BRPI0612936A2 - composição polimérica de propileno para termoformação - Google Patents
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Abstract
Composição polimérica de propileno para termoformação. O presente invento descreve uma composição polimérica de propileno compreendendo (percentagens em peso referindo-se à soma de A+B): (A) de 60 a 90% em peso de um copolímero de propileno com etileno contendo menos de 2,5% em peso de unidades de etileno; e (B) de 10 a 40% em peso de um copolímero de propileno compreendendo de 15 a 35% em peso de unidades de etileno, dita composição polimérica tendo um valor de taxa de fluxo de fundido de acordo com a norma ISO 1133 (230<198>C, 2,16 kg) de menos de 10 g/10 min.
Description
Composição polimérica de propileno para termoformação.
Refere-se o presente invento a composições poliolefínicastermoplásticas e aos artigos obtidos a partir delas. Em particular, as composiçõesdescritas abaixo são adequadas para a produção de artigos termoformados tendo boaspropriedades mecânicas combinadas com boas propriedades ópticas.
O pedido de patente européia W001/92406 descrevecomposições poliolefínicas termoplásticas tendo resistência a impacto melhorada e boaspropriedades ópticas compreendendo (A) de 70 a 90% de um copolímero estatístico depropileno com etileno, contendo de 1 a 6% de etileno, tendo uma fração solúvel em xilenoà temperatura ambiente de não menos de 93% em peso e (B) de 10 a 30% de umcopolímero de propileno com etileno contendo de 8 a 18% de etileno tendo uma relaçãoespecífica entre a percentagem de copolímero (B) na composição e seu teor de etileno.As ditas composições têm um balanço excelente entre as propriedades mecânicas eópticas para aplicações de moldagem por sopro, entretanto tal balanço é menos quesatisfatório para aplicações em que são exigidas boas propriedades de impacto embaixas temperaturas.
Poliolefinas termoplásticas de boas propriedades de impactoem baixas temperaturas são descritas no pedido de patente EP 1448622. Ditascomposições, também exibindo baixa fração extraível em hexano, compreendem umcopolímero de propileno tendo uma fração insolúvel em xileno de não menos de 85% empeso e um copolímero de propileno com de 8 a 40% em peso de α-olefina e tendo uma(MFR L) de 3 a 30 g/10 min. Os valores mencionados acima de (MFR L) são obtidossubmetendo uma composição precursora tendo uma "MFR L" menor à degradação comperóxido. Entretanto, a degradação com peróxido aumenta o "índice de amarelo" daspoliolefinas e as composições poliméricas de propileno assim obtidas, normalmentebrancas, mudam para uma cor amarelada. Além disso, a degradação com peróxidonormalmente resulta na formação de produtos químicos mal-cheirosos que podemprejudicar o uso de poliolefinas fracionadas em aplicações alimentícias tais comoembalagens para congelador.
Portanto, é objetivo do presente invento prover novascomposições poliolefínicas termoplásticas tendo um bom balanço de flexibilidade e depropriedades de impacto em baixas temperaturas em fluidez desejada, retendo aomesmo tempo boas propriedades ópticas e evitando os problemas associados com adegradação com peróxidos.
O presente invento provê composições poliméricas depropileno compreendendo (percentagens em peso referindo-se à soma de A+B):(A) de 60 a 90% em peso de um copolímero de propileno com ètileno contendo menosde 2,5% em peso, preferencialmente menos de 2 e mais preferencialmente na faixade 0,5 a 1,5% em peso de unidades de etileno; e(B) de 10 a 40% em peso de um copolímero de propileno compreendendo de 15 a 35%em peso, preferencialmente de 18 a 30% em peso e mais preferencialmente de 20 a28% em peso de unidades de etileno,dita composição polimérica tendo um valor de taxa de fluxo de fundido de acordo com anorma ISO 1133 (230°C, 2,16 kg) de menos de 10 g/10 min., preferencialmente de menosde 5 e mais preferencialmente na faixa de 0,5 a 4 g/10 min.
