BRPI0612378A2

BRPI0612378A2 - material fotocrÈmico, composição fotocrÈmica, artigo fotocrÈmico, e método para produzir um material fotocrÈmico

Info

Publication number: BRPI0612378A2
Application number: BRPI0612378-3A
Authority: BR
Inventors: Wenjing Xiao
Original assignee: Transitions Optical Inc
Priority date: 2005-04-08
Filing date: 2006-02-21
Publication date: 2010-11-03
Also published as: HK1148767A1; ZA200708101B; WO2006110219A1; CN101180575A; DE602006014112D1; CA2602661C; CN101180575B; CA2602661A1; EP1866699B1; CN102977080A; CN101851497A; KR100903237B1; ES2342972T3; HK1117601A1; KR20080000629A; BRPI0612378B1; EP1866699A1; JP2008537746A; US7556750B2; AU2006234852A1

Abstract

MATERIAL FOTOCROMICO, COMPOSIçãO FOTOCROMICA, ARTIGO FOTOCRÈMICO, E MéTODO PARA PRODUZIR UM MATERIAL FOTOCRÈMICO. Várias incorporações não limitativas da presente divulgação referem-se aos materiais fotocrómícos compreendendo uni substituinte reativo. Por exemplo, a presente divulgação contempla materiais fotocrómicos, tais como naftopiranos fotocrómicos e naftopiranos fundidos com indeno tendo uni substituinte reativo compreendendo unia parcela reativa ligada ao naftopirano fotocrómico por uni ou mais grupos ligantes. Em determinadas incorporações não limitativas, a parcela reativa compreende uma parcela polimerizável. Em outras incorporações não limitativas, a parcela reativa compreende urna parcela nucleofílica ou unia parcela eletrofílíca. Outras incorporações não limitativas da presente divulgação referem-se aos artigos fotocrómicos, composições e métodos para produzir os artigos fotocrómicos, sendo que as composições e artigos fotocrómicos compreendem os naftopiranos fotocrómicos aqui descritos.

Description

"MATERIAL FOTOCROMICO, COMPOSIÇÃO FOTOCROMICA, ARTIGOFOTOCRÔMICO, E MÉTODO PARA PRODUZIR UM MATERIALFOTOCROMICO"

Histórico

Várias incorporações não limitativas da presentedivulgação referem-se a materiais fotocrômicoscompreendendo um substituinte reativo. Outrasincorporações não limitativas da presente divulgaçãoreferem-se a artigos fotocrômicos, composições, e métodosde produção de artigos fotocrômicos, sendo que ascomposições e artigos fotocrômicos compreendem osmateriais fotocrômicos aqui descritos.

Muitos materiais fotocrômicos convencionais, tais como,por exemplo, naftopiranos fotocrômicos, podem sofrer umatransformação de um estado para outro em resposta àabsorção de radiação eletromagnética. Por exemplo, muitosmateriais fotocrômicos convencionais são capazes de setransformar de um primeiro estado polido "claro" ou"descorado" num segundo estado ativado "colorido" emresposta à absorção de determinados comprimentos de ondade radiação eletromagnética (ou "radiação actínica"). Talcomo usado aqui o termo "radiação actínica" refere-se àradiação eletromagnética que é capaz de fazer com que ummaterial fotocrômico se transforme de uma forma ou estadopara outro. O material fotocrômico pode retornar aoestado polido claro em resposta à energia térmica naausência de radiação actínica. Composições e artigosfotocrômicos que contêm um ou mais materiaisfotocrômicos, por exemplo lentes fotocrômicas paraaplicações de uso ocular, geralmente exibem estadosclaros e coloridos que correspondem aos materiaisfotocrômicos que eles contêm. Assim, por exemplo, lentesde uso ocular que contêm materiais fotocrômicos podem setransformar de um estado claro para um estado coloridodevido à exposição à radiação actínica, tais comodeterminados comprimentos de onda encontrados na luzsolar, e podem retornar ao estado claro na ausência detal radiação.

Quando utilizados em composições e artigos fotocrômicos,tipicamente, os materiais fotocrômicos convencionais seincorporam numa matriz polimérica hospedeira por um deembebição, misturação e/ou ligação. Por exemplo, um oumais materiais fotocrômicos podem se misturar com ummaterial polimérico ou precursor do mesmo, e a partir daia composição fotocrômica pode formar um artigofotocrômico ou, alternativamente, a composiçãofotocrômica pode revestir uma superfície de um elementoóptico como uma camada ou película fina. Tal como usadoaqui, o termo "composição fotocrômica" refere-se a ummaterial fotocrômico em combinação com um ou mais outrosmateriais, que podem ou não ser um material fotocrômico.

Alternativamente, um material fotocrômico pode serembebido num revestimento ou artigo pré-formado.

Em determinadas circunstâncias pode ser desejávelmodificar a compatibilidade do material fotocrômico com opolímero hospedeiro no qual ele se incorpora. Porexemplo, tornando o material fotocrômico mais compatívelcom o polímero hospedeiro, é menos provável que acombinação demonstrará opacidade ou névoa devido ámigração ou separação de fase do material fotocrômico nopolímero hospedeiro. Além disso, materiais fotocrômicoscompatibilizados podem ser mais solúveis no polímerohospedeiro e/ou mais uniformemente distribuídos por todaa matriz polimérica. Adicionalmente, modificando acompatibilidade de um material fotocrômico com o polímerohospedeiro, outras propriedades da composiçãofotocrômica, tais como, mas não se limitando a,desbotamento e/ou taxa de ativação, densidade ópticasaturada, poder absorvente molar ou coeficiente deextinção molar, e cor ativada, também podem serefetuadas. Podem ser feitas modificações em taispropriedades, por exemplo, para combinar as mesmaspropriedades de materiais fotocrômicos complementares oupara permitir o uso de tais compostos em composições derevestimento hidrofílicas ou hidrofóbicas, películasfinas ou em matrizes plásticas flexíveis em rígidas.Uma abordagem para modificar a compatibilidade de ummaterial fotocrômico com um polímero hospedeiro é fixar5 um polimerizável ao material fotocrômico via um grupoligante polialcoxilado, por exemplo, um grupo ligantepoli(glicol etilênico), poli(glicol propilênico) e/oupoli(glicol butilênico) . Uma limitação potencial de seutilizar grupos ligantes polialcoxilados é o grau de10 pureza do material fotocrômico resultante que pode serrapidamente atingido. Por exemplo, os poliglicóisobteníveis comercialmente que podem ser incorporados nosgrupos ligantes destes materiais fotocrômicos podemcompreender misturas de cadeias de glicol possuindo15 diferentes números de unidades glicol dentro de cadacadeia. A incorporação destes poliglicóis no materialfotocrômico pode levar a misturas de compostos diferindoem pesos moleculares e comprimentos de cadeia. Isto podelevar a dificuldade na purificação, uma vez que um não

2 0 pode se separar rapidamente dos materiais fotocrômicos

nesta misturas.

Adicionalmente, grupos ligantes polialcoxilados podemcompreender múltiplas funcionalidades oxigênio de étercontendo cadeias longas, que são inerentemente25 hidrofílicas. Embora isto possa apresentar determinadostraços desejáveis com respeito à compatibilidade com opolímero hospedeiro, grupos ligantes com diferenteshidrofilicidades, incluindo grupos ligantes que podem serhidrofóbicos ou, alternativamente, grupos ligantes de

3 0 comprimento mais curto, podem prover diferentes

interações com o polímero hospedeiro e o artigofotocrômico resultante.

Portanto, para algumas aplicações pode ser desejáveldesenvolver materiais fotocrômicos que podem ser3 5 incorporados numa variedade de polímeros hospedeiros eque podem compreender um ou mais substituintes reativostendo polaridades (isto é, hidrofilicidades oulipofilicidades) que podem combinar mais intimamente comas polaridades do polímero hospedeiro. Em outrasaplicações, pode ser desejável desenvolver materiaisfotocrômicos compreendendo um ou mais substituintesreativos tendo polaridades que não combinam com aspolaridades dos polímeros hospedeiros. Além disso, podeser vantajoso desenvolver materiais fotocrômicoscompreendendo substituintes reativos de composição/pesomolecular uniforme que podem ser rapidamente purificados,por exemplo, por cristalização, cromatografia, ou outrosmétodos de purificação conhecidos daqueles treinados natécnica.

Breve sumário

Várias incorporações não limitativas aqui divulgadasreferem-se a materiais fotocrômicos. Numa incorporaçãonão limitativa o material fotocrômico compreende umnaftopirano fotocrômico, e pelo menos um substituintereativo ligado ao naftopirano fotocrômico, sendo que cadasubstituinte reativo é independentemente representado porum de: -A-D-E-G-J; -G-E-G-J; -D-E-G-J; -A-D-J; -D-G-J; e-D-J, nos quais: (I) cada -A- é independentemente -C(=0)--0C(=0)-, -NHC(=0) -, ou -CH2-; (II) cada -D- éindependentemente: (a) um resíduo de diamina ou umderivado do mesmo, o dito resíduo de diamina sendo umresíduo de diamina alifática, um resíduo de diaminacicloalifática, um resíduo de diazacicloalcano, umresíduo de amina azacicloalifática, um resíduo de éter decoroa diaza, ou um resíduo de diamina aromática, sendoque um primeiro nitrogênio de amina do dito resíduo dediamina forma uma ligação com -A- ou com o naftopiranofotocrômico, e um segundo nitrogênio do dito resíduo dediamina forma uma ligação com -E-, -G-, ou -J; ou (b) umresíduo de aminoálcool ou um derivado do mesmo, o ditoresíduo de aminoálcool sendo um resíduo de aminoálcoolalifático, um resíduo de aminoálcool cicloalifático, umresíduo de álcool azacicloalifático, um resíduo dediazacicloalifático, ou um resíduo de aminoálcoolaromático, sendo que um nitrogênio de amina do ditoaminoálcool forma uma ligação com -A- ou com onaftopirano fotocrômico, e um oxigênio de álcool do ditoresíduo de aminoálcool forma uma ligação com -E-, -G-, ou-J; ou, alternativamente, o nitrogênio de amina do ditoresíduo de aminoálcool forma uma ligação com -E-, -G-, ou-J, e o oxigênio de álcool do dito resíduo de aminoálcoolforma uma ligação com -A- ou com o naftopiranofotocrômico; (III) cada -E- é independentemente umresíduo de ácido dicarboxílico ou um derivado do mesmo, odito resíduo de ácido dicarboxílico sendo um resíduo deácido dicarboxílico alifático, resíduo de ácidodicarboxílico cicloalifático, ou resíduo de ácidodicarboxílico aromático, sendo que um primeiro grupocarbonila do dito resíduo de ácido dicarboxílico formauma ligação com -G- ou -D-, e iam segundo grupo carbonilado dito resíduo de ácido dicarboxílico forma uma ligaçãocom -G-; (IV) cada -G- é independentemente: (a)[ (OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8) 2] -O-, no qual cada x, y, e z, éindependentemente um número entre 0 e 50, e a soma de x,y, e ζ varia de 1 a 50; ou (b) um resíduo de poliol, odito resíduo de poliol sendo um resíduo de poliolalifático, um resíduo de poliol cicloalifático, ou umresíduo de poliol aromático, sendo que um primeirooxigênio de poliol do dito resíduo de poliol forma umaligação com -E-, -D-, ou com o naftopirano fotocrômico, eum segundo oxigênio do dito resíduo de poliol forma umaligação com -E- ou -J; e (V) cada -J é independentementeum grupo compreendendo uma parcela reativa ou resíduo damesma; ou -J é hidrogênio, contanto que se -J forhidrogênio, -J estará ligado a um oxigênio de grupo -D-ou -G-, formando uma parcela reativa.

Outra incorporação não limitativa compreende um materialfotocrômico representado pela fórmula PC-[R]r, na qual(a) PC compreende um naftopirano fotocrômico, sendo que odito naftopirano fotocrômico é 2H-nafto[1,2-b]pirano, 3H-nafto[2,1-b]pirano, indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano,indeno[1',2':4,3]nafto[2,1-b]pirano, ou uma mistura dosmesmos; (b) r é um número inteiro variando de 1 a 4; e(c) cada R é um substituinte reativo representadoindependentemente por um de: -A-D-E-G-J; -G-E-G-J; -D- E-G-J; -A-D-J; -D-G-J; e -D-J; sendo que: (I) cada -A- éindependentemente -C(=0)-, -OC(=0)-, -NHC(=0)-, ou -CH2-; (II) cada -D- é independentemente: (a) um resíduode diamina ou um derivado do mesmo, o dito resíduo dediamina sendo um resíduo de diamina alifática, um resíduode diamina cicloalifática, um resíduo dediazacicloalcano, um resíduo de amina azacicloalifática,um resíduo de éter de coroa diaza, ou um resíduo dediamina aromática, sendo que um primeiro nitrogênio deamina do dito resíduo de diamina forma uma ligação com-A- ou com PC, e um segundo nitrogênio do dito resíduo dediamina forma uma ligação com -E-, -G-, ou -J; ou (b) umresíduo de aminoálcool ou um derivado mesmo, o ditoresíduo de aminoálcool sendo um resíduo de aminoálcoolalifático, um resíduo de aminoálcool cicloalifático, umresíduo de álcool azacicloalifático, um resíduo de álcooldiazacicloalifático, ou um resíduo de aminoálcoolaromático, sendo que um nitrogênio de amina do ditoaminoálcool forma uma ligação com -A- ou com PC, e umoxigênio de álcool do dito resíduo de aminoálcool formauma ligação com -E-, -G-, ou -J; ou, o dito nitrogênio deamina do dito resíduo de aminoálcool forma uma ligaçãocom -E-, -G-, ou -J, e o dito oxigênio de álcool do ditoresíduo de aminoálcool forma uma ligação com -A- ou comPC; (III) cada -E- é independentemente um resíduo deácido dicarboxílico ou um derivado do mesmo, o ditoresíduo de ácido dicarboxílico sendo um resíduo de ácidodicarboxílico alifático, resíduo de ácido dicarboxílicocicloalifático, ou resíduo de ácido dicarboxílicoaromático, sendo que um primeiro grupo carbonila do ditoresíduo de ácido dicarboxílico forma uma ligação com -G-ou -D-, e um segundo grupo carbonila do dito resíduo deácido dicarboxílico forma uma ligação com -G-; (IV) cada-G- é independentemente: (a) -[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)Zl-O-,no qual cada x, y, e z, é independentemente um númeroentre 0 e 50, e a soma de x, y, e ζ varia de 1 a 50; ou(b) um resíduo de poliol ou derivado do mesmo, o ditoresíduo de poliol sendo um resíduo de poliol alifático,um resíduo de poliol cicloalifático, ou um resíduo depoliol aromático, sendo que um primeiro oxigênio depoliol do dito resíduo de poliol forma uma ligação com -E-, -D-, ou com PC, e um segundo oxigênio do dito resíduode poliol forma uma ligação com -E- ou -J; e (V) cada -Jé independentemente um grupo compreendendo acrila,crotila, metacrila, 2-(metacriloxi)etil carbamila, 2-(metacriloxi)etoxi carbonila, 4-vinil fenila, vinila, 1-cloro vinila, ou epóxi; ou -J é hidrogênio, contanto quese -J for hidrogênio, -J estará ligado a um oxigênio degrupo -D- ou -G-.

Uma incorporação não limitativa adicional compreende ummaterial fotocrômico representado por uma das estruturasI a IV, abaixo, ou mistura das mesmas.

<formula>formula see original document page 8</formula>nas quais, (a) Ri é: um substituinte R, sendo que o ditosubstituinte R é representado por um de: -A-D-E-G-J;-G-E-G-J; -D-E-G-J; -A-D-J; -D-G-J; e -D-J; sendo que -A-é -C(=0), -OC(=0)-, -NHC(=0), ou -CH2-; D é um resíduo dediamina ou um derivado do mesmo, o dito resíduo dediamina sendo um resíduo de diamina alifático, um resíduode diamina cicloalifático, um resíduo dediazacicloalcano, um resíduo de amina azacicloalifática,um resíduo de éter de coroa diaza, ou um resíduo dediamina aromática, sendo que um primeiro nitrogênio deamina do dito resíduo de diamina forma uma ligação com-A-, estrutura I, estrutura II, estrutura III ou com aestrutura IV, e um segundo nitrogênio do dito resíduo dediamina forma uma ligação com -E-, -G-, ou -J; ou umresíduo de aminoálcool ou um derivado mesmo, o ditoresíduo de aminoálcool sendo um resíduo de aminoálcoolcicloalifático, um resíduo de azacicloalifático álcool,um resíduo de diazacicloalifático, ou um resíduo deaminoálcool aromático, sendo que um nitrogênio de aminado dito aminoálcool forma uma ligação com -A- ou comestrutura I, estrutura II7 estrutura III ou com aestrutura IV, e um oxigênio de álcool do dito resíduo deaminoálcool forma uma ligação com -E-, -G-, ou -J, e odito oxigênio de álcool do dito resíduo de aminoálcoolforma uma ligação com -A- estrutura I, estrutura II,estrutura III, ou com a est-„_„ra IV; -E- é um resíduo deácido dicarboxílico ou um derivado do mesmo, o ditoresíduo de ácido dicarboxílico sendo um resíduo de ácidodicarboxílico alifático, resíduo de ácido dicarboxílicocicloalifático, ou resíduo de ácido dicarboxílicoaromático, sendo que um primeiro grupo carbonila do ditoresíduo de ácido dicarboxílico forma uma ligação com -G-ou -D-, e um segundo grupo carbonila do dito resíduo deácido dicarboxílico forma uma ligação com -G-; cada -G- éindependentemente: -[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)Zl-O-, no qualcada x, y, e z, é independentemente um número entre 0 e50, e a soma de x, y, e ζ varia de 1 a 50; ou um resíduode poliol ou derivado do mesmo, o dito resíduo de poliolsendo um resíduo de poliol alifático, um resíduo depoliol cicloalifático, ou um resíduo de poliol aromático,sendo que um primeiro oxigênio de poliol do dito resíduode poliol forma uma ligação com -E-, -D-, estrutura I,estrutura II, estrutura III, ou com a estrutura IV, e umsegundo oxigênio do dito resíduo de poliol forma umaligação com -E- ou -J; e -J é um grupo compreendendoacrila, crotila, metacrila, 2-(metacriloxi)etilcarbamila, 2- (metacriloxi)etoxi carbonila, 4-vinilfenila, vinila, 1-cloro vinila, ou epóxi; ou -J éhidrogênio, contanto que se -J for hidrogênio, -J estaráligado a um oxigênio de grupo -D- ou -G-; ou Ri éhidrogênio; hidroxi; alquila de C1-C3, ou o grupo-C(=0)W, no qual W é -OR7, -N(Rs)Rg, piperidino oumorfolino, sendo que R7 é alila, alquila de C1-C6, fenila,fenila substituído com mono-alquila de C1-C6, fenilasubstituído com mono-alcoxi de C1-C6, fenil-alquila de Ci-C3, fenil-alquila de C1-C3 substituído com mono-alquila deC1-C6, fenil-alquila de C1-C3 substituído com mono-alcoxide C1-C6, alcoxi de (C1-C6) alquila de C2-C4 ou haloalquilade C1-C6, cada R8 e Rg é independentemente alquila de Ci-C6, cicloalquila de C5-C7, fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di-substituído, sendo que ossubstituintes de fenila são alquila de Ci-C6 ou alcoxi deC1-C6, e o dito substituinte halogênio é cloro ou flúor;(b) Ri' é: o substituinte reativo R; hidrogênio; hidroxi;alquila de Ci-C3; ou o grupo -C(=0)W, no qual W é -OR7,-N(Rs) R9/ piperidino ou morfolino sendo que R7 é alila,alquila de Ci-C6, fenila, fenila substituído com mono-alquila de C1-C6, fenila substituído com mono-alcoxi deC1-C6, f enil-alquila de C1-C6, f enil-alquila de C1-C6substituído com mono-alquila de Ci-C6, fenil-alquila deC1-C6 substituído com mono-alcoxi de C1-C6, alcoxi(C1-C6)alquila(C2-C4) ou haloalquila de C1-C6, e cada R8 e R9 éindependentemente alquila de Ci-C6, cicloalquila de C5-C7,fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di-substituído, sendo que os substituintes de fenila sãoalquila de C1-C6 ou alcoxi de Ci-C6, e o dito substituintehalogênio é cloro ou flúor; (c) R2 é o substituintereativo R; hidrogênio; alquila de Ci-C6; cicloalquila deC3-C7, fenila substituído ou não substituído; ou -ORio ou-OC (=0) Rio, sendo que Rio é hidrogênio, alquila de Ci-C6,fenil alquila de C1-C3, fenil alquila de C1-C3 substituídocom mono-alquila de Ci-C6, fenil alquila de C1-C3substituído com mono-alcoxi de C1-C6, Ci-C6, alcoxi(Ci-Cô) alquila (C2-C4) , cicloalquila de C3-C7, ou cicloalquilade C3-C7 substituído com mono-alquila de C1-C4, e os ditossubstituintes de fenila são alquila de Ci-C6, ou alcoxide Ci-C6; (d) η é um número inteiro variando de 0 a 4 ecada R3 e R4 para cada ocorrência é independentemente: osubstituinte reativo R; hidrogênio; flúor; cloro; alquilade C1-C6, cicloalquila de C3-C7, fenila substituído ou nãosubstituído; -ORio ou -OC(C=O)Ri0, sendo que Ri0 éhidrogênio, alquila de Ci-C6, fenil alquila de C1-C3,fenil alquila de Ci-C3 substituído com mono-alquila de Ci-C6, fenil alquila de C1-C3 substituído com mono-alcoxi deCi-C6, Ci-C6, alcoxi (Ci-C6) alquila (C2-C4) , cicloalquila deC3-C7, ou cicloalquila de C3-C7 substituído com mono-alquila de C1-C4, e os ditos substituintes de fenila sãoalquila de Ci-C6, ou alcoxi de Ci-C6; um fenila mono-substituído, o dito fenila tendo um substituinte situadona posição para, sendo que o substituinte é: um resíduode ácido dicarboxíIico ou derivado do mesmo, um resíduode diamina ou derivado do mesmo, um resíduo deaminoálcool ou derivado do mesmo, um resíduo de poliol ouderivado do mesmo, -CH2-, -(CH2)t-, ou -[O-(CH2)tIk-, sendoque té um número inteiro 2, 3, 4, 5, ouõeké umnúmero inteiro de 1 a 50, o substituinte estandoconectado a um grupo arila em outro material fotocrômico;-N(Rii)Ri2, sendo que cada Rn e Ri2 é independentementehidrogênio, alquila de Ci-C8, fenila, naftila, furanila,benzofuran-2-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, benzopiridila,fluorenila, (alquila de Ci-C8)arila, cicloalquila de C3-C2o, bi-cicloalquila de C5-C20/ (alcoxi de C1-C20) alquila,sendo que o dito grupo arila é fenila ou naftila, ou Rne R12 vêm juntos com um átomo de nitrogênio para formarum anel hétero-bicicloalquila de C3-C20 ou iam anel hétero-tricicloalquila de C4-C20; um anel contendo nitrogêniorepresentado pela seguinte fórmula gráfica VA:

