BR112019010095A2

BR112019010095A2 - composição compreendendo microcápsulas e métodos para a preparação da composição e para controlar o crescimento de plantas indesejadas

Info

Publication number: BR112019010095A2
Application number: BR112019010095A
Authority: BR
Inventors: Franz Diana; Kraus Helmut; Kolb Klaus; Nolte Marc; Schmitt Martina; Gregori Wolfgang
Original assignee: Basf Agro Bv
Priority date: 2016-12-07
Filing date: 2017-11-29
Publication date: 2019-10-01
Also published as: AU2017370334A1; EP3550968A1; WO2018104117A1; JP2020500902A; CA3043557A1; CN110049675A; US20190343121A1

Abstract

a presente invenção diz respeito a uma composição compreendendo microcápsulas, que compreendem um invólucro de poliureia e um núcleo, em que o núcleo compreende cinmetilina e o invólucro compreende um produto de polimerização de um di-isocianato de tetrametilxilileno, e uma poliamina com, pelo menos, três grupos amina; e em que o produto de polimerização compreende uma quantidade inferior a 5% em peso de monômeros de isocianato adicionais na forma polimerizada, com base no peso do di-isocianato de tetrametilxilileno; a um método para a preparação da composição que compreende as etapas de contato da água, da cinmetilina, do di-isocianato de tetrametilxilileno e da poliamina; e a um método para controlar o crescimento de plantas indesejadas, em que a composição pode atuar no solo e/ou nas plantas indesejados e/ou nas plantas de cultivo e/ou no seu ambiente.

Description

“COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO MICROCÁPSULAS E MÉTODOS

PARA A PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO E PARA CONTROLAR O

CRESCIMENTO DE PLANTAS INDESEJADAS” [001] A presente invenção se refere; a uma composição compreendendo microcápsulas, que compreendem um invólucro de poliureia e um núcleo, em que o núcleo compreende cinmetilina e o invólucro compreende um produto da polimerização de um di-isocianato de tetrametilxilileno e uma poliamina com, pelo menos, três grupos amina; a um método para a preparação da composição que compreende as etapas de contato da água, a cinmetilina, o di-isocianato de tetrametilxilileno e a poliamina; e a um método para controlar o crescimento de plantas indesejadas, em que a composição atua sobre as plantas de cultivo a serem protegidas da respectiva praga, sobre o solo e/ou plantas indesejadas e/ou plantas de cultivo e/ou o ambiente destas. A presente invenção compreende as combinações de características preferidas com outras características preferidas.

[002] As microcápsulas agroquímicas que compreendem um invólucro de poliureia e um núcleo que compreende cinmetilina são conhecidas, mas ainda precisam de alguma melhoria. O documento WO 94/13139 divulga microcápsulas compreendendo cinmetilina, cujo invólucro é feito de poliuretanos obtidos pela reação de hexametilenodiamina e PAPI® 2027 (um polifenilisocianato de polimetileno da Dow Chemical).

[003] O documento WO 2015/165834 divulga microcápsulas compreendendo cinmetilina, cujo invólucro é feito de poliuretanos obtidos pela reação de Bayhydur® XP 2547 (um poli-isocianato aniônico dispersível em água a base de di-isocianato de hexametileno), di-isocianato de diciclohexilmetano e uma polietilenoimina.

[004] Os objetos foram solucionados por uma composição compreendendo as microcápsulas, em que as microcápsulas compreendem

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2/18 um invólucro de poliureia e um núcleo, em que o núcleo compreende a cinmetilina e o invólucro compreende um produto de polimerização de;

a) um di-isocianato de tetrametilxilileno, e

b) uma poliamina com, pelo menos, três grupos amina.

[005] A cinmetilina é um herbicida sistêmico seletivo, préemergência, útil para o controle de gramíneas anuais, por exemplo, em arroz. O nome comum da cinmetilina refere-se aqui à mistura racêmica (±)-2-exo-(2metilbenziloxi)-1-metil-4-isopropil-7-oxabiciclo-[2.2.1]heptano (também referido como “isômeros exo-(±)-“, CAS RN 87818-31-3)

