BR112019012470B1

BR112019012470B1 - COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING A POLYMER COMPOSITION, ADHESIVE FILM COMPOSITION, AND, MULTILAYER ARTICLE

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Publication number: BR112019012470B1
Application number: BR112019012470-5A
Authority: BR
Inventors: Ana Paula Rodrigues Camilo; Camilo Delfino; Gislene Zehetmeyer; Giancarlos Delevati; Mauro Alfredo Soto Oviedo
Original assignee: Braskem S.A.
Priority date: 2016-12-21
Filing date: 2017-12-21
Publication date: 2023-07-18

Abstract

Composições podem incluir um copolímero de EVA produzido de etileno, acetato de vinila, e um ou mais comonômeros polares, em que pelo menos um de um ou mais comonômeros polares inclui uma fração amina. Métodos podem incluir preparar uma composição de polímero adicionando etileno, acetato de vinila e um ou mais comonômeros polares a um reator ou extrusora, em que pelo menos um de um ou mais comonômeros polares inclui uma fração amina; e reagir etileno, acetato de vinila e um ou mais comonômeros para produzir a composição de polímero. Composições podem incluir uma composição de película adesiva que inclui pelo menos uma camada incluindo um polímero produzido de etileno, acetato de vinila, e um ou mais comonômeros polares, em que pelo menos um de um ou mais comonômeros polares inclui uma fração amina.Compositions may include an EVA copolymer made from ethylene, vinyl acetate, and one or more polar comonomers, wherein at least one of the one or more polar comonomers includes an amine moiety. Methods may include preparing a polymer composition by adding ethylene, vinyl acetate and one or more polar comonomers to a reactor or extruder, wherein at least one of the one or more polar comonomers includes an amine moiety; and reacting ethylene, vinyl acetate and one or more comonomers to produce the polymer composition. Compositions may include an adhesive film composition that includes at least one layer including a polymer produced from ethylene, vinyl acetate, and one or more polar comonomers, wherein at least one of the one or more polar comonomers includes an amine moiety.

Description

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃOBASICS OF THE INVENTION

[001] Copolímeros de poliolefina tal como etileno acetato de vinila (EVA) podem ser usados para fabricar uma faixa variada de artigos, incluindo películas, produtos moldados, espumas e similares. Em geral, poliolefinas são plásticos amplamente usados em todo o mundo, dada sua versatilidade em uma ampla faixa de aplicações. Embora EVA possa ter características tais como alta processabilidade, baixo custo de produção, flexibilidade, baixa densidade e possibilidade de reciclagem, propriedades físicas e químicas tais como pegajosidade e deformabilidade podem criar dificuldades durante o processamento e podem exibir respostas variadas dependendo de inúmeros fatores tais como peso molecular, distribuição de pesos moleculares, teor e distribuição de comonômero (ou comonômeros), método de processamento, e similares.[001] Polyolefin copolymers such as ethylene vinyl acetate (EVA) can be used to manufacture a wide range of articles, including films, molded products, foams and the like. In general, polyolefins are widely used plastics around the world, given their versatility in a wide range of applications. Although EVA may have characteristics such as high processability, low production cost, flexibility, low density and recyclability, physical and chemical properties such as stickiness and deformability can create difficulties during processing and can exhibit varying responses depending on numerous factors such as molecular weight, distribution of molecular weights, content and distribution of comonomer (or comonomers), processing method, and the like.

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

[002] Este sumário é provido para introduzir uma seleção de conceitos que são adicionalmente descritos a seguir na descrição detalhada. Este sumário não visa identificar recursos chaves ou essenciais da matéria reivindicada, nem deve ser usado como um auxílio para limitar o escopo da matéria reivindicada.[002] This summary is provided to introduce a selection of concepts that are further described below in the detailed description. This summary is not intended to identify key or essential features of the claimed subject matter, nor should it be used as an aid to limiting the scope of the claimed subject matter.

[003] Em um aspecto, modalidades descritas aqui se referem a composições que podem incluir um copolímero de EVA produzido de etileno, acetato de vinila, e um ou mais comonômeros polares, em que pelo menos um de um ou mais comonômeros polares inclui uma fração amina.[003] In one aspect, embodiments described herein refer to compositions that may include an EVA copolymer produced from ethylene, vinyl acetate, and one or more polar comonomers, wherein at least one of the one or more polar comonomers includes a fraction the mine.

[004] Em um outro aspecto, modalidades descritas aqui se referem a métodos que podem incluir preparar uma composição de polímero adicionando etileno, acetato de vinila e um ou mais comonômeros polares a um reator, em que pelo menos um de um ou mais comonômeros polares inclui uma fração amina; e reagir o etileno, acetato de vinila e um ou mais comonômeros para produzir a composição de polímero.[004] In another aspect, embodiments described herein refer to methods that may include preparing a polymer composition by adding ethylene, vinyl acetate and one or more polar comonomers to a reactor, wherein at least one of the one or more polar comonomers includes an amine moiety; and reacting the ethylene, vinyl acetate and one or more comonomers to produce the polymer composition.

[005] Em um outro aspecto, modalidades descritas aqui se referem a métodos que podem incluir preparar uma composição de polímero adicionando etileno, acetato de vinila e um ou mais comonômeros polares a uma extrusora, em que pelo menos um de um ou mais comonômeros polares inclui uma fração amina; e reagir o etileno acetato de vinila e um ou mais comonômeros para produzir a composição de polímero.[005] In another aspect, embodiments described herein refer to methods that may include preparing a polymer composition by adding ethylene, vinyl acetate and one or more polar comonomers to an extruder, wherein at least one of the one or more polar comonomers includes an amine moiety; and reacting ethylene vinyl acetate and one or more comonomers to produce the polymer composition.

[006] Em um outro aspecto, modalidades descritas aqui se referem a composições que podem incluir uma composição de película adesiva que inclui pelo menos uma camada incluindo um polímero produzido de etileno, acetato de vinila, e um ou mais comonômeros polares, em que pelo menos um de um ou mais comonômeros polares inclui uma fração amina.[006] In another aspect, embodiments described herein refer to compositions that may include an adhesive film composition that includes at least one layer including a polymer produced from ethylene, vinyl acetate, and one or more polar comonomers, wherein at least At least one of one or more polar comonomers includes an amine moiety.

[007] Outros aspectos e vantagens da matéria reivindicada ficarão aparentes pela descrição seguinte e reivindicações anexas.[007] Other aspects and advantages of the claimed subject matter will be apparent from the following description and attached claims.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURASBRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES

[008] As FIGs. 1 e 2 são gráficos de barras mostrando os resultados de um teste de adesão para amostras de película de acordo com modalidades da presente descrição.[008] FIGS. 1 and 2 are bar graphs showing the results of an adhesion test for film samples in accordance with embodiments of the present disclosure.

[009] A FIG. 3 mostra desenhos comparativos de testes de delaminação para amostras de película de acordo com modalidades da presente descrição.[009] FIG. 3 shows comparative drawings of delamination tests for film samples in accordance with embodiments of the present description.

[0010] A FIG. 4 é um gráfico de barras mostrando os resultados de testes ópticos para amostras de película de acordo com modalidades da presente descrição.[0010] FIG. 4 is a bar graph showing the results of optical tests for film samples in accordance with embodiments of the present disclosure.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃODETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[0011] Em um aspecto, modalidades descritas aqui se referem a composições contendo copolímeros de etileno acetato de vinila (EVA) que são modificadas para conter um ou mais comonômeros polares. Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem também ser usadas como um modificador e compatibilizador de adesivo em algumas aplicações.[0011] In one aspect, embodiments described herein refer to compositions containing ethylene vinyl acetate (EVA) copolymers that are modified to contain one or more polar comonomers. Polymer compositions in accordance with the present disclosure may also be used as an adhesive modifier and compatibilizer in some applications.

[0012] EVA é um copolímero da família de poliolefina de elastômeros formados pela sequência de unidades aleatórias derivadas da polimerização de etileno e vinil acetato a alta temperatura e pressão. Copolímeros de EVA provêm materiais que podem ser processados como outros termoplásticos, mas oferecem um caráter emborrachado tendo maciez e elasticidade. Entretanto, copolímeros de EVA podem criar problemas durante processamento devido à pegajosidade e deformabilidade do material.[0012] EVA is a copolymer from the polyolefin family of elastomers formed by the sequence of random units derived from the polymerization of ethylene and vinyl acetate at high temperature and pressure. EVA copolymers provide materials that can be processed like other thermoplastics, but offer a rubbery character while being soft and elastic. However, EVA copolymers can create problems during processing due to the stickiness and deformability of the material.

[0013] Em uma ou mais modalidades, composições de polímero podem incluir um ou mais monômeros polares que que podem aumentar a polaridade de uma resina de EVA, e podem introduzir inúmeros grupos funcionais tais como aminas e ácidos carboxílicos que aumentam a interação e compatibilidade de EVA ou outras resinas de polímero com outros tipos de polímero através de interações não covalentes tais como ligação de hidrogênio e ligação iônica. Em algumas modalidades, composições de EVA modificado de acordo com a presente descrição podem também funcionar como um compatibilizador quando adicionadas a misturas de polímero contendo polímeros incompatíveis ou parcialmente compatíveis.[0013] In one or more embodiments, polymer compositions can include one or more polar monomers that can increase the polarity of an EVA resin, and can introduce numerous functional groups such as amines and carboxylic acids that increase the interaction and compatibility of EVA or other polymer resins with other types of polymer through non-covalent interactions such as hydrogen bonding and ionic bonding. In some embodiments, modified EVA compositions in accordance with the present description may also function as a compatibilizer when added to polymer blends containing incompatible or partially compatible polymers.

[0014] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem ser usadas para preparar películas adesivas para tecidos e tecidos e materiais não tecidos. Em algumas modalidades, composições de polímero contendo EVA e um ou mais comonômeros adicionais podem exibir resistência a delaminação pelo menos 50% maior em relação a formulações de resina de EVA não modificadas comparativas. Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem ser formuladas como uma composição de mistura padrão que é forma blenda com outros polímeros e resinas para preparar um estoque ativo.[0014] Polymer compositions according to the present description can be used to prepare adhesive films for fabrics and fabrics and non-woven materials. In some embodiments, polymer compositions containing EVA and one or more additional comonomers may exhibit at least 50% greater delamination resistance relative to comparative unmodified EVA resin formulations. Polymer compositions in accordance with the present description can be formulated as a masterbatch composition that is blended with other polymers and resins to prepare an active stock.

[0015] Em uma ou mais modalidades, modificação de polímeros de EVA de acordo com a presente descrição pode ser realizada por extrusão reativa. Processos de extrusão reativa podem permitir que operadores maximizem o espaço da instalação física, enquanto o processo de extrusão reativa permite a produção contínua do material, após estabelecimento do equilíbrio. A não utilização de solventes em grande quantidade é um bom motivo para preferir o processo de enxerto de poliolefinas por processos de fusão, isto é, a introdução de grupos reativos, usando processo de câmara de fusão ou extrusão reativa.[0015] In one or more embodiments, modification of EVA polymers according to the present description can be carried out by reactive extrusion. Reactive extrusion processes can allow operators to maximize physical plant space, while the reactive extrusion process allows for continuous production of material after equilibrium is established. Not using large quantities of solvents is a good reason to prefer the process of grafting polyolefins using melting processes, that is, the introduction of reactive groups, using a melting chamber process or reactive extrusion.

