BRPI0709118B1 - concentrado de suspensão aquosa estável, suas composições e artigo compreendendo substrato revestido com o referido concentrado - Google Patents
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Abstract
concentrado de suspensão aquosa estável para fornecimento de biocidas insolúveis em água, lábeis uv. um concentrado de suspensão aquosa, estável o qual inclui um dispersante polimérico sólido compreendendo um ou mais agentes de dispersão, poliméricos, anlônicos, opcionalmente um co-dispersante o qual preferivelmente é um homopolímero e/ou um copolímero de um vinil lactama heterocíclico, preferivelmente em uma proporção em peso de 0,1:1 a 1:0,1, um biocida insolúvel em água, lábil uv ativo, e um bloqueador uv ou absorvedor tjv para estabilizar o biocida ativo a partir do armazenamento e/ou da exposição à luz solar ou da irradiação uv.
Description
CONCENTRADO DE SUSPENSÃO AQUOSA ESTÁVEL, SUAS COMPOSIÇÕES Ξ ARTIGO COMPREENDENDO SUBSTRATO REVESTIDO COM O REFERIDO CONCENTRADO
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO 1. Campo da Invenção [001] Esta invenção se refere aos sistemas de fornecimento para produtos químicos ativos insolúveis em água e, mais especificamente, a um concentrado de suspensão aquosa, estável, de um concentrado de ingrediente ativo, biocida, insolúvel em água, lábil UV, para estabilizar tais produtos químicos ativos contra os efeitos de degradação pela luz solar e irradiação UV. 2. Descrição da Técnica Anterior [002] Vários sistemas de fornecimento e formulações foram propostos para prover dispersões aquosas de produtos químicos ativos biocidas substancialmente insolúveis em água tal como iodopropargil butil carbamato (IPBC). Por exemplo, Patente dos Estados Unidos 6.506.794 descreve uma dispersão aquosa de compostos de halopropargil e um álcool polivinílico parcialmente hidrolisado. Contudo, tais dispersões ativas são muito suscetíveis à degradação quando em armazenamento e/ou expostas à irradiação UV. Especificamente, a decomposição de IPBC resulta tipicamente na formação de um subproduto amarelo ou marrom. As composições desse modo serão inadequadas para uso em certos sistemas precisando de proteção antimicrobiana particularmente tintas aquosas brancas.
[003] Vários métodos e composições foram descritos para estabilizar as composições biocidas contendo IPBC, por exemplo, utilizando absorvedores de UV e/ou epóxidos orgânicos em um veiculo liquido, conforme mostrado nas Patentes dos Estados Unidos 4.276.211; 4.552.885; 5.938.825; 6.059.991 e 6.140.370. A Patente dos Estados Unidos 6.616.740 ensina o uso de vários carreadores de glicol para estabilização de IPBC. Contudo, nenhuma dessas revelações proporciona uma composição de IPBC estável como uma dispersão aquosa isenta de amarelecimento a partir da exposição à irradiação UV.
[004] A Patente dos Estados Unidos 6.156.803 revela o uso de um copolimero de semi-éster de ácido maléico-alquil vinil éter parcialmente neutralizado como um agente de dispersão para produtos quimicos agriculturalmente ativos insolúveis em água. O Pedido de Patente dos Estados Unidos, publicado US 2004/0024099 Al descreve um concentrado de suspensão aquosa para produtos quimicos insolúveis em água compreendendo uma mistura de um agente de suspensão polimérico aniônico e um homo e/ou copolimero de um vinil lactama heterocíclico.
[005] Conseqüentemente, é um objetivo desta invenção prover um concentrado de suspensão aquosa, estável de um biocida lábil UV ativo para fornecimento de tal produto ativo na forma estabilizada em formulações e em substratos.
