BR112019002572B1

BR112019002572B1 - Method for preparing a water-based adhesive composition and water-based pressure sensitive adhesive

Info

Publication number: BR112019002572B1
Application number: BR112019002572-3A
Authority: BR
Inventors: Jiguang Zhang; Miao Yang; Shaoguang Feng; Zhaohui Qu
Original assignee: Rohm And Haas Company; Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2016-08-12
Filing date: 2016-08-12
Publication date: 2022-04-19
Also published as: BR112019002572A2; JP2022003137A; CN109790436A; WO2018027891A1; TW201809019A; US20190225844A1; MX2019001540A; JP2019528346A; EP3497177B1; JP6954991B2; AR109202A1; EP3497177A4; CN109790436B; JP7344261B2; TWI812593B; RU2019105713A; RU2738816C2; EP3497177A1; RU2019105713A3

Abstract

Método para preparar uma composição adesiva à base de água e adesivo sensível à pressão à base de águaMethod for preparing a water-based adhesive composition and water-based pressure sensitive adhesive

Description

CAMPO DA DIVULGAÇÃODISCLOSURE FIELD

[001] A presente descrição refere-se a métodos para fabricar composições adesivas sensíveis à pressão. Mais particularmente, a divulgação refere-se a métodos para fabricar composições adesivas sensíveis à pressão à base de água com coesão melhorada.[001] The present description relates to methods for making pressure sensitive adhesive compositions. More particularly, the disclosure relates to methods for making water-based pressure sensitive adhesive compositions with improved cohesion.

FUNDAMENTOS E SUMÁRIO DA DIVULGAÇÃOFUNDAMENTALS AND SUMMARY OF DISCLOSURE

[002] Composições adesivas são úteis para uma ampla variedade de propósitos. Um subconjunto particularmente útil de composições adesivas é adesivos sensíveis à pressão à base de água. O uso de adesivos sensíveis à pressão à base de água em diferentes aplicações de uso final é geralmente conhecido. Por exemplo, adesivos sensíveis à pressão à base de água podem ser usados com etiquetas, blocos de notas, fitas, decalques, bandagens, folhas decorativas e protetoras, e uma ampla variedade de outros produtos.[002] Adhesive compositions are useful for a wide variety of purposes. A particularly useful subset of adhesive compositions is water-based pressure sensitive adhesives. The use of water-based pressure sensitive adhesives in different end-use applications is generally known. For example, water-based pressure sensitive adhesives can be used with labels, notebooks, tapes, decals, bandages, decorative and protective sheets, and a wide variety of other products.

[003] Como utilizado na técnica, o termo "adesivo sensível à pressão" designa um material compreendendo uma ou mais composições poliméricas que, quando secas, são agressiva e permanentemente pegajosas à temperatura ambiente. Além disso, o termo “à base de água” indica que o adesivo sensível à pressão é fabricado com um carreador aquoso. Um adesivo sensível à pressão à base de água típico será aderido firmemente a uma variedade de superfícies dissimilares após o mero contato, sem a necessidade de mais do que pressão de dedo ou aplicada por uma mão.[003] As used in the art, the term "pressure-sensitive adhesive" designates a material comprising one or more polymeric compositions which, when dried, are aggressively and permanently tacky at room temperature. Furthermore, the term “water-based” indicates that the pressure-sensitive adhesive is manufactured with an aqueous carrier. A typical water-based pressure sensitive adhesive will adhere firmly to a variety of dissimilar surfaces after mere contact, with no need for more than finger pressure or hand applied.

[004] Duas propriedades reconhecidas pela indústria de adesivos sensíveis à pressão são a adesão (isto é, força de adesão ou descascamento a uma superfície) e a coesão (isto é, resistência ao cisalhamento) dessas composições poliméricas. As tentativas de melhorar a coesão de adesivos sensíveis à pressão, tais como utilizando-se monômeros duros com altas temperaturas de transição vítrea ou utilizando-se agente de reticulação durante a polimerização, tendem a reduzir significativamente a adesão dos adesivos sensíveis à pressão. A aderência e a coesão de adesivos sensíveis à pressão à base de água são particularmente importantes quando o adesivo é deve ser usado em uma superfície de baixa energia, como um filme de poliolefina.[004] Two properties recognized by the pressure-sensitive adhesives industry are adhesion (ie, strength of adhesion or peeling to a surface) and cohesion (ie, shear strength) of these polymeric compositions. Attempts to improve the cohesion of pressure-sensitive adhesives, such as using hard monomers with high glass transition temperatures or using a crosslinking agent during polymerization, tend to significantly reduce the adhesion of pressure-sensitive adhesives. The adhesion and cohesion of water-based pressure-sensitive adhesives is particularly important when the adhesive is to be used on a low-energy surface, such as a polyolefin film.

[005] Por conseguinte, são desejáveis métodos para preparar composições adesivas sensíveis à pressão à base de água com coesão melhorada, sem sacrificar a adesão.[005] Accordingly, methods for preparing water-based pressure sensitive adhesive compositions with improved cohesion without sacrificing adhesion are desirable.

[006] São descritos métodos para fabricar uma composição adesiva à base de água. Em uma modalidade, o método compreende dispersar pelo menos um monômero insaturado e pelo menos um tensoativo em um meio aquoso para formar uma mistura emulsionada. O método compreende ainda a introdução de pelo menos um iniciador à mistura emulsionada, polimerizando, assim, o pelo menos um monômero insaturado e formando um polímero de emulsão. O método compreende ainda a introdução de pelo menos um éster de poliol de um ácido conjugado ao polímero de emulsão após a polimerização de pelo menos um monômero insaturado.[006] Methods for making a water-based adhesive composition are described. In one embodiment, the method comprises dispersing at least one unsaturated monomer and at least one surfactant in an aqueous medium to form an emulsified mixture. The method further comprises introducing at least one initiator to the emulsified mixture, thereby polymerizing the at least one unsaturated monomer and forming an emulsion polymer. The method further comprises introducing at least one polyol ester of a conjugate acid to the emulsion polymer after polymerization of at least one unsaturated monomer.

[007] O ácido conjugado pode compreender um ácido alifático, tal como um ácido carboxílico alifático compreendendo pelo menos três ligações duplas carbono-carbono conjugadas. Além disso, o ácido conjugado pode ser derivado de um óleo natural, tal como o óleo de tungue. O poliol é um álcool com múltiplos grupos hidroxila, em que os polióis adequados incluem, porém sem limitação, glicerina, pentaeritritol e eritritol. Um adesivo sensível à pressão compreendendo a composição adesiva preparada de acordo com o método descrito também é divulgado.[007] The conjugate acid may comprise an aliphatic acid, such as an aliphatic carboxylic acid comprising at least three conjugated carbon-carbon double bonds. In addition, the conjugate acid can be derived from a natural oil, such as tung oil. The polyol is an alcohol having multiple hydroxyl groups, where suitable polyols include, but are not limited to, glycerin, pentaerythritol and erythritol. A pressure sensitive adhesive comprising the adhesive composition prepared according to the described method is also disclosed.

