BR112018071885B1 - Composições herbicidas líquidas contendo sal de sulfonil ureia e lítio e uso destes sais - Google Patents

Composições herbicidas líquidas contendo sal de sulfonil ureia e lítio e uso destes sais Download PDF

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Abstract

Esta invenção refere-se a uma composição herbicida líquida compreendendo um sistema de solvente não aquoso, pelo menos um herbicida de sulfonil ureia e pelo menos um sal de lítio inorgânico ou orgânico C1-C12. A invenção também se refere ao uso de um sal de lítio inorgânico ou orgânico C1-C12 para melhorar a estabilização química de um herbicida de sulfonil ureia em uma composição líquida compreendendo um sistema de solvente não aquoso.

Description

1. Campo da Invenção
[001] Esta invenção refere-se a composições herbicidas líquidas compreendendo um sistema de solvente não aquoso, pelo menos um herbicida de sulfonil ureia e pelo menos um sal de lítio, como será aqui descrito. A invenção também se refere ao uso de um sal de lítio como será aqui descrito para melhorar a estabilização química de herbicidas de sulfonil ureia em composições líquidas que compreendem sistemas de solvente não aquosos.
2. Fundamentos da Invenção
[002]Os utilizadores finais tipicamente preferem composições herbicidas líquidas mais que as composições sólidas, porque elas são fáceis para manusear na medição, bombeamento, diluição e dispersão em água, e operações de pulverização e também geralmente exibem eficácia biológica superior. As formulações líquidas típicas incluem formulações à base de óleo, tais como dispersões em óleo (OD), concentrados emulsificáveis (EC) e concentrados solúveis (SL), onde um ou mais ingredientes ativos são dissolvidos e/ou suspensos nos meios líquidos da formulação.
[003]Sulfonil ureias são uma classe bem conhecida e importante de herbicidas compreendendo mais que 30 ingredientes ativos que são amplamente usados para controlar uma variedade de ervas daninhas e gramíneas de folhas largas anuais e perenes em uma ampla variedade de culturas agrícolas e hortícolas, assim como em gramados, pastagens e situações sem culturas. Entretanto, as sulfonil ureias são conhecidas por serem instáveis, uma vez que têm uma tendência para hidrolisar através de clivagem na ponte de sulfonil ureia. Embora esta instabilidade seja por vezes considerada favorável em termos de conseguir baixos resíduos do solo destes compostos, coloca sérios problemas comerciais em relação à estabilidade de armazenamento dos produtos formulados. Além disso, alguns herbicidas de sulfonil ureia são também propensos à degradação devido a incompatibilidades químicas quando outros ingredientes herbicidas são incorporados na formulação. Isto torna o desenvolvimento de formulações líquidas que compreendem herbicidas de sulfonil ureia e ingredientes herbicidas adicionais ainda mais desafiadores.
[004] Embora as formulações herbicidas líquidas, tais como as dispersões em óleo, estejam comercialmente disponíveis há um longo tempo (com as primeiras patentes datadas de 1980 e 1990, tais como GB 2.059.773 e US 5.707.928), a instabilidade química inerente aos herbicidas de sulfonil ureia tem limitado seu amplo uso em formulações líquidas. Em vez disso, os compostos sulfonil ureia são normalmente formulados como pós, grânulos e tabletes (por exemplo, ver EP 0 764 404 A1, WO 98/34482 A1, WO 93/13658 A1 e WO 02/17718 A1). Entretanto, alguns esforços para estabilizar formulações líquidas de herbicidas de sulfonil ureia foram descritos na técnica.
[005] Por exemplo, US 2006/0276337 A1 (Bayer CropScience GmbH) descreve um concentrado de suspensão de óleo compreendendo um ou mais compostos de piridilsulfonilurea suspensos em um ou mais solventes orgânicos, opcionalmente com um sal sulfossuccinato. As suspensões de óleo são relatadas como estáveis à armazenagem, mas nenhuma medição quantitativa com respeito à estabilidade é fornecida. WO 2005/011382 A1 (Bayer CropScience GmbH) informa que os sais inorgânicos podem ser usados para estabilizar sulfonil ureias em uma formulação líquida.
[006]WO 2007/027863 A2 (E.I. du Pont de Nemours & Co.) também se preocupa em fornecer composições líquidas contendo sulfonil ureia estável e descreve um concentrado de suspensão de óleo compreendendo um ou mais herbicidas de sulfonil ureia, adicionalmente um ou mais ésteres de graxo ácido de alcanóis C1-C4 e um lignossulfonato. A estabilidade dessas composições varia dependendo da sulfonil ureia que foi usada. Embora o documento se preocupe com o fornecimento de composições estáveis, até 66,5 % de tribenuron metila foi perdido depois de apenas uma semana de armazenamento a 40 °C.
[007] US 5.731.264 (ISP Investments Inc.) descreve um concentrado emulsificável líquido compreendendo uma sulfonil ureia e uma mistura de tensoativos aniônico e não-iônicos dissolvidos em um solvente selecionado de gama- butirolactona, propileno glicol ou propileno carbonatado ou misturas destes. As formulações obtidas, compreendendo metsulfuron metila, que é considerado como sendo de média estabilidade, são relatadas como tendo uma meia-vida de 5,8 dias a 52 °C. Depois de 5 dias, entre 25 a 30 % do metsulfuron metila foi perdido dependendo do solvente selecionado.
[008]WO 2008/155108 A2 (GAT Microencapsulation AG) descreve suspensões de óleo de sulfonil ureias e compostos de silano organomodificados que são supostamente estáveis quando armazenados em condições de armazenamento acelerado comparativamente moderadas de 35 °C por 15 dias. Em WO 2009/152827 A2 (também GAT Microencapsulation AG) são usadas as condições de armazenamento acelerado mais usuais de 54 °C por duas semanas, mas neste documento a estabilidade química da sulfonil ureia nos concentrados de suspensão não é relatada.
[009]EP 0554015 A1 (Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) descreve uma suspensão à base de óleo herbicida estabilizada quimicamente, compreendendo N-[(4,6- dimetoxipirimidina-2-il)aminocarbonil-3-dimetilaminocarbonil-2-piridinassulfonamida e/ou seu sal como um componente herbicida eficaz, ureia, um óleo vegetal e/ou óleo mineral, um tensoativo e, opcionalmente, outros ingredientes, tais como um componente herbicida adicional, um espessante, um solvente e outros adjuvantes. De acordo com esse documento, a ureia é adicionada para suprimir a decomposição do componente herbicida eficaz e para fornecer uma suspensão à base de óleo herbicida estabilizada quimicamente.
[010]GB 2496643 A (Rotam Agrochem International Company Ltd.) visa melhorar o concentrado de suspensão descrito em EP 0554015 A1. Este documento refere-se a sulfonamidas de piridina (isto é, piridilsulfonil ureias) e ensina a adiciona um poliéter-polissiloxano à composição para neutralizar a suposta deficiência de dispersão e dispersibilidade de água causada pela adição de ureia ou outros estabilizadores a um concentrado de suspensão.
[011] EP 0 124 295 A2 (E.I. du Pont de Nemours & Co.) refere que as suspensões aquosas de sulfonil ureias podem ser estabilizadas pela presença de amônio, amônio substituído ou sais de metal alcalino de ácido carboxílico ou ácido inorgânico desde que os sais exibam solubilidade específica e propriedades de pH. Os sais exemplares são ditos como sendo hidrogenofosfato de diamônio, acetato de amônio, acetato de lítio, acetato de sódio, acetato de potássio ou tiocianato de sódio.
[012]WO 03/051114 A1 (ISP Investments Inc.) refere-se ao aumento do prazo de validade de uma microemulsão de óleo em água contendo um composto do tipo aza biologicamente ativo. A microemulsão de óleo em água contém de 90 a 99,99 % em peso de água. O prazo de validade é dito como sedo estendido pela adição de um agente tamponante à emulsão. O agente tamponante é um agente tamponante alcalino tal como um sal Na, K e ou NH4 inorgânico de um fenol, um polifenol ou um ácido fraco; uma amina alcanol; um sal de poliamina de um ácido fraco ou uma mistura destes agentes tamponantes. Nenhum dado de estabilidade é fornecido para quaisquer formulações contendo sulfonil ureia.
[013]WO 2013/174833 A1 (Bayer CropScience AG) descreve uma formulação de dispersão em óleo de um sal de sódio de iodosulfuron metila que compreende hidroxiestearatos, em particular, hidroxiestearato de lítio como um espessante e um estabilizador para a sulfonil ureia.
[014]US 4.599.412 A descreve um processo para a preparação de formulações de soluções homogêneas de sulfonil ureias com estabilidade química supostamente melhorada, contactando-se as ditas soluções com peneiras moleculares. Apesar da técnica disponível descrita acima, apenas alguns ingredientes ativos na família das sulfonil ureias foram incorporados em formulações líquidas comercialmente bem-sucedidas. Apesar de sua longa presença no mercado, ainda não existem formulações líquidas comercialmente bem-sucedidas à base de óleo de muitas sulfonil ureias importantes, incluindo clorimuron etila, metsulfuron metila, triflusulfuron metila, tribenuron metila, tifensulfuron metila, clorimuron etila, rimsulfuron e sulfosulfuron. Existe uma clara necessidade por um sistema de formulação melhorado para entregar de forma confiável formulações líquidas de estabilidade química melhorada para uma gama mais ampla de sulfonil ureias e para misturas co- formuladas de sulfonil ureias com herbicidas não sulfonil ureia.
3. Sumário da Invenção
[015]A presente invenção basea-se na surpreendente descoberta de que a estabilidade química de muitas sulfonil ureias em uma composição líquida compreendendo um sistema de solvente não aquoso pode ser melhorada incorporando-se na composição pelo menos um sal de lítio inorgânico ou orgânico, em que o sal de lítio orgânico é selecionado a partir dos sais de ácido carboxílico C1-C12 de lítio.
[016]Consequentemente, a presente invenção refere-se a composições herbicidas líquidas compreendendo: um sistema de solvente não aquoso; pelo menos um herbicida de sulfonil ureia; e pelo menos um sal de lítio inorgânico ou orgânico, em que o pelo menos um sal de lítio orgânico é selecionado a partir dos sais de ácidos carboxílicos orgânicos C1-C12 de lítio. Preferivelmente, o sal de ácido orgânico C1-C12 e inorgânico tem um peso molecular de 250 ou menos. Preferivelmente, os ácidos carboxílicos orgânicos C1-C12 são ácidos mono ou dicarboxílicos. Em uma modalidade da invenção o sal de ácido carboxílico orgânico C1-C12 é selecionado de acetato de lítio, formiato de lítio, citrato de lítio, succinato de lítio, octanoato de lítio e benzoato de lítio. Em uma outra modalidade da invenção, o sal de ácido inorgânico de lítio é selecionado de carbonato de lítio, sulfato de lítio, fosfato de lítio, cloreto de lítio, iodeto de lítio, brometo de lítio, nitrato de lítio e borato de lítio. A presente invenção é adequada para estabilizar quimicamente composições líquidas compreendendo um, dois, três, quatro ou mais diferentes compostos de sulfonil ureias.
[017]A composição herbicida líquida é preferivelmente formulada como uma dispersão em óleo (OD), um concentrado dispersível (DC), um concentrado emulsificável (EC) ou um concentrado solúvel (SL). Pelo menos uma sulfonil ureia é dissolvida, colocada em suspensão ou de outro modo contida no sistema de solvente não aquoso. Pelo menos um sal de lítio inorgânico ou orgânico como aqui descrito é dissolvido, suspenso ou de outro modo contido no sistema de solvente não aquoso.
[018]A composição herbicida líquida da invenção pode compreender um ou mais herbicidas não-sulfonil ureia que são colocados em suspensão, dissolvidos ou de outro modo contidos no sistema de solvente não aquoso. A presente invenção é particularmente adequada para melhorar a estabilidade química de uma sulfonil ureia na presença de um herbicida não-sulfonil ureia que normalmente prejudicaria a sua estabilidade química.
[019]A composição herbicida líquida pode compreender um ou mais protetores. A composição herbicida líquida também pode compreender co- formulantes tais como tensoativos, particularmente tensoativos não-iônicos.
[020]A invenção também se refere ao uso de um sal de lítio para melhorar a estabilização química de um herbicida de sulfonil ureia em uma composição líquida compreendendo um sistema de solvente não aquoso, em que o sal de lítio é um sal de lítio inorgânico ou um sal de lítio orgânico selecionado a partir dos sais de ácidos carboxílicos orgânicos C1-C12 de lítio.
4. Descrição Detalhada da Invenção 4.1 Observações gerais
[021]Como aqui usado, os termos “compreende”, “compreendendo”, “inclui”, “incluindo”, “tem”, “tendo” ou qualquer outra variação destes, são intencionados a abranger uma inclusão não exclusiva. Por exemplo, uma composição que compreende uma lista de componentes não é necessariamente limitada a apenas aqueles componentes, mas pode incluir outros componentes que não são expressamente listados ou inerente a tal composição. Dito isso, os termos “compreende”, “compreendendo”, “inclui”, “incluindo”, “tem”, “tendo” ou qualquer outra variação destes também abrange a modalidade divulgada não tendo nenhum outro componente adicional (isto é, consistindo daqueles componentes). Por via de exemplo, uma composição compreendendo uma sulfonil ureia, um sal de lítio, um solvente orgânico, e um tensoativo divulga a composição apenas com estes quatro componentes assim como composições compreendendo estes quatro componentes junto com outros componentes não mencionados.
[022]Também, os artigos indefinidos “um/uma” que precedem um elemento ou componente da invenção são intencionados a ser não restritivos com respeito ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Portanto, “um/uma” devem ser lidos para incluir um ou pelo menos um, e a forma de palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural a menos que o número seja obviamente significado a ser singular. Por via de exemplo, a referência a uma composição compreendendo um tensoativo deve ser entendida como significando que a composição compreende um ou pelo menos um tensoativo a menos que especificado de outro modo.
[023]Além disso, quando um aspecto da invenção é descrito como sendo ‘preferido’, deve ser entendido que este aspecto preferido da invenção pode ser combinado com outros aspectos preferidos da invenção. Por via de exemplo, se iodosulfuron metila for descrito como sendo uma sulfonil ureia preferida, e acetato de isobornila for descrito como sendo um solvente orgânico preferido, e acetato de lítio for descrito como sendo um sal preferido, então a presente divulgação também deve ser tomada para ser uma divulgação de uma composição incorporando estes componentes preferidos.
4.2 Composição líquida
[024]A composição herbicida da invenção é um líquido. Por “líquido” significa que a composição assume a forma de um líquido na temperatura e pressão padrão. Composições líquidas adequadas que podem ser usadas na presente invenção incluem as formulações líquidas à base de óleo definidas em “Catalogue of pesticide formulation types and international coding system ”, Technical Monograph No 2, 6a Ed. Maio de 2008, CropLife International. Composições líquidas exemplares para o uso na presente invenção incluem um concentrado dispersível (DC), um concentrado emulsificável (EC), a(s) parte(s) líquida(s) de um Combi Pack sólido/líquido (KK) ou líquido/líquido (KL), uma dispersão em óleo (OD), um concentrado fluível miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel à base de óleo (SL), um óleo propagador (SO), um líquido (UL) ou suspensão (SU) de volume ultra- baixo à base de óleo, ou qualquer outro líquido à base de óleo ainda não designado por um código específico na monografia CropLife (AL). Destes, dispersões em óleo (OD), concentrados dispersáveis (DC), concentrados emulsificáveis (EC) e concentrados solúveis à base de óleo (SL) são preferidos. Estes e outras formulações são conhecidos na técnica e são descritos, por exemplo, em “Pesticide Formulations” (1973) por Wade van Valkenburg, e “New Trends in Crop Protection Formulations” (2013) editado por Alan Knowles.
[025]A invenção é particularmente adequada para melhorar a estabilidade química de sulfonil ureias em dispersões em óleo (OD), concentrados emulsificáveis (EC) e concentrados solúveis (SL). Consequentemente, estes tipos de formulação são os mais preferidos para a presente invenção. O termo “dispersão em óleo” deve ser entendido como significando um concentrado de dispersão com base em um solvente não aquoso em que um ou mais compostos ativos sólidos são colocados em suspensão e em que outros ingredientes ativos são opcionalmente dissolvidos no solvente não aquoso. Em uma modalidade, pelo menos um composto sulfonil ureia é suspenso no sistema de solvente não aquoso. Compostos sulfonil ureia adicionais podem ser co-suspensos e/ou dissolvidos no sistema de solvente não aquoso. Além de um ou mais compostos sulfonil ureia, um ou mais compostos não-sulfonil ureia herbicidas podem ser suspensos e/ou dissolvidos no sistema de solvente não aquoso. Preferivelmente, o sal de lítio inorgânico ou orgânico C1-C12 também é suspenso no sistema de solvente não aquoso.
