BRPI0520185B1 - Composição aquosa apropriada para aplicação de fungicidas a materiais de propagaçãode planta e processo de proteção do dito material de propagação contra ataque por fungos patogênicos - Google Patents

Composição aquosa apropriada para aplicação de fungicidas a materiais de propagaçãode planta e processo de proteção do dito material de propagação contra ataque por fungos patogênicos Download PDF

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Description

Campo Técnico A presente invenção refere-se a composições aquosas, à prepa- ração de tais composições e a um processo de uso de tais composições pa- ra combater fungos fitopatogênicos. As composições aquosas da invenção têm particular aplicação na proteção de materiais de propagação de planta, como sementes, contra doença de fungo.
Antecedentes O uso de fungicidas sintéticos para controle de fungos fitopato- gênicos em colheitas é uma prática amplamente disseminada. Esta prática obteve um alto grau de sucesso comercial porque foi mostrado que tal con- trole pode aumentar rendimento de colheita. Fungicidas podem ser aplicados diretamente a materiais de propagação de planta (tais como sementes) an- tes de semeadura e/ou são usados em aplicações foliares e/ou sulcos.
Tratamentos de sementes são usados sobre uma grande varie- dade de colheitas para controlar uma grande variedade de pestes. Trata- mentos de sementes são comumente usados para assegurar um estabele- cimento do estande uniforme por meio de proteção contra doenças e insetos originários do solo. Tratamentos sistêmicos de sementes podem prover uma alternativa para tradicionais espargimentos manuais tradicionais de fungici- das ou inseticidas foliares para certas doenças transportadas pelo ar de iní- cio de estação e insetos.
Em geral, tratamentos de sementes com fungicidas são usados por três razões: (1) para controlar organismos de doença de fungo transpor- tados pelo solo (patógenos) que causam apodrecimento de semente, deses- timulação, ferrugem de plântulas e apodrecimento de raiz; (2) para controle de patógenos fungos que são transportados pela superfície sobre a semen- te, tais como aqueles que causam carvões cobertos de cevada e aveias, cárie do trigo, ponto negro de grãos de cereais, e ferrugem de açafrão trans- portada por ferrugem; e (3) para controle de patógenos de fungos transpor- tados internamente por sementes como aqueles os fungos de carvão soltos de cereais.
Tratamentos de sementes com fungicidas são providos em uma variedade de formulações: escoáveis secos (DF), escoáveis líquidos (LF), líquidos verdadeiros (TL), concentrados emulsificáveis (EC), pós (D), pulve- rizados umectáveis (WP), suspo-emulsões (SE), grânulos dispersáveis em água (WG) e outras. Alguns são registrados para uso somente através de aplicadores comerciais usando sistemas de aplicação fechada, outros são facilmente disponíveis para uso na fazenda como pós, lamas, sacolas solú- veis em água, ou formulações prontas para aplicar líquidas.
Tratamento de semente comerciai é frequentemente desejável devido ao equipamento especializado requerido para propriamente aplicar tratamentos ou para tratar grandes volumes de semente. Um importante conceito do tratado comercial é desempenho de equipamento para assegu- rar a liberação de uma quantidade própria de ingrediente ativo para a se- mente. Isto tornou-se especialmente importante com fungicidas mais moder- nos que requerem somente quantidades muito pequenas de material (abaixo de 1 g de ingrediente ativo por peso cem de sementes).
Convenientemente, muitos materiais de tratamento de semente são disponíveis para uso na fazenda. Estes são conhecidos como tratamen- tos em caixa semeadora ou em caixa distribuidora onde formulações líquidas ou secas são aplicadas à semente quando ela passa através de um trado a partir do depósito de transporte ou caminhão para as caixas plantadoras.
Estas formulações são uma maneira muito conveniente de aplicar tratamen- to de semente sobre volume de sementes antes de plantio. Tratamentos se- cos convencionais genericamente são formulados com talco ou grafite que adere o composto químico de tratamento à semente. Tratamentos em caixa semeadora líquidos convencionais são tornados disponíveis como formula- ções de secagem rápida. Em qualquer caso, boa cobertura de semente é requerida para máximo benefício a partir de qualquer formulação de trata- mento de semente.
Entretanto, obtenção de total cobertura de semente pode ser difícil quando tentando tratar semente. Por exemplo, formulações secas po- dem apresentar inaceitável exposição de trabalhador ao ingrediente ativo fungicida. Certas formulações líquidas podem se tornar não-homogêneas com estocagem, de modo que tamanho de partícula ou viscosidade pode não permanecer constante. Adicionais problemas podem surgir tais como inaceitáveis tempos de secagem, desenvolvimento de material no tratador de semente, baixo escoamento de semente, pobre cobertura de semente e retirada de fungicida da semente antes de plantio. Como um resultado, ma- nuseio é tornado difícil e a eficácia biológica do tratamento de semente é reduzida. Há uma necessidade na técnica de novas composições de tra- tamento alternativo de semente com fungicida líquido que sejam eficazes para uso em ambos equipamentos de tratamento de semente na fazendo e comercial.
Sumário Foi agora verificado, surpreendentemente, que composições aquosas enchidas específicas baseadas na combinação de um tensoativo, um polímero formador de filme dispersável em água ou solúvel em água são estáveis em estocagem, têm aperfeiçoada escoabilidade e têm boa aderên- cia para material de propagação de plantas com baixa perda de pó, e têm excelente desempenho sobre semente congelada ou fria. As composições aquosas da invenção têm particular aplicação na proteção de materiais de planta, tais como sementes, contra doença de fungo quando combinadas com um ou mais fungicidas. A presente invenção assim provê uma composição aquosa a- propriada para aplicação de fungicidas a materiais de propagação de planta compreendendo água e uma combinação dos seguintes componentes, em peso: a) 2-10% de um agente tensoativo compreendendo a1) pelo menos um tensoativo aniônico; b) 0,01-10% de pelo menos um polímero formador de filme solúvel em água ou dispersávei em água; c) 4-20% de pelo menos um veículo sólido inorgânico; e d) 3-25% de pelo menos um agente anticongelante.
Em uma modalidade, a composição aquosa compreende uma quantidade fungicidamente eficaz de pelo menos um composto fungicida- mente eficaz.
