BR112018013158B1 - METHOD FOR INCREASING THE INTERNAL PRESSURE RESISTANCE OF A GLASS CONTAINER - Google Patents

METHOD FOR INCREASING THE INTERNAL PRESSURE RESISTANCE OF A GLASS CONTAINER Download PDF

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BR112018013158B1
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Kevin David Sanderson
Deborah Raisbeck
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Abstract

É divulgado um método, para revestimento de recipientes de vidro para proporcionar uma melhor resistência tênsil (portanto, aprimorada resistência à pressão interna). O método se presta propriamente em particular à implementação como parte de um processo contínuo de produção mediante utilizar o calor residual proveniente da etapa de moldagem da garrafa. O uso do calor residual proveniente de um processo existente oferece consideráveis benefícios ambientais.A method is disclosed for coating glass containers to provide improved tensile strength (thus improved internal pressure resistance). The method particularly lends itself to implementation as part of a continuous production process by using residual heat from the bottle molding stage. Using waste heat from an existing process offers considerable environmental benefits.

Description

[0001] A invenção está relacionada a um método para aumentar a resistência e durabilidade de recipientes de vidro, particularmente a sua capacidade para suportar a pressão interna. A invenção também diz respeito a recipientes de vidro produzidos pelo referido método.[0001] The invention relates to a method for increasing the strength and durability of glass containers, particularly their ability to withstand internal pressure. The invention also concerns glass containers produced by said method.

[0002] Num número de aplicações, os recipientes de vidro são obrigados a manter o conteúdo sob pressão. Por exemplo, as garrafas de vidro são um adequado recipiente para armazenamento e transporte para cerveja ou bebidas carbonatadas, e devem ser capazes de suportar pressões significativamente altas nas superfícies interna que nas superfícies externas. A capacidade da garrafa para suportar esta pressão interna superior é referida como a sua ‘resistência a estouro’.[0002] In a number of applications, glass containers are required to hold the contents under pressure. For example, glass bottles are a suitable storage and transport container for beer or carbonated beverages, and must be capable of withstanding significantly higher pressures on the inner surfaces than on the outer surfaces. The bottle’s ability to withstand this higher internal pressure is referred to as its ‘burst resistance’.

[0003] Por outro lado, o vidro é um material bastante pesado, o que o torna mais caro e inconveniente de manusear e transportar. Uma vez que a resistência ao estouro de um recipiente de vidro aumenta com a sua espessura, qualquer tentativa para reduzir o seu peso mediante redução de sua espessura irá resultar numa reduzida resistência a estouro. Qualquer tentativa para melhorar a resistência ao estouro mediante aumento na espessura resultará num aumento de peso.[0003] On the other hand, glass is a very heavy material, which makes it more expensive and inconvenient to handle and transport. Since the burst strength of a glass container increases with its thickness, any attempt to reduce its weight by reducing its thickness will result in reduced burst strength. Any attempt to improve burst resistance by increasing thickness will result in an increase in weight.

[0004] Assim, quaisquer meios de aumentar a resistência a estouro de um recipiente de vidro de uma dada espessura, sem aumentar aquela espessura seriam particularmente proveitosos.[0004] Thus, any means of increasing the burst resistance of a glass container of a given thickness without increasing that thickness would be particularly useful.

[0005] US 4961796 A descreve um método para melhorar a resistência de um recipiente de vidro mediante aplicação de um material de revestimento que cura quando submetido à radiação de adequada energia.[0005] US 4961796 A describes a method for improving the resistance of a glass container by applying a coating material that cures when subjected to radiation of suitable energy.

[0006] A patente norte-americana US 7029768 B1 descreve um recipiente de alimento no qual as partículas superficiais de óxido de titânio são fixadas mediante colagem, usando um auxiliar de sinterização, ou ambos. Quando o recipiente é formado de vidro, se observa um aumento da resistência mecânica.[0006] US patent US 7029768 B1 describes a food container in which surface particles of titanium oxide are fixed by gluing, using a sintering aid, or both. When the container is made of glass, an increase in mechanical resistance is observed.

[0007] A patente norte-americana US 2012217181 A1 descreve um recipiente de vidro possuindo um revestimento híbrido sol-gel através de pelo menos uma porção do seu exterior.[0007] US patent US 2012217181 A1 describes a glass container having a hybrid sol-gel coating across at least a portion of its exterior.

[0008] A patente norte-americana US 9090503 B2 divulga métodos de fabricação e o revestimento de um recipiente de vidro mediante a aplicação de uma composição de revestimento silano aminofuncional a uma superfície externa do recipiente de vidro, e em seguida a cura da composição de revestimento silano de modo a formar um revestimento siloxano reticulado sobre a superfície externa do recipiente de vidro.[0008] US patent US 9090503 B2 discloses methods of manufacturing and coating a glass container by applying an aminofunctional silane coating composition to an external surface of the glass container, and then curing the composition of silane coating to form a cross-linked siloxane coating on the outer surface of the glass container.

[0009] A patente norte-americana US 8940396 B1 divulga um recipiente de vidro e um processo para formar um revestimento contendo grafeno sobre uma superfície externa do recipiente de vidro para aumentar a resistência do recipiente de vidro.[0009] US patent US 8940396 B1 discloses a glass container and a process for forming a graphene-containing coating on an outer surface of the glass container to increase the strength of the glass container.

[00010] A fabricação de garrafas ou de frascos de vidro através de métodos modernos é bem conhecida (ver, por exemplo, “Glass Making Today”; editado por PJ Doyle; Portcullis Press, ISBN 0 86108 047 5). Tipicamente, uma forma em molde de conformação é primeiramente formada mediante sopragem ou prensagem de uma pastilha ou ‘Gob’ de vidro fundido contra as paredes de um molde de conformação do molde de moldagem. O ‘molde de conformação’ assim formado é transferido para um molde de ‘sopro’ onde a forma final do artigo é conferida mediante sopragem contra o interior do último. Variações sobre este processo podem ocorrer, porém os modernos métodos de produção tipicamente dão margem a um recipiente de vidro moldado que surgem a partir de um molde, e o recipiente ainda mantendo significativo calor residual proveniente do processo de conformação.[00010] The manufacture of glass bottles or jars by modern methods is well known (see, for example, “Glass Making Today”; edited by PJ Doyle; Portcullis Press, ISBN 0 86108 047 5). Typically, a casting mold shape is first formed by blowing or pressing a molten glass tablet or 'Gob' against the walls of a casting mold of the casting mold. The 'forming mold' thus formed is transferred to a 'blow' mold where the final shape of the article is given by blowing against the interior of the latter. Variations on this process may occur, however modern production methods typically allow for a molded glass container arising from a mold, and the container still retaining significant residual heat from the forming process.