[026] Na ausência de qualquer indicação ao contrário, os termos “suspenso” e “dissolvido” assumem seu significado habitual neste campo técnico. Se um composto é suspenso ou dissolvido pode ser determinado na temperatura e pressão padrão. Para evitar qualquer dúvida, o termo “suspenso” pode ser entendido como significando que 80 % em peso ou mais, preferivelmente 90 % em peso ou mais, ainda mais preferivelmente 95 % em peso ou mais do composto em questão é suspenso dentro da composição líquida enquanto que o termo “dissolvido” pode ser entendido como significando que 90 % em peso ou mais, preferivelmente 95 % em peso ou mais, ainda mais preferivelmente 99 % em peso ou mais do composto em questão é dissolvido na composição líquida.
4.3 Sulfonil ureia
[027]A composição líquida da presente invenção compreende uma sulfonil ureia. A sulfonil ureia não é particularmente limitada e pode ser qualquer sulfonil ureia herbicida conhecida na técnica ou descrito na literatura de patente. Por exemplo, a sulfonil ureia pode ser selecionada a partir das sulfonil ureias listadas na 16a Edição de “The Pesticide Manual” (ISBN-10: 190139686X). Por via de uma estrutura geral, a sulfonil ureia pode ser um composto de acordo com a Fórmula (I) como descrito em WO 2007/027863 A2 (E.I. DuPont De Nemours and Company): em que J é R13SO2N(CH3)- ou J é selecionado a partir do grupo consistindo em e em que: R é H ou CH3; R1 é F, Cl, Br, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C4, haloalquenila C2-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialcóxi C2-C4, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20, CH2CN ou L; R2 é H, F, Cl, Br, I, CN, CH3, OCH3, SCH3, CF3 ou OCF2H; R3 é Cl, NO2, CO2CH3, CO2CH2CH3, C(O)CH3, C(O)CH2CH3, C(O)- ciclopropila, SO2N(CH3)2, SO2CH3, SO2CH2CH3, OCH3 ou OCH2CH3; R4 é alquila C1-C3, haloalquila C1-C2, alcóxi C1-C2, haloalquenila C2-C4; F, Cl, Br, NO2, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20 ou L; R5 é H, F, Cl, Br ou CH3; R6 é alquila C1-C3 opcionalmente substituída com 0-3 F, 0-1 Cl e 0-1 alcoxiacetilóxi C3-C4, ou R6 é alcóxi C1-C2, haloalquenila C2-C4, F, Cl, Br, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20 ou L; R7 é H, F, Cl, CH3 ou CF3; R8 é H, alquila C1-C3 ou piridila; R9 é alquila C1-C3, alcóxi C1-C2, F, Cl, Br, NO2, CO2R14, SO2NR17R18, S(O)nR19, OCF2H, C(O)R20, haloalquenila C2-C4 ou L; R10 é H, Cl, F, Br, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C2; R11 é H, alquila C1-C3, alcóxi C1-C2, haloalquenila C2-C4, F, Cl, Br, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20 ou L; R12 é halogênio, alquila C1-C4 ou alquilsulfonila C1-C3; R13 é alquila C1-C4; R14 é selecionado a partir do grupo consistindo em alila, propargila, oxetan-3- ila e alquila C1-C3 opcionalmente substituída por pelo menos um membro independentemente selecionado de halogênio, alcóxi C1-C2 e CN; R15 é H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C2; R16 é alquila C1-C2; R17 é H, alquila C1-C3, alcóxi C1-C2, alila ou ciclopropila; R18 é H ou alquila C1-C3; R19 é alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alila ou propargila; R20 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C5 opcionalmente substituído por halogênio; n é 0, 1 ou 2; L é L1 é CH2, NH ou O; R21 é selecionado a partir dos grupos H e alquila C1-C3; X é selecionado a partir dos grupos H, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquiltio C1-C4, halogênio, alcoxialquila C2-C5, alcoxialcóxi C2-C5, amino, alquilamino C1-C3 e di(alquila C1-C3)amino; Y é selecionado a partir dos grupos H, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alcoxialquila C2-C5, alcoxialcóxi C2-C5, amino, alquilamino C1-C3, di(alquila C1-C3)amino, C3-C4 alquenilóxi, C3-C4 alquinilóxi, alquiltioalquila C2-C5, alquilsulfinilalquila C2-C5, alquilsulfonilalquila C2-C5, haloalquila C1-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C5, azido e ciano; e Z é selecionado a partir dos grupos CH e N; desde que (i) quando um ou ambos de X e Y é haloalcóxi C1, então Z é CH; e (ii) quando X é halogênio, então Z é CH e Y é OCH3, OCH2CH3, N(OCH3)CH3, NHCH3, N(CH3)2 ou CF2H.
[028]Na Fórmula (I) acima, o termo “alquila”, usado sozinho ou em palavras compostas tais como “alquiltio” ou “haloalquila” inclui uma alquila cadeia reta ou ramificada, tal como, metila, etila, n-propila, i-propila ou os isômeros de butila diferentes; “cicloalquila” inclui, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila e ciclopentila; “alquenila” inclui alcenos de cadeia de reta ou ramificada tais como etenila, 1- propenila, 2-propenila e os isômeros de butenila diferentes; “alquenila” também inclui polienos tais como 1,2-propadienila e 2,4-butadienila; “alquinila” inclui alcinos de cadeia de reta ou ramificada tais como etinila, 1-propinila, 2-propinila e os isômeros de butinila diferentes; “alquinila” também pode incluir porções compreendidas de múltiplas ligações triplas tais como 2,5-hexadi-inila; “alcóxi” inclui, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propilóxi, isopropilóxi e os isômeros de butóxi diferentes; “alcoxialquila” denota substituição de alcóxi em alquila e exemplos incluem CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2; “alcoxialcóxi” denota substituição de alcóxi em alcóxi; “alquenilóxi” inclui porções de alquenilóxi de cadeia de reta ou ramificada e exemplos incluem H2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O e CH2=CHCH2CH2O; “alquinilóxi” inclui porções de alquinilóxi de cadeia de reta ou ramificada e exemplos incluem HC=CCH2O e CH3C=CCH2O; “alquiltio” inclui porções de alquiltio de cadeia reta ou ramificada tais como metiltio, etiltio e os isômeros de propiltio diferentes; “alquiltioalquila” denota substituição de alquiltio em alquila e exemplos incluem CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 e CH3CH2SCH2CH2; “alquilsulfinilalquila” e “alquilsulfonilalquila” incluem os sulfóxidos e sulfonas correspondentes, respectivamente; outros substituintes tais como “alquilamino”, “dialquilamino” são definidos analogamente.
[029]Na Fórmula (I) acima, o número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo “Ci-Cj” onde i e j são números de 1 a 5. Por exemplo, alquila C1-C4 designa metila a butila, incluindo os vários isômeros. Como outros exemplos, alcoxialquila C2 designa CH3OCH2; alcoxialquila C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 ou CH3CH2OCH2; e alcoxialquila C4 designa os vários isômeros de um grupo alquila substituído com um grupo alcóxi contendo um total de quatro átomos de carbono, exemplos incluindo CH3CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2.
[030] Na Fórmula (I) acima, o termo “halogênio”, sozinho ou em palavras compostas tais como “haloalquila”, inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando usado em palavras compostas tais como “haloalquila”, a dita alquila pode ser parcialmente ou completamente substituída com átomos de halogênio que pode ser os mesmos ou diferentes. Exemplos de “haloalquila” incluem F3C, ClCH2, CF3CH2 e CF3CCl2. Os termos “haloalcóxi”, “haloalquiltio” e semelhantes, são definidos analogamente ao termo “haloalquila”. Exemplos de “haloalcóxi” incluem CF3O, CCl3CH2O, HCF2CH2CH2O e CF3CH2O. Exemplos de “haloalquiltio” incluem CCl3S, CF3S, CCl3CH2S e ClCH2CH2CH2S.
[031] Para esta invenção, sulfonil ureias preferíveis de acordo com a Fórmula (I) incluem aquelas onde X é selecionado a partir dos grupos alquila C1-C4, alcóxi C1C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, di(alquila C1-C3)amino e Y é selecionado a partir dos grupos alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1-C4. Mais preferivelmente, X é selecionado de CH3, OCH3, Cl, OCHF2, e N(CH3)2 e Y é selecionado de CH3, OCH3, OCHF2 e OCH2CF3.
[032]Sulfonil ureias preferíveis de acordo com a Fórmula (I) também incluem aquelas onde J é J-1, R1 é Cl, CO2CH3, CO2C2H5, CH2CH2CF3 ou OCH2CH2Cl, e R2 é H; J é J-1, R1 é CO2CH3, e R2 é CH3; J é J-2, R3 é CO2C2H5, OCH2CH3 ou COC3- cicloalquila, L1 é CH2, O ou NH, e R2 é H; J é J-5, R4 é CO2CH3, e R5 é H; J é J-6, R6 é CON(CH3)2, SO2CH2CH3 ou CF3, e R7 é H; J é J-10, R8 é CH3, R9 é CO2CH3 e R10 é Cl.
[033] Para o propósito desta invenção, a sulfonil ureia de acordo com a Fórmula (I) ou qualquer uma das sulfonil ureias exemplares aqui mencionada, deve ser entendido como significando todos as formas de uso habituais neste campo técnico, tais como ácidos, ésteres, sais e isômeros. Nesta invenção, o sal inclui sais de adição de ácido com ácidos inorgânicos ou orgânicos tais como ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Também são incluídos sais formados com bases orgânicas (por exemplo, piridina, amônia ou trietilamina) ou bases inorgânicas (por exemplo, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário). Sais preferidos das sulfonil ureias de acordo com a Fórmula (I), ou as sulfonil ureias exemplares aqui mencionadas, incluem lítio, sódio, potássio, trietilamônio e sais de amônio quaternário. Ésteres preferidos para o propósito desta invenção são os ésteres alquílicos, em particular, os ésteres alquílicos C1-C10, tais como ésteres metílicos e etílicos.
[034]Sulfonil ureias exemplares de acordo com a Fórmula (I) que podem ser usadas para esta invenção incluem: amidosulfuron (N-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimdinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]- N-metilmetanossulfonamida), azimsulfuron (N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]-carbonil]-1-metil-4-(2- metil-2H-tetrazol-5-il)-1H-pirazol-5-sulfonamida), bensulfuron-metil (2-[[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]- sulfonil]metil]benzoato de metila), clorimuron-etil (2-[[[[(4-cloro-6-metóxi-2- pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato de etila), clorsulfuron (2-cloro-N-[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2- il)amino]carbonil]benzenossulfonamida), cinosulfuron (N-[[(4,6-dimetóxi-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]-2-(2- metoxietóxi)-benzenossulfonamida), ciclossulfamuron (N-[[[2-(ciclopropilcarbonil)fenil]amino]-sulfonil]-N1-(4,6- dimetoxipirimidin-2-il)ureia), etametsulfuron-metil (2-[[[[[4-etóxi-6-(metilamino)-1,3,5-triazin-2- il]amino]carbonil]amino]-sulfonil]benzoato de metila), etoxissulfuron ([[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]carbonil]sulfamato de 2- etoxifenila), flazassulfuron (N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3- (trifluorometil)-2-piridinassulfonamida), flucetosulfuron (metoxiacetato de 1-[3-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)- amino]carbonil]amino]sulfonil]-2-piridinil]-2-fluoropropila), flupirsulfuron-metil ((2-[[[[(4,6-dimetóxi-2- pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-6-(trifluorometil)-3-piridinacarboxilato de metila), foramsulfuron (2-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]- 4-(formilamino)-N,N-dimetilbenzamida), halosulfuron metila (3-cloro-5-[[[[(4,6-dimetóxi-2- pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-1-metil-lH-pirazol-4-carboxilato de metila), imazosulfuron (2-cloro-N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]- carbonil]imidazo[1,2-a]piridina-3-sulfonamida), iodosulfuron-metil (4-iodo-2-[[[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2- il)amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metila), iofensulfuron (2-iodo-N-[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2- il)amino]carbonil]benzenossulfonamida), mesosulfuron-metil (2-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]- sulfonil]-4-[[(metilsulfonil)amino]metil]benzoato de metila), metazosulfuron (3-cloro-4-(5,6-di-hidro-5-metil-1,4,2-dioxazin-3-il)-N-[[(4,6- dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-1-metil-1H-pirazol-5-sulfonamida), metsulfuron-metil (2-[[[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2- il)amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metila), nicosulfuron (2-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]- N,N-dimetil-3-piridinacarboxamida), ortossulfamuron (2-[[[[[(4,6-dimetóxi-2- pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]amino]-N,N-dimetilbenzamida), oxassulfuron (2-[[[[(4,6-dimetil-2- pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato de 3-oxetanila), primisulfuron-metil (2-[[[[[4,6-bis(trifluorometóxi)-2- pirimidinil]amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metila), prosulfuron (N-[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]-2-(3,3,3- trifluoropropil)benzenossulfonamida), pirazosulfuron-etil (5-[[[[(4,6-dimetóxi-2- pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxilato de etila), rimsulfuron (N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3-(etilsulfonil)-2- piridinassulfonamida), sulfometuron-metil (2-[[[[(4,6-dimetil-2- pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-benzoato de metila), sulfosulfuron (N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-2- (etilsulfonil)imidazo[1,2-a]piridina-3-sulfonamida), tifensulfuron-metil (3-[[[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2- il)amino]carbonil]amino]sulfonil]-2-tiofenocarboxilato de metila), triasulfuron (2-(2-cloroetóxi)-N-[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2- il)amino]carbonil]benzenossulfonamida), tribenuron-metil (2-[[[[N-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-N metilamino]carbonil]amino]-sulfonil]benzoato de metila), trifloxissulfuron (N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3-(2,2,2- trifluoroetóxi)-2-piridinassulfonamida), triflusulfuron-metil (2-[[[[[4-dimetilamino)-6-(2,2,2-trifluoroetóxi)-1,3,5-triazin-2- il]amino]carbonil]amino]-sulfonil]-3-metilbenzoato de metila) e tritosulfuron (N-[[[4-metóxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]- 2-(trifluorometil)benzenossulfonamida).
[035]Outras sulfonil ureias (por exemplo, propirisulfuron: 2-cloro-N-[[(4,6- dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-6-propilimidazo[1,2-b]piridazina-3-sulfonamida) que são mencionadas na técnica (por exemplo, WO 2014/018410 A1 (Dow Agrosciences; WO 2012/175899 A1 (Syngenta Ltd.)) também podem ser usadas para esta invenção.
[036]Sais preferidos das sulfonil ureias mencionadas acima incluem o sal de sódio destas e o sal de potássio destas.
[037]A sulfonil ureia é preferivelmente compreendida nas composições líquidas da invenção em uma quantidade de pelo menos 0,1 % em peso com base no peso total da composição líquida. Mais preferivelmente, a sulfonil ureia é compreendida em uma quantidade de pelo menos 0,2 % em peso, pelo menos 0,5 % em peso, pelo menos 0,7 % em peso, pelo menos 1 % em peso, pelo menos 2 % em peso, pelo menos 5 % em peso ou pelo menos 7 % em peso. Aumentando a quantidade de sulfonil ureia pode melhorar a sua estabilidade química. A sulfonil ureia é preferivelmente compreendida na composição em uma quantidade de 60 % em peso ou menos. Mais preferivelmente, a sulfonil ureia é compreendida em uma quantidade de 50 % em peso ou menos, 40 % em peso ou menos, 30 % em peso ou menos, 25 % em peso ou menos, 20 % em peso ou menos, 10 % em peso ou menos, 5 % em peso ou menos, 2 % em peso ou menos ou 1 % em peso ou menos. Qualquer um dos limites de % em peso inferiores preferidos para a quantidade de sulfonil ureia pode ser combinado com qualquer um dos limites de % em peso superiores preferidos para definir outras faixas de % em peso adequadas para a presente invenção. Como um exemplo, outras faixas exemplares para a quantidade de sulfonil ureia na composição líquida incluem 0,1 a 60 % em peso, 1 a 50 % em peso, 2 a 40 % em peso, 5 a 30 % em peso, 0,5 a 20 % em peso, 7 a 30 % em peso, 5 a 10 % em peso, 0,2 a 5 % em peso, 0,5 a 2 % em peso e 0,5 a 1 % em peso.
[038]Quando a sulfonil ureia é usada em uma forma modificada tal como seu sal, éster ou de outro modo, então as quantidades de % em peso que são aqui descritas referem-se à quantidade em peso da sulfonil ureia modificada. Quando mais do que uma sulfonil ureia está presente na composição (como o sal, éster ou de outro modo), então as quantidades aqui descritas referem-se à quantidade da soma de todas as sulfonil ureias presentes na composição.
