BRPI0619630A2 - method to improve cobalt absorption in forage - Google Patents

Abstract

A method for increasing the cobalt uptake in forage is disclosed by spreading a micronutrient fertilizer in a level corresponding to of from 10 to 200 g cobalt/ha. The fertilizer is prepared, in sequence, by preparing a phosphono-cobalt chelate in a liquid form, followed by granulating that liquid with a solid carrier other than a water-soluble phosphate and thereafter admixing the micronutrient granulate formed with a fertilizer and/or a soil conditioner.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO PARA MELHORAR A ABSORÇÃO DE COBALTO EM FORRAGEM".Report of the Invention Patent for "METHOD FOR IMPROVING FORAGE COATING ABSORPTION".

A presente invenção refere-se a um método para vantajosamen- te aumentar a absorção de cobalto em forragens. Com maiores detalhes o método da invenção diz respeito à dispersão de uma composição contendo cobalto granular preparada pela formação de um fosfono-quelante de cobal- to líquido seguida pela granulação deste líquido com o auxílio de um porta- dor sólido diferente de um fosfato solúvel em água em mistura da composi- ção quelante de cobalto granulada com uma quantidade principal de um fer- tilizante complexo.de N-P-K e/ou um condicionador de solo. Um quelante particularmente preferido pode ser representado pela espécie de ácido hi- 1,1 droxil C1-C6 alquileno difosfônico. Os granulados assim formados podem ser dispersos em um nível de 10 a 200 g Co/ha.The present invention relates to a method for advantageously increasing the absorption of cobalt in fodder. In more detail the method of the invention relates to the dispersion of a granular cobalt-containing composition prepared by the formation of a liquid cobalt phosphon chelator followed by the granulation of this liquid with the aid of a solid carrier other than a soluble phosphate. water in admixture of the granulated cobalt chelating composition with a major amount of a complex NPK fertilizer and / or a soil conditioner. A particularly preferred chelator may be represented by the diphosphonic C1-C6 alkylene hydroxyl acid species. The granulates thus formed may be dispersed at a level of 10 to 200 g Co / ha.

O uso de cobalto com um micronutriente capaz de produzir ab- sorção de cobalto acentuada na qualidade da forragem é bem-conhecido. Tal cobalto promove a síntese de vitamina B12 que pode facilitar a digestão da forragem. No entanto, a absorção da planta de cobalto foi entendida de ser muito marginal com as observações inerentes de que censuravelmente os níveis elevados de cobalto indesejáveis se acumulariam no solo. De fato, a situação vem sendo deteriorada e empreendimentos substanciais de R&D não têm produzido quaisquer remédios econômica e ambientalmente aceitá- veis. Como se pode esperar, a técnica é razoavelmente compacta sem ofe- recer qualquer sugestão com respeito a vantajosamente melhorar os aumen- tos de absorção de cobalto mediante o controle e redução eficazes da dis- ponibilidade e acúmulo de cobalto no solo.The use of cobalt with a micronutrient capable of producing enhanced cobalt absorption in forage quality is well known. Such cobalt promotes the synthesis of vitamin B12 which can facilitate forage digestion. However, the absorption of the cobalt plant was found to be very marginal with the inherent observations that objectively high undesirable cobalt levels would accumulate in the soil. In fact, the situation has been deteriorating and substantial R&D ventures have not produced any economically and environmentally acceptable remedies. As might be expected, the technique is reasonably compact without offering any suggestions regarding the advantageous improvement of cobalt uptake by effectively controlling and reducing the availability and accumulation of cobalt in the soil.

