BR112019026902B1

BR112019026902B1 - Composição antiperspirante aquosa, produto, processo de fabricação da composição, método para reduzir a perspiração, método de espessamento de uma composição antiperspirante aquosa e uso de uma composição antiperspirante

Info

Publication number: BR112019026902B1
Application number: BR112019026902-9A
Authority: BR
Inventors: Jan Adrianus Verheij; Krassimir Petkov Velikov
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2017-07-04
Filing date: 2018-07-02
Publication date: 2023-03-14
Also published as: EP3648843A1; ZA201908411B; BR112019026902A2; EP3648843B1; WO2019007916A1

Abstract

A presente invenção refere-se a uma composição antiperspirante aquosa caracterizada por compreender i) pelo menos 2% em peso de ativo antiperspirante solúvel em água, ativo antiperspirante compreendendo íons de alumínio e íons de cloreto, e ii) 0,1 a 4,0% em peso de material de parede celular primária desfibrilado em que pelo menos 50% em peso do material total é proveniente de tecido parenquimatoso de planta. A composição está contida dentro de um dispensador que permite o fluxo da composição para a superfície do corpo humano. A invenção também se refere ao processo de fabricação da composição, ao uso da composição para reduzir a perspiração da pele humana e a um método de espessamento de uma composição antiperspirante aquosa para evitar gotejamento.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se a uma composição antiperspirante aquosa que compreende ativo antiperspirante solúvel em água e um material de parede celular primária desfibrilado proveniente de tecido do parenquimatoso de planta, a um processo para fabricação da referida composição, para uma aplicação tópica não terapêutica da referida composição à pele humana e a um método de espessamento da composição antiperspirante aquosa.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] A composição antiperspirante tradicionalmente compreende sal adstringente e particularmente um sal básico, como um sal básico de alumínio. O sal de alumínio que compreende o ânion cloreto é solúvel em água, produzindo solução isotrópica, newtoniana com clareza. A solução newtoniana pode ser caracterizada por sua reologia, em que sua viscosidade não depende da taxa de cisalhamento e possui a razão do módulo elástico G’ para o módulo viscoso G” (G’/ G”) menor que 1. No entanto, a maioria dos produtos antiperspirantes (como géis desodorantes, cremes, roll-ons e loções) são líquidos estruturados ou sólidos macios, em que G’/ G” >1 e propriedade de afinamento por cisalhamento são necessárias para alcançar o perfil reológico desejável em uso. Isso ocorre porque uma solução newtoniana (G’/ G” <1) é muito fina e pode escorrer facilmente de seu dispensador, em particular dos aplicadores tradicionais de roll-on que compreendem uma bola de rolo. Isto pode resultar em consumidores tendo dificuldade para controlar a quantidade de dosagem e/ ou o dispensador tornando-se bagunçado. A sobredosagem pode deixar uma grande umidade nas áreas das axilas dos consumidores. Além disso, uma composição fina pode gotejar da axila após a aplicação, que indesejavelmente molha outras partes da pele, bem como as roupas.

[003] A dificuldade vide supra pode ser piorada pela composição compreendendo ainda um co-soluto e/ ou uma fase dispersa que é sólida, líquidos imiscíveis (por exemplo, óleos), de gás ou misturas dos mesmos. A composição pode sofrer de um problema de estabilidade relacionado a mudanças de fase, como sedimentação e desnatação (creaming).

[004] Assim, o problema escorrer faz o produto menos atraente para os consumidores. Portanto, é necessário aumentar o valor G’ da solução ativa antiperspirante sem afetar esteticamente sua aparência e ainda permitir que o produto seja facilmente aplicado na pele.

[005] Muitos polímeros sintéticos têm sido utilizados na composição antiperspirante para resolver o problema de reologia. No entanto, os consumidores desejam cada vez mais aplicar apenas ingredientes e tratamentos “naturais” ao seu corpo. Os ingredientes sintéticos não atendem a essa demanda por origem “natural”.

[006] Sabe-se também que o uso de um alto nível de antiperspirante ativo é comum para alcançar eficácia aprimorada e duradoura. Muitas composições contêm pelo menos 2% de sal de cloridrato de alumínio em peso. A alta concentração de ions Al3+ e Cl- fornece alta força iônica Ic (Ic = 0.5∑iz2 cí, onde zi e Ci representam o número de carga e a concentração de espécies i, respectivamente). Por exemplo, a força iônica do sal de cloridrato de alumínio a 2% é tipicamente de pelo menos 0,5 M. Essa força iônica alta deixa a composição difícil de engrossar pelos ingredientes naturais. Isso ocorre porque o comportamento de intumescimento das células vegetais naturais é amplamente suprimido pela alta força iônica e é ineficiente no preenchimento do espaço. M.A. Joslyn e Guido De Luca, J. Colloid Sci., 12, 1, 108-130 (1957) descreve a precipitação de pectinatos de alumínio a partir de pectina. Muitos biopolímeros também não são eficazes porque a sua solubilidade é também amplamente afetada pela alta força iônica.

