BR112020016260B1 - SEQUENCE OF LAYERS WITH A COLORFUL FLOP EFFECT THAT INCLUDES PLATELET-SHAPED EFFECT PIGMENTS - Google Patents
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Abstract
A presente invenção se refere a um sistema que compreende:b) pelo menos uma primeira camada colorida que contém um corante e/ou pigmento,c) na pelo menos uma primeira camada colorida, uma camada de efeito que contém pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta, em que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta é composto por partículas que têm um comprimento médio de 2 a 500μm, uma largura média de 2 a 500μm e uma espessura média de no máximo 1μm, ed) na camada de efeito pelo menos uma segunda camada colorida que contém um corante e/ou pigmento,em que cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida e a pelo menos uma segunda camada colorida contém um corante e/ou pigmento que não tem pigmento de efeito em forma de plaqueta, em que o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma primeira camada colorida são diferentes do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma segunda camada colorida, e em que, pelo menos se a pelo menos uma primeira camada colorida tiver uma soma de (...).The present invention relates to a system comprising: b) at least one first colored layer containing a dye and/or pigment, c) in the at least one first colored layer, an effect layer containing at least one effect pigment. platelet-shaped, wherein the at least one platelet-shaped effect pigment is composed of particles having an average length of 2 to 500μm, an average width of 2 to 500μm and an average thickness of at most 1μm, and d) in the effect layer at least one second colored layer that contains a dye and/or pigment, wherein each of the at least one first colored layer and the at least one second colored layer contains a dye and/or pigment that has no pigment platelet-shaped effect, wherein the at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one first colored layer are different from the at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one second layer colored, and wherein, at least if the at least one first colored layer has a sum of (...).
Description
[0001] A presente invenção se refere a um sistema, como um sistema de camadas de tintas, filmes, revestimentos ou lacas ou um sistema que compreende um substrato que é revestido com um sistema de camadas de tintas, filmes ou lacas, em que o sistema exibe um efeito do tipo flop colorido, mesmo se o sistema não contiver qualquer pigmento de interferência.[0001] The present invention relates to a system, such as a system of layers of paints, films, coatings or lacquers or a system comprising a substrate that is coated with a system of layers of paints, films or lacquers, wherein the system exhibits a color flop-like effect even if the system does not contain any interfering pigments.
[0002] Sistemas, como objetos ou substratos, respectivamente, revestidos, por exemplo, com tintas, em que as tintas transmitem um efeito do tipo flop colorido, mostram uma alteração de uma propriedade colorista em diferentes ângulos de visão ou ângulos de observação, respectivamente. Tais efeitos são chamados efeitos do tipo flop ou efeitos do tipo flip-flop, respectivamente. A propriedade colorista, que se altera sob ângulos de observação diferentes, pode ser a luminosidade ou sombra colorida da tinta. Mais especificamente, uma alteração da luminosidade de um objeto impresso na dependência do ângulo de observação é tipicamente chamado efeito do tipo flop de luminosidade, enquanto uma alteração da sombra colorida de um objeto impresso na dependência do ângulo de observação é chamado efeito do tipo flip-flop de sombra colorida ou um efeito de deslocamento de cor.[0002] Systems, such as objects or substrates, respectively, coated, for example, with paints, in which the paints impart a colored flop-like effect, show a change of a coloristic property at different viewing angles or observation angles, respectively . Such effects are called flop-type effects or flip-flop-type effects, respectively. The coloristic property, which changes under different observation angles, can be the colored luminosity or shadow of the paint. More specifically, a change in the luminosity of a printed object depending on the viewing angle is typically called a luminosity flop effect, while a change in the colored shadow of a printed object depending on the viewing angle is typically called a flip-flop effect. colored shadow flop or a color shift effect.
[0003] As tintas que imprimem um objeto revestido nas mesmas com tal efeito do tipo flip-flop são, por exemplo, interessantes para revestimento de objetos usados para aplicações de segurança, como para papéis de segurança à prova de falsificação, como cédulas, cartões de crédito, selos, cartões telefônicos e cartões de identidade, enquanto lacas que imprimem um objeto revestido nas mesmas com tal efeito do tipo flip-flop são, por exemplo, interessantes para revestimento de automóveis a fim de imprimir nos mesmos uma aparência externa específica.[0003] Inks that print an object coated therewith with such a flip-flop effect are, for example, interesting for coating objects used for security applications, such as for forgery-proof security papers, such as banknotes, cards credit cards, stamps, telephone cards and identity cards, while lacquers that print a coated object on them with such a flip-flop effect are, for example, interesting for coating automobiles in order to imprint a specific external appearance on them.
[0004] A fim de imprimir em um sistema um efeito do tipo flip-flop de sombra colorida, folhas metálicas holográficas são, em geral, usadas. Para o mesmo propósito, também, geralmente, pigmentos de interferência são adicionados à tinta, laca ou filme, respectivamente. Tais pigmentos de interferência compreendem pelo menos duas camadas diferentes, que ocasionam uma reflexão de partes das ondas de luz em planos diferentes e uma refração de uma parte das ondas de luz, de modo que as ondas de luz refletidas dos planos diferentes se desloquem em distâncias diferentes que levam a uma interferência. Interferência é um fenômeno no qual duas ondas se sobrepõem para formar uma onda resultante de maior, menor ou igual amplitude. Interferência, em geral, se refere à interação de ondas que são correlacionadas ou coerentes entre si, ou porque as mesmas advêm da mesma fonte ou porque as mesmas têm a mesma ou quase a mesma frequência. Efeitos de interferência podem ser observados com todos os tipos de ondas, por exemplo, luz, rádio, acústico, ondas de água de superfície ou ondas de matéria. Exemplos para tais pigmentos de interferência são, por exemplo, plaquetas de carreador, como plaquetas de alumina ou plaquetas de sílica, que são revestidas com óxidos de metal de alta refração, como com dióxido de titânio e óxido de ferro (III).[0004] In order to print a colored shadow flip-flop type effect on a system, holographic metallic foils are generally used. For the same purpose, also, generally, interference pigments are added to the paint, lacquer or film respectively. Such interference pigments comprise at least two different layers, which cause a reflection of parts of the light waves in different planes and a refraction of a part of the light waves, so that the light waves reflected from the different planes travel over distances. different conditions that lead to interference. Interference is a phenomenon in which two waves overlap to form a resulting wave of greater, lesser or equal amplitude. Interference, in general, refers to the interaction of waves that are correlated or coherent with each other, either because they come from the same source or because they have the same or almost the same frequency. Interference effects can be observed with all types of waves, for example light, radio, acoustic, surface water waves or matter waves. Examples for such interference pigments are, for example, carrier platelets, such as alumina platelets or silica platelets, which are coated with high-refraction metal oxides, such as with titanium dioxide and iron (III) oxide.
[0005] O documento US 7.077.897 B2 descreve um pigmento de interferência de múltiplas camadas para aplicações de segurança, que consiste em um material de suporte transparente que é revestido com camadas alternadas de óxidos de metal não absorventes, incolores de alto e baixo índices de refração, em que a diferença entre os índices de refração é pelo menos 0,1. O respectivo pigmento é obtenível por revestimento alternado do material de suporte transparente com um óxido de metal de alto índice de refração e um óxido de metal de baixo índice de refração por um processo a úmido por hidrólise dos compostos de metal inorgânicos, solúveis em água, correspondentes, e separação, secagem e, opcionalmente, calcinação do pigmento resultante.[0005] US 7,077,897 B2 describes a multi-layer interference pigment for security applications, which consists of a transparent support material that is coated with alternating layers of non-absorbent, colorless high and low index metal oxides of refraction, where the difference between the indices of refraction is at least 0.1. The respective pigment is obtained by alternately coating the transparent support material with a high refractive index metal oxide and a low refractive index metal oxide in a wet process by hydrolysis of the water-soluble inorganic metal compounds. corresponding materials, and separating, drying and, optionally, calcining the resulting pigment.
[0006] No entanto, sistemas conhecidos com base em pigmentos de interferência são dispendiosos devido à estrutura complexa dos pigmentos de interferência e o processo de produção trabalhoso para sintetizar os pigmentos de interferência. Outra desvantagem importante de sistemas conhecidos com base em pigmentos de interferência é que cada uma dessas tintas pode ser apenas usada para um tipo flip-flop de sombra colorida, por exemplo, vermelho- verde.[0006] However, known systems based on interference pigments are expensive due to the complex structure of the interference pigments and the laborious production process to synthesize the interference pigments. Another important disadvantage of known systems based on interference pigments is that each of these inks can only be used for one flip-flop type of colored shade, for example red-green.
[0007] Nessa perspectiva, o objetivo subjacente à presente invenção é fornecer um sistema, como uma sequência de tintas, sequência de lacas, ou uma sequência de filmes/folhas metálicas, que implicam em um objeto revestido nos mesmos com um efeito do tipo flip-flop e, particularmente, um efeito do tipo flip-flop de sombra colorida e/ou com um efeito de luminosidade do tipo flip flop, mas que é, não obstante, economicamente eficiente, devido ao fato de que não precisa incluir qualquer pigmento de interferência. Ademais, o sistema deve ser facilmente ajustável para qualquer efeito desejado do tipo flip-flop de sombra colorida e/ou efeito de luminosidade do tipo flip-flop.[0007] From this perspective, the objective underlying the present invention is to provide a system, such as a sequence of paints, a sequence of lacquers, or a sequence of films/metallic foils, which involves an object coated therein with a flip-type effect. -flop and particularly a colored shadow flip-flop type effect and/or with a flip flop type luminosity effect, but which is nevertheless economically efficient due to the fact that it does not need to include any color pigment. interference. Furthermore, the system must be easily adjustable to any desired color shadow flip-flop effect and/or flip-flop lighting effect.
[0008] De acordo com a presente invenção, esse objetivo é satisfeito fornecendo-se um sistema, como uma tinta ou sequência de lacas, que compreende: b) pelo menos uma primeira camada colorida que contém um corante e/ou pigmento, c) na pelo menos uma primeira camada colorida, uma camada de efeito que contém pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta, em que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta é composto por partículas que têm um comprimento médio de 2 a 500 μm, uma largura média de 2 a 500 μm e uma espessura média de no máximo 1 μm, e d) na camada de efeito pelo menos uma segunda camada colorida que contém um corante e/ou pigmento, em que cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida e a pelo menos uma segunda camada colorida contém um corante e/ou pigmento que não tem pigmento de efeito em forma de plaqueta, em que o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma primeira camada colorida são diferentes do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma segunda camada colorida, e em que, pelo menos se a pelo menos uma primeira camada colorida tiver uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %, o sistema compreende ainda: a) abaixo da pelo menos uma primeira camada colorida, uma camada inferior que contém um pigmento e que tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %.[0008] According to the present invention, this objective is satisfied by providing a system, such as a paint or sequence of lacquers, which comprises: b) at least one first colored layer that contains a dye and/or pigment, c) in the at least one first colored layer, an effect layer containing at least one platelet-shaped effect pigment, wherein the at least one platelet-shaped effect pigment is composed of particles having an average length of 2 to 500 μm, an average width of 2 to 500 μm and an average thickness of no more than 1 μm, and d) in the effect layer at least one second colored layer containing a dye and/or pigment, wherein each of at least a first colored layer and the at least one second colored layer contains a dye and/or pigment that does not have a platelet effect pigment, wherein the at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one first colored layer are different from the at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one second colored layer, and wherein, at least if the at least one first colored layer has a sum of reflectance and dispersion of less than 40 %, the system further comprises: a) below the at least one first colored layer, a lower layer which contains a pigment and which has a sum of reflectance and dispersion of at least 40%.
[0009] Essas solução tem como base a constatação surpreendente ao dispor uma camada de efeito c) que contém pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta que é composto por partículas que têm as dimensões específicas anteriormente mencionadas de comprimento médio, de largura média e de espessura média entre uma ou uma primeiras camadas coloridas b) que contém um corante e/ou pigmento que não tem pigmento de efeito em forma de plaqueta e uma ou mais segundas camadas coloridas d) que contêm um corante e/ou pigmento que não tem pigmento de efeito em forma de plaqueta, em que o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma primeira camada colorida são diferentes do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma segunda camada colorida, em que a pelo menos uma primeira camada colorida b) tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 % e/ou em que uma camada inferior que contém um pigmento e que tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 % é disposta abaixo da primeira camada colorida b), um sistema, como um sistema de tinta, um sistema de laca, ou um sistema de filme/folhas metálicas, é obtido, que mostra um efeito do tipo flip-flop de sombra colorida, isto é, que mostra uma alteração da sombra colorida na dependência do ângulo de observação, e/ou que mostra um efeito de luminosidade do tipo flip-flop, isto é, que mostra uma alteração da luminosidade na dependência do ângulo de observação. De acordo com a presente invenção, as respectivas camadas são, de preferência, compostas de modo que o delta a/b do sistema seja pelo menos 15, o que caracteriza um efeito do tipo flip-flop colorido, e/ou de modo que o delta L do sistema seja pelo menos 10, o que caracteriza um efeito de luminosidade do tipo flip-flop. Os parâmetros a, b e L se referem ao espaço de cor L*a*b* de CIE, que é padronizado no DIN EN ISO 11664-4 “Colorimetry - - Part 4: CIE 1976 L*a*b* colour space”, e que descreve matematicamente todas as cores perceptíveis nas três dimensões L para claridade ou luminosidade, respectivamente, a para os oponentes de cor verde-vermelho e b para os oponentes de cor verde-vermelho e azul-amarelo. Visto que nenhum pigmento de interferência precisa estar contido, mas apenas corantes e pigmentos padrão, respectivamente, o sistema de acordo com a presente invenção é economicamente eficiente. Ademais, visto que qualquer corante e/ou pigmento conhecido pode ser usado para a pelo menos uma primeira camada colorida b), para a pelo menos uma segunda camada colorida d) e para qualquer camada colorida opcional adicional possível, o efeito de sombra colorida pode ser personalizado mediante o desejo de um efeito de sombra colorida desejado. De um modo geral, a presente invenção permite formular um sistema que mostra qualquer efeito do tipo flip-flop de sombra colorida e/ou efeito de luminosidade do tipo flip-flop desejado. Mesmo diferentes sombras coloridas do tipo flip-flop podem ser realizadas em diferentes áreas no mesmo substrato.[0009] This solution is based on the surprising finding of providing an effect layer c) that contains at least one platelet-shaped effect pigment that is composed of particles having the previously mentioned specific dimensions of medium length, medium width and of medium thickness between one or more first colored layers b) which contain a dye and/or pigment that does not have a platelet effect pigment and one or more second colored layers d) which contain a dye and/or pigment that does not has platelet-shaped effect pigment, wherein the at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one first colored layer are different from the at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one second colored layer, wherein the at least one first colored layer b) has a sum of reflectance and dispersion of at least 40% and/or wherein a lower layer containing a pigment and having a sum of reflectance and dispersion of fur least 40% is arranged below the first colored layer b), a system, such as a paint system, a lacquer system, or a film/foil system, is obtained, which shows a flip-flop type of shadow effect colored, that is, showing a change in the colored shadow depending on the observation angle, and/or showing a flip-flop luminosity effect, that is, showing a change in luminosity depending on the observation angle. According to the present invention, the respective layers are preferably composed so that the a/b delta of the system is at least 15, which characterizes a colored flip-flop type effect, and/or so that the delta L of the system is at least 10, which characterizes a flip-flop luminosity effect. The parameters a, b and L refer to the CIE color space L*a*b*, which is standardized in DIN EN ISO 11664-4 “Colorimetry - - Part 4: CIE 1976 L*a*b* color space”, and which mathematically describes all perceptible colors in the three dimensions L for brightness or luminosity, respectively, a for the green-red color opponents and b for the green-red and blue-yellow color opponents. Since no interfering pigments need to be contained, but only standard dyes and pigments, respectively, the system according to the present invention is economically efficient. Furthermore, since any known dye and/or pigment can be used for the at least one first colored layer b), for the at least one second colored layer d) and for any possible additional optional colored layer, the colored shadow effect can be customized upon desire for a desired colored shadow effect. Generally speaking, the present invention makes it possible to formulate a system that shows any desired colored shadow flip-flop effect and/or flip-flop lighting effect. Even different colored flip-flop shadows can be realized in different areas on the same substrate.
[0010] A fim de medir o efeito do tipo flip-flop, luz visível é irradiada de acordo com a presente invenção em um sistema (isto é, na superfície da camada mais superior do sistema) em um ambiente escuro em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal. Pelo menos uma parte da luz é refletida e dispersada pelo sistema e a cor da luz refletida e dispersada é medida em diferentes ângulos de visão. Tradicionalmente, uma medição de cor de ângulo cinco ou seis oferece uma solução conveniente. Exemplos para os ângulos nos quais a cor da luz refletida e dispersada é medida são definidos adicionalmente abaixo. As medições em ângulos mais ou menos diferentes também são adequados para detecção do deslocamento de cor. Além de luz visual outros tipos de luz padronizada podem ser usados, por exemplo, A, C, D50, D65, F2, F7, F11 ou F12, em que D50 é particularmente preferencial.[0010] In order to measure the flip-flop effect, visible light is irradiated in accordance with the present invention on a system (i.e., on the surface of the uppermost layer of the system) in a dark environment at an angle of incidence 45° to the horizontal direction. At least some of the light is reflected and scattered by the system and the color of the reflected and scattered light is measured at different viewing angles. Traditionally, a five or six angle color measurement offers a convenient solution. Examples for the angles at which the color of reflected and scattered light is measured are further defined below. Measurements at more or less different angles are also suitable for color shift detection. In addition to visual light other types of standardized light can be used, for example A, C, D50, D65, F2, F7, F11 or F12, where D50 is particularly preferred.
[0011] De acordo com a presente invenção, um pigmento de efeito é definido para ser composto por partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta, que têm capacidade de refletir luz incidente, mas que não exibem qualquer efeito do tipo flop de sombra colorida, em que pigmentos de interferência estão, de acordo com a presente invenção, explicitamente excluídos da definição do pigmento de efeito. Os pigmentos de interferência são tipicamente compostos por camadas altamente refratárias, finas, que produzem uma interferência de ondas de luz.[0011] According to the present invention, an effect pigment is defined to be composed of platelet-shaped effect pigment particles, which have the ability to reflect incident light, but which do not exhibit any colored shadow flop-type effect. , wherein interference pigments are, according to the present invention, explicitly excluded from the definition of effect pigment. Interference pigments are typically composed of thin, highly refractory layers that produce interference of light waves.
[0012] A princípio, a presente invenção não é especificamente limitada ao tipo de pigmento de efeito que é incluído na camada de efeito c), desde que o mesmo reflita luz incidente em uma quantidade suficiente. De preferência, o pigmento de efeito é selecionado a partir do grupo que consiste em metal ou um mineral. Exemplos adequados, portanto, são pigmentos que são compostos por prata, ouro, alumínio, ligas, como bronzes de latão, ligas de cobre-zinco e bronzes de alumínio, mica, óxidos de alfa- ferro dopados com óxido de metal, como óxidos de alfa-ferro dopados com manganês, óxidos de alfa-ferro dopados com óxido de alumínio e óxidos de alfa-ferro dopados com dióxido de silício, e combinações arbitrárias de duas ou mais das substâncias anteriormente mencionadas. Mais preferencialmente, o pigmento de efeito contido na camada de efeito c) é um pigmento de efeito metálico, isto é, um pigmento de efeito composto por metal.[0012] In principle, the present invention is not specifically limited to the type of effect pigment that is included in the effect layer c), as long as it reflects incident light in a sufficient amount. Preferably, the effect pigment is selected from the group consisting of metal or a mineral. Suitable examples, therefore, are pigments that are composed of silver, gold, aluminum, alloys such as brass bronzes, copper-zinc alloys and aluminum bronzes, mica, alpha-iron oxides doped with metal oxide, such as alpha-iron doped with manganese, alpha-iron oxides doped with aluminum oxide and alpha-iron oxides doped with silicon dioxide, and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned substances. More preferably, the effect pigment contained in the effect layer c) is a metallic effect pigment, that is, an effect pigment composed of metal.
