BR112020006291A2 - processo para produzir partículas, partículas coloridas e uso de partículas - Google Patents

processo para produzir partículas, partículas coloridas e uso de partículas Download PDF

Info

Publication number
BR112020006291A2
BR112020006291A2 BR112020006291-0A BR112020006291A BR112020006291A2 BR 112020006291 A2 BR112020006291 A2 BR 112020006291A2 BR 112020006291 A BR112020006291 A BR 112020006291A BR 112020006291 A2 BR112020006291 A2 BR 112020006291A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
particles
foam
carrier fluid
elastomer
fact
Prior art date
Application number
BR112020006291-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Frank Prissok
Michael Harms
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of BR112020006291A2 publication Critical patent/BR112020006291A2/pt

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24Polyamides; Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228Forming foamed products
    • C08J9/232Forming foamed products by sintering expandable particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/224Surface treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228Forming foamed products
    • C08J9/236Forming foamed products using binding agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/052Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22Thermoplastic resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/26Elastomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2309/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08J2309/06Copolymers with styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2353/02Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes
    • C08J2375/08Polyurethanes from polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

A presente invenção refere-se a um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos compreendendo o fornecimento de partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), e colocar as partículas em contato com uma mistura (MF) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas sob a forma de espuma coloridas, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero. A presente invenção refere-se ainda a partículas coloridas sob a forma de espuma obtidas ou que podem ser obtidas por esse processo, e ao uso das partículas coloridas sob a forma de espuma da invenção para produção de corpos moldados, especialmente, de solas de calçados, partes de uma sola de calçado, selim de bicicleta, coxins, colchões, forrações, punhos, filmes protetores, coberturas de pisos e componentes no setor interior e exterior automotivo.

Description

“PROCESSO PARA PRODUZIR PARTÍCULAS, PARTÍCULAS COLORIDAS E USO DE PARTÍCULAS” DESCRIÇÃO
[001] A presente invenção refere-se a um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos compreendendo o fornecimento de partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), e colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero. A presente invenção refere-se ainda a partículas coloridas sob a forma de espuma obtidas ou que podem ser obtidas por esse processo, e ao uso das partículas coloridas sob a forma de espuma da invenção para produção de corpos moldados, especialmente, de solas de calçados, partes de uma sola de calçado, selim de bicicleta, coxins, colchões, forrações, punhos, filmes protetores, coberturas de pisos e componentes no setor interior e exterior automotivo.
[002] Espumas, especialmente as espumas de partículas, têm sido por muito tempo conhecidas e, muitas vezes, têm sido descritas na literatura, por exemplo em “Encyklopâdie der technischen Chemie” (Encyclopedia of Industrial Chemistry), 4º edição, volume 20, páginas 416 a 418.
[003] Espumas de células fechadas altamente elásticas, como espumas de partículas feitas de poliuretano termoplástico, que são produzidas em uma autoclave ou pelo método de extrusão apresentaram boas propriedades mecânicas e, em alguns casos, também boa resiliência. Espumas híbridas feitas de partículas de elastômeros termoplásticos e espuma de sistema ou aglomerantes também são conhecidos. Dependendo da densidade da espuma, o modo de produção e material da matriz, é possível produzir uma grande variedade de níveis de rigidez total. Após tratamento da espuma, esse tratamento térmico também podem afetar as propriedades da espuma.
[004] As espumas de partículas de corpos moldados à base de poliuretano termoplástico ou outros elastômeros que são produzidos a partir destes são conhecidas (por exemplo, documentos WO 94/20568, WO 2007/082838 A1, WO2017030835, WO 2013/153190 A1 WO2010010010) e tem várias usos.
[005] Espumas de partículas ou partículas de espuma à base de poliuretano termoplástico, também citado como TPU neste documento, são divulgadas no documento WO 94/20568. Uma desvantagem das espumas de TPU descritas no documento WO 94/20568 A1 é o alto gasto de energia na produção e no processamento. A pressão de vapor d'água de 4,5 bar a 7 bar é empregada em temperaturas de 145ºC a 165ºC. Além disso, o documento WO 94/20568 A1 descreve partículas de TPU sob a forma de espuma, isto é, expandidas, que podem ser processadas para resultar em artigos moldados. Estas partículas de espuma de TPU são produzidas em temperaturas de 150ºC ou mais altas e, conforme mostrado nos Exemplos, por ter uma densidade aparente entre 55 e 180 g/L, o que é desvantajoso para transportar e armazenar essas partículas, devido à elevada demanda de espaço.
[006] O documento WO 2007/082838 A1 divulga um poliuretano termoplástico contendo agente expansor, em que o poliuretano termoplástico tem uma dureza Shore entre A 44 e A 84. A dureza Shore do TPU é medida no TPU compacto, isto é, não expandido. Além disso, o documento WO 2007/082838 A1 divulga processos para produzir poliuretano termoplástico contendo agente expansor preferencialmente particulado, expansível, processos para produzir poliuretano termoplástico expandido, processos para produzir espuma à base de poliuretano termoplástico e espumas ou poliuretanos termoplásticos expandidos que podem ser obtidos desse modo.
[007] Espuma de partículas no contexto da presente invenção refere-se a uma espuma sob a forma de partículas, em que o diâmetro médio da espuma de partículas é entre 0,2 e 20, preferencialmente 0,5 e 15 e, especialmente, entre 1 e 12 mm. No caso de espuma de partículas não esféricas, alongadas ou cilíndricas, o diâmetro significa a dimensão mais longa.
[008] Para muitas aplicações, é desejável usar partículas coloridas sob a forma de espuma para obter corpos moldados coloridos. À técnica anterior divulga, por exemplo, a ligação ou formação de espuma de espumas de partículas por meio de aglutinantes de poliuretano (colorido) ou espumas de sistema de poliuretano (documento WO 2008/087078 A1). No entanto, partículas revestidas com aglomerantes reticulados coloridos não podem ser mais submetidas a fusão termoplástica.
[009] A técnica anterior também divulga a produção de partículas sob a forma de espuma de TPU colorido a granel. No entanto, a coloração destas partículas geralmente pretas é inadequada, visto que a intensidade da cor se altera com a densidade das partículas. Partículas que têm alta densidade parecem mais escuras; as que têm menor densidade parecem mais claras. O revestimento dos artigos moldados produzidos a partir de partículas sob a forma de espuma com um poliuretano termoplástico, por exemplo, é do mesmo modo possível e de longa duração, mas os corpos moldados sempre recebem assim uma cor homogénea (documento WO 2015/165724 A1). A mistura de diferentes partículas coloridas não é possível.
[0010] Em princípio, também é possível colorir um material peletizado antes da formação de espuma e, então, produzir uma espuma de partículas. Para este propósito, é necessário usar corantes que têm estabilidade térmica muito alta, a fim de ser útil no processo de extrusão. No entanto, uma desvantagem deste método é que a intensidade das cores se altera com a densidade da espuma. Visto que partículas individuais de um lote de espuma tipicamente têm certas diferenças na densidade, a cor geralmente não é homogênea. Em segundo lugar, as contaminações surgem no sistema de espuma, e são necessárias etapas complexas de limpeza.
[0011] Foi, portanto, um objeto da presente invenção fornecer partículas de espuma ou corpos moldados produzidos a partir de partículas de espuma, as partículas sendo fáceis de colorir e subsequentemente processáveis, por exemplo, em uma máquina de moldagem para resultar em produtos. Foi ainda um objeto da presente invenção fornecer partículas de espuma ou desenvolver um processo que permite a coloração das partículas de espuma, independentemente, portanto, do processo de produção e permite alta flexibilidade em unidades de produção, em que são produzidas partículas inicialmente incolores, isto é, não coloridas, e que podem então ser especificamente coloridas e processadas ainda em um processo a jusante.
[0012] Este objeto é atingido de acordo com a invenção por um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos compreendendo as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma,
[0013]Jem que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero.
[0014] O processo da invenção compreende as etapas (i) e (ii). Na etapa (i), são fornecidas partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E). Na etapa (ii) do processo da invenção, as partículas são colocadas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma.
É importante no contexto da presente invenção que as partículas sob a forma de espuma fornecidas na etapa (i) sejam colocadas em contato com a mistura (M) na etapa (ii) de tal forma que o corante presente na mistura (M) possa ser absorvido pelas partículas. Por exemplo, a mistura (M) pode ser usada sob a forma de uma solução, uma emulsão ou uma dispersão.
[0015] Em uma realização adicional, a presente invenção, portanto, refere-se a um processo conforme descrito acima, em que a mistura (M) é uma solução, emulsão ou dispersão.
[0016] Descobriu-se, surpreendentemente, que partículas sob a forma de espuma feitas de um elastômero, especialmente partículas sob a forma de espuma feitas de elastômeros termoplásticos, podem ser revestidas com uma mistura de pigmentos e/ou corantes com um fluido carreador compatível que é absorvido pelo elastômero dentro de um curto período de tempo. As partículas revestidas podem ser usadas para produzir componentes de cor única ou de múltiplas cores que têm uma cor permanente, por meio de fusão em vapor, fusão em HF ou fusão em micro-ondas.
[0017] A mistura (M) é produzida a partir do fluido carreador (TF) e do corante (F) por processos conhecidos por si.
[0018] Descobriu-se que uma boa coloração pode ser obtida quando o fluido carreador (TF) usado tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero. Fluidos carreadores adequados são conhecidos por si pelos técnicos no assunto. Exemplos adequados são os fluidos que têm um ponto de ebulição na faixa de 80ºC a 300ºC. Líquidos deste tipo também são utilizados, por exemplo, como plastificantes na produção de elastômeros (E).