[00011] A deposição de óxido de titânio(IV) sobre as garrafas de vidro durante o processo de produção, através de técnicas de deposição de vapor químico (CVD), é também conhecida. O tricloridrato de monobutil estanho é um precursor preferido que é direcionado à superfície das garrafas quentes, onde ele se decompõe e o revestimento desejado é formado. O revestimento de óxido de estanho(IV) oferece um número de vantagens, incluindo uma melhor adesão de uma subsequente camada de polímero de proteção.[00011] The deposition of titanium(IV) oxide on glass bottles during the production process, through chemical vapor deposition (CVD) techniques, is also known. Monobutyltin trihydrochloride is a preferred precursor that is directed to the surface of hot bottles, where it decomposes and the desired coating is formed. The tin(IV) oxide coating offers a number of advantages, including improved adhesion of a subsequent protective polymer layer.

[00012] De acordo com a invenção, um método para aumentar a resistência de um recipiente de vidro com respeito à pressão interna compreende as etapas definidas na reivindicação 1 em anexo.[00012] According to the invention, a method for increasing the resistance of a glass container with respect to internal pressure comprises the steps defined in claim 1 attached.

[00013] Numa modalidade preferida, o recipiente é fornecido com uma temperatura entre 450 °C e 650 °C. Mais preferivelmente, a temperatura é fornecida pelo calor residual do molde de formação do recipiente de vidro.[00013] In a preferred embodiment, the container is provided with a temperature between 450 °C and 650 °C. More preferably, the temperature is provided by residual heat from the glass container forming mold.

[00014] De preferência, o precursor de dióxido de silício compreende di-ter-butoxi-di-acetoxissilano.[00014] Preferably, the silicon dioxide precursor comprises di-tert-butoxy-di-acetoxysilane.

[00015] De um modo preferido, o um ou mais precursores de óxido de estanho(IV) inclui tricloreto de monobutil-estanho.[00015] Preferably, the one or more tin(IV) oxide precursors include monobutyltin trichloride.

[00016] De um modo preferido pelo menos um do primeiro e segundo gases portadores compreende nitrogênio.[00016] Preferably at least one of the first and second carrier gases comprises nitrogen.

[00017] Preferentemente, o óxido de silício e óxido de estanho(II) são depositados até uma espessura total entre 30 e 60 unidades de espessura de revestimento (CTU).[00017] Preferably, silicon oxide and tin(II) oxide are deposited to a total thickness of between 30 and 60 coating thickness units (CTU).

[00018] De um modo preferido, a primeira mistura compreendendo um precursor de óxido de silício e um primeiro gás de arraste é direcionada para a superfície do recipiente mediante: dispor um túnel ou uma correia transportadora, tal que a correia transportadora transporta o recipiente desde uma extremidade a montante, na qual os artigos adentram ao túnel, até uma extremidade a jusante, na qual os artigos deixam o túnel, o túnel possuindo uma parede de topo e primeira e segunda paredes laterais; um arranjo linear de bicos, dispostos em pelo menos uma parede lateral para fornecer um jato de gás, jato de gás esse que atravessa o trajeto dos artigos transportados através do túnel; pelo menos uma abertura de exaustão disposta sobre uma parede lateral, a abertura de exaustão sendo localizada mais próxima da extremidade de a jusante do que do arranjo linear de bicos e, meios para aplicar uma pressão negativa à abertura de exaustão; e provendo adicionalmente um evaporador compreendendo um tubo que pode ser aquecido; direcionar uma corrente de gás de arraste através do evaporador para um ou mais dos bicos; introduzir o precursor ao dióxido de silício para o fluxo de gás de arraste no evaporador e, introduzir um gás diluente ao fluxo de gás de arraste após sua passagem proveniente do evaporador e antes de ele atingir o um ou mais bicos.[00018] Preferably, the first mixture comprising a silicon oxide precursor and a first carrier gas is directed to the surface of the container by: arranging a tunnel or a conveyor belt, such that the conveyor belt transports the container from an upstream end at which the articles enter the tunnel, to a downstream end at which the articles leave the tunnel, the tunnel having a top wall and first and second side walls; a linear arrangement of nozzles arranged on at least one side wall to provide a jet of gas, which jet of gas traverses the path of articles conveyed through the tunnel; at least one exhaust opening disposed on a side wall, the exhaust opening being located closer to the downstream end than the linear arrangement of nozzles, and means for applying a negative pressure to the exhaust opening; and further providing an evaporator comprising a tube that can be heated; directing a carrier gas stream through the evaporator to one or more of the nozzles; introducing the silicon dioxide precursor to the carrier gas stream in the evaporator and, introducing a diluent gas to the carrier gas stream after it passes from the evaporator and before it reaches the one or more nozzles.

[00019] De preferência, o precursor de dióxido de silício compreende di-ter-butoxi-di-acetoxissilano.[00019] Preferably, the silicon dioxide precursor comprises di-tert-butoxy-di-acetoxysilane.

[00020] De um modo preferido, o di-ter-butoxi-di- acetoxissilano é introduzido no evaporador a uma taxa entre 5 e 30 cm3/minuto, mais preferencialmente entre 20 e 30 cm3/min.[00020] Preferably, di-tert-butoxy-diacetoxysilane is introduced into the evaporator at a rate between 5 and 30 cm3/minute, more preferably between 20 and 30 cm3/min.

[00021] De preferência, o gás de arraste é direcionado através do evaporador a uma velocidade de 5-30slm, mais preferencialmente entre 20 e 30slm.[00021] Preferably, the carrier gas is directed through the evaporator at a velocity of 5-30slm, more preferably between 20 and 30slm.

[00022] De um modo preferido, o evaporador é aquecido a uma temperatura entre 190 e 225 °C, mais preferivelmente entre 195 °C e 220 °C.[00022] Preferably, the evaporator is heated to a temperature between 190 and 225 °C, more preferably between 195 °C and 220 °C.

[00023] De preferência, o gás diluente é adicionado a uma taxa entre 30 e 60slm, mais preferencialmente entre 35 e 55slm.[00023] Preferably, the diluent gas is added at a rate between 30 and 60slm, more preferably between 35 and 55slm.