<formula>formula see original document page 12</formula>

na qual cada -Y- é independentemente escolhido para cadaocorrência de -CH2-, -CH(Rx3)-, -C(Ri3)-, -CH(arila)-,-C (arila) 2-, e -C (Ri3) (arila) -, e Z é -Y-, -O-, -S-,-S(O)-, -SO2-, -NH-, -N(R13)-, OU -N(arila)-, sendo quecada Ri3 é independentemente alquila de Ci-Ce, cada arilaé independentemente fenila ou naftila, m é um númerointeiro 1, 2 ou 3, e ρ é um número inteiro 0, 1, 2, ou 3e quando ρ é 0, Zé -Y-; um grupo representado por umanas quais cada Ris, Ri.6, e R15, é independentementehidrogênio, alquila de C1-Ce, fenila, ou naftila, ou osgrupos R15 e Rí6 formam juntos um anel de 5 a 8 átomos decarbono, cada R].4 é, independentemente para cadaocorrência, alquila de C1-Ce, alcoxi de C1-Ce, flúor, oucloro e ρ é iam número inteiro 0, 1, 2, ou 3; e aminaespiro biciclica de Ci-C1S mono-, di-substituido ou nãosubstituído, amina espiro tricíclica de Ci-C1S mono-, di-substituído ou não substituído, sendo que os ditossubstituintes são independentemente arila, alquila de Ci-C6, alcoxi de Ci-C6, (alquila de Ci-C6) fenila; ou um grupoR3 na posição 6 e um grupo R3 na posição 7 formam juntosum grupo representado por um de VD e VE:

<formula>formula see original document page 13</formula>

nas quais cada TeT' é independentemente oxigênio ou ogrupo -NR11-, onde Rn, Ris, e Ri6, são tais comoapresentado acima; (e) cada R5 e R6 é independentemente:o substituinte reativo R; hidrogênio; hidroxi; alquila deC1-C6; cicloalquila de C3-C7; alila; fenila substituído ounão substituído; benzila substituído ou não substituído;cloro; flúor; -C(=0)W', sendo que W' é hidrogênio,hidroxi, alquila de Ci-C6, alcoxi de Ci-C6, os gruposarila fenila ou naftila não substituídos, mono- ou di-substituídos, fenoxi, fenoxi mono- ou di-substituídos poralquila de Ci-C6, fenoxi mono- ou di-substituídos poralcoxi de Ci-C6, amino, mono (alquila de Ci-C6) amino,di (alquila de Ci-C6) amino, fenilamino, fenilaminosubstituído por mono ou di (alquila de Ci-C6) oufenilamino substituído por mono ou di (alcoxi de Ci-C6);-ORis, no qual Ris é alquila de Ci-C6, (alquila de Ci-C3Jfenila; (alquila de Ci-C3) fenila substituído poralquila de Ci-C6 ou (alquila de Ci-C3) fenila substituídopor mono-alcoxi de Ci-C6, (alcoxi de Ci-C6) (alquila de C2-C4) , cicloalquila de C3-C7, cicloalquila de C3-C7substituído por mono-alquila de C1-C4, cloro-alquila deC1-C6, f lúor-alquila de Ci-C6, alila, ou o grupo-CH(Ri9)Y', sendo que R19 é hidrogênio ou alquila de Ci-C3e Y' é CN, CF3, ou COOR2o, sendo que R2O é hidrogênio oualquila de Ci-C3, ou Ris é o grupo -C(=0)W", sendo que W"é hidrogênio, alquila de Ci-C6, alcoxi de Ci-C6, gruposarila fenila ou naftila não substituídos, mono- ou di-substituídos, fenoxi, fenoxi mono- ou di-substituído poralquila de Ci-C6, amino, mono(alquila de Ci-C6) amino,di(alquila de Ci-C6) amino, fenilamino, fenilaminosubstituído por mono- ou di(alquila de Ci-C6), fenilaminosubstituído por mono- ou di(alcoxi de Ci-C6), sendo quecada um dos substituintes de grupo fenila, benzila, ouarila são independentemente alquila de Ci-C6 ou alcoxi deC1-C6; ou um grupo fenila mono-substituído, o dito fenilatendo um substituinte localizado na posição para, sendoque o substituinte é: um resíduo de ácido dicarboxílicoou derivado do mesmo, um resíduo de diamina ou derivadodo mesmo, um resíduo de poliol ou derivado do mesmo,-CH2-, -(CH2)t-/ ou - [O-(CH2) ti k-, sendo que t é um númerointeiro 2, 3, 4, 5, ouôeké um número inteiro de 1 a50, o substituinte estando conectado a um grupo arila emoutro material fotocrômico; ou R5 e R6 formam juntos umgrupo oxo, um grupo espiro-carbocíclico contendo 3 a 6átomos de carbono, ou um grupo espiro heterocíclicocontendo de 1 a 2 átomos de oxigênio e de 3 a 6 átomos decarbono incluindo o átomo de espiro carbono, os ditosgrupos espiro carbocíclico e espiro heterocíclico sendoanelados com 0, 1 ou 2 anéis benzênicos; e (f) cada B eB' é independentemente: um fenila substituído; um arilasubstituído; um 9-julolindinila substituído; um grupoheteroaromático substituído escolhido de piridila,furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila,benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila,dibenzotienila, carbazoíla, benzopiridila, indolinila, efluorenila, nos quais o substituinte de fenila, arila, 9-julolindinila, ou heteroaromático é o substituintereativo R; um grupo arila ou fenila mono-, di-, ou tri-substituído; 9-julolindinila; e um grupo heteroaromáticonão substituído, mono- ou di-substituído escolhido depiridila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila,tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila,dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazoíla,benzopiridila, indolinila, e fluorenila, no qual cada umdos substituintes de fenila, arila e heteroaromático sãoindependentemente: hidroxila, um grupo -C(=0)R2i, no qualR21 é -OR22; -N(R23)R24, piperidino, ou morfolino, sendoque R22 é alila, alquila de Ci-C6, fenila, fenilasubstituído com mono(alquila de C1-C6) , fenilasubstituído com mono(alcoxi de Ci-Ce), (alquila de Ci-C3) fenila, (alquila de C1-C3) fenila substituído commono (alquila de Ci-Cõ) , (alquila de C1-C3) fenilasubstituído com mono(alcoxi de Ci-Ce) , haloalquila de Ci-C6, cada R23 e R24 é independentemente alquila de C1-C6,cicloalquila de C5-C7, fenila ou fenila substituído, ossubstituintes de fenila sendo alquila de Ci-C6 ou alcoxide Ci-Cõ e o dito substituinte halogênio é cloro ouflúor, arila, mono (alcoxi de C1-C12) arila, di (alcoxi deC1-Ci2) arila, mono (alquila de C1-C12) arila, di (alquila deC1-C12) arila, haloarila, (cicloalquila de C3-C7) arila,cicloalquila de C3-C7, cicloalcoxi de C3-C7, (alquila deCi-Ci2) cicloalcoxi de C3-C7, (alcoxi de C1-C12) cicloalcoxide C3-C7, (alquila de C1-C12) arila, (alcoxi de Ci-C12) arila, ariloxi, (alquila de C1-C12) ariloxi, (alcoxi deC1-C12) ariloxi, mono- ou di (alquila de Ci-Ci2) aril (alquilade C1-C12) , mono- ou di (alcoxi de C1-C12) aril (alquila deC1-C12) , mono- ou di (alquila de C1-C12) aril (alcoxi de Ci-C12) , mono- ou di (alcoxi de C1-C12) aril (alcoxi de Ci-Ci2),amino, mono- ou di (alquila de Ci-Ci2) amino, diarilamino,piperazina, N-(alquila de Ci-Ci2)piperazino, N-aril-piperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino,tiomorfolino, tetraidro-quinolino, tetraidro-isoquinolino,pirrolidila, alquila de Ci-Ci2, haloalquila de Ci-C12,alcoxi de Ci-Ci2, mono (alcoxi de Ci-Ci2) (alquila de Ci-C12), acriloxi, metacriloxi, ou halogênio; um grupo nãosubstituído ou mono-substituído escolhido de pirazolila,imidazolila, pirazolinila, imidazolinila, fenotiazinila,fenoxazinila, fenazinila, e acridinila, cada um dos ditossubstituintes sendo alquila de Ci-Ci2, alcoxi de Ci-Ci2,fenila ou halogênio; fenila mono-substituído, os ditofenila tendo um substituinte localizado na posição para,sendo que o substituinte é: um resíduo de ácidocarboxílico ou derivado do mesmo, um resíduo de diaminaou derivado do mesmo, um resíduo de aminoálcool ouderivado do mesmo, iam resíduo de poliol ou derivado domesmo, -CH2-, -(CH2)fc-, ou -[O-(CH2)tIk-/ sendo que t é umnúmero inteiro 2, 3, 4, 5ou6eké um número inteiro de1 a 50, o substituinte estando ligado a um grupos arilaem outro material fotocrômico; um grupo representado poruma das fórmulas:

<formula>formula see original document page 16</formula>

nas quais K é -CH2- ou -O-, e M é -O- ou nitrogêniosubstituído, contanto que quando M for nitrogêniosubstituído, K será -CH2-, os substituintes de nitrogêniosubstituído sendo hidrogênio, alquila de Ci-Ci2, acila deC1-C12, cada R2S sendo independentemente escolhido paracada ocorrência de alquila de Ci-Ci2, alcoxi de Ci-Ci2,hidroxi, e halogênio, cada R26 e R27 sendoindependentemente hidrogênio ou alquila de Ci-Ci2, e u éum número inteiro variando de 0 a 2; ou um gruporepresentado por:

<formula>formula see original document page 16</formula>

na qual R2S é hidrogênio ou alquila de Ci-Ci2, e R2g é umgrupo não substituído, mono- ou di-substituído escolhidode naftila, fenila, furanila, e tienila, sendo que ossubstituintes são alquila de Ci-Ci2, alcoxi de Ci-Ci2, ouhalogênio; ou B e B' considerados juntos formando um defluoren-9-ilideno, fluoren-9-ilideno mono- ou di-substituído, cada um dos ditos substituintes de fluoren-9-ilideno sendo independentemente escolhidos de alquilade C1-C12, alcoxi de Ci-Ci2, e halogênio; contanto que omaterial fotocrômico compreenda pelo menos umsubstituinte reativo R.

Ainda outras incorporações não limitativas referem-se acomposições fotocrômicas, artigos fotocrômicos, elementosópticos e métodos de produzi-los, sendo que ascomposições fotocrômicas, artigos fotocrômicos, eelementos ópticos compreendem um material fotocrômico deacordo com várias incorporações não limitativas aquidivulgadas.

Breve descrição dos desenhos

Várias incorporações não limitativas da invenção aquidivulgadas serão melhores compreendidas quando lidas emconjunto com os desenhos, nos quais: as Figuras 1 e 2 sãodiagramas esquemáticos de esquemas de reação parasintetizar materiais fotocrômicos de acordo com váriasincorporações não limitativas aqui divulgadas.

Descrição detalhada

Tal como usado neste relatório e nas reivindicaçõesanexas, os artigos "um", "uma", "o" e "a" incluem osreferentes plurais salvo se expressamente e claramentelimitado a um referente.

Adicionalmente, para os propósitos desta especificação,salvo se indicado contrariamente, todos os númerosexpressando quantidades de ingredientes, condições dereação, e outras propriedades ou parâmetros usados naespecificação serão entendidos como estando modificadosem todos os casos pelo termo "cerca de". Portanto, salvose indicado contrariamente, deve-se entender que osparâmetros numéricos apresentados na especificaçãoseguinte e nas reivindicações anexas são aproximações. Nomínimo, e não como uma tentativa de limitar a aplicaçãoda doutrina de equivalentes na abrangência dasreivindicações, os parâmetros numéricos devem ser lidos àluz do número de algarismos significativos informado e daaplicação de técnicas de arredondamento usuais.

Adicionalmente, embora os parâmetros e intervalosnuméricos apresentando a ampla abrangência da invençãosejam aproximações tal como discutido acima, os valoresnuméricos apresentados na seção de Exemplos são relatadostão precisamente quanto possível. Deve-se entender,entretanto, que tais valores numéricos contêm,inerentemente, determinados erros resultantes doequipamento de medição e/ou técnica de mensuração.

Agora, serão discutidos os materiais fotocrômicos deacordo com as várias incorporações não limitativas dainvenção. Tal como usado aqui, o termo "fotocrômico"significa ter um espectro de absorção para pelo menos aradiação visível que varia em resposta à absorção de pelomenos radiação actínica. Adicionalmente, tal como usadoaqui, o termo "material fotocrômico" significa qualquersubstância que se adapta a exibir propriedadesfotocrômicas, isto é, adapta-se para ter um espectro deabsorção para pelo menos radiação visível que varia emresposta à absorção de pelo menos radiação actínica.

Uma incorporação não limitativa provê um materialfotocrômico compreendendo um naftopirano fotocrômico, eum substituinte reativo ligado ao naftopiranofotocrômico, sendo que cada substituinte reativo érepresentado por um de: -A-D-E-G-J; -G-E-G-J; -D-E-G-J;-A-D-J; -D-G-J; e -D-J.

Exemplos não limitativos de estruturas para -A- de acordocom várias incorporações não limitativas da presentedivulgação incluem -C(=0)-, -OC(=O)-, -NHC(=0)-, ou -CH2-.

Exemplos não limitativos de estruturas para -D- de acordocom várias incorporações não limitativas da presentedivulgação incluem resíduos de diamina ou derivados domesmo, nos quais um primeiro nitrogênio do dito resíduode diamina forma uma ligação com -A- ou com o naftopiranofotocrômico, e um segundo nitrogênio do dito resíduo dediamina forma uma ligação com -E-, -G-, ou -J, e resíduosde aminoálcoois ou derivados dos mesmos, nos quais umnitrogênio de amina do dito aminoálcool forma uma ligaçãocom -A- ou com o naftopirano fotocrômico, e um oxigêniode álcool do dito resíduo de aminoálcool forma umaligação com -Ε-, -G-, ou -J7 ou, alternativamente, onitrogênio de amina do dito resíduo de aminoálcool formauma ligação com -E-, -G-, ou -J, e o oxigênio de álcooldo dito resíduo de aminoálcool forma uma ligação com -A-ou com o naftopirano fotocrômico.

Em determinadas incorporações não limitativas onde -D- éum resíduo de diamina ou um derivado do mesmo, exemplosnão limitativos do dito resíduo de diamina incluemresíduos de diamina alifática, resíduos de diaminacicloalifática, resíduos de diaza ciclo alcanos, resíduosde amina aza cicloalifática, resíduos de éter de diazacoroa, e resíduos de diamina aromática. Exemplos nãolimitativos de resíduos de diamina dos quais se podemescolher -D- incluem resíduos de diamina representadospor qualquer uma das seguintes estruturas:

<formula>formula see original document page 19</formula>

R = H ou alquila

Noutras incorporações não limitativas onde -D- é umresíduo de aminoálcool ou um resíduo do mesmo, exemplosnão limitativos do dito resíduo de aminoálcool incluemresíduos de aminoálcool alifático, resíduos deaminoálcool cicloalifático, resíduos de álcool azacicloalifático, resíduos de álcool diaza cicloalifático,e resíduos de aminoálcool aromático. Exemplos nãolimitativos de resíduos de aminoálcool dos quais se podeescolher -D- incluem resíduos de aminoálcooisrepresentados por qualquer uma das seguintes estruturas:<formula>formula see original document page 20</formula>

R* = Η, alquila

Exemplos não limitativos de estruturas para -E- de acordocom várias incorporações não limitativas da presentedivulgação incluem resíduos de ácidos dicarboxílicos ouderivados dos mesmos, nos quais um primeiro grupocarbonila do dito resíduo de ácido dicarboxíIico formauma ligação com -G- ou -D-, e um segundo grupo carbonilado dito resíduo de ácido dicarboxílico forma uma ligaçãocom -G-. Exemplos não limitativos de resíduos de ácidosdicarboxílicos apropriados incluem resíduos de ácidosdicarboxílicos alifáticos, resíduos de ácidosdicarboxílicos cicloalifáticos, e resíduos de ácidosdicarboxílicos aromáticos. Exemplos não limitativos deresíduos de ácidos dicarboxílicos dos quais se podeescolher -E- incluem resíduos de ácidos dicarboxílicosrepresentados por qualquer uma das seguintes estruturas:

<formula>formula see original document page 20</formula>

i= 1 a 4; R*= H ou alquila

Exemplos não limitativos de estruturas para -G- de acordocom várias incorporações da presente divulgação incluemresíduos de .poli(glicóis alquilênicos) e resíduos depolióis e derivados dos mesmos, nos quais um primeirooxigênio de poliol do dito resíduo de poliol forma umaligação com -E-, -D-, ou com o naftopirano fotocrômico, eum segundo oxigênio de poliol do dito resíduo de poliolforma uma ligação com -E- ou -J. Exemplos não limitativosde resíduos de poli(glicóis alquilênicos) incluem aestrutura: -[ (OC2H4) x(OC3H6) y (OC4H8) z] -O-, na qual cada x,y, e z, é independentemente um número entre 0 e 50, e asoma de x, y, e ζ varia de 1 a 50. Exemplos nãolimitativos de resíduos de polióis apropriados incluemresíduos de poliol alifático, resíduos de poliolcicloalifático, e resíduos de poliol aromático. Tal comodiscutido acima, -G- pode ser um resíduo de um poliol,que aqui se define incluindo carboidratos contendohidroxi, tais como aqueles apresentados na patente U.S.ne 6.555.028, na coluna 7, linha 56 até a coluna 8, linha17, que aqui se incorpora especificamente por referência.

0 resíduo de poliol pode ser formado, por exemplo e semlimitação aqui, pela reação de um ou mais gruposhidroxila de poliol com um precursor de -E- ou -D-, talcomo um ácido carboxílico ou um haleto de metileno, umprecursor de um grupo poli-alcoxilado, tal comopoli(glicol alquilênico) , ou um substituintes dehidroxila do naftopirano fundido com indeno. 0 poliolpode ser representado por U-(OH)a e o resíduo do poliolpode ser representado pela fórmula -O-U-(OH) a_i, nas quaisU é a cadeia principal do composto poli-hidroxi e "a" épelo menos 2.

Exemplos de polióis a partir dos quais se pode formar -G-incluem polióis tendo pelo menos 2 grupos hidroxila taiscomo (a) polióis de baixo peso molecular tendo um pesomolecular médio menor que 500, tais como, mas nãolimitados àqueles apresentados na patente U.S. n26.555.028 na coluna 4, linhas 48-50, e coluna 4, linha 55até a coluna 6, linha 5, cuja divulgação aqui seincorpora especificamente por referência; (b) poliésterespolióis, tais como, mas não limitados àquelesapresentados na patente U.S. n2 6.555.02 8 na coluna 5,linhas 7-33, cuja divulgação aqui se incorporaespecificamente por referência; (c) poliéteres polióis,tais como, mas não limitados àqueles apresentados napatente U.S. n2 6.555.028 na coluna 5, linhas 34-50, cujadivulgação aqui se incorpora especificamente porreferência; (d) polióis contendo amida, tais como, masnão limitados àqueles apresentados na patente U.S. n26.555.028 na coluna 5, linhas 51-62, cuja divulgação aquise incorpora especificamente por referência; (e) epóxipolióis, tais como, mas não limitados àquelesapresentados na patente U.S. n2 6.555.02 8 na coluna 5,linha 63 até a coluna 6, linha 3, cuja divulgação aqui seincorpora especificamente por referência; (f)poli(álcoois vinilicos) poliidricos, tais como, mas nãolimitados àqueles apresentados na patente U.S. n26.555.02 8 na coluna 6, linhas 4-12, cuja divulgação aquise incorpora especificamente por referência; polióis deuretano, tais como, mas não limitados àquelesapresentados na patente U.S. n2 6.555.02 8 na coluna 6,linhas 13-43, cuja divulgação aqui se incorporaespecificamente por referência; (h) polióispoliacrilicos, tais como, mas não limitados àquelesapresentados na patente U.S. n2 6.555.02 8 na coluna 6,linha 43 até a coluna 7, linha 40, cuja divulgação aquise incorpora especificamente por referência; (i) polióisde policarbonatos, tais como, mas não limitados àquelesapresentados na patente U.S. n2 6.555.02 8 na coluna 7,linhas 41-55, cuja divulgação aqui se incorporaespecificamente por referência; e (j) misturas de taispolióis.

Nas várias incorporações não limitativas da presentedivulgação, -J é um grupo compreendendo uma parcelareativa ou resíduo da mesma; ou -J é hidrogênio, contantoque se -J for hidrogênio, -J estará ligado a um oxigêniode grupo -D- ou -G-, formando uma parcela reativa.

Tal como usado aqui, o termo "naftopirano fotocrômico" édefinido como um composto fotocrômico tendo umasubestrutura de núcleo naftopirano que exibe propriedadesfotocrômicas. Por exemplo, de acordo com váriasincorporações não limitativas, o naftopirano fotocrômicoé capaz de se transformar de uma primeira forma "fechada"numa segunda forma "aberta" em resposta à absorção deradiação actinica. Apresentam-se abaixo, exemplos desubestruturas de núcleo de naftopirano:

De acordo com várias incorporações não limitativas aquidivulgadas, os grupos BeB' (mostrados acima) são parteda subestrutura de núcleo de naftopirano. Sem intenção deestar limitado por qualquer teoria particular, acredita-se que os grupos BeB' podem ajudar a estabilizar aforma aberta da subestrutura de núcleo de naftopirano.

Estruturas apropriadas para B e/ou B' são quaisquerestruturas que tenham pelo menos uma ligação pi que seconjugue com o sistema pi da forma aberta da subestruturade núcleo de naftopirano, por exemplo, mas não limitado aum anel arila substituído ou não substituído (porexemplo, um anel fenila ou anel naftila substituído ounão substituído), e estruturas de anel heteroaromáticosubstituído ou não substituído. Vários exemplos nãolimitativos para a estrutura B e/ou B' são discutidosdetalhadamente aqui abaixo.

Naftopiranos fotocrômicos que são apropriados para usojuntamente com várias incorporações não limitativas aquidivulgadas, incluem, mas não se limitam a 2H-nafto [ 1, 2-b]piranos substituídos, 3H-nafto[2,1-b]piranossubstituídos, indeno[2',3':3 , 4]nafto[1,2-b]piranossubstituídos, indeno[1',2':4,3]nafto[2,1-b]piranossubstituídos, e misturas dos mesmos. Mostram-se abaixo,naftopiranos fotocrômicos tendo estas estruturas, nasestruturas de 1 a 4, respectivamente.

