BRPI0613806A2 - composição cosmética ou farmacêutica, composição polimérica, processo de tratamento cosmético das matérias queratìnicas, processo de conservação do penteado, de tratamento cosmético, de cuidado, de lavagem, de demaquilagem e/ou de maquilagem das matérias queratìnicas e polìmero etilênico catiÈnico - Google Patents

composição cosmética ou farmacêutica, composição polimérica, processo de tratamento cosmético das matérias queratìnicas, processo de conservação do penteado, de tratamento cosmético, de cuidado, de lavagem, de demaquilagem e/ou de maquilagem das matérias queratìnicas e polìmero etilênico catiÈnico Download PDF

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Abstract

COMPOSIçãO COSMéTICA OU FARMACêUTICA, COMPOSIçãO POLIMéRICA, PROCESSO DE TRATAMENTO COSMéTICO DAS MATERIAS QUERATINICAS, PROCESSO DE CONSERVAçãO DO PENTEADO, DE TRATAMENTO COSMéTICO, DE CUIDADO, DE LAVAGEM, DE DEMAQUILAGEM EIOU DE MAQUILAGEM DAS MATéRIAS QUERATINICAS E POLIMERO ETILENICO CATIÈNICO A presente invenção refere-se a um polímero etilênico catiónico que compreende pelo menos uma função amina primária, secundária ou terciária, protonável, função essa que está pelo menos parcialmente neutralizada por um agente neutralizante de tipo ácido orgânico polimérico que compreende pelo menos uma função ácido carboxílico, sulfónico e/ou fosfónico. A presente invenção trata também de uma composição cosmética ou farmacêutica que compreende, em um meio fisiologicamente aceitável, em particular cosmetica ou farmaceuticamente aceitável, esse polímeroneutralizado. A presente invenção trata ainda de um processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas tais como a pele do corpo ou do rosto, das unhas, dos cabelos, dos cílios e/ou das sobrancelhas, caracterizado pelo fato de consistir em aplicar sobre as referidas matérias queratínicas essa composição cosmética.

Description

"COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU FARMACÊUTICA, COMPOSIÇÃOPOLIMÉRICA, PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO DASMATÉRIAS QUERATÍNICAS, PROCESSO DE CONSERVAÇÃO DOPENTEADO, DE TRATAMENTO COSMÉTICO, DE CUIDADO, DELAVAGEM, DE DEMAQUILAGEM E/OU DE MAQUILAGEM DAS MATÉRIASQUERATÍNICAS E POLÍMERO ETILÊNICO CATIÔNICO"
Campo da Invenção
A presente invenção trata de novos polímeros, de seu uso,particularmente em cosmética, bem como as composições que os contêm.
Antecedentes da Invenção
Costuma-se utilizar polímeros no campo cosmético, e emparticular no campo capilar, por exemplo, para conferir permanência ou boaspropriedades de penteado à cabeleira.
No campo. das composições capilares chamadas de "comenxágüe", tais como os xampus e condicionadores, as composições decoloração e de permanente, são utilizados em particular polímeros catiônicosfuncionalizados, que compreendem funções aminas, essencialmente terciáriaou quaternária, em forma de cloridrato, de acetato, ou de alquilsulfonato, porexemplo. Esses polímeros catiônicos, solúveis na água, são conhecidos porconferir boa propriedade cosmética aos cabelos, porém, não têm geralmentenenhum efeito de modelagem dos cabelos. Além disso, as propriedadescosméticas, tais como toque, desembaraçamento ou maciez, precisam sermelhoradas.
Não se conhecem polímeros que confiram propriedades depenteado com uma propriedade cosmética melhorada em modo "com enxágüe".
No campo das composições capilares "sem enxágüe", tais comoos produtos para o penteado de tipo laquês, géis ou sprays para o penteado,existe uma procura constante de polímeros que confiram bons efeitos depenteado e que conservem a forma dos cabelos, e que, além disso, possuamuma cosmética aceitável: desembaraçamento e toque.
De modo geral, conhecem-se nos produtos capilares, polímeroscom grupos aminas, tais como os polímeros à base de vinilpirrolidona e demetacrilato de dimetilaminoetila (polímeros Gaffix). As composições obtidasapresentam, todavia, uma conservação insuficiente da forma dos cabelos aolongo do tempo. Conhecem-se também polímeros de tipo Luviquat1 à base devinilimidazol quaternizado e de vinilpirrolidona, que conferem maciez mastornam as composições mais espessas.
No documento WO 2002/09656, estão descritas composiçõescapilares que compreendem polímeros hidrófobos à base de acrilato de butila,que conferem um efeito de penteado reposicionável.
No documento EP 1.201.223, estão descritas composiçõescapilares que compreendem copolímeros à base de (met)acrilato de alquilasque permitem pentear e repentear os cabelos à vontade.
O documento WO 98/30196 descreve homopolímeros deacrilamidas com aminas quaternárias cujos contraíons são grupos alquilasulfato ou arila sulfonato.
O documento DE 2.446.449 descreve sais de (co)polímeros deaminas que comportam comonômeros hidrófobos cuja recuperação de água éinferior a 20%. Os polímeros descritos são polímeros (met)acrilato com gruposaminas neutralizados pelo ácido acético.
O documento JP 9.040.996 descreve a associação de um polímerocatiônico e de um polímero aniônico neutralizante escolhido entre os copolímerosacrilato/acrilamida, vinil acetato/ácido crotõnico/vinil neodecanoato.
O documento EP 1.038.891 descreve o uso de um polímero quecompreende grupos amina e um neutralizante de ácido di ou polivalente, bemcomo o uso de um polímero ácido e de um neutralizante amina.Todavia, em todos os documentos da arte anterior, ascomposições cosméticas que compreendem polímeros catiônicos permitemobter boas propriedades cosméticas, mas efeitos de penteado insuficientes.
Descrição Resumida da Invenção
A finalidade da presente invenção é, portanto, corrigir osinconvenientes da arte anterior e propor uma composição cosmética quecompreende polímeros catiônicos, que apresentam um bom efeito depenteado, conservando, e mesmo melhorando, ao mesmo tempo, suaspropriedades cosméticas, em particular o toque, a maciez, o volume e odesembaraçamento, seja em meio seco (após a secagem dos cabelos), ou emmeio úmido (antes da secagem).
Constatou-se que com as composições de acordo com a presenteinvenção, o efeito de modelagem e/ou de disciplina do cabelo ficavaparticularmente melhorado (ganho em efeito de penteado). Por outro lado, ascomposições de acordo com a presente invenção possuem bom efeitocondicionador.
As composições de acordo com a presente invenção possuempropriedades cosméticas interessantes, por exemplo, na aplicação em umaformulação de tipo de tipo xampu; de fato, constatou-se que os cabelos sãomais fáceis de desembaraçar quando é aplicado um xampu, e que elesapresentam maciez; depois da secagem, as composições de acordo com apresente invenção permitem também, quando os cabelos já estiverem secos,uma modelagem dos cabelos particularmente interessante.
Um objeto da presente invenção é, portanto, uma composiçãocosmética ou farmacêutica que compreende, em um meio fisiologicamenteaceitável, em particular cosmética ou farmaceuticamente aceitável, um polímeroetilênico catiônico que compreende pelo menos uma função amina primária,secundária ou terciária, protonável, função essa que é pelo menos parcialmenteneutralizada por um agente neutralizante, caracterizada pelo fato do referidoagente neutralizante ser um ácido orgânico polimérico que compreende pelomenos uma função ácido carboxílico, sulfônico e/ou fosfônico.
Outro objeto da presente invenção é um polímero etilênicocatiônico que compreende pelo menos uma função amina primária, secundáriaou terciária, protonável, e a referida função está pelo menos parcialmenteneutralizada por um agente neutralizante escolhido entre os ácidos orgânicospoliméricos que compreendem pelo menos uma função ácido carboxílico,sulfônico e/ou fosfônico, e esse polímero pelo menos parcialmente neutralizadoé veiculável em um meio aquoso, ou seja, hidrossolúvel ou hidrodispersível.
Outro objeto da presente invenção é uma composição poliméricaque compreende esse polímero catiônico que compreende pelo menos umafunção amina primária, secundária ou terciária, protonável e (ii) um agenteneutralizante, sendo que o referido agente neutralizante é um ácido orgânicopolimérico que compreende pelo menos uma função ácido carboxílico,sulfônico e/ou fosfônico.
A presente invenção tem por vantagem propor polímerosgeralmente veiculáveis na água, ou seja, solúveis ou dispersíveis na água, oque permite utilizá-los de modo vantajoso em composições cosméticas, emparticular de cuidado da pele, ou capilares, geralmente de base aquosa.
Por hidrossolúvel ou solúvel em água, entende-se que o polímeroforma uma solução límpida na água, à razão de pelo menos 5% em peso, a 25°C.
Por hidrodispersível ou dispersível na água, entende-se que opolímero forma na água, a uma concentração de 5% em peso, a 25°C, umasuspensão ou dispersão estável de partículas finas, geralmente esféricas. Otamanho médio das partículas que constituem a referida dispersão é inferior a 1μηι e, mais geralmente, varia de 5 a 400 nm, de preferência de 10 a 250 nm.Esses tamanhos de partículas são medidos por difusão de luz.Descrição Detalhada da Invenção
No texto a seguir, entende-se por "radical cíclico" um radicalmonocíclico ou policíclico, que pode se apresentar por sua vez em forma de umou mais ciclos, saturados e/ou insaturados, eventualmente substituídos (porexemplo, ciclo-hexila, ciclodecila, benzila ou fluorenila), e também um radicalque compreende um ou mais dos referidos ciclos (por exemplo, p-tertiobutilciclo-hexila ou 4-hidroxibenzila).
Entende-se por "radical saturado e/ou insaturado", os radicaistotalmente saturados, os radicais totalmente insaturados, inclusive aromáticos,bem como os radicais que comportam um ou mais ligações duplas e/ou triplas,e o resto das ligações são ligações simples.
O polímero catiônico de acordo com a presente invenção é umpolímero etilênico que compreende pelo menos uma função amina, que podeser primária, secundária ou terciária, e a referida função amina deve serprotonável a um pH escolhido entre pH 1 e pH 12.
Por "protonável", entende-se que a referida função amina podeser neutralizada pelo menos parcialmente por um agente neutralizante deacordo com a presente invenção.
Ele pode evidentemente compreender várias funções aminasprimárias, secundárias e/ou terciárias, ou uma mistura dessas funções; elepode ainda opcionalmente compreender funções aniônicas e/ou aminasquaternárias e, portanto, ser um polímero anfótero que será considerado umpolímero catiônico de acordo com a presente invenção.
Por polímero "etilênico", entende-se em particular um polímeroobtido por polimerização de monômeros que compreendem uma insaturaçãoetilênica. Entendem-se também os polímeros obtidos por metátese como opoli(norboneno) e seus derivados. Esses polímeros podem ser obtidos porpolimerização radicalar, aniônica ou catiônica, ou por catálise de metais detransição ou por abertura de ciclo.
O polímero catiônico de acordo com a presente invençãocompreende de preferência pelo menos um monômero "catiônico" de fórmula(I), de fórmula (II) e/ou de fórmula (III), que podem estar presentes sozinhos ouem mistura.
Os monômeros de fórmula (I) que podem estar presentes, sozinhoou em mistura, no polímero catiônico, são:
<formula>formula see original document page 7</formula>
na qual:
- Ri é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbonado,linear ou ramificado, de tipo CpH2p-H, sendo que ρ é um número inteirocompreendido entre 1 e 12, inclusivamente;
Em particular, R1 pode representar um radical metila, etila, propila,butila. De preferência, Ri representa o hidrogênio ou um radical metila.
- Z é um grupo bivalente escolhido entre -COO-, -CONH, -CONCH3, -OCO- ou -O-, -SO2- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-;
De preferência, Z é escolhido entre COO e CONH.
- χ é O ou 1, de preferência 1.
- R2 é um radical bivalente carbonado, saturado ou insaturado,eventualmente aromático, linear, ramificado ou cíclico, de 1 a 30 átomos decarbono, que pode compreender 1 a 18 heteroátomos escolhidos entre O, N, S,F1 Cl, Br, Si e P;
No radical R2, o ou os heteroátomos, quando presentes, podemser intercalados na referida cadeia do referido radical R2, ou o referido radicalR2 pode ser substituído por um ou mais grupos que os compreendem tais comohidróxi, -CF3, CN1 epóxi ou amino (NH2lNHR' ou NR'R" com R' e R" idênticosou diferentes representando um alquila linear ou ramificado com C1-C22, emparticular metila ou etila).
Em particular R2 pode ser ou pode compreender:
- um radical alquileno tal como metileno, etileno, propileno, n-butileno, isobutileno, terc-butileno, n-hexileno, n-octileno, n-dodecileno, n-octadecileno, n-tetradecileno, n-docosanileno;
- um radical fenileno -C6H4-(o/ío, meta ou para) eventualmentesubstituído, por um radical alquila com CrCi2 que compreende eventualmente 1 a 25heteroátomos escolhidos entre N1 O, S1 F, Si e/ou P; ou então um radical benzileno -C6H4-CH2 eventualmente substituído, por um radical alquila com C1-Ci2 quecompreende eventualmente 1 a 25 heteroátomos escolhidos entre O, N1 S, F, Si e P;
- um radical de fórmula -CO-, -O-CO-O1 -CO-O-, -O-, -O-CO-NH-,-CO-NH-, -NHCO-, -N(R1)CO-, -NH-CO-NH-, -NR-, epóxi, -N-CO-, com R'representando uma alquila linear ou ramificada com CrC22 que compreendeeventualmente 1 a 12 heteroátomos escolhidos entre O, N. S, F, Si e P;
- ou uma mistura desses radicais;
- m é O ou 1;
-Xé
(a) um grupo guanidino, amidino, ou então
(b) um grupo de fórmula -N(R6)(R7) com R6 e R7 representando,independentemente um do outro, (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupoalquila linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, eventualmentearomático que compreende de 1 a 18 átomos de carbono, podendocompreender 1 a 10 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si ou P; ou (iii)
R6 e R7 formam com o átomo de nitrogênio um ciclo de fórmula:saturado ou insaturado, eventualmente aromático, compreendendo nototal 5, 6, 7 ou 8 átomos, e em particular 4, 5 ou 6 átomos de carbono e/ou 2 a 4heteroátomos escolhidos entre O, S e N; e o referido ciclo pode ser fundido com outroou outros ciclos, saturados ou insaturados, eventualmente aromáticos quecompreendem cada um 5, 6 ou 7 átomos, e em particular 4, 5, 6 ou 7 átomos decarbono e/ou 2 a 4 heteroátomos escolhidos entre O, S e N.
Por exemplo, R6 e R7 podem ser escolhidos entre o hidrogênio,um grupo metila, etila, propila, isopropila, n-butila, t-butila, isobutila, octila,laurila, estearila.
De preferência, R6 e R7 são escolhidos, independentemente umdo outro, entre H, CH3 e C2H5,
ou então
(c) X pode representar um ciclo:
no qual R'4 e R'5 formam com o átomo de nitrogênio um ciclo,saturado ou insaturado, eventualmente aromático, que compreende no total 5,6, 7 ou 8 átomos, e em particular 4, 5 ou 6 átomos de carbono e/ou 2 a 4heteroátomos escolhido entre O, S e N; e o referido ciclo pode ser fundido comoutro ou outros ciclos, saturados ou insaturados, eventualmente aromáticos,que compreendem cada um 5, 6 ou 7 átomos, e em particular 4, 5, 6, 7 ou 8átomos de carbono e/ou 2 a 4 heteroátomos escolhido entre O, S e N;e R'6 é escolhido entre H, -CH3 e -C2H5.
Por exemplo, X pode representar um heterociclo, aromático ounão, que contém um nitrogênio secundário ou terciário.
Entre esses radicais X preferidos, pode-se citar os radicais de tipoindolila, isoindolinila, imidazolila, imidazolinila, piperidinila, pirazolinila,pirazolila, quinolina, piridinila, piperazinila, pirrolidinila, quinidila, tiazolinila,morfolina, guanidino, amidino, e suas misturas.
Deve ficar claro que o monômero de fórmula (I) devecompreender pelo menos uma função amina, primária, secundária ou terciária,protonável a um pH escolhido entre pH 1 e pH 12; e essa função pode ser, ouser portada por, os radicais R2 e/ou X.
Entre os monômeros de fórmula (I) preferidos, pode-se citar,sozinho ou em mistura, a (met)acrilamida de dimetilaminopropila, a(met)acrilamida de dimetilaminoetila, o (met)acrilato de dietilaminoetila, o(met)acrilato de terc-butilaminoetila, o (met)acrilato de morfolinoetila, ovinilimidazol, a vinilpiridina, a vinilamina, a alilamina, e os monômeros a seguirnos quais R = H ou metila:Os monômeros de fórmula (I), que podem estar presentes,sozinhos ou em mistura, no polímero catiônico, são do tipo dialila tal comodefinido a seguir:
<formula>formula see original document page 11</formula>
na qual R3 é o hidrogênio ou um radical carbonado, em particularhidrocarbonado, saturado ou insaturado, eventualmente aromático, linear,ramificado ou cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, podendo compreender de1 a 18 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Cl, Br, Si e P.
No radical R3, o ou os heteroátomos, quando presentes, podemser intercalados na cadeia do referido radical R3, ou o referido radical R3 podeser substituído por um ou mais grupos que os compreendem; em particular R3pode compreender um grupo escolhido entre hidróxi, -CF3, CN1 amino(NH2lNHR' ou NR'R" com R' e R" idênticos ou diferentes representando umalquila linear ou ramificado com C1-C22, em particular metila ou etila); -O-CO-O-,-O-, -O-CO-NH-, -NH-CO-NH-, -CO-NH-, -NR', -N-CO com R' representandoum alquila linear ou ramificado com C1-C22 compreendendo eventualmente 1 a12 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si e P.