[0019] No contexto da presente invenção, o fluido carreador é líquido à temperatura ambiente.
[0020] Em uma realização adicional, a presente invenção, portanto,
refere-se a um processo conforme descrito acima, em que o fluido carreador tem um ponto de ebulição na faixa de 80ºC a 300ºC.
[0021] No contexto da presente invenção, o fluido carreador é preferencialmente um líquido incolor. Mais preferencialmente, o fluido carreador no contexto da presente invenção não é prejudicial à saúde e não corrosivo, mais preferencialmente não oxidante. Preferencialmente, o fluido carreador no contexto da presente invenção não tem quaisquer grupos de ácido livre.
[0022] Uma escala comumente usada para determinar a polaridade dos líquidos é a escala ErT(30). O valor ErT(30) é definido como a energia de transição da potência da onda mais longa/banda de absorção NIR em uma solução com o corante Reichardt negativamente solvatocrômico (Betaína 30) sob condições padrão em kcal:mol!. O valor EtY é o valor Et(30) normalizado para as polaridades extremas de tetrametilsilano (= 0) e água (= 1).
[0023] Por exemplo, o fluido carreador (TF) usado de acordo com a invenção tem um valor Er(30) de não menos que 150 kJ/mol, preferencialmente na faixa de 150 a 250 kJ/mol, mais preferencialmente na faixa de 200 a 250 kJ/mol.
[0024] Em uma realização adicional, a presente invenção, portanto, refere-se a um processo conforme descrito acima, em que do fluido carreador (TF) tem um valor ET1(30) de não menos que 150 kJ/mol.
[0025] Fluidos carreadores adequados são selecionados, por exemplo, a partir do grupo que consiste em acetona, 1-butanol, éter dibutílico, dietileno glicol, dimetilacetamida, dimetilformamida, dimetil sulfóxido, 1,4- dioxano, ésteres acéticos, acetato de etila, água, etanol, etileno glicol, éter dimetílico de etileno glicol, 2-propanol (álcool isopropílico), 3-metil-1-butanol (álcool isoamílico), 2-metil-2-propanol (terc-butanol), metil etil cetona (butanona, propanol, carbonato de propileno (4-metil-1,3-dioxol-2-ona), trietileno glicol, éter dimetílico de trietileno glicol (triglima), ésteres de glicerol, ésteres ftálicos, ésteres adípicos, ésteres cítricos, polietilenoglicóis, polipropilenoglicóis.
[0026] Fluidos carreadores especialmente adequados são glicóis e ésteres. Os baseados em monoalcoóis, dialcoóis ou trialcoóis, como etanol, propanol, butanol, etileno glicol, butanodiol, glicerol e em ácido monocarboxílico ou dicarboxílico tendo 1 a 8 átomos de carbono, como ácido acético, ácido adípico, ácido cítrico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico.
[0027] Em uma realização adicional, a presente invenção, portanto, refere-se a um processo conforme descrito acima, em que o fluido carreador é selecionado a partir do grupo que consiste em glicóis e ésteres de ácido cítrico e ésteres de glicerol.
[0028] Um exemplo de um fluido carreador adequado no contexto da presente invenção é triacetina, um éster de glicerol.
[0029] No contexto da presente invenção, também é possível usar misturas de diferentes fluidos carreadores.
[0030] No contexto da presente invenção, a mistura (M) é usada em uma quantidade suficiente para umedecer as partículas sob a forma de espuma usadas em uma extensão de pelo menos 80%, preferencialmente em uma extensão de pelo menos 90%, mais preferencialmente em uma extensão de 100%.
[0031] No contexto da presente invenção, a mistura (M) é preferencialmente usada em uma quantidade na faixa de 0,1% a 10%, em peso, mais preferencialmente em uma quantidade na faixa de 0,2% a 5%, em peso, especialmente preferencialmente na faixa de 0,3% a 3%, em peso, com base em cada caso no peso das partículas sob a forma de espuma usadas.
[0032] No contexto da presente invenção, a forma e o tamanho das partículas sob a forma de espuma usadas podem variar dentro de amplos intervalos. De acordo com a invenção, a forma das partículas pode, por exemplo, ser um tetraedro, cilindro, bola, lente ou polígono, como um cuboide ou octaedro.
[0033] As partículas sob a forma de espuma são preferencialmente pelo menos aproximadamente esféricas e tipicamente têm um diâmetro médio no ponto mais estreito de 1 mm a 20 mm, preferencialmente 2 mm a 12mm e especialmente 3 mm a 10 mm.
[0034] O contato na etapa (ii) é efetuado por um tempo suficiente para permitir sorção da mistura (M) na partícula ou no elastômero. A mistura (M) é aplicada às partículas, por exemplo, misturando, aplicação por pulverização, aplicação em tambor ou outros métodos habituais.
[0035] Tipicamente, o tempo de impregnação no contexto da presente invenção é não mais que 1 hora, por exemplo, não mais que 30 min, mais preferencialmente não mais que 10 min.
[0036] Preferencialmente, o processo no contexto da presente invenção é conduzido de modo que o corante usado penetre nas partículas sob a forma de espuma e permaneça próximo à superfície nas partículas. Por exemplo, os corantes podem ter uma profundidade de penetração de mais de 10 um, particularmente mais de 100 um, muito particularmente mais de 500 um.
[0037] No contexto da presente invenção, também é possível para obter uma distribuição homogênea do corante na partícula através da escolha adequada das condições de reação, por exemplo, tipo de corante usado ou duração de contato. A distribuição do corante ou a profundidade de penetração podem ser determinadas, por exemplo, por medição sob um microscópio, preferencialmente um microscópio eletrônico, em uma seção da partícula.
[0038] De acordo com a invenção, as partículas são colocadas em contato com a mistura (M) e agitadas, por exemplo. Em virtude da escolha do fluido carreador (TF), a mistura (M) é finamente distribuída sobre a superfície das partículas e preferencialmente adere à mesma. No tratamento adicional, por exemplo, no aquecimento das partículas, o fluido carreador, por exemplo, também se atrai nas partículas e, então, não rompe a adesão entre as partículas individuais quando são processadas para resultar em corpos moldados.
[0039] No contexto da presente invenção, o fluido carreador pode fixar o corante sobre a superfície das partículas sob a forma de espuma. No entanto, também é possível que o fluido carreador leve consigo o corante para a partículas de espuma e ambos os componentes permaneçam na partícula de espuma.
[0040] Em uma realização adicional, a presente invenção, portanto, refere-se a um processo conforme descrito acima, em que o fluido carreador leva consigo o corante para as partículas de espuma e ambos os componentes permanecem na partícula de espuma.
[0041]No contexto da presente invenção, a mistura (M) compreende pelo menos um corante. No contexto da presente invenção, é possível usar corantes e pigmentos que são conhecidos por si. Corantes ou pigmentos adequados tanto são corantes líquidos e sólidos como pigmentos, desde que sejam suficientemente miscíveis com o fluido carreador (TF), de modo que uma mistura (M) seja obtida.
[0042] Em uma realização adicional, a presente invenção, portanto, refere-se a um processo conforme descrito acima, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em corantes líquidos e pigmentos sólidos.
[0043] A quantidade do corante usado e da concentração do corante na mistura (M) pode variar dentro de amplas faixas. A quantidade ou concentração do corante usado pode ser ajustada a fim de ajustar a intensidade de cor das partículas coloridas. Preferencialmente, o corante é usado na mistura (M) em uma quantidade na faixa de 0,1% a 50%, em peso, mais preferencialmente na faixa de 1% a 30%, em peso, especialmente preferencialmente na faixa de 2% a 20%, em peso, com base em cada caso na mistura total (M).
[0044] No contexto da presente invenção, os corantes usados, por exemplo, podem ser corantes de complexos metálicos que tenham boa solubilidade em solventes polares, por exemplo, corantes Neozaponº. Também é possível usar corantes catiônicos que têm boa solubilidade em alcoóis e éteres de glicol. Corantes adequados, por exemplo, são corantes Basonylº.
[0045] Exemplos adequados são também corantes comercialmente disponíveis, por exemplo, corantes disponíveis sob os nomes comerciais Neozaponº Preto X55, Neozaponº Preto X51, Neozaponº Vermelho 335, Neozaponº Amarelo 141, Neozaponº Vermelho 471, Neozaponº Azul 807, Neozaponº Laranja 251, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 644 líquido, Basonylº Vermelho 545 líquido, Basonylº Vermelho 555 líquido, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 636, Basantolº Amarelo 099 líquido, Basantolº Preto X82 líquido, Amarelo Netuno 075, Heliogenº Azul L 6930, Basacidº Laranja 282 líquido, Basacidº Amarelo 093 líquido, Isopur SU 12021/911 ou Reaktint Amarelo X15.
[0046] No contexto da presente invenção, é dada preferência ao uso de corantes selecionados a partir do grupo que consiste em Neozaponº Preto X55, Neozaponº? Vermelho 335, Neozaponº Laranja 251, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 644 líquido, Basonylº Vermelho 545 líquido, Basonylº Vermelho 555 líquido, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 636 e Amarelo Netuno 075. Mais preferencialmente, é usado um corante selecionado a partir do grupo que consiste em Basonylº Azul 644, Basonylº Vermelho 545, Basonylº Verde 830 e Neozaponº Preto X55 e Amarelo Netuno 075.
[0047] De acordo com a invenção, são usadas partículas sob a forma de espuma que consistem em pelo menos um elastômero (E). De acordo com a invenção, as partículas podem ter célula aberta ou célula fechada. Por exemplo, o teor de célula fechada da espuma é maior que 60%, determinado de acordo com a norma DIN ISO 4590:2016. Preferencialmente, as partículas sob a forma de espuma, no contexto da presente invenção, têm um invólucro fechado.