qualquer um dos seus enantiômeros individuais ou qualquer mistura não racêmica deste. A mistura racêmica contém partes iguais dos dois enantiômeros (+)-2-exo-(2-metilbenziloxi)-1-metil-4-isopropil-7oxabiciclo[2.2.1]heptano (também referido como “isômero exo-(+)-”, CAS RN 87818-61 -9) e (-)-2-exo-(2-metilbenziloxi)-1 -metil-4-i sopropi I-7oxabiciclo[2.2.1]heptano (também referido como o “isômero exo-(-)-”, CAS RN 87819-60-1). Os isômeros exo-(±), o isômero exo-(+)- e o isômero exo(-)-, incluindo a preparação e propriedades herbicidas dos mesmos estão divulgados no documento EP 0081893 A2 (vide os Exemplos 29, 34, 35 e 62). Outros métodos de preparação destes compostos estão descritos na Patente US 4.487.945 (veja os exemplos de realização 46 e 48). A mistura racêmica (±)-2-exo-(2-metilbenziloxi)-1-metil-4-isopropil-7-oxabiciclo[2.2.1]heptano também está descrita em The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, Editor: CDS Tomlin, British Crop Production Council, 2006, entrada 157, páginas 195

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196 com sua nomenclatura IUPAC (1RS, 2SR, 4SR)-1,4-epoxi-p-ment-2-il-2metilbenzil-éter e sua nomenclatura Chemical Abstracts (CAS) (±)-1 -metil-4-(1 metiletil)-2-[(2-metilfenil)metoxi]-7-oxabiciclo[2.2.1]heptano. A cinmetilina é um líquido pouco solúvel em água (0,063 g-L’¹ a 20^QC), mas solúvel em solventes orgânicos. Ela tem um ponto de ebulição de 312^QC (Pesticide Science. 1987, 21, N^Q. 2, 143-153).

[006] Um di-isocianato de tetrametilxilileno adequado pode ser o di-isocianato de tetrametilxilileno meta- ou para-substituído. De preferência, o di-isocianato de tetrametilxilileno é o composto de Fórmula (II);

[007] O produto de polimerização compreende uma quantidade inferior a 5% em peso, de preferência, inferior a 3% em peso, e em especial, inferior a 1% em peso dos monômeros de isocianato adicionais sob a forma polimerizada, com base no peso do di-isocianato de tetrametilxilileno. Em outra forma, o produto de polimerização é essencialmente livre dos monômeros de isocianato adicionais na forma polimerizada. O termo “monômero de isocianato adicional” pode se referir a qualquer composto que compreenda, pelo menos, um (de preferência, pelo menos, dois) grupo(s) de isocianato e que pode ser adequado como monômero para a preparação de poliureia.

[008] A poliamina possui, pelo menos, três grupos amina. Também são possíveis misturas de diferentes poliaminas. A poliamina é preferencialmente uma poliamina alifática que possui dois grupos amina primários e, pelo menos, um grupo amina secundário e/ou terciário. As poliaminas adequadas são as aminas de etileno que normalmente estão disponíveis comercialmente pela Huntsman Corp., EUA ou Dow Chemical Co., EUA. De modo mais preferido, a poliamina é a dietilenotriamina (DETA),

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4/18 trietilentetramina linear (TETA), N,N'-bis-(2-aminoetil)piperazina) (Bis AEP), tetraetilenpentamina (ΤΕΡΑ), 4-(2-aminoetil)-N-(2-aminoetil)-N'-{2-{(2aminoetil)amino}etil}-1,2-etanodiamina) (AETETA), 1 -(2-aminoetil)-4-[(2aminoetil)amino]etil]-piperazina) (AEPEEDA), pentaetilenhexamina (PEHA), hexaetilenheptamina (HEHA) ou suas misturas. São mais preferidas ainda a trietilentetramina (TETA), tetraetilenpentamina (ΤΕΡΑ), pentaetilenhexamina (PEHA), hexaetilenheptamina (HEHA) e suas misturas.

[009] Em outra forma preferida, a poliamina é um composto de Fórmula (I) h₂n^₇^nh_{2 (|)}

R1 em que m é um número inteiro de 1 a 8, e R1 é H ou metila. O índice m é, de preferência, um número inteiro de 2 a 5, mais preferivelmente, de 3 a 4, e em particular é 3. R1 é preferencialmente H. De preferência, m é um número inteiro de 2 a 5, e R1 é H.

[010] O invólucro de poliureia normalmente compreende, pelo menos, 45% em peso, de preferência, pelo menos, 55% em peso e, em especial, pelo menos, 65% em peso do di-isocianato de tetrametilxilileno. O invólucro de poliureia normalmente compreende de 45 a 90% em peso, de preferência, de 55 a 85% em peso e, em especial, de 65 a 78% em peso do diisocianato de tetrametilxilileno. A porcentagem (%) em peso de di-isocianato de tetrametilxilileno no invólucro de poliureia pode se referir à quantidade total de monômeros.