[007] Materiais de parede celular desfibrilados têm sido utilizados na indústria pessoal e doméstica. Os documentos WO12084441 e WO12084421 descrevem a utilização de celulose microfibrilada como estruturante em composições não aquosas. O documento WO14082835 descreve o uso de fibras de celulose microfibriladas na composição de limpeza aquosa para superfícies duras. Diz-se que a fibra suspende as partículas de calcita e aumenta o poder de limpeza. O documento WO14082951 descreve o uso de fibras de celulose microfibriladas em pasta de dentes, compreendendo também partículas de calcita. Os documentos WO15006635, WO15006634, WO13160022, WO12052306, US2015210957 e WO13160024 descrevem o uso de fibras de celulose em produtos de lavanderia. As fibras são usadas para estruturar detergentes ou condicionadores de tecido com um nível muito baixo de cátions divalentes (como Ca2+e Mg2+). US2012040003 e WO13107771 descrevem o uso de fibras cítricas na composição de xampu. Os anteriores apenas se preocupam em entregar ativos de sal de zinco anti-caspa em um meio de limpeza que mantém a estabilidade de fase, mantém e aumenta a viscosidade apropriada para deposição de ingredientes ativos. Os últimos atenuam o problema da instabilidade, em particular, a separação de fases, sedimentação e odor rançoso de composições coloridas. Até à data, não há nenhum ensinamento da utilização de fibras de celulose em uma produtos antiperspirante para o controle de gotejamento e problemas associados.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[008] Em um primeiro aspecto da presente invenção, é fornecida uma composição antiperspirante aquosa que compreende, pelo menos, 2% em peso de ativos antiperspirantes solúveis em água que compreende íons de alumínio e íons cloreto, e de 0,1 para 4,0% em peso de material de parede celular primária desfibrilado em que pelo menos 50% em peso do material total é proveniente de tecido parenquimatoso de planta.

[009] Em um segundo aspecto da presente invenção, é fornecida uma composição antiperspirante aquosa de acordo com o primeiro aspecto, na forma de roll-on, loção, creme ou gel, preferencialmente um roll-on, contido em um dispensador que permite fluxo do composição sobre a superfície do corpo humano.

[0010] Em um terceiro aspecto da presente invenção, é fornecido um método para fabricar uma composição antiperspirante de acordo com o primeiro aspecto, compreendendo desfibrilação em um meio aquoso do material primário de parede celular, em que durante ou após a desfibrilação, um ativo antiperspirante solúvel em água é misturado.

[0011] Em um quarto aspecto da presente invenção, é fornecido um método para reduzir a perspiração da pele humana, compreendendo a aplicação tópica da composição de acordo com o primeiro aspecto da invenção. O referido método envolve tipicamente a aplicação de uma quantidade eficaz da composição à pele humana, em particular às áreas sob os braços, também conhecidas como axilas.

[0012] Em um quinto aspecto da presente invenção, é fornecido um método de espessamento de uma composição antiperspirante aquosa compreendendo pelo menos 2% em peso de ativo antiperspirante solúvel em água compreendendo íons de alumínio e íons cloreto, o referido método compreendendo a adição de 0,1 a 4,0% em peso de material de parede celular primária desfibrilada proveniente de tecido parenquimatoso de planta.

[0013] Um objetivo da presente invenção é fornecer um aditivo natural que possa reduzir o problema de gotejamento de um produto antiperspirante aquoso compreendendo alto nível de ativo antiperspirante, por exemplo, pelo menos 2% em peso. Os benefícios relacionados do aditivo natural também podem incluir sensação úmida reduzida, melhoria da estabilidade e distribuição. Além disso, o aditivo não deve afetar negativamente a aparência da composição.

[0014] Surpreendentemente, verificou-se que a inclusão de material de parede celular primária desfibrilado em uma composição antiperspirante aquosa com força iônica elevada fornece à composição maior módulo elástico do que o módulo viscoso (G’/ G’' > 1), assim, reduzindo o problema de gotejamento. A composição também é estável no transporte e armazenamento, tanto em temperatura ambiente quanto em temperatura elevada. Também foi encontrado que a composição pode manter sua clareza estética.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0015] Qualquer característica de uma forma de realização particular da presente invenção pode ser utilizada em qualquer outra forma de realização da invenção. A palavra ‘compreendendo’ pretende significar ‘incluindo’, mas não necessariamente ‘consistindo em’ ou ‘composto de’. Os exemplos dados na descrição abaixo destinam-se a esclarecer a invenção, mas não a limitar a invenção. Todas as percentagens em peso (% em peso) são baseadas no peso final da composição, salvo indicado de outra forma. Intervalos numéricos expressos no formato ‘x-y’ devem incluir x e y, a menos que especificado de outra forma. Os números podem ser qualificados pelo termo “cerca de”.

[0016] A composição antiperspirante aquosa da invenção compreende preferencialmente pelo menos 40% em peso de água, mais preferencialmente pelo menos 6% em peso de água, ainda mais preferencialmente pelo menos 7% em peso de água.

ATIVO ANTIPERSPIRANTE

[0017] A composição antiperspirante compreende pelo menos 2% em peso de ativo antiperspirante solúvel em água, mais preferencialmente 4 a 25% em peso, ainda mais preferencialmente 10 a 20% em peso. Aqui o termo ‘solúvel em água’ deve ser entendido que o ativo antiperspirante tem uma solubilidade em água desmineralizada de maior do que 0,1 g/ 100 mL a 20 °C.

[0018] O ativo antiperspirante para uso aqui é selecionado a partir de alumínio, alumínio/ zircônio e mistura dos mesmos, incluindo ambos sais inorgânicos, sais com ânions e complexos orgânicos. O ânion do ativo antiperspirante compreende cloreto. Os ativos preferidos incluem sais de alumínio, cloreto de zinco/ alumínio e cloridrato, tais como cloreto de alumínio e cloridrato de alumínio. Os sais especialmente preferidos são sais básicos, o que quer dizer que uma fração do cloreto de dentro da fórmula empírica foi substituída por grupos hidroxila ligados. Os sais de cloridrato são muito desejados. O cloridrato de alumínio possui uma fórmula geral Al2(OH)xCly • wH2O, em que x é variável de 2 a 5; x + y = 6 em que x e y não são necessariamente números inteiros; wH2O representa uma quantidade variável de hidratação. Os cloridratos de alumínio são feitos compreendendo uma mistura de várias espécies poliméricas diferentes em proporções variadas, dependendo da razão molar de alumínio para cloreto e das condições empregadas durante a fabricação. Todas essas misturas são empregáveis aqui. É especialmente desejável empregar o que é comumente chamado de cloridrato de alumínio ativado ou cloridrato de alumínio de atividade aprimorada, às vezes abreviado como AACH, em que a proporção das espécies mais ativas, como as espécies da Banda III, determinadas pela SEC (Size Exclusion Chromatography) é superior em virtude de seu método de fabricação. O exemplo de AACH é descrito em EP0006739. O AACH também está disponível comercialmente por nome, ou como atividade ativada ou aprimorada, de fornecedores como Reheis, Summit Research e B K Giulini.