A RU 2003-110978 descreve formulações nutritivas contendo elementos residuais, incluindo cobalto, em combinação com os organofosfo- natos de quelação tais como ácido amino trimetileno fosfônico. As formula- ções são usadas como soluções aquosas. A RU 2.167.133 descreve fertili- zantes líquidos contendo elementos residuais e um agente sequestrante se- lecionado de fosfonatos e espécies de não fosfonato, por exemplo, EDTA. Gigena I Sanitariya, 1987 (11), 88-99, descreve o uso de fertilizantes de N-P- K complexos com elementos residuais, por exemplo, cobalto, e agentes que- Iantes de ácido fosfônico para aplicação agrícola. O uso de fosfonatos em fertilizantes líquidos é também conhecido da AU 424.098. O fosfonato pode inibir a precipitação de elementos residuais e impurezas. A GB 1.139.191 também divulga que os fosfonatos, após a adição em um fertilizanter de K-P líquido contendo elementos residuais, impedem a precipitação. A US 2003/0101735 se refere aos aditivos fertilizantes geralmente líquidos incluin- do os íons de metal submetidos a quelante na forma de complexos de ami- nofosfonato. As composições podem ser convertidas em grânulos com o auxílio de portador inorgânico ou orgânico absorvidos com um micronutrien- te, por exemplo, cobalto.UK 2003-110978 describes nutritional formulations containing residual elements, including cobalt, in combination with chelating organophosphates such as amino trimethylene phosphonic acid. The formulations are used as aqueous solutions. UK 2,167,133 describes liquid fertilizers containing residual elements and a selected sequestering agent of phosphonates and nonphosphonate species, for example, EDTA. Gigena I Sanitariya, 1987 (11), 88-99, describes the use of complex N-P-K fertilizers with residual elements, eg cobalt, and phosphonic acid chewing agents for agricultural application. The use of phosphonates in liquid fertilizers is also known from AU 424,098. Phosphonate can inhibit precipitation of residual elements and impurities. GB 1,139,191 also discloses that phosphonates, upon addition in a liquid K-P fertilizer containing residual elements, prevent precipitation. US 2003/0101735 refers to generally liquid fertilizer additives including chelated metal ions in the form of aminophosphonate complexes. The compositions may be converted to granules with the aid of an inorganic or organic carrier absorbed with a micronutrient, for example cobalt.

É um objetivo principal desta invenção fornecer meios de intensi- ficar a absorção de cobalto em forragens. Ainda um outro objetivo desta in- venção se dirige para a geração de tecnologias capazes de reduzir os níveis no solo de cobalto ineficazes/acumuláveis resultantes da aplicação de mi- cronutriente de cobalto. Em outro método, esta invenção procura fornecer combinações de micronutriente/fertilizante/carga granulares estáveis ao ar- mazenamento para aplicação em forragens. Em mais um outro método, as composições de micronutriente granulares prontas para uso são conjetura- das permitindo um fácil controle e dispersão uniforme das composições de micronutriente.It is a main object of this invention to provide means of enhancing cobalt absorption in fodder. Yet another objective of this invention is to generate technologies capable of reducing ineffective / accumulative cobalt soil levels resulting from the application of cobalt micronutrient. In another method, this invention seeks to provide storage stable granular micronutrient / fertilizer / filler combinations for forage application. In yet another method, ready-to-use granular micronutrient compositions are conjectured allowing for easy control and uniform dispersion of the micronutrient compositions.

Os anteriores e outros objetivos podem agora ser alcançados por meio de um método que compreende a dispersão na forragem de uma composição fertilizante de micronutriente.The foregoing and other objects may now be achieved by a method comprising dispersing the forage of a micronutrient fertilizer composition.

Os termos "ácido fosfônico" e "fosfonato" são usados de modo trocável através da descrição, dos exemplos e das reivindicações. Os termos "por cento" ou "%" significam, a não ser que definidos de modo diferente, "por cento em peso" ou "% em peso". Os termos "cobalto" ou "Co" significam o íon de cobalto ou (cobalto) quelato expresso como cobalto elementar. Os termos "quelato" e "complexo" são idênticos e podem ser usados de modo trocável. O termo "ha" significa hectare, uma superfície de 10.000 m2. O ter- mo "ιτιμ" significa mícron, isto é, 10-6 m. Um método foi agora descoberto que pode servir para inespera- damente aumentar a absorção de cobalto na forragem. Com maiores deta- lhes, esta invenção diz respeito a um método para aumentar a absorção de cobalto na forragem mediante a dispersão de uma composição contendo cobalto granular em um nível de 10 a 200 g de cobalto/ha, dita composição sendo preparada por:The terms "phosphonic acid" and "phosphonate" are used interchangeably through the description, examples and claims. The terms "percent" or "%" mean, unless otherwise defined, "percent by weight" or "% by weight". The terms "cobalt" or "Co" mean the cobalt ion or (cobalt) chelate expressed as elemental cobalt. The terms "chelate" and "complex" are identical and can be used interchangeably. The term "ha" means hectare, an area of 10,000 m2. The term "ιτιμ" means micron, ie 10-6 m. A method has now been discovered that may unexpectedly increase cobalt absorption in forage. In greater detail, this invention relates to a method for increasing forage cobalt absorption by dispersing a granular cobalt-containing composition at a level of 10 to 200 g cobalt / ha, said composition being prepared by:

(a) formar uma solução de micronutriente submetido a quelato mediante a reação, em um meio aquoso, de um sal de cobalto solúvel em água e um quelante de fosfonato selecionado do grupo de um ácido aminoalquileno po- lifosfônico, tendo de 1 a 12 átomos de carbono na porção de alquileno, e um ácido hidroxialquileno polifosfônico tendo de 2 a 12 átomos de carbono na 1,1 porção de alquileno, e misturas destes, em uma relação molar de cobalto para fosfonato de 1 a 0,4 para 1 a 3:(a) forming a chelated micronutrient solution by reacting, in an aqueous medium, a water-soluble cobalt salt and a phosphonate chelator selected from the group of a polyphosphonic aminoalkylene acid having from 1 to 12 atoms carbon in the alkylene moiety, and a polyphosphonic hydroxyalkylene acid having from 2 to 12 carbon atoms in the alkylene moiety, and mixtures thereof, in a cobalt to phosphonate molar ratio of 1 to 0.4 to 1 to 3 :

(b) granular a solução de micronutriente assim obtida mediante a combinação de:(b) granulating the micronutrient solution thus obtained by combining:

(i) 2% a 30% em peso da solução de micronutriente; com(i) 2% to 30% by weight of the micronutrient solution; with

(ii) 98% a 70% em peso de um portador sólido diferente de um fosfato solúvel em água; seguido por(ii) 98% to 70% by weight of a solid carrier other than a water soluble phosphate; followed by

(c) misturar de 2% a 30% em peso do micronutriente granulado com 98% a 70% em peso de um portador fertilizante selecionado do grupo de fertilizan- tes de complexo N-P-K e condicionadores de solo.(c) mixing from 2% to 30% by weight of the granulated micronutrient with 98% to 70% by weight of a fertilizer carrier selected from the N-P-K complex fertilizer and soil conditioner group.

Um primeiro porção essencial para uso no método da invenção é um quelante de cobalto-fosfonato. O reagente de cobalto, capaz de combi- nar, no meio de reação, com o quelante polifosfônico, pode ser representado pelos compostos de cobalto convencionais incluindo hidróxido de cobalto, óxido de cobalto, carbonato de cobalto, sulfato de cobalto, cloreto de cobalto e nitrato de cobalto. O cobalto é usado em níveis para garantir que o quelan- te de fosfonato de cobalto correspondente seja solúvel no meio de reação líquido em temperatura ambiente. Em geral, não mais do que 2,5% de cobal- to são utilizados. O nível de água no meio líquido de reação é geralmente de 80% ou mais. O nível do quelante de fosfonato pode ser calculado rotineira- mente com base nas relações molares selecionadas. O pH da solução de quelato de cobalto, medido como está em 20 °C, é maior do que 4, preferi- velmente de 6 a 11.A first essential portion for use in the method of the invention is a cobalt phosphonate chelator. Cobalt reagent, capable of combining polyphosphonic chelator in the reaction medium, may be represented by conventional cobalt compounds including cobalt hydroxide, cobalt oxide, cobalt carbonate, cobalt sulfate, cobalt chloride and cobalt nitrate. Cobalt is used at levels to ensure that the corresponding cobalt phosphonate chelate is soluble in the liquid reaction medium at room temperature. In general, no more than 2.5% of coverage is used. The water level in the reaction medium is generally 80% or more. The phosphonate chelator level can be routinely calculated based on the selected molar ratios. The pH of the cobalt chelate solution, as measured at 20 ° C, is greater than 4, preferably from 6 to 11.