Em uma outra modalidade, a invenção provê uma composição aquosa apropriada para aplicação de fungicidas a materiais de propagação de planta compreendendo pelo menos três compostos fungicidamente ati- vos, como ingredientes ativos, água e uma combinação dos seguintes com- ponentes, em peso: a) 2-10% de pelo menos um agente tensoativo, compreen- dendo a1) pelo menos um tensoativo aniônico; b) 0,01-10% de pelo menos um polímero selecionado de po- límeros formadores de filme solúveis em água e dispersá- veis em água; c) 4-20% de pelo menos um veículo inorgânico sólido; e, op- cionalmente, d) 3-20% de pelo menos um agente anticongelante.
Ainda em uma outra modalidade, a invenção provê uma compo- sição aquosa apropriada para aplicação de fungicidas a materiais de propa- gação de planta compreendendo pelo menos um composto fungicidamente ativo, como ingrediente ativo, água e uma combinação dos seguintes com- ponentes, em peso: a) 2-10% de pelo menos um agente tensoativo, compreen- dendo a1) pelo menos um tensoativo aniônico; b) 0,01-10% de pelo menos um polímero selecionado de po- límeros formadores de filme solúveis em água e dispersá- veis em água; c) 4-20% de dióxido de titânio; e, opcionalmente, d) 3-20% de pelo menos um agente anticongelante.
As composições aquosas são preparadas através de mistura íntima de componentes com água, opcionalmente usando uma pré-mistura concentrada preparada através de moagem úmida de componentes sólidos, até uma fase uniformemente dispersa ser obtida. A invenção também provê materiais de propagação de planta tratados com a composição aquosa e um processo para redução de infesta- ção de fungos de materiais de propagação de plantas tais como sementes. O processo compreende contato de sementes com uma composição fungici- da aquosa de acordo com a invenção descrita acima.
Descrição Detalhada Os inventores verificaram que uma específica combinação de tensoativo (a), polímeros formadores de filme (b), veículos (c) e agentes an- ticongelantes (d) quando usados juntos provêm composições aquosas que são estáveis em estocagem e são apropriadas para uso em equipamento de tratamento de semente normal, tal como um tratador de semente de pasta, tratador direto, tratador panogeno ou um tratador mist-o-matic assim como tratamentos em caixa distribuidora ou em caixa semeadora em fazendas.
Materiais de propagação tratados com as composições aquosas secam ra- pidamente, têm boa escoabilidade, apropriada cobertura e têm pequena ou nenhuma liberação de pó. As composições aquosas são vantajosamente combinadas com uma quantidade fungicidamente eficaz de pelo menos um fungicida. O termo "fungicida" como aqui utilizado é pretendido cobrir com- postos ativos contra fungos fitopatogênicos que podem pertencer a uma fai- xa muito ampla de classes de compostos. Exemplos de classes de compos- tos às quais o composto fungicidamente ativo apropriado pode pertencer incluem ambos fungicidas líquidos em temperatura ambiente e sólidos em temperatura ambiente (25°C) tais como: derivados triazol, estrobilurinas, carbamatos (incluindo tio- e ditiocarbamatos), benzimidazóis (tiabendazol), compostos N-tri halometil tio (captan), benzenos substituídos, carboxamidas, fenilamidas e fenil pirróis, e suas misturas.
Exemplos de compostos individuais apropriados das classes de compostos mencionadas acima são listados abaixo. Onde conhecido, o no- me comum é usado para designar os compostos individuais (q.v. the Pestici- dal Manual, 12th edition, 2001, British Crop Protection Council).
Derivados triazóis apropriados incluem propiconazol, difencona- zol, tebuconazol, tetraconazol e triticonazol.
Estrobilurinas apropriadas incluem trifloxiestrobina, azoxistrobi- na, cresoxim-metil e picoxiestrobina.
Carbamatos apropriados incluem thiram.
Benzenos substituídos apropriados incluem PCNB e clorotalonil.
Carboxamidas apropriadas incluem carboxina.
Fenil amidas específicas utilizáveis nas composições e proces- sos dentro do escopo da presente invenção incluem metalaxil; metalaxil con- siste em mais que 70% em peso do enantiômero-R; metalaxil consistindo em mais que 85% em peso do enantiômero-R; metalaxil consistindo em mais que 92% em peso do enantiômero-R; metalaxil consistindo em mais que 97% em peso do enantiômero-R; e mefenoxam (isto é, R-metalaxil ou meta- laxil-M).
Um fenil pirrol específico utilizável nas composições e processos dentro do escopo da presente invenção é fludioxonil.
Outros compostos fungicidas apropriados que podem ser men- cionados são Benomil (também conhecido como Benlate), Bitertanol, Car- bendazim, Capropamid, Cimoxanil, Ciprodinil, Etirimol, Fenpiclonil, Fenpro- pimorph, Fluquinconazol, Flutolanil, Flutriafol, Fosetyl-alumínio, Fuberidazol, Guazatina, Himexanol, Kasugamicina, imazalil, Imibenconazol, Iminooctadi- na-triacetato, Ipconazol, Iprodiona, Mancozeb, Maneb, Mepronil, Metalaxil, Metaxil-M (Mefenoxam), Metconazol, Metiram, MON 65500 (Siltiofam-ISO proposto), Miclobutanil, Nuarimol, Oxadixil, Oxina-cobre, ácido oxolínico, Pe- furazoato, Pencicuron, Procloraz, cloridrato de Propamocarbe, Piroquilom, Siltiofam-vide MON 65500, Tecnazeno, Tifluzamida, Tiofenato-metil, Tolclo- fos-metil, Triadimenol, Triazóxido e Triflumizol.
Os compostos fungicidamente ativos são empregados em uma quantidade fungicidamente eficaz na composição.
Misturas de um ou mais dos compostos fungicidamente eficazes anteriores também são utilizáveis como um componente ativo na prática da presente invenção.
Em uma modalidade, misturas de pelo menos um fungicida lí- quido ambiente {por exemplo, uma fenilamida como R-metalaxil) e pelo me- nos um fungicida sólido ambiente (por exemplo, um fenil pirrol tal como fludi- oxonil) são empregadas.