[008] As composições adesivas formadas de acordo com os métodos divulgados podem ainda incluir, opcionalmente, um ou mais espessantes, um ou mais antiespumantes, um ou mais agentes umectantes, um ou mais estabilizadores mecânicos, um ou mais pigmentos, um ou mais enchimentos, um ou mais agentes de congelamento e descongelamento, um ou mais agentes neutralizantes, um ou mais plastificantes, um ou mais agentes de adesividade, um ou mais promotores de adesão e combinações de dois ou mais dos mesmos.[008] Adhesive compositions formed according to the disclosed methods may optionally further include one or more thickeners, one or more defoamers, one or more wetting agents, one or more mechanical stabilizers, one or more pigments, one or more fillers. , one or more freezing and thawing agents, one or more neutralizing agents, one or more plasticizers, one or more tackifiers, one or more adhesion promoters, and combinations of two or more thereof.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA DIVULGAÇÃODETAILED DESCRIPTION OF THE DISCLOSURE

[009] A presente divulgação refere-se a métodos para formar composições adesivas sensíveis à pressão à base de água com coesão melhorada, sem sacrificar a adesão. Em algumas modalidades, pelo menos um monômero insaturado é disperso através de um meio aquoso juntamente com um tensoativo, formando, assim, uma mistura emulsionada. O tensoativo atua como um emulsionante e permite que gotículas do pelo menos um monômero insaturado, que é hidrofóbico, se formem através do meio aquoso.[009] The present disclosure relates to methods for forming water-based pressure sensitive adhesive compositions with improved cohesion without sacrificing adhesion. In some embodiments, at least one unsaturated monomer is dispersed through an aqueous medium along with a surfactant, thereby forming an emulsified mixture. The surfactant acts as an emulsifier and allows droplets of at least one unsaturated monomer, which is hydrophobic, to form through the aqueous medium.

[0010] Um iniciador é, então, introduzido na mistura emulsionada. O iniciador é configurado para reagir com o pelo menos um monômero insaturado, formando, assim, um polímero de emulsão compreendendo subunidades de monômero insaturado. O iniciador reage com o pelo menos um monômero insaturado disperso através do meio aquoso até que todo ou substancialmente todo o pelo menos um monômero insaturado seja polimerizado. O resultado final é uma dispersão de partículas de polímero no meio aquoso, sendo que as partículas de polímero compreendem pelo menos uma subunidade de monômero insaturado. Essa dispersão é geralmente referida como um polímero de emulsão.[0010] An initiator is then introduced into the emulsified mixture. The initiator is configured to react with the at least one unsaturated monomer, thereby forming an emulsion polymer comprising unsaturated monomer subunits. The initiator reacts with the at least one unsaturated monomer dispersed throughout the aqueous medium until all or substantially all of the at least one unsaturated monomer is polymerized. The end result is a dispersion of polymer particles in the aqueous medium, the polymer particles comprising at least one unsaturated monomer subunit. Such a dispersion is generally referred to as an emulsion polymer.

[0011] Em algumas modalidades, um iniciador de redução de oxidação adicional é introduzido no polímero de emulsão após todo o pelo menos um monômero insaturado ser alimentado ao polímero emulsionado, de modo a reduzir o nível de resíduo de monômero, "frequentemente denominado perseguição de redox". Em algumas modalidades, o iniciador de redução de oxidação adicional é ainda introduzido ao polímero de emulsão depois de todo o éster de poliol ser alimentado à mistura emulsionada.[0011] In some embodiments, an additional oxidation reduction initiator is introduced into the emulsion polymer after all of at least one unsaturated monomer is fed to the emulsified polymer, so as to reduce the level of monomer residue, "often termed chasing redox". In some embodiments, the additional oxidation reduction initiator is further introduced to the emulsion polymer after all of the polyol ester is fed to the emulsified mixture.

[0012] Os sistemas iniciadores de redução de oxidação (redox) são particularmente adequados, consistindo em pelo menos um agente redutor, geralmente inorgânico, e de um agente oxidante inorgânico ou orgânico. O componente de oxidação compreende, por exemplo, sais de amônio e sais de metais alcalinos de ácido peroxodissulfúrico, por exemplo peroxodissulfato de sódio, peróxido de hidrogênio ou peróxidos orgânicos, por exemplo, hidroperóxido de terc-butila. O componente de redução compreende, por exemplo, sais de metais alcalinos de ácido sulfuroso, tais como sulfito de sódio, hidrogenossulfito de sódio, sais de metais alcalinos de ácido dissulfurado, tais como dissulfito de sódio, compostos de adição de bissulfito com aldeídos alifáticos e cetonas, tais como bissulfito de acetona, ou agentes redutores, tais como ácido hidroximetanossulfínico e seus sais, ou ácido ascórbico. Os sistemas iniciadores de redox podem ser usados juntamente com compostos metálicos solúveis cujo componente metálico é capaz de existir em uma pluralidade de estados de valência.[0012] Oxidation reduction (redox) initiator systems are particularly suitable, consisting of at least one reducing agent, generally inorganic, and an inorganic or organic oxidizing agent. The oxidizing component comprises, for example, ammonium salts and alkali metal salts of peroxodisulfuric acid, for example sodium peroxodisulfate, hydrogen peroxide or organic peroxides, for example tert-butyl hydroperoxide. The reducing component comprises, for example, alkali metal salts of sulfurous acid, such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, alkali metal salts of disulfurized acid, such as sodium disulfite, bisulfite addition compounds with aliphatic aldehydes, and ketones, such as acetone bisulfite, or reducing agents, such as hydroxymethanesulfinic acid and its salts, or ascorbic acid. Redox initiator systems can be used in conjunction with soluble metallic compounds whose metallic component is capable of existing in a plurality of valence states.

[0013] Exemplos de sistemas iniciadores de redox comuns são hidroperóxido de terc-butila/bissulfito de sódio, ácido ascórbico/sulfato de ferro (II)/peroxodissulfato de sódio, e hidroperóxido de terc-butila/hidroximetanossulfinato de Na. Os componentes individuais, por exemplo, o componente de redução, também podem ser misturas, por exemplo, uma mistura do sal de sódio de ácido hidroximetanossulfínico com dissulfito de sódio.[0013] Examples of common redox initiator systems are tert-butyl hydroperoxide/sodium bisulfite, ascorbic acid/iron(II) sulfate/sodium peroxodisulfate, and tert-butyl hydroperoxide/Na hydroxymethanesulfinate. The individual components, for example the reducing component, can also be mixtures, for example a mixture of the sodium salt of hydroxymethanesulfinic acid with sodium disulfite.