Polímero de Etileno Acetato de VinilaEthylene Vinyl Acetate Polymer

[0016] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incluir copolímeros de EVA incorporando várias razões de etileno e acetato de vinila, além de incluir um ou mais comonômeros adicionais. Composições de polímero podem ser preparadas reagindo uma resina de polímero de EVA, prepolímero, ou monômeros de EVA com um ou mais comonômeros polares em algumas modalidades. Em algumas modalidades, composições de polímero podem ser formuladas como uma composição de mistura padrão que é combinada com uma resina de EVA no local para preparar um estoque ativo antes do uso em várias aplicações.[0016] Polymer compositions according to the present description may include EVA copolymers incorporating various ratios of ethylene and vinyl acetate, in addition to including one or more additional comonomers. Polymer compositions can be prepared by reacting an EVA polymer resin, prepolymer, or EVA monomers with one or more polar comonomers in some embodiments. In some embodiments, polymer compositions can be formulated as a master mix composition that is combined with an EVA resin in situ to prepare an active stock prior to use in various applications.

[0017] Em algumas modalidades, o EVA pode ser derivado de fontes fósseis ou renováveis, por exemplo, EVA de base biológica. EVA de base biológica é um EVA em que pelo menos um de monômeros de etileno e/ou acetato de vinila é derivado de fontes renováveis, tal como etileno derivado de etanol de origem biológica. Em algumas modalidades, resinas de EVA podem ser selecionadas de resinas comercialmente disponíveis pela Braskem tais como VA4018R, VA5018A, HM728, 3019PE, 8019PE, PN2021, HM150, HM2528 e combinações das mesmas.[0017] In some embodiments, EVA may be derived from fossil or renewable sources, for example, bio-based EVA. Bio-based EVA is an EVA in which at least one of the ethylene and/or vinyl acetate monomers is derived from renewable sources, such as ethylene derived from bio-based ethanol. In some embodiments, EVA resins may be selected from resins commercially available from Braskem such as VA4018R, VA5018A, HM728, 3019PE, 8019PE, PN2021, HM150, HM2528 and combinations thereof.

[0018] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incluir um polímero de EVA a uma porcentagem em peso da composição que varia de um limite inferior selecionado de um dentre 20 % em peso, 55 % em peso, 60 % em peso, 70 % em peso e 89 % em peso até um limite superior selecionado de 80 % em peso, 90 % em peso, 91 % em peso, 95 % em peso e 99 % em peso, onde qualquer limite inferior pode ser pareado com qualquer limite superior.[0018] Polymer compositions according to the present description may include an EVA polymer at a percentage by weight of the composition that varies from a lower limit selected from one of 20% by weight, 55% by weight, 60% by weight, 70% by weight and 89% by weight up to a selected upper limit of 80% by weight, 90% by weight, 91% by weight, 95% by weight and 99% by weight, where any lower limit can be paired with any limit higher.

[0019] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incluir um polímero de EVA, em que a porcentagem em peso de acetato de vinila no polímero de EVA varia de um limite inferior selecionado de um dentre 8 % em peso, 12 % em peso, e 18 % em peso até um limite superior selecionado dentre 28 % em peso, 33 % em peso e 40 % em peso, onde qualquer limite inferior pode ser pareado com qualquer limite superior.[0019] Polymer compositions according to the present description may include an EVA polymer, wherein the weight percentage of vinyl acetate in the EVA polymer varies from a lower limit selected from one of 8% by weight, 12% by weight. weight, and 18% by weight to an upper limit selected from 28% by weight, 33% by weight and 40% by weight, where any lower limit may be paired with any upper limit.

[0020] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incluir um polímero de EVA, em que a porcentagem em peso de etileno no polímero de EVA varia de um limite inferior selecionado de um dentre 60 % em peso, 66 % em peso, e 72 % em peso, até um limite superior selecionado de um dentre 82 % em peso, 88 % em peso, e 92 % em peso, onde qualquer limite inferior pode ser pareado com qualquer limite superior.[0020] Polymer compositions according to the present description may include an EVA polymer, wherein the weight percentage of ethylene in the EVA polymer varies from a lower limit selected from one of 60% by weight, 66% by weight, and 72% by weight, up to an upper limit selected from one of 82% by weight, 88% by weight, and 92% by weight, where any lower limit may be paired with any upper limit.

[0021] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incluir um polímero de EVA, em que o peso molecular médio em número (Mn) em kilodaltons (kDa) do polímero de EVA varia de um limite inferior selecionado de um dentre 5 kDa, 10 kDa, 20 kDa e 25 kDa até um limite superior selecionado de um dentre 30 kDa, 35 kDa, 40 kDa e 50 kDa, onde qualquer limite inferior pode ser pareado com qualquer limite superior.[0021] Polymer compositions according to the present description may include an EVA polymer, wherein the number average molecular weight (Mn) in kilodaltons (kDa) of the EVA polymer varies from a selected lower limit of one of 5 kDa , 10 kDa, 20 kDa and 25 kDa to an upper limit selected from one of 30 kDa, 35 kDa, 40 kDa and 50 kDa, where any lower limit may be paired with any upper limit.

[0022] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incluir um polímero de EVA, em que o peso molecular médio ponderal (Mw) em kilodaltons (kDa) do polímero de EVA varia de um limite inferior selecionado de um dentre 50 kDa, 70 kDa, 90 kDa e 110 kDa até um limite superior selecionado de um dentre 120 kDa, 140 kDa, 150 kDa e 180 kDa, onde qualquer limite inferior pode ser pareado com qualquer limite superior.[0022] Polymer compositions according to the present description may include an EVA polymer, wherein the weight average molecular weight (Mw) in kilodaltons (kDa) of the EVA polymer varies from a selected lower limit of one of 50 kDa, 70 kDa, 90 kDa and 110 kDa to an upper limit selected from one of 120 kDa, 140 kDa, 150 kDa and 180 kDa, where any lower limit may be paired with any upper limit.

[0023] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incluir um polímero de EVA, em que a dispersividade (Mw/Mn) do polímero de EVA varia de um limite inferior selecionado de um dentre 1,0, 1,5, 3,0 e 4,0 até um limite superior selecionado de um dentre 5,0, 6,0, 7,0 e 8,0, onde qualquer limite inferior pode ser pareado com qualquer limite superior.[0023] Polymer compositions according to the present description may include an EVA polymer, wherein the dispersivity (Mw/Mn) of the EVA polymer varies from a lower limit selected from one of 1.0, 1.5, 3 ,0 and 4.0 to an upper limit selected from one of 5.0, 6.0, 7.0 and 8.0, where any lower limit can be paired with any upper limit.

Comonômero polarPolar comonomer

[0024] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incorporar um ou mais comonômeros polares, que confere compatibilidade de EVA com outros polímeros e substratos polares.[0024] Polymer compositions according to the present description can incorporate one or more polar comonomers, which confers EVA compatibility with other polar polymers and substrates.

[0025] Comonômeros polares de acordo com a presente descrição incluem monômeros tendo pelo menos uma ligação dupla e uma fração amina. Em algumas modalidades, o comonômero polar pode ser da fórmula geral: onde R1 é hidrogênio, metila ou etila, R2 é hidrogênio, t- butila, ou uma alquila C1-C4, R3 é um hidrogênio ou uma alquila C1-C4, e n é 1-10 e pode ser linear ou ramificado, saturado ou insaturado. Em uma ou mais modalidades, pelo menos um de R2 e R3 é um hidrogênio. Em algumas modalidades, comonômeros polares podem incluir monômeros de acrilato ou metacrilato funcionalizados com uma amina primária e/ou secundária, incluindo (met)acrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etila, (met)acrilato de 3- (N,N-dimetilamino)propila, N‘-(3-N,N-dimetilamino)propil (met)acrilamida, metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etila (DMAEMA), metacrilato de 2- (N,N-dietilamino)etila (DEAEMA), metacrilato de 2-(terc-butilamino)etila (TBAEMA), 2-(N,N-dimetilamino)propil metacrilamida (DMAPMAm), acrilato de 2-(N,N-dimetilamino)neopentila (DMANPA), e similares.[0025] Polar comonomers according to the present description include monomers having at least one double bond and an amine moiety. In some embodiments, the polar comonomer may be of the general formula: where R1 is hydrogen, methyl, or ethyl, R2 is hydrogen, t-butyl, or a C1-C4 alkyl, R3 is a hydrogen or a C1-C4 alkyl, and n is 1-10 and may be linear or branched, saturated or unsaturated . In one or more embodiments, at least one of R2 and R3 is a hydrogen. In some embodiments, polar comonomers may include acrylate or methacrylate monomers functionalized with a primary and/or secondary amine, including 2-(N,N-dimethylamino)ethyl (meth)acrylate, 3-(N, N-dimethylamino)propyl, N'-(3-N,N-dimethylamino)propyl (meth)acrylamide, 2-(N,N-dimethylamino)ethyl methacrylate (DMAEMA), 2-(N,N-diethylamino) methacrylate )ethyl (DEAEMA), 2-(tert-butylamino)ethyl methacrylate (TBAEMA), 2-(N,N-dimethylamino)propyl methacrylamide (DMAPMAm), 2-(N,N-dimethylamino)neopentyl acrylate (DMANPA) , and the like.

[0026] Em uma ou mais modalidades, comonômeros polares podem incluir ácidos policarboxílicos saturados e insaturados tendo duas ou mais frações do ácido carboxílico, tal como ácido itacônico, ácido citacônico, ácido metil glutâmico, e similares; anidridos saturados e insaturados tais como anidrido maleico, anidrido itacônico, anidrido citacônico, anidrido metil glutâmico; ésteres de ácidos carboxílicos tais como acrilato, metacrilatos, glutaratos de 2-metileno, metilenossuccinatos e ftalatos; os ésteres de acrilatos e metacrilato de álcoois mono- ou poli-hidóxi, tais como alcóxi monoálcoois, glicóis, trióis e tetraóis, ácido acrílico ou ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido 2-propeno 1,2-dicarboxílico, ácido maleico, ácido undecenóico, e similares. Exemplos de comonômeros polares do éster incluem metileno-2- dimetil glutarato, metileno-2-dietil glutarato, metileno-2-dibutil glutarato, metileno-2-dialil glutarato, metileno-2-monometil glutarato e metileno-2- monoetil glutarato.[0026] In one or more embodiments, polar comonomers may include saturated and unsaturated polycarboxylic acids having two or more carboxylic acid moieties, such as itaconic acid, citaconic acid, methyl glutamic acid, and the like; saturated and unsaturated anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride, cytaconic anhydride, methyl glutamic anhydride; carboxylic acid esters such as acrylate, methacrylates, 2-methylene glutarates, methylenesuccinates and phthalates; esters of acrylates and methacrylates of mono- or polyhydroxy alcohols, such as alkoxy monoalcohols, glycols, triols and tetraols, acrylic acid or methacrylic acid, fumaric acid, 2-propene 1,2-dicarboxylic acid, maleic acid, undecenoic acid , and the like. Examples of polar ester comonomers include methylene-2-dimethyl glutarate, methylene-2-diethyl glutarate, methylene-2-dibutyl glutarate, methylene-2-dialyl glutarate, methylene-2-monomethyl glutarate and methylene-2-monoethyl glutarate.