[00024] De preferência, uma pressão de extração entre 80 e 120Pa, mais preferencialmente entre 90 e 120Pa, é aplicada a pelo menos uma das aberturas de exaustão.[00024] Preferably, an extraction pressure between 80 and 120Pa, more preferably between 90 and 120Pa, is applied to at least one of the exhaust openings.

[00025] De preferência, um ou ambos dentre o gás de arraste e o gás diluente compreende nitrogênio.[00025] Preferably, one or both of the carrier gas and the diluent gas comprises nitrogen.

[00026] A invenção será agora descrita através do exemplo não limitativo, com referência às Figuras anexas em que:[00026] The invention will now be described by non-limiting example, with reference to the attached Figures in which:

[00027] As Figuras 1a-1d e 2 ilustram equipamento que pode ser usado para executar o método da invenção;[00027] Figures 1a-1d and 2 illustrate equipment that can be used to perform the method of the invention;

[00028] A Figura 3 ilustra os locais nas garrafas, revestidas de acordo com a invenção, onde as espessuras do revestimento foram medidas.[00028] Figure 3 illustrates the locations on the bottles, coated according to the invention, where the coating thicknesses were measured.

[00029] Os inventores mostraram que a inclusão de uma camada de sílica sobre a superfície do recipiente, antes da deposição de um revestimento de óxido de estanho(IV), melhora significativamente a resistência a estouro do recipiente em comparação a um recipiente não revestido ou a um recipiente revestido apenas com revestimento de óxido de estanho(IV). A durabilidade do revestimento é também melhorada e a susceptibilidade do revestimento de SnO2 a ‘estouro’ - onde áreas pequenas do revestimento se tornam soltas do substrato - fica reduzida.[00029] The inventors have shown that the inclusion of a layer of silica on the surface of the container, prior to the deposition of a tin(IV) oxide coating, significantly improves the burst resistance of the container compared to an uncoated container or to a container coated only with tin(IV) oxide coating. Coating durability is also improved and the susceptibility of the SnO2 coating to ‘popping’ – where small areas of the coating become detached from the substrate – is reduced.

Exemplos 1Examples 1

[00030] Em seguida aos dados experimentais iniciais, que sugeriram esses benefícios de uma camada de sílica sob uma camada de óxido de estanho(IV), uma série de trabalhos foi realizada para desenvolver um método para depositar estes revestimentos sobre garrafas através de CVD, durante um processo contínuo para a fabricação de garrafas de vidro, e a avaliação das garrafas assim produzidas.[00030] Following the initial experimental data, which suggested these benefits of a silica layer under a tin(IV) oxide layer, a series of work was carried out to develop a method for depositing these coatings onto bottles through CVD, during a continuous process for the manufacture of glass bottles, and the evaluation of the bottles thus produced.

Deposição da Camada de SílicaDeposition of the Silica Layer

[00031] Os revestimentos de sílica foram depositados diretamente sobre as garrafas de vidro na ‘extremidade quente’ do ciclo de produção contínua; ou seja, num ponto no ciclo tão logo após as garrafas emergem a partir do molde de conformação e enquanto elas ainda contêm calor residual proveniente da etapa de moldagem.[00031] The silica coatings were deposited directly onto the glass bottles at the 'hot end' of the continuous production cycle; that is, at a point in the cycle just after the bottles emerge from the forming mold and while they still contain residual heat from the molding step.

[00032] Fazendo referência às Figuras 1a-1d, o equipamento usado para depositar uma primeira camada de sílica sobre as garrafas, de acordo com a invenção, compreende uma coifa 11 possuindo uma parte superior 12 e paredes laterais 13 definindo um túnel 14 através do qual os artigos a serem revestidos são conduzidos por uma correia transportadora (não mostrada).[00032] With reference to Figures 1a-1d, the equipment used to deposit a first layer of silica on the bottles, according to the invention, comprises a hood 11 having an upper part 12 and side walls 13 defining a tunnel 14 through the which articles to be coated are conveyed by a conveyor belt (not shown).

[00033] Pelo menos um par de arranjos lineares de bicos de entrada 15 é proporcionado, um arranjo 15 do par que está situado em cada parede lateral 13. De preferência, cada um dos pares encontra-se substancialmente à mesma distância ao longo do percurso dos artigos (isto é, eles estão localizados substancialmente mutuamente opostos). (NB, enquanto um par de arranjos de bicos é ilustrado nessa modalidade, um único arranjo é adequado para algumas substâncias químicas).[00033] At least one pair of linear arrays of inlet nozzles 15 is provided, one arrangement 15 of which is situated on each side wall 13. Preferably, each of the pairs is at substantially the same distance along the path. of the articles (that is, they are located substantially mutually opposite each other). (NB, while a pair of nozzle arrangements are illustrated in this embodiment, a single arrangement is suitable for some chemicals).

[00034] Além disso, ao longo do percurso dos artigos, pelo menos um par das aberturas de exaustão 16 é fornecido, novamente a partir do par em cada parede lateral 13 e preferentemente substancialmente mutuamente opostos.[00034] Furthermore, along the path of the articles, at least one pair of exhaust openings 16 is provided, again from the pair in each side wall 13 and preferably substantially mutually opposed.

[00035] Durante a operação, os precursores químicos de revestimento a serem depositados são direcionados para o interior do túnel por meio dos bicos de entrada 15 e transitam ao longo do túnel substancialmente na mesma direção (23 das Figuras 2 e 4) dos artigos de vidro. Esta disposição dos bicos de entrada 15 e das aberturas de exaustão 16 contribui para uma exposição mais eficiente dos artigos aos reagentes da deposição por vapor químico (CVD) durante o trânsito através da coifa. A exposição é reforçada à medida que os reagentes gasosos da CVD e as garrafas transitam na mesma direção através do túnel. A distância mínima entre os bicos de entrada 15 e as aberturas de exaustão 16 varia de acordo com a química particular a ser praticada e varia de 500 milímetros de 1000 milímetros.[00035] During operation, the chemical coating precursors to be deposited are directed into the tunnel through the inlet nozzles 15 and travel along the tunnel in substantially the same direction (23 of Figures 2 and 4) as the articles of glass. This arrangement of inlet nozzles 15 and exhaust ports 16 contributes to more efficient exposure of articles to chemical vapor deposition (CVD) reagents during transit through the hood. The exposure is enhanced as the gaseous CVD reagents and bottles travel in the same direction through the tunnel. The minimum distance between the inlet nozzles 15 and the exhaust openings 16 varies according to the particular chemistry to be practiced and varies from 500mm to 1000mm.