[0013] Com máxima preferência, o pigmento de efeito em forma de plaqueta incluído na camada de efeito c) é um pigmento metálico em forma de plaqueta que é composto por partículas produzidas a partir de um metal selecionado a partir do grupo que consiste em prata, ouro, alumínio, cobre, bronzes de latão, ligas de cobre-zinco ou outras ligas, como Stapa AE 8 NL/80 Alumínio, Metalstar 07 0095 Prata, Alumínio Stapa AE Reflexal VIII/80, Stapa Reflexal 88 NL/80, Metalstar 06 7000 Prata, Rotoflex XA 6-203 Bleichgold, Rotoflex XA 6-206 Reichbleichgold, Rotoflex XA 6-209 Reichgold, RotoVario 530080 Prata, Rotovario 500 042 Prata, Rotovario 500022 Silber, Hydro Pellet 1300, Rotovario 500001 Silber disponível junto à Eckart, ou Decomet 1010/10, Grandor 4140 Reichgold, Grandor 4140 Reichbleichgold, Grandor 4140 Bleichgold disponível junto à Schlenk, ou Silvet ET 2016 disponível junto à Silberline e combinações arbitrárias de duas ou mais das substâncias anteriormente mencionadas.[0013] Most preferably, the platelet-shaped effect pigment included in effect layer c) is a platelet-shaped metallic pigment that is composed of particles produced from a metal selected from the group consisting of silver , gold, aluminum, copper, brass bronzes, copper-zinc alloys or other alloys such as Stapa AE 8 NL/80 Aluminum, Metalstar 07 0095 Silver, Stapa AE Reflexal VIII/80 Aluminum, Stapa Reflexal 88 NL/80, Metalstar 06 7000 Silver, Rotoflex XA 6-203 Bleichgold, Rotoflex XA 6-206 Reichbleichgold, Rotoflex Silber available from Eckart, or Decomet 1010/10, Grandor 4140 Reichgold, Grandor 4140 Reichbleichgold, Grandor 4140 Bleichgold available from Schlenk, or Silvet ET 2016 available from Silberline and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned substances.
[0014] Além do pigmento de efeito, a camada de efeito c) também pode conter um ou mais pigmentos ou corantes sem efeito.[0014] In addition to the effect pigment, the effect layer c) may also contain one or more non-effect pigments or dyes.
[0015] De acordo com a presente invenção, um pigmento de efeito em forma de plaqueta é definido para ser um pigmento de efeito que tem um comprimento médio de 2 a 500 μm, uma largura média de 2 a 500 μm e uma espessura média de no máximo 1 μm. Resultados particularmente bons são obtidos quando o pigmento de efeito em forma de plaqueta é composto por partículas que têm um comprimento médio de 2 a 40 μm e, mais preferencialmente, de 2 a 20 μm ou de 2 a 500 μm e, mais preferencialmente, de 2 a 100 μm. O comprimento de partícula é definido nessa conexão como a extensão mais longa da partícula, enquanto comprimento médio de partícula significa a média dos comprimentos de pelo menos 600 partículas medidas e, de preferência, de pelo menos 1.000 partículas medidas. Por exemplo, 1.000 das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta são opticamente caracterizadas como definido em detalhes adicionais abaixo, em que os comprimentos das 1.000 partículas são determinados. Então, a soma dos 1.000 comprimentos é calculada, que é dividida por 1.000.[0015] According to the present invention, a platelet-shaped effect pigment is defined to be an effect pigment that has an average length of 2 to 500 μm, an average width of 2 to 500 μm, and an average thickness of maximum 1 μm. Particularly good results are obtained when the platelet-shaped effect pigment is composed of particles having an average length of 2 to 40 μm, and more preferably of 2 to 20 μm or of 2 to 500 μm, and most preferably of 2 to 100 μm. Particle length is defined in this connection as the longest length of the particle, while average particle length means the average of the lengths of at least 600 measured particles and, preferably, at least 1,000 measured particles. For example, 1,000 of the platelet-shaped effect pigment particles are optically characterized as defined in further detail below, wherein the lengths of the 1,000 particles are determined. Then the sum of the 1,000 lengths is calculated, which is divided by 1,000.
[0016] Se o sistema for preparado por uma técnica de impressão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de tinta, o comprimento médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 μm e, mais preferencialmente, 2 a 20 μm. Se o sistema for preparado por, por exemplo, uma técnica de aspersão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de revestimento ou laca, o comprimento médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 500 μm e, mais preferencialmente, 2 a 100 μm. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas que incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimento ou laca. Se o sistema for preparado por filmes ou folha laminada de laminação, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de folha laminada ou filme, o comprimento médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 μm e, mais preferencialmente, 2 a 20 μm na respectiva camada de folha laminada ou filme. As folhas laminadas, de acordo com a presente invenção, devem ser folhas laminadas de alumínio, enquanto filmes devem ser filmes de plástico.[0016] If the system is prepared by a printing technique, that is, if the layers of the system are ink layers, the average length of the platelet-shaped effect pigment particles is preferably 2 to 40 μm and , more preferably, 2 to 20 μm. If the system is prepared by, for example, a spraying technique, i.e. if the layers of the system are coating or lacquer layers, the average length of the platelet-shaped effect pigment particles is preferably 2 to 500 μm and, more preferably, 2 to 100 μm. The same is preferred when the system is a hybrid system, in which one or more, but not all of the layers are paint layers, while the other layers including at least effect layer c) are coating or lacquer layers. If the system is prepared by laminating films or laminated foil, that is, if the layers of the system are layers of laminated foil or film, the average length of the platelet-shaped effect pigment particles is preferably 2 to 40 μm and, more preferably, 2 to 20 μm in the respective laminated foil or film layer. The laminated sheets according to the present invention must be aluminum laminated sheets, while films must be plastic films.
[0017] De acordo com uma modalidade preferencial adicional da presente invenção, o pigmento de efeito em forma de plaqueta é composto por partículas que têm uma largura média de 2 a 40 μm e, mais preferencialmente, de 2 a 20 μm ou de 2 a 500 μm e, mais preferencialmente, de 2 a 100 μm. A largura de partícula é definida nessa conexão como a extensão mais longa da partícula na direção que é perpendicular ao comprimento de partícula, enquanto a largura média de partícula significa a média das larguras de pelo menos 600 partículas medidas e, de preferência, de pelo menos 1.000 partículas medidas.[0017] According to an additional preferred embodiment of the present invention, the platelet-shaped effect pigment is composed of particles having an average width of 2 to 40 μm and, more preferably, of 2 to 20 μm or of 2 to 500 μm and, more preferably, from 2 to 100 μm. Particle width is defined in this connection as the longest extent of the particle in the direction that is perpendicular to the particle length, while mean particle width means the average of the widths of at least 600 measured particles, and preferably of at least 1,000 measured particles.
[0018] Se o sistema for preparado por uma técnica de impressão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de tinta, a largura média das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 μm e, mais preferencialmente, 2 a 20 μm. Se o sistema for preparado por, por exemplo, uma técnica de aspersão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de revestimento ou laca, a largura média das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 500 μm e, mais preferencialmente, 2 a 100 μm. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas incluem pelo menos a camada de efeito c) são selecionadas a partir do grupo que consiste em camadas de revestimento e laca. Se o sistema for preparado por folhas laminadas ou filme de laminação, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de folha laminada ou filme, a largura média das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 μm e, mais preferencialmente, 2 a 20 μm.[0018] If the system is prepared by a printing technique, that is, if the layers of the system are ink layers, the average width of the platelet-shaped effect pigment particles is preferably 2 to 40 μm and , more preferably, 2 to 20 μm. If the system is prepared by, for example, a spraying technique, i.e. if the layers of the system are coating or lacquer layers, the average width of the platelet-shaped effect pigment particles is preferably 2 to 500 μm and, more preferably, 2 to 100 μm. The same is preferred when the system is a hybrid system, in which one or more but not all of the layers are paint layers, while the other layers include at least the effect layer c) are selected from the group consisting of layers of coating and lacquer. If the system is prepared by laminating foil or laminating film, that is, if the layers of the system are laminated foil or film layers, the average width of the platelet-shaped effect pigment particles is preferably 2 to 40 μm and, more preferably, 2 to 20 μm.
[0019] O comprimento e a largura de partículas, em geral, e especificamente de partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta são medidos de acordo com a presente invenção de preferência como a seguir: Para preparação de amostra, as partículas de pigmento são lavadas com acetona, então, algumas gotas da dispersão de partículas de pigmento em acetona são aplicadas a, por exemplo, um PMMA (metacrilato de polimetila) ou painel de vidro ou um substrato de mica fixado em uma plataforma giratória e seco em temperatura ambiente. Dessa maneira, a maior parte das partículas de pigmento se orientam partículas à superfície do substrato. Ao escolher um fator de diluição apropriado, uma sobreposição de pigmentos únicos no substrato pode ser evitada e o comprimento e a largura dos pigmentos individuais podem ser determinados opticamente. O comprimento e a largura são, então, determinados opticamente, de preferência, por meio de microscopia eletrônica de varredura, que é realizada com um Phenom Pro XL disponível junto à Thermo Fisher Scientific, Phenom World BV, Eindhoven, Os Países Baixos, nos modos de medição BSE (elétrons novamente dispersados) com o uso de uma tensão de 15 kV e com o uso de uma corrente de feixes de 1,7 Nanoampere. Os comprimentos e larguras de partícula são, então, analisados a partir das imagens obtidas com a ferramenta de software “ParticleMetric” que é incluída no software ProSuite distribuído por Phenom-World BV, Eindhoven, Os Países Baixos. Mais especificamente, as imagens são, de preferência, ampliadas de modo que 20 a 80 partículas possam ser examinadas. Então, o comprimento e a largura de partícula são determinados para partículas únicas. A fim de calcular o comprimento médio e largura, respectivamente, como definido acima, pelo menos 600 e, de preferência, de pelo menos 1.000 partículas são medidas, então, a soma dos comprimentos e largura medidos, respectivamente, é calculada, que é dividida pelo número de partículas medidas.[0019] The length and width of particles, in general, and specifically of platelet-shaped effect pigment particles are measured in accordance with the present invention preferably as follows: For sample preparation, the pigment particles are washed with acetone, then a few drops of the dispersion of pigment particles in acetone are applied to, for example, a PMMA (polymethyl methacrylate) or glass panel or a mica substrate fixed on a turntable and dried at room temperature. In this way, most of the pigment particles orient themselves towards the surface of the substrate. By choosing an appropriate dilution factor, an overlap of single pigments on the substrate can be avoided and the length and width of individual pigments can be determined optically. Length and width are then determined optically, preferably by means of scanning electron microscopy, which is performed with a Phenom Pro XL available from Thermo Fisher Scientific, Phenom World BV, Eindhoven, The Netherlands, in modes measuring BSE (re-scattered electrons) using a voltage of 15 kV and using a beam current of 1.7 Nanoampere. Particle lengths and widths are then analyzed from the images obtained with the “ParticleMetric” software tool which is included in the ProSuite software distributed by Phenom-World BV, Eindhoven, The Netherlands. More specifically, the images are preferably enlarged so that 20 to 80 particles can be examined. Then, particle length and width are determined for single particles. In order to calculate the average length and width respectively as defined above, at least 600 and preferably at least 1,000 particles are measured, then the sum of the measured lengths and width respectively is calculated, which is divided by the number of measured particles.
[0020] As partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta podem ter uma forma em corte transversal regular, como uma forma em corte transversal circular. No entanto, as partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta podem ter uma forma em corte transversal regular ou qualquer forma em corte transversal irregular. Independente de se as partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta têm uma forma em corte transversal regular ou irregular, de acordo com a presente invenção, as mesmas podem ser ainda caracterizadas por um diâmetro médio calculado. Mais especificamente, o diâmetro médio é calculado de acordo com a equação (L+W)/2, em que L é o comprimento médio das partículas e W é a largura média das partículas. De preferência, o diâmetro médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é 2 a 500 μm, mais preferencialmente, 2 a 40 μm e, ainda mais preferencialmente, de 2 a 20 μm ou 2 a 500 μm e, mais preferencialmente, de 2 a 100 μm, como 2 a 100 μm ou 2 a 50 μm. Se o sistema for preparado por uma técnica de impressão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de tinta, o diâmetro médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 μm e, mais preferencialmente, 2 a 20 μm. Se o sistema for preparado por, por exemplo, uma técnica de aspersão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de revestimento ou laca, o diâmetro médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 500 μm e, mais preferencialmente, 2 a 100 μm. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas incluem pelo menos a camada de efeito c) são selecionadas a partir do grupo que consiste em camadas de revestimento, laca, filme e folha laminada. Se o sistema for preparado por filmes ou folha laminada de laminação, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de folha laminada ou filme, o diâmetro médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 μm e, mais preferencialmente, 2 a 20 μm.[0020] The platelet-shaped effect pigment particles can have a regular cross-sectional shape, such as a circular cross-sectional shape. However, the platelet-shaped effect pigment particles may have a regular cross-sectional shape or any irregular cross-sectional shape. Regardless of whether the platelet-shaped effect pigment particles have a regular or irregular cross-sectional shape according to the present invention, they can further be characterized by a calculated average diameter. More specifically, the mean diameter is calculated according to the equation (L+W)/2, where L is the mean particle length and W is the mean particle width. Preferably, the average diameter of the platelet-shaped effect pigment particles is 2 to 500 μm, more preferably 2 to 40 μm, and even more preferably 2 to 20 μm or 2 to 500 μm, and most preferably, from 2 to 100 μm, such as 2 to 100 μm or 2 to 50 μm. If the system is prepared by a printing technique, i.e. if the layers of the system are ink layers, the average diameter of the platelet-shaped effect pigment particles is preferably 2 to 40 μm, and more preferably , 2 to 20 μm. If the system is prepared by, for example, a spraying technique, i.e. if the layers of the system are coating or lacquer layers, the average diameter of the platelet-shaped effect pigment particles is preferably 2 to 500 μm and, more preferably, 2 to 100 μm. The same is preferred when the system is a hybrid system, in which one or more but not all of the layers are paint layers, while the other layers include at least the effect layer c) are selected from the group consisting of layers of coating, lacquer, film and laminated foil. If the system is prepared by laminating films or laminated foil, that is, if the layers of the system are layers of laminated foil or film, the average diameter of the platelet-shaped effect pigment particles is preferably 2 to 40 μm and, more preferably, 2 to 20 μm.
[0021] Em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção, é proposto que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta seja composto por partículas que têm uma espessura média de 0,01 a no máximo 1 μm, mais preferencialmente, de 0,05 a 1 μm e, ainda mais preferencialmente, de 0,05 a 0,5 μm, em particular, quando o sistema é composto por tintas. Quando o sistema é composto por revestimentos ou lacas, é proposto que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta seja composto por partículas que têm uma espessura média de 0,01 a 1 μm. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas que incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimento ou laca. A espessura de partícula é definida nessa conexão como a extensão mais curta da partícula na direção que é perpendicular ao plano bidimensional que é definido pelo comprimento de partícula e pela largura de partícula, enquanto a espessura média de partícula significa a média das espessuras de pelo menos 600 partículas medidas e, de preferência, de pelo menos 1.000 partículas medidas. Esses números para a espessura de partícula se aplicam a todos os sistemas com base em tintas, revestimentos, lacas, filmes e folhas laminadas.[0021] In a further development of the idea of the present invention, it is proposed that the at least one platelet-shaped effect pigment is composed of particles having an average thickness of 0.01 to a maximum of 1 μm, more preferably, of 0.05 to 1 μm and, even more preferably, 0.05 to 0.5 μm, in particular, when the system consists of inks. When the system is composed of coatings or lacquers, it is proposed that the at least one platelet-shaped effect pigment is composed of particles having an average thickness of 0.01 to 1 μm. The same is preferred when the system is a hybrid system, in which one or more, but not all of the layers are paint layers, while the other layers including at least effect layer c) are coating or lacquer layers. Particle thickness is defined in this connection as the shortest extent of the particle in the direction that is perpendicular to the two-dimensional plane that is defined by particle length and particle width, while mean particle thickness means the average of thicknesses of at least 600 measured particles and preferably at least 1,000 measured particles. These numbers for particle thickness apply to all systems based on paints, coatings, lacquers, films and laminated sheets.
[0022] A espessura de partículas, em geral, e especificamente de partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é medida, de acordo com a presente invenção, de preferência, como a seguir: Uma resina comumente usada em microscopia eletrônica, por exemplo, TEMPFIX distribuída por Gerhard Neubauer Chemikalien, Münster, Alemanha, é aplicada a uma placa de amostra e aquecida em uma placa de aquecimento até se tornar amolecida. De modo subsequente, a placa de amostra é removida da placa de aquecimento e as respectivas partículas de pigmento são salpicadas ou espalhadas na resina amolecida. A resina se torna sólida novamente conforme resfria e as partículas de pigmento são dispostas - devido à interação entre adesão e gravidade - quase verticalmente e são fixadas na placa de amostra. Isso torna fácil medir os pigmentos lateralmente no microscópio eletrônico. A amostra resultante é colocada em um suporte de amostras e microscopia eletrônica de varredura é realizada com um Phenom Pro XL disponível junto à Thermo Fisher Scientific, Phenom World BV, Eindhoven, Os Países Baixos, no modo de medição BSE (elétrons novamente dispersados) com o uso de uma tensão de 15 kV e com o uso de uma corrente de feixes de 1,7 Nanoampere. As espessuras de partícula são, então, analisadas a partir das imagens obtidas com a ferramenta de software “ParticleMetric” que é incluída no software ProSuite distribuído por Phenom-World BV, Eindhoven, Os Países Baixos. Mais especificamente, as imagens são, de preferência, ampliadas de modo que 20 a 80 partículas possam ser examinadas. Então, a espessura das partículas é determinada para partículas únicas. Quando se determina a espessura, o ângulo azimutal α do pigmento partícula para um plano normal à superfície é estimado e é levado em consideração quando se avalia a espessura de acordo com a fórmula T eff =T mess /cosα, na qual T é a espessura de partícula. Para determinar a espessura média, como definido acima, as espessuras de pelo menos 600 partículas medidas e, de preferência, de pelo menos 1.000 partículas medidas são medidas, os valores obtidos são resumidos e a soma é dividida pelo número de partículas avaliadas.[0022] The thickness of particles, in general, and specifically of platelet-shaped effect pigment particles is measured, in accordance with the present invention, preferably as follows: A resin commonly used in electron microscopy, e.g. , TEMPFIX distributed by Gerhard Neubauer Chemikalien, Münster, Germany, is applied to a sample plate and heated on a hotplate until it becomes softened. Subsequently, the sample plate is removed from the heating plate and the respective pigment particles are sprinkled or spread onto the softened resin. The resin becomes solid again as it cools and the pigment particles are arranged - due to the interaction between adhesion and gravity - almost vertically and are fixed on the sample plate. This makes it easy to measure the pigments laterally in the electron microscope. The resulting sample is placed in a sample holder and scanning electron microscopy is performed with a Phenom Pro the use of a voltage of 15 kV and the use of a beam current of 1.7 Nanoampere. Particle thicknesses are then analyzed from images obtained with the “ParticleMetric” software tool which is included in the ProSuite software distributed by Phenom-World BV, Eindhoven, The Netherlands. More specifically, the images are preferably enlarged so that 20 to 80 particles can be examined. Then, particle thickness is determined for single particles. When determining thickness, the azimuthal angle α of the pigment particle to a plane normal to the surface is estimated and is taken into account when evaluating thickness according to the formula T eff =T mess /cosα, where T is the thickness particle. To determine the average thickness, as defined above, the thicknesses of at least 600 measured particles and, preferably, of at least 1,000 measured particles are measured, the values obtained are summarized, and the sum is divided by the number of particles evaluated.
[0023] O comprimento, a largura e a espessura das partículas no sistema de camada final podem ser determinados em conformidade. Mais especificamente, diversas peças de amostra que têm, cada uma, por exemplo uma área de cerca de 1 cm2 pode ser cortada do sistema de camada, por exemplo, com um laser. As amostras podem, então, ser embebidas em uma resina comum para microscopia eletrônica, como meios de embebição similares a resinas epóxi, por exemplo, Araldita 502 ou 6005, fornecida por Electron Microscopy Sciences, Hatfield, Pensilvânia. A seguir, uma ou mais seções longitudinais de micrótomo da camada do sistema a ser analisado e/ou um ou mais cortes transversais de micrótomo da camada do sistema a ser analisado podem ser realizados, em que cada um dos cortes tem, por exemplo, uma espessura de 5 mm. A seção (ou seções) de micrótomo pode ser preparada, por exemplo, usando-se um micrótomo giratório comercial motorizado de tipo RM 2155 disponível junto à Leica Mikrosysteme, Bensheim, Alemanha. Antes de seccionar, a espessura desejada é definida e, então, os respectivos painéis de metal são fixados e, na etapa operacional atual, o micrótomo giratório é utilizado na respectiva amostra. De modo subsequente, a amostra (ou amostras) é fixada em um suporte de amostras. Por exemplo, a seção (ou seções) longitudinal pode ser fixada em suporte de amostras mostrado na figura 4a e cortes transversais podem ser fixados no suporte de amostras mostrado na figura 4b. Com cada um dos cortes finos resultantes, microscopia eletrônica de varredura é realizada e o comprimento de partícula, largura de partícula, espessura de partícula, comprimento médio de partícula, largura média de partícula e espessura média de partícula são determinados como descrito acima.[0023] The length, width and thickness of the particles in the final layer system can be determined accordingly. More specifically, several sample pieces each having, for example, an area of about 1 cm2 can be cut out of the layer system, for example, with a laser. The samples can then be embedded in a common electron microscopy resin, such as an embedding medium similar to epoxy resins, for example, Araldite 502 or 6005, supplied by Electron Microscopy Sciences, Hatfield, Pennsylvania. Next, one or more microtome longitudinal sections of the layer of the system to be analyzed and/or one or more microtome cross sections of the layer of the system to be analyzed can be made, wherein each of the sections has, for example, a 5 mm thick. The microtome section (or sections) can be prepared, for example, using a commercial motorized rotating microtome of type RM 2155 available from Leica Mikrosysteme, Bensheim, Germany. Before sectioning, the desired thickness is defined and then the respective metal panels are fixed and, in the current operational step, the rotating microtome is used on the respective sample. Subsequently, the sample (or samples) are fixed in a sample holder. For example, the longitudinal section (or sections) can be fixed in the sample holder shown in figure 4a and transverse sections can be fixed in the sample holder shown in figure 4b. With each of the resulting thin sections, scanning electron microscopy is performed and the particle length, particle width, particle thickness, average particle length, average particle width and average particle thickness are determined as described above.