[0019] Um ativo antiperspirante particularmente preferido é o sesquicloridrato de alumínio (aqui ASCH) de fórmula química Al2OH4,4Cl1,6 a Al2OH4,9Cl1,1. e particularmente da fórmula química Al2OH4,7Cl1,3 a Al2OH4,9Cl1,1. É ainda preferido que um tal sal de ASCH seja ativado com cálcio e, opcionalmente, glicina como descrito em WO 2014/187685, por exemplo. Os sais de alumínio acima podem ter água coordenada e/ ou ligada em várias quantidades e/ ou podem estar presentes como espécies poliméricas, misturas ou complexos. Em particular, é preferido o cloridrato de zircônio e alumínio.

[0020] Os complexos antiperspirantes baseados nos sais de alumínio e/ ou alumínio/ zircônio acima mencionados também podem ser empregados. O complexo emprega frequentemente um composto com um grupo carboxilato, e vantajosamente este é um aminoácido. Os aminoácidos exemplificativos incluem dl-triptofano, dl-β-fenilalanina, dl-valina, dl-metionina, β -alanina e preferencialmente glicina. É altamente desejável empregar complexos de combinação de cloridrato de alumínio, cloridrato de alumínio/ zircônio juntamente com aminoácidos como glicina, que conforme divulgado em US 3,792,068. Ativos desse tipo estão disponíveis na Westwood, na Summit e na Reheis.

[0021] A porcentagem de ativo antiperspirante na composição normalmente inclui o peso de qualquer hidratação e qualquer agente complexante que possa se apresentar no ativo.

MATERIAL DE PAREDE CELULAR PRIMÁRIA DESFIBRILADO

[0022] Em geral, o material de parede celular primária contém tipicamente microfibrilas de celulose, hemicelulose, pectina e, em muitos casos, lignina. O material de parede celular primária de acordo com a presente invenção pode compreender lignina apenas em menor quantidade, mais preferencialmente no máximo 10% em peso calculado na quantidade total do material de parede celular e mais preferencialmente não compreende tecido lignificado.

[0023] Pelo menos 50% em peso, de preferência pelo menos 75% em peso e mais preferencialmente pelo menos 90% em peso do material de parede celular primária é derivado a partir de tecido parenquimatoso de plantas. A fonte das células parenquimatosas de planta pode ser qualquer planta que contenha células parenquimatosas de planta com um esqueleto de celulose.

[0024] O tecido parenquimatoso do material de parede celular primária é de preferência derivado de frutos, raízes, bulbos, tubérculos, sementes, folhas e misturas dos mesmos; mais preferencialmente é derivado de frutas cítricas, tomate, pêssego, abóbora, kiwi, maçã, manga, cana-de-açúcar, raiz de beterraba, nabo, pastinaga, milho, aveia, trigo, ervilha e mistura dos mesmos; ainda mais preferencialmente é derivado de frutas cítricas, tomate e cana-de-açúcar. A fonte mais preferida é de frutas cítricas.

[0025] O material de parede celular primária passou por várias etapas de pré-tratamento antes de ser desfibrilado. Tais pré-tratamentos compreendem preferencialmente uma ou mais etapas de aquecimento, cozimento, lavagem, refinação, despectinação; e mais preferencialmente compreendem etapas de lavagem e/ ou despectinação. De preferência, o ‘material de parede celular primária’ é o material de parede celular primária do qual foram removidos a maioria (ou seja, mais de 50% em peso) de todos os componentes solúveis em água e, de preferência, essencialmente todos os componentes solúveis em água. Os componentes solúveis em água são aqueles removível por lavagem com água à temperatura de 20 °C. O peso seco do material de parede celular primária, correspondente à fração de fibra insolúvel, é determinado pelo protocolo a seguir. A dispersão contendo o material de parede celular primária é centrifugada por 60 minutos a 4250 de força centrífuga relativa (RCF). Os péletes obtidos são redispersos em 800 g de dispersão (peso total) usando água desmineralizada. A dispersão é centrifugada durante 30 minutos a 4250 RCF. Os péletes obtidos são redispersos em 800 g de dispersão (peso total) e centrifugados novamente por 20 minutos a 4250 RCF. O peso seco do pélete obtido é medido usando uma balança de forno de infravermelho (Mettler Toledo HB43-S) a 120 °C.

[0026] O material de parede celular primária da presente invenção não precisa conter hemicelulose e pectina. Preferencialmente, o material de parede celular primária compreende no máximo 40% em peso, mais preferencialmente no máximo 30% em peso, ainda mais preferencialmente no máximo 20% em peso e mais preferencialmente no máximo 5% em peso de hemicelulose, com base no peso seco total do material de parede celular. Do mesmo modo, o material de parede celular primária compreende preferencialmente no máximo 30% em peso, mais preferencialmente no máximo 25% em peso, ainda mais preferencialmente no máximo 20% em peso e mais preferencialmente no máximo 5% em peso de pectina. A hemicelulose e a pectina podem ser removidas durante as etapas de pré-tratamento.

[0027] A composição antiperspirante de acordo com a presente invenção, compreende 0,1 a 4,0% em peso, mais preferivelmente 0,1 a 3% em peso, ainda mais preferencialmente 0,3 a 2,5% e mais preferencialmente 0,5 a 1,0% em peso material de parede celular primária desfibrilado, em que essencialmente todos os componentes solúveis em água foram removidos.