[00036] O comprimento efetivo das aberturas de exaustão 16 pode ser variado através do ajuste da altura do amortecedor 19. O amortecedor 19 compreende uma placa disposta de modo a bloquear uma parte da fenda que formam as aberturas de exaustão.[00036] The effective length of the exhaust openings 16 can be varied by adjusting the height of the damper 19. The damper 19 comprises a plate arranged to block a part of the slit forming the exhaust openings.

[00037] Os reagentes da deposição por vapor químico (CVD) podem ser entregues aos bicos 15 através de linhas aquecidas de fornecimento (não mostrado), a fim de evitar a condensação de vapor antes de entrar no exaustor. Em algumas circunstâncias, pode ocorrer a formação de líquido nos bicos e a coifa aqui descrita inclui placas refletoras 20, dispostas para direcionar a radiação térmica proveniente dos artigos por sobre os bicos a fim de proporcionar seu aquecimento.[00037] Chemical Vapor Deposition (CVD) reagents can be delivered to nozzles 15 through heated supply lines (not shown) in order to prevent vapor condensation before entering the exhaust. Under some circumstances, liquid may form in the nozzles and the hood described herein includes reflector plates 20 arranged to direct thermal radiation from the articles over the nozzles to provide heating.

[00038] Fazendo referência à Figura 2, o arranjo de exaustão é mostrado em vista plana. Paredes 21a-21d definem substancialmente condutos da seção caixa com placa defletora 22 definindo uma abertura do tipo fenda 16 com a parede de 21d. As paredes 21a são coincidentes com o interior do túnel e as paredes 21d ficam mais a montante, levando em conta a direção geral 23 dos gases e dos artigos que passam através do túnel. Assim, as placas defletoras 22 ficam dispostas de modo a se estenderem desde o interior do túnel para definirem uma fenda 16 entre a placa defletora 22 e a parede 21d que fica mais a montante. Uma pressão negativa é aplicada ao topo do conduto por meio de um ventilador extrator (não mostrado).[00038] Referring to Figure 2, the exhaust arrangement is shown in plan view. Walls 21a-21d substantially define box section conduits with baffle plate 22 defining a slit-type opening 16 with wall 21d. Walls 21a are coincident with the interior of the tunnel and walls 21d are further upstream, taking into account the general direction 23 of gases and articles passing through the tunnel. Thus, the baffle plates 22 are arranged to extend from the interior of the tunnel to define a gap 16 between the baffle plate 22 and the upstream wall 21d. Negative pressure is applied to the top of the conduit via an extractor fan (not shown).

[00039] Os inventores descobriram este arranjo especialmente eficaz na extração dos gases de exaustão a partir da coifa. Esse arranjo não apenas extrai os gases de exaustão e qualquer excesso de reagente, mas o ar ambiente é também extraído a partir da saída do túnel, como ilustrado pelas setas 24. Este ar, que entra no túnel na direção das setas 24, proporciona uma barreira aos gases de exaustão ou aos reagentes em excesso que possam de outro modo vazar a partir do equipamento para o ambiente circundante.[00039] The inventors found this arrangement especially effective in extracting exhaust gases from the hood. This arrangement not only extracts exhaust gases and any excess reactant, but ambient air is also extracted from the tunnel exit, as illustrated by arrows 24. This air, which enters the tunnel in the direction of arrows 24, provides a barrier to exhaust gases or excess reagents that might otherwise leak from the equipment into the surrounding environment.

[00040] A área total da fenda 16 deve ser pequena, em comparação com a área da seção transversal do duto definido pelas paredes 21a-21d e 22 para assegurar um fluxo uniforme. No entanto, quanto menor for a área, maior a sucção que deve ser aplicada ao duto para uma extração eficaz e escolha do projeto final representa um compromisso entre esses dois fatores conflitantes. Uma relação da área da seção transversal do túnel relativamente à área da fenda entre 1,5 e 2,5 é descoberta servir bem (uma relação de área de 1,6 representa variação de cerca de 10% na velocidade do fluxo em comparação com a velocidade de fluxo no topo da fenda e no fundo).[00040] The total area of the slit 16 must be small compared to the cross-sectional area of the duct defined by walls 21a-21d and 22 to ensure uniform flow. However, the smaller the area, the greater the suction that must be applied to the duct for effective extraction and choosing the final design represents a compromise between these two conflicting factors. A ratio of the tunnel cross-sectional area to the slit area of between 1.5 and 2.5 is found to serve well (an area ratio of 1.6 represents about 10% variation in flow velocity compared to the flow velocity at the top of the crack and at the bottom).

[00041] A velocidade linear dos reagentes da CVD que saem dos bicos 15 é um fator importante para a realização de revestimentos eficazes.[00041] The linear velocity of the CVD reagents exiting the nozzles 15 is an important factor in making effective coatings.

[00042] Os artigos adentram à coifa de revestimento com uma velocidade conhecida (tipicamente de 0,3 m/s a 1,5 m/s, ou de ~90 a 700 artigos por minuto). O movimento dos artigos arrastam um fluxo de gás através do aplicador de revestimento num modo similar à ação de um trem que se movimenta através de um túnel. Este fluxo de gás também é acionado por sucção a partir das duas aberturas de exaustão 16. Para obter um revestimento uniforme sobre os artigos, de um precursor do jato de revestimento é preferentemente soprado para dentro do percurso de fluxo, numa modalidade, perpendicular à direção dos artigos 23 durante o trânsito através da coifa. O jato deve ter uma impulsão suficiente tal que uma coluna concentrada dos gases de revestimento fica direcionada por sobre a linha central da movimentação dos artigos. O processo torna-se ineficiente se a coluna altamente concentrada dos gases de revestimento for, em lugar disso, direcionada para uma ou outra parede 13 da coifa de revestimento 11.[00042] The articles enter the coating chute at a known speed (typically from 0.3 m/s to 1.5 m/s, or from ~90 to 700 articles per minute). The movement of the articles draws a flow of gas through the coater in a manner similar to the action of a train moving through a tunnel. This gas flow is also driven by suction from the two exhaust openings 16. To obtain a uniform coating on the articles, a coating jet precursor is preferably blown into the flow path, in one embodiment, perpendicular to the direction of articles 23 during transit through the hood. The jet must have sufficient thrust such that a concentrated column of sheath gases is directed over the center line of article movement. The process becomes inefficient if the highly concentrated column of sheathing gases is instead directed to one or another wall 13 of the sheathing hood 11.