<formula>formula see original document page 24</formula>

Tal como discutido acima, os materiais fotocrômicos deacordo com várias incorporações não limitativas aquidivulgadas, tais como naftopiranos fotocrômicos,compreendem um substituinte reativo. Tal como discutidoaqui, o termo "substituinte reativo" significa um arranjode átomos, no qual uma porção do arranjo compreende umaparcela reativa ou resíduo da mesma. De acordo com váriasincorporações não limitativas aqui divulgadas, osubstituinte reativo compreende ainda um grupo liganteconectando a parcela reativa com o naftopiranofotocrômico. Tal como usado aqui, o termo "parcela"significa uma parte ou porção de uma molécula orgânicaque tenha uma propriedade química característica. Talcomo usado aqui, "parcela reativa" significa uma parte ouporção de uma molécula orgânica que pode reagir paraformar uma ou mais ligações com um intermediário numareação de polimerização, ou com um polímero no qual elase incorporou. Tal como usada aqui, a frase"intermediário na reação de polimerização" significaqualquer combinação de duas ou mais unidades de monômerohospedeiro que são capazes de reagir para formar uma oumais ligações com as unidades de monômero hospedeiroadicionais para continuar uma reação de polimerização ou,alternativamente, reagir com a parcela reativa dosubstituinte reativo no material fotocrômico. Porexemplo, numa incorporação não limitativa, a parcelareativa pode reagir como um comonômero na reação depolimerização. Alternativamente, mas não limitando aqui,a parcela reativa pode reagir com o intermediário como umnucleófilo ou eletrófilo. Tal como usado aqui, o termo"monômero ou oligômero hospedeiro" significa o materialou materiais monoméricos ou oligoméricos aos quais osmateriais fotocrômicos da presente divulgação podem seincorporar. Tais como usados aqui, os termos "oligômero"ou "material oligomérico" referem-se a uma combinação deduas ou mais unidades monoméricas que sejam capazes dereagir com unidades monoméricas adicionais. Tal comousado aqui, "grupo ligante" significa um ou mais gruposou cadeias de átomos que ligam a parcela reativa com onaftopirano fotocrômico. Tal como usado aqui, o termo"resíduo de parcela reativa" significa o que restou apósuma parcela reativa ter reagido ou com um grupo protetorou com um intermediário numa reação de polimerização. Talcomo usado aqui, o termo "grupo protetor" significa umgrupo de átomos removível ligado com uma parcela reativaimpedindo a parcela reativa de participar numa reação atése remover o grupo.

Numa incorporação não limitativa, a parcela reativacompreende uma parcela polimerizável. Tal como usadoaqui, o termo "parcela polimerizável" significa uma parteou porção de uma molécula orgânica que pode participarcomo um comonômero numa reação de polimerização de ummonômero ou oligômero hospedeiro. Noutra incorporação nãolimitativa, a parcela reativa compreende uma parcelanucleofílica que reage para formar uma ligação com umaparcela eletrofílica ou do intermediário na reação depolimerização ou do polímero hospedeiro.

Alternativamente, noutra incorporação não limitativa, aparcela reativa compreende uma parcela eletrofílica quereage para formar uma ligação com uma parcelanucleofílica ou do intermediário na reação depolimerização ou do polímero hospedeiro. Tal como usadoaqui, o termo "parcela nucleofílica" significa um átomoou agrupamento de átomos que é rico em elétrons. Tal comousado aqui, o termo "parcela eletrofílica" significa umátomo ou agrupamento de átomos que é pobre em elétrons.

Aqueles treinados na técnica compreenderão que parcelasnucleofílicas podem reagir com parcelas eletrofílicas,por exemplo para formar uma ligação covalente entre asmesmas.

Tal como discutido acima, numa incorporação nãolimitativa, o material fotocrômico compreende umnaftopirano fotocrômico e um substituinte reativo ligadoao naftopirano fotocrômico. 0 substituinte reativo podese ligar ao naftopirano fotocrômico numa variedade deposições do naftopirano fotocrômico. Referindo-se aoesquema de numeração associado com as estruturas 1, 2, 3,e 4 acima, de acordo com determinadas incorporações nãolimitativas, um substituinte reativo pode estar ligado aonaftopirano como segue. Para estruturas 1 ou 2, umsubstituinte reativo pode estar ligado ao naftopirano emqualquer uma das posições numeradas de 5 a 10. Paraestruturas 3 ou 4, um substituinte reativo pode estarligado ao naftopirano fundido com indeno em qualquer umadas posições numeradas de 5 a 13. Além disso, para asestruturas 1, 2, 3, e 4, um substituinte reativo podeadicionalmente ou alternativamente se ligar ao grupo Be/ou grupo B'.

Por exemplo, de acordo com várias incorporações nãolimitativas aqui divulgadas nas quais o naftopiranofotocrômico compreende um 2H-nafto [ 1, 2-b] pirano ou iam 3H-nafto[2,1-b]pirano, estruturas 1 ou 2 respectivamente, umsubstituinte reativo pode se ligar ao naftopiranofotocrômico substituindo um hidrogênio dos anéis daporção nafto do naftopirano fotocrômico com umsubstituinte reativo. Alternativamente ou além disso, umsubstituinte reativo pode se ligar ao naftopiranofotocrômico 1 ou 2 substituindo um hidrogênio dos gruposB e/ou B' do naftopirano fotocrômico com um substituintereativo. De acordo com outras incorporações nãolimitativas , nas quais o naftopirano fotocrômicocompreende um indeno[2',3':3 , 4]nafto[1,2-b]pirano ou umindeno[1',2':4,3]nafto[2,1-b]pirano, estruturas 3 ou 4respectivamente, um substituinte reativo pode se ligar aonaftopirano fotocrômico substituindo um hidrogênio dosanéis da porção nafto fundida com indeno do naftopiranofotocrômico com um substituinte reativo. Alternativamenteou além disso, um substituinte reativo pode se ligar aonaftopirano fotocrômico 3 ou 4 substituindo um hidrogêniodos grupos B e/ou B' do naftopirano fotocrômico com umsubstituinte reativo.

Tal como discutido acima, de acordo com váriasincorporações não limitativas aqui divulgadas, osubstituinte reativo pode ser representado por uma dasseguintes estruturas: -A-D-E-G-J; -G-E-G-J; -D-E-G-J;-A-D-J; -D-G-J; e -D-J; sendo que os grupos -A-, -D-,-E-, e -G- são tais como apresentados acima, e -J é umgrupo compreendendo uma parcela reativa ou resíduo de umaparcela reativa; ou -J é hidrogênio, contanto que se -Jfor hidrogênio, -J estará ligado a um oxigênio de grupo-D- ou -G-, formando uma parcela reativa. 0 grupo -J podecompreender qualquer parcela capaz de reagir com umintermediário na reação de polimerização ou no monômerohospedeiro. Por exemplo, numa incorporação nãolimitativa, o grupo -J compreende uma parcelapolimerizável que pode reagir como um comonômero numareação de polimerização do tipo por adição ou numa reaçãode polimerização do tipo por condensação, resultando numcopolímero do material fotocrômico e do polímerohospedeiro. Tal como usado aqui, o termo "reação depolimerização do tipo por adição" significa uma reação depolimerização na qual o polímero resultante contém todosos átomos originalmente presentes nas unidadesmonoméricas. Tal como usado aqui, o termo "reação depolimerização do tipo por condensação" significa umareação de polimerização na qual o polímero resultante nãocontém todos os átomos originalmente presentes nasunidades monoméricas. Tal como usado aqui, o termo"polímero hospedeiro" significa o polímero que resulta dapolimerização do monômero hospedeiro. Por exemplo, emdeterminadas incorporações não limitativas, o polímerohospedeiro pode incluir polímeros que podem conter umafuncionalidade que pode reagir para formar uma ligaçãocom o substituinte reativo do material fotocrômico. Emoutras incorporações não limitativas, o polímerohospedeiro pode ser o polímero no qual o materialfotocrômico se incorpora no ou diferentementecopolimeriza com ou se liga a. Noutra incorporação nãolimitativa, o grupo -J compreende uma parcelanucleofílica ou eletrofílica que pode reagir com umaparcela eletrofílica ou nucleofílica, respectivamente, deum intermediário na reação de polimerização ou dopolímero hospedeiro. Noutra incorporação não limitativa,o grupo -J compreende um hidrogênio, contanto que quando-J for hidrogênio, -J estará ligado a um oxigênio degrupo -D- ou -G-, formando uma parcela reativa, isto é,um grupo hidroxila.

Quando -J se liga a um oxigênio ou a um nitrogênio, asparcelas reativas apropriadas para se usar em váriasincorporações não limitativas da presente divulgaçãoincluem, mas não se limitam a acrila, metacrila, crotila,2-(metacriloxi)etil carbamila, 2-(metacriloxi)etoxicarbonila, 4-vinil fenila, vinila, 1-cloro vinila, eepóxi. Mostram-se abaixo, as estruturas correspondentes atais parcelas reativas:<formula>formula see original document page 29</formula>

X= NH: 2-(metacriloxi)etil carbamilaX= 0: 2-(metacriloxi)etoxi carbonila

<formula>formula see original document page 29</formula>

Alternativamente, -J pode ser hidrogênio, contanto que se-J for hidrogênio, -J estará ligado a um oxigênio tal quea ligação termina por um grupo reativo hidroxila, sendoque o grupo hidroxila compreende a parcela reativa.

Como indicado acima, o substituinte reativo de acordo comvárias incorporações não limitativas aqui divulgadas podecompreender um ou mais grupos -A-, -D-, -E-, e -G- queligam o grupo -J com o naftopirano fotocrômico. Tal comousado aqui, os grupos ligantes, definidos acima, podemcompreender um ou mais grupos -A-, -D-, -E-, e -G-. Istoé, várias combinações de grupos -A-, -D-, -E-, e -G-podem formar a porção de grupo ligante do substituintereativo. Tal como aqui definido, o termo "grupo" ou"grupos" significa um arranjo de um ou mais átomos.

A estrutura dos grupos ligantes das várias incorporaçõesnão limitativas será agora discutida detalhadamente. Comoacima discutido, a porção de grupo ligante dosubstituinte reativo compreende várias combinações degrupos -A-, -D-, -E-, e -G-. Por exemplo, em determinadasincorporações não limitativas, a porção de grupo ligantedo substituinte reativo compreende: -A-D-E-G-, -G-E-G-,-D-E-G-, -A-D-, -D-G-, OU -D-, sendo que um primeirogrupo do grupo ligante se liga no naftopirano fotocrômiconuma posição tal como apresentada acima e um segundogrupo do grupo ligante se liga no grupo -J tal comodiscutido abaixo. Aqueles treinados na técnicacompreenderão que grupos ligantes compreendendo váriascombinações dos grupos -A-, -D-, -E-, e -G- podem sersintetizados por uma variedade de métodos e as conexõesde ligação discutidas abaixo são apenas para propósitosilustrativos e de nenhuma maneira se pretende implicaruma abordagem sintética preferida ou requerida particularpara preparar o substituinte reativo.

As conexões entre os vários grupos, isto é, -A-, -D-,-E-, e -G- de acordo com várias incorporações nãolimitativas serão agora discutidas. Numa incorporação nãolimitativa, o grupo -A- forma uma ligação com onaftopirano fotocrômico e uma ligação com o grupo -D-. Deacordo com esta incorporação não limitativa, a ligação A-D pode ser uma ligação covalente entre o carbono decarbonila ou metileno do grupo -A- e um nitrogênio ouoxigênio do resíduo de diamina ou do resíduo deaminoálcool do grupo -D-. Por exemplo, de acordo comvárias incorporações não limitativas, quando -A-compreende um carbono de carbonila, a ligação A-D podeser uma ligação de amida ou de éster. Noutra incorporaçãonão limitativa, quando -A- compreende um carbono demetileno, a ligação A-D pode ser uma ligação de amina oude éter. Tal como usado aqui, o termo "metileno" refere-se a um grupo orgânico tendo a estrutura -CH2-.

Noutras incorporações não limitativas, o grupo -D- formauma ligação com um grupo -A- (descrito acima) ou com onaftopirano fotocrômico e uma ligação com um grupo -E- ou-G-. De acordo com uma incorporação não limitativa, aligação D-E pode ser uma ligação covalente entre umnitrogênio ou oxigênio do resíduo de diamina ou doresíduo de aminoálcool do grupo -D- e o carbono decarbonila de um dos resíduos de ácido carboxílico dogrupo -E-, formando uma ligação de amida ou éster entreos mesmos. De acordo com outra incorporação nãolimitativa, a ligação D-G pode ser uma ligação covalentena qual o nitrogênio ou oxigênio do resíduo de diamina oudo resíduo de aminoálcool do grupo -D- substitui umresíduo de oxigênio terminal do resíduo de poliol ou doresíduo de poli(glicol alquilênico) do grupo -G-,formando assim uma ligação de amina ou éter.

Em outras incorporações não limitativas, o grupo -E-forma uma ligação com um grupo -D- (descrito acima) oucom um primeiro grupo -G- e uma ligação com um segundogrupo -G-. De acordo com estas incorporações nãolimitativas, a ligação E-G pode ser uma ligação covalenteentre um resíduo de oxigênio terminal do resíduo depoliol ou do resíduo de poli(glicol alquilênico) do grupo-G- e o carbono de carbonila de um dos resíduos de ácidocarboxílico do grupo -E-, formando uma ligação de ésterentre os mesmos. Como discutido anteriormente, a naturezaquímica e física de grupos ligantes podem ter um efeitosobre as propriedades globais do material fotocrômico.Por exemplo, num exemplo não limitativo, os gruposligantes do substituinte reativo podem ter uma naturezahidrofílica tal que o material fotocrômico pode ser maisrapidamente solúvel em monômeros hospedeiros polares ouhidrofílicos. Noutra incorporação não limitativa, osgrupos ligantes do substituinte reativo podem ternatureza lipofílica tal que o material fotocrômico podeser mais rapidamente solúvel em monômeros hospedeirosapolares ou lipofílicos.

Os grupos ligantes de acordo com determinadasincorporações não limitativas da presente divulgaçãotambém podem ser de uma composição e/ou comprimentouniforme tal que o material fotocrômico resultante podeser mais rapidamente purificado, quando comparado com ummaterial fotocrômico tendo grupos ligantes de comprimentonão uniforme. Por exemplo, em determinadas incorporaçõesnão limitativas onde o grupo ligante é de um comprimentoe/ou composição uniforme, o material fotocrômicoresultante pode ser cristalino e portanto, pode serpurificado por recristalização. Em outras incorporaçõesnão limitativas, onde o grupo ligante é de iam comprimentoe/ou composição uniforme, o material fotocrômicoresultante pode ser rapidamente purificado por métodoscromatográficos ou por outros métodos conhecidos daquelestreinados na técnica. Por exemplo, numa incorporação nãolimitativa mostrada no Exemplo 3, o material fotocrômico(isto é, 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamil piperazin-l-il)-13,13-dimetil-3H, 13H-indeno[2',3':3 , 4] nafto[1,2-b]pirano) compreendeum naftopirano fotocrômico com um substituinte reativocorrespondente a -D-J. De acordo com esta incorporaçãonão limitativa, o material fotocrômico pode serpurificado por cristalização com uma mistura de acetatode etila/hexanos para produzir cristais tingidos de roxo.

Noutra incorporação não limitativa mostrada no Exemplo 5,o material fotocrômico (isto é, 3-fenil-3-(4-(4-(2-metacriloxi etil)carbamil piperazin-l-il)fenil)-6,11-dimetoxi-3H, 13H-indeno [2 ' , 3 ' : 3 , 4] nafto [ 1, 2-b] pirano)compreende um naftopirano fotocrômico com um substituintereativo correspondente a -D-J. De acordo com estaincorporação não limitativa, ou material fotocrômico podeser purificado por cromatografia em silica gel paraproduzir uma espuma sólida expandida verde. Noutrasincorporações não limitativas, um intermediário nasíntese do material fotocrômico pode ser rapidamentepurificado por métodos de recristalização ou por outrosmétodos de purificação conhecidos daqueles treinados natécnica.

A ligação entre os vários grupos ligantes e o grupo -Jpode agora ser discutida. De acordo com váriasincorporações não limitativas aqui divulgadas, o grupo -Jpode se ligar ao grupo ligante por uma ligação G-J ou poruma ligação D-J. Em determinadas incorporações nãolimitativas onde a parcela reativa -J se liga ao grupoligante por uma ligação G-J, a ligação G-J pode termuitas estruturas possíveis. Por exemplo, quando -J éacrila, metacrila, ou crotila, a ligação G-J pode ser umaligação de éster, isto é um resíduo de oxigênio terminaldo grupo -G- se liga com a carbonila do grupo -J.

Alternativamente, quando -J é 2 -(metacriloxi)etilcarbamila ou 2-(metacriloxi)etoxi carbonila, a ligaçãoG-J pode ser uma ligação de carbamato e de carbonato,respectivamente, onde o resíduo de oxigênio terminal dogrupo -G- se liga com a carbonila da porção etilcarbamila ou etoxi carbonila do grupo -J. Adicionalmente,quando -J é 4-vinil fenila, vinila, 1-cloro vinila ouepóxi, a ligação G-J pode ser uma ligação de éter entre oresíduo de oxigênio terminal do grupo -G- e o carbono dogrupo -J. Em determinadas incorporações não limitativas,o grupo -J pode ser um hidrogênio, tal que a ligação G-Jé uma ligação oxigênio-hidrogênio resultando numa parcelareativa, isto é, um grupo hidroxila, no grupo ligante.

Em outras incorporações não limitativas onde a parcelareativa -J se liga ao grupo ligante por uma ligação D-J,a ligação D-J pode ter muitas estruturas possíveis. Porexemplo, quando -J é acrila, metacrila, ou crotila, aligação D-J pode ser uma ligação de éster ou amida, istoé um oxigênio de álcool ou um nitrogênio de amina noresíduo de aminoálcool ou resíduo de diamina do grupo -D-se liga com a carbonila do grupo -J. Alternativamente,quando -J é 2-(metacriloxi)etil carbamila ou 2-(metacriloxi) etoxi carbonila, a ligação D-J pode ser umaligação de carbamato e de carbonato, onde um nitrogêniode amina do resíduo de diamina ou do resíduo deaminoálcool do grupo -D- se liga com a carbonila daporção etil carbamila ou etoxi carbonila do grupo -J.

Adicionalmente, quando -J é 4-vinil fenila, vinila, 1-cloro vinila ou epóxi, a ligação D-J pode ser uma ligaçãode amina ou éter entre um nitrogênio de amina ou ooxigênio de álcool, respectivamente, do grupo -D- e ocarbono do grupo -J. Em determinadas incorporações nãolimitativas, quando -D- é um aminoálcool, o grupo -J podeser um hidrogênio ligado ao oxigênio do resíduo deaminoálcool, tal que a ligação D-J seja uma ligaçãooxigênio-hidrogênio, resultando numa parcela reativa,isto é, um grupo hidroxila, no grupo ligante.

De acordo com várias incorporações não limitativas aquidivulgadas, nas quais -J é acrila, metacrila, 2-(metacriloxi)etil carbamila ou epóxi, -J pode ligar-se aogrupo -D- ou ao grupo -G- do grupo ligante porcondensação de -D- ou -G- com cloreto de acriloila,cloreto de metacriloíla, metacrilato de 2-isocianatoetila ou epicloridrina, respectivamente.

Outra incorporação não limitativa provê um materialfotocrômico representado por:

PC-[R]r

no qual: (a) PC compreende um naftopirano fotocrômico,que pode ser por exemplo, sem limitação, 2H-nafto [ 1, 2-b]pirano, 3H-nafto[2,1-b]pirano, indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, indeno[1' , 2':4 , 3]nafto[2,1-b]pirano,ou uma mistura dos mesmos; (b) r é um número inteirovariando de 1 a 4; e (c) Ré um substituinte reativorepresentado por uma de: -A-D-E-G-J; -G-E-G-J; -D-E-G-J;-A-D-J; -D-G-J; e -D-J; nas quais -A-, -D-, -E-, e -G-são tais como apresentadas acima, e -J é um grupocompreendendo um resíduo ou parcela reativa do mesmo; ou-J é hidrogênio, contanto que se -J for hidrogênio, -J seligará a um oxigênio de grupo -D- ou -G-, formando umaparcela reativa. Exemplos não limitativos de -J, deacordo com determinadas incorporações não limitativas,incluem acrila, crotila, metacrila, 2-(metacriloxi)etilcarbamila, 2-(metacriloxi)etoxi carbonila, 4-vinilfenila, vinila, 1-cloro vinila, e epóxi.

Tal como discutido, com respeito às várias incorporaçõesnão limitativas apresentadas acima, o substituintereativo R de acordo com esta incorporação não limitativapode se ligar ao naftopirano fotocrômico numa variedadede posições. Por exemplo, quando PC é um 2H-nafto[1,2-bjpirano ou um 3H-nafto[2,1-b]pirano, um substituintereativo R pode se ligar em qualquer uma das posiçõesnumeradas de 5 a 10 de acordo com as estruturas 1 ou 2acima. Quando PC é indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano,ou indeno[1',2':4,3]nafto[2,1-b]pirano, um substituintereativo R pode se ligar ao grupo B e/ou grupo B'.

Ainda, como indicado acima, os materiais fotocrômicos, deacordo com várias incorporações não limitativas aquidivulgadas, podem compreender um substituinte reativo Rou podem compreender múltiplos substituintes reativos R,que podem ser os mesmos ou diferentes, e que podem seligar ao naftopirano fotocrômico PC em duas das posiçõesnumeradas apresentadas acima, em uma das posiçõesnumeradas e em um dos grupos B ou B' , ou ambos ossubstituintes R podem se ligar ao naftopirano fotocrômicoPC no grupo B e/ou grupo B'.

Ainda de acordo com outras incorporações não limitativasaqui divulgadas, o material fotocrômico compreendendopelo menos um substituinte reativo pode ser representadopelas estruturas I a IV, ou uma mistura das mesmas:

<formula>formula see original document page 35</formula><formula>formula see original document page 36</formula>

Referindo à estrutura II acima, de acordo com váriasincorporações não limitativas da presente divulgação,exemplos não limitativos para a estrutura do grupo Riincluem: o substituinte reativo R; hidrogênio; hidroxi,alquila de C1-C3; e o grupo, -C(=0)W, no qual W é -OR7,-N(Rs)Rg, piperidino ou morfolino, sendo que R7 é alila,alquila de Ci-C6, fenila, fenila substituído commono(alquila de Ci-C6), fenila substituído commono(alcoxi de Ci-C6), (alquila de C1-C3) fenila, (alquilade Ci-C3) fenila substituído com mono(alquila de Ci-C6),(alquila de C1-C3)fenila substituído com mono(alcoxi deC1-C6) , (alcoxi de Ci-C6) (alquila de C2-C4) ou haloalquilade Ci-C6, cada Rs e Rg são independentemente escolhidos dealquila de Ci-C6, cicloalquila de C5-C7, fenila, fenilamono-substituído, e fenila di-substituído, os ditossubstituintes de fenila são alquila de Ci-C6 ou alcoxi deC1-C6, e o dito substituinte halogênio é cloro ou flúor.Referindo agora à estrutura I acima, de acordo com váriasincorporações não limitativas da presente divulgação,exemplos não limitativos para a estrutura do grupo Ri'incluem: o substituinte reativo R; hidrogênio; hidroxi,alquila de C1-C3; e o grupo, -C(=0)W, no qual W é -OR7,-N(R8)Rg, piperidino ou morfolino, sendo que R7 é alila,alquila de Ci-C6, fenila, fenila substituído commono(alquila de Ci-C6), fenila substituído commono(alcoxi de Ci-C6), (alquila de C1-C3) fenila, (alquilade C1-C3) fenila substituído com mono (alquila de Ci-C6),(alquila de C1-C3)fenila substituído com mono(alcoxi deC1-C6) , (alcoxi de Ci-C6) (alquila de C2-C4) ou haloalquilade Ci-C6, cada R8 e R9 são independentemente escolhidos dealquila de Ci-C6, cicloalquila de C5-C7, fenila, fenilamono-substituido, e fenila di-substituído,os ditossubstituintes de fenila são alquila de Ci-C6 ou alcoxi deC1-C6, e o dito substituinte halogênio é cloro ou flúor.Referindo agora às estruturas I e II acima, de acordo comvárias incorporações não limitativas da presentedivulgação, exemplos para a estrutura do grupo R2incluem: o substituinte reativo R; hidrogênio; alquila deC1-C6; cicloalquila de C3-C7; fenila substituído e nãosubstituído; e -ORi0 ou -OC (=0) Ri0, nos quais Rio éhidrogênio, alquila de Ci-C6, (alquila de C1-C3) fenila,(alquila de C1-C3)fenila substituído com mono(alquila deC1-C6), (alquila de C1-C3) fenila substituído commono (alcoxi de Ci-C6), (alcoxi de Ci-C6) (alquila de C2-C4),cicloalquila de C3-C7, ou cicloalquila de C3-C7mono(alquila de Ci-C6), e os ditos substituintes defenila são alquila de Ci-C6 ou alcoxi de Ci-C6.

