BR112021006938A2 - composições de aditivo e composições de polímero termoplástico compreendendo as mesmas - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇÕES DE ADITIVO E COMPOSI-ÇÕES DE POLÍMERO TERMOPLÁSTICO COMPREENDENDO AS MESMAS. A presente invenção refere a se a uma composição de polímero termoplástico que compreende um polímero termoplástico, pelo menos um agente de clarificação, e pelo menos um agente de coloração. Um método para a produção de uma composição de polímero termoplástica compreende as etapas de prover separadamente um polímero termo-plástico e uma composição de aditivo e então misturar o polímero termoplástico e composição de aditivo. A composição de aditivo compreende um agente de clarificação e a agente de coloração. Um outro método para a produção de uma composição de polímero termoplástico compreende as etapas de prover separadamente um polímero termoplástico, pelo menos um agente de clarificação, e pelo menos um agente de coloração e então misturar o polímero termoplástico, o agente de clarificação, e o agente de coloração. O polímero termoplástico exibe um fator de tonalidade azul (a) de 0,93 a 1,1 e/ou um valor de brilho normalizado (Y') de 6,0 a 69,6. Uma composição de aditivo contém pelo menos um agente de clarificação e pelo menos um agente de coloração.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COM- POSIÇÕES DE ADITIVO E COMPOSIÇÕES DE POLÍMERO TER- MOPLÁSTICO COMPREENDENDO AS MESMAS". Campo Técnico da Invenção
[001] A matéria objeto deste pedido e das invenções descritos aqui em geral refere-se a composições de aditivos e composições de polímero termoplástico contendo tais composições de aditivos. Fundamentos
[002] Polímeros termoplásticos se tornaram ubíquo no mundo moderno. A versatilidade de polímeros termoplásticos e a facilidade relativa com a qual eles podem ser processados em diferentes formas de miríade contribuíram para sua elevação até ubiquidade. Esta ver- satilidade é parcialmente atribuível para a natureza dos próprios polí- meros termoplásticos, mas pelo menos uma porção de sua versatilida- de é atribuível para o desenvolvimento de aditivos que permitam que os fabricantes se combinem, dentro de limites razoáveis, as proprieda- des físicas destes polímeros à sua vontade.
[003] Por exemplo, homopolímeros de polipropileno e copolíme- ros de polipropileno, que são tipicamente apenas levemente translúci- dos, podem ser feitos mais translúcidos ou mesmo virtualmente trans- parente usando uma classe de aditivos conhecidos como agentes de clarificação. O desenvolvimento e o uso de tais agentes de clarifica- ção abriram uma faixa inteiramente nova de aplicações para polímeros de polipropileno, uma faixa de aplicações que foi anteriormente reser- vada para aqueles polímeros que são naturalmente ou mais pronta- mente tornados translúcidos ou transparentes (por exemplo, poliestire- no). Por exemplo, agentes de clarificação tornam possível usar polí- meros de polipropileno em recipientes e embalagens transparentes.
[004] Enquanto o desenvolvimento e o uso de certos aditivos (por exemplo, agentes de clarificação) permitiam aperfeiçoamentos em cer-
tas propriedades físicas de polímeros termoplásticos, há espaço para melhorias. Em particular, inventores acreditam que uma necessidade permanece para combinações de aditivos que ulteriormente aperfeiço- arão a claridade percebida ou névoa aparente de polímeros termoplás- ticos, tais como polímeros de polipropileno clarificados. Este pedido e as invenções descritos aqui procure atender a esta necessidade. Breve Sumário da Invenção
[005] A invenção em geral provê composições de aditivos ade- quadas para adição a polímeros termoplásticos, composições de polí- mero termoplástico contendo um agente de clarificação e pelo menos um agente de coloração, e métodos para formação de tais composi- ções de polímero termoplástico. Em geral, as composições de aditivos compreendem um agente de clarificação e um nível relativamente bai- xo de pelo menos um agente de coloração, onde o tipo e a quantidade de agente de coloração são selecionados de modo que uma composi- ção de polímero termoplástico contendo a composição de aditivo exibe um fator de tonalidade azul e/ou um valor de brilho normalizado que caem dentro das faixas especificadas. Similarmente, as composições de polímero termoplástico da invenção contêm um agente de clarifica- ção e pelo menos um agente de coloração, onde o tipo e a quantidade de agente(s) de coloração é(são) selecionado(s) de modo que a com- posição de polímero termoplástico exibe um fator de tonalidade azul e/ou um valor de brilho normalizado que caem dentro das faixas espe- cificadas. Acredita-se que as composições de polímero termoplástico que exibam o fator de tonalidade azul e/ou valor de brilho normalizado especificado possuam uma combinação de propriedades desejáveis. Em primeiro lugar, acredita-se que tais composições exibam menos névoa aparente do que composições que não possuem o fator de to- nalidade azul e/ou valor de brilho normalizado descrito. Como usado aqui, o termo "névoa aparente" é usado para descrever a turvação ou nebulosidade visualmente percebida de uma composição de polímero termoplástico, que é frequentemente observada quando olhando atra- vés de um artigo (por exemplo, uma placa ou um recipiente) feito a partir da composição de polímero termoplástico. Em segundo lugar, acredita-se que as composições que exibam o fator de tonalidade azul e/ou valor de brilho normalizado especificado não exibem qualquer clo- ração visualmente perceptível, apreciável.
[006] Em uma primeira composição, a invenção provê uma com- posição de polímero termoplástico compreendendo: (a) um polímero termoplástico; (b) pelo menos um agente de clarificação; e (c) pelo menos um agente de coloração, em que a quantidade de agente de clarificação na composição de polímero termoplástico é de cerca de 50 ppm a cerca de 5,000 ppm com base no peso total da composição de polímero termoplástico, e o polímero termoplástico exibe um fator de tonalidade azul (α) de 0,93 a 1,1 e um valor de brilho normalizado (Y′) de 64,0 a 69,6.
[007] Em uma segunda concretização, a invenção provê um mé- todo para a produção de uma composição de polímero termoplástico, o método compreendendo as etapas de: (a) prover um polímero ter- moplástico; (b) prover uma composição de aditivo compreendendo: (i) pelo menos um agente de clarificação; (ii) pelo menos um agente de coloração; e (c) misturar o polímero termoplástico e da composição de aditivo para produzir uma composição de polímero termoplástico, em que a quantidade de agente de clarificação na composição de políme- ro termoplástico é de cerca de 50 ppm a cerca de 5.000 ppm com ba- se no peso total da composição de polímero termoplástico, e o políme- ro termoplástico exibe um fator de tonalidade azul (α) de 0,93 a 1,1 e um valor de brilho normalizado (Y′) de 64,0 a 69,6.
[008] Em uma terceira concretização, a invenção provê um méto- do para a produção de uma composição de polímero termoplástico, o método compreendendo as etapas de: (a) prover um polímero termo- plástico; (b) prover pelo menos um agente de clarificação; (c) prover pelo menos um agente de coloração; e (d) misturar o polímero termo- plástico, o agente de clarificação, e o agente de coloração para produ- zir uma composição de polímero termoplástico, em que a quantidade de agente de clarificação presente na composição de polímero termo- plástico é de cerca de 100 ppm a cerca de 5.000 ppm com base no peso total da composição de polímero termoplástico, e o polímero ter- moplástico exibe um fator de tonalidade azul (α) de 0,93 a 1,1 e um valor de brilho normalizado (Y′) de 64,0 a 69,6.
[009] Em uma quarta concretização, a invenção provê uma com- posição de aditivo que consiste essencialmente em: (a) pelo menos um agente de clarificação; e (b) pelo menos um agente de coloração, em que a quantidade de agentes de coloração presente na composi- ção de aditivo é uma quantidade tal que uma composição de polímero termoplástico feita com a composição de aditivo exibe um fator de to- nalidade azul (α) de 0,93 a 1,1 e um valor de brilho normalizado (Y′) de 64,0 a 69,6, e a composição de polímero termoplástico compreende um polímero termoplástico e a composição de aditivo em uma quanti- dade suficiente para prover cerca de 100 ppm a cerca de 5.000 ppm do agente de clarificação na composição de polímero termoplástico. Descrição Detalhada da Invenção
[0010] Como descrito acima, a invenção provê composições de aditivos adequadas para adição a polímeros termoplásticos, composi- ções de polímero termoplástico contendo pelo menos um agente de clarificação e pelo menos um agente de coloração, e métodos para formação de tais composições de polímero termoplástico. Os vários aspectos destas concretizações da invenção serão descritos abaixo.
