BR112019012148B1 - Filme moldado multicamada com força de bloqueio reduzida e processo para produção do mesmo - Google Patents

Filme moldado multicamada com força de bloqueio reduzida e processo para produção do mesmo Download PDF

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Abstract

Trata-se de filmes moldados multicamada com uma camada central de copolímero de etileno/a-olefina e camadas interna e externa contendo homopolímeros de polietileno de baixa densidade, e filmes multicamada com uma camada central de polímero de etileno e camadas internas e externas contendo copolímeros de etileno/a-olefina descrito. Estes filmes moldados têm uma tendência reduzida para bloqueio e são úteis em várias aplicações de embalagem de alimentos.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente divulgação refere-se geralmente a filmes moldados multicamada com uma tendência reduzida para o bloqueio. Esses filmes moldados multicamada podem ser usados em aplicações de embalagens de alimentos, como panificação e sacos de pão.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[0002] Filmes multicamadas usados em embalagens como folhas individuais para embrulhar produtos, ou convertidos em sacolas nas quais os produtos são carregados, geralmente precisam atender a requisitos que incluem excelentes propriedades ópticas (alta claridade e brilho, e baixo embaçamento), excelentes propriedades mecânicas, (alto impacto de dardos, rasgamento de Elmendorf e resistência à ruptura PPT), e propriedades de baixo atrito (baixo COF de filme para filme e de filme para metal). Como os processos de embalagem envolvem tipicamente métodos mecânicos automatizados que podem incluir o movimento, posicionamento e abertura em alta velocidade do filme moldado multicamada na preparação para embalar ou carregar o produto, outra propriedade crítica para o desempenho de filmes moldados no processo de embalagem é o grau em que as superfícies adjacentes do filme aderem umas às outras. O termo usado para descrever a magnitude da aderência das superfícies adjacentes do filme é o “bloqueio”. Um alto nível de bloqueio significa que as superfícies adjacentes do filme tendem a aderir umas às outras ou a outras superfícies. Por outro lado, o baixo bloqueio significa que as superfícies adjacentes do filme não aderem facilmente umas às outras ou a outras superfícies. Altos níveis de bloqueio de filme podem retardar ou interromper o processo de embalagem e, portanto, são considerados indesejáveis.
[0003] Assim, existe a necessidade de filmes moldados multicamada com tendência reduzida para bloqueio, mantendo as propriedades ópticas, mecânicas e COF desejadas para a aplicação final. Por conseguinte, é para estas finalidades que a presente divulgação é principalmente direcionada.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0004] Este sumário é fornecido para introduzir uma seleção de conceitos de uma forma simplificada que são ainda descritos abaixo na descrição detalhada. Este sumário não se destina a identificar características requeridas ou essenciais da matéria reivindicada. Nem este sumário se destina a ser usado para limitar o escopo da matéria reivindicada.
[0005] Um aspecto desta invenção é direcionado a um filme multicamada moldado, e neste aspecto, o filme moldado multicamada pode compreender (a) uma camada central com um primeiro lado e um segundo lado, a camada central compreendendo um copolímero de etileno/α-olefina, (b) uma camada interna posicionada no primeiro lado da camada central, a camada interna compreendendo um primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade, e (c) uma camada externa posicionada no segundo lado da camada central, sendo que camada externa compreende um segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade. O copolímero de etileno/α-olefina pode ser caracterizado por um índice de fusão na faixa desde cerca de 2 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma faixa de cerca de 0,91 a cerca de 0,95 g/cm3, e uma razão de Mw/Mn em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5. Estes filmes moldados multicamada podem ter três ou mais camadas, e devido à presença do copolímero de etileno/α-olefina especificado na camada central, esses filmes moldados multicamada podem ter propriedades melhoradas, como bloqueio reduzido, em comparação com filmes semelhantes que utilizam copolímeros de distribuição de pesos moleculares mais amplos, tais como podem ser produzidos com sistemas catalisadores de Ziegler-Natta.
[0006] Outro aspecto desta invenção é direcionado a um processo para produzir um filme moldado multicamada com uma força de bloqueio reduzida, e neste aspecto, o processo pode compreender (i) introduzir um fluxo coextrudado em uma matriz de coextrusão de filme moldado, sendo que o fluxo coextrudado compreende (a) um fluxo da camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, o fluxo da camada central compreendendo um copolímero de etileno/α-olefina, (b) um fluxo da camada interna posicionado no primeiro lado do fluxo da camada central, sendo que o fluxo de camada interna compreende um primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade, e (c) um fluxo de camada externa posicionado no segundo lado do fluxo da camada central, sendo que o fluxo da camada externa compreende um segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade; e (ii) arrastar o fluxo coextrudado que sai da matriz de coextrusão de filme moldado para produzir o filme moldado multicamada. O copolímero de etileno/α-olefina pode ser caracterizado por um índice de fusão na faixa desde cerca de 2 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma faixa de cerca de 0,91 a cerca de 0,95 g/cm3, e uma razão de Mw/Mn em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5. O filme moldado pode ter uma força de bloqueio reduzida, por exemplo, uma força de bloqueio a 51,6 °C (125 °F) de menos do que ou igual a cerca de 60 g.
[0007] Ainda em outro aspecto desta invenção, é proporcionado um filme moldado multicamada e, neste aspecto, o filme moldado multicamada pode compreender: (a) uma camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, sendo que a camada central compreende um polímero de etileno. (b) uma camada interna posicionada no primeiro lado da camada central, sendo que a camada interna compreende um primeiro copolímero de etileno/α-olefina, e (c) uma camada externa posicionada no segundo lado da camada central, sendo que a camada externa compreende um segundo copolímero de etileno/α-olefina. O primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α- olefina são os mesmos ou diferentes, e pode ser caracterizado por um índice de fusão na faixa desde cerca de 0,5 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma faixa desde cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3, e uma razão de Mw/Mn na faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5. Estes filmes moldados multicamada podem ter três ou mais camadas, e devido à presença dos copolímeros de etileno/α-olefina especificados na camada interna e na camada externa, esses filmes moldados multicamada podem ter propriedades melhoradas, como redução de bloqueio, quando comparados com filmes semelhantes que usam homopolímeros de polietileno de baixa densidade na camada interna e na camada externa.
[0008] Ainda em outro aspecto desta invenção, é proporcionado um processo para produzir um filme moldado multicamada com uma força de bloqueio reduzida e, neste aspecto, o processo pode compreender (i) introduzir um fluxo coextrudado em uma matriz de coextrusão de filme moldado, o fluxo coextrudado compreendendo: (a) um fluxo da camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, o fluxo da camada central compreendendo um polímero de etileno, (b) um fluxo da camada interna posicionado no primeiro lado do fluxo da camada central, sendo que o fluxo da camada interna compreenda um primeiro copolímero de etileno/α-olefina, e (c) um fluxo de camada externa posicionado no segundo lado do fluxo da camada central, sendo que o fluxo da camada externa compreende um segundo copolímero de etileno/α-olefina; e (ii) arrastar o fluxo coextrudado que sai da matriz de coextrusão de filme moldado para produzir o filme moldado multicamada. O primeiro copolímero de etileno/α- olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina são os mesmos ou diferentes, e pode ser caracterizado por um índice de fusão na faixa desde cerca de 0,5 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma faixa desde cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3, e uma razão de Mw/Mn na faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5. O filme moldado pode ter uma força de bloqueio reduzida, por exemplo, uma força de bloqueio a 51,6 °C (125 °F) de menos do que ou igual a cerca de 60 g.
[0009] Tanto o sumário anterior quando a descrição detalhada a seguir fornecem exemplos e são apenas explanatórios. Por conseguinte, o sumário anterior e a descrição detalhada a seguir não devem ser considerados como restritivos. Além disso, características ou variações podem ser fornecidas além daquelas estabelecidas neste documento. Por exemplo, certos aspectos podem ser direcionados a várias combinações e subcombinações de características descritas na descrição detalhada.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
[0010] A Figura 1 apresenta uma ilustração de uma estrutura de filme moldado de 3 camadas de acordo com um aspecto da presente invenção.
[0011] A Figura 2 apresenta uma ilustração de uma estrutura de filme moldado de 4 camadas de acordo com um aspecto da presente invenção.
[0012] A Figura 3 apresenta uma ilustração de uma estrutura de filme moldado de 5 camadas de acordo com um aspecto da presente invenção.
[0013] A Figura 4 apresenta uma ilustração de uma estrutura de filme moldado de 7 camadas de acordo com um aspecto da presente invenção.
[0014] A Figura 5 apresenta um gráfico das distribuições do peso molecular de LLDPE 1 e mLLDPE 2.
[0015] A Figura 6 apresenta um gráfico da força de bloqueio versus temperatura para os filmes moldados de 3 camadas dos Exemplos 1 a 3.
DEFINIÇÕES
[0016] Para definir mais claramente os termos usados aqui, as seguintes definições são fornecidas. A menos que de outro modo indicado, as seguintes definições são aplicáveis a esta divulgação. Se um termo é usado nesta divulgação, mas não está especificamente definido aqui, a definição do IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2a Ed (1997), pode ser aplicada, contanto que a definição não conflite com qualquer outra divulgação ou definição aplicada neste documento, ou tornar indefinida ou não habilitada qualquer reivindicação à qual essa definição seja aplicada. Na medida em que qualquer definição ou uso fornecido por qualquer documento incorporado aqui por referência conflite com a definição ou o uso fornecido aqui, a definição ou o uso fornecido aqui prevalece.
[0017] Aqui, características da matéria podem ser descritas de modo que, dentro de aspectos particulares, uma combinação de diferentes características possa ser contemplada. Para todo e qualquer aspecto e toda e qualquer característica aqui divulgado, todas as combinações que não afetem prejudicialmente os projetos, as composições, os processos e/ou os métodos aqui descritos são contempladas com ou sem descrição explícita da combinação particular. Adicionalmente, a menos que explicitamente recitado de outro modo, qualquer aspecto ou característica divulgada neste documento pode ser combinada para descrever projetos, processos, composições e métodos inventivos consistentes com a presente divulgação.
[0018] Embora composições e métodos sejam descritos neste documento em termos de “compreendendo” vários componentes ou etapas, as composições e os métodos também podem “consistir essencialmente em” ou “consistir em” os vários componentes ou etapas, a menos que de outro modo declarado. Por exemplo, um filme moldado multicamada consistente com aspectos da presente invenção pode compreender; alternativamente, pode consistir essencialmente em; ou alternativamente, pode consistir em; uma camada central, uma camada interna e uma camada externa.
[0019] Os termos “um”, “uma”, “o” e “a” se destinam a incluir alternativas no plural, por exemplo, pelo menos um, a menos que seja especificado o contrário. Por exemplo, a revelação de “um polímero de etileno” ou “um homopolímero de LDPE” pretende englobar um, ou misturas ou combinações de mais do que um, polímero de etileno ou homopolímero de LDPE, a menos que especificado de outra forma.
[0020] O termo “polímero” é usado aqui genericamente para incluir homopolímeros, copolímeros, terpolímeros de olefina e assim por diante, assim como ligas e misturas dos mesmos. O termo “polímero” também inclui copolímeros de impacto, bloco, enxerto, aleatórios e alternados. Um copolímero é derivado de um monômero de olefina e um comonômero de olefina, embora um terpolímero seja derivado de um monômero de olefina e dois comonômeros de olefina. Por conseguinte, “polímero” engloba copolímeros e terpolímeros derivados de qualquer monômero e comonômero(s) de olefina divulgados aqui. Similarmente, o escopo do termo “polimerização” inclui homopolimerização, copolimerização e terpolimerização. Por conseguinte, um polímero de etileno inclui homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno (por exemplo, copolímeros de etileno/α-olefina), terpolímeros de etileno e semelhantes, bem como misturas ou misturas destes. Assim, um polímero de etileno engloba polímeros frequentemente referidos na técnica como LLDPE (polietileno de baixa densidade linear) e HDPE (polietileno de alta densidade). Como um exemplo, um copolímero de olefina, tal como um copolímero de etileno, pode ser derivado de etileno e um comonômero, tal como 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Se o monômero e o comonômero fossem etileno e 1-hexeno, respectivamente, o polímero resultante poderia ser categorizado como um copolímero de etileno/1- hexeno. O termo “polímero” também inclui todas as possíveis configurações geométricas, a menos que declarado de outro modo, e essas configurações podem incluir simetrias isotáticas, sindiotáticas e aleatórias.
[0021] Embora quaisquer métodos e materiais similares ou equivalentes àqueles descritos neste documento possam ser usados na prática ou no teste da invenção, os métodos e materiais típicos são descritos neste documento.
[0022] Todas as publicações e patentes mencionadas neste documento são incorporadas neste documento por referência para a finalidade de descrever e divulgar, por exemplo, os construtos e as metodologias que são descritas nas publicações que poderiam ser usados em conexão com a invenção presentemente descrita.
[0023] Várias faixas numéricas são divulgadas aqui. Quando uma faixa de qualquer tipo é divulgada ou reivindicada aqui, a intenção é divulgar ou reivindicar individualmente cada número possível que essa faixa poderia englobar razoavelmente, incluindo pontos extremos da faixa, assim como quaisquer subfaixas e combinações de subfaixas englobadas na mesma, a menos que de outro modo especificado. Como um exemplo representativo, o presente pedido divulga que um copolímero de etileno/α-olefina pode ter, em certos aspectos, um índice de fusão de cerca de 2 a cerca de 12 g/10 min. Com uma divulgação de que o índice de fusão do copolímero de etileno/α-olefina pode estar em uma faixa desde cerca de 2 a cerca de 12 g/10 min, a intenção é a recitar que o índice de fusão pode ser qualquer índice de fusão dentro da faixa e, por exemplo, pode ser igual a cerca de 2, cerca de 3, cerca de 4, cerca de 5, cerca de 6, cerca de 7, cerca de 8, cerca de 9, cerca de 10, cerca de 11 ou cerca de 12 g/10 min. Adicionalmente, o índice de fusão pode estar dentro de qualquer faixa de cerca de 2 a cerca de 12 g/10 min (por exemplo, o índice de fusão pode estar em uma faixa de cerca de 3 a cerca de 6 g/10 min), e isso também inclui qualquer combinação de intervalos entre cerca de 2 e cerca de 12 g/10 min. Da mesma forma, todas as outras faixas divulgadas aqui devem ser interpretadas de maneira semelhante a este exemplo.
[0024] O termo “cerca de” significa que quantidades, tamanhos, formulações, parâmetros e outras quantidades e características não são e não precisam ser exatas, mas podem ser aproximadas e/ou maiores ou menores, como desejado, refletindo tolerâncias, fatores de conversão, arredondamento, erro de medição e similares, e outros fatores conhecidos dos versados na técnica. Em geral, uma quantidade, tamanho, formulação, parâmetro ou outra quantidade ou característica é “de cerca de” ou “aproximada” se ou não expressamente declarada ser como tal. O termo “cerca de” também engloba quantidades que diferem devido a condições de equilíbrio diferentes para uma composição resultando de uma mistura inicial particular. Independentemente de estarem ou não modificadas pelo termo “cerca de”, as reivindicações incluem equivalentes às quantidades. O termo “cerca de” pode significar dentro de 10% do valor numérico relatado, preferivelmente dentro de 5% do valor numérico relatado.
[0025] Como usado aqui, "MD" refere-se à direção da máquina, e "CD" refere-se à direção transversal. A direção transversal também pode ser referida aqui como a direção cruzada (TD).