[0024] De acordo com uma modalidade preferencial adicional da presente invenção, o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta é composto por partículas que têm uma primeira razão de aspecto do comprimento médio de partícula dividida pela largura média de partícula de 1 a 20 e, de preferência, de 1 a 2 ou de 2 a 5. Essas faixas de valor numérico são preferenciais para todos os sistemas, isto é, para tintas, revestimentos, lacas e filmes.[0024] According to a further preferred embodiment of the present invention, the at least one platelet-shaped effect pigment is composed of particles having a first aspect ratio of the average particle length divided by the average particle width of 1 to 20 and preferably from 1 to 2 or from 2 to 5. These numerical value ranges are preferred for all systems, i.e. for paints, coatings, lacquers and films.
[0025] Além disso, é preferencial que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta seja composto por partículas que têm uma segunda razão de aspecto do comprimento médio de partícula dividido pela espessura média de partícula de 1 a 75.000, de preferência, de 1 a 1.000, mais preferencialmente, de 1 a 200, ainda mais preferencialmente, de 1 a 100 e, com máxima preferência, de 1 a 60. Tais pigmentos de efeito de metal são, em grande parte, orientados de modo que seu plano bidimensional seja definido pelo comprimento de partícula e a largura de partícula seja orientada basicamente paralela à seção longitudinal da camada de efeito.[0025] Furthermore, it is preferred that the at least one platelet-shaped effect pigment is composed of particles having a second aspect ratio of the average particle length divided by the average particle thickness of 1 to 75,000, preferably, from 1 to 1,000, more preferably from 1 to 200, even more preferably from 1 to 100, and most preferably from 1 to 60. Such metal effect pigments are largely oriented so that their plane two-dimensional is defined by the particle length and the particle width is oriented basically parallel to the longitudinal section of the effect layer.
[0026] É proposto em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção que a razão de área média de partícula da camada de efeito c) é 5 a 75 %, mais preferencialmente, 10 a 55 % e, com máxima preferência, 15 a 35 %. A razão de área média de partícula da camada de efeito c) significa, de acordo com a presente invenção, a soma da área na seção longitudinal da camada de efeito c) que é coberta pelas partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta divididas pela área total da seção longitudinal da camada de efeito. O princípio de medição é mostrado nas figuras 5a e 5b.[0026] It is proposed in a further development of the idea of the present invention that the average particle area ratio of the effect layer c) is 5 to 75%, more preferably, 10 to 55% and, most preferably, 15 to 35 %. The average particle area ratio of the effect layer c) means, according to the present invention, the sum of the area in the longitudinal section of the effect layer c) that is covered by the platelet-shaped effect pigment particles divided by the total area of the longitudinal section of the effect layer. The measurement principle is shown in figures 5a and 5b.
[0027] A razão de área média de partícula de qualquer das camadas únicas e, particularmente, da camada de efeito é medida de acordo com a presente invenção, de preferência, por microscopia eletrônica de varredura da superfície da camada envolvida do sistema que é preparado como descrito acima ou de uma seção longitudinal da camada envolvida do sistema que é preparada como descrito acima. As partículas são coloridas com a ferramenta de software “ParticleMetric” e, então, a soma da área na seção longitudinal que é coberta por partículas é avaliada e dividida pela área total da seção longitudinal analisada por microscopia eletrônica de varredura de modo a obter a razão de área média de partícula em percentual.[0027] The average particle area ratio of any of the single layers and particularly of the effect layer is measured in accordance with the present invention, preferably by scanning electron microscopy of the surface of the enveloped layer of the system that is prepared as described above or from a longitudinal section of the wrapped layer of the system which is prepared as described above. The particles are colored with the “ParticleMetric” software tool and then the sum of the area in the longitudinal section that is covered by particles is evaluated and divided by the total area of the longitudinal section analyzed by scanning electron microscopy in order to obtain the ratio of average particle area in percentage.
[0028] De acordo com uma modalidade preferencial adicional da presente invenção, a camada de efeito c) do sistema de acordo com a presente invenção tem uma espessura média de 0,1 a 50 μm, mais preferencialmente, de 0,1 a 30 μm e, com máxima preferência, de 0,2 a 20 μm, em particular, quando o sistema é composto por tintas, ou filmes. Quando o sistema é composto por revestimentos ou lacas, a camada de efeito c) do sistema de acordo com a presente invenção tem uma espessura média de 0,1 a 150 μm, mais preferencialmente, de 1 a 100 μm e, ainda mais preferencialmente, de 10 a 50 μm. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas que incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimentos ou laca.[0028] According to an additional preferred embodiment of the present invention, the effect layer c) of the system according to the present invention has an average thickness of 0.1 to 50 μm, more preferably, of 0.1 to 30 μm and, most preferably, from 0.2 to 20 μm, in particular, when the system is composed of paints or films. When the system is composed of coatings or lacquers, the effect layer c) of the system according to the present invention has an average thickness of 0.1 to 150 μm, more preferably 1 to 100 μm and, even more preferably, from 10 to 50 μm. The same is preferred when the system is a hybrid system, in which one or more, but not all of the layers are paint layers, while the other layers that include at least effect layer c) are coatings or lacquer layers.
[0029] De preferência, a camada de efeito c) do sistema de acordo com a presente invenção contém, de preferência, no caso de ser uma camada de tinta, uma camada de revestimento ou uma camada de laca, dependendo da espessura de camada de efeito, a viscosidade e o método de aplicação, 10 a 95 % em peso de ligante com base no peso total da composição aplicada para formar a camada de efeito, em que o ligante é, de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliamidas, poliacrilatos, resinas de maleinato, resinas de colofônio, resinas de cetona, resinas de aldeído, resinas alquídicas, resinas fenólicas modificadas por colofônio, resinas de hidrocarboneto, silicatos, silicones, resinas fenólicas, resinas de ureia, resinas de melamina, resinas epóxi, resinas de politerpeno, goma-laca, copal, dammar, derivados de lignina, resinas naturais, poli-vinil-álcoois, poliviniléter, polivinilacetatos, cloreto de polivinila, poliviniléteres, propionatos de polivinila, butiratos de polivinila, polimetacrilatos, poliestirenos, poliolefinas, resinas de hidrocarboneto, resinas de cumarona-indena, resinas de formaldeído aromático, resinas de ácido de carbamida, resinas de sulfonamida, resinas cloradas, nitrocelulose, CAB (acetobutirato de celulose), CAP (acetopropionato de celulose), compostos de celulose, borrachas, polissacarídeos, resinas de cura por radiação, resinas de cura por temperatura e combinações arbitrárias de dois ou mais dos ligantes anteriormente mencionados.[0029] Preferably, the effect layer c) of the system according to the present invention preferably contains, in the case of being a paint layer, a coating layer or a lacquer layer, depending on the thickness of the coating layer. effect, viscosity and method of application, 10 to 95% by weight of binder based on the total weight of the composition applied to form the effect layer, wherein the binder is preferably selected from the group consisting of polyesters, polyethers, polyurethanes, polyamides, polyacrylates, maleinate resins, rosin resins, ketone resins, aldehyde resins, alkyd resins, rosin-modified phenolic resins, hydrocarbon resins, silicates, silicones, phenolic resins, urea resins, melamine resins, epoxy resins, polyterpene resins, shellac, copal, dammar, lignin derivatives, natural resins, polyvinyl alcohols, polyvinylether, polyvinyl acetates, polyvinyl chloride, polyvinyl ethers, polyvinyl propionates, polyvinyl butyrates, polymethacrylates, polystyrenes, polyolefins, hydrocarbon resins, coumarone-indene resins, aromatic formaldehyde resins, carbamide acid resins, sulfonamide resins, chlorinated resins, nitrocellulose, CAB (cellulose acetobutyrate), CAP (cellulose acetopropionate), cellulose compounds, rubbers, polysaccharides, radiation curing resins, temperature curing resins and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned binders.
[0030] Além do ligante ou em vez do ligante, a camada de efeito c) pode conter, dependendo da natureza e da viscosidade da tinta e do método de aplicação, mais de 0 a 95 % em peso de solvente com base no peso total da composição aplicada para formar a camada de efeito c). Bons resultados são, em particular, obtidos quando o solvente é selecionado a partir do grupo que consiste em óleos minerais, óleos vegetais, ésteres de ácido graxo, álcoois, ésteres, éteres, glicóis, água, hidrocarbonetos cíclicos ou lineares, cetonas, lactonas, alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, monômeros e oligômeros com compostos aromáticos de funcionalidade hidróxi, carbóxi, alcóxi, amino, acrílica ou vinílica e combinações arbitrárias de dois ou mais dos solventes anteriormente mencionados.[0030] In addition to the binder or instead of the binder, the effect layer c) may contain, depending on the nature and viscosity of the paint and the method of application, more than 0 to 95% by weight of solvent based on the total weight of the composition applied to form the effect layer c). Good results are, in particular, obtained when the solvent is selected from the group consisting of mineral oils, vegetable oils, fatty acid esters, alcohols, esters, ethers, glycols, water, cyclic or linear hydrocarbons, ketones, lactones, alkanes, aromatic hydrocarbons, monomers and oligomers with aromatic compounds of hydroxy, carboxy, alkoxy, amino, acrylic or vinyl functionality and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned solvents.
[0031] Ademais, a camada de efeito c) pode conter um ou mais aditivos. Exemplos para tais aditivos são aqueles selecionados a partir do grupo que consiste em aditivos reológicos, adesivos, agentes antiespuma, aditivos de deslizamento, aditivos de anticorrosão, aditivos de brilho, ceras, agentes de umectação, agentes de cura, agentes quelantes, fotoiniciadores, inibidores, dessecantes, estabilizantes, emulsificantes, aditivos de ajuste de pH, aditivos resistentes à abrasão, plastificantes, aditivos antiestáticos, conservantes, agentes de proteção contra luz, agentes de efeito fosco, cargas e combinações arbitrárias de dois ou mais dos aditivos anteriormente mencionados.[0031] Furthermore, the effect layer c) may contain one or more additives. Examples for such additives are those selected from the group consisting of rheological additives, adhesives, antifoam agents, slip additives, anticorrosion additives, gloss additives, waxes, wetting agents, curing agents, chelating agents, photoinitiators, inhibitors , desiccants, stabilizers, emulsifiers, pH adjusting additives, abrasion resistant additives, plasticizers, antistatic additives, preservatives, light shielding agents, matting agents, fillers and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned additives.
[0032] Foi constatado dentro da presente invenção que o grau do efeito do tipo flip-flop obtido do sistema é influenciado, se o sistema for um sistema de tinta, pela cobertura de tinta. Se o sistema for um sistema de tinta, é preferencial que a cobertura de tinta da camada de efeito seca c) na pelo menos uma primeira camada colorida b), isto é, na parte mais superior da primeira camada (ou camadas) colorida, seja 25 a 100 %, mais preferencialmente, 40 a 100 %, ainda mais preferencialmente, 50 a 100 % e, com máxima preferência, 60 a 100 %. A cobertura de tinta é a porcentagem da área da parte mais superior da primeira camada (ou camadas) colorida, que é coberta pela camada de efeito c). A cobertura de tinta se refere à cobertura de área real quando meios-tons são impressos. Do mesmo modo, é preferencial que a cobertura de tinta da camada de efeito seca c) no substrato seja 25 a 100 %, mais preferencialmente, 40 a 100 %, ainda mais preferencialmente, 50 a 100 % e, com máxima preferência, 60 a 100 %.[0032] It has been found within the present invention that the degree of flip-flop effect obtained from the system is influenced, if the system is an ink system, by the ink coverage. If the system is a paint system, it is preferred that the paint coverage of the effect layer dries c) on at least one first colored layer b), i.e. on the uppermost part of the first colored layer (or layers), whether 25 to 100%, more preferably 40 to 100%, even more preferably 50 to 100% and, most preferably, 60 to 100%. Ink coverage is the percentage of the area of the topmost part of the first colored layer (or layers) that is covered by the effect layer c). Ink coverage refers to the actual area coverage when halftones are printed. Likewise, it is preferred that the paint coverage of the dry effect layer c) on the substrate is 25 to 100%, more preferably 40 to 100%, even more preferably 50 to 100% and, most preferably, 60 to 100%.
[0033] Se o sistema for um sistema de laca, um revestimento, ou um sistema de filme/folhas metálicas, a cobertura da camada de efeito c) na pelo menos uma primeira camada colorida b), isto é, na parte mais superior da primeira camada (ou camadas) colorida, é completa, isto é, 100 % ou pelo menos 90 %. De qualquer modo, a camada de efeito c) cobre completamente a pelo menos uma primeira camada colorida b). Do mesmo modo, é preferencial que a camada de efeito c) cobra completamente o substrato.[0033] If the system is a lacquer system, a coating, or a film/foil system, the coverage of the effect layer c) on at least one first colored layer b), i.e., on the uppermost part of the first colored layer (or layers), is complete, i.e. 100% or at least 90%. In any case, the effect layer c) completely covers the at least one first colored layer b). Likewise, it is preferred that the effect layer c) completely covers the substrate.
[0034] Em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção, é proposto que a gramatura da camada de efeito seca c) seja 0,2 a 15 gsm, mais preferencialmente, 0,3 a 10 gsm e, com máxima preferência, 0,4 a 7,5 gsm, particularmente quando o sistema é composto por tintas. Quando o sistema é um sistema de laca ou revestimentos, o depósito seco da camada de efeito c) é 0,1 a 60 gsm e, mais preferencialmente, 1 a 30 gsm e, ainda mais preferencialmente, 1 a 20 gsm. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimento, laca ou filme.[0034] In a further development of the idea of the present invention, it is proposed that the grammage of the dry effect layer c) is 0.2 to 15 gsm, more preferably, 0.3 to 10 gsm and, most preferably, 0. 4 to 7.5 gsm, particularly when the system consists of paints. When the system is a lacquer or coating system, the dry deposit of the effect layer c) is 0.1 to 60 gsm and, more preferably, 1 to 30 gsm and, even more preferably, 1 to 20 gsm. The same is preferred when the system is a hybrid system, in which one or more, but not all of the layers are paint layers, while the other layers include at least the effect layer c) are coating, lacquer or film layers.
[0035] Além disso, é preferencial que a razão de peso entre pigmento e ligante na camada de efeito seca seja 0,02:1 a 2:1, mais preferencialmente, 0,1 a 2:1 e, ainda mais preferencialmente, 0,2:1 a 1,8:1. Mais especificamente, é preferencial que a razão de peso entre pigmento e ligante na camada de efeito seca c) seja 0,3:1 a 2:1, mais preferencialmente, 0,7:1 a 2:1 e, com máxima preferência, 0,7:1 a 1,8:1, quando o sistema é composto por tintas. Quando o sistema é composto por lacas ou revestimentos, é preferencial que a razão de peso entre pigmento e ligante na camada de efeito seca c) seja 0,02:1 a 2:1, mais preferencialmente, 0,2:1 a 1,5:1 e, com máxima preferência, 0,2:1 a 1:1. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimento, laca ou filme/folhas laminadas.[0035] Furthermore, it is preferred that the weight ratio between pigment and binder in the dry effect layer is 0.02:1 to 2:1, more preferably, 0.1 to 2:1, and even more preferably, 0 .2:1 to 1.8:1. More specifically, it is preferred that the weight ratio between pigment and binder in the dry effect layer c) is 0.3:1 to 2:1, more preferably 0.7:1 to 2:1 and, most preferably, 0.7:1 to 1.8:1, when the system consists of paints. When the system is composed of lacquers or coatings, it is preferred that the weight ratio between pigment and binder in the dry effect layer c) is 0.02:1 to 2:1, more preferably, 0.2:1 to 1, 5:1 and, most preferably, 0.2:1 to 1:1. The same is preferred when the system is a hybrid system, in which one or more, but not all of the layers are paint layers, while the other layers include at least the effect layer c) are coating, lacquer or film layers/ laminated sheets.
[0036] Em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção, é proposto que a camada de efeito c) do sistema de acordo com a presente invenção seja uma tinta, ou um sistema de filme/folhas metálicas, que contém 10 a 70 % em peso, de preferência, 20 a 70 % em peso, ainda de preferência, 30 a 70 % em peso e, mais preferencialmente, 40 a 70 % em peso de pigmento de efeito em forma de plaqueta com base no peso total da camada de efeito seca. Quando o sistema é um sistema de laca ou revestimentos, é preferencial que a camada de efeito contenha 1 a 30 % em peso e, mais preferencialmente, 2 a 25 % em peso de pigmento de efeito em forma de plaqueta com base no peso total da camada de efeito seca. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimento, laca ou filme/folhas laminadas. É particularmente preferencial que a camada de efeito c) compreenda o teor anteriormente mencionado de pigmento de efeito metálico em forma de plaqueta.[0036] In a further development of the idea of the present invention, it is proposed that the effect layer c) of the system according to the present invention is a paint, or a film/metal foil system, which contains 10 to 70% in weight, preferably 20 to 70% by weight, further preferably 30 to 70% by weight and more preferably 40 to 70% by weight of platelet-shaped effect pigment based on the total weight of the effect layer dry. When the system is a lacquer or coating system, it is preferred that the effect layer contains 1 to 30% by weight and more preferably 2 to 25% by weight of effect pigment in platelet form based on the total weight of the coating. dry effect layer. The same is preferred when the system is a hybrid system, in which one or more, but not all of the layers are paint layers, while the other layers include at least the effect layer c) are coating, lacquer or film layers/ laminated sheets. It is particularly preferred that the effect layer c) comprises the aforementioned content of platelet-shaped metallic effect pigment.
[0037] Ademais, é preferencial que a camada de efeito c) do sistema de acordo com a presente invenção tenha uma soma de refletância e dispersão de 20 a 100 %, mais preferencialmente, de 30 a 100 % e, com máxima preferência, de 40 a 100 %.[0037] Furthermore, it is preferred that the effect layer c) of the system according to the present invention has a sum of reflectance and dispersion of 20 to 100%, more preferably, of 30 to 100% and, most preferably, of 40 to 100%.
[0038] A soma de refletância e dispersão de uma camada, como da camada de efeito, é medida de acordo com a presente invenção, de preferência, usando-se um instrumento de Opacidade-Brilho disponível junto à Byk Garnder, Geretsried, Alemanha. Uma peça da camada preparada com ou sem ser fixada a outras camadas e que tem, por exemplo, uma área de 10 cm2 é cortada do sistema e colocada no aparelho.A luz padrão D65 é irradiada em ângulo definido, por exemplo, 20°, 60° ou 85° e, de preferência, 20°, da direção vertical na superfície da camada a ser analisada e a refletida (que corresponde a brilho, como descrito em DIN 67530), bem como a luz dispersada (que corresponde à opacidade) é detectada. O princípio de medição é mostrado na figura 6.[0038] The sum of reflectance and dispersion of a layer, such as the effect layer, is measured in accordance with the present invention, preferably using an Opacity-Brightness instrument available from Byk Garnder, Geretsried, Germany. A piece of the prepared layer with or without being attached to other layers and having, for example, an area of 10 cm2 is cut out of the system and placed in the apparatus. The D65 standard light is irradiated at a defined angle, for example 20°, 60° or 85°, and preferably 20°, from the vertical direction on the surface of the layer to be analyzed and the reflected one (which corresponds to gloss, as described in DIN 67530), as well as the scattered light (which corresponds to opacity) is detected. The measurement principle is shown in figure 6.
[0039] De acordo com a presente invenção, o sistema necessariamente compreende abaixo da pelo menos uma primeira camada colorida b) uma camada inferior a), que pode, mas não deve conter um pigmento, e que tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %, se a pelo menos uma primeira camada colorida b) tiver uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %, enquanto a camada inferior a) pode estar presente ou não, se a pelo menos uma primeira camada colorida b) tiver uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %. Se mais de uma primeira camada colorida b) estiver presente, a formulação que “a pelo menos uma primeira camada colorida b) tem uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %” significa que a montagem todas as primeiras camadas coloridas b) tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %.[0039] According to the present invention, the system necessarily comprises below the at least one first colored layer b) a lower layer a), which may, but must not, contain a pigment, and which has a sum of reflectance and dispersion of at least 40%, if the at least one first colored layer b) has a sum of reflectance and dispersion of less than 40%, while the lower layer a) may or may not be present, if the at least one first colored layer b) has a sum of reflectance and dispersion of at least 40%. If more than one first colored layer b) is present, the formulation that “at least one first colored layer b) has a sum of reflectance and dispersion of less than 40%” means that the assembly of all first colored layers b) has a sum of reflectance and dispersion of at least 40%.