Em particular, R3 pode ser:
- um radical alquila tal como metila, etila, propila, n-butila, isobutila, terv-butila, n-hexila, n-octila, n-dodecila, n-octadecila, n-tetradecila, n-docosanila;compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si eP e/ou eventualmente substituído por pelo menos um dos grupos citados acima;
- um radical fenila -C6H5 eventualmente substituído por um radicalalquila com Ci-Ci2 compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomosescolhidos entre N, O, S, F, Cl, Br, Si e/ou P; e/ou eventualmente substituídopor pelo mens um dos grupos citados acima- um radical benzila -CeH4CH3 eventualmente substituído por umradical alquila com C1-C12 compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomosescolhidos entre O1 N, S, F, Cl1 Br, Si e P, e/ou eventualmente substituído porpelo menos um dos grupos citados acima;
- ou uma mistura desses radicais.
Deve ficar claro que o monômero de fórmula (II) devecompreender pelo menos uma função amina, primária, secundária ou terciária,protonável a um pH escolhido entre pH 1 e pH12.
De preferência, R3 é H ou metila.
Entre os monômeros de fórmula (II), pode-se citar a N-metildialilamina (R3 = metila) e a dialilamina (R3 = H).
Os monômeros de fórmula (III) que podem estar presentes,sozinhos ou em mistura, no polímero catiônico, são:
<formula>formula see original document page 12</formula>
na qual R7 a R12, independentemente uns dos outros,representam:
- um átomo de hidrogênio,
- um grupo -NRi3R'13 com R13 e R113, independentemente um dooutro, representando o hidrogênio ou um radical alquila linear, ramificado oucíclico, saturado ou insaturado, eventualmente aromático, compreendendo de 1a 18 átomos de carbono, podendo compreender 1 a 10 heteroátomosescolhidos entre O, N, S, F, Si e P; e em particular R13 e R'13 podem serescolhidos entre o hidrogênio, um grupo metila, etila, propila, isopropila, n-butila, t-butila, isobutila, octila, laurila, estearila.
De preferência, -NR13R'13 representa -NH2, -N(CH3)2, -N(C2H5)2, -N(isopropila)2 ou N(butila)2.- um radical carbonado, em particular hidrocarbonado, saturadoou insaturado, eventualmente aromático, linear, ramificado ou cíclico, de 1 a 30átomos de carbono, podendo compreender de 1 a 18 heteroátomos escolhidosentre O, N, S, F, Si e P.
Nesses radicais, o ou os heteroátomos, quando presentes, podemser intercalados na cadeia do radical, ou o radical pode ser substituído por umou mais grupos que os compreendem; em particular pode compreender umgrupo escolhido entre hidróxi -OH, CF3, CN, epóxi, amino (-NH2, -NHR' ouNR'R" com R' e R" idênticos ou diferentes representando um alquila linear ouramificado com C1-C22, em particular metila ou etila); -C(O)-, -O-CO-O-, -CO-O--O-, -O-CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NHCO-, N(R1)CO- -NR'-, -N-CO- com R'representando um alquila linear ou ramificado com C1-C22 compreendendoeventualmente 1 a 12 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si e P.
Deve ficar claro que o monômero de fórmula (III) devecompreender pelo menos uma função amina, primária, secundária ou terciária,protonável a um pH escolhido entre pH1 e pH12.
Em particular, R7 a Ri2 podem ser:
<formula>formula see original document page 13</formula>
- um radical alquila tal como metila, etila, propila, n-butila,isobutila, terc-butila, n-hexila, n-octila, n-dodecila, n-octadecila, n-tetradecila, n-docosanila; compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomos escolhidos O,N, S, F, Si e P, e/ou eventualmente substituído por pelo menos um dos gruposcitados acima
- um radical fenila -C6H5 eventualmente substituído por um radicalalquila com Ci-Ci2 compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomosescolhidos entre N, O, S, F, Si e/ou P; e/ou eventualmente substituído porpelo menos um dos grupos citados citados acima- Um radical benzila-C6H4CH3 eventualmente substituído por umradical alquila com C1-C12 compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomosescolhidos entre O, N, S, F, Si e P; e/ou eventualmente substituído por pelomenos um dos grupos citados acima
- ou uma mistura desses radicais.
Preferencialmente, pelo menos um dos radicais R7 a Ri2 é deforma -NR13R'13. De modo muito preferencial, trata-se do radical Rn.
De preferência, Rn = NH2.
De preferência, R7 = H ou metila
De preferência, R8 = H ou metila
De preferência, R9 = H ou metila
De preferência, R10 = CH2OH ou -C(O)OEt
De preferência, R12 = H ou metila
Entre os monômeros de fórmula (III), pode-se citar em particularos seguintes monômeros:
Os monômeros de fórmula (I), (II) e/ou (III) podem representar atotalidade dos monômeros presentes no polímero (ou seja, 100% em peso emrelação ao peso total do polímero final), ou podem estar presentes à razão de 1a 99,9% em peso em relação ao peso do polímero final, em particular 30 a 95%em peso, de preferência de 35% a 90% em peso e mesmo à razão de 40 a85% em peso.
É portanto possível que, de modo opcional, o polímero catiônicode acordo com a presente invenção compreenda monômeros adicionais, nãocatiônicos, que podem estar presentes à razão de 0,01 a 99% em peso dopolímero final, em particular 5 a 70% em peso, de preferência de 10 a 65% empeso, e mesmo à razão de 15 a 60% em peso.
Esses monômeros adicionais podem ser escolhidos entre osmonômeros indicados a seguir, sozinhos ou em mistura, bem como seus sais:
-(i) os ésteres do ácido (met)acrílico de fórmula CH2=CHOOR'i ouCh2=C(CHs)COOR11 com R'i representando uma cadeia carbonada, emparticular hidrocarbonada (alquila), com 1 a 30 átomos de carbono, linear,ramificada ou cíclica, saturada ou insaturada, eventualmente aromática (arila,aralquila ou alquilarila), compreendendo eventualmente O a 2 funções ésteres (-O-) e eventualmente O a 12, em particular 1 a 8, funções escolhidas entre -OH(hidróxi), -OR' com R' alquila com Ci-C6 (alcóxi), -CN, -X (halogênio, emparticular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H, -COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONR-,OCONH-, -NHCONH-, -NR-CONR-, -CF3, -CN, epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- comR = alquila linear ou ramificado com C1-C22 compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos.
Pode-se assim citar os (met)acrilatos de metila, de etila, depropila, de isopropila, de n-butila, de isobutila, de ferc-butila, de hexila, de ciclo-hexila, de 2-etil-hexila, de octila, de isooctila, de isodecila, de decila, dedodecila, de miristila, de cetila, de palmitila, de estearila, de beenila, de oleíla,de tridecila, de hexadecila, de isobornila, de hidroxietila, de hidroxipropila, defenila, de benzila, de furfurila, de tetra-hidrofurfurila, de etoxietila, demetoxietila; de glicerol, de 2,2,2-trifluoroetila, de poli(etileno-isobutileno); as(met)acrilonitrilas.
-(ii) as amidas do ácido (met)acrílico de fórmula
CH2=CHCONR'2R"2 ou CH2=C(CH3)CONR'2R"2 com R'2, Rn2l idênticos oudiferentes, representando o hidrogênio ou uma cadeia carbonada, em particularhidrocarbonada (alquila), com 1 a 30 átomos de carbono, linear, ramificada oucíclica, saturada ou insaturada, eventualmente aromática, compreendendoeventualmente O a 2 funções éteres (-0-) e eventualmente O a 12, em particular1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquila em C1=C6(alcóxi), -CN1 -X (halogênio, em particular Cl, F1 Br ou I), -CO-, -SO3H1 -COOH1-COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH-, NR-CONR-, -CF3, -CN1 epóxi, -NHCO- com R= alquila linear ou ramificado com C1-C12 compreendendoeventualmente 1-12 heteroátomos.
Pode-se também citar a (met)acrilamida, a N-metil(met)acrilamida, a N-isopropila (met)acrilamida, a N-tercbutil (met)acrilamida, aN-octil (met)acrilamida, a N-undecil(met)acrilamida, a N,N-dimetil(met)acrilamida, a N,N-dibutil(met)acrilamida.
-(iii) os ésteres de vinila de fórmula CH2=CH-OCO-R13 ouCH2=C(CH3)-OCO-R'3 com R'3 representando uma cadeia carbonada, emparticular hidrocarbonada, com 1 a 30 átomos de carbono, linear, ramificada oucíclica, saturada ou insaturada, eventualmente aromática, compreendendoeventualmente O a 2 funções éteres (-0-) e eventualmente O a 12, em particular1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquila com CrC6(alcóxi), -CN1 -X (halogênio, em particular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H1 -COOH,-OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH-, -NR-CONR-, -CF3, -CN,epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- com R = alquila linear ou ramificado com C1-C22compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos.
Pode-se citar em particular o acetato de vinila, o propionato devinila, o butirato (ou butanoato) de vinila, o etil-hexanoato de vinila, oneononanoato de vinila e o neododecanoato de vinila, o neodecanoato devinila, o pivalato de vinila, o ciclo-hexanoato de vinila, o benzoato de vinila, o 4-terc-butilbenzoato de vinila, o trifluoroacetato de vinila.
-(iv) os éteres de vinila de formula CH2=CHOR14 ouCH2=C(CH3)OR14 com R4 representando uma cadeia carbonada, em particularhidrocarbonada, com 1 a 30 átomos de carbono, linear, ramificada ou cíclica,saturada ou insaturada, eventualmente aromática, compreendendoeventualmente O a 2 funções éteres (-0-) e eventualmente O a 12, em particular1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquila com Ci-C6(alcóxi), -CN1 -X (halogênio, em particular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H1 -COOH,-OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH, -NR-, CONR-, -CF3, -CN1epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- com R=alquila linear ou ramificado com C1-C22 quecompreende eventualmente 1-12 heteroátomos.
Pode-se citar: o metilviniléter, o etilviniléter, o etil-hexilviniléter e obutil-viniléter, o ciclo-hexilviniléter, o isobutilviniléter.
-(v) os compostos vinílicos de fórmula CHR"5=CR5R'5 na qual:
R"5é H ou COOH, e
R5 é H,CN ou COOH, e
R'5 é escolhido entre:
- um átomo de hidrogênio, ou um grupo escolhido entre -OH, -CH=O, halogênio (Cl, Br, I em particular), -COOH, -CH2COOH, -NHC(O)H, -N(CH3)-C(0)H, -NHC(O)CH3l -N(CH3)-C(0)CH3;
- um ciclo
<formula>formula see original document page 17</formula>
Em que R'15 e Ri5 representam, independentemente um do outro,H, um grupo alquila linear ou ramificado, saturado ou insaturado,eventualmente aromático, cíclico ou não, compreendendo 1 a 25 átomos decarbono, no qual se encontra(m) eventualmente intercalado(s) um ou maisheteroátomos escolhidos entre O, N, S e P; e o referido grupo alquila pode,ainda, ser eventualmente substituído por um ou mais substituintes escolhidosentre -OH e os átomos de halogênio (Cl, Br1 I e F);
- um grupo alquila linear ou ramificado que compreende 1 a 25átomos de carbono,
- um grupo cicloalquila com C3 a C8 tal como o ciclo-hexano,- um grupo arila com Cô a C20 tal como fenila,
- um grupo aralquila com C7 a C3o (grupo alquila com Ci a C4) talcomo 2-feniletileno ou benzila,
- um grupo heterocíclico de 4 a 12 membros contendo um ou maisheteroátomos escolhidos entre O1 N1 e S,
- um grupo heterocicloalquila (alquila de 1 a 4 carbonos), tal comofurfurila, furfurilmetila ou tetra-hidrofurfurilmetila,
e os referidos grupos alquilas, cicloalquila, arila, aralquila,heterocíclicos ou heterocicloalquila compreendem eventualmente O a 2 funçõeséteres (-O-) e eventualmente O a 12, em particular 1 a 8, funções escolhidasentre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquila com CrC6 (alcóxi), -CN, -X (halogênio,em particular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H1-COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH, -NH-CONH-, -NR-CONR-, -CF3, -CN, epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- comR = alquila linear ou ramificado com C1-C22 compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos;
e/ou podendo ser eventualmente substituído por um ou maisgrupos alquilas com C1-C4, lineares ou ramificados, compreendendo por suavez eventualmente O a 2 funções éteres (-0-) e eventualmente O a 12, emparticular 1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquilacom CrC6 (alcóxi), -CN, -X (halogênio, em particular Cl. F, Br ou I), -CO-, -SO3HM -COH, -COOH, -OCOO-, -COO-, OCONH-, -NHCONH-, -CF3, -CN1epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- com R= alquila linear ou ramificado com C1-C22compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos.
Exemplos desses monômeros vinílicos são o álcool vinílico, ovinilciclo-hexano; a vinilpirrolidona, a vinilcaprolactama, a N-vinil acetamida, aN-vinilformamida, a N-metil-N-vinilformamida, a N-vinilacetamida; a N-metil-N-vinilacetamida; o estireno, o metilestireno, o 4 terc-butil estireno, o 4-acetoxiestireno, o 4-metoxiestieno, o 3-metilestireno; o 4-metilestireno, o 2-cloroestireno, ο 3 cloroestireno, ο 4-cloroestireno, ο dimetilestireno, ο 2,6-dicloroestireno, ο 2,4-dimetilestireno; ο 2,5-dimetilestireno, ο 3,5-etoxiestireno,ο 2,4-etoxiestireno, ο 4-fluoroestireno; ο vinil butiral, ο vinil carbazol; o cloretode vinila; o vinil formal; o cloreto de vinilideno, o fluoreto de vinilideno, o 2-vinil-naftaleno; a N-metil maleimida; o 1-octeno, o 1-buteno, o cis-clorobutadieno, otrans-clorobutadieno, o clorotrifluoroetileno; o cis-isopreno, o trans-isopreno, o1-octadeceno, o butadieno, o hexadeceno e o eicoseno.
- (vii) os seguintes monômeros aniônicos, e seus sais:o anidrido maléico, o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácidocrotônico, o ácido itacônico, o ácido fumárico, ácido maléico, o acrilato de 2-carboxietila (Ch2=CH-C(O)-O-(CH2)2-COOH); o ácido estirenossulfônico, oácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, o ácido vinilbenzóico, o ácidovinilfosfônico, o (met)acrilato de sulfopropila, e entre os sais: o (met)acrilato desódio ou de potássio;
- (viii) os seguintes monômeros anfoteros:a N,N-dimetil-N-(2-metacriloiloxietil)-N-(3-sulfopropil) amôniobetaína (em particular a SPE da Raschig); a N,N-dimetil-N-(3-metacrilamidopropil)-N-(3-sulfopropil amônio betaína (SPP da Raschig), e a 1-(3-sulfopropil)-2-vinilpiridínio betaína (SPV da Raschig), bem como a 2-metacriloiloxietilfosforilcolina.
-(ix) os monômeros de fórmula:
<formula>formula see original document page 19</formula>
nas quais R'e é H ou um grupo alquila linear ou ramificado,saturado ou insaturado, eventualmente aromático, cíclico ou não, quecompreende 1 a 25 átomos de carbono, no qual se encontra(m) eventualmenteintercalado(s) um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N1 S e P; e oreferido grupo alquila pode, ainda, ser eventualmente substituído por um ou maissubstituintes escolhidos entre -OH e os átomos de halogênio (Cl, Br, I e F);Pode-se citar o anidrido maléico e a N-metil-maleimida.-(x) os monômeros de fórmula (I), (II) e (III) quaternizados, e asformas quaternizadas dos monômeros adicionais acima.
Pode-se citar em particular o cloreto de Ν,Ν'-dimetildialilamônio, ocloreto de trietilamoniometil metacrilato (MADQUAT), o cloreto de 4-metil vinilpiridínio, o cloreto de N-metil-N-vinil imidazolínio, o cloreto de trimetilamôniopropil (met)acrilamida.
-(xi) os compostos multivalentes que compreendem pelo menosduas funções polimerizáveis de tipo vinílico, (met)acrílico, alílico,(met)acrilamida, e em particular os monômeros difuncionais tais como o 1,3-butanodiol di(met)acrilato; o 1,6 hexanodiol di(met)acrilato, o cloreto de Ν,Ν'-dimetildialilamônio.
Entre os monômeros adicionais preferidos, pode-se citar os quesão escolhidos entre o vinilneodecanoato, o terbutilbenzoato de vinila; avinilpirrolidona; a vinilcaprolactama; a N-vinil formamida; o cloreto de Ν,Ν'-dimetildialilamônio; o cloreto de trietilamoniometil metacrilato (MADQUAT); os(met)acrilatos de etila, de metila, de terctbutila, ou de isobornila; o acetato devinila, o ácido crotônico; o ácido (met)acrílico, a metacrilioletilbetaína, aoctilacrilamida; o cloreto de N-metil N-vinil imidazolínio, o 1-eicoseno, aterbutilacrilamida, a acrilamida, o hexadeceno, e suas misturas.
O polímero catiônico de acordo com a presente invençãocompreende pelo menos três unidades de repetição; ele pode se apresentar naforma de um homopolímero ou de um copolímero que pode ser linear ouramificado, reticulado ou não reticulado; ele pode ser estatístico, alternado, emblocos ou gradiente, ou mesmo em forma de estrelas. Ele é de preferêncialinear, estatístico ou em blocos.
Em um modo de realização particular da presente invenção, opolímero catiônico de acordo com a presente invenção não compreende ummonômero de fórmula (Γ):
<formula>formula see original document page 21</formula>
na qual:
- R1 é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbonado,linear ou ramificado, de tipo CpH2p+i sendo que ρ é um número inteirocompreendido entre 1 e 12 inclusivamente;
- Z é um grupo bivalente escolhido entre -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-, -O-, -SO2- -CO-O-CO ou -CO-CH2-CO-;
- χ é O ou 1;
- R2 é um radical bivalente carbonado, saturado ou insaturado,eventualmente aromático, linear, ramificado ou cíclico, de 1 a 30 átomos decarbono, podendo compreender 1 a 18 heteroátomos escolhidos entre O, N, S,F, Si eP;
- m é O ou 1
- η é um número inteiro compreendido entre 3 e 300inclusivamente;
- R3 é um átomo de hidrogênio ou um radical carbonado, saturadoou insaturado, eventualmente aromático, linear, ramificado ou cíclico, de 1 a 30átomos de carbono, podendo compreender 1 a 20 heteroátomos escolhidosentre O, N, S, F, Si e P;
e seus sais.