Preferencialmente, as composições poliméricas de propilenodo presente invento compreendem de 70 a 88%, mais preferencialmente de 75 a 88% empeso de componente (A) e de 12 a 30%, preferencialmente de 12 a 25% em peso decomponente (B).
Numa forma preferida de realização, o componente (A) dascomposições poliméricas de propileno do presente invento tem uma fração solúvel emxileno a 25°C menor que 3,5% em peso. A fração solúvel em xileno é determinada deacordo com o método descrito abaixo.
Para as composições poliméricas de propileno maispreferidas do presente invento, o valor da equação
XS(tot) x [C2(tot) - C2(A)] (1)
é maior ou igual a 35, preferencialmente maior que 65, em que C2(A) é a percentagemmolar de comonômeros no copolímero (A), C2(tot) é a percentagem molar total decomonômeros na composição polimérica de propileno e XS(tot) é a fração solúvel emxileno total da composição polimérica de propileno (percentagem em peso).
Foi surpreendentemente descoberto que quando o valor daequação (1) é maior que os valores críticos mencionados acima, as composiçõespoliméricas de propileno do presente invento exibem um balanço favorável de rigidez(módulo flexionai), resistência a impacto (em termos da temperatura de transiçãodúctil/quebradiço) e transparência (névoa).
A distribuição de pesos moleculares da composiçãopolimérica de propileno do presente invento medida pelo método exposto abaixo é maiorque 3,5 e preferencialmente é maior que 4.
As composições poliméricas de propileno de acordo com opresente invento têm tipicamente um módulo flexionai menor que 1200 MPa1preferencialmente compreendido na faixa de 750 a 1000 MPa e uma temperatura detransição dúctil/quebradiço não maior que 5°C, preferencialmente na faixa de -20 a O0C.Além disso, ditas composições poliméricas de propileno têm tipicamente um valor denévoa medido numa placa de 1 mm não maior que 40%, preferencialmente não maiorque 30%.
O valor da viscosidade intrínseca do componente (B) énormalmente compreendido entre 0,5 dL/g e 3,5 dL/g, preferencialmente entre 0,8 dL/g e2,0 dL/g.
As composições poliméricas de propileno do presenteinvento são caracterizadas por um valor de índice de amarelo menor que 1,0 e sãoadicionalmente caracterizadas por uma baixa fração extraível em hexano, menor que6,0% em peso, preferencialmente menor que 5,0% em peso.
As composições poliméricas de propileno do presenteinvento podem ser preparadas por polimerização seqüencial em pelo menos doisestágios, com cada estágio de polimerização subseqüente sendo conduzido na presençado material polimérico formado na reação de polimerização imediatamente precedente,em que o copolímero (A) é normalmente preparado em pelo menos um primeiro estágiode polimerização e o copolímero (B) é normalmente preparado em pelo menos umsegundo estágio de polimerização.
Preferencialmente, cada estágio de polimerização éexecutado na presença de um catalisador heterogêneo Ziegler-Natta altamenteestereoespecífico. Os catalisadores Ziegler-Natta adequados para produzir ascomposições poliméricas de propileno do presente invento compreendem umcomponente catalítico sólido compreendendo pelo menos um composto de titânio tendopelo menos uma ligação titânio-halogênio e pelo menos um composto doador de elétrons(doador interno), ambos suportados em cloreto de magnésio. Os sistemas catalíticosZiegler-Natta compreendem adicionalmente um composto organo-alumínio como co-catalisador essencial e opcionalmente um composto doador de elétrons externo.
Os sistemas catalíticos adequados são descritos naspatentes européias EP 45977, EP 361494, EP 728769, EP 1272533 e no pedido depatente internacional WO 00/63261.