Referindo agora às estruturas I, II, III, e IV acima, emvárias incorporações não limitativas da presentedivulgação, exemplos não limitativos para cada R3 e paracada R4 incluem, independentemente: o substituintereativo R; hidrogênio; flúor; cloro; alquila de Ci-C6;ciclo alquila de C3-C7, fenila substituído ou nãosubstituído; -ORi0 ou -OC (=0) Rio, nos quais Rio éhidrogênio, alquila de Ci-C6, fenila substituído commono(alquila de Ci-C6), fenila substituído commono(alcoxi de Ci-C6), (alquila de Ci-C3) fenila, (alquilade C1-C3) fenila substituído com mono(alquila de Ci-C6),(alquila de Ci-C3)fenila substituído com mono(alcoxi deC1-C6), (alcoxi de Ci-C6) (alquila de C2-C4) , cicloalquilade C3-C7, ou cicloalquila de C3-C7 mono(alquila de Ci-C6),e os ditos substituintes de fenila são alquila de Ci-C6ou alcoxi de C1-C6; e um fenila mono-substituído, o ditofenila tendo um substituinte situado na posição para,sendo que o substituinte é: um resíduo de ácidodicarboxílico ou derivado do mesmo, um resíduo de poliolou derivado do mesmo, -CH2-, - (CH2) t~, ou -[O-(CH2)tJk-/sendo que t é um número inteiro 2, 3, 4, 5, ou6eké umnúmero inteiro de 1 a 50, o substituinte estando ligado aum grupo arila de outro material fotocrômico. Para asestruturas I, II, III, e IV, η é um número inteiro de 1 a 4.

Outros exemplos não limitativos de estruturas para cadaR3 e para cada R4 incluem um grupo contendo nitrogênio,sendo que o grupo contendo nitrogênio pode ser -N(Rn)Ri2,sendo que cada Rn e Ri2, são independentementehidrogênio, alquila de Ci-Cs, fenila, naftila, furanila,benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila,benzopiridila, fluorenila, (alquila de Ci-Cs)arila,cicloalquila de C3-C2o, bi-cicloalquila de C4-C2o, tri-cicloalquila de Cs-C2O, (alcoxi de Ci-C20) alquila, sendoque o dito grupo arila é fenila ou naftila, ou Rn e Ri2vêm juntos com um átomo de nitrogênio para formar um anelhétero-bicicloalquila de C3-C2O ou um anel hétero-tricicloalquila de Ci-C20; um anel contendo nitrogêniorepresentado pela seguinte fórmula gráfica VA:

<formula>formula see original document page 38</formula>

na qual cada -Y- é independentemente escolhido para cadaocorrência de -CH2-, -CH(Ri3)-, -C(Ri3)-, -CH(arila)-,-C (arila) 2-, e -C (R13) (arila) -, e Z é -Y-, -0-, -S-,-S(O)-, -SO2-, -NH-, -N(Ri3)-, OU -N(arila)-, sendo quecada Ri3 é independentemente alquila de C1-C8, cada arilaé independentemente fenila ou naftila, m é um númerointeiro 1, 2 ou 3, e ρ é um número inteiro 0, 1, 2, ou 3e quando ρ é 0, Zé -Y-; um grupo representado por umadas seguintes fórmulas gráficas VB ou VC:<formula>formula see original document page 39</formula>

nas quais cada R15, Ri6, e Ris, é independentementehidrogênio, alquila de C1-C6, fenila, ou naftila, ou osgrupos R15 e Ri6 formam juntos um anel de 5 a 8 átomos decarbono, cada Rn é, independentemente para cadaocorrência, alquila de Ci-Cõ, alcoxi de C1-C6, flúor, oucloro e ρ é um número inteiro 0, 1, 2, ou 3; e aminaespiro biciclica de C4-C18 mono-, di-substituido ou nãosubstituído, amina espiro tricíclica de C4-C18 mono-, di-substituido ou não substituído, sendo que os ditossubstituintes são independentemente arila, alquila de Ci-C6, alcoxi de C1-C6, (alquila de C1-C6) fenila.

Alternativamente, de acordo com várias incorporações nãolimitativas aqui divulgadas, um grupo R3 na posição 6 eum grupo R3 na posição 7, e acordo com a numeraçãoapresentada nas estruturas 1, 2, 3, e 4 acima, formamjuntos um grupo representado pelas fórmulas gráficas VDou VE:

<formula>formula see original document page 39</formula>

nas quais cada TeT' são independentemente oxigênio ou ogrupo -NR11-, onde Rn, R15, e R16, são tais comoapresentado acima.

Referindo agora às estruturas III e IV acima, de acordocom várias incorporações não limitativas da presentedivulgação, exemplos não limitativos da estrutura paracada um dos grupos R5 e R6 podem incluirindependentemente: o substituinte reativo R; hidrogênio;hidroxi; alquila de C1-C6; cicloalquila de C3-C7; alila;fenila substituído ou não substituído; benzilasubstituído ou não substituído; cloro; flúor; -C(=0)W',sendo que W' é hidrogênio, hidroxi, alquila de C1-C6,alcoxi de C1-C6, os grupos arila fenila ou naftila nãosubstituídos, mono- ou di-substituídos, fenoxi, fenoximono- ou di-substituídos por alquila de C1-C6, fenoximono- ou di-substituídos por alcoxi de C1-C6, amino,mono (alquila de Ci-C6) amino, di (alquila de C1-C6) amino,fenilamino, fenilamino substituído por mono ou di(alquilade C1-C6) ou fenilamino substituído por mono ou di (alcoxide C1-C6) ; -ORi8, no qual R18 é alquila de C1-C6, (alquilade C1-C3) fenila; (alquila de C1-C3) fenila substituído poralquila de Ci-C6 ou (alquila de C1-C3) fenila substituídopor mono-alcoxi de Ci-C6, (alcoxi de Ci-C6) (alquila de C2-C1) , cicloalquila de C3-C7, cicloalquila de C3-C7substituído por mono-alquila de C1-C4, cloro-alquila deCi-C6, f lúor-alquila de Ci-C6, alila, ou o grupo-CH(Ri9)Y', sendo que R19 é hidrogênio ou alquila de C1-C3e Y' é CN, CF3, ou COOR2o, sendo que R2o é hidrogênio oualquila de Ci-C3, ou Ri8 é o grupo -C(=0)W", sendo que W"é hidrogênio, alquila de Ci-C6, alcoxi de Ci-C6, gruposarila fenila ou naftila não substituídos, mono- ou di-substituídos, fenoxi, fenoxi mono- ou di-substituído poralquila de Ci-C6, amino, mono (alquila de Ci-C6) amino,di (alquila de Ci-C6) amino, fenilamino, fenilaminosubstituído por mono- ou di(alquila de Ci-C6), fenilaminosubstituído por mono- ou di(alcoxi de Ci-C6), sendo quecada um dos substituintes de grupo fenila, benzila, ouarila é, independentemente, alquila de C1-C6 ou alcoxi deC1-C6; ou um grupo fenila mono-substituído, o dito fenilatendo um substituinte localizado na posição para, sendoque o substituinte é: um resíduo de ácido dicarboxílicoou derivado do mesmo, um resíduo de diamina ou derivadodo mesmo, um resíduo de poliol ou derivado do mesmo,-CH2-, - (CH2) t-/ ou -[O-(CH2)tIk-, sendo que t é um númerointeiro 2, 3, 4, 5, ou6eké um número inteiro de 1 a50, o substituinte estando conectado a um grupo arila emoutro material fotocrômico.

Alternativamente, em determinadas incorporações nãolimitativas, R5 e Rõ formam juntos um grupo oxo, um grupoespiro-carbociclico contendo 3 a 6 átomos de carbono, ouum grupo espiro heterociclico contendo de 1 a 2 átomos deoxigênio e de 3 a 6 átomos de carbono incluindo o átomode espiro carbono, os ditos grupos espiro carbociclico eespiro heterociclico sendo anelados com 0, 1 ou 2 anéisbenzênicos.

Referindo novamente às estruturas I, II, III, e IV acima,de acordo com várias incorporações não limitativas,exemplos não limitativos da estrutura dos grupos BeB'podem cada um incluir independentemente: fenilasubstituído; arila substituído; 9-julolindinilasubstituído; vim grupo heteroaromático substituídoescolhido de piridila, furanila, benzofuran-2-ila,benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazoíla,benzopiridila, indolinila, e fluorenila, nos quais osubstituinte de fenila, arila, 9-julolindinila, ouheteroaromático é o substituinte reativo R; um grupoarila ou fenila mono-, di-, ou tri-substituído; 9-julolindinila; e um grupo heteroaromático nãosubstituído, mono- ou di-substituído escolhido depiridila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila,tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila,dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazoíla,benzopiridila, indolinila, e fluorenila, no qual cada umdos substituintes de fenila, arila e heteroaromático sãoindependentemente: hidroxila, um grupo -C(=0)R21, no qualR21 é -OR22, — N (R23) R24, piperidino, ou morfolino, sendoque R22 é alila, alquila de C1-C6, fenila, fenilasubstituído com mono(alquila de C1-C6) , fenilasubstituído com mono(alcoxi de C1-C6) , (alquila de Ci-C3) fenila, (alquila de C1-C3) fenila substituído commono (alquila de C1-C6), (alquila de C1-C3) fenilasubstituído com mono(alcoxi de Ci-Ce), haloalquila de Ci-Csl cada R23 e R24 é independentemente alquila de C1-C6,cicloalquila de C5-C7, fenila ou fenila substituído, ossubstituintes de fenila sendo alquila de Ci-Cõ ou alcoxide C1-C6 e o dito substituinte halogênio é cloro ouflúor, arila, mono (alcoxi de C1-C12) arila, di (alcoxi deC1-C12) arila, mono (alquila de C1-C12) arila, di (alquila deC1-C12) arila, haloarila, (cicloalquila de C3-C7) arila,cicloalquila de C3-C7, cicloalcoxi de C3-C7, (alquila deC1-C12) cicloalcoxi de C3-C7, (alcoxi de C1-C12) cicloalcoxide C3-C7, (alquila de C1-C12) arila, (alcoxi de Ci-C12) arila, ariloxi, (alquila de Ci-Ci2) ariloxi, (alcoxi deC1-C12) ariloxi, mono- ou di (alquila de Ci-Ci2) aril (alquilade C1-C12), mono- ou di (alcoxi de Ci-Ci2) aril (alquila deC1-C12) , mono- ou di (alquila de Ci-Ci2) aril (alcoxi de Ci-C12), mono- ou di (alcoxi de Ci-Ci2) aril (alcoxi de C1-C12),amino, mono- ou di (alquila de Ci-Ci2) amino, diarilamino,piperazina, N-(alquila de Ci-Ci2) piperazino, N-aril-piperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino,tiomorfolino, tetraidro-quinolino, tetraidro-isoquinolino,pirrolidila, alquila de Ci-Ci2, haloalquila de C1-C12,alcoxi de Ci-Ci2, mono (alcoxi de C1-C12) (alquila de Ci-C12), acriloxi, metacriloxi, ou halogênio; um grupo nãosubstituído ou mono-substituído escolhido de pirazolila,imidazolila, pirazolinila, imidazolinila, fenotiazinila,fenoxazinila, fenazinila, e acridinila, sendo que cada umdos ditos substituintes é, independentemente, alquila deC1-C12, alcoxi de C1-C12, fenila ou halogênio; fenila mono-substituído, os dito fenila tendo um substituintelocalizado na posição para, sendo que o substituinte é:um resíduo de ácido carboxílico ou derivado do mesmo, umresíduo de diamina ou derivado do mesmo, um resíduo deaminoálcool ou derivado do mesmo, um resíduo de poliol ouderivado do mesmo, -CH2-, -(CH2)t-, ou - [0- (CH2) t] k-, sendoque t é um número inteiro 2, 3, 4, 5 ou 6 e k é um númerointeiro de 1 a 50, o substituinte estando ligado a umgrupo arila em outro material fotocrômico; um gruporepresentado por uma das fórmulas:

<formula>formula see original document page 43</formula>

nas quais K é -CH2- ou -O-, e M é -O- ou nitrogêniosubstituído, contanto que quando M for nitrogêniosubstituído, K será -CH2-, os substituintes de nitrogêniosubstituído sendo hidrogênio, alquila de Ci-Ci2, acila deC1-C12, cada R25 sendo independentemente escolhido paracada ocorrência de alquila de Ci-Ci2, alcoxi de Ci-Ci2,hidroxi, e halogênio, cada R26 e R27 sendoindependentemente hidrogênio ou alquila de Ci-Ci2, e u éum número inteiro variando de 0 a 2; ou um gruporepresentado por:

<formula>formula see original document page 43</formula>

na qual R2S é hidrogênio ou alquila de Ci-Ci2, e R2g é umgrupo não substituído, mono- ou di-substituído escolhidode naftila, fenila, furanila, e tienila, sendo que ossubstituintes são alquila de Ci-Ci2, alcoxi de Ci-Ci2, ouhalogênio.

Alternativamente, de acordo com determinadasincorporações não limitativas, BeB' considerados juntosformando um de fluoren-9-ilideno, fluoren-9-ilideno mono-ou di-substituído, cada um dos ditos substituintes defluoren-9-ilideno sendo independentemente escolhidos dealquila de Ci-Ci2, alcoxi de Ci-Ci2, e halogênio.

Para cada um dos grupos Ri, Ri', R2, R3, R4, R5, R6, B, eB' acima discutidos, nos quais o grupo compreende osubstituinte reativo R, cada substituinte reativo R podeser escolhido independentemente e representado por um de:-A-D-E-G-J; -G-E-G-J; -D-E-G-J; -A-D-J; -D-G-J; e -D-J.

Exemplos não limitativos de estruturas para -A- de acordocom várias incorporações não limitativas da presentedivulgação incluem -C(=0)-, -OC(=0)-, -NHC(=0)-, e -CH2-.Exemplos não limitativos de estruturas para -D- de acordocom várias incorporações não limitativas da presentedivulgação incluem resíduos de diaminas ou derivados dosmesmos, e resíduos de aminoálcoois ou derivados dosmesmos apresentados acima.

Em determinadas incorporações não limitativas onde -D- éum resíduo de diamina ou um derivado do mesmo, umprimeiro nitrogênio de amina do resíduo de diamina podeformar uma ligação com -A-, estrutura I, estrutura II,estrutura III, ou com estrutura IV, e um segundonitrogênio de amina do resíduo de diamina pode formar umaligação com -E-, -G-, ou -J. Em outras incorporações nãolimitativas onde -D- é um resíduo de aminoálcool ou umderivado do mesmo, o nitrogênio de amina do resíduo deaminoálcool forma uma ligação com -A-, estrutura I,estrutura II, estrutura III, ou com estrutura IV, e ooxigênio de álcool do resíduo de aminoálcool pode formaruma ligação com -E-, -G-, ou -J; ou, o nitrogênio deamina do dito resíduo de aminoálcool pode formar umaligação com -E-, -G-, ou -J, e o dito oxigênio de álcooldo dito resíduo de aminoálcool pode formar uma ligaçãocom -A- ou com estrutura I, estrutura II, estrutura III,ou com estrutura IV.

Exemplos não limitativos de estruturas para -E- de acordocom várias incorporações não limitativas da presentedivulgação incluem resíduos de ácidos dicarboxílicos ouderivados dos mesmos, tais como apresentados acima. Emdeterminadas incorporações não limitativas de -E-, umprimeiro grupo carbonila do dito resíduo de ácidodicarboxíIico pode formar uma ligação com -G- ou -D-, eum segundo grupo carbonila do dito resíduo de ácidodicarboxíIico pode formar uma ligação com -G-.

Exemplos não limitativos de estruturas para -G- de acordocom várias incorporações não limitativas da presentedivulgação incluem resíduos de poli(glicóis alquilênicos)e resíduos de polióis e derivados dos mesmos apresentadosacima. Em determinadas incorporações não limitativas onde-G- é um resíduo de poli(glicol alquilênico), exemplosnão limitativos do dito poli(glicol alquilênico) incluema estrutura: -[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)Zl-O-, na qual cada x,y, e z, é um número entre 0 e 50, e a soma de x, y, e ζvaria de 1 a 50. Em outras incorporações não limitativasonde -G- é um resíduo de poliol ou derivado do mesmo, umprimeiro oxigênio de poliol do dito resíduo de poliolpode formar uma ligação com -E-, -D-, estrutura I,estrutura II, estrutura III, ou com estrutura IV, e umsegundo oxigênio do poliol pode formar uma ligação com-E- ou -J.

De acordo com várias incorporações não limitativas dapresente divulgação, -J compreende uma parcela reativa ouresíduo da mesma; ou alternativamente, -J é hidrogênio,contanto que se -J for hidrogênio, -J estará ligado a umoxigênio de grupo -D- ou -G-, formando uma parcelareativa. Incorporações não limitativas de parcelasreativas estão discutidas acima.

Adicionalmente, de acordo com várias incorporações nãolimitativas aqui divulgadas, um dos grupos Ri, Ri', R2,R3, R4, R5, R6, B, e B' em cada uma das estruturas I, II,III, e IV compreende um substituinte reativo R. Noutraincorporação não limitativa, dois dos grupos Ri, Ri', R2,R3, R4, Rs, R6, B, e B' em cada uma das estruturas I, II,III, e IV podem compreender um substituinte reativo R,sendo que os substituintes reativos R podem ser os mesmosou diferentes. Já em outra incorporação não limitativa,de 1 a 4 dos grupos Ri, Ri', R2, R3, R4, Rs, R6, B, e B' emcada uma das estruturas I, II, III, e IV podemcompreender um substituinte reativo R, sendo que ossubstituintes reativos R podem ser os mesmos oudiferentes.

Exemplos não limitativos de materiais fotocrômicoscompreendendo naftopiranos que compreendem umsubstituinte reativo R de acordo com as váriasincorporações não limitativas da presente divulgaçãoincluem os seguintes: (I) 3 , 3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(3-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi metileno piperidin-1-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' , 3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (II) 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(3-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi metileno piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' , 3' : 3 ,4]nafto[1,2-b]pirano;(III) 3-fenil-3-(4-(4-fenil piperazino)fenil)-6-metoxi-7-(3-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3 , 4]nafto[1, 2-b]pirano; (IV)3- (4-fluorofenil)-3-(4-metoxifenil) -6-metoxi-7-(4 - (2-metacriloxi etil)carbamiloxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3 , 4]nafto[1,2-b]pirano; (V)3- (4-fluorofenil)-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3 , 4]nafto[1,2-b]pirano; (VI)3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' , 3':3 , 4]nafto[1, 2-b]pirano; (VII)3-fenil-3-(4-(2-(morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamil piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (VIII) 3-fenil-3-(4-(2-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi etoxi)fenil)-6-metoxi-7-piperidino-13 ,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' ,3' :3,4]nafto[1,2-b]pirano; (IX) 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamilpiperazin-l-il)-13,13-dimetil-3H, 13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (X) 3-fenil-3-(4-(2-(2-metacriloxietil)carbamiloxi etoxi) fenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' , 3':3 , 4]nafto[1,2-b]pirano; (XI)3-fenil-3-(4-(2-(2-metacriloxi etil)carbamil piperazin-1-il) fenil)-6,ll-dimetoxi-13 ,13-dimetil-3H,13H-indeno[2 ' ,3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (XII) 3-fenil-3-(4-(2-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi fenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;(XIII) 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(3-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-metacriloxi etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)carbonil etil)carboxi metilenopipiredin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3 ' : 3,4]nafto[1,2-b]pirano; (XIV) 3-fenil-3-(4-metoxi fenil)-6-metoxi-7-(3-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-metacriloxietoxi)etoxi)etoxi) etoxi)etoxi)etoxi)carboniletil)carboxi metileno pipiredin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' , 3' : 3 , 4] nafto[1,2-b]pirano; (XV) 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-(2- (2- (2- (2-(2- (2-metacriloxi etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)carbonil etil)carboxi pipiredin-l-il)-13, 13-dimetil-3H,13H-indeno[2 ' , 3 ' : 3,4] nafto[1,2-b]pirano; (XVI) 3-fenil-3-(4-metoxi fenil)-6-metoxi-7-(4-(2 - (2 - (2 - (2-(2-(2-(2-metacriloxi etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)carbonil etil)carboxi pipiredin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4] nafto[1,2-b]pirano; (XVII) 3-fenil-3-(4-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-metacriloxi etoxi)etoxi)etoxi) etoxi)etoxi)etoxi)carboniletil)carboxi etoxi)fenil)-6-metoxi-7-morfolino-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2 ' , 3 ' : 3 , 4] nafto[1,2-b]pirano;(XVIII) 3-fenil-3-(4-(4-(2-( 2-metacriloxi etil) fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3' : 3 , 4] nafto[1,2-b]pirano; e misturas dos mesmos.

