-lialoalquilsulfonilamino, (C1- C6-alquil)aminocarbonilamino, di(C1-C6-alquil)aminocarbonilamino, arila e aril(C1-C6-alquila); R11 é OR14, NR15R16 ou NO2; R12 é hidrogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-haloalquila; R13 é hidrogênio, C1-Có-alquila ou C1-C6-lialoalquila; R145R15 são hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-alquenila, C3-C6-alquinila, C3-C6-haloalquenila, C3-C6-haloalquinila, formila, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alquiltiocarbonila, C3-C6- cicloalquilcarbonila, C2-C6-alquenilcarbonila, C2-C6-alquinilcarbonila, CrC6- alcoxicarbonila, C3-C6-alqueniloxicarbonila, C3-C6-alquiniloxicarbonila, aminocarbonila, CrC6-alquilaminocarbonila, C3-C6-alquenilaminocarbonila, C3-C6-alquinilaminocarbonila, C1-C6-alquilsulfonilaminocarbonila, di(C1-C6- alquil)aminocarbonila, N-(C3-C6-alquenil)-N-(C1-C6-alquil)aminocarbonila, N-(C3-C6-alquinil)-N-(C1-C6-alquil)aminocarbonila, N-(C1-C6-alcoxi)-N-(C1 C6-alquil)aminocarbonila, N-(C3-C6-alquenil)-N-(C1-C6- alcoxi)aminocarbonila, N-(C3-C6-alquinil)-N-(C1-C6-alcoxi)aminocarbonila, [(Ci -C6-alquil)aminocarbonil-(C1 C6-alquil)amino] carbonila, (C1-C6- alquil)aminotiocarbonila, di(C1-C6-alquil)aminotiocarbonila, (C1-C6- alquil)cianoimino, (amino)cianoimino, (C1-C6-alquil)aminocianoimino, di(C1 C6-alquil)aminocianoimino, C1-C6-alquilcarbonil-C1-C6-alquila, C1-C6- alcoxiimino-C rC6-alquila, N-(C1-C6-alquilamino)imino-C1-C6-alquila, N-(di- C1-C6-alquilamino)imino-C1-C6-alquila ou tri-C1-C4-alquilsilila, onde os radicais alquila, cicloalquila e alcóxi mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três dos seguintes grupos: ciano, hidroxila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-alcoxi- C1-C4-alquila, C1-C4-alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C1 alquiltio, di(C1-C4-alquil)amino, C1-C4-alquil-C1-C6-alcoxicarbonilamino, C1 C4-alquilcarbonila, hidroxicarbonila, C1-C4-alcoxicarbonila, aminocarbonila, C1-C4-alquilaminocarbonila, di(C1-C4-alquil)aminocarbonila ou C1-C4- alquilcarboniloxi; fenila, fenil-C1-C6-alquila, fenilcarbonil-C1-C6-alquila, fenoxicarbonila, fenilaminocarbonila, fenilsulfonilaminocarbonila, N-(C1-C6- alquil)-N-(fenil)aminocarbonila, fenil-C1-C6-alquilcarbonila, onde um radical fenila pode ser parcialmente ou totalmente halogenado e/ou pode carregar um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi; ou SO2R17; R16 é hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6- alquenila, C3-C6-alquinila, C3-C6-haloalquenila, C3-C6-haloalquinila, hidroxila ou C1-C6-alcóxi; R17 é C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, di(C1-C6-alquil)amino ou fenila, onde um radical fenila pode ser parcialmente ou totalmente halogenado e/ou pode carregar um a três dos seguintes grupos: C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila ou C1-C6-alcóxi; ou um sal agriculturalmente utilizável da mesma.

2. Composto sendo alanina substituída por benzoíla da fórmula de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 é halogênio ou Ci-C6-haloalquila.

3. Composto sendo alanina substituída por benzoíla da fórmula I de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R e R3, independentemente um do outro, são hidrogênio, halogênio ou CrC6- haloalquila.

4. Composto sendo alanina substituída por benzoíla da fórmula I de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que R4, R5, R6, R7, R9, R12 e R13 são hidrogênio.