[011] O invólucro de poliureia normalmente compreende até 55% em peso, de preferência, até 45% em peso, e até 35% em peso da poliamina (por exemplo, de Fórmula (I), em que m é um número inteiro de 1 a 8). O invólucro de poliureia normalmente compreende de 15 a 55% em peso, de preferência, de 20 a 45% em peso e, em especial, de 25 a 35% em peso da

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5/18 poliamina (por exemplo, de Fórmula (I), em que m é um número inteiro de 1 a 8). A porcentagem (%) em peso de poliamina no invólucro de poliureia pode se referir à quantidade total de monômeros.

[012] O produto de polimerização pode compreender até 30% em peso, de preferência, até 10% em peso e, em especial, até 5% em peso de monômeros de amina adicionais na forma polimerizada, com base no peso da poliamina. O termo “monômero de amina adicional” pode se referir a qualquer composto que compreenda, pelo menos, um (de preferência, pelo menos, dois) grupo(s) amina e que pode ser adequado como monômero para a preparação de poliureia.

[013] A proporção em peso do núcleo para o invólucro de poliureia normalmente está no intervalo a partir de 50:1 a 5:1, de preferência, a partir de 40:1 a 10:1 e, em especial, a partir de 30:1 a 15:1. O peso do núcleo pode estar baseado nas quantidades de cinmetilina e, opcionalmente, no solvente orgânico imiscível em água e, opcionalmente, nos solventes adicionais. O peso do invólucro de poliureia pode estar baseado nas quantidades de di-isocianato de tetrametilxilileno e poliamina [014] Em outra forma preferida, o invólucro de poliureia compreende de 45 a 90% em peso do di-isocianato de tetrametilxilileno, de 15 a 55% em peso da poliamina (por exemplo, de Fórmula (I) em que m é um número inteiro de 2 a 5), e menos de 5% em peso de monômeros de isocianato adicionais, e a proporção em peso do núcleo para o invólucro de poliureia está no intervalo de 50:1 a 5:1.

[015] Em outra forma preferida, o invólucro de poliureia compreende de 55 a 85% em peso do di-isocianato de tetrametilxilileno, de 20 a 45% em peso de poliamina (por exemplo, de Fórmula (I) em que m é um número inteiro de 2 a 5), menos de 3% em peso de monômeros de isocianato adicionais, e a proporção em peso do núcleo para o invólucro de poliureia está

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6/18 no intervalo a partir de 40:1 a 10:1.

[016] Em outra forma preferida, o invólucro de poliureia compreende entre 65 e 75% em peso do di-isocianato de tetrametilxilileno, de 25 a 35% em peso da poliamina (por exemplo, de Fórmula (I) em que m é um número inteiro de 2 a 5), nenhum monômero de isocianato adicional, e a proporção de peso do núcleo para o invólucro de poliureia está no intervalo de 30:1 a 15:1 [017] As microcápsulas com um invólucro de poliureia podem ser preparadas por analogia com a técnica anterior. De preferência, elas são preparadas por um processo de polimerização interfacial de um material de formação de parede de polímero adequado, tal como um di-isocianato e uma diamina. A polimerização interfacial normalmente é realizada em uma emulsão aquosa de óleo em água ou suspensão do material do núcleo que contém dissolvido no mesmo, pelo menos, uma parte do material de formação da parede de polímero. Durante a polimerização, o polímero segrega a partir do material do núcleo para a superfície limite entre o material do núcleo e a água formando assim a parede da microcápsula. Desta maneira, é possível obter uma suspensão aquosa do material de microcápsula. Os métodos adequados para os processos de polimerização interfacial para a preparação de microcápsulas contendo cinmetilina foram descritos no estado da técnica. Em geral, a poliureia é formada através da reação de, pelo menos, um di-isocianato com, pelo menos, uma diamina para a formação de um invólucro de poliureia.

[018] O tamanho médio das microcápsulas (média de z por meio da dispersão de luz, de preferência, uma média de Ü4,3) é de 0,5 a 50 pm, de preferência 0,5 a 20 pm, de modo mais preferido, de 1 a 15 pm, e especialmente de 2 a 10 pm.

[019] O núcleo das microcápsulas pode compreender um solvente orgânico imiscível em água. Os exemplos adequados para os

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7/18 solventes orgânicos imiscíveis em água são;

- um solvente de hidrocarboneto, tal como os hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos (por exemplo, o toluene, xileno, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados ou derivados dos mesmos, frações de óleo mineral com ponto de ebulição de médio a elevado (tal como o querosene, óleo diesel, óleos de alcatrão de carvão);

um óleo vegetal, tais como o óleo de milho, óleo de colza;

um éster de ácido graxo tal como o éster de alquila C1-C10 de um ácido graxo C10-C22; ou ésteres de metila ou etila de óleos vegetais tais como 0 éster de metila de óleo de colza ou éster de metila de óleo de milho.