Em uma modalidade, o composto fungicidamente ativo ou mistu- ra de compostos está presente na composição em uma quantidade de cerca de 0,5% a cerca de 50% em peso, mais especificamente, de 2 a cerca de 20% em peso da composição inteira.
Uma mistura preferida de compostos fungicidamente ativos inclui uma mistura de R-metalaxil (Mefenoxam), difenoconazol e fludioxonil.
Uma outra mistura preferida de compostos fungicidamente ativos inclui uma mistura de R-metalaxil (Mefenoxam), fludioxonil, e azoxistrobina.
Aaente Tensoativo As composições aquosas contêm pelo menos cerca de 2% até cerca de 10% em peso de um agente tensoativo (a). Em uma modalidade, as composições aquosas contêm de 3% até 7% em peso de um agente ten- soativo (a). O agente tensoativo (a) compreende (a1) pelo menos um tenso- ativo aniônico. Em geral, o tensoativo aniônico pode ser qualquer um conhe- cido na técnica. Tensoativos aniônicos apropriados são em geral oligômeros e polímeros, assim como policondensados, que contêm um número suficien- te de grupos aniônicos para assegurar sua solubilidade em água. Tensoati- vos aniônicos apropriados incluem álcool sulfatos, álcool éter sulfatos, alqui- laril éter sulfatos, sulfonatos de alquil arila como sulfonatos de alquilbenzeno e sulfonatos de alquilnaftaleno e seus sais, sulfonatos de alquila, mono- ou difosfato ésteres de alquil álcoois polialcoxilados ou alquil fenóis, mono- ou dissulfossuccinato ésteres de C12-15 alcanóis ou C12-15 alcanóis polialcoxila- dos, álcool éter carboxilatos, éter carboxilatos fenólicos, ésteres de ácido polibásico de polioxialquileno glicóis etoxilados consistindo em oxibutileno ou 0 resíduo de tetraidrofurano, sulfoalquil amidas e seus sais como sal de Na de N-oleiltaurato de N-metila, carboxilatos de polioxialquileno alquilfenol, ál- cool carboxilatos de polioxialquileno, produtos de condensação de alquil po- liglicosídeo/anidrido alquenil succínico, alquil éster sulfatos, sulfonatos de naftaleno, condensados de naftaleno formaldeído, alquil sulfonamidas, poli- ésteres alifáticos sulfonados, sulfato ésteres de alcoxilatos de estiril fenila, e sulfonato ésteres de alcoxilatos de estiri! fenila e seus correspondentes sais de sódio, potássio, cálcio, magnésio, zinco, amônio, alquilamônio, dietano- lamônio, ou trietanolamônio, sais de ácido ligninossulfônico como o sal de sódio, potássio, magnésio, cálcio, ou amônio, poliarilfenol polialcoxiéter sul- fatos e poliarilfenol polialcoxiéter fosfatos, e alquil fenol etoxilatos sulfatados e alquil fenol etoxilatos fosfatados.
Exemplos específicos de tensoativos aniônicos apropriados in- cluem: Geropon T77 (Rhodia) (sal de Na de metil-N-oleoiltaurato); Soprophor 4D384 (Rhodia) (sulfato de triestirilfenol); Reax 825 (Westvaco) (sulfonato de lignina etoxilado); Stepfac 8171 (Stepan) (nonilfenol fosfato éster etoxilado);
Ninate 401-A (Stepan) (alquilbenzeno sulfonato de cálcio); Emphos CS-131 (Witco) (nonilfenol fosfato éster etoxilado); e Atphos 3226 (uniqema) (trideci- lálcool fosfato éster etoxilado). Tensoativos aniônicos apropriados podem ser preparados através de processos conhecidos per se e também são comerci- almente disponíveis. O agente tensoativo compreendendo a1) pelo menos um tensoa- tivo aniônico opcionalmente ainda pode compreender a2) um ou mais tenso- ativos não-iônicos. Como aqui usado, "tensoativos não-iônicos" são compos- tos diferentes dos polímeros dispersáveis em água e solúveis em água b) aqui descritos.
Tensoativos não-iônicos exemplares incluem poliarilfenol polie- tóxi éteres, polialquilfenol polietóxi éteres, derivados poliglicol éter de ácidos graxos saturados, derivados poliglicol éter de ácidos graxos insaturados, derivados poliglicol éter de áicoois alifáticos, derivados poliglicol éter de ál- coois cicloalifáticos, ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitano, óleos vegetais alcoxilados, dióis acetilênicos alcoxilados, alquilfenóis polialcoxila- dos, alcoxilatos de ácido graxo, alcoxilatos de sorbitano, ésteres de sorbitol, Cq-22 alquil ou alquenil poliglicosídeos, polialcóxi estirilaril éteres, óxidos de alquilamina, éteres de copolímeros de bloco, glicerídeo graxo potialcoxilado, polialquileno glicol éteres, poliésteres alifáticos ou aromáticos lineares, orga- no silicones, poliaril fenóis, alcoxilatos de sorbitol éster, e mono- e diésteres de etileno glicol e suas misturas.
Exemlos específicos de tensoativos não-iônicos apropriados in- cluem: Genapol X-060 (Clariant) (álcool graxo etoxilado); Sorpohor (Rhodia) triestirilfenol etoxilado; Makon TD-6 (Stepan) (álcool graxo etoxilado); BRIJ 30 (Uniqema) (álcool laurílico etoxilado); Witconol CO-360 (Witco) (óleo de mamona etoxilado); e Witcanol NP-60 (Witco) (nonil fenol etoxilado). Ten- soativos não-iônicos apropriados podem ser preparados através de proces- sos conhecidos per se e também são comercialmente disponíveis.
Em adição a tensoativos aniônicos e não-iônicos, certos tensoa- tivos catiônicos ou zwiteriônicos a3) também são apropriados para uso na presente invenção tais como alcanol amidas de Ce-ie ácidos graxos e polial- coxilatos de amina graxa C8.18, cloretos de C10-18 alquildimetilbenzilamônio, ácidos coco alquildimetilamino acético, e fosfato ésteres de polialcoxilatos de amina graxa C8--i8.