[0011] O polímero termoplástico utilizado na invenção pode ser qualquer polímero termoplástico adequado. Como utilizado aqui, o termo "polímero termoplástico" refere-se a um material polimérico que derreterá na exposição ao calor suficiente para formar um líquido es- coável e retornará para um estado solidificado no resfriamento sufici- ente. Em certas concretizações preferidas, o polímero termoplástico é uma poliolefina. O polímero termoplástico pode ser qualquer poliolefi- na adequada, tais como a polipropileno, a polietileno, a polibutileno, e um poli(4-metil-1-penteno), e suas combinações ou suas misturas. Em certas concretizações preferidas, o polímero termoplástico é uma po- liolefina selecionada do grupo que consiste em homopolímeros de po- lipropileno (por exemplo, polipropileno atáctico, polipropileno isotáctico, e polipropileno sindiotáctico), copolímeros de polipropileno (por exem- plo, copolímeros aleatórios de polipropileno), e suas misturas. Copo- límeros de polipropileno adequados incluem, mas não são limitados a, copolímeros aleatórios formados a partir da polimerização de propileno na presença de um comonômero selecionado do grupo que consiste em etileno, mas-1-eno (isto é, 1-buteno), e hex-1-eno (isto é, 1-hexeno). Em tais copolímeros aleatórios de polipropileno, o como- nômero pode estar presente em qualquer quantidade adequada, mas tipicamente está presente em uma quantidade de cerca de 10% em peso ou menos (por exemplo, cerca de 1 a cerca de 7% em peso, ou cerca de 1 a cerca de 4,5% em peso).
[0012] O agente de clarificação utilizado nas composições de adi- tivos e métodos da invenção pode ser qualquer agente de clarificação adequado. Agentes de clarificação adequados incluem, mas não são limitados a, trisamidas, bisfenol fosfatos, sais de carboxilato, e com- posto de acetal. Por exemplo, agentes de clarificação de trisamida adequados incluem, mas não são limitados a, derivados de amida de ácido benzeno-1,3,5-tricarboxílico, derivados de N-(3,5-bis- formilamino-fenil)-formamida (por exemplo, N-[3,5-bis-(2,2-dimetil- propionilamino)-fenil]-2,2-dimetil-propionamida), derivados de 2-
carbamoil-malonamida (por exemplo, N,N'-bis-(2-metil-cicloexil)-2-(2- metil-cicloexilcarbamoil)-malonamida), e suas combinações. Agentes de clarificação de bisfenol fosfonato adequados incluem sais de 2,2′-metilenobis-(4,6-di-terc-butilfenil) fosfonato, tais como 2,2ʹ-metilenobis-(4,6-di-terc-butilfenil) fosfonato de alumínio, 2,2ʹ- metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil) fosfonato de lítio, e suas combina- ções. Agentes de clarificação de sal de carboxilato adequados inclu- em, mas não são limitados a, sais de ácido benzóico (por exemplo, benzoato de sódio), sais de ácido cicloexano-1,2-dicarboxílico (por exemplo, cicloexano-1,2-dicarboxilato de cálcio) e sais de ácido bici- clo[2.2.1]heptano-2,3-dicarboxílico (por exemplo, biciclo[2.2.1]heptano- 2,3-dicarboxilato de dissódio).
[0013] Agentes de clarificação de acetal adequados incluem the composto de acetal produzidos pela reação de condensação de um álcool poliídrico e um aldeído aromático. Álcoois poliídricos adequa- dos para a produção de tais agentes de clarificação de acetal incluem, mas não são limitados a, polióis acíclicos, tais como xilitol e sorbitol. Álcoois poliídricos adequados também incluem alditóis substituídos por C1. Como utilizado aqui, o termo "alditol substituído por C1" é usado para referir-se a um composto em que um carbono terminal de um aldi- tol (por exemplo, um átomo de carbono terminal que tipicamente está substituído com um grupo hidróxi simples) está substituído com um grupo de não hidrogênio adicional. O alditol substituído por C1 pode ser substituído com qualquer grupo adequado. Em certas concretiza- ções, o alditol substituído por C1 pode ser substituído com um grupo selecionado do grupo que consiste em grupos alquila, grupos alqueni- la, grupos alcóxi, grupos hidróxi alquila, grupo haleto de alquila, e seus derivados. Aldeídos aromáticos adequados para a produção de tais agentes de clarificação de acetal incluem, mas não são limitados a, aldeídos aromáticos contendo um grupo aldeído simples com as posi-
ções restantes sobre o anel aromático sendo ou não substituído ou substituído. Assim, aldeídos aromáticos adequados incluem benzalde- ído e benzaldeídos substituídos (por exemplo, 3,4-dimetil- benzaldeído). Em certas concretizações, o benzaldeído pode ser substituído com um ou mais grupos selecionados do grupo que consis- te em grupos alquila, grupos alquenila, grupos alcóxi, grupos carboxila, halogênios, e grupos arila (por exemplo, grupos fenila). Compostos de acetal adequados derivados da reação entre um poliol acíclico e um composto de benzaldeído incluem, mas não são limitados a, o com- posto de acetal descrito nas patentes U.S. Nos. 5.135.975, 7.157.510 e 7.262.236, cada um dos quais é aqui incorporado por referência em sua totalidade. O composto de acetal produzido pela reação descrita acima pode ser compostos de mono-acetal, di-acetal, ou tri-acetal (isto é, contendo um, dois ou três grupos acetal, respectivamente), com o composto de di-acetal sendo preferido.
[0014] Em certas concretizações, o agente de clarificação de ace- tal pode ser um composto de acetal em conformidade com a estrutura da fórmula (I): (I) R3 R2 R1 O R7 R8 R4 O O R9 R5 R6 O R12 R11 R10 . Na estrutura da fórmula (I), R1 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquenila, grupos hidróxi alquila, grupos alcóxi, grupo haleto de alquila, e seus derivados. R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, e R11 são cada um independentemente selecio-
nados do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alcóxi, grupos alquenila, grupos arila, grupos carboxila, e halogênios. R12 é um grupo hidróxi alquila selecionado do grupo que consiste em - CH2OH e -CH(OH)CH2OH.
[0015] Em certas concretizações da invenção, R1 é selecionado do grupo que consiste em grupos alquila e grupos alquenila, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogênio, R12 é -CH(OH)CH2OH, e R4 e R9 são cada um grupos alquila. Em uma concretização mais específica, R1 é um grupo n-propila, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogênio, R12 é -CH(OH)CH2OH, e R4 e R9 são cada um grupos n-propila.
[0016] Em outras concretizações da invenção, R1 é hidrogênio, R2, R5, R6, R7, R8, e R11 são cada um hidrogênio, R3, R4, R9, e R10 são ca- da um grupos alquila, e R12 é -CH(OH)CH2OH. Em uma concretização mais específica, R1 é hidrogênio, R2, R5, R6, R7, R8, e R11 são cada um hidrogênio, R3, R4, R9, e R10 são cada um grupos metila, e R12 é - CH(OH)CH2OH.
[0017] Em outras concretizações, o agente de clarificação é sele- cionado do grupo que consiste em (a) um composto da fórmula (I) em que R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, e R11 são cada um hidrogênio e R12 é -CH(OH)CH2OH, (b) um composto da fórmula (I) em que R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogênio, R4 e R9 são cada um grupo metila, e R12 é -CH(OH)CH2OH, (c) um composto da fórmula (I) em que R2, R5, R6, R7, R8, e R11 são cada um hidrogênio, R3, R4, R9, e R10 são cada um grupo metila, e R12 é -CH(OH)CH2OH, e (d) mistu- ras de pelo menos dois de (a), (b), e (c).
[0018] O agente de clarificação pode estar presente nas composi- ções da invenção em qualquer quantidade adequada. Como será en- tendido por aqueles versados na técnica, a quantidade adequada do agente de clarificação dependerá de vários fatores, tal como a identi-
dade do agente de clarificação particular, o polímero particular que de- ve ser clarificado usando o agente de clarificação, e o nível desejado de claridade e/ou névoa para a composição de polímero acabada. Em certas concretizações possivelmente preferidas, o agente de clarifica- ção está presente na composição de polímero termoplástico em uma quantidade de cerca de 50 ppm a cerca de 5.000 ppm com base no peso total da composição de polímero termoplástico. Em certas con- cretizações possivelmente preferidas, tal como quando o agente de clarificação é um composto de acetal em conformidade com a estrutu- ra da fórmula (I), o agente de clarificação está presente na composição de polímero termoplástico em uma quantidade de cerca de 1.000 ppm a cerca de 2.500 ppm com base no peso total da composição de polí- mero termoplástico.