Métodos não limitativos para sintetizar o substituintereativo R no naftopirano fotocrômico de acordo com váriasincorporações não limitativas dos materiais fotocrômicoscompreendendo um substituinte reativo aqui divulgadoserão agora discutidos com referência aos esquemas dereação apresentados nas Figuras 1 e 2. A Figura 1 mostravários métodos não limitativos para sintetizar umsubstituinte reativo R na posição 7 de umindeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. A Figura 2 mostra ummétodo não limitativo para sintetizar um substituintereativo R num grupo B de um indeno[2',3':3,4]nafto[1,2 -b]pirano. Aquele treinado na técnica entenderá que podehaver múltiplos modos de sintetizar o substituintereativo no naftopirano fotocrômico, portanto compreenderáque estes esquemas de reação são apresentados somente compropósitos de ilustração e não têm aqui a intençãolimitativa.Referindo agora à Figura 1, o 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol 5 pode reagir com um 2-propin-l-ol substituído para formar indeno[2',3':3,4]nafto[1,2 -b]pirano 6. Métodos não limitativos para sintetizar 7H-benzo[C]fluoren-5-óis, apropriados para usar na síntesede várias incorporações não limitativas aqui divulgadas,estão descritos na patente U.S. n2 6.296.785 na coluna11, linha 6 até a coluna 28, linha 35, cuja divulgaçãoaqui se incorpora por referência. Métodos para sintetizar2-propin-l-óis substituídos, apropriados para usar nasíntese de várias incorporações não limitativas aquidivulgadas, estão descritos na patente U.S. n2 5.458.814na coluna 4, linha 11 até a coluna 5, linha 9, e na etapa1 dos Exemplos 1, 4-6, 11, 12, e 13, e na patente U.S. n95.645.767 na coluna 5, linha 12 até coluna 6, linha 30,cujas divulgações aqui se incorporam por referência. Onaftopirano fundido com indeno 6 pode então reagir comuma diamina ou aminoálcool. Por exemplo, 6 pode reagircom uma diamina, tal como piperazina para propiciar o 6-metoxi-7-(piperizin-l-il) -13 , 13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano 7. A parcela piperazina de7 pode ser condensada com metacrilato de 2-isocianatoetila para propiciar o naftopirano fotocrômico 8 tendo umsubstituinte R compreendendo -D-J, tal como definidoacima, onde -D- é um resíduo de diamina.

Alternativamente, o naftopirano fundido com indeno 6 podereagir com um aminoálcool, tal como 3-piperidino metanolpara propiciar 6-metoxi-7-(3-hidroxi metileno piperidin-1-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' , 3' :3,4]nafto[1,2-b]pirano 9. A parcela hidroxi de 9 pode ser condensada commetacrilato de 2-isocianato etila para propiciar onaftopirano fotocrômico 10 tendo um substituinte Rcompreendendo -D-J, tal como definido acima, onde -D- éum resíduo de aminoálcool.

Referindo ainda à Figura 1, a parcela hidroxi de 9 pode,alternativamente, reagir com um anidrido cíclico, talcomo anidrido succínico para propiciar o 6-metoxi-7-(3-(2-hidroxi carbonil etil carboxi metileno piperidin-1-il) -13 ,13-diitietil-3H, 13H-indeno [2 ' , 3 ' : 3 ,4]nafto[1,2-b]pirano 11. 0 ácido carboxílico de 11 pode seresterificado com poli(metacrilato de glicol etilênico)para propiciar o naftopirano fotocrômico 12 tendo umsubstituinte R compreendendo -D-E-G-J, tal como definidoaqui acima.

Referindo agora à Figura 2, o 7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol 13 pode reagir com 1-fenil-l-(4-(4-(2-hidroxietil)piperizin-l-il)fenil-2-propin-l-ol, paraformar indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano 14. A parcelahidroxi de 14 pode ser condensada com metacrilato de 2-isocianato etila para propiciar o naftopirano fotocrômico15 tendo um substituinte R no grupo B, sendo que osubstituinte reativo R compreende -D-J, tal como definidoacima, onde -D- é um resíduo de aminoálcool.

Os materiais fotocrômicos da presente divulgação, porexemplo materiais fotocrômicos compreendendo umnaftopirano fotocrômico e um substituinte reativo ligadoao naftopirano fotocrômico, nos quais o substituintereativo tem a estrutura aqui apresentada, podem serusados naquelas aplicações nas quais se podem empregarmateriais fotocrômicos, tais como, elementos ópticos, porexemplo, um elemento oftálmico, um elemento visor, umajanela, um espelho, um elemento de célula de cristallíquido ativo. Tal como usado aqui, o termo "óptico"significa referir-se a ou estar associado com o olho e avisão. Tal como usado aqui, o termo "visor" significa arepresentação legível por máquina ou visível deinformação em palavras, números, símbolos, gráficos oudesenhos. Exemplos não limitativos de elementos visoresincluem telas, monitores, e elementos de segurança, taiscomo marcas de segurança. Tal como usado aqui, o termo"janela" significa uma abertura adaptada para permitir atransmissão de radiação através da mesma. Exemplos nãolimitativos de janelas incluem pára-brisas automotivos ede aeronaves, transparências automotivas e de aeronaves,por exemplo, tetos-T, luzes laterais e lanternastraseiras, filtros, venezianas, e comutadores ópticos.Tal como usado aqui, o termo "espelho" significa umasuperfície que reflete especularmente uma grande fraçãode luz incidente. Tal como usada aqui "célula de cristallíquido" refere-se a uma estrutura contendo um materialde cristal líquido que seja capaz de ser ordenado. Umexemplo não limitativo de um elemento de célula decristal líquido é um visor de cristal líquido.

Em determinadas incorporações não limitativas, osmateriais fotocrômicos da presente divulgação podem serusados num elemento oftálmico, tais como lentescorretivas, incluindo lentes monofocais e multifocais,que podem ser lentes multifocais segmentadas ou nãosegmentadas (tais como, mas não limitadas a, lentesbifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), lentesnão corretivas, lente de aumento, lente protetora, umvisor, óculos de natação, para motociclistas, etc., elente para um instrumento óptico, tal como uma lente decâmera ou de telescópio. Em outras incorporações nãolimitativas, os materiais fotocrômicos da presentedivulgação podem ser usados em folhas e películasplásticas, têxteis, e revestimentos.

Os materiais fotocrômicos de acordo com váriasincorporações não limitativas aqui divulgadas podem serincorporados num material orgânico, tal como materialpolimérico, oligomérico, ou monomérico, que podem serusados, por exemplo e sem limitação, para fabricarartigos de manufatura, tais como elementos ópticos, erevestimentos que podem ser aplicados em outrossubstratos. Tal como usado aqui, o termo "incorporado em"significa combinado quimicamente e/ou fisicamente com.

Assim, os materiais fotocrômicos de acordo com váriasincorporações não limitativas aqui divulgadas podem sercombinados quimicamente e/ou fisicamente com pelo menosuma porção de um material orgânico. Tais como usadosaqui, os termos "polímero" e "material polimérico"referem-se aos homopolímeros e copolímeros (por exemplo,copolímeros aleatórios, copolímeros em bloco, ecopolímeros alternados) , assim como misturas e outrascombinações dos mesmos. Adicionalmente, considera-se queos materiais fotocrômicos de acordo com váriasincorporações não limitativas aqui divulgadas podem cadaum deles ser usado sozinho, em combinação com outrosmateriais fotocrômicos de acordo com várias incorporaçõesnão limitativas aqui divulgadas, ou em combinação comoutros materiais fotocrômicos convencionaiscomplementares apropriados. Por exemplo, os materiaisfotocrômicos de acordo com várias incorporações nãolimitativas aqui divulgadas podem ser usados emcombinação com outros materiais fotocrômicosconvencionais complementares uma máximas absorçõesativadas dentro do intervalo de 300 a 1000 nanometros. Osmateriais fotocrômicos convencionais complementares podemincluir outros materiais fotocrômicos compatíveis oupolimerizáveis.

A presente divulgação também considera composiçõesfotocrômicas compreendendo um material polimérico e ummaterial fotocrômico de acordo com as váriasincorporações não limitativas aqui discutidas. Tal comousada aqui, "composição fotocrômica" refere-se a ummaterial fotocrômico em combinação com outro material,que pode ou não ser um material fotocrômico. Emdeterminados exemplos não limitativos das composiçõesfotocrômicas de acordo com várias incorporações nãolimitativas da presente divulgação, o materialfotocrômico se incorpora em pelo menos uma porção domaterial polimérico. Por exemplo, e sem limitação, osmateriais fotocrômicos aqui divulgados podem seincorporar numa porção do material polimérico, porexemplo se ligando com uma porção do material polimérico,por exemplo copolimeriζando o material fotocrômico comuma porção do material polimérico; ou misturando-se com omaterial polimérico. Tal como usado aqui, o termo"misturado" ou "misturando" significa que o materialfotocrômico se mistura ou se combina com pelo menos umaporção de um material orgânico, tal como o materialpolimérico, mas não se liga ao material orgânico. Talcomo usado aqui, os termos "ligado" ou "ligando"significam que os material fotocrômico se liga a umaporção de um material orgânico, tal como o materialpolimérico, ou um precursor do mesmo. Por exemplo, emdeterminadas incorporações não limitativas, o materialfotocrômico pode estar ligado a uma porção de um materialorgânico através de um substituinte reativo (tais como,mas não limitado àqueles substituintes reativosdiscutidos acima).

De acordo com uma incorporação não limitativa na qual omaterial orgânico é um material polimérico, o materialfotocrômico pode se incorporar em pelo menos uma porçãodo material polimérico ou em pelo menos uma porção domaterial monomérico ou material oligomérico a partir doqual se forma o material polimérico. Por exemplo,materiais fotocrômicos de acordo com várias incorporaçõesnão limitativas aqui divulgadas que têm um substituintereativo pode se ligar a um material orgânico tal como ummonômero, oligômero, ou polímero tendo um grupo com oqual uma parcela reativa pode reagir, ou a parcelareativa pode reagir como um comonômero na reação depolimerização a partir da qual se forma o materialorgânico, por exemplo, num processo de copolimerização.

Tal como aqui usado, o termo "copolimerizado com"significa que o material fotocrômico se liga a uma porçãodo material polimérico reagindo como um comonômero nareação de polimerização dos monômeros hospedeiros queresultam no material polimérico. Por exemplo, materiaisfotocrômicos de acordo com várias incorporações nãolimitativas aqui que têm um substituinte reativo quecompreende uma parcela polimerizável podem reagir como umcomonômero durante a polimerização dos monômeroshospedeiros.Os materiais poliméricos apropriados para as váriasincorporações não limitativas da presente divulgaçãoincluem, mas não se limitam aos poliacrilatos,polimetacrilatos, poli(metacrilatos de alquila de C1-C12) ,polioxi(metacrilatos de alquileno), poli(metacrilatos defenóis alcoxilados) , acetato de celulose, triacetato decelulose, propionato acetato de celulose, butiratoacetato de celulose, poli(acetato de vinila), poli(álcoolvinílico), poli(cloreto de vinila), poli(cloreto devinilideno), poli(vinil pirrolidona),poli((met)acrilamida), poli(dimetil acrilamida),poli(ácido (met)acrílico), policarbonatos termoplásticos,poliésteres, poliuretanos, politiouretanos,poli(tereftalato de etileno), poliestireno, poli(alfa-metil estireno), co-poli(estireno/metacrilato de metila),co-poli(estireno/acrilonitrila), poli(vinil butiral), epolímeros de membros do grupo consistindo de monômeros de(carbonato de alila)poliol, monômeros de acrilatomonofuncional, monômeros de metacrilato monofuneional,monômeros de acrilato polifuncional, monômeros demetacrilato polifuncional, monômeros de dimetacrilato dedietileno glicol, monômeros de diisopropenil benzeno,monômeros de álcool poliídrico alcoxilado, e monômeros dedi-alideno pentaeritritol. Em determinadas incorporaçõesnão limitativas das composições fotocrômicas da presentedivulgação, o material polimérico compreende umhomopolímero ou um copolímero de monômeros escolhidos deacrilatos, metacrilatos, metacrilato de metila,metacrilato bis etileno glicol, dimetacrilato de bisfenolA etoxilado, acetato de vinila, vinil butiral,tiouretano, dietileno glicol, bis (carbonato de alila) ,dimetacrilato de dietileno glicol, diisopropenil benzeno,triacrilato de trimetilol propano etoxilado, ecombinações dos mesmos.

Copolímeros transparentes e misturas de polímerostransparentes também são materiais poliméricoshospedeiros apropriados para as composições fotocrômicasde acordo com as várias incorporações não limitativasaqui divulgadas. Por exemplo, de acordo com váriasincorporações não limitativas, o material polimérico podeser um material polimérico opticamente transparentepreparado a partir de uma resina de policarbonatotermoplástica, tal como a resina derivada de bisfenol A efosgênio, que é vendida sob a denominação comercial,LEXAN®; um poliéster, tal como o material vendido sob adenominação comercial MYLAR®; um poli(metacrilato demetila) , tal como o material vendido sob a denominaçãocomercial de PLEXIGLAS®; polimerizados de monômero de(carbonato de alila)poliol, especialmente dietilenoglicol bis(carbonato de alila), cujo monômero é vendidosob a denominação comercial de CR-3 9 ; e polímeros depoliuréia/poliuretano (poli(uréia/uretano)), que sepreparam, por exemplo, por reação de um pré-polimero depoliuretano e um agente de cura de diamina, umacomposição para um polímero tal ser vendido sob adenominação comercial TRIVEX® por PPG Industrie, Inc.(Pittsburgh, PA, EUA) . Outros exemplos não limitativos demateriais poliméricos apropriados incluem polimerizadosde copolímeros de um (carbonato de alila)poliol, porexemplo, dietileno glicol bis(carbonato de alila), comoutros materiais monoméricos copolimerizáveis, tais como,mas não limitados a copolímeros com acetato de vinila,copolímeros com um poliuretano tendo funcionalidadediacrilato terminal; e copolímeros com uretanosalifáticos, a porção terminal dos quais contém gruposfuncionais alila ou acriloila. Ainda outros materiaispoliméricos apropriados incluem, sem limitação,poli(acetato de vinila), poli(vinil butiral),poliuretano, politiouretanos, polímeros escolhidos demonômeros de dimetacrilato de etileno glicol, monômerosde diisopropenil benzeno, monômeros de dimetacrilato debisfenol A etoxilado, monômeros de bis metacrilato deetileno glicol, monômeros de bis metacrilato depoli(glicol etilênico) , monômeros de bis metacrilato defenol etoxilado, monômeros de triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, acetato de celulose, propionato decelulose, butirato de celulose, butirato acetato decelulose, poliestireno e copolímeros de estireno commetacrilato de metila, acetato de vinila, acrilonitrila,e combinações dos mesmos. De acordo com uma incorporaçãonão limitativa, o material polimérico pode ser uma resinaóptica vendida por PPG Industries, Inc. sob a denominaçãocomercial CR-, por exemplo, CR-307, CR-407, e CR-607.

Várias incorporações não limitativas aqui divulgadasprovêm artigos fotocrômicos compreendendo um substrato eum material fotocrômico de acordo com qualquer uma dasincorporações não limitativas acima discutidas conectadoa uma porção do substrato. Tal como usado aqui, o termo"conectado a" significa associado com, ou diretamente ouindiretamente através outro material ou estrutura. Numaincorporação não limitativa, os artigos fotocrômicos dapresente divulgação podem ser um elemento óptico, porexemplo, mas não limitado a um elemento oftálmico, umelemento visor, uma janela, um espelho, um elemento decélula de cristal liquido ativo, e um elemento de célulade cristal liquido passivo. Em determinadas incorporaçõesnão limitativas, o artigo fotocrômico é um elementooftálmico, por exemplo, mas não limitado a lentescorretivas, incluindo lentes monofocais e multifocais,que podem ser lentes multifocais segmentadas ou nãosegmentadas (tais como, mas não limitadas a, lentesbifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), lentesnão corretivas, lente de aumento, lente protetora, umvisor, óculos de natação, para motociclistas, etc., elente para um instrumento óptico.

Por exemplo e sem limitação, os materiais fotocrômicosaqui divulgados podem se conectar com pelo menos umaporção do substrato, tal como ligando os materiaisfotocrômicos com pelo menos uma porção do material doqual é feito o substrato, por exemplo copolimerizando ouligando diferentemente os materiais fotocrômicos com omaterial do substrato; misturando os materiaisfotocrômicos com o material do substrato; ou revestindopelo menos uma porção de uma superfície do substrato comos materiais fotocrômicos. Alternativamente, se podeconectar pelo menos uma porção do substrato com omaterial fotocrômico, través de um revestimentointermediário, película ou camada.

De acordo com várias incorporações não limitativas aquidivulgadas nas quais o substrato do artigo fotocrômicocompreende um material polimérico, o material fotocrômicopode se conectar com pelo menos uma porção do substratoincorporando o material fotocrômico em pelo menos umaporção do material polimérico do substrato, ou em pelomenos uma porção do material oligomérico ou monomérico doqual se forma o substrato. Por exemplo, de acordo com umaincorporação não limitativa, o material fotocrômico podese incorporar no material polimérico do substrato pelométodo vazado no devido lugar. Adicionalmente oualternativamente, o material fotocrômico pode se conectarcom pelo menos uma porção do material polimérico dosubstrato por embebição. Discute-se abaixo a embebição eo método vazado no devido lugar.

Por exemplo, de acordo com uma incorporação nãolimitativa, o substrato compreende um material poliméricoe um material fotocrômico se liga com pelo menos umaporção do material polimérico. De acordo com outraincorporação não limitativa, o substrato compreende ummaterial polimérico e um material fotocrômico se misturacom pelo menos uma porção do material polimérico. Deacordo com outra incorporação não limitativa, o substratocompreende um material polimérico e um materialfotocrômico se copolimeriza com pelo menos uma porção domaterial polimérico. Exemplos não limitativos demateriais poliméricos que são úteis na formação dossubstratos de acordo com várias incorporações nãolimitativas aqui divulgadas estão apresentados acima emdetalhes.De acordo com outras incorporações não limitativas, omaterial fotocrômico pode se conectar com pelo menos umaporção do substrato do artigo fotocrômico como parte deum revestimento pelo menos parcial que se conecta compelo menos uma porção do substrato. De acordo com estaincorporação não limitativa, o substrato pode ser umsubstrato polimérico ou um substrato inorgânico (porexemplo, mas não limitado a um substrato de vidro).

Adicionalmente, o material fotocrômico pode se incorporarem pelo menos uma porção da composição de revestimentoantes de aplicá-la no substrato, ou alternativamente,pode-se aplicar uma composição de revestimento nosubstrato, pelo menos parcialmente assentada, e emseguida o material fotocrômico pode ser embebido em pelomenos uma porção do revestimento. Tal como aqui usados,os termos, "assentado" e "assentamento", incluem, semlimitação, cura, polimerização, reticulação,resfriamento, e secagem.

Por exemplo, numa incorporação não limitativa da presentedivulgação, o artigo fotocrômico pode compreender umrevestimento pelo menos parcial de um material poliméricoconectado com pelo menos uma porção de uma superfície domesmo. De acordo com esta incorporação não limitativa, omaterial fotocrômico pode ser misturado com pelo menosuma porção do material polimérico do revestimento pelomenos parcial, ou o material fotocrômico ser ligado compelo menos uma porção do material polimérico dorevestimento pelo menos parcial. De acordo com umaincorporação não limitativa específica, o materialfotocrômico pode copolimerizar com pelo menos uma porçãodo material polimérico di revestimento pelo menosparcial.

0 revestimento pelo menos parcial compreendendo ummaterial fotocrômico pode se conectar diretamente com osubstrato, por exemplo, aplicando diretamente umacomposição de revestimento compreendendo um materialfotocrômico em pelo menos uma porção de uma superfície dosubstrato, e assentando pelo menos parcialmente acomposição de revestimento. Adicionalmente oualternativamente, o revestimento pelo menos parcialcompreendendo um material fotocrômico pode se conectarcom o substrato, por exemplo, através de um ou maisrevestimentos adicionais. Por exemplo, embora nãolimitando aqui, de acordo com várias incorporações nãolimitativas, uma composição de revestimento adicionalpode ser aplicada em pelo menos uma porção da superfíciedo substrato, pelo menos parcialmente assentada, e emseguida a composição de revestimento compreendendo ummaterial fotocrômico pode ser aplicada sobre orevestimento adicional e pelo menos parcialmenteassentada.

Exemplos não limitativos de películas e revestimentosadicionais que podem ser usados juntamente com oselementos ópticos aqui divulgados incluem películas erevestimentos de base; películas e revestimentosprotetores, incluindo películas e revestimentos detransição e películas e revestimentos resistentes àabrasão; películas e revestimentos anti-refletores;películas e revestimentos fotocrômicos convencionais;películas e revestimentos polarizadores; e combinaçõesdos mesmos. Tal como usado aqui, o termo "película ourevestimento protetor" refere-se às películas e aosrevestimentos que podem impedir desgaste ou abrasão,prover uma transição em propriedades de uma película ourevestimento para outro, proteger contra os efeitos desubstâncias químicas de reação de polimerização e/ouproteger contra a deterioração devido às condiçõesambientais, tais como umidade, calor, luz ultravioleta,oxigênio, etc.

Exemplos não limitativos de películas e revestimentos debase que podem ser usados juntamente com váriasincorporações não limitativas aqui divulgadas incluempelículas e revestimentos compreendendo agentes deacoplamento, hidrolisados de agentes de acoplamento, emisturas dos mesmos. Tal como usado aqui, o termo "agentede acoplamento" significa um material tendo um grupocapaz de reagir, se ligar e/ou se associar com um grupoem lima ou mais superfícies. Numa incorporação nãolimitativa, um agente de acoplamento pode servir como umaponte molecular na interface de duas ou mais superfíciesque podem ser superfícies semelhantes ou diferentes. Emoutra incorporação não limitativa, os agentes deacoplamento podem ser monômer os, oligômeros, e oupolímeros. Tais materiais incluem, mas não se limitammais a, organometálicos, tais como silanos, titanatos,zirconatos, aluminatos, aluminatos dezircônio,hidrolisados dos mesmos e misturas dos mesmos.

Tal como usado aqui, a frase "hidrolisados parciais deagentes de acoplamento" significa que de alguns a todosos grupos hidrolisados no agente de acoplamento dehidrolisam.

Tal como usado aqui, o termo "película ou revestimento detransição" significa uma película ou revestimento queajuda a criar um gradiente em propriedades entre duaspelículas ou revestimentos, ou entre um revestimento euma película. Por exemplo, embora não limitante aqui, umrevestimento de transição pode ajudar a criar umgradiente em dureza entre um revestimento relativamenteduro e um revestimento relativamente mole.

Tal como usado aqui, o termo "película e revestimentoresistente à abrasão" refere-se a um revestimento de ummaterial polimérico protetor que demonstra umaresistência à abrasão que é maior que a de um material-padrão de referência, por exemplo, um polímero produzidoa partir do monômero C-39 , obtenível de PPG Industries,Inc., testado num método comparável ao método de testepadrão ASTM F-735 para resistência à abrasão derevestimentos e plásticos transparentes usando o métodode areia oscilante. Exemplos não limitativos derevestimento resistentes à abrasão incluem revestimentosresistentes à abrasão compreendendo organossilanos,organossiloxanos, revestimentos resistentes à abrasãobaseados em materiais inorgânicos tais como síIica7titânia e/ou zircônia, revestimentos resistentes àabrasão orgânicos do tipo que são curáveis porultravioleta, revestimentos de barreira ao oxigênio,revestimentos de proteção contra UV, e combinações dosmesmos.