[0040] De preferência, a camada inferior a) está presente e tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 50 %, de preferência, de pelo menos 60 %, mais preferencialmente, de pelo menos 70 %, ainda mais preferencialmente, de pelo menos 80 % e, com máxima preferência, de pelo menos 90 %.[0040] Preferably, the lower layer a) is present and has a sum of reflectance and dispersion of at least 50%, preferably at least 60%, more preferably at least 70%, even more preferably of at least 80% and, most preferably, at least 90%.
[0041] A princípio, a presente invenção não é especificamente limitada ao tipo de pigmento, que é incluído na camada inferior a), desde que tenha boas propriedades de refletância e dispersão. No entanto, bons resultados são, em particular, obtidos, quando a camada inferior a) contém um pigmento branco e, mais preferencialmente, um pigmento branco que é selecionado a partir do grupo que consiste em dióxido de titânio, sulfato de bário, óxido de zinco, sulfeto de zinco, carbonato de chumbo, carbonato de cálcio, óxido de alumínio, silicato de alumínio e combinações arbitrárias de duas ou mais das substâncias anteriormente mencionadas.[0041] In principle, the present invention is not specifically limited to the type of pigment, which is included in the lower layer a), as long as it has good reflectance and dispersion properties. However, good results are, in particular, obtained when the lower layer a) contains a white pigment and, more preferably, a white pigment which is selected from the group consisting of titanium dioxide, barium sulfate, barium oxide, zinc, zinc sulfide, lead carbonate, calcium carbonate, aluminum oxide, aluminum silicate and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned substances.
[0042] Por exemplo, a camada inferior a) pode ser o substrato, no qual o sistema é revestido, se o substrato for aquele com uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %, como um respectivo papel de alta reflexão, papelão, folha laminada, filme branco, vidro branco, têxtil branco, não tecido branco, substrato de silicone branco, substrato de cerâmica branco, substrato de mineral branco ou substrato de madeira branco. De outro modo, a camada inferior a) é uma camada entre o substrato e a pelo menos uma primeira camada colorida b).[0042] For example, the lower layer a) may be the substrate, on which the system is coated, if the substrate is one with a sum of reflectance and dispersion of at least 40%, such as a respective high-reflection paper, cardboard , laminated sheet, white film, white glass, white textile, white non-woven, white silicone substrate, white ceramic substrate, white mineral substrate or white wooden substrate. Otherwise, the lower layer a) is a layer between the substrate and the at least one first colored layer b).
[0043] De acordo com uma primeira modalidade particularmente preferencial da presente invenção, a camada inferior a) é um filme branco. Nessa modalidade, a camada inferior a), isto é, o filme, de preferência, contém 0,1 a 10 % em peso, mais preferencialmente, 0,25 a 4 % em peso e, ainda mais preferencialmente, 0,75 a 1,5 % em peso de pigmento branco com base no peso total da camada inferior a). Bons resultados são, em particular, obtidos, quando o filme tem uma espessura de, de preferência, 1 a 100 μm, mais preferencialmente, de 2 a 50 μm e, com máxima preferência, de 10 a 30 μm. Filmes mais espessos ou mesmos tábulas de plástico ou moldes também são mais adequados.[0043] According to a first particularly preferred embodiment of the present invention, the lower layer a) is a white film. In this embodiment, the lower layer a), i.e. the film, preferably contains 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.25 to 4% by weight, and even more preferably 0.75 to 1 .5% by weight of white pigment based on the total weight of the lower layer a). Good results are, in particular, obtained when the film has a thickness of preferably 1 to 100 μm, more preferably 2 to 50 μm and, most preferably, 10 to 30 μm. Thicker films or even plastic boards or molds are also more suitable.
[0044] De acordo com uma segunda modalidade particularmente da presente invenção, a camada inferior a) é um papel. Nessa modalidade, a camada inferior a), isto é, o papel, de preferência, contém 1 a 50 % em peso, mais preferencialmente, 1 a 10 % em peso e, ainda mais preferencialmente, 3 a 7 % em peso de pigmento branco com base no peso total da camada inferior a). Bons resultados são, em particular, obtidos, quando o papel tem uma espessura de pelo menos 10 μm. Papéis mais espessos ou mesmo papelões também são mais adequados.[0044] According to a second embodiment particularly of the present invention, the lower layer a) is a paper. In this embodiment, the lower layer a), i.e. the paper, preferably contains 1 to 50% by weight, more preferably 1 to 10% by weight and even more preferably 3 to 7% by weight of white pigment. based on the total weight of the lower layer a). Good results are, in particular, obtained when the paper has a thickness of at least 10 μm. Thicker paper or even cardboard is also more suitable.
[0045] De acordo com uma terceira modalidade particularmente preferencial da presente invenção, a camada inferior a) é uma tinta, um esmalte, um revestimento ou uma laca. Nessa modalidade, a camada inferior a), isto é, a tinta, esmalte, revestimento ou laca, de preferência, contém 10 a 90 % em peso e, de preferência, 30 a 90 % em peso de pigmento branco com base no peso total da camada seca inferior a). Bons resultados são, em particular, obtidos, quando a tinta, esmalte, revestimento ou a laca têm uma espessura de, de preferência, 1 a 10.000 μm, em que, no caso de uma tinta, uma espessura de 0,5 a 100 μm é particularmente preferencial, no caso de um esmalte, revestimento ou laca, uma espessura de 0,5 a 1.000 μm e, mais preferencialmente, 0,5 a 500 μm é particularmente preferencial e, no caso de um esmalte, uma espessura de 0,1 a 2 mm é particularmente preferencial.[0045] According to a particularly preferred third embodiment of the present invention, the lower layer a) is a paint, an enamel, a coating or a lacquer. In this embodiment, the lower layer a), i.e. the paint, enamel, coating or lacquer, preferably contains 10 to 90% by weight and preferably 30 to 90% by weight of white pigment based on the total weight of the lower dry layer a). Good results are, in particular, obtained when the paint, enamel, coating or lacquer has a thickness of preferably 1 to 10,000 μm, wherein, in the case of a paint, a thickness of 0.5 to 100 μm is particularly preferred, in the case of an enamel, coating or lacquer, a thickness of 0.5 to 1,000 μm and, more preferably, 0.5 to 500 μm and, in the case of an enamel, a thickness of 0. 1 to 2 mm is particularly preferred.
[0046] De preferência, a camada inferior a) está presente e o corante e/ou pigmento incluído em cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida b) e a pelo menos uma segunda camada colorida d) é diferente do pigmento contido na camada inferior a).[0046] Preferably, the lower layer a) is present and the dye and/or pigment included in each of the at least one first colored layer b) and the at least one second colored layer d) is different from the pigment contained in the lower layer a).
[0047] Resultados particularmente bons são obtidos, quando o pigmento branco incluído na camada inferior a) é óxido de titânio e, com máxima preferência, rútilo. Nessa modalidade, o óxido de titânio e, de preferência, rútilo está presente na forma de partículas que têm um tamanho de partícula médio d50 de 0,1 a 50 μm, de preferência, de 0,1 a 10 μm e, mais preferencialmente, de 0,2 a 1 μm. Se a camada inferior a) for um substrato mais espesso como papelão ou vidro, as partículas de pigmento podem ser maiores; para filmes finos, tintas brancas e revestimentos de um tamanho de partícula menor é mais preferencial.[0047] Particularly good results are obtained when the white pigment included in the lower layer a) is titanium oxide and, most preferably, rutile. In this embodiment, the titanium oxide and preferably rutile is present in the form of particles having an average particle size d50 of 0.1 to 50 μm, preferably 0.1 to 10 μm, and most preferably, from 0.2 to 1 μm. If the bottom layer a) is a thicker substrate such as cardboard or glass, the pigment particles may be larger; for thin films, white paints and coatings a smaller particle size is more preferred.
[0048] O restante da camada inferior a), de preferência, no caso, a camada inferior a) é uma camada de tinta, uma laca ou esmalte pode ser composto por ligante, solvente e/ou aditivos.[0048] The remainder of the lower layer a), preferably, in this case, the lower layer a) is a layer of paint, a lacquer or enamel may be composed of binder, solvent and/or additives.
[0049] De preferência, no caso, a camada inferior a) do sistema de acordo com a presente invenção é uma camada de tinta, uma camada de revestimento ou uma camada de laca, a mesma contém, dependendo da espessura de filme de tinta e o tipo de tinta, 10 a 90 % em peso de ligante com base no peso total da tinta líquida, revestimento, laca ou esmalte que forma a camada inferior a). No caso em que a camada inferior a) é esmalte, o esmalte, de preferência, consiste em silicatos e óxidos. A presente invenção não é particularmente limitada em relação ao tipo de ligante incluído na camada inferior a). No entanto, é preferencial que o ligante seja selecionado a partir do grupo que consiste em poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliamidas, poliacrilatos, resinas de maleinato, resinas de colofônio, resinas de cetona, resinas de aldeído, resinas alquídicas, resinas fenólicas modificadas por colofônio, resinas de hidrocarboneto, silicatos, silicones, resinas fenólicas, resinas de ureia, resinas de melamina, resinas epóxi, resinas de politerpeno, goma-laca, copal, dammar, derivados de lignina, resinas naturais, poli-vinil-álcoois, poliviniléter, polivinilacetatos, cloreto de polivinila, poliviniléteres, propionatos de polivinila, butiratos de polivinila, polimetacrilatos, poliestirenos, poliolefinas, resinas de hidrocarboneto, resinas de cumarona-indena, resinas de formaldeído aromático, resinas de ácido de carbamida, resinas de sulfonamida, resinas cloradas, nitrocelulose, CAB (acetobutirato de celulose), CAP (acetopropionato de celulose), compostos de celulose, borrachas, polissacarídeos, resinas de cura por radiação, resinas de cura por temperatura e combinações arbitrárias de dois ou mais dos ligantes anteriormente mencionados.[0049] Preferably, in this case, the lower layer a) of the system according to the present invention is a paint layer, a coating layer or a lacquer layer, which contains, depending on the thickness of paint film and the type of paint, 10 to 90% by weight of binder based on the total weight of the liquid paint, coating, lacquer or enamel forming the lower layer a). In the case where the lower layer a) is enamel, the enamel preferably consists of silicates and oxides. The present invention is not particularly limited with respect to the type of binder included in the lower layer a). However, it is preferred that the binder be selected from the group consisting of polyesters, polyethers, polyurethanes, polyamides, polyacrylates, maleinate resins, rosin resins, ketone resins, aldehyde resins, alkyd resins, phenolic resins modified by rosin, hydrocarbon resins, silicates, silicones, phenolic resins, urea resins, melamine resins, epoxy resins, polyterpene resins, shellac, copal, dammar, lignin derivatives, natural resins, polyvinyl alcohols, polyvinylether , polyvinyl acetates, polyvinyl chloride, polyvinyl ethers, polyvinyl propionates, polyvinyl butyrates, polymethacrylates, polystyrenes, polyolefins, hydrocarbon resins, coumarone-indene resins, aromatic formaldehyde resins, carbamide acid resins, sulfonamide resins, chlorinated resins , nitrocellulose, CAB (cellulose acetobutyrate), CAP (cellulose acetopropionate), cellulose compounds, rubbers, polysaccharides, radiation curing resins, temperature curing resins and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned binders.
[0050] Além do ligante ou em vez do ligante, a composição aplicada para formar a camada inferior a) do sistema de acordo com a presente invenção pode conter mais de 0 a 95 % em peso de solvente, com base no peso total das tintas líquidas, revestimento, laca ou esmalte usados para formar a camada inferior a). A quantidade de solvente depende do sistema de tinta, da aplicação e do teor de pigmento. Bons resultados são, em particular, obtidos quando o solvente é selecionado a partir do grupo que consiste em óleos minerais, óleos vegetais, ésteres de ácido graxo, álcoois, ésteres, éteres, glicóis, água, hidrocarbonetos cíclicos ou lineares, cetonas, lactonas, alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, monômeros e oligômeros com compostos aromáticos de funcionalidade hidróxi, carbóxi, alcóxi, amino, acrílica ou vinílica e combinações arbitrárias de dois ou mais dos solventes anteriormente mencionados.[0050] In addition to the binder or instead of the binder, the composition applied to form the lower layer a) of the system according to the present invention may contain more than 0 to 95% by weight of solvent, based on the total weight of the paints liquids, coating, lacquer or enamel used to form the lower layer a). The amount of solvent depends on the paint system, application and pigment content. Good results are, in particular, obtained when the solvent is selected from the group consisting of mineral oils, vegetable oils, fatty acid esters, alcohols, esters, ethers, glycols, water, cyclic or linear hydrocarbons, ketones, lactones, alkanes, aromatic hydrocarbons, monomers and oligomers with aromatic compounds of hydroxy, carboxy, alkoxy, amino, acrylic or vinyl functionality and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned solvents.
[0051] Ademais, a tinta líquida, revestimento, laca ou esmalte usados para formar camada inferior a) pode conter um ou mais aditivos. Exemplos para tais aditivos são aqueles selecionados a partir do grupo que consiste em aditivos reológicos, adesivos, agentes antiespuma, aditivos de deslizamento, aditivos de anticorrosão, aditivos de brilho, ceras, agentes de umectação, agentes de cura, agentes quelantes, fotoiniciadores, inibidores, dessecantes, estabilizantes, emulsificantes, aditivos de ajuste de pH, aditivos resistentes à abrasão, plastificantes, aditivos antiestáticos, conservantes, agentes de proteção contra luz, agentes de efeito fosco, cargas e combinações arbitrárias de dois ou mais dos aditivos anteriormente mencionados.[0051] Furthermore, the liquid paint, coating, lacquer or enamel used to form the lower layer a) may contain one or more additives. Examples for such additives are those selected from the group consisting of rheological additives, adhesives, antifoam agents, slip additives, anticorrosion additives, gloss additives, waxes, wetting agents, curing agents, chelating agents, photoinitiators, inhibitors , desiccants, stabilizers, emulsifiers, pH adjusting additives, abrasion resistant additives, plasticizers, antistatic additives, preservatives, light shielding agents, matting agents, fillers and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned additives.
[0052] A pelo menos uma primeira camada colorida b) pode ter uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 % ou de pelo menos de pelo menos 40 %. Como definido acima, se a pelo menos uma primeira camada colorida b) tiver uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %, então, o sistema necessariamente compreende a camada inferior a), enquanto a camada inferior a) é opcional, isto é, pode estar presente ou não, se a pelo menos uma primeira camada colorida b) tiver uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %.[0052] The at least one first colored layer b) may have a sum of reflectance and dispersion of less than 40% or at least at least 40%. As defined above, if the at least one first colored layer b) has a sum of reflectance and dispersion of less than 40%, then the system necessarily comprises the lower layer a), while the lower layer a) is optional, i.e. , may or may not be present, if the at least one first colored layer b) has a sum of reflectance and dispersion of at least 40%.
[0053] Se a pelo menos uma primeira camada colorida b) tiver uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %, a soma de refletância e dispersão da pelo menos uma primeira camada colorida b) é mais preferencialmente, pelo menos 50 %, ainda mais preferencialmente, pelo menos 60 %, ainda mais preferencialmente, pelo menos 70 %, ainda mais preferencialmente, pelo menos 80 %, ainda mais preferencialmente, pelo menos 90 % e, com máxima preferência, pelo menos 99 %.[0053] If the at least one first colored layer b) has a sum of reflectance and dispersion of at least 40%, the sum of reflectance and dispersion of the at least one first colored layer b) is more preferably at least 50%, even more preferably at least 60%, even more preferably at least 70%, even more preferably at least 80%, even more preferably at least 90% and, most preferably, at least 99%.
[0054] De acordo com a presente invenção, o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na primeira camada colorida b) é diferente do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma segunda camada colorida d). Isso leva a um efeito do tipo flip-flop particularmente distinto. Em particular, é preferencial que pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na primeira camada colorida b) tenha uma cor diferente ou sombra colorida, respectivamente, e/ou uma claridade diferente de pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma segunda camada colorida d), isto é, a sombra colorida e/ou claridade da primeira camada colorida b) é diferente da sombra colorida e/ou claridade da uma segunda camada colorida d).[0054] According to the present invention, the at least one dye and/or at least one pigment included in the first colored layer b) is different from the at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one second layer colorful d). This leads to a particularly distinct flip-flop-like effect. In particular, it is preferred that at least one dye and/or at least one pigment included in the first colored layer b) has a different color or colored shade, respectively, and/or a different lightness than at least one dye and/or at least a pigment included in at least one second colored layer d), i.e., the colored shade and/or lightness of the first colored layer b) is different from the colored shade and/or lightness of a second colored layer d).
[0055] De acordo com outra modalidade preferencial particular da presente invenção, qualquer uma dentre a primeira camada colorida b) e a pelo menos uma segunda camada colorida d) do sistema de acordo com a presente invenção contém 0,001 a 5 % em peso de pelo menos um corante e/ou 0,1 a 60 % em peso ou, de preferência, 0,1 a 50 % em peso de pelo menos um pigmento que é nenhum pigmento de efeito em forma de plaqueta e, de preferência, também nenhum pigmento branco, com base no peso seco total da primeira camada colorida b) e da segunda camada colorida d), respectivamente. Os pigmentos são, de preferência, pigmentos orgânicos ou inorgânicos com uma cor específica. Cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida b), bem como cada uma dentre a pelo menos uma segunda camada colorida d) pode compreendem um ou mais pigmentos brancos e/ou um ou mais pigmentos em forma de plaqueta (efeito) e/ou cargas além desses/daqueles pigmento (ou pigmentos) que são nenhum pigmento branco e nenhum pigmento de efeito em forma de plaqueta. No entanto, é preferencial que cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida b), bem como cada uma dentre a pelo menos uma segunda camada colorida d) não compreendem qualquer pigmento de efeito em forma de plaqueta, bem como não qualquer pigmento branco.[0055] According to another particular preferred embodiment of the present invention, any one of the first colored layer b) and the at least one second colored layer d) of the system according to the present invention contains 0.001 to 5% by weight of hair at least one colorant and/or 0.1 to 60% by weight or, preferably, 0.1 to 50% by weight of at least one pigment which is no platelet effect pigment and preferably also no pigment white, based on the total dry weight of the first colored layer b) and the second colored layer d), respectively. The pigments are preferably organic or inorganic pigments with a specific color. Each of the at least one first colored layer b), as well as each of the at least one second colored layer d) may comprise one or more white pigments and/or one or more platelet-shaped (effect) pigments and/or or fillers in addition to these/those pigments (or pigments) which are no white pigment and no platelet-shaped effect pigment. However, it is preferred that each of the at least one first colored layer b), as well as each of the at least one second colored layer d) does not comprise any platelet-shaped effect pigment, nor any white pigment. .
[0056] Em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção é proposto que a pelo menos uma primeira camada colorida b) tenha um teor maior de pigmento que a pelo menos uma segunda camada colorida d).[0056] In a further development of the idea of the present invention it is proposed that the at least one first colored layer b) has a higher pigment content than the at least one second colored layer d).
[0057] Quando o sistema é um sistema de laca ou revestimentos, é preferencial que o teor de pigmento na pelo menos uma segunda camada colorida seca d) seja 2 a 30 %, mais preferencialmente, 2 a 25 % e, com máxima preferência, 2-20 %. Quando o sistema é um sistema de tinta, é preferencial que o teor de pigmento na pelo menos uma segunda camada colorida seca d) seja 0,1 a 50 %, mais preferencialmente, 1 a 50 % e, com máxima preferência, 2 a 50 %.[0057] When the system is a lacquer or coating system, it is preferred that the pigment content in at least one dry second colored layer d) is 2 to 30%, more preferably, 2 to 25% and, most preferably, 2-20%. When the system is a paint system, it is preferred that the pigment content in the at least one dry second colored layer d) is 0.1 to 50%, more preferably 1 to 50%, and most preferably 2 to 50%. %.
[0058] É sugerido em um desenvolvimento adicional da presente invenção que a segunda camada colorida d) e, se mais de uma segunda camada colorida d) estiver presente, a montagem de todas as segundas camadas coloridas d) tenham uma soma de refletância e dispersão de 1 a 80 %, mais preferencialmente, de 5 a 60 % e, com máxima preferência, de 5 a 40 %.[0058] It is suggested in a further development of the present invention that the second colored layer d) and, if more than one second colored layer d) is present, the assembly of all second colored layers d) have a sum of reflectance and dispersion from 1 to 80%, more preferably from 5 to 60% and, most preferably, from 5 to 40%.