[039]Quando a composição líquida é uma dispersão em óleo de uma sulfonil ureia, então é preferível que a sulfonil ureia tenha um tamanho de partícula (D50) de pelo menos 100 nm ou mais, pelo menos 200 nm ou mais, pelo menos 500 nm ou mais, pelo menos 1 μm ou mais, pelo menos 2 μm ou mais, ou pelo menos 3 μm ou mais como um tamanho de partícula menor do que isto pode gerar excesso de calor durante a moagem e possivelmente degrada a sulfonil ureia. Preferivelmente, a sulfonil ureia tem um tamanho de partícula (D50) de 30 μm ou menos, 15 μm ou menos, 10 μm ou menos, 7 μm ou menos, 5 μm ou menos, 3 μm ou menos, 1 μm ou menos, 500 nm ou menos. Qualquer um dos limites inferiores preferidos para o tamanho de partícula de sulfonil ureia pode ser combinado com qualquer um dos limites superiores preferidos para definir outras faixas de tamanho de partícula adequadas para a presente invenção. Como um exemplo, outras faixas exemplares para o tamanho de partícula (D50) da sulfonil ureia incluem 0,1 a 30 μm, 0,2 a 15 μm, 0,5 a 10 μm, 0,1 a 0,5 μm, 0,2 a 1 μm, 0,5 a 3 μm, 1 a 15 μm, 1 a 10 μm, 1 a 7 μm, 2 a 15 μm, 2 a 10 μm, 2 a 7 μm, 3 a 15 μm, 3 a 10 μm e 3 a 7 μm. D50 refere-se ao tamanho de partícula mediano em volume e pode ser determinado por dispersão de luz laser usando o método descrito em CIPAC MT187.
[040]A composição líquida da invenção pode compreender mais do que um herbicida de composto sulfonil ureia. A composição líquida pode compreender qualquer combinação de sulfonil ureias como aqui divulgado. Por exemplo, a composição líquida pode compreender tribenuron metila e qualquer outra sulfonil ureia aqui descrita; a composição líquida pode compreender metsulfuron metila e qualquer outra sulfonil ureia aqui descrita; a composição líquida pode compreender nicosulfuron e qualquer outra sulfonil ureia aqui descrita; a composição líquida pode compreender iodosulfuron e qualquer outra sulfonil ureia aqui descrita; ou a composição líquida pode compreender halosulfuron metila e qualquer outra sulfonil ureia aqui descrita. Outras combinações exemplares de sulfonil ureias para o uso na presente invenção incluem: amidosulfuron e iofensulfuron (opcionalmente como o sal de sódio); nicosulfuron e rimsulfuron; nicosulfuron e tifensulfuron metila; nicosulfuron e prosulfuron; metsulfuron metila e iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio); metsulfuron metila e sulfosulfuron; metsulfuron metila e tifensulfuron metila; metsulfuron metila e bensulfuron metila; metsulfuron metila e clorsulfuron; metsulfuron metila e clorimuron etila; metsulfuron metila e tribenuron metila; tribenuron metila e bensulfuron metila; tribenuron metila e tifensulfuron metila; metsulfuron metila, tribenuron metila e tifensulfuron metila; tribenuron metila e clorimuron etila; tribenuron metila e mesosulfuron (opcionalmente como mesosulfuron metila); tribenuron metila e iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio); iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) e mesosulfuron; iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) e mesosulfuron metila; iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) e amidosulfuron; iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) e foramsulfuron; iofensulfuron (opcionalmente como o sal de sódio) e iodosulfuron; mesosulfuron (e/ou como o éster metílico) e iodosulfuron metila; foramsulfuron e iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio); rimsulfuron e tifensulfuron; bensulfuron metila e tifensulfuron metila; tifensulfuron metila e clorimuron etila.
[041]Em um aspecto da invenção, a composição herbicida líquida compreende pelo menos uma sulfonil ureia que não é uma piridilsulfonilurea. Em um outro aspecto da invenção, a composição herbicida não compreende uma piridilsulfonilurea. Em um outro aspecto da invenção, a composição herbicida não compreende nicosulfuron.
4.4 Sal de lítio
[042]A composição da presente invenção compreende um sal de lítio inorgânico ou orgânico. Preferivelmente, o sal de lítio tem um peso molecular de 250 ou menos. Um peso molecular de 250 ou menos é preferido porque permite mais lítio para ser introduzido à formulação por peso unitário de composto contendo lítio. Isto pode melhorar a estabilidade de sulfonil ureia com espessamento reduzido da composição contendo sulfonil ureia. A este respeito, o peso molecular do sal de lítio é preferivelmente 200 ou menos, mais preferivelmente 150 ou menos, e ainda mais preferivelmente 100 ou menos. O fato de que tais sais de lítio poderem estabilizar uma sulfonil ureia em um sistema não aquoso é surpreendente, mais ainda quando o sal de lítio não está mesmo dissolvido na composição, mas suspenso nela.
[043]O sal de lítio inorgânico ou o sal de lítio orgânico pode ter mais do que um cátion lítio (por exemplo, dois, três ou quatro cátions lítio). O sal não necessita ser um que é preparado reagindo-se lítio ou um composto contendo lítio com the ácido inorgânico ou orgânico. É suficiente para o propósito desta invenção que o sal seja um contendo um ou mais componentes de cátion lítio e um ou mais componentes de ânion de ácido carboxílico.
[044]O sal de lítio orgânico é um sal de lítio e um ácido orgânico C1-C12. Preferivelmente, o sal de lítio orgânico é um sal de lítio e um ácido orgânico C1-C10, mais preferivelmente um ácido orgânico C1-C8, e ainda mais preferivelmente um ácido orgânico C1-C6. Sais de lítio e um ácido orgânico C2-C10, ácido orgânico C2-C8, ácido orgânico C4-C10 e ácido orgânico C4-C8 também são considerados e preferidos. O ácido orgânico pode ser saturado ou insaturado; pode ser alifático, aromático ou heterocíclico; e/ou pode ser de cadeia reta, ramificada ou cíclica. Como aqui usado, o uso de termos tais como “ácido orgânico C1-C12” deve ser tomado como uma divulgação de um ácido orgânico tendo cada um do número possível de átomos de carbono na faixa estabelecida: neste caso, um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete, oito, nove, dez, onze ou doze átomos de carbono. Para evitar qualquer dúvida, os grupos ácido carboxílico no ácido orgânico, assim como os átomos de carbono em qualquer substituinte no ácido orgânico, também são contados ao avaliar o número total de átomos de carbono no ácido orgânico. Sais de lítio de ácidos graxos de cadeia pequena (C1-C5) ou ácidos graxos de cadeia média (C6-C12) são particularmente preferidos para a estabilidade que eles fornecem à sulfonil ureia, mas com efeito reduzido de espessamento na formulação líquida. A este respeito, os ácidos graxos de cadeia pequena são mais preferidos. Preferivelmente, o graxo ácido de cadeia pequena é um ácido orgânico C1-C4, mais preferivelmente um ácido orgânico C1-C3, e o mais preferivelmente um ácido orgânico C1 ou C2. O ácido orgânico pode ter um, dois, três ou mais grupos carboxila. Derivados do ácido orgânico são ácidos que são mono-, di-, tri- ou polissubstituídos ao longo da cadeia de carbono ou da estrutura cíclica. Exemplos de substituintes dos ácidos orgânicos da invenção incluem grupos alquila C1-C6, alquenila C2-C6, arila, aralquila e aralquenila, hidroximetila, hidroxialquila C2-C6, hidroxialquenila C2-C6, aminometila, aminoalquila C2-C6, ciano, formila, oxo, tioxo, hidroxila, mercapto, amino, carboxila ou imino. Substituintes preferidos são grupos alquila C1-C6 (por exemplo, metila, etila, propila), hidroximetila, hidroxila, amino e carboxila. Exemplos de ácidos orgânicos que podem ser usados para o sal de ácido orgânico de lítio incluem, mas não são limitados a ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido láctico, ácido cítrico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido isovalérico, ácido láurico, ácido cáprico, ácido caprílico, ácido caproico, ácido piválico, ácido oxálico, ácido malônico, ácido salicílico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido glicérico, ácido glioxílico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido propiólico, ácido crotônico, ácido isocrotônico, ácido elaídico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido mucônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido canfórico, ácido ftálico (o-, m- ou p-), ácido naftoico, ácido benzoico, ácido tolúico, ácido hidratrópico, ácido atrópico, ácido cinâmico, ácido isonicotínico, ácido nicotínico, ácido bicarbâmico, ácido 4,4’-diciano- 6,6’-binicotínico, ácido 8-carbamoil-octanóico, ácido 1,2,4-pentanotricarboxílico, ácido 2-pirrolcarboxílico, ácido malonaldeídico, ácido 4-hidroxiftalâmico, ácido 1- pirazolcarboxílico, ácido gálico ou ácido propanotricarboxílico. É particularmente preferido usar o sal de lítio de ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido fumárico, ácido salicílico, ácido cítrico, ácido láctico, ácido oxálico e/ou ácido tartárico, com ácido fórmico, ácido acético, ácido cítrico e ácido oxálico sendo mais preferido.
[045]O sal de lítio inorgânico é um sal de lítio e um ácido inorgânico. Ácidos inorgânicos exemplares incluem, mas não são limitados a HAlO2, HAl(OH)4, H3AsO4, HAsO2, H3AsO3, H3BO3, (HBO2)n, H2B4O7, HBO3, HBrO3, HBrO2, HBrO, HBrO4, H2CO3, H4CO4, H2C2O6, H2CO4(ou H2CO3H2O2), HClO3, HClO4, HClO2, HClO, HONC, HOCN, HNCO, HIO3, HIO (ou IOH, HIO4), H5IO6, H4I2O9, HNO3, HNO2, H3PO4, H5PO5, HPO3, H3PO3, H4P2O5, HPO2, H3PO2, H4P2O6, H4P2O7, H2SO4, H2SO3, H2S2O3, H2S2O7, H2SO2, H2SxO6 (x=2-6), H6SO6, H2S2O4, H2SO5, H2S2O8, HSO3Cl, HSO3F, H2SiO3 (ou SiO2.H2O), H4SiO4, H2Si2O5 (ou SiO2.H2O), H4Si3O8, H6Si2O7 (ou 2SiO2,3H2O), H[CHB11Cl11], H2S, H2CS4, H2CS3, HCN, HSeCN, HSCN, HBF4, H2SiF6, HPF6, HF, HCl, HBr e HI. Preferivelmente, o sal de lítio inorgânico é um carbonato, um fosfato, um sulfato ou um haleto (preferivelmente, F ou Cl).
[046]Sais de lítio que são visionados para o uso na presente invenção incluem, por via de exemplo, os seguintes compostos: acetato de lítio, acetato de lítio di- hidratado, acetoacetato de lítio, acetonato de lítio, iodoacetato de lítio, 2- hidroxibutanoato de lítio, molibdato de lítio, titanato de lítio, óxido de manganês e lítio, dióxido de manganês e lítio, fosfato de ferro e lítio, zirconato de lítio, óxido de ferro de lítio, D-gliconato de lítio, pentaborato de lítio, brometo de lítio, iodeto de lítio, cloreto de lítio, cloreto de lítio e cálcio, hidrogenocarbonato de lítio, carbonato de lítio, citrato de lítio, hidróxido de lítio, manganato de lítio, metionato de lítio, oxalato de lítio, monóxido de lítio, óxido de lítio, mono-ortofosfato de lítio, ortofosfita de lítio, silicato de lítio, disilicato de lítio, metasilicato de lítio, carbonato de sódio e lítio, ácido (E,E)-2,4- hexadienoico de sal de lítio, fluorofosfato de dilítio, fluorofosfita de dilítio, metafosfato de lítio, fosfato de trilítio, fosfito de trilítio, propanoato de lítio, butanoato de lítio, pentanoato de lítio, hexanoato de lítio, heptanoato de lítio, octanoato de lítio, nonanoato de lítio, decanoato de lítio, formiato de lítio, fosfato de lítio (dibásico, monobásico, tribásico), sal de lítioicilato, fosfato de sódio e lítio, sulfito de lítio, sulfato de lítio, sulfito de dilítio, tiocianato de lítio, fluorossilicato de lítio, sal de dilítio de ácido oxálico, ácido beta-hidropirúvico de lítio, benzoato de lítio, sal de lítio de ácido ciclo- hexano, fluoreto de lítio, aluminato de lítio, tetrafluoroborato de lítio, tioacetato de lítio, sal de monolítio de ácido L-glutâmico, sal de lítio de ácido fumárico, trimetilsilanolato de lítio, hidrogenossulfato de lítio, pirofosfato de lítio, di-hidrogenofosfato de lítio, ácido L-aspártico de monolítio, bromato de lítio, periodato de lítio, ácido D-sacárico de sal de monolítio, sal de lítio D-asparático, sal de lítio de ácido (R)-alfa- hidroximetilaspártico, malonato de etila de sal de lítio, ácido láctico de sal de lítio, tiossulfato de dilítio, dicloroacetato de lítio, dimetilacetato de lítio, dietilacetato de lítio, dipropil-acetato de lítio, metaborato de lítio, laurato de lítio, caprato de lítio, caprilato de lítio, caproato de lítio, tetraborato de lítio, difluoreto de lítio, bismutato de lítio, borato lítio, clorito de lítio, hexametafosfato de lítio, hidrogenfosfita de lítio, hidrogenselenita de lítio, hidrogenossulfito de lítio, hidrossulfito de lítio, hipoclorito de lítio, polifosfato de lítio, polifosfita de lítio, propionato de lítio, pirofosfato de lítio, selenato de lítio, tiossulfato de lítio, tiosulfureto de lítio e tiossulfito de lítio. Deve ser entendido que a lista acima inclui análogos, homólogos, isômeros, enantiômeros, hidratos e derivados destes.
[047]Ambas as formas anidras e hidratadas dos sais de lítio podem ser usadas para o propósito desta invenção, mas a forma anidra é mais preferido em vista de melhorar a estabilidade química da sulfonil ureia.
[048]Surpreendentemente, formiato de lítio, acetato de lítio, citrato de lítio, benzoato de lítio, octanoato de lítio, sal de lítioicilato, carbonato de lítio, fosfato de lítio, cloreto de lítio e sulfato de lítio fornecem uma sulfonil ureia com estabilidade química superior a muitos dos outros sais aqui mencionados, particularmente com respeito àquelas sulfonil ureias que são mais propensas à hidrólise em composições líquidas. Por exemplo, iodosulfuron metila, halosulfuron metila, metsulfuron metila, pirazosulfuron etila e amidosulfuron foram encontrados ter excelente estabilidade química na presença de acetato de lítio. Como um outro exemplo, iodosulfuron metila foi encontrado ter excelente estabilidade química na presença de acetato de lítio, formiato de lítio, benzoato de lítio, octanoato de lítio, sal de lítioicilato, citrato de lítio, carbonato de lítio, fosfato de lítio, cloreto de lítio e sulfato de lítio.
[049] Estabilidade química superior também tem sido observada onde: o pelo menos um sal de lítio é acetato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais, halosulfuron metila ou seus sais, metsulfuron metila ou seus sais, pirazosulfuron etila ou seus sais ou amidosulfuron ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é carbonato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais, ou halosulfuron metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é formiato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é fosfato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é cloreto de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é sulfato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais; o pelo menos um sal de lítio é benzoato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais; o pelo menos um sal de lítio é octanoato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais, halosulfuron metila ou seus sais, pirazosulfuron etila ou seus sais, amidosulfuron ou seus sais, ou foramsulfuron ou seus sais, ou clorsulfuron ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é citrato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais.
[050]Consequentemente, a invenção também se refere a formulações, como aqui descrito, compreendendo a combinação de sal e sulfonil ureia preferida acima. A invenção também se refere ao uso de um sal de lítio para melhorar a estabilização química de um herbicida de sulfonil ureia, em que o pelo menos um sal de lítio é acetato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais, halosulfuron metila ou seus sais, metsulfuron metila ou seus sais, pirazosulfuron etila ou seus sais ou amidosulfuron ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é carbonato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais, ou halosulfuron metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é formiato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é fosfato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é cloreto de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é sulfato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é citrato de lítio ou benzoato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é octanoato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron metila ou seus sais, halosulfuron metila ou seus sais, pirazosulfuron etila ou seus sais, amidosulfuron ou seus sais, ou foramsulfuron ou seus sais, ou clorsulfuron ou seus sais.
[051] Em termos de melhorar a estabilidade química da sulfonil ureia, o sal de lítio é preferivelmente compreendido na composição líquida da invenção em uma quantidade de pelo menos 0,01 % em peso com base no peso total da composição líquida. Mais preferivelmente, o sal de lítio é compreendido em uma quantidade de pelo menos 0,03 % em peso, pelo menos 0,05 % em peso, pelo menos 0,1 % em peso, pelo menos 0,2 % em peso, pelo menos 0,5 % em peso, pelo menos 1 % em peso, pelo menos 2 % em peso. O sal de lítio é preferivelmente compreendido na composição em uma quantidade de 30 % em peso ou menos para reduzir os problemas de estabilidade física da formulação e para reduzir a interferência com a função de quaisquer tensoativos que estão opcionalmente presentes. Mais preferivelmente, o sal de lítio é compreendido em uma quantidade de 25 % em peso ou menos, 20 % em peso ou menos, 15 % em peso ou menos, 10 % em peso ou menos, 8 % em peso ou menos, 6 % em peso ou menos, 5 % em peso ou menos, 2 % em peso ou menos, 1 % em peso ou menos ou 0,7 % em peso ou menos. Qualquer um dos limites de % em peso inferiores preferidos para a quantidade de sal de lítio pode ser combinado com qualquer um dos limites de % em peso superiores preferidos para definir outras faixas de % em peso adequadas para a presente invenção. Como um exemplo, outras faixas exemplares para a quantidade de sal de lítio na composição líquida incluem 0,01 a 30 % em peso, 0,1 a 25 % em peso, 1 a 20 % em peso, 1 a 10 % em peso, 0,5 a 10 % em peso, 1 a 5 % em peso, 0,5 a 5 % em peso, 0,1 a 2 % em peso, 0,2 a 2 % em peso, 0,2 a 1 % em peso e 0,2 a 0,7 % em peso.