Preferencialmente, o componente catalítico sólidocompreende Mg1 Ti, halogênio e um doador de elétrons escolhido dentre os succinatos defórmula (I):
em que os radicais R1 e R2, iguais ou diferentes um do outro, são grupos C1-C20 linearesou ramificados, alquila, alcenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila, opcionalmentecontendo heteroátomos; os radicais de R3 a R6, iguais ou diferentes uns dos outros, sãohidrogênio ou um grupo C1-C20 linear ou ramificado, alquila, alcenila, cicloalquila, arila,arilalquila ou alquilarila, opcionalmente contendo heteroátomos, e os radicais de R3 a R6que estão ligados ao mesmo átomo de carbono podem estar ligados para formar umciclo.
R1 e R2 são preferencialmente grupos C1-C8 alquila,cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila. São particularmente preferidos os compostos emque R1 e R2 são escolhidos dentre alquilas primárias e em particular dentre alquilasprimárias ramificadas. Exemplos de grupos R1 e R2 adequados são metila, etila, n-propila,n-butila, isobutila, neopentila, 2-etilhexila. São particularmente preferidos os grupos etila,isobutila e neopentila.
Um dos grupos preferidos de compostos descritos pelafórmula (I) é aquele em que de R3 a R5 são hidrogênio e R6 é um radical alquilaramificada, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila tendo de 3 a 10 átomos de carbono.Um outro grupo preferido de compostos dentre aqueles de fórmula (I) é aquele em quepelo menos dois radicais de R3 a R6 são diferentes de hidrogênio e são escolhidos dentregrupos CrC20 lineares ou ramificados, alquila, alcenila, cicloalquila, arila, arilalquila oualquilarila, opcionalmente contendo heteroátomos. São particularmente preferidos oscompostos em que os dois radicais diferentes de hidrogênio estão ligados ao mesmoátomo de carbono. Além disso, também são particularmente preferidos os compostos emque pelo menos dois radicais diferentes de hidrogênio são ligados a átomos diferentes decarbono, ou seja, R3 e R5 ou R4 e R6.
De acordo com um método preferido, o componentecatalítico sólido pode ser preparado reagindo-se um composto de titânio de fórmulaTi(OR)n-yXy, em que η é a valência do titânio e,y é um número entre 1 e n,preferencialmente TiCI4, com um cloreto de magnésio derivado de um aduto de fórmulaMgCI2*pROH, em que ρ é um número entre 0,1 e 6, preferencialmente de 2 a 3,5, e R éum radical hidrocarboneto tendo de 1 a 18 átomos de carbono. O aduto pode seradequadamente preparado na forma esférica pela mistura de álcool e cloreto demagnésio na presença de um hidrocarboneto inerte imiscível com o aduto, operando sobcondições de agitação na temperatura de fusão do aduto (de 100 a 130°C). Então, aemulsão é rapidamente resfriada, causando com isso a solidificação do aduto na formade partículas esféricas. Exemplos de adutos esféricos preparados de acordo com esteprocedimento são descritos nas patentes US 4 399 054 e US 4 469 648. O aduto assimobtido pode ser diretamente reagido com o composto de Ti ou pode ser previamentesubmetido à desalcoolização térmica controlada (de 80 a 130°C) a fim de obter um adutoem que o número de moles de álcool é geralmente menor que 3, preferencialmente deentre 0,1 e 2,5. A reação com o composto de Ti pode ser executada pela suspensão doaduto (desalcoolizado ou como tal) em TiCI4 frio (geralmente a O0C); a mistura é aquecidaa até de 80 a 130°C e mantida nesta temperatura por de 0,5 a 2 horas. O tratamento comTiCI4 pode ser executado uma ou mais vezes. O doador interno pode ser adicionadodurante o tratamento com TiCI4 e o tratamento com o composto doador de elétrons podeser repetido uma ou mais vezes. Geralmente, o succinato de fórmula (I) é usado numarazão molar com relação ao MgCI2 de 0,01 a 1, preferencialmente de 0,05 a 0,5. Apreparação de componentes catalíticos na forma esférica é descrita por exemplo nopedido de patente européia EP-A-395083 e no pedido de patente internacional WO98/44001. Os componentes catalíticos sólidos obtidos de acordo com o método acimaexibem uma área de superfície (pelo método B.E.T.) geralmente de entre 20 e 500 m2/g epreferencialmente de entre 50 e 400 m2/g, e uma porosidade total (pelo método B.E.T.)maior que 0,2 cm3/g, preferencialmente entre 0,2 e 0,6 cm3/g. A porosidade (método doHg) devida a poros com raios de até 10.000 Â varia geralmente de 0,3 a 1,5 cm /g,preferencialmente de 0,45 a 1 cm3/g.