Pode-se citar em particular, entre os polímeros preferidos deacordo com a presente invenção:
os copolímeros poli(vinilpirrolidona-co-dimetilaminoetilmetacrilato), em particular os que são conhecidos pelo nome comercialCopolymer 845, 937 e 958 fornecidos pela ISP;os copolímeros poli(vinilcaprolactam-co-vinilpirrolidona-co-dimetilaminoetilmetacrilato), em particular os que são conhecidos pelo nomecomercial Gaffix VC 713 ou H20LD da ISP;
os copolímeros poli(vinilpirrolidona-co-dimetilaminopropilmetacrilamida), em particular o que é conhecido com o nomede Styleze CC-10 a ISP;
- os copolímeros poli(vinilpirrolidona-co-polivinilcaprolactam-co-dimetil-aminopropilmetacrilamida), em particular o Aquaflex SF-40 da ISP;
- a poli(vinilamina), a poli(alilamina), a poli(dialilamina);
-os copolímeros poli(N-vinilformamida co-vinilamina).
Os polímeros de acordo com a presente invenção apresentamuma massa molecular média em peso (Mw) que está de preferênciacompreendida entre 1000 e 3 000 000, em particular compreendida entre 1500e 1 000 000 e mais preferencialmente compreendida entre 2 000 e 800 000, emais preferencialmente ainda entre 2500 e 500 000. Determinam-se as massasmoleculares médias em peso (Mw) por cromatografia por permeação de gel oupor difusão da luz, de acordo com a acessibilidade do método (solubilidade dospolímeros considerados).
Esses polímeros podem eventualmente ser funcionalizados demodo a conferir-lhes um caráter solúvel ou dispersível em particular nosolvente no qual eles vão ser formulados, como por exemplo a água, os álcooise em particular o etanol, ou ainda os óleos carbonados, ésteres, fluorados,siliconados e/ou suas misturas.
Os polímeros de acordo com a presente invenção podem serpreparados pelos métodos habituais de polimerização radicalar clássica, bemconhecida do técnico no assunto, e tais como descritos por exemplo na obra"Chimie et physicochimie des polymères" de Gnanou et al. (édition Dunod).
Em particular, esses polímeros podem ser preparados por:- polimerização direta em solução aquosa com pré-neutralizaçãoou não da unidade catiônica e/ou da unidade aniônica;
- polimerização em emulsão na água com pré-neutralização ounão da unidade catiônica e/ou da unidade aniônica, com utilização de umtensoativo;
- polimerização em um solvente orgânico, tal como o etanol ou ametiletilcetona, com pré-neutralização ou não da unidade catiônica e/ou daunidade aniônica, seguida de uma etapa de colocação em solução oudispersão na água com evaporação do solvente.
Essas polimerizações podem ser efetuadas em presença de uminiciador radicalar em particular de tipo peróxido (Trigonox 21S: terc-butil peróxi2-etil-hexanoato) ou azóico (AIBN ou V50: 2,2'-azo-bis(2-aminopropano) di-hidrocloreto) ou persulfato de potássio ou de amônio, que pode estar presenteà razão de 0,1 a 5% em peso em relação ao peso total dos monômeros.
De acordo com um primeiro modo de realização, o polímerocatiônico pode ser preparado por polimerização por meio de um mecanismohabitual, em particular radicalar, aniônico, de coordenação (catálise por metaisde transição), catiônico, ou de abertura de ciclo, de pelo menos um monômeroque compreende pelo menos uma função amina protonada, e eventualmentede um ou mais comonômeros adicionais. Nesse caso, a função aminaprotonável decorre da copolimerização de um monômero que a porta.
De acordo com um segundo modo de realização, o polímerocatiônico de acordo com a presente invenção pode ser preparado porpolimerização, por meio de um mecanismo habitual, de pelo menos ummonômero que porta uma função amina protegida (precursor de funçõesaminas) e eventualmente de um ou mais comonômeros adicionais. Nessecaso, a função amina protonável resulta então de uma etapa de transformaçãoposterior à polimerização.Esses monômeros precursores podem compreender:
- pelo menos uma unidade etilênica de tipo (met)acrílico,(met)acrilamida, vinílica, alílica, etilênica cíclica ou não como os dienos, osnorbonenos e derivados, as dialiaminas e derivados ou suas misturas, capazde polimerizar por polimerização radicalar, aniônica ou catiônica, por aberturade ciclo.
Esse monômero precursor pode comportar ainda um heterocíclicodo tipo oxazolina; e
- pelo menos um sítio capaz de engendrar, em uma etapaposterior a polimerização, uma função amina primária, secundária ou terciária.
Pode também se tratar da BOC-3-exo-hidroximetilbiciclo[2,2,1]Hept5-enil-2-exoamina que após desproteção dafunção protetora BOC leva à obtenção de um polímero que comporta umafunção amina protonável.
<formula>formula see original document page 24</formula>
Pode-se também mencionar a etiloxazolina que, apóspolimerização e hidrólise ácida, pode levar a um polietileno imina linear:
<formula>formula see original document page 24</formula>
Pode-se ainda mencionar a abertura da aziridina que leva a umapolietileno imina ramificada:
<formula>formula see original document page 24</formula>
Pode também se tratar de um monômero tal como a 1,3 diacetil-1,3-di-hidro-2H-imidazol-2-ona que, por polimerização, e depois por hidrólisebásica, leva à obtenção de polimetileno imina:
<formula>formula see original document page 25</formula>
Assim, o polímero catiônico de acordo com a presente invençãopode ainda compreender unidades de repetição escolhidas, sozinhas ou emmisturas, entre:
<formula>formula see original document page 25</formula>
O polímero de acordo com a presente invenção, quando estápronto a ser usado para preparar as composições da presente invenção, porexemplo, em um estado neutralizado (suas unidades aminas são neutralizadas)por pelo um agente neutralizante particular escolhido entre os ácidos orgânicospoliméricos, que compreendem pelo menos uma função ácido no sentido deBronsted.
Entende-se com isso que os monômeros, em particular os defórmula (I) e/ou o polímero final, foram neutralizados por pelo menos um agenteneutralizante.
É assim possível neutralizar as unidades aminas primárias,secundárias e/ou terciárias, dos monômeros de fórmula (I), (II) ou (III), queentram na constituição do polímero, antes de sua polimerização, ecopolimerizar a seguir todos esses monômeros a fim de obter o polímero deacordo com a presente invenção; nesse caso, fala-se de pré-neutralização.Pode-se também polimerizar primeiramente todos os monômeros,e neutralizar a seguir o polímero depois de sua formação. Nesse caso fala-sede neutralização ou pós-neutralização.
De preferência, neutraliza-se o polímero depois de sua formação.
Por neutralização, entende-se de acordo com a presenteinvenção, a ação de um ácido orgânico de acordo com a presente invenção,que compreende pelo menos uma função ácido no sentido de Bronsted1 natotalidade ou em parte dos monômeros e/ou do polímero mencionado acima,que compreendem pelo menos uma função básica (unidades aminas) nosentido de Bronsted.
O agente neutralizante pode ser adicionado em uma quantidadede 0,01 a 3 equivalente molar, em particular 0,05 a 2,5, e mesmo 0,1 a 2equivalente molar, em relação às funções aminas totais do polímero ou dosmonômeros.
É também possível neutralizar parcialmente o polímero, ou seja, oagente neutralizante pode estar presente em uma quantidade necessária paraneutralizar 1 a 99%, em particular 5 a 90%, e mesmo 10 a 80%, das funçõesaminas totais do polímero ou dos monômeros, o que significa que ele estápresente em uma quantidade de 0,01 a 0,99 equivalente molar, em particular0,05 a 0,9, e mesmo 0,1 a 0,8 equivalente molar.
É também possível superneutralizar o polímero, ou seja, o agenteneutralizante pode estar presente em excesso, em uma quantidade necessáriapara neutralizar 101 a 300%, em particular 120 a 250%, e mesmo 150 a 200%,das funções aminas totais do polímero ou dos monômeros; isso pode ocorrerquando se deseja assegurar que o polímero tenha uma faixa de pH e/ou umaforça iônica adequada em relação às formulações consideradas. Ele pode estarpresente em uma quantidade de 1,01 a 3 equivalente molar, em particular 1,2 a2,5, e mesmo 1,5 a 2 equivalente molar, em relação às funções aminas totaisdo polímero ou dos monômeros.
De preferência, o agente neutralizante pode estar presente emuma quantidade estequiométrica em relação às funções aminas totais dopolímero ou dos monômeros; ele está portanto presente em uma quantidadenecessária para neutralizar 100% das unidades aminas do polímero ou dosmonômeros, ou seja 1 equivalente molar.
É evidentemente possível utilizar uma mistura de agentesneutralizantes de acordo com a presente invenção.
Além disso, quando o polímero é neutralizado parcialmente porum agente neutralizante de acordo com a presente invenção, é possíveladicionar ainda um segundo agente neutralizante, escolhido entre os ácidosminerais, e em particular o ácido clorídrico, o ácido sulfúrico, e/ou os ácidosorgânicos não poliméricos, tais como o ácido tartárico, o ácido glucônico, oácido láctico, o ácido benzóico, o ácido acético.
Preferencialmente, a natureza e a quantidade de agenteneutralizante pode ser determinada pelo técnico no assunto de modo a obterno final um polímero solúvel ou dispersível na água.
O agente neutralizante de acordo com a presente invenção épolimérico; entende-se com isso que ele é um polímero, homo- ou copolímeroque compreende pelo menos 3 unidades de repetição.
Em um modo de realização particular, o agente neutralizante é umpolímero que compreende pelo menos três unidades de repetição de tipoalquilenoglicol, preferencialmente de tipo etileno glicol: (-CH2-CH2-O-).
O agente neutralizante pode ser em particular de estrutura linear,ramificada, com enxertos, em blocos (dibloco, tribloco, multiblocos), em formade estrelas ou dendrímeros. Ele pode ser estatístico, alternado, com gradiente.
Preferem-se os agentes neutralizantes poliméricos lineares,estatísticos ou em blocos.Ele apresenta, de preferência, uma massa molecular em número(Mn) compreendida entre 300 e 50000, em particular entre 350 e 20000 e, maispreferencialmente entre 400 e 10000, e mesmo entre 450 e 5000 (g/mol).
O agente neutralizante comporta, portanto, pelo menos umafunção ácido no sentido de Bronsted, e em particular 1 a 6 funções ácidos, emesmo 2 a 5 funções ácidos, escolhidas entre os grupos ácido carboxílico (-COOH), sulfônico, (-SO3H) e/ou fosfônico (-PO3H2); e os referidos grupos sãocapazes de protonar total ou parcialmente, as funções aminas primária,secundária e/ou terciária, do polímero catiônico.
A/as funções ácidos podem estar situadas na extremidade dascadeias (nas extremidades) e/ou distribuídas ao longo da cadeia.
De preferência, pelo menos uma função ácido está naextremidade da cadeia; quando há duas funções ácido, elas estão depreferência cada uma em uma extremidade da cadeia.
Quando o agente neutralizante for linear, ele compreende depreferência 1 a 3 funções ácidos, das quais pelo menos uma delas está depreferência na extremidade da cadeia.
Quando o agente neutralizante for com enxertos, ramificados, emforma de estrela ou dendrímeros, ele compreende de preferência 1 a 6 funçõesácido, distribuídas de preferência de modo a ter uma função por ramificação.
De preferência, o agente neutralizante é linear e comporta 2funções ácido, uma em cada extremidade da cadeia.
De acordo com outro modo de realização, o agente neutralizanteé linear e comporta uma única função ácido, terminal em uma dasextremidades da cadeia.
De acordo com mais um modo de realização, o agenteneutralizante é ramificado e as funções ácidos estão distribuídas nasextremidades das cadeias.O agente neutralizante de acordo com a presente invenção é depreferência escolhido entre os ácidos orgânicos poliméricos hidrófilos, ou seja,ele é de preferência constituído unicamente (100%) ou em pelo menos 80% empeso de unidades de repetição hidrófilas. Por hidrófila, entende-se que asunidades de repetição possuem um Iog P inferior ou igual a 0,5, de preferênciacompreendido entre -8 e 0,5; em particular entre -6 e 0.
De preferência, o agente neutralizante é solúvel na água, a 25°C,à razão de pelo menos 5% em peso.
Os valores de Iog P são conhecidos e são determinados por umteste padrão que determina a concentração do composto no octanol-1 e naágua.
Os valores podem ser calculados em particular por meio doprograma ACD (Advanced Chemistry Development Software solaris VA.67;eles podem também ser obtidos a partir de Exploring ASAR: hydrophobic,electronic and steric constants (ACS professional reference book, 1995). Existeainda um site Internet que fornece valores estimados (endereço:http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm).
São fornecidos a seguir o IogP de certas unidades bemconhecidas, suscetíveis de constituir toda ou parte do agenteneutralizante.
UNIDADE VALOR FRAGMENTAL LOG P
<table>table see original document page 29</column></row><table><table>table see original document page 30</column></row><table>
Pode-se também citar a sarcosina e a metiloxazolina.
O agente neutralizante pode, todavia, comportar unidades derepetição hidrófobas, ou seja, de Iog P superior a 0,5, mas de preferência emuma relação (número de unidades hidrófilas)/(número de unidades hidrófobas)superior a 5, de preferência superior a 10.
De preferência, o agente neutralizante comporta apenasseqüências hidrófilas, que terminam nas duas ou em uma só extremidade porfunção ácida.
O agente neutralizante é escolhido entre:j) os polímeros que comportam unidades de repetição de dextranoque compreendem pelo menos uma função ácido, em particular carboxílica, naextremidade da cadeia;
(ii) as poli(alquiloxazolinas) com terminações ácidas, depreferência a polimetiloxazolina e a polietiloxazolina que compreendem pelomenos uma função ácido.
(iii) as poli(N-metil) sarcosinas funcionalizadas ácido, emparticular carboxílico;
(iv) os dendrímeros ou moléculas hiperramificadasfuncionalizadas na superfície por grupos ácidos, em particular carboxílicos; taiscomo por exemplo os PAMAM starbust da Dow Chemical;
(v) os polímeros hiperramificados de tipo poliésteres obtidos porreação entre o ácido adípico e o glicerol;
(vi) os polil(glicerol) poli(hidroxietil acrilato) e poli(vinilpirrolidona)com terminações ácidas, em particular carboxílicos;
Todavia, o agente neutralizante de acordo com a presenteinvenção é preferencialmente escolhido entre:
(vii) os polímeros que compreendem pelo menos três unidades derepetição de tipo alquilenos glicóis nos quais o grupo alquila compreende 2 a 4átomos de carbono, e suas combinações; pode-se citar os polietileno glicol, ospolipropileno glicol, os polietileno-co-propilenoglicol (PEG/PPO), ospolitetrametileno óxido-co-polietileno glicol (PTMO/PEG); devendo ficar claroque eles comportam ainda pelo menos uma função ácido (em particular,carboxílico, sulfônico, e/ou fosfônico).
Pode se tratar de homopolímeros ou de polímerosestatísticos, em bloco, ramificados ou em forma de estrela; eles podemcompreender outras unidades de repetição, por exemplo do tipo siloxano,em particular PDMS.De preferência, o agente neutralizante é escolhido entre oshomopolímeros de polialquileno glicóis (alquila com C2-C3), ou os copolímerosestatísticos ou em bloco, de polialquileno glicóis (alquila com C2-C3). Pode-secitar em particular os polímeros com as seguintes estruturas:
CH3-0-(CH2-CH2-0)n-co-(CH2-CHR-0)m-CH2-RioCH3-0-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-RioCH3-O-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2Ri0CH3-0-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2RioCH3-0-(CH2-CH2-0)n-co-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2CH2RioCH3-0-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2CH2RioCH3-0-(CH2-CH2-0)n-c0-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH20C0-CH2-
CH2COOH
CH3-0-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH20C0-CH2-
CH2COOH
Rio-(CH2-CH2-0)n-co-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2Rio
Rio-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2Rio
R10-CH2O-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-Ri0
Rio-CH20-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-Rio
Rio-CH2-CH2-CH2-0(CH2-CH2-0)-n-co-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2-
CH2-Rio
Rio-CH2-CH2-CH2-0(CH2-CH2-0)-n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2-
CH2-Rio
Ri0-CH2-CH2-COO-(CH2-CH2-O)-n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-Ri0
Ri0-CH2-CH2-COO-(CH2-CH2-O)-n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-R-Io
Ri0-CH2-CH2-CONH-(CH2-CH2-O)-n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-R10R10-CH2-CH2-CONH-(CH2-CH2-O)-n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-Rionas quais:
- o radical R, idêntico ou diferente representa -CH3l -(CH2)X-COOH; -(CH2)X-SO3H; (CH2)X-PO3H2; com χ = 1 a 8;
- o radical R10, idêntico ou diferente, é -COOH, -SO3H ou -PO3H2;
- η é um número inteiro compreendido entre 3 e 1000;
- m é um número inteiro compreendido entre 0 e 200,considerando que a razão n:m é superior a 5, quando m for não nulo.
De preferência, R representa metila, ou ainda os radicais com χ =2 a 3.
De preferência, η representa entre 4 a 30, de preferência 5 a 15.Pode-se evidentemente utilizar uma mistura de diferentes agentesneutralizantes.
Preferencialmente, o agente neutralizante é escolhido entre asseguintes estruturas:
CH3-0-(CH2-CH2-0)n-co-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2 R10CH3-O-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2CH2R10R10-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2 RioRio-CH20-(CH2-CH2-0)n-co-(CH2-CHR-0)m-CH2- R10
nas quais o radical R é -COOH, -SO3H ou -PO3H2; de preferênciaCOOH; m é 0 a 200 e η é 3 a 1000, em particular 4 a 30, e mesmo 5 a 15.