[0048] O elastômero (E) pode variar dentro de amplas faixas. Exemplos adequados incluem elastômeros termoplásticos como copolímeros em bloco termoplásticos. Elastômeros termoplásticos adequados são conhecidos per se pelos técnicos no assunto. Por exemplo, o elastômero termoplástico pode ser um poliuretano termoplástico, uma polieteramida termoplástica, um poliéter- éster, um poliéster-éster ou um copolímero em bloco de estireno-butadieno termoplástico. Particularmente adequado no contexto da presente invenção são poliuretanos termoplásticos, poliéter-ésteres, poliéster-ésteres e polieteramidas.
[0049] Em uma realização adicional, a presente invenção, portanto, refere-se a um processo conforme descrito acima, em que o elastômero é um copolímero em bloco termoplástico.
[0050] Em uma realização adicional, a presente invenção, portanto, refere-se a um processo conforme descrito acima, em que o elastômero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos, poliéter-ésteres, poliéster-ésteres e polieteramidas.
[0051] Os elastômeros termoplásticos usados para produção das partículas de espuma, por exemplo, têm uma dureza Shore na faixa de 30A a 82D, preferencialmente na faixa de 65A a 96A, determinado de acordo com a norma DIN 53505. Por exemplo, os elastômeros termoplásticos usados têm um alongamento na ruptura de mais de 50%, preferencialmente na faixa de 200% a 800%, medido de acordo com a norma DIN EN ISO 527-2.
[0052] De acordo com a invenção, também é possível usar misturas de dois ou mais elastômeros.
[0053] Poliéter-ésteres = e poliésterésteres — termoplásticos adequados podem ser preparados por todos os métodos padrão conhecidos da literatura por transesterificação ou esterificação de ácidos dicarboxílicos aromáticos e alifáticos que têm 4 a 20 átomos de carbono ou ésteres dos mesmos com dipolióis e polióis alifáticos e aromáticos adequados (cf. “ Polymer Chemistry”, Interscience Publ, Nova York, 1961, pág. 111 a 127; Kunststoffhandbuch (Polymer Handbook), volume VIII, C. Hanser Verlag, Munich 1973 e Journal of Polymer Science, Parte A1, 4, páginas 1851 a 1859 (1966)).
[0054] Ácidos dicarboxílicos aromáticos adequados incluem, por exemplo, ácido ftálico, iso- e ácido ou ésteres tereftálicos e isotereftálicos dos mesmos. Ácidos dicarboxílicos alifáticos adequados incluem, por exemplo, ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico e ácido decanodicarboxílico como ácidos dicarboxílicos saturados, ácido maleico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido itacônico, ácido tetrahidroftálico e ácido tetrahidrotereftálico como ácidos dicarboxílicos insaturados.
[0055] Exemplos de componentes dióis adequados incluem dióis de fórmula geral HO-(CH2)n-OH com n = 2 a 20, como etileno glicol, propano- 1,3-diol, butano-1,4-diol ou hexano-1,6-diol.
[0056] Polieteróis de fórmula geral HO-(CH2)n-O-(CH2)m-OH, onde n é igual ou desigual am e nem=2 a20, dióis insaturados e polieteróis, por exemplo, buteno-1,4-diol; dióis e polieteróis compreendendo unidades aromáticas; e poliesteróis.
[0057] Bem como os ácidos carboxílicos mencionados ou ésteres dos mesmos e os alcoóis mencionados, é possível usar quaisquer outros representantes padrão destas classes de composto para fornecimento dos poliéter-ésteres e poliéster-ésteres usados de acordo com a invenção.
[0058] As polieteramidas termoplásticas podem ser obtidas por todos os métodos padrão conhecidos da literatura por reação de aminas e ácidos carboxílicos ou ésteres dos mesmos. Aminas e/ou ácido carboxílico no presente pedido contêm unidades de éter do tipo R-O-R onde R = radical orgânico (alifático e/ou aromático). Em geral, são usados monômeros das seguintes classes de compostos: HOOC-R'-NH2 onde R' pode ser aromático e alifático, preferencialmente contendo ambas as unidades de éter do tipo R-O-R onde R = radical orgânico (alifático e/ou aromático); ácidos dicarboxílicos aromáticos incluindo, por exemplo, ácido isoftálico, ácido isotereftálico e tereftálico ou ésteres dos mesmos e ácidos dicarboxílicos aromáticos contendo unidades de éter do tipo R-O-R onde R = radical orgânico (alifático e/ou aromático); ácidos dicarboxílicos —alifáticos incluindo, por exemplo, ácido ciclohexano-1,4- dicarboxílico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico e ácido decanodicarboxílico como ácidos dicarboxílicos saturados, e ácido maleico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido itacônico, ácido tetrahidroftálico e ácido tetrahidrotereftálico como ácidos dicarboxílicos insaturados e alifáticos contendo unidades de éter do tipo R-O-R onde R = radical orgânico (alifático e/ou aromático); diaminas de fórmula geral H2N-R"-NH2 onde R”' pode ser aromático e alifática, preferencialmente contendo unidades de éter do tipo R-O-R onde R = radical orgânico (alifático e/ou aromático); lactamas, por exemplo, £€- caprolactama, pirrolidona ou laurolactama; e aminoácidos.
[0059] Bem como os ácidos carboxílicos mencionados ou ésteres dos mesmos e as aminas, lactamas e aminoácidos mencionados, é possível usar quaisquer outros representantes padrão destas classes de composto para fornecimento do polieteramina usado de acordo com a invenção.
[0060] Os elastômeros termoplásticos que têm estrutura de copolímero em bloco que são usados de acordo com a invenção compreendem preferencialmente unidades vinilaromáticas, unidades de butadieno e unidades de isopreno, e unidades de poliolefina e unidades vinílicas, por exemplo, unidades de acetato de etileno, propileno e vinila. É dada preferência para copolímeros de estireno-butadieno.
[0061] Os elastômeros termoplásticos que têm estrutura de copolimero em bloco, polieteramidas, poliéter-ésteres e poliéster-ésteres que são usados de acordo com a invenção são preferencialmente escolhidos de modo que os pontos de fusão dos mesmos são < 300ºC, preferencialmente < 250ºC, especialmente < 220ºC.
[0062] Os elastômeros termoplásticos que têm estrutura de copolímero em bloco, polieteramidas, poliéter-ésteres e poliéster-ésteres que são usados, de acordo com a invenção podem ser semicristalinos ou amorfos.
[0063] Poliuretanos termoplásticos são também conhecidos a partir da técnica anterior. Eles são tipicamente obtidos por reação de uma composição de poliisocianato com uma composição de poliol, onde a composição de poliol compreende tipicamente um poliol e um extensor de cadeia.
[DO064]No contexto da presente invenção, poliuretanos termoplásticos obtidos ou que podem ser obtidos por reação de uma composição de poliisocianato com uma composição de poliol são tipicamente usados.
[0065] As partículas expandidas da invenção podem ser produzidas, por exemplo, por métodos de suspensão ou extrusão diretamente ou indiretamente através de partículas expansíveis e formação de espuma em um pré-formador de espuma de pressão com vapor d'água ou ar quente. Método adequados são conhecidos per se pelos técnicos no assunto.
[0066] As espumas de partículas da invenção geralmente têm uma densidade aparente de 50 g/L a 200 g/L, preferencialmente 60 g/L a 180 g/L, mais preferencialmente 80 g/L a 150 g/L. A densidade aparente é medida analogamente à norma DIN ISO 697, exceto que os valores acima são determinados, ao contrário da norma, com o uso de um recipiente de 10 L de volume ao invés de um recipiente de 0,5 L de volume, uma vez que uma medição com um volume de apenas 0,5 L é muito impreciso, especificamente no caso das partículas de espuma com baixa densidade e massa alta.
[0067] Conforme especificado acima, o diâmetro das espumas de partículas é entre 0,5 e 30, preferencialmente 1 e 15, e especialmente entre 3 e
12 mm. No caso de espuma de partículas não esféricas, por exemplo, alongadas ou cilíndricas, o diâmetro significa a dimensão mais longa.
[0068] De acordo com a invenção, o processo pode compreender etapas adicionais, por exemplo, tratamentos térmicos. Também é possível no contexto da presente invenção que revestimentos ou aditivos adicionais sejam aplicados às partículas sob a forma de espuma. Método adequados são conhecidos per se pelos técnicos no assunto.
[0069] Em um aspecto adicional, a presente invenção também se refere a partículas coloridas sob a forma de espuma obtidas ou que podem ser obtidas por um processo conforme descrito acima. A presente invenção refere- se assim a partículas coloridas sob a forma de espuma obtidas ou que podem ser obtidas por um processo que pelo menos compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (MF) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero.
[0070] Em relação às realizações preferenciais, é feita referência aos detalhes acima. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a partículas coloridas, conforme descrito acima, em que o elastômero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos, poliéter-ésteres, poliéster-ésteres e polieteramidas.
[0071] As espumas de partículas podem ser produzidas, pelos processos padrão conhecidos na técnica por: a. fornecimento do elastômero; b. impregnação do elastômero com um agente expansor sob pressão; Cc. expansão do elastômero por meio de uma queda de pressão.
[0072] A quantidade de agente expansor é preferencialmente 0,1 a 40, especialmente 0,5 a 35, e mais preferencialmente 1 a 30 partes, em peso, com base em 100 partes, em peso, da quantidade de elastômero usado.