[0026] Várias propriedades físicas de filmes moldados multicamada, bem como dos componentes poliméricos que são usados para formar estes filmes, são discutidos ao longo desta divulgação. A seguir, uma lista de propriedades físicas e seus correspondentes procedimentos e condições de teste analítico:
[0027] Índice de fusão (MI, g/10 min.) foi determinado de acordo com ASTM D1238 a 190°C com um peso de 2.160 gramas. A densidade de polímero foi determinada em gramas por centímetro cúbico (g/cm3) em amostras moldadas por compressão, resfriadas a cerca de 15°C por hora e condicionada por cerca de 15 horas à temperatura ambiente de acordo com ASTM D1505 e ASTM D4703.
[0028] Pesos moleculares e distribuições de peso molecular foram obtidas usando um sistema PL-GPC 220 (Polymer Labs, uma Empresa Agilent) equipado com um detector IR4 (Polymer Char, Spain) e três colunas Styragel HMW-6E GPC (Waters, MA) operando a 145 °C. A taxa de fluxo da fase móvel de 1,2,4-triclorobenzeno (TCB) contendo 0,5 g/l de 2,6-di-t-butil-4-metilfenol (BHT) foi ajustada em 1 ml/min e concentrações de solução de polímero estavam na faixa de 1,0 a 1,5 mg/ml, dependendo do peso molecular. A preparação de amostra foi conduzida a 150 °C normalmente por 4 h com agitação ocasional e gentil, antes de as soluções serem transferidas para frascos de amostras para injeção. Um volume de injeção de cerca de 200 μl foi usado. O método de calibração integral foi usado para deduzir pesos moleculares e distribuições de peso molecular usando uma resina de polietileno HDPE da Chevron Phillips Chemical Company, MARLEX® BHB5003, como o padrão. A tabela integral do padrão amplo foi pré-determinada em um experimento separado com SEC- MALS. Mn é o peso molecular médio numérico, Mw é o peso molecular médio ponderado, Mz é o peso molecular médio z, e Mp é o peso molecular máximo (localização, em peso molecular, do ponto mais alto da distribuição da curva de peso molecular).
[0029] Extratos de hexano (porcentagem em peso) e solúveis em xileno (porcentagem em peso) foram determinados de acordo com 21 CFR 177.1520.
[0030] A resistência ao impacto do dardo (g/mil) foi medida de acordo com ASTM D1709 (método A). As resistênciass ao rasgamento de Elmendorf na direção de máquina (MD) e na direção transversal (TD) foram medidas (g/mil) em um testador de rasgamento (Modelo 83-11-00) da Testing Machines de acordo com ASTM D1922. Rasgamento de propagação de punção (PPT, lb) foi determinado de acordo com ASTM D2582. O embaçamento de filme (%) foi determinado de acordo com ASTM D1003, e o Brilho a 45o e Brilho a 60 o foram determinados de acordo com a norma ASTM D523.
[0031] Resistência à tração do filme ((MPa) psi), resistência à tração na ruptura ((MPa) psi), alongamento na ruptura (%) e 1% de módulo secante ((MPa) psi) foram determinados de acordo com A STM D882. A temperatura de início de vedação (oC) e a força de vedação (MPa/cm (lbf/in)) foram determinadas de acordo com ASTM F88.
[0032] O coeficiente de atrito (COF, filme a filme) foi determinado de acordo com ASTM D1894. Tratamento de superfície ou nível dina (dina/cm2) foi determinada com marcadores teste ACCUDYNE™ em um método consistente com o ASTM D2578. A força de bloqueio (g) a várias temperaturas foi determinada de acordo com ASTM D3354.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0033] São aqui divulgados filmes moldados multicamada com baixos níveis de bloqueio. Um aspecto desta invenção é geralmente direcionado para filmes moldados multicamada com uma camada central contendo um copolímero de etileno/α-olefina de distribuição de peso molecular estreita, e camadas interna e externa contendo LDPE. Outro aspecto desta invenção é geralmente direcionado para um filme moldado multicamada com uma camada central de polímero de etileno, e camadas interna e externa contendo copolímeros de etileno/α-olefina de distribuição de pesos moleculares estreita.
[0034] Um filme moldado multicamada típico que se verificou exibir uma forte tendência para bloquear tem uma camada central de LLDPE tradicional (com uma ampla distribuição de peso molecular) e camadas interna e externa contendo LDPE para boas propriedades ópticas. A presença de LLDPE permite uma boa “redução” do filme em altas taxas de extrusão (eliminando furos e rasgos) e fornece propriedades mecânicas aceitáveis, e o índice de fusão e densidade do LLDPE são frequentemente selecionados para processamento de filme moldado e para combinar com a reologia do LDPE, e para manter a rigidez equivalente (por exemplo, módulo secante).
[0035] Embora não se queira vincular à seguinte teoria, acredita-se que os filmes moldados que incorporam altos níveis de LLDPE tradicional (com uma distribuição de peso molecular mais ampla) têm altos níveis de bloqueio, provavelmente devido à presença de cadeias poliméricas de baixo peso molecular. (muitas vezes referidas como ceras) que podem migrar do LLDPE (por exemplo, na camada central) para as superfícies interna e externa dos filmes. Os métodos típicos para abordar o aumento do bloqueio incluem o uso de aditivos antibloqueio (por exemplo, terra diatomácea, talco e sílica sintética) e aditivos de deslizamento (por exemplo, amidas graxas como erucamida, estearamida e behenamida). No entanto, o uso de altos níveis de aditivos de antibloqueio e deslizamento impactam negativamente as propriedades ópticas, afetam negativamente a capacidade de impressão, aumentam o custo e podem “plaquear” (ou acumular) em equipamentos de extrusão e conversão.
[0036] É benéfico que os filmes moldados multicamada aqui descritos utilizem um LLDPE de distribuição de peso molecular estreita (por exemplo, um LLDPE catalisado por metaloceno, ou mLLDPE), que tem menos ceras de baixo peso molecular e foi descoberto que reduz o bloqueio do filme. Este mLLDPE pode ser usado na camada central, na camada interna e/ou na camada externa do filme moldado multicamada. Além disso, vantajosamente, os filmes moldados multicamada aqui descritos podem ter melhores propriedades ópticas (embaçamento e brilho), melhoria das propriedades mecânicas (resistência de impacto de dardo, resistência ao rasgamento de Elmendorf MD, e força PPT), e melhor resistência ao bloqueio, a temperaturas elevadas, em comparação com as estruturas tradicionais de filme moldado que utilizam um LLDPE de distribuição de peso molecular amplo.
[0037] Apesar de não querer se comprometer com a seguinte teoria, acredita-se que outros fatores também podem afetar o bloqueio de filmes. Por exemplo, uma resina polimérica de etileno que é mais macia, tem cristalinidade mais baixa e tem uma densidade menor geralmente tem uma tendência maior para bloquear. No entanto, simplesmente aumentar a rigidez, a cristalinidade e a densidade - para reduzir o bloqueio - podem afetar adversamente as propriedades ópticas e mecânicas/de resistência.
A. FILMES FUNDIDOS MULTICAMADA - A CAMADA CENTRAL CONTÉM UM COPOLÍMERO DE ETILENO/g-OLEFINA
[0038] Aspectos desta invenção são direcionados a filmes moldados multicamada compreendendo (a) uma camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, (b) uma camada interna posicionada no primeiro lado da camada central, e (c) uma camada externa posicionada no segundo lado da camada central. Em alguns aspectos, o filme moldado multicamada pode ter as três camadas descritas geralmente como uma camada interna, uma camada central e uma camada externa, enquanto em outros aspectos, o filme moldado multicamada pode ter quatro ou mais camadas. Assim, a camada central não está limitada apenas a uma camada intermediária entre uma camada interna e a camada externa, isto é, outras camadas podem estar presentes. A camada interna e a camada externa são descritas como estando posicionadas em um primeiro e um segundo lado, respectivamente, da camada central. Uma camada, ou camadas, adicional pode estar entre a camada central e a camada interna, e igualmente, entre a camada central e a camada externa.
[0039] Várias combinações de camadas podem estar presentes nos filmes moldados multicamada consistentes com esta invenção. As Figuras 1 a 4, respectivamente, ilustram estruturas representativas de filme moldado de 3 camadas, 4 camadas, 5 camadas e 7 camadas. Estas e outras configurações de camadas não limitadoras seguem abaixo, no qual as letras são usadas para representar as camadas de filme: I/C/O, I/M/C/O, I/C/M/O, I/M/M/C/O, I/M/C/M/O, I/C/M/M/O, I/M/M/C/M/O, I/M/C/M/M/O, I/M/M/M/C/O, I/M/M/C/M/M/O, I/M/M/M/C/M/O e I/M/C/M/M/M/O. Nesses exemplos, "C" representa uma camada central, "I" representa uma camada interna, "O" representa uma camada externa e "M" representa uma camada intermediária ou miscelânea. Camadas que estão próximas umas das outras são descritas como estando afixadas ou adjacentes umas às outras. Por exemplo, na estrutura multicamada I/M/C/O, a camada “O” é adjacente ou afixada ao segundo lado da camada “C”, e a camada “O” também é posicionada no segundo lado da camada “C”. Da mesma forma, a camada “I” não é adjacente ou afixada ao primeiro lado da camada “C”, mas está posicionada no primeiro lado da camada “C”. Assim, referindo-se a uma determinada camada como posicionada em um lado da camada central, a camada dada pode ser adjacente ou afixada à camada central, ou uma camada ou camadas adicionais (por exemplo, “M”) podem estar entre a camadas determinada e a camada central. Não existe um limite superior no número total de camadas em um filme moldado multicamada de acordo com esta invenção, por exemplo, estruturas de 7 camadas e 9 camadas, desde que a camada interna, camada central e camada externa estejam presentes dentro da estrutura de filme moldado multicamada. Materiais que podem ser utilizados na camada interna, na camada central, na camada externa e na(s) camada(s) miscelânea(s) são aqui descritos e podem ser utilizados em qualquer combinação sem limitação para descrever ainda mais a estrutura do filme moldado multicamada.
[0040] A Figura 1 ilustra um filme moldado de 3 camadas com uma configuração de camada de I/C/O. Especificamente, neste filme moldado multicamada, a camada interna é adjacente ao primeiro lado da camada central, e a camada externa é adjacente ao segundo lado da camada central. Como descrito acima e ilustrado nas Figuras 2 a 4, filmes moldados multicamada aqui contemplados podem ter quatro ou mais camadas, por exemplo, o filme moldado multicamada pode ter cinco camadas ou sete camadas. Consequentemente, uma camada ou camadas miscelâneas ou intermediárias podem estar entre a camada interna e a camada central e/ou entre a camada externa e a camada central.
[0041] Em um aspecto, o filme moldado multicamada pode ser uma estrutura de 3 camadas, em que a camada interna é adjacente ao primeiro lado da camada central, e a camada externa é adjacente ao segundo lado da camada central. Em outro aspecto, o filme moldado multicamada é uma estrutura de 5 camadas (ou estrutura de 7 camadas, ou estrutura de 9 camadas), na qual uma primeira camada intermediária é (ou uma ou mais primeiras camadas intermediárias são) posicionada entre a camada interna e a camada central, e uma segunda camada intermediária é (ou uma ou mais segundas camadas intermediárias são) posicionada entre a camada externa e a camada central.
[0042] Apesar de não estarem limitadas qualquer espessura particular de filme, filmes moldados multicamada úteis em muitas aplicações finais têm geralmente uma espessura média de filme em uma faixa de cerca de 0,0127 mm (0,5 mils) a cerca de 0,254 mm (10 mils), em que um mil é igual a 1/1000 de uma polegada, ou 0,025 mm. Em certos aspectos, a espessura média de filme pode estar em uma faixa de cerca de 0,0127 a cerca de 0,127 mm (cerca de 0,5 a cerca de 5 mils), de cerca de 0,0127 a cerca de 0,0508 mm (0,5 a cerca de 2 mils), de cerca de 0,6 a cerca de 2,5 mils, de cerca de 0,0152 a cerca de 0,0635 mm (cerca de 0,6 a cerca de 2,5 mils), de cerca de 0,0152 a cerca de 0,0380 mm (cerca de 0,6 a cerca de 1,5 mils), de cerca de 0,0177 a cerca de 0,0508 mm (de cerca de 0,7 a cerca de 2 mils), de cerca de 0,0177 a cerca de 0,0380 mm (de cerca de 0,7 a cerca de 1,5 mils), ou de cerca de 0,0203 a cerca de 0,0380 mm (de cerca de 0,8 a 1,5 mils).
[0043] A camada central do filme moldado multicamada pode compreender, em média, de cerca de 30% a cerca de 80%, ou de cerca de 30% a cerca de 50%, da espessura total do filme em alguns aspectos, enquanto a camada central pode compreender, em média, de cerca de 50% a cerca de 90%, de cerca de 65% a cerca de 85%, de cerca de 65% a cerca de 80%, ou de cerca de 70% a cerca de 80da espessura total do filme em outros aspectos. Do mesmo modo, a camada externa e a camada interna do filme moldado multicamada, independentemente, podem compreender, em média, de cerca de 6% a cerca de 25% da espessura total do filme; alternativamente, de cerca de 8% a cerca de 25%; alternativamente, de cerca de 8% a cerca de 20%; ou alternativamente, de cerca de 10% a cerca de 15% em peso. Os totais destas percentagens de camada da camada interna, camada central e camada externa não excedem 100%, mas nos casos em que o total é inferior a 100%, a espessura restante pode vir de uma ou mais camadas miscelâneas, como aqui descrito. Por exemplo, um filme moldado multicamada ilustrativo pode ter uma camada central de 70%, uma camada interna de 15% e uma camada externa de 15% em peso. Como outro exemplo, um filme moldado multicamada ilustrativo pode ter uma camada central de 60%, uma camada interna de 10%, uma camada externa de 15% e uma camada miscelânea de 15% entre a camada interna e a camada central.
[0044] De modo vantajoso, o filme moldado multicamada de acordo com a presente invenção pode ter uma tendência reduzida para bloquear, isto é, o filme moldado multicamada pode ser um filme configurado para reduzir o bloqueio ou um filme configurado para ter uma força de bloqueio reduzida. Por exemplo, em um aspecto, o filme moldado pode ter uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) de menos do que ou igual a cerca de 60 g. As forças de bloqueio da presente invenção aplicam-se à camada tratada (exterior) do filme multicamada moldado, com um nível de tratamento na faixa de 37 a 42 dina (dina/cm2). Em um outro aspecto, o filme moldado multicamada pode ser caracterizado por uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) de menos do que ou igual a cerca de 50 g, menos do que ou igual a cerca de 47 g, menos do que ou igual a cerca de 45 g, ou menos do que ou igual a cerca de 42 g, e frequentemente tão baixo quanto 10 a 30 g. Além disso, ou alternativamente, o filme moldado multicamada pode ter uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) que é menor que a de um filme moldado multicamada contendo um copolímero de etileno/α-olefina idêntico (isto é, mesmo índice de fusão, densidade e aditivos) na camada central, mas com uma razão de Mw/Mn que é de mais do que ou igual a 4. Em alguns aspectos, o filme moldado multicamada pode ter uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) que é menor que a de um filme moldado multicamada contendo um copolímero de etileno/α-olefina idêntico em pelo menos cerca de 2%, pelo menos cerca de 5%, pelo menos cerca de 10%, e muitas vezes até cerca de 25 a 50% menos. Estas forças de bloqueio baixas do filme moldado multicamada aplicam-se independentemente de o filme moldado conter aditivos, tais como, deslizamento e antibloqueio, ou não conter tais aditivos.