Mais preferencialmente ainda, o agente neutralizante é escolhidoentre as seguintes estruturas:
CH3-0-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2Rio
CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH2CH2R10
Rio-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2R10
R10-CH2O-(CH2-CH2-O-)n-CH2-R10nas quais, o radical Ri0 é COOH, SO3H ou -PO3H2; depreferência COOH; e η é 3 a 1000, em particular 4 a 30, e mesmo 5 a 15.
Pode-se citar em particular:
CH3-0-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2-S03H que pode serdenominado O-metil, 0'-(2-sulfoetil) polietilenoglicol;
- CH3-0-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2-CH2C00H que pode serdenominado O-metil, 0'-(2-carboxipropil) polietilenoglicol;
H0C0-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2C00H que pode serdenominado 0,0'-(2-carboxietil) polietilenoglicol;
- H0C0-CH20-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2C00H que pode serdenominado 0,0'-(2-carboximetil) polietilenoglicol;
com η = 3 a 1000, em particular 4 a 30, e mesmo 5 a 15.
Os agentes neutralizantes de tipo (vii) podem em particular serpreparados por reação de um polímero que apresenta funções hidroxiladas ouaminas, em presença de um anidrido tal como o anidrido sucínico ou glutárico.
Assim, por exemplo, a reação de um metóxi/PEG-OH (ou O-metil-PEG) empresença de anidrido glutárico permite preparar o PEG-glutaratocorrespondente.
Os polímeros de acordo com a presente invenção são depreferência veiculáveis em meio aquoso, ou seja, eles são de preferênciahidrossolúveis ou hidrodispersíveis.
A colocação em solução ou em dispersão na água pode serefetuada por solubilização direta do polímero se ele for solúvel, ou então porneutralização das unidades aminas de modo a tornar o polímero solúvel oudispersível na água.
A colocação em solução ou em dispersão aquosa pode também serefetuada através de uma etapa intermediária de solubilização em um solventeorgânico seguida da adição de água antes da evaporação do solvente orgânico.De modo preferencial, a colocação em solução ou em dispersãona água pode ser efetuada por uma mistura do polímero em formapulverulenta, com o agente neutralizante, seguida da adição de água.
Os polímeros neutralizados de acordo com a presente invençãoencontram uma aplicação particular no campo da cosmética. Eles podem estarpresentes na composição em forma solubilizada, por exemplo na água ou emum solvente orgânico em particular o etanol, o acetato de butila, o miristato deisopropila, ou ainda em um solvente siliconado tais como os óleos siliconadosvoláteis, em particular a D5.
Eles podem também estar presentes em forma de dispersãoaquosa ou orgânica ou siliconada, em particular em um desses solventes.
Eles podem ser utilizados nas composições cosméticas oufarmacêuticas à razão de 0,01 a 50% em peso de matéria seca, em particular de0,1 a 30% em peso, e mesmo de 0,3 a 10% em peso, e mais preferencialmenteainda de 1 a 3% em peso, em relação ao peso total da composição.
As composições cosméticas ou farmacêuticas de acordo com apresente invenção compreendem, além dos referidos polímeros, um meiofisiologicamente aceitável, em particular cosmética ou farmaceuticamenteaceitável, ou seja, um meio compatível com as matérias queratínicas tais comoa pele do rosto ou do corpo, os cabelos, os cílios, as sobrancelhas e as unhas.
A composição pode assim compreender um meio hidrófilo quecompreende água ou uma mistura de água e de solvente(s) orgânico(s)hidrófilo(s) como os álcoois e em particular os monoálcoois, lineares eramificados com C1-C6, como o etanol, o ferc-butanol, o n-butanol ou o n-propanol, e os polióis como a glicerina, a diglicerina, o propileno glicol, osorbitol, o pentileno glicol, e os polietileno glicóis, ou ainda os éteres de glicóisem particular com C2 e aldeídos com C2-C4 hidrófilos.
A água ou a mistura de água e de solventes orgânicos hidrófilospode estar presente na composição de acordo com a presente invenção em umteor que varia de 0,1% a 99% em peso, em relação ao peso total dacomposição, e de preferência de 10% a 80% em peso.
A composição pode também compreender uma fase graxa, emparticular constituída de corpos graxos líquidos à temperatura ambiente (25°Cem geral) e/ou de corpos graxos sólidos à temperatura ambiente tais como asceras, os corpos graxos pastosos, as gomas e suas misturas. Esses corposgraxos podem ser de origem animal, vegetal, mineral ou sintética. Essa fasegraxa pode conter ainda solventes orgânicos lipófilos.
Como corpos graxos líquidos à temperatura ambiente, muitasvezes chamados óleos, utilizáveis na presente invenção, pode-se citar: osóleos hidrocarbonados de origem animal tais como o peridroesqualeno; osóleos hidrocarbonados vegetais tais como os triglicerídeos líquidos de ácidosgraxos de 4 a 10 átomos de carbono como os triglicerídeos dos ácidosheptanóico ou octanóico, ou ainda os óleos de girassol, de milho, de soja, desementes de uva, de gergelim, de damasco, de macadâmia, de rícino, deabacate, os triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico, o óleo de jojoba, demanteiga de karité; os hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origemmineral ou sintética tais como os óleos de parafina e seus derivados, avaselina, os polidecenos, o poliisobuteno hidrogenado tal como o parleam; osésteres e os éteres de síntese em particular de ácidos graxos como porexemplo o óleo de Purcelin, o miristato de isopropila, o palmitato de etil-2-hexila, o estearato de octil-2-dodecila, o erucato de octil-2-dodecila, oisoestearato de isoestearila; os ésteres hidroxilados como o isoestearil lactato,o octil-hidroxiestearato, o hidroxiestearato de octildodecila, odiisoesterarilmalato, o citrato de triisocetila, heptanoatos, octanoatos,decanoatos de álcoois graxos; ésteres de poliol como o dioctanoato depropileno glicol, o di-heptanoato de neopentilglicol, o diisononanoato dedietilenoglicol; e os ésteres do pentaeritritol; álcoois graxos que possuem de 12a 26 átomos de carbono como o octildodecanol, o 2-butiloctanol, o 2-hexildecanol, o 2-undecilpentadecanol, o álcool oléico; os óleos fluoradosparcialmente hidrocarbonados e/ou siliconados; os óleos siliconados como ospolimetilsiloxanos (PDMS) voláteis ou não, lineares ou cíclicos, líquidos oupastosos à temperatura ambiente como as ciclometiconas, as dimeticonas, quecomportam eventualmente um grupo fenila, como as fenil trimeticonas, osfeniltrimetilsiloxidifenil siloxanos, os difenilmetildimetil-trisiloxanos, as difenildimeticonas, as fenil dimeticonas, os polimetilfenil siloxanos; suas misturas.
Esses óleos podem estar presentes em um teor que varia de 0,01a 90%, e de preferência de 0,1 a 85% em peso, em relação ao peso total dacomposição.
A composição de acordo com a presente invenção pode tambémcompreender um ou mais solventes orgânicos, fisiologicamente aceitáveis.
Esses solventes podem estar em geral presentes em um teor quevaria de 0,1 a 90%, de preferência de 0,5 a 85%, mais preferencialmente aindade 10 a 80% em peso, em relação ao peso total da composição, e maisparticularmente de 30 a 50 %.
Pode-se citar em particular, além dos solventes orgânicoshidrófilos citados acima, as cetonas líquidas à temperatura ambiente tais comoetiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona, a isoforona, a ciclo-hexanona, a acetona; os éteres de propilenoglicol líquidos à temperaturaambiente tais como o monometiléter de propilenoglicol, o acetato demonometiléter de propilenoglicol, o mono n-butil éter de dipropilenoglicol; osésteres de cadeia curta (que possuem de 3 a 8 átomos de carbono no total) taiscomo o acetato de etila, o acetato de metila, o acetato de propila, o acetato de n-butila, o acetato de isopentila; os éteres líquidos a 25°C tais como o dietiléter, odimetiléter ou o diclorodietiléter; os alcanos líquidos a 25°C tais como o decano,o heptano, ο dodecano, ο isododecano, ο ciclo-hexano; os compostos cíclicosaromáticos líquidos a 25°C tais como o tolueno e o xileno; os aldeídos líquidosa 25°C tais como o benzaldeído, o acetaldeído e suas misturas.
Por cera, entende-se de acordo com a presente invenção, umcomposto lipófilo, sólido à temperatura ambiente (25°C), com uma mudançasólido/líquido reversível, que possui um ponto de fusão superior ou igual a 25°Cque pode ir até 120°C. Levando a cera ao estado líquido (fusão), é possíveltorná-la miscível com os óleos eventualmente presentes e formar uma misturahomogênea macroscopicamente, mas trazendo-se novamente a temperaturada mistura à temperatura ambiente, obtém-se uma recristalização da cera nosóleos da mistura. O ponto de fusão da cera pode ser medido com umcalorímetro de varredura diferencial (D.S.C.), por exemplo o calorímetrovendido com o nome de DSC 30 pela METTLER.
As ceras podem ser hidrocarbonadas, fluoradas e/ou siliconadase ser de origem vegetal, mineral, animal e/ou sintética. Em particular, as cerasapresentam um ponto de fusão superior a 30°C e de preferência superior a45°C. Como cera utilizável na composição da presente invenção, pode-se citara cera de abelhas, a cera de carnaúba ou de Candelila, a parafina, as cerasmicrocristalinas, a ceresina ou a ozoquerita; as ceras sintéticas como as cerasde polietileno ou de Fischer Tropsch, as ceras de silicones como as alquil oualcoxi-dimeticona que possuem de 16 a 45 átomos de carbono.
As gomas são geralmente polidimetilsiloxanos (PDMS) com pesomolecular elevado ou gomas de celulose ou polissacarídeos e os corpospastosos são geralmente compostos hidrocarbonados como as Ianolinas eseus derivados ou ainda PDMS.
A natureza e a quantidade dos corpos sólidos são função daspropriedades mecânicas e das texturas desejadas. A título indicativo, acomposição pode conter de 0,1 a 50% em peso de ceras, em relação ao pesototal da composição e de preferência de 1 a 30% em peso.
A composição de acordo com a presente invenção pode aindacompreender, em uma fase particular, pigmentos e/ou madrepérolas e/oucargas habitualmente utilizados nas composições cosméticas.
A composição pode também compreender outras matériascolorantes escolhidas entre os corantes hidrossolúveis ou os coranteslipossolúveis bem conhecidos do técnico no assunto.
Por pigmentos, entendem-se partículas de qualquer forma,brancas ou coloridas, minerais ou orgânicas, insolúveis no meio fisiológico,destinadas a colorir a composição.
Por cargas, entendem-se partículas incolores ou brancas,minerais ou de síntese, Iamelares ou não lamelares, destinadas a dar corpo ourigidez à composição, e/ou maciez, maticidade e uniformidade à maquilagem.
Por madrepérolas, entendem-se partículas de quaisquer formasirisadas, em particular aquelas produzidas por certos moluscos em sua conchaou então sintetizadas.
Os pigmentos podem estar presentes na composição à razão de0,01 a 25% em peso da composição final, e de preferência à razão de 3 a 10%em peso. Eles podem ser brancos ou coloridos, minerais ou orgânicos. Pode-se citar os óxidos de titânio, de zircônio ou de cério, bem como os óxidos dezinco, de ferro ou de cromo, o azul férricb, o hidrato de cromo, o negro decarbono, os ultramarinos (polissulfetos de aluminossilicatos), o pirofosfato demanganês e certos pós metálicos como os pós de prata ou de alumínio. Pode-se ainda citar os pigmentos D&C e as Iacas habitualmente empregadas paraconferir aos lábios e à pele um efeito de maquilagem, que são sais de cálcio,de bário, de alumínio, de estrôncio ou de zircônio.
As madrepérolas podem estar presentes na composição à razãode 0,01 a 20% em peso, de preferência a uma taxa da ordem de 3 a 10% empeso. Entre as madrepérolas utilizáveis, pode-se citar a madrepérola natural, amica recoberta de oxido de titânio, de oxido de ferro, de pigmento natural ou deoxicloreto de bismuto bem como a mica titânio colorida.
Entre os corantes, lipossolúveis ou hidrossolúveis, que podemestar presentes na composição, sozinhos ou em mistura, à razão de 0,001 a15% em peso, de preferência 0,01 a 5% em peso e em particular de 0,1 a 2%em peso, em relação ao peso total da composição, pode-se citar o saldissódico de ponceau, o sal dissódico do verde de alizarina, o amarelo dequinoleína, o sal trissódico de amaranto, o sal dissódico de tartrazina, o salmonossódico de rodamina, o sal dissódico de fucsina, a xantofila, o azul demetileno, o carmim de cochonilha, os corantes halógeno-ácidos, azóicos,antraquinônicos, o sulfato de cobre ou de ferro, o marrom Sudão, o vermelhoSudão e o urucum, bem como o suco de beterraba e o caroteno.
A composição de acordo com a presente invenção podecompreender ainda uma ou mais cargas, em particular em um teor que varia de0,01% a 50% em peso, em relação ao peso total da composição, depreferência que varia de 0,02% a 30% em peso. As cargas podem ser mineraisou orgânicas de qualquer forma, plaquetárias, esféricas ou oblongas. Pode-secitar o talco, a mica, a sílica, o caulim, os pós de poliamida (Nylon®), de poli-β-alanina e de polietileno, os pós de polímeros de tetrafluoroetileno (Teflon®), alauroil-lisina, o amido, o nitreto de boro, as microesferas ocas poliméricas taiscomo as de cloreto de polivinilideno/acrilonitrila como o Expancel® (NobelIndustrie), de copolímeros de ácido acrílico (Polytrap® da Dow Corning) e asmicropérolas de resina de silicone (Tospearls® da Toshiba, por exemplo), aspartículas de poliorganossiloxanos elastoméricos, o carbonato de cálcioprecipitado, o carbonato e o hidrocarbonato de magnésio, a hidroxiapatita, asmicroesferas de sílica ocas (Silica Beads® da Maprecos), as microcápsulas devidro ou de cerâmica, os sabões metálicos derivados de ácidos orgânicoscarboxílicos que possuem de 8 a 22 átomos de carbono, de preferência de 12 a18 átomos de carbono, por exemplo o estearato de zinco, de magnésio ou delítio, o Iaurato de zinco, o miristato de magnésio.
A composição pode compreender ainda um polímero adicional talcomo polímero filmogênio. De acordo com a presente invenção, entende-se por"polímero filmogênio", um polímero apto a formar sozinho ou em presença deum agente auxiliar de filmificação, um filme contínuo e aderente sobre umsuporte, em particular sobre as matérias queratínicas. Entre os polímerosfilmogênios suscetíveis de ser utilizados na composição da presente invenção,pode-se citar os polímeros sintéticos, de tipo radicalar ou de tipopolicondensado, os polímeros de origem natural e suas misturas, em particularos polímeros acrílicos, os poliuretanos, os poliésteres, as poliamidas, aspoliuréias, os polímeros celulósicos como a nitrocelulose.
A composição pode também compreender vantajosamente pelomenos um agente tensoativo que está geralmente presente em umaquantidade compreendida entre 0,01% e 50% em peso, de preferência entre0,1% e 40% e mais preferencialmente ainda entre 0,5% e 30%, em relação aopeso total da composição.
Esse agente tensoativo pode ser escolhido entre os agentestensoativos aniônicos, anfóteros, não iônicos, catiônicos ou suas misturas.
Os tensoativos apropriados para a realização da presenteinvenção são em particular, sozinhos ou em mistura:
- os tensoativos aniônicos entre os quais se pode citar, sozinhosou misturas, os sais (em particular sais de metais alcalinos, em particular desódio, sais de amônio, sais de aminas, sais de aminoálcoois ou sais demagnésio) dos seguintes compostos: os alquilsulfatos, os alquilétersulfatos,alquilamidoétersulfatos, alquilarilpoliétersulfatos, monoglicerídeos sulfatos; osalquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos, a-olefina-sulfonatos, parafina-sulfonatos; os alquilsulfosucinatos, osalquilétersulfosucinatos, os alquilamida-sulfosucinatos; osalquilsulfosucinamatos; os alquilsulfoacetatos; os alquiléterfosfatos; osacilsarcosinatos; os acilisetionatos e os N-aciltauratos, sendo que o radicalalquila ou acila de todos esses diferentes compostos comporta de preferênciade 8 a 24 átomos de carbono, e o radical arila designa de preferência um grupofenila ou benzila.
Pode-se também citar os sais de ácidos graxos tais como os saisdos ácidos oléico, ricinoléico, palmítico, esteárico, os ácidos de óleo de copraou de óleo de copra hidrogenado; os acil-lactilatos cujo radical acila comporta 8a 20 átomos de carbono; os ácidos de alquil D galactosido urônicos e seus saisbem como os ácidos alquil (C6-C2^ éter carboxílicos polioxialquilenados, osácidos alquil(C6-C24)aril éter carboxílicos polioxialquilenados, os ácidos alquil(C6-C24) amido éter carboxílicos polioxialquilenados e seus sais, em particular osque comportam de 2 a 50 grupos óxido de etileno, e suas misturas.
- os tensoativos não iônicos entre os quais se pode citar, sozinhosou misturas, os álcoois, os alfa-dióis, os alquilfenóis ou os ácidos graxospolietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, que possuem uma cadeiagraxa que comporta, por exemplo, 8 a 18 átomos de carbono, sendo que onúmero de grupos óxido de etileno ou óxido de propileno pode variar em particularde 2 a 50 e o número de grupos glicerol pode variar em particular de 2 a 30.