Uma realização do processo acima mencionado compreende: a. fornecer o elastômetro sob a forma de um material peletizado; b. impregnar o material peletizado com um agente expansor sob pressão; Cc. expandir o material peletizado por meio de uma queda de pressão.
[0073] Uma realização adicional do processo acima mencionado compreende uma etapa adicional de: a. fornecer o elastômetro sob a forma de um material peletizado; b. impregnar o material peletizado com um agente expansor sob pressão; C. reduzir a pressão para pressão padrão sem formação de espuma do material peletizado, opcionalmente, por redução prévia da temperatura; d. formar espuma do material peletizado por um aumento na temperatura.
[0074]O material peletizuido no presente pedido tem preferencialmente um diâmetro mínimo médio de 0,2 a 10 mm (determinado através de avaliação 3D do material peletizado, por exemplo, através de análise de imagem dinâmica usando um aparelho de medição óptica chamado PartAn
3D da Microtrac).
[0075] Os péletes individuais geralmente têm uma massa média na faixa de 0,1 a 50 mg, preferencialmente na faixa de 4 a 40 mg, e mais preferencialmente na faixa de 7 a 32 mg. Esta massa média dos péletes (peso de partícula) é determinada como a média aritmética dos pesos de 3 lotes de 10 partículas de pélete de cada vez.
[0076]UmMa realização do processo acima mencionado compreende a impregnação do material peletizado com um agente expansor sob pressão e subsequente expansão do material peletizado nas etapas (b) e (c): b. impregnar o material peletizado na presença de um agente expansor sob pressão em temperaturas elevadas em um recipiente de reação fechado adequado (por exemplo, autoclave); Cc. expandir abruptamente sem resfriamento.
[0077] A impregnação no presente pedido, na etapa (b), pode ser efetuada na presença de água e, opcionalmente, auxiliares de suspensão, ou apenas na presença do agente expansor e na ausência de água.
[0078] Auxiliares de suspensão adequados são, por exemplo, estabilizadores inorgânicos insolúveis em água, como fosfato tricálcico, pirofosfato de magnésio, carbonatos de metal; e também álcool polivinílico e tensoativos, como dodecil aril sulfonato de sódio. Eles são tipicamente usados em quantidades de 0,05% a 10%, em peso, com base no elastômero.
[0079] A temperatura de impregnação, dependendo da pressão escolhida, é na faixa de 100 a 200ºC, onde a pressão no recipiente de reação é entre 2 a 150 bar, preferencialmente entre 5 e 100 bar, mais preferencialmente entre 20 e 60 bar; o tempo de impregnação é geralmente de 0,5 a 10 horas.
[0080] O desempenho do processo de suspensão é conhecido pelo técnico técnicos no assunto e é descrito em detalhes, por exemplo, no documento WO 2007/082838.
[0081] No caso de desempenho do processo na ausência do agente expansor, deve-se assegurar que a agregação dos péletes de polímero seja evitada.
[0082] Agentes expansores adequados para o desempenho do processo em um recipiente de reação fechado adequado são, por exemplo, líquidos orgânicos e gases que estão no estado gasoso sob as condições de processo, como hidrocarbonetos, gases inorgânicos ou misturas de líquidos ou gases orgânicos e inorgânicos, onde esses podem ser do mesmo modo combinados. Hidrocarbonetos adequados são, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos saturados ou insaturados, halogenados ou não halogenados, preferencialmente hidrocarbonetos alifáticos saturados ou insaturados não halogenados. Agentes expansores orgânicos preferenciais são hidrocarbonetos alifáticos saturados, especialmente aquelas que têm 3 a 8 átomos de carbono, por exemplo, butano ou pentano.
[0083] Gases inorgânicos adequados são nitrogênio, ar, amônia ou dióxido de carbono, preferencialmente nitrogênio ou dióxido de carbono, ou misturas dos gases anteriormente mencionados.
[0084] Em uma realização adicional, a impregnação do material peletizado com um agente expansor sob pressão compreende o processo e subsequente expansão do material peletizado nas etapas (b) e (c): b. impregnar o material peletizado na presença de um agente expansor sob pressão em temperatura elevada em uma extrusora; Cc. peletizar a massa que emerge da extrusora sob condições que evitem a formação de espuma descontrolada.
[0085] Agentes expansores adequados neste processo variante são compostos orgânicos voláteis que têm um ponto de ebulição em pressão padrão de 1013 mbar de -25 a 150ºC, especialmente de -10 a 125ºC. Os de boa adequabilidade incluem hidrocarbonetos (preferencialmente livres de halogênio),
especialmente alcanos C4-10, por exemplo, os isômeros de butano, pentano, hexano, heptano e octano, mais preferencialmente isopentano. Agentes expansores possíveis adicionais são também compostos ou hidrocarbonetos funcionalizados mais exigentes estericamente como alcoóis, cetonas, ésteres, éteres e carbonatos orgânicos.
[0086] O elastômetro no presente pedido, na etapa (b), em uma operação de fusão em uma extrusora, é misturado sob pressão com o agente expansor que é fornecido para a extrusora. A mistura contendo agente expansor é retirada sob pressão, preferencialmente com uma pressão oposta moderadamente controlada (por exemplo, peletização debaixo d'água), e peletizada. As espumas de filamento fundido até aqui, e as espumas de partículas são obtidas por peletização.
[0087] O desempenho do processo através de extrusão é conhecido pelo técnico no assunto e é descrito em detalhes, por exemplo, no documento 2007/082838 e documento WO 2013/153190 A1.
[0088] Extrusoras úteis incluem todas as extrusoras de fuso habituais, especialmente extrusoras de fuso único e fuso duplo (por exemplo, tipo ZSK da Werner & Pfleiderer), coamassadores, máquinas Kombiplast, amassadores/misturadores MPC, misturadores FCM, extrusoras de fuso amassador KEX e extrusoras de rolo de cisalhamento, conforme descrito, por exemplo, em Saechtling (ed.), Kunststoff-Taschenbuch (Plastics Handbook), 27º edição, Hanser-Verlag Munich 1998, capítulo 3.2.1 e 3.24. A extrusora é tipicamente operada a uma temperatura na qual o material está sob a forma de um material fundido, por exemplo 120ºC a 250ºC, especialmente 150 a 210ºC, e uma pressão após a adição de agente expansor de 40 a 200 bar, preferencialmente 60 a 150 bar, mais preferencialmente 80 a 120 bar, a fim de garantir a homogeneização do agente expansor com o material fundido.
[0089] O procedimento pode ser efetuado no presente pedido em uma extrusora ou uma disposição composta de uma ou mais extrusoras. Por exemplo, em uma primeira extrusora, os componentes podem ser fundidos, misturado e um agente expansor pode ser injetado. Na segunda extrusora, o material fundido impregnado é homogeneizado e a temperatura e/ou pressão é estabelecida. Se, por exemplo, três extrusoras são combinadas entre si, a mistura dos componentes e a injeção do agente expansor pode ser, do mesmo modo, dividida em duas partes diferentes do processo. Se, como é preferencial, somente uma extrusora é usada, todas as etapas do processo de fusão, mistura, injeção do agente expansor, homogeneização e ajuste da temperatura e/ou pressão, são realizadas em uma extrusora.
[0090] Alternativamente, pelos métodos descritos no documento 2014150122 ou documento WO 2014150124 A1, o material peletizado pode ser usado para produzir diretamente a espuma de partícula correspondente, possivelmente até já coloriday impregnando o material peletizado correspondente com um líquido supercrítico, a partir do qual o líquido supercrítico é removido, seguido por: (a) “mergulhar o artigo em um fluido aquecido ou (B) irradiaro artigo com energia radiante (por exemplo, radiação infravermelha ou micro-ondas).
[0091] Líquidos supercríticos adequado são, por exemplo, os descritos no documento WO 2014/150122 ou, por exemplo, dióxido de carbono, dióxido de nitrogênio, etano, etileno, oxigênio ou nitrogênio, preferencialmente dióxido de carbono ou nitrogênio.
[0092] O líquido supercrítico no presente pedido também pode compreender um líquido polar que tem um parâmetro de solubilidade de Hildebrand não menor que 9 MPa *??,
[0093] O fluido supercrítico ou fluido aquecido no presente pedido também pode compreender um corante, que proporciona um artigo colorido sob a forma de espuma.
[0094] A presente invenção fornece ainda um corpo moldado produzido a partir das espumas de partículas da invenção.
[0095] As partículas coloridas sob a forma de espuma de acordo com a invenção podem ser usadas para produzir corpos moldados, por exemplo, fundindo-as entre si em um molde fechado durante o aquecimento. Para este propósito, por exemplo, as partículas são introduzidas no molde, e após o molde ter sido fechado, vapor d'água ou ar quente é introduzido, o que resulta em expansão adicional das partículas e fusão das mesmas entre si para resultar na espuma, preferencialmente que tem uma densidade na faixa de 8 a 600 g/L. As espumas podem ser produtos semiacabados, por exemplo, placas, perfis ou folhas, ou artigos moldados acabados, tendo geometria simples ou complicada. Consequentemente, o termo “espuma” também inclui produtos de espuma semiacabados e artigos moldados de espuma.
[0096] Em um aspecto adicional, a presente invenção também se refere a um processo para produzir um corpo moldado a partir das partículas coloridas sob a forma de espuma da invenção, ou ao uso das partículas coloridas sob a forma de espuma para produção de um corpo moldado. O corpo moldado pode ser produzido a partir das partículas de espuma da invenção de uma maneira conhecida por si. Um processo adequado é, por exemplo, fusão por meio de vapor d'água, ar quente ou radiação de alta energia.