Exemplos não limitativos de películas e revestimentosanti-refletores incluem monocamada, multicamadas oupelícula de óxidos metálicos, fluoretos metálicos, ououtros materiais similares, que podem se depositar sobreos artigos aqui divulgados ou uma película, por exemplo,através de deposição a vácuo, desintegração do catodo(solda), ou algum outro método. Exemplos não limitativosde películas e revestimentos fotocrômicos convencionaisincluem, mas não se limitam a, revestimentos e películascompreendendo materiais fotocrômicos convencionais.Exemplos não limitativos de películas e revestimentospolarizadores incluem, mas não se limitam a películas erevestimentos compreendendo compostos dicróicos que sãoconhecidos na técnica.

Como acima discutido, de acordo com várias incorporaçõesnão limitativas, estes revestimentos e películas podemser aplicados no substrato antes de aplicar orevestimento pelo menos parcial compreendendo um materialfotocrômico de acordo com várias incorporações nãolimitativas aqui divulgadas. Alternativamente ouadicionalmente, estes revestimentos podem ser aplicadosno substrato após aplicar o revestimento pelo menosparcial compreendendo um material fotocrômico, porexemplo como um sobre-revestimento sobre o revestimentopelo menos parcial compreendendo um material fotocrômico,por exemplo, embora não limitativo aqui, de acordo comvárias outras incorporações não limitativas osrevestimentos acima mencionados podem se conectar compelo menos uma porção da mesma superfície de um substratona seguinte ordem a partir da superfície: primer,fotocrômico, de transição, resistente à abrasão, películaou revestimento polarizador, anti-refletor, e resistenteà abrasão; primer, fotocrômico, de transição, resistenteà abrasão, e anti-refletor; ou fotocrômico, de transição,e polarizador; ou primer, fotocrômico, e polarizador.

Adicionalmente, o revestimento acima mencionado pode seraplicado em ambas as superfícies do substrato.

A 'presente divulgação também considera vários métodos deconfecção de artigos fotocrômicos compreendendo conectarum material fotocrômico, de acordo com as váriasincorporações não limitativas aqui divulgadas, a pelomenos uma porção de um substrato. Por exemplo, numaincorporação não limitativa, na qual o substratocompreende um material polimérico, conectar o materialfotocrômico a pelo menos uma porção de um substrato podecompreender misturar o material fotocrômico com pelomenos uma porção do material polimérico do substrato.

Noutra incorporação não limitativa, conectar o materialfotocrômico a pelo menos uma porção do substrato podecompreender ligar o material fotocrômico com pelo menosuma porção do material polimérico do substrato. Porexemplo, numa incorporação não limitativa, conectar omaterial fotocrômico a pelo menos uma porção do substratopode compreender copolimerizar o material fotocrômico compelo menos uma porção do material polimérico dosubstrato. Métodos não limitativos de conectar materiaisfotocrômicos a um material polimérico incluem, porexemplo, misturar o material fotocrômico numa solução oufundido de um material monomérico ou oligomérico, esubseqüentemente assentar pelo menos parcialmente, omaterial polimérico, oligomérico ou polimérico. Aquelestreinados na técnica compreenderão que, de acordo comesta incorporação não limitativa, na composiçãofotocrômica resultante, os materiais fotocrômicos podemser misturados com o material polimérico (isto é,misturados mas não ligados) ou ligados com o materialpolimérico. Por exemplo, se o material fotocrômicocontiver um grupo polimerizável que seja compatível com omaterial polimérico, oligomérico ou monomérico, durante oassentamento do material orgânico, o material fotocrômicopoderá reagir com pelo menos uma porção do mesmo paraligar o material fotocrômico aí.

Noutra incorporação não limitativa, conectar o materialfotocrômico em pelo menos uma porção do substrato podecompreender embeber o material fotocrômico com pelo menosuma porção do material polimérico do substrato. De acordocom esta incorporação não limitativa, o materialfotocrômico pode causar difusão no material, por exemplo,imergindo um material polimérico numa solução contendo omaterial fotocrômico, com ou sem aquecimento. Em seguida,o material fotocrômico pode se ligar ao materialpolimérico tal como acima discutido. Noutra incorporaçãonão limitativa, a conexão do material fotocrômico compelo menos uma porção do substrato pode compreender umacombinação de dois ou mais de misturação, ligação (porexemplo, copolimerização), e embebição do materialfotocrômico com/em pelo menos uma porção do materialpolimérico do substrato.

De acordo com uma incorporação não limitativa, na qual osubstrato compreende um material polimérico, incorporar omaterial fotocrômico com pelo menos uma porção de umsubstrato compreende um método vazado no devido lugar. Deacordo com esta incorporação não limitativa, o materialfotocrômico pode ser misturado com uma solução oufundido, ou outra mistura ou solução oligomérica e/oumonomérica, que é subseqüentemente vazada num molde tendouma forma desejada e pelo menos parcialmente assentadapara formar o substrato. Adicionalmente, embora nãorequerido de acordo com esta incorporação não limitativa,o material fotocrômico pode se ligar com o materialpolimérico.

De acordo com outra incorporação não limitativa, na qualo substrato compreende um material polimérico, conectar omaterial fotocrômico com pelo menos uma porção de umsubstrato compreende vazamento em molde. De acordo comesta incorporação não limitativa, uma composição derevestimento compreendendo o material fotocrômico, quepode ser uma composição de revestimento líquida ou umacomposição de revestimento em pó, é aplicada nasuperfície de um molde e pelo menos parcialmenteassentada. Em seguida, um polímero fundido ou em solução,ou solução ou mistura monomérica ou oligomérica é vazadasobre o revestimento e pelo menos assentada. Apósassentamento, remove-se do molde, o substrato com orevestimento.

De acordo com ainda outra incorporação não limitativa, naqual o substrato compreende um material polimérico ou ummaterial inorgânico tal como vidro, conectar o materialfotocrômico com pelo menos uma porção de um substratocompreende aplicar uma laminação ou revestimento pelomenos parcial compreendendo o material fotocrômico compelo menos uma porção do substrato. Exemplos nãolimitativos de métodos de revestimento incluemrevestimento por giro, revestimento por aspersão (porexemplo, usando um revestimento líquido ou em pó),revestimento de cortina, revestimento por laminação,revestimento por giro e aspersão,e sobre-moldagem. Porexemplo, de acordo com uma incorporação não limitativa, omaterial fotocrômico pode ser conectado ao substrato porsobre-moldagem. De acordo com esta incorporação nãolimitativa, se aplica uma composição de revestimentocompreendendo o material fotocrômico (que pode ser umacomposição de revestimento líquida ou uma composição derevestimento em pó tal como discutido anteriormente) nummolde e então se coloca o substrato no molde tal que osubstrato contate o revestimento fazendo com que ele sejaaspergido sobre pelo menos uma porção da superfície dosubstrato. Em seguida, a composição de revestimento épelo menos parcialmente assentada e o substrato revestidoé removido do molde. Alternativamente, a sobre-moldagempode ser executada colocando o substrato num molde talque se defina uma região aberta entre o substrato e omolde, e em seguida injetando uma composição derevestimento compreendendo o material fotocrômico naregião aberta. Em seguida, a composição de revestimentopode ser pelo menos parcialmente assentada e o substratorevestido é removido do molde.

Ainda de acordo com outra incorporação não limitativa,uma película compreendendo o material fotocrômico podeaderir numa porção do substrato, com ou sem um adesivoe/ou a aplicação de calor e pressão. Em seguida, sedesejado, pode-se aplicar um segundo substrato sobre oprimeiro substrato e, os dois substratos juntos podem serlaminados (isto é, pela aplicação de calor e pressão)para formar iam elemento no qual se interpõe a películacompreendendo o material fotocrômico entre os doissubstratos. Métodos para formar películas compreendendoum material fotocrômico podem incluir, por exemplo e semlimitação, combinar um material fotocrômico com umasolução polimérica ou solução ou mistura oligomérica,vazar ou extrudar uma película disso, e, se requerido,assentar pelo menos parcialmente a película.Adicionalmente ou alternativamente, a película pode serformada (com ou sem um material fotocrômico) e embebidacom o material fotocrômico (tal como acima discutido).

Adicionalmente, aqueles treinados na técnicacompreenderão que as composições fotocrômicas, artigosfotocrômicos e composições de revestimento fotocrômicasde acordo com várias incorporações não limitativas aquidivulgadas podem compreender ainda outros aditivos queajudam no processamento e/ou desempenho da composição.

Por exemplo, e sem limitação, tais aditivos podemcompreender materiais fotocrômicos complementares,fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inibidores depolimerização, solventes, estabilizadores de luz (taiscomo, mas não limitados, a absorvedores de luzultravioleta e estabilizadores de luz, tais comoestabilizadores de luz de aminas impedidas (HALS)),estabilizadores térmicos, agentes desmoldantes, agentescontroladores de reologia, agentes niveladores (taiscomo, mas não limitados a, tensoativos), expurgadores deradicais livres, ou promotores de aderência (tais comodiacrilato de hexanodiol e agentes de acoplamento).

Cada um dos materiais fotocrômicos aqui descrito pode serusado em quantidades (ou numa razão) tal que um substratoou um material polimérico ao qual o material fotocrômicose associa, isto é, se mistura, copolimeriza oudiferentemente se liga, reveste e/ou embebe, exibe umacor resultante desejada, por exemplo, substancialmentetransparente e incolor quando ativado por radiaçãoactinica e o material fotocrômico está na forma aberta.

A quantidade dos naftopiranos fotocrômicos da presentedivulgação a serem conectados com ou incorporados numacomposição de revestimento, material polimérico,substrato, composição fotocrômica, e/ou artigosfotocrômicos não é critica contanto que se use umaquantidade suficiente para produzir o efeito ópticodesejado. Geralmente, tal quantidade pode ser descritacomo uma "quantidade fotocrômica". A quantidadeparticular de material fotocrômico usada pode depender deuma variedade de fatores, tais como as características deabsorção do material fotocrômico usado, a intensidade decor desejada em resposta à irradiação do mesmo, e dométodo usado para incorporar ou aplicar o materialfotocrômico.

As quantidades relativas dos materiais fotocrômicos acimareferidos usadas nos vários métodos das incorporações nãolimitativas da presente divulgação variarão e dependerão,em parte, devido às intensidades relativas da cor dasespécies ativadas de tais materiais, da cor finaldesejada, do coeficiente de absorção molar (de"coeficiente de extinção") para a radiação actinica, e dométodo de aplicação no material polimérico ou substrato.Geralmente, a quantidade de material fotocrômico totalincorporada num ou conectada com um substrato ou materialpolimérico pode variar de cerca de 0,05 a cerca de 5,0miligramas por centímetro quadrado (mg/cm2) da superfíciena qual o material fotocrômico se conecta ou seincorpora. A quantidade de mais preferivelmenteincorporada em ou conectada com uma composição derevestimento pode variar de 0,1 a 40 por cento em pesobaseado no peso da composição de revestimento líquida. Aquantidade de material fotocrômico incorporada num, istoé, misturada com, copolimerizada com, ou ligada com umartigo fotocrômico ou composição fotocrômica de polímerohospedeiro, tal como por um método do tipo vazado nodevido lugar, pode variar de 0,01 a 40 por cento em pesobaseado no peso do artigo fotocrômico ou da composiçãopolimérica.

Exemplos

Os exemplos seguintes ilustram várias incorporações nãolimitativas das composições e métodos dentro da presentedivulgação e não são restritivos da invenção quando aquidescritos diferentemente.

Exemplo 1:

Etapa 1

Combinaram-se num recipiente de reação: 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol (10 g), 1-fenil-l-(4-morfolino fenil)-2-propin-l-ol (13 g) , ácido dodecilbenzenossulfônico (10 gotas), e clorofórmio (400 mL) . Amistura reagente foi aquecida em refluxo por 3 horas econcentrada. Adicionou-se acetona no resíduo, e a pastasemifluida foi filtrada, produzindo 18 g de um sólido marfim.

Etapa 2

Num recipiente de reação seco resfriado com banho de geloem atmosfera de nitrogênio combinaram-se: 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano da Etapa 1 (20 g) , 3-piperidino metanol (7,6 g), e tetraidrofurano (250 mL) .Adicionou-se, gota a gota sob agitação, na misturareagente butil lítio em hexano (2,5 M, 50 mL). Removeu-seo banho de gelo após a adição e aqueceu-se o recipienteaté a temperatura ambiente. Verteu-se a solução escura emágua gelada (400 mL) e a mistura foi extraída com acetatode etila (duas vezes com 400 mL) . A camada orgânica foilavada com solução aquosa saturada de cloreto de sódio(2 00 mL) , seca sobre sulfato de sódio e concentrada. Oresíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel(acetato de etila/hexanos (v/v): 1/1,5). Obteve-se oproduto como uma espuma tingida de marrom expandida (17g).

Etapa 3

Combinaram-se num recipiente de reação com um condensadoraberto para ar: 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano da Etapa 1 (9 g), metacrilato de 2-isocianato deetila (3 mL) , laurato de dibutil estanho (5 gotas) eacetato de etila (200 mL) . A mistura foi aquecida emrefluxo por 30 minutos. Adicionou-se metanol (15 mL) namistura para eliminar o excesso de metacrilato de 2-isocianato de etila. A mistura reagente foi concentrada eo resíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel(acetato de etila/hexanos (v/v): 1/1). O produto foiobtido como uma espuma expandida tingida de roxo (11g).

Espectroscopia de ressonância magnética nuclear ("NMR")apóia a estrutura de 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-dimetoxi-7-(3-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi metilenopiperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.

Exemplo 2:

Etapa 1

Seguiu-se o procedimento da Etapa 2 do Exemplo 1 excetoque se usou 4-hidroxi piperidina em lugar de 3-piperidinometanol. Obteve-se o produto como cristais cor de marfim.

Etapa 2

Seguiu-se o procedimento da Etapa 3 do Exemplo 1 excetoque se usou 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-dimetoxi-7-(4-hidroxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4] nafto[1,2-b]pirano (da Etapa 1) em lugar de3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(3-hidroximetileno piperidin-l-il)-13 ,13-dimetil-3H,13H-indeno[2 ' ,3 ' :3,4] nafto[1,2-b]pirano. Obteve-se o produto comocristais tingidos de roxo. Espectroscopia de massa apóiaa estrutura de 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3':3,4] nafto[1,2-b]pirano.

Exemplo 3:

Etapa 1

Seguiu-se o procedimento da Etapa 2 do Exemplo 1 excetoque se usou piperazina em lugar de 3-piperidino metanol.Obteve-se o produto como cristais tingidos de roxo.

Etapa 2

Combinaram-se num recipiente de reação seco aberto paraar: 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-piperazin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano da Etapa 1 (10 g),metacrilato de 2-isocianato de etila (3 mL), e acetato deetila (150 mL) . Agitou-se a mistura em temperaturaambiente por 2 0 minutos. Adicionou-se na mistura metanol(5 mL) para eliminar o excesso de metacrilato de 2-isocianato de etila. A mistura reagente foi concentrada eo resíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel(acetato de etila/hexanos (v/v): 1/1). Após acromatografia o produto foi cristalizado de acetato deetila /hexanos (v/v: 1/1) e filtrado como cristaistingidos de roxo (10 g). Espectroscopia de massa apóia opeso molecular de 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamil piperazin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' , 3':3 , 4] nafto[1,2-b]pirano.

Exemplo 4:

Etapa 1

Num recipiente de reação combinaram-se 4-hidroxibenzofenona (100 g) , 2-cloro-etanol (50 g) , hidróxido desódio (20 g) e água (500 mL) . Aqueceu-se a mistura emrefluxo por 6 horas. A camada oleosa foi separada ecristalizada em resposta ao resfriamento, os cristaisforam lavados com hidróxido de sódio aquoso seguido porágua e secos, produzindo 85 g de um sólido marfim. 0produto foi usado sem qualquer purificação adicional.

Etapa 2

Dissolveu-se 4-(2-hidroxi etoxi)benzofenona da Etapa 1(30 g) em dimetilformamida anidro (250 mL) num recipientede reação com agitação elevada. Adicionou-se pasta deacetileto de sódio (15 g) em tolueno sob agitaçãovigorosa. Após se completar a reação, adicionou-se amistura em água (500 mL) , e a solução foi extraída cométer etílico (duas vezes com 500 mL) . As camadasorgânicas foram combinadas e levadas com solução saturadade cloreto de sódio e secas sobre sulfato de sódio. Asolução foi depois filtrada e concentrada, e o resíduoescuro foi purificado por cromatografia em sílica gel(acetato de etila/hexanos (v/v): 1/1). O produto foiobtido como um sólido branco (33 g).

Etapa 3

Seguiu-se o procedimento da Etapa 1 do Exemplo 1 excetoque se usou 1-fenil-l-(4-(2-hidroxi etoxi)fenil)-2-propin-l-ol (da Etapa 2) em lugar de 1-fenil-1-(4-morfolino fenil)-2-propin-l-ol. Após a cromatografia, oproduto foi precipitado de acetato de etila/hexanos (v/v:1/1) e filtrado como um sólido tingido de amarelo.

Etapa 4

Seguiu-se o procedimento da Etapa 2 do Exemplo 1 excetoque se usou 3-fenil-3-(4-(2-hidroxi etoxi)fenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2 -b]pirano (da Etapa 3) em lugar de 3-fenil-3-(4-morfolinofenil)-6,7-dimetoxi-13 , 13-dimetil-3H,13H-indeno[2' ,3' :3,4]nafto[1,2-b]pirano e usou-se piperidina emlugar de 3-piperidino metanol. O produto foi obtido comouma espuma expandida verde escuro.

Etapa 5

Seguiu-se o procedimento da Etapa 3 do Exemplo 1 excetoque se usou 3-fenil-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6-metoxi--7-piperidino-13,13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano (da Etapa 4) em lugar de 3-fenil-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil) -6-metoxi-7-(3-hidroxi metilenopiperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. 0 produto foi obtido como uma espumaexpandida tingida de amarelo. A espectroscopia de massaapóia o peso molecular de 3-fenil-3-(4-(2-(2-metacriloxietil)carbamiloxi etoxi)fenil)-6-metoxi-7-piperidino-13 ,13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3':3,4] nafto[1,2-b]pirano.

Exemplo 5:

Etapa 1

Num recipiente de reação combinaram-se 4-fluorobenzofenona (30 g) , piperazina (23 g) , trietilamina (23mL), carbonato de potássio (22 g) e sulfóxido de dimetila(50 mL). Aqueceu-se a mistura em refluxo por 20 horas.

Após este período de tempo, a mistura foi resfriada evertida em água. A pasta semifluida foi extraída comclorofórmio e a fase de clorofórmio foi lavada duas vezescom água e seca sobre sulfato de sódio. A solução foiconcentrada para 45 g de óleo laranja. Usou-se o produtosem purificação adicional.

Etapa 2

Dissolveu-se a 4-piperazino benzofenona da Etapa 1 emdimetilformamida (50 mL) num recipiente de reação, eadicionou-se em porções quantidade em excesso deacetileto de sódio (9% em peso em tolueno). Apóscompletar a reação, a mistura foi vertida em água, edepois extraída com acetato de etila, e a camada orgânicafoi seca sobre sulfato de sódio.A solução foi filtrada econcentrada. 0 resíduo foi purificado por cromatografiaem sílica gel (acetato de etila/metanol (v/v) : 1/1),produzindo 17 g de um sólido amarelo.

Etapa 3

Seguiu-se o procedimento da Etapa 1 do Exemplo 1 excetoque se usou 3,9-dimetoxi-7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol em lugar de 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol e 1-fenil-l-(4-piperazino fenil)-2-propin-l-ol (da Etapa 2) em lugar de 1-fenil-l-(4-morfolino fenil)-2-propin-l-ol. Após a cromatografia, oproduto foi precipitado de acetona/metanol (v/v: 1/1) efiltrado como um sólido tingido de verde.

Etapa 4

Combinaram-se num recipiente de reação seco: fenil-3-(4-piperazino fenil)-6,ll-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano da Etapa 3 (1 g) ,metacrilato de 2-isocianato de etila (1,5 mL) e acetatode etila (30 mL) . Agitou-se a mistura em temperaturaambiente por 1 hora. Adicionou-se metanol (5 mL) namistura para eliminar o excesso de metacrilato de 2-isocianato de etila. A mistura foi concentrada e oresíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel(acetato de etila/hexanos (v/v): 1/1). O produto foiobtido como uma espuma expandida verde. Espectroscopia demassa apóia o peso molecular de 3-fenil-3-(4-(4-(2-metacriloxi etil)carbamil piperazin-l-il)fenil)-6,11-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4] nafto [1,2-b]pirano.

Exemplo 6:

Etapa 1

Aqueceram-se 4-fluoro benzofenona (20 g) e l-(2-hidroxietil) piperazina (40 g) a 160°C em DMSO por 3horas. A mistura foi vertida em água (1 L) e o sólidocoletado por filtração. 0 sólido foi lavado com água,seco, transformado em pasta semi fluida em hexano, e seconovamente. 0 sólido de cor marfim (25 g) foi usado naetapa seguinte sem purificação adicional.

Etapa 2

Dissolveu-se 4-(4-(2-hidroxietil)piperazin-l-il)-benzofenona da Etapa 1 (25 g) em dimetilformamida (50 mL)num recipiente de reação e adicionou-se em porçõesquantidade em excesso de acetileto de sódio (9% em pesoem tolueno). Após completar a reação, verteu-se a misturaem água, e se filtraram 2 0 g de sólido branco.Etapa 3

Seguiu-se o procedimento da Etapa 2 do Exemplo 1 excetoque se usou 7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol em lugarde 2 , 3-dimetoxi-7 , 7-dimetil-7H-benzo [C] f luoren-5-ol e seusou 1-fenil-l-(4-(4-(2-hidroxietil piperazin-l-il)fenil)-2-propin-l-ol (da Etapa 2) em lugar de 1-fenil-l-(4-morfolino fenil)-2-propin-l-ol. 0 produto foi isoladopor cromatografia de coluna, eluindo com acetato deetila/metanol 80/20 (v/v), e cristalizado de metanol comoum sólido cor de marfim.

Etapa 4

Seguiu-se o procedimento da Etapa 3 do Exemplo 1 excetoque se usou 3-fenil-3-(4-(4-(2-hidroxietil)piperazin-l-il) fenil)-13,13-dimetil-3H, 13H-indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano (da Etapa 3) em lugar de 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(3-hidroxi metilenopiperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. Sucessivas separações cromatográficascom clorofórmio/metanol 90/10 (v/v), e com acetato deetila/metanol 95/5 (v/v) produziram um óleo puro que foiisolado como uma espuma expandida tingida de roxo. Aespectroscopia de massa apóia o peso molecular de 3-fenil-3-(4-(4-(2-(2-metacriloxi etil)carbamiloxietil)piperazin-l-il)fenil) - 13 ,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4] nafto[1,2-b]pirano.

Exemplo 7:

Etapa 1

Seguiu-se o procedimento da Etapa 1 do Exemplo 1 excetoque se usou 1-fenil-l-(4-metoxi fenil)-2-propin-l-ol emlugar de 1-fenil-l-(4-morfolino fenil)-2-propin-l-ol. Oproduto foi obtido como cristais cor de marfim.

