BR112020023858B1 - CATALYST COMPONENT, METHOD FOR PREPARING A CATALYST COMPONENT FOR OLEFINIC POLYMERIZATION, CATALYST FOR OLEFINIC POLYMERIZATION, PREPOLYMERIZED CATALYST AND PROCESS FOR POLYMERIZING AN OLEFIN - Google Patents
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Abstract
COMPONENTE DE CATALISADOR, MÉTODO PARA PREPARAR UM COMPONENTE DE CATALISADOR PARA POLIMERIZAÇÃO OLEFÍNICA, CATALISADOR PARA POLIMERIZAÇÃO OLEFÍNICA, CATALISADOR PRÉPOLIMERIZADO E PROCESSO PARA POLIMERIZAR UMA OLEFINA. A presente invenção refere-se a um componente de catalisador para polimerização olefínica e a um catalisador incluindo o mesmo. O componente de catalisador inclui magnésio, titânio, um halogênio, um composto doador de elétrons internos e um auxiliar de precipitação. O auxiliar de precipitação compreende um auxiliar de precipitação a representado pela fórmula geral (I). O auxiliar de precipitação a representado pela fórmula geral (I) inclui um isômero representado pela fórmula (I-a) e/ou pela fórmula (I-b).CATALYST COMPONENT, METHOD FOR PREPARING A CATALYST COMPONENT FOR OLEFINIC POLYMERIZATION, CATALYST FOR OLEFINIC POLYMERIZATION, PREPOLYMERIZED CATALYST AND PROCESS FOR POLYMERIZING AN OLEFIN. The present invention relates to a catalyst component for olefin polymerization and a catalyst including the same. The catalyst component includes magnesium, titanium, a halogen, an internal electron donor compound, and a precipitation aid. The precipitation aid comprises a precipitation aid represented by the general formula (I). The precipitation aid represented by general formula (I) includes an isomer represented by formula (I-a) and/or formula (I-b).
Description
[0001] A presente invenção pertence ao campo de catalisadores e se refere, particularmente, a um componente de catalisador para polimerização olefínica, a um processo para preparar o mesmo e a um catalisador compreendendo o mesmo.[0001] The present invention belongs to the field of catalysts and particularly relates to a catalyst component for olefin polymerization, a process for preparing the same and a catalyst comprising the same.
[0002] Componentes de catalisadores sólidos compreendendo magnésio, titânio, halogênio e doador de elétrons como ingredientes básico, isto é, catalisadores Ziegler-Natta bem conhecidos na técnica, podem ser usados para polimerização de α-olefinas, especialmente para a polimerização de α-olefinas tendo 3 ou mais átomos de carbono, provendo rendimentos maiores e polímeros possuindo maior estereorregularidade. Um dos métodos para a preparação dos mesmos inclui as seguintes etapas: em primeiro lugar preparar cloreto de magnésio (MgCl2) numa solução homogênea, e depois executar precipitação de sólido, e apoiar um componente ativo contendo titânio. Em tal método, na etapa de precipitação de sólidos, os sólidos com tamanho de partícula uniforme e boa morfologia podem ser usualmente obtidos somente quando um auxiliar de precipitação estiver presente, sendo que o auxiliar de precipitação é, geralmente, um anidrido de ácido orgânico, um ácido orgânico, uma cetona, um éter, um éster, etc., e algumas vezes considera-se um composto doador de elétrons internos. Vide, por exemplo, CN101864009, CN106317274, CN106317275, CN101906177, CN 102276765, CN 103012625, CN 103012626, CN 103012627 e CN 106608933.[0002] Solid catalyst components comprising magnesium, titanium, halogen and electron donor as basic ingredients, that is, Ziegler-Natta catalysts well known in the art, can be used for polymerization of α-olefins, especially for the polymerization of α- olefins having 3 or more carbon atoms, providing higher yields and polymers having greater stereoregularity. One of the methods for preparing them includes the following steps: first prepare magnesium chloride (MgCl2) in a homogeneous solution, and then carry out solid precipitation, and support an active component containing titanium. In such a method, in the solid precipitation step, solids with uniform particle size and good morphology can usually be obtained only when a precipitation aid is present, and the precipitation aid is generally an organic acid anhydride, an organic acid, a ketone, an ether, an ester, etc., and is sometimes considered an internal electron donor compound. See, for example, CN101864009, CN106317274, CN106317275, CN101906177, CN 102276765, CN 103012625, CN 103012626, CN 103012627 and CN 106608933.
[0003] Quando se usa um auxiliar de precipitação na preparação do componente de catalisador sólido, espera-se que o componente de catalisador sólido contenha uma determinada quantidade do auxiliar de precipitação, e que o auxiliar de precipitação possa afetar o desempenho do componente de catalisador sólido. No entanto, a técnica anterior prestou pouca atenção à influência do tipo de auxiliar de precipitação e de seu conteúdo no componente de catalisador sólido sobre o desempenho do componente de catalisador sólido.[0003] When using a precipitation aid in preparing the solid catalyst component, it is expected that the solid catalyst component contains a certain amount of the precipitation aid, and that the precipitation aid may affect the performance of the catalyst component. solid. However, the prior art has paid little attention to the influence of the type of precipitation aid and its content in the solid catalyst component on the performance of the solid catalyst component.
[0004] Além disso, vários compostos doadores de elétrons internos capazes de conferir propriedades desejadas a um catalisador Ziegler-Natta são divulgados nas literaturas. Por exemplo, CN1020448 divulga compostos doadores de elétrons internos do tipo 1,3-diéter. Componentes de catalisadores compreendendo o composto doador de elétrons internos do tipo 1,3-diéter têm elevada atividade e boa sensibilidade de modulação de hidrogênio quando usados para polimerização olefínica, e a distribuição de pesos moleculares dos polímeros olefínicos resultantes é muito estreita. Como outro exemplo, CN102311513 e CN102603931 divulgam o uso de 2-ciano-succinato de dietila como um composto doador de elétrons internos. O catalisador de poliolefinas obtido é insensível à modulação por hidrogênio, tem boa estereoespecificidade e o polipropileno obtido com a utilização do catalisador de uma distribuição de pesos moleculares muito ampla.[0004] Furthermore, several internal electron donor compounds capable of imparting desired properties to a Ziegler-Natta catalyst are disclosed in the literature. For example, CN1020448 discloses internal electron donating compounds of the 1,3-diether type. Catalyst components comprising the internal electron donor compound of the 1,3-diether type have high activity and good hydrogen modulation sensitivity when used for olefin polymerization, and the molecular weight distribution of the resulting olefin polymers is very narrow. As another example, CN102311513 and CN102603931 disclose the use of diethyl 2-cyanosuccinate as an internal electron donating compound. The polyolefin catalyst obtained is insensitive to modulation by hydrogen, has good stereospecificity and the polypropylene obtained using the catalyst has a very broad molecular weight distribution.
[0005] No entanto, a técnica anterior não ensina como reduzir a interferência do auxiliar de precipitação no efeito do composto doador de elétrons internos.[0005] However, the prior art does not teach how to reduce the interference of the precipitation aid on the effect of the internal electron donor compound.
[0006] Ainda há uma necessidade na técnica de um catalisador Ziegler-Natta melhorado que exiba uma variedade de propriedades e métodos desejáveis para preparar o mesmo.[0006] There is still a need in the art for an improved Ziegler-Natta catalyst that exhibits a variety of desirable properties and methods for preparing the same.
[0007] A fim de resolver os problemas encontrados na técnica anterior, os presentes inventores realizaram estudos extensos e aprofundados. Como resultado, descobriu-se surpreendentemente agora que quando um éster de diol no qual o teor de isômeros de configuração específica (isto é, isômeros de configuração R,R e/ou de configuração S,S) é maior que 80%, é usado como um auxiliar de precipitação na preparação do componente de catalisador sólido, partículas sólidas com boa morfologia podem ser precipitadas, e o teor de auxiliar de precipitação residual no componente de catalisador sólido obtido é extremamente baixo, evitando assim a interferência do auxiliar de precipitação no doador de elétrons internos. A presente invenção foi feita nesta base.[0007] In order to solve the problems encountered in the prior art, the present inventors carried out extensive and in-depth studies. As a result, it has now surprisingly been discovered that when a diol ester in which the content of isomers of specific configuration (i.e. isomers of R,R configuration and/or S,S configuration) is greater than 80%, it is used As a precipitation aid in the preparation of the solid catalyst component, solid particles with good morphology can be precipitated, and the residual precipitation aid content in the obtained solid catalyst component is extremely low, thus avoiding the interference of the precipitation aid with the donor of internal electrons. The present invention was made on this basis.
[0008] Portanto, um objetivo da presente invenção é prover um componente de catalisador para polimerização olefínica compreendendo magnésio, titânio, um halogênio, um composto doador de elétrons internos e um auxiliar de precipitação, sendo que o auxiliar de precipitação compreende pelo menos um auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I), e o auxiliar de precipitação a compreende um isômero representado pela fórmula (I-a) e/ou pela fórmula (I-b): nas quais R1 e R2 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C10, cicloalquila de C3-C10, arila de C6-C10 e aralquila de C7-C10, substituído ou não substituído; R3 e R4 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C20, cicloalquila de C3-C20, arila de C6-C20 e aralquila de C7-C20, substituído ou não substituído, e sendo que o teor do auxiliar de precipitação a é menor que 1,0% em peso, baseado no peso total do componente de catalisador.[0008] Therefore, an object of the present invention is to provide a catalyst component for olefin polymerization comprising magnesium, titanium, a halogen, an internal electron donor compound and a precipitation aid, the precipitation aid comprising at least one auxiliary of precipitation a represented by formula (I), and the precipitation aid a comprises an isomer represented by formula (Ia) and/or formula (Ib): in which R1 and R2 are independently selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C3-C10 cycloalkyl, C6-C10 aryl and C7-C10 aralkyl, substituted or unsubstituted; R3 and R4 are independently selected from the group consisting of C1-C20 alkyl, C3-C20 cycloalkyl, C6-C20 aryl and C7-C20 aralkyl, substituted or unsubstituted, and the content of the precipitation aid a is less than 1.0% by weight, based on the total weight of the catalyst component.
[0009] Um outro objetivo da presente invenção é prover um processo para preparar o componente de catalisador descrito acima.[0009] Another object of the present invention is to provide a process for preparing the catalyst component described above.
[0010] Um outro objetivo da presente invenção é prover um catalisador para polimerização olefínica compreendendo: (1) o componente de catalisador da invenção; (2) um composto de alquil alumínio; e (3) opcionalmente, um composto doador de elétrons externos.[0010] Another object of the present invention is to provide a catalyst for olefin polymerization comprising: (1) the catalyst component of the invention; (2) an alkyl aluminum compound; and (3) optionally, an external electron donating compound.
[0011] Um outro objetivo da presente invenção é prover um catalisador pré-polimerizado para polimerização olefínica compreendendo um pré-polímero obtido executando uma pré- polimerização usando o componente de catalisador/catalisador da invenção e uma olefina.[0011] Another object of the present invention is to provide a prepolymerized catalyst for olefin polymerization comprising a prepolymer obtained by performing a prepolymerization using the catalyst/catalyst component of the invention and an olefin.
[0012] Um outro objetivo da presente invenção é prover um processo para a polimerização de uma olefina tendo a fórmula CH2=CHR, na qual R é hidrogênio, alquila de C1-C6 ou arila, compreendendo polimerizar a olefina na presença do catalisador ou do catalisador pré-polimerizado de acordo com a presente invenção para formar um polímero poliolefínico; e recuperar o polímero poliolefínico assim obtido.[0012] Another objective of the present invention is to provide a process for the polymerization of an olefin having the formula CH2=CHR, in which R is hydrogen, C1-C6 alkyl or aryl, comprising polymerizing the olefin in the presence of the catalyst or the prepolymerized catalyst according to the present invention to form a polyolefin polymer; and recovering the polyolefin polymer thus obtained.
[0013] Quando aqui usado, o termo “substituindo” ou “substituído” significa que um ou mais átomos de hidrogênio no grupo em questão são substituídos por átomos de halogênio, heteroátomos, grupos alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6, ou um átomo de carbono na cadeia principal é substituído por um heteroátomo.[0013] When used herein, the term “substituting” or “substituted” means that one or more hydrogen atoms in the group in question are replaced by halogen atoms, heteroatoms, C1-C6 alkyl or C1-C6 alkoxy groups, or a carbon atom in the main chain is replaced by a heteroatom.
[0014] Quando aqui usado, o termo “halogênio” ou “átomo de halogênio” refere-se a pelo menos um de flúor, cloro, bromo e iodo.[0014] When used herein, the term “halogen” or “halogen atom” refers to at least one of fluorine, chlorine, bromine and iodine.
[0015] Quando aqui usado, o termo “heteroátomo” refere-se a pelo menos um do grupo consistindo de O, S, N, P, Si e Ge.[0015] When used herein, the term “heteroatom” refers to at least one of the group consisting of O, S, N, P, Si and Ge.
[0016] Quando aqui usado, o termo “polimerização” tem a intenção de incluir homopolimerização e copolimerização. Quando aqui usado, o termo “polímero” tem a intenção de incluir homopolímero, copolímero e terpolímero.[0016] When used herein, the term “polymerization” is intended to include homopolymerization and copolymerization. When used herein, the term “polymer” is intended to include homopolymer, copolymer and terpolymer.
[0017] Quando aqui usado, o termo “componente de catalisador (sólido)” refere-se a componente de catalisador principal ou procatalisador, que juntamente com um cocatalisador convencional tal como um alquil alumínio e um doador de elétrons externos opcional, constitui um catalisador para polimerização olefínica (também referido na técnica como um sistema catalisador).[0017] When used herein, the term “catalyst component (solid)” refers to the main catalyst component or procatalyst, which together with a conventional cocatalyst such as an alkyl aluminum and an optional external electron donor, constitutes a catalyst for olefin polymerization (also referred to in the art as a catalyst system).
[0018] Num primeiro aspecto, a presente invenção provê um componente de catalisador para polimerização olefínica compreendendo magnésio, titânio, um halogênio, um composto doador de elétrons internos e um auxiliar de precipitação, sendo que o auxiliar de precipitação compreende pelo menos um auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I) e o auxiliar de precipitação a compreende isômeros representados pela fórmula (I-a) e/ou pela fórmula (I-b): nas quais R1 e R2 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C10, cicloalquila de C3-C10, arila de C6-C10 e aralquila de C7-C10, substituído ou não substituído, preferivelmente do grupo consistindo de alquila de C1-C8, cicloalquila de C3-C8 e arila de C6-C8, substituído ou não substituído, mais preferivelmente do grupo consistindo de alquila de C1-C4 substituído ou não substituído, e ainda mais preferivelmente do grupo consistindo de metila, etila, n-propila e isopropila; R3 e R4 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C20, cicloalquila de C3-C20, arila de C6-C20 e aralquila de C7-C20, substituído ou não substituído, preferivelmente do grupo consistindo de alquila de C1-C10, cicloalquila de C3-C10 e arila de C6-C10 substituído ou não substituído, mais preferivelmente do grupo consistindo de alquila de C5-C10, cicloalquila de C5-C10, arila de C6-C10 e aralquila de C7-C10 substituído ou não substituído, e ainda mais preferivelmente do grupo consistindo de ciclopentila, ciclo-hexila, fenila, p-metil-fenila, p-etil-fenila, p-n-propil-fenila e p-n-butil fenila.[0018] In a first aspect, the present invention provides a catalyst component for olefin polymerization comprising magnesium, titanium, a halogen, an internal electron donor compound and a precipitation aid, the precipitation aid comprising at least one precipitation aid. precipitation a represented by formula (I) and the precipitation auxiliary a comprises isomers represented by formula (Ia) and/or formula (Ib): in which R1 and R2 are independently selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C3-C10 cycloalkyl, C6-C10 aryl and C7-C10 aralkyl, substituted or unsubstituted, preferably from the group consisting of C1-alkyl. C8, C3-C8 cycloalkyl and C6-C8 aryl, substituted or unsubstituted, more preferably from the group consisting of substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl, and even more preferably from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl and isopropyl; R3 and R4 are independently selected from the group consisting of C1-C20 alkyl, C3-C20 cycloalkyl, C6-C20 aryl and C7-C20 aralkyl, substituted or unsubstituted, preferably from the group consisting of C1-C10 alkyl, C3-C10 cycloalkyl and substituted or unsubstituted C6-C10 aryl, more preferably from the group consisting of C5-C10 alkyl, C5-C10 cycloalkyl, C6-C10 aryl and substituted or unsubstituted C7-C10 aralkyl, and even more preferably from the group consisting of cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, p-methyl-phenyl, p-ethyl-phenyl, pn-propyl-phenyl and pn-butyl phenyl.
[0019] O auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I) útil na presente invenção são ésteres de diol contendo dois átomos de carbono quirais. Quando R1 e R2 são diferentes e/ou quando R3 e R4 são diferentes, os dois átomos de carbono quirais são átomos de carbono quirais diferentes, e os compostos representados pela fórmula (I) incluem quatro isômeros de configuração R,R, configuração S,S, configuração R,S e configuração S,R mostrados, respectivamente, pelas fórmulas (I-a), (I-b), (I-c) e (I-d). Quando R1 e R2 são iguais e R3 e R4 são iguais, os dois átomos de carbono quirais são átomos de carbono quirais idênticos, a configuração R,S e a configuração S,R tornam-se exatamente a mesma configuração e, portanto, os compostos representados pela fórmula (I) têm três isômeros de configuração R, configuração S,S e configuração R,S/S,R mostrado respectivamente, pelas fórmul as (I-a), (I-b) e (I-c). [0019] The precipitation aid represented by formula (I) useful in the present invention are diol esters containing two chiral carbon atoms. When R1 and R2 are different and/or when R3 and R4 are different, the two chiral carbon atoms are different chiral carbon atoms, and the compounds represented by formula (I) include four isomers of R,R configuration, S configuration, S, R,S configuration and S,R configuration shown, respectively, by formulas (Ia), (Ib), (Ic) and (Id). When R1 and R2 are the same and R3 and R4 are the same, the two chiral carbon atoms are identical chiral carbon atoms, the R,S configuration and the S,R configuration become exactly the same configuration, and therefore the compounds represented by formula (I) have three isomers of R configuration, S,S configuration and R,S/S,R configuration shown respectively by formulas (Ia), (Ib) and (Ic).
[0020] Em algumas incorporações, exemplos do auxiliar de precipitação a representados pela fórmula (I) incluem, mas não se limitam a dibenzoato de 2,4-pentileno, di-p-metil- benzoato de 2,4-pentileno, di-p-etil-benzoato de 2,4- pentileno, di-p-n-propil-benzoato de 2,4-pentileno, di-p-n- butil-benzoato de 2,4-pentileno, dibenzoato de 3,5-heptileno, di-p-metil-benzoato de 3,5-heptileno, di-p-etil-benzoato de 3,5-heptileno, di-p-n-propil-benzoato de 3,5-heptileno, di-p- n-butil-benzoato de 3,5-heptileno e misturas dos mesmos.[0020] In some embodiments, examples of the precipitation aid represented by formula (I) include, but are not limited to, 2,4-pentylene dibenzoate, 2,4-pentylene di-p-methylbenzoate, di- 2,4-pentylene p-ethyl-benzoate, 2,4-pentylene di-p-n-propyl-benzoate, 2,4-pentylene di-p-n-butyl-benzoate, 3,5-heptylene dibenzoate, di- 3,5-heptylene p-methyl-benzoate, 3,5-heptylene di-p-ethyl-benzoate, 3,5-heptylene di-p-n-propyl-benzoate, 3,5-heptylene di-p-n-butyl-benzoate 3,5-heptylene and mixtures thereof.
[0021] De acordo com a presente invenção, um auxiliar de precipitação compreendendo o auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I) é usado na preparação do componente de catalisador. A matéria-prima do auxiliar de precipitação a contém, geralmente, isômeros (R,R) e/ou (S,S) numa quantidade maior que 80% em peso, preferivelmente maior que 90% em peso, mais preferivelmente maior que 95% em peso e ainda mais preferivelmente maior que 98% em peso, baseada no seu peso total. Comparados com os isômeros de configuração (R,S) e de configuração (S,R), os isômeros de configurações (R,R) e (S,S) têm uma capacidade de ligação muito diferente ao componente de catalisador e são fáceis de serem lavados e, portanto, o auxiliar de precipitação a retido no componente de catalisador final conterá uma proporção significativamente reduzida de isômeros (R,R) e (S,S) e uma proporção significativamente aumentada de isômeros (R,S) e (S,R), em comparação com a matéria-prima do auxiliar de precipitação a. Dependendo da matéria-prima do auxiliar de precipitação a usado na preparação do componente de catalisador, o teor de isômeros (R,R) e (S,S) e o teor de isômeros (R,S) e (S,R) do auxiliar de precipitação a residual no componente de catalisador final podem variar em uma ampla faixa. No entanto, prefere-se que uma razão do teor de isômeros (R,R) e (S,S) para o teor de isômeros (R,S) e (S,R) do auxiliar de precipitação a residual no componente de catalisador final não seja menor que 1:10, preferivelmente não seja menor que 1:5, mais preferivelmente não seja menor que 1:3 e ainda mais preferivelmente não seja menor que 1:2. Isso pode ser atingido selecionado uma matéria-prima do auxiliar de precipitação a tendo um elevado teor de isômeros (R,R) e (S,S).[0021] According to the present invention, a precipitation aid comprising the precipitation aid represented by formula (I) is used in the preparation of the catalyst component. The raw material of the precipitation aid generally contains (R,R) and/or (S,S) isomers in an amount greater than 80% by weight, preferably greater than 90% by weight, more preferably greater than 95%. by weight and even more preferably greater than 98% by weight, based on its total weight. Compared with the (R,S) configuration and (S,R) configuration isomers, the (R,R) and (S,S) configuration isomers have a very different binding capacity to the catalyst component and are easy to be washed away and therefore the precipitation aid retained in the final catalyst component will contain a significantly reduced proportion of (R,R) and (S,S) isomers and a significantly increased proportion of (R,S) and (S) isomers. ,R), compared with the precipitation aid raw material a. Depending on the raw material of the precipitation aid used in preparing the catalyst component, the (R,R) and (S,S) isomer content and the (R,S) and (S,R) isomer content of the The residual precipitation aid in the final catalyst component can vary over a wide range. However, it is preferred that a ratio of the (R,R) and (S,S) isomer content to the (R,S) and (S,R) isomer content of the residual precipitation aid in the catalyst component final is not less than 1:10, preferably not less than 1:5, more preferably not less than 1:3 and most preferably not less than 1:2. This can be achieved by selecting a precipitation aid raw material having a high content of (R,R) and (S,S) isomers.