[0097] OS corpos moldados correspondentes podem ser produzidos por métodos conhecidos pelo técnico no assunto. Um processo preferencial no presente pedido para produção de uma moldagem de espuma compreende as seguintes etapas: (a) introduzir as espumas de partículas da invenção em um molde correspondente, (b) fundirasespumas de partículas da invenção da etapa (a).
[0098] A fusão na etapa (b) é preferencialmente efetuada em um molde fechado, onde a fusão pode ser efetuada por meio de gases, como vapor, ar quente (conforme descrito, por exemplo, na patente EP1979401B1) ou de energia radiativa (micro-ondas ou ondas de rádio).
[0099] A temperatura na fusão da espuma de partícula é preferencialmente abaixo ou próxima da temperatura de fusão do polímero a partir do qual a espuma de partícula foi produzida. Para os polímeros padrão, consequentemente, a temperatura para fusão da espuma de partícula é entre 100ºC e 180ºC, preferencialmente entre 120ºC e 150ºC.
[00100] Não é possível no presente pedido verificar os perfis de temperatura/tempos de residência individualmente, por exemplo, em analogia aos processos descritos nas patentes US20150337102 ou EP2872309B1.
[00101] A soldagem por meio de energia radiativa é geralmente efetuada dentro da faixa de frequência de micro-ondas ou ondas de rádio, opcionalmente na presença de água ou outros líquidos polares, por exemplo, hidrocarbonetos de absorção em micro-ondas que têm grupos polares (por exemplo, ésteres de ácidos carboxílicos e dióis, trióis, glicóis e glicóis de polietileno líquido) e pode ser efetuada em analogia aos processos descritos na patente EP3053732A ou documento WO2016/146537.
[00102] Consequentemente, a presente invenção, em uma realização adicional, também se refere ao uso das partículas sob a forma de espuma, conforme descrito acima, em que o corpo moldado é produzido por meio de fusão ou ligação das partículas umas às outras. Em uma realização adicional, a presente invenção também se refere ao uso de partículas sob a forma de espuma conforme descrito acima para produção de um corpo moldado por fusão das partículas, por meio de vapor quente, ar quente, radiação térmica, radiação eletromagnética, como radiação de alta frequência, radiação de micro- ondas, radiação NIR, radiação infravermelha.
[00103] A temperatura na fusão das partículas expandidas é preferencialmente entre 100ºC e 140ºC. A presente invenção, dessa forma, também fornece processos para produzir espuma à base de poliuretano termoplástico, em que o poliuretano termoplástico expandido da invenção é fundido por meio de vapor d'água a uma temperatura entre 100ºC e 140ºC para resultar em um corpo moldado.
[00104] A invenção também ainda fornece o uso das partículas expandidas para produção de espumas, e espumas que podem ser obtidas a partir das partículas expandidas.
[00105] Em um aspecto adicional, a presente invenção também se refere a corpos moldados obtidos ou que podem ser obtidos pelo processo da invenção para produzir um corpo moldado, conforme descrito acima. Corpos moldados deste tipo não têm somente boas propriedades mecânicas, mas também alto alongamento na ruptura. Consequentemente, a presente invenção, em uma realização adicional, também se refere a um corpo moldado, conforme descrito acima, em que o corpo moldado tem um alongamento na ruptura de mais de 100%, determinado de acordo com a norma DIN 53504.
[00106] Em um aspecto adicional, a presente invenção também se refere ao uso das partículas de espuma ou espuma de partícula da invenção ou de partículas de espuma que podem ser obtidas ou obtidas por um processo da invenção para produção de solas de calçado, selins de bicicleta, pneus de bicicleta, elementos de amortecimento, coxins, colchões, forrações, punhos, filmes protetores, em componentes no setor interior e exterior automotivo, em bolas e equipamentos de esportes ou como cobertura de piso, especialmente para superfícies de esportes, superfícies de atletismo, ginásios de esportes, parques infantis e percursos. A presente invenção refere-se ainda ao uso das partículas coloridas sob a forma de espuma da invenção ou de partículas sob a forma de espuma que podem ser obtidas por um processo da invenção para o interior de bolas e equipamentos de esportes ou como cobertura de piso e painéis de parede, especialmente para superfícies de esportes, superfícies de atletismo, ginásios de esportes, parques infantis e caminhos.
[00107] A invenção ainda fornece o uso de uma espuma de partícula da invenção para a produção de um corpo moldado para entressolas de calçados, palmilhas de calçados, combinação de solas de calçados, selins de bicicleta, pneus de bicicleta, elementos de amortecimento, coxins, colchões, forrações, punhos, filmes protetores, em componentes no setor interior e exterior automotivo, em bolas e equipamentos de esportes ou como cobertura de piso, especialmente para superfícies de esportes, superfícies de atletismo, salões de esportes, parques infantis e percursos.
[00108] Também é vantajoso que as espumas da invenção possam ser recicladas como termoplásticos sem dificuldade. Para este propósito, por exemplo, materiais sob a forma de espuma são extrudados com o uso de uma extrusora que tem um dispositivo de ventilação, onde a extrusão pode ser opcionalmente precedida de uma trituração mecânica. Posteriormente, eles podem ser processados novamente para resultar em espumas, na maneira descrita acima.
[00109] Realizações adicionais da presente invenção são evidentes a partir das reivindicações e dos exemplos. Será considerado que as características da matéria em questão/processos/usos da invenção que são mencionados acima e desse ponto em diante, podem ser usados não somente na combinação especificada em cada caso, mas também em outras combinações sem se afastar do escopo da invenção. Por exemplo, a combinação de uma característica preferencial com uma característica particularmente preferencial ou de uma característica ainda não caracterizada com uma característica particularmente preferencial etc. é, dessa forma, também implicitamente englobada, mesmo que essa combinação não seja explicitamente mencionada.
[00110] Realizações ilustrativas da presente invenção são detalhadas desse ponto em diante, mas estas não restringem a presente invenção. Mais particularmente, a presente invenção também engloba essas realizações que resultam das referências de dependência e, portanto, combinações que são especificadas desse ponto em diante:
1. Um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos que compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero;
2. O processo de acordo com a realização 1, em que a mistura (M) é uma solução, emulsão ou dispersão;
3. O processo de acordo com ambas as realizações 1 e 2, em que o fluido carreador tem um ponto de ebulição na faixa de 80ºC a 300ºC;
4. O processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 3, em que o fluido carreador tem um valor E1(30) de não menos que 150 kJ/mol;
5. O processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 4, em que o fluido carreador é selecionado a partir do grupo que consiste em glicóis e ésteres de ácido cítrico e ésteres de glicerol;
6. O processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 5, em que o fluido carreador é triacetina;
7. O processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 6, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em corantes líquidos e pigmentos sólidos;
8. O processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 7, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em corantes de complexos de metal e corantes catiônicos;
9. O processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 7, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Neozaponº Preto X55, Neozaponº Preto X51, Neozaponº Vermelho 335, Neozaponº Amarelo 141, Neozaponº Vermelho 471, Neozaponº Azul 807, Neozaponº Laranja 251, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 644 líquido, Basonylº Vermelho 545 líquido, Basonylº Vermelho 555 líquido, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 636, Basantolº Amarelo 099 líquido, Basantolº Preto X82 líquido, Amarelo Netuno 075, Heliogenº Azul L 6930, Basacidº Laranja 282 líquido, Basacidº Amarelo 093 líquido, Isopur SU 12021/911 ou Reaktint Amarelo X15;
10. O processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 7, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Neozaponº Preto X55, Neozaponº Vermelho 335, Neozaponº Laranja 251, Basonylº Verde 830 líquido, BasonylIº Azul 644 líquido, Basonylº Vermelho 545 líquido, Basonylº Vermelho 555 líquido, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Blue 636 e Amarelo Netuno 075;
11. O processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 7, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Basonylº Azul 644, Basonylº Vermelho 545, Basonylº Verde 830, Neozaponº Preto X55 e Amarelo Netuno 075;
12. O processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 11, em que o elastômero é um copolímero em bloco termoplástico;
13. O processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 12, em que o elastômero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos, poliéter-ésteres, poliéster-ésteres e polieteramidas;
14. O processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 13, em que o elastômero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos;
15. — Partículas coloridas sob a forma de espuma obtidas ou que podem ser obtidas por um processo que pelo menos compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero;
16. Partículas de acordo com a realização 15, em que o elastômero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos, poliéter-ésteres, poliéster-ésteres e polieteramidas;
17. Partículas de acordo com a realização 15 ou 16, em que a mistura (M) é uma solução, emulsão ou dispersão;
18. Partículas de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 17, em que o fluido carreador tem um ponto de ebulição na faixa de 80ºC a 300ºC;
19. “Partículas de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 18, em que o fluido carreador tem um valor E1(30) de não menos que 150 kJ/mol;
20. Partículas de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 19, em que o fluido carreador é selecionado a partir do grupo que consiste em glicóis e ésteres de ácido cítrico e ésteres de glicerol;
21. Partículas de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 20, em que o fluido carreador é triacetina;
22. “Partículas de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 21, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em corantes líquidos e pigmentos sólidos;
23. “Partículas de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 22, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em corantes de complexos de metal e corantes catiônicos;