[006] Um objetivo especifico da presente invenção é o de prover tais concentrados estáveis que experimentam substancialmente nenhuma degradação ou coloração em armazenamento e/ou expostos à luz solar ou irradiação UV enquanto mantendo a sua bioatividade.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[007] O que é aqui descrito é um concentrado de suspensão aquosa, estável que inclui um dispersante polimérico sólido compreendendo um ou mais agentes de dispersão poliméricos aniônicos, opcionalmente um co-dispersante que é preferivelmente um homopolimero e/ou um copolimero de um vinil lactama heterociclico, preferivelmente em uma proporção em peso de 0,1:1 a 1:0,1, respectivamente, um biocida insolúvel em água, lábil UV ativo e um bloqueado UV ou absorvedor UV para estabilizar o biocida ativo em armazenamento e/ou exposto à luz solar ou irradiação UV.
[008] Preferivelmente o concentrado de suspensão aquosa, estável inclui um biocida que é um fungicida ou conservante.
[009] Mais preferivelmente o biocida é um composto de halopropargil, uma isotiazolona, um triazol, uma ftalimida, benzimidazol carbamato ou tetracloroisoftalonitrila; mais especificamente, iodo propargil butil carbamato (IPBC), benzisotiazolona (BIT), propiconazol, N(triclorometiltio) ftalimida, metil benzimidazol-2-il carbamato ou tetracloroisoftalonitrila.
[0010] O bloqueador UV ou absorvedor UV adequadamente é dióxido de titânio, óxido de zinco, estilbenos, ou minerais de bloqueio UV e suas misturas. Os absorvedores UV podem ser ésteres de ácidos aromáticos ou alifáticos com substituintes apropriados, cetonas aromáticas, triazinas, as quais normalmente estão comercialmente disponíveis.
[0011] Em uma modalidade da invenção, o concentrado de suspensão aquosa, estável inclui um co-dispersante o qual compreende um homopolimero ou copolimero de vinil pirrolidona, e um agente de dispersão aniônico o qual é um derivado iônico de semi-éster de ácido maléico-metil vinil éster.
[0012] Uma característica da invenção é que o concentrado de suspensão não exibe essencialmente degradação em armazenamento a 50 °C por 30 dias, e substancialmente nenhuma descoloração ou amarelecimento mediante exposição à luz solar ou irradiação UV.
[0013] A presente invenção compreende ainda uma composição que inclui o concentrado de suspensão aquosa estável, por exemplo, uma composição de tinta; ou uma composição de revestimento, material de construção semelhante a concreto, tijolos, asfalto, telhas finas, metais e semelhantes; ou uma composição para cuidados pessoais.
[0014] Outra característica da invenção é a provisão de um artigo que compreende um substrato revestido com o concentrado de suspensão, descrito isoladamente; por exemplo, um artigo em que o substrato é madeira.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0015] O dispersante principal na presente composição de dispersante polimérico sólido da invenção é um dispersante polimérico aniônico tal como o sal de sódio de copolímero de semi-éster de ácido maléico/alquil vinil éster (Easγ-Sperse®)(ISP), um lignosulfonato ou um seu sal de metal, por exemplo, POLYFON® ou REAX® (Westvaco); um condensado de formaldeído/naftaleno sulfonado, por exemplo, MORWET® (Witco); UFOXANE® ou MARESPERSE® (Lignotech); um copolímero de alfa-olefina/ácido maléico, um copolímero de bloco de elevado peso molecular com grupos afínicos de pigmento, por exemplo, DISPERBYCK 190 (BYK Chemie) ou um poliacrilato, o qual é capaz de dispersar os compostos hidrofóbicos em água, e suas misturas. Convenientemente o monômero do polímero aniônico contém 1-4 locais aniônicos por mol de unidades de repetição.