[0028] As microfibrilas de celulose são bem conhecidas na arte. Uma microfibrila típica compreende 20 a 50 cadeias de polímero de beta-1-4- glicose alinhadas. O material de parede celular primária de acordo com a invenção compreende preferencialmente pelo menos 50% em peso, mais preferencialmente pelo menos 60% em peso, ainda mais preferencialmente pelo menos 70% em peso, ainda mais preferencialmente pelo menos 80% em peso e ainda mais preferencialmente pelo menos 90% em peso de microfibrilas de celulose, com base no peso seco total do material de parede celular primária. Mais preferencialmente, o material de parede celular primária consiste essencialmente em microfibrilas de celulose.

[0029] A percentagem em peso de microfibrilas de celulose no material de parede celular primária é preferencialmente aumentada através da remoção de açúcares solúveis e não ligados, proteínas, polissacarídeos, óleos solúveis em óleo, ceras e fitoquímicos (por exemplo, carotenoides, licopeno). Isto é conseguido adequadamente utilizando técnicas conhecidas do técnico no assunto, incluindo o corte do material de parede celular, cozimento, lavagem, centrifugação, decantação e secagem.

[0030] O material de parede celular primária de acordo com a invenção de preferência tem um grau médio de cristalinidade inferior a 50%. Mais preferencialmente, o grau médio de cristalinidade é no máximo 40%, ainda mais preferencialmente no máximo 35% e mais preferencialmente no máximo 30%. A Tabela 1 mostra o grau médio de cristalinidade de fontes típicas de microfibrilas de celulose. É mostrado que a celulose no material de parede celular primária proveniente do tecido parenquimatoso de planta tem tipicamente um grau de cristalinidade inferior a 50% em peso. TABELA 1: GRAU MÉDIO DE CRISTALINIDADE DE CELULOSE (TODOS POLIMORFOS DE CELULOSE |) .

[0031] O grau médio de cristalinidade é medido de acordo com o método a seguir, usando espalhamento de raios X de ângulo amplo (WAXS). As medições são realizadas em um difratômetro de raios X Discover Bruker D8 com GADDS (Sistema de Difração de Detector de Área Geral) (da Bruker-AXS, Delft, NL) (número da peça: 882-014900 Número de série: 02-826) em uma configuração teta/ teta. Um ânodo de cobre é usado e a radiação K-alfa com comprimento de onda de 0,15418 nm é selecionada. Os parâmetros instrumentais utilizados são mostrados na tabela 2. TABELA 2: D8 PARÂMETROS INSTRUMENTAIS DO DISCOVER PARA MEDIÇÕES WAXS.

[0032] O grau médio de cristalinidade (Xc) é calculado a partir da seguinte equação:

[0033] As áreas das linhas de difração da fase cristalina são separadas da área da fase amorfa usando o software Bruker EVA (versão 12.0).

[0034] As microfibrilas de celulose são fortemente auto-associadas nas paredes ou fibras celulares. As paredes celulares secundárias, encontradas principalmente na madeira, são distintas das paredes celulares primárias. Nas paredes celulares secundárias, as microfibrilas são organizadas na forma de folhas altamente orientadas, formando assim uma fibra indissociável. Elas estão convencionalmente na forma de agregados de algumas dezenas de nanômetros a alguns micrômetros. Estes agregados consistem em microfibrilas elementares que podem não ser facilmente desembaraçadas durante a homogeneização sem quebrar.

[0035] O material de parede celular primária de acordo com a presente invenção compreende material de parede celular desfibrilado, isto é, as microfibrilas de celulose que estão presentes na parede celular primária são pelo menos parcialmente desembaraçadas, de preferência sem substancialmente quebrá-las. O material de parede celular primária pode ser desfibrilado por energia mecânica e/ ou cavitação, desembaraçando assim as microfibrilas de celulose. Alternativamente, o material de parede celular primária pode ser combinado com um ou mais dos ingredientes da composição antiperspirante, em que a mistura é submetida a energia mecânica e/ ou cavitação, desembaraçando assim as microfibrilas de celulose. Preferencialmente, o comprimento médio das microfibrilas de celulose no material de parede celular primária é superior a 1 micrômetro e mais preferencialmente superior a 5 micrômetros. O diâmetro e a cristalinidade das fibras não se alteram após o processo desfibrilado.

[0036] De preferência, pelo menos 80% em peso dos materiais de parede celular primária são menores que 50 nm de diâmetro, mais preferencialmente pelo menos 80% em peso dos materiais de parede celular primária são menores que 40 nm de diâmetro, ainda mais preferencialmente pelo menos 80% em peso dos materiais de parede celular primária são menores que 30 nm, ainda mais preferencialmente pelo menos 80% em peso dos materiais de parede celular primária são menores que 20 nm e mais preferencialmente são menores que 10 nm. O diâmetro é determinado usando microscopia eletrônica de transmissão (TEM) de acordo com E. Harris et al. Ferramentas para análise de celulose em paredes celulares de plantas, fisiologia de planta, 2010 (153), 420. Em particular, uma dispersão da fonte de planta rica em material de parede celular primária é diluída em água destilada, resultando em uma camada fina. Essas dispersões são gravadas em uma grade TEM de cobre de malha 300 de carbono (Agar Scientific) usando um microscópio eletrônico de transmissão Tecnai 20 Transmission (FEI Company) operado a uma tensão de 200 kV. Para melhorar o contraste da imagem entre microfibrilas individuais, uma solução de ácido fosfotúngstico a 2% a pH 5,2 é usada como uma mancha negativa. Para fazer isso, as grades TEM carregadas de fibra são incubadas com ácido fosfotúngstico a 2% e secas ao ar após a remoção do excesso de fluido. O documento US 2001/0004869A1 estabelece o diâmetro e a cristalinidade das microfibrilas de celulose, apesar do uso da palavra ‘nanofibrilas’ em vez de ‘microfibrilas’.