O composto organoalumínio é preferencialmente um alquil-Al escolhido dentre os compostos trialquilalumínio tais como por exemplo trietilalumínio,triisobutilalumínio, tri-n-butilalumínio, tri-n-hexilalumínio, tri-n-octilalumínio. Também épossível usar misturas de trialquilalumínios com haletos de alquilalumínio, hidretos dealquilalumínio ou sesquicloretos de alquilalumínio tais como AIEt2CI e AI2Et3CI3.
Os compostos doadores de elétrons externos incluemcompostos de silício, éteres, ésteres tais como 4-etoxibenzoato de etila, aminas,compostos heterocíclicos e particularmente 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, cetonas e os 1,3-diéteres. Uma outra classe de compostos doadores externos preferidos é aquela doscompostos de silício de fórmula Ra5Rb6Si(OR7)c, em que a e b são inteiros de 0 a 2, c éum inteiro de 1 a 3 e a soma (a + b + c) é 4; R5, R6 e R7 são radicais alquila, cicloalquilaou arila com de 1 a 18 átomos de carbono opcionalmente contendo heteroátomos. Sãoparticularmente preferidos o metilciclohexildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, metil-t-butildimetoxisilano, diciclopentildimetoxisilano, 2-etilpiperidinil-2-t-butildimetoxisilano e1,1,1 -trifluoropropil-2-etilpiperidinil-dimetoxisilano e 1,1,1 -trifluoropropil-metil-dimetoxisilano. O composto doador de elétrons externo é usado numa quantidade tal queresulte numa razão molar entre o composto organoalumínio e o dito composto doador deelétrons de 0,1 a 500.
O processo de polimerização pode ser executado em fasegasosa e/ou em fase líquida, em reatores contínuos ou em lotes, tais como reatores deleito fluidizado ou em lama. Por exemplo, é possível executar a polimerização dopolímero de propileno (A) em fase líquida, usando propileno líquido como diluente,enquanto o estágio de copolimerização para obter a fração copolimérica de propileno (B)é executada em fase gasosa, sem estágios intermediários exceto pela desgaseificaçãoparcial dos monômeros. Alternativamente, todos os estágios de polimerização seqüencialpodem ser executados em fase gasosa. O tempo de reação, temperatura e pressão dasetapas de polimerização não são críticos, entretanto as temperaturas para a preparaçãodas frações (A) e (B), que podem ser iguais ou diferentes, são usualmente de 50 a 120°C.
A pressão de polimerização preferencialmente varia de 0,5 a 12 MPa se a polimerizaçãofor executada em fase gasosa. O sistema catalítico pode ser pré-contatado(prepolimerizado) com pequenas quantidades de olefinas. O peso molecular dacomposição polimérica de propileno é regulado usando reguladores conhecidos, taiscomo hidrogênio.
De acordo com uma forma preferida de realização, opolímero de propileno (A) é produzido por um processo de polimerização em fase gasosaexecutado em pelo menos duas zonas de polimerização interconectadas. Dito processode polimerização é descrito na patente européia EP 782587.