[0019] Além do agente de clarificação, as composições da inven- ção contêm pelo menos um agente de coloração. Agentes de colora- ção adequados incluem, mas não são limitados a, pigmentos, coran- tes, colorantes poliméricos, e suas misturas. Como utilizado aqui, o termo "colorante polimérico" refere-se a um agente de coloração com- preendendo um cromóforo e pelo menos um constituinte oligomérico ou de polímero ligado ao cromóforo. Colorantes poliméricos adequa- dos incluem, mas não são limitados a, os colorantes poliméricos ven- didos por Milliken & Company. O corante pode ser qualquer corante adequado, tais como corante ácido, corante de solvente, um corante de cuba, ou suas misturas. Corantes adequados incluem, mas não são limitados a, Ácido Azul 9, Ácido Azul 74, Solvente Azul 97, Cuba Azul 6, e misturas ou suas combinações. Por exemplo, em certas concretizações, o agente de coloração pode compreender uma mistura de Cuba Azul 6 e Ácido Azul 74. Em certas concretizações possivel- mente preferidas, a composição compreende um ou mais pigmentos como o agente de coloração. Pigmentos adequados incluem, mas não são limitados a, Pigmento Azul 29, Pigmento Azul 63, Pigmento Violeta 15, negro de fumo, e suas misturas. Em uma concretização preferida, a composição compreende um mistura de um agente de coloração azul e um agente de coloração, preto such tais como mistura de um pigmento azul e um pigmento preto (por exemplo, um mistura de Pig- mento Azul 29 e negro de fumo).
[0020] Em oposição a composições em que um agente de colora- ção é usado para prover cor perceptível e substancial à composição e qualquer artigo formado a partir do mesmo, as composições da inven- ção contêm uma quantidade relativamente pequena do agente de co- loração. De fato, a quantidade de agente(s) de coloração presente(s) nas composições de polímero termoplástico da invenção é suficiente- mente baixa para que a maioria dos observadores descreveriam a composição de polímero, ou qualquer artigo formado a partir do mes- mo, como sendo não colorido ou, no máximo, não apreciavelmente colorido. De fato, quando observado a olho nu, a tonalidade provida à composição de polímero ou um artigo formado a partir da mesma pelo agente de coloração pode ser perceptível apenas depois do artigo ou composição de polímero é comparado com uma composição similar ou artigo que não contém o agente de coloração. Apesar desta leve ou quase imperceptível coloração, os inventores descobriram que os arti- gos produzidos a partir de tal composição são frequentemente perce- bidos como tendo uma turvação mais baixa ou claridade maior do que artigos similares produzidos a partir de uma composição que não con- tém o agente de coloração, apesar das medições de turvação de tais artigos revelam que os valores de turvação não diferem de qualquer grau estatisticamente significativo.
[0021] Com tal baixo carregamento do agente de coloração nas composições da invenção, é difícil de significativamente expressar a quantidade de agente de coloração presente nas composições da in-
venção usando unidades habituais, tais como percentagens ou con- centrações com base em peso. Isto é, parcialmente porque diferentes agentes de coloração exibem diferentes concentrações de coloração, significando que um dado peso de um agente de coloração (por exem- plo, Pigmento Azul 29) proverá uma quantidade diferente da coloração a uma composição do que o mesmo peso de um agente de coloração diferente (por exemplo, Cuba azul 6). Assim, se a composição da in- venção fosse simplesmente definida por especificação de uma percen- tagem peso do agente de coloração, a definição poderia incluir com- posições que não exibem os efeitos desejados (por exemplo, turvação percebida mais baixa). Por exemplo, se um agente de coloração parti- cularmente forte fosse usado na extremidade superior de uma faixa com base em peso, a composição pode exibir uma coloração pronta- mente perceptível e realmente sendo percebida como tendo mais tur- vação do que um controle comparável sem o agente de coloração. Correspondentemente, os inventores verificaram que a quantidade de agente de coloração presente nas composições da invenção é melhor caracterizada pelo exame de certas propriedades óticas da composi- ção de polímero da invenção ou uma composição de polímero feita usando a composição de aditivo da invenção). Então, a quantidade de agente de coloração na composição é definida como uma quantidade de que é suficiente para fornecer uma composição que exibe as pro- priedades óticas desejadas. Em particular, a composição é analisada usando espectroscopia visível de ultravioleta (UV-Vis) para avaliar a absorbância da composição na faixa de 500 nm a 700 nm (descrita como um "fator de tonalidade azul (α)" abaixo). Os inventores ulteri- ormente verificaram que a quantidade de agente de coloração pode ser caracterizada por determinação, sob condições especificadas, um valor de brilho normalizado (Y′) para a composição.
[0022] A composição de polímero termoplástico da invenção de preferência exibe um fator de tonalidade azul (α) de 0,93 a 1,1. O fator de tonalidade azul (α) é calculado usando a seguinte equação Na equação, é a média (média aritimética) da absorção de 500 nm a 700 nm (calculada em intervalor de 1 nm com os pontos fi- nais incluídos) do espectro UV-Vis, é a média (média aritimé- tica) da absorção de 800 nm a 880 nm (calculada em intervalos de 1 nm com os pontos finais incluídos) do espectro UV-Vis, A500 é a absor- ção a 500 nm no espectro UV-Vis, e A700 é a absorção a 700 nm no espectro UV-Vis. O espectro UV-Vis da composição de polímero ter- moplástico é medido de uma placa moldada por injeção simples de 0,76 mm (30 mil) usando um espectrofotômetro visível de luz ultravio- leta convencional (por exemplo, um espectrofotômetro visível de luz ultravioleta equipado com uma esfera de integração), tal como espec- trofotômetro PerkinElmer LAMBDAR 35 com uma fenda ótica de 2 nm equipada com acessório de esfera de integração com a Labsphere RSA-PE-20. O espectro UV-Vis é medido de 400 nm a 1.100 nm em uma velocidade de varredura de cerca de 480 nm/min, e os dados re- sultante são suavizados a cada 4 nm usando o software instalado com espectrofotômetro. Os dados de absorção brutos do espectrofotôme- tro podem então ser exportados e analisados usando software spre- adsheet (por exemplo, Microsoft Excel) para calcular os valores neces- sários para determinar o fator de tonalidade azul usando a equação indicada acima.
[0023] A composição de polímero termoplástico da invenção de preferência exibe um fator de tonalidade azul (α) de 0,93 a 1,1 (por exemplo, 0,93 a 1,09, 0,93 a 1,08, ou 0,93 a 1,07), 0,94 a 1,1 (por exemplo, 0,94 a 1,09, 0,94 a 1,08, ou 0,94 a 1,07), 0,95 a 1,1 (por exemplo, 0,95 a 1,09, 0,95 a 1,08, ou 0,95 a 1,07), 0,96 a 1,1 (por exemplo, 0,96 a 1,09, 0,96 a 1,08, ou 0,96 a 1,07), ou 0,97 a 1,1 (por exemplo, 0,97 a 1,09, 0,97 a 1,08, ou 0,97 a 1,07).
[0024] A composição de polímero termoplástico da invenção de preferência exibe um valor de brilho normalizado (Y′) de 6,0 a 69,6. O valor de brilho normalizado (Y′) da composição de polímero termoplás- tico é calculado usando a seguinte equação: Na equação, Y é o valor de Y (do espaço de cor CIE XYZ da composi- ção de polímero termoplástico medido com um espectrofotômetro, Y0 é o valor de Y de uma base branca padrão (por exemplo, a telha de cali- bração branca do espectrofotômetro) medido com o espectrofotôme- tro, e H é a turvação. O valor de Y e turvação são medidos em cinco placas moldadas por injeção de 0,76 mm (30 mil) (cada uma das quais é formada a partir da mesma composição de polímero termoplástico) que foram empilhadas com um espaço de ar de 0,51 mm (20 mil) entre placas adjacentes. Quando o valor de Y das placas está sendo medi- do, a base branca padrão (por exemplo, a telha de calibração branca do espectrofotômetro) é colocada contra a parte de trás da quinta pla- ca (isto é, contra o lado de trás da placa que é mais distante da abertu- ra do espectrofotômetro) para refletir a luz de volta em direção aos de- tectores de espectrofotômetro. A base branca padrão não é usada quando a turvação é medida. A turvação das placas empilhadas é medida de acordo com ASTM D1003 usando um medidor de turvação, tal como um medidor de turvação BYK-Gardner haze-gard i. O valor de Y das placa empilhadas e o valor Y0 da base branca padrão é me- didos usando a espectrofotômetro no modo de refletância, tal como um espectrofotômetro X-rite Ci7800 com uma fonte de luz de xenônio pul- sada (calibrada de D65). O espectrofotômetro é equipado com uma abertura de 25 mm e uma fonte de luz calibrada de D65 (um filtro de UV é usado para excluir luz UV da fonte de luz), e refletância especu- lar está incluída na medição. Finalmente, os dados do espectrofotô- metro são analisados com base no iluminante fluorescente branco frio CIE usando-se uma função de comparação de observador 10°. Para se aumentar a precisão da medição do valor de Y, as placas de prefe- rência são medidas duas vezes, e o valor Y é tomado como a média das duas medições.