[0016] O co-dispersante opcional na composição da invenção é um vinil lactama que é adequadamente o homopolímero de vinil pirrolidona ou vinil caprolactama seja opcionalmente substituído no anel ou no grupo vinil com um alquil inferior (alquil Cl a C4), ou uma mistura desses homopolímeros. Alternativamente, o co-dispersante pode ser um copolímero de vinil pirrolidona e/ou vinil caprolactama, por exemplo, copolímero de vinil caprolactama/vinil pirrolidona, vinil pirrolidona/vinil acetato, vinil pirrolidona/ácido acrílico, vinil pirrolidona/acrilato, vinil pirrolidona e butano, ou um vinil pirrolidona e uma alfa-olefina C14-C24. O co-dispersante de vinil lactama geralmente tem um peso molecular médio de entre aproximadamente 5.000 e aproximadamente 100.000 compatível com um valor-K Fikentscher de aproximadamente 10 a aproximadamente 120. O co-dispersante pode ser uma argila selecionada a partir de silicatos de ocorrência natural, argila atta, bentonita, terra diatomácea, e montmorilonita. Na mistura de dispersante sólido, o polímero de lactama pode enrolar em torno e revestir ao menos uma porção de um ingrediente insolúvel em água ativo desse modo reduzindo sua hidrofobicidade de superfície enquanto mantendo o caráter hidrofóbico intrínseco do componente ativo insolúvel. O revestimento de lactama também pode se associar com os ânions do dispersante principal para prover uma composição de estabilidade aperfeiçoada e permitir composições ativas de elevada carga para espécies hidrofóbicas diferentes que não são de outro modo capazes de suspensão. O uso do polimero de lactama co-dispersante na mistura sólida da invenção permite o uso de uma concentração inferior do componente dispersante polimérico aniônico principal que reduz as propriedades irritantes e/ou espumação. Além disso, a presença do polimero de lactama na mistura sólida permite o uso de vários dispersantes poliméricos aniônicos ao contrário incompatíveis.
[0017] O componente ativo das composições da invenção é um composto biocida lábil UV substancialmente insolúvel em água, particulado, ou um composto hidrofóbico ou mistura de tais compostos, e preferivelmente é um biocida tal como um composto de halopropargil, uma isotiazolona, um triazol, uma ftalimida, um benzimidazol carbamato, uma tetracloroisofalonitrila e semelhante.
[0018] Alguns desses compostos biocidas normalmente apresentam degradação significativa a partir de certas condições de armazenamento e/ou exposição à luz do sol ou irradiação UV acompanhada de descoloração quando usados em tais produtos como em tinta, madeira ou formulações para cuidados pessoais.
[0019] Pelo termo "substancialmente insolúvel", se quer dizer que, para todos os propósitos práticos, a solubilidade do composto em água é insuficiente para tornar o composto praticamente utilizável em uso final de pulverização ou imersão sem alguma modificação seja para aumentar a sua solubilidade ou propriedade de dispersão em água, de modo a aumentar a biodisponibilidade do composto ou evitar o uso de volumes excessivamente grandes de solvente. Os compostos tendo baixa solubilidade em água normalmente incluem aqueles tendo uma solubilidade inferior a 1 grama por 100 gramas de água em condições de temperatura ambiente.
[0020] Biocidas "substancialmente insolúveis" típicos incluem: iodopropargil butil carbamato (IPBC), Benzisotiazolona (BIT), Propiconazol, N(triclorometiltio) ftalimida, metil benzimidazol-2-il carbamato, tetracloroisofalonitrila, 2-n-octil-3-isotiazolona, Dibromonitriloproprianamida (DBNPA), 2-(triocianometiltio) benzotiazol (TCMTB), Tebuconazol, Tributil estanho benzoato, Parabenos, 2,5-dimetil-N-ciclohexil-N-metoxi-3-furano carboxamida, 5-Etoxi-3-triclorometil-l,2,4 tiadiazol, 3-(2-metil piperidino) propil 3,4-diclorobenzoato, N,Ν'-(1,4-piperazinediil bis (2,2,2-tricloro)etilideno)bis formamida, Tetrametil tiuram disulfeto, 0-Etil-S,S,difenil-ditiofosfato, 5,10-dihidro-5,10-dioxo nafto (2,3,9)-p-ditilina-2,3-dicarbonitrila, a-2-[ (4-clorofenil)etil]-a-(1,1-dimetil etil)-1 H-1,2,4-triazol-l-etanol, 3-(3,4-diclorofenil)1,1 dimetiluréia, N-tridecil-2,6-dimetilmorfolina e 4-N-dodecil-2,6-dimetilmorfolina.