[0045] Filmes moldados multicamada aqui descritos podem ter propriedades ópticas, tais como baixo embaçamento, que podem proporcionar propriedades estéticas ou de impacto visual benéficas em certas aplicações de uso final. Em um aspecto, um embaçamento do filme moldado multicamada pode ser de menos do que cerca de 10%; alternativamente, menos de cerca de 8%; alternativamente, em uma faixa de cerca de 2% a cerca de 8%; alternativamente, em uma faixa de cerca de 3% a cerca de 7%; alternativamente, em uma faixa de cerca de 3% a cerca de 6%; ou, alternativamente, em uma faixa de cerca de 4% a cerca de 6% em peso Estes valores baixos de embaçamento do filme moldado multicamada aplicam-se independentemente de o filme moldado conter aditivos, tais como, deslizamento e antibloqueio, ou não conter tais aditivos.
[0046] Além disso ou alternativamente, a resistência ao impacto do filme moldado multicamada pode estar na faixa de 3.149 a 11.811 g/mm (80 a 300 g/mil), de 3.543 a 9.842 g/mm (90 a 250 g/mil), de 3.543 a 7.874 g/mm (90 a 200 g/mil) ou de cerca de 3.937 a 6.889 g/mm (100 a cerca de 175 g/mil). Adicionalmente, ou alternativamente, o filme moldado multicamada pode ter uma resistência ao rasgamento Elmendorf MD em uma faixa de cerca de 5.118 a 11.811 g/mm (130 a cerca de 300 g/mil), de cerca de 5.905 a 11.811 g/mm (150 a cerca de 300 g/mil), ou de cerca de 5.905 a 9.842 g/mm (150 a cerca de 250 g/mil).
[0047] Em muitas aplicações de uso final, um baixo coeficiente de atrito (COF) é importante. Geralmente, o filme moldado multicamada pode ter um COF cinético (camada externa de filme para filmar a camada externa e/ou camada interna de filme para filmar a camada interna) menos do que ou igual a cerca de 0,2 em um aspecto, menos do que ou igual a cerca de 0,18 em outro aspecto, e menos do que ou igual a cerca de 0,15 em ainda outro aspecto. Normalmente, esses valores baixos de COF podem ser alcançados com aditivos, como deslizamento e antibloqueio.
[0048] A rigidez do filme moldado multicamada, muitas vezes quantificado pelo módulo secante a 1%, pode ser configurado para permitir operações de impressão e/ou embalagem a alta velocidade. Por exemplo, uma rigidez (ou módulo secante) muito baixa pode resultar em velocidades reduzidas de impressão e/ou empacotamento. Por conseguinte, em alguns aspectos desta invenção, o filme moldado multicamada aqui descrito pode ter um módulo secante de MD (ou CD) a 1% em uma faixa de cerca de 137,89 a cerca de 275,79 MPa (20 a cerca de 40 kpsi), de cerca de 151,68 a cerca de 241,31 MPa (22 a cerca de 35 kpsi), ou de cerca de 158,57 a cerca de 206,84 MPa (23 para cerca de 30 kpsi).
A1. CAMADA CENTRAL
[0049] Em um aspecto da presente invenção, o filme moldado multicamada pode compreender (a) uma camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, (b) uma camada interna posicionada no primeiro lado da camada central, e (c) uma camada externa posicionada no segundo lado da camada central. De acordo com este aspecto da invenção, a camada central pode compreender um copolímero de etileno/α-olefina, o copolímero de etileno/α-olefina caracterizado por um índice de fusão em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 12 g/10 min, uma densidade em uma faixa de cerca de 0,91 a cerca de 0,95 g/cm3, e uma razão de Mw/Mn na faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5. O copolímero de etileno/α-olefina pode compreender (ou consistir essencialmente em, ou consistir em) um copolímero de etileno/1-buteno, um copolímero de etileno/1-hexeno, um copolímero de etileno/1-octeno, ou qualquer combinação dos mesmos.
[0050] Copolímeros de etileno/α-olefina que podem ser utilizados na camada central desse filme multicamada moldado muitas vezes pode ter um índice de fusão (MI) em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 10 g/10 min. Índices de fusão no faixa de cerca de 2 a cerca de 8 g/10 min, de cerca de 3 a cerca de 7 g/10 min, de cerca de 3 a cerca de 6 g/10 min, de cerca de 2 a cerca de 5 g/10 min, ou de cerca de 3 a cerca de 5 g/10 min, estão contemplados e podem ser utilizados em aspectos desta invenção.
[0051] Em um aspecto, a densidade do copolímero de etileno pode tipicamente estar dentro do faixa de cerca de 0,915 a cerca de 0,95 g/cm3, ou desde cerca de 0,91 a cerca de 0,945 g/cm3. Em outro aspecto, a densidade de copolímero de etileno pode ser em uma faixa desde cerca de 0,91 a cerca de 0,94 g/cm3, ou desde cerca de 0,91 a cerca de 0,93 g/cm3. No entanto, em um outro aspecto, a densidade pode estar na faixa desde cerca de 0,915 a cerca de 0,94 g/cm3, a partir de cerca de 0,915 a cerca de 0,935 g/cm3 a partir de cerca de 0,915 a cerca de 0,93 g/cm3 ou desde cerca de 0,918 a cerca de 0,928 g/cm3.
[0052] Um copolímero de etileno dentro do âmbito da presente invenção geralmente pode ter um peso molecular médio ponderado (Mw) em uma faixa de cerca de 65.000 a cerca de 120.000 g/mol, e em alguns aspectos, de cerca de 70.000 a cerca de 105.000 g/mol, ou de cerca de 70.000 a cerca de 100.000 g/mol. Adicionalmente, ou alternativamente, o copolímero de etileno pode ter um peso molecular de pico (Mp) em uma faixa de cerca de 40.000 a cerca de 100.000 g/mol, de cerca de 50.000 a cerca de 90.000 g/mol, ou de cerca de 55.000 a cerca de 85.000 g/mol. Em outro aspecto, polímeros de etileno descritos aqui podem ter um peso molecular médio numérico (Mn) em uma faixa de cerca de 18.000 a cerca de 55.000, de cerca de 20.000 a cerca de 50.000 ou de cerca de 25.000 a cerca de 50.000 g/mol. Adicionalmente, ou alternativamente, o copolímero de etileno pode ter um peso molecular médio z (Mz) em uma faixa de cerca de 100.000 a cerca de 300.000 g/mol, de cerca de 100.000 a cerca de 200.000 g/mol, ou de cerca de 125.000 a cerca de 175.000 g/mol.
[0053] O copolímero de etileno na camada central tem uma distribuição de peso molecular relativamente estreita, medida pela razão de Mw/Mn, que geralmente cai no faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5. Especificamente, os intervalos contemplados para a razão de Mw/Mn abrangidos pela presente invenção podem incluir, mas não estão limitados a, cerca de 2 a cerca de 3,2, de cerca de 2,1 a cerca de 3,5, de cerca de 2 a cerca de 3, de cerca de 2 a cerca de 2,8, de cerca de 2,1 a cerca de 3,3, ou de cerca de 2,1 a cerca de 2,8. Apesar de não ser limitada, a razão de Mz/Mw do copolímero de etileno/α- olefina cai muitas vezes em uma faixa de cerca de 1,5 a cerca de 2,5, tal como de cerca de 1,5 a cerca de 2,2 ou de cerca de 1,6 a cerca de 2,4. Além disso, o copolímero de etileno/α-olefina pode ser caracterizado por uma distribuição unimodal do peso molecular.
[0054] O copolímero de etileno/α-olefina na camada central tem uma quantidade relativamente baixa de extraíveis em hexano, uma quantidade relativamente baixa de solúveis em xileno, ou ambos. Tais parâmetros podem ser importantes para certas aplicações de uso final, como embalagens de alimentos. Por exemplo, o copolímero de etileno/α-olefina pode ter menos do que ou igual a cerca de 5% em peso, menos do que ou igual a cerca de 2% em peso, ou menos do que ou igual a cerca de 1% em peso de hexano extraíveis, e muitas vezes tão baixo quanto 0,1 a 0,5% em peso. Adicionalmente, ou alternativamente, o copolímero de etileno/α-olefina pode ter menos do que ou igual a cerca de 5% em peso, menos do que ou igual a cerca de 2% em peso, ou menos do que ou igual a cerca de 1% em peso de solúveis em xileno, e frequentemente tão baixo quanto 0,1 a 0,5% em peso.
[0055] Embora não se deseje estar preso à seguinte teoria, acredita-se que os filmes moldados multicamadas revelados são mais adequadas para aplicações de uso final tais como de panificação e bolsas de pão quando o copolímero de etileno/α-olefina tem propriedades nas faixas especificadas. Por exemplo, quando a densidade do copolímero etileno/α-olefina é muito baixa, o filme resultante pode ser muito mole e bloquear mais facilmente, enquanto que quando a densidade é muito alta, as propriedades ópticas e mecânicas/de resistência do filme podem deteriorar. Além disso, quando a razão de Mw/Mn ou Mz/Mw (ou hexanos extraíveis, ou solúveis em xileno) é muito alta, o bloqueio de filme pode aumentar. Além disso, quando o índice de fusão do copolímero de etileno/α-olefina é muito baixo, pode ser difícil ou impossível processar em equipamentos de filme moldado (viscosidade e pesos moleculares são muito altos) e instabilidade interfacial com as outras camadas do o filme pode resultar devido à reologia diferente, enquanto que quando o índice de fusão é muito alto, o bloqueio de filme pode aumentar e as propriedades mecânicas/de resistência do filme podem diminuir.
[0056] Geralmente, a camada central contém pelo menos cerca de 40% em peso do copolímero de etileno/α-olefina, com base no peso total da camada central. Contudo, em aspectos particulares desta invenção, a maior parte da camada central é o copolímero de etileno/α-olefina. Por conseguinte, mais do que ou igual a cerca de 60% em peso, mais do que ou igual a cerca de 70% em peso, mais do que ou igual a cerca de 90% em peso, ou mais do que ou igual a cerca de 95% em peso da camada central pode ser o copolímero de etileno/α-olefina.
[0057] A camada central pode conter uma mistura ou blenda do copolímero de etileno/α-olefina e um segundo polímero de etileno. Em tais circunstâncias, o segundo polímero de etileno pode compreender um polietileno de densidade muito baixa (VLDPE), um polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), um polietileno de alta densidade (HDPE) ou um polietileno de baixa densidade (LDPE), e isto pode incluir qualquer combinação destes materiais. O segundo polímero de etileno não está limitado a qualquer processo de polimerização e sistema de reatores particulares e/ou a qualquer sistema de catalisador particular. Por exemplo, o sistema reator de polimerização utilizado para produzir o segundo polímero de etileno pode compreender um reator de lama, um reator de fase gasosa, um reator de solução, ou várias combinações destes (por exemplo, incluindo sistemas de reatores duplos). O sistema de catalisador utilizado para produzir o segundo polímero de etileno pode ser um sistema à base de cromo do catalisador, um sistema catalisador à base de Ziegler-Natta, um sistema catalisador à base de metaloceno, ou suas combinações, e o sistema catalisador pode compreender um ou mais metais de transição, tais como cromo, vanádio, titânio, zircônio, háfnio e similares, ou suas combinações. Assim, todos os polímeros de LLDPE tradicionais são aqui abrangidos, bem como todas as resinas de LLDPE (mLLDPE) catalisadas por metaloceno. Copolímeros de LDPE podem ser feitos em um reator tubular ou autoclave de alta pressão. Geralmente, as resinas de polietileno de alta densidade têm uma densidade superior a cerca de 0,945 g/cm3, e resinas de VLDPE de abaixo de cerca de 0,915 g/cm3, com o LLDPE que mede entre, embora possa ser, e muitas vezes é, sobreposição.
A2. CAMADAS INTERNAS E EXTERNAS
[0058] Em um aspecto desta invenção, um filme moldado multicamada pode compreender: (a) uma camada central com um primeiro lado e um segundo lado, a camada central compreendendo um copolímero de etileno/α-olefina, (b) uma camada interna posicionada no primeiro lado da camada central, a camada interna compreendendo um primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade, e (c) uma camada externa posicionada no segundo lado da camada central, sendo que camada externa compreende um segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade. Em alguns aspectos, a camada interna e a camada externa pode ter a mesma composição - compreender o mesmo polímero ou a mesma mistura de polímeros (por exemplo, o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade pode ser o mesmo), ou alternativamente, a camada interna e a camada externa podem ter composições diferentes - compreender diferentes polímeros ou uma mistura diferente de polímeros (por exemplo, o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade podem ser diferentes). Em aspectos adicionais, a camada interna e/ou a camada externa podem fornecer uma superfície capaz de impressão de superfície e/ou impressão reversa, por exemplo, uma superfície que forneça boa capacidade de impressão, uma superfície com retenção adequada de energia superficial (por exemplo, nível de dyne) vários tipos/sistemas de tinta de impressão, etc.
[0059] O primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade podem ter qualquer índice de fusão adequado para o processamento de filme moldado. Geralmente, o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade, de forma independente, podem ter um índice de fusão em uma faixa de cerca de 1 a cerca de 8 g/10 min, a partir de cerca de 1,5 a cerca de 6 g/10 min de cerca de 1,8 a cerca de 5 g/10 min, ou de cerca de 2 a cerca de 4 g/10 min. Da mesma forma, o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade podem ter densidades adequadas. Muitas vezes, a densidade do primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e do segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade, de forma independente, pode estar em uma faixa de cerca de 0,91 a cerca de 0,94 g/cm3, a partir de cerca de 0,915 a cerca de 0,935 g/cm3, a partir de cerca de 0,92 a cerca de 0,935 g/cm3, a partir de cerca de 0,922 a cerca de 0,932 g/cm3, ou desde cerca de 0,925 a cerca de 0,932 g/cm3.
[0060] Geralmente, a maioria da camada interna é o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade, e a maioria da camada externa é o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade, mas isso não é um requisito. Em um aspecto, mais do que ou igual a cerca de 60% em peso, mais do que ou igual a cerca de 80% em peso, mais do que ou igual a cerca de 90% em peso, mais do que ou igual a cerca de 95% em peso, ou mais do que ou igual a cerca de 99% em peso da camada interna é o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade. Da mesma forma, em outro aspecto, mais do que ou igual a cerca de 60% em peso, mais do que ou igual a cerca de 80% em peso, mais do que ou igual a cerca de 90% em peso, mais do que ou igual a cerca de 95% em peso, ou mais do que ou igual a cerca de 99% em peso da camada externa é o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade.
[0061] Consistente com certos aspectos desta invenção, a camada interna e/ou a camada externa podem conter uma mistura de LDPE com um LLDPE de densidade média e, em alguns casos, um LLDPE catalisado por metaloceno (mLLDPE). Por exemplo, a camada interna do filme moldado pode compreender uma mistura do primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e um primeiro copolímero de etileno de média densidade/α-olefina, em que o primeiro copolímero de etileno de média densidade/α-olefina pode ser caracterizado pelos seguintes atributos de polímero: um índice de fusão em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma faixa de cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3, e uma razão de Mw/Mn na faixa desde cerca de 2 a cerca de 3,5. A razão de mistura do primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e do primeiro copolímero de etileno de média densidade/α-olefina não é particularmente limitada, no entanto, em alguns aspectos, a razão de peso do primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade para o primeiro copolímero de etileno de média densidade/α-olefina pode estar compreendida entre cerca de 10:90 e cerca de 90:10, entre cerca de 15:85 e cerca de 85:15, ou entre cerca de 25:75 e cerca de 75:25, enquanto em outros aspectos, a razão de peso pode estar em uma faixa de cerca de 30:70 a cerca de 70:30, de cerca de 35:65 a cerca de 65:35, ou de cerca de 40:60 a cerca de 60:40.