[020] Também são possíveis misturas dos solventes orgânicos imiscíveis em água mencionados acima. O solvente orgânico imiscível em água normalmente está disponível comercialmente, tais como os hidrocarbonetos sob as designações comerciais Solvesso® 200, Aromatic® 200 ou Caromax® 28. Os hidrocarbonetos aromáticos podem ser utilizados como qualidades empobrecidas de naftaleno. Os solventes orgânicos imiscíveis em água preferidos são os hidrocarbonetos, em especial, os hidrocarbonetos aromáticos.

[021] De preferência, 0 solvente orgânico imiscível em água possui uma solubilidade em água de até 20 g/L a 20^QC, de maior preferência, até 5 g/L e, em especial, até 0,5 g/L.

[022] Normalmente, 0 solvente orgânico imiscível em água possui um ponto de ebulição superior a 100^QC, de preferência, superior a 150^QC, e em especial, superior a 180^QC.

[023] Em uma forma preferida, 0 núcleo da microcápsula pode compreender até 10% em peso, de preferência, até 5% em peso e, em especial, até 1% em peso do solvente orgânico imiscível em água.

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8/18 [024] Em uma forma mais preferida, o núcleo da microcápsula pode compreender uma quantidade inferior a 1% em peso, de preferência, inferior a 0,5% em peso, e em especial, inferior a 0,1% em peso do solvente orgânico imiscível em água. Em outra forma mais preferida, o núcleo da microcápsula está livre do solvente orgânico imiscível em água.

[025] O núcleo das microcápsulas pode compreender solventes adicionais, por exemplo, até 30% em peso, de preferência, até 15% em peso, com base na quantidade total de todos os solventes no núcleo. Em outra forma preferida, o núcleo da microcápsula está livre de solventes adicionais. Outros solventes podem ser água ou solventes miscíveis em água. O solvente orgânico miscível em água pode possuir uma solubilidade em água de, pelo menos, 0,5 g/L a 20^QC, de maior preferência, de pelo menos, 5 g/L e em especial, de pelo menos, 20 g/L.

[026] Em uma forma mais preferida, o núcleo da microcápsula pode compreender uma quantidade inferior a 1% em peso, de preferência, inferior a 0,5% em peso, e de modo especial, inferior a 0,1% em peso de um solvente orgânico. Em outra forma mais preferida, o núcleo da microcápsula está livre do solvente orgânico. Os solventes orgânicos adequados são o solvente orgânico imiscível em água e o solvente adicional.

[027] O núcleo da microcápsula pode compreender, pelo menos, 90% em peso, de preferência, pelo menos, 95% em peso e, em especial, pelo menos 99% em peso da soma da cinmetilina, opcionalmente o solvente orgânico imiscível em água e opcionalmente o solvente adicional. Em outra forma, o núcleo da microcápsula pode conter a cinmetilina, opcionalmente o solvente orgânico imiscível em água e opcionalmente o solvente adicional. Ainda em outra forma, o núcleo da microcápsula pode consistir em cinmetilina.

[028] Em uma forma preferida, o núcleo da microcápsula pode compreender, pelo menos, 90% em peso, de preferência, pelo menos, 95% em

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9/18 peso e, em especial, pelo menos 99% em peso da cinmetilina.

[029] A composição pode ser uma composição aquosa, que pode compreender uma fase aquosa (por exemplo, uma fase aquosa contínua). A composição aquosa pode compreender, pelo menos, 10% em peso, de preferência, pelo menos, 25% em peso e, em especial, pelo menos, 35% em peso de água. Normalmente, as microcápsulas são suspensas na fase aquosa da composição aquosa.

[030] Preferencialmente, a composição é uma composição aquosa e a fase aquosa compreende um lignossulfonato. Os lignossulfonatos que são adequados são os sais de metais alcalinos e/ou sais de metais alcalino terrosos e/ou sais de amónio, por exemplo, os sais de amónio, sódio, potássio, cálcio ou magnésio do ácido lignossulfônico. Os sais de sódio, potássio e/ou cálcio são particularmente utilizados de modo preferido. Naturalmente, o termo “lignossulfonato” também abrange os sais mistos de íons diferentes, tais como o lignossulfonato de potássio/sódio, lignossulfonato de potássio/cálcio e similares, em especial, o lignossulfonato de sódio/cálcio.

[031] O lignossulfonato pode ser baseado em ligninas Kraft. As ligninas Kraft são obtidas em um processo de polpação de ligninas com o hidróxido de sódio e sulfeto de sódio. As ligninas Kraft podem ser sulfonadas para a obtenção do lignossulfonato.