Em uma modalidade, uma mistura de tensoativos (a1), (a2) e opcionalmente (a3) é empregada como se segue: (1) 0,5-4% em peso de um agente umectante selecionado de (a1) pelo menos um tensoativo antônico. Apropriados a- gentes umectantes aniônicos incluem sulfoalquilamidas e seus sais como sal de Na de N-metil-N-oleoiltaurato, sulfo- natos de alquilarila como alquilbenzeno sulfonatos e alquil- naftaieno sulfonatos e seus sais e sais de ácido lignino sul- fônico; (2) 1-4% em peso de um agente dispersante selecionado de (a1) pelo menos um tensoativo aniônico. Agentes disper- santes tensoativos aniônicos apropriados incluem sulfato ésteres de alcoxilatos de estirilfenila, e sulfonato ésteres de alcoxilatos de estirilfenila e e seus correspondentes sais de sódio, potássio, cálcio, magnésio, zinco, amônio, alquil amônio, dietanol amônio ou trietanol amônio; (3) 1 a 5% em peso de um agente emulsificante selecionado de (a1) pelo menos um tensoativo aniônico, (a2) pelo me- nos um tensoativo não-iônico e uma mistura dos mesmos.
Emulsificantes tensoativos aniônicos/não-iônicos apropria- dos incluem sais de alquil fenóis etoxilados, polioxietileno - polioxipropileno alquilfenóis, etoxilatos de álcool (graxo) e triestirilfenóis etoxilados.
Em uma modalidade específica, as composições contêm de cer- ca de 1,0% até cerca de 3% em peso de um sal de N-metil-N-oleoiltaurato e 1,0% até cerca de 3% em peso de um sulfato éster alcoxilato de estirilfenila.
Em uma outra modalidade, as composições contêm cerca de 1,0% até cerca de 3% em peso de um estiril fenila alcoxilado e 1,0% até cerca de 3% em peso de um fosfato éster de alcoxilato de estirilfenita.
Polímero formador de filme A composição aquosa também inclui (b) pelo menos um políme- ro selecionado de polímeros formadores de filme dispersáveis em água e solúveis em água. Polímeros apropriados têm um peso molecular médio de pelo menos cerca de 1000 até cerca de 100 000; mais especificamente pelo menos cerca de 5000 a cerca de 100 000. As composições aquosas generi- camente contêm de cerca de 0,01 a cerca de 10, preferivelmente cerca de 0,05 a cerca de 8%, mais preferivelmente cerca de 0,1 a cerca de 5%, espe- cialmente cerca de 0,5% a cerca de 4% em peso da composição de políme- ro (b). Em uma modalidade específica, as composições contêm de cerca de 1,0 % até cerca de 4% em peso de um polímero formador de filme (b). Em uma modalidade, as composições contêm cerca de 0,05 a 1% em peso do polímero formador de filme (b).
Polímeros apropriados são selecionados de b1) copolímeros de bloco e randômicos de óxido de aíquileno como copolímeros de bloco de óxido de etileno - óxido de propileno (copolímeros de bloco EO/PO) incluindo ambos copolímeros de bloco EO-PO-EO e PO-EO-PO; copolímeros de bloco e randômicos de óxido de etileno - óxido de butileno, adutos C2.6 alquila de copolímeros de bloco e randômicos de óxido de etileno - óxido de propileno, adutos C2-6 alquila de copolímeros de bloco e randômicos de óxido de etileno - óxido de butileno, b2) polioxietileno - polioxipropileno monoalquiléteres como me- til éter, etil éter, propil éter, butil éter ou suas misturas. b3) copolímeros de acetato de vinila/vinilpirrolidona, b4) copolímeros de vinilpirrolidona alquilados, b5) polivinilpirrolidona, e b6) polialquilenoglicol incluindo os polipropileno glicóis e polieti- leno glicóis, Exemplos específicos de polímeros apropriados incluem Pluronic P103 (BASF) (copolímero de bloco EO-PO-EO), Pluronic P65 (BASF) (copo- límero de bloco EO-PO-EO), Pluronic P108 (BASF) (copolímero de bloco EO-PO-EO), Vinamul 18160 (National Starch) (acetato de polivinila), Agrimer 30 (ISP) (polivinilpirrolidona), Agrimer VA7w (ISP) (copolímero de acetatoi de vinila/vinil pirrolidona), Agrimer AL10 (ISP) (copolímero de vinil pirrolidona alquilado), PEG 400 (Uniqema) (polietileno glicol), Pluronic R 25R2 (BASF) (copolímero de bloco PO-EO-PO), Pluronic R 31R1 (BASF) (copolímero de bloco PO-EO-PO) e Witconol NS 500LQ (Witco) (copolímero de butanol PO- EO).
Veículo A composição aquosa também compreende (c), pelo menos 4 e até cerca de 20%, mais especificamente de 5 a cerca de 15% de pelo menos um veículo sólido inorgânico. O veículo sólido inorgânico é um material sólido natural ou sinté- tico que é insolúvel em água. Este veículo é genericamente inerte e aceitável na agricultura, especialmente sobre a semente tratada ou outro material de propagação. Ele pode ser escolhido, por exemplo, de argila, terra diatomá- cea, silicatos naturais ou sintéticos, dióxido de titânio, silicato de magnésio, silicato de alumínio, talco, argila pirofilita, sílica, argila atapulgita, kieselguhr, giz, cal, carbonato de cálcio, argila bentonita, terra Fulier, e similares como descrito em CRF 180.1001. (c) & (d). O veículo sólido inorgânico pode estar presente como um com- ponente simples ou como uma combinação de vários materiais veículos sóli- dos inorgânicos. Um veículo sólido inorgânico particuiarmente preferido é dióxido de titânio.
Em uma modalidade da presente invenção, o veículo sólido i- norgânico é dióxido de titânio, usado na ausência de outros materiais veícu- los Inorgânicos sólidos.
Anticongelante A composição aquosa também compreende (d), pelo menos cerca de 3 e até cerca de 25% de pelo menos um agente anticongelante, mais especificamente de 6 a cerca de 20% em peso.