O quelante de polifosfonato essencial é selecionado do grupo de um ácido aminoalquileno polifosfônico tendo de 1 a 12, preferivelmente de 1 a 6, átomos de carbono na porção de alquileno e um ácido hidroxialquileno polifosfônico tendo de 2 a 12, preferivelmente de 2 a 6, átomos de carbono na porção de alquileno. Os quelantes de ácido polifosfônico geralmente pre- feridos podem ser representados por ácido aminotrimetileno fosfônico, ácido dietilenotriamino pentametileno fosfônico, ácido hexametilenodiamino tetra- metileno fosfônico, ácido etilenodiamino tetrametileno fosfônico e ácido hi- droxietileno difosfônico. O último composto mencionado é particularmente preferido. O quelante de fosfonato pode ser representado pelo ácido e pelos seus sais solúveis em água, por exemplo, pelo sal de amônio, potássio e sódio.The essential polyphosphonate chelator is selected from the group of a polyphosphonic aminoalkylene acid having from 1 to 12, preferably from 1 to 6, carbon atoms in the alkylene moiety and a polyphosphonic hydroxyalkylene acid having from 2 to 12, preferably from 2 to 6, carbon atoms in the alkylene moiety. Generally preferred polyphosphonic acid chelators may be represented by aminotrimethylene phosphonic acid, diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid, hexamethylenediamine tetramethylene phosphonic acid, ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid and diphosphonic acid hydroxyethylene. The last compound mentioned is particularly preferred. The phosphonate chelator may be represented by the acid and its water soluble salts, for example the ammonium, potassium and sodium salt.

A relação molar de cobalto para polifosfonato pode variar na fai-The molar ratio of cobalt to polyphosphonate may vary in

xa de 1:0,4 a 1:3, preferivelmente de 1:0,8 a 1:1,5, particularmente de 1:1 a 1:1,2. Um excesso molar mínimo do polifosfonato pode ser benéfico para desta maneira manter o nível de cobalto não seqüestrado abaixo de 0,01% e conseqüentemente reduzir e eliminar o acúmulo de cobalto indesejável no solo e outras inconveniências. O poliquelante contém, pelo menos, dois gru- pos de ácido fosfônico per molécula; no caso em que o ácido aminopolifos- fônico for usado, preferivelmente todas as funções de N-H na matéria prima de partida contendo o radical -N-, geralmente uma amina, são convertidas nos radicais alquileno fosfônicos correspondentes.from 1: 0.4 to 1: 3, preferably from 1: 0.8 to 1: 1.5, particularly from 1: 1 to 1: 1.2. A minimal molar excess of the polyphosphonate may be beneficial in this way in keeping the uncaptured cobalt level below 0.01% and consequently reducing and eliminating unwanted cobalt accumulation in the soil and other inconveniences. The polychaelant contains at least two phosphonic acid groups per molecule; where aminopolyphosphonic acid is used, preferably all functions of N-H in the starting material containing the -N- radical, usually an amine, are converted to the corresponding alkylene phosphonic radicals.