POLÍMEROS

[0037] A invenção pode ainda compreender um aditivo adicional para auxiliar na obtenção da viscosidade desejada e suprimir a sinérese. O aditivo podem ser hidrocoloides que podem incluir hidrocoloides selecionados a partir de gomas, polissacarídeos, gelatina e glicoproteínas. De preferência, esse hidrocoloide é selecionado a partir de ágar, agarose, pectina, hemiceluloses, celuloses modificadas, celulose microcristalina, alginato de sódio, guar, beta- glucana, goma de tara, carragenina, goma arábica, goma de alfarroba, gelatina, amido, amido modificado, xantana goma e misturas dos mesmos.

[0038] Hidrocoloides adicionais podem compreender de 0,005 a 1% em peso, mais preferencialmente 0,01 a 0,8% em peso, ainda mais preferencialmente de 0,05 a 0,5% em peso, e ainda mais preferencialmente de 0,1 a 0,3% em peso da composição da qual eles são uma parte.

[0039] Deve ser entendido que o hidrocoloide referido imediatamente acima é um acréscimo aos componentes introduzidos como parte do material de parede celular primária.

[0040] Um outro aditivo adequado compreende uma sílica ou argila particulada, como uma sílica amorfa, por exemplo, uma sílica pirogenada. É particularmente desejável empregar uma sílica pirogênica (fumed silica) (às vezes chamada pirogênica) que foi tratada hidrofobicamente. Tais materiais estão comercialmente disponíveis sob o nome de sílica hidrofóbica. As sílicas hidrofóbicas são obtidas por ligação química de um substituinte hidrofóbico, como especialmente um grupo siloxano, na superfície da sílica, possivelmente após um tratamento intermediário no qual a superfície da sílica foi tornada hidrofílica. Reagentes adequados para gerar um substituinte hidrofóbico incluem halossilanos e, em particular, clorossilanos e silazanos metilados, como hexametildisilazano. É particularmente desejável empregar uma sílica capaz de espessar um óleo como um óleo de planta. Argilas adequadas podem incluir montmorilonita ou hectorita.

[0041] Sílica ou argila é frequentemente de 0,2 a 2,0% em peso, mais preferencialmente de 0,3 a 1,5% em peso, ainda mais preferencialmente de 0,5 a 1,0% em peso e ainda mais preferencialmente de 0,6 a 0,8% em peso da composição da qual fazem parte. OUTROS COMPONENTES NA COMPOSIÇÃO ANTIPERSPIRANTE

[0042] Outros componentes particulares ao tipo de composição em que a invenção é usada também podem ser incluídos. Os tipos de composição em que a invenção pode ser utilizada incluem bastões, sólidos macios, géis, cremes, loções e roll-ons.

[0043] A composição de acordo com a invenção entregue a partir de um dispensador roll-on é particularmente preferida. A composição de roll-on pode ser emulsões óleo em água ou água em óleo, preferencialmente emulsão óleo em água. Quando formulada como uma emulsão, a composição de acordo com a presente invenção compreenderá um óleo como um óleo orgânico e/ ou óleo de silicone, particularmente óleo mineral, triglicerídeos (como óleo de girassol), silicone volátil ou uma mistura dos mesmos. O teor total de óleo é frequentemente inferior a 10% em peso da composição total. É particularmente adequado empregar 1 a 5% em peso de um óleo de triglicerídeo e/ ou óleo de hidrocarboneto, como óleo de girassol e/ ou óleo mineral.

[0044] A composição pode empregar um tensoativo não iônico agindo como um emulsificante ou mistura de emulsificantes que fornece um valor de HLB na região de 6 a 10. Uma faixa especialmente desejável de emulsificantes compreende uma fração hidrofílica fornecida por um óxido de polialquileno, particularmente óxido de polietileno e uma porção hidrofóbica fornecida por hidrocarbonetos alifáticos. As porções hidrofóbicas e hidrofílicas podem ser ligadas através de uma ligação éster, éter ou cetona. É particularmente adequado empregar emulsificantes como Tween e/ ou esteareth.

[0045] As composições de roll-on compreendem preferencialmente um modificador sensorial, por exemplo argila finamente dividida como Aerosil 200, ex Evonik Degussa, tipicamente de 0,01 a 0,5% em peso. Outros modificadores sensoriais incluem polietileno (por exemplo, Acumist B18), talco e dióxido de titânio.

[0046] Ativos desodorizantes adicionais também podem ser incluídos. Quando empregado, o nível de incorporação é preferencialmente 0,01% a 3% e mais preferencialmente entre 0,03% a 0,5% em peso. Os ativos desodorizantes preferidos são aqueles que são mais eficazes que os álcoois simples, como o etanol. Exemplos incluem compostos de amônio quaternário, como sais de cetiltrimetilamônio; clorexidina e seus sais; e monocaprato de diglicerol, monolaurato de diglicerol, monolaurato de glicerol e materiais semelhantes, conforme descrito em “Deodorant Ingredients”, S. A. Makin e M. R. Lowry, em “Antiperspirants and Deodorants”, ed. K. Laden (1999, Marcel Dekker, Nova Iorque). Mais preferidos são os sais de polihexametileno biguanida (também conhecidos como sais de polaminopropil biguanida), um exemplo sendo Cosmocil CQ disponível na Arch Chemicals; Éter 2’,4,4’-tricloro, 2-hidroxi-difenil (triclosan); e 3,7,11-trimetildodeca-2,6,10-trienol (farnesol). Em muitas formas de realização da invenção, a fragrância é um componente adicional desejável. Os materiais adequados incluem perfumes convencionais, tais como óleos de perfume, e também incluem os chamados desodorizantes, como descrito em EP 545.556, por exemplo. Os níveis de incorporação são de preferência até 5% em peso, particularmente de 0,1% a 3,5% em peso, e especialmente de 0,5% a 2,5% em peso. A fragrância também pode ser adicionada em uma forma encapsulada, sendo a liberação acionada após a aplicação por hidrólise ou cisalhamento na superfície do corpo humano.