Exemplos específicos de apropriados anticongelantes incluem etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,2-butanodiol, 1,3- butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,4-pentanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 2,3- dimetil-2,3-butanodiol, trimetilol propano, manitol, sorbitol, glicerol, pentaeri- tritol, 1,4-ciclohexanodimetanol, xilenol, bisfenóis como bisfenol A ou simila- res. Em adição, éter álcoois como dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, polioxietileno ou polioxipropileno glicóis de peso molecular até cerca de 4000, dietileno glicol monometiléter, dietileno glicol monoetiléter, trietileno glicol monometiléter, butoxietanol, butileno glicol monobutil éter, dipentaeritri- tol, tripentaeritritol, tetrapentaeritritoi, diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, pen- taglicerol, hexaglicerol, heptaglicerol, octaglicerol, e similares.
Como um particular subconjunto de apropriados materiais anti- congelantes podem ser mencionados etileno glicol, propileno glicol e gliceri- na.
Componentes Adicionais A composição opcionalmente contém (e) pelo menos um espes- i sante.
Em uma modalidade, o espessante está presente na composi- ção aquosa em uma quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 25% pe- so/peso, mais especificamente de 0,02 a 10% em peso da composição intei- ra.
Ilustrativos de espessantes (polímeros solúveis em água que exibem propriedades pseudoplásticas em um meio aquoso) são goma arábi- ca, goma karaia, goma tragacanto, goma guar, goma de feijão de alfarroba, goma xantano, carrageenan, sal alginato, caseína, dextrano, pectina, agar, 2-hidróxi etil amido, 2-amino etil amido, 2-hidroxietil celulose, metil celulose, sal de carboximetil celulose, sal de sulfato de celulose, poliacrilamida, sais de metais alcalinos dos copolímeros de anidrido maléico, sais de metais al- calinos de poli (met)acrilato, e similares.
Como espessantes apropriados também podem ser menciona- dos argila tipo atapulgita, carrageeenan, croscarmelose sódio, furcelleran, glicerol, hidroxipropil metilcelulose, poliestireno, copolímero de bloco de vinil pirrolidona/estireno, hidroxipropil celulose, goma hidróxipropil guar, e sódio carboximetilcelulose. Goma xantano é preferida. A composição aquosa de acordo com a invenção pode ser em- pregada junto com os adjuvantes usuais em tecnologia de formulação, bioci- das, biostatos, emulsificantes (lecitina), sorbitano, e similares), agentes anti- espumantes ou adjuvantes de promoção de aplicação usualmente emprega- dos na técnica de formulação. Em adição, podem ser mencionados inoculan- tes e abriihantadores.
Adicionalmente, um agente corante, tal como um corante ou pigmento (e similares como descrito em CFR 180.1001) é incluído no reves- timento de semente de modo que um observador possa imediatamente de- terminar que as sementes são tratadas. O corante também é útil para indicar ao usuário o grau de uniformidade do revestimento aplicado.
As composições inventivas contêm e/ou podem ser aplicadas juntas ou seqüencialmente com compostos aditivos adicionais. Estes com- postos adicionais podem ser fertilizantes ou doadores de micronutrientes ou outras preparações que influenciam crescimento de planta. Eles também podem ser herbicidas seletivos, inseticidas, fungicidas, bactericidas, regula- dores de crescimento de inseto, reguladores de crescimento de planta, ne- maticidas, moluscicidas ou misturas de várias destas preparações.
Processo As composições fungicidas aquosas da invenção podem ser preparadas através de processos conhecidos na técnica.
Em uma modalidade, as composições fungicidas aquosas da invenção podem ser preparadas através de um processo que compreende as etapas de: (a) formação de uma pré-mistura com pelo menos um com- posto fungicidamente ativo sólido e pelo menos um tensoativo; (b) formação de uma pré-mistura de um veículo e água, e (c) adicionando seqüencialmen- te as pré-misturas (a) e (b) e os ingredientes restantes a água enquanto agi- tando para formar uma composição homogênea.
Em um aspecto, os compostos fungicidamente ativos sólidos podem ser moídos úmidos antes de serem adicionados à mistura (c). A composição final pode ser peneiradas se desejado para remo- ção de quaisquer partículas insolúveis.
Composição Aauosa Composições fungicidas de acordo com a invenção podem to- mar a forma de soluções, dispersões, suspensões, emulsões ou suspoemul- sões aquosas. Em uma modalidade, a composição é uma suspensão ou suspoemulsão pronta para uso. O tamanho médio das partículas suspensas é 0,1 a 20, especifi- camente 1,5 a 5 micra quando medido com um analisador de partículas a laser, por exemplo, um aparelho CILAS 920. A viscosidade da composição aquosa é 50 a 2000, mais especi- ficamente 100 a 1000 mPas quando medida com um viscosímetro BROOK- FIELD com haste 3 em 30 rpm a 25°C.
As composições aquosas de acordo com a invenção são está- veis e mantêm sua viscosidade e homogeneidade por pelo menos 12 meses a 25°C. ' Uso Para os propósitos desta invenção, tratamentos de sementes são definidos como substâncias químicas ou biológicas que são aplicadas a sementes ou materiais de propagação de planta vegetativos para controlar organismos de doenças, insetos ou outras pestes. A composição de trata- mento de semente da invenção inclui fungicidas, mas também podem incluir outros pesticidas tais como bactericidas e inseticidas. A maioria de tratamen- tos de sementes são aplicados a sementes verdadeiras, que têm um reves- timento de semente circundando um embrião. Entretanto, alguns tratamen- tos de sementes podem ser aplicados a materiais de propagação de planta vegetativos como rizomas, bulbos, cromos ou tubérculos.
Em geral, a quantidade de fungicida, inseticida ou outros ingre- dientes usados no tratamento de semente são empregados em quantidades que não inibem geração da semente ou causam dano fitotóxico para a se- mente. A quantidade total de ingredientes ativos está genericamente na faixa de cerca de 0,5% a cerca de 50% em peso, mais especificamente, de cerca de 2 a cerca de 20% em peso da composição inteira.