[0014] Os compostos acima mencionados são utilizados principalmente na forma de soluções aquosas, sendo que a concentração inferior é determinada pela quantidade de água que é aceitável na dispersão e a concentração superior pela solubilidade do composto relevante em água. Em geral, a concentração é de 0,1 a 30% em peso, de preferência, de 0,5 a 20% em peso, com particular preferência, de 1,0 a 10% em peso, com base na solução.[0014] The above-mentioned compounds are mainly used in the form of aqueous solutions, the lower concentration being determined by the amount of water that is acceptable in the dispersion and the higher concentration by the solubility of the relevant compound in water. In general, the concentration is from 0.1 to 30% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight, particularly preferably from 1.0 to 10% by weight, based on the solution.

[0015] A quantidade de iniciadores é geralmente de 0,1 a 15% em peso, preferivelmente, de 0,5 a 10% em peso, com base nos monômeros a serem polimerizados. É também possível utilizar uma pluralidade de diferentes iniciadores no curso da polimerização de emulsão.[0015] The amount of initiators is generally from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight, based on the monomers to be polymerized. It is also possible to use a plurality of different initiators in the course of emulsion polymerization.

[0016] De acordo com a presente descrição, constatou-se surpreendentemente que a introdução de um éster de poliol de um ácido conjugado ao polímero de emulsão, após a polimerização estar completa, aumenta a coesão da composição adesiva resultante. Em particular, o éster de poliol é adicionado depois de todo o pelo menos um monômero insaturado ser introduzido no meio aquoso. Como será discutido em maiores detalhes abaixo, a adição de um éster de poliol de um ácido conjugado derivado de óleo de tungue ao polímero de emulsão após a polimerização ser completada, de 0,1 a 5 por cento em peso com base no peso seco do polímero de emulsão, é particularmente útil no aumento da resistência ao cisalhamento.[0016] In accordance with the present description, it has surprisingly been found that the introduction of a polyol ester of a conjugate acid to the emulsion polymer, after the polymerization is complete, increases the cohesion of the resulting adhesive composition. In particular, the polyol ester is added after all of the at least one unsaturated monomer is introduced into the aqueous medium. As will be discussed in greater detail below, the addition of a polyol ester of a tung oil-derived conjugate acid to the emulsion polymer after polymerization is complete, from 0.1 to 5 weight percent based on the dry weight of the emulsion polymer, is particularly useful in increasing shear strength.

[0017] Em algumas modalidades, o éster de poliol do ácido conjugado é adicionado ao polímero de emulsão imediatamente após a etapa de perseguição de redox em conjunto com um iniciador de redução de oxidação. Deixa-se a emulsão resfriar até a temperatura ambiente antes do processamento adicional depois de o éster de poliol ser introduzido. Em algumas modalidades, o polímero de emulsão é deixado resfriar até a temperatura ambiente, e depois é reaquecido antes da introdução do éster de poliol do ácido conjugado no polímero de emulsão, juntamente com o iniciador de redução de oxidação. Deixa-se a emulsão resfriar até a temperatura ambiente antes do processamento adicional depois de o éster de poliol ser introduzido. Em algumas modalidades, o éster de poliol do pelo menos um ácido conjugado é mesclado a frio com o polímero de emulsão sem utilizar qualquer iniciador de redução da oxidação. Como será discutido em maiores detalhes abaixo, e ilustrado a título de exemplos, a introdução do éster de poliol no polímero de emulsão, após a polimerização ter terminado, resulta em uma composição que, quando aplicada em uma aplicação de adesivo sensível à pressão, proporciona uma coesão melhorada enquanto mantém adesão, em relação às formulações adesivas sensíveis à pressão tradicionais.[0017] In some embodiments, the conjugated acid polyol ester is added to the emulsion polymer immediately after the redox chasing step in conjunction with an oxidation reduction initiator. The emulsion is allowed to cool to room temperature before further processing after the polyol ester is introduced. In some embodiments, the emulsion polymer is allowed to cool to room temperature, and then reheated prior to introducing the conjugated acid polyol ester into the emulsion polymer along with the oxidation reduction initiator. The emulsion is allowed to cool to room temperature before further processing after the polyol ester is introduced. In some embodiments, the polyol ester of the at least one conjugate acid is cold blended with the emulsion polymer without using any oxidation reduction initiator. As will be discussed in greater detail below, and illustrated by way of example, the introduction of the polyol ester into the emulsion polymer after polymerization has ended results in a composition which, when applied in a pressure sensitive adhesive application, provides improved cohesion while maintaining adhesion over traditional pressure sensitive adhesive formulations.

[0018] Como discutido acima, pelo menos um monômero insaturado é disperso dentro de um meio aquoso e polimerizado, formando polímeros e/ou interpolímeros. Exemplos não limitativos de pelo menos um monômero insaturado incluem, porém sem limitação, acrilatos, tais como acrilato de butila, acrilato de etil hexila, acrilato de etila, acrilato de metila, acrilato de octila, acrilato de isooctila, acrilato de decila, acrilato de isodecila, acrilato de laurila, acrilato de ciclo-hexila; metacrilatos, tais como metacrilato de metila, metacrilato de isobutila, metacrilato de octila, metacrilato de iso-octila, metacrilato de decila, metacrilato de isodecila, metacrilato de laurila, metacrilato de pentadecila, metacrilato de estearila, metacrilatos de C12 a C18 alquila, metacrilato de ciclo-hexila; estireno, éster vinílico, maleato de dioctila e suas combinações. O pelo menos um monômero insaturado está presente na composição adesiva final de 30 a 70 por cento em peso, com base no peso total da composição adesiva. Todas as subfaixas de 30 a 70 estão incluídas no presente documento e divulgadas no presente documento. Por exemplo, a faixa pode ser de um limite inferior de 30, 35, 40 ou 45 por cento em peso até um limite superior de 63, 65 ou 70.[0018] As discussed above, at least one unsaturated monomer is dispersed within an aqueous medium and polymerized, forming polymers and/or interpolymers. Non-limiting examples of at least one unsaturated monomer include, but are not limited to, acrylates such as butyl acrylate, ethyl hexyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, octyl acrylate, isooctyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl, lauryl acrylate, cyclohexyl acrylate; methacrylates such as methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, octyl methacrylate, iso-octyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, pentadecyl methacrylate, stearyl methacrylate, C12 to C18 alkyl methacrylates, methacrylate of cyclohexyl; styrene, vinyl ester, dioctyl maleate and combinations thereof. The at least one unsaturated monomer is present in the final adhesive composition from 30 to 70 percent by weight, based on the total weight of the adhesive composition. All subranges 30 to 70 are included herein and disclosed herein. For example, the range can be from a lower limit of 30, 35, 40, or 45 weight percent to an upper limit of 63, 65, or 70.