[0062] Similarmente, a camada externa do filme moldado pode compreender uma mistura do segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade e um segundo copolímero de etileno de média densidade/α-olefina, em que o segundo copolímero de etileno de média densidade/α-olefina pode ser caracterizado pelos seguintes atributos de polímero: um índice de fusão em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma faixa de cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3, e uma razão de Mw/Mn na faixa desde cerca de 2 a cerca de 3,5. A razão de mistura do segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade e do segundo copolímero de etileno de média densidade/α-olefina não é particularmente limitada, no entanto, em alguns aspectos, a razão em peso do segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade para o segundo copolímero de etileno de média densidade/α-olefina pode estar compreendida entre cerca de 10:90 e cerca de 90:10, entre cerca de 15:85 e cerca de 85:15, ou entre cerca de 25:75 e cerca de 75:25, enquanto em outros aspectos, a razão de peso pode estar em uma faixa de cerca de 30:70 a cerca de 70:30, de cerca de 35:65 a cerca de 65:35, ou de cerca de 40:60 a cerca de 60:40.
[0063] Em aspectos adicionais, o primeiro copolímero de etileno de densidade média/a-olefina e o segundo etileno de densidade média/a-olefina, independentemente, pode ser caracterizado por um índice de fusão na faixa desde cerca de 2 a cerca de 8 g/10 min, de cerca de 2 a cerca de 6 g/10 min, de cerca de 2 a cerca de 5 g/10 min, de cerca de 2,5 a cerca de 5 g/10 min, ou de cerca de 3 a cerca de 7 g/10 min. Adicionalmente, ou alternativamente, o primeiro copolímero de etileno de densidade média/a-olefina e o segundo etileno de densidade média/a-olefina, independentemente, podem ser caracterizados por uma densidade em uma faixa de cerca de 0,928 a cerca de 0,938 g/cm3, a partir de cerca de 0,93 a cerca de 0,94 g/cm3, ou desde cerca de 0,93 a cerca de 0,936 g/cm3. Adicionalmente, ou alternativamente, o primeiro copolímero de etileno de densidade média/a-olefina e o segundo etileno de densidade média/a-olefina, independentemente, podem ser caracterizados por uma razão de Mw/Mn na faixa de cerca de 2 a cerca de 3,2, de cerca de 2,1 a cerca de 3,5, de cerca de 2 a cerca de 3, de cerca de 2 a cerca de 2,8, de cerca de 2,1 a cerca de 3,3, ou de cerca de 2,2 a cerca de 3,2.
[0064] Consistente com aspectos desta invenção em que tanto a camada interna como a camada externa contêm tais misturas, a camada interna e a camada externa podem ter a mesma composição - compreender a mesma mistura de polímeros (por exemplo, o primeiro copolímero de etileno de média densidade/a-olefina e o segundo copolímero de etileno de densidade média/a- olefina pode ser o mesmo) ou, alternativamente, a camada interna e a camada externa pode ter composições diferentes - compreender uma mistura diferente de polímeros (por exemplo, o primeiro copolímero de etileno de média densidade/α-olefina e o segundo copolímero de etileno de média densidade/α- olefina podem ser diferentes).
[0065] A camada interna e/ou a camada externa podem conter uma mistura do homopolímero de LDPE com um segundo polímero de etileno e, neste aspecto da invenção, o segundo polímero de etileno não é um copolímero de etileno/α-olefina de densidade média como aqui descrito - caracterizado por um índice de fusão em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma faixa de cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3, e uma razão de Mw/Mn na faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5. Portanto, acamada interna e/ou a camada externa podem ainda compreender um segundo polímero de etileno, e tal como aqui descrito, o segundo polímero de etileno pode compreender um polietileno de muito baixa densidade (VLDPE), um polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), um polietileno de alta densidade (HDPE), ou um polietileno de baixa densidade (LDPE), e isso pode incluir qualquer combinação destes materiais. Também, como aqui descrito, o segundo polímero de etileno não está limitado a ser produzido por qualquer processo de polimerização particular e sistema de reator e/ou qualquer sistema de catalisador particular.
A3. PROCESSOS PARA A PRODUÇÃO DE FILMES MOLDADOS MULTICAMADA
[0066] Processos para a produção de filmes moldados multicamada com uma força de bloqueio reduzida também são aqui divulgados. Um tal processo pode compreender (i) introduzir um fluxo coextrudado em uma matriz de coextrusão de filme moldado, sendo que o fluxo coextrudado compreende (a) um fluxo de camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, o fluxo da camada central compreendendo um copolímero de etileno/α-olefina; (b) um fluxo de camada interna posicionado no primeiro lado do fluxo da camada central, o fluxo da camada interna compreendendo um primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade; e (c) um fluxo da camada externa posicionado no segundo lado do fluxo da camada central, o fluxo da camada externa compreendendo um segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade; e (ii) arrastar o fluxo coextrudado que sai da matriz de coextrusão de filme moldado para produzir o filme moldado multicamada. O copolímero de etileno/α- olefina pode ser caracterizado por um índice de fusão na faixa desde cerca de 2 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma faixa de cerca de 0,91 a cerca de 0,95 g/cm3 e uma razão de Mw/Mn em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5 e, em alguns aspectos, o filme moldado pode ter uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) menos do que ou igual a cerca de 60 g.
[0067] Geralmente, as características de qualquer dos processos aqui descritos (por exemplo, o fluxo da camada central, o copolímero de etileno/α-olefina, o fluxo da camada interna, o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade, o fluxo da camada externa, o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade, e a força de bloqueio, entre outros) são descritos de forma independente, e estas características podem ser combinadas em qualquer combinação para descrever adicionalmente os processos divulgados. Além disso, quaisquer das características do filme moldado multicamada, camada central, camadas interna e externa, camadas miscelâneas ou intermediárias, e aditivos aqui descritos também podem ser aplicados a este processo para produzir o filme moldado multicamada. Mais ainda, outras etapas de processo podem ser conduzidas antes, durante e/ou após qualquer das etapas listadas nos processos divulgados, a menos que de outro modo declarado. Adicionalmente, o filme moldado multicamada produzido de acordo com qualquer um dos métodos/processos divulgados está dentro do âmbito desta divulgação e é abrangido aqui.
[0068] O filme moldado multicamada ou coextrudado pode ser produzido usando qualquer equipamento tradicional de filme moldado (extrusoras, matriz, etc.), que é bem conhecido dos especialistas na técnica. Esses processos e materiais são descritos em Modern Plastics Encyclopedia, edição do meio de novembro de 1995, Vol. 72, No. 12; e Film Extrusion Manual - Process, Materials, Properties, TAPPI Press, 1992; cujas divulgações são incorporadas aqui por referência nas suas totalidades.
B. FILMES MULTICAMADAS - CAMADAS INTERNAS/EXTERNAS CONTÊM UM COPOLÍMERO DE ETILENO/α-OLEFINA
[0069] Aspectos desta invenção são direcionados a filmes moldados multicamada compreendendo (A) uma camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, a camada central compreendendo um polímero de etileno, (B) uma camada interna posicionada no primeiro lado da camada central, sendo que a camada interna compreende um primeiro copolímero de etileno/α-olefina e (C) uma camada externa posicionada no segundo lado da camada central, sendo que a camada externa compreende um segundo copolímero de etileno/α-olefina. Em alguns aspectos, o filme moldado multicamada pode ter as três camadas descritas geralmente como uma camada interna, uma camada central e uma camada externa, enquanto em outros aspectos, o filme moldado multicamada pode ter quatro ou mais camadas. Assim, a camada central não está limitada apenas a uma camada intermediária entre uma camada interna e a camada externa, isto é, outras camadas podem estar presentes. A camada interna e a camada externa são descritas como estando posicionadas em um primeiro e um segundo lado, respectivamente, da camada central. Uma camada, ou camadas, adicional pode estar entre a camada central e a camada interna, e igualmente, entre a camada central e a camada externa.
[0070] Como descrito acima e mostrado nas Figuras 1 a 4, várias combinações de camadas podem estar presentes nos filmes moldados multicamada consistentes com esta invenção. As configurações das camadas representativas e não limitadoras seguem abaixo, nas quais as letras são usadas para representar as camadas de filme: I/C/O, I/M/C/O, I/C/M/O, I/M/M/C/O, I/M/C/M/O, I/C/M/M/O, I/M/M/C/M/O, I/M/C/M/M/O, I/M/M/M/C/O, I/M/M/C/M/M/O, I/M/M/M/C/M/O, e I/M/C/M/M/M/O. Nesses exemplos, "C" representa uma camada central, "I" representa uma camada interna, "O" representa uma camada externa e "M" representa uma camada intermediária ou miscelânea. Camadas que estão próximas umas das outras são descritas como estando afixadas ou adjacentes umas às outras. Por exemplo, na estrutura multicamada I/M/C/O, a camada “O” é adjacente ou afixada ao segundo lado da camada “C”, e a camada “O” também é posicionada no segundo lado da camada “C”. Da mesma forma, a camada “I” não é adjacente ou afixada ao primeiro lado da camada “C”, mas está posicionada no primeiro lado da camada “C”. Assim, referindo-se a uma determinada camada como posicionada em um lado da camada central, a camada dada pode ser adjacente ou afixada à camada central, ou uma camada ou camadas adicionais (por exemplo, “M”) podem estar entre a camadas determinada e a camada central. Não existe um limite superior no número total de camadas em um filme moldado multicamada de acordo com esta invenção, por exemplo, estruturas de 7 camadas e 9 camadas, desde que a camada interna, camada central e camada externa estejam presentes dentro da estrutura de filme moldado multicamada. Materiais que podem ser utilizados na camada interna, na camada central, na camada externa e na(s) camada(s) miscelânea(s) são aqui descritos e podem ser utilizados em qualquer combinação sem limitação para descrever ainda mais a estrutura do filme moldado multicamada.
[0071] Em um aspecto, o filme moldado multicamada pode ser uma estrutura de 3 camadas, em que a camada interna é adjacente ao primeiro lado da camada central, e a camada externa é adjacente ao segundo lado da camada central. Em outro aspecto, o filme moldado multicamada é uma estrutura de 5 camadas (ou estrutura de 7 camadas, ou estrutura de 9 camadas), na qual uma primeira camada intermediária é (ou uma ou mais primeiras camadas intermediárias são) posicionada entre a camada interna e a camada central, e uma segunda camada intermediária é (ou uma ou mais segundas camadas intermediárias são) posicionada entre a camada externa e a camada central.
[0072] Apesar de não estarem limitadas a isto, estes filmes moldados multicamada têm geralmente uma espessura média de filme em uma faixa de cerca de 0,0127 mm (0,5 mils) a cerca de 0,254 mm (10 mils), de cerca de 0,0127 a cerca de 0,127 mm (cerca de 0,5 a cerca de 5 mils), de cerca de 0,0127 a cerca de 0,0508 mm (0,5 a cerca de 2 mils), de cerca de 0,6 a cerca de 2,5 mils, de cerca de 0,0152 a cerca de 0,0380 mm (cerca de 0,6 a cerca de 1,5 mils), de cerca de 0,0177 a cerca de 0,0508 mm (de cerca de 0,7 a cerca de 2 mils), de cerca de 0,0177 a cerca de 0,0380 mm (de cerca de 0,7 a cerca de 1,5 mils), ou de cerca de 0,0203 a cerca de 0,0380 mm (de cerca de 0,8 a 1,5 mils).
[0073] A camada central do filme moldado multicamada pode compreender, em média, de cerca de 30% a cerca de 80%, ou de cerca de 30% a cerca de 50%, da espessura total do filme em alguns aspectos, enquanto a camada central pode compreender, em média, de cerca de 50% a cerca de 90%, de cerca de 65% a cerca de 85%, de cerca de 65% a cerca de 80%, ou de cerca de 70% a cerca de 80da espessura total do filme em outros aspectos. Do mesmo modo, a camada externa e a camada interna do filme moldado multicamada, independentemente, podem compreender, em média, de cerca de 6% a cerca de 25% da espessura total do filme; alternativamente, de cerca de 8% a cerca de 25%; alternativamente, de cerca de 8% a cerca de 20%; ou alternativamente, de cerca de 10% a cerca de 15% em peso. Os totais destas percentagens de camada da camada interna, camada central e camada externa não excedem 100%, mas nos casos em que o total é inferior a 100%, a espessura restante pode vir de uma ou mais camadas miscelâneas, como aqui descrito. Por exemplo, um filme moldado multicamada ilustrativo pode ter uma camada central de 70%, uma camada interna de 15% e uma camada externa de 15% em peso. Como outro exemplo, um filme moldado multicamada ilustrativo pode ter uma camada central de 60%, uma camada interna de 10%, uma camada externa de 15% e uma camada miscelânea de 15% entre a camada interna e a camada central.
[0074] É benéfico que o filme moldado multicamada possa ter uma tendência reduzida para bloquear, isto é, o filme moldado multicamada pode ser um filme configurado para reduzir o bloqueio, ou um filme configurado para ter uma força de bloqueio reduzida. Por exemplo, em um aspecto, o filme moldado pode ter uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) de menos do que ou igual a cerca de 60 g. As forças de bloqueio da presente invenção aplicam-se à camada tratada (exterior) do filme multicamada moldado, com um nível de tratamento na faixa de 37 a 42 dina (dina/cm2). Em um outro aspecto, o filme moldado multicamada pode ser caracterizado por uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) de menos do que ou igual a cerca de 50 g, menos do que ou igual a cerca de 47 g, menos do que ou igual a cerca de 45 g, ou menos do que ou igual a cerca de 42 g, e frequentemente tão baixo quanto 10 a 30 g. Além disso, ou alternativamente, o filme moldado multicamada pode ter uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) que é menor que a de um filme moldado multicamada contendo um copolímero de etileno/α-olefina idêntico (isto é, mesmo índice de fusão, densidade e aditivos) na camada interna e na camada externa, mas tendo uma razão de Mw/Mn que é de mais do que ou igual a 4. Em alguns aspectos, o filme moldado multicamada pode ter uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) que é menor que a de um filme moldado multicamada contendo um copolímero de etileno/α-olefina idêntico em pelo menos cerca de 2%, pelo menos cerca de 5%, pelo menos cerca de 10%, e muitas vezes até cerca de 25 a 50% menos. Estas forças de bloqueio baixas do filme moldado multicamada aplicam-se independentemente de o filme moldado conter aditivos, tais como, deslizamento e antibloqueio, ou não conter tais aditivos.
[0075] Estes filmes moldados multicamada aqui descritos podem ter propriedades ópticas, tais como baixo embaçamento, que podem proporcionar propriedades benéficas de impacto estético ou visual em certas aplicações de utilização final. Em um aspecto, o embaçamento do filme multicamada moldado pode ser de menos do que cerca de 10%; alternativamente, menos de cerca de 8%; alternativamente, em uma faixa de cerca de 2% a cerca de 8%; alternativamente, em uma faixa de cerca de 3% a cerca de 7%; alternativamente, em uma faixa de cerca de 3% a cerca de 6%; ou alternativamente, em uma faixa de cerca de 4% a cerca de 6% em peso. Esses valores baixos de neblina do filme moldado multicamada aplicam-se independentemente de o filme moldado conter aditivos, como antiderrapante e antiderrapante, ou não conter tais aditivos.