O processo é executado numa primeira e numa segundazonas de polimerização interconectadas, nas quais propileno e etileno ou propileno e a-olefinas são alimentados na presença de um sistema catalítico e a partir das quais opolímero produzido é descarregado. As partículas poliméricas em crescimento fluematravés da primeira de ditas zonas (elevadora) sob condições de fluidização rápida,deixam dita primeira zona de polimerização e entram na segunda de ditas zonas depolimerização (abaixadora) através da qual elas fluem de forma densificada sob a açãoda gravidade, deixam dita segunda zona de polimerização e são reintroduzidas na ditaprimeira zona de polimerização, estabelecendo assim uma circulação de polímero entreas duas zonas de polimerização. Geralmente, as condições de fluidização rápida naprimeira zona de polimerização são estabelecidas pela alimentação da mistura demonômeros gasosos abaixo do ponto de reintrodução do polímero em crescimento emdita primeira zona de polimerização. A velocidade do gás de transporte na primeira zonade polimerização é maior que a velocidade de transporte sob as condições de operação eé normalmente de entre 2 e 15 m/s. Na segunda zona de polimerização, em que opolímero flui de forma densificada sob a ação da gravidade, são alcançados altos valoresde densidade do sólido que se aproximam da densidade aparente do polímero; um ganhopositivo de pressão pode assim ser obtido ao longo da direção de fluxo, de modo que setorna possível reintroduzir o polímero na primeira zona de reação sem a ajuda de meiosmecânicos. Desta forma, é estabelecida uma circulação em "laço", que é definida pelobalanço das pressões entre as duas zonas de polimerização e pela perda de cargaintroduzida no sistema. Opcionalmente, um ou mais gases inertes, tais como nitrogênioou um hidrocarboneto alifático, são mantidos nas zonas de polimerização, emquantidades tais que a soma das pressões parciais dos gases inertes estejapreferencialmente entre 5 e 80% da pressão total dos gases. Os parâmetros de operaçãotais como, por exemplo, a temperatura são aqueles usuais nos processos depolimerização de olefinas em fase gasosa, por exemplo de entre 50 e 120°C. O processopode ser executado sob pressão de operação de entre 0,5 e 10 MPa1 preferencialmentede entre 1,5 e 6 MPa. Preferencialmente, os vários componentes catalíticos sãoalimentados à primeira zona de polimerização, em qualquer ponto de dita primeira zonade polimerização. Entretanto, eles também podem ser alimentados em qualquer ponto dasegunda zona de polimerização. Os reguladores de pesos moleculares conhecidos doestado da técnica, particularmente hidrogênio, podem ser usados para regular o pesomolecular do polímero em crescimento.
No segundo estágio do processo de polimerizaçãoparticularmente preferido, o copolímero de propileno/etileno (B) é produzido num reatorconvencional de fase gasosa e leito fluidizado na presença do material polimérico e dosistema catalítico proveniente da etapa de polimerização precedente. A mistura depolimerização é descarregada da zona abaixadora para um separador gás-sólido, esubseqüentemente é alimentada ao reator de fase gasosa e leito fluidizado operando sobcondições convencionais de temperatura e pressão.
As composições poliméricas de propileno do presenteinvento também podem ser obtidas separadamente preparando os ditos copolímeros (A)e (B), operando com os mesmos catalisadores e substancialmente sob as mesmascondições de polimerização ilustradas anteriormente e subseqüentemente misturar ditoscopolímeros no estado fundido usando aparelhos misturadores convencionais, tais comoextrusoras de rosca dupla.
As composições poliméricas de propileno do presenteinvento podem adicionalmente compreender aditivos freqüentemente empregados nocampo das poliolefinas, tais como antioxidantes, estabilizantes de luz, agentesnucleantes, antiácidos, corantes e cargas.