[00043] A escolha da velocidade do jato é idealmente identificada pela modelagem do fluxo do fluido, mas uma medida aproximada pode ser encontrada mediante considerar uma “relação da energia cinética” do fluido. O fluxo de gases que se deslocam ao longo da coifa de revestimento tem uma densidade de energia cinética dada por aproximadamente Kar = densidade-do-ar x largura-do-aplicador de revestimento x garrafa-Velocidade2 [unidades J/m2]. Os jatos injetados do precursor de revestimento têm uma energia cinética de aproximadamente Kjato = densidade-do-revestimento-precursor x largura-do-bico x jato-velocidade2 [unidade de J/m2].[00043] The choice of jet speed is ideally identified by modeling the fluid flow, but an approximate measurement can be found by considering a “kinetic energy relationship” of the fluid. The flow of gases moving along the coating hood has a kinetic energy density given by approximately Kar = air-density x coating-applicator-width x bottle-Speed2 [units J/m2]. The injected jets of the coating precursor have a kinetic energy of approximately Kjet = precursor-coating-density x nozzle-width x jet-velocity2 [unit J/m2].

[00044] Uma relação da densidade de energia cinética R = Kar/Kjato com R = 0,5 é preferida, mas bons revestimentos foram observados para 0,1 <R <3. Se o jato de entrada é mais rápido do que o dado por essa relação, isto é, a relação R é demasiadamente pequena, então o jato tende a passar através do percurso dos recipientes sendo perdido sobre as paredes opostas da coifa de revestimento. Se o jato de entrada é mais lento que o dado por essa relação, o jato não é lançado longe o suficiente, e o precursor é desperdiçado sobre a parede adjacente ao bico de entrada. Igualmente, se a coifa de revestimento deve ser feita mais ampla, então a velocidade do jato deve aumentar de modo a lançar o jato longe o suficiente e assim a velocidade do jato deve ser aumentada de modo a manter a pretendida relação de energia cinética.[00044] A kinetic energy density ratio R = Kar/Kjato with R = 0.5 is preferred, but good coatings have been observed for 0.1 <R <3. If the inlet jet is faster than that given by this relationship, that is, the ratio R is too small, then the jet tends to pass through the path of the containers and is lost on the opposite walls of the coating hood. If the inlet jet is slower than given by this relationship, the jet is not thrown far enough, and the precursor is wasted on the wall adjacent to the inlet nozzle. Likewise, if the cladding hood is to be made wider, then the jet velocity must be increased in order to throw the jet far enough and thus the jet velocity must be increased in order to maintain the desired kinetic energy ratio.

[00045] A partir deste ponto de partida, a velocidade do jato de entrada é ajustada durante ensaios de revestimento para produzir a espessura e o revestimento mais bem distribuído possível para um dado produto químico e velocidade da garrafa. Quanto às dimensões de um particular aplicador de revestimento e velocidade de garrafa, um jato de entrada de 8 m/s foi descoberto ser adequado com velocidade de transporte de 0,5 m/s.[00045] From this starting point, the inlet jet velocity is adjusted during coating trials to produce the thickest and most evenly distributed coating possible for a given chemical and bottle velocity. As for the dimensions of a particular coating applicator and bottle speed, an inlet jet of 8 m/s was found to be suitable with a conveying speed of 0.5 m/s.

[00046] Na aplicação usada para gerar os dados apresentados adiante, a câmara de revestimento tinha uma largura de 165 milímetros, altura de 285 milímetros e comprimento de 1000 milímetros. As dimensões da câmara de revestimento são selecionadas de modo a produzir espaço suficiente para o artigo de vidro se movimentar através dela sem produzir colisões na entrada. Se a câmara for muito pequena, então o desalinhamento de recipientes de vidro sobre o transportador pode induzir colisões com a entrada para a coifa de revestimento.[00046] In the application used to generate the data presented below, the coating chamber had a width of 165 millimeters, a height of 285 millimeters and a length of 1000 millimeters. The dimensions of the coating chamber are selected to provide sufficient space for the glassware to move through it without producing collisions on entry. If the chamber is too small, then misalignment of glass containers on the conveyor may induce collisions with the inlet to the casing hood.

[00047] Uma máscara (não mostrada) é instalada na entrada para a coifa de revestimento de forma aproximadamente igual como a delineada dos artigos de vidro. Essa máscara restringe a aspiração do ar para dentro da coifa de revestimento pelas garrafas e de modo a produzir uma concentração maior do precursor de revestimento dentro da câmara de reação. A máscara destina-se a bloquear o máximo possível da quantidade de ar que penetra o início da coifa sem provocar choques dos recipientes de vidro sobre o transportador.[00047] A mask (not shown) is installed at the entrance to the lining hood in approximately the same way as that outlined in the glass articles. This mask restricts air from being drawn into the coating hood by the bottles and producing a higher concentration of coating precursor within the reaction chamber. The mask is intended to block as much air as possible from penetrating the beginning of the hood without causing the glass containers to hit the conveyor.

[00048] Os bicos de entrada de ar são posicionados pelo menos a 100 mm a jusante da entrada e de preferência a 300 mm. Se os bicos ficam próximos da entrada, então os gases de revestimento escapam da entrada para a coifa devido aos ocasionais redemoinhos que viajam para trás na coluna de revestimento. O comprimento da coifa de revestimento é selecionado tal que a reação química tenha tempo e distância suficientes para se completar.[00048] The air inlet nozzles are positioned at least 100 mm downstream of the inlet and preferably 300 mm. If the nozzles are close to the inlet, then the casing gases escape from the inlet into the hood due to occasional eddies traveling backwards in the casing string. The length of the casing hood is selected such that the chemical reaction has sufficient time and distance to complete.

[00049] Um par de bicos de entrada verticais opostos é usado na modalidade uma vez que isso ajuda a posicionar a coluna de revestimento na linha de centro da coifa de revestimento. O uso de um bico em apenas um lado da coifa pode produzir uma uniformidade suficiente de revestimento para algumas aplicações.[00049] A pair of opposing vertical inlet nozzles is used in the embodiment as this helps to position the casing string on the centerline of the casing hood. Using a nozzle on only one side of the hood may produce sufficient coating uniformity for some applications.