[0076] Além disso, ou alternativamente, a resistência ao impacto do filme moldado multicamada pode estar na faixa de 3.149 a 11.811 g/mm (80 a 300 g/mil), de 3.543 a 9.842 g/mm (90 a 250 g/mil), de 3.543 a 7.874 g/mm (90 a 200 g/mil) ou de cerca de 3.937 a 6.889 g/mm (100 a cerca de 175 g/mil). Adicionalmente, ou alternativamente, o filme moldado multicamada pode ter uma resistência ao rasgamento Elmendorf MD em uma faixa de cerca de 5.118 a 11.811 g/mm (130 a cerca de 300 g/mil), de cerca de 5.905 a 11.811 g/mm (150 a cerca de 300 g/mil), ou de cerca de 5.905 a 9.842 g/mm (150 a cerca de 250 g/mil).
[0077] Em muitas aplicações de uso final, um baixo coeficiente de atrito (COF) é importante. Geralmente, o filme moldado multicamada pode ter um COF cinético (camada externa de filme para filmar a camada externa e/ou camada interna de filme para filmar a camada interna) menos do que ou igual a cerca de 0,2 em um aspecto, menos do que ou igual a cerca de 0,18 em outro aspecto, e menos do que ou igual a cerca de 0,15 em ainda outro aspecto. Normalmente, esses valores baixos de COF podem ser alcançados com aditivos, como deslizamento e antibloqueio.
[0078] A rigidez do filme moldado multicamada, muitas vezes quantificado pelo módulo secante a 1%, pode ser configurado para permitir operações de impressão e/ou embalagem a alta velocidade. Por exemplo, uma rigidez (ou módulo secante) muito baixa pode resultar em velocidades reduzidas de impressão e/ou empacotamento. Por conseguinte, em alguns aspectos desta invenção, o filme moldado multicamada aqui descrito pode ter um módulo secante de MD (ou CD) a 1% em uma faixa de cerca de 137,89 a cerca de 275,79 MPa (20 a cerca de 40 kpsi), de cerca de 151,68 a cerca de 241,31 MPa (22 a cerca de 35 kpsi), ou de cerca de 158,57 a cerca de 206,84 MPa (23 para cerca de 30 kpsi). 81. CAMADA CENTRAL
[0079] Em um aspecto desta invenção, o filme moldado multicamada pode compreender (A) uma camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, a camada central compreendendo um polímero de etileno, (B) uma camada interna posicionada no primeiro lado da camada central, a camada interna compreendendo um primeiro copolímero de etileno/α-olefina, e (C) uma camada externa posicionada no segundo lado da camada central, sendo que a camada externa compreende um segundo copolímero de etileno/α-olefina. A camada central, de acordo com este aspecto da invenção, pode compreender (ou consistir essencialmente em, ou consistir em) qualquer polímero de etileno adequado, por exemplo, um polietileno de muito baixa densidade (VLDPE), um polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), um polietileno de alta densidade (HDPE) ou um polietileno de baixa densidade (LDPE) ; ou alternativamente, o polímero de etileno pode compreender um HDPE, um LLDPE ou um LDPE. O polímero de etileno pode ter qualquer índice de fusão, densidade e razão de Mw/Mn adequados para um filme moldado multicamada e para o seu processamento e formação, como seria reconhecido pelos peritos na arte.
[0080] No entanto, a camada central pode conter mais do que um polímero, por exemplo, uma mistura ou uma blenda de polímero de etileno com um segundo polímero de etileno. Assim, a camada central pode conter uma mistura de um VLDPE e um HDPE, uma mistura de um LDPE e um HDPE, uma mistura de um LLDPE e um HDPE, uma mistura de um VLDPE e um LDPE, uma mistura de um LLDPE e um LDPE, uma mistura de um VLDPE e um LLDPE, uma mistura de um LDPE e um LDPE diferente, ou uma mistura de um LLDPE e um LLDPE diferente, e assim por diante. Como um exemplo ilustrativo, a camada central pode conter uma mistura de um LDPE e LLDPE um (uma mistura de um homopolímero de LDPE e de um copolímero LLDPE). Embora não limitada a isso, a razão em peso de LDPE:LLDPE na camada do núcleo pode variar de cerca de 10:90 a cerca de 90:10, ou de cerca de 15:85 a cerca de 85:15, e em alguns casos, de cerca de 25:75 a cerca de 75:25, ou de cerca de 40:60 a cerca de 60:40.
[0081] Nestes e em outros aspectos, o copolímero de LLDPE pode ser um LLDPE tradicional (distribuição de pesos moleculares largos), ou alternativamente, um LLDPE catalisado por metaloceno (distribuição de peso molecular estreita), também referido como um mLLDPE. 82. CAMADAS INTERNAS E EXTERNAS
[0082] Em um aspecto desta invenção, o filme moldado multicamada pode compreender (A) uma camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, a camada central compreendendo um polímero de etileno, (B) uma camada interna posicionada no primeiro lado da camada central, a camada interna compreendendo um primeiro copolímero de etileno/α-olefina, e (C) uma camada externa posicionada no segundo lado da camada central, sendo que a camada externa compreende um segundo copolímero de etileno/α-olefina. Neste aspecto da invenção, o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina podem ser os mesmos ou diferentes, e pode ser caracterizado, independentemente, por um índice de fusão na faixa desde cerca de 0,5 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma faixa desde cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3, e uma razão de Mw/Mn na faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5. Independentemente, o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina podem compreender (ou consistir essencialmente em, ou consistir em) um copolímero de 1-buteno/etileno, um copolímero de etileno/1-hexeno, um copolímero de etileno/1-octeno, ou qualquer combinação destes.
[0083] Em alguns aspectos, a camada interna e a camada externa podem ter a mesma composição - compreender o mesmo polímero ou a mesma mistura de polímeros (por exemplo, o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina podem ser os mesmos), ou alternativamente, a camada interna e a camada externa podem ter composições diferentes - compreendem diferentes polímeros ou uma mistura diferente de polímeros (por exemplo, o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina podem ser diferentes). Em aspectos adicionais, a camada interna e/ou a camada externa podem fornecer uma superfície capaz de impressão de superfície e/ou impressão reversa, por exemplo, uma superfície que forneça boa capacidade de impressão, uma superfície com retenção adequada de energia superficial (por exemplo, nível de dyne) vários tipos/sistemas de tinta de impressão, etc.
[0084] Copolímeros de etileno/α-olefina que podem ser empregues na camada interna e na camada externa destes filmes moldados multicamada podem frequentemente ter um índice de fusão (MI) em uma faixa de cerca de 0,5 a cerca de 12 g/10 min. Tipicamente, o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, de forma independente, podem ter um MI na faixa de cerca de 2 a cerca de 8 g/10 min, a partir de cerca de 3 a cerca de 7 g/10 min, de cerca de 3 a cerca de 6 g/10 min, de cerca de 2 a cerca de 5 g/10 min, ou de cerca de 3 a cerca de 5 g/10 min.
[0085] Em um aspecto, a densidade do primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, de forma independente, podem cair dentro de uma faixa de cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3. Em outro aspecto, a densidade do primeiro copolímero de etileno/α- olefina e do segundo copolímero de etileno/α-olefina, de forma independente, pode variar em uma faixa de 0,928 a cerca de 0,94 g/cm3; alternativamente, a partir de cerca de 0,925 a cerca de 0,938 g/cm3; alternativamente, a partir de cerca de 0,928 a cerca de 0,938 g/cm3; alternativamente, a partir de cerca de 0,93 a cerca de 0,94 g/cm3; ou, alternativamente, a partir de cerca de 0,93 a cerca de 0,938 g/cm3.
[0086] O primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina dentro do escopo da presente invenção podem ter, independentemente, por exemplo, um peso molecular médio ponderado (Mw) em uma faixa de cerca de 65.000 a cerca de 120.000 g/mol e, em alguns aspectos, de cerca de 70.000 a cerca de 105.000 g/mol, ou de cerca de 70.000 a cerca de 100.000 g/mol. Adicionalmente, ou alternativamente, o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, independentemente, podem ter um peso molecular de pico (Mp) na faixa de cerca de 40.000 a cerca de 100.000 g/mol, cerca de 50.000 a cerca de 90.000 g/mol, ou de cerca de 55.000 a cerca de 85.000 g/mol. Adicionalmente, ou alternativamente, o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, independentemente, podem ter um peso molecular médio numérico (Mn) em uma faixa de cerca de 18.000 a cerca de 55.000 g/mol, de cerca de 20.000 a cerca de 50.000 g/mol, ou de cerca de 25.000 a cerca de 50.000 g/mol. Adicionalmente, ou alternativamente, o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, independentemente, podem ter um peso molecular médio z (Mz) em uma faixa de cerca de 100.000 a cerca de 300.000 g/mol, de cerca de 100.000 a cerca de 200.000 g/mol, ou de cerca de 125.000 a cerca de 175.000 g/mol.
[0087] O primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina na camada interna e na camada externa, respectivamente, têm uma distribuição de peso molecular relativamente estreita, medida pela razão de Mw/Mn, que geralmente cai na faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5. Especificamente, as faixas contempladas para a razão de Mw/Mn do primeiro copolímero de etileno/α-olefina e do segundo copolímero de etileno/α- olefina, de forma independente, incluem mas não são limitados a, de cerca de 2 a cerca de 3,2, de cerca de 2,1 a 3,5, de 2 a 3, de 2 a 2,8, de 2,1 a 3,3 ou de 2,1 a 2,8. Embora não estando limitada a isso, a razão de Mz/Mw do primeiro copolímero de etileno/α-olefina e do segundo copolímero de etileno/α-olefina, de forma independente, podem estar dentro de uma faixa a partir de cerca de 1,5 a cerca de 2,5, tal como de cerca de 1,5 a cerca de 2,2, ou de cerca de 1,6 a cerca de 2,4. Adicionalmente, o primeiro copolímero de etileno/α-olefina, o segundo copolímero de etileno/α-olefina, ou ambos, podem ser caracterizados por uma distribuição de peso molecular unimodal.
[0088] O primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina na camada interna e na camada externa, respectivamente, têm quantidades relativamente baixas de extraíveis com hexano, quantidades relativamente baixas de solúveis em xileno, ou ambos. Tais parâmetros podem ser importantes para certas aplicações de uso final, como embalagens de alimentos. Por exemplo, o primeiro copolímero de etileno/α- olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, independentemente, podem ter menos do que ou igual a cerca de 5 em peso, menos do que ou igual a cerca de 2% em peso, menos do que ou igual a cerca de 1,5% em peso, ou menos do que ou igual a cerca de 1% em peso de hexanos extraíveis, e muitas vezes tão baixos quanto 0,1 a 0,5% em peso. Adicionalmente, ou alternativamente, o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α- olefina, independentemente, podem ter menos do que ou igual a cerca de 5% em peso, menos do que ou igual a cerca de 2% em peso, ou menos do que ou igual a cerca de 1% em peso de solúveis em xileno, e frequentemente tão baixo quanto 0,1 a 0,5% em peso.
[0089] Geralmente, a camada interna contém pelo menos cerca de 10% em peso do primeiro copolímero de etileno/α-olefina, com base no peso total da camada interna. Mais frequentemente, a camada interna contém mais do que ou igual a cerca de 20% em peso, ou mais do que ou igual a cerca de 40% em peso do primeiro copolímero de etileno/α-olefina. Contudo, em aspectos particulares desta invenção, a maior parte da camada interna é o primeiro copolímero de etileno/α-olefina. Por conseguinte, mais do que ou igual a cerca de 60% em peso, mais do que ou igual a cerca de 75% em peso, mais do que ou igual a cerca de 90% em peso, ou mais do que ou igual a cerca de 95% em peso da camada interna pode ser o primeiro copolímero de etileno/α-olefina.
[0090] Da mesma forma, a camada externa contém pelo menos cerca de 10% em peso do segundo copolímero de etileno/α-olefina, com base no peso total da camada externa. Mais frequentemente, a camada externa contém mais do que ou igual a cerca de 20% em peso, ou mais do que ou igual a cerca de 40% em peso do segundo copolímero de etileno/α-olefina. No entanto, em aspectos particulares desta invenção, a maior parte da camada externa é o segundo copolímero de etileno/α-olefina. Por conseguinte, mais do que ou igual a cerca de 60% em peso, mais do que ou igual a cerca de 75% em peso, mais do que ou igual a cerca de 90% em peso, ou mais do que ou igual a cerca de 95% em peso da camada interna pode ser o segundo copolímero de etileno/α- olefina.
[0091] Consistente com certos aspectos desta invenção, a camada interna e/ou a camada externa podem conter uma mistura de um homopolímero de LDPE com o copolímero de etileno/α-olefina. Por exemplo, a camada interna do filme moldado pode compreender uma mistura do primeiro copolímero de etileno/α-olefina e um primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade. A razão de mistura do primeiro copolímero de etileno/α-olefina e do primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade não é particularmente limitada, no entanto, em alguns aspectos, a razão em peso do primeiro copolímero de etileno/α-olefina para o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade na camada interna pode estar na faixa de aproximadamente 10:90 a aproximadamente 90:10, de aproximadamente 15:85 a aproximadamente 85:15, ou de aproximadamente 25:75 a aproximadamente 75: 25, enquanto em outros aspectos, a relação em peso pode situar-se entre 30:70 e 70:30, entre 35:65 e 65:35, ou entre 40:60 e 60:40.
[0092] Da mesma forma, a camada externa do filme moldado pode compreender uma mistura do segundo copolímero de etileno/α-olefina e um segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade. Da mesma forma, a razão de mistura do segundo copolímero de etileno/α-olefina e do segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade não é particularmente limitada, no entanto, em alguns aspectos, a razão em peso do segundo copolímero de etileno/α-olefina para o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade na camada externa pode estar em uma faixa de cerca de 10:90 a cerca de 90:10, de cerca de 15:85 a cerca de 85:15, ou de cerca de 25:75 a cerca de 75:25, enquanto em outros aspectos, a relação de peso pode estar em uma faixa de cerca de 30:70 a cerca de 70:30, de cerca de 35:65 a cerca de 65:35, ou de cerca de 40:60 a cerca de 60: 40.
[0093] Em outros aspectos, o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade, independentemente, podem ser caracterizados por um índice de fusão em uma faixa de cerca de 1 a cerca de 8 g/10 min, de cerca de 1 a cerca de 6 g/10 min, de cerca de 1,5 a cerca de 6 g/10 min, de cerca de 1,8 a cerca de 5 g/10 min, ou de cerca de 2 a cerca de 7 g/10 min. Adicionalmente, ou alternativamente, o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade, independentemente, podem ser caracterizados por uma densidade na faixa de cerca de 0,91 a cerca de 0,94 g/cm3, de cerca de 0,915 a cerca de 0,935 g/cm3, a partir de cerca de 0,92 a cerca de 0,935 g/cm3, a partir de cerca de 0,918 a cerca de 0,928 g/cm3, ou desde cerca de 0,922 a cerca de 0,932 g/cm3.