[0025] A composição de polímero termoplástico da invenção de preferência exibe um valor de brilho normalizado (Y′) de 64,0 a 69,6 (por exemplo, 64,0 a 69,5, 64,0 a 69,4, 64,0 a 69,3, 64,0 a 69,2, 64,0 a 69,1, 64,0 a 69,0, 64,0 a 68,9, 64,0 a 68,8, ou 64,0 a 68,7), 64,5 a 69,6 (por exemplo, 64,5 a 69,5, 64,5 a 69,4, 64,5 a 69,3, 64,5 a 69,2, 64,5 a 69,1, 64,5 a 69,0, 64,5 a 68,9, 64,5 a 68,8, ou 64,5 a 68,7), 65,0 a 69,6 (por exemplo, 65,0 a 69,5, 65,0 a 69,4, 65,0 a 69,3, 65,0 a 69,2, 65,0 a 69,1, 65,0 a 69,0, 65,0 a 68,9, 65,0 a 68,8, ou 65,0 a 68,7), 65,5 a 69,6 (por exemplo, 65,5 a 69,5, 65,5 a 69,4, 65,5 a 69,3, 65,5 a 69,2, 65,5 a 69,1, 65,5 a 69,0, 65,5 a 68,9, 65,5 a 68,8, ou 65,5 a 68,7), 66,0 a 69,6 (por exemplo, 66,0 a 69,5, 66,0 a 69,4, 66,0 a 69,3, 66,0 a 69,2, 66,0 a 69,1, 66,0 a 69,0, 66,0 a 68,9, 66,0 a 68,8, ou 66,0 a 68,7), 66,5 a 69,6 (por exemplo, 66,5 a 69,5, 66,5 a 69,4, 66,5 a 69,3, 66,5 a 69,2, 66,5 a 69,1, 66,5 a 69,0, 66,5 a 68,9, 66,5 a 68,8, ou 66,5 a 68,7), 67,0 a 69,6 (por exemplo, 67,0 a 69,5, 67,0 a 69,4, 67,0 a 69,3, 67,0 a 69,2, 67,0 a 69,1, 67,0 a 69,0, 67,0 a 68,9, 67,0 a 68,8, ou 67,0 a 68,7), 67,1 a 69,6 (por exemplo, 67,1 a 69,5, 67,1 a 69,4, 67,1 a 69,3, 67,1 a 69,2, 67,1 a 69,1, 67,1 a 69,0, 67,1 a 68,9, 67,1 a 68,8, ou 67,1 a 68,7), 67,2 a 69,6 (por exemplo, 67,2 a 69,5, 67,2 a 69,4, 67,2 a 69,3, 67,2 a 69,2, 67,2 a 69,1, 67,2 a 69,0, 67,2 a 68,9, 67,2 a 68,8, ou 67,2 a 68,7), 67,3 a 69,6 (por exemplo, 67,3 a 69,5, 67,3 a 69,4, 67,3 a 69,3, 67,3 a 69,2, 67,3 a 69,1, 67,3 a 69,0, 67,3 a 68,9, 67,3 a 68,8, ou 67,3 a 68,7), 67,4 a 69,6
(por exemplo, 67,4 a 69,5, 67,4 a 69,4, 67,4 a 69,3, 67,4 a 69,2, 67,4 a 69,1, 67,4 a 69,0, 67,4 a 68,9, 67,4 a 68,8, ou 67,4 a 68,7), 67,5 a 69,6 (por exemplo, 67,5 a 69,5, 67,5 a 69,4, 67,5 a 69,3, 67,5 a 69,2, 67,5 a 69,1, 67,5 a 69,0, 67,5 a 68,9, 67,5 a 68,8, ou 67,5 a 68,7), 67,5 a 69,6 (por exemplo, 67,5 a 69,5, 67,5 a 69,4, 67,5 a 69,3, 67,5 a 69,2, 67,5 a 69,1, 67,5 a 69,0, 67,5 a 68,9, 67,5 a 68,8, ou 67,5 a 68,7), 67,6 a 69,6 (por exemplo, 67,6 a 69,5, 67,6 a 69,4, 67,6 a 69,3, 67,6 a 69,2, 67,6 a 69,1, 67,6 a 69,0, 67,6 a 68,9, 67,6 a 68,8, ou 67,6 a 68,7), ou 67,7 a 69,6 (por exemplo, 67,7 a 69,5, 67,7 a 69,4, 67,7 a 69,3, 67,7 a 69,2, 67,7 a 69,1, 67,7 a 69,0, 67,7 a 68,9, 67,7 a 68,8, ou 67,7 a 68,7).
[0026] Assim, a composição de polímero termoplástico contém uma quantidade de agente(s) de coloração suficiente para fornecer uma composição de polímero que exibe um fator de tonalidade azul (α) de 0,93 a 1,1 ou uma das outras faixas para o fator de tonalidade azul descritas acima. A composição de polímero termoplástico também de preferência contém uma quantidade de agente(s) de coloração sufici- ente para fornecer uma composição de polímero que exibe um valor de brilho normalizado (Y′) de 6,0 a 69,6 ou uma das outras faixas para o valor de brilho normalizado descrito acima.
[0027] Embora os inventores acreditem que o fator de tonalidade azul e/ou valor de brilho normalizado são suficientes para descrever a quantidade de agente(s) de coloração presente nas composições de polímero termoplástico, as composições podem, para certas concreti- zações preferidas, ser ulteriormente caracterizadas por certas faixas de peso para os agentes de coloração. Por exemplo, quando a com- posição de polímero termoplástico compreende negro de fumo, a composição de polímero termoplástico de preferência contém menos do que 2 ppm (por exemplo, menos do que 1,75 ppm) de negro de fu- mo, tal como de 0,25 a 1,75 ppm (por exemplo, 0,25 a 1,5 ppm, 0,25 a 1,25 ppm, 0,25 a 1 ppm, ou 0,25 a 0,75 ppm) de negro de fumo.
Quando a composição de polímero termoplástico compreende um pigmento azul ou violeta (por exemplo, Pigmento Azul 29, Pigmento Azul 63, ou Pigmento Violeta 15), a composição de preferência contém cerca de 4 a cerca de 50 ppm (por exemplo, cerca de 10 a cerca de 50 ppm ou cerca de 4 a cerca de 40 ppm) do pigmento. Em uma concre- tização preferida, a composição de polímero termoplástico compreen- de 3,5 a 40 ppm de Pigmento Azul 29, 0 a 5 ppm de Pigmento Violeta 15, e 0,25 a 2 ppm de negro de fumo. Em uma outra concretização preferida, a composição de polímero termoplástico compreende 3,5 a 40 ppm de Pigmento Azul 29, 0 a 4 ppm de Pigmento Violeta 15, e 0,25 a 1,75 ppm de negro de fumo. Em uma outra concretização prefe- rida mais específica, a composição de polímero termoplástico compre- ende cicloexano-1,2-dicarboxilato de cálcio (de preferência 300 a
1.000 ppm ou 480 a 500 ppm), 10 a 30 ppm de Pigmento Azul 29, 0 a 5 ppm de Pigmento Violeta 15, e 0,2 a 1 ppm de negro de fumo. Em uma tal concretização preferida, a quantidade total de Pigmento Azul 29, Pigmento Violeta 15, e negro de fumo presentes na composição de preferência é de 10 a 35 ppm (por exemplo, 10 a 31 ppm). Em uma outra concretização específica preferida, a composição de polímero termoplástico compreende 2.000 ppm a 4.000 ppm (de preferência
3.000 a 4.000 ppm) de um composto da fórmula (I) em que R1 é um grupo n-propila, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogê- nio, R12 é -CH(OH)CH2OH, e R4 e R9 são cada um grupos n-propila, 3,5 a 25 ppm de Pigmento Azul 29, 0 a 4 ppm de Pigmento Violeta 15, e 0,25 a 1,75 ppm de negro de fumo. Em uma tal concretização prefe- rida, a quantidade total de Pigmento Azul 29, Pigmento Violeta 15, e negro de fumo presentes na composição de preferência é de 4,75 a 25 ppm.
[0028] Como descrito acima, a invenção provê uma composição de aditivo que consiste essencialmente em pelo menos um agente de clarificação e pelo menos um agente de coloração.
Como utilizado em conexão com essa concretização da invenção, o termo "que consiste essencialmente em" é usado para distinguir a composição de aditivo de um polímero termoplástico ao qual a composição de aditivo foi adi- cionada.
Em outras palavras, o termo é usado para indicar que a composição de aditivo é formulada da tal maneira que ela é destinada a ser adicionada a um polímero termoplástico, ao invés de ser usada por si só na fabricação de artigos acabados.
Assim, como usado nes- te contexto, o termo "que consiste essencialmente em" indica que, se um polímero termoplástico estiver presente na composição de aditivo, a quantidade relativa de polímero termoplástico presente na composi- ção de aditivo é substancialmente menos do que a quantidade de po- límero termoplástico que está presente em uma composição de polí- mero "acabada" que deve ser usada em processos de moldagem ou em outros processos para a produção de um artigo.
Correspondente- mente, em certas concretizações possivelmente preferidas, a compo- sição de aditivo contém cerca de 90% em peso ou menos (por exem- plo, cerca de 85% em peso ou menos ou cerca de 80% em peso ou menos) de polímero termoplástico com base no peso total da compo- sição de aditivo.