[0019] Como discutido acima, um tensoativo pode opcionalmente ser introduzido no meio aquoso para estabilizar o pelo menos um monômero insaturado e, após a polimerização, o polímero da emulsão é disperso através do meio aquoso. Exemplos não limitativos do pelo menos um tensoativo incluem, porém sem limitação, tensoativos catiônicos, tensoativos aniônicos, tensoativos zwitteriônicos, tensoativos não iônicos e suas combinações. Exemplos de tensoativos aniônicos incluem, porém sem limitação, sulfonatos, carboxilatos e fosfatos. Exemplos de tensoativos catiônicos incluem, porém sem limitação, aminas quaternárias. Exemplos de tensoativos não iônicos incluem, porém sem limitação, copolímeros em bloco contendo óxido de etileno e tensoativos de silicone, tais como álcool etoxilado, ácido graxo etoxilado, derivado de sorbitano, derivado de lanolina, nonilfenol etoxilado ou polissiloxano alcoxilado. O pelo menos um tensoativo está presente na mistura emulsionada de 0,01 a 10 por cento em peso seco com base no peso seco total do monômero. Todas as subfaixas de 0,01 a 10 estão incluídas no presente documento e divulgadas no presente documento. Por exemplo, a faixa pode ser de um limite inferior de 0,01, 0,05, 0,1 ou 0,2 até um limite superior de 0,5, 1, 5 ou 10.[0019] As discussed above, a surfactant can optionally be introduced into the aqueous medium to stabilize the at least one unsaturated monomer and, after polymerization, the emulsion polymer is dispersed throughout the aqueous medium. Non-limiting examples of the at least one surfactant include, but are not limited to, cationic surfactants, anionic surfactants, zwitterionic surfactants, nonionic surfactants and combinations thereof. Examples of anionic surfactants include, but are not limited to, sulfonates, carboxylates and phosphates. Examples of cationic surfactants include, but are not limited to, quaternary amines. Examples of non-ionic surfactants include, but are not limited to, block copolymers containing ethylene oxide and silicone surfactants, such as ethoxylated alcohol, ethoxylated fatty acid, sorbitan derivative, lanolin derivative, ethoxylated nonylphenol or alkoxylated polysiloxane. The at least one surfactant is present in the emulsified mixture from 0.01 to 10 percent dry weight based on the total dry weight of the monomer. All subranges from 0.01 to 10 are included herein and disclosed herein. For example, the range can be from a lower limit of 0.01, 0.05, 0.1 or 0.2 to an upper limit of 0.5, 1, 5 or 10.

[0020] Como discutido acima, pelo menos um éster de poliol de um ácido conjugado pode ser introduzido no polímero de emulsão. Exemplos não limitativos do ácido conjugado incluem, porém sem limitação, ácidos graxos insaturados contendo pelo menos três ligações duplas carbono-carbono conjugadas. Ácidos graxos insaturados adequados incluem ácidos graxos derivados de óleos secadores que ocorrem naturalmente, tais como o óleo de tungue e/ou o ácido graxo de óleo de tungue derivado do óleo de tungue. Em particular, o ácido graxo de óleo de tungue compreende ácido a-eleoesteárico, ácido linoleico, ácido palmítico e ácido oleico, cujos ésteres de poliol são adequados para os fins desta divulgação. Em particular, o éster de glicerol de um ácido conjugado compreendendo ácido a-eleoesteárico é particularmente adequado.[0020] As discussed above, at least one polyol ester of a conjugate acid can be introduced into the emulsion polymer. Non-limiting examples of the conjugate acid include, but are not limited to, unsaturated fatty acids containing at least three conjugated carbon-carbon double bonds. Suitable unsaturated fatty acids include fatty acids derived from naturally occurring drying oils, such as tung oil and/or tung oil fatty acid derived from tung oil. In particular, the tung oil fatty acid comprises α-eleostearic acid, linoleic acid, palmitic acid and oleic acid, which polyol esters are suitable for the purposes of this disclosure. In particular, the glycerol ester of a conjugate acid comprising α-eleostearic acid is particularly suitable.

[0021] O óleo de tungue tem geralmente a estrutura ilustrativa de acordo com (I):

[0021] Tung oil generally has the illustrative structure according to (I):

[0022] Exemplos do ácido conjugado incluem ainda, porém sem limitação, ácidos alifáticos, em particular, ácidos carboxílicos alifáticos compreendendo três ou mais ligações duplas carbono-carbono conjugadas.[0022] Examples of the conjugate acid further include, but are not limited to, aliphatic acids, in particular, aliphatic carboxylic acids comprising three or more conjugated carbon-carbon double bonds.

[0023] O éster de poliol do ácido conjugado está presente na mistura emulsionada de 0,01 a 5 por cento em peso, ou de 0,2 a 2 por cento em peso. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,01 a 5% são incluídos no presente documento e revelados no presente documento. Por exemplo, a razão pode ser de um limite inferior de 0,01, 0,05, 0,10 ou 0,20 até um limite superior de 1, 2, 3, 4 ou 5.[0023] The conjugated acid polyol ester is present in the emulsified mixture from 0.01 to 5 weight percent, or from 0.2 to 2 weight percent. All individual values and sub-ranges from 0.01 to 5% are included herein and disclosed herein. For example, the ratio can be from a lower bound of 0.01, 0.05, 0.10, or 0.20 to an upper bound of 1, 2, 3, 4, or 5.

[0024] Em algumas modalidades, mais do que um iniciador pode ser introduzido na mistura emulsionada para polimerizar o pelo menos um monômero insaturado. O pelo menos um iniciador pode ser um iniciador térmico ou um iniciador de sistema de redox. Um exemplo do pelo menos um iniciador térmico inclui, porém sem limitação, persulfato de amônio. Quando o iniciador é um iniciador do sistema de redox, o agente redutor pode ser, por exemplo, um ácido ascórbico, um sulfoxilato ou um ácido eritórbico, enquanto o agente oxidante pode ser, por exemplo, um peróxido ou um persulfato. O pelo menos um iniciador está presente na mistura emulsionada de 0,05 a 2 por cento em peso. Todas as subfaixas de 0,05 a 2 estão incluídas no presente documento e divulgadas no presente documento. Por exemplo, a faixa pode ser de um limite inferior de 0,05, 0,07, 0,09 ou 0,1 até um limite superior de 0,8, 1, 1,3, 1,8 ou 2.[0024] In some embodiments, more than one initiator may be introduced into the emulsified mixture to polymerize the at least one unsaturated monomer. The at least one initiator may be a thermal initiator or a redox system initiator. An example of the at least one thermal initiator includes, but is not limited to, ammonium persulfate. When the initiator is a redox system initiator, the reducing agent can be, for example, an ascorbic acid, a sulfoxylate or an erythorbic acid, while the oxidizing agent can be, for example, a peroxide or a persulfate. The at least one initiator is present in the 0.05 to 2 weight percent emulsified mixture. All subranges from 0.05 to 2 are included herein and disclosed herein. For example, the range can be from a lower bound of 0.05, 0.07, 0.09, or 0.1 to an upper bound of 0.8, 1, 1.3, 1.8, or 2.