[0094] Consistente com aspectos desta invenção em que tanto a camada interna como a camada externa contêm tais misturas, a camada interna e a camada externa podem ter a mesma composição - compreender a mesma mistura de polímeros (por exemplo, o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade podem ser os mesmos), ou alternativamente, a camada interna e a camada externa pode ter composições diferentes - compreender uma mistura diferente de polímeros (por exemplo, o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade podem ser diferentes). 83. PROCESSOS PARA A PRODUÇÃO DE FILMES MOLDADOS MULTICAMADA
[0095] Processos para a produção de filmes moldados multicamada com uma força de bloqueio reduzida também são aqui divulgados. Um tal processo pode compreender (i) introduzir um fluxo coextrudado em uma matriz de coextrusão de filme moldado, o fluxo coextrudado compreendendo: (a) um fluxo da camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, o fluxo da camada central compreendendo um polímero de etileno; (b) um fluxo da camada interna posicionado no primeiro lado do fluxo da camada central, o fluxo da camada interna compreendendo um primeiro copolímero de etileno/α-olefina; e (c) um fluxo de camada externa posicionado no segundo lado do fluxo da camada central, o fluxo da camada externa compreendendo um segundo copolímero de etileno/α-olefina; e (ii) arrastar o fluxo coextrudado que sai da matriz de coextrusão de filme moldado para produzir o filme moldado multicamada. O primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina são os mesmos ou diferentes, e podem ser caracterizados por um índice de fusão na faixa desde cerca de 0,5 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma variam de cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3 e uma razão de Mw/Mn em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5, e em alguns aspectos, o filme moldado pode ter uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) de menor ou igual a cerca de 60 g.
[0096] Geralmente, as características de qualquer dos processos aqui revelados (por exemplo, o fluxo da camada central, o polímero de etileno, o fluxo da camada interna, o primeiro copolímero de etileno/α-olefina, o fluxo da camada externa, o segundo copolímero de etileno/α-olefina e a força de bloqueio, entre outras) são descritas independentemente neste documento, e estas características podem ser combinadas em qualquer combinação para descrever adicionalmente os processos divulgados. Além disso, quaisquer das características do filme moldado multicamada, camada central, camadas interna e externa, camadas miscelâneas ou intermediárias, e aditivos aqui descritos também podem ser aplicados a este processo para produzir o filme moldado multicamada. Mais ainda, outras etapas de processo podem ser conduzidas antes, durante e/ou após qualquer das etapas listadas nos processos divulgados, a menos que de outro modo declarado. Adicionalmente, o filme moldado multicamada produzido de acordo com qualquer um dos métodos/processos divulgados está dentro do âmbito desta divulgação e é abrangido aqui.
[0097] O filme moldado multicamada ou coextrudado pode ser produzido usando qualquer equipamento tradicional de filme moldado (extrusoras, matriz, etc.), que é bem conhecido dos especialistas na técnica. Esses processos e materiais são descritos em Modern Plastics Encyclopedia, edição do meio de novembro de 1995, Vol. 72, No. 12; e Film Extrusion Manual - Process, Materials, Properties, TAPPI Press, 1992; cujas divulgações são incorporadas aqui por referência nas suas totalidades.
CAMADAS MISCELÂNIAS OU INTERMEDIÁRIAS
[0098] Em alguns aspectos desta invenção, o filme moldado multicamada pode compreender uma camada miscelânea ou intermediária. Qualquer camada miscelânea ou intermediária (uma ou mais de uma) que possa estar presente no filme moldado multicamada pode compreender qualquer um dos polímeros discutidos acima como sendo opções de polímero para a camada central, camada interna e/ou camada externa: por exemplo, um VLDPE, um LLDPE, um HDPE, um LDPE, ou qualquer mistura ou combinação destes. Polímeros adicionais que podem ser empregados isoladamente ou em combinação na camada intermediária ou miscelânea podem incluir, mas não estão limitados a, um homopolímero de polipropileno, um copolímero aleatório de polipropileno, um polipropileno de impacto, um copolímero de etileno vinil acetato (EVA) ou um copolímero de etileno e ácido acrílico (EAA) e similares, ou suas combinações.
[0099] Em um aspecto, a camada miscelânea ou intermediária pode ser uma camada de barreira, tipicamente contendo um polímero tal como nylon ou EVOH (álcool etileno vinílico), embora não limitado a estes. Além disso, em outro aspecto, a camada miscelânea ou intermediária pode ser uma camada de ligação, enquanto que em outro aspecto, a camada miscelânea ou intermediária pode ser uma camada compreendendo material reciclado. Uma camada de ligação pode ser utilizada para promover a adesão entre quaisquer duas camadas, tal como entre uma camada central e uma camada de barreira.
[0100] Em outros aspectos, no entanto, a estrutura do filme moldado multicamada não contém uma camada de ligação entre a camada interna e a camada central ou entre a camada externa e a camada central. Neste aspecto, as forças de ligação intercamada entre a camada interna e a camada central e entre a camada externa e a camada central são aceitáveis para a aplicação final, e a adição de uma camada de ligação apenas adiciona custo e complexidade.
ADITIVOS
[0101] Os aditivos são frequentemente utilizados em filmes e formulações de polímeros para melhorar o processamento ou a facilidade de fabricação do(s) polímero(s) e seu artigo acabado pretendido. Outro uso de aditivos é conferir uma certa propriedade ou característica ao artigo acabado. Em aspectos da presente invenção, um ou mais aditivos podem ser empregados na camada interna, e/ou na camada externa, e/ou na camada central, e/ou em qualquer das camadas miscelâneas ou intermediárias que possam estar presentes. Os aditivos adequados que podem ser empregues nas estruturas ou formulações de filme moldado aqui divulgados podem incluir, mas não se limitam a, antioxidantes, sequestrantes de ácidos, aditivos antibloqueio, aditivos de deslizamento, corantes, cargas, auxiliares de processamento de polímeros, inibidores de UV e semelhantes, incluindo combinações dos mesmos. Por conseguinte, em certos aspectos, o filme moldado multicamada pode compreender um aditivo selecionado dentre um antioxidante, um eliminador de ácido, um aditivo antibloqueio, um aditivo de deslizamento, um corante, um enchimento, um auxiliar de processamento de polímero, um inibidor de UV e semelhantes. ou qualquer combinação destes. ARTIGOS DE FABRICAÇÃO
[0102] Filmes moldados multicamada aqui descritos podem ser usados para produzir vários artigos de manufatura. Por exemplo, os filmes de embalagem de alimentos podem ser formados a partir de e/ou podem compreender um filme moldado multicamada de acordo com esta invenção. Como exemplo, o filme moldado multicamada pode ser impresso na camada interna e/ou na camada externa usando vários processos conhecidos (por exemplo, flexografia, rotogravura, etc.) para formar uma panificação ou um saco de pão impressos. Como outro exemplo, o filme moldado multicamada pode ser laminado (por exemplo, com um adesivo) a outro filme do mesmo tipo ou diferente (por exemplo, orientado PET ou PP) para formar uma estrutura de embalagem de alimentos laminados que pode ser usada em uma variedade de aplicações de embalagem de uso final. Outros artigos de fabricação e aplicações de utilização final adequados são facilmente evidentes para os especialistas na técnica, tendo em vista esta divulgação, e são aqui abrangidos.
EXEMPLOS
[0103] A invenção é ainda ilustrada pelos seguintes exemplos os quais não serão interpretados de qualquer maneira como impondo limitações ao escopo desta invenção. Vários outros aspectos, modificações e equivalentes dos mesmos que, após leitura da descrição deste documento, podem sugerir eles mesmos para alguém versado na técnica sem afastamento do espírito da presente invenção ou o escopo das reivindicações anexas.
[0104] Filmes moldados de três camadas foram produzidos usando equipamento de filme moldado por coextrusão padrão. A extrusora (extrusora “B”) para a camada central tinha um diâmetro de 6,35 cm (2,5 polegadas) e uma razão comprimento/diâmetro 24: 1 (L/D), e a extrusora para a camada interna e camada externa (extrusora “A”) tinha um diâmetro de 6,35 cm (2,5 polegadas) e uma razão L/D de 24:1. As camadas interna e externa foram produzidas dividindo a alimentação da extrusora “A” utilizando um bloco de alimentação de coextrusão de 5 camadas de Cloeren com uma configuração ABBBA. As temperaturas de fusão foram de aproximadamente 525 oC. A largura da matriz de filme moldado era de 76,2 cm (30 polegadas) e a abertura da matriz era de 0,635 cm (25 mils).
[0105] Os filmes moldados foram produzidos a uma espessura nominal de 0,0292 mm (1,15 mils). A camada central era de 75% da espessura total, e a camada interna e a camada externa eram da mesma composição polimérica, e cada uma constituía 12,5% da espessura total. A camada externa era de corona tratada a um nível de tratamento de 37 a 38 dinas/cm2. O homopolímero de polietileno de baixa densidade (“LDPE”) usado na camada interna e na camada externa tinha um índice nominal de fusão de 2,2 g/10 min e uma densidade nominal de 0,930. O componente principal na camada central era um LLDPE de etileno/1-hexeno (“LLDPE 1”) com um índice nominal de fusão de 3,5 g/10 min e uma densidade nominal de 0,923, ou um etileno/1-hexeno catalisado por metaloceno LLDPE (“mLLDPE 2”) com um índice nominal de fusão de 4,5 g/10 min e uma densidade nominal de 0,918.
[0106] A Figura 5 ilustra as diferentes distribuições de peso molecular de LLDPE 1 e mLLDPE 2, e a Tabela I resume algumas propriedades de polímero de LLDPE 1 e mLLDPE 2. Em resumo, mLLDPE 2 teve uma distribuição de peso molecular mais estreita, tanto em termos de Mw/Mn e Mz/Mw, quanto de LLDPE 1, bem como de extraíveis de hexano e solúveis em xileno significativamente menores.
[0107] A Tabela II resume as composições de cada uma das camadas dos filmes moldados com múltiplas camadas dos Exemplos 1 a 3. Os exemplos 1 e 2 tinham a estrutura geral LDPE/LLDPE/LDPE, com a diferença sendo a quantidade relativa de LDPE e LLDPE 1 na camada central. No que se refere ao Exemplo 3, não se dispôs de um copolímero de metaloceno catalisado de distribuição de peso molecular estreita adequado com o índice de fusão, densidade e pacote de aditivo desejados (por exemplo, aditivos de deslizamento) para substituir diretamente o LLDPE 1. Portanto, um copolímero de menor densidade (mLLDPE 2) foi usado na camada central, uma vez que tinha um índice de fusão adequado e uma estreita distribuição do peso molecular. Para atingir níveis semelhantes de densidade/rigidez e aditivos (por exemplo, para COF comparável), uma pequena quantidade de um HDPE e uma batelada- mestra de aditivo de deslizamento (em uma resina transportadora de polietileno de baixa densidade) foram usados no Exemplo 3.
[0108] A Tabela III compara as propriedades dos filmes moldados com múltiplas camadas dos Exemplos 1 a 3. Inesperadamente, em COF, nível de tratamento, selagem a quente e propriedades de tração/módulo geralmente equivalentes, o filme moldado multicamada do Exemplo 3 tinha embaçamento, brilho, resistência ao impacto de dardos, resistência ao rasgamento Elmendorf MD e resistência PPT superiores àquelas dos filmes moldados. dos Exemplos 1 e 2. Além disso, inesperadamente, e vantajosamente, o filme multicamada moldado do Exemplo 3 tinha resistências a bloqueio (forças de bloqueio inferiores) a temperaturas elevadas (por exemplo, 37,7 a 51,6 °C (100 a 125 °F)) superiores do que os filmes moldados dos Exemplos 1 e 2. Este resultado surpreendente é ilustrado graficamente na Figura 6, que compara a força de bloqueio versus temperatura para os filmes moldados de 3 camadas dos Exemplos 1 a 3. TABELA I. COMPARAÇÃO DE LLDPE 1 E mLLDPE 2
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[0109] A invenção é descrita acima com referência a numerosos aspectos e exemplos específicos. Muitas variações se sugerirão aos versados na técnica à luz da descrição detalhada acima. Todas essas variações óbvias estão dentro do pleno escopo pretendido das reivindicações anexas. Outros aspectos da invenção podem incluir, mas não estão limitados, ao seguinte (aspectos são descritos como “compreendendo”, mas alternativamente, podem “consistir essencialmente em” ou “consistir em”):
[0110] Aspecto 1. Um filme moldado multicamada compreendendo:
[0111] (a) uma camada central com um primeiro lado e um segundo lado, a camada central compreendendo um copolímero de etileno/α-olefina;
[0112] (b) uma camada interna posicionada sobre o primeiro lado da camada central, a camada interna compreendendo um primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade; e
[0113] (c) uma camada externa posicionada no segundo lado da camada central, a camada externa compreendendo um segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade;
[0114] em que o copolímero de etileno/α-olefina é caracterizado por:
[0115] um índice de fusão em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 12 g/10 min;
[0116] uma densidade em uma faixa de cerca de 0,91 g/cm3 a cerca de 0,95 g/cm3; e
[0117] uma razão de Mw/Mn em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5.
[0118] Aspecto 2. O filme moldado definido no aspecto 1, em que o copolímero de etileno/α-olefina tem um índice de fusão (MI) em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, a partir de cerca de 2 a cerca de 8, desde cerca de 3 a cerca de 6, desde cerca de 3 para cerca de 5 g/10 min, etc.
[0119] Aspecto 3. O filme moldado definido no aspecto 1 ou 2, em que o copolímero de etileno/α-olefina tem uma densidade em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, a partir de cerca de 0,91 a cerca de 0,94, de cerca de 0,91 a cerca de 0,93, de cerca de 0,915 a cerca de 0,94, a partir de cerca de 0,915 a cerca de 0,935, a partir de cerca de 0,915 a cerca de 0,93 g/cm3, etc.
[0120] Aspecto 4. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 3, em que o copolímero de etileno/α-olefina tem um Mp em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, de cerca de 40.000 a cerca de 100.000, a partir de cerca de 50.000 a cerca de 90.000, entre cerca de 55.000 a 85.000 g/mol, etc.
[0121] Aspecto 5. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 4, em que o copolímero de etileno/α-olefina tem um Mw em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, de cerca de 65.000 a cerca de 120.000, a partir de cerca de 70.000 a cerca de 105.000, a partir de cerca de 70.000 a cerca de 100.000 g/mol, etc.
[0122] Aspecto 6. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 5, em que o copolímero de etileno/α-olefina tem um Mn em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 18.000 a cerca de 55.000, de cerca de 20.000 a cerca de 50.000, entre cerca de 25.000 a aproximadamente 50.000 g/mol, etc.
[0123] Aspecto 7. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 6, em que o copolímero de etileno/α-olefina tem um Mz em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, a partir de cerca de 100.000 a cerca de 300.000, a partir de cerca de 100.000 a cerca de 200.000, a partir de cerca de 125.000 a aproximadamente 175.000 g/mol, etc.
[0124] Aspecto 8. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 7, em que o copolímero de etileno/α-olefina tem uma razão de Mw/Mn em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, a partir de cerca de 2 a cerca de 3,2, de cerca de 2,1 a cerca de 3,5, de cerca de 2 a cerca de 3, de cerca de 2 a cerca de 2,8, de cerca de 2,1 a cerca de 3,3, etc.
[0125] Aspecto 9. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 8, em que o copolímero de etileno/α-olefina tem uma razão de Mz/Mw em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 1,5 a cerca de 2,5, de cerca de 1,5 a cerca de 2,2, de cerca de 1,6 a cerca de 2,4, etc.
[0126] Aspecto 10. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 9, em que o copolímero de etileno/α-olefina tem uma quantidade de extraíveis de hexano em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, menos do que ou igual a cerca de 2% em peso, menos do que ou igual a cerca de 1,5% em peso, menos do que ou igual a cerca de 1% em peso em peso, etc.