As composições fungicidas aquosas da invenção são formuladas para proteção de plantas cultivadas e seus materiais de propagação. As composições inventivas são vantajosamente formuladas para aplicações de tratamento de sementes contra doenças no solo, que na maioria ocorrem nos estágios iniciais de desenvolvimento de planta. Por exemplo, as compo- sições podem ser formuladas para alvejarem os patógenos incluindo Pythi- um, Tilletia, Gerlachia, Septoria, Ustilago, Fusarium, Rhizoctonia (assim chamado "complexo damping off"); Oomycetes como Phytophthora, Plasmo- para, Pseudoperonospora, Bremia, etc. assim como contra as espécies Bo- trytis, Pyrenophora, Monilinia e ainda representativos das classes Ascomy- cetes, Deuteromycetes e Basidiomycetes.
Colheitas alvos apropriadas são especialmente batatas, cereais (trigo, cevada, centeio, aveias, arroz), milho, beterraba sacarina, variedades de painço como sorgo, girassóis, feijões, ervilhas, plantas de óleo como ca- nola, colza, soja, repolho, tomates, berinjelas, pimenta e outros vegetais e i condimentos assim como arbustos e flores ornamentais.
Apropriadas colheitas alvos também incluem plantas de colheita transgênica das variedades anteriores. As plantas de colheita transgênica usadas de acordo com a presente invenção são plantas, ou seu material de propagação, que são transformadas por meio de tecnologia de ADN recom- binante em uma maneira tal que elas são - por exemplo - capazes de sinteti- zarem seletivamente toxinas atuantes como são conhecidas, por exemplo, a partir de invertebrados produzindo toxina, especialmente do filo Arthropoda, como podem ser obtidos de linhagens de Bacillus thuringiensis; ou como são conhecidas de plantas, como lectina; ou na alternativa capazes de expressa- rem uma resistência a herbicida ou fungicida. Exemplos de tais toxinas, ou plantas transgênicas que são capazes de sintetizarem tais toxinas, foram mostrados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529 e EP-A-451 878 e são aqui incorporadas por referência.
As composições inventivas são particularmente apropriadas para aplicações de molho sobre material de propagação de planta. O último termo abrange sementes de todos os tipos (fruto, tubérculo, grãos), mudas, brotos e similares. O campo preferido de aplicação é o tratamento de todos os tipos de sementes (como especificado nas colheitas alvos acima), e em particular o tratamento de sementes de canola, milho, cereais, sojas, e outros legumes e colheitas que são suscetíveis.
As técnicas de aplicação de tratamento de semente são bem- conhecidas por aqueles versados na técnica, e elas podem ser facilmente usadas no contexto da presente invenção. A composição fungicida aquosa da invenção é aplicada à semente como pasta ou um encharcamento. Tam- bém podem ser mencionados, por exemplo, revestimento com filme ou en- capsulação. Os processos de revestimento são bem-conhecidos na técnica, e empregam, para sementes, as técnicas de revestimento ou encapsulação com filme, ou para os outros produtos de multiplicação, as técnicas de imer- são. Desnecessário dizer, o processo de aplicação das composições inventi- vas à semente pode ser variado e a invenção é pretendida incluir qualquer técnica que seja usada. i Um processo de aplicação de composição fungicida aquosa de acordo com a invenção consiste em espargimento ou umedecimento de ma- terial de propagação de planta com a preparação líquida aquosa, ou mistura de material de planta com tal preparação líquida. Também, antes de aplica- ção, a composição da invenção pode ser diluída com água através de sim- ples mistura em temperatura ambiente de modo a preparar uma formulação de tratamento de semente na fazenda.
Em uma modalidade um concentrado ou composição diluída da invenção é aplicada às sementes através de espargimento, umedecimento ou mistura em um volume de 200 mL a 3 litros de composição aquosa por 100 kg de semente, mais especificamente, de 400 mL a 2 litros de composi- ção aquosa por 100 kg de sementes.
Como notado acima, as composições desta invenção podem ser formuladas ou misturadas no tanque tratador de sementes ou combinadas sobre a semente através de revestimento com outros agentes de tratamento de semente. Os agentes a serem misturados com os compostos desta in- venção podem ser para o controle de pestes, nutrição, e o controle de doen- ças de plantas. A composição fungicida aquosa da invenção tem particular apli- cação para tratamentos de sementes seqüenciais e simultâneos {como atra- vés de pasta).
As composições aquosas da invenção são ambas, estáveis no frio e calor e podem ser aplicadas a sementes em temperaturas variando de -20 a 40°C.
Sementes tratadas com a composição aquosa da invenção têm um tempo de secagem variando de 20 a 60 segundos quando sendo trata- das em temperatura ambiente.
As composições aquosas da invenção tipicamente são distribuí- das em um sistema de estocagem e expedição compreendendo um recipien- te variando em capacidade de cerca de 0,1 litro a cerca de 2000 litros.
Por exemplo, as composições aquosas da invenção podem ser distribuídas em pequenos recipientes, variando em capacidade de cerca de 0,1 litro a cerca de 10 litros, incluindo os recipientes padrões de 9,46 litros (2,5 galões) amplamente usados nos Estados Unidos, que tipicamente to- mam a forma de jarros ou frascos com uma tampa de rosca substituível. E- les são genericamente desenhados para uso simples e tipicamente não são retornados para o fornecedor quando vazios, ao invés sendo dispostos pelo usuário final de acordo com diretrizes, procedimentos, regulamentos ou leis de disposição de recipiente químico de agricultura locais. Comumente, uma pluralidade destes pequenos recipientes são embalados dentro de uma cai- xa simples e uma pluralidade de tais caixas são expedidas sobre uma pale- ta. Durante expedição, os recipientes pequenos (usuaimente dentro de cai- xas sobre os paletas) podem ser dispostos em um volume fechado tal como provido por um vagão de trem ou caminhão de estrada, o depósito de um navio ou avião, ou um recipiente de caixa modular adaptado para transporte por rodovia, ferrovia e água.
Recipientes de uso simples maiores, variando em capacidade de até 200 litros, por exemplo, cerca de 50 a cerca de 200 litros, são comumen- te na forma de tambores, e podem ser expedidos em um volume fechado como descrito acima, um ou mais por paleta ou sem paleta.
As composições aquosas da invenção também podem ser distri- buídas em um grande recipiente que pode ser novamente enchido conheci- do como um tanque de volume ou minivolume, que tipicamente tem uma bomba integral ou conector para uma bomba externa para permitir transfe- rência de líquido. Tanques de volume ou minivolume tendo uma capacidade de cerca de 200 a cerca de 2000 litros ou mais são tipicamente retornados para o fornecedor quando vazios e são comumente expedidos sobre uma paleta.