[0025] As composições adesivas sensíveis à pressão formadas de acordo com os métodos divulgados podem ainda incluir, opcionalmente, um ou mais aditivos. Exemplos de um ou mais aditivos incluem, porém sem limitação, pelo menos um espessante, pelo menos um antiespumante, pelo menos um agente umectante, pelo menos um estabilizador mecânico, pelo menos um pigmento, pelo menos um enchimento, pelo menos um agente de congelamento e descongelamento, pelo menos um agente neutralizante, pelo menos um plastificante, pelo menos um agente de adesividade, pelo menos um promotor de adesão e/ou suas combinações.[0025] Pressure sensitive adhesive compositions formed in accordance with the disclosed methods may optionally further include one or more additives. Examples of one or more additives include, but are not limited to, at least one thickener, at least one defoamer, at least one wetting agent, at least one mechanical stabilizer, at least one pigment, at least one filler, at least one freezing agent and thawing, at least one neutralizing agent, at least one plasticizer, at least one tackifier, at least one adhesion promoter, and/or combinations thereof.

[0026] As composições da composição adesiva sensível à pressão à base de água formadas de acordo com os métodos divulgados podem compreender 0 a 5 por cento em peso de pelo menos um espessante. Todos os valores individuais e subfaixas de 0 a 5% são incluídos no presente documento e revelados no presente documento. Por exemplo, a percentagem em peso do pelo menos um espessante pode ser de um limite inferior de 0, 0,1 0,2, 0,3 ou 0,5 por cento em peso até um limite superior de 1, 2, 3, 4 ou 5 por cento em peso. Exemplos de espessantes incluem, porém sem limitação, ACRYSOL™, UCAR™ e CELOSIZE™, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company, Midland, Michigan.[0026] Water-based pressure-sensitive adhesive composition compositions formed in accordance with the disclosed methods may comprise 0 to 5 weight percent of at least one thickener. All individual values and sub-ranges from 0 to 5% are included herein and disclosed herein. For example, the weight percentage of the at least one thickener may be from a lower limit of 0, 0.1 0.2, 0.3 or 0.5 weight percent to an upper limit of 1, 2, 3, 4 or 5 percent by weight. Examples of thickeners include, but are not limited to, ACRYSOL™, UCAR™ and CELOSIZE™, which are commercially available from The Dow Chemical Company, Midland, Michigan.

[0027] As composições da composição adesiva sensível à pressão à base de água formadas de acordo com os métodos divulgados podem compreender 0 a 2 por cento em peso de pelo menos um agente neutralizante. Todos os valores individuais e subfaixas de 0 a 2% são incluídos no presente documento e revelados no presente documento. Por exemplo, a percentagem em peso do pelo menos um agente neutralizante pode ser de um limite inferior de 0, 0,2, 0,3 ou 0,5 por cento em peso até um limite superior de 0,5, 1, 1,5 ou 2 por cento em peso. Os agentes neutralizantes são tipicamente utilizados para controlar o pH para proporcionar estabilidade à composição adesiva sensível à pressão formulada. Exemplos do pelo menos um agente neutralizante incluem, porém sem limitação, amônia aquosa, aminas aquosas e outros sais inorgânicos aquosos.[0027] Water-based pressure sensitive adhesive composition compositions formed in accordance with the disclosed methods may comprise 0 to 2 weight percent of at least one neutralizing agent. All individual values and sub-ranges from 0 to 2% are included herein and disclosed herein. For example, the weight percentage of the at least one neutralizing agent can be from a lower limit of 0, 0.2, 0.3 or 0.5 weight percent to an upper limit of 0.5, 1, 1, 5 or 2 percent by weight. Neutralizing agents are typically used to control pH to provide stability to the formulated pressure sensitive adhesive composition. Examples of the at least one neutralizing agent include, but are not limited to, aqueous ammonia, aqueous amines and other aqueous inorganic salts.

[0028] As composições da composição adesiva sensível à pressão à base de água formadas de acordo com os métodos divulgados podem compreender menos do que 50 por cento em peso de pelo menos um promotor de adesividade. Todos os valores individuais e subfaixas de menos de 50 por cento em peso são incluídos no presente documento e revelados no presente documento. Por exemplo, a percentagem em peso do pelo menos um agente de adesividade pode ser de um limite inferior de 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 ou 5 por cento em peso até um limite superior de 10, 20, 30, 40 ou 50 por cento em peso. Exemplos do pelo menos um agente de adesividade incluem, porém sem limitação, resinas de colofônia incluindo ácido de colofônia e/ou éster de resina obtida esterificando-se ácido de colofônia com álcoois ou um composto epóxi e/ou sua mistura, resinas C5 alifáticas não hidrogenadas, resinas C5 alifáticas hidrogenadas, resinas C5 aromáticas modificadas, resinas de terpeno, resinas C9 hidrogenadas, e combinações dos mesmos.[0028] Water-based pressure sensitive adhesive composition compositions formed in accordance with the disclosed methods may comprise less than 50 weight percent of at least one tackifier. All individual values and sub-ranges of less than 50 percent by weight are included herein and disclosed herein. For example, the weight percentage of the at least one tackifier may be a lower limit of 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 1, 2, 3, 4 or 5 percent by weight to an upper limit of 10, 20, 30, 40 or 50 weight percent. Examples of the at least one tackifier include, but are not limited to, rosin resins including rosin acid and/or resin ester obtained by esterifying rosin acid with alcohols or an epoxy compound and/or a mixture thereof, C5 aliphatic resins not hydrogenated resins, hydrogenated aliphatic C5 resins, aromatic modified C5 resins, terpene resins, hydrogenated C9 resins, and combinations thereof.