[052]As faixas de peso acima referem-se à quantidade total de sal de lítio inorgânico e sal de lítio orgânico em que o sal de lítio orgânico é selecionado a partir dos sais de ácidos carboxílicos orgânicos C1-C12 de lítio. As faixas de peso acima do não se referem ao sal de lítio de uma sulfonil ureia ou sal de lítio de um herbicida não- sulfonil ureia devem estar presentes na composição. Quando mais do que um sal de lítio inorgânico ou orgânico como aqui descrito está presente na composição (por exemplo, acetato de lítio e carbonato de lítio), então as quantidades aqui descritas referem-se à quantidade da soma de todos os sais de lítio inorgânicos e orgânicos que estão presentes na composição, em que o sal de lítio orgânico refere-se aos sais de ácidos carboxílicos orgânicos C1-C12 de lítio.
[053] Em termos de melhorar a estabilidade química, é preferível que a razão em peso do sal de lítio para sulfonil ureia seja 0,1 ou maior. Preferivelmente, a razão em peso do sal de lítio para sulfonil ureia é 0,2 ou maior, 0,3 ou maior, 0,5 ou maior, 0,7 ou maior, ou 1 ou maior. A razão em peso do sal de lítio para sulfonil ureia é preferivelmente 5 ou menos, 4 ou menos, 3 ou menos, 2 ou menos, ou 1 ou menos. As razões em peso preferidas referem-se à quantidade total do sal de lítio inorgânico e sal de lítio orgânico de ácido C1-C12 com respeito à quantidade total de compostos sulfonil ureia na composição líquida. Qualquer um dos limites de razão em peso inferiores preferidos pode ser combinado com qualquer um dos limites de razão em peso superiores preferidos para definir outras faixas de razão em peso adequadas para a presente invenção. Como um exemplo, outras faixas exemplares para a razão em peso do sal de lítio para sulfonil ureia incluem 0,1 a 5, 0,2 a 4, 0,3 a 3, 0,3 a 1, 0,5 a 2, 0,7 a 2, 0,1 a 2, 1 a 2 e 1 a 5.
[054]Em uma modalidade da invenção, a composição herbicida líquida compreende: um sistema de solvente não aquoso; pelo menos um herbicida de sulfonil ureia, em que a quantidade total de compostos sulfonil ureia é 1 a 50 % em peso da composição; e pelo menos um sal de lítio inorgânico ou orgânico C1-C12, em que a quantidade total do dito sal de lítio é 0,1 a 20 % em peso; com a condição de que a razão em peso do dito sal de lítio para sulfonil ureia é na faixa de 0,1 a 10.
[055]Em uma modalidade preferida da invenção, a quantidade total de compostos sulfonil ureia é de 2 a 20 % em peso, a quantidade total de sal de lítio inorgânico ou orgânico C1-C12 é de 1 a 20 % em peso e a razão em peso do dito sal de lítio para sulfonil ureia é na faixa de 0,1 a 10.
[056]Em uma modalidade preferida da invenção, a quantidade total de compostos sulfonil ureia é de 2 a 20 % em peso, a quantidade total de sal de lítio inorgânico ou orgânico C1-C12 é de 1 a 20 % em peso e a razão em peso do dito sal de lítio para sulfonil ureia é na faixa de 0,5 a 2,5, preferivelmente 0,7 a 2,0.
[057]Em qualquer uma das modalidades acima, o sal de lítio pode ser um sal de ácido carboxílico orgânico C1-C3.
[058]Em qualquer uma das modalidades acima, a composição herbicida líquida pode compreender iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio), halosulfuron metila, metsulfuron metila, pirazosulfuron etila ou amidosulfuron.
[059] Em qualquer uma das modalidades acima, a composição herbicida líquida pode conter apenas uma sulfonil ureia selecionada de iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio), halosulfuron metila, metsulfuron metila, pirazosulfuron etila e amidosulfuron.
[060]Em qualquer uma das modalidades acima, se o sal inclui acetato de lítio, formiato de lítio, carbonato de lítio, cloreto de lítio, sulfato de lítio, octanoato de lítio, benzoato de lítio ou citrato de lítio, então a razão em peso destes sais (individualmente, ou coletivamente se mais do que um está presente) para a quantidade total de sulfonil ureia é preferivelmente na faixa de 0,1 a 10, mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 2.
[061]Mantendo o tamanho de partícula do sal de lítio dentro de uma faixa definada pode fornecer benefícios em termos de melhorar a estabilidade química da sulfonil ureia. O tamanho de partícula (D50) do sal de lítio é preferivelmente pelo menos 100 nm ou mais, pelo menos 200 nm ou mais, pelo menos 500 nm ou mais, pelo menos 1 μm ou mais, pelo menos 1,5 μm ou mais, ou pelo menos 2 μm ou mais. O tamanho de partícula (D50) do sal de lítio é preferivelmente 30 μm ou menos, 15 μm ou menos, 10 μm ou menos, 5 μm ou menos, 3 μm ou menos, 1 μm ou menos, ou 500 nm ou menos para melhorar a estabilidade química da sulfonil ureia na composição. Qualquer um dos limites inferiores preferidos para o tamanho de partícula do sal de lítio pode ser combinado com qualquer um dos limites superiores preferidos para definir outras faixas de tamanho de partícula do sal adequado para a presente invenção. Como um exemplo, outras faixas exemplares para o tamanho de partícula do sal de lítio incluem 0,1 a 30 μm, 0,2 a 15 μm, 0,5 a 10 μm, 0,1 a 0,5 μm, 0,2 a 1 μm, 0,5 a 3 μm, 1 a 15 μm, 1 a 10 μm, 1 a 5 μm, 1 a 3 μm, 1,5 a 15 μm, 2 a 15 μm, 2 a 10 μm, 2 a 5 μm e 2 a 3 μm. D50 refere-se ao tamanho de partícula mediano em volume e pode ser determinado por dispersão de luz laser usando o método descrito em CIPAC MT187.
4.5 Solvente não aquoso
[062]A composição da presente invenção compreende um sistema de solvente não aquoso. O termo “sistema de solvente não aquoso” significa que um ou mais solventes exceto a água (por exemplo, solventes orgânicos) são usados como o portador líquido na composição líquida. Isso não significa dizer que o sistema de solvente deve necessariamente ser completamente livre de água. Quantidades vestigiais de água podem estar presentes nos componentes que são usados para preparar o sistema de solvente não aquoso. Por exemplo, as quantidades vestigiais de água podem ser introduzidas no sistema de solvente por solventes orgânicos, tensoativos ou sais que são usados para preparar a composição herbicida líquida. Embora o termo “sistema de solvente não aquoso” seja claro neste campo técnico (por exemplo, ODs, ECs e SLs utilizam um sistema de solvente não aquoso), para evitar qualquer dúvida o termo pode ser entendido como significando que a composição líquida compreende água em uma quantidade de 5 % em peso ou menos da composição, preferivelmente 3 % em peso ou menos, mais preferivelmente 2 % em peso e o mais preferivelmente 1 % em peso ou menos.
[063]A sulfonil ureia e sal de lítio são dissolvidos, dispersos, suspensos ou, de outro modo, contidos no sistema de solvente não aquoso. Solventes típicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, Nova Iorque, 1950. O sistema de solvente não aquoso preferivelmente contém um ou mais solventes orgânicos apróticos como o principal constituinte do sistema de solvente. Quando a quantidade de solvente aprótico no sistema de solvente é de 50 % em peso ou mais, a capacidade do sal de lítio para estabilizar quimicamente a sulfonil ureia é geralmente aumentada. Preferivelmente, um ou mais solventes apróticos perfazem 60 % em peso ou mais, 70 % em peso ou mais, 80 % em peso ou mais e o mais preferivelmente 90 % em peso ou mais do sistema de solvente. Solventes orgânicos apróticos adequados para o uso na presente invenção incluem, por exemplo, aqueles listados em “Component (C)” em US 2005/0113254 (Bayer CropScience GmbH): (1) hidrocarbonetos, que podem ser não substituídos ou substituídos, por exemplo (1a) hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, mono- ou polialquil-benzenos substituídos, tais como tolueno, xilenos, mesitileno, etilbenzeno, ou mono- ou polialquil-naftalenos substituídos, tais como 1-metilnaftaleno, 2-metilnaftaleno ou dimetilnaftaleno, ou outros hidrocarbonetos aromáticos derivados de benzeno, tais como indano ou Tetralin®, ou misturas destes, (1b) hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo, alifáticos de cadeia reta ou ramificada, por exemplo, da fórmula CnH2n+2, tais como pentano, hexano, octano, 2- metilbutano ou 2,2,4-trimetilpentano, ou cíclico, opcionalmente alquil-alifáticos substituídos, tais como ciclo-hexano ou metilciclopentano, ou misturas destes, tais como solventes da série Exxsol® D, série Isopar® ou série Bayol®, por exemplo, Bayol® 82 (ExxonMobil Chemicals), ou a série Isane® IP ou série Hidroseal® G (TotalFinaElf), assim como alifáticos insaturados de cadeia reta, ramificada ou cíclica, incluindo terpenos tais como terebintina e seus constituintes (por exemplo, pineno, canfeno) assim como compostos derivados destes tais como acetato de isobornila (acetato exo- 1,7,7-trimetilbiciclo[2,2,1]hept-2-ila), (1c) misturas de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, tais como solventes das séries Solvesso®, por exemplo, Solvesso® 100, Solvesso® 150 ou Solvesso® 200 (ExxonMobil Chemicals), das séries Solvarex®/Solvaro® (TotalFinaElf) ou das séries Caromax®, por exemplo, Caromax® 28 (Petrochem Carless), ou (1d) hidrocarbonetos halogenados, tais como hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos halogenados, tais como clorobenzeno ou cloreto de metileno; (2) solventes polares apróticos, tais como éteres, ésteres de ácidos alcanoicos C1-C9 que podem ser mono-, di- ou polifuncionais, tais como seus mono-, di- ou triésteres, por exemplo, com álcoois alquilicos C1-C18, cetonas com uma baixa tendência para tautomerizar, ésteres ácido fosfórico, amidas, nitrilas ou sulfonas, por exemplo, fosfato tris-2-etilhexila, adipato de diisobutila, Rhodiasolv® RPDE (Rhodia), ciclo-hexanona, Jeffsol® PC (Huntsman), Y-butirolactona, solventes à base de pirrolidona tais como N-metilpirrolidona ou N-butilpirrolidona, sulfóxido de dimetila, acetonitrila, tributilfosfatano ou a série Hostarex® PO (Clariant); (3) ésteres de ácido graxo, por exemplo, de origem natural, por exemplo, óleos naturais, tais como óleos animais ou óleos vegetais, ou de origem sintética, por exemplo, as séries Edenor®, por exemplo, Edenor® MEPa ou Edenor® MESU, ou a série Agnique® ME ou a série Agnique® AE série (Cognis), a série salim® ME (Salim), a série Radia®, por exemplo, Radia® 30167 (ICI), a série Prilube®, por exemplo, Prilube® 1530 (Petrofina), a série Stepan® C (Stepan) ou a série Witconol® 23 (Witco). Os ésteres de ácido graxo são preferivelmente ésteres de C10-C22, com preferência, ácidos graxos C12-C20. Os ésteres de ácido graxo C10-C22 são, por exemplo, ésteres de ácidos graxos C10-C22 insaturados ou saturados, em particular, aqueles tendo um mesmo número de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, em particular, ácidos graxos C18, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico.
[064] Exemplos de ésteres de ácido graxo tais como ésteres de ácido graxo C10-C22 são ésteres de glicerol e glicol de ácidos graxos tais como ácidos graxos C10C22, ou produtos de transesterificação destes, por exemplo, ésteres alquílicos de ácido graxo tais como ésteres alquílicos C1-C20 de ácido graxo C10-C22, que podem ser obtidos, por exemplo, por transesterificação dos ésteres de ácido graxo de glicerol ou glicol acima mencionados tais como ésteres de ácido graxo C10-C22 com álcoois C1C20 (por exemplo metanol, etanol, propanol ou butanol). Ésteres alquílicos de ácido graxo preferidos tais como ésteres alquílicos C1-C20 de ácido graxo C10-C22 são ésteres metílicos, ésteres etílicos, ésteres propílicos, ésteres butílicos, ésteres 2- etilhexílicos e ésteres dodecílicos. Ésteres de ácido graxo de glicol e glicerol preferidos, tais como ésteres de ácido graxo C10-C22 são ésteres de glicol e ésteres de glicerol uniformes ou misturados de ácidos graxos C10-C22, em particular, de tais ácidos graxos tendo um mesmo número de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, em particular, ácidos graxos C18, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico.
[065]Óleos animais e óleos vegetais são geralmente conhecidos e comercialmente disponível. Para o propósito da presente invenção, o termo “óleos animais” deve ser entendido como significando óleos de origem animal tais como óleo de baleia, óleo de fígado de bacalhau, óleo de almíscar ou óleo de marta, e o termo “óleos vegetais” deve ser entendido como significando óleos de espécies de plantas oleaginosas, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de côco, óleo de palma, óleo de cardo, óleo de noz, óleo de amendoim, óleo de oliva ou óleo de mamona, em particular, óleo de colza, onde os óleos vegetais também incluem seus produtos de transesterificação, por exemplo, ésteres alquílicos, tais como éster metílico de óleo de colza ou éster etílico de óleo de colza.
[066]Os óleos vegetais são preferivelmente ésteres de ácidos graxos C10-C22, preferivelmente ácidos graxos C12-C20. Os ésteres de ácido graxo C10-C22 são, por exemplo, ésteres de ácidos graxos C10-C22 insaturados ou saturados tendo, em particular, um mesmo número de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, em particular, ácidos graxos C18, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico. Exemplos de óleos vegetais são ésteres de ácido graxo C10-C22 de glicerol ou glicol com ácidos graxos C10-C22, ou ésteres alquílicos C1-C20 de ácido graxo C10-C22 que podem ser obtidos, por exemplo, por transesterificação dos ésteres de ácido graxo C10-C22 de glicerol ou glicol mencionados acima com álcoois C1-C20 (por exemplo metanol, etanol, propanol ou butanol). Os óleos vegetais podem estar contidos nas misturas, por exemplo, na forma de óleos vegetais comercialmente disponíveis, em particular, óleos de colza, tais como éster metílico de óleo de colza, por exemplo, Phytorob® B (Novance, França), Edenor® MESU e a série Agnique® ME (Cognis, Alemanha) a série Radia® (ICI), a série Prilube® (Petrofina), ou biodiesel ou na forma de aditivos de formulação contendo óleo de plantas comercialmente disponíveis, em particular, aqueles à base de óleo de colzas, tais como ésteres metílicos de óleo de colza, por exemplo, Hasten® (Victoria Chemical Company, Austrália), Actirob® B (Novance, França), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha), Renol® (Stefes, Alemanha) ou Mero® (Stefes, Alemanha).
[067]Exemplos de ésteres de ácido sintéticos são, por exemplo, aqueles derivados de ácidos graxos tendo um número ímpar de átomos de carbono, tais como ésteres de ácido graxo C11-C21.
[068]Solventes orgânicos preferidos são hidrocarbonetos, em particular, hidrocarbonetos aromáticos e/ou hidrocarbonetos alifáticos e ésteres de ácido graxo, tais como óleos vegetais, tais como triglicerídeos de ácidos graxos tendo de 10 a 22 átomos de carbono, que podem ser saturados ou insaturados, de cadeia reta ou ramificada e que podem ou não transportar outros grupos funcionais, tais como óleo de milho, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de soja, óleo de côco, óleo de palma, óleo de cardo ou óleo de mamona, e seus produtos de transesterificação, tais como ésteres alquílicos de ácido graxo, e misturas destes.