[0021] Pelo termo "lábil UV" se quer dizer, para todos os propósitos práticos, que o ingrediente ativo está sujeito à absorção a qualquer parte de luz solar natural ou luz artificial exposta. Geralmente, qualquer ingrediente ativo contendo frações não-saturadas, especialmente com conjugação, e componentes aromáticos ou heterocíclicos, estará sujeito à absorção de tal irradiação, a qual eventualmente pode causar uma degradação de mudança de cor ou perda de atividade.
[0022] Nessa invenção, o termo bloqueador UV e/ou absorvedor UV inclui aqueles compostos que causarão uma mudança considerável de uma porção ativa apropriada do componente espectral de irradiação.
[0023] A presente invenção provê um concentrado de suspensão que é ambientalmente amigável, e isento de solventes orgânicos e emulsificadores convencionais. O concentrado de suspensão aquosa da presente invenção pode ser formulado com múltiplos ingredientes ativos para melhorar seu espectro de atividade. O concentrado é facilmente diluivel com água. Um elevado teor de sal na água do solo a partir do campo não afetará a sua estabilidade na diluição. O concentrado de suspensão pode ser feito facilmente mediante métodos padrão, conforme descrito abaixo: [0024] O produto comercial Easy-Sperse® (International Specialty Products Inc.) adequadamente é empregado como o dispersante polimérico aniônico na composição sólida da invenção. Easy-Sperse® é a solução aquosa parcialmente neutralizada (NaOH) de copolimero de semi-éster de ácido maléico/metil vinil éter (etil/butil) tendo um teor de sólidos de aproximadamente 25% e uma viscosidade de aproximadamente 6 N*seg/m2.
[0025] O co-dispersante opcional na composição adequadamente é uma solução aquosa de polivinil pirrolidona (20-40% de sólidos). Uma solução/pasta fluida não só do dispersante primário como também do co-dispersante é provida em uma proporção em peso desses ingredientes de 0,1:1 a 1:0,1, respectivamente, preferivelmente 1:0,5 a 1:5 e, mais preferivelmente, 1:1 a 1:4. a solução/pasta fluida pode ser diluída com água, se necessário, para produzir uma viscosidade particularmente adequada para secagem por pulverização, por exemplo, 3 a 6 N*seg/m2. Então a solução/pasta fluida é seca por pulverização adequadamente em uma temperatura de entrada de aproximadamente 148,9-248,9°C e uma temperatura de saída de aproximadamente 65,6-132,2°C. O produto do processo de secagem por pulverização é um concentrado de dispersante polimérico, sólido, adequado para fornecimento de ingredientes ativos, biocidas insolúveis em água, lábeis UV. Se, contudo, ambos, o dispersante principal e os co-dispersantes estiverem comercialmente disponíveis como sólidos, então apenas a granulação simples dos ingredientes é exigida para que se obtenha o concentrado sólido desejado.
[0026] O material ativo pode ser então adicionado em uma quantidade adequada e processado, se desejado, para ingredientes ativos sensíveis à água; sob condições anidras; e elaborado em sistemas de fornecimento de sólidos, tal como pós que podem ser umedecidos, grânulos e tabletes que podem ser dispersos em água. Se desejado, a forma sólida pode ser usada em um meio aquoso com água de diluição, em uma formulação aquosa ou suspensão. A formulação também pode ser revestida em superfícies hidrofóbicas, ou impressa em folhas.