Em certas outras concretizações, a composição de aditivo contém cerca de 25% em peso ou menos (por exemplo, cerca de 20% em peso ou menos, cerca de 15% em peso ou menos, cerca de 10% em peso ou menos, ou cerca de 5% em peso ou menos) de polímero termoplástico com base no peso total da composição de adi- tivo.
Como usado em conexão com uma composição de aditivo, o termo "que consiste essencialmente em" náo pretende excluir a pre- sença de outros aditivos que são tipicamente usados em polímeros termoplásticos, tais como agentes de nucleação, antioxidantes, limpa- dores de ácido, agentes de deslizamento, agentes antiestáticos, e au- xiliares de processamento de polímeros.
Assim, a composição de adi-
tivo da invenção pode ser uma carga mestra (masterbatch) contendo o agente de clarificação, o agente de coloração, a resina portadora, e, opcionalmente, outros aditivos, ou a composição de aditivo pode ser uma combinação não empoeirante (non-dusting blend, NDB) contendo o agente de clarificação, o agente de coloração, e, opcionalmente, ou- tros aditivos.
[0029] A composição de aditivo descrita acima contém uma quan- tidade de agente(s) de coloração tal que, quando a composição de adi- tivo é adicionada a um polímero termoplástico em uma quantidade su- ficiente para prover cerca de 100 ppm a cerca de 5.000 ppm (por exemplo, cerca de 500 ppm a cerca de 4,000 ppm) do agente de clari- ficação na composição de polímero termoplástico resultante, a compo- sição de polímero termoplástico exibe um fator de tonalidade azul (α) of 0,93 a 1,1 ou uma das outras faixas para o fator de tonalidade azul descritas acima. A composição de polímero termoplástico também de preferência exibe um valor de brilho normalizado (Y′) de 6,0 a 69,6 ou uma das outras faixas para o valor de brilho normalizadas descritas acima. O polímero termoplástico usado na produção de tal composi- ção de polímero termoplástico pode ser qualquer um dos polímeros termoplásticos descritos acima, mas de preferência é selecionado do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno, copolímeros aleatórios de polipropileno, e suas misturas.
[0030] Como mencionado acima, a invenção provê métodos para a produção de composições de polímero termoplástico. Em uma pri- meira concretização de método, o método compreende as etapas de prover um polímero termoplástico, prover uma composição de aditivo compreendendo pelo menos um agente de clarificação e pelo menos um agente de coloração, e misturar o polímero termoplástico e da composição de aditivo para produzir uma composição de polímero termoplástico. Nessa concretização de método, o polímero termoplás-
tico, o agente de clarificação, e o agente de coloração podem ser qualquer um daqueles descritos acima. Também, nessa concretiza- ção, o polímero termoplástico e a composição de aditivo podem ser providos separadamente. Em outras palavras, o polímero termoplásti- co e a composição de aditivo são providos rm formas separadas ou composições que não são misturadas entre si até a recitada etapa de mistura. Nesta concretização, o polímero termoplástico pode ser pro- vido em uma composição compreendendo outros aditivos tipicamente usados em processamento de polímeros, tais como antioxidantes, lim- padores de ácido, agentes de deslizamento, e auxiliares de processa- mento de polímeros. A composição de aditivo pode também compre- ender outros aditivos tipicamente usados em processamento de polí- meros, tais como aqueles descritos acima.
[0031] Em uma segunda concretização de método, o método compreende as etapas de prover um polímero termoplástico, prover pelo menos um agente de clarificação, prover pelo menos um agente de coloração, e misturar o polímero termoplástico, do agente de clarifi- cação, e do agente de coloração para produzir uma composição de polímero termoplástico. Nessa concretização de método, o polímero termoplástico, o agente de clarificação, e o agente de coloração po- dem ser qualquer um daqueles descritos acima. Também, nessa con- cretização, o polímero termoplástico, o agente de clarificação, e o agente de coloração podem ser providos separadamente. Em outras palavras, o polímero termoplástico, o agente de clarificação, e o agen- te de coloração são providos em formas separadas ou composições que não são misturadas entre si até a recitada etapa de mistura. Co- mo na outra concretização de método, o polímero termoplástico pode ser provido em uma composição compreendendo outros aditivos tipi- camente usados em processamento de polímeros. Similarmente, o agente de clarificação e o agente de coloração podem estar contidos em composições separadas compreendendo outros aditivos tipicamen- te usados em processamento de polímeros.
[0032] Cada uma das concretizações de método descrita acima envolve uma etapa de mistura. Em cada método, os componentes se- parados podem ser misturados usando qualquer técnica ou aparelho adequado. Por exemplo, os componentes podem ser misturados em um combinador de pá, combinador de fita, combinador de cone duplo, misturador de parafuso vertical (por exemplo, misturador Nauta), mis- turador de arado, ou misturador de alto cisalhamento. Vários apare- lhos de mistura listados acima podem ser operados in ou em um modo por batelada ou contínuo e, portanto, a etapa de mistura pode ser rea- lizada em uma forma por batelada ou contínua. Os componentes po- dem ser misturados para qualquer quantidade adequada of time, mas em geral os componentes são misturados até que eles sejam substan- cialmente uniformemente combinados.
[0033] Acredita-se que a composição de polímero termoplástico descrita seja útil na produção de artigos termoplásticos. As composi- ções de polímero termoplástico podem ser formadas para formar o ar- tigo termoplástico desejado por qualquer técnica adequada, tais como moldagem por injeção, moldagem rotacional por injeção, moldagem por sopro (por exemplo, moldagem por sopro e por injeção de estira- mento ), extrusão (por exemplo, extrusão de folha, extrusão de pelícu- la, extrusão de película moldada, ou extrusão de espuma), moldagem por sopro e por extrusão, termoformação, rotomodelagem, sopramento de película (película soprada), moldagem de película (película de mol- dagem), e semelhantes.
[0034] A composição de polímero termoplástico descrita aqui pode ser usada para produzir qualquer artigo ou produto adequado. Produ- tos adequados incluem, mas não são limitados a, dispositivos médicos (por exemplo, seringas pré-enchidas para aplicações de retorta, recipi-
entes de fornecimento intravenoso, e aparelho de coleta de sangue), embalagem de alimento, recipientes de fluido (por exemplo, garrafas, recipientes para bebidas, medicações, composições de cuidado pes- soal, shampoos, e semelhantes), artigos domésticos (por exemplo, re- cipientes de alimento reusáveis, bolsas de armazenamento, e seme- lhantes), estojos de roupa, artigos de microondas, prateleira, portas de armário, partes mecânicas, chapas (por exemplo, chapas para proces- sos de termoformação), pré-formas para moldagem por sopro, canos, tubos, partes moldadas por injeção, partes rotacionalmente moldadas, partes moldadas por sopro, películas, fibras, e semelhantes.
[0035] Os seguintes exemplos ulteriormente ilustram a matéria ob- jeto descrita acima mas, naturalmente, não seriam interpretados como em qualquer limitação do seu escopo. EXEMPLO 1
[0036] Este exemplo demonstra a produção de composições de polímero termoplástico de acordo com a invenção e certas proprieda- des de tais composições de polímero. Várias composições de políme- ro diferentes foram preparadas usando uma resina de homopolímero de polipropileno, especificamente LyondellBasell Pro-fax 6301 (HPP6301) resina de homopolímero de polipropileno. Cada composi- ção de polímero foi feita por combinação da resina com os componen- tes listados na tabela 1 abaixo e extrusão da mistura através de uma extrusora de parafuso simples Deltaplast. Cada composição de polí- mero extrudada foi então moldada por injeção em várias placas de 0,76 mm (30 mil) (medindo de 50,8 mm x 76,2 mm x 0,76 mm ou 2,00 polegadas x 3,00 polegadas x 0,03 polegada ) usando uma máquina de moldagem por injeção 40-ton Arburg. Estas placas foram então analisadas como descritas abaixo.
[0037] Para exatamente adicionar quantidades muito pequenas de cada agente de coloração à composição de polímero e garantir que os agentes de coloração estavam bem dispersos na composição, cada agente de coloração foi separadamente adicionado à resina usando um masterbatch de 0,02% em peso de agente de coloração. Estes masterbatches de 0,02% em peso de agente de coloração foram pro- duzidos em primeiro lugar para formação de um masterbatch de 1% em peso do agente de coloração e então baixando o masterbatch de 1% em peso na resina para formar um masterbatch de 0,02% em peso de agente de coloração. Cada masterbatch de 1% em peso de agente de coloração foi produzido por combinação de 1% em peso do agente de coloração, uma embalagem de estabilização padrão (isto é, estea- rato de cálcio de 500 ppm Irganox 1010, 1000 ppm Irgafos 168, e 800 ppm), e resina de HPP6301. A mistura resultante foi então fundida composta em uma extrusora de parafuso simples Deltaplast (diâmetro de 1 polegada, L/D 30:1). Em segundo lugar, 1 parte em peso do masterbatch de 1% em peso de agente de coloração foi então mistu- rado com 49 partes em peso de pelotas de resina de HPP6301 (que tinham sido pré-combinadas com a embalagem de estabilização pa- drão descrita acima). Esta mistura foi então extrudada através da ex- trusora de parafuso simples de Deltaplast para produzir o masterbatch de 0,02% em peso agente de coloração. A seguir masterbatches de 0,02% em peso agente de coloração foram produzidos e foram usados para formar as composições de polímero: um masterbatch de 0,02% em peso de azul ultramarino (Pigmento Azul 29); um masterbatch de 0,02% em peso de violeta ultramarino (Pigmento Violeta 15); e um masterbatch de 0,02% em peso negro de fumo masterbatch. O mas- terbatch negro de fumo foi feito com negro de fumo AROSPERSE® F138 (oriundo de Orion Engineered Carbons).