[069]Solventes preferidos para o uso na presente invenção incluem: óleos de parafina C6 a C30 lineares ou ramificados, por exemplo, hexano, heptano, octano, nonano, decano, undecano, dodecano, tridecano, tetradecano, pentadecano, hexadecano, suas misturas, ou misturas destes com homólogos de ebulição mais alta, tais como hepta, octa, nona-decano, icosano, henicosano, docosano, tricosano, tetracosano, pentacosano, e os isômeros de cadeia ramificada destes; solventes aromáticos ou cicloalifáticos, que podem não ser substituídos ou substituídos, compostos hidrocarboneto C7 a C18 tais como mono- ou polialquil-benzenos substituídos, ou mono- ou polialquil-naftalenos substituídos; óleos vegetais tais como triglicerídeos líquidos, por exemplo, óleo de oliva, óleo de paina, óleo de mamona, óleo mamão, óleo de camélia, óleo de palma, óleo de gergelim, óleo de milho, óleo de farelo de arroz, óleo de amendoim, óleo de noz, óleo de côco, óleo de semente de algodão, óleo de soja, óleo de colza, óleo de linhaça, óleo de tungue, óleo de girassol, óleo de açafroa, ou também produtos de transesterificação destes, por exemplo, ésteres alquílicos, tais como éster metílico de óleo de colza ou éster etílico de óleo de colza; óleo animal, TAL como óleo de baleia, óleo de fígado de bacalhau ou óleo de marta; ésteres líquidos de monoálcoois ou poliois C1 a C12, por exemplo, butanol, noctanol, i-octanol, dodecanol, ciclopentanol, ciclo-hexanol, ciclo-octanol, etileno glicol, propileno glicol ou álcool benzílico, com ácidos carboxílicos ou policarboxílicos C2 a C10, tais como ácido caproico, ácido cáprico, ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido succínico e ácido glutárico; ou com ácidos carboxílicos aromáticos tais como ácido benzoico, ácido tolúico, ácido salicílico e ácido ftálico. Ésteres que podem ser usados na composição da invenção são assim, por exemplo, acetato de benzila, éster etílico de ácido caproico, acetato de isobornila, éster etílico de ácido pelargônico, éster metílico ou etílico de ácido benzoico, éster metílico, propílico ou butílico de ácido salicílico, diésteres de ácido ftálico com álcoois C1 a C12 alifáticos ou alicíclicos saturados, tais como éster dimetílico de ácido ftálico, éster dibutílico, éster di-iso- octílico; amidas líquidas de aminas C1-C3, alquilaminas ou alcanolaminas com ácidos carboxílicos C6 a C18; ou misturas destes.
[070]O sistema de solvente não aquoso está presente em uma quantidade tal que ele pode atuar como um portador líquido para os outros componentes que estão presentes na composição. Preferivelmente, o sistema de solvente não aquoso compreende um solvente orgânico em uma quantidade de pelo menos 5 % em peso com base no peso da composição. É possível uma baixa quantidade de solvente orgânico quando outros componentes na composição também são líquidos (por exemplo, líquido herbicida e/ou líquido emulsificador). Mais preferivelmente, o sistema de solvente não aquoso compreende um solvente orgânico em uma quantidade de pelo menos 10 % em peso, pelo menos 15 % em peso, pelo menos 20 % em peso, pelo menos 25 % em peso, pelo menos 30 % em peso ou pelo menos 40 % em peso da composição. Preferivelmente, o sistema de solvente não aquoso compreende um solvente orgânico em uma quantidade de 95 % em peso ou menos da composição. Mais preferivelmente, o sistema de solvente não aquoso compreende um solvente orgânico em uma quantidade de 90 % em peso ou menos, 85 % em peso ou menos, 80 % em peso ou menos, 75 % em peso ou menos ou 60 % em peso ou menos da composição. Qualquer um dos limites inferiores de % em peso divulgados para a quantidade do solvente orgânico no sistema de solvente não aquoso pode ser combinado com qualquer um dos limites superiores de % em peso divulgados para definir outras faixas de % em peso adequadas para o propósito desta invenção. Como um exemplo, as faixas exemplares para a quantidade do solvente orgânico na composição incluem 5 a 95 % em peso, 10 a 90 % em peso, 20 a 80 % em peso, 30 a 60 % em peso, 40 a 60 % em peso, 10 a 75 % em peso e 20 a 60 % em peso.
[071]Quando mais do que um solvente orgânico está presente na composição, então as quantidades aqui descritas referem-se à quantidade da soma de todos os solventes orgânicos presentes na composição.
[072]A quantidade total de solvente orgânico prótico tal como álcoois, aminas e ácidos carboxílicos é preferivelmente mantida a 20 % em peso ou menos com base no peso da composição líquida. Mais preferivelmente, a quantidade total de solvente orgânico prótico é 15 % em peso ou menos, 10 % em peso ou menos, 5 % em peso ou menos, 2 % em peso ou menos ou 1 % em peso ou menos da composição. Quando mais do que um solvente prótico está presente na composição, então as quantidades aqui descritas referem-se à quantidade da soma de todos os solventes próticos presentes na composição.
4.6 Agentes ativos adicionais 4.6.1 Herbicidas não-sulfonil ureia
[073]A composição da presente invenção pode compreender um ou mais herbicidas além do(s) herbicida(s) de sulfonil ureia. Estes herbicidas não-sulfonil ureia adicionais podem ser líquidos, sólidos ou pós cerosos e podem ser dissolvidos, dispersos, suspensos ou de outro modo contidos na composição. O composto herbicida adicional não é particularmente limitado e pode ser qualquer composto herbicidal conhecido na técnica. Por exemplo, o composto pode ser selecionado a partir dos compostos herbicidas listados na 16a Edição de “The Pesticide Manual’ (ISBN-10: 190139686X) e em sua literatura citada. Os compostos herbicidas adicionais exemplares incluem: 2,4-D (por exemplo, éster ou amina), 2,4-DB, 2,3,6-TBA, acetocloro, acifluorfen, acifluorfen sódio, aclonifen, alacloro, alloxidim, alloxidim sódio, ametrina, amicarbazona, aminopiralida, amitrol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidin, beflubutamid, benazolin, benazolin etila, benfuresato, bentazona, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispiribac sódio, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, butacloro, butafenacil, butenacloro, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona etila, clometoxifen, cloridazon, clornitrofen, clorotoluron, cinidon etila, cinmetilin, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargil, clomazona, clomeprop, clopiralida, cloransulam etila, cumiluron, cianazina, cicloxidim, cyhalofop butila, daimuron, dazomet, desmedifam, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-P, diclofop metila, diclosulam, difenzoquat, diflufenicano, diflufenzopir, dikegulac sódio, dimefuron, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrin, dimetenamid, diquat-dibrometo, ditiopir, diuron, dimron, EPTC, esprocarbe, etalfluralin, etofumesato, etoxifen, etobenzanid, fenoxaprop etila, fenoxaprop-P-etila, fentrazamida, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metila, florasulam, fluazifop, fluazifop butila, fluazolato, flucarbazona sódio, flucloralin, flufenacet, flufenpir, flumetsulam, flumiclorac pentila, flumioxazina, fluometuron, fluorocloridona, fluoroglicofen etila, flupoxam, fluridona, fluroxipir, fluroxipir butoxipropila, fluroxipir meptila, flurprimidol, flurtamona, flutiacet metila, fomesafen, glufosinato, glufosinato-amônio, glifosato, haloxifop, haloxifop etoxietila, haloxifop metila, haloxifop-P-metila, hexazinona, imazametabenz metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, indanofano, ioxinil, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutol, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mesotriona, metamifop, metamitron, metazacloro, metabenztiazuron, metildimron, metobromuron, metolacloro, metosulam, metoxuron, metribuzin, molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, neburon, norflurazon, orbencarb, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxaziclomefona, oxifluorfen, paraquat, ácido pelargônico, pendimetalin, pendralin, penoxsulam, pentoxazona, petoxamid, fenmedifam, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilacloro, profluazol, profoxidim, prometrina, propacloro, propanil, propaquizafop, propisocloro, propoxicarbazona sódio, propizamida, prosulfocarb, piraclonil, piraflufen etila, pirazolato, pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac metila, piritiobac sódio, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop etila, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, setoxidim, simazina, simetrin, S-metolacloro, sulcotriona, sulfentrazona, sulfosato, tebutiuron, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiazopir, tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, trialato, triaziflam, triclopir, tridifano e trifluralin.
[074]O herbicida não-sulfonil ureia adicional é preferivelmente compreendido na composição líquida da invenção em uma quantidade de pelo menos 0,1 % em peso. Mais preferivelmente, o herbicida não-sulfonil ureia é compreendido em uma quantidade de pelo menos 0,2 % em peso, pelo menos 0,5 % em peso, pelo menos 0,7 % em peso, pelo menos 1 % em peso, pelo menos 2 % em peso, pelo menos 5 % em peso, pelo menos 10 % em peso, pelo menos 15 % em peso, pelo menos 20 % em peso ou pelo menos 25 % em peso. O herbicida não-sulfonil ureia é preferivelmente compreendido na composição uma quantidade de 95 % em peso ou menos. É possível uma grande quantidade de herbicida não-sulfonil ureia quando o herbicida não-sulfonil ureia é em si um líquido. Mais preferivelmente, o herbicida não- sulfonil ureia é compreendido em uma quantidade de 60 % em peso ou menos, 50 % em peso ou menos, 40 % em peso ou menos, 35 % em peso ou menos, 30 % em peso ou menos ou 25 % em peso ou menos. Qualquer um dos limites inferiores de % em peso divulgados para a quantidade de herbicida não-sulfonil ureia pode ser combinado com qualquer um dos limites superiores de % em peso divulgados para definir outras faixas de % em peso adequadas para os propósitos desta invenção. Como um exemplo, outras faixas exemplares para a quantidade de herbicida não- sulfonil ureia na composição líquida incluem 0,1 a 95 % em peso, 1 a 60 % em peso, 2 a 50 % em peso, 5 a 40 % em peso, 10 a 30 % em peso, 15 a 25 % em peso, 25 a 35 % em peso e 10 a 50 % em peso.
[075]Quando um sal ou derivado (éster, etc.) do herbicida não-sulfonil ureia é utilizado para os propósitos desta invenção, então as quantidades de % em peso que são aqui descritas referem-se ao peso do sal ou derivado. Quando mais do que um herbicida não-sulfonil ureia está presente na composição (como um sal, derivado ou de outro modo), então as quantidades aqui descritas referem-se à quantidade da soma de todos os herbicidas não-sulfonil ureia presentes na composição.
[076]Na presente invenção um ou mais dos herbicidas não-sulfonil ureia podem ser parcialmente ou integralmente encapsulados (por exemplo, microcápsulas) tais como é descrito em WO 2008/061721 A2 (GAT Microencapsulation AG). Em tal caso as quantidades de % em peso que são aqui descritas referem-se ao peso dos herbicidas não-sulfonil ureia sem o material encapsulante.
[077]A composição líquida da invenção pode compreender qualquer uma das sulfonil ureias aqui descritas com qualquer um dos herbicidas não-sulfonil ureia aqui descritos.
[078] Por exemplo, a composição líquida pode compreender tribenuron metila e qualquer um dos outros herbicidas não-sulfonil ureia aqui descritos. Combinações exemplares com tribenuron metila incluem: tribenuron metila e 2,4-D (por exemplo, como éster ou sal de amina ou colina); tribenuron metila e MCPA (por exemplo, como éster ou amina); tribenuron metila e bromoxinila; tribenuron metila e glifosato; tribenuron metila e fluroxipir; tribenuron metila e dicamba (por exemplo, como o sal de sódio ou sal ou éster de diglicolamina); tribenuron metila e mecoprop-P; tribenuron metila e MCPB; tribenuron metila, fluroxipir e clopiralida; tribenuron metila e carfentrazona etila; tribenuron metila e clopiralida (por exemplo, como sal de MEA); tribenuron metila e clodinafop; tribenuron metila e quinclorac; tribenuron metila e florasulam.
[079]A composição líquida pode compreender nicosulfuron e qualquer um dos outros herbicidas não-sulfonil ureia aqui descritos. Combinações exemplares com nicosulfuron incluem: nicosulfuron e dicamba (opcionalmente como o sal ou éster de sódio); nicosulfuron e atrazina; nicosulfuron e flumetsulam; nicosulfuron e clopiralida (opcionalmente como o sal ou éster de potássio); nicosulfuron e diflupenzopir (opcionalmente como o sal ou éster de sódio); nicosulfuron e metolacloro; nicosulfuron e terbutilazina; nicosulfuron e mesotriona; e nicosulfuron e bentazona.
[080]A composição líquida pode compreender metsulfuron metila e qualquer um dos outros herbicidas não-sulfonil ureia aqui descritos. Combinações exemplares com metsulfuron metila incluem: metsulfuron metila e acetocloro; metsulfuron metila e carfentrazona etila; metsulfuron metila e imazapir; metsulfuron metila e aminopiralida; metsulfuron metila e fluroxipir; metsulfuron metila e mecoprop-p; metsulfuron metila e picloram; metsulfuron metila e piraflufen etila; metsulfuron metila e propanil; metsulfuron metila e glifosato-amônio; metsulfuron metila e dicamba (opcionalmente como o sal de sódio, dimetilamônio ou diglicolamina ou como um éster); metsulfuron metila e 2,4-D (opcionalmente como o sal de dimetilamônio, sal de colina ou um éster); e metsulfuron metila, dicamba (opcionalmente como o sal de sódio, dimetilamônio ou diglicolamina ou como um éster) e 2,4-D (opcionalmente como o sal de dimetilamônio, sal de colina, ou um éster).
[081]Outras combinações exemplares de sulfonil ureias e não-sulfonil ureias para o uso na presente invenção incluem: bensulfuron metila e acetocloro; bensulfuron metila e indanofano; bensulfuron metila e clomeprop; bensulfuron metila e pretilacloro; bensulfuron metila e fentrazamida; bensulfuron metila e tenilclor; bensulfuron metila e pentoxazona; bensulfuron metila e piriminobac metila; bensulfuron metila e bromobutida; bensulfuron metila, pentoxazona, piriminobac metila, e bromobutida; bensulfuron metila e butacloro; bensulfuron metila e daimuron; bensulfuron metila e mefenacet; bensulfuron metila, daimuron e mefenacet; clorimuron etila e sulfentrazona; iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) e isoxadifeno etila; iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) e propoxicarbazona (opcionalmente como o sal de sódio); iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) e diflufenicano; iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) e fenoxaprop-P-etila; mesosulfuron (e/ou como o éster metílico) e diflufenicano; mesosulfuron (e/ou como o éster metílico) e propoxicarbazona (por exemplo, sal de sódio); pirazosulfuron etila e pretilacloro; pirazosulfuron etila e piriftalid; pirazosulfuron etila e mefenacet; pirazosulfuron etila e esprocarbe; pirazosulfuron etila e dimetametrin; pirazosulfuron etila e oxaziclomefona; pirazosulfuron etila e benzobiciclon; pirazosulfuron etila e cyhalofop butila; pirazosulfuron etila e penoxsulam; pirazosulfuron etila, cyhalofop butila, pretilacloro, e dimetametrin; pirazosulfuron etila, benzobiciclon e penoxsulam; pirazosulfuron etila, benzobiciclon, dimetametrin e oxaziclomefona; pirazosulfuron etila, pretilacloro, dimetametrin, e esprocarbe; pirazosulfuron etila, benzobiciclon, butacloro e piraclonil; pirazosulfuron etila, benzobiciclon e fentrazamida; foramsulfuron e isoxadifeno etila; foramsulfuron e ciprossulfamida; foramsulfuron e tiencarbazona metila; foramsulfuron, sal de sódio de iodosulfuron metila, e isoxadifeno etila; foramsulfuron, sal de sódio de iodosulfuron metila, ciprossulfamida e tiencarbazona metila; iodosulfuron e tiencarbazona metila; metsulfuron metila, bensulfuron metila e acetocloro; tifensulfuron metila, clorimuron etila e flumioxazina; rimsulfuron e mesotriona; rimsulfuron e metolacloro; rimsulfuron e dicamba; rimsulfuron, metolacloro e dicamba; tifensulfuron metila e um ou mais de dicamba, 2,4-D-éster, MCPA-éster, clodinafop, quinclorac, fluroxipir, acetocloro, lenacil e prometrina; clorimuron etila e acetocloro; clorimuron etila e metribuzin; clorimuron etila e imazetapir.
4.6.2 Protetores
[082]A composição da presente invenção pode compreender um ou mais protetores que podem ser dissolvidos, dispersos, suspensos ou de outro modo contidos na composição. Protetores adequados são aqueles listados em “The Pesticide Manual” (ISBN-10: 190139686X), assim como aqueles listados nos parágrafos [0113] a [0129] de US 2006/0276337 A1, cujos parágrafos são aqui incorporados por referência.