[0059] Além disso, particularmente qualquer um dentre as tintas, revestimentos ou lacas usados para formar a primeira camada colorida b) e a pelo menos uma segunda camada colorida d), de preferência, contém, dependendo da tinta, revestimento ou sistema de laca, da viscosidade e do método de aplicação, 10 a 99,9 % em peso de ligante com base no peso total da primeira camada colorida b) e da pelo menos uma segunda camada colorida d), em que o ligante é, de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliamidas, poliacrilatos, resinas de maleinato, resinas de colofônio, resinas de cetona, resinas de aldeído, resinas alquídicas, resinas fenólicas modificadas por colofônio, resinas de hidrocarboneto, silicatos, silicones, resinas fenólicas, resinas de ureia, resinas de melamina, resinas epóxi, resinas de politerpeno, goma-laca, copal, dammar, derivados de lignina, resinas naturais, poli-vinil-álcoois, poliviniléter, polivinilacetatos, cloreto de polivinila, poliviniléteres, propionatos de polivinila, butiratos de polivinila, polimetacrilatos, poliestirenos, poliolefinas, resinas de hidrocarboneto, resinas de cumarona-indena, resinas de formaldeído aromático, resinas de ácido de carbamida, resinas de sulfonamida, resinas cloradas, nitrocelulose, CAB (acetobutirato de celulose), CAP (acetopropionato de celulose), compostos de celulose, borrachas, polissacarídeos, resinas de cura por radiação, resinas de cura por temperatura e combinações arbitrárias de dois ou mais dos ligantes anteriormente mencionados.[0059] Furthermore, particularly any of the paints, coatings or lacquers used to form the first colored layer b) and the at least one second colored layer d), preferably contains, depending on the paint, coating or lacquer system , viscosity and method of application, 10 to 99.9% by weight of binder based on the total weight of the first colored layer b) and the at least one second colored layer d), wherein the binder is preferably selected from the group consisting of polyesters, polyethers, polyurethanes, polyamides, polyacrylates, maleinate resins, rosin resins, ketone resins, aldehyde resins, alkyd resins, rosin-modified phenolic resins, hydrocarbon resins, silicates, silicones , phenolic resins, urea resins, melamine resins, epoxy resins, polyterpene resins, shellac, copal, dammar, lignin derivatives, natural resins, polyvinyl alcohols, polyvinylether, polyvinylacetates, polyvinyl chloride, polyvinylethers, polyvinyl propionates, polyvinyl butyrates, polymethacrylates, polystyrenes, polyolefins, hydrocarbon resins, coumarone-indene resins, aromatic formaldehyde resins, carbamide acid resins, sulfonamide resins, chlorinated resins, nitrocellulose, CAB (cellulose acetobutyrate) , CAP (cellulose acetopropionate), cellulose compounds, rubbers, polysaccharides, radiation curing resins, temperature curing resins and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned binders.
[0060] Além do ligante ou em vez do ligante, qualquer um dentre as tintas, revestimentos ou lacas usados para formar a primeira camada colorida b) da pelo menos uma segunda camada colorida d) do sistema de acordo com a presente invenção pode conter, dependendo da tinta, revestimento ou sistema de laca, da viscosidade e do método de aplicação, mais de 0 a 90 % em peso de solvente com base no peso total da tinta líquida, revestimento ou laca usados para formar a primeira camada colorida b) e/ou da tinta (ou tintas) líquida, revestimento (ou revestimentos) ou laca (ou lacas) usados para formar a pelo menos uma segunda camada colorida d), em que o solvente é, de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em óleos minerais, óleos vegetais, ésteres de ácido graxo, álcoois, ésteres, éteres, glicóis, água, hidrocarbonetos cíclicos ou lineares, cetonas, lactonas, alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, monômeros e oligômeros com funcionalidade hidróxi, carbóxi, alcóxi, amino, acrílico ou vinil, compostos aromáticos e combinações arbitrárias de dois ou mais dos solventes anteriormente mencionados.[0060] In addition to the binder or instead of the binder, any of the paints, coatings or lacquers used to form the first colored layer b) of the at least one second colored layer d) of the system according to the present invention may contain, depending on the paint, coating or lacquer system, viscosity and method of application, more than 0 to 90% by weight of solvent based on the total weight of the liquid paint, coating or lacquer used to form the first colored layer b) and /or the liquid paint (or paints), coating (or coatings) or lacquer (or lacquers) used to form the at least one second colored layer d), wherein the solvent is preferably selected from the group consisting in mineral oils, vegetable oils, fatty acid esters, alcohols, esters, ethers, glycols, water, cyclic or linear hydrocarbons, ketones, lactones, alkanes, aromatic hydrocarbons, monomers and oligomers with hydroxy, carboxy, alkoxy, amino, acrylic functionality or vinyl, aromatic compounds and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned solvents.
[0061] Ademais, também qualquer um dentre as tintas líquidas, revestimentos ou lacas usados para formar a primeira camada colorida b) e a pelo menos uma segunda camada colorida d) do sistema de acordo com a presente invenção pode conter um ou mais aditivos. Exemplos para tais aditivos são aqueles selecionados a partir do grupo que consiste em aditivos reológicos, adesivos, agentes antiespuma, aditivos de deslizamento, aditivos de anticorrosão, aditivos de brilho, ceras, agentes de umectação, agentes de cura, agentes quelantes, fotoiniciadores, inibidores, dessecantes, estabilizantes, emulsificantes, aditivos de ajuste de pH, aditivos resistentes à abrasão, plastificantes, aditivos antiestáticos, conservantes, agentes de proteção contra luz, agentes de efeito fosco, cargas e combinações arbitrárias de dois ou mais dos aditivos anteriormente mencionados.[0061] Furthermore, any of the liquid paints, coatings or lacquers used to form the first colored layer b) and the at least one second colored layer d) of the system according to the present invention may contain one or more additives. Examples for such additives are those selected from the group consisting of rheological additives, adhesives, antifoam agents, slip additives, anticorrosion additives, gloss additives, waxes, wetting agents, curing agents, chelating agents, photoinitiators, inhibitors , desiccants, stabilizers, emulsifiers, pH adjusting additives, abrasion resistant additives, plasticizers, antistatic additives, preservatives, light shielding agents, matting agents, fillers and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned additives.
[0062] De preferência, o sistema inclui 1 a 3, mais preferencialmente, 1 ou 2 e, com máxima preferência, 1 primeira camada (ou camadas) colorida b) abaixo da camada de efeito c).[0062] Preferably, the system includes 1 to 3, more preferably, 1 or 2 and, most preferably, 1 first colored layer (or layers) b) below the effect layer c).
[0063] De acordo com uma modalidade preferencial adicional da presente invenção, o sistema inclui 1 a 3 e, mais preferencialmente, 1 ou 2 segundas camadas coloridas d) em/acima da camada de efeito c).[0063] According to a further preferred embodiment of the present invention, the system includes 1 to 3 and, more preferably, 1 or 2 second colored layers d) on/above the effect layer c).
[0064] É particularmente preferencial que a primeira camada (ou camadas) colorida b) seja disposta em contato direto com a camada de efeito c) e, se presente, com a camada inferior a), isto é, que não haja camada intermediária entre a primeira camada colorida b) e a camada de efeito c) e nenhuma camada intermediária entre a primeira camada colorida b) e a camada inferior a), se presente. No caso de mais de uma primeira camada colorida b), a camada colorida mais superior está em contato direto com a camada de efeito c) e a primeira camada colorida mais inferior b) está em contato direto com a camada inferior a), se presente, em que todas as camadas coloridas b) são dispostas em contato direto entre si uma acima da outra. Essas modalidades são particularmente preferenciais, se o sistema for um sistema de tinta, um sistema de revestimento ou um sistema de laca. Se o sistema for um sistema de folha laminada/filme, então, uma ou mais camadas de adesivo podem estar presentes entre uma ou mais das camadas a), b), c) e d).[0064] It is particularly preferred that the first colored layer (or layers) b) is placed in direct contact with the effect layer c) and, if present, with the lower layer a), that is, that there is no intermediate layer between the first colored layer b) and the effect layer c) and no intermediate layer between the first colored layer b) and the bottom layer a), if present. In the case of more than one first colored layer b), the uppermost colored layer is in direct contact with the effect layer c) and the first lower colored layer b) is in direct contact with the lower layer a), if present , in which all colored layers b) are arranged in direct contact with each other, one above the other. These embodiments are particularly preferred if the system is a paint system, a coating system or a lacquer system. If the system is a laminated sheet/film system, then one or more layers of adhesive may be present between one or more of layers a), b), c) and d).
[0065] Do mesmo modo, é particularmente preferencial que a segunda camada (ou camadas) colorida d) seja disposta em contato direto a camada de efeito c), isto é, que não haja camada intermediária entre a camada de efeito c) e a segunda camada colorida b). No caso de mais de uma segunda camada colorida d), a camada colorida mais inferior d) está, de preferência, em contato direto com a camada de efeito c), em que todas as camadas coloridas d) são, de preferência, dispostas em contato direto entre si uma acima da outra. Essas modalidades são particularmente preferenciais, se o sistema for um sistema de tinta, um sistema de revestimento ou um sistema de laca. Se o sistema for um sistema de folha laminada/filme, então, uma ou mais camadas de adesivo podem estar presentes entre uma ou mais das camadas.[0065] Likewise, it is particularly preferred that the second colored layer (or layers) d) is placed in direct contact with the effect layer c), that is, that there is no intermediate layer between the effect layer c) and the second colored layer b). In the case of more than one second colored layer d), the lowest colored layer d) is preferably in direct contact with the effect layer c), wherein all colored layers d) are preferably arranged in direct contact with each other above each other. These embodiments are particularly preferred if the system is a paint system, a coating system or a lacquer system. If the system is a laminated sheet/film system, then one or more layers of adhesive may be present between one or more of the layers.
[0066] Em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção, a pelo menos uma primeira camada colorida seca b) e/ou a pelo menos uma segunda camada colorida seca d) têm uma espessura de 0,3 a 100 μm, de preferência, de 0,5 a 10 μm e, mais preferencialmente, de 1 a 10 μm, particularmente se o sistema for um sistema de tinta. Se mais de uma primeira camada colorida b) estiver contida, então, de preferência, a soma das espessuras de todas as primeiras camadas coloridas b) é 0,3 a 100 μm e, mais preferencialmente, de 0,5 a 10 μm. Do mesmo modo, se mais de uma segunda camada colorida d) estiver contida, então, de preferência, a soma das espessuras de todas as segundas camadas coloridas secas d) é 0,3 a 100 μm e, mais preferencialmente, de 0,5 a 10 μm. Quando o sistema é um sistema de laca ou revestimentos, a pelo menos uma primeira camada colorida seca b) tem uma espessura de 1 a 500 μm. Se mais de uma primeira camada colorida b) estiver contida, então, de preferência, a soma das espessuras de todas as primeiras camadas coloridas secas b) é 1 a 500 μm. A pelo menos uma segunda camada colorida seca d) tem, de preferência, uma espessura de 10 a 80 μm, mais preferencialmente, de 10 a 70 μm e, ainda mais preferencialmente, de 10 a 50 μm. Se mais de uma segunda camada colorida d) estiver contida, então, de preferência, a soma das espessuras de todas as segundas camadas coloridas secas d) é 10 a 80 μm, mais preferencialmente, de 10 a 70 μm e, com máxima preferência, de 10 a 50 μm.[0066] In a further development of the idea of the present invention, the at least one first dry colored layer b) and/or the at least one second dry colored layer d) have a thickness of 0.3 to 100 μm, preferably, from 0.5 to 10 μm and, more preferably, from 1 to 10 μm, particularly if the system is an ink system. If more than one first colored layer b) is contained, then preferably the sum of the thicknesses of all first colored layers b) is 0.3 to 100 μm and more preferably 0.5 to 10 μm. Likewise, if more than one second colored layer d) is contained, then preferably the sum of the thicknesses of all dry second colored layers d) is 0.3 to 100 μm, and more preferably 0.5 at 10 μm. When the system is a lacquer or coating system, the at least one dry first colored layer b) has a thickness of 1 to 500 μm. If more than one first colored layer b) is contained, then preferably the sum of the thicknesses of all dry first colored layers b) is 1 to 500 μm. The at least one dry second colored layer d) preferably has a thickness of 10 to 80 μm, more preferably 10 to 70 μm and even more preferably 10 to 50 μm. If more than one second colored layer d) is contained, then preferably the sum of the thicknesses of all dry second colored layers d) is 10 to 80 μm, more preferably 10 to 70 μm, and most preferably, from 10 to 50 μm.
[0067] Se o sistema for um sistema de tinta, particularmente bons resultados são obtidos, quando a cobertura de tinta de cada um dentre a pelo menos uma primeira camada colorida b) na camada inferior a), se presente, ou no substrato, respectivamente, é 50 a 100 %, mais preferencialmente, 75 a 100 % e, com máxima preferência, 90 a 100 %. Além disso, é preferencial que a cobertura de tinta da soma de toda a pelo menos uma primeira camada colorida b) na camada inferior a), se presente, ou no substrato, respectivamente, seja, se o sistema for um sistema de tinta, 50 a 200 %, mais preferencialmente, 50 a 150 % e, com máxima preferência, 50 a 100 %.[0067] If the system is an ink system, particularly good results are obtained, when the ink coverage of each of the at least one first colored layer b) on the lower layer a), if present, or on the substrate, respectively , is 50 to 100%, more preferably, 75 to 100% and, most preferably, 90 to 100%. Furthermore, it is preferred that the ink coverage of the sum of the entire at least one first colored layer b) on the lower layer a), if present, or on the substrate, respectively, is, if the system is an ink system, 50 to 200%, more preferably 50 to 150% and, most preferably, 50 to 100%.
[0068] Se o sistema for um sistema de revestimento, um sistema de laca, ou um sistema de filme/folhas metálicas, a cobertura da soma de toda a pelo menos uma primeira camada colorida b) na camada inferior a), se presente, ou no substrato, respectivamente, é completa, isto é, 100 % ou pelo menos 95 %.[0068] If the system is a coating system, a lacquer system, or a film/foil system, the coverage of the entire at least one first colored layer b) on the bottom layer a), if present, or on the substrate, respectively, is complete, i.e. 100% or at least 95%.
[0069] Do mesmo modo, é preferencial que a cobertura de tinta de cada pelo menos uma segunda camadas coloridas d) na camada de efeito c) seja 10 a 90 %, mais preferencialmente, 30 a 80 % e, com máxima preferência, 40 a 60 %. Além disso, é preferencial que a cobertura de tinta da soma de toda a pelo menos uma segunda camada colorida d) na camada de efeito c) seja 30 a 200 % e, mais preferencialmente, 60 a 180 %.[0069] Likewise, it is preferred that the paint coverage of each at least one second colored layer d) in the effect layer c) is 10 to 90%, more preferably, 30 to 80% and, most preferably, 40 to 60%. Furthermore, it is preferred that the ink coverage of the sum of the entire at least one second colored layer d) in the effect layer c) is 30 to 200% and, more preferably, 60 to 180%.
[0070] Se o sistema for um sistema de revestimento, um sistema de laca, ou um sistema de filme/folhas metálicas, a cobertura da soma todas na pelo menos uma segunda camada colorida d) na camada de efeito c) é completa, isto é, 100 % ou pelo menos 95 %.[0070] If the system is a coating system, a lacquer system, or a film/foil system, the coverage of the sum of all in at least one second colored layer d) in the effect layer c) is complete, i.e. is, 100% or at least 95%.
[0071] Para além das camadas descritas acima, o sistema pode compreender uma ou mais camadas adicionais. Por exemplo, o sistema pode compreender acima a pelo menos uma segunda camada colorida (d), uma segunda camada de efeito e acima daquela pelo menos uma terceira camada colorida. A pelo menos uma terceira camada é, a princípio, composta do mesmo modo por a pelo menos uma primeira camada colorida b) e por a pelo menos uma segunda camada colorida d), isto é, a pelo menos uma terceira camada colorida contém pelo menos um corante e/ou pigmento, em que o corante e/ou pigmento não tem pigmento de efeito em forma de plaqueta. É preferencial, nessa modalidade, que o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na terceira camada colorida seja diferente do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma primeira camada colorida, bem como diferente do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma segunda camada colorida. Desse modo, a pelo menos uma terceira camada colorida tem uma cor diferente ou sombra colorida, respectivamente, e/ou claridade que pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma primeira camada colorida b) e também tem uma cor diferente ou sombra colorida, respectivamente, e/ou claridade que pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma segunda camada colorida d), isto é, a sombra colorida e/ou claridade da pelo menos uma terceira camada colorida é diferente da sombra colorida e/ou claridade da primeira e segunda camadas coloridas b) e d).[0071] In addition to the layers described above, the system may comprise one or more additional layers. For example, the system may comprise above at least one second colored layer (d), a second effect layer and above that at least one third colored layer. The at least one third layer is, in principle, composed in the same way of the at least one first colored layer b) and the at least one second colored layer d), that is, the at least one third colored layer contains at least a dye and/or pigment, wherein the dye and/or pigment does not have a platelet effect pigment. It is preferred, in this embodiment, that the at least one dye and/or at least one pigment included in the third colored layer is different from the at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one first colored layer, as well as different of at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one second colored layer. Thereby, the at least one third colored layer has a different color or colored shade, respectively, and/or lightness than the at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one first colored layer b) and also has a different color or colored shade, respectively, and/or lightness than at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one second colored layer d), i.e., the colored shade and/or lightness of the at least a third colored layer is different from the colored shadow and/or lightness of the first and second colored layers b) and d).
[0072] Em particular, se o sistema for um sistema de revestimento ou um sistema de laca, como um revestimento para um revestimento de automóvel, é preferencial que acima da parte mais superior segunda camada colorida d), ou acima da parte mais superior terceira camada colorida, se presente, uma camada de laca clara seja disposta para proteger o sistema contra impactos mecânicos e degradação. Qualquer laca clara conhecida pode ser usada para esse propósito, como um ou dois revestimentos claros de componente. Meramente exemplificativo, o revestimento transparente pode conter como ligante, acrilatos, poliésteres, poliuretanos, todo OH funcional no caso de 2 sistemas de componentes ou misturas dos mesmos. Além disso, o mesmo pode conter como solvente água ou solventes orgânicos, como endurecedores aminas ou isocianatos polifuncionais ou de duas funções e como aditivos, aditivos reológicos, adesivos, agentes antiespuma, aditivos de deslizamento, plastificantes, aditivos de anticorrosão, aditivos de brilho, ceras, agentes de umectação, agentes de cura, agentes quelantes, fotoiniciadores, inibidores, dessecantes, estabilizantes, emulsificantes, aditivos de ajuste de pH, aditivos resistentes à abrasão, aditivos antiestáticos, conservantes, agentes de proteção contra luz, agentes de efeito fosco e combinações arbitrárias de dois ou mais dos aditivos anteriormente mencionados. A espessura dessa camada de laca clara é, de preferência, pelo menos 50 μm.[0072] In particular, if the system is a coating system or a lacquer system, such as a coating for an automobile headliner, it is preferred that above the uppermost part second colored layer d), or above the uppermost part third colored layer, if present, a clear lacquer layer is arranged to protect the system against mechanical impacts and degradation. Any known clear lacquer can be used for this purpose, such as one or two component clear coats. For example only, the transparent coating may contain as binders, acrylates, polyesters, polyurethanes, all functional OH in the case of 2 component systems or mixtures thereof. Furthermore, it may contain water or organic solvents as solvents, such as amine hardeners or polyfunctional or dual-functional isocyanates and as additives, rheological additives, adhesives, anti-foaming agents, sliding additives, plasticizers, anti-corrosion additives, gloss additives, waxes, wetting agents, curing agents, chelating agents, photoinitiators, inhibitors, desiccants, stabilizers, emulsifiers, pH adjusting additives, abrasion resistant additives, antistatic additives, preservatives, light shielding agents, matting agents and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned additives. The thickness of this clear lacquer layer is preferably at least 50 μm.