[032] A massa molecular do lignossulfonato pode variar a partir de 500 a 20.000 g/mol. De preferência, o lignossulfonato possui um peso molecular a partir de 700 a 10.000 g/mol, de maior preferência, a partir de 900 a 7.000 g/mol, e em especial, a partir de 1.000 a 5.000 g/mol.

[033] O lignossulfonato é, em geral, hidrossolúvel (por exemplo, a 20^QC) em, por exemplo, pelo menos, 5% em peso, de preferência, pelo menos, 10% em peso e, em especial, pelo menos, 20% em peso.

[034] A composição aquosa normalmente compreende de 0,1 a

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5,0% em peso, de preferência, de 0,3 a 3,0% em peso, e em especial, de 0,5 a 2,0% em peso do lignossulfonato.

[035] A composição (por exemplo, a composição aquosa) normalmente contém, pelo menos, 1% em peso de cinmetilina encapsulada, de preferência, pelo menos, 3% em peso e em especial, pelo menos, 10% em peso.

[036] A composição pode conter também um sal inorgânico hidrossolúvel, que pode resultar a partir da preparação das microcápsulas ou que pode ser adicionado posteriormente. Se presente, a concentração do sal inorgânico hidrossolúvel pode variar de 1 a 200 g/L, de preferência, a partir de 2 a 150 g/L e especialmente a partir de 10 a 130 g/L. A solubilidade em água do sal significa a solubilidade em água de, pelo menos, 50 g/L, em especial, pelo menos, 100 g/L ou até mesmo, pelo menos, 200 g/L a 20^QC.

[037] Esses sais inorgânicos são preferencialmente selecionados a partir de sulfates, cloretos, nitratos, mono- e di-hidrogenofosfatos de metais alcalinos, sulfatos, cloretos, nitratos, de mono- e di-hidrogenofosfatos de amônia, cloretos e nitratos de metais alcalino terrosos e sulfato de magnésio. Os exemplos incluem o cloreto de lítio, cloreto de sódio, cloreto de potássio, nitrato de lítio, nitrato de sódio, nitrato de potássio, sulfato de lítio, sulfato de sódio, sulfato de potássio, monohidrogenofosfato de sódio, monohidrogenofosfato de potássio, di-hidrogenofosfato de sódio, dihidrogenofosfato de potássio, cloreto de magnésio, cloreto de cálcio, nitrato de magnésio, nitrato de cálcio, sulfato de magnésio, cloreto de amônio, sulfato de amônio, monohidrogenofosfato de amônio, di-hidrogenofosfato de amônio e similares. Os sais inorgânicos preferidos são o cloreto de sódio, cloreto de potássio, cloreto de cálcio, sulfato de amônio e sulfato de magnésio com sulfato de amônio e sendo especialmente preferido o sulfato de magnésio.

[038] Em outro exemplo de realização, a composição não contém

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11/18 ou contém uma quantidade inferior a 10 g/L em especial, inferior a 1 g/L do sal inorgânico hidrossolúvel.

[039] A composição pode compreender um glicol, tal como o etileno glicol, propileno glicol. A composição pode compreender a partir de 1 a 250 g/L, de preferência, a partir de 10 a 150 g/L e especialmente, a partir de 30 a 100 g/L de glicol.

[040] A composição pode compreender outros auxiliares além das microcápsulas, por exemplo, na fase aquosa da composição aquosa. Exemplos de auxiliares adequados são tensoativos, dispersantes, emulsificantes, umectantes, adjuvantes, solubilizantes, intensificadores de penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atratores, estimulantes alimentares, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, promotores de viscosidade e ligantes.

[041] Os tensoativos adequados são compostos de tensoativos como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos, e misturas dos mesmos. Tais agentes tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, umectante, intensificador de penetração, coloide protetor ou adjuvante. Exemplos de tensoativos são listados em McCutcheon, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. ou North American Ed.).

[042] Os agentes tensoativos aniônicos adequados são sais alcalinos, alcalino-terrosos ou os sais de amônio dos sulfonates, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e misturas dos mesmos. Exemplos de sulfonatos são alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenois etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos

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12/18 condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecil-benzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenóis etoxilados, dos alcoóis, dos alcoóis etoxilados, ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfates são os ésteres de fosfato. Os exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol. O termo “sulfonatos” se refere aos compostos que são diferentes dos lignossulfonatos.