Pode-se também citar os copolímeros de óxido de etileno e depropileno, os condensados de óxido de etileno e de propileno com álcooisgraxos; as amidas graxas polietoxiladas que possuem de preferência de 2 a 30mois de óxido de etileno, as amidas graxas poligliceroladas que comportam emmédia 1 a 5 grupos glicerol e em particular 1,5 a 4; os ésteres de ácidos graxosdo sorbitano oxietilenados que possuem de 2 a 30 mois de óxido de etileno; osésteres de ácidos graxos da sucrose, os ésteres de ácidos graxos dopolietilenoglicol, os alquilpoliglicosidos, os derivados de N-alquil-glucamina, osóxidos de aminas tais como os óxidos de alquil (C10-C14) aminas ou os óxidosde N-acilaminopropilmorfolina.
- os tensoativos anfóteros entre os quais se pode citar, sozinhosou misturas, os derivados de aminas secundárias ou terciárias alifáticas, nosquais o radical alifático é uma cadeia linear ou ramificada que comporta 8 a 22átomos de carbono e compreende pelo menos um grupo aniônicohidrossolubilizante (por exemplo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato oufosfonato); pode-se citar ainda as alquil (C8-C2o) betaínas, as sulfobetaínas, asalquil (C8-C2o) amidoalquil (CrC6) betaínas tais como a cocoamidopropilbetaínaou as alquil (C8-C2O) amidoalquil (Ci-C6) sulfobetaínas.
- os tensoativos catiônicos entre os quais se pode citar, sozinhosou em misturas,
A) os sais de amônio quaternários de fórmula geral (XVI) indicadaa seguir:
<formula>formula see original document page 43</formula>
na qual X" é um ânion escolhido no grupo dos halogenetos(cloreto, brometo ou iodeto) ou alquil(C2-C6)sulfatos mais particularmentemetilsulfato, fosfatos, alquil-ou-alquilarilsulfonatos, ânions derivados de ácidoorgânico como o acetato ou o lactato, e
a) os radicais Ri a R3, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um radical alifático, linear ou ramificado, que comporta de 1 a 4átomos de carbono, ou um radical aromático como arila ou alquilarila. Osradicais alifáticos podem comportar heteroátomos como em particular ooxigênio, o nitrogênio, o enxofre, os halogênios. Os radicais alifáticos sãoescolhidos, por exemplo, entre os radicais alquila, alcoxi, alquilamida,
R4 designa um radical alquila, linear ou ramificado, que comportade 16 a 30 átomos de carbono.
De preferência o tensoativo catiônico é um sal (por exemplocloreto) de beenil trimetil amônio.
b) os radicais Ri e R2, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um radical alifático, linear ou ramificado, que comporta de 1 a 4átomos de carbono, ou radical aromático tal como arila ou alquilarila. Osradicais alifáticos podem comportar heteroátomos como em particular ooxigênio, o nitrogênio, o enxofre, os halogênios. Os radicais alifáticos sãoescolhidos, por exemplo, entre os radicais alquila, alcóxi, alquilamida ehidroxialquila, que comportam aproximadamente de 1 a 4 átomos de carbono;
R3 e R4, idênticos ou diferentes, designam um radical alquila,linear ou ramificado, que comporta de 12 a 30 átomos de carbono, sendo que oreferido radical compreende pelo menos uma função éster ou amida.
R3 e R4 são escolhidos em particular entre os radicais alquil(Ci2-C22)amido alquila(C2-C6), alquil(Ci2-C22)acetato.
De preferência, o tensoativo catiônico é um sal (por exemplocloreto) de estearamidopropil dimetil (miristilacetato) amônio.
B) - os sais de amônio quaternário de imidazolínio como, porexemplo, o de fórmula (XVII) indicada a seguir:
<formula>formula see original document page 44</formula>
na qual R5 representa um radical alcenila ou alquila que comporta de 8a 30 átomos de carbono, por exemplo, derivados dos ácidos graxos do sebo, Rerepresenta um átomo de hidrogênio, um radical alquila com CrC4 ou um radicalalcenila ou alquila que comporta de 8 a 30 átomos de carbono, R7 representa umradical alquila com C1-C4, R8 representa um átomo de hidrogênio, um radical alquilacom C1-C4, X é um ânion escolhido no grupo dos halogenetos, fosfatos, acetatos,lactatos, alquil sulfatos, alquil-ou-arilsulfonatos. De preferência, R5 e R6 designamuma mistura de radicais alcenila ou alquila que comporta de 12 a 21 átomos decarbono, por exemplo, derivados dos ácidos graxos do sebo, R7 designa metila, R8designa hidrogênio. Tal produto é, por exemplo o Quaternium-27 (CTFA 1997) ou oQuaternium-83 (CTFA 1997) comercializados com os nomes de "Rewoquat" W 75",W90, W75PG, W75HPG pela WITCO.
C) - os sais de diamônio quaternário de fórmula (XVIII):
<formula>formula see original document page 45</formula>
na qual Rg designa um radical alifático que comportaaproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono, R10l Rn, R12, R13 e R14,idênticos ou diferentes, são escolhidos entre o hidrogênio ou um radical alquilaque comporta de 1 a 4 átomos de carbono, e X é um ânion escolhido no grupodos halogenetos, acetatos, fosfatos, nitratos e metilsulfatos. Esses sais dediamônio quaternário compreendem em particular o dicloreto de propano-sebodiamônio.
D) - os sais de amônio quaternário que contêm pelo menos umafunção éster de fórmula (XIX) indicada a seguir:
<formula>formula see original document page 45</formula>
na qual:
- Ri5 é escolhido entre os radicais alquilas com Ci-C6 e osradicais hidroxialquilas ou di-hidroxialquilas com C1-C6;
- Ri6 é escolhido entre:
<formula>formula see original document page 45</formula>
- o radical R- os radicais R20 hidrocarbonados com C1-C22 lineares ouramificados, saturados ou insaturados,
- o átomo de hidrogênio,
- Ri8 é escolhido entre:
<formula>formula see original document page 46</formula>
- o radical R21—C—
- os radicais R22 hidrocarbonados com C1-C6 lineares ouramificados, saturados ou insaturados,
- o átomo de hidrogênio,
- R17, R19 e R21, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre osradicais hidrocarbonados com C7-C22, lineares ou ramificados, saturados ouinsaturados;
- η, ρ e r, idênticos ou diferentes, são números inteiros que valemde 2 a 6;
-yéum número inteiro que vale de 1 a 10;
- x e z, idênticos ou diferentes, são números inteiros que valem de0 a 10;
- X" é um ânion simples ou complexo, orgânico ou inorgânico;desde que a soma χ + y + ζ valha de 1 a 15, e que quando χ valer0, então R16 designa R20 e que quando ζ valer 0, Ri8 então designa R22·
A composição de acordo com a presente invenção pode tambémcompreender ingredientes habitualmente utilizados em cosmética, tais como asvitaminas, os perfumes, os agentes perolizantes, os espessantes, osgelificantes, os oligoelementos, os amaciantes, os seqüestrantes, os perfumes,os agentes alcalinizantes ou acidificantes, os conservantes, os filtros solares,os tensoativos, os antioxidantes, os agentes contra a queda dos cabelos, osagentes anticaspa, os agentes propulsores, as ceramidas, ou suas misturas.Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolheresse ou esses eventuais compostos complementares, e/ou sua quantidade,para que as propriedades vantajosas da composição de acordo com a presenteinvenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela adiçãoconsiderada.
A composição de acordo com a presente invenção pode seapresentar sob a forma de uma suspensão, uma dispersão em particular deóleo na água graças a vesículas; uma solução oleosa eventualmenteespessada e mesmo gelificada; uma emulsão óleo-em-água, água-em-óleo, oumúltipla; um gel ou uma espuma; um gel oleoso ou emulsionado; umadispersão de vesículas em particular lipídicas; uma loção bifásica oumultifásica; um spray. Essa composição pode ter o aspecto de uma loção, deum creme, de uma pomada, de uma pasta macia de um ungüento, de umsólido fundido ou moldado e em particular em stick ou com placa, ou ainda desólido compactado.
O técnico no assunto poderá escolher a forma galênicaapropriada, bem como seu método de preparação, com base em seusconhecimentos gerais, levando em conta, de um lado, a natureza dosconstituintes utilizados, em particular de sua solubilidade no suporte, e de outrolado, a aplicação desejada para a composição.
A composição cosmética de acordo com a presente invençãopode se apresentar em forma de um produto de cuidado e/ou de maquilagemda pele do corpo ou do rosto, dos lábios e dos cabelos, de um produto solar ouautobronzeante, e mesmo de um produto capilar.
Ela encontra, sobretudo, uma aplicação particularmenteinteressante no campo capilar, em particular para a conservação do penteadoou a modelagem dos cabelos. As composições capilares são de preferênciaxampus, géis, loções para modelagem, loções para escovação, composiçõespara fixação e penteado tais como laquês ou spray. As loções podem sercondicionadas sob diversas formas, em particular em vaporizados, frascos-bomba ou em recipientes aerossol a fim de assegurar uma aplicação dacomposição em forma vaporizada ou em forma de espuma.
Em um modo de realização preferido, as composições de acordocom a presente invenção podem ser utilizadas para a lavagem ou o tratamentodas matérias queratínicas tais como os cabelos, a pele, os cílios, assobrancelhas, as unhas, os lábios, o couro cabeludo e mais particularmente oscabelos.
As composições de acordo com a presente invenção podem sercomposições detergentes tais como xampus, géis-ducha e banhosespumantes. Nesse modo de realização da presente invenção, as composiçõescompreendem pelo menos uma base de lavagem, geralmente aquosa, quepode compreender 5 a 35% de tensoativo.
Elas podem também se apresentar em forma de condicionadorescom ou sem enxágüe, de composições para permanente, defrisagem,coloração ou descoloração, ou ainda em forma de composições com enxágüe,aplicadas antes ou depois de uma coloração, uma descoloração, umapermanente ou uma defrisagem ou ainda entre as duas etapas de umapermanente ou de uma defrisagem.
Quando a composição se apresenta em forma de condicionadoreventualmente com enxágüe, ela contém vantajosamente pelo menos umtensoativo catiônico, por exemplo em uma concentração geralmentecompreendida entre 0,1 e 10% em peso e de preferência de 0,5 a 5% em pesoem relação ao peso total da composição.
As composições da presente invenção podem ainda seapresentar em forma de composições de lavagem para a pele, e em particularem forma de soluções ou de géis para banho de imersão ou ducha ou deprodutos demaquilantes.As composições de acordo com a presente invenção podemtambém se apresentar em forma de loções aquosas ou hidroalcoólicas para ocuidado da pele e/ou dos cabelos.
A presente invenção tem ainda por objeto um processo detratamento cosmético das matérias queratínicas, tais como a pele e oscabelos, em particular um processo de conservação do penteado, detratamento cosmético, de cuidado, de lavagem, de demaquilagem e/ou demaquilagem das matérias queratínicas, em particular da pele do corpo oudo rosto, das unhas, dos cabelos, dos cílios, caracterizado pelo fato deconsistir em aplicar sobre as referidas matérias queratínicas umacomposição cosmética conforme definida anteriormente, e em efetuareventualmente um enxágüe com água.
A presente invenção está ilustrada mais detalhadamente nosexemplos apresentados a seguir.
Nesses exemplos, o agente neutralizante é um poli(etileno)glicolbis carboxi-metil éter de PM 600 g/mol, comercializado pela Aldrich: HOCO-CH20-(CH2-CH2-0)n-CH2-C00H.
Exemplo 1
São introduzidos 10 g de poli(4-vinilpiridina) de PM 160,000g/mol (Aldrich) em um béquer de 500 ml dotado de uma barra magnética.A seguir, adiciona-se a quantidade indicada de um agente neutralizante.Essa mistura é aquecida sob a forma de uma pasta branca a 60°Cdurante 30 minutos. A seguir, adicionam-se 90 ml de água. A temperaturaé mantida a 60°C durante 1 hora. Obtém-se uma solução de polímero,parcial ou totalmente neutralizada.
De modo idêntico, preparam-se diferentes homo- e copolímerosque são preparados com um mesmo agente neutralizante.
Os resultados estão reunidos na tabela abaixo.<table>table see original document page 50</column></row><table>
* MS: matéria seca
* neutralizante: quantidade, em equivalente molar, de agenteneutralizante adicionado
** pH e taxa de matéria seca da solução obtida
Para comparação, preparam-se:
<table>table see original document page 50</column></row><table>
Exemplo 2
De modo idêntico ao exemplo 1, são neutralizados com umneutralizante CO2H-PEG-CO2H:- copolímeros à base de metacrilamida de dimetilaminopropila(DMAPMA) e de vinilpirrolidona (VP): produto comercial Styleze CC10 daISP1
- um homopolímero de DMAPMA,
- copolímeros de poli(vinilamina-vinilformamida) VA/VF: produtoscomerciais da BASF: Lupamin 1595 (taxa hidrólise VA > 90%); Lupamin 9095(taxa hidrólise VA >90%), Lupamin 4595 (taxa hidrólise VA > 90%); Lupamin9030 (taxa hidrólise VA > 30%);
- dois homopolímeros de poli(alilamina)
<table>table see original document page 51</column></row><table>Para comparação, foram preparados:
<table>table see original document page 52</column></row><table>
Exemplo 3
De modo idêntico ao exemplo 1, são neutralizados, com o mesmoneutralizante, homopolímeros de poli(dialilamina).
A poli(dialil)amina é sintetizada da seguinte maneira: dissolve-se adialilamina (5,0 g, 0,0515 mol) em 6,18 g (10% excesso) de ácido clorídricoconcentrado (solução a 36%). A temperatura é mantida a 0°C, e a solução épurgada a seguir com argônio.
Adiciona-se o iniciador (V50: 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) di-hidrocloreto) (0,14 g, 1 mol-%) e a mistura é purgada novamente com argônio ecolocada em um banho de óleo a 60°C durante 24 horas. A solução amarelaviscosa obtida é diluída (1 volume) com água de qualidade HPLC. A solução éresfriada a seguir por um banho de gelo e etanol. 2 eq. de soda sãoadicionados com muita lentidão, e o precipitado é filtrado, lavado com águaqualidade HPLC e liofilizado. Esse polímero pode então ser neutralizado.
A título de comparação, efetua-se uma neutralização com HCI 1N(solução aquosa a 10%), em uma quantidade estequiométrica.
<table>table see original document page 52</column></row><table><table>table see original document page 53</column></row><table>
*MS: matéria seca.
1% de matéria ativa (MA) dos polímeros neutralizados A e E é
introduzida em uma base tensoativa que compreende 12,5% MA delaurilétersulfato e 2,5% MA de cocoilbetaína, na água.
Com a composição de acordo com a presente invenção, observa-se bom desembaraçamento em meio úmido e boa cosmética em meio seco(toque, maciez).
Observa-se desembaraçamento e alisamento muito superior coma composição de acordo com a presente invenção, em relação à composiçãoque compreende o contra-exemplo E.
Exemplo 4
Loção para o Penteado
São introduzidos em um frasco-bomba:
- 6% MA de solução aquosa de polímero A do exemplo 3,
- qs conservante
- qsp 100% água
A solução de polímero é vaporizada sobre uma mecha decabelos de 1,5 g durante 5 segundos. A mecha é enrolada em torno deum bigudim de 1 cm de diâmetro e então seca a 70°C por 30 minutos.
Desenrola-se a mecha.
Segue-se o mesmo procedimento, substituindo o polímero A pelopolímero E (contra-exemplo).Nota-se melhor conservação das mechas do penteado e doscachos quando eles estiverem presentes, toque melhorado, em particular emtermos de maciez, bem como melhor desembaraçamento, para o penteadotratado com a composição de acordo com a presente invenção, emcomparação com o penteado tratado com o contra-exemplo.