As aplicações principais das composições poliméricas depropileno do presente invento são na produção de folhas para aplicações determoformação e a produção de artigos a partir da técnica de moldagem por sopro. Osartigos termoformados compreendendo as composições poliméricas de propileno dopresente invento têm boa flexibilidade e boas propriedades de impacto em baixastemperaturas e também são dotados de boa transparência. Devido ao baixo teor defração extraível em hexano das composições poliolefínicas do presente invento e àausência de produtos finais mal-cheirosos da degradação com peróxidos, os artigosassim obtidos são particularmente adequados para aplicações alimentícias,particularmente para copo e caixa usados na embalagem de comida congelada.
Os seguintes exemplos são dados para ilustrar e não paralimitar o presente invento.
Exemplos
Os dados dos materiais poliméricos de propileno foramobtidos de acordo com os seguintes métodos:
Fração solúvel em xileno
2,5 g de polímero e 250 mL de o-xileno foram introduzidosnum frasco de vidro equipado com um refrigerador e um agitador magnético. Atemperatura foi elevada em 30 minutos até o ponto de ebulição do solvente. A soluçãoassim obtida foi então mantida sob refluxo e agitação por mais 30 minutos. O frascofechado foi então mantido por 30 minutos num banho de gelo e água e num banhotermostatizado de água a 25°C por 30 minutos também. O sólido assim obtido foi filtradoem papel de filtragem rápida e o líquido filtrado foi dividido em duas alíquotas de 100 mL.
Uma das alíquotas de 100 mL do líquido filtrado foi vertida num recipiente de alumíniopreviamente pesado, que foi aquecido numa placa de aquecimento sob fluxo denitrogênio para remover o solvente por evaporação. O recipiente foi então mantido numforno a 80°C sob vácuo até que fosse obtido peso constante. O resíduo foi pesado paradeterminar a percentagem de polímero solúvel em xileno.
Teor de comonômero (C?)
Por espectroscopia IR. O teor de comonômero docomponente (B) foi determinado na fração "amorfa" precipitada do polímero. A fração"amorfa" precipitada foi obtida como segue: a uma alíquota de 100 mL do líquido filtradoobtido como descrito acima foram adicionados 200 mL de acetona sob agitação vigorosa.A precipitação deve ter sido completa como evidenciado por uma separação clara sólido-solução. O sólido assim obtido foi filtrado numa tela metálica tarada e secado em vácuo a70°C até que fosse atingido peso constante.
Razão molar dos gases alimentados
Determinada por cromatografia gasosa.
Taxa de fluxo de fundido (MFR)
Determinada de acordo com a norma ISO 1133 (230°C, 2,16 kg)·
Viscosidade Intrínseca
Determinada em tetrahidronaftaleno a 135°C.
Peso molecular numérico médio e peso molecular ponderai médio
A determinação dos pesos moleculares e da distribuição depesos moleculares Mw/Mn foi executada por cromatografia de permeação a gel (GPC) a145°C em 1,2,4-triclorobenzeno usando uma aparelho GPC modelo 150C da empresaWaters. Os dados foram avaliados por meio do software Win-GPC da empresa HS-Entwicklungsgesellschaft für wissenschaftliche Hard- und Software GmbH, Ober-Hilbersheim. As colunas foram calibradas por meio de padrões de polipropileno tendopesos moleculares de 100 a 107 g/mol.
Módulo flexionai
Determinado de acordo com a norma ISO 178.
Tensão na deformação e ruptura
Determinada de acordo com a norma ISO 527.
Alongamento na deformação e ruptura
Determinado de acordo com a norma ISO 527.
Resistência a impacto IZOD
Determinada de acordo com a norma ISO 180/1 A.
Temperatura de transição dúctil/quebradiço (D/B)
De acordo com este método a resistência a impacto bi-axialé determinada através do impacto com um martelo golpeador computadorizadoautomático.
As amostras de teste circulares foram obtidas por corte comum punção circular (38 mm de diâmetro). Elas foram condicionadas por pelo menos 12horas a 23°C e 50% de umidade relativa e então foram postas num banho termostáticona temperatura de teste por 1 hora. A curva força-tempo foi detectada durante o impactode um martelo golpeador (5,3 kg, punção hemisférico com diâmetro de meia polegada)sobre uma amostra circular apoiada em um suporte anular. A máquina usada foi umaCEAST tipo 6758/000 modelo no. 2.