24. Partículas de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 22, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Neozaponº Preto X55, Neozaponº Preto X51, Neozaponº Vermelho 335, Neozaponº Amarelo 141, Neozaponº Vermelho 471, Neozaponº Azul 807, Neozaponº Laranja 251, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 644 líquido, Basonylº Vermelho 545 líquido, Basonylº Vermelho 555 líquido, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 636, Basantolº Amarelo 099 líquido, Basantolº Preto X82 líquido, Amarelo Netuno 075, Heliogenº Azul L 6930, Basacidº Laranja 282 líquido, Basacidº Amarelo 093 líquido, Isopur SU 12021/911 ou Reaktint Amarelo X15;
25. — Partículas de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 22, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Neozaponº Preto X55, Neozaponº Vermelho 335, Neozaponº Laranja 251, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 644 líquido, Basonylº Vermelho 545 líquido, Basonylº Vermelho 555 líquido, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Blue 636 e Amarelo Netuno 075;
26. Partículas de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 22, em que corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Basonylº Azul 644, Basonylº Vermelho 545, Basonylº Verde 830, Neozaponº Preto X55 e
Amarelo Netuno 075;
27. Partículas de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 13, em que o elastômero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos;
28. “Partículas sob a forma de espuma colorida obtidas ou que podem ser obtidas por um processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 14;
29. Ousode partículas sob a forma de espuma de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 28 ou de partículas sob a forma de espuma que podem ser obtidas por um processo de acordo com qualquer das realizações 1 a 14 para produção de um corpo moldado;
30. O uso de acordo com a realização 29, em que o corpo moldado é produzido por meio de fusão ou ligação das partículas umas às outras;
31. Ousode acordo coma realização 29 ou 30, em que o corpo moldado é uma sola de calçado, parte de uma sola de calçado, um selim de bicicleta, um coxim, um colchão, forração, punho, filme protetor, um componente no setor interior e exterior automotivo;
32. O usode partículas sob a forma de espuma de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 28, ou de partículas sob a forma de espuma que podem ser obtidas por um processo de acordo com qualquer uma das realizações 1 a 14, em bolas e equipamentos de esportes, ou como cobertura de piso e painéis de parede, especialmente para superfícies de esportes, superfícies de atletismo, ginásios de esportes, parques infantis e percursos;
33. — Um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos que compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero, em que o fluido carreador é selecionado a partir do grupo que consiste em glicóis e ésteres de ácido cítrico e ésteres de glicerol, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Neozaponº Preto X55, Neozaponº Vermelho 335, Neozaponº Laranja 251, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 644 líquido, Basonylº Vermelho 545 líquido, Basonylº Vermelho 555 líquido, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Blue 636 e Amarelo Netuno 075;
34. "Um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos que compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero, em que o fluido carreador é triacetina, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Neozaponº Preto X55, Neozaponº Vermelho 335, Neozaponº Laranja 251, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 644 líquido, Basonylº Vermelho 545 líquido, Basonylº Vermelho 555 líquido, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº
Blue 636 e Amarelo Netuno 075;
35. — Um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos que compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero, em que o fluido carreador é selecionado a partir do grupo que consiste em glicóis e ésteres de ácido cítrico e ésteres de glicerol, em que corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Basonylº Azul 644, Basonylº Vermelho 545, Basonylº Verde 830, Neozaponº Preto X55 e Amarelo Netuno 075.
36. Um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos que compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero, em que o fluido carreador é triacetina, e em que corante é selecionado a partir do grupo que consiste em
Basonylº Azul 644, Basonylº Vermelho 545, Basonylº Verde 830, Neozaponº Preto X55 e Amarelo Netuno 075;
37. "Um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos que compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero, em que o elastômero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos, em que o fluido carreador é selecionado a partir do grupo que consiste em glicóis e ésteres de ácido cítrico e ésteres de glicerol, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Neozaponº Preto X55, Neozaponº Vermelho 335, Neozaponº Laranja 251, Basonylº Verde 830 líquido, Basonyl? Azul 644 líquido, Basonylº Vermelho 545 líquido, Basonylº Vermelho 555 líquido, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Blue 636 e Amarelo Netuno 075;
38. Um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos que compreende as etapas de: (1) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero, em que o elastômero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos, em que o fluido carreador é triacetina, em que o corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Neozaponº Preto X55, Neozaponº Vermelho 335, Neozaponº Laranja 251, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Azul 644 líquido, Basonylº Vermelho 545 líquido, Basonylº Vermelho 555 líquido, Basonylº Verde 830 líquido, Basonylº Blue 636 e Amarelo Netuno 075;
39. Um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos que compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero, em que o elastômero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos, em que o fluido carreador é selecionado a partir do grupo que consiste em glicóis e ésteres de ácido cítrico e ésteres de glicerol, em que corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Basonylº Azul 644, Basonylº Vermelho 545, Basonylº Verde 830, Neozaponº Preto X55 e Amarelo Netuno 075;
40. "Um processo para produzir partículas coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), pelo menos que compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero, em que o elastômero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos, em que o fluido carreador é triacetina, e em que corante é selecionado a partir do grupo que consiste em Basonylº Azul 644, Basonylº Vermelho 545, Basonylº Verde 830, Neozaponº Preto X55 e Amarelo Netuno 075;
41. Partículas sob a forma de espuma colorida obtidas ou que podem ser obtidas por um processo de acordo com qualquer uma das realizações 33 a 40;
42. “Partículas sob a forma de espuma de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 28 ou 41, em que o diâmetro médio das espumas de partículas está na faixa de 0,5 a 15 mm;
43. "Partículas sob a forma de espuma de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 28 ou 41, em que o diâmetro médio das espumas de partículas está na faixa de 1 a 12 mm;
44. Um processo para produzir um corpo moldado a partir espumas de partículas de acordo com qualquer uma das realizações 15 a 28 ou 41, compreendendo:
(a) fornecer as partículas sob a forma de espuma; (b) fundiras partículas;
45. —O processo de acordo com a realização 44, em que a fusão na etapa (b) é efetuada por meio de vapor, ar quente ou energia radiativa;
46. O processo para produzir um corpo moldado de acordo com qualquer uma das realizações 44 e 45, compreendendo: (a) introduzir as espumas de partículas em um molde correspondente, (b) fundiras espumas de partículas da etapa (a);
47. O processo de acordo com a realização 46, em que a fusão na etapa (b) é efetuada em um molde fechado;
48. O processo de acordo tanto com a realização 46 como 47, em que a fusão na etapa (b) é efetuada por meio de vapor, ar quente ou energia radiativa;
49. Um corpo moldado que pode ser obtido ou obtido por um processo de acordo com qualquer uma das realizações 44 a 48;
50. O corpo moldado de acordo com a realização 49, em que o corpo moldado é uma entressola de calçado, palmilha de calçado, combinação de sola de calçado, selim de bicicleta, pneu de bicicleta, elemento de amortecimento, coxim, colchão, forração, punho, filme protetor, no setor interior e exterior automotivo, bola, cobertura de piso, especialmente para superfícies de esportes, superfícies de atletismo, ginásios de esportes, parques infantis e percursos;
51. Ousode uma espuma de partícula de acordo com qualquer uma das realizações 41 a 43 para a produção de um corpo moldado de acordo com as realizações 49 e/ou 50;
[00111] Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção, mas não são de forma alguma restritivos em relação à matéria em questão da presente invenção.
EXEMPLOS
1. MATÉRIAS-PRIMAS
1.1 E-TPUI
[00112] (Infinergyº 32-100 U10), partículas de espuma de célula fechada predominantemente expandida à base de poliuretano termoplástico, obtidas por formação de espuma de TPU1 peletizado sob pressão e em alta temperatura, peso da partícula 32 mg, densidades aparente 110 g/L.
1.2 E-TPU2 (Infinergy? X1125-130U000), partículas de espuma de célula fechada predominantemente expandida à base de poliuretano termoplástico, obtidas por formação de espuma de TPU1 peletizado sob pressão e em alta temperatura, peso da partícula 25 mg, densidades aparente 130 g/L.
1.3 E-TPU3Z
[00113] Partículas de espuma de célula fechada predominantemente expandida à base de poliuretano termoplástico, obtidas por formação de espuma de TPU?2 peletizado sob pressão e em alta temperatura, peso da partícula 32 mg, densidades aparente 90 g/L.
1.4 E-TPU4
[00114] Partículas de espuma de célula fechada predominantemente expandida à base de poliuretano termoplástico, obtidas por formação de espuma de TPU1 peletizado sob pressão e em alta temperatura, peso da partícula 5 mg, densidades aparente 110 g/L.
1.5 E-TPUS
[00115] Partículas de espuma de célula fechada parcialmente expandida à base de poliuretano termoplástico, obtidas por formação de espuma de TPU3 peletizado sob pressão e em alta temperatura, peso da partícula 32 mg, densidades aparente 90 g/L.
1.6 TPUI
[00116] Poliuretano de poliéter termoplástico que tem uma dureza Shore de 80A à base de PTHF1000, butano-1,4-diol, 4,4'-MDI
1.7 TPU2
[00117] Poliuretano de poliéter termoplástico que tem uma dureza Shore de 70 A à base de PTHF1000, butano-1,4-diol, 4,4'-MDI
1.8 TPU3
[00118] Poliuretano de poliéter termoplástico que tem uma dureza Shore de 96 A à base de PTHF1000, poliol poliéter iniciado com bisfenol A, butano-1,4-diol, 4,4'-MDI
1.9 —ApDESIVOT1
[00119] Elastopave 6550/101 da BASF Poliuretanos GmbH, sistema de poliuretano de 2 componentes, compacto.