[083] Protetores exemplares incluem: (1) compostos do tipo de ácido diclorofenilpirazolina-3-carboxílico tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etóxi-carbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxilato de etila e compostos relacionados, como descritos em WO 91/07874; (2) derivados de ácido diclorofenilpirazolcarboxílico, preferivelmente compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazol-3-carboxilato de etila, 1-(2,4- diclorofenil)-5-isopropilpirazol-3-carboxilato de etila, 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1- dimetiletil)pirazol-3-carboxilato de etila, 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxilato de etila e compostos relacionados, como descritos em EP-A-333 131 e EP-A-269 806; (3) compostos do tipo dos ácidos triazolcarboxílicos, preferivelmente compostos tais como fenclorazol, isto é, 1-(2,4-diclorofenil)-5-tricloro-metil-(1H)-1,2,4- triazol-3-carboxilato de etila, e compostos relacionados (ver EP-A-174 562 e EP-A- 346 620); (4) compostos do tipo do ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, ou do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, preferivelmente compostos tais como 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila ou 5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxilato de etila e compostos relacionados, como descritos em WO 91/08202, ou 5,5-difenil-2-isoxazolinacarboxilato de etila ou éster n-propílico ou 5-(4- fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila, como descrito no pedido de patente (WO-A-95/07897); (5) compostos do tipo do ácido 8-quinolinaoxiacético, preferivelmente (5-cloro- 8-quinolinaóxi)acetato de 1-metilhex-1-ila, (5-cloro-8-quinolinaóxi)acetato de 1,3- dimetilbut-1-ila, (5-cloro-8-quinolinaóxi)acetato de 4-aliloxibutila, (5-cloro-8- quinolinaóxi)acetato de 1-aliloxiprop-2-ila, (5-cloro-8-quinolinaóxi)acetato de etila, (5- cloro-8-quinolinaóxi)acetato de metila, (5-cloro-8-quinolinaóxi)acetato de alila, (5- cloro-8-quinolinaóxi)acetato de 2-(2-propilidenoimino-óxi)-1 etila, (5-cloro-8- quinolinaóxi)acetato de 2-oxoprbp-1-ila e compostos relacionados, como descritos em EP-A-86 750, EP-A-94 349 e EP-A-191 736 ou EP-A-0 492 366; (6) compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinaóxi)malônico, preferivelmente compostos tais como (5-cloro-8-quinolinaóxi)malonato de dietila, (5- cloro-8-quinolinaóxi)malonato de dialila, (5-cloro-8-quinolina-óxi)malonato de metil etila e compostos relacionados, como descritos em EP-A-0 582 198; (7) compostos ativos do tipo dos derivados de ácido fenoxiacético ou propiônico ou os ácidos carboxílicos aromáticos, tais como, por exemplo, ácido 2,4- diclorofenoxiacético (ésteres), ésteres 4-cloro-2-metilfenóxi-propiônico, MCPA ou ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (ésteres); (8) compostos ativos do tipo das pirimidinas, tais como “fenclorim”; (9) compostos ativos do tipo das dicloroacetamidas, que são frequentemente usados como protetores de pré-emergência (protetores do solo), tais como, por exemplo, “diclormida” (-N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida), “R-29148” (3-dicloroacetil- 2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidona de Stauffer), “benoxacor” (4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3- metil-2H-1,4-benzoxazina), “PPG-1292” (-N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2- il)metil]dicloroacetamida de PPG Industries), “DK-24” (-N-alil-N- [(alilaminocarbonil)metil]dicloroacetamida de Sagro-Chem), “AD-67” ou “MON 4660” (3-dicloroacetil-1-oxa-3-azaespiro[4,5]decano de Nitrokemia ou Monsanto), “diciclonon” ou “BAS145138” ou “LAB145138” ((3-dicloroacetil-2,5,5-tri-metil-1,3- diazabiciclo[4,3,0]nonano de BASF) e “furilazol” ou “MON 13900” ((RS)-3-dicloroacetil- 5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidona); (10) compostos ativos do tipo dos derivados de dicloroacetona, tais como, por exemplo, “MG 191” (Reg. CAS No 96420-72-3) (2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano de Nitrokemia); (11) compostos ativos do tipo dos compostos óxi-imino, tais como, por exemplo, “oxabetrinila” ((Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetóxi-imino-(fenil)acetonitrila), “fluxofenim” (1-(4-clorofenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona O-(1,3-dioxolan-2-ilmetil) oxima, e “ciometrinil” ou “CGA43089” ((Z)-cianometóxi-imino-(fenil)acetonitrila); (12) compostos ativos do tipo dos ésteres tiazolecarboxílicos, que são conhecidos como molhos para sementes, tais como, por exemplo, “flurazol” (2-cloro- 4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato de benzila); (13) compostos ativos do tipo dos derivados de ácido naftalenodicarboxílico, tais como, por exemplo, “anidrido naftálico” (anidrido 1,8-naftalenodicarboxílico); (14) compostos ativos do tipo do derivados de ácido cromanacético, tais como, por exemplo, “CL 304415” (Reg. CAS No 31541-57-8) ácido (2-(4-carboxicroman4- il)acético de American Cyanamid); (15) compostos ativos que, além de uma ação herbicida contra plantas prejudiciais, também têm ação protetora em plantas de safra tais como, por exemplo, “dimepiperato” ou “MY-93” (piperidina-1-tiocarboxilato de -S-1-metil-1-feniletila), “daimuron” ou “SK 23” (1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolil-ureia), “cumiluron” ou “JC-940” (3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)ureia, ver JP-A-60087254), “metoxifenona” ou “NK 049” (3,3’-dimetil-4-metoxibenzofenona), “CSB” (1-bromo-4- (clorometilsulfonil)benzeno) (CAS-Reg No 54091-06-4 de Kumiai).
[084] Protetores herbicidas preferidos para o uso na presente invenção incluem benoxacor, BCS (1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benzeno), cloquintocet- mexila, ciometrinila, ciprossulfamida, diclormida, diciclonon, 2-(diclorometil)-2-metil- 1,3-dioxolano (MG 191), dietolato, fenclorazol etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno etila, jiecaowan, jiecaoxi, mefenpir, mefenpiretila, metoxifenona ((4-metóxi-3-metilfenil)(3-metilfenil)metanona), mefenato, anidrido naftálico e oxabetrinila.
[085]A composição líquida da invenção pode compreender qualquer uma das sulfonil ureias aqui descritas com qualquer protetor adequado aqui descrito. Combinações exemplares de sulfonil ureia e protetor incluem: iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) e mefenpir dietila; mesosulfuron (e/ou como o éster metílico) e mefenpir dietila; mesosulfuron (e/ou como o éster metílico) e propoxicarbazona (por exemplo, sal de sódio) e mefenpir dietila.
4.6.3 Outros sais
[086]A composição líquida da invenção pode compreender outros sais tais como aqueles divulgados em PCT/EP2015/080844. Por exemplo, além do sal de lítio como aqui descrito, a composição líquida da invenção pode compreender um sal inorgânico selecionado a partir dos carbonatos de metal e fosfatos de metal. Sais adicionais preferidos incluem aquelas onde o sal inorgânico é selecionado de fosfatos de metal alcalino e carbonatos de metal alcalino ou onde o sal inorgânico compreende um metal selecionado de Na, K, Ca, Mg ou Al. Particularmente preferidos são aqueles sais selecionados de Na3PO4, K3PO4, Mg3(PO4)2, AlPO4 e Na2CO3.
4.7 Co-formulantes
[087]A composição da invenção pode compreender um ou mais co- formulantes adicionais tais como tensoativos (por exemplo, emulsificadores e/ou dispersantes), espessantes e agentes tixotrópicos, agentes umectantes, agentes anti- flutuantes, adesivos, penetrantes, preservantes, agentes anti-congelamento, antioxidantes, solubilizadores, enchedores, portadores, colorantes, anti-espumantes, fertilizadores, inibidores de evaporação e agentes que modificam o pH e viscosidade. Porque os sais de lítio como aqui descritos são capazes de estabilizar a sulfonil ureia com menos espessamento da composição contendo sulfonil ureia, a presente invenção fornece liberdade melhorada aos formuladores para adequar a composição às necessidades particulares. Por exemplo, a presente invenção permite ativos adicionais assim como co-formulantes adicionais para serem adicionados que não seriam adequados nas composições que já podem ter sido engrossados pelo agente estabilizador. Em uma modalidade da invenção, a composição líquida compreende pelo menos um co-formulante que é um adjuvante, tal como um daquele listado em Compendium of Herbicide Adjuvantes, 12a Edição, Southern Illinois University, 2014, ou qualquer edição anterior deste. Exemplos de adjuvantes comumente usados incluem, mas não são limitados a óleo de parafina, óleos de pulverização horticulturais (por exemplo, óleo de verão), óleo de semente de colza metilado, óleo de soja metilado, óleo vegetal altamente refinado e semelhantes, ésteres de ácido graxo de poliol, ésteres polietoxilados, álcoois etoxilados, polissacarídeos de alquila e misturas, etoxilados de amina, etoxilados de éster de ácido graxo sorbitano, ésteres de polietilenoglicol, alquilpoliglucosídeos e seus derivados (por exemplo, ésteres), tensoativos à base de organossilicone, terpolímeros de vinil acetato de etileno, ésteres de alquil aril fosfato etoxilados e semelhantes.
[088]Preferivelmente, a composição líquida da invenção inclui um ou mais tensoativos, por exemplo, para permitir a formação de uma emulsão se as composições forem diluídas com água. Estes tensoativos podem ser catiônicos, aniônicos ou não-iônicos, mas são preferivelmente aniônicos ou não-iônicos.
[089]Tensoativos não-iônicos preferidos para o uso nesta invenção incluem: polialcoxilado, preferivelmente polietoxilado, álcoois alifáticos saturados e insaturados tendo 8 a 24 átomos de carbono no radical alquila, que é derivado dos ácidos graxos correspondentes ou dos produtos petroquímicos, e tendo 1 a 100, preferivelmente 2 a 50, unidades de óxido de etileno (EO), sendo possível para o grupo hidroxila livre para ser alcoxilado, que são comercialmente disponíveis, por exemplo, como a série Genapol® X e Genapol® O (Clariant), série Crovol® M (Croda) ou como a série Lutensol® (BASF); polialcoxilado, preferivelmente polietoxilado, arilalquilfenois, tais como, por exemplo, 2,4,6-tris(1-feniletil)fenol (tristirilfenol) tendo um grau médio de etoxilação entre 10 e 80, preferivelmente de 16 a 40, tal como, por exemplo, Soprophor® BSU (Rhodia) ou HOE S 3474 (Clariant); polialcoxilado, preferivelmente polietoxilado, alquilfenois tendo um ou mais radicais alquila, tais como, por exemplo, nonilfenol ou tri-sec-butilfenol, e um grau de etoxilação entre 2 e 40, preferivelmente de 4 a 15, tal como, por exemplo, série Arkopal® N ou série Sapogenat® T (Clariant); polialcoxilado, preferivelmente polietoxilado, ácidos hidroxigraxos ou glicerídeos que contêm ácidos hidroxigraxos, tais como, por exemplo, óleo de ricinina ou mamona, tendo um grau de etoxilação entre 10 e 80, preferivelmente de 25 a 40, tal como, por exemplo, a série Emulsogen® EL (Clariant) ou a série Agnique® CSO (Cognis); polialcoxilado, preferivelmente polietoxilado, ésteres de sorbitano, tais como, por exemplo, Atplus® 309 F (Uniqema) ou a série Alkamuls® (Rhodia); polialcoxilado, preferivelmente polietoxilado, aminas, tais como, por exemplo, Genamin® série (Clariant), série Imbentin® CAM (Kolb) ou série Lutensol® FA (BASF); copolímero em di- e tri-blocos, por exemplo, de óxidos de alquileno, por exemplo, de óxido de etileno e óxido de propileno, tendo massas molares médias entre 200 e 10.000, preferivelmente de 1.000 a 4.000 g/mol, a proporção em massa do bloco de polietoxilado variando entre 10 e 80 %, tal como, por exemplo, a série Genapol® PF (Clariant), a série Pluronic® (BASF) ou a série Synperonic® PE (Uniqema).
[090]Tensoativos iônicos preferidos para o uso nesta invenção incluem: polialcoxilados, preferivelmente polietoxilados, tensoativos que são ionicamente modificados, por exemplo, por conversão da função hidroxila livre terminal do bloco de polióxido de etileno em um éster de sulfato ou fosfato (por exemplo, como sais de metal alcalino e alcalino terroso), tais como, por exemplo, Genapol® LRO ou dispersante 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF) ou Crafol® AP (Cognis); sais de metal alcalino e alcalino terroso de ácido alquilarilsulfônicos tendo uma cadeia reta ou cadeia ramificada de alquila, tal como fenilsulfonato CA ou fenilsulfonato CAL (Clariant), Atlox® 3377BM (ICI), ou a série Empiphos® TM (Huntsman); polieletrólitos, tais como lignossulfonatos, condensados de naftalenossulfonato e formaldeído, polímeros insaturados ou aromáticos de poliestirenossulfonato ou sulfonado (poliestirenos, polibutadienos ou politerpenos), tais como a série Tamol® (BASF), Morwet® D425 (Witco), a série Kraftsperse® (Westvaco) ou a série Borresperse® (Borregard).
[091]Tensoativos que também podem ser usados na presente invenção incluem siloxanos modificados por organo (OMS) tais como aqueles divulgados em Compendium of Herbicide Adjuvantes, 12o Edição, Southern Illinois University, 2014, ou qualquer edição anterior deste, assim como aqueles divulgados em WO 2008/155108 A2 (GAT Microencapsulation), assim como os copolimeros de poliéter- polissiloxano descritos em GB 2496643 (Rotam Agrochem), incluindo aqueles disponíveis pela Evonik Industries sob os nomes comerciais Break-Thru 9902TM, Break-Thru 9903TM, Break-Thru 5503TM, Break-Thru 9907TM e Break-Thru 9908TM.
[092]Se a composição líquida da invenção compreende um ou mais tensoativos, então o tensoativo é preferivelmente incluído em uma quantidade de pelo menos 1 % em peso com respeito ao peso total da composição. Mais preferivelmente, o tensoativo é compreendido em uma quantidade de pelo menos 2 % em peso, pelo menos 5 % em peso, pelo menos 10 % em peso, pelo menos 15 % em peso ou pelo menos 20 % em peso. O tensoativo é preferivelmente compreendido na composição uma quantidade de 60 % em peso ou menos. Mais preferivelmente, o tensoativo é compreendido em uma quantidade de 50 % em peso ou menos, 40 % em peso ou menos ou 30 % em peso ou menos. Qualquer um dos limites inferiores de % em peso divulgados para a quantidade de tensoativo pode ser combinado com qualquer um dos limites superiores de % em peso divulgados para definir outras faixas de % em peso adequadas para os propósitos desta invenção. Como um exemplo, outras faixas exemplares para a quantidade de tensoativo na composição líquida incluem 1 a 60 % em peso, 2 a 50 % em peso, 5 a 40 % em peso, 10 a 30 % em peso, 5 a 50 % em peso e 2 a 40 % em peso. Onde mais do que um tensoativo é usado, as faixas preferidas referem-se à quantidade total de tensoativo presente na composição líquida.
4.8 Método de preparação
[093]A composição da invenção pode ser preparada por processos conhecidos, por exemplo, misturando-se os componentes e moendo-se os sólidos suspensos ou dissolvendo-se os sólidos. Assim, é possível, por exemplo, preparar um pré-mistura dissolvendo-se auxiliares e aditivos solúveis no sistema de solvente não aquoso. Quaisquer compostos ativos agroquimicamente solúveis usados também podem ser dissolvidos na pré-mistura. Uma vez terminado o processo de dissolução, a sulfonil ureia sólida, quaisquer outros compostos ativos agroquimicamente insolúveis usados e os sais de lítio podem ser suspensos na mistura. A suspensão grossa é, se apropriado, depois da pré-moagem, submetida à moagem fina. Em uma outra modalidade, a sulfonil ureia sólida e, se apropriado, quaisquer componentes insolúveis usados são colocados em suspensão no sistema de solvente não aquoso e submetidos à moagem. Quaisquer compostos ativos solúveis usados e quaisquer auxiliares e aditivos que não necessitam de moagem ou não são necessários para o processo de moagem podem ser adicionados depois da moagem.
[094] Para preparar as misturas, é possível usar aparelho de mistura habituais que, se necessário, são termostatizados. Para a pré-moagem, é possível usar, por exemplo, homogeneizadores de alta pressão ou moinhos operando pelo princípio rotor-estator, tais como homogeneizadores Ultraturrax, por exemplo, aquelas de IKA, ou moinhos coloidais dentados, por exemplo, de Puck ou Fryma. Para a moagem fina, é possível usar, por exemplo, moinhos de esferas que operam em lotes, por exemplo, de Drais, ou moinhos de esferas que operam continuamente, por exemplo, de Bachofen ou Eiger.
4.9 Estabilidade química
[095]A invenção refere-se à melhoria da estabilidade química de um herbicida de sulfonil ureia em composição líquida compreendendo um sistema de solvente não aquoso. Estabilidade química melhorada pode ser obtida incluindo-se, na composição líquida, pelo menos um sal de lítio inorgânico ou orgânico C1-C12 como aqui debatido. A sulfonil ureia, o sal de lítio e o sistema de solvente não aquoso (assim como quaisquer outros componentes na composição) podem ser selecionados para satisfazer as necessidades desejadas tais como para assegurar que a composição líquida esteja em conformidade com um ou mais requisitos reguladores locais.