A temperatura de transição D/B é a temperatura em que50% das amostras sofrem uma ruptura frágil quando submetidas ao teste de impactomencionado acima.
As placas para as medidas de D/B, tendo dimensões de 127χ 127 χ 1,5 mm foram preparadas de acordo com o seguinte método.
A prensa de injeção foi uma Negri Bossi™ tipo (NB 90) comuma força de sujeição de 90 toneladas. O molde foi uma placa retangular (127 χ 127 χ1,5 mm).
Os principais parâmetros de processo são relatados abaixo:
Pressão de fundo (bar) 20
Tempo de injeção (s) 3
Pressão máxima de injeção (MPa) 14
Pressão hidráulica de injeção (MPa) 6-3
Primeira pressão de recalque (MPa) 4 ± 2
Primeiro tempo de recalque (s) 3
Segunda pressão de recalque (MPa) 3 ± 2
Segundo tempo de recalque (s) 7Tempo de resfriamento (s) 20
Temperatura do molde (0C) 60
Atemperatura de fusão é de entre 220 e 280°C.
Névoa (em placas de 1 mm)
De acordo com o método usado, amostras de 5 χ 5 cmforam cortadas de placas moldadas de 1 mm de espessura e o valor de névoa foi medidousando uma unidade fotométrica Gardner conectada a um instrumento Hazemeter typeUX-10 ou equivalente tendo uma fonte de luz G.E. 1209 com filtro "C". Amostras dereferência de valor conhecido de névoa foram usadas para calibrar o instrumento. Asplacas a serem testadas foram produzidas de acordo com o método a seguir. Forammoldadas placas de 75 χ 75 χ 1 mm com uma máquina de moldagem por injeção GBFPlastiniector G235/90, 90 toneladas, sob as seguintes condições de processamento.
Velocidade de rotação da rosca: 120 rpm
Pressão de fundo: 10 bar
Temperatura de fusão: 260°C
Tempo de injeção: 5 s
Troca para pressão de recalque: 50 bar
Pressão de recalque do primeiro estágio: 30 bar
Pressão do segundo estágio: 20 bar
Perfil da pressão de recalque: Primeiro estágio 5 s
Segundo estágio 10 s
Tempo de resfriamento: 20 s
Temperatura da água do molde: 40°C
Extraíveis em hexano
A fração extraível em hexano foi determinada de acordo como método da FDA (registro federal, título 21, capítulo 1, parte 177, seção 1520, anexo B)no polímero formado em itens de 100 μιη de espessura.
Temperatura de fusão, entalpia de fusão e temperatura de cristalização
Determinados por DSC com uma variação de temperaturade 20°C por minuto.
índice de Amarelo
A determinação do índice de amarelo (YI) foi obtida pelamedida direta das coordenadas tristímulos X, Y e Z em péletes usando um colorímetrotristímulo capaz de avaliar o desvio de uma cor de objeto a partir de um padrão brancopré-estabelecido para o amarelo numa faixa dominante de comprimentos de onda entre570 e 580 nm. As características geométricas do aparelho devem permitir a visãoperpendicular da luz refletida por dois raios de luz que atingem a amostra a 45°, numângulo de 90° entre eles, provenientes de uma "Fonte C" de acordo com o padrão CIE.Após a calibração, o recipiente de vidro é preenchido com os péletes a serem testados eas coordenadas X, Y e Z são obtidas para calcular o índice de amarelo de acordo com aseguinte equação:
Yl = 100 * (1,274976795 * X - 1,058398178 * Ζ) / Y
Exemplos de 1 a 4
O catalisador Ziegler-Natta foi preparado de acordo com oExemplo 5, linhas 48 a 55 da patente européia EP 728769. O trietilalumínio (TEAL) foiusado como cocatalisador e o diciclopentildimetoxisilano como doador externo, com asrazões em peso indicadas na Tabela 1.