[0022] Em algumas incorporações específicas, para o propósito da presente invenção, a matéria-prima do auxiliar de precipitação a usado na preparação do componente de catalisador compreende, numa quantidade maior que 80% em peso, preferivelmente maior que 90% em peso, mais preferivelmente maior que 95% em peso e ainda mais preferivelmente maior que 98% em peso, baseada em seu peso total, pelo menos uma das seguintes combinações isoméricas: (R,R)-dibenzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-dibenzoato de 2,4- pentileno, (R,R)-di-p-metil-benzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-di-p-metil-benzoato de 2,4-pentileno, (R,R)-di-p-etil- benzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-di-p-etil-benzoato de 2,4- pentileno, (R,R)-di-p-n-propil-benzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-di-p-n-propil-benzoato de 2,4-pentileno, (R,R)-di-p-n- butil-benzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-di-p-n-butil-benzoato de 2,4-pentileno, (R,R)-dibenzoato de 3,5-heptileno e (S,S)- dibenzoato de 3,5-heptileno, (R,R)-di-p-metil-benzoato de 3,5-heptileno e (S,S)-di-p-metil-benzoato de 3,5-heptileno, (R,R)-di-p-etil-benzoato de 3,5-heptileno e (S,S)-di-p-etil- benzoato de 3,5-heptileno, (R,R)-di-p-n-propil-benzoato de 3,5-heptileno e (S,S)-di-p-n-propil-benzoato de 3,5- heptileno, (R,R)-di-p-n-butil-benzoato de 3,5-heptileno e (S,S)-di-p-n-butil-benzoato de 3,5-heptileno.[0022] In some specific embodiments, for the purpose of the present invention, the raw material of the precipitation aid used in preparing the catalyst component comprises, in an amount greater than 80% by weight, preferably greater than 90% by weight, more preferably greater than 95% by weight and even more preferably greater than 98% by weight, based on their total weight, at least one of the following isomeric combinations: 2,4-pentylene (R,R)-dibenzoate and (S, 2,4-pentylene S)-dibenzoate, 2,4-pentylene (R,R)-di-p-methyl-benzoate and 2,4-pentylene (S,S)-di-p-methyl-benzoate , 2,4-pentylene (R,R)-di-p-ethyl-benzoate and 2,4-pentylene (S,S)-di-p-ethyl-benzoate, (R,R)-di-p-n 2,4-pentylene-propyl-benzoate and 2,4-pentylene (S,S)-di-p-n-propyl-benzoate, (R,R)-2,4-pentylene-di-p-n-butyl-benzoate and 2,4-pentylene (S,S)-di-p-n-butyl-benzoate, (R,R)-3,5-heptylene-dibenzoate and (S,S)-3,5-heptylene dibenzoate, ( 3,5-heptylene R,R)-di-p-methyl-benzoate and 3,5-heptylene (S,S)-di-p-methyl-benzoate, (R,R)-di-p-ethyl 3,5-heptylene-benzoate and 3,5-heptylene (S,S)-di-p-ethyl-benzoate, (R,R)-3,5-heptylene (R,R)-di-p-n-propyl-benzoate and ( 3,5-heptylene S,S)-di-p-n-propyl-benzoate, 3,5-heptylene (R,R)-di-p-n-butyl-benzoate and (S,S)-di-p-n-butyl 3,5-heptylene-benzoate.
[0023] Preferivelmente, a matéria-prima do auxiliar de precipitação a usado na preparação do componente de catalisador compreende, numa quantidade maior que 80% em peso, preferivelmente maior que 90% em peso, mais preferivelmente maior que 95% em peso e ainda mais preferivelmente maior que 98% em peso, baseada em seu peso total, pelo menos uma das seguintes combinações isoméricas: (R,R)-dibenzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-dibenzoato de 2,4- pentileno, (R,R)-di-p-metil-benzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-di-p-metil-benzoato de 2,4-pentileno, (R,R)-di-p-etil- benzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-di-p-etil-benzoato de 2,4- pentileno, (R,R)-di-p-n-propil-benzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-di-p-n-propil-benzoato de 2,4-pentileno, (R,R)- dibenzoato de 3,5-heptileno e (S,S)-dibenzoato de 3,5- heptileno, (R,R)-di-p-metil-benzoato de 3,5-heptileno e (S,S)-di-p-metil-benzoato de 3,5-heptileno, (R,R)-di-p-etil- benzoato de 3,5-heptileno e (S,S)-di-p-etil-benzoato de 3,5- heptileno, (R,R)-di-p-n-propil-benzoato de 3,5-heptileno e (S,S)-di-p-n-propil-benzoato de 3,5-heptileno.[0023] Preferably, the raw material of the precipitation aid used in preparing the catalyst component comprises, in an amount greater than 80% by weight, preferably greater than 90% by weight, more preferably greater than 95% by weight and further more preferably greater than 98% by weight, based on its total weight, at least one of the following isomeric combinations: 2,4-pentylene (R,R)-dibenzoate and 2,4-pentylene (S,S)-dibenzoate , 2,4-pentylene (R,R)-di-p-methyl-benzoate and 2,4-pentylene (S,S)-di-p-methyl-benzoate, (R,R)-di-p 2,4-pentylene-ethyl-benzoate and (S,S)-di-p-ethyl-benzoate of 2,4-pentylene, (R,R)-di-p-n-propyl-benzoate of 2,4-pentylene and 2,4-pentylene (S,S)-di-p-n-propyl-benzoate, (R,R)-3,5-heptylene dibenzoate and (S,S)-3,5-heptylene dibenzoate, ( 3,5-heptylene R,R)-di-p-methyl-benzoate and 3,5-heptylene (S,S)-di-p-methyl-benzoate, (R,R)-di-p-ethyl - 3,5-heptylene benzoate and 3,5-heptylene (S,S)-di-p-ethyl-benzoate, (R,R)-3,5-heptylene (R,R)-di-p-n-propyl-benzoate and ( 3,5-heptylene S,S)-di-p-n-propyl-benzoate.
[0024] Muito preferivelmente, a matéria-prima do auxiliar de precipitação a usado na preparação do componente de catalisador compreende, numa quantidade maior que 80% em peso, preferivelmente maior que 90% em peso, mais preferivelmente maior que 95% em peso e ainda mais preferivelmente maior que 98% em peso, baseada em seu peso total, pelo menos uma das seguintes combinações isoméricas: (R,R)-dibenzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-dibenzoato de 2,4- pentileno, (R,R)-di-p-metil-benzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-di-p-metil-benzoato de 2,4-pentileno, (R,R)-di-p-etil- benzoato de 2,4-pentileno e (S,S)-di-p-etil-benzoato de 2,4- pentileno, (R,R)-dibenzoato de 3,5-heptileno e (S,S)- dibenzoato de 3,5-heptileno, (R,R)-di-p-metil-benzoato de 3,5-heptileno e (S,S)-di-p-metil-benzoato de 3,5-heptileno, (R,R)-di-p-etil-benzoato de 3,5-heptileno e (S,S)-di-p-etil- benzoato de 3,5-heptileno.[0024] Most preferably, the raw material of the precipitation aid used in preparing the catalyst component comprises, in an amount greater than 80% by weight, preferably greater than 90% by weight, more preferably greater than 95% by weight and even more preferably greater than 98% by weight, based on its total weight, at least one of the following isomeric combinations: (R,R)-2,4-pentylene dibenzoate and (S,S)-2,4-dibenzoate pentylene, 2,4-pentylene (R,R)-di-p-methyl-benzoate and 2,4-pentylene (S,S)-di-p-methyl-benzoate, (R,R)-di- 2,4-pentylene p-ethyl-benzoate and 2,4-pentylene (S,S)-di-p-ethyl-benzoate, 3,5-heptylene (R,R)-dibenzoate and (S,S )- 3,5-heptylene dibenzoate, 3,5-heptylene (R,R)-di-p-methyl-benzoate and 3,5-heptylene (S,S)-di-p-methyl-benzoate, 3,5-heptylene (R,R)-di-p-ethyl-benzoate and 3,5-heptylene (S,S)-di-p-ethyl-benzoate.
[0025] Em algumas incorporações da invenção, o teor do auxiliar de precipitação a no componente de catalisador é menor que 1,0% em peso, preferivelmente menor que 0,5% em peso, mais preferivelmente menor que 0,2% em peso e ainda mais preferivelmente menor que 0,15% em peso, baseado no peso total do componente de catalisador.[0025] In some embodiments of the invention, the content of the precipitation aid a in the catalyst component is less than 1.0% by weight, preferably less than 0.5% by weight, more preferably less than 0.2% by weight and even more preferably less than 0.15% by weight, based on the total weight of the catalyst component.
[0026] Em algumas incorporações da invenção, o auxiliar de precipitação compreende ainda opcionalmente um auxiliar de precipitação representado pela fórmula (II): na qual cada R7 é selecionado independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C10 e cicloalquila de C3-C10, cada X é um halogênio e n é 1, 2, 3 ou 4.[0026] In some embodiments of the invention, the precipitation aid optionally further comprises a precipitation aid represented by formula (II): in which each R7 is independently selected from the group consisting of C1-C10 alkyl and C3-C10 cycloalkyl, each X is a halogen and n is 1, 2, 3 or 4.
[0027] Em algumas incorporações preferidas da invenção, o auxiliar de precipitação b é pelo menos um selecionado de titanato de tetrametila, titanato de tetraetila, titanato de tetra-n-butila, titanato de tetraisobutila, titanato de tetra-n-propila e titanato de tetraisopropila, e preferivelmente é titanato de tetraetila ou titanato de tetra-n-butila.[0027] In some preferred embodiments of the invention, the precipitation aid b is at least one selected from tetramethyl titanate, tetraethyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetraisobutyl titanate, tetra-n-propyl titanate and titanate of tetraisopropyl, and preferably it is tetraethyl titanate or tetra-n-butyl titanate.
[0028] Em algumas incorporações, o auxiliar de precipitação no componente de catalisador da invenção consiste essencialmente do auxiliar de precipitação a descrito acima e do auxiliar de precipitação b descrito acima.[0028] In some embodiments, the precipitation aid in the catalyst component of the invention consists essentially of the precipitation aid a described above and the precipitation aid b described above.
[0029] Em outras incorporações, o auxiliar de precipitação no componente de catalisador da invenção consiste essencialmente do auxiliar de precipitação a descrito acima.[0029] In other embodiments, the precipitation aid in the catalyst component of the invention essentially consists of the precipitation aid described above.
[0030] Em algumas incorporações, o componente de catalisador da invenção não contém nenhum outro auxiliar de precipitação além do auxiliar de precipitação a descrito acima e do auxiliar de precipitação b descrito acima.[0030] In some embodiments, the catalyst component of the invention does not contain any other precipitation aid other than the precipitation aid a described above and the precipitation aid b described above.
[0031] De acordo com a presente invenção, não há nenhuma limitação particular no doador de elétrons internos no componente de catalisador, e qualquer composto doador de elétrons internos conhecido na técnica por conferir propriedades desejadas pata o componente de catalisador pode ser incluído no componente de catalisador.[0031] In accordance with the present invention, there is no particular limitation on the internal electron donor in the catalyst component, and any internal electron donor compound known in the art to impart desired properties to the catalyst component can be included in the catalyst component. catalyst.
[0032] Em algumas incorporações, o componente de catalisador da invenção compreende pelo menos um composto tipo 2,2-diidrocarbil-1,3-propileno glicol dimetil éter representado pela fórmula (III) como um doador de elétrons internos: na qual R5 e R6 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C10, cicloalquila de C3-C10, arila de C6-C10 e aralquila de C7-C10 substituído ou não substituído, preferivelmente do grupo consistindo de grupos alquila de C1C6, substituídos ou não substituídos; e ainda mais preferivelmente do grupo consistindo de metila, etila, n- propila, isopropila, n-butila, isobutila, terciobutila, n- pentila, isopentila, terciopentila, ciclopentila, ciclo- hexila e fenila. Opcionalmente, R5 e R6 se ligam para formar um anel. Outros éteres correspondentes tais como éter dietílico, éter dipropílico, metil etil éter e similares também foram concebidos.[0032] In some embodiments, the catalyst component of the invention comprises at least one 2,2-dihydrocarbyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether type compound represented by formula (III) as an internal electron donor: in which R5 and R6 are independently selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C3-C10 cycloalkyl, C6-C10 aryl and substituted or unsubstituted C7-C10 aralkyl, preferably from the group consisting of C1C6 alkyl groups, replaced or not replaced; and even more preferably from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, terthiobutyl, n-pentyl, isopentyl, tertiopentyl, cyclopentyl, cyclohexyl and phenyl. Optionally, R5 and R6 bond to form a ring. Other corresponding ethers such as diethyl ether, dipropyl ether, methyl ethyl ether and the like have also been designed.
[0033] Exemplos apropriados do composto do tipo 2,2- diidrocarbil-1,3-propileno glicol dimetil éter representado pela fórmula (III) incluem, mas não se limitam a 2,2-di-n- propil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2,2-di-isopropil- 1,3-propileno glicol dimetil éter, 2,2-di-n-butil-1, 3- propileno glicol dimetil éter, 2,2-diisobutil-1, 3- propileno glicol dimetil éter, 2,2-di-n-pentil-1, 3- propileno glicol dimetil éter, 2,2-diisopentil-1, 3- propileno glicol dimetil éter, 2,2-di-n-hexil-1, 3- propileno glicol dimetil éter, 2,2-diiso-hexil-1,3-diéter, 2-n-propil-2-isopropil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-n-propil-2-n-butil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- n-propil-2-isobutil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- n-propil-2-n-pentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- n-propil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- n-propil-2-n-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-n- propil-2-iso-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isopropil-2-n-butil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isopropil-2-isobutil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isopropil-2-n-pentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isopropil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-isopropil-2-n-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-isopropil-2-iso-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-n-butil-2-isobutil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- n-butil-2-n-pentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-n- butil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-n- butil-2-n-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-n- butil-2-iso-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isobutil-2-n-pentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isobutil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isobutil-2-n-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isobutil-2-iso-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- n-pentil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- n-pentil-2-n-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-n- pentil-2-iso-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isopentil-2-n-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isopentil-2-iso-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter e 2-n-hexil-2-iso-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter.[0033] Suitable examples of the compound of the type 2,2-dihydrocarbyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether represented by formula (III) include, but are not limited to 2,2-di-n-propyl-1,3- propylene glycol dimethyl ether, 2,2-diisopropyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2,2-di-n-butyl-1, 3-propylene glycol dimethyl ether, 2,2-diisobutyl-1, 3 - propylene glycol dimethyl ether, 2,2-di-n-pentyl-1, 3- propylene glycol dimethyl ether, 2,2-diisopentyl-1, 3- propylene glycol dimethyl ether, 2,2-di-n-hexyl- 1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2,2-diisohexyl-1,3-diether, 2-n-propyl-2-isopropyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-propyl-2- n-butyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2- n-propyl-2-isobutyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2- n-propyl-2-n-pentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-propyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-propyl-2-n-hexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-propyl-2 -isohexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-n-butyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-isobutyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-n-pentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-n-hexyl-1,3- propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-isohexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-butyl-2-isobutyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-butyl-2 -n-pentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-butyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-butyl-2-n-hexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-butyl-2-isohexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isobutyl-2-n-pentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isobutyl-2- isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isobutyl-2-n-hexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isobutyl-2-isohexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2 - n-pentyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-pentyl-2-n-hexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-pentyl-2-isohexyl -1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2- isopentyl-2-n-hexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2- isopentyl-2-isohexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether and 2- n-hexyl-2-isohexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether.
[0034] Em algumas incorporações preferidas, o componente de catalisador da invenção compreende, como um doador de elétrons internos, pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo de 2,2-diisopropil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2,2-di-n-butil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2,2-diisobutil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2,2-di-n-pentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2,2- diisopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-n-propil- 2-isopropil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-n-propil- 2-isobutil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-n-propil- 2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isopropil-2-n-butil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isopropil-2-isobutil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isopropil-2-n-pentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isopropil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-isopropil-2-iso-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-n-butil-2-isobutil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- n-butil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- n-butil-2-iso-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isobutil-2-n-pentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isobutil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isobutil-2-n-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2- isobutil-2-iso-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter e 2-n-pentil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter.[0034] In some preferred embodiments, the catalyst component of the invention comprises, as an internal electron donor, at least one compound selected from the group consisting of 2,2-diisopropyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2,2 -di-n-butyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2,2-diisobutyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2,2-di-n-pentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2,2-diisopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-propyl-2-isopropyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-propyl-2-isobutyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-propyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-n-butyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-isobutyl-1 ,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-n-pentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2- isohexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-butyl-2-isobutyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-n-butyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether , 2-n-butyl-2-isohexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isobutyl-2-n-pentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isobutyl-2-isopentyl-1 ,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isobutyl-2-n-hexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isobutyl-2-isohexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether and 2-n- pentyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether.
[0035] Em algumas incorporações preferidas, o componente de catalisador da invenção compreende, como um doador de elétrons internos, pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo de 2,2'-diisopropil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2,2'-diisobutil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2,2'-diisopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-isopropil-2-isobutil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-isopropil-2-n-pentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-isopropil-2-iso-hexil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-isobutil-2-n-pentil-1,3-propileno glicol dimetil éter, 2-isobutil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter e 2-n-pentil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter.[0035] In some preferred embodiments, the catalyst component of the invention comprises, as an internal electron donor, at least one compound selected from the group consisting of 2,2'-diisopropyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2, 2'-diisobutyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2,2'-diisopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-isobutyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl -2-n-pentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isopropyl-2-isohexyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether ether, 2-isobutyl-2-n-pentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether, 2-isobutyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether and 2-n-pentyl-2-isopentyl-1, 3-propylene glycol dimethyl ether.
[0036] Em algumas incorporações, o componente de catalisador da invenção compreende, como um doador de elétrons internos, pelo menos um composto do tipo 2-ciano- 2,3-diidrocarbil-succinato de dietila representados pela fórmula (III’) : na qual R5 e R6 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C10, cicloalquila de C3-C10, arila de C6-C10 e aralquila de C7-C10 substituído ou não substituído; preferivelmente do grupo consistindo de alquila de C1-C8, cicloalquila de C3-C8 e arila de C6-C8 substituído ou não substituído; mais preferivelmente do grupo consistindo de alquila de C1-C6 e fenila substituído ou não substituído; e ainda mais preferivelmente do grupo consistindo de metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terciobutila, n-pentila, isopentila, terciopentila, ciclopentila, ciclo-hexila e fenila. Outros ésteres correspondentes tais como dimetil ésteres, dipropil ésteres, metil etil ésteres e similares também foram concebidos.[0036] In some embodiments, the catalyst component of the invention comprises, as an internal electron donor, at least one compound of the diethyl 2-cyano-2,3-dihydrocarbyl-succinate type represented by formula (III'): in which R5 and R6 are independently selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C3-C10 cycloalkyl, C6-C10 aryl and substituted or unsubstituted C7-C10 aralkyl; preferably from the group consisting of C1-C8 alkyl, C3-C8 cycloalkyl and substituted or unsubstituted C6-C8 aryl; more preferably from the group consisting of C1-C6 alkyl and substituted or unsubstituted phenyl; and even more preferably from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, terthiobutyl, n-pentyl, isopentyl, tertiopentyl, cyclopentyl, cyclohexyl and phenyl. Other corresponding esters such as dimethyl esters, dipropyl esters, methyl ethyl esters and the like have also been designed.
[0037] Exemplos apropriados do composto do tipo 2-ciano- 2,3-diidrocarbil-succinato de dietila representados pela fórmula (III’) incluem, mas não se limitam a, 2-ciano-2,3- di-n-propil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3-diisopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2,3-di-n-butil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3-diisobutil-succinato de dietila, 2- ciano-2,3-di-n-pentil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3- diisopentil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3- diciclopentil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3-di-n- hexil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3-diiso-hexil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-n-propil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-n-butil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-isobutil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-n-pentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-isopentil- succinato de dietila, 2- ciano-2-isopropil-3-ciclopentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-butil-3-n-propil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-butil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-butil-3-isobutil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-butil-3-n-pentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-butil-3-isopentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-butil-3-ciclopentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isobutil-3-n-propil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isobutil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isobutil-3-n-butil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isobutil-3-n-pentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isobutil-3-isopentil- succinato de dietila, 2- ciano-2-isobutil-3- ciclopentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-pentil-3-n-propil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-pentil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-pentil-3-n-butil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-pentil-3-isobutil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-pentil-3-isopentil- succinato de dietila, 2- ciano-2-n-pentil-3- ciclopentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopentil-3-n-propil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopentil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopentil-3-n-butil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopentil-3-isobutil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopentil-3-n-pentil- succinato de dietila, 2 -ciano-2-isopentil-3-ciclopentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-ciclopentil-3-n-propil- succinato de dietila, 2 -ciano-2-ciclopentil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-ciclopentil-3-n-butil- succinato de dietila, 2-ciano-2-ciclopentil-3-isobutil- succinato de dietila, 2-ciano-2-ciclopentil-3-n-pentil- succinato succinato de dietila e 2 de dietila. -ciano-2-ciclopentil-3-isopentil-[0037] Suitable examples of the diethyl 2-cyano-2,3-dihydrocarbyl-succinate type compound represented by formula (III') include, but are not limited to, 2-cyano-2,3-di-n-propyl -diethyl succinate, diethyl 2-cyano-2,3-diisopropyl-succinate, diethyl 2-cyano-2,3-di-n-butyl-succinate, diethyl 2-cyano-2,3-diisobutyl-succinate , 2-cyano-2,3-di-n-pentyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2,3-diisopentyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2,3-dicyclopentyl-diethyl-succinate, 2-cyano Diethyl -2,3-di-n-hexyl-succinate, 2-cyano-2,3-diisohexyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-isopropyl-3-n-propyl-diethyl-succinate, 2 diethyl-cyano-2-isopropyl-3-n-butyl-succinate, diethyl 2-cyano-2-isopropyl-3-isobutyl-succinate, diethyl 2-cyano-2-isopropyl-3-n-pentyl-succinate , diethyl 2-cyano-2-isopropyl-3-isopentyl-succinate, diethyl 2-cyano-2-isopropyl-3-cyclopentyl-succinate, 2-cyano-2-n-butyl-3-n-propyl-succinate diethyl, 2-cyano-2-n-butyl-3-isopropyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-n-butyl-3-diethyl-isobutyl-succinate, 2-cyano-2-n-butyl-3 -n-pentyl- diethyl succinate, 2-cyano-2-n-butyl-3-isopentyl- diethyl succinate, 2-cyano-2-n-butyl-3-cyclopentyl- diethyl succinate, 2-cyano-2 Diethyl-isobutyl-3-n-propyl-succinate, 2-cyano-2-isobutyl-3-isopropyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-isobutyl-3-n-butyl-diethyl-succinate, 2-cyano -2-isobutyl-3-n-pentyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-isobutyl-3-isopentyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-isobutyl-3-cyclopentyl-diethyl-succinate, 2-cyano Diethyl -2-n-pentyl-3-n-propyl-succinate, 2-cyano-2-n-pentyl-3-isopropyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-n-pentyl-3-n-butyl - diethyl succinate, 2-cyano-2-n-pentyl-3-isobutyl-diethyl succinate, 2-cyano-2-n-pentyl-3-isopentyl-diethyl succinate, 2-cyano-2-n-pentyl -3-cyclopentyl-diethyl succinate, 2-cyano-2-isopentyl-3-n-propyl-diethyl succinate, 2-cyano-2-isopentyl-3-isopropyl-diethyl succinate, 2-cyano-2-isopentyl Diethyl -3-n-butyl-succinate, 2-cyano-2-isopentyl-3-isobutyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-isopentyl-3-n-pentyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2 Diethyl-isopentyl-3-cyclopentyl-succinate, 2-cyano-2-cyclopentyl-3-n-propyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-cyclopentyl-3-isopropyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2 diethyl-cyclopentyl-3-n-butyl-succinate, diethyl 2-cyano-2-cyclopentyl-3-isobutyl-succinate, diethyl 2-cyano-2-cyclopentyl-3-n-pentyl-succinate and 2 diethyl. -cyano-2-cyclopentyl-3-isopentyl-
[0038] Em algumas incorporações preferidas, o componente de catalisador da invenção compreende, como um doador de elétrons internos, pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo de 2-ciano-2,3-diisopropil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3-di-n-butil-succinato de dietila, 2- ciano-2,3-diisobutil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3-di- n-pentil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3-diisopentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-n-propil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-n-butil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-isobutil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-n-pentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-isopentil- succinato de dietila, 2-c iano-2-isopropil-3- ciclopentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-butil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-butil-3-isobutil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-butil-3-n-pentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isobutil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isobutil-3-n-butil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isobutil-3-n-pentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-pentil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-pentil-3-n-butil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-pentil-3-isobutil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopentil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopentil-3-n-butil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopentil-3-isobutil- succinato de dietila, 2- ciano-2-ciclopentil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-ciclopentil-3-n-butil- succinato de dietila e 2-ciano-2-ciclopentil-3-isobutil- succinato de dietila.[0038] In some preferred embodiments, the catalyst component of the invention comprises, as an internal electron donor, at least one compound selected from the group consisting of diethyl 2-cyano-2,3-diisopropyl succinate, 2-cyano- Diethyl 2,3-di-n-butyl-succinate, Diethyl 2-cyano-2,3-diisobutyl-succinate, Diethyl 2-cyano-2,3-di-n-pentyl-succinate, 2-cyano- Diethyl 2,3-diisopentyl-succinate, 2-cyano-2-isopropyl-3-n-propyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-isopropyl-3-n-butyl-diethyl-succinate, 2-cyano- Diethyl 2-isopropyl-3-isobutyl-succinate, 2-cyano-2-isopropyl-3-n-pentyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-isopropyl-3-isopentyl-diethyl-succinate, 2-cyano -2-isopropyl-3-cyclopentyl-diethyl succinate, 2-cyano-2-n-butyl-3-isopropyl-diethyl succinate, 2-cyano-2-n-butyl-3-isobutyl-diethyl succinate, 2 Diethyl-cyano-2-n-butyl-3-n-pentyl-succinate, diethyl 2-cyano-2-isobutyl-3-isopropyl-succinate, 2-cyano-2-isobutyl-3-n-butyl-succinate diethyl, 2-cyano-2-isobutyl-3-n-pentyl-diethyl succinate, 2-cyano-2-n-pentyl-3-isopropyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-n-pentyl-3 -n-butyl- diethyl succinate, 2-cyano-2-n-pentyl-3-isobutyl- diethyl succinate, 2-cyano-2-isopentyl-3-isopropyl- diethyl succinate, 2-cyano-2-isopentyl Diethyl -3-n-butyl-succinate, 2-cyano-2-isopentyl-3-isobutyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-cyclopentyl-3-isopropyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-cyclopentyl Diethyl -3-n-butyl-succinate and diethyl 2-cyano-2-cyclopentyl-3-isobutyl-succinate.