[0073] Em particular, se o sistema for um sistema de tinta, como, por exemplo, um sistema de tinta para aplicações de empacotamento, pode ser preferencial que acima da parte mais superior segunda camada colorida d) ou acima da parte mais superior terceira camada colorida, se presente, uma laca de sobreposição seja disposta para proteger o sistema contra impactos mecânicas e para ajustar o nível de brilho. Tal laca de sobreposição pode ser um ou dois sistemas de componente e pode conter como ligantes poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliamidas, poliacrilatos, resinas de maleinato, resinas de colofônio, resinas de cetona, resinas de aldeído, resinas alquídicas, resinas fenólicas modificadas por colofônio, resinas de hidrocarboneto, silicatos, silicones, resinas fenólicas, resinas de ureia, resinas de melamina, resinas epóxi, resinas de politerpeno, goma-laca, copal, dammar, derivados de lignina, resinas naturais, poli-vinil-álcoois, poliviniléter, polivinilacetatos, cloreto de polivinila, poliviniléteres, propionatos de polivinila, butiratos de polivinila, polimetacrilatos, poliestirenos, poliolefinas, resinas de hidrocarboneto, resinas de cumarona-indena, resinas de formaldeído aromático, resinas de ácido de carbamida, resinas de sulfonamida, resinas cloradas, nitrocelulose, CAB (acetobutirato de celulose), CAP (acetopropionato de celulose), compostos de celulose, borrachas, polissacarídeos, resinas de cura por radiação, resinas de cura por temperatura e combinações arbitrárias de dois ou mais dos ligantes anteriormente mencionados, e pode conter como solventes óleos minerais, óleos vegetais, ésteres de ácido graxo, álcoois, ésteres, éteres, glicóis, água, hidrocarbonetos cíclicos ou lineares, cetonas, lactonas, alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, monômeros e oligômeros com compostos aromáticos de funcionalidade hidróxi, carbóxi, alcóxi, amino, acrílica ou vinil e combinações arbitrárias de dois ou mais dos solventes anteriormente mencionados como solventes, e pode conter como endurecedor isocianatos de duas funções ou polifuncional, aminas ou fotoiniciadores.[0073] In particular, if the system is an ink system, such as, for example, an ink system for packaging applications, it may be preferred that above the upper most part second colored layer d) or above the upper most part third colored layer, if present, an overlay lacquer is arranged to protect the system against mechanical impacts and to adjust the gloss level. Such an overlay lacquer may be one or two component systems and may contain as binders polyesters, polyethers, polyurethanes, polyamides, polyacrylates, maleinate resins, rosin resins, ketone resins, aldehyde resins, alkyd resins, phenolic resins modified by rosin, hydrocarbon resins, silicates, silicones, phenolic resins, urea resins, melamine resins, epoxy resins, polyterpene resins, shellac, copal, dammar, lignin derivatives, natural resins, polyvinyl alcohols, polyvinylether , polyvinyl acetates, polyvinyl chloride, polyvinyl ethers, polyvinyl propionates, polyvinyl butyrates, polymethacrylates, polystyrenes, polyolefins, hydrocarbon resins, coumarone-indene resins, aromatic formaldehyde resins, carbamide acid resins, sulfonamide resins, chlorinated resins , nitrocellulose, CAB (cellulose acetobutyrate), CAP (cellulose acetopropionate), cellulose compounds, rubbers, polysaccharides, radiation curing resins, temperature curing resins and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned binders, and may contain as solvents mineral oils, vegetable oils, fatty acid esters, alcohols, esters, ethers, glycols, water, cyclic or linear hydrocarbons, ketones, lactones, alkanes, aromatic hydrocarbons, monomers and oligomers with aromatic compounds with hydroxy, carboxy functionality, alkoxy, amino, acrylic or vinyl and arbitrary combinations of two or more of the solvents previously mentioned as solvents, and may contain dual-functional or polyfunctional isocyanates, amines or photoinitiators as hardeners.
[0074] Além disso, é preferencial que o sistema não compreenda (exceto camada (ou camadas) adesiva possível) entre a camada inferior a) e a camada de efeito c) qualquer camada adicional, além da pelo menos uma primeira camada colorida b). Ademais, é também preferencial que acima da camada de efeito c) (exceto camada (camadas) adesiva possível) apenas a pelo menos uma segunda camada colorida d) e, opcionalmente, uma ou mais camadas coloridas adicionais e/ou lacas sobrepostas não pigmentadas e/ou revestimentos adicional sejam dispostas.[0074] Furthermore, it is preferred that the system does not comprise (except possible adhesive layer (or layers)) between the bottom layer a) and the effect layer c) any additional layer, in addition to the at least one first colored layer b) . Furthermore, it is also preferred that above the effect layer c) (except possible adhesive layer(s)) only the at least one second colored layer d) and, optionally, one or more additional colored layers and/or non-pigmented overlay lacquers and /or additional coatings are arranged.
[0075] Como definido acima, uma vantagem particular da presente invenção é que um efeito do tipo flip-flop é obtido, mesmo sem incorporar qualquer pigmento de interferência em qualquer camada do sistema. Em conformidade, de acordo com a presente invenção, o sistema, isto é, as camadas anteriormente mencionadas a) a d), não contêm qualquer pigmento de interferência.[0075] As defined above, a particular advantage of the present invention is that a flip-flop type effect is obtained, even without incorporating any interference pigment in any layer of the system. Accordingly, according to the present invention, the system, that is, the aforementioned layers a) to d), do not contain any interfering pigment.
[0076] O efeito do tipo flip-flop pode ser calculado com os dados de cor medidos em diferentes ângulos de visão. Para esse cálculo, os valores medidos a e b que se referem ao espaço de cor L*a*b* (CIELAB) podem ser usados. O espaço de cor L*a*b* descreve matematicamente todas as cores perceptíveis nas três dimensões L para claridade e a e b para os oponentes de cor verde-vermelho e azul-amarelo. O deslocamento de cor pode ser descrito como delta a/b entre medições em diferentes ângulos de visão. Outro espaço de cor adequado para investigação de deslocamento de cor é o espaço de cor HCL (Tonalidade-Croma-Luminescência). HCL usa o modelo de CIELAB definido pela Comissão Internacional sobre Iluminação (CIE) em 1976, traduzido em coordenadas polares. O eixo geométrico L é o mesmo que no sistema CIELAB, mas ab são transformados em coordenadas polares, em que a distância de zero é o Croma C e o ângulo é a tonalidade h° ou sombra colorida. Nesse espaço de cor, os valores de delta de tonalidade e Croma podem ser revisados para descrever o deslocamento de cor.[0076] The flip-flop effect can be calculated with the color data measured at different viewing angles. For this calculation, the measured values a and b that refer to the L*a*b* (CIELAB) color space can be used. The L*a*b* color space mathematically describes all perceptible colors in the three dimensions L for lightness and a and b for the green-red and blue-yellow color opponents. Color shift can be described as delta a/b between measurements at different viewing angles. Another color space suitable for investigation of color shift is the HCL (Hue-Chroma-Luminescence) color space. HCL uses the CIELAB model defined by the International Commission on Illumination (CIE) in 1976, translated into polar coordinates. The geometric axis L is the same as in the CIELAB system, but b are transformed into polar coordinates, where the distance from zero is the Chroma C and the angle is the hue h° or colored shadow. In this color space, Hue Delta and Chroma values can be reviewed to describe color shift.
[0077] De acordo com a presente invenção, é preferencial que o delta a/b seja pelo menos 15, em que o delta a/b é determinado de acordo com a equação delta a/b=((a[15°]- a[110°])2+(b[15°]-b[110°])2)1/2, em que a[15°] é o valor a do espaço de cor L*a*b* medido em um valor de observação de 15°, a[110°] é o valor a medido em um valor de observação de 110°, b[15°] é o valor b do espaço de cor L*a*b* medido em um valor de observação de 15° e b[110°] é o valor b medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se em um ambiente escuro um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°. Os ângulos de observação podem ser observados na figura 2. Quanto maior o valor numérico de delta a/b, maior o efeito do tipo flipflop.[0077] According to the present invention, it is preferred that the delta a/b is at least 15, wherein the delta a/b is determined according to the equation delta a/b=((a[15°]- a[110°])2+(b[15°]-b[110°])2)1/2, where a[15°] is the a value of the L*a*b* color space measured in an observation value of 15°, a[110°] is the a value measured at an observation value of 110°, b[15°] is the b value of the L*a*b* color space measured at a value observation value of 15° and b[110°] is the value b measured at an observation value of 110°, where the measurement is carried out by irradiating a type of standardized light in a dark environment on the system at an incidence angle of 45° relative to the horizontal direction, where the reflection angle of 135° relative to the horizontal direction is defined as an observation angle of 0°. The observation angles can be seen in figure 2. The greater the numerical value of delta a/b, the greater the flipflop effect.
[0078] Na modalidade acima, o delta a/b entre a medição em 15° e 110° foi escolhido como um meio para descrever o deslocamento de cor. No entanto, em outras modalidades, outros ângulos também podem ser adequados para descrever o efeito do tipo flip-flop.[0078] In the above embodiment, the delta a/b between the measurement at 15° and 110° was chosen as a means to describe the color shift. However, in other embodiments, other angles may also be suitable for describing the flip-flop-like effect.
[0079] De acordo com uma modalidade particularmente preferencial da presente invenção, o delta a/b medido, como definido acima, é pelo menos 30 e, mais preferencialmente, pelo menos 38.[0079] According to a particularly preferred embodiment of the present invention, the measured delta a/b, as defined above, is at least 30 and, more preferably, at least 38.
[0080] De modo alternativo ao delta anteriormente mencionado a/b ou além do delta anteriormente mencionado a/b, o sistema de acordo com a presente invenção pode ter um delta L de pelo menos 10, em que o delta L é determinado de acordo com a equação delta L=IL[15°]-L[110°] I (|| o que significa que a diferença absoluta de ambos os valores), em que L[15°] é o valor L do espaço de cor L*a*b* medido em um valor de observação de 15° e L[110°] é o valor L medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se em um ambiente escuro um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°.[0080] Alternatively to the previously mentioned delta a/b or in addition to the previously mentioned delta a/b, the system according to the present invention can have a delta L of at least 10, wherein the delta L is determined in accordance with with the delta equation L=IL[15°]-L[110°] I (|| which means the absolute difference of both values), where L[15°] is the L value of the L color space *a*b* measured at an observation value of 15° and L[110°] is the L value measured at an observation value of 110°, where the measurement is carried out by irradiating a type of patterned light in the system at an incidence angle of 45° with respect to the horizontal direction, where the reflection angle of 135° with respect to the horizontal direction is defined as an observation angle of 0°.
[0081] De acordo com uma modalidade particularmente preferencial da presente invenção, o delta L medido, como definido acima, é pelo menos 20 e, mais preferencialmente, pelo menos 30.[0081] According to a particularly preferred embodiment of the present invention, the measured delta L, as defined above, is at least 20 and, more preferably, at least 30.
[0082] De modo alternativo ao delta anteriormente mencionado a/b e/ou delta L, ou além do delta anteriormente mencionado a/b e/ou delta L, o sistema de acordo com a presente invenção pode ter um delta h° de pelo menos 15, em que o delta h° é determinado de acordo com a equação delta h°= Ih°[15°]-h°[110°]I(II o que significa que a diferença absoluta de ambos os valores), em que h°[15°] é o valor h° do espaço de cor de HCL medido em um valor de observação de 15° e h°[110°] é o valor h° medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se em um ambiente escuro um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°.[0082] Alternatively to the previously mentioned delta a/b and/or delta L, or in addition to the previously mentioned delta a/b and/or delta L, the system according to the present invention can have a delta h° of at least 15 , where the delta h° is determined according to the equation delta h°= Ih°[15°]-h°[110°]I(II which means the absolute difference of both values), where h °[15°] is the h° value of the HCL color space measured at an observation value of 15° and h°[110°] is the h° value measured at an observation value of 110°, where the measurement is carried out by irradiating a type of light standardized in the system in a dark environment at an angle of incidence of 45° in relation to the horizontal direction, in which the angle of reflection of 135° in relation to the horizontal direction is defined as an angle of 0° observation.
[0083] De acordo com uma modalidade particular preferencial da presente invenção, o delta h° é pelo menos 30.[0083] According to a particular preferred embodiment of the present invention, the delta h° is at least 30.
[0084] Como indicado acima, se presente, a camada inferior a) pode ser o substrato, como um filme, um papel ou similar, ou a camada inferior a) pode ser disposta no substrato, em que a camada inferior a) é, por exemplo, uma tinta, esmalte, um revestimento ou uma laca. Se a camada inferior a) não estiver presente, a mais inferior da pelo menos uma primeira camada colorida b) pode ser diretamente disposta no substrato ou pode ainda formar o substrato, como se a pelo menos uma primeira camada colorida b) fosse um painel de plástico, vidro ou cerâmica. Independentemente de se a camada inferior a) é o substrato ou se a camada inferior a) ou a mais inferior da pelo menos uma primeira camada colorida b) é disposta no substrato, o substrato pode ser qualquer material, no qual a camada mais inferior do sistema pode ser aplicada. Por exemplo, o substrato pode ser um material que é selecionado a partir do grupo que consiste em filmes, metais, vitrificações, papéis, papelões, cartões, vidros, madeiras, têxteis, não tecidos, silicones, cerâmicas, minerais, etiquetas, borrachas e combinações arbitrárias de dois ou mais dos materiais anteriormente mencionados.[0084] As indicated above, if present, the lower layer a) may be the substrate, such as a film, paper or the like, or the lower layer a) may be disposed on the substrate, wherein the lower layer a) is, for example, a paint, enamel, coating or lacquer. If the lower layer a) is not present, the lowermost of the at least one first colored layer b) may be directly disposed on the substrate or may further form the substrate, as if the at least one first colored layer b) were a panel of plastic, glass or ceramic. Regardless of whether the lower layer a) is the substrate or whether the lower layer a) or the lowest layer of at least one first colored layer b) is disposed on the substrate, the substrate may be any material, in which the lowest layer of the system can be applied. For example, the substrate may be a material that is selected from the group consisting of films, metals, glazing, paper, cardboard, cardboard, glass, wood, textiles, non-woven fabrics, silicones, ceramics, minerals, labels, rubbers and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned materials.
[0085] Como ainda definido acima, de acordo com uma modalidade particularmente preferencial da presente invenção, o sistema é um sistema de tinta, um revestimento ou um sistema de laca. No caso de um sistema de tinta, qualquer técnica de impressão conhecida pode ser usada, como desvio, litografia, impressão calcográfica, impressão flexográfica, impressão por gravura, serigrafia, impressão digital, impressão por jato de tinta, tampografia, impressão por transferência, impressão de cartas e similar. No caso de um sistema de laca, qualquer técnica de aplicação conhecida pode ser usada, como revestimento por aspersão eletrostática, sistemas eletrostáticos de ar e sem ar, revestimento por imersão, eletroforese, eletrodeposição anódica (anaforese), eletrodeposição catódica (cataforese), autoforese, inundação, fundição, revestimento por tambor, revestimento por giro, revestimento por entalhe, rolamento, revestimento por bobina, revestimento por pó, sinterização por giro, aspersão de chama ou aspersão de pó eletrostático.[0085] As further defined above, according to a particularly preferred embodiment of the present invention, the system is a paint system, a coating or a lacquer system. In the case of an ink system, any known printing technique can be used, such as deflection, lithography, chalcographic printing, flexographic printing, gravure printing, screen printing, digital printing, inkjet printing, pad printing, transfer printing, printing of cards and similar. In the case of a lacquer system, any known application technique may be used, such as electrostatic spray coating, air and airless electrostatic systems, dip coating, electrophoresis, anodic electrodeposition (anaphoresis), cathodic electrodeposition (cataphoresis), autophoresis , flooding, casting, drum coating, spin coating, slot coating, rolling, coil coating, powder coating, spin sintering, flame spraying or electrostatic powder spraying.
[0086] Ademais, a presente invenção se refere ao uso de um sistema e, de preferência, uma tinta, um revestimento ou sistema de laca de acordo com a presente invenção para revestimento e, em particular, impressão ou aspersão de um substrato. Tais sistemas podem ser usados em superfícies automotivas (internas e externas), em capas de computador, em passaportes, cédulas, embalagem de comida, revistas, latas de cerveja, roupas, móveis, painéis de assoalho, papéis de parede, embalagens de cosmético, etiquetas para peças sobressalentes, recursos de segurança, em geral, capas de telefone móvel ou em qualquer superfície arquitetônica.[0086] Furthermore, the present invention relates to the use of a system and, preferably, a paint, a coating or lacquer system according to the present invention for coating and, in particular, printing or spraying a substrate. Such systems can be used on automotive surfaces (internal and external), on computer covers, on passports, banknotes, food packaging, magazines, beer cans, clothing, furniture, floor panels, wallpapers, cosmetic packaging, labels for spare parts, safety features in general, mobile phone cases or on any architectural surface.
[0087] De acordo com um segundo aspecto da presente invenção, a presente invenção se refere a um sistema que compreende: b) pelo menos uma primeira camada colorida que contém um corante e/ou pigmento, c) na pelo menos uma primeira camada colorida uma camada de efeito que contém pelo menos um pigmento de efeito, e d) na camada de efeito pelo menos uma segunda camada colorida que contém um corante e/ou pigmento, em que cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida e a pelo menos uma segunda camada colorida contém um corante e/ou pigmento que não tem pigmento de efeito, em que o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma primeira camada colorida são diferentes do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma segunda camada colorida, e em que, pelo menos se a pelo menos uma primeira camada colorida tiver uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %, o sistema compreende ainda: a) abaixo da pelo menos uma primeira camada colorida, uma camada inferior que contém um pigmento e que tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %, em que: i) o delta a/b do sistema é pelo menos 15, em que o delta a/b é determinado de acordo com a equação delta a/b=((a[15°]-a[110°])2+(b[15°]-b[110°])2)1/2, em que a[15°] é o valor a do espaço de cor L*a*b medido em um valor de observação de 15°, a[110°] é o valor a medido em um valor de observação de 110°, b[15°] é o valor b medido em um valor de observação de 15° e b[110°] é o valor b medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se, em um ambiente escuro, um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°, e/ou ii) o delta L do sistema é pelo menos 10, em que o delta L é determinado de acordo com a equação delta L=|L[15°]- L[110°]I, em que L[15°] é o valor L medido em um valor de observação de 15° e L[110°] é o valor L do espaço de cor L*a*b medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se, em um ambiente escuro, um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°, e/ou iii) o delta h° do sistema é pelo menos 15, em que o delta h° é determinado de acordo com a equação delta h°= |h°[15°]- h°[110°]|, em que h°[15°] é o valor h° medido em um valor de observação de 15° e h°[110°] é o valor h° medido do espaço de cor de HCL em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se, em um ambiente escuro, um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°, e em que o sistema, de preferência, não contém qualquer pigmento de interferência.[0087] According to a second aspect of the present invention, the present invention relates to a system comprising: b) at least one first colored layer containing a dye and/or pigment, c) at least one first colored layer an effect layer containing at least one effect pigment, and d) in the effect layer at least one second colored layer containing a dye and/or pigment, each of the at least one first colored layer and the at least a second colored layer contains a dye and/or pigment that has no effect pigment, wherein the at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one first colored layer are different from the at least one dye and/or at least one pigment included in the at least one second colored layer, and wherein, at least if the at least one first colored layer has a sum of reflectance and dispersion of less than 40%, the system further comprises: a) below the at least at least one first colored layer, a lower layer containing a pigment and having a sum of reflectance and dispersion of at least 40%, wherein: i) the delta a/b of the system is at least 15, wherein the delta a /b is determined according to the equation delta a/b=((a[15°]-a[110°])2+(b[15°]-b[110°])2)1/2, in that a[15°] is the a value of the L*a*b color space measured at an observation value of 15°, a[110°] is the a value measured at an observation value of 110°, b[ 15°] is the b value measured at an observation value of 15° and b[110°] is the b value measured at an observation value of 110°, where the measurement is performed by irradiating, in a dark environment, a type of light standardized in the system at an angle of incidence of 45° with respect to the horizontal direction, wherein the angle of reflection of 135° with respect to the horizontal direction is defined as an angle of observation of 0°, and/or ii ) the delta L of the system is at least 10, where the delta L is determined according to the equation delta L=|L[15°]- L[110°]I, where L[15°] is the value L measured at an observation value of 15° and L[110°] is the L value of the L*a*b color space measured at an observation value of 110°, where the measurement is performed by radiating, in a dark environment, a type of light patterned in the system at an incidence angle of 45° with respect to the horizontal direction, where the reflection angle of 135° with respect to the horizontal direction is defined as an observation angle of 0°, and/or iii) the delta h° of the system is at least 15, where the delta h° is determined according to the equation delta h°= |h°[15°]- h°[110°]|, in where h°[15°] is the measured h° value at an observation value of 15° and h°[110°] is the measured h° value of the HCL color space at an observation value of 110°, where the measurement is carried out by irradiating, in a dark environment, a type of standardized light on the system at an incidence angle of 45° in relation to the horizontal direction, in which the reflection angle of 135° in relation to the horizontal direction is defined as an observation angle of 0°, and wherein the system preferably does not contain any interfering pigment.
[0088] Todos os recursos revelados acima como preferenciais e, em particular, todos os recursos revelados acima como preferenciais se referem à natureza e composição das camadas e seus componentes também são preferenciais para esse segundo aspecto da presente invenção. Em particular, qualquer uma das camadas a), b), c) e d) pode ser composta como descrito acima.[0088] All features disclosed above as preferred and, in particular, all features disclosed above as preferred refer to the nature and composition of the layers and their components are also preferred for this second aspect of the present invention. In particular, any of layers a), b), c) and d) can be composed as described above.