Os recipientes menores tipicamente são construídos de um plás- tico durávei tal como polietileno de alta densidade (HDPE), embora tanques de grandes volumes sejam frequentemente construídos de outros materiais como aço inoxidável.
Uma principal característica da composição inventiva é que ela provê uma semente tratada com aumentada aderência que resulta em dimi- nuída formação de poeira e a subseqüente eliminação de problemas relacio- nados com poeira. Eliminação do pó associado a muitos tratamentos de se- mente também elimina os associados perigos de saúde para aqueles que trabalham com sementes tratadas, tais como empregados de instalação de processamento, motoristas de caminhões, trabalhadores atacadistas, e fa- zendeiros.
Ainda uma outra vantagem desta invenção é o revestimento uni- forme de sementes com o tratamento de semente sem formação de poeira que não interferirá com germinação e broto da semente mas protegerá a semente contra patógenos transportados por semente.
Exemolos De modo que aqueles versados na técnica sejam mais capazes de praticarem a invenção, são dados os seguintes exemplos a título de ilus- tração e não de limitação. Nos exemplos que se seguem, assim como em outro lugar no relatório descritivo e reivindicações, temperaturas são em graus Celsius, a pressão é atmosférica e todas as partes são em peso, a menos que de outro modo claramente indicado.
Exemplo 1 - Preparação de uma formulação aquosa de tratamento de se- mente 1.1 - gel veículo sólido 10% silicato de alumínio (Volcaly) é adicionado a água com boa agi- tação em quantidades suficientes para preparar um gel 10%. Mistura é con- tinuada até a Volclay ser completamente dispersa. 1.2 - ael esoessador aauoso a 2% Goma xantano (Rhodopol) e um biostato (Proxel GXL) são dis- persos em água em quantidades suficientes para preparação de um gel a 2% e misturados vigorosamente até o Rhodopol ser inteiramente umedecido. O gel é deixado em repouso por 24 horas e novamente misturado até ficar homogêneo e uma viscosidade entre 650 a 800 mPas em diluição de 25% (1 parte de gel em 3 partes de água) (viscosímetro BROOKFIELD com haste 3 em 30 rpm e 22°C) serem obtidos. 1.3 - Pré-mistura de Ingrediente Ativo Tensoativos (Soprophor 4D384 e Geropon T77) (3,57 partes ca- da) e 0,30 parte de óleo de silício (antiespumante A) são combinados com água e misturados até ficarem homogêneos. Seis partes de Irgalite Red C213, 0,338 parte de Fludioxonil tech e 3,226 partes de Difenoconazol tech são adicionadas e misturadas até uma mistura homogênea ser obtida. Dióxi- do de titânio (Ti-Pure R-931) (34 partes) é então adicionado e misturado até uma mistura homogênea ser obtida.
Enquanto mantendo a temperatura abaixo de 35°C, a mistura é passada através de um moinho de colóide (por exemplo, de atrito ou equiva- lente) e então um moinho úmido (por exemplo, um moinho Dyno) para obter uma distribuição de tamanho de partícula D95 < 10,0 μιτι (Malvern MasterSi- zer S). 1.4 - Formulação de Tratamento de Semente Água e 50 partes da Pré-mistura de Ingredientes Ativos (1.3) são carregadas para um vaso e misturadas até uniformes. Glicerina (16 partes) seguida por 2,5 partes de uma sol 25% de polímero (Pluronic P103) são adi- cionadas e misturadas até ficarem homogêneas. Mefenoxam como Apron XL LS (1,524 partes) é adicionado e misturado por pelo menos 15 minutos se- guido por 8 partes do gel Volclay 10% (1.1) e misturado até uniforme (pelo menos 15 minutos). Cinco partes do Gel Espessante Aquoso 2% (1.2) são adicionadas e misturadas até substancialmente homogêneas (fase uniforme- mente dispersa) e uma viscosidade alvo de 400 mPas (viscosímetro BROOK- FIELD com haste 3 a 30 rpm e 22°C) ser obtida. A formulação é opcionalmen- te peneirada através de uma tela de 100 mesh antes de embalagem.
Exemplo 2 - Preparação de uma Formulação de Matriz de Tratamento de Semente Inerte Uma matriz de tratamento de semente inerte é preparada se- guindo os procedimentos dados no exemplo 1, mas sem adição de ingredi- entes ativos. A formulação matriz pode ser combinada com produtos de tra- tamento de semente fora-de-prateleira de modo a aperfeiçoar desempenho tal como tempo de secagem, estabilidade no frio e isenção de pó.
Exemolos 3-14 - Preparação de Composições Aperfeiçoadas Para Trata- mento de Semente Como mostrado na Tabela 1, a matriz inerte de tratamento de semente de exemplo 2 é combinada com os seguintes produtos de trata- mento de semente fora-de-prateleira em uma quantidade suficiente para ob- ter uma concentração de ingrediente ativo de cerca de 0,5% a cerca de 50% em peso da composição combinada final. A composição combinada final é apropriada para ser aplicada à semente através de espargimento, umedeci- mento ou mistura em um volume de 200 mL a 3 litros da composição combi- nada final por 100 kg de sementes.
Exemplos 15-53 - Preparação de uma Formulação Aquosa de Tratamento de Semente Como mostrado em tabelas 2-4, composições aquosas de E- xemplos 15-53 são preparadas seguindo os procedimentos dados no exem- plo 1. Os números dados nos Exemplos são concentrações em % pe- so/peso.
As propriedades físicas de sementes tratadas com a composição de Exemplo 54 são comparadas com as propriedades de sementes tratadas com as composições de exemplos A-D. de rótulo) em temperatura ambiente em um tratador de sementes Hege®, e foi anotado o tempo levado para secagem). Faixa aceitável é abaixo de 1 minuto 54 A B C D
Tempo de Secagem (segundos): 35 180 30 40 30 Produto comercial: Dividend XL RTA: 40 segundos Raxil FL: 50 segundos 3. Estabilidade no Frio (sementes congeladas (a -18°C) são tra- tadas (em taxa de rótulo) em temperatura ambiente em um tratador de se- mentes Hege®, e foi anotada a homogeneidade de cobertura de sementes).