[0039] Em algumas incorporações preferidas, o componente de catalisador da invenção compreende, como um doador de elétrons internos, pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo de 2-ciano-2,3-diisopropil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3-di-n-butil-succinato de dietila, 2- ciano-2,3-diisobutil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3-di- n-pentil-succinato de dietila, 2-ciano-2,3-diisopentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-n-butil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-isobutil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-n-pentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3-isopentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopropil-3- ciclopentil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-butil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isobutil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-n-pentil-3-isopropil- succinato de dietila, 2-ciano-2-isopentil-3-isopropil- succinato de dietila e 2-ciano-2-ciclopentil-3-isopropil- succinato de dietila.[0039] In some preferred embodiments, the catalyst component of the invention comprises, as an internal electron donor, at least one compound selected from the group consisting of diethyl 2-cyano-2,3-diisopropyl succinate, 2-cyano- Diethyl 2,3-di-n-butyl-succinate, Diethyl 2-cyano-2,3-diisobutyl-succinate, Diethyl 2-cyano-2,3-di-n-pentyl-succinate, 2-cyano- Diethyl 2,3-diisopentyl-succinate, 2-cyano-2-isopropyl-3-n-butyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2-isopropyl-3-isobutyl-diethyl-succinate, 2-cyano-2- diethyl isopropyl-3-n-pentyl-succinate, diethyl 2-cyano-2-isopropyl-3-isopentyl-succinate, diethyl 2-cyano-2-isopropyl-3-cyclopentyl-succinate, 2-cyano-2- diethyl-n-butyl-3-isopropyl-succinate, diethyl 2-cyano-2-isobutyl-3-isopropyl-succinate, diethyl 2-cyano-2-n-pentyl-3-isopropyl-succinate, 2-cyano- Diethyl 2-isopentyl-3-isopropyl-succinate and diethyl 2-cyano-2-cyclopentyl-3-isopropyl-succinate.
[0040] Em algumas incorporações, o componente de catalisador da invenção compreende, como um doador de elétrons internos, pelo menos um composto do tipo ftalato representado pela fórmula (III”): na qual R7 e R8 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C10, cicloalquila de C3-C10, arila de C6-C10 e aralquila de C7-C10 substituído ou não substituído; preferivelmente do grupo consistindo de alquila de C1-C8, cicloalquila de C3-C8 e arila de C6-C8 substituído ou não substituído; mais preferivelmente do grupo consistindo de grupos alquila de C1-C6 substituídos ou não substituídos; e ainda mais preferivelmente do grupo consistindo de metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, n- pentila e isopentila.[0040] In some embodiments, the catalyst component of the invention comprises, as an internal electron donor, at least one phthalate-type compound represented by formula (III”): in which R7 and R8 are independently selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C3-C10 cycloalkyl, C6-C10 aryl and substituted or unsubstituted C7-C10 aralkyl; preferably from the group consisting of C1-C8 alkyl, C3-C8 cycloalkyl and substituted or unsubstituted C6-C8 aryl; more preferably from the group consisting of substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl groups; and even more preferably from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n-pentyl and isopentyl.
[0041] Exemplos apropriados do composto do tipo ftalato representado pela fórmula (III”) incluem, mas não se limitam a ftalato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de di-n-propila, ftalato de diisopropila, ftalato de di-n- butila, ftalato de diisobutila, ftalato de di-n-pentila e ftalato de diisoamil.[0041] Suitable examples of the phthalate-type compound represented by formula (III”) include, but are not limited to, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, di-n-propyl phthalate, diisopropyl phthalate, di-n-phthalate, butyl, diisobutyl phthalate, di-n-pentyl phthalate and diisoamyl phthalate.
[0042] Preferivelmente, o composto do tipo ftalato representado pela fórmula (III”) é selecionado do grupo consistindo de ftalato de dietila, ftalato de di-n-propila, ftalato de diisopropila, ftalato de di-n-butila, ftalato de diisobutila e ftalato de di-n-pentila. Muito preferivelmente, o composto do tipo ftalato representado pela fórmula (III”) é selecionado do grupo consistindo de ftalato de dietila, ftalato de diisopropila, ftalato de di-n-butila e ftalato de diisobutila.[0042] Preferably, the phthalate-type compound represented by formula (III”) is selected from the group consisting of diethyl phthalate, di-n-propyl phthalate, diisopropyl phthalate, di-n-butyl phthalate, diisobutyl phthalate and di-n-pentyl phthalate. Most preferably, the phthalate-type compound represented by formula (III”) is selected from the group consisting of diethyl phthalate, diisopropyl phthalate, di-n-butyl phthalate and diisobutyl phthalate.
[0043] No componente de catalisador da invenção, o teor de titânio varia de 1,0% em peso a 8,0% em peso e preferivelmente de 1,6% em peso a 6,0% em peso; o teor de magnésio varia de 10,0% em peso a 70,0% em peso e preferivelmente de 15,0% em peso a 40,0% em peso; o teor de halogênio varia de 20,0% em peso a 90,0% em peso e preferivelmente de 30,0% em peso a 85,0% em peso; o teor do composto doador de elétrons internos varia de 2,0% em peso a 30,0% em peso e preferivelmente de 3,0% em peso a 20,0% em peso, baseados no peso total do componente de catalisador.[0043] In the catalyst component of the invention, the titanium content varies from 1.0% by weight to 8.0% by weight and preferably from 1.6% by weight to 6.0% by weight; the magnesium content varies from 10.0% by weight to 70.0% by weight and preferably from 15.0% by weight to 40.0% by weight; the halogen content varies from 20.0% by weight to 90.0% by weight and preferably from 30.0% by weight to 85.0% by weight; the content of the internal electron donor compound varies from 2.0% by weight to 30.0% by weight and preferably from 3.0% by weight to 20.0% by weight, based on the total weight of the catalyst component.
[0044] Em algumas incorporações, o componente de catalisador da invenção compreende um produto de reação de um composto de magnésio, um composto de titânio, pelo menos um composto doador de elétrons internos e um auxiliar de precipitação compreendendo pelo menos um auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I). Compostos de titânio, compostos de magnésio e compostos doadores de elétrons internos que podem ser usados para preparar componente de catalisadores Ziegler-Natta por um método de dissolução-precipitação são bem conhecidos por aqueles versados na técnica e eles podem ser usados em quantidades convencionais empregadas na técnica para formar o componente de catalisador da presente invenção. Alguns exemplos dos compostos de titânio e dos compostos de magnésio serão descritos abaixo.[0044] In some embodiments, the catalyst component of the invention comprises a reaction product of a magnesium compound, a titanium compound, at least one internal electron donating compound and a precipitation aid comprising at least one precipitation aid to represented by formula (I). Titanium compounds, magnesium compounds and internal electron donating compounds that can be used to prepare component of Ziegler-Natta catalysts by a dissolution-precipitation method are well known to those skilled in the art and they can be used in conventional amounts employed in the art. technique for forming the catalyst component of the present invention. Some examples of titanium compounds and magnesium compounds will be described below.
[0045] Em algumas incorporações da invenção, em relação a um mol do composto de magnésio, a quantidade usada do auxiliar de precipitação a pode variar de 0,005 a 0,3 mol e preferivelmente de 0,01 a 0,05 mol; uma razão molar do auxiliar de precipitação a para o composto doador de elétrons internos pode variar de 0,05:1 a menos que 0,8:1 e preferivelmente de 0,1:1 a 0,7:1.[0045] In some embodiments of the invention, in relation to one mole of the magnesium compound, the amount of precipitation aid used can vary from 0.005 to 0.3 mol and preferably from 0.01 to 0.05 mol; a molar ratio of the precipitation aid to the internal electron donor compound can range from 0.05:1 to less than 0.8:1 and preferably from 0.1:1 to 0.7:1.
[0046] Em algumas incorporações da invenção, o auxiliar de precipitação usado na preparação do componente de catalisador compreende ainda o auxiliar de precipitação b descrito acima, e a quantidade usada do auxiliar de precipitação b varia de 0,01 a 5 mols, e preferivelmente de 0,5 a 3 mols, em relação a um mol do auxiliar de precipitação a.[0046] In some embodiments of the invention, the precipitation aid used in preparing the catalyst component further comprises the precipitation aid b described above, and the amount used of the precipitation aid b varies from 0.01 to 5 mol, and preferably from 0.5 to 3 moles, in relation to one mole of the precipitation aid a.
[0047] Num segundo aspecto, a presente invenção provê um método para preparar o componente de catalisador para polimerização olefínica de acordo com a presente invenção. Em princípio, qualquer método conhecido na técnica pode ser usado para preparar um catalisador Ziegler-Natta por um processo de dissolução-precipitação pode ser usado para preparar os componentes de catalisadores da presente invenção, contanto que um auxiliar de precipitação compreendendo o auxiliar de precipitação a descrito acima seja introduzido no sistema reagente antes da precipitação de partículas sólidas. Portanto, a presente invenção provê um método para preparar o componente de catalisador para polimerização olefínica, compreendendo as etapas de: (1) dissolver um composto de magnésio num sistema solvente para formar uma solução contendo composto de magnésio; (2) precipitar sólidos contendo magnésio particulado a partir da solução contendo composto de magnésio na presença de um auxiliar de precipitação, sendo que o auxiliar de precipitação compreende pelo menos um auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I): na qual R1 e R2 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C10, cicloalquila de C3-C10, arila de C6-C10 ou aralquila de C7-C10, substituído ou não substituído; R3 e R4 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C20, cicloalquila de C3-C20, arila de C6-C20 ou aralquila de C7-C20, substituído ou não substituído; sendo que o auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I) compreendendo isômeros representados pela fórmula (I-a) e/ou pela fórmula (I-b) numa quantidade maior que 80% em peso, preferivelmente maior que 90% em peso, mais preferivelmente maior que 95% em peso e ainda mais preferivelmente 98% em peso, baseada no peso total do auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I); e (3) apoiar um componente ativo a base de titânio nos sólidos contendo magnésio particulado para formar um componente de catalisador sólido.[0047] In a second aspect, the present invention provides a method for preparing the catalyst component for olefin polymerization according to the present invention. In principle, any method known in the art can be used to prepare a Ziegler-Natta catalyst by a dissolution-precipitation process can be used to prepare the catalyst components of the present invention, provided that a precipitation aid comprising the precipitation aid to described above is introduced into the reactant system before precipitation of solid particles. Therefore, the present invention provides a method for preparing the catalyst component for olefin polymerization, comprising the steps of: (1) dissolving a magnesium compound in a solvent system to form a magnesium compound-containing solution; (2) precipitating particulate magnesium-containing solids from the magnesium compound-containing solution in the presence of a precipitation aid, the precipitation aid comprising at least one precipitation aid represented by formula (I): in which R1 and R2 are independently selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C3-C10 cycloalkyl, C6-C10 aryl or C7-C10 aralkyl, substituted or unsubstituted; R3 and R4 are independently selected from the group consisting of C1-C20 alkyl, C3-C20 cycloalkyl, C6-C20 aryl or C7-C20 aralkyl, substituted or unsubstituted; wherein the precipitation aid is represented by formula (I) comprising isomers represented by formula (Ia) and/or formula (Ib) in an amount greater than 80% by weight, preferably greater than 90% by weight, more preferably greater than 95% by weight and even more preferably 98% by weight, based on the total weight of the precipitation aid represented by formula (I); It is (3) supporting a titanium-based active component on the particulate magnesium-containing solids to form a solid catalyst component.
[0048] Um primeiro método exemplar que pode ser usado para preparar o componente de catalisador para polimerização olefínica da presente invenção inclui as seguintes etapas: (1) reagir um composto de magnésio com um álcool, opcionalmente na presença de um solvente de hidrocarboneto inerte, para obter uma solução de aduto de álcool-composto de magnésio uniforme; (2) reagir a solução de aduto de álcool- composto de magnésio da etapa (1) com um primeiro composto de titânio na presença do auxiliar de precipitação para obter uma mistura contendo precipitado sólido, sendo que o auxiliar de precipitação compreende pelo menos um auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I): na qual R1 e R2 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C10, cicloalquila de C3-C10, arila de C6-C10 e aralquila de C7-C10, substituído ou não substituído; R3 e R4 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C20, cicloalquila de C3-C20, arila de C6-C20 e aralquila de C7-C20, substituído ou não substituído; sendo que o auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I) compreende isômeros representados pela fórmula (I-a) e/ou pela fórmula (I-b) numa quantidade maior que 80% em peso, preferivelmente maior que 90% em peso, mais preferivelmente maior que 95% em peso e ainda mais preferivelmente 98% em peso, baseada no peso total do auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I); (3) contatar a mistura da etapa (2) com um primeiro composto doador de elétrons internos para obter uma suspensão; (4) submeter a suspensão da etapa (3) a separação sólido-líquido para obter um primeiro produto intermediário sólido, e contatar o primeiro produto intermediário sólido obtido com um segundo composto de titânio e, opcionalmente, com um segundo composto doador de elétrons internos para prover uma mistura; (5) submeter a mistura da etapa (4) a separação sólido-líquido para obter um segundo produto intermediário sólido, e tratar o segundo produto intermediário sólido com um terceiro composto de titânio para formar um componente de catalisador sólido; e (6) recuperar o componente de catalisador sólido.[0048] A first exemplary method that can be used to prepare the catalyst component for olefinic polymerization of the present invention includes the following steps: (1) reacting a magnesium compound with an alcohol, optionally in the presence of an inert hydrocarbon solvent, to obtain a uniform alcohol-magnesium compound adduct solution; (2) reacting the alcohol-magnesium compound adduct solution from step (1) with a first titanium compound in the presence of the precipitation aid to obtain a mixture containing solid precipitate, the precipitation aid comprising at least one auxiliary of precipitation represented by formula (I): in which R1 and R2 are independently selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C3-C10 cycloalkyl, C6-C10 aryl and C7-C10 aralkyl, substituted or unsubstituted; R3 and R4 are independently selected from the group consisting of C1-C20 alkyl, C3-C20 cycloalkyl, C6-C20 aryl and C7-C20 aralkyl, substituted or unsubstituted; wherein the precipitation aid represented by formula (I) comprises isomers represented by formula (Ia) and/or formula (Ib) in an amount greater than 80% by weight, preferably greater than 90% by weight, more preferably greater than 95% by weight and even more preferably 98% by weight, based on the total weight of the precipitation aid represented by formula (I); (3) contacting the mixture from step (2) with a first internal electron donating compound to obtain a suspension; (4) subjecting the suspension from step (3) to solid-liquid separation to obtain a first solid intermediate product, and contacting the first solid intermediate product obtained with a second titanium compound and, optionally, with a second internal electron donor compound to provide a mixture; (5) subjecting the mixture from step (4) to solid-liquid separation to obtain a second solid intermediate product, and treating the second solid intermediate product with a third titanium compound to form a solid catalyst component; and (6) recovering the solid catalyst component.
[0049] O primeiro, segundo e terceiro compostos de titânio usados no primeiro método podem ser iguais ou diferentes, e o primeiro e segundo doadores de elétrons internos podem ser iguais ou diferentes.[0049] The first, second and third titanium compounds used in the first method may be the same or different, and the first and second internal electron donors may be the same or different.
[0050] Numa incorporação específica, o primeiro método inclui as seguintes etapas: (1) executar uma primeira reação de contato de um composto de magnésio e um álcool num solvente de hidrocarboneto inerte para obter uma solução de aduto de composto de magnésio-álcool uniforme; (2) executar uma segunda reação de contato da solução uniforme da etapa (1) e um primeiro composto de titânio na presença de um auxiliar de precipitação para obter uma mistura contendo precipitado sólido; (3) executar uma terceira reação de contato da mistura da etapa (2) e um primeiro composto doador de elétrons internos para obter uma suspensão; (4) submeter a suspensão da etapa (3) a separação sólido líquido, executar uma quarta reação de contato do produto intermediário sólido resultante com um segundo composto de titânio e um segundo composto doador de elétrons internos e, depois, executar separação sólido-líquido para obter um produto intermediário sólido; (5) executar uma quinta reação de contato do produto intermediário sólido da etapa (4) com um terceiro composto de titânio, seguido por separação sólido-líquido, e submeter o produto sólido resultante a lavagem com um solvente inerte e secagem, para obter o componente de catalisador sólido final.[0050] In a specific embodiment, the first method includes the following steps: (1) performing a first contact reaction of a magnesium compound and an alcohol in an inert hydrocarbon solvent to obtain a uniform magnesium compound-alcohol adduct solution ; (2) performing a second contact reaction of the uniform solution of step (1) and a first titanium compound in the presence of a precipitation aid to obtain a mixture containing solid precipitate; (3) performing a third contact reaction of the mixture from step (2) and a first internal electron donor compound to obtain a suspension; (4) subject the suspension from step (3) to solid-liquid separation, perform a fourth contact reaction of the resulting solid intermediate product with a second titanium compound and a second internal electron donor compound, and then perform solid-liquid separation to obtain a solid intermediate product; (5) carry out a fifth contact reaction of the solid intermediate product from step (4) with a third titanium compound, followed by solid-liquid separation, and subject the resulting solid product to washing with an inert solvent and drying, to obtain the final solid catalyst component.
[0051] O álcool usado no primeiro método pode ser um ou mais selecionados de álcool alifático linear ou ramificado de C1-C10, álcool alicíclico de C3-C12, álcool de arila de C6-C20 e álcool de aralquila de C7-C20. Exemplos do álcool incluem, mas não se limitam a etanol, n-propanol, isopropanol, n- butanol, isobutanol, 2-butanol, n-pentanol, isopentanol, n-hexanol, iso-hexanol, 2-etil-hexanol, álcool benzílico, fenetanol, ciclopentanol, metil-ciclopentanol, ciclo- hexanol e misturas dos mesmos, preferivelmente 2-etil- hexanol.[0051] The alcohol used in the first method can be one or more selected from C1-C10 linear or branched aliphatic alcohol, C3-C12 alicyclic alcohol, C6-C20 aryl alcohol and C7-C20 aralkyl alcohol. Examples of the alcohol include, but are not limited to, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, 2-butanol, n-pentanol, isopentanol, n-hexanol, isohexanol, 2-ethylhexanol, benzyl alcohol , phenethanol, cyclopentanol, methyl cyclopentanol, cyclohexanol and mixtures thereof, preferably 2-ethylhexanol.
[0052] No primeiro método, em relação a um mol de magnésio, a quantidade usada de álcool varia de 2 a 4 mols, e preferivelmente de 2,5 a 3,5 mols, e a quantidade total usada dos compostos de titânio nas etapas (2), (4) e (5) varia de 1 a 40 mols, e preferivelmente de 1,5 a 35 mols.[0052] In the first method, in relation to one mole of magnesium, the amount of alcohol used varies from 2 to 4 moles, and preferably from 2.5 to 3.5 moles, and the total amount of titanium compounds used in the steps (2), (4) and (5) varies from 1 to 40 moles, and preferably from 1.5 to 35 moles.