[0027] Outros comonômeros de acordo com a presente descrição podem incluir ésteres e multiésteres saturados e insaturados tais como acrilatos de metóxi polietileno glicol, acrilatos de etóxi polietileno glicol, diacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de etileno glicol, diacrilato de polipropileno glicol, dimetacrilato de polipropileno glicol, diacrilato de 1,3- butileno glicol, dimetacrilato de 1,3-butileno glicol, diacrilato de neopentil glicol, dimetacrilato de neopentil glicol, triacrilato de trimetilol etano, trimetacrilato de trimetilol etano, triacrilato de trimetilol propano, trimetacrilato de trimetilol propano, e tetracrilato de tetrametilol metano.[0027] Other comonomers in accordance with the present description may include saturated and unsaturated esters and multiesters such as methoxy polyethylene glycol acrylates, ethoxy polyethylene glycol acrylates, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylol ethane triacrylate, trimethylol ethane trimethacrylate, trimethylol propane triacrylate, trimethylol propane trimethacrylate , and tetramethylol methane tetracrylate.

[0028] Em uma ou mais modalidades, composições de polímero de acordo com a presente descrição podem conter uma porcentagem em peso da composição total (% em peso) de um ou mais comonômeros polares que variam de um limite inferior selecionado de um dentre 0,25 % em peso, 1 % em peso, 4 % em peso e 6 % em peso até um limite superior selecionado de um dentre 8 % em peso, 14 % em peso, 20 % em peso e 25 % em peso, onde qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior.[0028] In one or more embodiments, polymer compositions according to the present description may contain a percentage by weight of the total composition (% by weight) of one or more polar comonomers that range from a lower limit selected from one of 0, 25% by weight, 1% by weight, 4% by weight and 6% by weight up to an upper limit selected from one of 8% by weight, 14% by weight, 20% by weight and 25% by weight, where any limit lower limit can be used with any upper limit.

[0029] Em uma ou mais modalidades, composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incluir um polímero de EVA que incorpora uma mistura de comonômeros polares onde a razão molar do primeiro comonômero polar para o segundo comonômero polar (P1/P2) é em uma faixa tendo um limite inferior selecionado de um de 0,035, 0,07, 0,35 e 0,5 até um limite superior selecionado de um dentre 1, 2, 3,5 e 7, onde qualquer limite inferior pode ser pareado com qualquer limite superior. Em algumas modalidades, composições de polímero podem incluir um polímero de EVA modificado com um primeiro comonômero polar tendo uma fração amina e um segundo comonômero polar tendo, por exemplo, pelo menos dois grupos ácido carboxílico combinados usando as razões descritas anteriormente.[0029] In one or more embodiments, polymer compositions according to the present description may include an EVA polymer that incorporates a mixture of polar comonomers where the molar ratio of the first polar comonomer to the second polar comonomer (P1/P2) is in a range having a selected lower limit of one of 0.035, 0.07, 0.35 and 0.5 to a selected upper limit of one of 1, 2, 3.5 and 7, where any lower limit can be paired with any upper limit. In some embodiments, polymer compositions may include an EVA polymer modified with a first polar comonomer having an amine moiety and a second polar comonomer having, for example, at least two carboxylic acid groups combined using the ratios described previously.

Agente de peróxidoPeroxide agent

[0030] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incluir um ou mais agentes de peróxido capazes de gerar radicais livres durante o processamento do polímero. Por exemplo, agentes de peróxido podem ser combinados com uma resina de EVA reagindo ao mesmo tempo o polímero com um ou mais comonômeros, tal como durante um processo de extrusão reativa. Em uma ou mais modalidades, agentes de peróxido podem incluir peróxidos bifuncionais tal como peróxido de benzoíla; peróxido de dicumila; peróxido de di-terc-butila; peróxido de terc- butil cumila; peróxido de terc-butil 3,5,5-trimetil-hexanoato; peroxibenzoato de terc-butila; peróxido de terc-butil 2-etil-hexil carbonato; 2,5-dimetil-2,5-di (terc-butilperóxido) hexano; 1,1-di (terc-butilperóxido)-3,3,5-trimetilciclo- hexano; 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperóxido) hexino-3; 3,3,5,7,7-pentametil- 1,2,4-trioxepano; valerato de 4,4-di (terc-butilperóxido) butila; peróxido de di (2,4-diclorobenzoíla); peróxido de di(4-metilbenzoíla); peróxido de di(terc- butilperóxi-isopropil) benzeno; e similares.[0030] Polymer compositions according to the present description may include one or more peroxide agents capable of generating free radicals during polymer processing. For example, peroxide agents can be combined with an EVA resin by simultaneously reacting the polymer with one or more comonomers, such as during a reactive extrusion process. In one or more embodiments, peroxide agents may include bifunctional peroxides such as benzoyl peroxide; dicumyl peroxide; di-tert-butyl peroxide; tert-butyl cumyl peroxide; tert-butyl 3,5,5-trimethylhexanoate peroxide; tert-butyl peroxybenzoate; tert-butyl 2-ethylhexyl carbonate peroxide; 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxide) hexane; 1,1-di(tert-butylperoxide)-3,3,5-trimethylcyclohexane; 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxide) hexine-3; 3,3,5,7,7-pentamethyl-1,2,4-trioxepane; 4,4-di(tert-butylperoxide)butyl valerate; di(2,4-dichlorobenzoyl peroxide); di(4-methylbenzoyl peroxide); di(tert-butylperoxy-isopropyl) benzene peroxide; and the like.

[0031] Agentes de peróxido podem também incluir peróxido de benzoíla, 2,5-di(cumilperóxi)-2,5-dimetil hexano, 2,5-di(cumilperóxi)-2,5- dimetila hexino-3,4-metil-4-(t-butilperóxi)-2-pentanol, 4-metil-4-(t- amilperóxi)-2-pentanol,4-metil-4-(cumilperóxi)-2-pentanol, 4-metil-4-(t- butilperóxi)-2-pentanona, 4-metil-4-(t-amilperóxi)-2-pentanona, 4-metil-4- (cumilperóxi)-2-pentanona, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperóxi)hexano, 2,5- dimetil-2,5-di(t-amilperóxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperóxi)hexino-3, 2,5-dimetil-2,5-di(t-amilperóxi)hexino-3, 2,5-dimetil-2-t-butilperóxi-5- hidroperóxi-hexano, 2,5-dimetil-2-cumilperóxi-5-hidroperóxi hexano, 2,5- dimetil-2-t-amilperóxi-5-hidroperóxi-hexano, m/p-alfa, alfa-di [(t- butilperóxi)isopropil]benzeno, 1,3,5-tris(t-butilperóxi-isopropil)benzeno, 1,3,5-tris(t-amilperóxi-isopropil)benzeno, 1,3,5-tris( cumilperóxi- isopropil)benzeno, di [l,3-dimetil-3-(t-butilperóxi)butil]carbonato, di [ 1,3- dimetil-3-(t-amilperóxi)butil]carbonato, di [ 1,3-dimetil-3-( cumilperóxi)butil]carbonato, peróxido de di-t-amila, peróxido de t-amila cumila, peróxido de t-butil-isopropenilcumila, 2,4,6-tri(butilperóxi)-s-triazina, 1,3,5-tri [l-(t-butilperóxi)-1-metiletil]benzeno, 1,3,5-tri- [(t-butilperóxi)- isopropil]benzeno, 1,3-dimetil-3-(t-butilperóxi)butanol, 1,3-dimetil-3-(t- amilperóxi)butanol, di(2-fenoxietil)peroxidicarbonato, di( 4-t-butilciclo- hexil)peroxidicarbonato, peroxidicarbonato de dimiristila, peroxidicarbonato de dibenzila, di(isobomil)peroxidicarbonato, metacrilato de 3-cumilperóxi- 1,3-dimetilbutila, metacrilato de 3-t-butilperóxi-1,3-dimetilbutila, metacrilato de 3-t-amilperóxi-1,3-dimetilbutila, tri(l,3-dimetil-3-t-butilperóxi butilóxi)vinil silano, 1,3-dimetil-3-(t-butilperóxi)butil N- [1-{3-(1- metiletenil)-fenil) 1-metiletil]carbamato, 1,3-dimetil-3-(t-amilperóxi)butil N- [1-{3(1-metiletenil)-fenil}-1-metiletil]carbamato, 1,3-dimetil-3- (cumilperóxi))butil N- [1-{3-(1-metiletenil)-fenil}-1-metiletil]carbamato, 1, 1- di(t-butilperóxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, 1, 1-di(t-butilperóxi)ciclo- hexano, 4,4-di(t-amilperóxi)valerato de n-butila, 3,3-di(t-butilperóxi)butirato de etila, 2,2-di(t-amilperóxi)propano, 3,6,6,9,9-pentametil-3- etoxicabonilmetil-1,2,4,5-tetraoxaciclononano, 1-4,4-bis( t- butilperóxi)valerato de n-butila, etil-3,3-di(t-amilperóxi)butirato, peróxido de benzoíla, OO-t-butil-O-hidrogênio-monoperóxi-succinato, OO-t-amil-O- hidrogênio-monoperóxi-succinato, 3,6,9, trietil-3,6,9-trimetil-l,4,7- triperoxinonano (ou trímero cíclico do peróxido de metil etil cetona), dímero cíclico do peróxido de metil etil cetona, 3,3,6,6,9,9-hexametil-1,2,4,5- tetraoxaciclononano, 2,5-dimetil-2,5-di(benzoilperóxi)hexano, perbenzoato de t-butila, acetato de t-butilperóxi, hexanoato de t-butilperóxi-2-etila, perbenzoato de t-amila, acetato de t-amil peróxi, isobutirato de t-butil peróxi, 3-hidróxi-1,1-dimetil t-butil peróxi-2-etil hexanoato, OO-t-amil-O- hidrogênio-monoperóxi succinato, OO-t-butil-O-hidrogênio-monoperóxi succinato, diperoxiftalato de di-t-butila, t-butilperóxi (3,3,5-trimetil- hexanoato), 1,4-bis(t-butilperoxicarbo)ciclo-hexano, t-butilperóxi-3,5,5- trimetil-hexanoato, t-butil-peróxi-(cis-3-carbóxi)propionato, 3-metil-3-t- butilperóxi butirato de alila, OO-t-butil-O-isopropilmonoperóxi carbonato, OO-t-butil-O-(2-etil hexil)monoperóxi carbonato, 1,1,1-tris [2-(t-butilperóxi- carbonilóxi)etoximetil]propano, 1,1,1-tris [2-(t-amilperóxi-carbonilóxi) etoximetil]propano, 1,1,1-tris [2-(cumilperóxi-cabonilóxi)etoximetil]propano, OO-t-amil-O-isopropilmonoperóxi carbonato, peróxido de di( 4- metilbenzoíla), peróxido de di(3-metilbenzoíla), peróxido de di(2- metilbenzoíla), peróxido de didecanoíla, peróxido de dilauroíla, 2,4-dibromo- peróxido de benzoíla, peróxido do ácido succínico, peróxido de dibenzoíla, peróxido de di(2,4-dicloro-benzoíla), e combinações dos mesmos.[0031] Peroxide agents may also include benzoyl peroxide, 2,5-di(cumylperoxy)-2,5-dimethyl hexane, 2,5-di(cumylperoxy)-2,5-dimethyl hexine-3,4-methyl -4-(t-butylperoxy)-2-pentanol, 4-methyl-4-(t-amylperoxy)-2-pentanol,4-methyl-4-(cumylperoxy)-2-pentanol, 4-methyl-4-( t-butylperoxy)-2-pentanone, 4-methyl-4-(t-amylperoxy)-2-pentanone, 4-methyl-4-(cumylperoxy)-2-pentanone, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-amylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexine-3, 2,5-dimethyl -2,5-di(t-amylperoxy)hexine-3, 2,5-dimethyl-2-t-butylperoxy-5-hydroperoxyhexane, 2,5-dimethyl-2-cumylperoxy-5-hydroperoxyhexane, 2, 5-dimethyl-2-t-amylperoxy-5-hydroperoxyhexane, m/p-alpha, alpha-di [(t-butylperoxy)isopropyl]benzene, 1,3,5-tris(t-butylperoxy-isopropyl)benzene , 1,3,5-tris(t-amylperoxy-isopropyl)benzene, 1,3,5-tris(cumylperoxy-isopropyl)benzene, di [1,3-dimethyl-3-(t-butylperoxy)butyl]carbonate, di[1,3-dimethyl-3-(t-amylperoxy)butyl]carbonate, di[1,3-dimethyl-3-(cumylperoxy)butyl]carbonate, di-t-amyl peroxide, t-amylcumyl peroxide , t-butyl-isopropenylcumyl peroxide, 2,4,6-tri(butylperoxy)-s-triazine, 1,3,5-tri[l-(t-butylperoxy)-1-methylethyl]benzene, 1,3, 5-tri-[(t-butylperoxy)-isopropyl]benzene, 1,3-dimethyl-3-(t-butylperoxy)butanol, 1,3-dimethyl-3-(t-amylperoxy)butanol, di(2-phenoxyethyl )peroxydicarbonate, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, dimyristyl peroxydicarbonate, dibenzyl peroxydicarbonate, di(isobomyl)peroxydicarbonate, 3-cumylperoxy-1,3-dimethylbutyl methacrylate, 3-t-butylperoxy-1 methacrylate ,3-dimethylbutyl, 3-t-amylperoxy-1,3-dimethylbutyl methacrylate, tri(1,3-dimethyl-3-t-butylperoxybutyloxy)vinyl silane, 1,3-dimethyl-3-(t-butylperoxy) butyl N- [1-{3-(1-methylenethenyl)-phenyl) 1-methylethyl]carbamate, 1,3-dimethyl-3-(t-amylperoxy)butyl N- [1-{3(1-methylenethenyl)- phenyl}-1-methylethyl]carbamate, 1,3-dimethyl-3-(cumylperoxy))butyl N-[1-{3-(1-methylethyl)-phenyl}-1-methylethyl]carbamate, 1, 1- di (t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1, 1-di(t-butylperoxy)cyclohexane, 4,4-di(t-amylperoxy)n-butyl valerate, 3,3- ethyl di(t-butylperoxy)butyrate, 2,2-di(t-amylperoxy)propane, 3,6,6,9,9-pentamethyl-3-ethoxycabonylmethyl-1,2,4,5-tetraoxycyclononane, 1- n-butyl 4,4-bis(t-butylperoxy)valerate, ethyl-3,3-di(t-amylperoxy)butyrate, benzoyl peroxide, OO-t-butyl-O-hydrogen-monoperoxy-succinate, OO- t-amyl-O- hydrogen-monoperoxy-succinate, 3,6,9, triethyl-3,6,9-trimethyl-1,4,7- triperoxynonane (or cyclic trimer of methyl ethyl peroxide ketone), cyclic dimer of methyl ethyl ketone peroxide, 3,3,6,6,9,9-hexamethyl-1,2,4,5-tetraoxacyclononane, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, t-perbenzoate butyl, t-butylperoxy acetate, t-butylperoxy-2-ethyl hexanoate, t-amyl perbenzoate, t-amyl peroxy acetate, t-butyl peroxy isobutyrate, 3-hydroxy-1,1-dimethyl t-butyl peroxy-2-ethyl hexanoate, OO-t-amyl-O-hydrogen-monoperoxy succinate, OO-t-butyl-O-hydrogen-monoperoxy succinate, di-t-butyl diperoxyphthalate, t-butylperoxy (3,3,5 -trimethyl-hexanoate), 1,4-bis(t-butylperoxycarbo)cyclohexane, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl-peroxy-(cis-3-carboxy)propionate, 3 allyl-methyl-3-t-butylperoxy butyrate, OO-t-butyl-O-isopropylmonoperoxy carbonate, OO-t-butyl-O-(2-ethyl hexyl)monoperoxy carbonate, 1,1,1-tris[2- (t-butylperoxycarbonyloxy)ethoxymethyl]propane, 1,1,1-tris[2-(t-amylperoxycarbonyloxy)ethoxymethyl]propane, 1,1,1-tris[2-(cumylperoxycabonyloxy)ethoxymethyl]propane , OO-t-amyl-O-isopropylmonoperoxy carbonate, di(4-methylbenzoyl peroxide), di(3-methylbenzoyl peroxide), di(2-methylbenzoyl peroxide), didecanoyl peroxide, dilauroyl peroxide, 2.4 -dibromo- benzoyl peroxide, succinic acid peroxide, dibenzoyl peroxide, di(2,4-dichloro-benzoyl) peroxide, and combinations thereof.