[0089] De modo subsequente, a presente invenção é descrita por meio de ilustração, mas não limitando as figuras, em que: A Fig. 1 mostra um objeto que compreende um substrato, que é revestido com um sistema de tinta de acordo com uma modalidade da presente invenção. A Fig. 2 mostra esquematicamente um método para medir a medição de cor dependente de ângulo de um sistema de acordo com uma modalidade da presente invenção. A Fig. 3 mostra os resultados de medições de cor dependentes de ângulo de quatro sistemas diferentes de acordo com uma modalidade da presente invenção. As Figs. 4a, b mostram suportes de amostra, que são adequados para fixar seções longitudinais ou seções em corte transversal de um sistema de acordo com a presente invenção ou de uma camada do mesmo para análise de SEM para determinar o comprimento de partícula, largura de partícula e espessura de partícula. A Fig. 4c mostra uma partícula de pigmento esquemático exemplificativa que mostra o comprimento de partícula e a largura de partícula. As Figs. 5a,b mostram o princípio da determinação da razão de área média de partícula de uma camada do sistema de acordo com a presente invenção. A Fig. 6 mostra o princípio da determinação da refletância e dispersão de uma camada do sistema de acordo com a presente invenção.[0089] Subsequently, the present invention is described by way of illustration, but not limiting the figures, in which: Fig. 1 shows an object comprising a substrate, which is coated with a paint system in accordance with a embodiment of the present invention. Fig. 2 schematically shows a method for measuring angle-dependent color measurement of a system in accordance with an embodiment of the present invention. Fig. 3 shows the results of angle-dependent color measurements of four different systems in accordance with an embodiment of the present invention. Figs. 4a, b show sample holders, which are suitable for fixing longitudinal sections or cross-sectional sections of a system according to the present invention or a layer thereof for SEM analysis to determine particle length, particle width and particle thickness. Fig. 4c shows an exemplary schematic pigment particle showing particle length and particle width. Figs. 5a,b show the principle of determining the average particle area ratio of a layer of the system according to the present invention. Fig. 6 shows the principle of determining the reflectance and dispersion of a layer of the system according to the present invention.
[0090] A Figura 1 mostra um sistema 10, que compreende um substrato 12, que é revestido com uma sequência de tintas 14 de acordo com uma modalidade da presente invenção. A sequência de tintas 14 compreende de baixo para cima uma camada inferior 16, uma primeira camada colorida 18, uma camada de efeito 20 e uma segunda camada colorida 22. A camada inferior 16 contém pigmento branco 24, de preferência, que consiste em óxido de titânio que tem um diâmetro médio de 0,1 a 50 μm em uma concentração de cerca de 30 a 90 % em peso de pigmento branco com base no peso total da camada inferior seca 16. Ademais, a primeira camada colorida 18 contém cerca de 0,001 a 5 % em peso de corante 26 e/ou cerca de 0,1 a 50 % de pigmento, com base no peso total da primeira camada colorida seca 18, enquanto a camada de efeito 20 inclui 10 a 70 % em peso de pigmento de efeito metálico, por exemplo, partículas de efeito de alumínio em forma de plaqueta, 28 que consiste em alumínio que tem um comprimento médio de partícula de cerca de 10 μm, uma largura média de partícula de cerca de 5 μm, uma espessura média de cerca de 0,5 μm e, desse modo, uma primeira razão de aspecto de 2 e uma segunda razão de aspecto de 20, com base no peso total da camada de efeito seca 20 e a segunda camada colorida 22 contém cerca de 0,001 a 5 % em peso de corante 30 e/ou 0,1 a 50 % de pigmento com base no peso total da segunda camada colorida seca 22.[0090] Figure 1 shows a system 10, which comprises a substrate 12, which is coated with a sequence of inks 14 in accordance with an embodiment of the present invention. The paint sequence 14 comprises from bottom to top a lower layer 16, a first colored layer 18, an effect layer 20 and a second colored layer 22. The lower layer 16 contains white pigment 24, preferably consisting of carbon oxide. titanium having an average diameter of 0.1 to 50 μm in a concentration of about 30 to 90% by weight of white pigment based on the total weight of the dry bottom layer 16. Furthermore, the first colored layer 18 contains about 0.001 to 5% by weight dye 26 and/or about 0.1 to 50% pigment, based on the total weight of the first dry colored layer 18, while the effect layer 20 includes 10 to 70% by weight pigment. metallic effect, for example platelet-shaped aluminum effect particles, 28 which consists of aluminum having an average particle length of about 10 μm, an average particle width of about 5 μm, an average thickness of about of 0.5 μm and thus a first aspect ratio of 2 and a second aspect ratio of 20, based on the total weight of the dry effect layer 20 and the second colored layer 22 contains about 0.001 to 5% by weight of dye 30 and/or 0.1 to 50% pigment based on the total weight of the second dry colored layer 22.
[0091] A Figura 2 mostra esquematicamente um método para medir a aparência de cor dependente de ângulo de um sistema de acordo com uma modalidade da presente invenção. Em um ambiente escuro, um feixe de luz visível 40 com uma intensidade ajustada e faixa de comprimento de onda é irradiada em um sistema 10, como descrito, por exemplo, em relação à Figura 1 em um ângulo de 45° em relação à direção horizontal. Visto que o ângulo de incidência em relação à direção horizontal é o mesmo que o ângulo de reflexão 42 do feixe de luz irradiado, o ângulo de reflexão 42 é 135° em relação à direção horizontal. Esse ângulo de reflexão 42 é definido para a medição da aparência de cor dependente de ângulo do sistema de acordo com a presente invenção como um ângulo de observação de 0°. A fim de medir a aparência de cor dependente de ângulo do sistema 10, a soma de refletância e dispersão é medida em ângulos de observação diferentes 44, 44’,44’’, por exemplo - como mostrado na figura 2 - em ângulos de observação de -15°, 15°, 25°, 45°, 75° e 110°. Certamente, também é possível medir a aparência de cor em mais de seis ângulos de observação diferentes ou em menos que seis ângulos de observação diferentes, como em cinco ângulos de observação diferentes, como em ângulos de observação de 15°, 25°, 45°, 75° e 110°. Para essas medições, por exemplo, um instrumento Byk mac i disponível junto à Byk Garnder, Geretsried, Alemanha pode ser usado, com incidência de luz D50 e uma medição de seis ângulos nos ângulos de observação descritos acima. É mais adequado medir amostras retangulares com uma largura mínima de 2 cm e um comprimento mínimo de 5 cm. É especialmente preferencial que pelo menos 10 amostras sejam medidas, ainda mais preferencial, é a medição de 100 ou mesmo 600 amostras.[0091] Figure 2 schematically shows a method for measuring the angle-dependent color appearance of a system in accordance with an embodiment of the present invention. In a dark environment, a beam of visible light 40 with an adjusted intensity and wavelength range is radiated into a system 10 as described, for example, with respect to Figure 1 at an angle of 45° with respect to the horizontal direction. . Since the angle of incidence with respect to the horizontal direction is the same as the angle of reflection 42 of the radiated light beam, the angle of reflection 42 is 135° with respect to the horizontal direction. This reflection angle 42 is defined for measuring the angle-dependent color appearance of the system according to the present invention as an observation angle of 0°. In order to measure the angle-dependent color appearance of the system 10, the sum of reflectance and dispersion is measured at different observation angles 44, 44',44'', for example - as shown in figure 2 - at observation angles of -15°, 15°, 25°, 45°, 75° and 110°. Of course, it is also possible to measure color appearance at more than six different viewing angles or at fewer than six different viewing angles, such as at five different viewing angles, such as at viewing angles of 15°, 25°, 45° , 75° and 110°. For these measurements, for example, a Byk mac i instrument available from Byk Garnder, Geretsried, Germany can be used, with D50 light incidence and a six-angle measurement at the observation angles described above. It is best to measure rectangular samples with a minimum width of 2 cm and a minimum length of 5 cm. It is especially preferred that at least 10 samples are measured, even more preferred is the measurement of 100 or even 600 samples.
[0092] A Figura 3 mostra os resultados de medições de cor dependentes de ângulo de quatro sistemas diferentes de acordo com uma modalidade da presente invenção. As medições de cor dependentes de ângulo dos quatro sistemas diferentes foram realizadas como descrito acima em relação à figura 2 em ângulos de observação de -15°, 15°, 25°, 45°, 75° e 110°. Em cada ângulo de observação, o valor a, bem como o valor b de cada sistema foram determinados. Os respectivos valores são agrupados na figura 3 para qualquer um dos quatro sistemas, em que o maior triângulo de cada gráfico representa o valor medido em um ângulo de observação de - 15°. Os marcadores adicionais em cada gráfico, começando a partir do triângulo maior representam os respectivos valores determinado em ângulos de observação de 15°, 25°, 45°, 75° e 110°. O eixo geométrico horizontal da figura 3 mostra os valores a medidos, enquanto o eixo geométrico vertical da figura 3 mostra os valores b medidos. Como observado a partir da figura 3, os valores a e os valores b de todas as quatro amostras diferem dependendo do ângulo de observação no qual os mesmos foram determinados. Isso mostra que todos os quatro sistemas mostraram um efeito do tipo flip-flop.[0092] Figure 3 shows the results of angle-dependent color measurements of four different systems in accordance with an embodiment of the present invention. Angle-dependent color measurements of the four different systems were performed as described above in relation to figure 2 at observation angles of -15°, 15°, 25°, 45°, 75° and 110°. At each observation angle, the a value as well as the b value of each system were determined. The respective values are grouped in figure 3 for any of the four systems, where the largest triangle in each graph represents the value measured at an observation angle of - 15°. The additional markers on each graph, starting from the largest triangle, represent the respective values determined at observation angles of 15°, 25°, 45°, 75° and 110°. The horizontal geometric axis of figure 3 shows the measured a values, while the vertical geometric axis of figure 3 shows the measured b values. As observed from figure 3, the a values and b values of all four samples differ depending on the observation angle at which they were determined. This shows that all four systems showed a flip-flop type effect.
[0093] As Figuras 4a e 4b mostram suportes de amostra, que são adequados para fixar seções longitudinais ou seções em corte transversal, respectivamente, de um sistema de acordo com a presente invenção ou de uma camada do mesmo para análise de SEM para determinar o comprimento de partícula, largura de partícula e espessura de partícula. O suporte de amostras mostrado na Figura 4a é adequado para seções longitudinais de uma camada ou um sistema (para vista frontal), enquanto o suporte de amostras mostrado na Figura 4b é adequado para seções em corte transversal de uma camada ou um sistema. As seções são colocadas na respectiva área de suporte de amostras, como mostrado pela seta azul.[0093] Figures 4a and 4b show sample holders, which are suitable for fixing longitudinal sections or cross-sectional sections, respectively, of a system according to the present invention or a layer thereof for SEM analysis to determine the particle length, particle width and particle thickness. The sample holder shown in Figure 4a is suitable for longitudinal sections of a layer or a system (for front view), while the sample holder shown in Figure 4b is suitable for cross-sectional sections of a layer or a system. The sections are placed in the respective sample holder area, as shown by the blue arrow.
[0094] A Fig. 4c mostra uma partícula de pigmento esquemático exemplificativa 46 que mostra o comprimento de partícula 48 e largura de partícula 50. O comprimento de partícula 48 é a extensão mais longa da partícula 46, enquanto a largura de partícula 50 é definida nessa conexão como a extensão mais longa da partícula 46 na direção que é perpendicular ao comprimento de partícula 48. A espessura de partícula é a extensão mais curta da partícula 46 na direção que é perpendicular ao plano bidimensional que é definido pelo comprimento de partícula 48 e pela largura de partícula 50, isto é, a extensão da partícula perpendicular ao plano de papel.[0094] Fig. 4c shows an exemplary schematic pigment particle 46 that shows particle length 48 and particle width 50. Particle length 48 is the longest extension of particle 46, while particle width 50 is defined in this connection as the longest extension of particle 46 in the direction that is perpendicular to particle length 48. Particle thickness is the shortest extension of particle 46 in the direction that is perpendicular to the two-dimensional plane that is defined by particle length 48 and by the particle width 50, that is, the extent of the particle perpendicular to the paper plane.
[0095] As Figuras 5a e 5b mostram o princípio da determinação da razão de área média de partícula de uma camada do sistema de acordo com a presente invenção por SEM de uma seção longitudinal da camada considerada do sistema que é preparado como descrito acima. As partículas 46 são coloridas com a ferramenta de software “ParticleMetric”, como mostrado na figura 5a, e, então, a soma da área na seção longitudinal que é coberta por partículas 46, como mostrado na figura 5b, é avaliada e dividida pela área total da seção longitudinal analisada por microscopia eletrônica de varredura de modo a obter a razão de área média de partícula em percentual.[0095] Figures 5a and 5b show the principle of determining the average particle area ratio of a layer of the system according to the present invention by SEM of a longitudinal section of the considered layer of the system that is prepared as described above. Particles 46 are colored with the “ParticleMetric” software tool, as shown in Figure 5a, and then the sum of the area in the longitudinal section that is covered by particles 46, as shown in Figure 5b, is evaluated and divided by the area total longitudinal section analyzed by scanning electron microscopy in order to obtain the average particle area ratio in percentage.
[0096] A Figura 6 mostra o princípio da determinação da refletância e dispersão de uma camada do sistema de acordo com a presente invenção. Uma peça da camada preparada, como uma seção longitudinal da mesma ou a própria camada, que tem, por exemplo, uma área de 10 cm2 é cortada do sistema e colocada no aparelho de medição, que é, de preferência, o instrumento Opacidade-Brilho disponível junto à Byk Garnder, Geretsried, Alemanha. A luz padrão D65 mostrada pelo número de referência 52 é irradiada em ângulo definido β de 20° da direção vertical na superfície da camada 54 a ser analisada e a refletida (que corresponde ao brilho 56, como descrito em DIN 67530), bem como a luz dispersada (que corresponde à opacidade 58) é detectada por um sensor 60.[0096] Figure 6 shows the principle of determining the reflectance and dispersion of a layer of the system according to the present invention. A piece of the prepared layer, such as a longitudinal section thereof or the layer itself, which has, for example, an area of 10 cm2 is cut out of the system and placed in the measuring apparatus, which is preferably the Opacity-Gloss instrument. available from Byk Garnder, Geretsried, Germany. The standard light D65 shown by reference number 52 is radiated at a defined angle β of 20° from the vertical direction on the surface of the layer 54 to be analyzed and reflected (which corresponds to brightness 56, as described in DIN 67530), as well as the Scattered light (which corresponds to opacity 58) is detected by a sensor 60.
[0097] De modo subsequente, a presente invenção é descrita por meio de ilustração, mas não limitada a exemplos.[0097] Subsequently, the present invention is described by way of illustration, but not limited to examples.
[0098] As tintas flexográfica à base de solvente com base em nitrocelulose e poliuretano (NC/PU) foram impressas em folhas laminadas espessas de 30 μm de polipropileno orientado (OPP). As tintas a seguir do hubergroup Deutschland GmbH: 61GU336812 (Amarelo; abreviado de modo subsequente como Y), 62GU336816 (Magenta; abreviado de modo subsequente como M), 63GU336821 (Ciano; abreviado de modo subsequente como C), 69GU336827 (Preto; abreviado de modo subsequente como Bk), 77GU289376 (Branco; abreviado de modo subsequente como W) e 76GU318960 (Prata; abreviado de modo subsequente como S) foram impressos nas folhas laminadas em uma viscosidade de impressão 20s em um copo DIN 4. As tintas foram diluídas com acetato de etanol/etila 9:1. A razão pigmento-ligante no filme de tinta seca foi 0,9: 1 a 1,5:1 para as tintas Y, M, C e Bk, 1:0,3 para W e 0,9:1 para S, em que entre 0,7 e 1,5 g/m2 de tinta seca (para cada tinta) foram aplicados. As sequências de tinta a seguir foram impressos, de baixo para cima: [0098] Solvent-based flexo inks based on nitrocellulose and polyurethane (NC/PU) were printed on 30 μm thick laminated sheets of oriented polypropylene (OPP). The following inks from hubergroup Deutschland GmbH: 61GU336812 (Yellow; subsequently abbreviated as Y), 62GU336816 (Magenta; subsequently abbreviated as M), 63GU336821 (Cyan; subsequently abbreviated as C), 69GU336827 (Black; abbreviated subsequently as Bk), 77GU289376 (White; subsequently abbreviated as W) and 76GU318960 (Silver; subsequently abbreviated as S) were printed on the laminated sheets at a printing viscosity of 20s in a DIN 4 cup. diluted with ethanol/ethyl acetate 9:1. The pigment-to-binder ratio in the dry paint film was 0.9:1 to 1.5:1 for paints Y, M, C and Bk, 1:0.3 for W and 0.9:1 for S, in that between 0.7 and 1.5 g/m2 of dry paint (for each paint) were applied. The following ink sequences were printed, from bottom to top:
[0099] As camadas, que correspondem às respectivas formas de impressão, foram como a seguir: [0099] The layers, which correspond to the respective printing forms, were as follows:
[0100] Os efeitos do tipo flip-flop para cada sistema foram medidos com um instrumento Byk mac I. Uma medição de ângulo cinco para avaliação de deslocamento de a/b foi realizada em ângulos de observação de - 15°/15°/25°/45°/75°/110°. A fim de avaliar o grau do efeito do tipo flip-flop para cada sistema, os valores a e b do espaço de cor L*a*b* foram medidos em ângulos de observação de 15° e de 110° e, a partir disso, a razão delta a/b foi determinada de acordo com a equação a seguir: Delta a/b=((a[15°]-a[110°])2+(b[15°]-b[110°])2)1/2[0100] Flip-flop effects for each system were measured with a Byk mac I instrument. A five-angle measurement for assessment of a/b displacement was performed at observation angles of -15°/15°/25 °/45°/75°/110°. In order to evaluate the degree of the flip-flop effect for each system, the a and b values of the L*a*b* color space were measured at observation angles of 15° and 110° and, from that, the delta a/b ratio was determined according to the following equation: Delta a/b=((a[15°]-a[110°])2+(b[15°]-b[110°])2 )1/2
[0101] Quanto maior o valor numérico de delta a/b, maior o efeito do tipo flip-flop.[0101] The greater the numerical value of delta a/b, the greater the flip-flop effect.
[0102] Para sete tentativas diferentes, os resultados a seguir foram obtidos: [0102] For seven different attempts, the following results were obtained:
[0103] Desse modo, os efeitos do tipo flip-flop de cor mais altos foram alcançados para 90 a 100 % de cobertura de tinta para a tinta de cor impressa entre as camadas branca e prata, para 80 a 100 % de cobertura de tinta para a camada prata, para 0 a 10 % de cobertura para a camada preta opcional e soma de cobertura de tinta de 40 a 60 % para todas as tintas impressas no lado acima da prata, isto é, camada de efeito.[0103] In this way, the highest color flip-flop type effects were achieved for 90 to 100% ink coverage for the printed color ink between the white and silver layers, for 80 to 100% ink coverage for the silver layer, for 0 to 10% coverage for the optional black layer and sum of ink coverage of 40 to 60% for all inks printed on the side above the silver, i.e. effect layer.
[0104] Em uma tentativa adicional, as cores Y, M e C foram estendidas por 100 % com extensor 60GU319987, resultando em razões entre liga e pigmento de 0,9:2 a 1,5:2. Além disso, usando-se essas cores, o efeito do tipo flip-flop foi observado.[0104] In an additional attempt, colors Y, M and C were extended by 100% with extender 60GU319987, resulting in alloy to pigment ratios of 0.9:2 to 1.5:2. Furthermore, using these colors, the flip-flop type effect was observed.
[0105] Em outra tentativa, tintas à base de solvente com base em NC/PU foram testadas em impressão por gravura: Ciano 63GU514973, Magenta 62GU514969, Amarelo 61GU515076, Preto 69GU515074, Branco 67GU515182, Prata 66GU515184, e Extensor 70GU504288 (hubergroup Deutschland GmbH).[0105] In another attempt, NC/PU-based solvent inks were tested in gravure printing: Cyan 63GU514973, Magenta 62GU514969, Yellow 61GU515076, Black 69GU515074, White 67GU515182, Silver 66GU515184, and Extender 70GU504288 ( hubergroup Deutschland GmbH ).
[0106] Ciano e Magenta foram estendidos em 120 %. Amarelo, Prata e branco foram impressos sem extensor. As tintas foram novamente diluídas por 20s em um copo DIN 4 com etanol/etilacetato 9:1. As tintas foram aplicadas em filme de OPP tratado com corona com um Roto Hand Proofer (Pamarco). As sequências de tinta a seguir foram investigas de baixo para cima: W-Y-S-M-C-Bk, W-S-Y-M-C, W-Y-S-M-Bk e W-S-Y-M-C-Bk.[0106] Cyan and Magenta have been extended by 120%. Yellow, Silver and White were printed without an extender. The paints were diluted again for 20s in a DIN 4 cup with ethanol/ethyl acetate 9:1. The inks were applied to corona-treated OPP film with a Roto Hand Proofer (Pamarco). The following ink sequences were investigated from bottom to top: W-Y-S-M-C-Bk, W-S-Y-M-C, W-Y-S-M-Bk, and W-S-Y-M-C-Bk.
[0107] W é a abreviação para Branco, Y para Amarelo, S para Prata, M para Magenta, C para Ciano e Bk para Preto.[0107] W is the abbreviation for White, Y for Yellow, S for Silver, M for Magenta, C for Cyan and Bk for Black.
[0108] Nes sa tentativa, foi observado que tintas com uma pigmentação mais alta mostrou menos efeito do tipo flip- flop visível, indicando que a transparência não foi suficiente na espessura de filme de tinta alcançada com impressão por gravura com teor de pigmento padrão. Entre 0,7 e 1,5 g/m2 de tinta (para cada tinta) foram aplicados. A razão entre pigmento e ligante foi 1,5: 2 a 3:2 para Amarelo, Ciano, Magenta e Prata, e 2: 3 para Branco. Valores de Delta a/b 15°/110° de até 40 foram alcançados quando amarelo foi impresso entre branco e prata, e as outras tintas acima ou antes de prata.[0108] In this attempt, it was observed that inks with a higher pigmentation showed less visible flip-flop effect, indicating that the transparency was not sufficient in the ink film thickness achieved with gravure printing with standard pigment content. Between 0.7 and 1.5 g/m2 of paint (for each paint) were applied. The pigment to binder ratio was 1.5:2 to 3:2 for Yellow, Cyan, Magenta and Silver, and 2:3 for White. Delta a/b 15°/110° values of up to 40 were achieved when yellow was printed between white and silver, and the other inks above or before silver.