[0027] Os produtos da invenção são vantajosos do ponto de vista comercial pelas seguintes razões. Especificamente, o concentrado de suspensão exibe essencialmente nenhuma degradação em armazenamento a 50 °C por 30 dias, e substancialmente nenhuma descoloração ou amarelecimento em exposição à luz do sol ou irradiação UV.
[0028] A composição sólida da invenção também pode ser eficientemente preparada simplesmente mediante homogeneização e trituração a úmido dos componentes ou mediante extrusão. A composição pode ser diluida com uma quantidade desejada de água mediante mistura em um misturador de alta velocidade por um periodo de aproximadamente 30 minutos a 60 minutos.
[0029] A composição da presente invenção pode incorporar até 90% de um material ativo em sua mistura enquanto mantendo a sua estabilidade por ao menos 1 ano ou mais. Na diluição o componente ativo pode ter uma concentração de 10 ppm a 50% na mistura de ruido enquanto mantendo a estabilidade da suspensão por 4 horas ou mais. A combinação do dispersante aniônico com o polímero de lactama tem um efeito de suspensão sinergístico em que a capacidade de dispersão da soma de qualquer componente isoladamente é acentuadamente excedida.
[0030] Tendo genericamente descrito a invenção, faz-se referência aos exemplos a seguir que ilustram modalidades preferidas e comparações do concentrado ou formulação da presente invenção com aqueles da técnica anterior. EXEMPLO 1 Preparação de Concentrado de Dispersante Polimérico Sólido da Invenção [0031] Foram misturados 72 g de uma solução de Easy-Sperse® (24,8% de sólidos) com 176 g de PVP K-30 (30,5% de sólidos), então homogeneizados em temperatura ambiente por 1 hora e concentrados em uma coifa durante a noite em temperatura ambiente seguido de secagem em um forno a vácuo (< 10 mm de Hg) a 80°C por 2 horas. O produto sólido resultante tinha um Tg de 159°C e < 1% de água aglutinada e uma proporção em peso de Easy-Sperse® para PVP de 1:3. EXEMPLO 2 Preparação de Concentrado de Dispersante Polimérico Sólido mediante Secagem por Pulverização [0032] 240 kg de solução de Easy-Sperse® (26% de sólidos) e 720 kg de PVP K-30 (36,6% de sólidos) foram misturados e aquecidos a 48,9°C e então diluídos com 272 Kg de água. A solução resultante foi alimentada a um secador de pulverização comercial com uma temperatura de entrada de 210°C e uma temperatura de saída de 129,5°C. Um sólido foi obtido na forma de um pó o qual passou através de uma tela de malha 20. 317,1 Kg de material seco foram obtidas com 7% de água, no total (confinada). A proporção em peso de Easy-Sperse® para PVP foi de 1:4. EXEMPLO 3 [0033] Os Exemplos 1 e 2 foram repetidos em uma proporção em peso de 1:1. Resultados similares foram obtidos. EXEMPLO 4 [0034] Os Exemplos 1 e 2 foram repetidos em uma proporção em peso de 1:2. Resultados similares foram obtidos. EXEMPLO 5 [0035] O Exemplo 1 foi repetido com Morwet® D-425 sólido em vez de uma solução de Easy-Sperse®, e uma solução de PVP para produzir uma proporção em peso de sólido de 1:1. EXEMPLO 6 [0036] O Exemplo 5 foi repetido em uma proporção em peso de 1:3 com resultados similares. EXEMPLO 7 [0037] O Exemplo 5 foi repetido com Reax® 100M sólido em vez de Morwet® D-425 com resultados similares. EXEMPLO 8 [0038] O Exemplo 6 foi