[0127] Aspecto 11. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 10, em que o copolímero de etileno/α-olefina tem uma quantidade de solúveis em xileno em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, menos do que ou igual a cerca de 5% em peso, menos do que ou igual a cerca de 2% em peso, menos do que ou igual a cerca de 1% em peso em peso, etc.
[0128] Aspecto 12. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 11, em que o copolímero de etileno/α-olefina tem uma distribuição unimodal do peso molecular.
[0129] Aspecto 13. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 12, em que o copolímero de etileno/α-olefina compreende um copolímero de etileno/1-buteno, um copolímero de etileno/1-hexeno, um copolímero de etileno/1-octeno, ou uma combinação destes.
[0130] Aspecto 14. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 13, em que a camada central compreende qualquer quantidade do copolímero de etileno/α-olefina aqui divulgado, por exemplo, mais do que ou igual a cerca de 40% em peso, mais do que ou igual a cerca de 60% em peso, mais do que ou igual a cerca de 70% em peso, mais do que ou igual a cerca de 90% em peso, mais do que ou igual a cerca de 95% em peso, etc., com base no peso total da camada central.
[0131] Aspecto 15. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 14, em que a camada central (e/ou a camada interna e/ou a camada externa) compreende ainda um segundo polímero de etileno, por exemplo, um HDPE, um LLDPE, um LDPE, etc., ou combinações dos mesmos.
[0132] Aspecto 16. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 15, em que o primeiro homopolímero polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade, de forma independente, têm um índice de fusão (MI) em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 1 a cerca de 8, de cerca de 1,5 a cerca de 6, de cerca de 1,8 a cerca de 5 g/10 min, etc.
[0133] Aspecto 17. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 16, em que o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade, de forma independente, têm uma densidade em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, a partir de cerca de 0,91 a cerca de 0,94, a partir de cerca de 0,915 a cerca de 0,935, a partir de cerca de 0,92 a cerca de 0,935, a partir de cerca de 0,925 a cerca de 0,932 g/cm3, etc.
[0134] Aspecto 18. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 17, em que o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade compreendem o mesmo polímero.
[0135] Aspecto 19. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 18, em que a camada interna e a camada externa têm a mesma composição (por exemplo, mesmo polímero ou mistura de polímeros).
[0136] Aspecto 20. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 18, em que a camada interna e a camada externa têm composições diferentes (por exemplo, polímero diferente ou mistura diferente de polímeros).
[0137] Aspecto 21. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 20, em que a camada interna compreende qualquer quantidade do primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade aqui divulgado, por exemplo, mais do que ou igual a cerca de 60% em peso, mais do que ou igual a cerca de 80% em peso, mais do que ou igual a cerca de 90% em peso, mais do que ou igual a cerca de 95% em peso, mais do que ou igual a cerca de 99% em peso, etc., com base no peso total da camada interna.
[0138] Aspecto 22. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 21, em que a camada externa compreende qualquer quantidade do segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade aqui divulgado, por exemplo, mais do que ou igual a cerca de 60% em peso, mais do que ou igual a cerca de 80% em peso, mais do que ou igual a cerca de 90% em peso, mais do que ou igual a cerca de 95% em peso, mais do que ou igual a cerca de 99% em peso, etc., com base no peso total da camada externa.
[0139] Aspecto 23. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 18, em que a camada interna compreende uma mistura do primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e um primeiro copolímero de etileno de densidade média/a-olefina caracterizados por um índice de fusão em uma faixa a partir de cerca de 2 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma faixa de cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3, e uma razão de Mw/Mn na faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5.
[0140] Aspecto 24. O filme moldado definido no aspecto 23, em que a razão em peso do primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade para o primeiro copolímero de etileno de média densidade/α-olefina na camada interna está em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, de cerca de 10:90 até cerca de 90:10, de cerca de 15:85 a cerca de 85:15, de cerca de 25:75 a cerca de 75:25, de cerca de 40:60 a cerca de 60:40, etc.
[0141] Aspecto 25. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 18 ou 23 a 24, em que a camada externa compreende uma mistura do segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade e um segundo copolímero de etileno/α-olefina de densidade média caracterizado por um índice de fusão em uma faixa de a partir de cerca de 2 a cerca de 12 g/10 minutos, uma densidade em uma faixa de cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3, e uma razão de Mw/Mn na faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5.
[0142] Aspecto 26. O filme moldado definido no aspecto 25, em que a razão em peso do segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade para o segundo copolímero de etileno de média densidade/α-olefina na camada externa está em qualquer faixa aqui descrito, por exemplo, de cerca de 10:90 até cerca de 90:10, de cerca de 15:85 a cerca de 85:15, de cerca de 25:75 a cerca de 75:25, de cerca de 40:60 a cerca de 60:40, etc.
[0143] Aspecto 27. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 23 a 26, em que o primeiro copolímero de etileno de densidade média/a-olefina e o segundo etileno de densidade média/a-olefina, independentemente, têm um índice de fusão (MI) em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 8, de cerca de 2 a cerca de 6, de cerca de 2,5 a cerca de 5 g/10 min, etc.
[0144] Aspecto 28. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 23 a 27, em que o primeiro copolímero de etileno de densidade média/a-olefina e o segundo etileno de densidade média/a-olefina, independentemente, têm uma densidade em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 0,928 a cerca de 0,938, a partir de cerca de 0,93 a cerca de 0,94, de cerca de 0,93 a cerca de 0,936 g/cm3, etc.
[0145] Aspecto 29. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 23 a 28, em que o primeiro copolímero de etileno de densidade média/a-olefina e o segundo copolímero de etileno de densidade média/a- olefina, independentemente, têm uma razão de Mw/Mn na qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 3,2, de cerca de 2,1 a cerca de 3,5, de cerca de 2 a cerca de 3, de cerca de 2 a cerca de 2,8, de cerca de 2,1 a cerca de 3,3, etc.
[0146] Aspecto 30. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 23 a 29, em que o primeiro copolímero de etileno de média densidade/a-olefina e o segundo copolímero de etileno de média densidade/a- olefina compreendem o mesmo polímero.
[0147] Aspecto 31. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 23 a 30, em que a camada interna e a camada externa têm a mesma composição (por exemplo, a mesma mistura de polímeros).
[0148] Aspecto 32. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 23 a 30, em que a camada interna e a camada externa têm composições diferentes (por exemplo, mistura diferente de polímeros).
[0149] Aspecto 33. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 32, em que o filme moldado tem uma espessura média em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, de cerca de 0,0127 a cerca de 0,127 mm (de cerca de 0,5 a cerca de 5), de cerca de 0,0152 a cerca de 0,0635 mm (de cerca de 0,6 a cerca de 2,5), de cerca de 0,0177 a cerca de 0,0508 mm (cerca de 0,7 a cerca de 2), de cerca de 0,0203 a cerca de 0,0380 mm (de cerca de 0,8 a 1,5 mils), etc.
[0150] Aspecto 34. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 33, em que a camada externa tem qualquer percentagem (média) da espessura total do filme moldado aqui revelado, por exemplo, de cerca de 6% a cerca de 25%, de cerca de 8% a cerca de 25%, de cerca de 8% a cerca de 20%, de cerca de 10% a cerca de 15%, etc.
[0151] Aspecto 35. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 34, em que a camada interna tem qualquer percentagem (média) da espessura total do filme moldado aqui revelado, por exemplo, de cerca de 6% a cerca de 25%, de cerca de 8% a cerca de 25%, de cerca de 8% a cerca de 20%, de cerca de 10% a cerca de 15%, etc.
[0152] Aspecto 36. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 35, em que a camada central é qualquer percentagem (média) da espessura total do filme moldado aqui revelado, por exemplo, de cerca de 50% a cerca de 90%, de cerca de 65% a cerca de 85%, de cerca de 65% a cerca de 80%, de cerca de 70% a cerca de 80%, etc.
[0153] Aspecto 37. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 36, em que o filme moldado tem uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, menos do que ou igual a cerca de 60 g, menos do que ou igual a cerca de 50 g, menos do que ou igual a cerca de 47 g, menos do que ou igual a cerca de 45 g, menos do que ou igual a cerca de 42 g, etc.
[0154] Aspecto 38. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 37, em que o filme moldado tem uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) que é menor, por qualquer quantidade aqui divulgado, do que a de um filme moldado multicamada contendo um copolímero de etileno/α-olefina idêntico (mesmo índice de fusão, densidade e aditivos) na camada central, mas com uma razão de Mw/Mn que é de mais do que ou igual a 4.
[0155] Aspecto 39. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 38, em que o filme moldado tem uma resistência ao impacto de dardos em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, de cerca de 3.149 a cerca de 11.811 g/mm (de cerca de 80 a cerca de 300 g/mil), de cerca de 3.543 a cerca de 9.842 g/mm (de cerca de 90 a cerca de 250 g/mil), de cerca de 3.543 a cerca de 7.874 g/mm (de cerca de 90 a cerca de 200 g/mil), de cerca de 3.937 a cerca de 6.889 g/mm (de cerca de 100 a cerca de 175 g/mil), etc.
[0156] Aspecto 40. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 39, em que o filme moldado tem um embaçamento em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 8%, de cerca de 3 a cerca de 7%, de cerca de 3 a cerca de 6 %, de cerca de 4 a cerca de 6%, etc.
[0157] Aspecto 41. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 40, em que o filme moldado tem uma resistência ao rasgamento MD Elmendorf em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, de cerca de 5.118 a cerca de 11.811 g/mm (de cerca de 130 a cerca de 300 g/mil), de cerca de 5.905 a cerca de 9.842 g/mm (de cerca de 150 a cerca de 250 g/mil), etc.
[0158] Aspecto 42. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 41, em que o filme moldado tem um COF cinético em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, menos do que ou igual a cerca de 0,2, menos do que ou igual a cerca de 0,18, menos do que ou igual a cerca de 0,15, etc.
[0159] Aspecto 43. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 42, em que o filme moldado compreende ainda qualquer aditivo aqui divulgado, por exemplo, um antioxidante, um captador de ácido, um aditivo antibloqueio, um aditivo de deslizamento, um corante, um agente de enchimento, um auxiliar de processamento de polímero, um inibidor de UV, etc., ou suas combinações.
[0160] Aspecto 44. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 43, em que a camada interna é adjacente ao primeiro lado da camada central, e a camada externa é adjacente ao segundo lado da camada central.
[0161] Aspecto 45. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 43, em que uma primeira camada intermediária está (ou uma ou mais primeiras camadas intermediárias estão) posicionada entre a camada interna e a camada central, e uma segunda camada intermediária (ou uma ou mais as segundas camadas intermediárias estão) posicionadas entre a camada externa e a camada central.
[0162] Aspecto 46. Um artigo compreendendo o filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 1 a 45, em que o artigo é uma panificação impressa ou um saco de pão.
[0163] Aspecto 47. Um processo para produzir um filme moldado multicamada com uma força de bloqueio reduzida, compreendendo o processo:
[0164] (i) introduzir um fluxo coextrudado em uma matriz de coextrusão de filme moldado, o fluxo coextrudado compreendendo:
[0165] (a) um fluxo de camada central com um primeiro lado e um segundo lado, o fluxo de camada central compreendendo um copolímero de etileno/α-olefina;
[0166] (b) um fluxo de camada interna posicionada sobre o primeiro lado da camada central de fluxo, o fluxo da camada interna compreendendo um primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade; e
[0167] (c) um fluxo de camada externa posicionada no segundo lado do fluxo da camada central, o fluxo da camada externa compreendendo um segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade; e
[0168] (ii) arrastar o fluxo coextrudado que sai da matriz de coextrusão moldada para produzir o filme moldado multicamada; em que:
[0169] o copolímero de etileno/α-olefina é caracterizado por:
[0170] um índice de fusão em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 12 g/10 min;
[0171] uma densidade em uma faixa de cerca de 0,91 g/cm3 a cerca de 0,95 g/cm3; e
[0172] uma razão de Mw/Mn em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5; e
[0173] o filme moldado tem uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) de menos do que ou igual a cerca de 60 g.
[0174] Aspecto 48. O processo definido no aspecto 47, em que o filme moldado tem uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) que é menor, por qualquer quantidade aqui divulgado, do que a de um filme moldado multicamada produzido usando um copolímero de etileno/α-olefina idêntico (mesmo moldado índice, densidade e aditivos) no fluxo da camada central, mas com uma razão de Mw/Mn que é de mais do que ou igual a 4.
[0175] Aspecto 49. Um filme moldado multicamada compreendendo:
[0176] (A) uma camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, sendo que a camada central compreende um polímero de etileno;
[0177] (B) uma camada interna posicionada no primeiro lado da camada central, sendo que a camada interna compreende um primeiro copolímero de etileno/α-olefina; e
[0178] (C) uma camada externa posicionada no segundo lado da camada central, sendo que a camada externa compreende um segundo copolímero de etileno/α-olefina;
[0179] em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina são iguais ou diferentes e são caracterizados por:
[0180] um índice de fusão compreendido entre cerca de 0,5 e cerca de 12 g/10 min;
[0181] uma densidade em uma faixa de cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3; e
[0182] uma razão de Mw/Mn em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5.
[0183] Aspecto 50. O filme moldado definido no aspecto 49, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero etileno/α- olefina, de forma independente, têm um índice de fusão (MI) em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, a partir de cerca de 2 a cerca de 8, de cerca de 3 a cerca de 6, de cerca de 3 a cerca de 5 g/10 min, etc.
[0184] Aspecto 51. O filme moldado definido no aspecto 49 ou 50, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero etileno/α-olefina, de forma independente, têm uma densidade em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 0,928 a cerca de 0,94, desde cerca de 0,928 a cerca de 0,938, a partir de cerca de 0,93 a cerca de 0,94, de cerca de 0,93 a cerca de 0,938 g/cm3,etc.
[0185] Aspecto 52. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 51, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, independentemente, têm um Mp em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 40.000 para cerca de 100.000, de cerca de 50.000 para cerca de 90.000, de cerca de 55.000 para cerca de 85.000 g/mol, etc.
[0186] Aspecto 53. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 52, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, independentemente, têm um Mw em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 65.000 para cerca de 120.000, de cerca de 70.000 para cerca de 105.000, de cerca de 70.000 para cerca de 100.000 g/mol, etc.
[0187] Aspecto 54. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 53, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, independentemente, têm um Mn em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 18,000 para cerca de 55.000, de cerca de 20.000 para cerca de 50.000, de cerca de 25.000 para cerca de 50.000 g/mol, etc.
[0188] Aspecto 55. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 54, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, independentemente, têm um Mz em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 100.000 para cerca de 300.000, de cerca de 100.000 para cerca de 200.000, de cerca de 125.000 para cerca de 175.000 g/mol, etc.
[0189] Aspecto 56. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 55, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, de forma independente, têm uma razão de Mw/Mn em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 3,2, de cerca de 2,1 a cerca de 3,5, de cerca de 2 a cerca de 3, de cerca de 2 a cerca de 2,8, de cerca de 2,1 a cerca de 3,3, etc.
[0190] Aspecto 57. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 56, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, independentemente, têm uma proporção de Mz/Mw em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo de cerca de 1,5 a cerca de 2,5, de cerca de 1,5 a cerca de 2,2, de cerca de 1,6 a cerca de 2,4, etc.