1.10 CORANTES
[00120] Corantes úteis são, em princípio, todos os corantes disponíveis. Corantes solúveis ou líquidos penetram nas partículas e colorem as mesmas; corantes insolúveis, como pigmentos, são fixados na superfície. Para identificação, os corantes foram primeiro dissolvidos em uma solução a 1% em etanol e a mudança no pH foi determinada. Os corantes usados estão resumidos nas Tabelas 1 e 2. TABELA 1 E gr | pH [solubilidade em solução de 1% em etanol
[6] NeozapontazuBoz az e |
[6] — BasomPverdessofamido [49 [o
[9] — Basonyl Azur644 líquido — [54 [OO
Cor PH jSolubilidade em solução de 1% em etanol Basonylº Vermelho 545 líquido 5,1 ++ Basonylº Vermelho 555 líquido —| 2,6 Basonylº Verde 830 líquido — | 4,3 Basonylº Azul 636 43 Basantolº Amarelo 099 líquido — | 67 Basantolº Preto X82 liquido — | 6.2 Amarelo Netuno 075 75 Basacidº Laranja 282 líquido — | 3,5 Basacidº Amarelo 093 líquido — | 4,5 Isopur SU 12021/911 Lo Reaktint Amarelo X15 Lo Medição comparativa para etanol puro) 4,5 TABELA 2 Solubilidade em solução de 5% em | Potencial de coloração triacetina de partículas E-TPU e | mm | somo | Neozapone Preto XS5 2 | Necrapameat o | + | Neozapont Vermelho 335 Neczapont amarei at |. |. | - | s | — Neoraponevemenoata [+ [6 [= |
[6] neossponannsor |. [| | - | 7 | — NecraponoLarania 251 | 5] — sesonyr verde s30 tuo 9 | — season Azursss tquido Basonyi* Vermelho 545 líquido Basonyº Vermelho 556 líquido 12| — Basonyi Verde 830 líquido Basonyto Azul 636 14] — Basantol Amarelo so fuido |. |. | - | Basantols Preto xez quido LU Amarelo Netuno os o o [so eme solução de 5% em | Potencial de coloração triacetina de partículas E-TPU
[17] Hetogeneazueoo |. | | + | |16] — sasaciao Larania 282 íguido | | | | 19 | — Basacido Amarelo ces gui | |
[20] isoparsuazament [ar] Resantameretis | |. |. |
CA Escala de avaliação: +++ = muito bom; +- = média; -— = muito insatisfatória
2. PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS
2.1 — PRODUÇÃO DAS MISTURAS DE IMPREGNAÇÃO
[00121] Um frasco cilíndrico é inicialmente carregado, em cada caso, com 60 g dos corantes (1 a 21), após a adição de 200 g de triacetato de glicerol (triacetina). Uma vez que as garrafas foram lacradas de maneira estanque, elas foram agitadas em uma esteira rolante à temperatura ambiente durante a noite. As soluções ou dispersões a 30% dos corantes obtidos foram então diluídas com mais triacetina de acordo com a intensidade de cor desejada.
2.2 —IMPREGNAÇÃO DAS ESPUMAS DE PARTÍCULAS (A) —ESCALADE LABORATÓRIO
[00122] 10 g do E-TPU1-5, em cada caso, foram pesados em um frasco cilíndrico. Após adição de 0,1 g das soluções coloridas 1 a 21, o frasco cilíndrico foi firmemente fechado e agitado em uma esteira rolante para 5 ou 30 min, em cada caso.
[00123] A intensidade de cor e possibilidade de coloração foram avaliadas.
(8) — ESCALADA PLANTA PILOTO
[00124] 12 kg do E-TPU, em cada caso, foram pesados em um tambor com tampa de 200 L. Após a soluções coloridas terem sido adicionadas, o tambor com tampa foi firmemente fechado e preso em um misturador de tambor rotativo. Após agitação por 8 horas, o tambor foi removido do misturador e aberto. As partículas coloridas foram removidas dos frascos; as cores foram fixadas firmemente na superfície ou tinham penetrado nas partículas.
2.3 — PRODUÇÃO DE PLACAS DE ESPUMA DE PARTÍCULAS
[00125] As partículas coloridas de espuma foram então fundidas em uma máquina de moldagem da Kurtz ersa GmbH (Boost Foamer) para resultar em placas quadradas tendo um comprimento de 200 mm e uma espessura de 10 mm, por contato com vapor d'água. Os parâmetros de fusão dos diferentes materiais foram escolhidos de modo que a lateral da placa do artigo moldado final voltada para o lado móvel (MII) do molde tinha um número mínimo de partículas de ETPU rompidas. A vaporização da folga também foi opcionalmente efetuada através do lado móvel do molde. Independentemente do experimento, um tempo de resfriamento de 100 s para uma placa de espessura de 10 mm do lado fixo (MI) e do lado móvel do molde foi sempre estabelecido no final. As respectivas condições de cozimento são dependentes da espuma de partículas usada; a Tabela 3 lista as pressões de vapor. TABELA 3
PRESSÕES DE VAPOR DO MEDIDOR E TEMPOS PARA FUSÃO DOS MATERIAIS Vaporização da folga Vaporizaçã Vaporização da folga | Vaporização da folga
MI NM NM NI (bar) (s) (bar) (s) E- TPU 18 10 18 10 1 E- TPU 18 18 18 18 2 E- TPU 14 10 15 10 3 E-
Vaporização da folga Vaporizaçã Vaporização da folga | Vaporização da folga o da folga
MI MI MI MI (bar) (s) (bar) (s)
A
[00126] A qualidade de fusão das placas pode ser determinada com o auxílio de vários métodos de teste. Os resultados estão resumidos na Tabela 4.
TABELA 4 RESULTADOS PARA VÁRIOS MÉTODOS DE TESTE NA PLACA DE 10 MM E-TPU Cor |Densidad| Dureza Dureza |Resistênci| Alongament |Resiliênci eda por por a à tração o sob a (%) placa |indentaçã | indentaçã (MPa) estresse de (g/em?) | ode 10% | o de 50% tração (%) (kPa) (kPa) E-TPU1 0,253 7o 65 E-TPU3 | 8 | 0204 215 68 ETPUa | 9 | 0270 | 36 | 280 [te | 220 [66 E-TPU1 | 12 | 0,250 360 1,20 160 70 ETPU2 0200 | 40 | 20 [ 08% [ 6 fes | Ee-tPu2 | 3 | 0210 295 | o8o 80 | 5 Comparaçã | nenhu 0,206 39 290 0,75 85 65 o com E- m TPU2
[00127] Espuma de partículas E-TPUS foi processada para resultar em uma placa moldada, por meio de radiação de micro-ondas.
[00128] 45 partes, em peso, das partículas coloridas de espuma E-TPUS foram introduzidas em um frasco, juntamente com 2,4 partes, em peso, de triacetato de glicerol. Pela agitação do recipiente, as partículas de espuma de E-TPU foram completamente umedecidas com triacetato de glicerol em 60 segundos.
[00129] 47,4 gramas das partículas individuais umedecidas e ainda soltas foram introduzidas em um molde que pode ser levado ao micro- ondas de dimensões de 200 mm x 200 mm x 10 mm. Suave pressão foi exercida sobre as partículas, por meio de uma tampa de altura ajustável. Este molde preenchido foi posicionado em um ângulo de 30º na borda externa do prato giratório de micro-ondas de laboratório, e irradiado com uma potência de 400 watts por 40 segundos, o molde foi girado por 180º no eixo vertical e irradiado a 400 W por mais 40 segundos e, em seguida, o molde foi girado por mais 90º no eixo vertical e então irradiado horizontalmente a 400 W por mais 40 segundos. O molde foi removido do micro-ondas e resfriado à temperatura ambiente em um banho de água. Foi então possível remover uma placa de espuma fundida.
2.4 LIGAÇÃO DE PARTÍCULAS COLORIDAS DE E-TPU
[00130] 60 g de partículas de espuma de E-TPU1 colorido com corante 7 e que tem uma densidade de 110 g/L foram misturados vigorosamente com 9%, em peso, de adesivo 1 em um copo de plástico por 20 s e coladas em um molde de metal para resultar em um corpo de espuma moldada de 10 mm de espessura. A placa obtida era de cor intensamente laranja.
3. TESTES
[00131] Dureza de indentação de acordo com a norma DIN EN ISO 3386
[00132] Resiliência norma DIN 53512
LITERATURA CITADA
[00133] Ullmanns “Encyklopâdie der technischen Chemie”, 4º edição, volume 20, pág. 416 a 418
[00134] Documento WO 94/20568 A1
[00135] Documento WO 2007/082838 A1
[00136] Documento WO 2008/087078 A1
[00137] Documento WO 2015/165724 A1
[00138] “Polymer Chemistry”, Interscience Publ., Nova York, 1961, pág. 111-127
[00139] Journal of Polymer Science, Parte A1, 4, páginas 1851 a 1859 (1966)
[00140] Documento WO 2017/030835 A1
[00141] Documento WO 2013/153190 A1
[00142] Documento WO 2010/010010 A1
[00143] Saechtling (Ed., Kunststoff-Taschenbuch, 27º edição, Hanser-Verlag Munich 1998, Capítulo 3.2.1 e 3.24
[00144] Documento WO 2014/150122 A1
[00145] Documento WO 2014/150124 A1
[00146] Patente EP 1979401 B1
[00147] patente US 2015/0337102
[00148] Patente EP 2872309 B1
[00149] patente EP 3053732 A
[00150] Documento WO 2016/146537 A1

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES
1. PROCESSO PARA PRODUZIR PARTÍCULAS coloridas sob a forma de espuma que consistem em um elastômero (E), caracterizado pelo fato de que pelo menos compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero (E).
2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura (M) é uma solução, emulsão ou dispersão.
3. PROCESSO, de acordo com ambas as reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que o fluido carreador (TF) tem um ponto de ebulição na faixa de 80ºC a 300ºC.
4. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o fluido carreador (TF) tem um valor Er1(30) de não menos que 150 kJ/mol.
5. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o fluido carreador (TF) é selecionado a partir do grupo que consiste em glicóis e ésteres de ácido cítrico e ésteres de glicerol.
6. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o corante (F) é selecionado a partir do grupo que consiste em corantes líquidos e pigmentos sólidos.
7. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o elastômero (E) é um copolimero em bloco termoplástico.
8. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o elastômero (E) é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos, poliéter-ésteres, poliéster-ésteres e polieteramidas.
9. PARTÍCULAS COLORIDAS sob a forma de espuma, caracterizadas pelo fato de que são obtidas ou podem ser obtidas por um processo que pelo menos compreende as etapas de: (i) fornecer partículas sob a forma de espuma feitas de pelo menos um elastômero (E), (ii) colocar as partículas em contato com uma mistura (M) que compreende um corante (F) e um fluido carreador (TF) para obter partículas coloridas sob a forma de espuma, em que o fluido carreador (TF) tem uma polaridade adequada para sorção do fluido carreador no elastômero (E).
10. PARTÍCULAS, de acordo com a reivindicação 9, caracterizadas pelo fato de que o elastômero (E) é selecionado a partir do grupo que consiste em poliuretanos termoplásticos, poliéter-ésteres, poliéster-ésteres e polieteramidas.
11. PARTÍCULAS COLORIDAS sob a forma de espuma, caracterizadas pelo fato de que são obtidas ou podem ser obtidas por um processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
12. USO DE PARTÍCULAS sob a forma de espuma, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, ou de partículas sob a forma de espuma que podem ser obtidas por um processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser para produção de um corpo moldado.
13. USO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o corpo moldado é produzido por meio de fusão ou ligação das partículas umas às outras.
14. USO, de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que o corpo moldado é uma sola de calçado, parte de uma sola de calçado, um selim de bicicleta, um coxim, um colchão, forração, punho, filme protetor, um componente no setor interior e exterior automotivo.
15. USO, de partículas sob a forma de espuma, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, ou de partículas sob a forma de espuma que podem ser obtidas por um processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser para bolas e equipamentos de esportes, ou como cobertura de piso e painéis de parede, especialmente para superfícies de esportes, superfícies de atletismo, ginásios de esportes, parques infantis e percursos.
BR112020006291-0A 2017-10-26 2018-10-25 processo para produzir partículas, partículas coloridas e uso de partículas BR112020006291A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17198591 2017-10-26
EP17198591.4 2017-10-26
PCT/EP2018/079293 WO2019081644A1 (de) 2017-10-26 2018-10-25 Verfahren zum einfärben von elastomer-partikelschäumen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR112020006291A2 true BR112020006291A2 (pt) 2020-10-13

Family

ID=60382017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112020006291-0A BR112020006291A2 (pt) 2017-10-26 2018-10-25 processo para produzir partículas, partículas coloridas e uso de partículas

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20200270806A1 (pt)
EP (1) EP3700969A1 (pt)
JP (1) JP2021500460A (pt)
KR (1) KR20200070377A (pt)
CN (1) CN111263787A (pt)
BR (1) BR112020006291A2 (pt)
CA (1) CA3080255A1 (pt)
MX (1) MX2020004316A (pt)
RU (1) RU2020117049A (pt)
TW (1) TW201932520A (pt)
WO (1) WO2019081644A1 (pt)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210153395A (ko) 2020-06-10 2021-12-17 엘지디스플레이 주식회사 발광 표시 장치 및 그의 열화 센싱 방법
WO2021254807A1 (en) 2020-06-15 2021-12-23 Basf Se Thermoplastic polyurethane composition with high mechanical properties, good resistance against uv radiation and low blooming and fogging
WO2022161995A1 (en) 2021-01-29 2022-08-04 Basf Se Process for the manufacturing of a composite material
US20240084085A1 (en) 2021-01-29 2024-03-14 Basf Se Preparation for a molded body
WO2022161978A1 (en) 2021-01-29 2022-08-04 Basf Se Construction of a molded body for non-pneumatic tires
WO2022161981A1 (en) 2021-01-29 2022-08-04 Basf Se Composite material for a molded body
WO2022248558A1 (en) 2021-05-27 2022-12-01 Basf Se Multilayered composite material comprising foamed granules
TW202346075A (zh) 2022-04-27 2023-12-01 德商巴斯夫歐洲公司 E-tpu粒子泡沫材料之局部壓實

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4307648A1 (de) 1993-03-11 1994-09-15 Basf Ag Schaumstoffe auf Basis thermoplastischer Polyurethane sowie expandierbare, partikelförmige, thermoplastische Polyurethane, insbesondere geeignet zur Herstellung von Schaumstoff-Formkörpern
CN105601980A (zh) 2006-01-18 2016-05-25 巴斯夫欧洲公司 基于热塑性聚氨酯的泡沫
PL2109637T3 (pl) 2007-01-16 2019-02-28 Basf Se Układy hybrydowe ze spienionych termoplastycznych elastomerów i poliuretanów
WO2010010010A1 (de) 2008-07-25 2010-01-28 Basf Se Thermoplastische polymer blends auf der basis von thermoplastischem polyurethan und styrolpolymerisat, daraus hergestellte schaumstoffe und zugehörige herstellungsverfahren
EP3578597B1 (de) 2012-04-13 2021-02-24 Basf Se Verfahren zur herstellung von expandiertem granulat
US8961844B2 (en) 2012-07-10 2015-02-24 Nike, Inc. Bead foam compression molding method for low density product
US9144956B2 (en) 2013-02-12 2015-09-29 Nike, Inc. Bead foam compression molding method with in situ steam generation for low density product
US9375866B2 (en) 2013-03-15 2016-06-28 Nike, Inc. Process for foaming thermoplastic elastomers
US9498927B2 (en) * 2013-03-15 2016-11-22 Nike, Inc. Decorative foam and method
PT3137539T (pt) 2014-04-30 2018-06-26 Basf Se Espuma de partículas de poliuretano com revestimento de poliuretano
DE102015202013B4 (de) 2015-02-05 2019-05-09 Adidas Ag Verfahren zur Herstellung eines Kunststoffformteils, Kunststoffformteil und Schuh
US11161956B2 (en) 2015-03-13 2021-11-02 Bafs Se Method for producing particle foams based on thermoplastic elastomers, by thermal bonding using microwaves
EP3268421B1 (de) * 2015-03-13 2020-08-12 Basf Se Elektrisch leitfähige partikelschaumstoffe auf basis von thermoplastischen elastomeren
WO2017030835A1 (en) 2015-08-19 2017-02-23 Nike Innovate C.V. Process for preparing thermoplastic elastomer foam and foamed article
CN109081937A (zh) * 2016-05-19 2018-12-25 晋江国盛新材料科技有限公司 一种tpu发泡珠粒成型体的描漆上色方法
CN108864471A (zh) * 2016-05-19 2018-11-23 晋江国盛新材料科技有限公司 一种采用染色制得tpu发泡珠粒制成成型体的方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2020117049A (ru) 2021-11-26
WO2019081644A1 (de) 2019-05-02
MX2020004316A (es) 2020-08-13
EP3700969A1 (de) 2020-09-02
CA3080255A1 (en) 2019-05-02
RU2020117049A3 (pt) 2022-04-21
TW201932520A (zh) 2019-08-16
CN111263787A (zh) 2020-06-09
JP2021500460A (ja) 2021-01-07
KR20200070377A (ko) 2020-06-17
US20200270806A1 (en) 2020-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112020006291A2 (pt) processo para produzir partículas, partículas coloridas e uso de partículas
US20210370561A1 (en) Expanded Pellets and Method for Manufacturing Molded Components Using Them
ES2830262T3 (es) Espumas de partículas conductoras de electricidad en base a elastómeros termoplásticos
CN113382652B (zh) 利用泡沫颗粒的缓冲元件
EP3041892B1 (en) Method for manufacturing molded components
BR112016006949B1 (pt) Processo para a produção de partículas expandidas de espuma feitas de um grânulo, partícula expandida de espuma, processo para a produção de uma peça de molde, peça de molde e uso da peça de molde
CN107030954A (zh) 微波成型体及其制造方法
JP7034140B2 (ja) マイクロ波発泡
EP3486278B1 (en) Molded foam of ester-based elastomer, uses thereof, and expanded beads of ester-based elastomer
BR112021011630A2 (pt) Péletes espumados, processo para a produção de péletes espumados, usos de péletes espumados e material híbrido
KR880002328B1 (ko) 게임 보올
TW202239842A (zh) 由具有20d至90d之間之蕭氏硬度之tpe構成之粒子泡沫
BR112021014902A2 (pt) Material de pelotas espumadas, processos de produção de material de pelotas espumadas, material de pelotas espumadas, uso de material de pelotas espumadas, uso de pelotas espumadas e material híbrido
JP6649330B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物、発泡粒子及び発泡成形体
JP2019065273A (ja) 顔料含有発泡粒子、発泡成形体及びそれらの製造方法
US12036707B2 (en) Expanded polymer pellets
US20240075771A1 (en) Construction of a molded body for non-pneumatic tires
Hossieny Development of expanded thermoplastic polyurethane bead foams and their sintering mechanism
BR112021011500A2 (pt) Pelotas espumadas, processo de produção de pelotas espumadas, uso de pelotas espumadas e material híbrido

Legal Events

Date Code Title Description
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B11B Dismissal acc. art. 36, par 1 of ipl - no reply within 90 days to fullfil the necessary requirements