A solução líquida de micronutriente de polifosfonato de cobalto é subseqüentemente granulada juntamente com um portador sólido diferente de um fosfato solúvel em água. O termo "portador de fosfato solúvel em á- gua" é definido na Regulation (EC) N° 2003/2003 of October 13, 2003, Me- thods 3.1.6 e 3.2. O pH da solução de quelato de cobalto, medido como está a 20 °C, é igual ou maior do que 4, geralmente de 6 a 11. Para este efeito, de 2 a 30%, preferivelmente de 4 a 20% e particularmente de 4 a 14% da solução de micronutriente são granulados em uma maneira estabelecida na técnica com 98 a 70%, preferivelmente de 96 a 80% e particularmente de 96 a 86% do portador sólido diferente de um fosfato solúvel em água. Os veícu- los de fosfato solúvel em água podem imobilizar o cobalto e assim reduzir o nível de quelato de cobalto efetivamente disponível para absorção pela plan- ta. Exemplos de veículos adequados, para a granulação da solução de mi- cronutriente de cobalto incluem pedra calcária, dolomita, carbonato de mag- nésio, oxido de magnésio, oxido de cálcio, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, sulfato de magnésio incluindo espécies calcinadas e hidratadas (quieserita; epsomita), argilas tais como ilita, bentonita, sepiolita, biotita, es- mectita, atapulgita, sulfato de cálcio anidrato, sulfato de cálcio hemi-hidrato e sulfato de cálcio dihidrato e misturas de tais espécies. Pedra calcária e do- 1,1 Iomita são por razões que incluem disponibilidade, economia e segurança especialmente preferidas. As pedras calcárias adequadas podem ser de ori- gem natural ou sintética. As pedras calcárias naturais apresentam uma reati- vidade baixa e constituem uma escolha preferida. As pedras calcárias sinté- ticas podem ser preparadas pelo processo Odda e podem ter um diâmetro de partícula ao redor de 60 a 90 ιημ. Mais geralmente, os veículos adequa- dos possuem um diâmetro de partícula abixo de 350 ιτιμ.The cobalt polyphosphonate micronutrient liquid solution is subsequently granulated together with a solid carrier other than a water soluble phosphate. The term "water soluble phosphate carrier" is defined in Regulation (EC) No. 2003/2003 of October 13, 2003, Methods 3.1.6 and 3.2. The pH of the cobalt chelate solution, measured as at 20 ° C, is equal to or greater than 4, generally from 6 to 11. For this purpose, from 2 to 30%, preferably from 4 to 20% and particularly 4 to 14% of the micronutrient solution is granulated in a manner established in the art with 98 to 70%, preferably 96 to 80% and particularly 96 to 86% of the solid carrier other than a water soluble phosphate. Water-soluble phosphate vehicles can immobilize cobalt and thus reduce the level of cobalt chelate actually available for absorption by the plant. Examples of suitable vehicles for granulating the cobalt micronutrient solution include limestone, dolomite, magnesium carbonate, magnesium oxide, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium sulfate including calcined species. and hydrated (quieserite; epsomite), clays such as illite, bentonite, sepiolite, biotite, smectite, attapulgite, calcium sulfate anhydrate, calcium sulfate hemihydrate and calcium sulfate dihydrate and mixtures of such species. Limestone and do- 1.1 Iomite are for reasons that include especially preferred availability, economy and safety. Suitable limestone may be of natural or synthetic origin. Natural limestone has a low reactivity and is a preferred choice. Synthetic limestones can be prepared by the Odda process and can have a particle diameter around 60 to 90 ιημ. More generally, suitable vehicles have a large particle diameter of 350 ιτιμ.