repetido com Reax® 100M sólido em vez de Morwet® D-425 com resultados similares. EXEMPLO 9 Mistura de Dispersante Sólido e Ingrediente Ativo Biocida [0039] 700 g de IPBC comercial ativo foram misturados com 80 g do dispersante polimérico do Exemplo 2 e 220 g de dióxido de titânio comercialmente disponível em um misturador-V. Essa pré-mistura sólida foi usada para formular pós que podem ser umedecidos, concentrados de suspensão, grânulos que podem ser dispersos em água e tabletes do ingrediente ativo. EXEMPLO 10 [0040] 700 g de BIT ativo comercial foram misturados com 80 g do dispersante polimérico do Exemplo 2 e 220g do dióxido de titânio comercialmente disponível em um misturador-V. Essa pré-mistura sólida foi usada para formular pós umedecíveis, concentrados de suspensão, grânulos dispersíveis em água e tabletes do ingrediente ativo. EXEMPLO 11 [0041] 300 g de IPBC comercial foram misturados com 70 g da composição de aglutinante/dispersante polimérico do Exemplo 6 e 100 g de dióxido de titânio comercialmente disponível em um misturador-V. Essa carga foi usada para produzir grânulos e tabletes extrudados. EXEMPLO 12 [0042] 100 g da carga a partir do Exemplo 11 foram feitos em uma pasta fluida mediante amassamento com água (10-20 g) e foi extrudada em uma extrusora de bancada de laboratório em velocidade máxima. O extrudado foi seco em um forno a 70°C por um período de 8 horas. O extrudado era dispersível em água em uma concentração de nível de utilização de IPBC e a partir de 0,1% a 2,0%. EXEMPLO 13 [0043] 50 g do extrudado do Exemplo 12 foram misturados com 1,5 g de polivinil pirrolidona reticulado (Polyclar® ATF) e vários tabletes foram feitos mediante compactação do pó em uma prensa de tablete de laboratório em uma pressão de 2,5 toneladas. Cada tablete pesou aproximadamente 3 g, contendo aproximadamente 1,86 g de IPBC. As suspensões aquosas foram feitas mediante dispersão de cada tablete em 186 g de água mediante agitação branda por aproximadamente 10 minutos para produzir uma suspensão de IPBC a 1%. EXEMPLO 14 [0044] O que se segue descreve resumidamente o procedimento usado para preparar concentrados de suspensão de biocidas mostrados nos Exemplos a seguir 15A a 15D.
[0045] As composições de concentrados de suspensão de biocida em faixas adequadas e preferidas em peso dessa forma preparadas incluem: ingrediente ativo: 5-50%; faixa preferida 10-40%; dispersante polimérico; 0,2-8%, preferido: 1-5%; bloqueador UV: 0,2-20%, preferido: 2-10%; espessante: 0,05-0,4%; preferido: 0,1-0,3%; agente de umedecimento: 0-1,0%, preferido: 0-0,5%; desespumante: 0,05-0,4%, preferido: 0,1-0,3%; conservante: 0-0,5%, preferido: 0-0,2%; e água até 100%.
Procedimento Geral: [0046] Em um recipiente com misturador Cowles foram adicionados aproximadamente 85% de água, exigidos, seguido pelo agente de umedecimento, dispersante, bloqueador UV, e ingrediente ativo. Misturou-se a 500 RPM por 30 minutos. O desespumante e o espessante foram adicionados à mistura acima e água restante, e misturado em 2.000 RPM por 30 minutos adicionais. A carga foi bombeada para dentro de um moinho de cesto e triturada até o tamanho de partícula selecionado, normalmente aproximadamente 10 micra de tamanho de partícula médio (uma classificação de Hegman entre 6 e 7).