[096]Em um aspecto da invenção, a sulfonil ureia, o sal de lítio e o sistema de solvente não aquoso são selecionados tais que a sulfonil ureia exibe pelo menos 85 % de estabilidade química. Preferivelmente, a sulfonil ureia exibe pelo menos 90 % de estabilidade química, mais preferivelmente pelo menos 95 % de estabilidade química, e ainda mais preferivelmente pelo menos 98 % de estabilidade química. Estabilidade química pode ser determinada como uma porcentagem da sulfonil ureia remanescente (por exemplo, como determinado por HPLC) quando a composição líquida (por exemplo, uma amostra de 50 ml da composição líquida em um frasco Winchester hermeticamente selado de 60 ml) foi armazenada a 54 °C por duas semanas em relação a uma amostra controle correspondente que foi armazenada a - 10 °C por duas semanas.
[097]Em um outro aspecto da invenção, a composição líquida é uma onde a estabilidade química da sulfonil ureia é melhorada por pelo menos 2 % comparada a uma composição líquida correspondente que não contêm um sal de lítio de acordo com a invenção (ao invés de sal, uma % em peso extra equivalente de solvente é usada). A estabilidade química da sulfonil ureia para cada uma da composição líquida contendo sal e da composição controle sem sal pode ser determinada como descrito imediatamente acima. A diferença em estabilidade química pode então ser calculada para determinar que uma melhoria de pelo menos 2 % é obtida. Preferivelmente, a sulfonil ureia exibe pelo menos uma melhoria de 5 %, mais preferivelmente pelo menos uma melhoria de 10 %, e ainda mais preferivelmente pelo menos uma melhoria de 50 % em estabilidade química.
[098]Visto que a invenção é particularmente adequada para melhorar a estabilidade química de sulfonil ureias que são tipicamente consideradas serem intáveis em composições líquidas (por exemplo, iodosulfuron metila ou halosulfuron metila), em ainda um outro aspecto da invenção, a composição líquida é uma onde a sulfonil ureia exibe pelo menos 85 % de estabilidade química (como descrito acima), e é uma onde a estabilidade química da sulfonil ureia é melhorada por pelo menos 10 % comparada a uma composição líquida correspondente que não contêm um sal de lítio de acordo com a invenção (como descrito acima). Neste aspecto, é preferível que a sulfonil ureia exiba pelo menos 90 % de estabilidade química, mais preferivelmente pelo menos 95 % de estabilidade química, e ainda mais preferivelmente pelo menos 98 % de estabilidade química.
[099] Em cada um dos aspectos acima, onde a composição líquida compreende mais do que uma sulfonil ureia, a estabilidade química, ou sua melhoria, é determinada com base na quantidade total de herbicida de sulfonil ureia na composição.
4.10 Aplicação da composição
[0100]A composição da invenção pode ser aplicada diretamente ou pode ser diluída com água e depois aplicada à folhagem da planta e/ou solo por métodos comumente utilizados na técnica, tais como pulverizadores hidráulicos de alto volume, pulverizadores de baixo volume, jato de ar e pulverizadores aéreos convencionais. A composição diluída pode ser aplicada à folhagem da planta ou ao solo ou área adjacente à planta. A seleção dos compostos herbicidas específicos na composição (tanto sulfonil ureias quanto não-sulfonil ureias) e suas taxas e modos de aplicação são determinados pela seletividade dos compostos herbicidas para culturas específicas e pelas espécies de erva daninha prevalentes a ser controladas e são conhecidos àqueles habilitados na técnica (por exemplo, ver “The Pesticide Manual” (ISBN-10: 190139686X) e todas as edições anteriores deste).
4.11 Outras composições líquidas exemplares da invenção
[0101]Embora não pretendendo ser limitativo em qualquer forma, algumas outras modalidades das composições líquidas da invenção são como seguem: (i) Uma dispersão em óleo (OD) compreendendo uma suspensão de acetato de lítio e pelo menos uma sulfonil ureia em um sistema de solvente não aquoso, em que o pelo menos uma sulfonil ureia é selecionada de metsulfuron, halosulfuron, iodosulfuron, pirazosulfuron, amidosulfuron ou seus ésteres e/ou sais. (ii) Uma dispersão em óleo (OD) compreendendo uma suspensão de carbonato de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (iii) Uma dispersão em óleo (OD) compreendendo uma suspensão de formiato de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (iv) Uma dispersão em óleo (OD) compreendendo uma suspensão de cloreto de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (v) Uma dispersão em óleo (OD) compreendendo uma suspensão de citrato de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (vi) Um concentrado emulsificável (EC) compreendendo acetato de lítio e pelo menos uma sulfonil ureia em um sistema de solvente não aquoso, em que o pelo menos uma sulfonil ureia é selecionada de metsulfuron, halosulfuron, iodosulfuron, pirazosulfuron, amidosulfuron ou seus ésteres e/ou sais. (vii) Um concentrado emulsificável (EC) compreendendo carbonato de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (viii) Um concentrado emulsificável (EC) compreendendo formiato de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (ix) Um concentrado emulsificável (EC) compreendendo cloreto de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (x) Um concentrado emulsificável (EC) compreendendo citrato de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (xi) Um concentrado solúvel (SL) compreendendo acetato de lítio e pelo menos uma sulfonil ureia em um sistema de solvente não aquoso, em que o pelo menos uma sulfonil ureia é selecionada de metsulfuron, halosulfuron, iodosulfuron, pirazosulfuron, amidosulfuron ou seus ésteres e/ou sais. (xii) Um concentrado solúvel (SL) compreendendo carbonato de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (xiii) Um concentrado solúvel (SL) compreendendo formiato de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (xiv) Um concentrado solúvel (SL) compreendendo cloreto de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (xv) Um concentrado solúvel (SL) compreendendo citrato de lítio e iodosulfuron ou seus ésteres e/ou sais em um sistema de solvente não aquoso. (xvi) A composição líquida de acordo com qualquer uma das modalidades (i) a (xv) acima, em que metsulfuron é metsulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio), halosulfuron é halosulfuron metila, iodosulfuron é iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) e pirazosulfuron é pirazosulfuron etila. (xvii) A composição líquida de acordo com qualquer uma das modalidades (i) a (xvi) acima, em que a quantidade da soma de sulfonil ureia nas composições é de 0,1 a 60 % em peso, preferivelmente de 1 a 20 % em peso, e mais preferivelmente de 5 a 15 % em peso. (xviii) A composição líquida de acordo com qualquer uma das modalidades (i) a (xvii) acima, em que a quantidade de acetato de lítio (modalidades (i), (vi), (xi)) ou carbonato de lítio (modalidades (ii), (vii), (xii)) ou formiato de lítio (modalidades (iii), (viii), (xiii)) ou cloreto de lítio (modalidades (iv), (ix), (xiv)) ou citrato de lítio (modalidades (v), (x), (xv)) na composição líquida é de 0,01 a 30 % em peso, preferivelmente de 1 a 20 % em peso e mais preferivelmente de 5 a 15 % em peso. (xix) A composição líquida de acordo com qualquer uma das modalidades (i) a (xviii) acima, em que a razão em peso do sal de lítio para a quantidade da soma de sulfonil ureia é de 0,1 a 5, preferivelmente de 0,3 a 3 e mais preferivelmente de 0,5 a 2. (xx) A composição líquida de acordo com qualquer uma das modalidades (i), (vi), (xi) compreendendo: 5 a 15 % em peso de metsulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) ou halosulfuron metila ou iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) ou pirazosulfuron etila ou amidosulfuron; e 5 a 15 % em peso de acetato de lítio. (xxi) A composição líquida de acordo com qualquer uma das modalidades (ii), (vii), (xii) compreendendo: 5 a 15 % em peso de iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio); e 5 a 15 % em peso de carbonato de lítio. (xxii) A composição líquida de acordo com qualquer uma das modalidades (iii), (viii), (xiii) compreendendo: 5 a 15 % em peso de iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio); e 5 a 15 % em peso de formiato de lítio. (xxiii) A composição líquida de acordo com qualquer uma das modalidades (iv), (ix), (xiv) compreendendo: 5 a 15 % em peso de iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio); e 5 a 15 % em peso de cloreto de lítio. (xxiv) A composição líquida de acordo com qualquer uma das modalidades (v), (x), (xv) compreendendo: (xxv) a 15 % em peso de iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio); e (xxvi) a 15 % em peso de citrato de lítio.
[0102]Qualquer uma das modalidades exemplares (i) a (xxiv) como listada acima pode ser ainda modificada em linha com a descrição geral aqui fornecida. Por via de exemplo, em qualquer uma das modalidades exemplares (i) a (xxiv), a sulfonil ureia pode ser substituída com qualquer outra sulfonil ureia aqui divulgada e o sal pode ser substituído com qualquer outro sal aqui divulgado de acordo com a invenção. Por exemplo, em qualquer uma das modalidades exemplares (i) a (xxiv), a sulfonil ureia pode ser substituída com iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio) e o sal pode ser substituído com acetato de lítio, ou benzoato de lítio, ou octanoato de lítio, ou sal de lítioicilato. Do mesmo modo, em qualquer uma das modalidades exemplares (i) a (xxiv), o sal de lítio pode ser substituído com octanoato de lítio e a sulfonil ureia pode ser substituída com foramsulfuron, ou clorsulfuron, ou pirazosulfuron etila, ou amidosulfuron, ou halosulfuron metila, ou iodosulfuron metila (opcionalmente como o sal de sódio).
[0103]Por via de outro exemplo, a quantidade da soma de sulfonil ureia em qualquer uma das modalidades exemplares (i) a (xxiv) pode ser ajustada de 1 a 50 % em peso, 2 a 40 % em peso, 5 a 30 % em peso, 0,5 a 20 % em peso, 7 a 30 % em peso e 5 a 10 % em peso. Por via de um outro exemplo, a quantidade total de sal de lítio que está presente nas modalidades exemplares (i) a (xxiv) pode ser de 0,1 a 25 % em peso, 1 a 20 % em peso, 1 a 10 % em peso, 0,5 a 10 % em peso, 1 a 5 % em peso e 0,5 a 5 % em peso. Por via de um outro exemplo, a razão em peso da quantidade total de sal de lítio recitada nas modalidades acima para a quantidade total de sulfonil ureia recitada pode ser de 0,2 a 4, 0,3 a 3, 0,5 a 2, 0,7 a 2, 0,1 a 2, 1 a 2 e 1 a 5. Por via de um outro exemplo, qualquer uma das modalidades exemplares incluindo metsulfuron ou metsulfuron metila (em ambos os casos, opcionalmente como o sal de sódio) pode compreender ainda fluroxipir meptila como uma não-sulfonil ureia. Por via de um outro exemplo, o sal de lítio em qualquer uma das modalidades (i) a (xxiv) acima pode ser substituído com um outro sal de lítio como aqui descrito, por exemplo, octanoato de lítio ou benzoato de lítio. Qualquer uma das modalidades exemplares (i) a (xxiv) ou como aqui descrito pode compreender ainda um tensoativo e/ou um protetor.
5. Exemplos
[0104]As dispersões em óleo descritas nos exemplos seguintes foram preparadas como a seguir.
(i) Preparação de uma base moída de sulfonil ureia a 25 % em peso
[0105]A sulfonil ureia foi adicionada a um solvente em uma quantidade de 25 % em peso. A mistura foi colocada em um moinho (Eiger Torrance Mini Mill) contendo esferas de vidro (1,0 a 1,25 mm). A suspensão foi então moída para fornecer uma base moída de sulfonil ureia a 25 % em peso, tendo um tamanho de partícula (D50) entre 2 e 3 μm.
(ii) Preparação de uma base moída de sal de lítio a 25 % em peso
[0106]O sal de lítio foi adicionado ao solvente em uma quantidade de 25 % em peso e moído como descrito acima para fornecer uma base moída de sal de lítio a 25 % em peso, tendo um tamanho de partícula (D50) entre 2 e 3 μm.
(iii) Preparação da dispersão em óleo
[0107]Uma quantidade apropriada do concentrado moído de sulfonil ureia (i) foi misturada com o solvente (opcionalmente contendo tensoativo) até ficar homogênea, e depois misturada com concentrado moído de sal de lítio (ii) até ficar homogênea, resultando nas dispersões em óleo como descrito nas tabelas abaixo.
[0108]As formulações líquidas foram armazenadas em frascos de vidro hermeticamente fechados em incubadoras controladas termostaticamente a 54 °C por duas semanas, com amostras controle armazenadas a -10 °C. Após o armazenamento, todas as formulações foram analisadas quanto aos teores de ingrediente ativo por HPLC. A estabilidade é relatada com relação à quantidade de ingrediente ativo remanescente em relação a uma amostra correspondente armazenada a -10 °C por duas semanas.
Exemplo 1 - Efeito de um sal de lítio na estabilização de SU
[0109]Dispersões em óleo de sal de sódio de iodosulfuron metila (IMS), com ou sem adição de sal de acetato, foram preparadas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonil ureia após o armazenamento a 54 °C por duas semanas. Os resultados são resumidos na Tabela 1 abaixo. Tabela 1
[0110]A estabilidade química de uma dispersão em óleo contendo sulfonil ureia compreendendo acetato de lítio (OD1) é superior àquela de uma dispersão em óleo correspondente compreendendo acetato de sódio (OD2), acetato de potássio (OD3), acetato de magnésio (OD4) ou sem sal (OD5).
Exemplo 2 - Efeito de vários sais de lítio co-formulados na estabilização de SU
[0111]Dispersões em óleo de sódio de iodosulfuron metila (IMS) com ou sem adição de sais de lítio e sódio foram preparadas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonil ureia após o armazenamento a 54 °C por duas semanas. Os resultados são resumidos na Tabela 2-1 e Tabela 2-2 abaixo. Tabela 2-1 Tabela 2-2
[0112]A estabilidade química de uma dispersão em óleo contendo sulfonil ureia compreendendo um sal de lítio (OD6 a OD10; OD16 a OD18) é superior a uma dispersão em óleo com o correspondente sal de sódio (OD11 a OD15; OD19 a OD21), independentemente se o sal é um sal orgânico (Tabela 2-1) ou um sal inorgânico (Tabela 2-2). A estabilidade sem qualquer sal após o armazenamento a 54 °C por duas semanas é 74,1 % (ver OD5 na Tabela 1). Assim, enquanto os sais de sódio podem melhorar a estabilidade da sulfonil ureia, o correspondente sal de lítio melhora a estabilidade em uma extensão ainda maior.
Exemplo 3 - Várias sulfonil ureias podem ser estabilizadas com um sal de lítio
[0113]Dispersões em óleo de várias sulfonil ureias, com ou sem adição de sal de acetato de lítio, foram preparadas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonil ureia após o armazenamento a 54 °C por duas semanas. Os resultados são resumidos na Tabela 3 abaixo. Tabela 3
[0114]Verificou-se que a estabilidade química de uma dispersão em óleo contendo sulfonil ureia compreendendo um sal de ácido inorgânico de lítio (OD22 a OD26) era superior às dispersões em óleo correspondentes sem nenhum sal de lítio co-formulado (OD27 a OD31). A estabilidade melhorada é obtida para diferentes quantidades de sulfonil ureia, diferentes quantidades de sal de lítio e diferentes sistemas tensoativos.
Exemplo 4 - Efeito de carbonato de sal de lítio co-formulado na estabilização de SU
[0115]Dispersões em óleo de sal de sódio de iodosulfuron metila ou halosulfuron metila com ou sem adição carbonato de sal de lítio foram preparadas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonil ureia após o armazenamento a 54 °C por duas semanas. Os resultados são resumidos na Tabela 4 abaixo. Tabela 4
[0116]A estabilidade química de dispersões em óleo contendo sulfonil ureia compreendendo um sal de ácido inorgânico de lítio (OD32 e OD33) mostrou ser superior às dispersões em óleo sem nenhum sal de lítio co-formulado (OD34 e OD35).
Exemplo 5 - Comparação de um sal de ácido orgânico C8 de Li e um sal de ácido orgânico C16 de Li para várias sulfonil ureias
[0117]Dispersões em óleo de várias sulfonil ureias com ou sem adição octanoato de lítio e 12-hidroxiestearato de lítio foram preparadas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonil ureia após o armazenamento a 54 °C por duas semanas. Os resultados são resumidos na Tabela 5-1 (com sal) e Tabela 5- 2 (sem sal) abaixo. Tabela 5-1 Tabela 5-2
[0118]A estabilidade química de dispersões em óleo contendo sulfonil ureia compreendendo um sal de ácido orgânico C8 de lítio (OD36 a OD40) mostrou ser superior às dispersões em óleo correspondentes com o sal de ácido orgânico C16 de lítio de WO 2013/174833 (OD41 a OD45) assim como as dispersões em óleo correspondentes sem nenhum sal (OD46 a OD50). Uma comparação de OD23 (Tabela 3), OD33 (Tabela 4) e OD45 (Tabela 5-1) mostra que o acetato de lítio e carbonato de lítio também fornecem um efeito estabilizador superior do que o 12- hidroxiestearato de lítio.