[0109] Em uma terceira tentativa, as tintas do exemplo 2 foram aplicadas com o uso de um K-printing-proofer 100 de l/cm (RK Print Coat Instruments). As mesmas tintas e sequências de tinta foram aplicadas como no exemplo 2, resultando em um filme de tinta de 0,13 a 0,8 g/m2. Foi observado que as tintas tinham que ser ainda estendidas por mais 100 % para observar um efeito ideal do tipo flip-flop, resultando em um razão entre pigmento e ligante de 1:2 a 1:6 para Amarelo, 1:8 para 1:10 para Ciano e Magenta, 1:1,5 para Prata e 1:0,7 para Branco. Um delta a/b 15°/110° de 27 foi alcançado com a sequência de tintas branco, amarelo, prata, ciano e de 35 para a sequência de tintas branco, amarelo, prata, magenta.[0109] In a third attempt, the inks from example 2 were applied using a K-printing-proofer 100 l/cm (RK Print Coat Instruments). The same paints and paint sequences were applied as in example 2, resulting in a paint film of 0.13 to 0.8 g/m2. It was observed that the inks had to be further extended by a further 100% to observe an ideal flip-flop effect, resulting in a pigment to binder ratio of 1:2 to 1:6 for Yellow, 1:8 to 1: 10 for Cyan and Magenta, 1:1.5 for Silver and 1:0.7 for White. A delta a/b 15°/110° of 27 was achieved with the white, yellow, silver, cyan dye sequence and 35 for the white, yellow, silver, magenta dye sequence.
[0110] Além disso, a presente invenção se refere às combinações ou aspectos de recurso a seguir, respectivamente. Cada um dos aspectos a seguir pode ser combinado com as modalidades anteriormente mencionadas.[0110] Furthermore, the present invention relates to the following resource combinations or aspects, respectively. Each of the following aspects can be combined with the previously mentioned modalities.
[0111] As tintas flexográfica à base de solvente com base em NC/PU foram impressas em folhas laminadas espessas de 30 μm de polipropileno orientado branco (OPP). As tintas a seguir do hubergroup Deutschland GmbH: 61GU336812 (Amarelo; abreviado de modo subsequente como Y), 62GU336816 (Magenta; abreviado de modo subsequente como M), 63GU336821 (Ciano; abreviado de modo subsequente como C) e 76GU318960 (Prata; abreviado de modo subsequente como S) foram impressos nas folhas laminadas em uma viscosidade de impressão 20s em um copo DIN 4. As tintas foram diluídas com acetato de etanol/etila 9:1. A razão pigmento-ligante no filme de tinta seca foi 0,9: 1 a 1,5:1 para as tintas Y, M e C e 0,9:1 para S, em que entre 0,7 e 1,5 g/m2 de tinta seca (para cada tinta) foram aplicados. As sequências de tinta a seguir foram impressos, de baixo para cima: [0111] NC/PU based solvent flexographic inks were printed on 30 μm thick laminated sheets of white oriented polypropylene (OPP). The following inks from hubergroup Deutschland GmbH: 61GU336812 (Yellow; subsequently abbreviated as Y), 62GU336816 (Magenta; subsequently abbreviated as M), 63GU336821 (Cyan; subsequently abbreviated as C) and 76GU318960 (Silver; abbreviated subsequently as S) were printed on the laminated sheets at a printing viscosity of 20s in a DIN 4 cup. The inks were diluted with ethanol/ethyl acetate 9:1. The pigment-binder ratio in the dry paint film was 0.9:1 to 1.5:1 for paints Y, M and C and 0.9:1 for S, where between 0.7 and 1.5 g /m2 of dry paint (for each paint) were applied. The following ink sequences were printed, from bottom to top:
[0112] Os efeitos do tipo flip-flop para cada sistema foram medidos com um instrumento Byk mac I. Uma medição de ângulo cinco para avaliação de deslocamento de a/b foi realizada em ângulos de observação de - 15°/15°/25°/45°/75°/110°. A fim de avaliar o grau do efeito do tipo flip-flop para cada sistema, os valores de h° do espaço de cor HCL foram medidos em ângulos de observação de 15° e de 110° e, a partir disso, a razão delta h° foi determinada de acordo com a equação a seguir: Δh° =Ih°[110°]-h°[15°]I, que se iguala à diferença absoluta entre esses dois valores de h°.[0112] Flip-flop effects for each system were measured with a Byk mac I instrument. A five-angle measurement for assessment of a/b displacement was performed at observation angles of - 15°/15°/25 °/45°/75°/110°. In order to evaluate the degree of the flip-flop effect for each system, the h° values of the HCL color space were measured at observation angles of 15° and 110° and, from this, the delta h ratio ° was determined according to the following equation: Δh° =Ih°[110°]-h°[15°]I, which equals the absolute difference between these two h° values.
[0113] Para diferentes sequências de tinta e coberturas de tinta os números a seguir foram obtidos: [0113] For different ink sequences and ink coverages the following numbers were obtained:
[0114] Considerações: Os valores de h° são coordenadas polares de entre 0 e 360°.[0114] Considerations: The h° values are polar coordinates between 0 and 360°.
[0115] Nesse experimento, revestimentos automotivos foram aplicados a substratos de metal de folha. As receitas a seguir com base em produtos padrão do sistema de mistura de cor Nexa Autocolor Aquabase foram usadas: [0115] In this experiment, automotive coatings were applied to sheet metal substrates. The following recipes based on standard products from the Nexa Autocolor Aquabase color mixing system were used:
[0116] D10 e D90 são os interceptantes para 10 % e 90 % da massa cumulativa das partículas.[0116] D10 and D90 are the interceptors for 10% and 90% of the cumulative mass of the particles.
[0117] As lacas foram aplicadas com o uso de um Sata Jet 5000, pressão 1,6 bar para aplicação de, primeiro, cor Vermelho, 1,9 bar para alocação de tipos de Prata, Azul e Verde. As sequências de camada a seguir foram aplicadas: [0117] The lacquers were applied using a Sata Jet 5000, pressure 1.6 bar for applying, first, Red color, 1.9 bar for allocating types of Silver, Blue and Green. The following layer sequences were applied:
[0118] Em uma última etapa, um revestimento transparente, produto à base de solvente disponível junto à Nexa, foi aplicado nos substratos.[0118] In a final step, a transparent coating, a solvent-based product available from Nexa, was applied to the substrates.
[0119] Os revestimentos tiveram as espessuras a seguir:[0119] The coatings had the following thicknesses:
[0120] Vermelho: foi aplicado duas vezes, espessura de camada vermelha final foi cerca de 30 μm[0120] Red: was applied twice, final red layer thickness was about 30 μm
[0121] Prat a: foi aplicada uma vez/duas vezes, espessura de camada prata final foi cerca de 15/30 μm[0121] Silver: was applied once/twice, final silver layer thickness was about 15/30 μm
[0122] Azul/Verde: foi aplicada uma vez/duas vezes, espessura de camada azul/verde final foi cerca de 20/40 μm[0122] Blue/Green: was applied once/twice, final blue/green layer thickness was about 20/40 μm
[0123] Revestimento transparente: foi aplicado duas vezes, espessura de camada de revestimento transparente final foi 90-100 μm. Como revestimento transparente, Revestimento transparente 2K HS Plus P190-6570 (2 partes) mais endurecedor P210-8645 (1 parte) ambos disponíveis junto à Nexa Autocolor, de PPG Industries, Ohio foram usados.[0123] Clear coat: was applied twice, final clear coat layer thickness was 90-100 μm. As a clear coat, 2K HS Plus Clear Coat P190-6570 (2 parts) plus hardener P210-8645 (1 part) both available from Nexa Autocolor, PPG Industries, Ohio were used.
[0124] Os substratos revestidos foram medidos com um instrumento Byk mac I, como descrito acima, alguns resultados de medição exemplificativos são listados na tabela a seguir: Δ h° = Delta h° = |h°[15°]-h°[110°]|[0124] The coated substrates were measured with a Byk mac I instrument as described above, some exemplary measurement results are listed in the following table: Δ h° = Delta h° = |h°[15°]-h°[110°]|
[0125] Cor do tipo flop foi observada para todas as combinações investigadas. O uso de partícula de pigmento de alumínio de tamanho pequeno e médio mostrou um efeito do tipo flip-flop mais intensivo. Quando partículas de alumínio maiores são usadas, a cor do tipo flop é muito boa, visível nas próprias partículas, mas não pode ser apropriadamente medida e avaliada.[0125] Flop-like color was observed for all combinations investigated. The use of small and medium sized aluminum pigment particle showed a more intensive flip-flop type effect. When larger aluminum particles are used, the flop color is very good, visible in the particles themselves, but cannot be properly measured and evaluated.
[0126] Aspectos adicionais da presente invenção são descritos abaixo. Aspecto 1. Um sistema que compreende: a) uma camada inferior (16) que contém pigmento branco (24), b) na camada inferior (16) pelo menos uma primeira camada colorida (18) que contém um corante (24) e/ou pigmento que é diferente do pigmento branco (24) contido na camada inferior (16) e que não tem pigmento metálico, c) na pelo menos uma primeira camada colorida (18), uma camada metálica (20) que contém pelo menos um pigmento metálico (28) e d) na camada metálica (20) pelo menos uma segunda camada colorida (22) que contém um corante (30) e/ou pigmento que é diferente do pigmento branco (24) contido na camada inferior (16) e que não tem metal pigmento de efeito. Aspecto 2. O sistema, de acordo com o aspecto 1, em que pelo menos em um ângulo de 0 a 45° em relação à direção horizontal a sombra colorida da luz visível (34) que é refletida e dispersada pela camada metálica (20) é diferente da sombra colorida da luz visível (38) que é refletida pela camada inferior (16). Aspecto 3. O sistema, de acordo com o aspecto 1 ou 2, em que o pigmento branco (24) incluído na camada inferior (16) é selecionado a partir do grupo que consiste em dióxido de titânio, sulfato de bário, óxido de zinco, sulfeto de zinco, carbonato de chumbo, carbonato de cálcio, óxido de alumínio, silicato de alumínio e combinações arbitrárias de duas ou mais das substâncias anteriormente mencionadas. Aspecto 4. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que a camada inferior (16): i) é um filme/folha laminada e contém 0,1 a 10 % em peso, de preferência, 0,25 a 4 % em peso e, mais preferencialmente, 0,75 a 1,5 % em peso de pigmento branco (24) com base no peso total da camada inferior (16), em que o filme/folha laminada tem, de preferência, uma espessura de 1 a 100 μm, mais preferencialmente, de 2 a 50 μm e, com máxima preferência, de 10 a 30 μm, ou ii) é um papel ou papelão e contém 0,1 a 50 % em peso, de preferência, 1 a 10 % em peso e, mais preferencialmente, 3 a 7 % em peso de pigmento branco (24) com base no peso total da camada inferior (16) ou iii) é uma tinta e contém 10 a 90 % em peso e, de preferência, 30 a 90 % em peso de pigmento branco (24) com base no peso total da camada inferior (16), em que a tinta tem, de preferência, uma espessura de 1 a 10.000 μm. Aspecto 5. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que o pigmento branco (24) incluído na camada inferior (16) é óxido de titânio e, de preferência, rútilo e presente na forma de partículas que têm um tamanho médio de partícula d50 de 0,1 a 50 μm, de preferência, de 0,1 a 10 μm e, mais preferencialmente, de 0,2 a 0,5 μm. Aspecto 6. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos Aspecto 7. anteriores, em que a camada metálica (20) é uma tinta que tem uma razão entre pigmento e ligante na camada metálica (20) que é 0,3:1 a 2:1, de preferência, 0,7:1 a 2:1 e, mais preferencialmente, 0,7:1 a 1,8:1. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos Aspecto 8. anteriores, incluído na na forma de d50 de 2 μm Sistema, de em que o pigmento metálico (28) camada metálica (20) está presente plaquetas que têm um tamanho médio a 3.000 μm. acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que a camada metálica (20) tem uma espessura de 0,1 a 50 μm, mais preferencialmente, de 0,5 a 20 μm e, com máxima preferência, de 1 a 10 μm. Aspecto 9. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que a cobertura de tinta da camada metálica (20) na pelo menos uma primeira camada colorida (18) é 40 a 100 %, mais preferencialmente, 70 a 100 %, ainda mais preferencialmente, 80 a 100 % e, com máxima preferência, 90 a 100 %, em que a cobertura de tinta é a porcentagem da área da parte mais superior da primeira camada (ou camadas) colorida (18), que é coberta pela camada metálica (20). Aspecto 10. Sistema, de anteriores, metálica preferencia preferência acordo em que (20) é lmente, , 0,4 a com qualquer o depósito 0,2 a 0,3 a 1,5 gs 1,2 gsm. um dos aspectos seco da camada 2 gsm, mais m e, com máxima Aspecto 11. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que a razão de peso entre pigmento e ligante na camada metálica (20) é 0,3:1 a 2: 1, mais preferencialmente, 0,7:1 a 2:1 e, com máxima preferência, 0 ,7:1 a 1,8:1. Aspecto 12. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que qualquer uma dentre a primeira camada co lorida (18) e a pelo menos uma segunda camada colorida (22) contém 0,001 a 5 % em peso de pelo menos um corante (26, 30) e/ou 0,1 a 50 % em peso de pelo menos um pigmento que não tem pigmento branco e nenhum pigmento metálico, com base no peso seco total da primeira camada colorida (18) e/ou da segunda camada colorida (22). Aspecto 13. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que o pelo menos um corante (26) e/ou pelo menos um pigmento incluído na primeira camada colorida (18) é diferente do pelo menos um corante (30) e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma segunda camada colorida (22). Aspecto 14. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, que não contém qualquer pigmento de interferência. Aspecto 15. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que o delta a/b é pelo menos 15, mais preferencialmente, pelo menos 30 e, com máxima preferência, pelo menos 38, em que o delta a/b é determinado de acordo com a equação delta a/b=((a[15°]-a[110°])2- (b[15°]+b[110°])2)1/2, em que a[15°] é o valor a medido em um valor de observação de 15°, a[110°] é o valor a medido em um valor de observação de 110°, b[15°] é o valor b medido em um valor de observação de 15° e b[110°] é o valor b medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando- se em um ambiente escuro um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°. Lista de Referências 10 Sistema / Objeto revestido 12 Substrato 14 Sequência de Tintas 16 Camada inferior 18 Primeira camada colorida 20 Camada de efeito 22 Segunda camada colorida 24 Pigmento branco 26 Primeiro corante 28 Pigmento de efeito em forma de plaqueta 30 Segundo corante 40 Feixe de luz irradiado 42 Ângulo de reflexão do feixe de luz irradiado 44, 44’, 44’’ Ângulo de medição de refletância/dispersão/sombra colorida 46 Partícula de pigmento 48 Comprimento de partícula 50 Largura de partícula 52 Luz padrão 54 Superfície de camada 56 Brilho 58 Opacidade 60 Sensor β Ângulo de incidência de luz padrão[0126] Additional aspects of the present invention are described below. Aspect 1. A system comprising: a) a lower layer (16) containing white pigment (24), b) in the lower layer (16) at least one first colored layer (18) containing a dye (24) and/or or pigment that is different from the white pigment (24) contained in the lower layer (16) and that has no metallic pigment, c) in the at least one first colored layer (18), a metallic layer (20) that contains at least one pigment metallic (28) and d) in the metallic layer (20) at least a second colored layer (22) that contains a dye (30) and/or pigment that is different from the white pigment (24) contained in the lower layer (16) and that It has no metal pigment effect. Aspect 2. The system according to aspect 1, wherein at least at an angle of 0 to 45° with respect to the horizontal direction the colored shadow of visible light (34) that is reflected and dispersed by the metallic layer (20) is different from the colored shadow of visible light (38) that is reflected by the lower layer (16). Aspect 3. The system according to aspect 1 or 2, wherein the white pigment (24) included in the lower layer (16) is selected from the group consisting of titanium dioxide, barium sulfate, zinc oxide , zinc sulfide, lead carbonate, calcium carbonate, aluminum oxide, aluminum silicate and arbitrary combinations of two or more of the aforementioned substances. Aspect 4. System according to any of the preceding aspects, wherein the lower layer (16): i) is a laminated film/foil and contains 0.1 to 10% by weight, preferably 0.25 to 4% by weight. % by weight and more preferably 0.75 to 1.5 % by weight of white pigment (24) based on the total weight of the bottom layer (16), wherein the laminated film/sheet preferably has a thickness from 1 to 100 μm, more preferably from 2 to 50 μm and most preferably from 10 to 30 μm, or ii) is a paper or cardboard and contains 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 10% by weight and more preferably 3 to 7% by weight of white pigment (24) based on the total weight of the lower layer (16) or iii) is a paint and contains 10 to 90% by weight and preferably , 30 to 90% by weight of white pigment (24) based on the total weight of the bottom layer (16), wherein the paint preferably has a thickness of 1 to 10,000 μm. Aspect 5. System, according to any of the previous aspects, wherein the white pigment (24) included in the lower layer (16) is titanium oxide and, preferably, rutile and present in the form of particles having an average size of particle d50 from 0.1 to 50 μm, preferably from 0.1 to 10 μm and, more preferably, from 0.2 to 0.5 μm. Aspect 6. System, according to any of the preceding Aspect 7. aspects, wherein the metallic layer (20) is a paint having a pigment to binder ratio in the metallic layer (20) that is 0.3:1 to 2:1, preferably 0.7:1 to 2:1 and more preferably 0.7:1 to 1.8:1. System, in accordance with any of the preceding Aspect 8. Aspects, included in the form of 2 μm d50 System, in which the metallic pigment (28) metallic layer (20) is present platelets having an average size of 3,000 μm . according to any of the above aspects, wherein the metallic layer (20) has a thickness of 0.1 to 50 μm, more preferably, 0.5 to 20 μm and, most preferably, 1 to 10 μm. Aspect 9. System, according to any of the previous aspects, wherein the paint coverage of the metallic layer (20) in the at least one first colored layer (18) is 40 to 100%, more preferably, 70 to 100%, even more preferably, 80 to 100% and, most preferably, 90 to 100%, wherein the ink coverage is the percentage of the area of the uppermost part of the first colored layer (or layers) (18), which is covered by the metallic layer (20). Aspect 10. System, from above, metallic preferably according to which (20) is initially, 0.4 to with any deposit 0.2 to 0.3 to 1.5 gs 1.2 gsm. one of the dry aspects of the layer 2 gsm, plus m e, with maximum Aspect 11. System, according to any of the previous aspects, in which the weight ratio between pigment and binder in the metallic layer (20) is 0.3:1 to 2:1, more preferably 0.7:1 to 2:1 and most preferably 0.7:1 to 1.8:1. Aspect 12. System according to any of the preceding aspects, wherein any one of the first colored layer (18) and the at least one second colored layer (22) contains 0.001 to 5% by weight of at least one dye (26, 30) and/or 0.1 to 50% by weight of at least one pigment that has no white pigment and no metallic pigment, based on the total dry weight of the first colored layer (18) and/or the second layer colored (22). Aspect 13. System, according to any of the previous aspects, wherein the at least one dye (26) and/or at least one pigment included in the first colored layer (18) is different from the at least one dye (30) and /or at least one pigment included in the at least one second colored layer (22). Aspect 14. System, according to any of the previous aspects, which does not contain any interfering pigment. Aspect 15. System according to any of the preceding aspects, wherein the a/b delta is at least 15, more preferably at least 30, and most preferably at least 38, wherein the a/b delta is determined according to the equation delta a/b=((a[15°]-a[110°])2- (b[15°]+b[110°])2)1/2, where a[ 15°] is the value a measured at an observation value of 15°, a[110°] is the value a measured at an observation value of 110°, b[15°] is the value b measured at a value of observation of 15° and b[110°] is the value b measured at an observation value of 110°, where the measurement is carried out by irradiating a type of standardized light in a dark environment in the system at an incidence angle of 45 ° with respect to the horizontal direction, where the reflection angle of 135° with respect to the horizontal direction is defined as an observation angle of 0°. Reference List 10 System / Coated Object 12 Substrate 14 Dye Sequence 16 Bottom layer 18 First colored layer 20 Effect layer 22 Second colored layer 24 White pigment 26 First dye 28 Platelet-shaped effect pigment 30 Second dye 40 Light beam irradiated 42 Reflection angle of radiated light beam 44, 44', 44'' Reflectance/dispersion/color shadow measurement angle 46 Pigment particle 48 Particle length 50 Particle width 52 Standard light 54 Layer surface 56 Gloss 58 Opacity 60 Sensor β Standard light incidence angle
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