[0032] Em uma ou mais modalidades, composições de polímero de acordo com a presente descrição podem conter uma porcentagem em peso da composição total (% em peso) de um ou mais agentes de peróxido que varia de um limite inferior selecionado de um dentre 0,01 % em peso, 0,1 % em peso, 0,15 % em peso, 0,4 % em peso, 0,6 % em peso, 0,75 % em peso e 1 % em peso, até um limite superior selecionado de um de 0,5 % em peso, 1,25 % em peso, 2 % em peso, 4 % em peso, e 5 % em peso, onde qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Adicionalmente, prevê- se que a concentração do agente de peróxido pode ser mais ou menos dependendo da aplicação do material final. Hidrocarboneto aromático insaturado[0032] In one or more embodiments, polymer compositions according to the present description may contain a percentage by weight of the total composition (% by weight) of one or more peroxide agents that varies from a lower limit selected from one of 0 .01% by weight, 0.1% by weight, 0.15% by weight, 0.4% by weight, 0.6% by weight, 0.75% by weight and 1% by weight, up to an upper limit selected from one of 0.5 wt%, 1.25 wt%, 2 wt%, 4 wt%, and 5 wt%, where any lower limit can be used with any upper limit. Additionally, it is anticipated that the concentration of the peroxide agent may be more or less depending on the application of the final material. Unsaturated aromatic hydrocarbon

[0033] Composições de polímero de acordo com a presente descrição incluem hidrocarbonetos aromáticos insaturados tendo pelo menos uma ligação dupla e um anel aromático em sua estrutura. Hidrocarbonetos aromáticos insaturados podem ser usados para acelerar a reação entre uma resina de EVA e comonômeros adicionais na presença de um agente de peróxido, em virtude de hidrocarbonetos aromáticos insaturados aumentarem a meia vida do agente de peróxido e as reações dos radicais produzidos pelo peróxido com o estireno serem energeticamente mais viáveis do que com a cadeia de EVA.[0033] Polymer compositions according to the present description include unsaturated aromatic hydrocarbons having at least one double bond and one aromatic ring in their structure. Unsaturated aromatic hydrocarbons can be used to accelerate the reaction between an EVA resin and additional comonomers in the presence of a peroxide agent, because unsaturated aromatic hydrocarbons increase the half-life of the peroxide agent and the reactions of the radicals produced by the peroxide with the styrene are more energetically viable than with the EVA chain.

[0034] Em uma ou mais modalidades, monômeros de hidrocarboneto insaturado de acordo com a presente descrição pode ter a fórmula geral: Ar- (CH2)n-C(R1)=C(R2)2, onde R1 e cada R2 são independentemente selecionados dentre hidrogênio e alquila C1-C4; Ar é um grupo fenila ou grupo fenila substituído tendo substituintes tais como halo, alquila C1-C4, e haloalquila C1-C4; e n tem um valor de zero a 6. Em algumas modalidades, o hidrocarboneto aromático insaturado pode ser compostos derivados de benzeno substituídos por estireno, a-alquilestireno, a-metilestireno, p- metilestireno, dietileno tal como divinilbenzeno.[0034] In one or more embodiments, unsaturated hydrocarbon monomers according to the present description may have the general formula: Ar-(CH2)n-C(R1)=C(R2)2, where R1 and each R2 are independently selected from among hydrogen and C1-C4 alkyl; Ar is a phenyl group or substituted phenyl group having substituents such as halo, C1-C4 alkyl, and C1-C4 haloalkyl; and n has a value from zero to 6. In some embodiments, the unsaturated aromatic hydrocarbon may be compounds derived from benzene substituted by styrene, a-alkylstyrene, a-methylstyrene, p-methylstyrene, diethylene such as divinylbenzene.

[0035] Em uma ou mais modalidades, composições de polímero de acordo com a presente descrição podem conter uma porcentagem em peso da composição total (% em peso) de um ou mais monômeros insaturados aromáticos que varia de um limite inferior selecionado de um dentre 0,01 % em peso, 0,025 % em peso e 0,25 % em peso até um limite superior selecionado de um dentre 0,75 % em peso, 1 % em peso e 3 % em peso, onde qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior.[0035] In one or more embodiments, polymer compositions according to the present description may contain a percentage by weight of the total composition (% by weight) of one or more unsaturated aromatic monomers that varies from a lower limit selected from one of 0 .01 wt%, 0.025 wt% and 0.25 wt% up to an upper limit selected from one of 0.75 wt%, 1 wt% and 3 wt%, where any lower limit may be used with any upper limit.

AditivosAdditions

[0036] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incluir cargas e aditivos que modificam várias propriedades físicas e químicas quando adicionados à composição de polímero durante união que incluem um ou mais aditivos de polímero tais como ativadores, auxiliares de processamento, lubrificantes, agentes antiestáticos, agentes de clarificação, agentes de nucleação, agentes de beta nucleação, agentes deslizantes, antioxidantes, antiácidos, estabilizadores de luz tais como absorvedores de HALS, IR, agentes de branqueamento, corantes orgânicos e/ou inorgânicos, agentes antibloqueadores, auxiliares de processamento, retardantes de chama, plastificantes, biocidas e agentes promotores de adesão.[0036] Polymer compositions according to the present description may include fillers and additives that modify various physical and chemical properties when added to the polymer composition during joining which include one or more polymer additives such as activators, processing aids, lubricants, antistatic agents, clarifying agents, nucleating agents, beta nucleating agents, gliding agents, antioxidants, antacids, light stabilizers such as HALS, IR absorbers, bleaching agents, organic and/or inorganic dyes, antiblocking agents, processing, flame retardants, plasticizers, biocides and adhesion promoting agents.