Os grânulos de micronutriente são subseqüentemente mistura- dos com um fertilizante de N-P-K e/ou um condicionador de solo. Para este efeito de 2 a 30%, preferivelmente de 4 a 20%, particularmente de 4 a 10%, dos grânulos de micronutriente são misturados com 98 a 70%, preferivel- mente de 96 a 80%, particularmente de 96 a 90%, de um fertilizante de N-P- K e/ou um condicionador de solo. Os fertilizantes de NP-K são bem- conhecidos e foram usados durante um longo tempo. Os fertilizantes de N podem ser representados por graus de nitrato de amônio tais como NA 33.5, CAN 27, CAN 26, CAN 20 e CAN 10 contendo respectivamente ao redor de 96%, 77%, 74%, 57% e 29% de nitrato de amônio. Nitrogênio-fósforo (N-P), nitrogênio-potássio (N-K), nitrogênio-fósforo-potássio, fósforo, potássio e mais em geral todos os nutrientes primários podem ser usados para misturar com os grânulos de micronutrientes. Exemplos de nutrientes não AN incluem sulfato de amônio, rocha de fosfato, por exemplo, flúor apatita, fosfatos de amônio tais como fosfatos de mono- e diamônio e sais de potássio incluindo cloreto de potássio e sulfato de potássio. Os condicionadores de solo podem também ser representados, por exemplo, pelos veículos sólidos diferentes de fosfatos solúveis em água que são usados para a granulação da solução de micronutriente. A seleção dos fertilizantes de N-P-K e/ou condicionadores de solo, naturalmente, dependerá dos parâmetros de aplicação. Os grânulos de micronutrientes são eficazmente revestidos e o quelato de cobalto fica desta maneira substancialmente imune de quaisquer interferências adver- sas, por exemplo, imobilização-de cobalto que se origina do nutriente primá- rio e/ou do condicionador de solo. A mistura do grânulo de micronutriente e os fertilizantes/condicionadores de solo podem ser concluídos pela mistura mecânica de tambor padrão dos sólidos. Os grânulos desta maneira prepa- rados que combinam, por exemplo, as propriedades de pedra calcária com o quelato de cobalto, fornecem liberação de tempo controlado (gradual) do cobalto na planta.Micronutrient granules are subsequently mixed with an N-P-K fertilizer and / or a soil conditioner. For this purpose from 2 to 30%, preferably from 4 to 20%, particularly from 4 to 10%, of the micronutrient granules are mixed with 98 to 70%, preferably from 96 to 80%, particularly from 96 to 90%. , of an NP-K fertilizer and / or a soil conditioner. NP-K fertilizers are well known and have been used for a long time. N fertilizers can be represented by ammonium nitrate grades such as NA 33.5, CAN 27, CAN 26, CAN 20 and CAN 10 containing around 96%, 77%, 74%, 57% and 29% respectively of nitrate. Ammonium Nitrogen Phosphorus (N-P), Nitrogen Potassium (N-K), Nitrogen Phosphorus-Potassium, Phosphorus, Potassium and more in general all primary nutrients can be used to mix with micronutrient granules. Examples of non-AN nutrients include ammonium sulfate, phosphate rock, for example fluorine apatite, ammonium phosphates such as mono- and diammonium phosphates and potassium salts including potassium chloride and potassium sulfate. Soil conditioners may also be represented, for example, by solid carriers other than water-soluble phosphates that are used for granulating the micronutrient solution. The selection of N-P-K fertilizers and / or soil conditioners, of course, will depend on the application parameters. The micronutrient granules are effectively coated and cobalt chelate is thus substantially immune from any adverse interference, for example, cobalt immobilization originating from the primary nutrient and / or soil conditioner. Micronutrient granule mixing and fertilizer / soil conditioners can be completed by standard drum mechanical mixing of solids. Thus prepared granules which combine, for example, the properties of limestone with cobalt chelate, provide controlled (gradual) time release of cobalt into the plant.

Os testes comparativos são conduzidos para ilustrar os benefí- cios da invenção reivindicada. Para este efeito, as composições contendo cobalto, preparadas como apresentado na descrição e nas reivindicações, são usadas contendo os seguintes ingredientes.Comparative tests are conducted to illustrate the benefits of the claimed invention. For this purpose, cobalt-containing compositions prepared as set forth in the description and claims are used containing the following ingredients.

Uma solução aquosa de cobalto é preparada a partir de um sal de cobalto solúvel em água, isto é, C0CI2, desse modo misturando 14 g de cobalto com água até 1 kg. Um quelante de fosfonato é adicionado à solução de cobalto para estabelecer uma proporção molar de cobalto (me- tal) :fosfonato de 1:1,05. O pH da solução assim preparada, medido como está a 20 °C, é 9.An aqueous cobalt solution is prepared from a water soluble cobalt salt, i.e. COCl2, thereby mixing 14 g cobalt with water to 1 kg. A phosphonate chelator is added to the cobalt solution to establish a cobalt (metal): phosphonate molar ratio of 1: 1.05. The pH of the solution thus prepared, measured as at 20 ° C, is 9.

1 kg de dolomita finamente triturada, diâmetro de partícula 90% ≤ 150 mμ, é misturado em um granulador padrão juntamente com 150 g da solução de quelato de cobalto para desta maneira produzir um granulado tendo um diâmetro de partícula entre 2 e 5 mm. O produto granulado é se- cado para um nível de água abaixo de 2%.1 kg finely ground dolomite, particle diameter 90% ≤ 150 mμ, is mixed in a standard granulator together with 150 g of cobalt chelate solution to thereby produce a granulate having a particle diameter between 2 and 5 mm. The granulated product is dried to a water level below 2%.