[0053] As condições de processo empregadas no primeiro método incluem: na etapa (1), temperatura para reação/primeira reação de contato varia de 30 a 150°C, e preferivelmente de 60 a 140°C, e o tempo de reação varia de 0,5 a 10 horas, e preferivelmente de 0,5 a 6 horas; na etapa (2), temperatura para reação/segunda reação de contato varia de -40 a 0°C, e preferivelmente de -30 a -20°C, e o tempo de reação varia de 3 a 5 horas, e preferivelmente de 3,5 a 4,5 horas; na etapa (3), temperatura para reação/terceira reação de contato varia de 20 a 120°C, e preferivelmente de 70 a 110°C, e o tempo de reação varia de 0,5 a 6 horas, e preferivelmente de 1 a 4 horas; na etapa (4), temperatura para reação/quarta reação de contato varia de 50 a 150°C, e preferivelmente de 80 a 120°C, e o tempo de reação varia de 1 a 6 horas, e preferivelmente de 2,5 a 4,5 horas; na etapa (5), temperatura para reação/quinta reação de contato varia de 50 a 150°C, e preferivelmente de 80 a 120°C, e o tempo de reação varia de 1 a 6 horas, e preferivelmente de 2,5 a 4,5 horas.[0053] The process conditions employed in the first method include: in step (1), temperature for reaction/first contact reaction varies from 30 to 150°C, and preferably from 60 to 140°C, and the reaction time varies from 0.5 to 10 hours, and preferably from 0.5 to 6 hours; in step (2), temperature for reaction/second contact reaction varies from -40 to 0°C, and preferably from -30 to -20°C, and the reaction time varies from 3 to 5 hours, and preferably from 3 .5 to 4.5 hours; in step (3), temperature for reaction/third contact reaction varies from 20 to 120°C, and preferably from 70 to 110°C, and the reaction time varies from 0.5 to 6 hours, and preferably from 1 to 4 hours; in step (4), temperature for reaction/fourth contact reaction varies from 50 to 150°C, and preferably from 80 to 120°C, and the reaction time varies from 1 to 6 hours, and preferably from 2.5 to 4.5 hours; in step (5), temperature for reaction/fifth contact reaction varies from 50 to 150°C, and preferably from 80 to 120°C, and the reaction time varies from 1 to 6 hours, and preferably from 2.5 to 4.5 hours.
[0054] Mais detalhes do método acima podem ser encontrados em CN 106317275, a divulgação inteira da qual aqui se incorpora por referência.[0054] More details of the above method can be found in CN 106317275, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference.
[0055] Um segundo método exemplar que pode ser usado para preparar o componente de catalisador para polimerização olefínica da presente invenção inclui as seguintes etapas: (1) contatar um composto de magnésio com um epóxi orgânico e um composto orgânico de fósforo, opcionalmente na presença de um solvente de hidrocarboneto inerte, para formar uma solução de composto de magnésio uniforme; (2) reagir a solução de composto de magnésio da etapa (1) com um primeiro composto de titânio e um primeiro composto doador de elétrons internos na presença do auxiliar de precipitação para obter uma suspensão contendo precipitado sólido, sendo que o auxiliar de precipitação compreende pelo menos um auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I): na qual R1 e R2 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C10, cicloalquila de C3-C10, arila de C6-C10 e aralquila de C7-C10, substituído ou não substituído; R3 e R4 são selecionados independentemente do grupo consistindo de alquila de C1-C20, cicloalquila de C3-C20, arila de C6-C20 e aralquila de C7-C20, substituído ou não substituído; sendo que o auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I) compreende isômeros representados pela fórmula (I-a) e/ou pela fórmula (I-b) numa quantidade maior que 80% em peso, preferivelmente maior que 90% em peso, mais preferivelmente maior que 95% em peso e ainda mais preferivelmente 98% em peso, baseada no peso total do auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I); (3) submeter as suspensão da etapa (2) a separação sólido- líquido para obter um primeiro produto intermediário sólido, e contatar o primeiro produto intermediário sólido com um segundo composto de titânio e, opcionalmente com um segundo composto doador de elétrons internos para prover uma mistura; (4) submeter a mistura da etapa (3) a separação sólido- líquido para obter um segundo produto intermediário sólido; (5) tratar de 1 a 4 vezes o segundo produto intermediário sólido com um terceiro composto de titânio para formar um componente de catalisador sólido; e (6) recuperar o componente de catalisador sólido.[0055] A second exemplary method that can be used to prepare the catalyst component for olefinic polymerization of the present invention includes the following steps: (1) contacting a magnesium compound with an organic epoxy and an organic phosphorus compound, optionally in the presence of an inert hydrocarbon solvent, to form a uniform magnesium compound solution; (2) reacting the magnesium compound solution from step (1) with a first titanium compound and a first internal electron donating compound in the presence of the precipitation aid to obtain a suspension containing solid precipitate, the precipitation aid comprising at least one precipitation aid represented by formula (I): in which R1 and R2 are independently selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C3-C10 cycloalkyl, C6-C10 aryl and C7-C10 aralkyl, substituted or unsubstituted; R3 and R4 are independently selected from the group consisting of C1-C20 alkyl, C3-C20 cycloalkyl, C6-C20 aryl and C7-C20 aralkyl, substituted or unsubstituted; wherein the precipitation aid represented by formula (I) comprises isomers represented by formula (Ia) and/or formula (Ib) in an amount greater than 80% by weight, preferably greater than 90% by weight, more preferably greater than 95% by weight and even more preferably 98% by weight, based on the total weight of the precipitation aid represented by formula (I); (3) subjecting the suspensions from step (2) to solid-liquid separation to obtain a first solid intermediate product, and contacting the first solid intermediate product with a second titanium compound and optionally with a second internal electron donor compound to provide a mix; (4) subjecting the mixture from step (3) to solid-liquid separation to obtain a second solid intermediate product; (5) treating the second solid intermediate product 1 to 4 times with a third titanium compound to form a solid catalyst component; and (6) recovering the solid catalyst component.
[0056] O primeiro, segundo e terceiro compostos de titânio usados no segundo método podem ser iguais ou diferentes, e o primeiro e segundo doadores de elétrons internos podem ser iguais ou diferentes.[0056] The first, second and third titanium compounds used in the second method may be the same or different, and the first and second internal electron donors may be the same or different.
[0057] Numa incorporação específica, o segundo método inclui as seguintes etapas: (1) executar uma primeira reação de contato de um composto de magnésio com um epóxi orgânico e um composto orgânico de fósforo num solvente de hidrocarboneto inerte, para obter uma solução de composto de magnésio uniforme; (2) executar uma segunda reação de contato da solução uniforme da etapa (1) com um primeiro composto de titânio e um primeiro composto doador de elétrons internos na presença de um auxiliar de precipitação, para obter uma suspensão contendo precipitados sólidos; (3) submeter a suspensão contendo precipitados sólidos da etapa (2) a separação sólido-líquido para obter um produto intermediário sólido A, e executar uma terceira reação de contato do produto intermediário sólido A com um segundo composto de titânio e um segundo composto doador de elétrons internos, seguido por separação sólido-líquido, para obter um produto intermediário sólido B; (4) executar uma quarta reação de contato do produto intermediário sólido B da etapa (3) com um terceiro composto de titânio, seguido por separação sólido- líquido, para obter um produto intermediário sólido C; tratar 1-3 vezes o produto intermediário sólido C com o terceiro composto de titânio, seguido por separação sólido-líquido, e submeter o produto sólido resultante a lavagem com um solvente inerte e secagem, para obter o componente de catalisador sólido final.[0057] In a specific embodiment, the second method includes the following steps: (1) performing a first contact reaction of a magnesium compound with an organic epoxy and an organic phosphorus compound in an inert hydrocarbon solvent, to obtain a solution of uniform magnesium compound; (2) performing a second contact reaction of the uniform solution of step (1) with a first titanium compound and a first internal electron donating compound in the presence of a precipitation aid, to obtain a suspension containing solid precipitates; (3) subjecting the suspension containing solid precipitates from step (2) to solid-liquid separation to obtain a solid intermediate product A, and performing a third contact reaction of the solid intermediate product A with a second titanium compound and a second donor compound of internal electrons, followed by solid-liquid separation, to obtain a solid intermediate product B; (4) performing a fourth contact reaction of the solid intermediate product B from step (3) with a third titanium compound, followed by solid-liquid separation, to obtain a solid intermediate product C; treating the solid intermediate product C with the third titanium compound 1-3 times, followed by solid-liquid separation, and subjecting the resulting solid product to washing with an inert solvent and drying, to obtain the final solid catalyst component.
[0058] O epóxi orgânico usado no segundo método pode ser pelo menos um selecionado de epóxi-etano, epóxi-propano, epóxi-butano, vinil-epóxi-etano, dióxido de butadieno, epóxi- cloropropano, metil glicidil éter e diglicidil éter, e preferivelmente é epóxi-cloropropano.[0058] The organic epoxy used in the second method can be at least one selected from epoxy-ethane, epoxy-propane, epoxy-butane, vinyl-epoxy-ethane, butadiene dioxide, epoxy-chloropropane, methyl glycidyl ether and diglycidyl ether, and preferably is epoxy-chloropropane.
[0059] O composto orgânico de fósforo usado no segundo método pode ser pelo menos um selecionado de ésteres de hidrocarbila ou ésteres de hidrocarbila halogenados de ácido fosfórico ou fosforoso, preferivelmente pelo menos um selecionado de fosfato de trimetila, fosfato de trietila, fosfato de tributila, fosfato de trifenila, fosfito de trimetila, fosfito de trietila, fosfito de tributila e fosfito de benzila, e mais preferivelmente é fosfato de tributila.[0059] The organic phosphorus compound used in the second method can be at least one selected from hydrocarbyl esters or halogenated hydrocarbyl esters of phosphoric or phosphorous acid, preferably at least one selected from trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate , triphenyl phosphate, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tributyl phosphite and benzyl phosphite, and more preferably it is tributyl phosphate.
[0060] No segundo método, em relação a um mol de magnésio, a quantidade usada do epóxi orgânico varia de 0,2 a 10 mols, e preferivelmente de 0,5 a 4,0 mols; a quantidade usada do composto orgânico de fósforo varia de 0,1 a 3,0 mols, e preferivelmente de 0,3 a 1,5 mols; e a quantidade total usada de compostos de titânio varia de 3 a 40 mols, e preferivelmente de 5 a 35 mols.[0060] In the second method, in relation to one mole of magnesium, the amount of organic epoxy used varies from 0.2 to 10 moles, and preferably from 0.5 to 4.0 moles; the amount of organic phosphorus compound used varies from 0.1 to 3.0 mol, and preferably from 0.3 to 1.5 mol; and the total amount of titanium compounds used varies from 3 to 40 moles, and preferably from 5 to 35 moles.
[0061] Condições de processo empregadas no segundo método incluem: na etapa (1), temperatura para reação/primeira reação de contato varia de 0 a 80°C, e preferivelmente de 10 a 60°C, e o tempo de reação varia de 0,5 a 10 horas, e preferivelmente de 0,5 a 6 horas; na etapa (2), temperatura para reação/segunda reação de contato varia de -40 a 0°C, e preferivelmente de -30 a -20°C, e o tempo de reação varia de 3 a 5 horas, e preferivelmente de 3,5 a 4,5 horas; na etapa (3), temperatura para reação/terceira reação de contato varia de 50 a 150°C, e preferivelmente de 80 a 120°C, e o tempo de reação varia de 3 a 5 horas, e preferivelmente de 3,5 a 4,5 horas; na etapa (4), temperatura para reação/quarta reação de contato varia de 50 a 150°C, e preferivelmente de 80 a 120°C, e o tempo de reação varia de 1 a 6 horas, e preferivelmente de 2,5 a 4,5 horas; na etapa (5), temperatura para reação/quinta reação de contato varia de 50 a 150°C, e preferivelmente de 80 a 120°C, e o tempo de reação varia de 1 a 6 horas, e preferivelmente de 2,5 a 4,5 horas.[0061] Process conditions employed in the second method include: in step (1), temperature for reaction/first contact reaction varies from 0 to 80°C, and preferably from 10 to 60°C, and the reaction time varies from 0.5 to 10 hours, and preferably 0.5 to 6 hours; in step (2), temperature for reaction/second contact reaction varies from -40 to 0°C, and preferably from -30 to -20°C, and the reaction time varies from 3 to 5 hours, and preferably from 3 .5 to 4.5 hours; in step (3), temperature for reaction/third contact reaction varies from 50 to 150°C, and preferably from 80 to 120°C, and the reaction time varies from 3 to 5 hours, and preferably from 3.5 to 4.5 hours; in step (4), temperature for reaction/fourth contact reaction varies from 50 to 150°C, and preferably from 80 to 120°C, and the reaction time varies from 1 to 6 hours, and preferably from 2.5 to 4.5 hours; in step (5), temperature for reaction/fifth contact reaction varies from 50 to 150°C, and preferably from 80 to 120°C, and the reaction time varies from 1 to 6 hours, and preferably from 2.5 to 4.5 hours.
[0062] Mais detalhes do método acima podem ser encontrados em CN 101864009, a divulgação inteira da qual aqui se incorpora por referência.[0062] More details of the above method can be found in CN 101864009, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference.
[0063] Qualquer composto doador de elétrons internos conhecido na técnica que possa conferir propriedades desejadas ao componente de catalisador de poliolefina pode ser usado nos métodos da presente invenção como doador de elétrons internos e/ou como o primeiro e/ou segundo doador de elétrons internos. Em algumas incorporações, os métodos da presente invenção utilizam pelo menos um composto representado pela fórmula (III), fórmula (III’) ou fórmula (III”) descrita acima como o primeiro e/ou segundo doador de elétrons internos. O primeiro e segundo doadores de elétrons internos podem ser iguais ou diferentes.[0063] Any internal electron donor compound known in the art that can impart desired properties to the polyolefin catalyst component can be used in the methods of the present invention as an internal electron donor and/or as the first and/or second internal electron donor . In some embodiments, the methods of the present invention utilize at least one compound represented by formula (III), formula (III') or formula (III") described above as the first and/or second internal electron donor. The first and second internal electron donors can be the same or different.
[0064] No primeiro e segundo métodos de separação acima, a razão molar do primeiro composto doador de elétrons internos para o segundo composto doador de elétrons internos pode ser de (0,1-10):1, preferivelmente de (0,2-5):1, e mais preferivelmente de (0,2-1):1.[0064] In the first and second separation methods above, the molar ratio of the first internal electron donor compound to the second internal electron donor compound may be (0.1-10):1, preferably (0.2- 5):1, and more preferably from (0.2-1):1.
[0065] Exemplos do composto de magnésio que pode ser usado no primeiro e segundo métodos de preparação mencionados acima incluem um ou mais de compostos representados pela fórmula (IV), hidratos representados pela fórmula (V) e adutos de álcoois representados pela fórmula (V): MgR8R9 (IV) MgR8R9-qH2O (V) MgR8R9-pR0OH (VI) nas quais R8 e R9 são selecionados independentemente do grupo consistindo de halogênio, hidrocarbila de C1-C5, hidrocarbiloxi de C1-C5 e halo-hidrocarbiloxi de C1-C5; preferivelmente R8 e R9 são, independentemente, cloro, bromo ou iodo, preferivelmente cloro ou bromo, sendo que na fórmula (V) q é de 0,1 a 6,0, e preferivelmente de 2,0 a 3,5; sendo que na fórmula (VI), R0 é hidrocarbila de C1-C18, preferivelmente alquila de C1-C5; e p é de 0,1 a 6,0, e preferivelmente de 2,0 a 3,5.[0065] Examples of the magnesium compound that can be used in the first and second preparation methods mentioned above include one or more compounds represented by formula (IV), hydrates represented by formula (V) and alcohol adducts represented by formula (V ): MgR8R9 (IV) MgR8R9-qH2O (V) MgR8R9-pR0OH (VI) in which R8 and R9 are independently selected from the group consisting of halogen, C1-C5 hydrocarbyl, C1-C5 hydrocarbyloxy and C1- halohydrocarbyloxy C5; preferably R8 and R9 are, independently, chlorine, bromine or iodine, preferably chlorine or bromine, wherein in formula (V) q is from 0.1 to 6.0, and preferably from 2.0 to 3.5; wherein in formula (VI), R0 is C1-C18 hydrocarbyl, preferably C1-C5 alkyl; and p is from 0.1 to 6.0, and preferably from 2.0 to 3.5.
[0066] Em algumas incorporações preferidas da invenção, o composto de magnésio é pelo menos um selecionado de cloreto de magnésio (MgCl2), brometo de magnésio (MgBr2), fenoxi cloreto de magnésio, isopropoxi cloreto de magnésio e butoxi cloreto de magnésio.[0066] In some preferred embodiments of the invention, the magnesium compound is at least one selected from magnesium chloride (MgCl2), magnesium bromide (MgBr2), phenoxy magnesium chloride, isopropoxy magnesium chloride and butoxy magnesium chloride.
[0067] Em algumas incorporações mais preferidas da invenção, o composto de magnésio é cloreto de magnésio anidro.[0067] In some more preferred embodiments of the invention, the magnesium compound is anhydrous magnesium chloride.
[0068] O solvente de hidrocarboneto inerte pode ser qualquer solvente de hidrocarboneto comumente usado na técnica que não interaja quimicamente com o composto de magnésio, tal como pelo menos um de alcanos, cicloalcanos e hidrocarbonetos aromáticos, preferivelmente pelo menos um de decano, benzeno, tolueno e xilenos, e mais preferivelmente tolueno.[0068] The inert hydrocarbon solvent can be any hydrocarbon solvent commonly used in the art that does not chemically interact with the magnesium compound, such as at least one of alkanes, cycloalkanes and aromatic hydrocarbons, preferably at least one of decane, benzene, toluene and xylenes, and more preferably toluene.
[0069] O composto de titânio útil nos métodos da presente invenção inclui pelo menos um composto representado pela fórmula (VII): TiXm(OR10)4-m (VII) na qual R10 é um grupo hidrocarbila de C1-C20, preferivelmente alquila de C1-C5; X é cloro, bromo ou iodo; e m é 1, 2, 3 ou 4.[0069] The titanium compound useful in the methods of the present invention includes at least one compound represented by formula (VII): TiXm(OR10)4-m (VII) in which R10 is a C1-C20 hydrocarbyl group, preferably C1-C20 alkyl. C1-C5; X is chlorine, bromine or iodine; and m is 1, 2, 3 or 4.
[0070] Em algumas incorporações preferidas da invenção, o composto de titânio é tetracloreto de titânio.[0070] In some preferred embodiments of the invention, the titanium compound is titanium tetrachloride.
[0071] Num terceiro aspecto, a presente invenção provê um catalisador para polimerização olefínica, compreendendo: (1) o componente de catalisador descrito no primeiro aspecto da presente invenção; (2) um composto de alquil alumínio: e (3) opcionalmente, um composto doador de elétrons externos.[0071] In a third aspect, the present invention provides a catalyst for olefin polymerization, comprising: (1) the catalyst component described in the first aspect of the present invention; (2) an alkyl aluminum compound: and (3) optionally, an external electron donor compound.
[0072] Preferivelmente, a razão molar do componente (1) para o componente (2), em termos de titânio:alumínio é de (5- 5000):1, preferivelmente de (20-1000):1, e mais preferivelmente de (50-500):1.[0072] Preferably, the molar ratio of component (1) to component (2), in terms of titanium: aluminum is (5-5000):1, preferably (20-1000):1, and more preferably (50-500):1.
[0073] O composto de alquil alumínio do componente (2) pode ser um ou mais de vários compostos de alquil alumínio que podem ser usados como um cocatalisador de catalisadores do tipo Ziegler-Natta comumente usados no campo de polimerização olefínica.[0073] The alkyl aluminum compound of component (2) can be one or more of several alkyl aluminum compounds that can be used as a cocatalyst of Ziegler-Natta type catalysts commonly used in the field of olefin polymerization.
[0074] Em algumas incorporações preferidas da invenção, o composto de alquil alumínio do componente (2) inclui pelo menos um composto representado pela fórmula (VIII): AlR’n’X’3-n’ (VIII) na qual R’ é selecionado de H, alquila de C1-C20 e arila de C6-C20, X’ é um halogênio e 1<n’<3.[0074] In some preferred embodiments of the invention, the alkyl aluminum compound of component (2) includes at least one compound represented by formula (VIII): AlR'n'X'3-n' (VIII) in which R' is selected from H, C1-C20 alkyl and C6-C20 aryl, X' is a halogen and 1<n'<3.
[0075] Em algumas incorporações mais preferidas da invenção, o composto de alquil alumínio é pelo menos um selecionado de trimetil alumínio, trietil alumínio, triisobutil alumínio, tri-n-hexil alumínio, tri-n-octil alumínio, monoidrogeno dietil alumínio, monoidrogeno diisobutil alumínio, cloreto de dietil alumínio, cloreto de diisobutil alumínio, cloreto de sesquietil alumínio e dicloreto de etil alumínio.[0075] In some more preferred embodiments of the invention, the alkyl aluminum compound is at least one selected from trimethyl aluminum, triethyl aluminum, triisobutyl aluminum, tri-n-hexyl aluminum, tri-n-octyl aluminum, monohydrogen diethyl aluminum, monohydrogen diisobutyl aluminum, diethyl aluminum chloride, diisobutyl aluminum chloride, sesquiethyl aluminum chloride and ethyl aluminum dichloride.
[0076] De acordo com a presente invenção, não há nenhuma limitação particular quanto ao tipo e quantidade do composto doador de elétrons externos. O composto doador de elétrons externos pode ser um ou mais de vários compostos comumente usados no campo de polimerização olefínica que podem ser usados como um composto doador de elétrons externos em catalisadores do tipo Ziegler-Natta. Se usado, usa-se o composto doador de elétrons externos numa quantidade comumente empregada na técnica.[0076] According to the present invention, there is no particular limitation on the type and quantity of the external electron donor compound. The external electron donor compound can be one or more of several compounds commonly used in the field of olefin polymerization that can be used as an external electron donor compound in Ziegler-Natta type catalysts. If used, the external electron donor compound is used in an amount commonly used in the art.
[0077] Em algumas incorporações preferidas da invenção, uma razão molar do componente (3) para o componente (2), em termos de silício:alumínio é de 1:(0,1-500), preferivelmente de 1:(1-300), e mais preferivelmente de 1:(3-100).[0077] In some preferred embodiments of the invention, a molar ratio of component (3) to component (2), in terms of silicon:aluminum is 1:(0.1-500), preferably 1:(1- 300), and more preferably 1:(3-100).
[0078] Em algumas incorporações preferidas da invenção, o composto doador de elétrons externos inclui pelo menos um composto representado pela fórmula (IX): na qual R1” e R2” são selecionados independentemente de H, halogênio, alquila ou haloalquila de C1-C20, cicloalquila de C3-C20 e arila de C6-C20; R3” é selecionado de alquila ou haloalquila de C1-C20, cicloalquila de C3-C20 e arila de C6-C20; m” e n” são independentemente um número de 0 a 3, e m” + n”<4.[0078] In some preferred embodiments of the invention, the external electron donating compound includes at least one compound represented by formula (IX): in which R1” and R2” are independently selected from H, halogen, C1-C20 alkyl or haloalkyl, C3-C20 cycloalkyl and C6-C20 aryl; R3” is selected from C1-C20 alkyl or haloalkyl, C3-C20 cycloalkyl and C6-C20 aryl; m” and n” are independently a number from 0 to 3, in” + n”<4.