[0037] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem incluir uma ou mais cargas inorgânicas tais como talco, fibras de vidro, pó de mármore, pó de cimento, argila, negro-de-fumo, feldspato, sílica ou vidro, sílica pirogênica, silicatos, silicato de cálcio, pó de ácido silícico, microesferas de vidro, mica, partículas de óxido de metal e nanopartículas tais como óxido de magnésio, óxido de antimônio, óxido de zinco, partículas e nanopartículas de sal inorgânicas tais como sulfato de bário, wolastonita, alumina, silicato de alumínio, óxidos de titânio, carbonato de cálcio, silsesquioxano oligomérico poliédrico (POSS).[0037] Polymer compositions according to the present description may include one or more inorganic fillers such as talc, glass fibers, marble powder, cement powder, clay, carbon black, feldspar, silica or glass, silica pyrogen, silicates, calcium silicate, silicic acid powder, glass microspheres, mica, metal oxide particles and nanoparticles such as magnesium oxide, antimony oxide, zinc oxide, inorganic salt particles and nanoparticles such as sodium sulfate barium, wolastonite, alumina, aluminum silicate, titanium oxides, calcium carbonate, polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS).

[0038] Em uma ou mais modalidades, composições de polímero de acordo com a presente descrição podem conter uma porcentagem em peso da composição total (% em peso) de uma ou mais cargas que varia de um limite inferior selecionado de um dentre 0,02 % em peso, 0,05 % em peso, 0,1 % em peso, 0,15 % em peso, 0,5 % em peso, 0,6 % em peso, 0,75 % em peso, e 1 % em peso, até um limite superior selecionado de um dentre 0,3 % em peso, 0,6 % em peso, 1,25 % em peso, 2 % em peso, 4 % em peso, e 5 % em peso, onde qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Em algumas modalidades, composições de polímero podem conter uma carga de sílica a uma porcentagem em peso da composição variando de 0,02 % em peso a 5 % em peso, 0,5 % em peso a 2 % em peso, ou 0,75 % em peso a 1,25 % em peso.[0038] In one or more embodiments, polymer compositions according to the present description may contain a percentage by weight of the total composition (% by weight) of one or more fillers that varies from a selected lower limit of one of 0.02 % by weight, 0.05% by weight, 0.1% by weight, 0.15% by weight, 0.5% by weight, 0.6% by weight, 0.75% by weight, and 1% by weight weight, up to a selected upper limit of one of 0.3 wt%, 0.6 wt%, 1.25 wt%, 2 wt%, 4 wt%, and 5 wt%, where any limit lower limit can be used with any upper limit. In some embodiments, polymer compositions may contain a silica filler at a weight percentage of the composition ranging from 0.02 wt % to 5 wt %, 0.5 wt % to 2 wt %, or 0.75 wt %. % by weight to 1.25% by weight.

[0039] Em uma ou mais modalidades, composições de polímero podem ser formuladas como uma composição de adesivo que possui uma força adesiva máxima maior que 20 N. Em algumas modalidades, composições de polímero podem exibir uma força adesiva maior que 30 N. Por exemplo, a força adesiva máxima pode ser em uma faixa de 20 N a 50 N. Métodos para Preparação de Composição de Polímero[0039] In one or more embodiments, polymer compositions may be formulated as an adhesive composition that has a maximum adhesive force greater than 20 N. In some embodiments, polymer compositions may exhibit an adhesive force greater than 30 N. For example , the maximum adhesive force can be in a range of 20 N to 50 N. Methods for Preparation of Polymer Composition

[0040] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem ser preparadas por inúmeras técnicas de união e formulação de polímero possíveis, que serão discutidas nas seções seguintes.[0040] Polymer compositions according to the present description can be prepared by numerous possible joining and polymer formulation techniques, which will be discussed in the following sections.

Síntese em ReatorReactor Synthesis

[0041] Em uma ou mais modalidades, composições de polímero de acordo com a presente descrição podem ser preparadas em reator. Etileno, acetato de vinila, e um ou mais comonômeros polares são adicionados em um reator para polimerizar. Em algumas modalidades, o etileno, acetato de vinila e um ou mais comonômeros polares são polimerizados por polimerização em radical a alta pressão, em que agentes de peróxido agem como iniciadores de polimerização. Em algumas modalidades, o etileno, o acetato de vinila, os comonômeros polares e os agentes de peróxido são adicionados a pressão elevada em uma autoclave ou reator tubular a uma temperatura entre 80°C e 300°C e uma pressão dentro do reator entre 50 MPa (500 bar) e 300 MPa (3.000 bar) em algumas modalidades, e uma pressão entre 100 MPa (1.000 bar) e 260 MPa (2.600 bar) em algumas modalidades.[0041] In one or more embodiments, polymer compositions according to the present description can be prepared in a reactor. Ethylene, vinyl acetate, and one or more polar comonomers are added into a reactor to polymerize. In some embodiments, ethylene, vinyl acetate, and one or more polar comonomers are polymerized by high-pressure radical polymerization, in which peroxide agents act as polymerization initiators. In some embodiments, ethylene, vinyl acetate, polar comonomers, and peroxide agents are added at elevated pressure in an autoclave or tubular reactor at a temperature between 80°C and 300°C and a pressure within the reactor between 50°C. MPa (500 bar) and 300 MPa (3,000 bar) in some embodiments, and a pressure between 100 MPa (1,000 bar) and 260 MPa (2,600 bar) in some embodiments.

Extrusão ReativaReactive Extrusion

[0042] Em uma ou mais modalidades, composições de polímero de acordo com a presente descrição podem ser preparadas usando processos de extrusão contínuos ou descontínuos. Os métodos podem usar extrusoras de um, dois ou múltiplos parafusos, que podem ser usados a temperaturas variando de 100°C a 270°C em algumas modalidades, e de 140°C a 230°C em algumas modalidades. Em uma ou mais modalidades, métodos para preparar composições de polímero podem envolver uma única extrusão ou múltiplas extrusões nas quais componentes de polímero e agentes de peróxido podem ser simultaneamente ou separadamente adicionados. Em algumas modalidades, matérias primas são adicionadas a uma extrusora no alimentador principal ou secundário na forma de pó, grânulos, flocos ou dispersão em líquidos como soluções, emulsões e suspensões de um ou mais componentes.[0042] In one or more embodiments, polymer compositions according to the present description can be prepared using continuous or batch extrusion processes. The methods may use single-, two-, or multi-screw extruders, which may be used at temperatures ranging from 100°C to 270°C in some embodiments, and from 140°C to 230°C in some embodiments. In one or more embodiments, methods for preparing polymer compositions may involve a single extrusion or multiple extrusions in which polymer components and peroxide agents may be simultaneously or separately added. In some embodiments, raw materials are added to an extruder in the main or secondary feeder in the form of powder, granules, flakes or dispersions in liquids such as solutions, emulsions and suspensions of one or more components.

[0043] Antes da adição a uma extrusora, os componentes da composição de polímero podem ser predispersos usando misturadores intensivos ou similares. Dentro do equipamento de extrusão, componentes podem ser aquecidos por troca de calor e/ou atrito mecânico, que pode induzir fusão e dispersão de fase pela deformação do polímero. Em algumas modalidades, um ou mais agentes compatibilizantes podem ser usados para facilitar e/ou refinar a distribuição das fases de polímero entre misturas de polímero insolúveis ou fracamente solúveis e permitir a formação da morfologia de blenda convencional e/ou de rede semi-interpenetrante na interface das fases. Agentes de peróxido podem ser adicionados no mesmo estágio de extrusão da resina de EVA (ou monômeros de etileno e acetato de vinila) e comonômeros adicionais, ou em um processo de extrusão consecutivo, de acordo com seletividade e reatividade do sistema.[0043] Before addition to an extruder, the components of the polymer composition can be predispersed using intensive mixers or the like. Within the extrusion equipment, components can be heated by heat exchange and/or mechanical friction, which can induce melting and phase dispersion through deformation of the polymer. In some embodiments, one or more compatibilizing agents may be used to facilitate and/or refine the distribution of polymer phases between insoluble or poorly soluble polymer blends and allow the formation of conventional blend and/or semi-interpenetrating network morphology in the phase interface. Peroxide agents can be added in the same extrusion stage as the EVA resin (or ethylene monomers and vinyl acetate) and additional comonomers, or in a consecutive extrusion process, according to the selectivity and reactivity of the system.

Aplicaçõesapplications

[0044] Em uma ou mais modalidades, composições de polímero podem ser usadas em vários processos de moldagem, incluindo moldagem por extrusão, moldagem por injeção, termoformação, extrusão de película plana, extrusão de película com sopro, expansão, moldagem por sopro por extrusão, ISBM (Moldagem por Sopro com Estiramento e Injeção), impressão 3D, rotomodelagem, pultrusão, e similares, para produzir artigos manufaturados.[0044] In one or more embodiments, polymer compositions can be used in various molding processes, including extrusion molding, injection molding, thermoforming, flat film extrusion, blown film extrusion, expansion, extrusion blow molding , ISBM (Stretch and Injection Blow Molding), 3D printing, rotomodeling, pultrusion, and similar, to produce manufactured articles.

[0045] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem ser usadas para gerar películas adesivas para tecidos e materiais não tecidos incluindo tecido, não tecido, poliuretano, EVA, polipropileno, polietileno, polímero de policloreto de vinila, poliéster, poliamida, e similares. Em algumas modalidades, composições de polímero podem ser incorporadas em uma película adesiva que é usada para formar um artigo multicamadas contendo uma ou mais camadas adesivas e uma ou mais camadas de substrato que incluem os tecidos e não tecidos. Camadas de substrato podem tomar a forma de películas, blocos, ou folhas em várias modalidades.[0045] Polymer compositions according to the present description can be used to generate adhesive films for fabrics and non-woven materials including fabric, non-woven fabric, polyurethane, EVA, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride polymer, polyester, polyamide, and similar. In some embodiments, polymer compositions can be incorporated into an adhesive film that is used to form a multilayer article containing one or more adhesive layers and one or more substrate layers that include fabrics and nonwovens. Substrate layers may take the form of films, blocks, or sheets in various embodiments.

[0046] Películas preparadas a partir de composições de polímero podem ser adequadas para alisar tecidos e tecidos não tecidos (NWF) obtidos de fibras naturais tais como algodão e lã, ou fibras sintéticas tais como poliésteres e poliolefinas incluindo polipropileno. Em algumas modalidades, películas adesivas preparadas a partir de composições de polímeros contendo EVA e um ou mais comonômeros adicionais podem exibir resistência a delaminação pelo menos 50% maior em relação às formulações de resina de EVA não modificado comparativas. Em uma ou mais modalidades, uma película adesiva compreendendo o EVA modificado da presente descrição pode ser usada em um artigo multicamadas, onde a película adesiva pode ser aplicada a um substrato tais como uma película, folha, ou bloco, por exemplo. Assim, por exemplo, em modalidades particulares, o artigo multicamadas da presente descrição pode incluir pelo menos uma camada do EVA modificado com pelo menos uma segunda camada que pode ser um substrato produzido por materiais selecionados de tecido, não tecidos, poliuretano, EVA, polipropileno, polietileno, polímero de poli (cloreto de vinila), poliéster e poliamida, por exemplo.[0046] Films prepared from polymer compositions may be suitable for smoothing fabrics and non-woven fabrics (NWF) obtained from natural fibers such as cotton and wool, or synthetic fibers such as polyesters and polyolefins including polypropylene. In some embodiments, adhesive films prepared from polymer compositions containing EVA and one or more additional comonomers can exhibit at least 50% greater delamination resistance relative to comparative unmodified EVA resin formulations. In one or more embodiments, an adhesive film comprising the modified EVA of the present description can be used in a multilayer article, where the adhesive film can be applied to a substrate such as a film, sheet, or block, for example. Thus, for example, in particular embodiments, the multilayer article of the present disclosure may include at least one layer of modified EVA with at least one second layer which may be a substrate produced by materials selected from fabric, non-woven fabric, polyurethane, EVA, polypropylene. , polyethylene, polyvinyl chloride polymer, polyester and polyamide, for example.