Claims (63)

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU FARMACÊUTICA,caracterizada pelo fato de que compreende, em um meio fisiologicamenteaceitável, em particular cosmética ou farmaceuticamente aceitável, umpolímero etilênico catiônico que compreende pelo menos uma função aminaprimária, secundária ou terciária, protonável, função essa que é pelo menosparcialmente neutralizada por um agente neutralizante, sendo que o referidoagente neutralizante é um ácido orgânico polimérico que compreende pelomenos uma função ácido carboxílico, sulfônico e/ou fosfônico.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o polímero compreende pelo menos ummonômero de fórmula (I), sozinho ou em mistura:<formula>formula see original document page 55</formula>na qual:- Ri é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbonado,linear ou ramificado, de tipo CpH2p+!, sendo que ρ é um número inteirocompreendido entre 1 e 12, inclusivamente;- Z é um grupo bivalente escolhido entre -COO-, -CONH, -CONCH3,-OCO- ou -O-, -SO2-, -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-; de preferência, COO e CONH.- χ é O ou 1, de preferência 1.- R2 é um radical bivalente carbonado, saturado ou insaturado,eventualmente aromático, linear, ramificado ou cíclico, de 1 a 30 átomos decarbono, que pode compreender 1 a 18 heteroátomos escolhidos entre O, N, S,F, Cl1 Br, Si e P;- m é O ou 1;- X é(a) um grupo guanidino, amidino, ou então(b) um grupo de fórmula -N(R6)(Ry) com R6 e R7 representando,independentemente um do outro, (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupoalquila linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, eventualmentearomático que compreende de 1 a 18 átomos de carbono, podendocompreender 1 a 10 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si e P; ou (iii)R6 e R7 formam com o átomo de nitrogênio um ciclo de fórmula: <formula>formula see original document page 56</formula>saturado ou insaturado, eventualmente aromático,compreendendo no total 5, 6, 7 ou 8 átomos, e em particular 4, 5 ou 6 átomosde carbono e/ou 2 a 4 heteroátomos escolhidos entre O, S e N; e o referidociclo pode ser fundido com outro ou outros ciclos, saturados ou insaturados,eventualmente aromáticos que compreendem cada um 5, 6 ou 7 átomos, e emparticular 4, 5, 6 ou 7 átomos de carbono e/ou 2 a 4 heteroátomos escolhidosentre O, S e N.(c) um ciclo:no qual R'4 e R'5 formam com o átomo de nitrogênio um ciclo,saturado ou insaturado, eventualmente aromático, que compreende no total 5,-6, 7 ou 8 átomos, e em particular 4, 5 ou 6 átomos de carbono e/ou 2 a 4heteroátomos escolhido entre O, S e N; e o referido ciclo pode ser fundido comoutro ou outros ciclos, saturados ou insaturados, eventualmente aromáticos,que compreendem cada um 5, 6 ou 7 átomos, e em particular 4, 5, 6, 7 ou 8átomos de carbono e/ou 2 a 4 heteroátomos escolhido entre O, S e N;e R6 é escolhido entre H, -CH3 e -C2H5.devendo ficar claro que o monômero de fórmula (I) compreendepelo menos uma função amina, primária, secundária ou terciária, protonável aum pH escolhido entre pH 1 e pH 12; e essa função pode ser, ou ser portadapor, os radicais R2 e/ou X.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2,caracterizada pelo fato de que, no monômero de fórmula (I), R2 é oucompreende:- um radical alquileno tal como metileno, etileno, propileno, n-butileno, isobutileno, terc-butileno, n-hexileno, n-octileno, n-dodecileno, n-octadecileno, n-tetradecileno, n-docosanileno;- um radical fenileno -C6H4-(o/ifo, meta ou para) eventualmentesubstituído, por um radical alquila com Ci-C12 que compreende eventualmente 1 a 25 heteroátomos escolhidos entre N, O, S1 F, Si e/ou P; ou então um radicalbenzileno -C6H4-CH2 eventualmente substituído, por um radical alquila com C1-C12 que compreende eventualmente 1 a 25 heteroátomos escolhidos entre O,N, S, F, Si eP;- um radical de fórmula -CO-, -O-CO-O, -CO-O-, -O-, -O-CO-NH-,-CO-NH-, -NHCO-, -N(R1)CO-, -NH-CO-NH-, -NR-, epóxi, -N-CO-, com R'representando uma alquila linear ou ramificada com C1-C22 que compreendeeventualmente 1 a 12 heteroátomos escolhidos entre O, N. S, F, Si e P;- ou uma mistura desses radicais.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 2 a 3, caracterizada pelo fato de que, no monômero de fórmula (I), X é umheterociclo, aromático ou não, que contém um nitrogênio secundário outerciário, em particular um radical de tipo indolila, isoindolinila, imidazolila,imidazolinila, piperidinila, pirazolinila, pirazolila, quinolina, piridinila,piperazinila, pirrolidinila, quinidila, tiazolinila, morfolina, guanidino,amidino e suas misturas.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 2 a 4, caracterizada pelo fato de que o monômero de fórmula (I) é escolhido,sozinho ou em mistura, entre a (met)acrilamida de dimetilaminopropila, a(met)acrilamida de dimetilaminoetila, o (met)acrilato de dietilaminoetila, o(met)acrilato de dimetilaminoetila, o (met)acrilato de terc-butilaminoetila, o(met)acrilato de morfolinoetila, o vinilimidazol, a vinilpiridina, a vinilamina, aalilamina e os monômeros a seguir nos quais R = H ou metila:<formula>formula see original document page 58</formula>
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o polímero compreende pelo menos ummonômero de fórmula (II), sozinho ou em mistura:<formula>formula see original document page 59</formula>na qual R3 é o hidrogênio ou um radical carbonado, em particularhidrocarbonado, saturado ou insaturado, eventualmente aromático, linear,ramificado ou cíclico, com 1 a 30 átomos de carbono, podendo compreender de-1 a 18 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Cl, Br, Si e P,devendo ficar claro que o monômero de fórmula (II) compreendepelo menos uma função amina primária, secundária ou terciária, protonável aum pH escolhido entre pH1 e pH 12.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6,caracterizada pelo fato de que R3 é escolhido entre:- um radical alquila tal como metila, etila, propila, n-butila,isobutila, terc-butila, n-hexila, n-octila, n-dodecila, n-octadecila, n-tetradecila, n-docosanila; compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomos escolhidosentre O, N, S, F, Si e P e/ou eventualmente substituído por pelo menos um dosgrupos citados acima;- um radical fenila -C6H5 eventualmente substituído por um radicalalquila com C1-C12 compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomosescolhidos entre N, O, S, F, Cl, Br, Si e/ou P; e/ou eventualmente substituídopor pelo menos um dos grupos citados acima;- um radical benzila -CeH4CH3 eventualmente substituído por umradical alquila com C1-Ci2 compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomosescolhidos entre O, N, S, F, Cl, Br, Si e P, e/ou eventualmente substituído porpelo menos um dos grupos citados acima;- ou uma mistura desses radicais.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 6 a-7, caracterizada pelo fato de que o monômero de fórmula (II) é escolhido,sozinho ou mistura, entre a N-metildialilamina e a dialilamina.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o polímero compreende pelo menos ummonômero de fórmula (III), sozinho ou em mistura:<formula>formula see original document page 60</formula>na qual R7 a R12, independentemente uns dos outros, representam:- um átomo de hidrogênio,- um grupo -N Ri3R'i3 com Ri3 e R'i3, independentemente um dooutro, representando o hidrogênio ou um radical alquila linear, ramificado oucíclico, saturado ou insaturado, eventualmente aromático, compreendendo de 1a 18 átomos de carbono, podendo compreender 1 a 10 heteroátomosescolhidos entre O, N, S, F, Si e P; e em particular Ri3 e R'i3 podem serescolhidos entre o hidrogênio, um grupo metila, etila, propila, isopropila, n-butila, t-butila, isobutila, octila, laurila, estearila.- um radical carbonado, em particular hidrocarbonado, saturadoou insaturado, eventualmente aromático, linear, ramificado ou cíclico, com 1 a 30 átomos de carbono, podendo compreender de 1 a 18 heteroátomosescolhidos entre O, N, S, F, Si e P;devendo ficar claro que o monômero de fórmula (III) compreendepelo menos uma função amina, primária, secundária ou terciária, protonável aum pH escolhido entre pH 1 e pH 12.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9,caracterizada pelo fato de que R7 a R12 podem ser:- H- NH2- um radical alquila tal como metila, etila, propila, n-butila,isobutila, ferc-butila, n-hexila, n-octila, n-dodecila, n-octadecila, n-tetradecila, n-docosanila; compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomos escolhidos O,N1 S, F1 Si e P, e/ou eventualmente substituído por pelo menos um dos gruposcitados acima;- um radical fenila -C6H5 eventualmente substituído por um radicalalquila com C1-C12 compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomosescolhidos entre N, O, S, F, Si e/ou P; e/ou eventualmente substituído porpelo menos um dos grupos citados acima- um radical benzila -C6H4CH3 eventualmente substituído por umradical alquila com C1-C12 compreendendo eventualmente 1 a 25 heteroátomosescolhidos entre O, N, S, F, Si e P; e/ou eventualmente substituído por pelomenos um dos grupos citados acima;- ou uma mistura desses radicais.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 9 a- 10, caracterizada pelo fato de que o monômero de fórmula (III) é escolhidoentre, sozinho ou em mistura: <formula>formula see original document page 61</formula>
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-11, caracterizada pelo fato de que os monômeros de fórmula (I), (II) e/ou (III)representam 1 a 100% em peso do peso total do polímero final, especialmente-1 a 99,9% em peso, em particular 30 a 95% em peso, de preferência de 35 a-90% em peso, e mesmo 40 a 85% em peso.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-12, caracterizada pelo fato de que o polímero compreende ainda 0,01 a 99%em peso em relação ao peso do polímero final, em particular de 5 a 70% empeso, de preferência de 10 a 65% em peso, e mesmo de 15 a 60% em peso,de monômeros adicionais.
14. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 13,caracterizada pelo fato de que o monômero adicional é escolhido entre osmonômeros indicados a seguir, sozinhos ou em mistura, bem como seussais:- (i) os ésteres do ácido (met)acrílico de fórmula CH2=CHC00R'iou CH2=C(CH3)COOR'i com R'i representando uma cadeia carbonada, emparticular hidrocarbonada (alquila), com 1 a 30 átomos de carbono, linear,ramificada ou cíclica, saturada ou insaturada, eventualmente aromática (arila,aralquila ou alquilarila), compreendendo eventualmente 0 a 2 funções ésteres (-O-) e eventualmente 0 a 12, em particular 1 a 8, funções escolhidas entre -OH(hidróxi), -OR' com R' alquila com CrC6 (alcóxi), -CN1 -X (halogênio, emparticular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H, -COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONR-,OCONH-, -NHCONH-, -NR-CONR-, -CF3, -CN, epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- comR = alquila linear ou ramificado com C1-C22 compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos.- (ii) as amidas do ácido (met)acrílico de fórmulaCH2=CHCONR'2R"2 ou CH2=C(CH3)CONR'2R"2 com R12l R"2, idênticos oudiferentes, representando o hidrogênio ou uma cadeia carbonada, emparticular hidrocarbonada (alquila), com 1 a 30 átomos de carbono, linear,ramificada ou cíclica, saturada ou insaturada, eventualmente aromática,compreendendo eventualmente O a 2 funções éteres (-0-) eeventualmente O a 12, em particular 1 a 8 funções escolhidas entre -OH(hidróxi), -OR' com R' alquila com Ci-C6 (alcóxi), -CN1 -X (halogênio, emparticular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H, -COOH, -OCOO-, -COO- -OCONR-,-OCONH-, -NH-CONH-, NR-CONR-, -CF3, -CN, epóxi, -NHCO-, N(R)CO-com R = alquila linear ou ramificado com C1-C12 compreendendoeventualmente 1-12 heteroátomos.- (iii) os ésteres de vinila de fórmula CH2=CH-OCO-R13 ouCH2=C(CH3)-OCO-R13 com R'3 representando uma cadeia carbonada, emparticular hidrocarbonada, com 1 a 30 átomos de carbono, linear, ramificada oucíclica, saturada ou insaturada, eventualmente aromática, compreendendoeventualmente O a 2 funções éteres (-0-) e eventualmente O a 12, em particular 1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquila com C1-Ce(alcóxi), -CN, -X (halogênio, em particular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H1 -COOH,-OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH-, -NR-CONR-, -CF3, -CN,epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- com R = alquila linear ou ramificado com CrC22compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos.- (iv) os éteres de vinila de fórmula CH2=CHORU ouCH2=C(CH3)OR'4 com R'4 representando uma cadeia carbonada, em particularhidrocarbonada, com 1 a 30 átomos de carbono, linear, ramificada ou cíclica,saturada ou insaturada, eventualmente aromática, compreendendoeventualmente O a 2 funções éteres (-0-) e eventualmente O a 12, em particular 1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquila com C1-C6(alcóxi), -CN, -X (halogênio, em particular Cl, F1 Br ou I), -CO-, -SO3H, -COOH,-OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH, -NR-, CONR-, -CF3, -CN,epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- com R=alquila linear ou ramificada com Ci-C22compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos.- (v) os compostos vinílicos de fórmula CHR"5=CR5R'5 na qual:R"5é H ou COOH, eR5 é H1CN ou COOH, eR15 é escolhido entre:- um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido entre -OH, -CH=O, halogênio (Cl, Br, I em particular), -COOH1 -CH2COOH, -NHC(O)H, -N(CH3)-C(O)H, -NHC(O)CH3, -N(CH3)-C(O)CH3;- um ciclo<formula>formula see original document page 64</formula>em que R'15 e R15 representam, independentemente um do outro,H1 um grupo alquila linear ou ramificado, saturado ou insaturado,eventualmente aromático, cíclico ou não, compreendendo 1 a 25 átomos decarbono, no qual se encontra(m) eventualmente intercalado(s) um ou maisheteroátomos escolhidos entre O1 N, S e P; e o referido grupo alquila pode,ainda, ser eventualmente substituído por um ou mais substituintes escolhidosentre -OH e os átomos de halogênio (Cl, Br, I e F);- um grupo arila com C6 a C2o tal como fenila,- um grupo aralquila com C7 a C30 (grupo alquila com Ci a C4) talcomo 2-feniletila ou benzila,- um grupo heterocíclico de 4 a 12 membros contendo um ou maisheteroátomos escolhidos entre O, N, e S,- um grupo heterocicloalquila (alquila com 1 a 4 carbonos), talcomo furfurila, furfurilmetila oú tetra-hidrofurfurilmetila,e os referidos grupos alquilas, cicloalquila, arila, aralquila, heterocíclicosou heterocicloalquila compreendem eventualmente O a 2 funções éteres (-0-) eeventualmente O a 12, em particular 1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquila com C1-C6 (alcóxi), -CN, -X (halogênio, em particular Cl, F1 Br ouI), -CO-, -SO3H1-COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH, -NH-CONH-, -NR-CONR-, -CF3l -CN1 epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- com R = alquila linear ou ramificadocom C1-C22 compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos;e/ou podendo ser eventualmente substituído por um ou maisgrupos alquilas com Ci-C4l lineares ou ramificados, compreendendo por sua- um grupo alquila linear ou ramificado que compreende 1 a 25átomos de carbono,- um grupo cicloalquila com C3 a C8 tal como o ciclo-hexano,vez eventualmente O a 2 funções éteres (-0-) e eventualmente O a 12, emparticular 1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquilacom Ci-C6 (alcóxi), -CN1 -X (halogênio, em particular Cl. F, Br ou I), -CO-, -SO3H -COOH, , -OCOO-, -COO-, OCONH-, -NHCONH-, -CF3, -CN1 epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- com R= alquila linear ou ramificado com C1-C22compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos.- (vii) os seguintes monômeros aniônicos, e seus sais:o anidrido maléico, o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácidocrotônico, o ácido itacônico, o ácido fumárico, ácido maléico, o acrilato de 2-carboxietila (CH2=CH-C(0)-0-(CH2)2-C00H); o ácido estirenossulfônico, oácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, o ácido vinilbenzóico, o ácidovinilfosfônico, o (met)acrilato de sulfopropila, e entre os sais: o (met)acrilato desódio ou de potássio;- (viii) os seguintes monômeros anfóteros:a N,N-dimetil-N-(2-metacriloiloxietil)-N-(3-sulfopropil) amôniobetaína (em particular a SPE da Raschig); a N,N-dimetil-N-(3-metacrilamidopropil)-N-(3-sulfopropil) amônio betaína (SPP da Raschig), e a 1-(3-sulfopropil)-2-vinilpiridínio betaína (SPV da Raschig), bem como a 2-metacriloiloxietilfosforilcolina.- (ix) os monômeros de fórmula:<formula>formula see original document page 65</formula>nas quais R's é H ou um grupo alquila linear ou ramificado, saturadoou insaturado, eventualmente aromático, cíclico ou não, que compreende de 1 a 25 átomos de carbono, no qual se encontra(m) eventualmente intercalado(s) umou mais heteroátomos escolhidos entre O, N, S e P; e o referido grupo alquilapode, ainda, ser eventualmente substituído por um ou mais substituintesescolhidos entre -OH e os átomos de halogênio (Cl, Br, I e F);- (x) os monômeros de fórmula (I), (II) e (III) quaternizados, e asformas quaternizadas dos monômeros adicionais acima.- (xi) os compostos multivalentes que compreendem pelo menosduas funções polimerizáveis de tipo vinílico, (met)acrílico, alílico,(met)acrilamida.
15. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 14,caracterizada pelo fato de que o monômero adicional é escolhido, sozinho ouem mistura, entre os (met)acrilatos de metila, de etila, de propila, de isopropila,de n-butila, de isobutila, de ferc-butila, de hexila, de ciclo-hexila, de 2-etil-hexila,de octila, de isooctila, de isodecila, de decila, de dodecila, de miristila, de cetila,de palmitila, de estearila, de beenila, de oleíla, de tridecila, de hexadecila, deisobornila, de hidroxietila, de hidroxipropila, de fenila, de benzila, de furfurila, detetra-hidrofurfurila, de etoxietila, de metoxietila; de glicerol, de 2,2,2-trifluoroetila, de poli(etileno-isobutileno); as (met)acrilonitrilas; a(met)acrilamida, a N-metil (met)acrilamida, a N-isopropila (met)acrilamida, a N-tercbutil (met)acrilamida, a N-octil (met)acrilamida, a N-undecil(met)acrilamida,a Ν,Ν-dimetil (met)acrilamida, a N,N-dibutil(met)acrilamida; o acetato de vinila,o propionato de vinila, o butirato (ou butanoato) de vinila, o etil-hexanoato devinila, o neononanoato de vinila e o neododecanoato de vinila, o neodecanoatode vinila, o pivalato de vinila, o ciclo-hexanoato de vinila, o benzoato de vinila, o-4-terc-butilbenzoato de vinila, o trifluoroacetato de vinila; o metilviniléter, oetilviniléter, o etil-hexilviniléter e o butil-viniléter, o ' ciclo-hexilviniléter, oisobutilviniléter; o álcool vinílico, o vinilciclo-hexano; a vinilpirrolidona, avinilcaprolactama, a N-vinil acetamida, a N-vinilformamida, a N-metil-N-vinilformamida, a N-vinilacetamida; a N-metil-N-vinilacetamida; o estireno, ometilestireno, o 4 terc-butil estireno, o 4-acetoxiestireno, o 4-metoxiestireno, o-3-metilestireno; o 4-metilestireno, o 2-cloroestireno, o 3 cloroestireno, o 4-cloroestireno, o dimetilestireno, ο 2,6-dicloroestireno, ο 2,4-dimetilestireno; ο-2,5-dimetilestireno, ο 3,5-etoxiestireno, ο 2,4-etoxiestireno, ο 4-fluoroestireno; οvinil butiral, ο vinil carbazol; o cloreto de vinila; o vinil formal; o cloreto devinilideno, o fluoreto de vinilideno, o 2-vinil-naftaleno; a N-metil maleimida; o 1-octeno, o 1-buteno, o cis-clorobutadieno, o trans-clorobutadieno, oclorotrifluoroetileno; o cis-isopreno, o trans-isopreno, o 1-octadeceno, obutadieno, o hexadeceno e o eicoseno; o anidrido maléico e a N-metilmaleimida; o 1,3-butanodiol di(metil)acrilato; o 1,6-hexanodiol di(met)acrilato, ocloreto de Ν,Ν-dimetildialilamônio; o cloreto de trietilamoniometil metacrilato(MADQUAT), o cloreto de 4-metil vinil piridínio, o cloreto de N-metil N-vinilimidazolínio, o cloreto de trimetilamônio propil (met)acrilamida.
16. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 14a 15, caracterizada pelo fato de que o monômero adicional é escolhido entre ovinil neodecanoato, o terbutilbenzoato de vinila; a vinilpirrolidona; avinilcaprolactama; a N-vinil formamida; o cloreto de Ν,Ν'-dimetildialilamônio; ocloreto de trietilamoniometil metacrilato; os (met)acrilatos de etila, de metila, deterc-butila ou de isobornila; o acetato de vinila, o ácido crotônico; o ácido(met)acrílico, a metacrilioletilbetaína, a octilacrilamida; o cloreto de N-metil N-vinil imidazolínio, o 1-eicoseno, a terbutilacrilamida, a acrilamida, ohexadeceno, e suas misturas.
17. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-16, caracterizada pelo fato de que o polímero se apresenta em forma de umhomopolímero ou de um copolímero que pode ser linear ou ramificado,reticulado ou não reticulado; estatístico, alternado, em blocos ou gradiente, oumesmo em forma de estrelas; de preferência, linear, estatístico ou em blocos.
18. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-17, caracterizada pelo fato de que o polímero é escolhido entre:- os copolímeros poli(vinilpirrolidona-co-dimetilaminoetil metacrilato),os copolímeros poli(vinilcaprolactam-co-vinilpirrolidona-co-dimetilaminoetilmetacrilato),os copolímeros poli(vinilpirrolidona-co-dimetilaminopropilmetacrilamida),- os copolímeros poli(vinilpirrolidona-co-polivinilcaprolactam-co-dimetil-aminopropilmetacrilamida),- a poli(vinilamina), a poli(alilamina), a poli(dialilamina),- os copolímeros poli(N-vinilformamida co-vinilamina).
19. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-18, caracterizada pelo fato de que o polímero apresenta uma massa molecularmédia em peso (Mw) compreendida entre 1.000 e 3.000.000, em particularcompreendida entre 1.500 e 1.000.000 e mais preferencialmente compreendidaentre 2.000 e 800.000, e mais preferencialmente ainda entre 2.500 e 500.000.
20. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o polímero compreende pelo menos 3 unidadesde repetição, sozinhas ou em misturas, entre: <formula>formula see original document page 68</formula>
21. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-20, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é adicionado em umaquantidade de 0,01 a 3 equivalentes molares, em particular 0,05 a 2,5, emesmo 0,1 a 2 equivalentes molares em relação às funções aminas totais dopolímero ou dos monômeros.
22. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-21, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é adicionado em umaquantidade estequiométrica em relação às funções aminas totais do polímeroou dos monômeros.
23. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-22, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante tem uma estruturalinear, ramificada, com enxertos, em blocos, em forma de estrelas oudendrímeros; estatístico, alternado, em gradiente.
24. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-23, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante apresenta umamassa molecular em número (Mn) compreendida entre 300 e 50.000, emparticular entre 350 e 20.000 e, mais preferencialmente entre 400 e 10.000, emesmo 450 e 5.000.
25. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-24, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante compreende 1 a 6funções ácidos, em particular 2 a 5 funções ácidos escolhidas entre os gruposácido carboxílico (-COOH), sulfônico (-SO3H) e/ou fosfônico (-PO3H2).
26. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-25, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante compreende a(s)função(ões) ácido(s) na ponta das cadeias (nas extremidades) e/ou distribuídasao longo da cadeia, de preferência, pelo menos uma função ácida está naponta da cadeia.
27. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-26, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é linear ecompreende 1 a 3 funções ácidas, de preferência pelo menos uma das quaisestá na extremidade da cadeia.
28. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-26, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é com enxerto,ramificado, em forma de estrelas ou dendrímeros, e compreende 1 a 6 funçõesácidas, distribuídas de preferência de modo a ter uma função por ramificação.
29. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-28, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é linear e comporta 2funções ácidas, uma em cada extremidade da cadeia.
30. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-29, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é escolhido entre osácidos orgânicos poliméricos hidrófilos, ou seja, ele é de preferência constituídounicamente (100%) ou por pelo menos 80% em peso de unidades de repetiçãohidrófilas que possuem um Iog P inferior ou igual a 0,5, de preferênciacompreendido entre -8 e 0,5.
31. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-30, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é escolhido entre:(i) os polímeros que comportam unidades de repetição dedextrano que compreendem pelo menos uma função ácida, em particularcarboxílica, na extremidade da cadeia;(ii) as poli(alquiloxazolinas) com terminações ácidas, depreferência a polimetiloxazolina e a polietiloxazolina que compreendem pelomenos uma função ácida.(iii) as poli(N-metil) sarcosinas funcionalizadas ácidas, emparticular carboxílica (o);(iv) os dendrímeros ou moléculas hiperramificadasfuncionalizadas na superfície por grupos ácidos, em particular carboxílicos; taiscomo, por exemplo, os PAMAM starbust da Dow Chemical;(v) os polímeros hiperramificados de tipo poliésteres obtidos porreação entre o ácido adípico e o glicerol;(vi) os poli(glicerol) poli(hidroxietil acrilato) e poli(vinilpirrolidona)com terminações ácidos, em particular carboxílicas;(vii) os polímeros que compreendem pelo menos três unidades derepetição de tipo alquilenos glicóis nos quais o grupo alquila compreende 2 a 4átomos de carbono, e suas combinações; pode-se citar o polietilenoglicol, opolipropilenoglicol, o polietileno-co-propilenoglicol (PEG/PPO), opolitetrametileno óxido-co-polietileno glicol (PTMO/PEG); devendo ficar claroque eles comportam ainda pelo menos uma função ácido (em particular,carboxílico, sulfônico, e/ou fosfônico).
32. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-31, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é um polímero quecompreende pelo menos três unidades de repetição de tipo alquilenoglicol,preferencialmente de tipo etilenoglicol (-CH2-CH2-O-).
33. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-32, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é escolhido entre ospolímeros com as seguintes estruturas:CH3-0-(CH2-CH2-0)n-co-(CH2-CHR-0)m-CH2-RioCH3-0-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-RioCH3-O-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2R10CH3-0-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2RioCH3-O-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2CH2Ri0CH3-O-(CH2-CH2-O)n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2CH2R10CH3-0-(CH2-CH2-0)n-C0-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH20C0-CH2-CH2COOHCH3-0-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH20C0-CH2-CH2COOHR10-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2R10Rio-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2RioRio-CH2CMCH2- CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-R10Rio-CH20-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-RioR10-CH2-CH2-CH2-O(CH2-CH2-O)-n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-CH2-R10Rio-CH2-CH2-CH2-0(CH2-CH2-0)-n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2-CH2-RioR10-CH2-CH2-COO-(CH2-CH2-O)-n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-R10R10-CH2-CH2-COO-(CH2-CH2-O)-n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-R10Ri0-CH2-CH2-CONH-(CH2-CH2-O)-n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-RioRi0-CH2-CH2-CONH-(CH2-CH2-O)-n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-Rionas quais:- o radical R, idêntico ou diferente representa -CH3, -(CH2)X-COOH; -(CH2)X-SO3H; (CH2)X-PO3H2; com χ = 1 a 8;- o radical R10, idêntico ou diferente, é -COOH, -SO3H ou -PO3H2;- η é um número inteiro compreendido entre 3 e 1000;- m é um número inteiro compreendido entre 0 e 200,considerando que a razão n:m é superior a 5, quando m for não nulo.
34. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 33,caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é escolhido entre ospolímeros nos quais:- R representa metila, ou -(CH)2X-COOH; -(CH2)X-SO3H; (CH2)X-PO3H2 com χ = 2 a 3; e/ou- η representa entre 4 a 30, em particular 5 a 15.
35. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-34, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é escolhido entre:CH3-0-(CH2-CH2-0)n-co-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2RioCH3-O-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2CH2Ri0R10-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2 Ri0R10-CH20-(CH2-CH2-0)n-co-(CH2-CHR-0)m-CH2-Rionas quais o radical Ri0 é -COOH, -SO3H ou -PO3H2; depreferência COOH; m é O a 200 e η é 3 a 1000, em particular 4 a 30, e mesmo-5a 15.
36. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-35, na qual o agente neutralizante é escolhido entre:CH3-0-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2RioCH3-0-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2CH2RioRio-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2RioR10-CH2O-(CH2-CH2-O-)n-CH2-R10nas quais, o radical Ri0 é COOH, SO3H ou -PO3H2; de preferênciaCOOH; e η é 3 a 1000, em particular 4 a 30, e mesmo 5 a 15.
37. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-36, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante é escolhido entre:- CH3-0-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2-S03H;- CH3-0-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2-CH2C00H;- H0C0-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2C00H; e- H0C0-CH20-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2C00H;com η = 3 a 1000, em particular 4 a 30, e mesmo 5 a 15.
38. COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA, caracterizada pelo fato deque compreende (i) um polímero etilênico catiônico que compreende pelomenos uma função amina primária, secundária ou terciária, protonável e (ii) umagente neutralizante, sendo que o referido agente neutralizante é um ácidoorgânico polimérico que compreende pelo menos uma função ácido carboxílico,sulfônico e/ou fosfônico.
39. COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA, de acordo com areivindicação 38, caracterizada pelo fato de que o agente neutralizante estápresente em uma quantidade de 0,01 a 3 equivalentes molares, em particular-0,05 a 2,5, e mesmo 0,1 a 2 equivalentes molares em relação às funçõesaminas totais do polímero.
40. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU FARMACÊUTICA,caracterizada pelo fato de que compreende, em um meio fisiologicamenteaceitável, em particular cosmética ou farmaceuticamente aceitável, umacomposição polimérica conforme descrita em uma das reivindicações 38 a 39.
41. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-37 ou 41, caracterizada pelo fato de que o polímero está presente à uma razãode 0,01 a 50% em peso de matéria seca, em particular 0,1 a 30% em peso, emesmo 0,3 a 10% em peso, e mais preferencialmente ainda de 1 a 3% empeso, em relação ao peso total da composição cosmética ou farmacêutica.
42. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 41,caracterizada pelo fato de que compreende ainda um constituinte escolhidoentre a água, os solventes orgânicos hidrófilos como os álcoois e em particularos monoálcoois, lineares ou ramificados com C1-C6, como o etanol, o terc-butanol, o n-butanol, o isopropanol ou o n-propanol, e os polióis como aglicerina, a diglicerina, o propilenoglicol, o sorbitol, o pentilenoglicol, e ospolietilenoglicóis; os éteres de glicóis em particular com C2 e aldeídos hidrófiloscom C2-C4; as ceras, os corpos graxos pastosos, as gomas; os solventesorgânicos lipófilos; os óleos e em particular os óleos hidrocarbonados deorigem animal como o peridroesqualeno; os óleos hidrocarbonados vegetaistais como os triglicerídeos líquidos de ácidos graxos com 4 a 10 átomos decarbono como os triglicerídeos dos ácidos heptanóico ou octanóico, ou aindaos óleos de girassol, de milho, de soja, de sementes de uva, de gergelim, dedamasco, de macadâmia, de rícino, de abacate, os triglicerídos dos ácidoscaprílico/cáprico, o óleo de jojoba, de manteiga de karité; os hidrocarbonetoslineares ou ramificados, de origem mineral ou sintética tais como os óleos deparafina e seus derivados, a vaselina, os polidecenos, o poliisobutenohidrogenado tal como o parleam; os ésteres e os éteres de síntese emparticular de ácidos graxos como, por exemplo, o óleo de Purcelin, o miristatode isopropila, o palmitato de etil-2-hexila, o estearato de octil-2-dodecila, oerucato de octil-2-dodecila, o isoestearato de isoestearila; os éstereshidroxilados como o isoestearil lactato, o octil-hidroxiestearato, ohidroxiestearato de octildodecila, o diisoesterarilmalato, o citrato de triisocetila,heptanoatos, octanoatos, decanoatos de álcoois graxos; ésteres de poliol comoo dioctanoato de propilenoglicol, o di-heptanoato de neopentilglicol, odiisononanoato de dietilenoglicol; e os ésteres do pentaeritritol; álcoois graxosque possuem de 12 a 26 átomos de carbono como o octildodecanol, o 2-butiloctanol, o 2-hexildecanol, o 2-undecilpentadecanol, o álcool oléico; osóleos fluorados parcialmente hidrocarbonados e/ou siliconados; os óleossiliconados como os polimetilsiloxanos (PDMS) voláteis ou não, lineares oucíclicos, líquidos ou pastosos à temperatura ambiente como as ciclometiconas,as dimeticonas, que comportam eventualmente um grupo fenila, como as feniltrimeticonas, os feniltrimetilsiloxidifenil siloxanos, os difenilmetildimetil-trisiloxanos, as difenil dimeticonas, as fenil dimeticonas, os polimetilfenilsiloxanos; as cetonas líquidas à temperatura ambiente; os éteres de propilenoglicol líquidos à temperatura ambiente; os ésteres de cadeia curta (com 3 a 8átomos de carbono no total); os éteres líquidos a 25°C; os alcanos líquidos a25°C; os compostos cíclicos aromáticos líquidos a 25°C; os aldeídos líquidos a25°C; os pigmentos, as madrepérolas, as cargas; os corantes hidrossolúveis;os corantes lipossolúveis, os polímeros em particular filmogênios; ostensoativos aniônicos, anfóteros, não iônicos, catiônicos ou suas misturas; asvitaminas, os perfumes, os agentes perolizantes, os espessantes, osgelificantes, os oligoelementos, os amaciantes, os seqüestrantes, os perfumes,os agentes alcalinizantes ou acidificantes, os conservantes, os filtros solares,os tensoativos, os antioxidantes, os agentes contra a queda dos cabelos, osagentes anticaspa, os agentes propulsores, as ceramidas; as misturas dessesconstituintes.
43. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 37 ou 41 a 42, caracterizada pelo fato de que se apresenta na forma de umproduto de cuidado e/ou de maquiagem da pele do corpo ou do rosto, dos lábiose dos cabelos, de um produto solar ou autobronzeante, de um produto capilar,em particular para a conservação do penteado ou a modelagem dos cabelos.
44. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 37 ou 41 a 43, caracterizada pelo fato de que se apresenta na forma dexampus, de géis, de loções para modelagem, de loções para escovação, decomposições para a fixação e o penteado tais como laquês ou sprays, de géis-ducha, de banhos espumantes; de condicionadores com ou sem enxágüe, decomposições para permanente, defrisagem, coloração ou descoloração, ouainda em forma de composições com enxágüe para serem aplicadas antes oudepois de uma coloração, uma descoloração, uma permanente ou umadefrisagem ou ainda entre as duas etapas de uma permanente ou de umalisamento; de composições de lavagem para a pele, e em particular na formade soluções ou de géis para o banho de imersão ou a ducha ou de produtosdemaquilantes; de loções aquosas ou hidroalcoólicas para o cuidado da pelee/ou dos cabelos.
45. PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO DASMATÉRIAS QUERATÍNICAS, caracterizado pelo fato de que consiste em aplicarsobre as referidas matérias queratínicas tais como a pele do corpo ou do rosto,das unhas, dos cabelos, dos cílios e/ou das sobrancelhas, uma composiçãocosmética conforme descrita em uma das reivindicações 1 a 37 ou 41 a 44.
46. PROCESSO DE CONSERVAÇÃO DO PENTEADO, DETRATAMENTO COSMÉTICO, DE CUIDADO, DE LAVAGEM, DEDEMAQUILAGEM E/OU DE MAQUILAGEM DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS,em particular da pele do corpo ou do rosto, das unhas, dos cabelos, dos cílios,das sobrancelhas, caracterizado pelo fato de que consiste em aplicar sobre asreferidas matérias queratínicas, uma composição cosmética conforme descritaem uma das reivindicações 1 a 37 ou 41 a 44, e em efetuar eventualmente umenxágüe com água.
47. POLÍMERO ETILÊNICO CATIÔNICO, caracterizado pelofato de que compreende pelo menos uma função amina primária, secundáriaou terciária, protonável, função essa que está pelo menos parcialmenteneutralizada por um agente neutralizante escolhido entre os ácidos orgânicospoliméricos que compreendem pelo menos uma função ácido carboxílico,sulfônico e/ou fosfônico, e esse polímero pelo menos parcialmente neutralizadoé veiculável em meio aquoso, ou seja, hidrossolúvel ou hidrodispersível.
48. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 47,caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um um monômero defórmula (I), sozinho ou em mistura: <formula>formula see original document page 77</formula> na qual:- Ri é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbonado,linear ou ramificado, de tipo CpH2p+i, sendo que ρ é um número inteirocompreendido entre 1 e 12, inclusivamente;- Z é um grupo bivalente escolhido entre -COO-, -CONH, -CONCH3, -OCO- ou -O-, -SO2- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-, de preferência,COOeCONH.- χ é 0 ou 1, de preferência 1.- R2 é um radical bivalente carbonado, saturado ou insaturado,eventualmente aromático, linear, ramificado ou cíclico, com 1 a 30 átomos decarbono, que pode compreender 1 a 18 heteroátomos escolhidos entre O, N1 S,F1 Cl1 Br, Si e P;- m é 0 ou 1;- X é(a) um grupo guanidino, amidino, ou então(b) um grupo de fórmula -N(R6)(Ry) com R6 e R7 representando,independentemente um do outro, (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupoalquila linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, eventualmentearomático que compreende de 1 a 18 átomos de carbono, podendocompreender 1 a 10 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si e P; ou (iii)R6 e R7 formam com o átomo de nitrogênio um ciclo de fórmula:<formula>formula see original document page 78</formula>saturado ou insaturado, eventualmente aromático,compreendendo no total 5, 6, 7 ou 8 átomos, e em particular 4, 5 ou 6 átomosde carbono e/ou 2 a 4 heteroátomos escolhidos entre O, S e N; e o referidociclo pode ser fundido com outro ou outros ciclos, saturados ou insaturados,eventualmente aromáticos que compreendem cada um 5, 6 ou 7 átomos, e emparticular 4, 5, 6 ou 7 átomos de carbono e/ou 2 a 4 heteroátomos escolhidosentre O, S e N.(c) um ciclo:no qual R'4 e R'5 formam com o átomo de nitrogênio um ciclo,saturado ou insaturado, eventualmente aromático, que compreende nototal 5, 6, 7 ou 8 átomos, e em particular 4, 5 ou 6 átomos de carbonoe/ou 2 a 4 heteroátomos escolhido entre O, S e N; e o referido ciclo podeser fundido com outro ou outros ciclos, saturados ou insaturados,eventualmente aromáticos, que compreendem cada um 5, 6 ou 7 átomos,e em particular 4, 5, 6, 7 ou 8 átomos de carbono e/ou 2 a 4 heteroátomosescolhido entre O, S e N;e R'6 é escolhido entre H, -CH3 e -C2H5.devendo ficar claro que o monômero de fórmula (I) compreendepelo menos uma função amina, primária, secundária ou terciária, protonável aum pH escolhido entre pH 1 e pH 12; e essa função pode ser, ou ser portadapor, os radicais R2 e/ou X.