50 g dos micronutrientes granulados secos são depois mistura- dos com 950 g de fertilizante de N-P-K para produzir uma especificação de graduação final de 20% de N e 5% de P2O5. A composição contém 0,01% de cobalto na forma submetida a quelato, expressa como cobalto elementar.50 g of the dry granulated micronutrients are then mixed with 950 g of N-P-K fertilizer to produce a final grade specification of 20% N and 5% P2O5. The composition contains 0.01% cobalt in chelated form, expressed as elemental cobalt.

A graduação assim preparada é utilizada para fertilizante de cura máxima para forragem. Os quelantes usados nas graduações são listados abaixo.The grade thus prepared is used for maximum cure fertilizer for fodder. The chelators used in the graduations are listed below.

<table>table see original document page 8</column></row><table><table> table see original document page 8 </column> </row> <table>

(*): o teor de cobalto é expresso como ιημ de Co/k em matéria seca. (**): as medições são feitas em amostras de forragem cortadas 3 semanas após a aplicação de fertilizante;(*): Cobalt content is expressed as ιημ of Co / k in dry matter. (**): Measurements are made on forage samples cut 3 weeks after fertilizer application;

(***): as medições são feitas em amostras de forragem cortadas 7 semanas após a aplicação de fertilizante.(***): Measurements are made on forage samples cut 7 weeks after fertilizer application.

HMDTMP = ácido hexametileno diamino tetrametilenofosfônico; AMTP = ácido aminotrimetileno fosfônico; DTPMP = ácido dietilenotriamino pentametileno fosfônico; HEDP = ácido hidroxietileno difosfônico; EDTMP = ácido etilenodiamino tetrametileno fosfônico.HMDTMP = hexamethylene diamino tetramethylenephosphonic acid; AMTP = aminotrimethylene phosphonic acid; DTPMP = diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid; HEDP = diphosphonic hydroxyethylene acid; EDTMP = ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid.

A amostra de forragem é digerida pela mineralização de ácido úmido e subseqüentemente analisada com relação ao cobalto. O método analítico é descrito em Regulation (EC) N° 2003/2003 of October 13, 2003, Methods 9.6.The forage sample is digested by wet acid mineralization and subsequently analyzed for cobalt. The analytical method is described in Regulation (EC) No. 2003/2003 of October 13, 2003, Methods 9.6.

Os resultados mostram que a absorção de cobalto é, após 7 semanas, intensificada por um fator de pelo menos 4 no caso do cobalto ser utilizado como um quelante de fosfonato. Isto permite reduzir a quantidade de cobalto aplicada per hectare enquanto o nível de teor de cobalto na forra- gem permanece pelo menos constante ou superior comparado com a aplica- ção de cobalto mineral convencional. Enquanto isso, a quantidade de cobal- to não absorvido pela planta é reduzida significativamente; isto implica uma redução desejável no acúmulo de cobalto no solo.The results show that cobalt absorption is, after 7 weeks, enhanced by a factor of at least 4 in case cobalt is used as a phosphonate chelator. This allows to reduce the amount of cobalt applied per hectare while the level of cobalt content in the forage remains at least constant or higher compared to conventional mineral cobalt application. Meanwhile, the amount of unabsorbed cobalt is significantly reduced; This implies a desirable reduction in cobalt accumulation in the soil.

Claims (7)