[0029] As composições da composição adesiva sensível à pressão à base de água formadas de acordo com os métodos divulgados podem compreender menos de 5 por cento em peso de pelo menos um promotor de adesão. Todos os valores individuais e subfaixas de menos de 5 por cento em peso são incluídos no presente documento e revelados no presente documento. Por exemplo, a percentagem em peso do pelo menos um promotor de adesão pode ser de um limite inferior de 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3 ou 4 por cento em peso até um limite superior de 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 ou 5 por cento em peso.[0029] Water-based pressure-sensitive adhesive composition compositions formed in accordance with the disclosed methods may comprise less than 5 percent by weight of at least one adhesion promoter. All individual values and sub-ranges of less than 5 percent by weight are included herein and disclosed herein. For example, the weight percentage of the at least one adhesion promoter may be a lower limit of 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 1, 2, 3 or 4 weight percent up to an upper limit of 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 1, 2, 3, 4 or 5 percent by weight.

EXEMPLOS DA DIVULGAÇÃOEXAMPLES OF DISCLOSURE

[0030] A presente revelação será agora explicada em maiores detalhes discutindo-se Exemplos Ilustrativos e Exemplos Comparativos. Contudo, o escopo da presente revelação não está, obviamente, limitado a esses exemplos.[0030] The present disclosure will now be explained in greater detail by discussing Illustrative Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present disclosure is obviously not limited to these examples.

PROCEDIMENTO DE POLIMERIZAÇÃO DE EMULSÃOEMULSION POLYMERIZATION PROCEDURE

[0031] Em geral, a mistura de emulsão de acordo com a divulgação é preparada conforme segue. Um reator de quatro litros e cinco gargalos equipado com um condensador, um agitador mecânico, um acoplador térmico de temperatura controlada e entradas para iniciadores e monômeros é alimentado com 675 g de água deionizada (“DI”) e aquecido a 88 °C sob um fluxo suave de N2. Em um recipiente separado, uma emulsão de monômero (“ME”) é preparada misturando- se 275 g de água DI, 10 g de um tensoativo de dodecilbenzeno sulfonatos de sódio, como o RHODACAL™ DS-4 da Solvay S.A., Bruxelas, Bélgica (“DS-4”), 11,9 g de um tensoativo de éter sulfatos de álcool graxo, tal como o tensoativo DISPONIL™ FES77 (“FES77) da BASF SE, Ludwigshafen, Alemanha, 2,5 g de Na2CO3, e 1,672 g de uma mistura de monômeros que compreende acrilato de 2- etil hexila (“2-EHA”), acrilato de butila (“BA”), acrilato de etila (“EA”), metacrilato de metila (“MMA”) e ácido acrílico (“AA”).[0031] In general, the emulsion mixture according to the disclosure is prepared as follows. A four-liter, five-necked reactor equipped with a condenser, a mechanical stirrer, a temperature-controlled thermal coupler and inlets for initiators and monomers is fed with 675 g of deionized (“DI”) water and heated to 88 °C under a smooth flow of N2. In a separate container, a monomer emulsion (“ME”) is prepared by mixing 275 g of DI water, 10 g of a sodium dodecylbenzene sulfonate surfactant such as RHODACAL™ DS-4 from Solvay S.A., Brussels, Belgium ("DS-4"), 11.9 g of a fatty alcohol sulfate ether surfactant, such as DISPONIL™ FES77 ("FES77) surfactant from BASF SE, Ludwigshafen, Germany, 2.5 g of Na2CO3, and 1,672 g of a monomer mixture comprising 2-ethyl hexyl acrylate (“2-EHA”), butyl acrylate (“BA”), ethyl acrylate (“EA”), methyl methacrylate (“MMA”) and acid acrylic (“AA”).

[0032] Em seguida, uma solução de uma mistura de Na2CO3 e persulfato de amônio (“APS”) em 40 g de água DI é adicionada ao reator. Imediatamente após a adição da solução de Na2CO3 e APS, a emulsão de monômero é alimentada ao reator. A alimentação prossegue por 80 minutos. Após a conclusão da adição de emulsão de monômero, a mistura de reação é resfriada a 60 °C antes da adição gradual de uma solução de hidroperóxido de terc-butila (70%) (“t-BHP”) (9,2 g em 32 g de água DI) e 6. 8 g de um agente redutor, tal como BRUGGOLITE™ FF6 M da Brüggemann Chemical US Company, Chadds Ford, Pensilvânia ("FF6"), em 34,5 g de água DI, através de dois tubos separados durante 30 minutos. Após a conclusão das alimentações, a reação é resfriada até a temperatura ambiente. O óleo de tungue, comercializado junto à Anhui Refined Oil and Fatty Co., Ltd, China, pode ser adicionado ao polímero de emulsão em uma variedade de maneiras após a polimerização ter sido completada, como demonstrado nos Exemplos abaixo. A composição obtida é, então, filtrada através de um pano de filtro de malha 325 para preparar a composição para trabalhos de avaliação subsequentes.[0032] Next, a solution of a mixture of Na2CO3 and ammonium persulfate (“APS”) in 40 g of DI water is added to the reactor. Immediately after the addition of the Na2CO3 and APS solution, the monomer emulsion is fed to the reactor. Feeding continues for 80 minutes. Upon completion of the monomer emulsion addition, the reaction mixture is cooled to 60 °C before the gradual addition of a solution of tert-butyl hydroperoxide (70%) ("t-BHP") (9.2 g in 32 g of DI water) and 6.8 g of a reducing agent, such as BRUGGOLITE™ FF6 M from Brüggemann Chemical US Company, Chadds Ford, Pennsylvania ("FF6"), in 34.5 g of DI water, through two separate tubes for 30 minutes. Upon completion of the feeds, the reaction is cooled to room temperature. Tung oil, available from Anhui Refined Oil and Fatty Co., Ltd, China, can be added to the emulsion polymer in a variety of ways after polymerization has been completed, as demonstrated in the Examples below. The composition obtained is then filtered through a 325 mesh filter cloth to prepare the composition for subsequent evaluation work.

FORMULAÇÃO ADESIVA SENSÍVEL À PRESSÃOPRESSURE SENSITIVE ADHESIVE FORMULATION

[0033] Todas as amostras são levemente formuladas com um agente umectante, como 0,5% (úmido/úmido) do agente umectante AEROSOL™ GPG, obtido junto à Cytec, Woodland Park, Nova Jersey (“GPG”), com base na emulsão total, para melhorar a absorção de umidade para extrações em laboratório, salvo indicação em contrário. A viscosidade é, então, ajustada para cerca de 600 mPa^s (600 cps) (Brookfield, RVDV, 30 rpm, 63#) usando um espessante, como ACRYSOL™ RM- 2020 da The Dow Chemical Company, Midland, Michigan (“RM-2020”), e o pH final é ajustado para 7,0 a 7,5 usando amônia.[0033] All samples are lightly formulated with a wetting agent, such as 0.5% (wet/wet) wetting agent AEROSOL™ GPG, obtained from Cytec, Woodland Park, New Jersey (“GPG”), based on total emulsion, to improve moisture absorption for laboratory extractions, unless otherwise stated. The viscosity is then adjusted to about 600 mPa^s (600 cps) (Brookfield, RVDV, 30 rpm, 63#) using a thickener such as ACRYSOL™ RM-2020 from The Dow Chemical Company, Midland, Michigan (" RM-2020”), and the final pH is adjusted to 7.0 to 7.5 using ammonia.