Etapa 2

Seguiu-se o procedimento da Etapa 2 do Exemplo 1 excetoque se usou 3-fenil-3-(4-metoxi fenil)-6,7-dimetoxi-13 ,13 -dimetil-3H, 13H-indeno [2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] naf to [ 1, 2-b] piranoem lugar de 3-fenil-3-(4-morfolinofenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' , 3':3 , 4]nafto[1,2-b]pirano.e se usou, 4-hidroxi piperidina em lugar de 3-piperidinometanol. Após a cromatografia, o produto foi cristalizadode éter etilico/metanol/hexanos (1/1/1) , produzindocristais tingidos de amarelo.

Etapa 3

Combinaram-se num frasco de reação seco: 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-hidroxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' , 3':3 , 4]nafto[1, 2-b]pirano da

Etapa 2 (1 g), anidrido succinico (0,3 g) , trietilamina(0,5 mL) e tolueno (20 mL) . Aqueceu-se a mistura emrefluxo por 7 horas. Adicionou-se água (50 mL) na soluçãoe a mistura foi dividida. A camada de tolueno foi lavadacom solução aquosa saturada de cloreto de sódio e secasobre sulfato de sódio. A solução foi concentrada e oresíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel(acetato de etila/hexanos (v/v): 2/1), produzindo 1,2 gde uma espuma expandida tingida de amarelo.

Etapa 4

Combinaram-se num frasco de reação seco: 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(2-hidroxi carboniletil)carboxi piperidin-l-il)-13 ,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4Jnafto[1,2-b]pirano da Etapa 3 (1,2 g) ,poli(metacrilato de glicol etilênico) (de peso molecularmédio 360, 1 mL), diciclo-hexil carbodiimida (0,7 g) , 4-(dimetilamino)-piridina (0,4 g) e cloreto de metileno (10mL). Aqueceu-se a mistura em refluxo por 5 horas efiltrou-se. A solução foi concentrada e o resíduo foipurificado por cromatografia em sílica gel (acetato deetila/hexanos (v/v): 1/1), produzindo 1,8 g de umamistura oleosa. MS indica que a maioria dos componentestem de 5 a 8 grupos etoxi na cadeia de poli (glicoletilênico) incluindo o composto 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7- (4-(2-(2-(2-(2-(2-(2- (2-raetacriloxi etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)carboniletil)carboxi piperidin-l-il)-13 , 13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.

Exemplo 8:Etapa 1

Seguiu-se o procedimento da Etapa 3 do Exemplo 7 excetoque se usou 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(3-hidroxi metileno piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano em lugar de 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(2-hidroxi piperidin-l-il) -13 , 13-dimetil-3H, 13H-indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. 0 produto foi obtido como uma espuma expandidatingida de roxo.

Etapa 2

Seguiu-se o procedimento da Etapa 4 do Exemplo 7 excetoque se usou 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-hidroxi carbonil etil)carboxi metileno piperidin-l-il) -13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano (da Etapa 1) em lugar de 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(2-hidroxi carboniletil)carboxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. O produto foi obtidocomo uma mistura oleosa. A espectroscopia de massa indicaque a maior parte do componente está com 5 a 8 gruposetoxi na cadeia de etileno glicol incluindo 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7- (3-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-metacriloxi etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)carboniletil)carboxi metileno piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.

Exemplo 9:

Etapa 1

Seguiu-se o procedimento da Etapa 4 do Exemplo 4 excetoque se usou morfolina em lugar de 3-piperidina. Após acromatografia, o produto foi re-cristalizado deterciobutil metil éter/hexanos (2/1), produzindo cristaiscor de marfim.

Etapa 2

Seguiu-se o procedimento da Etapa 3 do Exemplo 7 excetoque se usou 3-fenil-3-(4-(2-hidroxietoxi) fenil)-6-metoxi-7-morfolino-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano em lugar de 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-hidroxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. 0 produto foiobtido como uma espuma expandida marrom.

Etapa 3

Seguiu-se o procedimento da Etapa 4 do Exemplo 7 excetoque se usou 3-fenil-3-(4-(2-(2-hidroxi carbonil etil)fenil)-6-metoxi-7-morfolino-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2 ' ,3 ' : 3,4] nafto[1,2-b]pirano (da Etapa 2) em lugar de 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(2-hidroxi carboniletil)carboxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. O produto foi obtidocomo uma mistura oleosa. A espectroscopia de massa indicaque a maior parte do componente está com 5 a 8 gruposetoxi na cadeia de etileno glicol incluindo 3-fenil-3-(4-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-metacriloxi etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)carbonil etil)carboxi etoxi)fenil-6-metoxi-7-morfolino-13,13-dimetil-3H,13H-indeno [2 ' , 3 ' : 3,4]nafto[1,2-b]pirano.

Exemplo 10: Síntese de quadrado de teste de polímerofotocrômico e teste de desempenho fotocrômico

Teste de desempenho fotocrômico

Testou-se o desempenho fotocrômico dos materiaisfotocrômicos dos Exemplos 1-9 como segue.

Adicionou-se uma quantidade do material fotocrômico a sertestada calculada para produzir uma solução 1,5 χ IO"3molal num recipiente contendo 50 g de uma misturamonomérica de 4 partes de dimetacrilato de bisfenol Aetoxilado (BPA 2EO DMA), 1 parte de dimetacrilato depoli(glicol etilênico) 600, e 0,033 por cento em peso de2,2'-azo bis(2-metil propionitrila) (AIBN). Dissolveu-seo material fotocrômico na mistura monomérica por agitaçãoe aquecimento brando. Após se obter uma soluçãotransparente, ela foi vertida num molde de folha planotendo as dimensões internas de 2,2 mm χ 15,2 4 cm χ 15,2 4cm. O molde foi selado e colocado num forno programávelcom fluxo de ar horizontal, programado para aumentar atemperatura de 40°C para 950C durante um intervalo de 5horas, mantendo a temperatura em 9 5 0C por 3 horas edepois diminuindo-na para 600C por pelo menos 2 horas. Oscorantes fotocrômicos terminados por metacrilato foramcopolimerizados na folha após este período de tempo. Apóso molde ter sido aberto, a folha de polímero foi cortadausando uma lâmina de serra de diamante em quadrados deteste de 5,1 cm de lado.

Os quadrados de teste fotocrômico preparados tal comoacima descrito foram testados para resposta fotocrômicanum banco óptico. Antes do teste no banco óptico, osquadrados de teste fotocrômico foram expostos a luzultravioleta de 3 65 nm por cerca de 15 minutos para fazercom que o material fotocrômico se transformasse do estadodesativado (ou descorado) para um estado ativado (oucolorido), e depois colocado num forno a 76°C por cercade 15 minutos para permitir que o material fotocrômicoretornasse ao estado descorado. Os quadrados de testeforam então resfriados até a temperatura ambiente,expostos a iluminação de sala fluorescente por pelo menos2 horas, e então mantidos cobertos (isto é, num ambienteescuro) por pelo menos 2 horas antes do teste num bancoóptico mantido a 240C. 0 banco foi ajustado com lâmpadade arco de xenônio de 3 00 watt, um obturador controladoremotamente, um filtro KG-2 agindo como um sorvedouro decalor para a lâmpada de arco, e filtros de densidadeneutra. 0 prendedor de amostra no qual o quadrado a sertestado foi colocado num banho d'água mantido a 23°C. Umfeixe colimado de luz de uma lâmpada de tungstênio passouatravés do quadrado num ângulo pequeno (aproximadamente30°) normal ao quadrado. Após passar através do quadrado,a luz da lâmpada de tungstênio foi direcionada para umaesfera coletora, evitando coletar luz espalhada erecompondo o feixe de luz. Da esfera coletora a luz viajavia um cabo de fibra óptica para um espectrofotômetroOcean Optics S2000 onde mediu-se o espectro resultante nolambda máximo visível ("Amax-Vis") do material fotocrômicosendo testado. 0 Xmax-Vis é o comprimento de onda noespectro visível em que ocorre a absorção máxima da formaativada (colorida) do composto fotocrômico num quadradode teste. 0 comprimento de onda Xmax-Vis foi determinadotestando os quadrados de teste fotocrômico numespectrofotômetro de UV/visível Varian Cary 4000. Ossinais de saída do detector foram processados por umradiômetro.

A densidade óptica saturada ("Sat'd OD") para cadaquadrado de teste foi determinada abrindo o obturador dalâmpada de xenônio e medindo a transmitância após expor ofragmento de teste à radiação UV por 3 0 minutos. 0 feixede xenônio é ajustado para 1 W/m2 para mensurações destaclasse de corantes, entretanto, em alguns casos, usou-seum ajuste de potência de 3 W/m2. A irradiação foiajustada variando o filtro de densidade neutra na fontede luz e ajustando a saída de lâmpada. A primeira meia-vida de descoramento ("T1/2") é o intervalo de tempo emsegundos para a absorbância da forma ativada do materialfotocrômico nos quadrados de teste atingir metade dovalor de absorbância Sat'd OD em temperatura ambiente(24°C), após remoção da fonte de luz ativadora. Osresultados para os materiais fotocrômicos testados estãolistados abaixo na Tabela 1.

Tabela 1: Dados de teste fotocrômico

<table>table see original document page 77</column></row><table>

*Testado em irradiação de 3 W.

Entenda-se que a presente descrição ilustra aspectosrelevantes da invenção para uma clara compreensão dainvenção. Determinados aspectos da invenção que seriamóbvios para aqueles de treino habitual na técnica e que,portanto, não facilitariam uma melhor compreensão dainvenção não foram apresentados a fim de simplificar apresente descrição. Embora a presente invenção tenha sidodescrita com relação a determinadas incorporações, apresente invenção não se limita às incorporaçõesparticulares divulgadas, mas tenciona cobrir modificaçõesque estão dentro dos limites do espirito e da abrangênciada invenção, tal como definido pelas reivindicaçõesanexas.

Claims

1. Material fotocrômico, caracterizado pelo fato decompreender: um naftopirano fotocrômico; e pelo menos umsubstituinte reativo ligado ao naftopirano fotocrômico,sendo que cada substituinte reativo é representadoindependentemente por um de: -A-D-E-G-J; -G-E-G-J; -D-E-G-J; -A-D-J; -D-G-J; e -D-J; nos quais (I)cada -A- é independentemente -C(=0)-, -OC(=0)-,-NHC (=0) -, ou -CH2-; (II) cada -D- é independentemente:(a) um resíduo de diamina ou um derivado do mesmo, o ditoresíduo de diamina sendo um resíduo de diamina alifática,um resíduo de diamina cicloalifática, um resíduo dediazacicloalcano, um resíduo de amina azacicloalifática,um resíduo de éter de coroa diaza, ou um resíduo dediamina aromática, sendo que um primeiro nitrogênio deamina do dito resíduo de diamina forma uma ligação com-A- ou com o naftopirano fotocrômico, e um segundonitrogênio do dito resíduo de diamina forma uma ligaçãocom -E-, -G-, ou -J; ou (b) um resíduo de aminoálcool ouum derivado do mesmo, o dito resíduo de aminoálcool sendoum resíduo de aminoálcool alifático, um resíduo deaminoálcool cicloalif ático, iam resíduo de álcoolazacicloalifático, um resíduo de álcooldiazacicloalifático, ou um resíduo de aminoálcoolaromático, sendo que um nitrogênio de amina do ditoaminoálcool forma uma ligação com -A- ou com onaftopirano fotocrômico, e um oxigênio de álcool do ditoresíduo de aminoálcool forma uma ligação com -E-, -G-,ou -J; ou o dito nitrogênio de amina do dito resíduo deaminoálcool forma uma ligação com -E-, -G-, ou -J, e ooxigênio de álcool do dito resíduo de aminoálcool formauma ligação com -A- ou com o naftopirano fotocrômico;(III) cada -E- é independentemente um resíduo de ácidodicarboxíIico ou um derivado do mesmo, o dito resíduo deácido dicarboxíIico sendo um resíduo de ácidodicarboxíIico alifático, resíduo de ácido dicarboxíIicocicloalifático, ou resíduo de ácido dicarboxíIicoaromático, sendo que iam primeiro grupo carbonila do ditoresíduo de ácido dicarboxíIico forma uma ligação com -G-ou -D-, e um segundo grupo carbonila do dito resíduo deácido dicarboxíIico forma uma ligação com -G-; (IV) cada-G- é independentemente: (a) -[ (OC2H4) x (OC3H6) y (OC4H8) z ] -O- ,no qual cada x, y, e z, é independentemente um númeroentre 0 e 50, e a soma de x, y, e ζ varia de 1 a 50; ou(b) um resíduo de poliol ou um derivado do mesmo, o ditoresíduo de poliol sendo um resíduo de poliol alifático,um resíduo de poliol cicloalifático, ou um resíduo depoliol aromático, sendo que um primeiro oxigênio depoliol do dito resíduo de poliol forma uma ligação com-E-, -D-, ou com o naftopirano fotocrômico, e um segundooxigênio do dito resíduo de poliol forma uma ligação com-E- ou -J; e (V) cada -J é independentemente um grupocompreendendo uma parcela reativa ou resíduo da mesma; ou-J é hidrogênio, contanto que se -J for hidrogênio, -Jestará ligado a um oxigênio de grupo -D- ou -G-, formandouma parcela reativa.

2. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de o naftopirano fotocrômico serum 2H-nafto[1,2-b]pirano, um 3H-nafto[2,1-b]pirano, umindeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, umindeno[1',2':4,3]nafto[2,1-b]pirano, ou uma mistura dosmesmos.

3. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de cada -J ser independentemente,acrila, crotila, metacrila, 2-(metacriloxi)etilcarbamila, 2-(metacriloxi)etoxi carbonila, 4-vinilfenila, vinila, 1-cloro vinila, ou epóxi.

4. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de ser purificado porrecristalização.

5. Material fotocrômico, caracterizado pelo fato de serrepresentado por: PC- [R]r sendo que (a) PC compreende umnaftopirano fotocrômico, sendo que o dito naftopiranofotocrômico é um 2H-nafto[1,2-b]pirano, um 3H-nafto[2,1-b]pirano, um indeno[2' , 3':3 , 4]nafto[1,2-b]pirano, umindeno[1',2':4,3]nafto[2,1-b]pirano, ou uma mistura dosmesmos; (b) r é um número inteiro variando de 1 a 4; e(c) cada grupo R é um substituinte reativo representadoindependentemente por um de: -A-D-E-G-J; -G-E-G-J; -D-E-G-J; -A-D-J; -D-G-J; e -D-J; sendo que: (I) cada -A- éindependentemente -C(=0)-, -OC(=0)-, -NHC(=0)-, ou -CH2-; (II) cada -D- é independentemente: (a) um resíduode diamina ou um derivado do mesmo, o dito resíduo dediamina sendo um resíduo de diamina alifática, um resíduode diamina cicloalifática, um resíduo dediazacicloalcano, um resíduo de amina azacicloalifática,um resíduo de éter de coroa diaza, ou um resíduo dediamina aromática, sendo que um primeiro nitrogênio deamina do dito resíduo de diamina forma uma ligação com-A- ou com PC, e um segundo nitrogênio do dito resíduo dediamina forma uma ligação com -E-, -G-, ou -J; ou (b) umresíduo de aminoálcool ou um derivado do mesmo, o ditoresíduo de aminoálcool sendo um resíduo de aminoálcoolalifático, um resíduo de aminoálcool cicloalifático, umresíduo de álcool azacicloalifático, um resíduo deálcool diazacicloalifático, ou um resíduo de aminoálcoolaromático, sendo que um nitrogênio de amina do ditoresíduo de aminoálcool forma uma ligação com -A- ou comPC, e um oxigênio de álcool do dito resíduo deaminoálcool forma uma ligação com -E-, -G-, ou -J; ou, odito nitrogênio de amina do dito resíduo de aminoálcoolforma uma ligação com -E-, -G-, ou -J, e o dito oxigêniode álcool do dito resíduo de aminoálcool forma umaligação com -A- ou com PC; (III) cada -E- éindependentemente um resíduo de ácido dicarboxílico ou umderivado do mesmo, o dito resíduo de ácido dicarboxílicosendo um resíduo de ácido dicarboxílico alifático, umresíduo de ácido dicarboxílico cicloalifático, ou umresíduo de ácido dicarboxílico aromático, sendo que umprimeiro grupo carbonila do dito resíduo de ácidodicarboxílico forma uma ligação com -G- ou -D-, e umsegundo grupo carbonila do dito resíduo de ácidodicarboxilico forma uma ligação com -G-; (IV) cada -G- éindependentemente: (a) -[ (OC2H4) x (OC3H6) y (OC4H8) z]-O-, noqual cada x, y, e z, é independentemente um número entre 0 e 50, e a soma de x, y, e ζ varia de 1 a 50; ou (b) umresíduo de poliol ou um derivado do mesmo, o dito resíduode poliol sendo um resíduo de poliol alifático, umresíduo de poliol cicloalifático, ou um resíduo de poliolaromático, sendo que um primeiro oxigênio de poliol dodito resíduo de poliol forma uma ligação com -E-, -D-, oucom PC, e um segundo oxigênio do dito resíduo de poliolforma uma ligação com -E- ou -J; e (V) cada -J éindependentemente um grupo compreendendo acrila, crotila,metacrila, 2-(metacriloxi)etil carbamila, 2-(metacriloxi)etoxi carbonila, 4-vinil fenila, vinila, 1-cloro vinila, ou epóxi; ou -J é hidrogênio, contanto quese -J for hidrogênio, -J estará ligado a um oxigênio degrupo -D- ou -G-.

6. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 4,caracterizado pelo fato de r ser 1 ou 2.