[0079] Em algumas incorporações mais preferidas da invenção, o composto doador de elétrons externo é pelo menos um selecionado de trimetil metoxi silano, trimetil etoxi silano, trimetil fenoxi trietil metoxi silano, trietil etoxi silano, dimetil dimetoxi silano, dimetil dietoxi silano, etil isopropil dimetoxi silano, propil isopropil dimetoxi silano, diisopropil dimetoxi silano, diisobutil dimetoxi silano, isopropil isobutil dimetoxi silano, diterciobutil dimetoxi silano, terciobutil metil dimetoxi silano, terciobutil etil dimetoxi silano, terciobutil propil dimetoxi silano, terciobutil isopropil dimetoxi silano, terciobutil butil dimetoxi silano, terciobutil isobutil dimetoxi silano, terciobutil secbutil dimetoxi silano, terciobutil pentil dimetoxi silano, terciobutil nonil dimetoxi silano, terciobutil hexil dimetoxi silano, terciobutil heptil dimetoxi silano, terciobutil octil dimetoxi silano, terciobutil decil dimetoxi silano, metil terciobutil dimetoxi silano, ciclo-hexil metil dimetoxi silano, ciclo-hexil etil dimetoxi silano, ciclo-hexil propil dimetoxi silano, ciclo-hexil isobutil dimetoxi silano, diciclo-hexil dimetoxi silano, ciclo-hexil terciobutil dimetoxi silano, ciclopentil metil dimetoxi silano, ciclopentil etil dimetoxi silano, ciclopentil propil dimetoxi silano, ciclopentil terciobutil dimetoxi silano, diciclopentil dimetoxi silano, ciclopentil ciclo- hexil dimetoxi silano, di(2-metilciclopentil) dimetoxi silano, difenil dimetoxi silano, difenil dietoxi silano, fenil trietoxi silano, metil trimetoxi silano, metil trietoxi silano, etil trimetoxi silano, etil trietoxi silano, propil trimetoxi silano, isopropil trimetoxi silano, butil trimetoxi silano, butil trietoxi silano, isobutil trimetoxi silano, terciobutil trimetoxi silano, secbutil trimetoxi silano, pentil trimetoxi silano, isopentil trimetoxi silano, ciclopentil trimetoxi silano, ciclo-hexil trimetoxi silano, difenil dimetoxi silano, difenil dietoxi silano, fenil trimetoxi silano, fenil trietoxi silano, n-propil trimetoxi silano, vinil trimetoxi silano, tetrametoxi silano, tetraetoxi silano, tetrabutoxi silano, 2-etilpiperidyl-2-terciobutil dimetoxi silano, 1,1,1-triflúor-2-propil 2-etil-piperidil dimetoxi silano e 1,1,1-triflúor-2-propil metil dimetoxi silano.[0079] In some more preferred embodiments of the invention, the external electron donating compound is at least one selected from trimethyl methoxy silane, trimethyl ethoxy silane, trimethyl phenoxy triethyl methoxy silane, triethyl ethoxy silane, dimethyl dimethoxy silane, dimethyl diethoxy silane, ethyl isopropyl dimethoxy silane, propyl isopropyl dimethoxy silane, diisopropyl dimethoxy silane, diisobutyl dimethoxy silane, isopropyl isobutyl dimethoxy silane, diterthiobutyl dimethoxy silane, terthiobutyl methyl dimethoxy silane, terthiobutyl ethyl dimethoxy silane, terthiobutyl propyl dimethoxy silane, terthiobutyl isopropyl dimethoxy silane wool, terthiobutyl butyl dimethoxy silane , tertiobutyl isobutyl dimethoxy silane, tertiobutyl secbutyl dimethoxy silane, tertiobutyl pentyl dimethoxy silane, tertiobutyl nonyl dimethoxy silane, tertiobutyl hexyl dimethoxy silane, tertiobutyl heptyl dimethoxy silane, tertiobutyl octyl dimethoxy silane, tertiobutyl decyl dimethoxy silane, methyl tertiobutyl dimethoxy silane no, cyclohexyl methyl dimethoxy silane, cyclohexyl ethyl dimethoxy silane, cyclohexyl propyl dimethoxy silane, cyclohexyl isobutyl dimethoxy silane, dicyclohexyl dimethoxy silane, cyclohexyl terthiobutyl dimethoxy silane, cyclopentyl methyl dimethoxy silane, cyclopentyl ethyl dimethoxy silane, cyclopentyl propyl dimethoxy silane silane, cyclopentyl terthiobutyl dimethoxy silane, dicyclopentyl dimethoxy silane, cyclopentyl cyclohexyl dimethoxy silane, di(2-methylcyclopentyl) dimethoxy silane, diphenyl dimethoxy silane, diphenyl dietoxy silane, phenyl triethoxy silane, methyl trimethoxy silane, methyl triethoxy silane, ethyl trimethoxy silane , ethyl triethoxy silane, propyl trimethoxy silane, isopropyl trimethoxy silane, butyl trimethoxy silane, butyl triethoxy silane, isobutyl trimethoxy silane, terthiobutyl trimethoxy silane, secbutyl trimethoxy silane, pentyl trimethoxy silane, isopentyl trimethoxy silane, cyclopentyl trimethoxy silane, cyclohexyl trimethoxy silane , diphenyl dimethoxy silane, diphenyl diethoxy silane, phenyl trimethoxy silane, phenyl triethoxy silane, n-propyl trimethoxy silane, vinyl trimethoxy silane, tetramethoxy silane, tetraethoxy silane, tetrabutoxy silane, 2-ethylpiperidyl-2-tertiobutyl dimethoxy silane, 1,1, 1-trifluoro-2-propyl 2-ethyl-piperidyl dimethoxy silane and 1,1,1-trifluoro-2-propyl methyl dimethoxy silane.
[0080] Em algumas outras incorporações preferidas da presente invenção, o composto doador de elétrons externos é pelo menos um selecionado de diciclopentil dimetoxi silano, diisopropil dimetoxi silano, diisobutil dimetoxi silano, ciclo-hexil metil dimetoxi silano, metil terciobutil dimetoxi silano e tetrametoxi silano.[0080] In some other preferred embodiments of the present invention, the external electron donating compound is at least one selected from dicyclopentyl dimethoxy silane, diisopropyl dimethoxy silane, diisobutyl dimethoxy silane, cyclohexyl methyl dimethoxy silane, methyl tertiobutyl dimethoxy silane and tetramethoxy silane .
[0081] Num quarto aspecto, a presente invenção provê um catalisador pré-polimerizado para polimerização olefínica compreendendo um pré-polímero obtido executando uma pré- polimerização usando o componente de catalisador descrito no primeiro aspecto da presente invenção ou o catalisador descrito no terceiro aspecto da presente invenção e uma olefina, sendo que o pré-polímero tem uma múltipla pré- polimerização de 5 a 1000 g de poliolefina/g de componente de catalisador, preferivelmente de 10 a 500 g de poliolefina/g de componente de catalisador. Preferivelmente, a olefina usada na pré-polimerização é etileno ou propileno.[0081] In a fourth aspect, the present invention provides a prepolymerized catalyst for olefin polymerization comprising a prepolymer obtained by performing a prepolymerization using the catalyst component described in the first aspect of the present invention or the catalyst described in the third aspect of the present invention and an olefin, the prepolymer having a multiple prepolymerization of 5 to 1000 g of polyolefin/g of catalyst component, preferably of 10 to 500 g of polyolefin/g of catalyst component. Preferably, the olefin used in the prepolymerization is ethylene or propylene.
[0082] Em algumas incorporações da invenção, a temperatura de pré-polimerização é de -20 a 80°C, e preferivelmente de 10 a 50°C.[0082] In some embodiments of the invention, the pre-polymerization temperature is from -20 to 80°C, and preferably from 10 to 50°C.
[0083] Num quinto aspecto, a presente invenção provê um processo de polimerização olefínica, no qual a olefina é polimerizada sob a ação de um componente de catalisador descrito no primeiro aspecto da presente invenção, de um catalisador descrito no terceiro aspecto da presente invenção ou do catalisador pré-polimerizado descrito no quarto aspecto da invenção. A olefina é da fórmula CH2=CHR, na qual R é hidrogênio, alquila de C1-C6 ou fenila.[0083] In a fifth aspect, the present invention provides an olefin polymerization process, in which the olefin is polymerized under the action of a catalyst component described in the first aspect of the present invention, a catalyst described in the third aspect of the present invention or of the prepolymerized catalyst described in the fourth aspect of the invention. The olefin has the formula CH2=CHR, in which R is hydrogen, C1-C6 alkyl or phenyl.
[0084] O processo de polimerização olefínica provido pela presente invenção pode ser usado para homopolimerização olefínica, e também para copolimerização de múltiplas olefinas. A olefina é pelo menos uma selecionada de etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno e 4- metil-1-penteno. Preferivelmente, a olefina pode ser pelo menos uma de etileno, propileno, 1-buteno, 4-metil-1- penteno e 1-hexeno. Preferivelmente, a olefina é propileno.[0084] The olefin polymerization process provided by the present invention can be used for olefin homopolymerization, and also for copolymerization of multiple olefins. The olefin is at least one selected from ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 4-methyl-1-pentene. Preferably, the olefin may be at least one of ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene and 1-hexene. Preferably, the olefin is propylene.
[0085] Na preparação de poliolefinas, os componentes do catalisador de acordo com a presente invenção, isto é, o componente de catalisador provido pela presente invenção, o composto de alquil alumínio como um cocatalisador, e o composto doador de elétrons externos opcional, podem contatar entre si antes deles contatarem com o monômero olefínico (isto é chamado na indústria de “pré-contato” ou “pré- complexação”), e também é possível que os três componentes sejam adicionados separadamente ao reator de polimerização para executar a reação de polimerização, isto é, não se executa nenhum “pré-contato”. No processo de polimerização olefínica provido pela presente invenção, prefere-se executar o “pré-contato” dos componentes do catalisador de polimerização olefínica. O tempo de “pré-contato” é de 0,1-30 minutos, e preferivelmente de 1-10 minutos; e a temperatura do “pré-contato” é de -20°C a 80°C, e preferivelmente de 10°C a 50°C.[0085] In the preparation of polyolefins, the catalyst components according to the present invention, that is, the catalyst component provided by the present invention, the alkyl aluminum compound as a cocatalyst, and the optional external electron donor compound, can contact each other before they contact the olefinic monomer (this is called in the industry “pre-contact” or “pre-complexation”), and it is also possible for the three components to be added separately to the polymerization reactor to carry out the polymerization reaction. polymerization, that is, no “pre-contact” is performed. In the olefin polymerization process provided by the present invention, it is preferred to perform “pre-contact” of the components of the olefin polymerization catalyst. The “pre-contact” time is 0.1-30 minutes, and preferably 1-10 minutes; and the “pre-contact” temperature is -20°C to 80°C, and preferably 10°C to 50°C.
[0086] Em algumas incorporações, o catalisador da presente invenção é, em primeiro lugar, pré-polimerizado até um determinado grau na presença de uma pequena quantidade de monômero olefínico para obter um catalisador pré- polimerizado, e depois o catalisador pré-polimerizado é contatado com o monômero olefínico para obter um polímero olefínico. Esta tecnologia é chamada na indústria de processo de “pré-polimerização”, e ela ajuda a melhorar a atividade de polimerização do catalisador e aumenta a densidade aparente do polímero. No método de polimerização olefínica provido pela presente invenção, o processo de “pré-polimerização” pode ou não ser usado. Preferivelmente, usa-se o processo de “pré-polimerização”.[0086] In some embodiments, the catalyst of the present invention is first prepolymerized to a certain degree in the presence of a small amount of olefinic monomer to obtain a prepolymerized catalyst, and then the prepolymerized catalyst is contacted with the olefinic monomer to obtain an olefinic polymer. This technology is called “pre-polymerization” in the industry, and it helps to improve the polymerization activity of the catalyst and increases the apparent density of the polymer. In the olefin polymerization method provided by the present invention, the “prepolymerization” process may or may not be used. Preferably, the “pre-polymerization” process is used.
[0087] No método de polimerização olefínica da presente invenção, as condições de polimerização podem ser condições convencionais na técnica.[0087] In the olefin polymerization method of the present invention, the polymerization conditions may be conventional conditions in the art.
[0088] Sem estar limitado por nenhuma teoria particular, acredita-se que o auxiliar de precipitação a usado na presente invenção, isto é, o éster de diol tendo um teor de isômeros de configuração óptica específica (isômeros de configuração R,R e/ou de configuração S,S) maior que 80% pode ser removido mais facilmente do componente de catalisador sólido, quando se compara com produtos industriais de éster de diol correspondentes convencionais (usualmente tendo um teor de isômeros de configuração R,R e/ou de configuração S,S de cerca de 40%). Portanto, o teor de auxiliar de precipitação residual no componente de catalisador sólido preparado de acordo com o método da presente invenção é relativamente baixo, não interferindo assim na função do componente doador de elétrons internos.[0088] Without being limited by any particular theory, it is believed that the precipitation aid used in the present invention, that is, the diol ester having a content of isomers of specific optical configuration (isomers of configuration R, R and/ or S,S configuration) greater than 80% can be removed more easily from the solid catalyst component when compared to conventional corresponding industrial diol ester products (usually having a content of R,R configuration isomers and/or S,S configuration of about 40%). Therefore, the content of residual precipitation aid in the solid catalyst component prepared according to the method of the present invention is relatively low, thus not interfering with the function of the internal electron donor component.
[0089] Além disso, os inventores descobriram que o auxiliar de precipitação a, isto é, o éster de diol tendo um teor de isômeros de configuração óptica específica (isômeros de configuração R,R e/ou de configuração S,S) maior que 80% pode funcionar bem, de modo que a forma da partícula do componente de catalisador obtido é melhor.[0089] Furthermore, the inventors discovered that the precipitation aid a, that is, the diol ester having a content of isomers of specific optical configuration (isomers of R,R configuration and/or S,S configuration) greater than 80% can work well, so the particle shape of the obtained catalyst component is better.
[0090] Para tornar a presente invenção mais fácil de ser entendida, ela será descrita em detalhes com referência a exemplos, que são apenas para fins ilustrativos e não limitam a abrangência da presente invenção.[0090] To make the present invention easier to understand, it will be described in detail with reference to examples, which are for illustrative purposes only and do not limit the scope of the present invention.
[0091] Os métodos de teste usados na presente invenção são os seguintes: (1) Pureza e razão diastereoisomérica do auxiliar de precipitação a (éster de diol): determinados usando o cromatógrafo líquido de desempenho ultraelevado de UPLC Acquity de Waters Company, EUA. (2) Configuração do composto auxiliar de precipitação: determinada usando um instrumento de ressonância magnética nuclear Brukerdmx (300 MHz, solvente CDCl3, TMS de padrão interno, e temperatura de mensuração de 300K). (3) Teor de éster de diol no componente de catalisador: determinado usando o cromatógrafo líquido de desempenho ultraelevado de UPLC Acquity de Waters Company, EUA (4) Índice de fusão de polímero (MI): determinado de acordo com GB/T3682-2000. (5) Índice de isotaticidade (II) de polímero de propileno: determinado por método de extração com heptano: 2 g de uma amostra de polímero seco é extraído com heptano em ebulição num extrator por 6 horas, depois seca-se a substância residual até peso constante, e a razão do peso do polímero residual (g) para 2 (g) é considerada como índice de isotaticidade. (6) Cálculo de atividade (Ac): atividade de catalisador= (massa de poliolefina produzida)/(massa de componente sólido de catalisador)(kg/g). (7) Medição de densidade aparente (BD): O pó de polímero preparado foi deixado cair livremente de um funil de uma altura de 10 cm em um recipiente de 100 mL e o pó de polímero no recipiente foi pesado (M g), então a densidade aparente do polímero foi M/100 g/cm3. (8) Distribuição de peso molecular de polímero, MWD (MWD= Mw/Mn): medida a 150°C usando PL-GPC220 com triclorobenzeno como um solvente (amostra padrão: poliestireno, taxa de fluxo: 1,0 mL/min, colunas: 3 x Plgel 10 μ m MlxED-B 300 x 7,5 nm).[0091] The test methods used in the present invention are as follows: (1) Purity and diastereoisomeric ratio of precipitation aid a (diol ester): determined using the UPLC Acquity ultra-high performance liquid chromatograph from Waters Company, USA. (2) Precipitation auxiliary compound configuration: determined using a Brukerdmx nuclear magnetic resonance instrument (300 MHz, CDCl3 solvent, internal standard TMS, and measurement temperature of 300K). (3) Diol ester content in catalyst component: determined using Acquity UPLC ultra-high performance liquid chromatograph of Waters Company, USA (4) Polymer melt index (MI): determined in accordance with GB/T3682-2000 . (5) Isotacticity index (II) of propylene polymer: determined by heptane extraction method: 2 g of a dry polymer sample is extracted with boiling heptane in an extractor for 6 hours, then the residual substance is dried until constant weight, and the ratio of the weight of the residual polymer (g) to 2 (g) is considered as the isotacticity index. (6) Activity calculation (Ac): catalyst activity = (mass of polyolefin produced)/(mass of solid catalyst component)(kg/g). (7) Bulk density (BD) measurement: The prepared polymer powder was allowed to fall freely from a funnel from a height of 10 cm into a 100 mL container, and the polymer powder in the container was weighed (M g), then the apparent density of the polymer was M/100 g/cm3. (8) Polymer molecular weight distribution, MWD (MWD= Mw/Mn): measured at 150°C using PL-GPC220 with trichlorobenzene as a solvent (standard sample: polystyrene, flow rate: 1.0 mL/min, columns: 3 x Plgel 10 μ m MlxED-B 300 x 7.5 nm).
[0092] Na presente invenção, usa-se um cromatógrafo líquido de desempenho ultraelevado e as condições de separação de cromatografia líquida são ajustadas de modo que os ésteres de dióis de configuração R,R e de configuração S,S e os ésteres de dióis de configuração R,S tenham tempos de retenção diferentes. Assim, os ésteres de dióis de configuração R,R e de configuração S,S são distinguidos dos os ésteres de dióis de configuração R,S. As condições de separação específicas são: (1) Coluna: ACQUITY UPLC BEH Shield RP18 (100 mmx2,1 mm, 1,7 μm); (2) Temperatura de coluna: 35°C; (3) Fase móvel: 75% de metanol, 25% de água ultrapura; (4) Taxa de fluxo: 0,3 mL/min; (5) Comprimento de onda de detecção de PDA: 229 nm.[0092] In the present invention, an ultra-high performance liquid chromatograph is used and the liquid chromatography separation conditions are adjusted so that the R,R configuration and S,S configuration diol esters and the R,R configuration diol esters. R,S configuration have different retention times. Thus, diol esters of R,R configuration and S,S configuration are distinguished from diol esters of R,S configuration. Specific separation conditions are: (1) Column: ACQUITY UPLC BEH Shield RP18 (100 mmx2.1 mm, 1.7 μm); (2) Column temperature: 35°C; (3) Mobile phase: 75% methanol, 25% ultrapure water; (4) Flow rate: 0.3 mL/min; (5) PDA detection wavelength: 229 nm.
[0093] Nessas condições, os tempos de retenção dos ésteres de dióis de configurações R,R e S,S são iguais e relativamente curtos, e os tempos de retenção dos ésteres de dióis de configuração R,S são relativamente longos. Ao mesmo tempo, a configuração dos diastereoisômeros pode ser determinada baseada nos picos de sinal de NMR de 1H.[0093] Under these conditions, the retention times of diol esters of R,R and S,S configurations are equal and relatively short, and the retention times of diol esters of R,S configuration are relatively long. At the same time, the configuration of diastereoisomers can be determined based on the 1H NMR signal peaks.
[0094] Os processos de síntese do auxiliar de precipitação a representado pela fórmula (I), compostos do tipo éster de diol, empregados nos exemplos são os seguintes. Composto 1: Dibenzoato de 2,4-pentileno (configuração R,R + configuração S,S): Configuração R,S = 99,1:0,16.[0094] The synthesis processes of the precipitation aid represented by formula (I), compounds of the diol ester type, used in the examples are as follows. Compound 1: 2,4-pentylene dibenzoate (R,R configuration + S,S configuration): R,S configuration = 99.1:0.16.
[0095] Adicionou-se 500 g de 2,4-pentileno glicol em 1200 mL de éter dietílico anidro, agitou-se bem, resfriou-se até - 50°C e se manteve durante 1 a 1,5 horas. A mistura reagente foi filtrada rapidamente para coletar sólidos precipitados, e os sólidos assim obtidos foram ainda recristalizados três vezes com éter dietílico a -20°C, para produzir o produto alvo (184,4 g, com pureza de 99,4% (GC)). NMR de 1H (CDCl3/TMS, 300MHz) δ (ppm): 1,202-1,258 (m, 6H, -CH(OH)CH3), 1,536-1,632 (m, 2H, -CH2CH(OH)CH3), 4,0484,211 (m, 2H, rac-CH(OH)CH3).[0095] 500 g of 2,4-pentylene glycol was added in 1200 mL of anhydrous diethyl ether, stirred well, cooled to -50°C and kept for 1 to 1.5 hours. The reaction mixture was quickly filtered to collect precipitated solids, and the solids thus obtained were further recrystallized three times with diethyl ether at -20°C, to produce the target product (184.4 g, with a purity of 99.4% (GC )). 1H NMR (CDCl3/TMS, 300MHz) δ (ppm): 1.202-1.258 (m, 6H, -CH(OH)CH3), 1.536-1.632 (m, 2H, -CH2CH(OH)CH3), 4.0484 .211 (m, 2H, rac-CH(OH)CH3).