[0047] Outros componentes adicionais que também podem ser incluídos são corantes e conservantes em um nível convencional, por exemplo, alquil C1-C3 parabenos. Em algumas composições podem ser incluídos emolientes miscíveis em água, como polietilenoglicois (por exemplo, PEG 400), geralmente em níveis de até 2% em peso da composição total.

DISPENSADOR DE PRODUTOS

[0048] A composição aquosa de acordo com a presente invenção pode estar na forma de um roll-on, loção, creme ou gel, preferencialmente um roll-on, contido dentro de um dispensador que permite o fluxo da composição na superfície do corpo humano. Um dispensador de roll-on compreende tipicamente um alojamento com uma abertura através da qual o conteúdo flui por gravidade ou sob pressão leve exercida pela preensão do dispensador ou é transportado por um regulador de fluxo. O alojamento define a abertura dentro da qual uma bola ou rolo está localizado, dimensionado de tal modo que, em funcionamento, existe uma passagem estreita entre a esfera ou rolo e o seu alojamento conectando o interior do dispensador com o seu exterior. Dispensadores adequados para roll-ons são exemplificados em GB 2 272 186, GB 2 275 024, US 2,968,826, US 6,511,243, WO 00/49908, WO 00/64302, EP 1 618 810 B1 e EP 1 618 809 B1. Os dispensadores de roll-on são muito populares para a distribuição de líquidos, uma vez que a esfera ou o rolo atua de uma maneira eficiente de distribuir o conteúdo do dispensador sobre a pele ou outras superfícies de aplicação. No entanto, se o conteúdo for muito fino (por exemplo, um fluido newtoniano), existe o risco de gotejamentos indesejáveis, que pode ser um desperdício e potencialmente gerar sujeira. Por exemplo, o conteúdo pode vazar para fora, se o dispensador cair para o lado ou se é um assim chamado dispensador invertido, pelo qual entende-se aqui um dispensador em que a abertura do dispensador sob a sua orientação normal de armazenamento é, na parte inferior do dispensador ou se um dispensador que deve ficar em pé estiver armazenado em uma orientação invertida, a fim de garantir que seu conteúdo seja empregado até a última gota. O emprego de materiais de parede celular primária na composição aquosa pode aumentar o módulo elástico (G’) da composição, assim mitigando este problema.

MÉTODO PARA FABRICAR A COMPOSIÇÃO

[0049] O método para fabricar de acordo com a presente invenção compreende a desfibrilação do material de parede celular primária, submetendo- o a energia mecânica suficiente (por exemplo, cisalhamento). A fonte do material de parede celular primária é preferencialmente não desfibrilada e comercialmente disponível, por exemplo, como purês de frutas e vegetais, fibra cítrica Herbacel AQ Plus (fornecida pela Herbafoods). No entanto já materiais desfibrilados também podem ser adequadamente utilizados.

[0050] Técnicas de desfibrilação adequadas são conhecidas na técnica. A desfibrilação é realizada na presença de um meio aquoso. A quantidade de meio aquoso pode variar, mas de preferência é tal que se forma uma pasta líquida. A quantidade de meio aquoso é preferencialmente pelo menos 1 vez, mais preferencialmente pelo menos 5 vezes, ainda mais preferencialmente pelo menos 10 vezes e mais preferencialmente pelo menos 15 a 20 vezes a quantidade de material de parede celular primária, em que o último é com base em seco peso. A desfibrilação pode ser feita como um único ou uma sucessão de tratamentos. A desfibrilação é preferencialmente realizada usando tratamento de alto cisalhamento, homogeneização de pressão, cavitação, explosão, aumento de pressão e tratamentos de queda de pressão, moagem coloidal, mistura intensiva, extrusão, tratamento ultrassônico, extrusão, moagem e combinações dos mesmos, mais preferencialmente por tratamento de homogeneização de pressão. A pressão preferida quando se utiliza homogeneizadores de alta pressão é de pelo menos 200 bar (20 MPa), mais preferencialmente de pelo menos 500 bar (50 MPa), ainda mais preferencialmente de pelo menos 700 bar (70 MPa) e mais preferencialmente de pelo menos 1000 bar (100 MPa). O equipamento pode ser aquele conhecido na indústria, como um homogeneizador de válvula de estágio único, um homogeneizador de ultra-alta pressão (UHP) ou um microfluidizador.

[0051] O método de fabricação da composição de acordo com a presente invenção compreende as etapas de: i) desfibrilação do material de parede celular primária em meio aquoso; ii) adição/ dissolução do ativo antiperspirante solúvel em água; iii) adição de outros ingredientes. Alternativamente, o método pode compreender as etapas de: i) em meio aquoso, misturar o material de parede celular primária e um ou mais dos outros ingredientes que não sejam o ativo antiperspirante ; ii) desfibrilação da mistura; iii) adição dos ingredientes restantes, incluindo o ativo antiperspirante. Ainda alternativamente, o método pode compreender as etapas de: i) em meio aquoso, misturar o material de parede celular primária, ativo antiperspirante e opcionalmente, pelo menos um dos outros ingredientes na composição; ii) desfibrilação da mistura; iii) adição dos demais ingredientes. É desejável adicionar o ativo antiperspirante solúvel em água após a desfibrilação do material de parede celular primária. Esse processo pode potencialmente evitar gerar calor excessivo a partir da dissolução exotérmica do ativo antiperspirante durante a desfibrilação. Se a composição é uma emulsão, é desejável desfibrilar o óleo e o material de parede celular primária juntos, opcionalmente com um ou mais ingredientes na composição antiperspirante que não o ativo antiperspirante. Isso facilita a fabricação, evitando a adição de óleo como componente separado na etapa posterior do processo.