[0191] Aspecto 58. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 57, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, de forma independente, têm uma quantidade de extraíveis de hexano em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, menos do que ou igual a cerca de 2% em peso, menos do que ou igual a cerca de 1,5% em peso, menos do que ou igual a cerca de 1% em peso em peso, etc.
[0192] Aspecto 59. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 58, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, independentemente, têm uma quantidade de solúveis de xileno em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, menos do que ou igual a cerca de 5% em peso, menos do que ou igual a cerca de 2% em peso, menos do que ou igual a cerca de 1% em peso em peso, etc.
[0193] Aspecto 60. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 59, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina têm uma distribuição de peso molecular unimodal.
[0194] Aspecto 61. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 60, em que o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina, independentemente, compreendem um copolímero de etileno/1-buteno, um copolímero de etileno/1-hexeno, um copolímero de etileno/1-octeno, ou uma sua combinação.
[0195] Aspecto 62. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 61, em que a camada interna compreende qualquer quantidade do primeiro copolímero de etileno/α-olefina aqui divulgado, por exemplo, maior do que ou igual a cerca de 10% em peso, mais do que ou igual a cerca de 20% em peso, mais do que ou igual a cerca de 40% em peso, mais do que ou igual a cerca de 75% em peso, mais do que ou igual a cerca de 90% em peso, etc., com base no peso total da camada interna.
[0196] Aspecto 63. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 62, em que a camada externa compreende qualquer quantidade do segundo copolímero de etileno/α-olefina aqui divulgado, por exemplo, maior do que ou igual a cerca de 10% em peso, mais do que ou igual a cerca de 20% em peso, mais do que ou igual a cerca de 40% em peso, mais do que ou igual a cerca de 75% em peso, mais do que ou igual a cerca de 90% em peso, etc., com base no peso total da camada externa.
[0197] Aspecto 64. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 63, em que o primeiro etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina compreendem o mesmo polímero.
[0198] Aspecto 65. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 64, em que a camada interna compreende uma mistura do primeiro copolímero de etileno/α-olefina e um primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade.
[0199] Aspecto 66. O filme moldado definido no aspecto 65, em que a razão em peso do primeiro copolímero de etileno/α-olefina para o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade na camada interna é em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 10:90 até cerca de 90:10, de cerca de 15:85 a cerca de 85:15, de cerca de 25:75 a cerca de 75:25, de cerca de 40:60 a cerca de 60:40, etc.
[0200] Aspecto 67. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 66, em que a camada externa compreende uma mistura do segundo copolímero de etileno/α-olefina e um segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade.
[0201] Aspecto 68. O filme moldado definido no aspecto 67, em que a razão em peso do segundo copolímero de etileno/α-olefina para o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade na camada externa está em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 10:90 até cerca de 90:10, de cerca de 15:85 a cerca de 85:15, de cerca de 25:75 a cerca de 75:25, de cerca de 40:60 a cerca de 60:40, etc.
[0202] Aspecto 69. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 65 a 68, em que o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade, de forma independente, têm um índice de fusão (MI) em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 1 a cerca de 8, de cerca de 1,5 a cerca de 6, de cerca de 1,8 a cerca de 5 g/10 min, etc.
[0203] Aspecto 70. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 65 a 69, em que o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade, de forma independente, têm uma densidade em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, a partir de cerca de 0,91 a cerca de 0,94, a partir de cerca de 0,915 a cerca de 0,935, a partir de cerca de 0,92 a cerca de 0,935, de cerca de 0,922 a cerca de 0,932 g/cm3, etc.
[0204] Aspecto 71. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 65 a 70, em que o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade compreendem o mesmo polímero.
[0205] Aspecto 72. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 71, em que a camada interna e a camada externa têm a mesma composição (por exemplo, mesmo polímero ou mistura de polímeros).
[0206] Aspecto 73. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 71, em que a camada interna e a camada externa têm composições diferentes (por exemplo, polímero diferente ou mistura diferente de polímeros).
[0207] Aspecto 74. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 73, em que o polímero de etileno compreende um HDPE, um LLDPE ou um LDPE.
[0208] Aspecto 75. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 74, em que a camada central compreende ainda um segundo polímero de etileno, por exemplo, um HDPE, um LLDPE, um LDPE, etc., ou combinações dos mesmos.
[0209] Aspecto 76. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 75, em que a camada central compreende uma mistura de um homopolímero de LDPE e um copolímero de LLDPE.
[0210] Aspecto 77. O filme moldado definido no aspecto 76, em que a razão em peso do homopolímero de LDPE para o copolímero de LLDPE na camada central está em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, desde cerca de 10:90 até cerca de 90:10, a partir de cerca de 15:85 a cerca de 85:15, de cerca de 25:75 a cerca de 75:25, de cerca de 40:60 a cerca de 60:40, etc.
[0211] Aspecto 78. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 77, em que o filme moldado tem uma espessura média em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, de cerca de 0,0127 a cerca de 0,127 mm (de cerca de 0,5 a cerca de 5), de cerca de 0,0152 a cerca de 0,0635 mm (de cerca de 0,6 a cerca de 2,5), de cerca de 0,0177 a cerca de 0,0508 mm (cerca de 0,7 a cerca de 2), de cerca de 0,0203 a cerca de 0,0380 mm (de cerca de 0,8 a 1,5 mils), etc.
[0212] Aspecto 79. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 78, em que a camada externa é qualquer percentagem (média) da espessura total do filme moldado aqui revelado, por exemplo, de cerca de 6% a cerca de 25%, de cerca de 8% a cerca de 25%, de cerca de 8% a cerca de 20%, de cerca de 10% a cerca de 15%, etc.
[0213] Aspecto 80. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 79, em que a camada interna é qualquer percentagem (média) da espessura total do filme moldado aqui divulgado, por exemplo, de cerca de 6% a cerca de 25%, de cerca de 8% a cerca de 25%, de cerca de 8% a cerca de 20%, de cerca de 10% a cerca de 15%, etc.
[0214] Aspecto 81. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 80, em que a camada central é qualquer percentagem (média) da espessura total do filme moldado aqui revelado, por exemplo, de cerca de 50% a cerca de 90%, de cerca de 65% a cerca de 85%, de cerca de 65% a cerca de 80%, de cerca de 70% a cerca de 80%, etc.
[0215] Aspecto 82. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 81, em que o filme moldado tem uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) em qualquer faixa aqui divulgado, por exemplo, menos do que ou igual a cerca de 60 g, menos do que ou igual a cerca de 50 g de, menos do que ou igual a cerca de 47 g, menos do que ou igual a cerca de 45 g, menos do que ou igual a cerca de 42 g, etc.
[0216] Aspecto 83. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 82, em que o filme moldado tem uma resistência ao impacto de dardos em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, de cerca de 80 a cerca de 300, de cerca de 90 a cerca de 250, de cerca de 90 a cerca de 200 de cerca de 100 a cerca de 175 g/mil, etc.
[0217] Aspecto 84. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 83, em que o filme moldado tem uma embaçamento em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 8%, de cerca de 3 a cerca de 7%, de cerca de 3 a cerca de 6%, de cerca de 4 a cerca de 6%, etc.
[0218] Aspecto 85. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 84, em que o filme moldado tem uma resistência ao rasgamento MD Elmendorf em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, de cerca de 5.118 a cerca de 11.811 g/mm (de cerca de 130 a cerca de 300 g/mil), de cerca de 5.905 a cerca de 9.842 g/mm (de cerca de 150 a cerca de 250 g/mil), etc.
[0219] Aspecto 86. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 85, em que o filme moldado tem um COF cinético em qualquer faixa divulgada aqui, por exemplo, menos do que ou igual a cerca de 0,2, menos do que ou igual a cerca de 0,18, menos do que ou igual a cerca de 0,15, etc.
[0220] Aspecto 87. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 86, em que o filme moldado compreende ainda qualquer aditivo aqui divulgado, por exemplo, um antioxidante, um captador de ácido, um aditivo antibloqueio, um aditivo de deslizamento, um corante, um agente de enchimento, um auxiliar de processamento de polímero, um inibidor de UV, etc., ou suas combinações.
[0221] Aspecto 88. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 87, em que a camada interna é adjacente ao primeiro lado da camada central, e a camada externa é adjacente ao segundo lado da camada central.
[0222] Aspecto 89. O filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 87, em que uma primeira camada intermediária está (ou uma ou mais primeiras camadas intermediárias estão) posicionada entre a camada interna e a camada central, e uma segunda camada intermediária (ou uma ou mais as segundas camadas intermediárias estão) posicionadas entre a camada externa e a camada central.
[0223] Aspecto 90. Um artigo compreendendo o filme moldado definido em qualquer um dos aspectos 49 a 89, em que o artigo é uma panificação impressa ou um saco de pão.
[0224] Aspecto 91. Um processo para produzir um filme moldado multicamada com uma força de bloqueio reduzida, compreendendo o processo:
[0225] (i) introduzir um fluxo coextrudado em uma matriz de coextrusão de filme moldado, o fluxo coextrudado compreendendo:
[0226] (a) um fluxo de camada central com um primeiro lado e um segundo lado, o fluxo de camada central compreendendo um polímero de etileno;
[0227] (b) um fluxo de camada interna posicionada sobre o primeiro lado da camada central de fluxo, o fluxo da camada interna compreendendo um primeiro copolímero de etileno/α-olefina; e
[0228] (c) um fluxo de camada externa posicionada no segundo lado do fluxo da camada central, o fluxo da camada externa compreendendo um segundo copolímero de etileno/α-olefina; e
[0229] (ii) arrastar o fluxo coextrudado que sai da matriz de coextrusão moldada para produzir o filme moldado multicamada; em que:
[0230] o primeiro copolímero de etileno/α-olefina e o segundo copolímero de etileno/α-olefina são iguais ou diferentes e são caracterizados por:
[0231] um índice de fusão compreendido entre cerca de 0,5 e cerca de 12 g/10 min;
[0232] uma densidade em uma faixa de cerca de 0,925 a cerca de 0,94 g/cm3; e
[0233] uma razão de Mw/Mn em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 3,5; e
[0234] o filme moldado tem uma força de bloqueio a 51,667 °C (125 °F) de menos do que ou igual a cerca de 60 g.

Claims (14)

1. Filme moldado multicamada compreendendo: (a) uma camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, a camada central compreendendo um copolímero de etileno/α-olefina; (b) uma camada interna posicionada sobre o primeiro lado da camada central, a camada interna compreendendo um primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade; e (c) uma camada externa posicionada no segundo lado da camada central, a camada externa compreendendo um segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade; sendo que que o copolímero de etileno/α-olefina é caracterizado por: um índice de fusão em uma faixa de 2 a 12 g/10 min; uma densidade em uma faixa de 0,91 g/cm3 a 0,95 g/cm3; e uma razão de Mw/Mn em uma faixa de 2 a 3,5.
2. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado em que o copolímero de etileno/α-olefina possui: um índice de fusão em uma faixa de 2 a 8 g/10 min; uma densidade em uma faixa de 0,91 g/cm3 a 0,94 g/cm3; e uma razão de Mw/Mn em uma faixa de 2 a 3.
3. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado em que o copolímero de etileno/α-olefina ainda possui: uma razão de Mz/Mn em uma faixa de 1,6 a 2,4; menos do que ou igual a 1,5% em peso de hexanos extraíveis; e menos do que ou igual a 2% em peso de solúveis em xileno.
4. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado em que o copolímero de etileno/α-olefina compreende um copolímero de etileno/1- buteno, um copolímero de etileno/1-hexeno, um copolímero de etileno/1-octeno, ou uma combinação dos mesmos.
5. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado em que o filme moldado tem uma força de bloqueio a 51,7 °C (125 °F) de menos do que ou igual a 50 g.
6. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado em que o filme moldado tem uma força de bloqueio a 51,7 °C (125 °F) que é menor do que a de um filme moldado multicamada que contém um copolímero de etileno/α-olefina que, de outra forma, é idêntica, na camada central, mas tendo um razão de Mw/Mn que é de mais do que ou igual a 4.
7. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado em que: a camada central compreende mais do que ou igual a 60% em peso do copolímero de etileno/α-olefina; a camada central compreende ainda um segundo polímero de etileno; ou ambos.
8. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado em que: o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade tem um índice de fusão em uma faixa de 1,5 a 6 g/10 min e uma densidade em uma faixa de 0,925 a 0,932 g/cm3, e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade tem um índice de fusão em uma faixa de 1,5 a 6 g/10 min e uma densidade na faixa de 0,925 a 0,932 g/cm3.
9. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado em que o primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade e o segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade compreendem o mesmo polímero, ou em que: a camada interna compreende mais do que ou igual a 80% em peso do primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade; e a camada externa compreende mais do que ou igual a 80% em peso do segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade.
10. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado em que o filme moldado compreende ainda um aditivo selecionado dentre um antioxidante, um sequestrante de ácido, um aditivo antibloqueio, um aditivo de deslizamento, um corante, um enchimento, um auxiliar de processamento do polímero, uma inibidor de UV, ou qualquer combinação destes.
11. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado em que o copolímero de etileno/α-olefina possui: um índice de fusão em uma faixa de 3 e 6 g/10 min; uma densidade em uma faixa de 0,915 g/cm3 a 0,935 g/cm3; e uma razão de Mw/Mn em uma faixa de 2 a 3.
12. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado em que o filme moldado é ainda: uma força de bloqueio a 51,7 °C (125 °F) de menos do que ou igual a 60 g; uma resistência ao impacto de dardos em uma faixa de 90 a 250 g/mil; um embaçamento em uma faixa de 3 a 7%; uma resistência ao rasgamento de Elmendorf MD em uma faixa de 5.905,51 a 11.811 g/mm (150 a 300 g/mil); e uma COF de camada externa cinética menor do que ou igual 0,2, ou em que: o filme moldado tem uma espessura média em uma faixa de 0,01524 mm a 0,0635 mm (0,6 a 2,5 mils); a camada externa compreende, em média, de 8% a 20% da espessura média; e a camada interna compreende, em média, de 8% a 20% da espessura média.
13. Filme moldado, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado em que a camada interna é adjacente ao primeiro lado da camada central e a camada externa é adjacente ao segundo lado da camada centralou em que o filme moldado tem um total de cinco a nove camadas.
14. Processo para a produção de um filme moldado multicamada tendo uma força de bloqueio reduzida, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, o processo compreendendo: (i) introduzir um fluxo coextrudado em uma matriz de coextrusão de filme moldado, o fluxo coextrudado compreendendo: (a) um fluxo de camada central tendo um primeiro lado e um segundo lado, o fluxo de camada central compreendendo um copolímero de etileno/α- olefina; (b) um fluxo de camada interna posicionada sobre o primeiro lado da camada central de fluxo, o fluxo da camada interna compreendendo um primeiro homopolímero de polietileno de baixa densidade; e (c) um fluxo de camada externa posicionada no segundo lado do fluxo da camada central, o fluxo da camada externa compreendendo um segundo homopolímero de polietileno de baixa densidade; e (ii) arrastar o fluxo coextrudado que sai da matriz de coextrusão moldada para produzir o filme moldado multicamada; em que: o copolímero de etileno/α-olefina é caracterizado pelo fato de que: um índice de fusão em uma faixa de 2 a 12 g/10 min; uma densidade em uma faixa de 0,91 g/cm3 a 0,95 g/cm3; e uma razão de Mw/Mn em uma faixa de 2 a 3,5. o filme moldado tem uma força de bloqueio a 51,7 °C (125 °F) de menos do que ou igual a 60 g.
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