[00050] As duas portas de exaustão no final da coifa de revestimento são especificadas apenas para evitar fugas a partir da extremidade do dispositivo de revestimento. A pressão negativa sobre as fendas de exaustão é determinada por meio de simulações de fluidos. No presente caso, a abertura de exaustão tem uma restrição de fluxo de 12 milímetros de largura que se estende a toda a altura da abertura de exaustão (285 milímetros). Pelo menos 100Pa de sucção por detrás da restrição de fluxo de 12 milímetros foi considerada necessária para evitar a fuga de gás a partir das extremidades da coifa.[00050] The two exhaust ports at the end of the casing hood are specified only to prevent leakage from the end of the casing device. The negative pressure over the exhaust slits is determined through fluid simulations. In the present case, the exhaust opening has a 12 millimeter wide flow restriction that extends the entire height of the exhaust opening (285 millimeters). At least 100Pa of suction behind the 12mm flow restriction was considered necessary to prevent gas leakage from the hood edges.

[00051] Deve ser tomado cuidado para garantir que o ar não seja arrastado para dentro da coifa de revestimento proveniente da parte de baixo da correia transportadora. Um selo adequado deve ser feito entre as bordas da correia transportadora e a coifa de revestimento.[00051] Care must be taken to ensure that air is not drawn into the coating hood from the underside of the conveyor belt. A suitable seal must be made between the edges of the conveyor belt and the coating hood.

[00052] Di-t-butoxidiacetoxisilano (DBDAS) serviu como o precursor para revestimentos de sílica. Este foi entregue à coifa de revestimento por meio de um evaporador do tipo conhecido na arte. Essencialmente, este compreende um tubo metálico aquecido dentro do qual o reagente é despejado numa corrente do gás de arraste. Os revestimentos de sílica foram depositados usando as seguintes faixas de parâmetros: Taxa entrega de DBDAS: 5-30cm3/min Temperatura no evaporador: 200 °C Gás de arraste do evaporador: nitrogênio, 25slm Gás diluente (adicionado à corrente de gás de arraste): nitrogênio, 40 s1m. Pressão de extração (aplicado a aberturas de exaustão 16) - 100Pa (slm = litros padrão por minuto, uma unidade bem conhecida na técnica que se refere ao fluxo volumétrico de gás corrigido para as condições padrões de temperatura e pressão).[00052] Di-t-butoxydiacetoxysilane (DBDAS) served as the precursor for silica coatings. This was delivered to the coating hood by means of an evaporator of the type known in the art. Essentially, this comprises a heated metal tube into which the reagent is poured into a stream of carrier gas. Silica coatings were deposited using the following parameter ranges: DBDAS delivery rate: 5-30cm3/min Evaporator temperature: 200°C Evaporator carrier gas: nitrogen, 25slm Diluent gas (added to the carrier gas stream) : nitrogen, 40 s1m. Extraction pressure (applied to exhaust openings 16) - 100Pa (slm = standard liters per minute, a unit well known in the art that refers to the volumetric flow of gas corrected for standard conditions of temperature and pressure).

Deposição da Camada de Óxido de Estanho(IV)Deposition of the Tin(IV) Oxide Layer

[00053] O óxido de estanho foi depositado no topo da camada de sílica - também por CVD durante a fabricação contínua de garrafas. Isto foi feito por um método que é bem conhecido na arte, usando tricloreto de monobutilestanho (MBTC) como o precursor. MBTC se decompõe facilmente na vizinhança da superfície de vidro quente para dar óxido de estanho(IV). Mais uma vez, o calor residual da etapa de moldagem facilita a reação de deposição: C4H9SnCl3 + H2O + 6O2  SnO2 + 2H2O + 4CO2 + 3HCl[00053] Tin oxide was deposited on top of the silica layer - also by CVD during continuous bottle manufacturing. This was done by a method that is well known in the art, using monobutyltin trichloride (MBTC) as the precursor. MBTC easily decomposes in the vicinity of the hot glass surface to give tin(IV) oxide. Once again, the residual heat from the molding step facilitates the deposition reaction: C4H9SnCl3 + H2O + 6O2  SnO2 + 2H2O + 4CO2 + 3HCl

[00054] O óxido de estanho foi depositado utilizando um aparelho de revestimento que era semelhante ao descrito em EP0519597B1, mas a purga do ‘acabamento’ como aqui referido foi conseguida por meio de uma corrente protetora horizontal num arranjo similar ao da Figura 1 aqui mencionada.[00054] The tin oxide was deposited using a coating apparatus that was similar to that described in EP0519597B1, but the purging of the 'finish' as referred to herein was achieved by means of a horizontal protective chain in an arrangement similar to that in Figure 1 mentioned herein .

[00055] Para fins comparativos, uma série de garrafas revestidas com apenas SnO2, como é comum na indústria, utilizando a química acima, também foram produzidas.[00055] For comparative purposes, a series of bottles coated with just SnO2, as is common in the industry, using the above chemistry, were also produced.

[00056] Fazendo referência à Figura 3, as espessuras de revestimento foram medidas na parte de fundo 25, corpo 26 e ombro 27 das garrafas. A Tabela 1 mostra um resumo das estatísticas das medições tomadas em torno da circunferência das garrafas em cada um dos três locais 25, 26 e 27.[00056] Referring to Figure 3, the coating thicknesses were measured on the bottom 25, body 26 and shoulder 27 of the bottles. Table 1 shows summary statistics for measurements taken around the circumference of the bottles at each of the three locations 25, 26 and 27.

[00057] As espessuras dos revestimentos são mostradas em Unidades de Espessura do Revestimento (CTU). Esta é uma unidade óptica de espessura que é bem conhecida na indústria de vidros. Para revestimentos de óxido, tal como aqui descritos, uma unidade de espessura de revestimento pode ser calculada para corresponder a cerca de 3 Angstrom. Tabela 1 - Sumário Estatístico Descritivo - Espessuras do Revestimento [00057] Coating thicknesses are shown in Coating Thickness Units (CTU). This is a thick optical drive that is well known in the glass industry. For oxide coatings as described herein, one unit of coating thickness can be calculated to correspond to about 3 Angstrom. Table 1 - Descriptive Statistical Summary - Coating Thicknesses

[00058] Os revestimentos padrões SnO2 e SiO2/SnO2 foram ambos de uniformidade e espessuras aceitáveis no ombro, parte intermediária da parede lateral e na região de fundo.[00058] The standard SnO2 and SiO2/SnO2 coatings were both of uniformity and acceptable thicknesses on the shoulder, middle part of the side wall and in the bottom region.