[0038] Composições de Masterbatch foram também usadas para adicionar cada agente de clarificação à composição de polímero. Um masterbatch de 4% em peso de agente de nucleação Hyperform®
HPN 20E foi produzido por mistura do agente de nucleação Hyper- form® HPN 20E (oriundo da Milliken & Company), 500 ppm de Irganox 1010, 1.000 ppm ou Irgafos 168, um limpador de ácido hidrotalcita de Mg-Al (DHT-4V oriundo da Kisuma Chemicals), e a resina de HPP6301. O agente de nucleação de Hyperform® HPN 20E contém o agente de clarificação de cis-cicloexano-1,2-dicarboxilato de cálcio. A mistura foi extrudada na extrusora Deltaplast para o masterbatch. Um masterbatch de 20% em peso 1,2,3-tridesóxi-4,6:5,7-bis-O-[(4- propilfenil)metileno]nonitol foi preparado por mistura de 1,2,3-trideóxi- 4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]nonitol, a armazenagem de esta- bilização padrão descrita acima, e a resina HPP6301. A mistura foi extrudada na extrusora Deltaplast para fornecer o masterbatch.
[0039] Como observado acima, Tabela 1 lista o agente de clarifi- cação e o agente(s) de coloração usado na formação de cada compo- sição de polímero. A quantidade provida na Tabela 1 representa a concentração final do agente de clarificação ou o agente de coloração na composição de polímero. Assim, a quantidade do masterbatch aplicável que foi adicionada à resina era maior do que a quantidade listada na Tabela 1. Na tabela, "UMB" um azul ultramarino, "UMV" é um violeta ultramarino, "CB" é um negro de fumo, "C.A. 1" é um agente de nucleação Hyperform® HPN 20E, e "C.A.2" é 1,2,3-trideóxi-4,6:5,7- bis-O-[(4-propilfenil)metileno]nonitol. Tabela 1. Concentrações de Agente de clarificação e Agente de colo- ração para as amostras de 1-7. Amostra C.A.1 C.A.2 UMB UMV CB (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) 1 500 0 0 0 2 500 15 0 0 3 500 30 0 0,5 4 4.000 0 0 3,6 5 4.000 9 6 0
Amostra C.A.1 C.A.2 UMB UMV CB (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) 6 4.000 0 0 0 7 4.000 15,7 0 0,5
[0040] As placas formadas a partir de cada composição de políme- ro (Amostras 1-7) foram então analisadas para determinar o fator de tonalidade azul (α) e valor de brilho normalizado (Y′) como descrito acima. Em particular, o fator de tonalidade azul (α) de cada composi- ção de polímero foi calculado a partir da equação descrita acima usando dados obtidos a partir de um espectro de UV-Vis de um placa simples formado a partir da composição de polímero. O espectro de UV-Vis da composição de polímero termoplástico foi medido usando um espectrofotômetro PerkinElmer LAMBDAR 35 com uma fenda ótica de 2 nm equipado com um acessório de esfera de integração La- bsphere RSA-PE-20. O espectro UV-Vis foi medido de 400 nm a
1.100 nm em uma velocidade de varredura de cerca de 480 nm/min, e os dados resultantes foram suavizados a cada 4 nm usando o software instalado pelo espectrofotômetro. Os dados de absorção bruta oriun- dos do espectrofotômetro foram então exportados e foram analisados usando Microsoft Excel para calcular os valores de e .
O fator de tonalidade azul resultante (α) para cada composição de po- límero é indicado na Tabela 2 abaixo.
[0041] O valor de brilho normalizado (Y′) foi calculado a partir da equação descrita acima usando dados obtidos a partir de uma pilha de cinco placas (a totalidade formadas a partir da mesma composição de polímero) dispostas com um espaço de ar de 0,51 mm (20 mil) entre placas adjacentes. A turvação das placas empilhadas foi medida de acordo com ASTM D1003 usando um medido de turvação BYK- Gardner turvação-gard i. O valor de Y das placas empilhadas foi me- dido no modo de refletância usando em um espectrofotômetro X-rite
Ci7800 com uma fonte de luz de xenônio pulsado (calibrado de D65). Como descrito acima, a telha de calibração branca do espectrofotôme- tro foi colocada contra o lado de trás da quinta placa para refletir a luz de volta para os detectores do espectrofotômetro. O espectrofotôme- tro foi equipado com uma abertura de 25 mm e uma fonte de luz cali- brada de D65 (um filtro UV é usado para excluir luz UV da fonte de luz), e reflectância especular foi incluída na medição. Finalmente, os dados oriundos do espectrofotômetro foram analisados com base no iluminante analisado com base no iluminante fluorescente branco frio CIE usando uma função de correspondência de cor do observador 10° para aumentar a precisão da medição de valor de Y, as placas foram medidas duas vezes, e o valor de Y foi tomado como a média das du- as medições. O valor de Y da telha de calibração branca do espectro- fotômetro (Y0) foi medido com o espectrofotômetro usando os mesmo conjuntos como usados na medição do empilhamento das placas. O valor de brilho normalizado (Y′) resultante para cada composição de polímero é indicado na Tabela 2 abaixo. Tabela 2. Fator de tonalidade azul (α) e valor de brilho normalizado (Y′) para as amostras 1-7. Amostra Fator de tonalidade Valor de brilho nor- azul (α) malizado (Y′) 1 0,86 73,0 2 0,94 72,1 3 1,07 68,7 4 0,92 57,9 5 0,97 70,1 6 0,9 71,8 7 0,98 67,7
[0042] Xícaras moldadas por injeção de parede fina (tendo uma espessura de parede de 0,71 mm (28 mil) e um volume de cerca de 470 mL (16 onças)) formados a partir de cada composição de polímero foram então apresentados para membros de um painel para determi- nar que composições de polímero exibiam menos névoa aparente. As xícaras moldadas por injeção foram dispostas em pilhas de dez xíca- ras (todas as quais foram formadas a partir da mesma composição de polímero) e foram vistas sob luz fluorescente difusa para estimular as condições sob as quais as xícaras tipicamente seriam encontradas em um ambiente de varejo. Quando xícaras formadas a partir de Amostra 2 foram apresentadas ao lado das xícaras formadas a partir da Amos- tra 3, 43 de cada 50 membros de um painel acredita-se que as xícaras formadas a partir de Amostra 3 parecem mais claras ou exibiam me- nos névoa aparente. Quando xícaras formadas a partir de Amostra 5 foram apresentadas ao lado xícaras formadas a partir de Amostra 7, 20 de cada 30 membros de um painel acredita-se que ase xícaras formadas a partir de Amostra 7 pareciam mais claras ou exibiam me- nos névoa aparente. Acredita-se os inventores que estas diferenças na preferência seja estatisticamente significativa. Além disso, acredita- se os inventores que estas preferências demonstram que composições de polímero que exibe the fator de tonalidade azul (α) e valor de brilho normalizado (Y′) valores relatados nas reivindicações e descritos aci- ma serão percebidos como exibindo menos névoa aparente do que similar composições de polímero que não exibem estas propriedades. EXEMPLO 2
[0043] Este exemplo demonstra a produção de composições de polímero termoplástico de acordo com a invenção e certas proprieda- des de tais composições de polímero. Várias composições de políme- ro diferentes foram preparadas usando uma resina de homopolímero de polipropileno, especificamente resina de homopolímero de polipro- pileno LyondellBasell Pro-fax 6301 (HPP6301). Cada composição de polímero foi feita por combinação da resina com os componentes lista- dos na Tabela 3 abaixo. As composições de polímero foram produzi-
das de acordo com o procedimento geral delineado no Exemplo 1 aci- ma.
As composições de polímero foram também moldadas em placas e foram analisadas como descritas no Exemplo 1 acima.
Os resulta- dos destas medições são providos na Tabela 4 abaixo.