Exemplo 6 - Comparação de um sal de ácido orgânico C8 de Li e um sal de ácido orgânico C16 de Li em várias concentrações
[0119]Dispersões em óleo de halosulfuron metila com ou sem adição octanoato de lítio e 12-hidroxiestearato de lítio em várias concentrações foram preparadas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonil ureia após o armazenamento a 54 °C por duas semanas. Os resultados são resumidos na Tabela 6-1 e Tabela 6-2 abaixo. Tabela 6-1 Tabela 6-2
[0120]A partir da Tabela 6-2 pode ser observado que a estabilidade química de halosulfuron metila diminui à medida que sua quantidade no OD diminui (OD61 a OD64). Adicionando um sal de ácido orgânico C8 de lítio (OD51 a OD55) melhora a estabilidade química em todas as concentrações testadas (ver Tabela 6-1) e a um grau maior do que o obtido com um sal de ácido orgânico C16 de lítio (OD56 a OD60 da Tabela 6-1).
Exemplo 7 - Comparação de vários sais de ácido orgânico de Li para estabilizar o sal de sódio de iodosulfuron metila de baixa concentração.
[0121]Dispersões em óleo tendo uma baixa concentração (1 % em peso) de sal de sódio de iodosulfuron metila (IMS), com ou sem adição de sais de lítio, foram preparadas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonil ureia após o armazenamento a 54 °C por duas semanas. Os resultados são resumidos na Tabela 7 abaixo. Tabela 7
[0122]A estabilidade química de dispersões em óleo contendo sulfonil ureia compreendendo um sal de lítio de acordo com a invenção (OD65 a OD68) mostrou ser superior às dispersões em óleo correspondentes com o sal de ácido orgânico C16 de lítio (OD69) assim como uma dispersão em óleo correspondente sem nenhum sal (OD70).
Exemplo 8 - Comparação de vários sais de ácido orgânico de Li para estabilizar sal de sódio de iodosulfuron metila de baixa concentração em um sistema líquido Solvesso
[0123]Dispersões em óleo tendo uma baixa concentração (0,5 % em peso) de sal de sódio de iodosulfuron metila (IMS), com ou sem adição de sais de lítio, foram preparadas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonil ureia após o armazenamento a 54 °C por duas semanas. Neste exemplo, foi utilizado o sistema de solvente Solvesso que foi usado na Tabela 4 de WO 2013/174833 A1. Os resultados são resumidos na Tabela 8 abaixo. Tabela 8
[0124]A estabilidade química de dispersões em óleo contendo sulfonil ureia compreendendo um sal de lítio de acordo com a invenção (OD71 a OD73) mostrou ser superior às dispersões em óleo correspondentes com o sal de ácido orgânico C16 de lítio (OD75) assim como uma dispersão em óleo correspondente sem nenhum sal (OD74).
Exemplo 9 - Comparação de vários sais de ácido orgânico de Li para estabilizar uma mistura de sulfonil ureias
[0125]Dispersões em óleo tendo uma mistura de sulfonil ureias, com ou sem adição de sal de lítio, foram preparadas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonil ureia após o armazenamento a 54 °C por duas semanas. Os resultados são resumidos na Tabela 9 abaixo. A sulfonil ureias são numeradas de 1 a 4 e suas respectivas estabilidades são relatadas usando a mesma numeração. Tabela 9
[0126]A estabilidade química das dispersões em óleo misturadas contendo sulfonil ureia compreendendo um sal de lítio de acordo com a invenção (OD76 a OD78) mostrou ser superior às dispersões em óleo correspondentes com o sal de ácido orgânico C16 de lítio (OD79 a OD81) assim como uma dispersão em óleo correspondente sem nenhum sal (OD82 a OD84).
Exemplo 10 - Comparação de vários sais de ácido orgânico de Li para estabilizar uma mistura de uma sulfonil ureia e uma não-sulfonil ureia.
[0127]Dispersões em óleo tendo uma mistura de uma sulfonil ureia e uma não- sulfonil ureia, com ou sem a adição de sal de lítio, foram preparadas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonil ureia após o armazenamento a 54 °C por duas semanas. Os resultados são resumidos nas Tabelas 10-1 e 10-2 abaixo. As sulfonil ureias e as não-sulfonil ureias são numeradas e suas respectivas estabilidades são relatadas usando a mesma numeração. Tabela 10-1 Tabela 10-2
[0128]A estabilidade química de uma sulfonil ureia quando presente junto com uma não-sulfonil ureia é aumentada quando um sal de lítio de acordo com a invenção é adicionado em comparação com uma dispersão em óleo correspondente com o sal de ácido orgânico C16 de lítio, ou sem sal.
Exemplo 11 - Composição líquida
[0129]Uma composição líquida compreendendo uma sulfonil ureia em um sistema de solvente não aquoso (N-butil pirrolidona) foi preparada, com e sem a dição de um sal e testada. A sulfonil ureia foi dissolvida na N-butil pirrolidona e o sal (moído) foi disperso como partículas sólidas. A estabilidade da sulfonil ureia após o armazenamento a 54 °C por duas semanas é relatada na Tabela 11 abaixo. Tabela 11
[0130]Os dados na Tabela 11 demonstram que um sal de lítio de acordo com a invenção pode estabilizar uma sulfonil ureia em composições líquidas da invenção mesmo se a sulfonil ureia e sal estão presentes em diferentes fases.
[0131]Embora os sais de carbonato de lítio e fosfato de lítio possam ser usados para o propósito desta invenção, também é previsto que a invenção possa ser trabalhada com sais de lítio diferentes do carbonato de lítio e fosfato de lítio. Assim, deve ser entendido que esta invenção também se estende a composições herbicidas líquidas compreendendo um sistema de solvente não aquoso; pelo menos um herbicida de sulfonil ureia; e pelo menos um sal de lítio inorgânico ou orgânico C1-C12, em que pelo menos um sal de lítio não é um carbonato de lítio ou um fosfato de lítio. Esta condição em que pelo menos um sal de lítio não é um carbonato de lítio ou um fosfato de lítio pode ser aplicada a todas as divulgações aqui, incluindo as reivindicações anexas, a menos que, certamente, uma divulgação expressamente exija a presença de carbonato de lítio e/ou fosfato de lítio.
[0132]A descrição acima da invenção e os exemplos incluídos são intencionados a serem ilustrativo e não limitativos. Todos os documentos aqui referidos são incorporados por referência. Várias mudanças ou modificações nas modalidades aqui descritas podem ocorrer àquele habilitado na técnica. Essas mudanças podem ser feitas sem se afastar do escopo ou espírito da invenção.

Claims (17)

1. Composição herbicida líquida CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: um sistema de solvente não aquoso; pelo menos um herbicida de sulfonil ureia; e pelo menos um sal inorgânico selecionado de carbonato de lítio, sulfato de lítio ou cloreto de lítio ou pelo menos um sal de lítio orgânico C1-C12 selecionado de acetato de lítio, formiato de lítio, citrato de lítio, octanoato de lítio, salicilato de lítio ou benzoato de lítio.
2. Composição herbicida líquida, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende carbonato de lítio, sulfato de lítio e/ou cloreto de lítio.
3. Composição herbicida líquida, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende acetato de lítio, formiato de lítio, citrato de lítio, octanoato de lítio, salicilato de lítio e/ou benzoato de lítio.
4. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADA pelo fato de que é formulada como uma dispersão em óleo (OD), um concentrado dispersível (DC), um concentrado emulsificável (EC) ou um concentrado solúvel (SL).
5. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADA pelo fato de que é formulada como uma dispersão em óleo (OD) e em que pelo menos uma sulfonil ureia é suspensa no sistema de solvente não aquoso.
6. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos um sal de lítio é suspenso no sistema de solvente não aquoso.
7. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o herbicida de sulfonil ureia é selecionado de iodosulfuron, halosulfuron, metsulfuron, pirazosulfuron, amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, flucetosulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, imazosulfuron, iofensulfuron, mesosulfuron, metazosulfuron, nicosulfuron, ortosulfamuron, oxasulfuron, primisulfuron, propirisulfuron, prosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxisulfuron, triflusulfuron e tritosulfuron, ou seus sais ou ésteres.
8. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADA pelo fato de que: o pelo menos um sal de lítio é acetato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais, halosulfuron-metila ou seus sais, metsulfuron- metila ou seus sais, pirazosulfuron-etila ou seus sais ou amidosulfuron ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é carbonato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais, ou halosulfuron-metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é formiato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é fosfato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é cloreto de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é sulfato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; o pelo menos um sal de lítio é octanoato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; foramsulfuron ou seus sais; clorsulfuron ou seus sais; pirazosulfuron-etila ou seus sais; amidosulfuron ou seus sais; ou halosulfuron metila ou seus sais; o pelo menos um sal de lítio é benzoato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é citrato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais.
9. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADA pelo fato de que o pelo menos um herbicida de sulfonil ureia não é nicosulfuron e/ou não é piridilsulfonilurea.
10. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um composto herbicida não-sulfonil ureia.
11. Composição herbicida líquida, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos um composto herbicida não-sulfonil ureia é dissolvido no sistema de solvente não aquoso.
12. Composição herbicida líquida, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto herbicida não-sulfonil ureia é selecionado de 2,4-D, 2,4-DB, 2,3,6-TBA, acetocloro, acifluorfen, acifluorfen sódio, aclonifen, alacloro, alloxidim, alloxidim-sódio, ametrina, amicarbazona, aminopiralida, amitrol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidin, beflubutamid, benazolin, benazolin- etila, benfuresato, bentazona, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispiribac-sódio, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, butacloro, butafenacil, butenacloro, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etila, clometoxifen, cloridazon, clornitrofen, clorotoluron, cinidon-etila, cinmetilin, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargil, clomazona, clomeprop, clopiralida, cloransulam-etila, cumiluron, cianazina, cicloxidim, cyhalofop- butila, daimuron, dazomet, desmedifam, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-P, diclofop-metila, diclosulam, difenzoquat, diflufenicano, diflufenzopir, dikegulac-sódio, dimefuron, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrin, dimetenamid, diquat-dibrometo, ditiopir, diuron, dimron, EPTC, esprocarbe, etalfluralin, etofumesato, etoxifen, etobenzanid, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fentrazamida, flamprop-M- isopropil, flamprop-M-metila, florasulam, fluazifop, fluazifop-butila, fluazolato, flucarbazona-sódio, flucloralin, flufenacet, flufenpir, flumetsulam, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluometuron, fluorocloridona, fluoroglicofen-etila, flupoxam, fluridona, fluroxipir, fluroxipir-butoxipropila, fluroxipir-meptila, flurprimidol, flurtamona, flutiacet- metila, fomesafen, glufosinato, glufosinato-amônio, glifosato, haloxifop, haloxifop- etoxietila, haloxifop-metila, haloxifop-P-metila, hexazinona, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, indanofano, ioxinil, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutol, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mesotriona, metamifop, metamitron, metazacloro, metabenztiazuron, metildimron, metobromuron, metolacloro, metosulam, metoxuron, metribuzin, molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, neburon, norflurazon, orbencarb, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxaziclomefona, oxifluorfen, paraquat, ácido pelargônico, pendimetalin, pendralin, penoxsulam, pentoxazona, petoxamid, fenmedifam, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilacloro, profluazol, profoxidim, prometrina, propacloro, propanil, propaquizafop, propisocloro, propoxicarbazona-sódio, propizamida, prosulfocarb, piraclonil, piraflufen-etila, pirazolato, pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac-metila, piritiobac-sódio, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etila, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, setoxidim, simazina, simetrin, S-metolacloro, sulcotriona, sulfentrazona, sulfosato, tebutiuron, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiazopir, tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, trialato, triaziflam, triclopir, tridifano e trifluralin.
13. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos dois compostos sulfonil ureia, em que os compostos sulfonil ureia são selecionados de: amidosulfuron e iofensulfuron; nicosulfuron e tifensulfuron-metila; nicosulfuron e prosulfuron; metsulfuron metila e iodosulfuron metila; metsulfuron metila e sulfosulfuron; metsulfuron metila e tifensulfuron metila; metsulfuron metila e bensulfuron metila; metsulfuron metila e clorsulfuron; metsulfuron metila e clorimuron etila; metsulfuron metila e tribenuron-metila; tribenuron-metila e tifensulfuron metila; tribenuron-metila e clorimuron etila; tribenuron-metila e bensulfuron-metila; tribenuron-metila e mesosulfuron; tribenuron-metila e iodosulfuron-metila; iodosulfuron metila e mesosulfuron metila; iodosulfuron metila e amidosulfuron; iodosulfuron metila e foramsulfuron; iodosulfuron e iofensulfuron; mesosulfuron e iodosulfuron metila; foramsulfuron e iodosulfuron-metila; rimsulfuron e tifensulfuron rimsulfuron e nicosulfuron; bensulfuron-metila e tifensulfuron-metila; ou tifensulfuron-metila e clorimuron-etila.
14. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um herbicida de sulfonil ureia e pelo menos um herbicida não-sulfonil ureia, em que o pelo menos um herbicida de sulfonil ureia e o pelo menos um herbicida não- sulfonil ureia são selecionados de: tribenuron-metila e 2,4-D; tribenuron-metila e MCPB; tribenuron-metila e bromoxinila; tribenuron-metila e glifosato; tribenuron-metila e fluroxipir; tribenuron-metila e dicamba; tribenuron-metila e mecoprop-P; tribenuron-metila e MCPA; tribenuron-metila e clopiralida; tribenuron-metila e carfentrazona etila; tribenuron-metila e clodinafop; tribenuron-metila e quinclorac; tribenuron-metila e florasulam; nicosulfuron e dicamba; nicosulfuron e atrazina; nicosulfuron e flumetsulam; nicosulfuron e clopiralida; nicosulfuron e diflupenzopir; nicosulfuron e metolacloro; nicosulfuron e terbutilazina; nicosulfuron e mesotriona; nicosulfuron e bentazona; metsulfuron metila e acetocloro; metsulfuron metila e carfentrazona etila; metsulfuron metila e imazapir; metsulfuron metila e aminopiralida; metsulfuron metila e fluroxipir; metsulfuron metila e mecoprop-p; metsulfuron metila e picloram; metsulfuron metila e piraflufen etila; metsulfuron metila e propanil; metsulfuron metila e glifosato-amônio; metsulfuron metila e dicamba; metsulfuron metila e 2,4-D; bensulfuron-metila e acetocloro; bensulfuron-metila e butacloro; bensulfuron-metila e daimuron; bensulfuron-metila e mefenacet; bensulfuron-metila e indanofano; bensulfuron-metila e clomeprop; bensulfuron-metila e pretilacloro; bensulfuron-metila e fentrazamida; bensulfuron-metila e tenilclor; bensulfuron metila e pentoxazona; bensulfuron-metila e piriminobac-metila; bensulfuron-metila e bromobutida; triflusulfuron-metila e sulfentrazona; iodosulfuron metila e isoxadifeno etila; iodosulfuron-metila e propoxicarbazona; iodosulfuron-metila e diflufenicano; iodosulfuron-metila e fenoxaprop-P-etila; iodosulfuron-metila e tiencarbazona-metila mesosulfuron e diflufenicano; mesosulfuron e propoxicarbazona; foramsulfuron e isoxadifeno etila; foramsulfuron e tiencarbazona metila; foramsulfuron e ciprossulfamida; tifensulfuron-metila e flumioxazina; clorimuron-etila e acetocloro; clorimuron-etila e flumioxazina; clorimuron-etila e imazetapir; clorimuron-etila e metribuzin; clorimuron-etila e sulfentrazona; pirazosulfuron-etila e pretilacloro; pirazosulfuron-etila e benzobiciclon; pirazosulfuron-etila e dimetametrin; rimsulfuron e mesotriona; rimsulfuron e metolacloro; e rimsulfuron e dicamba.
15. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda pelo menos um sal inorgânico selecionado de carbonatos de metal e fosfatos de metal de Na, K, Ca, Mg ou Al.
16. Uso de um sal de lítio inorgânico ou orgânico, CARACTERIZADO pelo fato de que é para melhorar a estabilização química de um herbicida de sulfonil ureia em uma composição líquida compreendendo um sistema de solvente não aquoso, em que o sal inorgânico é selecionado de carbonato de lítio, sulfato de lítio e/ou cloreto de lítio; e em que o sal orgânico é selecionado de acetato de lítio, formiato de lítio, citrato de lítio, octanoato de lítio, salicilato de lítio e/ou benzoato de lítio.
17. Uso de um sal de lítio para melhorar a estabilização química de um herbicida de sulfonil ureia de acordo com a reivindicação 16, CARACTERIZADO pelo fato de que o pelo menos um sal de lítio é acetato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais, halosulfuron-metila ou seus sais, metsulfuron- metila ou seus sais, pirazosulfuron-etila ou seus sais ou amidosulfuron ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é carbonato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais, ou halosulfuron-metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é formiato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é fosfato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é cloreto de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é sulfato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; o pelo menos um sal de lítio é octanoato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; foramsulfuron ou seus sais; clorsulfuron ou seus sais; pirazosulfuron-etila ou seus sais; amidosulfuron ou seus sais; ou halosulfuron-metila ou seus sais; o pelo menos um sal de lítio é benzoato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais; ou o pelo menos um sal de lítio é citrato de lítio e a sulfonil ureia é selecionada de iodosulfuron-metila ou seus sais.
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