Homogeneidade tem de ser boa para passar no teste.
54 A B C D
Homogeneidade de cobertura Boa Média Pobre’ Boa Boa ’ ‘pontos’ de produto sobre parte da semente, parte da semente não está coberta, as sementes tendem a serem grudadas juntas, algumas sementes são ‘supertratadas’ enquanto outras não são tratadas Produto Comercial: Dividend XL RTA: boa Raxil FL: boa 4. Formação de pó (sementes (trigo) tratadas, uma vez secas, são misturadas em um sistema fechado sob vácuo (equipamento de pó pa- drão, conhecido por todas as companhias de semente). Existe um fluxo de ar que é mantido através do recipiente, e que é filtrado através de uma pe- neira de 5 micra. Após 5 minutos a quantidade de pó sobre o filtro é anotada.
Faixa aceitável é abaixo de 2,5 mg 54 A B C D PÓ (rng) 2,0 0,7 1,3 2,1 5,6 Produto Comercial: Dividend XL RTA: 1,8 mg Raxil FL: 5,0 mg É visível a partir dos dados acima que sementes tratadas com a composição inventiva de Exemplo 54 são muito melhores que as sementes tratadas com as composições comparativas. Para propósitos comparativos, as sementes foram revestidas com cada um dos polímeros formadores de filme que juntos compreendem o revestimento de Exemplo 1. Os dados mos- tram que cada um destes materiais tomados separadamente resulta em de- sempenho pobre com relação à estabilidade em estocagem, tempo de seca- gem, estabilidade no frio e formação de poeira. Os dados acima realçam a surpreendente eficácia da composição de Exemplo 54.
Embora a invenção anterior tenha sido descrita em alguns deta- lhes por meio de ilustração e exemplo para propósitos de clareza de enten- dimento, será visível que várias mudanças e modificações podem ser prati- cadas dentro do escopo das reivindicações apenas.

Claims (21)

1. Composição aquosa apropriada para aplicação de fungicidas a materiais de propagação de planta, caracterizada pelo fato de que com- preende pelo menos um composto fungicidamente ativo, como ingrediente ativo, água e uma combinação dos seguintes componentes, em peso: a) 2-10% de pelo menos um agente tensoativo, compreen- dendo a1) pelo menos um tensoativo aniônico; b) 0,01-10% de pelo menos um polímero selecionado de po- límeros formadores de filme solúveis em água e dispersáveis em água; c) 4-20% de pelo menos um veículo inorgânico sólido; e, d) 3-20% de pelo menos um agente anticongelante.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um composto fungicidamente ativo é seleciona- do do grupo consistindo em Benomyl (também conhecido como Benlate), Bitertanol, Captan, Carbendazim, Carboxin (também conhecido como Carba- thin), Capropamid, Cymoxanil, Cyprodinil, Difenoconazol, Ethirimol, Fenpi- clonil, Fenpropimorph, Fludioxonil, Fluquinconazol, Flutolanil, Flutriafol, Fo- setyl-alumínio, Fuberidazol, Guazatine, Hymexanol, Kasugamicina, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadine-triacetato, Ipconazol, Iprodiona, Mancozeb, Maneb, Mepronil, Metalaxyl, Metalaxyl-M (Mefenoxam), Metconazol, Meti- ram, MON 65500 (Silthiopam-ISO proposto), Myclobutanil, Nuarimol, Oxa- dixyl, Oxine-cobre, ácido oxolínico, Pefurazoato, Pencycuron, Prochloraz, Cloridrato de propamocarb, Pyroquilon, Quintozene (também conhecido co- mo PCNB), Silthiopham - vide MON 65500, Tebuconazol, Tecnazene, Tetra- conazol, Thiabendazol, Thifluzamide, Thiophenato-metila, Thiram, Tolclofos- metila, Triadimenol, Triazoxide, Triflumizol, Triticonazol, trifloxystrobin, a- zoxystrobin, cresoxim-metil e picoxystrobin.
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que pelo menos um composto fungicidamente ativo compreende uma mistura de fludioxonil, difenconazol e mefenoxam.
4. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que pelo menos um composto fungicidamente ativo compreende uma mistura de fludioxonil, mefenoxam e azoxystrobin.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a1) compreende pelo menos um tensoativo aniônico sele- cionado de poliarilfenol polialcoxiéter sulfatos e poliarilfenol polialcoxiéter fosfatos.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente a) compreende ainda a2) pelo menos um tensoativo não-iônico.
7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a2) compreende pelo menos um alquil fenol etoxilato.
8. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a2) compreende pelo menos um aril fenol etoxilato.
9. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a2) compreende pelo menos um álcool etoxilato.
10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o álcool etoxilato é um álcool graxo etoxilato.
11. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o aril fenol etoxilato é um poli aril fenol etoxilato.
12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracteriza- da pelo fato de que o poli aril fenol etoxilato é um tri estiril fenol etoxilado.
13. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente b) compreende pelo menos um polímero so- lúvel em água tendo um peso molecular ponderai médio de 1.000 a 1.000.000.
14. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente b) compreende pelo menos um copolímero de bloco oxido de etileno/óxido de propileno.
15. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente c) compreende pelo menos um veículo sólido inorgânico selecionado de dióxido de titânio, silicato de magnésio, silicato de alumínio e talco.
16. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracteriza- da pelo fato de que o componente c) compreende dióxido de titânio.
17. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que d) compreende pelo menos um agente anticongelante sele- cionado de etileno glicol, propileno glicol e glicerina.
18. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos três compostos fungicidamente ativos.
19. Processo de proteção de material de propagação de planta contra ataque por fungos patogênicos, caracterizado pelo fato de que com- preende o tratamento do dito material de propagação de planta com uma quantidade fungicidamente eficaz de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 18.
20. Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o dito material de propagação de planta é uma semente de planta selecionada de batatas, trigo, cevada, centeio, aveias, arroz, milho, beterraba sacarina, algodão, sorgo, girassóis, feijões, ervilhas, canola, colza, sojas, repolhos, tomates, berinjelas e pimenta.
21. Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o dito material de propagação de planta é uma semente de planta transgênica.
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