EXTRAÇÕES EM LABORATÓRIOLABORATORY EXTRACTIONS

[0034] Um filme de polietileno (“PE”) é pré-tratado por tratamento de corona antes da laminação. O adesivo formulado é revestido com um revestimento de liberação em uma quantidade de 18 g/m2 com base no peso seco, e secado a 80 °C durante 6 minutos. O filme de PE é laminado com o revestimento de liberação revestido com adesivo sensível à pressão de tal maneira que a camada adesiva fica em contato com o lado tratado com corona do filme de PE para gerar um laminado adesivo.[0034] A polyethylene (“PE”) film is pre-treated by corona treatment before lamination. The formulated adhesive is coated with a release liner in an amount of 18 g/m2 based on dry weight, and dried at 80°C for 6 minutes. The PE film is laminated with the pressure sensitive adhesive coated release liner in such a way that the adhesive layer is in contact with the corona treated side of the PE film to generate an adhesive laminate.

TESTES DE APLICAÇÃOAPPLICATION TESTS

[0035] O teste de desempenho pode ser realizado depois que o laminado adesivo é condicionado em um laboratório de testes de ambiente controlado (22 a 24 °C, umidade relativa de 50 a 60%) pelo menos da noite para o dia.[0035] Performance testing can be performed after the adhesive laminate is conditioned in a controlled environment testing laboratory (22 to 24 °C, 50 to 60% relative humidity) at least overnight.

[0036] Teste de Adesão/Aderência: As amostras são testadas tanto em placas de teste de aço inoxidável (“SS”) quanto de polietileno de alta densidade (“HDPE”) de acordo com o Método de Teste n° 9 da Féderation Internationale des fabricants et transformateurs d' Adhésifs et Thermocollants (“FINAT”).[0036] Adhesion/Adhesion Test: Samples are tested on both stainless steel ("SS") and high-density polyethylene ("HDPE") test plates in accordance with Test Method No. 9 of the Féderation Internationale des fabricants et transformateurs d'Adhésifs et Thermocollants (“FINAT”).

[0037] Teste de Adesão/Descascamento: As amostras são testadas em placas de teste de polietileno de alta densidade (“HDPE”) de acordo com o Método de Teste n° 2 da FINAT.[0037] Adhesion/Peeling Test: Samples are tested on high density polyethylene (“HDPE”) test plates in accordance with FINAT Test Method No. 2.

[0038] Teste de Coesão/Cisalhamento: O Método de Teste n° 8 da FINAT é usado para o teste de resistência ao cisalhamento.[0038] Cohesion/Shear Test: FINAT Test Method #8 is used for the shear strength test.

[0039] O modo de falha é registrado atrás do valor dos testes: “A” indica falha de adesão e “C” indica falha de coesão. Os Exemplos Ilustrativos ("IE") e Exemplos Comparativos ("CE") estão detalhados nas Tabelas 1 e 2 abaixo. A Tabela 1 detalha as composições dos componentes relevantes dos Exemplos. TABELA 1: COMPOSIÇÕES EXEMPLIFICATIVAS

[0039] The failure mode is recorded behind the test value: “A” indicates adhesion failure and “C” indicates cohesion failure. Illustrative Examples ("IE") and Comparative Examples ("CE") are detailed in Tables 1 and 2 below. Table 1 details the compositions of the relevant components of the Examples. TABLE 1: EXAMPLE COMPOSITIONS

[0040] Para o IE1, é formado um polímero de emulsão com a composição divulgada na Tabela 1 e conforme discutido acima. O polímero de emulsão é deixado a resfriar até a temperatura ambiente e, depois, é reaquecido a 60 °C. O óleo de tungue é adicionado ao polímero da emulsão seguido pela adição de uma solução de 1,2 g de hidroperóxido de terc-butila (70%) (“t-BHP”) em 32 g de água DI e uma solução de 0,5 g de BRUGGOLITE™ FF6 M em 34,5 g de água DI, através de dois tubos separados durante 30 minutos. Deixa-se a emulsão resfriar até a temperatura ambiente antes do processamento adicional depois de o óleo de tungue ter sido introduzido.[0040] For IE1, an emulsion polymer is formed with the composition disclosed in Table 1 and as discussed above. The emulsion polymer is allowed to cool to room temperature and then reheated to 60 °C. Tung oil is added to the emulsion polymer followed by the addition of a solution of 1.2 g of tert-butyl hydroperoxide (70%) ("t-BHP") in 32 g of DI water and a 0. 5 g of BRUGGOLITE™ FF6 M in 34.5 g of DI water, through two separate tubes for 30 minutes. The emulsion is allowed to cool to room temperature before further processing after the tung oil has been introduced.

[0041] Para o IE2, é formado um polímero de emulsão com a composição divulgada na Tabela 1 e conforme discutido acima. O óleo de tungue é mesclado a frio com o polímero de emulsão sem qualquer imitador de redução de oxidação adicional.[0041] For IE2, an emulsion polymer is formed with the composition disclosed in Table 1 and as discussed above. Tung oil is cold blended with the emulsion polymer without any additional oxidation reduction mimics.

[0042] Para o IE3, é formado um polímero de emulsão com a composição divulgada na Tabela 1 e conforme discutido acima. Imediatamente após a etapa de redução de oxidação, e antes do resfriamento, o óleo de tungue é adicionado ao polímero de emulsão seguido pela adição de uma solução de 1,2 g de hidroperóxido de terc-butila (70%) em 32 g de água DI e uma solução de 0,5 g de BRUGGOLITE™ FF6 M em 34,5 g de água DI, através de dois tubos separados ao longo de 30 minutos. Deixa-se a emulsão resfriar até a temperatura ambiente antes do processamento adicional depois de o óleo de tungue ter sido introduzido. TABELA 2: RESULTADOS DO DESEMPENHO DE ADESÃO E COESÃO

[0042] For IE3, an emulsion polymer is formed with the composition disclosed in Table 1 and as discussed above. Immediately after the oxidation reduction step, and before cooling, tung oil is added to the emulsion polymer followed by the addition of a solution of 1.2 g of tert-butyl hydroperoxide (70%) in 32 g of water. DI and a solution of 0.5 g of BRUGGOLITE™ FF6 M in 34.5 g of DI water, through two separate tubes over 30 minutes. The emulsion is allowed to cool to room temperature before further processing after the tung oil has been introduced. TABLE 2: ADHESION AND COHESION PERFORMANCE RESULTS