Tabela 3. Tabela 1. Agente de clarificação e Agente de coloração concentrações para as amostras 1-7. Amostra C.A.1 C.A.2 UMB UMV CB (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) 8 0 4000 1,4 0 2,3 9 0 4000 3,8 0 1,1 10 0 4000 8,3 0 1 11 0 4000 8,7 0 1,66 12 0 4000 11 0 2 13 0 4000 12,2 0 2,4 14 0 4000 13,1 0 1,3 15 0 4000 13,5 0 0,3 16 0 4000 15,4 0 1,8 17 0 4000 21,6 0 2,8 18 0 4000 23,13 0 0 19 0 4000 23,2 0 3,5 20 0 4000 25 0 1 21 500 0 0 0 0,25 22 500 0 0 0 0,5 23 500 0 0 0 1 24 500 0 0 0 2 25 500 0 0 0 3 26 500 0 0 0 5 27 500 0 7,5 0 0 28 500 0 7,5 0 0,25 29 500 0 7,5 0 0,5 30 489 0 10,5 0 0,18 31 486 0 13,5 0 0,23
Amostra C.A.1 C.A.2 UMB UMV CB (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) 32 485 0 15 0 0,25 33 500 0 15 0 1 34 483 0 16,5 0 0,28 35 480 0 19,5 0 0,33 36 500 0 20 0 0,5 37 480 0 20,1 0 0,34 38 500 0 22,5 0 0,5 39 500 0 30 0 0 40 500 0 30 0 2 41 500 0 45 0 0 42 500 0 45 0 0,5 43 500 0 60 0 0 44 500 0 60 0 0,5 45 500 0 60 0 1 46 500 0 60 0 2 47 500 0 60 0 5 48 0 2000 6 4 0,25 49 0 2000 12 0 0,4
Tabela 4. Fator de tonalidade azul (α) e valor de brilho normalizado (Y′) para as amostras 8-49. Amostra Fator de tonalidade Valor de brilho nor- azul (α) malizado (Y′) 8 0,90 62,9 9 0,93 66,5 10 0,94 66,6 11 0,93 64,9 12 0,95 62,8 13 0,94 62,3 14 0,95 65,4 15 0,95 68,1
Amostra Fator de tonalidade Valor de brilho nor- azul (α) malizado (Y′) 16 0,95 63,5 17 0,97 60,2 18 0,99 69,2 19 0,98 58,3 20 0,99 64,3 21 0,88 71,5 22 0,85 70,8 23 0,85 68,9 24 0,89 63,8 25 0,88 62,2 26 0,89 55,8 27 0,92 71,6 28 0,91 71,1 29 0,89 70,0 30 0,94 69,0 31 0,97 68,6 32 0,98 68,6 33 0,96 67,8 34 0,99 68,5 35 1,02 67,9 36 1,00 69,3 37 1,02 67,6 38 1,00 69,4 39 1,03 70,8 40 1,04 63,5 41 1,15 67,4 42 1,17 65,6 43 1,23 66,3 44 1,25 64,7 45 1,18 62,9 46 1,16 59,9
Amostra Fator de tonalidade Valor de brilho nor- azul (α) malizado (Y′) 47 1,15 52,6 48 0,932 69,1 49 0,964 68,3
[0044] Com base nos resultados da sobrevivência do painel des- critos no Exemplo 1 acima, os inventores acreditam que aquelas amostras acima que exibam o fator de tonalidade azul (α) e valor de brilho normalizado (Y′) relatadas nas reivindicações e descritas acima serão apreciadas como exibindo menos névoa aparente do que as composições de polímero similares que não exibem estas proprieda- des.
[0045] Todas as referências, incluindo publicações, pedidos de patente, e patentes, relatados aqui são incorporados por referência na mesma extensão que se cada referência foram individualmente e es- pecificamente indicada como sendo incorporada por referência e foram indicados em sua totalidade aqui.
[0046] O uso dos termos "um" e "um", "o" e "a" e referentes simi- lares no contexto da descrição da matéria objeto deste pedido (espe- cialmente no contexto das seguintes reivindicações) devem ser inter- pretados para cobrir tanto o singular quanto o plural, a não ser que de outra maneira indicado aqui ou claramente contraindicado pelo contex- to. Os termos "compreendendo," "tendo," "incluindo," e "contendo" de- vem ser interpretados como termos ilimitados (isto é, significando "in- cluindo, mas não limitado a,") a não ser que de outra maneira obser- vado. Recitação das faixas de valores aqui são meramente destina- das a servir como um método de forma abreviada da referência indivi- dual a cada valor separado caindo dentro da faixa, a não ser que de outra maneira indicado aqui, e cada valor separado é incorporado no relatório como se ela fosse individualmente relatada aqui. Todos os métodos descritos aqui podem ser realizados em qualquer ordem ade-
quada a não ser que de outra maneira indicada aqui ou de outra ma- neira claramente contraditado pelo contexto. O uso de quaisquer e todos os exemplos, ou linguagem exemplar (por exemplo, "tal como") provido aqui, destinam-se meramente a melhor ilustrar a matéria obje- to da aplicação e não possui uma limitação no escopo da matéria ob- jeto a não ser que de outra maneira reivindicado. Nenhuma linguagem no relatório seria interpretada como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial na prática da matéria objeto aqui.
[0047] Concretizações preferidas da matéria objeto deste pedido são descritas aqui, incluindo o melhor modo conhecido para os inven- tores para a realização da matéria objeto reivindicada. Variações das concretizações preferidas podem se tornar aparente por aquelas de habilidade comum na técnica na leitura da descrição exposta acima. Os inventores esperam que especialistas versadas empreguem tais variações quando apropriadas, e os inventores destinam a matéria ob- jeto descrito aqui seja praticada de outra maneira do que como especi- ficamente descrito aqui. Correspondentemente, esta descrição inclui todas as modificações e equivalentes da matéria objeto relatada nas reivindicações aos mesmos como permitidos pela lei aplicável. Além do mais, qualquer combinação dos elementos descritos acima em to- das as suas possíveis variações está incluída pela presente descrição a não ser que de outra maneira indicado aqui ou de outra maneira cla- ramente contraditado pelo contexto.
Claims (37)
1. Composição de polímero termoplástico, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um polímero termoplástico; (b) pelo menos um agente de clarificação; e (c) pelo menos um agente de coloração, em que a quantidade de agente de clarificação na composição de po- límero termoplástico é de cerca de 50 ppm a cerca de 5.000 ppm com base no peso total da composição de polímero termoplástico, e o po- límero termoplástico exibe um fator de tonalidade azul (α) de 0,93 a 1,1 e um valor de brilho normalizado (Y′) de 6,0 a 69,6.
2. Composição de polímero termoplástico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero termoplásti- co é uma poliolefina.
3. Composição de polímero termoplástico, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o polímero termoplásti- co é selecionado do grupo que consiste em homopolímeros de poli- propileno, copolímeros aleatórios de polipropileno, e suas misturas.
4. Composição de polímero termoplástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o agente de clarificação é selecionado do grupo que consiste em tri- samidas, bisfenol fosfatos, sais de carboxilato, composto de acetal, e suas misturas.
5. Composição de polímero termoplástico, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o agente de clarificação é um composto de acetal em conformidade com a estrutura da fórmula (I): (I)
R3 R2 R1 O R7 R8 R4 O O R9 R5 R6 O R12 R11 R10 . em que R1 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquenila, grupos hidróxi alquila, grupos alcóxi, grupo haleto de alquila, e seus derivados; R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, e R11 são cada um independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alcóxi, grupos alqueni- la, grupos arila, grupos carboxila, e halogênios; e R12 é um grupo hi- dróxi alquila selecionado do grupo que consiste em -CH2OH e - CH(OH)CH2OH.
6. Composição de polímero termoplástico, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o agente de clarificação é selecionado do grupo que consiste em (a) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, e R11 são cada um hidrogênio e R12 é -CH(OH)CH2OH, (b) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogênio, R4 e R9 são cada um grupo metila, e R12 é -CH(OH)CH2OH, (c) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R5, R6, R7, R8, e R11 são cada um hidrogênio, R3, R4, R9, e R10 são cada um grupo metila, e R12 é - CH(OH)CH2OH, e (d) misturas de pelo menos dois de (a), (b), e (c).
7. Composição de polímero termoplástico, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o agente de clarificação é um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R5, R6, R7, R8, e R11 são cada um hidrogênio, R3, R4, R9, e R10 são cada um grupo metila, e R12 é -CH(OH)CH2OH.
8. Composição de polímero termoplástico, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o agente de clarificação é um composto da fórmula (I) em que R1 é um grupo n-propila, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogênio, R12 é - CH(OH)CH2OH, e R4 e R9 são cada um grupos n-propila.
9. Composição de polímero termoplástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o agente de clarificação está presente em uma quantidade de cerca de
1.000 ppm a cerca de 2.500 ppm.
10. Composição de polímero termoplástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o agente de coloração é um pigmento.