As composições poliméricas de propileno dos exemplosforam preparadas num processo de polimerização de duas etapas, em que o copolímero(A) foi preparado na primeira etapa de polimerização pela adição dos monômeros e dosistema catalítico a um reator de polimerização em fase gasosa compreendendo duaszonas de polimerização interconectadas, uma elevadora e uma abaixadora, comodescrito na patente européia EP 782587. A mistura de polimerização foi descarregada dedito reator, transportada até um separador gás-sólido e o material polimerizado foienviado a um reator de fase gasosa de leito fluidizado convencional em que foi produzidoo copolímero (B) de propileno/etileno. As condições de operação são indicadas na Tabela 1.
As partículas de polímero que saíram da segunda etapa depolimerização foram submetidas a um tratamento com vapor para remover osmonômeros não reagidos e foram secadas.
As composições poliméricas de propileno foram adicionadascom os aditivos indicados na Tabela 2 e extrusadas numa extrusora de rosca duplaBerstorff (L/D = 33) sob as seguintes condições de operação.
Temperatura da seção de alimentação: 190 - 2100C
Temperatura de fusão: 240°C
Temperatura da seção do molde: 230°C
Taxa de fluxo: 16 kg/h
Velocidade de rotação: 250 rpm
As propriedades medidas nas amostras estão coletadas na Tabela 2.
TABELA 1
<table>table see original document page 12</column></row><table><table>table see original document page 13</column></row><table>
Irganox 1010 - antioxidante fenólico e estabilizante de longa duração fornecido por CibaSpecialty;
Irganox Β225 fornecido por Ciba;
Irgafos 168 - Estabilizante fornecido por Ciba;
Millad 3988 - Agente nucleante fornecido por Milliken Europe;
GMS 90 - agente anti-estática fornecido por Ciba Specialty Chemicals S.p.A.
Claims (8)
1. "Composição polimérica de propileno", caracterizadapelo fato de compreender (percentagens em peso referindo-se à soma de A+B):(A) de 60 a 90% em peso de um copolímero de propileno com etileno contendo menosde 2,5% em peso de unidades de etileno; e(B) de 10 a 40% em peso de um copolímero de propileno compreendendo de 15 a 35%em peso de unidades de etileno,dita composição polimérica tendo um valor de taxa de fluxo de fundido de acordo com anorma ISO 1133 (230°C, 2,16 kg) de menos de 10 g/10 min.
2. "Composição", de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato que o copolímero (A) contém menos de 2% em peso de unidadesderivadas de etileno.
3. "Composição", de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato que o componente (B) compreende de 18 a 30% de unidades deetileno.
4. "Composição", de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato que a taxa de fluxo de fundido de acordo com a norma ISO 1133(230°C, 2,16 kg) é de menos de 5.
5. "Composição", de acordo com as reivindicações de 1 a 4,caracterizada pelo fato de compreender de 70 a 88% em peso de componente (A) e de-12 a 30% em peso de componente (B).
6. "Processo para preparar uma composição polimérica depropileno", de acordo com as reivindicações de 1 a 5, compreendendo pelo menos duasetapas de polimerização seqüenciais em que o copolímero (A) é preparado em pelomenos uma primeira etapa de polimerização e o copolímero (B) é preparado em pelomenos uma segunda etapa de polimerização, caracterizado pelo fato que o copolímero(A) é produzido por um processo de polimerização em fase gasosa executado em pelomenos duas zonas de polimerização interconectadas.
7. "Artigo termoformado", caracterizado pelo fato decompreender a composição polimérica de propileno de acordo com as reivindicações de-1 a 5.
8. "Artigo", de acordo com a reivindicação 7, caracterizadopelo fato de ter um índice de amarelo de menos de 1,0.
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