[0096] Adicionou-se 259,3 g de cloreto de benzoila em 500 mL de tolueno para produzir solução de cloreto de benzoila. 80 g da mistura de R,R-2,4-pentileno glicol e S,S-2,4- pentileno glicol preparada acima, 152,3 g de piridina anidra e 4,0 g de 4-dimetilamino-piridina foram adicionados em 100 mL de tolueno e, após dissolução completa dos sólidos, a solução resultante foi adicionada gota a gota na solução de cloreto de benzoila, e a temperatura foi mantida abaixo de 50°C. Após o término da adição gota a gota, a temperatura foi elevada para 80°C por 4 horas, depois a temperatura foi ainda aumentada em refluxo por 8 horas. Após o término da reação, a mistura reagente foi resfriada até temperatura ambiente, filtrada e se removeu uma porção de tolueno via evaporação rotativa a partir do filtrado, e o filtrado restante foi vigorosamente agitado e lavado para pH = 12 com uma quantidade igual de solução de carbonato de sódio a 10%. Executou-se a separação de líquido, e a fase orgânica foi lavada com uma solução saturada de cloreto de amônio até pH = 6-7. Após separação, a fase orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidro, filtrada, secada por rotação para remover solvente e destilada sob pressão reduzida para produzir um produto bruto. O produto bruto foi recristalizado usando n- hexano a -20°C para obter o produto alvo (142,7 g, tendo uma pureza de 99,26% (LC)), no qual o teor de isômeros de configurações R,R e S,S é de 99,1% e a razão diastereoisomérica de (configuração R,R + configuração S,S):configuração R,S é de 99,1:0,16. NMR de 1H (CDCl3/TMS, 300MHz) δ (ppm): 1,397-1,418 (d, 6H, -CH(OCO)CH3), 2,074-2,116 (m, 2H, -CH2CH(OCO) CH3), 5,2875,350 (m, 2H, -CH2CH(OCO) CH3), 7,253-7,987 (m, 5H, -C6H5). Composto 2: Dibenzoato de 3,5-heptileno (configuração R,R + configuração S,S):configuração R,S = 96,3:1,0.[0096] 259.3 g of benzoyl chloride were added to 500 mL of toluene to produce benzoyl chloride solution. 80 g of the mixture of R,R-2,4-pentylene glycol and S,S-2,4-pentylene glycol prepared above, 152.3 g of anhydrous pyridine and 4.0 g of 4-dimethylamino-pyridine were added in 100 mL of toluene and, after complete dissolution of the solids, the resulting solution was added dropwise into the benzoyl chloride solution, and the temperature was maintained below 50°C. After the dropwise addition was completed, the temperature was raised to 80°C for 4 hours, then the temperature was further increased at reflux for 8 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, filtered and a portion of toluene was removed via rotary evaporation from the filtrate, and the remaining filtrate was vigorously stirred and washed to pH = 12 with an equal amount of solution. of 10% sodium carbonate. Liquid separation was performed, and the organic phase was washed with a saturated ammonium chloride solution until pH = 6-7. After separation, the organic phase was dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, spin-dried to remove solvent and distilled under reduced pressure to yield a crude product. The crude product was recrystallized using n-hexane at -20°C to obtain the target product (142.7 g, having a purity of 99.26% (LC)), in which the content of isomers of R, R and S,S is 99.1% and the diastereoisomeric ratio of (R,R configuration + S,S configuration):R,S configuration is 99.1:0.16. 1H NMR (CDCl3/TMS, 300MHz) δ (ppm): 1.397-1.418 (d, 6H, -CH(OCO)CH3), 2.074-2.116 (m, 2H, -CH2CH(OCO)CH3), 5.2875 .350 (m, 2H, -CH2CH(OCO) CH3), 7.253-7.987 (m, 5H, -C6H5). Compound 2: 3,5-heptylene dibenzoate (R,R configuration + S,S configuration):R,S configuration = 96.3:1.0.
[0097] Preparou-se uma mistura de R,R-3,5-heptileno glicol e S,S-3,5-heptileno glicol (181,3 g, tendo uma pureza de 99,6% (GC)) usando um processo semelhante ao da etapa (1) na síntese do composto 1, mas o 2,4-pentileno glicol foi substituído por 3,5-heptileno glicol. NMR de 1H (CDCl3/TMS, 300MHz) δ (ppm): 0,923-0,972 (m, 6H, -CH(OH)CH2CH3), 1,476-1,589 (m, 4H, -CH2CH(OH) CH2CH3), 1,607-1,627 (m, 2H, -CH2CH(OH) CH2CH3), 3,815-3,909 (m, 2H, rac-CH(OH)CH3).[0097] A mixture of R,R-3,5-heptylene glycol and S,S-3,5-heptylene glycol (181.3 g, having a purity of 99.6% (GC)) was prepared using a process similar to step (1) in the synthesis of compound 1, but 2,4-pentylene glycol was replaced by 3,5-heptylene glycol. 1H NMR (CDCl3/TMS, 300MHz) δ (ppm): 0.923-0.972 (m, 6H, -CH(OH)CH2CH3), 1.476-1.589 (m, 4H, -CH2CH(OH) CH2CH3), 1.607-1.627 (m, 2H, -CH2CH(OH) CH2CH3), 3.815-3.909 (m, 2H, rac-CH(OH)CH3).
[0098] Sintetizou-se dibenzoato de 3,5-heptileno (142,7 g, tendo uma pureza de 97,3% (LC)) usando um processo semelhante ao da etapa (2) na síntese do composto 1, mas a mistura de R,R-2,4-pentileno glicol e S,S-2,4-pentileno glicol foi substituída pela mistura de R,R-3,5-heptileno glicol e S,S-3,5-heptileno glicol preparada acima. O dibenzoato de 3,5-heptileno tem um teor de isômeros de configuração R,R e de configuração S,S de 96,3%, e uma razão diastereoisomérica de (configuração R,R + configuração S,S):configuração R,S é de 96,3:1,0. NMR de 1H (CDCl3/TMS, 300MHz) δ (ppm): 0,933-0,983 (d, 6H, -CH(OCO)CH2CH3), 1,737-1,785 (m, 4H, -CH2CH(OCO) CH2CH3), 2,062-2,103 (m, 2H, -CH2CH(OCO)CH2CH3), 5,194-5,275 (m, 2H, -CH2CH(OCO)CH2CH3), 7,243-7,981 (m, 5H, -C6H5).[0098] 3,5-Heptylene dibenzoate (142.7 g, having a purity of 97.3% (LC)) was synthesized using a similar process to step (2) in the synthesis of compound 1, but the mixture of R,R-2,4-pentylene glycol and S,S-2,4-pentylene glycol was replaced by the mixture of R,R-3,5-heptylene glycol and S,S-3,5-heptylene glycol prepared above . 3,5-Heptylene dibenzoate has an R,R configuration and S,S configuration isomer content of 96.3%, and a diastereoisomeric ratio of (R,R configuration + S,S configuration):R configuration, S is 96.3:1.0. 1H NMR (CDCl3/TMS, 300MHz) δ (ppm): 0.933-0.983 (d, 6H, -CH(OCO)CH2CH3), 1.737-1.785 (m, 4H, -CH2CH(OCO)CH2CH3), 2.062-2.103 (m, 2H, -CH2CH(OCO)CH2CH3), 5.194-5.275 (m, 2H, -CH2CH(OCO)CH2CH3), 7.243-7.981 (m, 5H, -C6H5).
[0099] Este composto foi obtido comercialmente e usado tal como recebido. Este composto tem um teor de isômeros de configuração R,R e configuração S,S de 37%, e uma razão diastereoisomérica de (configuração R,R + configuração S,S):configuração R,S de 37:60. Composto 4: Dibenzoato de 3,5-heptileno (configuração R,R + configuração S,S):(configuração R,S) = 35:61[0099] This compound was obtained commercially and used as received. This compound has an isomer content of R,R configuration and S,S configuration of 37%, and a diastereoisomeric ratio of (R,R configuration + S,S configuration):R,S configuration of 37:60. Compound 4: 3,5-heptylene dibenzoate (R,R configuration + S,S configuration):(R,S configuration) = 35:61
[0100] Este composto foi obtido comercialmente e usado tal como recebido. Este composto tem um teor de isômeros de configuração R,R e configuração S,S de 35%, e uma razão diastereoisomérica de (configuração R,R + configuração S,S):configuração R,S de 35:61.[0100] This compound was obtained commercially and used as received. This compound has an R,R configuration and S,S configuration isomer content of 35%, and a diastereoisomeric ratio of (R,R configuration + S,S configuration):R,S configuration of 35:61.
[0101] Num reator, no qual se substituiu repetidamente o ar por nitrogênio de alta pureza, carregou-se sucessivamente 1400 mL de iso-octanol, 1400 mL de tolueno e 350 g de cloreto de magnésio (MgCl2) anidro. Essa mistura reagiu em condições de velocidade de agitação de 1300 rpm e temperatura de 115°C durante 3,5 horas para dissolver completamente os sólidos para formar uma solução de aduto de cloreto de magnésio- álcool uniforme. A esta solução adicionou-se 52,5 mL de titanato de tetrabutila e a mistura reagiu em condições de velocidade de agitação de 1300 rpm e temperatura de 110°C durante 1,5 horas. Depois, adicionou-se 1960 mL de tolueno, e a temperatura foi mantida constante por meia-hora. Depois adicionou-se 140 mL de tolueno e 45 g do Composto 1, e a mistura reagiu em condições de velocidade de agitação de 1300 rpm e temperatura de 50°C durante 0,5 hora, e depois ela foi resfriada até temperatura ambiente para formar uma solução de aduto de cloreto de magnésio-álcool contendo um auxiliar de precipitação.[0101] In a reactor, in which the air was repeatedly replaced by high purity nitrogen, 1400 mL of isooctanol, 1400 mL of toluene and 350 g of anhydrous magnesium chloride (MgCl2) were successively charged. This mixture was reacted under conditions of stirring speed of 1300 rpm and temperature of 115 ° C for 3.5 hours to completely dissolve the solids to form a uniform magnesium chloride-alcohol adduct solution. To this solution, 52.5 ml of tetrabutyl titanate were added and the mixture reacted under conditions of a stirring speed of 1300 rpm and a temperature of 110°C for 1.5 hours. Then, 1960 mL of toluene was added, and the temperature was kept constant for half an hour. Then 140 mL of toluene and 45 g of Compound 1 were added, and the mixture was reacted under conditions of stirring speed of 1300 rpm and temperature of 50°C for 0.5 hour, and then it was cooled to room temperature to form a magnesium chloride-alcohol adduct solution containing a precipitation aid.
[0102] A solução de aduto de cloreto de magnésio-álcool contendo um auxiliar de precipitação preparada acima foi adicionada em gotas num reator durante 3 horas, sendo que o ar do reator foi substituído por nitrogênio contendo 4200 mL de tetracloreto de titânio e 2800 mL de tolueno. Após o término da adição em gotas, os conteúdos foram agitados a - 25°C para reagir completamente por 0,5 hora, e depois aquecidos a 110°C durante 6 horas. A esta mistura adicionou- se 35 g de 2-isopropil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter e 100 mL de tolueno, e se manteve a temperatura em 110°C durante 2 horas. Depois, filtrou-se o líquido para obter um produto intermediário sólido. Ao produto intermediário sólido adicionou-se 6300 mL de tolueno e 700 mL de tetracloreto de titânio, e a mistura foi agitada a 80°C por 1 hora, resfriada até temperatura ambiente e filtrada sob pressão. Ao produto intermediário sólido assim obtido adicionou-se 6300 mL de tolueno e 700 mL de tetracloreto de titânio, a mistura foi aquecida a 80°C, e a ela se adicionou 112 g de 2-isopropil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter e 100 mL de tolueno. Após manter a temperatura de 80°C por 1 hora, filtrou-se o líquido. Ao produto intermediário sólido assim obtido adicionou-se 5600 mL de tolueno e 1400 mL de tetracloreto de titânio, a mistura foi aquecida a 110°C e agitada por 1 hora, e depois o líquido foi separado por filtração. O produto sólido assim obtido foi lavado 4 vezes com 6000 mL de hexano e secado para obter o componente de catalisador 1 de polimerização olefínica.[0102] The magnesium chloride-alcohol adduct solution containing a precipitation aid prepared above was added dropwise into a reactor over 3 hours, with the air in the reactor being replaced with nitrogen containing 4200 mL of titanium tetrachloride and 2800 mL of toluene. After the dropwise addition was completed, the contents were stirred at -25°C to react completely for 0.5 hour, and then heated at 110°C for 6 hours. To this mixture were added 35 g of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether and 100 ml of toluene, and the temperature was maintained at 110°C for 2 hours. Then, the liquid was filtered to obtain a solid intermediate product. To the solid intermediate product were added 6300 mL of toluene and 700 mL of titanium tetrachloride, and the mixture was stirred at 80°C for 1 hour, cooled to room temperature and filtered under pressure. To the solid intermediate product thus obtained, 6300 mL of toluene and 700 mL of titanium tetrachloride were added, the mixture was heated to 80°C, and 112 g of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3- propylene glycol dimethyl ether and 100 mL of toluene. After maintaining a temperature of 80°C for 1 hour, the liquid was filtered. To the solid intermediate product thus obtained, 5600 ml of toluene and 1400 ml of titanium tetrachloride were added, the mixture was heated to 110°C and stirred for 1 hour, and then the liquid was separated by filtration. The solid product thus obtained was washed 4 times with 6000 ml of hexane and dried to obtain the olefin polymerization catalyst component 1.
[0103] O componente de catalisador 1 preparado acima foi usado na polimerização de propileno seguinte: numa autoclave de 5 L após substituição completa por propileno em fase gasosa, adicionou-se, em temperatura ambiente, 5 mL de uma solução de trietil alumínio em hexano (tendo uma concentração de trietil alumínio de 0,5 mmol/mL), 1 mL de solução de ciclo-hexil-metil-dimetoxi-silano (CHMMS) em hexano (tendo uma concentração de CHMMS de 0,10 mmol/mL), 10 mL de hexano anidro e 10 mg de componente de catalisador 1 sólido. As polimerizações foram executadas em dois conjuntos de condições: (1) 4,5 litros padrão de hidrogênio gasoso e 2 L de propileno líquido, 70°C, tempo de polimerização de 1 hora, e após interromper a agitação, monômero de propileno não polimerizado sendo removido e o polímero resultante sendo coletado; (2) 1,0 litro padrão de hidrogênio gasoso e 2 L de propileno líquido, 70°C, tempo de polimerização de 2 horas, e após interromper a agitação, monômero de propileno não polimerizado sendo removido e o polímero resultante sendo coletado. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 1 abaixo.[0103] The catalyst component 1 prepared above was used in the following propylene polymerization: in a 5 L autoclave after complete replacement with propylene in the gas phase, 5 mL of a solution of triethyl aluminum in hexane was added at room temperature. (having a triethyl aluminum concentration of 0.5 mmol/mL), 1 mL of cyclohexyl-methyl-dimethoxy-silane (CHMMS) solution in hexane (having a CHMMS concentration of 0.10 mmol/mL), 10 mL of anhydrous hexane and 10 mg of solid catalyst component 1. Polymerizations were performed under two sets of conditions: (1) 4.5 standard liters of gaseous hydrogen and 2 L of liquid propylene, 70°C, polymerization time of 1 hour, and after stopping stirring, unpolymerized propylene monomer being removed and the resulting polymer being collected; (2) 1.0 standard liter of gaseous hydrogen and 2 L of liquid propylene, 70°C, polymerization time of 2 hours, and after stopping stirring, unpolymerized propylene monomer being removed and the resulting polymer being collected. The polymerization results are shown in Table 1 below.
[0104] Preparou-se o componente de catalisador 2 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 1, exceto que na etapa (1) substituiu-se o composto 1 pelo composto 2.[0104] Catalyst component 2 was prepared following the preparation procedure described in Example 1, except that in step (1) compound 1 was replaced by compound 2.
[0105] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que se substituiu o componente de catalisador 1 pelo componente de catalisador 2. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 1 abaixo.[0105] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 1, except that catalyst component 1 was replaced by catalyst component 2. The polymerization results are shown in Table 1 below.
[0106] A um reator, em que se substituiu o ar por nitrogênio de alta pureza, carregou-se sucessivamente 350 g de cloreto de magnésio (MgCl2) anidro, 4667 mL de tolueno, 576 mL de epicloridrina e 649 mL de fosfato de tributila em temperatura ambiente. Os conteúdos foram aquecidos a 55°C numa velocidade de agitação de 1300 rpm e permitidos reagir por 3,0 horas para dissolver completamente os sólidos e formar uma solução uniforme de cloreto de magnésio.[0106] To a reactor, in which the air was replaced by high purity nitrogen, 350 g of anhydrous magnesium chloride (MgCl2), 4667 mL of toluene, 576 mL of epichlorohydrin and 649 mL of tributyl phosphate were successively charged. at room temperature. The contents were heated to 55°C at a stirring speed of 1300 rpm and allowed to react for 3.0 hours to completely dissolve the solids and form a uniform magnesium chloride solution.
[0107] A solução de cloreto de magnésio (MgCl2) foi resfriada até -28°C e se adicionou a ela em gotas 4100 ml de tetracloreto de titânio, 290 mL de tolueno, 58 g de Composto 1 e 36 g de 2-isopropil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter. Após o término da adição em gotas, a mistura reagente foi agitada a -28°C para reagir completamente por 1,0 hora, e depois aquecida a 80°C por 4,5 horas. Após manter a temperatura de 80°C por 1,5 horas, removeu-se o líquido por filtração sob pressão, e os resíduos foram lavados duas vezes com 8750 ml de tolueno cada vez. Adicionou-se 51 g de 2- isopropil-2-isopentil-1,3-propileno glicol dimetil éter e 6560 mL de tolueno e se manteve a temperatura em 80°C por 1 hora. Depois, adicionou-se 4375 mL de tetracloreto de titânio, e a mistura foi aquecida até 110°C e agitada por 1 hora. O líquido foi removido por filtração sob pressão, e se adicionou 4200 mL de tolueno e 2800 mL de tetracloreto de titânio. A mistura foi agitada por 1 hora, e o líquido foi removido por filtração sob pressão. A seguir, adicionou-se 4200 mL de tolueno e 2800 mL de tetracloreto de titânio, e a mistura foi agitada por 1 hora. Após remoção do líquido por filtração sob pressão, os sólidos obtidos foram lavados 5 vezes com 6000 mL de hexano e secados, para obter o componente de catalisador 3 de polimerização olefínica.[0107] The magnesium chloride solution (MgCl2) was cooled to -28°C and 4100 ml of titanium tetrachloride, 290 ml of toluene, 58 g of Compound 1 and 36 g of 2-isopropyl were added to it in drops -2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether. After the dropwise addition was completed, the reaction mixture was stirred at -28°C to react completely for 1.0 hour, and then heated at 80°C for 4.5 hours. After maintaining a temperature of 80°C for 1.5 hours, the liquid was removed by pressure filtration, and the residues were washed twice with 8750 ml of toluene each time. 51 g of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-propylene glycol dimethyl ether and 6560 mL of toluene were added and the temperature was maintained at 80°C for 1 hour. Then, 4375 ml of titanium tetrachloride were added, and the mixture was heated to 110°C and stirred for 1 hour. The liquid was removed by pressure filtration, and 4200 mL of toluene and 2800 mL of titanium tetrachloride were added. The mixture was stirred for 1 hour, and the liquid was removed by pressure filtration. Next, 4200 mL of toluene and 2800 mL of titanium tetrachloride were added, and the mixture was stirred for 1 hour. After removing the liquid by pressure filtration, the solids obtained were washed 5 times with 6000 mL of hexane and dried to obtain the olefin polymerization catalyst component 3.
[0108] O componente de catalisador 3 preparado acima foi usado na polimerização de propileno seguinte: numa autoclave de 5 L após substituição completa por propileno em fase gasosa, adicionou-se, em temperatura ambiente, 5 mL de uma solução de trietil alumínio em hexano (tendo uma concentração de trietil alumínio de 0,5 mmol/mL), 1 mL de solução de ciclo-hexil-metil-dimetoxi-silano (CHMMS) em hexano (tendo uma concentração de CHMMS de 0,10 mmol/mL), 10 mL de hexano anidro e 10 mg de componente de catalisador 3 sólido. As polimerizações foram executadas em dois conjuntos de condições: (1) 4,5 litros padrão de hidrogênio gasoso e 2 L de propileno líquido, 70°C, tempo de polimerização de 1 hora, e após interromper a agitação, monômero de propileno não polimerizado sendo removido e o polímero resultante sendo coletado; (2) 1,0 litro padrão de hidrogênio gasoso e 2 L de propileno líquido, 70°C, tempo de polimerização de 2 horas, e após interromper a agitação, monômero de propileno não polimerizado sendo removido e o polímero resultante sendo coletado. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 1 abaixo.[0108] The catalyst component 3 prepared above was used in the following propylene polymerization: in a 5 L autoclave after complete replacement with propylene in the gas phase, 5 mL of a solution of triethyl aluminum in hexane was added at room temperature. (having a triethyl aluminum concentration of 0.5 mmol/mL), 1 mL of cyclohexyl-methyl-dimethoxy-silane (CHMMS) solution in hexane (having a CHMMS concentration of 0.10 mmol/mL), 10 mL of anhydrous hexane and 10 mg of solid catalyst component 3. Polymerizations were performed under two sets of conditions: (1) 4.5 standard liters of gaseous hydrogen and 2 L of liquid propylene, 70°C, polymerization time of 1 hour, and after stopping stirring, unpolymerized propylene monomer being removed and the resulting polymer being collected; (2) 1.0 standard liter of gaseous hydrogen and 2 L of liquid propylene, 70°C, polymerization time of 2 hours, and after stopping stirring, unpolymerized propylene monomer being removed and the resulting polymer being collected. The polymerization results are shown in Table 1 below.
[0109] O componente de catalisador 4 foi preparado seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 3, exceto que na etapa (1) substituiu-se o composto 1 pelo composto 2.[0109] Catalyst component 4 was prepared following the preparation procedure described in Example 3, except that in step (1) compound 1 was replaced by compound 2.
[0110] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 3, exceto que o componente de catalisador 3 foi substituído pelo componente de catalisador 4. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 1 abaixo.[0110] Propylene polymerization was performed following the procedure described in Example 3, except that catalyst component 3 was replaced by catalyst component 4. The polymerization results are shown in Table 1 below.
[0111] Preparou-se o componente de catalisador C1 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 1, exceto que na etapa (1), substituiu-se o composto 1 pelo composto 3.[0111] Catalyst component C1 was prepared following the preparation procedure described in Example 1, except that in step (1), compound 1 was replaced by compound 3.
[0112] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que o componente de catalisador 1 foi substituído pelo componente de catalisador C1. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 1 abaixo.[0112] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 1, except that catalyst component 1 was replaced by catalyst component C1. The polymerization results are shown in Table 1 below.
[0113] Preparou-se o componente de catalisador C2 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 1, exceto que na etapa (1), substituiu-se o composto 1 pelo composto 4.[0113] The catalyst component C2 was prepared following the preparation procedure described in Example 1, except that in step (1), compound 1 was replaced by compound 4.
[0114] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que o componente de catalisador 1 foi substituído pelo componente de catalisador C2. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 1 abaixo.[0114] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 1, except that catalyst component 1 was replaced by catalyst component C2. The polymerization results are shown in Table 1 below.
[0115] Preparou-se o componente de catalisador C3 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 3, exceto que na etapa (1), substituiu-se o composto 1 pelo composto 3.[0115] The catalyst component C3 was prepared following the preparation procedure described in Example 3, except that in step (1), compound 1 was replaced by compound 3.
[0116] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 3, exceto que o componente de catalisador 3 foi substituído pelo componente de catalisador C3. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 1 abaixo.[0116] The propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 3, except that the catalyst component 3 was replaced by the catalyst component C3. The polymerization results are shown in Table 1 below.
[0117] Preparou-se o componente de catalisador C4 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 3, exceto que na etapa (1), substituiu-se o composto 1 pelo composto 4.[0117] The catalyst component C4 was prepared following the preparation procedure described in Example 3, except that in step (1), compound 1 was replaced by compound 4.