11. Método para a produção de uma composição de polí- mero termoplástico, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: a) prover um polímero termoplástico; (b) prover uma composição de aditivo compreendendo: (i) pelo menos um agente de clarificação; (ii) pelo menos um agente de coloração; e (c) misturar o polímero termoplástico e a composição de aditivo para produzir uma composição de polímero termoplástico, em que a quantidade de agente de clarificação na composição de po- límero termoplástico é de cerca de 50 ppm a cerca de 5.000 ppm com base no peso total da composição de polímero termoplástico, e o po- límero termoplástico exibe um fator de tonalidade azul (α) de 0,93 a 1,1 e um valor de brilho normalizado (Y′) de 6,0 a 69,6.
12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracteriza- do pelo fato de que o polímero termoplástico é uma poliolefina.
13. Método, de acordo com a reivindicação 12, caracteriza- do pelo fato de que o polímero termoplástico é selecionado do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno, copolímeros aleató- rios de polipropileno, e suas misturas.
14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 11 a 13, caracterizado pelo fato de que o agente de clarificação é selecionado do grupo que consiste em trisamidas, bisfenol fosfatos, sais de carboxilato, composto de acetal, e suas misturas.
15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracteriza- do pelo fato de que o agente de clarificação é um composto de acetal em conformidade com a estrutura da fórmula (I): (I) R3 R2 R1 O R7 R8 R4 O O R9 R5 R6 O R12 R11 R10 . em que R1 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquenila, grupos hidróxi alquila, grupos alcóxi, grupo haleto de alquila, e seus derivados; R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, e R11 são cada um independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alcóxi, grupos alqueni- la, grupos arila, grupos carboxila, e halogênios; e R12 é um grupo hi- dróxi alquila selecionado do grupo que consiste em -CH2OH e - CH(OH)CH2OH.
16. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracteriza- do pelo fato de que o agente de clarificação é selecionado do grupo que consiste em (a) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, e R11 são cada um hidrogênio e R12 é - CH(OH)CH2OH, (b) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R3, R5,
R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogênio, R4 e R9 são cada um grupo metila, e R12 é -CH(OH)CH2OH, (c) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R5, R6, R7, R8, e R11 são cada um hidrogênio, R3, R4, R9, e R10 são cada um grupo metila, e R12 é -CH(OH)CH2OH, e (d) mis- turas de pelo menos dois de (a), (b), e (c).
17. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracteriza- do pelo fato de que o agente de clarificação é um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R5, R6, R7, R8, e R11 são cada um hidrogênio, R3, R4, R9, e R10 são cada um grupo metila, e R12 é -CH(OH)CH2OH.
18. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracteriza- do pelo fato de que que o agente de clarificação é um composto da fórmula (I) em que R1 é um grupo n-propila, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogênio, R12 é -CH(OH)CH2OH, e R4 e R9 são cada um grupos n-propila.
19. Método, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 11 a 18, caracterizado pelo fato de que o agente de clarificação está presente em uma quantidade de cerca de 1.000 ppm a cerca de
2.500 ppm.
20. Método, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 11 a 19, caracterizado pelo fato de que o agente de coloração é um pigmento.
21. Método para a produção de uma composição de polí- mero termoplástico, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (a) prover um polímero termoplástico; (b) prover pelo menos um agente de clarificação; (c) prover pelo menos um agente de coloração; e (d) misturar o polímero termoplástico, o agente de clarifica- ção, e o agente de coloração para produzir uma composição de polí- mero termoplástico,
em que a quantidade de agente de clarificação presente na composi- ção de polímero termoplástico é de cerca de 100 ppm a cerca de
5.000 ppm com base no peso total da composição de polímero termo- plástico, e o polímero termoplástico exibe um fator de tonalidade azul (α) de 0,93 a 1,1 e um valor de brilho normalizado (Y′) de 6,0 a 69,6.
22. Método, de acordo com a reivindicação 21, caracteriza- do pelo fato de que o polímero termoplástico é uma poliolefina.
23. Método, de acordo com a reivindicação 22, caracteriza- do pelo fato de que o polímero termoplástico é selecionado do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno, copolímeros aleató- rios de polipropileno, e suas misturas.
24. Método, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 21 a 23, caracterizado pelo fato de que o agente de clarificação é selecionado do grupo que consiste em trisamidas, bisfenol fosfatos, sais de carboxilato, composto de acetal, e suas misturas.
25. Método, de acordo com a reivindicação 24, caracteriza- do pelo fato de que o agente de clarificação é um composto de acetal em conformidade com a estrutura da fórmula (I): (I) R3 R2 R1 O R7 R8 R4 O O R9 R5 R6 O R12 R11 R10 . em que R1 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquenila, grupos hidróxi alquila, grupos alcóxi, grupo haleto de alquila, e seus derivados; R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, e R11 são cada um independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alcóxi, grupos alqueni- la, grupos arila, grupos carboxila, e halogênios; e R12 é um grupo hi- dróxi alquila selecionado do grupo que consiste em -CH2OH e - CH(OH)CH2OH.
26. Método, de acordo com a reivindicação 25, caracteriza- do pelo fato de que o agente de clarificação é selecionado do grupo que consiste em (a) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, e R11 são cada um hidrogênio e R12 é - CH(OH)CH2OH, (b) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogênio, R4 e R9 são cada um grupo metila, e R12 é -CH(OH)CH2OH, (c) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R5, R6, R7, R8, e R11 são cada um hidrogênio, R3, R4, R9, e R10 são cada um grupo metila, e R12 é -CH(OH)CH2OH, e (d) mis- turas de pelo menos dois de (a), (b), e (c).
27. Método, de acordo com a reivindicação 25, caracteriza- do pelo fato de que o agente de clarificação é um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R5, R6, R7, R8, e R11 são cada um hidrogênio, R3, R4, R9, e R10 são cada um grupo metila, e R12 é -CH(OH)CH2OH.
28. Método, de acordo com a reivindicação 25, caracteriza- do pelo fato de que o agente de clarificação é um composto da fórmula (I) em que R1 é um grupo n-propila, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogênio, R12 é -CH(OH)CH2OH, e R4 e R9 são cada um grupos n-propila.
29. Método, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 21 a 28, caracterizado pelo fato de que o agente de clarificação está presente em uma quantidade de cerca de 1.000 ppm a cerca de
2.500 ppm.
30. Método, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 21 a 29, caracterizado pelo fato de que o agente de coloração é um pigmento.
31. Composição de aditivo, caracterizada pelo fato de que consiste essencialmente em: (a) pelo menos um agente de clarificação; e (b) pelo menos um agente de coloração, em que a quantidade de agentes de coloração presente na composi- ção de aditivo é uma quantidade tal que uma composição de polímero termoplástico feita com a composição de aditivo exibe um fator de to- nalidade azul (α) de 0,93 a 1,1 e um valor de brilho normalizado (Y′) de 6,0 a 69,6, e a composição de polímero termoplástico compreende um polímero termoplástico e a composição de aditivo em uma quantidade suficiente para prover cerca de 100 ppm a cerca de 5.000 ppm do agente de clarificação na composição de polímero termoplástico.
32. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 31, caracterizada pelo fato de que o agente de clarificação é selecio- nado do grupo que consiste em trisamidas, bisfenol fosfatos, sais de carboxilato, composto de acetal, e suas misturas.
33. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 32, caracterizada pelo fato de que o agente de clarificação é um com- posto de acetal em conformidade com a estrutura da fórmula (I): (I) R3 R2 R1 O R7 R8 R4 O O R9 R5 R6 O R12 R11 R10 . em que R1 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquenila, grupos hidróxi alquila, grupos alcóxi, grupo haleto de alquila, e seus derivados; R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10,
e R11 são cada um independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alcóxi, grupos alqueni- la, grupos arila, grupos carboxila, e halogênios; e R12 é um grupo hi- dróxi alquila selecionado do grupo que consiste em -CH2OH e -CH(OH)CH2OH.
34. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 33, caracterizada pelo fato de que o agente de clarificação é selecio- nado do grupo que consiste em (a) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, e R11 são cada um hidrogê- nio e R12 é -CH(OH)CH2OH, (b) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogênio, R4 e R9 são cada um grupo metila, e R12 é -CH(OH)CH2OH, (c) um composto da fórmula (I) em que R1, R2, R5, R6, R7, R8, e R11 são cada um hidro- gênio, R3, R4, R9, e R10 são cada um grupo metila, e R12 é - CH(OH)CH2OH, e (d) misturas de pelo menos dois de (a), (b), e (c).
35. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 33, caracterizada pelo fato de que o agente de clarificação é um com- posto da fórmula (I) em que R1, R2, R5, R6, R7, R8, e R11 são cada um hidrogênio, R3, R4, R9, e R10 são cada um grupo metila, e R12 é - CH(OH)CH2OH.
36. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 33, caracterizada pelo fato de que o agente de clarificação é um com- posto da fórmula (I) em que R1 é um grupo n-propila, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, e R11 são cada um hidrogênio, R12 é -CH(OH)CH2OH, e R4 e R9 são cada um grupos n-propila.
37. Composição de aditivo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 36, caracterizada pelo fato de que o agente de coloração é um pigmento.
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