[00059] As garrafas revestidas foram então testadas quanto à resistência à pressão interna usando um equipamento de elevação de pressão Ramp Pressure Tester 2 (RPT2), fornecido pela AGR International Inc., 615 Whitestown Road, Butler, PA 16001, EUA. A falha de pressão após simulações de ciclo lineares 1, 5, 10 e 20 foi medida.[00059] The coated bottles were then tested for resistance to internal pressure using Ramp Pressure Tester 2 (RPT2) pressure lifting equipment, supplied by AGR International Inc., 615 Whitestown Road, Butler, PA 16001, USA. Pressure failure after linear cycle simulations 1, 5, 10 and 20 was measured.

[00060] Um ciclo linear representa o ciclo repetitivo de enchimento, esvaziamento, lavagem (incluindo lavagem cáustica), a que cada garrafa é submetida durante sua vida útil. Estes foram simulados utilizando um equipamento Line Simulator, que proporciona um tratamento intenso tratamento acelerado e reprodutível quanto à avaliação dos modelos de recipientes no ambiente laboratorial. O Line Simulator é também fornecido pela AGR International Inc.[00060] A linear cycle represents the repetitive cycle of filling, emptying, washing (including caustic washing), to which each bottle is subjected during its useful life. These were simulated using Line Simulator equipment, which provides an intense, accelerated and reproducible treatment for the evaluation of container models in the laboratory environment. Line Simulator is also provided by AGR International Inc.

[00061] Os resultados destas medições são apresentados na Tabela 2, com as pressões mostradas em psi. Tabela 2 - Resumo Estatístico - Resistência da Pressão Interna - Garrafa Revestida [00061] The results of these measurements are presented in Table 2, with the pressures shown in psi. Table 2 - Statistical Summary - Internal Pressure Resistance - Coated Bottle

[00062] Os resultados na Tabela 2 indicam que as garrafas revestidas com SiO2/SnO2 foram consistentemente resistentes a uma maior pressão interna que as garrafas possuindo somente o revestimento padrão de SnO2 (cerca de 15-20% de melhoria).[00062] The results in Table 2 indicate that bottles coated with SiO2/SnO2 were consistently resistant to greater internal pressure than bottles having only the standard SnO2 coating (about 15-20% improvement).

[00063] As espessuras de vidro das garrafas também foram determinadas e essas medidas resumidas na Tabela 3 (as espessuras são cotadas em polegadas). Tabela 3 - Resumo Estatístico - Espessuras de Vidro nas Garrafas Revestidas após Ciclos de Lavagem [00063] The glass thicknesses of the bottles were also determined and these measurements are summarized in Table 3 (thicknesses are quoted in inches). Table 3 - Statistical Summary - Glass Thicknesses in Coated Bottles after Washing Cycles

[00064] A resistência tênsil de ruptura das garrafas revestidas foi determinada a partir de uma análise dos dados de resistência à pressão interna, dados de espessura de parede e análises de ruptura. Este serviço é fornecido por AGR International Inc. Os resultados desta determinação são resumidos na Tabela 4 (unidades são psi). Tabela 4 - Resumo Estatístico - Resistência Tênsil da Garrafa Revestida após Ciclos de Lavagem [00064] The tensile rupture strength of the coated bottles was determined from an analysis of internal pressure resistance data, wall thickness data and rupture analysis. This service is provided by AGR International Inc. The results of this determination are summarized in Table 4 (units are psi). Table 4 - Statistical Summary - Tensile Strength of the Coated Bottle after Washing Cycles

[00065] As medições de resistência à tração resumidas na Tabela 4 sugerem uma melhoria de cerca de 20% nas garrafas revestidas com SiO2/SnO2 em comparação com aquelas revestidas somente com SnO2.[00065] Tensile strength measurements summarized in Table 4 suggest an improvement of about 20% in bottles coated with SiO2/SnO2 compared to those coated with SnO2 alone.

Exemplos 2Examples 2

[00066] Mais estudos foram realizados a fim de otimizar as condições para a deposição de CVD de sílica em recipientes de vidro, como parte de um processo de produção contínuo. A Tabela 5 mostra os resultados da análise do perfil de profundidade, efetuada por meio do equipamento Time Of Flight Secondary Ion Mass Spectroscopy (TOF-SIMS), em amostras obtidas utilizando os seguintes parâmetros reacionais: Taxa entrega DBDAS: 25cm3/min Temperatura no evaporador: 215 °C Gás de arraste no evaporador: nitrogênio, 25slm Gás diluente (adicionado à corrente do gás de arraste): nitrogênio, 50 slm. Pressão de extração (aplicada às aberturas de exaustão 16), 100Pa[00066] Further studies were carried out in order to optimize the conditions for the deposition of silica CVD on glass containers, as part of a continuous production process. Table 5 shows the results of the depth profile analysis, carried out using the Time Of Flight Secondary Ion Mass Spectroscopy (TOF-SIMS) equipment, on samples obtained using the following reaction parameters: DBDAS delivery rate: 25cm3/min Evaporator temperature : 215 °C Carrier gas in evaporator: nitrogen, 25 slm Diluent gas (added to the carrier gas stream): nitrogen, 50 slm. Extraction pressure (applied to exhaust openings 16), 100Pa

[00067] As linhas de distribuição e os distribuidores dos bicos foram aquecidos a 180-200 °C por meio de fitas de aquecimento resistivo.[00067] The distribution lines and nozzle distributors were heated to 180-200 °C using resistive heating tapes.

[00068] Os numerais #1, #3, #5 e #7 correspondem a quatro pontos igualmente espaçados em torno da garrafa na altura do ombro ou parte de fundo da garrafa como possa ser o caso. Tabela 5 - Espessura do Revestimento para Amostras SiO2/SnO2 [00068] The numerals #1, #3, #5 and #7 correspond to four points equally spaced around the bottle at the height of the shoulder or bottom part of the bottle as the case may be. Table 5 - Coating Thickness for SiO2/SnO2 Samples

[00069] A uniformidade dos revestimentos é uma característica importante porque, se a espessura do revestimento varia muito, isso pode dar origem a efeitos ópticos que são indesejáveis no produto acabado. As garrafas revestidas sobre as quais a tabela 5 é baseada não exibiram nenhum destes efeitos. Estes dados representam uma espessura total de revestimento na faixa de 19 a 25 nm possuindo uma variação de espessura de cerca de 5 nm.[00069] The uniformity of the coatings is an important characteristic because, if the thickness of the coating varies a lot, this can give rise to optical effects that are undesirable in the finished product. The coated bottles upon which Table 5 is based exhibited none of these effects. These data represent a total coating thickness in the range of 19 to 25 nm having a thickness variation of about 5 nm.