[0118] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 3, exceto que o componente de catalisador 3 foi substituído pelo componente de catalisador C4. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 1 abaixo. Tabela 1 *A:B = (configuração R,R + configuração S,S):(configuração R,S)[0118] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 3, except that catalyst component 3 was replaced by catalyst component C4. The polymerization results are shown in Table 1 below. Table 1 *A:B = (R,R configuration + S,S configuration):(R,S configuration)
[0119] A partir dos dados na Tabela 1 pode-se observar que quando se usam os ésteres de dióis das configurações R,R e S,S como auxiliar de precipitação na preparação do componente de catalisador, o teor do éster de diol como o auxiliar de precipitação no componente de catalisador obtido é extremamente baixo, mas o componente de catalisador ainda mantém alta atividade de capacidade estereotáxica e o polipropileno preparado tem uma distribuição de peso molecular estreita. Observou-se boa morfologia de partícula do pó de polipropileno, indicando que a morfologia do componente de catalisador é boa.[0119] From the data in Table 1 it can be seen that when diol esters of the R,R and S,S configurations are used as a precipitation aid in the preparation of the catalyst component, the content of the diol ester as the Precipitation aid in the obtained catalyst component is extremely low, but the catalyst component still maintains high stereotaxic ability activity and the prepared polypropylene has a narrow molecular weight distribution. Good particle morphology of the polypropylene powder was observed, indicating that the morphology of the catalyst component is good.
[0120] Num reator, no qual se substituiu repetidamente o ar por nitrogênio de alta pureza, carregou-se sucessivamente 1400 mL de iso-octanol, 1400 mL de tolueno e 350 g de cloreto de magnésio (MgCl2) anidro. Essa mistura reagiu em condições de velocidade de agitação de 1300 rpm e temperatura de 115°C durante 3,5 horas para dissolver completamente os sólidos para formar uma solução de aduto de cloreto de magnésio- álcool uniforme. A esta solução adicionou-se 52,5 mL de titanato de tetrabutila e a mistura reagiu em condições de velocidade de agitação de 1300 rpm e temperatura de 110°C durante 1,5 horas. Depois, adicionou-se 1960 mL de tolueno, e a temperatura foi mantida constante por meia-hora. Depois adicionou-se 140 mL de tolueno e 45 g do Composto 1, e a mistura reagiu em condições de velocidade de agitação de 1300 rpm e temperatura de 50°C durante 0,5 hora, e depois ela foi resfriada até temperatura ambiente para formar uma solução de aduto de cloreto de magnésio-álcool contendo um auxiliar de precipitação.[0120] In a reactor, in which the air was repeatedly replaced by high purity nitrogen, 1400 mL of isooctanol, 1400 mL of toluene and 350 g of anhydrous magnesium chloride (MgCl2) were successively charged. This mixture was reacted under conditions of stirring speed of 1300 rpm and temperature of 115 ° C for 3.5 hours to completely dissolve the solids to form a uniform magnesium chloride-alcohol adduct solution. To this solution, 52.5 ml of tetrabutyl titanate were added and the mixture reacted under conditions of a stirring speed of 1300 rpm and a temperature of 110°C for 1.5 hours. Then, 1960 mL of toluene was added, and the temperature was kept constant for half an hour. Then 140 mL of toluene and 45 g of Compound 1 were added, and the mixture was reacted under conditions of stirring speed of 1300 rpm and temperature of 50°C for 0.5 hour, and then it was cooled to room temperature to form a magnesium chloride-alcohol adduct solution containing a precipitation aid.
[0121] A solução de aduto de cloreto de magnésio-álcool contendo um auxiliar de precipitação preparada acima foi adicionada em gotas num reator durante 3 horas, sendo que o ar do reator foi substituído por nitrogênio, contendo 4200 mL de tetracloreto de titânio e 2800 mL de tolueno. Após o término da adição em gotas, os conteúdos foram agitados a - 25°C para reagir completamente por 0,5 hora, e depois aquecidos a 110°C durante 6 horas. A esta mistura adicionou- se 35 g de 2-ciano-2,3-diisopropil-succinato de dietila e 100 mL de tolueno, e se manteve a temperatura em 110°C durante 2 horas. Depois, filtrou-se o líquido para obter um produto intermediário sólido. Ao produto intermediário sólido adicionou-se 6300 mL de tolueno e 700 mL de tetracloreto de titânio, e a mistura foi agitada a 80°C por 1 hora, resfriada até temperatura ambiente e filtrada sob pressão. Ao produto intermediário sólido assim obtido adicionou-se 6300 mL de tolueno e 700 mL de tetracloreto de titânio, a mistura foi aquecida a 80°C, e a ela se adicionou 112 g de 2-ciano-2,3- diisopropil-succinato de dietila e 100 mL de tolueno. Após manter a temperatura de 80°C por 1 hora, filtrou-se o líquido. Ao produto intermediário sólido assim obtido adicionou-se 5600 mL de tolueno e 1400 mL de tetracloreto de titânio, a mistura foi aquecida a 110°C e agitada por 1 hora, e depois o líquido foi separado por filtração. O produto sólido assim obtido foi lavado 4 vezes com 6000 mL de hexano e secado para obter o componente de catalisador 5 de polimerização olefínica.[0121] The magnesium chloride-alcohol adduct solution containing a precipitation aid prepared above was added dropwise into a reactor over 3 hours, with the air in the reactor being replaced by nitrogen, containing 4200 mL of titanium tetrachloride and 2800 mL of toluene. After the dropwise addition was completed, the contents were stirred at -25°C to react completely for 0.5 hour, and then heated at 110°C for 6 hours. To this mixture were added 35 g of diethyl 2-cyano-2,3-diisopropyl-succinate and 100 ml of toluene, and the temperature was maintained at 110°C for 2 hours. Then, the liquid was filtered to obtain a solid intermediate product. To the solid intermediate product were added 6300 mL of toluene and 700 mL of titanium tetrachloride, and the mixture was stirred at 80°C for 1 hour, cooled to room temperature and filtered under pressure. To the solid intermediate product thus obtained, 6300 mL of toluene and 700 mL of titanium tetrachloride were added, the mixture was heated to 80°C, and 112 g of titanium 2-cyano-2,3-diisopropyl-succinate were added to it. diethyl and 100 mL of toluene. After maintaining a temperature of 80°C for 1 hour, the liquid was filtered. To the solid intermediate product thus obtained, 5600 ml of toluene and 1400 ml of titanium tetrachloride were added, the mixture was heated to 110°C and stirred for 1 hour, and then the liquid was separated by filtration. The solid product thus obtained was washed 4 times with 6000 ml of hexane and dried to obtain the olefin polymerization catalyst component 5.
[0122] O componente de catalisador 5 preparado acima foi usado na polimerização de propileno seguinte: numa autoclave de 5 L após substituição completa por propileno em fase gasosa, adicionou-se, em temperatura ambiente, 5 mL de uma solução de trietil alumínio em hexano (tendo uma concentração de trietil alumínio de 0,5 mmol/mL), 1 mL de solução de ciclo-hexil-metil-dimetoxi-silano (CHMMS) em hexano (tendo uma concentração de CHMMS de 0,10 mmol/mL), 10 mL de hexano anidro e 10 mg de componente de catalisador 5 sólido. As polimerizações foram executadas em dois conjuntos de condições: (1) 4,5 litros padrão de hidrogênio gasoso e 2 L de propileno líquido, 70°C, tempo de polimerização de 1 hora, e após interromper a agitação, monômero de propileno não polimerizado sendo removido e o polímero resultante sendo coletado; (2) 1,0 litro padrão de hidrogênio gasoso e 2 L de propileno líquido, 70°C, tempo de polimerização de 2 horas, e após interromper a agitação, monômero de propileno não polimerizado sendo removido e o polímero resultante sendo coletado. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 2 abaixo.[0122] The catalyst component 5 prepared above was used in the following propylene polymerization: in a 5 L autoclave after complete replacement with propylene in the gas phase, 5 mL of a solution of triethyl aluminum in hexane was added at room temperature. (having a triethyl aluminum concentration of 0.5 mmol/mL), 1 mL of cyclohexyl-methyl-dimethoxy-silane (CHMMS) solution in hexane (having a CHMMS concentration of 0.10 mmol/mL), 10 mL of anhydrous hexane and 10 mg of solid catalyst component 5. Polymerizations were performed under two sets of conditions: (1) 4.5 standard liters of gaseous hydrogen and 2 L of liquid propylene, 70°C, polymerization time of 1 hour, and after stopping stirring, unpolymerized propylene monomer being removed and the resulting polymer being collected; (2) 1.0 standard liter of gaseous hydrogen and 2 L of liquid propylene, 70°C, polymerization time of 2 hours, and after stopping stirring, unpolymerized propylene monomer being removed and the resulting polymer being collected. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0123] Preparou-se o componente de catalisador 6 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 5, exceto que na etapa (2), substituiu-se as 35 g de 2-ciano-2,3- diisopropil-succinato de dietila por 35 g de ftalato de di-n- butila (DNBP).[0123] Catalyst component 6 was prepared following the preparation procedure described in Example 5, except that in step (2), 35 g of diethyl 2-cyano-2,3-diisopropyl-succinate was replaced by 35 g of di-n-butyl phthalate (DNBP).
[0124] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 5, exceto que se substituiu o componente de catalisador 5 pelo componente de catalisador 6. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 2 abaixo.[0124] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 5, except that catalyst component 5 was replaced by catalyst component 6. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0125] Preparou-se o componente de catalisador 7 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 5, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 2.[0125] Catalyst component 7 was prepared following the preparation procedure described in Example 5, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 2.
[0126] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 5, exceto que se substituiu o componente de catalisador 5 pelo componente de catalisador 7. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 2 abaixo.[0126] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 5, except that catalyst component 5 was replaced by catalyst component 7. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0127] Preparou-se o componente de catalisador 6 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 5, exceto que na etapa (1) substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 2, e na etapa (2), substituiu-se as 35 g de 2-ciano-2,3-diisopropil- succinato de dietila por 35 g de ftalato de di-n-butila (DNBP).[0127] Catalyst component 6 was prepared following the preparation procedure described in Example 5, except that in step (1) Compound 1 was replaced by Compound 2, and in step (2), the 35 g of diethyl 2-cyano-2,3-diisopropylsuccinate per 35 g of di-n-butyl phthalate (DNBP).
[0128] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 5, exceto que se substituiu o componente de catalisador 5 pelo componente de catalisador 8. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 2 abaixo.[0128] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 5, except that catalyst component 5 was replaced by catalyst component 8. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0129] A um reator, em que se substituiu o ar por nitrogênio de alta pureza, carregou-se sucessivamente 350 g de cloreto de magnésio (MgCl2) anidro, 4667 mL de tolueno, 576 mL de epicloridrina e 649 mL de fosfato de tributila em temperatura ambiente. Os conteúdos foram aquecidos a 55°C numa velocidade de agitação de 1300 rpm e permitidos reagir por 3,0 horas para dissolver completamente os sólidos e formar uma solução uniforme de cloreto de magnésio.[0129] To a reactor, in which the air was replaced by high purity nitrogen, 350 g of anhydrous magnesium chloride (MgCl2), 4667 mL of toluene, 576 mL of epichlorohydrin and 649 mL of tributyl phosphate were successively charged. at room temperature. The contents were heated to 55°C at a stirring speed of 1300 rpm and allowed to react for 3.0 hours to completely dissolve the solids and form a uniform magnesium chloride solution.
[0130] A solução de cloreto de magnésio (MgCl2) foi resfriada até -28°C e se adicionou a ela em gotas 4100 ml de tetracloreto de titânio, 290 mL de tolueno, 58 g de Composto 1 e 36 g de 2-ciano-2,3-diisopropil-succinato de dietila. Após o término na adição em gotas, a mistura reagente foi agitada a -28°C para reagir completamente por 1,0 hora, e depois aquecida a 80°C por 4,5 horas. Após manter a temperatura de 80°C por 1,5 horas, removeu-se o líquido por filtração sob pressão, e os resíduos foram lavados duas vezes com 8750 ml de tolueno cada vez. Adicionou-se 51 g de 2- ciano-2,3-diisopropil-succinato de dietila e 6560 mL de tolueno, e se manteve a temperatura em 80°C por 1 hora. Depois, adicionou-se 4375 mL de tetracloreto de titânio, e a mistura foi aquecida até 110°C e agitada por 1 hora. O líquido foi removido por filtração sob pressão, e se adicionou 4200 mL de tolueno e 2800 mL de tetracloreto de titânio. A mistura foi agitada por 1 hora, e o líquido foi removido por filtração sob pressão. A seguir, adicionou-se 4200 mL de tolueno e 2800 mL de tetracloreto de titânio, e a mistura foi agitada por 1 hora. Após remoção do líquido por filtração sob pressão, os sólidos obtidos foram lavados 5 vezes com 6000 mL de hexano e secados, para obter o componente de catalisador 9 de polimerização olefínica.[0130] The magnesium chloride solution (MgCl2) was cooled to -28°C and 4100 ml of titanium tetrachloride, 290 ml of toluene, 58 g of Compound 1 and 36 g of 2-cyano were added dropwise Diethyl -2,3-diisopropyl succinate. After finishing the dropwise addition, the reaction mixture was stirred at -28°C to react completely for 1.0 hour, and then heated at 80°C for 4.5 hours. After maintaining a temperature of 80°C for 1.5 hours, the liquid was removed by pressure filtration, and the residues were washed twice with 8750 ml of toluene each time. 51 g of diethyl 2-cyano-2,3-diisopropyl-succinate and 6560 mL of toluene were added, and the temperature was maintained at 80°C for 1 hour. Then, 4375 ml of titanium tetrachloride were added, and the mixture was heated to 110°C and stirred for 1 hour. The liquid was removed by pressure filtration, and 4200 mL of toluene and 2800 mL of titanium tetrachloride were added. The mixture was stirred for 1 hour, and the liquid was removed by pressure filtration. Next, 4200 mL of toluene and 2800 mL of titanium tetrachloride were added, and the mixture was stirred for 1 hour. After removing the liquid by pressure filtration, the solids obtained were washed 5 times with 6000 mL of hexane and dried to obtain the olefin polymerization catalyst component 9.
[0131] O componente de catalisador 9 preparado acima foi usado na polimerização de propileno seguinte: numa autoclave de 5 L após substituição completa por propileno em fase gasosa, adicionou-se, em temperatura ambiente, 5 mL de uma solução de trietil alumínio em hexano (tendo uma concentração de trietil alumínio de 0,5 mmol/mL), 1 mL de solução de ciclo-hexil-metil-dimetoxi-silano (CHMMS) em hexano (tendo uma concentração de CHMMS de 0,10 mmol/mL), 10 mL de hexano anidro e 10 mg de componente de catalisador 9 sólido. As polimerizações foram executadas em dois conjuntos de condições: (1) 4,5 litros padrão de hidrogênio gasoso e 2 L de propileno líquido, 70°C, tempo de polimerização de 2 horas, e após interromper a agitação, monômero de propileno não polimerizado sendo removido e o polímero resultante sendo coletado; (2) 1,0 litro padrão de hidrogênio gasoso e 2 L de propileno líquido, 70°C, tempo de polimerização de 2 horas, e após interromper a agitação, monômero de propileno não polimerizado sendo removido e o polímero resultante sendo coletado. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 2 abaixo.[0131] The catalyst component 9 prepared above was used in the following propylene polymerization: in a 5 L autoclave after complete replacement with propylene in the gas phase, 5 mL of a solution of triethyl aluminum in hexane was added at room temperature. (having a triethyl aluminum concentration of 0.5 mmol/mL), 1 mL of cyclohexyl-methyl-dimethoxy-silane (CHMMS) solution in hexane (having a CHMMS concentration of 0.10 mmol/mL), 10 mL of anhydrous hexane and 10 mg of solid catalyst component 9. Polymerizations were performed under two sets of conditions: (1) 4.5 standard liters of gaseous hydrogen and 2 L of liquid propylene, 70°C, polymerization time of 2 hours, and after stopping stirring, unpolymerized propylene monomer being removed and the resulting polymer being collected; (2) 1.0 standard liter of gaseous hydrogen and 2 L of liquid propylene, 70°C, polymerization time of 2 hours, and after stopping stirring, unpolymerized propylene monomer being removed and the resulting polymer being collected. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0132] Preparou-se o componente de catalisador 10 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 9, exceto que na etapa (2), substituiu-se as 36 g de 2-ciano-2,3- diisopropil-succinato de dietila por 36 g de ftalato de di-n- butila (DNBP).[0132] The catalyst component 10 was prepared following the preparation procedure described in Example 9, except that in step (2), the 36 g of diethyl 2-cyano-2,3-diisopropyl-succinate was replaced by 36 g of di-n-butyl phthalate (DNBP).
[0133] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 9, exceto que se substituiu o componente de catalisador 9 pelo componente de catalisador 10. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 2 abaixo.[0133] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 9, except that the catalyst component 9 was replaced by the catalyst component 10. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0134] Preparou-se o componente de catalisador 11 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 9, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 2.[0134] Catalyst component 11 was prepared following the preparation procedure described in Example 9, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 2.
[0135] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 9, exceto que se substituiu o componente de catalisador 9 pelo componente de catalisador 11. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 2 abaixo.[0135] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 9, except that the catalyst component 9 was replaced by the catalyst component 11. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0136] Preparou-se o componente de catalisador 12 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 9, exceto que na etapa (1) substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 2, e na etapa (2), substituiu-se as 36 g de 2-ciano-2,3- diisopropil-succinato de dietila por 36 g de ftalato de di-n- butila (DNBP).[0136] Catalyst component 12 was prepared following the preparation procedure described in Example 9, except that in step (1) Compound 1 was replaced by Compound 2, and in step (2), the 36 g of diethyl 2-cyano-2,3-diisopropyl succinate per 36 g of di-n-butyl phthalate (DNBP).
[0137] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 9, exceto que se substituiu o componente de catalisador 9 pelo componente de catalisador 12. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 2 abaixo.[0137] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 9, except that the catalyst component 9 was replaced by the catalyst component 12. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0138] Preparou-se o componente de catalisador C5 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 5, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 3.[0138] The catalyst component C5 was prepared following the preparation procedure described in Example 5, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 3.
[0139] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 5, exceto que o componente de catalisador 5 foi substituído pelo componente de catalisador C5. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 2 abaixo.[0139] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 5, except that the catalyst component 5 was replaced by the catalyst component C5. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0140] Preparou-se o componente de catalisador C6 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 6, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 3.[0140] The catalyst component C6 was prepared following the preparation procedure described in Example 6, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 3.
[0141] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 6, exceto que o componente de catalisador 6 foi substituído pelo componente de catalisador C6. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 2 abaixo.[0141] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 6, except that the catalyst component 6 was replaced by the catalyst component C6. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0142] Preparou-se o componente de catalisador C7 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 7, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 4.[0142] Catalyst component C7 was prepared following the preparation procedure described in Example 7, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 4.
[0143] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 7, exceto que o componente de catalisador 7 foi substituído pelo componente de catalisador C7. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 2 abaixo.[0143] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 7, except that the catalyst component 7 was replaced by the catalyst component C7. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0144] Preparou-se o componente de catalisador C8 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 8, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 4.[0144] The catalyst component C8 was prepared following the preparation procedure described in Example 8, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 4.
[0145] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 8, exceto que o componente de catalisador 8 foi substituído pelo componente de catalisador C8. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 2 abaixo.[0145] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 8, except that the catalyst component 8 was replaced by the catalyst component C8. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0146] Preparou-se o componente de catalisador C9 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 9, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 3.[0146] The catalyst component C9 was prepared following the preparation procedure described in Example 9, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 3.
[0147] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 9, exceto que o componente de catalisador 9 foi substituído pelo componente de catalisador C9. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 2 abaixo.[0147] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 9, except that the catalyst component 9 was replaced by the catalyst component C9. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0148] Preparou-se o componente de catalisador C10 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 10, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 3.[0148] The C10 catalyst component was prepared following the preparation procedure described in Example 10, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 3.
[0149] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 10, exceto que o componente de catalisador 10 foi substituído pelo componente de catalisador C10. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 2 abaixo.[0149] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 10, except that the catalyst component 10 was replaced by the catalyst component C10. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0150] Preparou-se o componente de catalisador C11 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 11, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 4.[0150] The C11 catalyst component was prepared following the preparation procedure described in Example 11, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 4.
[0151] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 11, exceto que o componente de catalisador 11 foi substituído pelo componente de catalisador C11. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 2 abaixo.[0151] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 11, except that the catalyst component 11 was replaced by the catalyst component C11. The polymerization results are shown in Table 2 below.
[0152] Preparou-se o componente de catalisador C12 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 12, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 4.[0152] The C12 catalyst component was prepared following the preparation procedure described in Example 12, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 4.
[0153] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 12, exceto que o componente de catalisador 12 foi substituído pelo componente de catalisador C12. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 2 abaixo. Tabela 2 *A:B = (configuração R,R + configuração S,S):(configuração R,S)[0153] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 12, except that the catalyst component 12 was replaced by the catalyst component C12. The polymerization results are shown in Table 2 below. Table 2 *A:B = (R,R configuration + S,S configuration):(R,S configuration)
[0154] A partir dos dados na Tabela 2 pode-se observar que quando se usam os ésteres de dióis das configurações R,R e S,S como auxiliar de precipitação na preparação do componente de catalisador, o teor do éster de diol como o auxiliar de precipitação no componente de catalisador obtido é extremamente baixo, mas o componente de catalisador ainda mantém alta atividade de capacidade estereoespecífica e o polipropileno preparado tem uma distribuição de peso molecular estreita. Observou-se boa morfologia de partícula do pó de polipropileno, indicando que a morfologia de partícula do componente de catalisador é melhor.[0154] From the data in Table 2 it can be seen that when diol esters of the R,R and S,S configurations are used as a precipitation aid in the preparation of the catalyst component, the content of the diol ester as the Precipitation aid in the obtained catalyst component is extremely low, but the catalyst component still maintains high stereospecific ability activity and the prepared polypropylene has a narrow molecular weight distribution. Good particle morphology of the polypropylene powder was observed, indicating that the particle morphology of the catalyst component is better.
[0155] Num reator, no qual se substituiu repetidamente o ar por nitrogênio de alta pureza, carregou-se sucessivamente 1400 mL de iso-octanol, 1400 mL de tolueno e 350 g de cloreto de magnésio (MgCl2) anidro. Essa mistura reagiu em condições de velocidade de agitação de 1300 rpm e temperatura de 115°C durante 3,5 horas para dissolver completamente os sólidos para formar uma solução de aduto de cloreto de magnésio- álcool uniforme. A esta solução adicionou-se 52,5 mL de titanato de tetrabutila e a mistura reagiu em condições de velocidade de agitação de 1300 rpm e temperatura de 110°C durante 1,5 horas. Depois, adicionou-se 1960 mL de tolueno, e a temperatura foi mantida constante por meia-hora. Depois adicionou-se 140 mL de tolueno e 45 g do Composto 1, e a mistura reagiu em condições de velocidade de agitação de 1300 rpm e temperatura de 50°C durante 0,5 hora, e depois ela foi resfriada até temperatura ambiente para formar uma solução de aduto de cloreto de magnésio-álcool contendo um auxiliar de precipitação.[0155] In a reactor, in which the air was repeatedly replaced by high purity nitrogen, 1400 mL of isooctanol, 1400 mL of toluene and 350 g of anhydrous magnesium chloride (MgCl2) were successively charged. This mixture was reacted under conditions of stirring speed of 1300 rpm and temperature of 115 ° C for 3.5 hours to completely dissolve the solids to form a uniform magnesium chloride-alcohol adduct solution. To this solution, 52.5 ml of tetrabutyl titanate were added and the mixture reacted under conditions of a stirring speed of 1300 rpm and a temperature of 110°C for 1.5 hours. Then, 1960 mL of toluene was added, and the temperature was kept constant for half an hour. Then 140 mL of toluene and 45 g of Compound 1 were added, and the mixture was reacted under conditions of stirring speed of 1300 rpm and temperature of 50°C for 0.5 hour, and then it was cooled to room temperature to form a magnesium chloride-alcohol adduct solution containing a precipitation aid.