[0047] Os espessantes usados são normalmente polímeros solúveis em água comercialmente disponíveis que transmitem elevada viscosidade quando adicionados em concentrações muito baixas, tal como gomas naturais, carboidratos como Kelzan®, polímeros sintéticos como Carbopol® (poliacrilatos). Os agentes de umedecimento são usados para reduzir a fricção durante moagem em alta velocidade, normalmente líquidos orgânicos de baixa espumação com uma tensão de superfície dinâmica baixa, por exemplo, da série Surfynol® ou N-octil pirrolidona. Os conservantes usados são compostos orgânicos registrados comercialmente disponíveis capazes de controlar o crescimento biológico do meio aquoso durante um período de armazenamento razoável de aproximadamente 1-5 anos, por exemplo, série Nuosept®, Kathon®, Proxel® e semelhantes. EXEMPLO 15A
[0048] 1 kg de concentrado de suspensão aquosa foi preparado utilizando aproximadamente 200 g de IPBC comercialmente disponível, por intermédio do procedimento geral descrito no Exemplo 14. 200 g de IPBC foram misturados com 25 g de dispersante polimérico Easy-Sperse® e 600 g de água desionizada. A carga foi carregada em um misturador em baixa velocidade seguido por misturação em alta velocidade por um período de 30 minutos. Durante o processo de misturação, 1,0 g de Surfynol® 104E foi adicionado junto com 1,0 g de Sag 30. A carga foi processada como no Exemplo 14 . O concentrado de suspensão foi então misturado com 122 g de solução de estoque de Kelzan® a 1% preparada separadamente, seguida da adição da quantidade restante de água (53 g) para compor um concentrado de IPBC a 22%.
EXEMPLO 15B
[0049] O Exemplo 15A foi repetido exceto que 50 g de óxido de zinco foram incluídos na mistura sólida, inicial, com água, e 3 g de água de composição foram usadas no fim em vez de 53 g de água.
EXEMPLO 15C
[0050] O Exemplo 15B foi repetido exceto que dióxido de titânio foi usado em vez de óxido de zinco. EXEMPLO 15D
[0051] O Exemplo 15C foi repetido utilizando 40 g de IPBC em vez de 200 g e 40 g de Easy-Sperse© P 20 em vez de 25 g e a água inicial foi de 400 g em vez de 600 g, e água de composição foi de 23 g.
EXEMPLO 15E
[0052] 0 Exemplo 15C foi repetido exceto que Disperbyck 190 foi usado em vez de Easy-Sperse.
[0053] Os concentrados de suspensão descritos no Exemplo ISA, 15B e 15C foram avaliados em relação ao amareleciraento mediante exposição à luz UV, Os resultados são mostrados no Exemplo 16* Os Exemplos 15C e 15E foram avaliados em relação à estabilidade em armazenamento acelerado. Esses resultados sâo mostrados no Exemplo 17. 0 Exemplo 15D foi avaliado como um aditivo em tinta. Esses resultados são mostrados no Exemplo 18. EXEMPLO 16 TABELA 1 Amarelecimento mediante Exposição à luz UV w + " = amarelecimento; = não-amare lecimen to EXEMPLO 17 Estabilidade de IPBC no Concentrado de Suspensão Aquosa [0054] A dispersão de IPBC, descrita nos Exemplos 15C e 15E, foi envelhecida a calor por 30 dias a 50 °C. Os níveis de IPBC resultantes foram determinados por HPLC de fase reversa. Os níveis de IPBC detectados na Amostra 15C foram de 21.5410.06 que é o mesmo nível como na amostra analisada em tempo zero, imediatamente após a preparação do concentrado de suspensão. Os níveis de IPBC detectados na Amostra 15E foram de 20.34+0.2% que é o mesmo nível da amostra analisada no tempo zero. EXEMPLO 18 [0055] A eficácia do concentrado de suspensão de IPBC a 40% no Exemplo 15D, foi comparada com aquela de uma formulação de IPBC comercial comparável em resistência após ASTM D5590 intitulado "Determining the Resistance of Paint Films and Related Coatings to Fungai Defacement by Accelerated Four Week Agar Plate". Os resultados são mostrados na Tabela 2. As classificações de crescimento foram feitas a cada 7 dias, em uma escala de ”0" a "10", onde "0" corresponde à ausência completa de crescimento de fungos e "10" corresponde à cobertura completa por