[043] Os tensoativos não iônicos adequados são alcoxilatos, amidas de ácidos graxos N-substituídas, óxidos de aminas, ésteres, tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e misturas dos mesmos. Exemplos de alcoxilatos são compostos como alcoóis, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. O óxido de etileno e/ou óxido de propileno pode ser empregado para a alcoxilação, de preferência o óxido de etileno. Exemplo de amidas N-substituídas de ácidos graxos são glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos à base de açúcar são sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo- ou copolímeros de vinilpirrolidona, alcoóis vinílicos, ou vinilacetato.

[044] Os agentes tensoativos catiônicos adequados são tensoativos quaternários, por exemplo, compostos de amónio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Os tensoativos anfotéricos adequados são alquilbetaínas e imidazolinas. Os polímeros em bloco adequados são polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A, compreendendo blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno, ou do tipo A-B-C compreendendo alcanol, óxido de polietileno e óxido de

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13/18 polipropileno. Os polieletrólitos adequados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido poliacrílico ou polímeros em pente de poliácidos. Exemplos de polibases ou polivinilaminas são polietilenoaminas.

[045] Os adjuvantes adequados são compostos que possuem uma atividade pesticida própria insignificante ou mesmo ausente, e que melhoram o desempenho biológico do composto I sobre o alvo. Exemplos são agentes tensoativos, óleos minerais ou vegetais, e outros auxiliares. Exemplos adicionais são listados por Knowles, Adjuvantes e aditivos, Agrow Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa - Reino Unido, 2006, capítulo 5.

[046] Os espessantes adequados são polissacarídeos (por exemplo, goma xantana, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos, e silicatos.

[047] Os bactericidas adequados são bronopol e derivados de isotiazolinona, como alquilisotiazolinona e benzisotiazolinona.

[048] Os agentes antiformação de espuma (ou antiespumantes) adequados são os silicones, alcoóis de cadeia longa, e sais de ácidos graxos.

[049] A presente invenção também se refere a um método para a preparação da composição que compreende as etapas de contato de água, cinmetilina, o di-isocianato de tetrametilxilileno e a poliamina. O contato pode ser realizado através da mistura dos componentes, por exemplo, a temperaturas de 20 a 100^QC.

[050] Em um exemplo de realização, o método para preparar a composição compreende as etapas de contatar uma fase aquosa, que compreende pelo menos um dispersante, com uma fase oleosa compreendendo cinmetilina e o di-isocianato de tetrametilxilileno; a mistura é então emulsionada usando equipamento de alto cisalhamento; a poliamina é

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14/18 adicionada na emulsão resultante enquanto a agitação continua em um agitador de baixo cisalhamento. A emulsificação e subsequente agitação podem ser feitas em temperaturas de 20 a 80^QC.

[051] A distribuição do tamanho de partícula resultante da agitação de alto cisalhamento é tipicamente caracterizada pelos seguintes parâmetros: um Dso de 0,5 a 20 pm e um D90 de 5 a 30 pm, mais preferencialmente um D50 de 1 a 15 pm e um D90 de 5 a 20 pm; mais preferencialmente um D50 de 2 a 10 pm e um D90 de 8 a 15 pm (z-média, por meio de dispersão de luz).

[052] Em um exemplo de realização preferido da invenção, a composição é preparada da seguinte forma:

Etapa 1) uma fase oleosa compreendendo cinmetilina e diisocianato de tetrametilxilileno é adicionada a uma fase aquosa na temperatura de 20^QC a 80^QC; esta fase aquosa compreende pelo menos um dispersante; por exemplo, 0 dispersante pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em lignossulfonato, alquil naftaleno sulfonates condensados ou fenol sulfonatos condensados, conforme definido na presente invenção; a mistura é então emulsionada usando equipamento de alto cisalhamento, de modo que a distribuição de tamanho de partícula resultante na emulsão é caracterizada por um D50 de 2 a 10 pm e um D90 de 8 a 15 pm (z-média por dispersão de luz);

Opcionalmente, a fase aquosa compreende adicionalmente um sal inorgânico hidrossolúvel conforme definido no presente, ao passo que 0 referido sal é preferencial mente selecionado a partir de cloreto de sódio, cloreto de potássio, cloreto de cálcio, sulfato de amônio e sulfato de magnésio; e/ou um agente anticongelante, enquanto que 0 agente anticongelante é preferencialmente selecionado a partir de etileno e propileno glicol; e/ou um agente antiespumante, por exemplo, um agente antiespumante de silicone;