[0052] A invenção pode ser ilustrada pelos seguintes exemplos não limitativos.

EXEMPLOS

[0053] A fibra cítrica (pó) foi obtida da Herbafood Ingredients GmBH com o nome comercial Citrus Fiber AQ+N. A fibra da cana de açúcar (em pó) foi obtida da Watson InC com o nome comercial UltraCelTM. A fibra de tomate (dispersão) foi obtida da Agraz, SAU com o nome comercial ‘Brix’. O óleo mineral e o Tween 60® foram obtidos da Sonnebone e Sigma-Aldrich, respectivamente.

[0054] A composição dos materiais de parede celular primária são mostrados na Tabela 3 abaixo. TABELA 3: COMPOSIÇÃO DO MATERIAL DE PAREDE CELULAR PRIMÁRIA

ND = não determinado

[0055] A desfibrilação da fibra cítrica é apresentada abaixo como exemplo.

DESFIBRILAÇÃO DE CELULOSE MICROFIBRILADA A PARTIR DE FIBRA CÍTRICA

[0056] A fibra cítrica foi dispersa em água e deixada inchar em meio a agitação lenta usando o misturador de alta velocidade silverson. Após o inchamento, o silverson foi executado a 5000 rpm por 5 a 10 minutos. O efeito da diferença entre 5 e 10 minutos de agitação na estrutura final foi completamente anulado pelo alto cisalhamento na próxima etapa. A dispersão é então processada usando um homogeneizador de alta pressão MicrofluidizerTM (MF) equipado com uma câmara Z (87um) em uma passagem à pressão de 1000 bar (100 MPa) a 1200 bar (120 MPa). Como alternativa, um homogeneizador de alta pressão (HPH) da Panda operando a 260 bar (26 MPa) a 340 bar (34 MPa) pode ser usado para a desfibrilação final em vez de um MF com câmara Z.

[0057] No exemplo em que o Tween 60 e o óleo mineral foram usados, esses dois ingredientes foram adicionados à dispersão imediatamente após a execução do silverson a 5000 rpm por 5 a 10 minutos.

PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO ANTIPERSPIRANTE

[0058] Cloridrato de alumínio (ACH) foi obtido a partir de Summit Research Labs, Inc. Cloreto de alumínio (AlCl3) anidro foi obtido a partir de Fluka. Os sais foram dissolvidos em água desmineralizada para obter solução a 50% e depois adicionados à dispersão de fibra desfibrilada preparada de tal maneira que a concentração final da fibra variou de 0,1 a 1,0%. A concentração final de sal de alumínio foi de 20% para as formulações nas tabelas 4 e 5. A concentração final de sal de alumínio foi de 10% para as formulações na Tabela 6. C1, C2 e C3 são preparados não de acordo com a invenção e todas as outras amostras são preparadas de acordo com a invenção. TABELA 4: COMPOSIÇÃO ANTIPERSPIRANTE (I)

TABELA 5: COMPOSIÇÃO ANTIPERSPIRANTE (II)

TABELA 6: COMPOSIÇÃO ANTIPERSPIRANTE (III)

CARACTERIZAÇÃO DA REOLOGIA

[0059] Todas as medições foram realizadas a 20 °C. A propriedade viscoelástica foi determinada usando um reômetro de tensão controlado, Physica MCR300 ou MCR301 da Anton Paar. O reômetro foi equipado com geometria de cilindros concêntricos perfilados (diâmetro do copo de 30 mm). Um programa de varredura de estresse oscilatório foi usado. O módulo elástico G’ e o módulo viscoso G” em função do estresse de 0,01 a 1000Pa, respectivamente, foram medidos durante dez minutos uma deformação de 0,01 a 1000% a uma frequência de 1 Hz. Essa faixa de tensões, respectivamente, deformações inclui o valor no qual a estrutura do material viscoelástico quebra e o material começa a fluir. Aqui, G’/ G” no platô linear (antes da quebra da estrutura) é relatado. A solução newtoniana capaz de gotejamento tem G’/ G” menor do que 1. Em contraste, uma dispersão espessada com uma rede percolada para melhorar o problema tem uma razão G’/ G’’ de pelo menos 1. Um programa de medição de fluxo foi usado para determinar a viscosidade da composição em relação à taxa de cisalhamento. Uma rampa contínua de dez minutos da taxa de cisalhamento foi utilizada de 0 s-1 a 1000 s-1, seguida por uma etapa adicional em que a taxa de cisalhamento foi continuamente diminuída em outros dez minutos de 1000 s-1 a 0 s-1. No exemplo de um produto antiperspirante de roll-on, a composição deve ter uma alta viscosidade com zero ou baixo cisalhamento para evitar gotejamento da embalagem. Em cisalhamento moderado, a composição deve ter uma baixa viscosidade que permita que ela saia da embalagem para facilitar a aplicação pelos consumidores. Aqui, a viscosidade da composição em duas taxas de cisalhamento (1,0 s-1 e 49,2 s-1) é relatada. MÓDULO VISCOELÁSTICO (G’/ G”) DA COMPOSIÇÃO TABELA 7: G’/ G” PARA AS COMPOSIÇÕES ANTIPERSPIRANTES (I)

TABELA 8: G’/ G” PARA AS COMPOSIÇÕES ANTIPERSPIRANTES (II)

TABELA 9: G’/ G” PARA AS COMPOSIÇÕES ANTIPERSPIRANTES (III)

[0060] Quando comparado em termos de reologia do produto, verifica-se que EX1-EX9, de acordo com a invenção, todos apresentaram valores G’/ G” superiores aos de C1-C3 (G’/ G” < 1) que não estão de acordo com a invenção. No estágio final da desfibrilação, todas as fibras são desfibriladas pelo MF a aproximadamente 1100 bar (110 MPa). VISCOSIDADE DAS COMPOSIÇÕES TABELA 10: VISCOSIDADE PARA AS COMPOSIÇÕES ANTIPERSPIRANTES (I)