fungos. O inóculo misturado continha os fungos Aspergillus niger e Penicillium funiculosum. TABELA 2 Eficácia do Concentrado de Suspensão Aquosa de IBPC EXEMPLO 19 [0056] 1 Kg de um concentrado de suspensão aquosa foi preparado com BIT após o procedimento do Exemplo 15C. EXEMPLO 20 [0057] A eficácia da dispersão de BIT descrita no Exemplo 19 foi comparada com aquela de uma formulação BIT comercial de resistência similar após ASTM D2574 intitulado "Resistance of Emulsion Paints in the Container to Atra c k by Microürganisms". Os resultados sào mostrados na Tabela 3. Classificações de crescimento foram feitas rio dia 1, 2, 3 e 6 após cada desafio bacteriano em uma escala de "0" a "4", onde "0" corresponde a nenhum crescimento, "1" é menor do que 10 ufc/ml, "2" é 11-100 ufc/ml; "3" é 101-1.000 ufc/ml e "4" é maior do que 1.000 ufc/ml. O inõculo bacteriano misto consistia em Pseudomcnas aeruginosa r Enterobacter cloacae, Bacillus subtilis, Bacillus megaterium e Bacillus licheniformis. A concentração final para Desafio I foi de 1,52 x 10’ ufc/ml e para Desafio II, 1,56 x 10' ufc/ml. TABELA 3 Eficácia de Concentrado de Suspensão Aquosa de BIT EXEMPLO 21 [0058] O Exemplo 15 foi repetido utilizando propiconazol em vez de IPBC. Resultados similares foram obtidos * EXEMPLO 22 [0059] 0 Exemplo 19 foi repetido utilizando-se uma combinação de IPBC e propiconazol na proporção em peso de 1:2. Resultados similares foram obtidos. EXEMPLO 23 [0060] 0 Exemplo 15 foi repetido utilizando Foi per. em vez de IPBC. Resultados similares foram obtidos. EXEMPLO 24 [0061] 0 Exemplo 15 foi repetido utilizando clorotalonil. Resultados similares foram obtidos.
[0062] Embora a invenção tenha sido descrita com referência especifica a certas modalidades da mesma, será entendido que podem ser feitas alterações e modificações as quais estão abrangidas pela prática da técnica.
Claims (9)
1. Concentrado de suspensão aquosa estável, caracterizado pelo fato de que inclui um dispersante polimérico sólido compreendendo um ou mais agentes de dispersão poliméricos aniônicos e um co-dispersante polivinil pirrolidona, em que o referido agente de dispersão polimérico aniônico e o referido co-dispersante estão presentes em uma proporção em peso de 0,1:1 a 1:0,1, e ainda compreendendo iodopropargil butil carbamato (IPBC) e dióxido de titânio, em que o referido IPBC é estável durante armazenamento e/ou exposição à luz do sol ou irradiação UV e em que o IPBC não degrada durante armazenamento por 30 dias a 50°C.
2. Concentrado de suspensão aquosa estável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido agente de dispersão polimérico aniônico é selecionado do grupo consistindo em um sal de sódio de copolimero de alquil vinil éter/semi-éster de ácido maléico, um lignossulfonato ou seu sal de metal, um condensado de formaldeido/naftaleno sulfonado, um copolimero de alfaolefina/ácido maléico, um poliacrilato e suas misturas.
3. Concentrado de suspensão aquosa estável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido agente de dispersão polimérico aniônico é um derivado iônico de metil vinil éter - semi-éster de ácido maléico.
4. Concentrado de suspensão aquosa estável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido concentrado é isento de solventes orgânicos.
5. Composição, caracterizada pelo fato de que inclui o concentrado como definido na reivindicação 1.
6. Composição de tinta, caracterizada pelo fato de que inclui o concentrado como definido na reivindicação 1.
7. Composição para cuidados pessoais, caracterizada pelo fato de que inclui o concentrado como definido na reivindicação 1.
8. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende um substrato revestido com o concentrado de suspensão como definido na reivindicação 1.
9. Artigo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o referido substrato é madeira.
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