[0047] Composições de polímero de acordo com a presente descrição podem também ser formuladas para inúmeros artigos de polímero, incluindo a produção de palmilhas, entressola, solas, colas quentes, iniciadores, em construção civil como revestimentos internos, pisos industriais, isolamento acústico. Outras aplicações podem incluir mobília, eletroeletrônico, automotivo, esportes, embalagem e outros.[0047] Polymer compositions according to the present description can also be formulated for numerous polymer articles, including the production of insoles, midsole, soles, hot glues, initiators, in civil construction such as internal coatings, industrial floors, acoustic insulation. Other applications may include furniture, electronics, automotive, sports, packaging and others.

[0048] Em uma ou mais modalidades, composições de EVA modificado podem ser formuladas como uma mistura padrão concentrada para a produção de blendas com outras resinas. Composições de mistura padrão podem então ser combinadas com outros polímeros para gerar um estoque ativo de polímero. A mistura para obter a blenda pode ser realizada em qualquer processo de mistura convencional de resinas, tais como os processos de solubilização e extrusão discutidos anteriormente. Em uma ou mais modalidades, composições de polímero podem ser formuladas como uma mistura padrão que é adicionada a uma porcentagem em peso de 1 % em peso a 20 % em peso a uma resina de polímero para criar um estoque ativo. Resina polimérica[0048] In one or more embodiments, modified EVA compositions can be formulated as a concentrated standard mixture for the production of blends with other resins. Master blend compositions can then be combined with other polymers to generate an active polymer stock. Mixing to obtain the blend can be carried out in any conventional resin mixing process, such as the solubilization and extrusion processes discussed previously. In one or more embodiments, polymer compositions can be formulated as a master mix that is added at a weight percentage of 1 wt % to 20 wt % to a polymer resin to create an active stock. polymer resin

[0049] Em uma ou mais modalidades, composições de polímero podem incluir outras resinas poliméricas além do EVA modificado da presente descrição. Em algumas modalidades, uma formulação de mistura padrão pode ser preparada a partir de uma resina de EVA (ou monômeros de etileno e acetato de vinila) e um ou mais comonômeros polares que são mais tarde combinados com uma resina polimérica para gerar um estoque ativo para a produção de adesivos ou artigos de polímero. Em uma ou mais modalidades, a resina polimérica na qual o EVA modificado é adicionado inclui funcionalidade polar, isto é, é um polímero polar. De uma maneira como essa, além do uso do EVA modificado como um adesivo, prevê-se também que o polímero de EVA modificado da presente descrição possa servir como um compatibilizador para outras resinas poliméricas, incluindo, por exemplo, um polímero polar. Em algumas modalidades, tais composições (combinação de EVA modificado com uma resina polimérica) podem ser usadas para aumentar a força adesiva da resina de polímero sozinha.[0049] In one or more embodiments, polymer compositions may include other polymeric resins in addition to the modified EVA of the present description. In some embodiments, a master mix formulation can be prepared from an EVA resin (or ethylene and vinyl acetate monomers) and one or more polar comonomers that are later combined with a polymeric resin to generate an active stock for the production of adhesives or polymer articles. In one or more embodiments, the polymeric resin to which the modified EVA is added includes polar functionality, that is, it is a polar polymer. In such a manner, in addition to the use of modified EVA as an adhesive, it is also anticipated that the modified EVA polymer of the present disclosure may serve as a compatibilizer for other polymeric resins, including, for example, a polar polymer. In some embodiments, such compositions (combination of modified EVA with a polymer resin) can be used to increase the adhesive strength of the polymer resin alone.

[0050] Em uma ou mais modalidades, o EVA modificado pode servir como um compatibilizador entre resinas poliméricas incompatíveis ou termodinamicamente imiscíveis para produzir blendas que exibem boas propriedades mecânicas e processamento, para uma ampla variedade de resinas poliméricas, onde o compatibilizador diminui a tensão interfacial entre as duas fases.[0050] In one or more embodiments, modified EVA can serve as a compatibilizer between incompatible or thermodynamically immiscible polymeric resins to produce blends that exhibit good mechanical and processing properties, for a wide variety of polymeric resins, where the compatibilizer decreases interfacial tension between the two phases.

[0051] Resinas poliméricas de acordo com a presente descrição incluem, por exemplo, polietileno, copolímeros de polietileno tais como etileno anidrido maleico e similares, polipropileno, poliestireno, polibutadieno, poli (cloreto de vinila), copolímero de etileno acetato de vinila (EVA), poliésteres tais como poli (tereftalato de etileno) (PET), poli- hidroxialcanoato (PHA), poliestireno de alto impacto (HIPS), e acrilonitrila butadieno estireno (ABS), poliuretano, elastômeros tais como 5-vinil-2- norborneno-EPDM, borracha de polissulfeto, borracha de etileno propileno (EPM), poli(etileno acrilato de metila), poli(acrilato de etileno), borracha de etileno propileno dieno (EPDM), borracha de vinil silicone (VMQ), fluorsilicone (FVMQ), borracha de nitrila (NBR), acrilonitrila-butadieno- estireno (ABS), borracha de estireno butadieno (SBR), copolímeros em bloco de estireno-butadieno-estireno (SBS), copolímero em tribloco de estireno- etileno-butileno-estireno (SEBS), borracha de polibutadieno (BR), copolímeros em bloco de estireno-isopreno-estireno (SIS), parcialmente acrilonitril butadieno hidrogenado (HNBR), borracha natural (NR), borracha de poli-isopreno sintético (IR), borracha de neopreno (CR), policloropropeno, borracha de bromobutila, borracha de clorobutila, poli(etileno) clorado, copolímeros de fluoreto de vinilideno (CFM), borracha de silicone, borracha de vinil silicone, poli(etileno) clorossulfonado, fluorelastômero, poliolefinas elastoméricas tal como copolímero de etileno alfa olefina C3-C12, e combinações dos mesmos.[0051] Polymeric resins according to the present description include, for example, polyethylene, polyethylene copolymers such as ethylene maleic anhydride and the like, polypropylene, polystyrene, polybutadiene, poly(vinyl chloride), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA ), polyesters such as poly(ethylene terephthalate) (PET), polyhydroxyalkanoate (PHA), high impact polystyrene (HIPS), and acrylonitrile butadiene styrene (ABS), polyurethane, elastomers such as 5-vinyl-2-norbornene -EPDM, polysulfide rubber, ethylene propylene rubber (EPM), poly(ethylene methyl acrylate), poly(ethylene acrylate), ethylene propylene diene rubber (EPDM), vinyl silicone rubber (VMQ), fluorosilicone (FVMQ ), nitrile rubber (NBR), acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS), styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-butadiene-styrene block copolymers (SBS), styrene-ethylene-butylene-styrene triblock copolymer (SEBS), polybutadiene rubber (BR), styrene-isoprene-styrene block copolymers (SIS), partially hydrogenated acrylonitrile butadiene (HNBR), natural rubber (NR), synthetic polyisoprene rubber (IR), neoprene (CR), polychloropropene, bromobutyl rubber, chlorobutyl rubber, chlorinated poly(ethylene), vinylidene fluoride copolymers (CFM), silicone rubber, vinyl silicone rubber, chlorosulfonated poly(ethylene), fluoroelastomer, elastomeric polyolefins such such as C3-C12 ethylene alpha olefin copolymer, and combinations thereof.

[0052] Em algumas modalidades, o EVA modificado pode servir como compatibilizante em poliolefinas e blendas de biopolímero. Os biopolímeros podem incluir, mas não se limitando a amido, polissacarídeos tais como celulose e metilcelulose, ácido polilático (PLA), poli- hidroxialcanoatos (PHA) tais como poli-hidroxibutirato (PHB), poli- hidroxivalerato (PHV), poli-hidróxi-hexanoato (PHH), poli-hidroxioctanoato (PHO) e copolímeros dos mesmos, e combinações dos mesmos.[0052] In some embodiments, modified EVA can serve as a compatibilizer in polyolefins and biopolymer blends. Biopolymers may include, but are not limited to, starch, polysaccharides such as cellulose and methylcellulose, polylactic acid (PLA), polyhydroxyalkanoates (PHA) such as polyhydroxybutyrate (PHB), polyhydroxyvalerate (PHV), polyhydroxy -hexanoate (PHH), polyhydroxyoctanoate (PHO) and copolymers thereof, and combinations thereof.

ExemplosExamples

[0053] Os exemplos seguintes são meramente ilustrativos, e não devem ser interpretados como limitantes do escopo da presente descrição.[0053] The following examples are merely illustrative, and should not be interpreted as limiting the scope of the present description.

Exemplo 1Example 1

[0054] Neste exemplo uma composição de polímero é preparada usando uma mistura de dois comonômeros polares, metacrilato de terc- butilaminoetila (TBAEMA) e ácido itacônico, e estireno de hidrocarboneto aromático insaturado. A composição de polímero foi preparada misturando os componentes como mostrado na Tabela 1. Tabela 1: Formulação de mistura padrão da amostra para o exemplo 1 [0054] In this example a polymer composition is prepared using a mixture of two polar comonomers, tert-butylaminoethyl methacrylate (TBAEMA) and itaconic acid, and unsaturated aromatic hydrocarbon styrene. The polymer composition was prepared by mixing the components as shown in Table 1. Table 1: Sample Master Mix Formulation for Example 1

[0055] Na Tabela 1, estireno de hidrocarboneto aromático insaturado é usado para acelerar a reação, em virtude de as reações dos radicais produzidas pelo peróxido com o estireno serem energeticamente mais viáveis do que com a cadeia de EVA. Sílica é usada para reduzir o fraco odor liberado pelo estireno durante o processo de extrusão por meio de adsorção física.[0055] In Table 1, unsaturated aromatic hydrocarbon styrene is used to accelerate the reaction, because the radical reactions produced by peroxide with styrene are energetically more viable than with the EVA chain. Silica is used to reduce the faint odor released by styrene during the extrusion process through physical adsorption.

[0056] Composições de polímero no Exemplo 1 foram produzidas misturando os componentes em extrusora de parafusos gêmeos, ZSK 26, com condições regulares de processamento de extrusão de EVA. Em seguida à granulação, uma formulação de amostra de formação de blenda foi comparada com uma resina de EVA padrão. Para a amostra de formação de blenda, 5% em massa de formulação da Tabela 1 foram misturados em resina de EVA com 28% de teor de acetato de vinila usando uma extrusora de parafusos gêmeos ZSK 26.[0056] Polymer compositions in Example 1 were produced by mixing the components in a twin screw extruder, ZSK 26, with regular EVA extrusion processing conditions. Following granulation, a sample blending formulation was compared to a standard EVA resin. For the blending sample, 5% by mass of formulation from Table 1 was mixed into EVA resin with 28% vinyl acetate content using a ZSK 26 twin screw extruder.