[0043] Como discutido acima, no desempenho de aplicações adesivas sensíveis à pressão à base de água, a adesão (isto é, aderência e descascamento) e a coesão (isto é, resistência ao cisalhamento) do adesivo sensível à pressão são duas propriedades principais. Nas formulações adesivas sensíveis à pressão existentes, a temperatura de transição vítrea (Tg) e o peso molecular são comumente usados para aumentar o desempenho de cisalhamento, enquanto sacrifica o desempenho da aderência. Melhorando-se o cisalhamento de acordo com as técnicas tradicionais, o desempenho da aderência será drasticamente reduzido. De acordo com a presente divulgação, constatou-se surpreendentemente que a inclusão de um éster de poliol de um ácido conjugado, tal como óleo de tungue, nos Exemplos ilustrativos, ajuda a melhorar eficazmente a resistência ao cisalhamento com menor diminuição do desempenho de aderência, e descascamento comparável ou aumentado.[0043] As discussed above, in the performance of water-based pressure sensitive adhesive applications, the adhesion (i.e. adhesion and peeling) and cohesion (i.e. shear strength) of the pressure sensitive adhesive are two main properties. . In existing pressure sensitive adhesive formulations, glass transition temperature (Tg) and molecular weight are commonly used to increase shear performance while sacrificing adhesion performance. By improving shear according to traditional techniques, adhesion performance will be drastically reduced. In accordance with the present disclosure, it has surprisingly been found that the inclusion of a polyol ester of a conjugate acid, such as tung oil, in the illustrative Examples helps to effectively improve the shear strength with less decrease in adhesion performance, and comparable or increased peeling.

[0044] Como pode ser visto na Tabela 2, a incorporação de óleo de tungue na composição adesiva trouxe um aumento significativo na resistência ao cisalhamento. Os Exemplos Inventivos mostram pelo menos um aumento de três vezes na resistência ao corte em comparação com os Exemplos Comparativos. Enquanto isso, os desempenhos de aderência não são significativamente comprometidos. O desempenho de descascamento é comparável, ou até mesmo claramente melhor, como demonstrado pelo IE3 vs. CE2.[0044] As can be seen in Table 2, the incorporation of tung oil in the adhesive composition brought about a significant increase in shear strength. The Inventive Examples show at least a threefold increase in shear strength compared to the Comparative Examples. Meanwhile, grip performances are not significantly compromised. Peeling performance is comparable, or even clearly better, as demonstrated by IE3 vs. EC2.

Claims

1. Método para preparar uma composição adesiva à base de água, caracterizado pelo fato de compreender: (i) dispersar pelo menos um monômero insaturado em um meio aquoso para formar uma mistura emulsionada; (ii) introduzir pelo menos um iniciador na mistura emulsionada, polimerizando, assim, pelo menos um monômero insaturado e formando um polímero de emulsão; e (iii) introduzir pelo menos um éster de poliol de ácido conjugado ao polímero de emulsão após a finalização da polimerização do pelo menos um monômero insaturado, formando, assim, a composição adesiva; (iv) sendo que o pelo menos um éster de poliol de um ácido conjugado é óleo de tungue; e sendo que: (v) o ester de poliol do ácido conjugado é adicionado ao polímero de emulsão imediatamente após uma etapa de perseguição de redox em conjunto com um iniciador de redução de oxidação; ou (vi) o polímero de emulsão é permitido resfriar a temperatura ambiente e então é reaquecido antes de introduzir o éster de poliol do ácido conjugado ao polímero de emulsão, junto com o iniciador de redução de oxidação; ou (vii) o éster de poliol do pelo menos um ácido conjugado é misturado a frio com o polímero de emulsão sem usar qualquer iniciador de redução de oxidação.1. Method for preparing a water-based adhesive composition, characterized in that it comprises: (i) dispersing at least one unsaturated monomer in an aqueous medium to form an emulsified mixture; (ii) introducing at least one initiator into the emulsified mixture, thereby polymerizing at least one unsaturated monomer and forming an emulsion polymer; and (iii) introducing at least one conjugated acid polyol ester to the emulsion polymer after completion of polymerization of the at least one unsaturated monomer, thereby forming the adhesive composition; (iv) wherein the at least one polyol ester of a conjugate acid is tung oil; and wherein: (v) the conjugated acid polyol ester is added to the emulsion polymer immediately after a redox chasing step in conjunction with an oxidation reduction initiator; or (vi) the emulsion polymer is allowed to cool to room temperature and then reheated before introducing the conjugated acid polyol ester to the emulsion polymer, along with the oxidation reduction initiator; or (vii) the polyol ester of the at least one conjugate acid is cold mixed with the emulsion polymer without using any oxidation reduction initiator.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o pelo menos um ácido conjugado compreender um ácido carboxílico alifático que compreende pelo menos três ligações duplas carbono-carbono conjugadas.2. Method according to claim 1, characterized in that the at least one conjugate acid comprises an aliphatic carboxylic acid comprising at least three conjugated carbon-carbon double bonds.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o pelo menos um ácido conjugado ser derivado de óleo de tungue.3. Method according to claim 1, characterized in that the at least one conjugate acid is derived from tung oil.

4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o pelo menos um éster de poliol de um ácido conjugado compreender de 0,01 a 5 por cento em peso da composição adesiva.Method according to claim 1, characterized in that the at least one polyol ester of a conjugate acid comprises from 0.01 to 5 percent by weight of the adhesive composition.

5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o pelo menos um monômero insaturado ser selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de etila, acrilato de butila, (met)acrilato de metila, ácido acrílico e misturas de dois ou mais dos mesmos.5. Method according to claim 1, characterized in that the at least one unsaturated monomer is selected from the group consisting of 2-ethylhexyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, (meth)acrylate of methyl, acrylic acid and mixtures of two or more thereof.

6. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender adicionalmente a introdução do polímero de emulsão a pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste de um agente espessante, um agente neutralizante, um plastificante, um agente de aderência, um promotor de adesão e combinações de dois ou mais dos mesmos.6. Method according to claim 1, characterized in that it additionally comprises introducing the emulsion polymer to at least one additive selected from the group consisting of a thickening agent, a neutralizing agent, a plasticizer, a softening agent. adhesion, an adhesion promoter and combinations of two or more thereof.

7. Adesivo sensível à pressão à base de água, caracterizado pelo fato de compreender a composição preparada de acordo com a reivindicação 1.7. Water-based pressure-sensitive adhesive, characterized in that it comprises the composition prepared according to claim 1.