49. POLÍMERO, de acordo com uma das reivindicações 47 a 48, caracterizado pelo fato de que o monômero de fórmula (I) é escolhido,sozinho ou em mistura, entre a (met)acrilamida de dimetilaminopropila, a(met)acrilamida de dimetilaminoetila, o (met)acrilato de dietilaminoetila, o(met)acrilato de dimetilaminoetila o (met)acrilato de ferc-butilaminoetila, o(met)acrilato de morfolinoetila, o vinilimidazol, a vinilpiridina, a vinilamina, aalilamina, e os monômeros a seguir nos quais R = H ou metila:<formula>formula see original document page 79</formula><formula>formula see original document page 80</formula>
50. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 47,caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um monômero defórmula (II), sozinho ou em mistura: <formula>formula see original document page 80</formula> na qual R3 é o hidrogênio ou um radical carbonado, emparticular hidrocarbonado, saturado ou insaturado, eventualmentearomático, linear, ramificado ou cíclico, com 1 a 30 átomos de carbono,podendo compreender de 1 a 18 heteroátomos escolhidos entre O, N, S,F, Cl, Br, Si e P,devendo ficar claro que o monômero de fórmula (II) compreendepelo menos uma função amina primária, secundária ou terciária, protonável aum pH escolhido entre pH1 e pH 12.
51. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 50,caracterizado pelo fato de que o monômero de fórmula (II) é escolhido sozinhoou em mistura entre a N-metildialilamina e a dialilamina.
52. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 47,caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um monômero defórmula (III), sozinho ou em mistura:<formula>formula see original document page 81</formula>na qual R7 a R12, independentemente uns dos outros,representam:- um átomo de hidrogênio,- um grupo -NR13R'13 com R13 e R'13, independentemente um dooutro, representando o hidrogênio ou um radical alquila linear, ramificado oucíclico, saturado ou insaturado, eventualmente aromático, compreendendo de 1a 18 átomos de carbono, podendo compreender 1 a 10 heteroátomosescolhidos entre O, N, S, F, Si e P; e em particular Ri3 e R'i3 podem serescolhidos entre o hidrogênio, um grupo metila, etila, propila, isopropila, n-butila, t-butila, isobutila, octila, laurila, estearila.- um radical carbonado, em particular hidrocarbonado, saturadoou insaturado, eventualmente aromático, linear, ramificado ou cíclico, com 1 a 30 átomos de carbono, podendo compreender de 1 a 18 heteroátomosescolhidos entre O, N, S, F, Si e P;devendo ficar claro que o monômero de fórmula (III) compreendepelo menos uma função amina, primária, secundária ou terciária, protonável aum pH escolhido entre pH 1 e pH 12.
53. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 52caracterizado pelo fato de que o monômero de fórmula (III) é escolhido,sozinho ou em mistura, entre:<formula>formula see original document page 81</formula>
54. POLÍMERO, de acordo com uma das reivindicações 47 a 53, caracterizado pelo fato de que compreende ainda 0,01 a 99% em peso emrelação ao peso do polímero final, em particular de 5 a 70% em peso, depreferência de 10 a 65% em peso, e mesmo de 15 a 60% em peso, demonômeros adicionais.
55. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 54,caracterizado pelo fato de que o monômero adicional é escolhido entre osmonômeros indicados a seguir, sozinhos ou em mistura, bem como seus sais:-(i) os ésteres do ácido (met)acrílico de fórmula CH2=CHCOOR'iou CH2=C(CH3)COORiI com R11 representando uma cadeia carbonada, emparticular hidrocarbonada (alquila), com 1 a 30 átomos de carbono, linear,ramificada ou cíclica, saturada ou insaturada, eventualmente aromática (arila,aralquila ou alquilarila), compreendendo eventualmente 0 a 2 funções ésteres (-O-) e eventualmente Oa 12, em particular 1 a 8, funções escolhidas entre -OH(hidróxi), -OR' com R' alquila com C1-C6 (alcóxi), -CN, -X (halogênio, emparticular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H, -COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONR-,OCONH-, -NHCONH-, -NR-CONR-, -CF3, -CN, epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- comR = alquila linear ou ramificado com Ci-C22 compreendendo eventualmente 1--12 heteroátomos.- (ii) as amidas do ácido (met)acrílico de fórmulaCH2=CHCONR'2R"2 ou CH2=C(CH3)CONR'2R"2 com R12, R"2l idênticos oudiferentes, representando o hidrogênio ou uma cadeia carbonada, em particularhidrocarbonada (alquila), com 1 a 30 átomos de carbono, linear, ramificada oucíclica, saturada ou insaturada, eventualmente aromática, compreendendoeventualmente 0 a 2 funções éteres (-0-) e eventualmente 0 a 12, em particular-1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquila em CrC6(alcóxi), -CN, -X (halogênio, em particular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H1 -COOH,-OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH-, NR-CONR-, -CF3, -CN,epóxi, -NHCO- com R= alquila Iinearou ramificado com C1-C22 compreendendoeventualmente 1-12 heteroátomos.- (iii) os ésteres de vinila de fórmula CH2=CH-OCO-R13 ouCH2=C(CH3)-OCO-R13 com R'3 representando uma cadeia carbonada, emparticular hidrocarbonada, com 1 a 30 átomos de carbono, linear, ramificada oucíclica, saturada ou insaturada, eventualmente aromática, compreendendoeventualmente O a 2 funções éteres (-0-) e eventualmente O a 12, em particular-1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquila com Ci-C6(alcóxi), -CN, -X (halogênio, em particular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H, -COOH,-OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH-, -NR-CONR-, -CF3, -CN,epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- com R = alquila linear ou ramificado com Ci-C22compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos.- (iv) os éteres de vinila de formula CH2=CHOR'4 ouCH2=C(CH3)OR'4 com R 4 representando uma cadeia carbonada, em particularhidrocarbonada, com 1 a 30 átomos de carbono, linear, ramificada ou cíclica,saturada ou insaturada, eventualmente aromática, compreendendoeventualmente O a 2 funções éteres (-0-) e eventualmente O a 12, em particular-1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquila com Ci-C6(alcóxi), -CN1 -X (halogênio, em particular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H1 -COOH,-OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH, -NR-, CONR-, -CF3, -CN,epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- com R=alquila linear ou ramificado com CrC22compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos.- (v) os compostos vinílicos de fórmula CHR"5=CR5R'5 na qual:R"5é H ou COOH, eR5 é H1CN ou COOH, eR'5 é escolhido entre:- um átomo de hidrogênio, ou um grupo escolhido entre -OH, -CH=O, halogênio (Cl, Br, I em particular), -COOH, -CH2COOH, -NHC(O)H, -N(CH3)-C(O)H, -NHC(O)CH3, -N(CH3)-C(O)CH3;- um ciclo<formula>formula see original document page 84</formula> em que R'15 e Ri5 representam, independentemente um do outro,H1 um grupo alquila linear ou ramificado, saturado ou insaturado,eventualmente aromátioo, cíclico ou não, compreendendo 1 a 25 átomos decarbono, no qual se encontra(m) eventualmente intercalado(s) um ou maisheteroátomos escolhidos entre O, N, S e P; e o referido grupo alquila pode,ainda, ser eventualmente substituído por um ou mais substituintes escolhidosentre -OH e os átomos de halogênio (Cl, Br, I e F);- um grupo alquila linear ou ramificado que compreende 1 a 25átomos de carbono,- um grupo cicloalquila com C3 a C8 tal como o ciclo-hexano,- um grupo arila com C6 a C2o tal como fenila,- um grupo aralquila com C7 a C30 (grupo alquila com Ci a C4) talcomo 2-feniletila ou benzila,- um grupo heterocíclico de 4 a 12 membros contendo um ou maisheteroátomos escolhidos entre O, N, e S,- um grupo heterocicloalquila (alquila de 1 a 4 carbonos), tal comofurfurila, furfurilmetila ou tetra-hidrofurfurilmetila,e os referidos grupos alquilas, cicloalquila, arila, aralquila,heterocíclicos ou heterocicloalquila compreendem eventualmente 0 a 2 funçõeséteres (-O-) e eventualmente 0 a 12, em particular 1 a 8, funções escolhidasentre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquila com CrC6 (alcóxi), -CN, -X (halogênio,em particular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H1-COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH, -NH-CONH-, -NR-CONR-, -CF3, -CN, epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- comR = alquila linear ou ramificado com C1-C22 compreendendo eventualmente 1--12 heteroátomos;e/ou podendo ser eventualmente substituído por um ou maisgrupos alquilas com C1-C4, lineares ou ramificados, compreendendo por suavez eventualmente 0 a 2 funções éteres (-0-) e eventualmente 0 a 12, emparticular 1 a 8, funções escolhidas entre -OH (hidróxi), -OR' com R' alquilacom C1-C6 (alcóxi), -CN, -X (halogênio, em particular Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H, -COOH, -OCOO-, -COO-, OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -CN, epóxi, -NHCO-, -N(R)CO- com R = alquila linear ou ramificada com C1-C22compreendendo eventualmente 1-12 heteroátomos.- (vii) os seguintes monômeros aniônicos, e seus sais:o anidrido maléico, o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácidocrotônico, o ácido itacônico, o ácido fumárico, ácido maléico, o acrilato de 2-carboxietila (Ch2=CH-C(O)-O-(CH2)2-COOH); o ácido estirenossulfônico, oácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, o ácido vinilbenzóico, o ácidovinilfosfônico, o (met)acrilato de sulfopropila, e entre os sais: o (met)acrilato desódio ou de potássio;- (viii) os seguintes monômeros anfóteros:a N,N-dimetil-N-(2-metacriloiloxietil)-N-(3-sulfopropil) amôniobetaína (em particular a SPE da Raschig); a N,N-dimetil-N-(3-metacrilamidopropil)-N-(3-sulfopropil) amônio betaína (SPP da Raschig), e a 1-(3-sulfopropil)-2-vinilpiridínio betaína (SPV da Raschig), bem como a 2-metacriloiloxietilfosforilcolina.- (ix) os monômeros de fórmula:<formula>formula see original document page 85</formula>nas quais R'8 é H ou um grupo alquila linear ou ramificado,saturado ou insaturado, eventualmente aromático, cíclico ou não, quecompreende 1 a 25 átomos de carbono, no qual se encontra(m) eventualmenteintercalado(s) um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N, S e P; e oreferido grupo alquila pode, ainda, ser eventualmente substituído por um ou maissubstituintes escolhidos entre -OH e os átomos de halogênio (Cl, Br, I e F);- (x) os monômeros de fórmula (I), (II) e (III) quaternizados e asformas quaternizadas dos monômeros adicionais acima.- (xi) os compostos multivalentes que compreendem pelo menosduas funções polimerizáveis de tipo vinílico, (met)acrílico, alílico,(met)acrilamida.
56. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 55,caracterizado pelo fato de que o monômero adicional é escolhido entre o vinilneodecanoato, o terbutilbenzoato de vinila; a vinilpirrolidona; avinilcaprolactama; a N-vinil formamida; o cloreto de Ν,Ν'-dimetildialilamônio; ocloreto de trietilamoniometil metacrilato (MADQUAT); os (met)acrilatos de etila,de metila, de tertbutila, ou de isobornila; o acetato de vinila, o ácido crotônico; oácido (met)acrílico, a metacrilioletilbetaína, a octilacrilamida; o cloreto de N-metil N-vinil imidazolínio, o 1-eicoseno, a terbutilacrilamida, a acrilamida, ohexadeceno e suas misturas.
57. POLÍMERO, de acordo com uma das reivindicações 47 a-56, caracterizado pelo fato de que é escolhido entre:- os copolímeros poli(vinilpirrolidona-co-dimetilaminoetil metacrilato),- os copolímeros poli(vinilcaprolactam-co-vinilpirrolidona-co-dimetilaminoetilmetacrilato),os copolímeros poli(vinilpirrolidona-co-dimetilaminopropilmetacrilamida,- os copolímeros poli(vinilpirrolidona-co-polivinilcaprolactam-co-dimetil-aminopropilmetacrilamida),- a poli(vinilamina), a poli(alilamina), a poli(dialilamina),- os copolímeros poli(N-vinil formamida-co-vinilamina).
58. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 47,caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos 3 unidades derepetições escolhidas, sozinhas ou em misturas, entre:<formula>formula see original document page 87</formula>
59. POLÍMERO, de acordo com uma das reivindicações 47 a 58, caracterizado pelo fato de que o agente neutralizante é adicionado em umaquantidade de 0,01 a 3 equivalentes molares, em particular 0,05 a 2,5, emesmo 0,1 a 2 equivalentes molares em relação às funções aminas totais dopolímero ou dos monômeros.
60. POLÍMERO, de acordo com uma das reivindicações 47 a 59, caracterizado pelo fato de que o agente neutralizante é escolhido entre:(i) os polímeros que comportam unidades de repetição dedextrano que compreendem pelo menos uma função ácida, em particularcarboxílica, na extremidade da cadeia;(ii) as poli(alquiloxazolinas) com terminações ácidas, depreferência a polimetiloxazolina e a polietiloxazolina que compreendem pelomenos uma função ácido.(iii) as poli(N-metil) sarcosinas (funcionalizadas) com funçãoácido, em particular carboxílico;(iv) os dendrímeros ou moléculas hiperramificadasfuncionalizadas na superfície por grupos ácidos, em particular carboxílicos; taiscomo, por exemplo, os PAMAM starbust da Dow Chemical;(v) os polímeros hiperramificados de tipo poliésteres obtidos porreação entre o ácido adípico e o glicerol;(vi) os poli(glicerol) poli(hidroxietil acrilato) e poli(vinilpirrolidona)com terminações ácidos, em particular carboxílicos;(vii) os polímeros que compreendem pelo menos três unidades derepetição de tipo alquilenos glicóis nos quais o grupo alquila compreende 2 a 4átomos de carbono, e suas combinações; pode-se citar os polietilenoglicol, ospolipropilenoglicol, os polietileno-co-propilenoglicol (PEG/PPO), ospolitetrametileno óxido-co-polietilenoglicol (PTMO/PEG); devendo ficar claroque eles comportam ainda pelo menos uma função ácida (em particular,carboxílico, sulfônico, e/ou fosfônico).
61. POLÍMERO, de acordo com uma das reivindicações 47 a-60, caracterizado pelo fato de que o agente neutralizante é um polímero quecompreende pelo menos três unidades de repetição de tipo alquilenoglicol,preferencialmente de tipo etileno glicol (-CH2-CH2-O-).
62. POLÍMERO, de acordo com uma das reivindicações 47 a-61, caracterizado pelo fato de que o agente neutralizante é escolhido entre asseguintes estruturas:CH3-O-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-R10CH3-O-(CH2-CH2-O)n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-R10CH3-O-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2R10CH3-O-(CH2-CH2-O)n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2R10CH3-O-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2CH2R10CH3-O-(CH2-CH2-O)n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2CH2R10CH3-0-(CH2-CH2-0)n-C0-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH20C0-CH2-CH3-0-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH20C0-CH2-Rio-(CH2-CH2-0)n-co-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2RioRio-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2RioR10-CH20-(CH2-CH2-0)n-co-(CH2-CHR-0)m-CH2-RioR10-CH20-(CH2-CH2-0)n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-RioR10-CH2-CH2-CH2-O(CH2-CH2-O)-n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-Rio-CH2-CH2-CH2-0(CH2-CH2-0)-n-b-(CH2-CHR-0)m-CH2-CH2-Ri0-CH2-CH2-COO-(CH2-CH2-O)-n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-RioRi0-CH2-CH2-COO-(CH2-CH2-O)-n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-RioR10-CH2-CH2-CONH-(CH2-CH2-O)-n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-RioRi0-CH2-CH2-CONH-(CH2-CH2-O)-n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-R10nas quais:- o radical R1 idêntico ou diferente representa -CH3, -(CH2)X-COOH; -(CH2)X-SO3H; (CH2)X-PO3H2; com χ = 1 a 8;- o radical R10, idêntico ou diferente, é -COOH, -SO3H ou -PO3H2;- η é um número inteiro compreendido entre 3 e 1000;- m é um número inteiro compreendido entre 0 e 200,considerando que a razão n:m é superior a 5, quando m for não nulo.
63. POLÍMERO, de acordo com uma das reivindicações 47 a-62, caracterizado pelo fato de que o agente neutralizante é escolhido entre:CH3-0-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2RioCH3-0-(CH2-CH2-0-)n-CH2-CH2CH2RioR10-(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH2Ri0R10-CH2O-(CH2-GH2-O-)n-CH2-Ri0nas quais, o radical R10 é COOH1 SO3H ou -PO3H2; de preferênciaCOOH; e η é 3 a 1000, em particular 4 a 30, e mesmo 5 a 15.
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