Etapa 2) Após a emulsificação, 0 dispositivo de emulsificação é

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15/18 substituído por um agitador de baixo cisalhamento e a poliamina é adicionada, preferivelmente como uma solução aquosa (5 a 50% em peso, preferivelmente 15 a 35% em peso com base na solução aquosa adicionada). Subsequentemente, a dispersão é agitada suavemente a uma temperatura de 20 a 80^QC, preferencialmente durante 30 minutos a 150 minutos, mais preferencialmente durante 60 a 120 minutos;

Opcionalmente, em uma terceira etapa, a dispersão de cápsula é tratada sob agitação com uma solução aquosa de acabamento compreendendo, por exemplo, um sistema dispersante, um agente anticongelante, um espessante, um desespumante ou um biocida, ou uma sua combinação dos mesmos; o pH pode ser ajustado para pH 6 a 8 pela adição de um ácido inorgânico ou orgânico, por exemplo, ácido acético.

[053] A concentração do sal inorgânico solúvel em água na fase aquosa na etapa (1) pode variar de 2 a 150 g/L, de preferência de 10 a 130 g/L e especialmente de 50 a 100 g/L. A solubilidade em água do sal significa a solubilidade em água de, pelo menos, 50 g/L, em especial, pelo menos, 100 g/L ou até mesmo, pelo menos, 200 g/L a 20^QC.

[054] Esses sais inorgânicos são preferencialmente selecionados a partir de sulfates, cloretos, nitratos, mono- e di-hidrogenofosfatos de metais alcalinos, sulfatos, cloretos, nitratos, de mono- e di-hidrogenofosfatos de amônia, cloretos e nitratos de metais alcalino terrosos e sulfato de magnésio. Os exemplos incluem o cloreto de lítio, cloreto de sódio, cloreto de potássio, nitrato de lítio, nitrato de sódio, nitrato de potássio, sulfato de lítio, sulfato de sódio, sulfato de potássio, monohidrogenofosfato de sódio, monohidrogenofosfato de potássio, di-hidrogenofosfato de sódio, dihidrogenofosfato de potássio, cloreto de magnésio, cloreto de cálcio, nitrato de magnésio, nitrato de cálcio, sulfato de magnésio, cloreto de amónio, sulfato de amónio, monohidrogenofosfato de amónio, di-hidrogenofosfato de amónio e

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16/18 similares. Os sais inorgânicos preferidos são o cloreto de sódio, cloreto de potássio, cloreto de cálcio, sulfato de amónio e sulfato de magnésio com sulfato de amónio e sendo especialmente preferido o sulfato de magnésio.

[055] A presente invenção se refere ainda a um método para controlar o crescimento de plantas indesejadas, em que a composição, de acordo com a presente invenção, atua no solo e/ou nas plantas indesejadas e/ou nas plantas de cultivo e/ou no ambiente destas.

[056] Os exemplos de plantas de cultivo adequadas são os cereais, por exemplo, o trigo, centeio, cevada, triticale, avelas ou arroz; a beterraba, por exemplo, a beterraba de açúcar ou beterraba de forragem; os frutos de pomos, frutas de caroço ou frutos de baga, por exemplo, as maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras e groselhas; as leguminosas, por exemplo, os feijões, lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; as plantas oleaginosas, por exemplo, a colza, mostarda, azeitonas, girassóis, coco, cacau, mamona, palmeira oleaginosa, amendoins ou soja; as cucurbitáceas, por exemplo, as abóboras/morangas, pepinos ou melões; as plantas de fibras, por exemplo, o algodão, linho, cânhamo ou juta; as frutas cítricas, por exemplo, as laranjas, limões, toranjas e tangerinas; os legumes, por exemplo, o espinafre, alface, aspargo, repolho, cenouras, cebolas, tomates, batatas, abóboras/morangas ou cápsico; os vegetais lauráceos, por exemplo, o abacate, canela ou cânfora; os vegetais de matérias primas e energia, por exemplo, o milho, soja, colza, cana de açúcar ou óleo de palma; milho; tabaco; nozes; café; chá, bananas; as vinhas (uvas de mesa e uvas de vinificação); lúpulos; gramíneas, por exemplo, a turfa (Stevia rebaudania/, vegetais de borracha e vegetais florestais, por exemplo, as flores, arbustos, árvores decíduas e coníferas, e o material de propagação vegetal, por exemplo, sementes, e produtos da colheita produzidos destas plantas.