5. Composto sendo alanina substituída por benzoíla da fórmula I de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R10 é hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- cianoalquila, C1-C6-hidroxialquila, C2-C6-hidroxialquenila, C2-C6- hidroxialquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquenila ou heterociclila de 3 a 6 membros, onde os radicais cicloalquila, cicloalquenila ou heterociclila de -3 a 6 membros acima mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três radicais dentre o grupo consistindo de oxo, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, hidroxicarbonila e C1- C6-alcoxicarbonila; C1-C6-alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalcoxi-C1-C4-alquila, C1-C6-alcoxi-C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C6-alquiltio-C1-C4-alquila, C1- C6-alquilsulfonilamino-C1-C4-alquila, hidroxicarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, hidroxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6- alcoxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6-haloalcoxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C6- alquilcarboniloxi-C1-C4-alquila, C1-C6-alquilcarbonilamino-C1-C4-alquila, (C1-C6-alquil)aminocarbonilamino-C1-C4-alquila, di(C1-C6- alquil)aminocarbonilamino-C1-C4-alquila, di(C1-C6-alquil)aminocarboniloxi- C1-C4-alquila, formilamino-C1-C4-alquila; fenila, fenil-C1-C4-alquila, fenil-C2-C4-alquenila, fenil-C2-C4- alquinila, fenil-C1-C4-haloalquila, fenil-C2-C4-haloalquenila, fenil-C1-C4- hidroxialquila, feniloxi-C1-C4-alquila, feniltio-C1-C4-alquila, fenilsulfinil-C1- C4-alquila, fenilsulfonil-C1-C4-alquila; heteroarila, heteroaril-C1-C4-alquila, heteroaril-C1-C4- hidroxialquila, heteroariloxi-C1-C4-alquila, heteroariltio-C1-C4-alquila, heteroarilsulfinil-C1-C4-alquila ou heteroarilsulfonil-C1-C4-alquila, onde os radicais fenila e heteroarila acima mencionados podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou podem carregar um a três radicais dentre o grupo consistindo de ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, hidroxila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonila, C1 C6-alcoxicarbonila, hidroxicarbonil-C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquilsulfonilamino e C1-C6-haloalquilsulfonilamino.

6. Processo para preparar compostos sendo alaninas substituídas por benzoíla da fórmula I como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um derivado de alanina da fórmula V <formula>formula see original document page 98</formula> onde R65 R9, R10, R11, R12 e R13 são como definidos na reivindicação 1 e L1 é hidróxi ou C1-C6-alcóxi, é reagido com um ácido benzóico ou derivado de ácido benzóico da fórmula IV <formula>formula see original document page 99</formula> onde R1 a R5 são como definidos na reivindicação 1 e L2 é hidróxi, halogênio, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C4-alquilsulfonila, fosforila ou isoureíla, para dar o derivado de benzoila correspondente da fórmula III <formula>formula see original document page 99</formula> onde R a R6 e R9 a R13 são como definidos na reivindicação 1 e L1 é hidroxila ou C1-C6-alcóxi, e o derivado de benzoila resultante da fórmula III é então reagido com uma amina da fórmula II <formula>formula see original document page 99</formula> onde R7 e R8 são como definidos na reivindicação 1.

7. Composto sendo derivado de benzoila, caracterizado pelo fato de ser da fórmula III <formula>formula see original document page 99</formula> onde R1 a R6 e R9 á R13 são como definidos na reivindicação 1 e L1 é hidroxila ou C1-C6-alcóxi.

8. Composição, caracterizada pelo fato de compreender uma quantidade herbicidamente eficaz de pelo uma alanina substituída por benzoíla da fórmula I ou um sal agriculturalmente utilizável de I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5 e auxiliares comuns para a formulação de agentes de proteção de colheitas.

9. Processo para preparar composições como definidas na reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que uma quantidade herbicidamente eficaz de pelo menos uma alanina substituída por benzoíla da fórmula I ou um sal agriculturalmente utilizável de I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5 e auxiliares comuns para a formulação de agentes de proteção de colheita são misturados.

10. Processo para combater vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que uma quantidade herbicidamente eficaz de pelo menos uma alanina substituída por benzoíla da fórmula I ou um sal agriculturalmente utilizável de I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5 é deixado atuar em plantas, seu habitat e/ou em sementes.

11. Uso do composto sendo alanina substituída por benzoíla da fórmula I ou um sal agriculturalmente utilizável do mesmo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de ser como um herbicida.