[0156] A solução de aduto de cloreto de magnésio-álcool contendo um auxiliar de precipitação preparada acima foi adicionada em gotas num reator durante 3 horas, em que o ar do reator foi substituído por nitrogênio, contendo 4200 mL de tetracloreto de titânio e 2800 mL de tolueno. Após o término da adição em gotas, os conteúdos foram agitados a -25°C para reagir completamente por 0,5 hora, e depois aquecidos a 110°C durante 6 horas. A esta mistura adicionou-se 35 g de ftalato de di-n-butila e 100 mL de tolueno, e se manteve a temperatura em 110°C durante 2 horas. Depois, filtrou-se o líquido para obter um produto intermediário sólido. Ao produto intermediário sólido adicionou-se 6300 mL de tolueno e 700 mL de tetracloreto de titânio, e a mistura foi agitada a 80°C por 1 hora, resfriada até temperatura ambiente e filtrada sob pressão. Ao produto intermediário sólido assim obtido adicionou-se 6300 mL de tolueno e 700 mL de tetracloreto de titânio, a mistura foi aquecida a 80°C, e a ela se adicionou 112 g de ftalato de di-n-butila e 100 mL de tolueno. Após manter a temperatura de 80°C por 1 hora, filtrou-se o líquido. Ao produto intermediário sólido assim obtido adicionou-se 5600 mL de tolueno e 1400 mL de tetracloreto de titânio, a mistura foi aquecida a 110°C e agitada por 1 hora, e depois o líquido foi separado por filtração. O produto sólido assim obtido foi lavado 4 vezes com 6000 mL de hexano e secado para obter o componente de catalisador 13 de polimerização olefínica.[0156] The magnesium chloride-alcohol adduct solution containing a precipitation aid prepared above was added dropwise into a reactor over 3 hours, in which the reactor air was replaced by nitrogen, containing 4200 mL of titanium tetrachloride and 2800 mL of toluene. After the dropwise addition was completed, the contents were stirred at -25°C to react completely for 0.5 hour, and then heated at 110°C for 6 hours. To this mixture were added 35 g of di-n-butyl phthalate and 100 ml of toluene, and the temperature was maintained at 110°C for 2 hours. Then, the liquid was filtered to obtain a solid intermediate product. To the solid intermediate product were added 6300 mL of toluene and 700 mL of titanium tetrachloride, and the mixture was stirred at 80°C for 1 hour, cooled to room temperature and filtered under pressure. To the solid intermediate product thus obtained, 6300 mL of toluene and 700 mL of titanium tetrachloride were added, the mixture was heated to 80°C, and 112 g of di-n-butyl phthalate and 100 mL of toluene were added. . After maintaining a temperature of 80°C for 1 hour, the liquid was filtered. To the solid intermediate product thus obtained, 5600 ml of toluene and 1400 ml of titanium tetrachloride were added, the mixture was heated to 110°C and stirred for 1 hour, and then the liquid was separated by filtration. The solid product thus obtained was washed 4 times with 6000 ml of hexane and dried to obtain the olefin polymerization catalyst component 13.
[0157] Executou-se a polimerização de propileno usando o componente de catalisador 13 preparado acima seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 3 abaixo.[0157] Propylene polymerization was performed using the catalyst component 13 prepared above following the procedure described in Example 1. The polymerization results are shown in Table 3 below.
[0158] Executou-se a polimerização em uma planta piloto de polipropileno de fase gasosa horizontal. Os reatores de polimerização eram dois reatores agitados horizontais em série, e o método e as etapas de polimerização foram os seguintes:[0158] The polymerization was carried out in a horizontal gas phase polypropylene pilot plant. The polymerization reactors were two horizontal stirred reactors in series, and the polymerization method and steps were as follows:
[0159] O componente de catalisador 13, trietil alumínio e isobutil-dimetoxissilano, sob a ação de transporte de propileno, foram adicionados continuamente da frente do primeiro tanque agitado para o tanque de reação agitado horizontal, e a polimerização foi executada em condições de fase gasosa para formar um homopolímero de polipropileno, com o calor da reação sendo retirado pele vaporização de propileno pulverizado. Descarregou-se o polímero resultante da extremidade do tanque agitado. O catalisador e o polímero se moveram no reator de uma maneira próxima ao fluxo contínuo. A temperatura de polimerização foi de 66°C ou uma temperatura específica, e a pressão da reação foi de 2,3 MPa.[0159] The catalyst component 13, triethyl aluminum and isobutyl dimethoxysilane, under the action of propylene transport, were added continuously from the front of the first stirred tank to the horizontal stirred reaction tank, and the polymerization was carried out under phase conditions gas to form a polypropylene homopolymer, with the heat of the reaction being removed by the vaporization of pulverized propylene. The resulting polymer was discharged from the end of the stirred tank. The catalyst and polymer moved through the reactor in a manner close to continuous flow. The polymerization temperature was 66°C or a specific temperature, and the reaction pressure was 2.3 MPa.
[0160] O homopolímero foi descarregado do primeiro reator e transferido para o segundo reator agitado horizontal através de um dispositivo de transferência instalado entre os dois reatores. O polímero entrou pela extremidade frontal do segundo tanque agitado e a polimerização foi executada sob a condição de introdução de etileno para produzir polipropileno de copolímero de impacto, com o calor da reação sendo retirado por vaporização do propileno pulverizado. Durante a polimerização, a razão molar de etileno para propileno foi mantida em 0,38-0,40. O polímero resultante foi descarregado da extremidade do tanque agitado. O catalisador e o polímero se moveram no reator de uma maneira próxima ao fluxo contínuo. A temperatura de polimerização foi de 66°C ou uma temperatura específica, e a pressão da reação foi de 2,2 MPa. O polímero obtido pela reação foi desgaseificado e desativado com nitrogênio úmido para obter um polipropileno de copolímero de impacto. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 4.[0160] The homopolymer was discharged from the first reactor and transferred to the second horizontal stirred reactor through a transfer device installed between the two reactors. The polymer entered the front end of the second stirred tank and polymerization was carried out under the condition of introducing ethylene to produce impact copolymer polypropylene, with the heat of reaction being removed by vaporization of the pulverized propylene. During polymerization, the molar ratio of ethylene to propylene was maintained at 0.38-0.40. The resulting polymer was discharged from the end of the stirred tank. The catalyst and polymer moved through the reactor in a manner close to continuous flow. The polymerization temperature was 66°C or a specific temperature, and the reaction pressure was 2.2 MPa. The polymer obtained by the reaction was degassed and deactivated with wet nitrogen to obtain an impact copolymer polypropylene. The polymerization results are shown in Table 4.
[0161] Preparou-se o componente de catalisador 14 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 13, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 2.[0161] Catalyst component 14 was prepared following the preparation procedure described in Example 13, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 2.
[0162] Executou-se a polimerização de propileno seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que se substituiu o componente de catalisador 1 pelo componente de catalisador 14. Os resultados da polimerização estão mostrados na Tabela 3 abaixo.[0162] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 1, except that catalyst component 1 was replaced by catalyst component 14. The results of the polymerization are shown in Table 3 below.
[0163] Preparou-se um polipropileno de copolímero de impacto seguindo o procedimento descrito no Exemplo 13, exceto que se substituiu o componente de catalisador 13 pelo componente de catalisador 14. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 4 abaixo.[0163] An impact copolymer polypropylene was prepared following the procedure described in Example 13, except that the catalyst component 13 was replaced by the catalyst component 14. The polymerization results are shown in Table 4 below.
[0164] Preparou-se o componente de catalisador 15 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 13, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 2 e na etapa (2) substitui-se o ftalato de di-n-butila (DNBP) por ftalato de diisobutila (DIBP).[0164] The catalyst component 15 was prepared following the preparation procedure described in Example 13, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 2 and in step (2) the phthalate was replaced. di-n-butyl (DNBP) by diisobutyl phthalate (DIBP).
[0165] Executou-se a polimerização de propileno seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que se substituiu o componente de catalisador 1 pelo componente de catalisador 15. Os resultados da polimerização estão mostrados na Tabela 3 abaixo.[0165] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 1, except that catalyst component 1 was replaced by catalyst component 15. The results of the polymerization are shown in Table 3 below.
[0166] Preparou-se um polipropileno de copolímero de impacto seguindo o procedimento descrito no Exemplo 13, exceto que se substituiu o componente de catalisador 13 pelo componente de catalisador 15. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 4 abaixo.[0166] An impact copolymer polypropylene was prepared following the procedure described in Example 13, except that the catalyst component 13 was replaced by the catalyst component 15. The polymerization results are shown in Table 4 below.
[0167] A um reator, em que se substituiu repetidamente o ar por nitrogênio de alta pureza, carregou-se sucessivamente 350 g de cloreto de magnésio (MgCl2) anidro, 4667 mL de tolueno, 576 mL de epicloridrina e 649 mL de fosfato de tributila em temperatura ambiente. Os conteúdos foram aquecidos a 55°C numa velocidade de agitação de 1300 rpm e permitidos reagir por 3,0 horas para dissolver completamente os sólidos e formar uma solução uniforme de cloreto de magnésio.[0167] To a reactor, in which air was repeatedly replaced by high purity nitrogen, 350 g of anhydrous magnesium chloride (MgCl2), 4667 mL of toluene, 576 mL of epichlorohydrin and 649 mL of sodium phosphate were successively charged. tributyls at room temperature. The contents were heated to 55°C at a stirring speed of 1300 rpm and allowed to react for 3.0 hours to completely dissolve the solids and form a uniform magnesium chloride solution.
[0168] A solução de cloreto de magnésio (MgCl2) foi resfriada até -28°C e se adicionou a ela em gotas 4100 ml de tetracloreto de titânio, 290 mL de tolueno, 58 g de Composto 1 e 36 g de ftalato de di-n-butila. Após o término da adição em gotas, a mistura reagente foi agitada a -28°C para reagir completamente por 1,0 hora, e depois aquecida a 80°C por 4,5 horas. Após manter a temperatura de 80°C por 1,5 horas, removeu-se o líquido por filtração sob pressão, e os resíduos foram lavados duas vezes com 8750 ml de tolueno cada vez. Adicionou-se 51 g de ftalato de di-n-butila e 6560 mL de tolueno e se manteve a temperatura em 80°C por 1 hora. Depois, adicionou-se 4375 mL de tetracloreto de titânio, e a mistura foi aquecida até 110°C e agitada por 1 hora. O líquido foi removido por filtração sob pressão, e se adicionou 4200 mL de tolueno e 2800 mL de tetracloreto de titânio. A mistura foi agitada por 1 hora, e o líquido foi removido por filtração sob pressão. A seguir, adicionou-se 4200 mL de tolueno e 2800 mL de tetracloreto de titânio, e a mistura foi agitada por 1 hora. Após remoção do líquido por filtração sob pressão, os sólidos obtidos foram lavados 5 vezes com 6000 mL de hexano e secados, para obter o componente de catalisador 16 de polimerização olefínica.[0168] The magnesium chloride solution (MgCl2) was cooled to -28°C and 4100 ml of titanium tetrachloride, 290 ml of toluene, 58 g of Compound 1 and 36 g of diphthalate were added to it in drops. -n-butyl. After the dropwise addition was completed, the reaction mixture was stirred at -28°C to react completely for 1.0 hour, and then heated at 80°C for 4.5 hours. After maintaining a temperature of 80°C for 1.5 hours, the liquid was removed by pressure filtration, and the residues were washed twice with 8750 ml of toluene each time. 51 g of di-n-butyl phthalate and 6560 mL of toluene were added and the temperature was maintained at 80°C for 1 hour. Then, 4375 ml of titanium tetrachloride were added, and the mixture was heated to 110°C and stirred for 1 hour. The liquid was removed by pressure filtration, and 4200 mL of toluene and 2800 mL of titanium tetrachloride were added. The mixture was stirred for 1 hour, and the liquid was removed by pressure filtration. Next, 4200 mL of toluene and 2800 mL of titanium tetrachloride were added, and the mixture was stirred for 1 hour. After removing the liquid by pressure filtration, the solids obtained were washed 5 times with 6000 mL of hexane and dried to obtain the olefin polymerization catalyst component 16.
[0169] Executou-se a polimerização de propileno usando o componente de catalisador 16 preparado acima seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1.[0169] Propylene polymerization was carried out using the catalyst component 16 prepared above following the procedure described in Example 1.
[0170] Preparou-se um polipropileno de copolímero de impacto usando o componente de catalisador 16 preparado acima seguindo o procedimento descrito no Exemplo 13. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 4 abaixo.[0170] An impact copolymer polypropylene was prepared using the catalyst component 16 prepared above following the procedure described in Example 13. The polymerization results are shown in Table 4 below.
[0171] Preparou-se o componente de catalisador 17 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 16, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 2.[0171] Catalyst component 17 was prepared following the preparation procedure described in Example 16, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 2.
[0172] Executou-se a polimerização de propileno seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que se substituiu o componente de catalisador 1 pelo componente de catalisador 17. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 3 abaixo.[0172] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 1, except that catalyst component 1 was replaced by catalyst component 17. The polymerization results are shown in Table 3 below.
[0173] Preparou-se um polipropileno de copolímero de impacto seguindo o procedimento descrito no Exemplo 13, exceto que se substituiu o componente de catalisador 13 pelo componente de catalisador 17. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 4 abaixo.[0173] An impact copolymer polypropylene was prepared following the procedure described in Example 13, except that the catalyst component 13 was replaced by the catalyst component 17. The polymerization results are shown in Table 4 below.
[0174] Preparou-se o componente de catalisador 18 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 16, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 2, e na etapa (2) substituiu-se o ftalato de di-n-butila por ftalato de diisobutila (DIBP).[0174] Catalyst component 18 was prepared following the preparation procedure described in Example 16, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 2, and in step (2) the phthalate was replaced of di-n-butyl by diisobutyl phthalate (DIBP).
[0175] Executou-se a polimerização de propileno seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que se substituiu o componente de catalisador 1 pelo componente de catalisador 17. Os resultados de polimerização são mostrados na Tabela 3 abaixo.[0175] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 1, except that catalyst component 1 was replaced by catalyst component 17. The polymerization results are shown in Table 3 below.
[0176] Preparou-se um polipropileno de copolímero de impacto seguindo o procedimento descrito no Exemplo 13, exceto que se substituiu o componente de catalisador 13 pelo componente de catalisador 18. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 4 abaixo.[0176] An impact copolymer polypropylene was prepared following the procedure described in Example 13, except that the catalyst component 13 was replaced by the catalyst component 18. The polymerization results are shown in Table 4 below.
[0177] Preparou-se o componente de catalisador C13 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 13, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 3.[0177] The C13 catalyst component was prepared following the preparation procedure described in Example 13, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 3.
[0178] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 13, exceto que o componente de catalisador 13 foi substituído pelo componente de catalisador C13. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 3 abaixo.[0178] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 13, except that the catalyst component 13 was replaced by the catalyst component C13. The polymerization results are shown in Table 3 below.
[0179] Preparou-se um polipropileno de copolímero de impacto seguindo o procedimento descrito no Exemplo 13, exceto que se substituiu o componente de catalisador 13 pelo componente de catalisador C13. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 4 abaixo.[0179] An impact copolymer polypropylene was prepared following the procedure described in Example 13, except that the catalyst component 13 was replaced by the catalyst component C13. The polymerization results are shown in Table 4 below.
[0180] Preparou-se o componente de catalisador C14 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 14, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 2 pelo Composto 4.[0180] The C14 catalyst component was prepared following the preparation procedure described in Example 14, except that in step (1), Compound 2 was replaced by Compound 4.
[0181] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 13, exceto que o componente de catalisador 13 foi substituído pelo componente de catalisador C14. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 3 abaixo.[0181] The polymerization of propylene was carried out following the procedure described in Example 13, except that the catalyst component 13 was replaced by the catalyst component C14. The polymerization results are shown in Table 3 below.
[0182] Preparou-se um polipropileno de copolímero de impacto seguindo o procedimento descrito no Exemplo 13, exceto que se substituiu o componente de catalisador 13 pelo componente de catalisador C14. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 4 abaixo.[0182] An impact copolymer polypropylene was prepared following the procedure described in Example 13, except that the catalyst component 13 was replaced by the catalyst component C14. The polymerization results are shown in Table 4 below.
[0183] Preparou-se o componente de catalisador C15 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 16, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 1 pelo Composto 3.[0183] The C15 catalyst component was prepared following the preparation procedure described in Example 16, except that in step (1), Compound 1 was replaced by Compound 3.
[0184] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que o componente de catalisador 1 foi substituído pelo componente de catalisador C15. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 3 abaixo.[0184] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 1, except that catalyst component 1 was replaced by catalyst component C15. The polymerization results are shown in Table 3 below.
[0185] Preparou-se um polipropileno de copolímero de impacto seguindo o procedimento descrito no Exemplo 13, exceto que se substituiu o componente de catalisador 13 pelo componente de catalisador C15. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 4 abaixo.[0185] An impact copolymer polypropylene was prepared following the procedure described in Example 13, except that the catalyst component 13 was replaced by the catalyst component C15. The polymerization results are shown in Table 4 below.
[0186] Preparou-se o componente de catalisador C16 seguindo o procedimento de preparação descrito no Exemplo 17, exceto que na etapa (1), substituiu-se o Composto 2 pelo Composto 4.[0186] The C16 catalyst component was prepared following the preparation procedure described in Example 17, except that in step (1), Compound 2 was replaced by Compound 4.
[0187] A polimerização de propileno foi executada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que o componente de catalisador 1 foi substituído pelo componente de catalisador C16. Os resultados de polimerização estão mostrados na Tabela 3 abaixo.[0187] Propylene polymerization was carried out following the procedure described in Example 1, except that catalyst component 1 was replaced by catalyst component C16. The polymerization results are shown in Table 3 below.
[0188] Preparou-se um polipropileno de copolímero de impacto seguindo o procedimento descrito no Exemplo 13, exceto que se substituiu o componente de catalisador 13 pelo componente de catalisador C16. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 4 abaixo. Tabela 3 *A:B = (configuração R,R + configuração S,S):(configuração R,S) Tabela 4a a. C2= é o teor total de etileno em copolímero de propileno, RCC2 é teor de etileno em fase de borracha, e RC é o teor de fase de borracha no copolímero de polipropileno.[0188] An impact copolymer polypropylene was prepared following the procedure described in Example 13, except that the catalyst component 13 was replaced by the catalyst component C16. The polymerization results are shown in Table 4 below. Table 3 *A:B = (R,R configuration + S,S configuration):(R,S configuration) Table 4a The. C2= is the total ethylene content in propylene copolymer, RCC2 is ethylene content in rubber phase, and RC is the rubber phase content in polypropylene copolymer.
[0189] A partir dos dados na Tabela 3 pode-se observar que quando se usam os ésteres de dióis das configurações R,R e S,S como auxiliar de precipitação na preparação do componente de catalisador, o teor do éster de diol de auxiliar de precipitação no componente de catalisador resultante é extremamente baixo, mas o componente de catalisador exibe elevada atividade de polimerização e alta capacidade estereoespecífica. Observou-se boa morfologia de partícula do pó de polipropileno, indicando que a morfologia de partícula do componente de catalisador é melhor.[0189] From the data in Table 3 it can be seen that when diol esters of the R,R and S,S configurations are used as a precipitation aid in the preparation of the catalyst component, the content of the auxiliary diol ester precipitation in the resulting catalyst component is extremely low, but the catalyst component exhibits high polymerization activity and high stereospecific capacity. Good particle morphology of the polypropylene powder was observed, indicating that the particle morphology of the catalyst component is better.
[0190] A partir dos dados na Tabela 4 pode-se observar que quando se usa o componente de catalisador da presente invenção para preparar polipropileno de copolímero de impacto, nas condições de mesma razão molar de etileno/propileno, o teor de etileno no polipropileno de copolímero preparado e o teor de etileno na fase de borracha são maiores, indicando que o catalisador da presente invenção tem melhor capacidade de copolimerização.[0190] From the data in Table 4 it can be seen that when using the catalyst component of the present invention to prepare impact copolymer polypropylene, under the conditions of the same ethylene/propylene molar ratio, the ethylene content in the polypropylene of prepared copolymer and the ethylene content in the rubber phase are higher, indicating that the catalyst of the present invention has better copolymerization capacity.
[0191] Embora as incorporações ilustrativas invenção tenham sido descritas com particularidade, entender-se-á que várias outras modificações tornar-se-ão evidentes e poderão ser rapidamente realizadas pelos especialistas na técnica sem se afastar do espírito e da abrangência da divulgação. Consequentemente, não se pretende que a abrangência das reivindicações anexas seja limitada aos exemplos e descrições aqui estabelecidos, mas sim que as reivindicações sejam interpretadas como englobando todos as características de novidade patenteável que residem aqui, incluindo todas as características que seriam tratadas como suas equivalentes pelos especialistas na técnica a que esta divulgação pertence. A presente divulgação foi descrita acima por referência a muitas incorporações e exemplos específicos. Tendo em vista as descrições detalhadas acima, muitas variações são evidentes para os especialistas na técnica. Todas essas variações estão dentro dos limites de abrangência de toda a intenção das reivindicações anexas.[0191] Although the illustrative embodiments of the invention have been described with particularity, it will be understood that several other modifications will become evident and can be quickly carried out by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the disclosure. Accordingly, it is not intended that the scope of the appended claims be limited to the examples and descriptions set forth herein, but rather that the claims be construed as encompassing all features of patentable novelty residing herein, including all features that would be treated as their equivalent by experts in the art to which this disclosure pertains. The present disclosure has been described above by reference to many specific embodiments and examples. In view of the above detailed descriptions, many variations are evident to those skilled in the art. All such variations are within the scope of the entire intent of the appended claims.
[0192] Na divulgação, sempre que uma composição, elemento ou grupo de elementos é precedido pela frase transitória “compreendendo”, entende-se que também consideramos a mesma composição, elemento ou grupo de elementos com frases transitórias “consistindo essencialmente de”, “consistindo de”, “selecionado do grupo consistindo de” ou “é” precedendo a menção da composição, elemento ou elementos, e vice-versa.[0192] In the disclosure, whenever a composition, element or group of elements is preceded by the transitional phrase “comprising”, it is understood that we also consider the same composition, element or group of elements with transitional phrases “consisting essentially of”, “ consisting of”, “selected from the group consisting of” or “is” preceding the mention of the composition, element or elements, and vice versa.
Claims (22)
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