[0057] Em seguida, películas 80 µm de espessura foram obtidas por processamento em uma extrusora de película por sopro. Essas películas foram então submetidas ao processo de adesão usando uma prensa convencional para tecidos. Películas da amostra foram aderidas aos substratos tecidos ou não tecidos nas composições em camadas geradas. Para esse exemplo, as camadas de película incluíram uma camada de PVC, sendo uma película de PVC com uma espessura de 1 mm; a composição da amostra da camada de polímero; e uma camada de não tecidos, sendo uma película de poliéster com uma espessura de 1 mm.[0057] Then, 80 µm thick films were obtained by processing in a blown film extruder. These films were then subjected to the adhesion process using a conventional fabric press. Films of the sample were adhered to the woven or non-woven substrates in the generated layered compositions. For this example, the film layers included a PVC layer, being a PVC film with a thickness of 1 mm; the sample composition of the polymer layer; and a non-woven layer, being a polyester film with a thickness of 1 mm.

[0058] Após o processo de adesão, as camadas de película foram submetidas a análise de força de delaminação para verificar a adesão da película aos substratos. Testes foram realizados de acordo com ASTM D1876. Com relação particular à FIG. 1, observou-se que a amostra de formação de blenda exibiu maior força de adesão do que a resina de EVA não modificado comparativa.[0058] After the adhesion process, the film layers were subjected to delamination force analysis to verify the adhesion of the film to the substrates. Tests were performed in accordance with ASTM D1876. With particular regard to FIG. 1, it was observed that the blending sample exhibited higher adhesion strength than the comparative unmodified EVA resin.

Exemplo 2Example 2

[0059] No exemplo seguinte, formulações de mistura padrão foram preparadas a partir de uma resina de EVA funcionalizado com TBAEMA e ácido itacônico que foi comparada com uma segunda formulação contendo TBAEMA e uma terceira formulação contendo ácido itacônico. Para obter a composição, os componentes foram misturados nas quantidades indicadas na Tabela 2. Estireno foi adicionado para aumentar a meia vida do agente de peróxido Trigonox, e sílica foi usada para reduzir o fraco odor liberado pelo estireno durante o processo de extrusão. Tabela 2: Composição dos concentrados de aditivo e de cor [0059] In the following example, standard mix formulations were prepared from an EVA resin functionalized with TBAEMA and itaconic acid which was compared with a second formulation containing TBAEMA and a third formulation containing itaconic acid. To obtain the composition, the components were mixed in the amounts indicated in Table 2. Styrene was added to increase the half-life of the Trigonox peroxide agent, and silica was used to reduce the faint odor released by styrene during the extrusion process. Table 2: Composition of additive and color concentrates

[0060] As amostras de polímero foram produzidas misturando os componentes mostrados na Tabela 2 em uma extrusora de parafusos gêmeos ZSK18. Em uma segunda etapa, as composições de mistura padrão foram diluídas em 5 % em peso em uma resina de EVA HM728F (comercialmente disponível por Braskem) tendo 28 % em peso de teor de acetato de vinila em uma extrusora de parafusos gêmeos ZSK 26.[0060] The polymer samples were produced by mixing the components shown in Table 2 in a ZSK18 twin screw extruder. In a second step, the standard mixing compositions were diluted to 5 wt% in an HM728F EVA resin (commercially available from Braskem) having 28 wt% vinyl acetate content in a ZSK 26 twin screw extruder.

[0061] A partir dessas resinas, películas foram obtidas por extrusão de películas por sopro com espessura de 80 µm. Essas amostras foram submetidas ao teste de força de delaminação de acordo com ASTM D1876 para verificar a adesão das películas de EVA a não tecidos (poliéster), e PVC. Para preparar os corpos de prova das amostras, sanduíches de camada de não tecidos (poliéster) (1 mm de espessura), composição da camada de película da amostra de polímero (80 µm de espessura) e camada de PVC (1 mm de espessura) foram preparados usando uma prensa de tecido convencional e cortados usando uma matriz. Esses corpos de prova têm uma largura de 25 mm e as extremidades ou abas foram colocadas entre as garras de uma máquina de teste de tração, a força máxima aplicada para separar as duas extremidades será a resposta da força de adesão da película de EVA aos respectivos substratos. A FIG. 2 mostra o resultado da força de adesão da resina EVA puro HM728F e resinas de EVA modificado.[0061] From these resins, films were obtained by blow extrusion of films with a thickness of 80 µm. These samples were subjected to delamination strength testing in accordance with ASTM D1876 to verify the adhesion of EVA films to non-woven fabrics (polyester) and PVC. To prepare the sample specimens, sandwiches of non-woven (polyester) layer (1 mm thick), composition of polymer sample film layer (80 µm thick) and PVC layer (1 mm thick) were prepared using a conventional fabric press and cut using a die. These specimens have a width of 25 mm and the ends or tabs have been placed between the jaws of a tensile testing machine, the maximum force applied to separate the two ends will be the response of the adhesion force of the EVA film to the respective substrates. FIG. 2 shows the result of adhesion strength of pure EVA resin HM728F and modified EVA resins.

[0062] Em relação particular à FIG. 2, os resultados de adesão indicaram que as resinas de EVA modificado tiveram maior força de adesão quando comparadas com a resina de EVA puro. Além do mais, os resultados de adesão indicaram que o EVA modificado com TBAEMA apresentou a maior força de adesão, isto é, a melhor força de adesão ao Substrato de PVC. Isso pode indicar que a adição do comonômero TBAEMA à matriz de EVA permitiu o aumento da polaridade da resina, a presença de grupos funcionais NH no polímero permite a formação de ligações químicas com a superfície de EVA, dando uma maior força de adesão com o substrato de PVC. Além disso, modos de falha de adesão foram também registrados para cada corpo de prova para ensaiar a qualidade do resultado de delaminação. Quando a película adesiva de EVA é aderida a ambos os substratos, a expressão "falha coesiva" é usada. Quando o adesivo é aderido apenas a um dos substratos, a expressão "falha adesiva" é usada. Falha coesiva é frequentemente considerada um resultado mais preferido em virtude de ela indicar que um adesivo aderiu a ambos os substratos.[0062] With particular regard to FIG. 2, the adhesion results indicated that the modified EVA resins had greater adhesion strength when compared to the pure EVA resin. Furthermore, the adhesion results indicated that the EVA modified with TBAEMA presented the highest adhesion strength, that is, the best adhesion strength to the PVC Substrate. This may indicate that the addition of the TBAEMA comonomer to the EVA matrix allowed the polarity of the resin to increase, the presence of NH functional groups in the polymer allows the formation of chemical bonds with the EVA surface, giving greater adhesion strength with the substrate. PVC. Furthermore, adhesion failure modes were also recorded for each specimen to test the quality of the delamination result. When EVA adhesive film is adhered to both substrates, the term "cohesive failure" is used. When the adhesive is adhered to only one of the substrates, the term "adhesive failure" is used. Cohesive failure is often considered a more preferred outcome because it indicates that one adhesive has bonded to both substrates.

[0063] A FIG. 3 mostra os tipos de falha nos corpos de prova de EVA após a análise de força de delaminação. Esses corpos de prova indicaram que as amostras de EVA modificado (HM728/HM2528_IA e HM728/HM2528_TB) apresentaram o tipo de falha coesiva e ela é mais pronunciada comparado com a resina de EVA modificado com ácido itacônico junto com TBAEMA (HM728/HM2528_IA_TB). Por outro lado, o EVA puro (HM728F) apresentou um tipo de falha adesiva.[0063] FIG. 3 shows the types of failure in the EVA specimens after the delamination force analysis. These specimens indicated that the modified EVA samples (HM728/HM2528_IA and HM728/HM2528_TB) presented the type of cohesive failure and it is more pronounced compared to the EVA resin modified with itaconic acid together with TBAEMA (HM728/HM2528_IA_TB). On the other hand, pure EVA (HM728F) showed a type of adhesive failure.

Exemplo 3Example 3

[0064] No exemplo seguinte, caracterizações foram realizadas que mostraram que a propriedade geral do material não foi alterada. As propriedades térmicas das resinas foram investigadas por meio de calorimetria de varredura diferencial (DSC) como determinado pela ASTM D3418 e análise termogravimétrica (TGA) como determinado pela ASTM E1131. Corpos de prova de teste foram preparados a partir de placa moldada por compressão de acordo com ASTM D 4703. Os resultados são mostrados na Tabela 3. Tabela 3: Resultados das propriedades térmicas obtidas através do DSC e teor de acetato de vinila e temperaturas de decomposição para amostras ensaiadas . [0064] In the following example, characterizations were carried out which showed that the general property of the material was not changed. The thermal properties of the resins were investigated using differential scanning calorimetry (DSC) as determined by ASTM D3418 and thermogravimetric analysis (TGA) as determined by ASTM E1131. Test specimens were prepared from compression molded plate in accordance with ASTM D 4703. The results are shown in Table 3. Table 3: Results of thermal properties obtained through DSC and vinyl acetate content and decomposition temperatures for tested samples.

[0065] As amostras ensaiadas apresentaram comportamento térmico similar, sem nenhuma indicação de mudança nas resinas após o processamento e também a adição dos monômeros. Os resultados da análise TGA indicaram que todas as amostras exibiram características térmicas similares. Além disso, as resinas foram também analisadas quanto ao Índice de fluidez (g/10min) a 190°C@2,16 kg como determinado por ASTM D1238, GPC (g/mol) como determinado por ISO 16014, Vicat 10N (°C) como determinado por ASTM D1525 e Ângulo de Contato com Água (WCA)(°) como determinado por ASTM D5946 e os resultados são apresentados na Tabela 4. Tabela 4: propriedades de resina de EVA modificado e EVA puro [0065] The tested samples showed similar thermal behavior, with no indication of changes in the resins after processing or the addition of monomers. The results of the TGA analysis indicated that all samples exhibited similar thermal characteristics. Furthermore, the resins were also analyzed for Flow Index (g/10min) at 190°[email protected] kg as determined by ASTM D1238, GPC (g/mol) as determined by ISO 16014, Vicat 10N (°C ) as determined by ASTM D1525 and Water Contact Angle (WCA)(°) as determined by ASTM D5946 and the results are presented in Table 4. Table 4: Modified EVA and pure EVA resin properties

[0066] Os resultados indicaram que as resinas amostradas mantiveram suas propriedades originais e não foram estruturalmente modificadas. O Índice de fluidez das amostras permaneceu em torno de 5, os resultados de GPC indicaram que a massa molar das resinas foi praticamente a mesma e o índice de polidispersividade foi em torno de 4,5, indicando que não houve modificação na massa molar dessas resinas e nem dispersão para tamanhos de molécula menor ou maior. A temperatura de amolecimento mostrou resultados em torno de 42°C para as amostras. A umectabilidade da superfície das amostras aumentou para as resinas modificadas com os monômeros, indicando uma redução no WCA, esses resultados corroboraram com os resultados da força de adesão dessas resinas de EVA.[0066] The results indicated that the sampled resins maintained their original properties and were not structurally modified. The fluidity index of the samples remained around 5, the GPC results indicated that the molar mass of the resins was practically the same and the polydispersity index was around 4.5, indicating that there was no change in the molar mass of these resins. and neither dispersion for smaller or larger molecule sizes. The softening temperature showed results around 42°C for the samples. The surface wettability of the samples increased for the resins modified with the monomers, indicating a reduction in WCA. These results corroborated the results of the adhesion strength of these EVA resins.