7. Material fotocrômico, caracterizado pelo fato de serrepresentado por:<formula>formula see original document page 82</formula><formula>formula see original document page 83</formula> ou uma mistura dos mesmos, sendo que, (a) Ri é: umsubstituinte reativo R, sendo que o dito substituintereativo R é representado por um de: -A-D-E-G-J; -G-E-G-J;-D-E-G-J; -A-D-J; -D-G-J; e -D-J; sendo que -A- é-C(=0)-, -OC(=0)-, -NHC(=0)-, ou -CH2-; D é um resíduo dediamina ou um derivado do mesmo, o dito resíduo dediamina sendo um resíduo de diamina alifática, um resíduode diamina cicloalifática, um resíduo dediazacicloalcano, um resíduo de amina azacicloalifática,um resíduo de éter de coroa diaza, ou um resíduo dediamina aromática, sendo que um primeiro nitrogênio deamina do dito resíduo de diamina forma uma ligação com-A-, estrutura I, estrutura II, estrutura III ou com aestrutura IV, e um segundo nitrogênio do dito resíduo dediamina forma uma ligação com -E-, -G-, ou -J; ou umresíduo de aminoálcool ou um derivado mesmo, o ditoresíduo de aminoálcool sendo um resíduo de aminoálcoolalifático, um resíduo de aminoálcool cicloalifático, umresíduo de álcool azacicloalifático, um resíduo de álcooldiazacicloalifático, ou um resíduo de aminoálcoolaromático, sendo que um nitrogênio de amina do ditoresíduo de aminoálcool forma uma ligação com -A-,estrutura I, estrutura II, estrutura III ou com aestrutura IV, e um oxigênio de álcool do dito resíduo deaminoálcool forma uma ligação com -E-, -G-, ou -J; ou odito nitrogênio de amina do dito resíduo de aminoálcoolforma uma ligação com -E-, -G-, ou -J, e o dito oxigêniode álcool do dito resíduo de aminoálcool forma umaligação com -A-, estrutura I, estrutura II, estruturaIII, ou com a estrutura IV; -E- é um resíduo de ácidodicarboxílico ou um derivado do mesmo, o dito resíduo deácido dicarboxílico sendo um resíduo de ácidodicarboxílico alifático, um resíduo de ácidodicarboxílico cicloalifático, ou um resíduo de ácidodicarboxílico aromático, sendo que um primeiro grupocarbonila do dito resíduo de ácido dicarboxílico formauma ligação com -G- ou -D-, e um segundo grupo carbonilado dito resíduo de ácido dicarboxílico forma uma ligaçãocom -G-; cada -G- é independentemente:-[ (OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8) z]-O-, no qual cada x, y, e z, éindependentemente um número entre 0 e 50, e a soma de x,y, e z varia de 1 a 50; ou um resíduo de poliol ou umderivado do mesmo, o dito resíduo de poliol sendo umresíduo de poliol alifático, um resíduo de poliolcicloalifático, ou um resíduo de poliol aromático, sendoque um primeiro oxigênio de poliol do dito resíduo depoliol forma uma ligação com -E-, -D-, estrutura I,estrutura II, estrutura III, ou com a estrutura IV, e umsegundo oxigênio do dito resíduo de poliol forma umaligação com -E- ou -J; e -J é um grupo compreendendoacrila, metacrila, crotila, 2-(metacriloxi)etilcarbamila, 2-(metacriloxi)etoxi carbonila, 4-vinilfenila, vinila, 1-cloro vinila, ou epóxi, ou -J éhidrogênio, contanto que se -J for hidrogênio, -J estaráligado a um oxigênio de grupo -D- ou -G-; ou Ri éhidrogênio; hidroxi; alquila de C1-C3; ou o grupo-C (=0) W, no qual W é -OR7, -N(Re)Rg, piperidino oumorfolino, sendo que R7 é alila, alquila de C1-C6, fenila,fenila substituído com mono-alquila de C1-C6, fenilasubstituído com mono-alcoxi de C1-C6, fenil-alquila de Ci-C3, fenil-alquila de Ci-C3 substituído com mono-alquila deC1-C6, fenil-alquila de Ci-C3 substituído com mono-alcoxide C1-C6, alcoxi de (Ci-C6) alquila de C2-C4 ou haloalquilade C1-C6, cada R8 e Rg é independentemente alquila de Ci-C6, cicloalquila de C5-C7, fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di-substituído, sendo que ossubstituintes de fenila são alquila de C1-C6 ou alcoxi deCi-C6, e o dito substituinte halogênio é cloro ou flúor;(b) Ri' é: o substituinte reativo R; hidrogênio; hidroxi;alquila de C1-C3; ou o grupo -C(=0)W, no qual W é -OR7,-N(Re)Rg, piperidino ou morfolino, sendo que R7 é alila,alquila de C1-C6, fenila, fenila substituído com mono-alquila de C1-C6, fenila substituído com mono-alcoxi deC1-C6, fenil-alquila de C1-C6, f enil-alquila de C1-C3substituído com mono-alquila de C1-C6, fenil-alquila deCi-C3 substituído com mono —alcoxi de Ci-C6, alcoxi (Ci-C6Jalquila(C2-C4) ou haloalquila de Ci-C6, e cada Rs e R9 éindependentemente alquila de Ci-C6, cicloalquila de C5-C7,fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di-substituído, sendo que os substituintes de fenila sãoalquila de Ci-C6 ou alcoxi de Ci-C6, e o dito substituintehalogênio é cloro ou flúor; (c) R2 é: o substituintereativo R; hidrogênio; alquila de Ci-C6; cicloalquila deC3-C7, fenila substituído ou não substituído; ou -ORio ou-OC (=0) Rio, sendo que Ri0 é hidrogênio, alquila de Ci-C6,fenil alquila de Ci-C3, fenil alquila de Ci-C3 substituídocom mono-alquila de Ci-C67 fenil alquila de Ci-C3substituído com mono-alcoxi de Ci-C6, alcoxi (Ci-C6Jalquila(C2-C4), cicloalquila de C3-C7, ou cicloalquilade C3-C7 substituído com mono-alquila de Ci-C4, e os ditossubstituintes de fenila são alquila de Ci-C6, ou alcoxide Ci-C6; (d) η é um número inteiro variando de 0 a 4,onde para cada ocorrência R3 e R4 são independentemente:o substituinte reativo R; hidrogênio; flúor; cloro;alquila de Ci-C6, cicloalquila de C3-C7, fenilasubstituído ou não substituído; -ORio ou -OC(C=O)Ri0,sendo que Ri0 é hidrogênio, alquila de Ci-C6, fenilalquila de Ci-C3, fenil alquila de Ci-C3 substituído commono-alquila de Ci-C6, fenil alquila de Ci-C3 substituídocom mono-alcoxi de Ci-C6, (alcoxi de Ci-C6) alquila de C2-C4, cicloalquila de C3-C7, ou cicloalquila de C3-C?substituído com mono-alquila de Ci-C4, e os ditossubstituintes de fenila são alguila de Ci-Cõ, ou alcoxide C1-C6; um fenila mono-substituído, o dito fenila tendoum substituinte situado na posição para, sendo que osubstituinte é: um resíduo de ácido dicarboxiIico ouderivado do mesmo, um resíduo de diamina ou derivado domesmo, um resíduo de aminoálcool ou derivado do mesmo, umresíduo de poliol ou derivado do mesmo, -CH2-, -(CH2)t-,ou -[O-(CH2)tIk-, sendo que t é o número inteiro 2, 3, 4, 5, ou 6 e k é um número inteiro de 1 a 50, o substituinteestando conectado a um grupo arila de outro materialfotocrômico; -N(Rn)Ri2, sendo que cada Rn e Ri2 éindependentemente hidrogênio, alquila de Ci-Cs, fenila,naftila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila,tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila,dibenzofuranila, dibenzotienila, benzopiridila,fluorenila, (alquila de Ci-Cg) arila, cicloalquila de C3-C20, bi-cicloalquila de Cs-C20, (alcoxi de Ci-C2o) alquila,sendo que o dito grupo arila é fenila ou naftila, ou Rne R12 vêm juntos com o átomo de nitrogênio para formar umanel hétero-bicicloalquila de C3-C2o ou um anel hétero-tricicloalquila de C4-C2o; um anel contendo nitrogêniorepresentado pela seguinte fórmula gráfica VA:<formula>formula see original document page 86</formula>na qual para cada ocorrência, cada -Y- éindependentemente escolhido de -CH2-, -CH(Ri3)-, -C(Ri3)-,-CH (arila) -, -C(arila)2-, e -C (Ri3) (arila) -, e Z é -Y-,-0-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -NH-, -N(Ri3)-, ou -N(arila)-,sendo que cada Ri3 é independentemente alquila de Ci-C'6,cada arila é independentemente fenila ou naftila, m é umnúmero inteiro 1, 2 ou 3, e ρ é um número inteiro 0, 1, 2, ou 3 e quando ρ é 0, Zé -Y-; um grupo representadopor uma das seguintes fórmulas gráficas VB ou VC:<formula>formula see original document page 87</formula> nas quais cada R15, Ri6, e R17, é independentementehidrogênio, alguila de C1-C6, fenila, ou naftila, ou osgrupos R15 e Ri6 formam juntos um anel de 5 a 8 átomos decarbono e para cada ocorrência, cada Ri 4 é,independentemente, alquila de C1-C6, alcoxi de Ci-C6,flúor, ou cloro e ρ é um número inteiro 0, 1, 2, ou 3; eamina espiro biciclica de C4-C18 mono-, di-substituido ounão substituído, amina espiro tricíclica de C4-C18 mono-,di-substituido ou não substituído, sendo que os ditossubstituintes são independentemente arila, alquila de Ci-C6, alcoxi de Ci-C6, fenil (alquila de Ci-C6); ou um grupoR3 na posição 6 e um grupo R3 na posição 7 formam juntosum grupo representado por um de VD e VE: <formula>formula see original document page 87</formula> nas quais cada TeT' é independentemente oxigênio ou ogrupo -NR11-, onde Rn, R15, e Ri6, são tais comoapresentados acima; (e) cada R5 e R6 é independentemente:o substituinte reativo R; hidrogênio; hidroxi; alquila deC1-C6; cicloalquila de C3-C7; alila; fenila substituído ounão substituído; benzila substituído ou não substituído;cloro; flúor; o grupo -C(=0)W', sendo que W' éhidrogênio, hidroxi, alquila de Ci-C6, alcoxi de Ci-C6, osgrupos arila fenila ou naftila não substituídos, mono- oudi-substituídos, fenoxi, fenoxi mono- ou di-substituídospor alquila de Ci-C6, fenoxi mono- ou di-substituídos poralcoxi de Ci-C6, amino, mono (alquila de Ci-C6) amino,di(alquila de Ci-Ce) amino, fenilamino, fenilaminosubstituído por mono ou di(alquila de Ci-Ce) oufenilamino substituído por mono ou di(alcoxi de Ci-Ce) ;-ORi8, no qual Ris é alquila de Ci-Ce, (alquila de Ci-C3)fenila; (alquila de Ci-Cs) fenila substituído poralquila de C1-Ce ou (alquila de Ci-Cs) fenila substituídopor mono-alcoxi de Ci-Ce, (alcoxi de Ci-Ce) (alquila de C2-C4), cicloalquila de C3-C7, cicloalquila de C3-C7substituído por mono-alquila de C1.-C4, cloro-alquila deCi-Ce, f lúor-alquila de Ci-Ce, alila, ou o grupo-CH(Ri9)Y', sendo que Ri9 é hidrogênio ou alquila de Ci-Cse Y' é. CN, CF3, ou COOR20, sendo que R20 é hidrogênio oualquila de Ci-C3, ou RiS é o grupo, -C(=0)W", sendo que W"é hidrogênio, alquila de Ci-Ce, alcoxi de Ci-Ce, os gruposarila fenila ou naftila não substituídos, mono- ou di-substituídos, fenoxi, fenoxi mono- ou di-substituído poralquila de Ci-Ce, amino, mono (alquila de Ci-Ce) amino,di (alquila de Ci-Ceiamino, fenilamino, fenilaminosubstituído por mono- ou di(alquila de Ci-Ce), fenilaminosubstituído por mono- ou di(alcoxi de Ci-Ce), sendo quecada um dos substituintes de grupo fenila, benzila, ouarila são independentemente alquila de Ci-Ce ou alcoxi deCi-Ce; ou um grupo fenila mono-substituído, o dito fenilatendo um substituinte localizado na posição para, sendoque o substituinte é: um resíduo de ácido dicarboxíIicoou derivado do mesmo, um resíduo de diamina ou derivadodo mesmo, um resíduo de aminoálcool ou derivado do mesmo,um resíduo de poliol ou derivado do mesmo, -CH2-,-(CH2)t-, ou -[O-(CH2)tJk-, sendo que t é um númerointeiro 2, 3, 4, 5, ou6eké um número inteiro de 1 a-50, o substituinte estando conectado a um grupo arila deoutro material fotocrômico; ou R5 e Re formam juntos umgrupo oxo, um grupo espiro-carbocíclico contendo 3 a 6átomos de carbono, ou vim grupo espiro heterocíclicocontendo de 1 a 2 átomos de oxigênio e de 3 a 6 átomos decarbono incluindo o átomo de espiro carbono, os ditosgrupos espiro carbocíclico e espiro heterocíclico sendoanelados com 0, 1 ou 2 anéis benzênicos; e (f) cada B eB' é independentemente: um fenila substituído; um arilasubstituído; um 9-julolindinila substituído; um grupoheteroaromático substituído escolhido de piridila,furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila,benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila,dibenzotienila, carbazoíla, benzopiridila, indolinila, efluorenila, nos quais cada um dos substituintes defenila, arila, 9-julolindinila ou substituinteheteroaromático é o substituinte reativo R; um grupoarila ou fenila mono-, di-, ou tri-substituído; 9-julolindinila; e um grupo heteroaromático nãosubstituído, mono- ou di-substituído escolhido depiridila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila,tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila,dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazoíla,benzopiridila, indolinila, e fluorenila, no qual cada umdos substituintes de fenila, arila e heteroaromático sãoindependentemente: hidroxila, um grupo -C(=0)R2i, no qualR21 é -OR22/ — N (R23) R24, piperidino, ou morfolino, sendoque R22 é alila, alquila de C1-C6, fenila, fenilasubstituído com mono(alquila de Ci-C6) , fenilasubstituído com mono(alcoxi de Ci-C6), (alquila de Ci-C3) fenila, (alquila de C1-C3) fenila substituído commono (alquila de Ci-C6), (alquila de C1-C3) fenilasubstituído com mono(alcoxi de Ci-C6), haloalquila de Ci-C6, cada R23 e R24 é independentemente alquila de Ci-C6,cicloalquila de C5-C7, fenila ou fenila substituído, ossubstituintes de fenila sendo alquila de Ci-C6 ou alcoxide Ci-C6 e o dito substituinte halogênio é cloro ouflúor, arila, mono (alcoxi de C1-C12) arila, di (alcoxi deCi-Ci2) arila, mono (alquila de C1-C12) arila, di (alquila deC1-C12) arila, haloarila, (cicloalquila de C3-C?) arila,cicloalquila de C3-C7, cicloalcoxi de C3-C7, (alquila deC1-C12) cicloalcoxi de C3-C7, (alcoxi de C1-C12) cicloalcoxide C3-C7, (alquila de C1-C12) arila, (alcoxi de Ci-C12) arila, ariloxi, (alquila de Ci-Ci2) ariloxi, (alcoxi deC1-C12) ariloxi, mono- ou di(alquila de Ci-Ci2) aril (alquilade C1-C12), mono- ou di(alcoxi de Ci-Ci2) aril (alquila deC1-C12), mono- ou di (alquila de Ci-Ci2) aril (alcoxi de Ci-C12), mono- ou di (alcoxi de Ci-Ci2) aril (alcoxi de Ci-Ci2),amino, mono- ou di (alquila de Ci-Ci2) amino, diarilamino,piperazina, N-(alquila de Ci-Ci2)piperazino, N-aril-piperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino,tiomorfolino, tetraidro-quinolino,tetraidro-isoquinolino,pirrolidila, alquila de Ci-Ci2, haloalquila de Ci-Ci2,alcoxi de Ci-Ci2, mono (alcoxi de Ci-Ci2) (alquila de Ci-C12), acriloxi, metacriloxi, ou halogênio; um grupo nãosubstituído ou mono-substituído escolhido de pirazolila,imidazolila, pirazolinila, imidazolinila, fenotiazinila,fenoxazinila, fenazinila, e acridinila, cada iam dos ditossubstituintes sendo alquila de Ci-Ci2, alcoxi de Ci-Ci2,fenila ou halogênio; fenila mono-substituído, os ditofenila tendo um substituinte localizado na posição para,sendo que o substituinte é: um resíduo de ácidocarboxílico ou derivado do mesmo, um resíduo de diaminaou derivado do mesmo, um resíduo de aminoálcool ouderivado do mesmo, um resíduo de poliol ou derivado domesmo, -CH2-, -(CH2)t-, ou -[O-(CH2)tIk-/ sendo que t é umnúmero inteiro 2, 3, 4, 5ou6eké um número inteiro de 1 a 50, o substituinte estando ligado a um grupo arila deoutro material fotocrômico; um grupo representado por umadas fórmulas:<formula>formula see original document page 90</formula>nas quais K é -CH2- ou -0-, e M é -O- ou nitrogêniosubstituído, contanto que quando M for nitrogêniosubstituído, K será -CH2-, os substituintes de nitrogêniosubstituído sendo hidrogênio, alquila de C1-C12, acila deC1-C12, cada R2S sendo independentemente escolhido paracada ocorrência de alquila de C1-C12, alcoxi de C1-C12,hidroxi, e halogênio, cada R26 e R27 sendoindependentemente hidrogênio ou alquila de C1-C12, e u éum número inteiro variando de 0 a 2; ou um gruporepresentado por: <formula>formula see original document page 91</formula> na qual R28 é hidrogênio ou alquila de C1-C12, e R29 é umgrupo não substituído, mono- ou di-substituído escolhidode naftila, fenila, furanila, e tienila, sendo que ossubstituintes são alquila de C1-C12, alcoxi de C1-C12, ouhalogênio; ou B e B' considerados juntos formando um defluoren-9-ilideno, fluoren-9-ilideno mono- ou di-substituído, cada um dos ditos substituintes de fluoren--9-ilideno sendo independentemente escolhidos de alquilade C1-C12, alcoxi de C1-C12, e halogênio; contanto que omaterial fotocrômico compreenda pelo menos umsubstituinte reativo R.

8. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato de compreender dois substituintesreativos R.

9. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato de R3 compreender um substituintenas posições 6 e 7 da estrutura III ou estrutura IV, cadaum dito substituinte na posição 6 e 7 sendoindependentemente: o substituinte reativo R; -ORio, naqual Rio é hidrogênio; alquila de Ci-Cõ; ou um grupocontendo nitrogênio, sendo que o dito grupo contendonitrogênio é: (I) -N(Rn)Ri2 no qual cada Rn e R12 éindependentemente hidrogênio, alquila de Ci-Cs, fenila,ou alcoxi alquila de C1-C20, ou (II) um anel contendonitrogênio representado pela seguinte fórmula gráfica VA: <formula>formula see original document page 91</formula>na qual para cada ocorrência, cada -Y- é escolhidoindependentemente de -CH2-, -CH (R13)-, -C (1*13)2-/-CH (arila) -, -C(arila)2-, e -C (Ri3) (arila) -, e Z é -Y-,-O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -NH-, -N(Ri3)-, ou -N(arila)-,sendo que cada Ri3 é independentemente alquila de C1-C6,cada arila é independentemente fenila ou naftila, m é umnúmero inteiro 1, 2 ou 3, e ρ é um número inteiro 0, 1, 2 , ou 3 e quando ρ é 0, Zé -Y-.

10. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de cada R5 e R6 serindependentemente o substituinte reativo R; alquila deC1-C6; hidroxi; ou -ORis, sendo que Rie é alquila de Ci-C6-

11. Composição fotocrômica, caracterizada pelo fato decompreender um material polimérico; e um materialfotocrômico conforme definido pela reivindicação 1incorporado em pelo menos uma porção do dito materialpolimérico.

12. Composição fotocrômica, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de o material polimérico serpoliacrilatos, polimetacrilatos, poli(metacrilatos dealquila de Ci-Ci2), polioxi (metacrilatos de alquileno) ,poli(metacrilatos de fenóis alcoxilados), acetato decelulose, triacetato de celulose, propionato acetato decelulose, butirato acetato de celulose, poli(acetato devinila) , poli(álcool vinilico), poli(cloreto de vinila) ,poli(cloreto de vinilideno), poli(vinil pirrolidona),poli((met)acrilamida) , poli(dimetil acrilamida),poli(ácido (met)acrílico) , policarbonatos termoplásticos,poliésteres, poliuretanos, politiouretanos,poli(tereftalato de etileno), poliestireno, poli(alfa-metil estireno), co-poli(estireno/metacrilato de metila),co-poli(estireno/acrilonitrila), poli(vinil butiral), epolímeros de membros do grupo consistindo de monômeros de(carbonato de alila)poliol, monômeros de acrilatomonofuneional, monômeros de metacrilato monofuncional,monômeros de acrilato polifuncional, monômeros demetacrilato polifuncional, monômeros de dimetacrilato dedietileno glicol, monômeros de diisopropenil benzeno,monômeros de álcool poliídrico alcoxilado, e monômeros dedi-alideno pentaeritritol, e combinações dos mesmos.

13. Composição fotocrômica, de acordo com a reivindicação-10, caracterizada pelo fato de o material polimérico serum acrilato, um metacrilato, metacrilato de metila, bismetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de bisfenolA etoxilado, acetato de vinila, vinil butiral, uretano,tiouretano, dietileno glicol, bis (carbonato de alila),dimetacrilato de dietileno glicol, diisopropenil benzeno,triacrilato de trimetilol propano etoxilado, ecombinações dos mesmos.

14. Composição fotocrômica, de acordo com a reivindicação-10, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos umde um material fotocrômico complementar, um foto-iniciador, um iniciador térmico, um inibidor depolimerização, um solvente, um estabilizador de luz, umestabilizador térmico, um agente desmoldante, um agentecontrolador de reologia, um agentes nivelador, umexpurgador de radicais livres, e um promotor deaderência.

15. Composição fotocrômica, de acordo com a reivindicação-10, caracterizada pelo fato de ser uma composição derevestimento.

16. Artigo fotocrômico, caracterizado pelo fato decompreender: um substrato; e um material fotocrômicoconforme definido pela reivindicação 1 conectado em pelomenos uma porção do substrato.

17. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de ser um elemento óptico, o ditoelemento óptico sendo pelo menos um de elementooftálmico, um elemento de visor, uma janela, um espelho,um elemento de célula de cristal liquido ativo, ou umelemento de célula de cristal liquido passivo.

18. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de ser um elemento oftálmico, odito elemento oftálmico sendo pelo menos um de uma lentecorretiva, uma lente não corretiva, uma lente protetora,um visor, óculos de proteção, ou uma lente para iaminstrumento óptico.

19. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de o substrato compreender ummaterial polimérico e o material fotocrômico ser pelomenos vim misturado com pelo menos uma porção do materialpolimérico do substrato e ligado com pelo menos umaporção do material polimérico do substrato.

20. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 18,caracterizado pelo fato de o material fotocrômico estarligado por copolimerização com pelo menos uma porção domaterial polimérico do substrato.

21. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 18,caracterizado pelo fato de um revestimento pelo menosparcial de um material polimérico estar conectado a pelomenos uma porção de uma superfície do substrato e omaterial polimérico compreender o material fotocrômico.

22. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um deum material fotocrômico complementar, um foto-iniciador,um iniciador térmico, um inibidor de polimerização, umsolvente, um estabilizador de luz, um estabilizadortérmico, um agente desmoldante, um agente controlador dereologia, iam agentes nivelador, um expurgador de radicaislivres, e um promotor de aderência.

23. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de um revestimento pelo menosparcial ou película estar conectado a pelo menos umaporção do substrato, o revestimento pelo menos parcial oupelícula sendo pelo menos um de um revestimento primer oupelícula, um revestimento protetor ou película, umapelícula ou revestimento anti-refletor, uma película ourevestimento fotocrômico convencional, ou uma película ourevestimento polarizador.

24. Método para produzir um artigo fotocrômico,caracterizado pelo fato de compreender conectar ummaterial fotocrômico conforme definido pela reivindicação-1 com pelo menos uma porção de um substrato.

25. Método, de acordo com a reivindicação 23,caracterizado pelo fato de o substrato compreender ummaterial polimérico e conectar compreender incorporar omaterial fotocrômico em pelo menos uma porção dosubstrato por pelo menos um de misturar o materialfotocrômico com pelo menos uma porção do materialpolimérico do substrato e ligar o material fotocrômicocom pelo menos uma porção do material polimérico dosubstrato.

26. Método, de acordo com a reivindicação 24,caracterizado pelo fato de o material fotocrômico estarligado copolimerizando o material fotocrômico com pelomenos uma porção do material polimérico do substrato.

27. Método, de acordo com a reivindicação 23,caracterizado pelo fato de o substrato compreender ummaterial polimérico e conectar o material fotocrômico compelo menos uma porção de um substrato compreender vazarno devido lugar o material fotocrômico e o materialpolimérico.

28. Método, de acordo com a reivindicação 23,caracterizado pelo fato de o substrato compreender ummaterial polimérico ou um vidro e conectar um materialfotocrômico com pelo menos uma porção de um substratocompreender aplicar um revestimento pelo, menos parcial empelo menos uma porção do substrato.

29. Método, de acordo com a reivindicação 27,caracterizado pelo fato de aplicar o revestimento pelomenos parcial compreendendo o material fotocrômico empelo menos uma porção do substrato compreender um derevestimento por giro, revestimento por laminação,revestimento por aspersão, revestimento de cortina, evazamento no molde.

30. Material fotocrômico, caracterizado pelo fato de serescolhido de: (I) 3,3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(3-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi metileno piperidin-l-il)--13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (II) 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(3-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi metileno piperidin-l-il)--13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' ,3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;(III) 3-fenil-3-(4-(4-fenil piperazino)fenil)-6-metoxi-7-(3-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3 , 4]nafto[1,2-b]pirano; (IV)-3-(4-fluorofenil)-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi piperidin-l-il)-13;13-dimetil-3H,13H-indeno[2 ' , 3' : 3 , 4]nafto[1, 2-b]pirano; (V)-3-(4-fluorofenil)-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3 , 4]nafto[1,2-b]pirano; (VI)-3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi piperidin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (VII)-3-fenil-3-(4-(2-(morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamil piperidin-l-il)-13,13-dimetil--3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (VIII) 3-fenil-3-(4-(2-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi etoxi)fenil)-6-metoxi-7-piperidino-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2 ' ,3 ' : 3,4]nafto[1,2-b]pirano; (IX) 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(2-metacriloxi etil)carbamilpiperazin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (X) 3-fenil-3-(4-(2-(2-metacriloxietil)carbamiloxi etoxi) fenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (XI)-3-fenil-3-(4-(2-(2-metacriloxi etil)carbamil piperazin-l-il) fenil)-6,ll-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2 ' ,3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (XII) 3-fenil-3-(4-(2-(2-metacriloxi etil)carbamiloxi fenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;(XIII) 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(3-(2-(2-(2- (2- (2-(2-(2-metacriloxi etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)carbonil etil)carboxi metilenopipiredin-l-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (XIV) 3-fenil-3-(4-metoxi fenil)-6-metoxi-7-(3-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-metacriloxietoxi)etoxi)etoxi) etoxi)etoxi)etoxi)carboniletil)carboxi metileno pipiredin-l-il)-13,13-dimetil-- 3H,13H-indeno[2' , 3' : 3 , 4] nafto[1,2-b]pirano; (XV) 3-fenil-3-(4-morfolino fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-metacriloxi etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)carbonil etil)carboxi pipiredin-l-il)-- 13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4] nafto[1,2-b]pirano; (XVI) 3-fenil-3-(4-metoxi fenil)-6-metoxi-7-(4-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-metacriloxi etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)etoxi)carbonil etil)carboxi pipiredin-l-il)-- 13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4] nafto[1,2-b]pirano; (XVII) 3-fenil-3-(4-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-metacriloxi etoxi)etoxi)etoxi) etoxi)etoxi)etoxi)carboniletil)carboxi etoxi)fenil)-6-metoxi-7-morfolino-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2' , 3':3 , 4] nafto[1,2-b]pirano;(XVIII) 3-fenil-3-(4-(4-(2-(2-metacriloxi etil) fenil)--13 ,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3 ' : 3 , 4] nafto[1,2-b]pirano; e combinações dos mesmos.