[057] O termo “plantas de cultivo” também inclui aquelas plantas

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17/18 que foram modificadas por métodos de reprodução, mutagênese ou por métodos recombinantes, incluindo os produtos biotecnológicos agrícolas que estão no mercado ou no processo de serem desenvolvidos. As plantas geneticamente modificadas são plantas nas quais o material genético foi modificado de uma maneira que não ocorre em condições naturais, através da hibridização, mutações ou recombinação natural (ou seja, a recombinação do material genético). Na presente invenção, como regra, um ou mais genes serão integrados no material genético de uma planta para aprimorar as propriedades da planta. Tais modificações recombinantes também compreendem as modificações pós-tradução de proteínas, oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de glicosilação ou ligação de polímeros, tais como, por exemplo, os resíduos de prenilados ou farnesilados ou resíduos PEG.

[058] O usuário aplica a composição de acordo com a presente invenção a partir de um dispositivo de pré-dosagem, um pulverizador de mochila, um tanque de pulverização, um avião de pulverização, ou sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é feita com água, tampão, e/ou outros agentes auxiliares para a concentração de aplicação desejada e a solução de pulverização pronta-para-uso ou a composição agroquímica de acordo com a invenção, é assim obtida. Normalmente, 20 a 2000 litros, de preferência 50 a 400 litros, da solução de pulverização pronta-para-uso são aplicados por hectare de área útil agrícola.

[059] Diversos tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, fertilizantes, ou micronutrientes e pesticidas adicionais (por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento, agentes de proteção (ou fitoprotetores)) podem ser adicionados às composições agroquímicas que as compreendem como uma pré-mistura ou, caso adequado, não até imediatamente antes da utilização (mistura de tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições da invenção em uma proporção de

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18/18 peso de 1:100 a 100:1, preferivelmente 1:10 a 10:1.

[060] Quando utilizados na proteção de plantas, as quantidades de cinmetilina aplicadas, dependendo do tipo de efeito desejado, estão entre 0,001 e 2 kg por ha, de preferência de 0,005 a 2 kg por ha e mais preferencialmente entre 0,05 a 0,9 kg por ha, e em particular de 0,1 a 0,6 kg por ha.

[061] A presente invenção apresenta diversas vantagens: a composição é estável durante o armazenamento durante um longo período de tempo, por exemplo, até mesmo em um amplo intervalo de temperaturas; a composição pode ser aplicada após a diluição com água sem entupir os bicos de pulverização; a composição é estável após a diluição com água; a composição pode ser misturada com diversos outros produtos de proteção de culturas e proporciona uma melhor compatibilidade dos componentes ativos (por exemplo, sedimentação, floculação e cristalização reduzidas) quando comparada com misturas que compreendem cinmetilina não encapsulada; a volatilidade da cinmetilina é reduzida; a sensibilidade a UV é reduzida; a cinmetilina é mais estável após a aplicação à cultura; a composição proporciona melhor mobilidade da cinmetilina no solo.

Claims

Reivindicações

1. COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO MICROCÁPSULAS, caracterizada pelas microcápsulas compreenderem um invólucro de poliureia e um núcleo, em que o núcleo compreende a cinmetilina e o invólucro compreende um produto de polimerização de;

a) um di-isocianato de tetrametilxilileno, e

b) uma poliamina com, pelo menos, três grupos amina.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela poliamina ser um composto de Fórmula (I) h₂n^^nh_{2 (|)}

R1 J em que m é um número inteiro de 1 a 8, e R1 é H ou metila.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por m ser um número inteiro de 2 a 5, e R1 ser H.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo di-isocianato de tetrametilxilileno ser um composto de Fórmula (II);
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pela proporção em peso do núcleo para o invólucro de poliureia estar no intervalo de 50:1 a 5:1, de preferência, de 40:1 a 10:1 e, em particular, de 30:1 a 15:1.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo produto de polimerização compreender menos de 5% em peso de monômeros de isocianato adicionais na forma polimerizada, com base no peso do di-isocianato de tetrametilxilileno.

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7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo invólucro de poliureia compreender pelo menos 55% em peso do di-isocianato de tetrametilxilileno.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo invólucro de poliureia compreender até 45% em peso de poliam!na.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada por ser uma composição aquosa e a fase aquosa compreender um lignossulfonato.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo lignossulfonato possuir um peso molecular de até 10.000 g/mol.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizada por compreender de 0,3 a 3,0% em peso do lignossulfonato.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizada pelo núcleo compreender uma quantidade inferior a 1% em peso de um solvente orgânico imiscível em água.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizada pelo núcleo compreender menos de 5% em peso de um solvente orgânico imiscível em água.
14. MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13, caracterizado por compreender as etapas de contato da água, da cinmetilina, do di-isocianato de tetrametilxilileno e da poliamina.
15. MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS INDESEJADAS, caracterizado pela composição definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 13, atuar no solo e/ou nas plantas indesejadas e/ou nas plantas de cultivo e/ou no ambiente das mesmas.