Exemplo 4Example 4

[0067] No exemplo seguinte, propriedades ópticas das películas de EVA modificado foram avaliadas. Clareza, turvação e transmitância do controle e películas modificadas foram medidas de acordo com ASTM D1003. Os resultados podem ser vistos na FIG. 4. Pela adição de TBAEMA e ácido itacônico na resina de EVA a clareza aumentou quando comparada com a resina de EVA puro. Além disso, os resultados de turvação das películas com a adição de comonômeros diminuíram, indicando que a modificação da resina de EVA com os comonômeros polares apresenta boa adesão e propriedades ópticas.[0067] In the following example, optical properties of modified EVA films were evaluated. Clarity, haze, and transmittance of the control and modified films were measured according to ASTM D1003. The results can be seen in FIG. 4. By adding TBAEMA and itaconic acid into EVA resin, the clarity increased when compared with pure EVA resin. Furthermore, the haze results of the films with the addition of comonomers decreased, indicating that the modification of the EVA resin with polar comonomers has good adhesion and optical properties.

[0068] Embora a descrição apresentada seja descrita aqui com referência a meios, materiais e modalidades particulares, ela não deve ser limitada às particularidades descritas aqui; preferivelmente, ela se estende a todas as estruturas, métodos e usos funcionalmente equivalentes, que estejam dentro do escopo das reivindicações anexas. Nas reivindicações, cláusulas meio mais função devem cobrir as estruturas descritas aqui realizando a função citada, e não apenas equivalentes estruturais, mas também estruturas equivalentes. Assim, embora um prego e um parafuso possam não ser equivalentes estruturais em que um prego emprega uma superfície cilíndrica para prender partes de madeira entre si, enquanto que um parafuso emprega uma superfície helicoidal, no ambiente de fixação de partes de madeira, um prego e um parafuso podem ser estruturas equivalentes. É a intenção expressa do requerente não invocar 35 U.S.C. § 112(f) para quaisquer limitações de quaisquer reivindicações aqui, exceto para aquelas nas quais a reivindicação use expressamente a expressão “meios para” junto com uma função associada.[0068] Although the description presented is described here with reference to particular means, materials and modalities, it should not be limited to the particularities described here; Preferably, it extends to all functionally equivalent structures, methods and uses that are within the scope of the appended claims. In the claims, half-plus-function clauses must cover the structures described here performing the cited function, and not only structural equivalents, but also structural equivalents. Thus, although a nail and a screw may not be structural equivalents in that a nail employs a cylindrical surface to fasten wooden parts together, while a screw employs a helical surface, in the environment of fastening wooden parts, a nail and a screw may be equivalent structures. It is plaintiff's express intention not to invoke 35 U.S.C. § 112(f) for any limitations on any claims herein, except for those in which the claim expressly uses the expression “means for” together with an associated function.

Claims

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: um polímero de etileno acetato de vinila (EVA) produzido de etileno, acetato de vinila, e um ou mais comonômeros polares, em que pelo menos um de um ou mais comonômeros polares compreende uma fração amina, em que o polímero de EVA tem um peso molecular médio em número (Mn), como determinado pela ISO 16014, variando de 5 a 50 kDa, e em que a amina de um ou mais comonômeros polares é uma amina primária ou uma amina secundária.1. Composition, characterized by the fact that it comprises: an ethylene vinyl acetate (EVA) polymer produced from ethylene vinyl acetate, and one or more polar comonomers, wherein at least one of the one or more polar comonomers comprises a fraction amine, wherein the EVA polymer has a number average molecular weight (Mn), as determined by ISO 16014, ranging from 5 to 50 kDa, and wherein the amine of one or more polar comonomers is a primary amine or an amine secondary.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição compreende EVA a uma porcentagem em peso da composição (% em peso) variando de 55 % em peso a 99 % em peso.2. Composition according to claim 1, characterized in that the composition comprises EVA at a percentage by weight of the composition (% by weight) ranging from 55% by weight to 99% by weight.

3. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o EVA compreende um teor de acetato de vinila a uma porcentagem em peso (% em peso) do componente de EVA variando de 8 % em peso e 40 % em peso.3. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the EVA comprises a content of vinyl acetate at a percentage by weight (% by weight) of the EVA component ranging from 8% by weight and 40% by weight. Weight.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que um ou mais comonômeros polares estão presentes a uma porcentagem em peso da composição (% em peso) variando de 0,25 % em peso a 25 % em peso.4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that one or more polar comonomers are present at a percentage by weight of the composition (% by weight) ranging from 0.25% by weight to 25% by weight.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que um ou mais comonômeros polares compreendem metacrilato de terc-butilaminoetila.5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that one or more polar comonomers comprise tert-butylaminoethyl methacrylate.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição compreende adicionalmente um ou mais comonômeros adicionais selecionados a partir de um grupo que consiste em ácido policarboxílico insaturado, anidridos insaturados e multiésteres insaturados.6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the composition further comprises one or more additional comonomers selected from a group consisting of unsaturated polycarboxylic acid, unsaturated anhydrides and unsaturated multiesters.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a razão molar dos comonômeros polares para comonômeros adicionais varia de 0,035 a 7.7. Composition according to claim 6, characterized by the fact that the molar ratio of polar comonomers to additional comonomers varies from 0.035 to 7.

8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um ou mais hidrocarbonetos aromáticos insaturados.8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that it additionally comprises one or more unsaturated aromatic hydrocarbons.

9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a composição compreende um ou mais hidrocarbonetos aromáticos insaturados a uma porcentagem em peso da composição (% em peso) variando de 0,01 % em peso a 3 % em peso.9. Composition according to claim 8, characterized in that the composition comprises one or more unsaturated aromatic hydrocarbons at a percentage by weight of the composition (% by weight) ranging from 0.01% by weight to 3% by weight.

10. Composição de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizada pelo fato de que um ou mais hidrocarbonetos aromáticos insaturados são estireno.10. Composition according to claim 8 or 9, characterized by the fact that one or more unsaturated aromatic hydrocarbons are styrene.

11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polímero é produzido com a adição de um agente de peróxido adicionado a uma porcentagem em peso da composição (% em peso) variando de 0,01 % em peso a 5 % em peso.11. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer is produced with the addition of a peroxide agent added to a weight percentage of the composition (% by weight) ranging from 0.01% by weight at 5% by weight.

12. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição compreende adicionalmente uma sílica a uma porcentagem em peso (% em peso) variando de 0,02 % em peso a 5 % em peso.12. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the composition additionally comprises a silica at a weight percentage (% by weight) ranging from 0.02% by weight to 5% by weight.

13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição é uma mistura padrão que é adicionada a uma porcentagem em peso (% em peso) de 1 % em peso a 20 % em peso a uma resina polimérica.13. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the composition is a standard mixture that is added at a weight percentage (wt%) of 1 wt % to 20 wt % to a polymer resin .

14. Método para preparar uma composição de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, o método caracterizado pelo fato de que compreende: adicionar etileno acetato de vinila (EVA) e um ou mais comonômeros polares a uma extrusora, em que pelo menos um de um ou mais comonômeros polares compreende uma fração amina; reagir o EVA e um ou mais comonômeros para produzir a composição de polímero, e em que o polímero de EVA tem um peso molecular médio em número (Mn), como determinado pela ISO 16014, variando de 5 a 50 kDa.14. Method for preparing a polymer composition as defined in any one of claims 1 to 13, the method characterized by the fact that it comprises: adding ethylene vinyl acetate (EVA) and one or more polar comonomers to an extruder, wherein at least at least one of the one or more polar comonomers comprises an amine moiety; reacting the EVA and one or more comonomers to produce the polymer composition, and wherein the EVA polymer has a number average molecular weight (Mn), as determined by ISO 16014, ranging from 5 to 50 kDa.

15. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a adição de EVA e um ou mais comonômeros polares à extrusora é realizada em sequência.15. Method according to claim 14, characterized by the fact that the addition of EVA and one or more polar comonomers to the extruder is carried out in sequence.

16. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que adição de EVA e um ou mais comonômeros polares à extrusora é realizada simultaneamente.16. Method according to claim 14, characterized by the fact that addition of EVA and one or more polar comonomers to the extruder is carried out simultaneously.

17. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 16, caracterizado pelo fato de que a composição de polímero produzida é uma composição de mistura padrão e em que o método compreende adicionalmente adicionar a composição de mistura padrão a uma segunda extrusora e combinar a composição de mistura padrão com uma resina polimérica.17. Method according to any one of claims 14 to 16, characterized by the fact that the polymer composition produced is a master mix composition and wherein the method further comprises adding the master mix composition to a second extruder and combining the Standard mixing composition with a polymer resin.

18. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 17, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente formar a composição de polímero em uma película.18. Method according to any one of claims 14 to 17, characterized by the fact that it further comprises forming the polymer composition into a film.

19. Composição de película adesiva, caracterizada pelo fato de que compreende: pelo menos uma camada compreendendo uma composição de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, produzida de etileno, acetato de vinila, e um ou mais comonômeros polares, em que pelo menos um de um ou mais comonômeros polares compreende uma fração amina, e em que o polímero de EVA tem um peso molecular médio em número (Mn), como determinado pela ISO 16014, variando de 5 a 50 kDa.19. An adhesive film composition, characterized in that it comprises: at least one layer comprising a polymer composition as defined in any one of claims 1 to 13, produced from ethylene, vinyl acetate, and one or more polar comonomers, in wherein at least one of the one or more polar comonomers comprises an amine moiety, and wherein the EVA polymer has a number average molecular weight (Mn), as determined by ISO 16014, ranging from 5 to 50 kDa.

20. Composição de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que a composição possui uma força adesiva máxima maior que 20 N.20. Composition according to claim 19, characterized by the fact that the composition has a maximum adhesive force greater than 20 N.

21. Artigo multicamadas, caracterizado pelo fato de que compreende: pelo menos uma camada da película adesiva como definida na reivindicação 19 ou 20; uma ou mais camadas de substrato, e em que o polímero de EVA tem um peso molecular médio em número (Mn), como determinado pela ISO 16014, variando de 5 a 50 kDa.21. Multilayer article, characterized in that it comprises: at least one layer of the adhesive film as defined in claim 19 or 20; one or more substrate layers, and wherein the EVA polymer has a number average molecular weight (Mn), as determined by ISO 16014, ranging from 5 to 50 kDa.

22. Artigo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que as camadas de substrato são escolhidas de películas, blocos e folhas.22. Article according to claim 21, characterized in that the substrate layers are chosen from films, blocks and sheets.

23. Artigo de acordo com a reivindicação 21 ou 22, caracterizado pelo fato de que as camadas de substrato são produzidas de materiais escolhidos de tecido, não tecidos, poliuretano, EVA, polipropileno, polietileno, polímero de policloreto de vinila, poliéster, e poliamida.23. Article according to claim 21 or 22, characterized in that the substrate layers are produced from materials chosen from fabric, non-woven fabric, polyurethane, EVA, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride polymer, polyester, and polyamide .