[0061] Na Tabela 10, todas as amostras contêm 20% em peso de AlCl3 e a fibra de citrino é desfibrilada por MF em aproximadamente 1100 bar (110 MPa). A Figura 1 ilustra graficamente a viscosidade das composições antiperspirantes (i) com os dados vazios estimados com base na extrapolação. É possível observar que, a baixas taxas de cisalhamento, a viscosidade da composição aumenta progressivamente junto com o aumento da fibra cítrica e o efeito é mais pronunciado em torno de 0,5% de fibra cítrica. Esse benefício é menos pronunciado na concentração de fibra > 1% em peso (extrapolando dados). A composição também mostra propriedades de afinamento por cisalhamento a uma taxa de cisalhamento de 49,2 s -1, o que lhes permite fluir para fora da embalagem correspondente após o uso. MÓDULO ELÁSTICO G ’DE DIFERENTES PROCESSOS DE DESFIBRILAÇÃO TABELA 11: MÓDULO ELÁSTICO G’ PARA COMPOSIÇÃO ANTIPERSPIRANTE (I)

* A amostra é de curta duração, com sedimentação observada rapidamente.

[0062] Todas as amostras contêm 20% em peso de AlCl3. As amostras contêm diferentes níveis de fibras cítricas e as fibras são desfibriladas por MF com câmara Z a cerca de 1100 bar (110 MPa) e por HPH a cerca de 300 bar (30 MPa), respectivamente. A Tabela 11 fornece o módulo elástico G’ (no platô linear). No geral, as fibras desfibriladas em cisalhamento acima de 1000 bar (100 MPa) são preferidas.

ARMAZENAMENTO E APARÊNCIA

[0063] Um exame adicional de EX1-EX5.1 mostrou que a estrutura do gel é pelo menos estável por 60 dias à temperatura ambiente, durante a qual não há observação de sedimentação ou sinérese.

[0064] Além disso, o EX1-3 oferece uma aparência quase transparente. A Figura 2 é uma foto mostrando a aparência da composição EX1. Ele pode ser devido à correspondência de índice de refracção entre o sal de alumínio e fibra de citrino. Deve ser compreendido que está dentro da capacidade do técnico no assunto manipular a concentração dentro da faixa de interesses para alcançar a clareza estética da composição.

Claims

1. COMPOSIÇÃO ANTIPERSPIRANTE AQUOSA, caracterizada por compreender: i) pelo menos 2% em peso de ativo antiperspirante solúvel em água, compreendendo íons de alumínio e íons cloreto, em que o ativo antiperspirante solúvel em água é um sal antiperspirante adstringente selecionado a partir de um sal de alumínio ou de cloridrato de alumínio-zircônio ou complexo, e ii) de 0,1% a 4,0% em peso de material de parede celular primária desfibrilado, em que pelo menos 50% em peso do material total é proveniente de tecido parenquimatoso de planta e em que o material de parede celular primária desfibrilado compreende pelo menos 50% em peso de microfibrilas de celulose, com base no peso seco total do material de parede celular primária desfibrilado.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo material de parede celular primária desfibrilado ter uma cristalinidade média inferior a 50%.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada por pelo menos 80% em peso do material de parede celular primária desfibrilado ter um diâmetro inferior a 50 nm.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo material de parede celular primária desfibrilado ser proveniente de tecido parenquimatoso selecionado a partir de fibra cítrica, fibra de tomate, fibra de cana-de-açúcar e misturas dos mesmos.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo ativo antiperspirante solúvel em água estar presente de 4% a 25% em peso, de preferência de 10% a 20% em peso.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo sal antiperspirante solúvel em água ser sesquicloridrato de alumínio.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por compreender uma fase oleosa, em que a composição está na forma de emulsão óleo em água.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por estar na forma de um roll-on, loção, creme ou gel.

9. PRODUTO, caracterizado por compreender uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, contida dentro de um dispensador que permite o fluxo da composição sobre a superfície do corpo humano.

10. PRODUTO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por ser uma composição roll-on contida em um dispensador roll-on.

11. PROCESSO DE FABRICAÇÃO DA COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por compreender a desfibrilação em um meio aquoso de material de parede celular primária, proveniente de tecido parenquimatoso de planta, em que durante ou após a desfibrilação, um ativo antiperspirante solúvel em água é misturado.

12. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pela desfibrilação compreender uma etapa de tratamento de alto cisalhamento usando um homogeneizador de alta pressão à pressão de pelo menos 200 bar (20 MPa), preferencialmente pelo menos 500 bar (50 MPa), mais preferencialmente pelo menos 1000 bar (100 MPa).

13. MÉTODO PARA REDUZIR A PERSPIRAÇÃO, da pele humana, caracterizado por uma composição antiperspirante, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, ser aplicada à pele da axila.

14. MÉTODO DE ESPESSAMENTO DE UMA COMPOSIÇÃO ANTIPERSPIRANTE AQUOSA, compreendendo, pelo menos, 2% em peso de ativo antiperspirante solúvel em água compreendendo íons de alumínio e íons cloreto, em que o ativo antiperspirante solúvel em água é um sal antiperspirante adstringente selecionado a partir de um sal de alumínio ou de cloridrato de alumínio-zircônio ou complexo, caracterizado pelo referido método compreender a adição de 0,1% a 4,0% em peso de material de parede celular primária desfibrilado, em que pelo menos 50% em peso do material total é proveniente de tecido parenquimatoso de planta, e em que o material de parede celular primária desfibrilado compreende pelo menos 50% em peso de microfibrilas de celulose, com base no peso seco total do material de parede celular primária desfibrilado.

15. USO DE UMA COMPOSIÇÃO ANTIPERSPIRANTE, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por ser para a fabricação de um produto para reduzir a perspiração da pele humana.