1. Método para aumentar a absorção de cobalto na forragem mediante a dispersão de uma composição contendo cobalto granular em um nível de 10 a 200 g de cobalto/ha, dita composição sendo preparada por: (a) formar uma solução de micronutriente submetido a quelato mediante a reação, em um meio aquoso, de um sal de cobalto solúvel em água e um quelante de fosfonato selecionado do grupo de um ácido aminoalquileno po- lifosfônico, tendo de 1 a 12 átomos de carbono na porção de alquileno, e um ácido hidroxialquileno polifosfônico, tendo de 2 a 12 átomos de carbono na porção de alquileno, e misturas destes, em uma relação molar de cobalto para fosfonato de 1 a 0,4 para 1 a 3: 1,1 (b) granular a solução de micronutriente assim obtida mediante a combina- ção de: (i) 2% a 30% em peso da solução de micronutriente; com (ii) 98% a 70% em peso de um portador sólido diferente de um fosfato solúvel em água; seguido por (c) misturar de 2% a 30% em peso do micronutriente granulado com 98% a 70% em peso de um portador fertilizante selecionado do grupo de fertilizan- tes de complexo N-P-K e condicionadores de solo.1. Method for increasing the absorption of cobalt in fodder by dispersing a granular cobalt-containing composition at a level of 10 to 200 g cobalt / ha, said composition being prepared by: (a) forming a chelated micronutrient solution by the reaction in an aqueous medium of a water-soluble cobalt salt and a phosphonate chelator selected from the group of a polyphosphonic aminoalkylene acid having from 1 to 12 carbon atoms in the alkylene moiety and a hydroxyalkylene acid having from 2 to 12 carbon atoms in the alkylene moiety, and mixtures thereof, in a cobalt to phosphonate molar ratio of 1 to 0.4 to 1 to 3: 1,1 (b) granulating the micronutrient solution thus obtained by combining: (i) 2% to 30% by weight of the micronutrient solution; with (ii) 98% to 70% by weight of a solid carrier other than a water soluble phosphate; followed by (c) mixing 2% to 30% by weight of the granulated micronutrient with 98% to 70% by weight of a fertilizer carrier selected from the N-P-K complex fertilizer and soil conditioner group. 2. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o ácido a- minoalquileno polifosfônico possui de 1 a 6 átomos de carbono na porção de alquileno e o ácido hidroxialquileno polifosfônico possui de 2 a 6 átomos de carbono na porção de alquileno.A method according to claim 1, wherein the polyphosphonic aminoalkylene acid has from 1 to 6 carbon atoms in the alkylene moiety and the polyphosphonic hydroxyalkylene acid has from 2 to 6 carbon atoms in the alkylene moiety. 3. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o fertilizante de N-P-K e o condicionador de solo possuem um pH igual ou maior do que 4,5, medido em 10% em peso com água a 20 0C, e um teor de água abaixo de 1 % em peso, expresso na base do fertilizante de N-P-K e/ou condiciona- dor de solo (100%).A method according to claim 1, wherein the NPK fertilizer and soil conditioner have a pH of 4.5 or greater, measured at 10 wt% with water at 20 ° C, and a water content. below 1% by weight, expressed on the basis of NPK fertilizer and / or soil conditioner (100%). 4. Método de acordo com as reivindicações 1 e 2, em que o que- lante de fosfonato é selecionado do grupo de ácido aminotrimetileno fosfôni- co, ácido dietilenotriamino pentametileno fosfônico, ácido hexametilenodia- mino tetrametileno fosfônico, ácido etilenodiamino tetrametileno fosfônico e ácido hidroxietileno difosfônico.A method according to claims 1 and 2, wherein the phosphonate moiety is selected from the group of aminotrimethylene phosphonic acid, diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid, hexamethylenediamine tetramethylene phosphonic acid, ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid and hydroxyethylene acid diphosphonic. 5. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a relação molar de cobalto para quelante de fosfonato está na fiaxa de 1:0,8 a 1:1,5.The method of claim 1, wherein the cobalt to phosphonate chelator molar ratio is in the range of 1: 0.8 to 1: 1.5. 6. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a solução de micronutriente representa de 4 a 14% em peso e o portador sólido dife- rente do fosfato solúvel em água representa de 96 a 80% em peso, expresso em relação à soma (100%) destes porçãos.The method according to claim 1, wherein the micronutrient solution represents 4 to 14 wt% and the different solid carrier of water soluble phosphate represents 96 to 80 wt%, expressed as the sum (100%) of these portions. 7. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a relação molar de cobalto para quelante de fosfonato está na faixa de 1:1 a 1:2.The method of claim 1, wherein the cobalt to phosphonate chelator molar ratio is in the range 1: 1 to 1: 2.