[00070] Assim, os inventores proporcionaram um método com as condições reacionais, para moldagem de recipientes de vidro de modo a proporcionar aprimorada resistência tênsil (portanto, uma melhorada resistência à pressão interna). O método se presta, em particular, para aplicação como parte de um processo de produção contínuo, utilizando calor residual proveniente da etapa de moldagem garrafa.[00070] Thus, the inventors provided a method with reaction conditions for molding glass containers to provide improved tensile strength (therefore, improved resistance to internal pressure). The method lends itself, in particular, to application as part of a continuous production process, using residual heat from the bottle molding stage.

[00071] O uso do calor residual de um processo existente oferece consideráveis benefícios ambientais.[00071] Using waste heat from an existing process offers considerable environmental benefits.

Claims (13)

1. MÉTODO PARA AUMENTAR A RESISTÊNCIA À PRESSÃO INTERNA DE UM RECIPIENTE DE VIDRO, caracterizado por compreender as etapas de: direcionar uma primeira mistura compreendendo um precursor de óxido de silício e um primeiro gás de arraste para a superfície do recipiente, de modo a assim depositar uma camada de óxido de silício sobre o vidro e direcionar uma segunda mistura compreendendo um ou mais precursores de óxido de estanho(IV) e um segundo gás de arraste, o qual pode ser o mesmo ou diferente do primeiro gás de arraste, para a superfície do recipiente, de modo a assim depositar uma camada compreendendo óxido de estanho(IV) sobre o óxido de silício, em que a primeira mistura compreende um precursor de óxido de silício e um primeiro gás de arraste ser direcionada para a superfície do recipiente mediante: dispor um túnel numa correia transportadora tal que a correia transportadora transporta o recipiente de vidro desde uma extremidade a montante, na qual os artigos adentram ao túnel, até uma extremidade a jusante, na qual os artigos deixam o túnel, o túnel possuindo uma parte superior e uma primeira e segunda paredes laterais; um arranjo linear de bicos, dispostos em pelo menos uma parede lateral para fornecer um jato de gás, jato de gás esse que atravessa o trajeto dos artigos transportados através do túnel; pelo menos uma abertura de exaustão disposta sobre uma parede lateral, a abertura de exaustão sendo situada mais próxima da extremidade a jusante do que do arranjo linear de bicos e, meios para aplicar uma pressão negativa à abertura de exaustão; e adicionalmente proporcionar um evaporador compreendendo um tubo que pode ser aquecido; direcionar uma corrente de gás de arraste através do evaporador para um ou mais dos bicos; introduzir o precursor para dióxido de silício à corrente de gás de arraste no evaporador e, introduzir um gás diluente à corrente de gás de arraste após ele passar proveniente do evaporador e antes de ele alcançar o um ou mais bicos.1. METHOD FOR INCREASING THE INTERNAL PRESSURE RESISTANCE OF A GLASS CONTAINER, characterized by comprising the steps of: directing a first mixture comprising a silicon oxide precursor and a first carrier gas to the surface of the container, so as to thus deposit a layer of silicon oxide on the glass and direct a second mixture comprising one or more tin(IV) oxide precursors and a second carrier gas, which may be the same or different from the first carrier gas, to the surface of the container, so as to thereby deposit a layer comprising tin(IV) oxide on the silicon oxide, wherein the first mixture comprising a silicon oxide precursor and a first carrier gas is directed to the surface of the container by means of : arranging a tunnel on a conveyor belt such that the conveyor belt carries the glass container from an upstream end, at which the articles enter the tunnel, to a downstream end, at which the articles leave the tunnel, the tunnel having a top and a first and second side walls; a linear arrangement of nozzles arranged on at least one side wall to provide a jet of gas, which jet of gas traverses the path of articles conveyed through the tunnel; at least one exhaust opening disposed on a side wall, the exhaust opening being situated closer to the downstream end than the linear arrangement of nozzles, and means for applying a negative pressure to the exhaust opening; and further providing an evaporator comprising a tube that can be heated; directing a carrier gas stream through the evaporator to one or more of the nozzles; introducing the precursor for silicon dioxide to the carrier gas stream in the evaporator and, introducing a diluent gas to the carrier gas stream after it passes from the evaporator and before it reaches the one or more nozzles. 2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o recipiente ser provido com uma temperatura entre 450 °C e 650 °C.2. Method according to claim 1, characterized in that the container is provided with a temperature between 450 °C and 650 °C. 3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por ser incorporado num processo contínuo de fabricação, e onde a temperatura entre 450 °C e 650 °C é provida pelo calor residual proveniente da moldagem do recipiente de vidro.3. Method, according to claim 1 or 2, characterized in that it is incorporated into a continuous manufacturing process, and where the temperature between 450 °C and 650 °C is provided by the residual heat arising from the molding of the glass container. 4. Método, de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, caracterizado por o precursor de dióxido de silício compreender di-ter-butoxi-di-acetoxissilano.4. Method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the silicon dioxide precursor comprises di-tert-butoxy-di-acetoxysilane. 5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o um ou mais precursores de óxido de estanho(IV) incluir tricloreto de monobutil estanho.5. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the one or more tin(IV) oxide precursors include monobutyltin trichloride. 6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por pelo menos um do primeiro e segundo gás de arraste compreender nitrogênio.6. Method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that at least one of the first and second carrier gas comprises nitrogen. 7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por o óxido de silício e óxido de estanho (II) ser depositado até uma espessura total entre 30 e 60 unidades de espessura de revestimento (CTU).7. Method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the silicon oxide and tin (II) oxide are deposited to a total thickness of between 30 and 60 coating thickness units (CTU). 8. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o di-ter-butoxi-di-acetoxissilano ser introduzido no evaporador a uma taxa entre 5 e 30 cm3/minuto, de preferência entre 20 e 30 cm3/min.Method according to claim 4, characterized in that the di-tert-butoxy-diacetoxysilane is introduced into the evaporator at a rate between 5 and 30 cm 3 /minute, preferably between 20 and 30 cm 3 /min. 9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por o gás de arraste ser direcionado através do evaporador a uma velocidade de 5- 30slm, de preferência entre 20 e 30slm.9. Method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the carrier gas is directed through the evaporator at a speed of 5-30slm, preferably between 20 and 30slm. 10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por o evaporador ser aquecido a uma temperatura entre 190 e 225 °C, de preferência entre 195 e 220 °C.10. Method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the evaporator is heated to a temperature between 190 and 225 °C, preferably between 195 and 220 °C. 11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por o gás diluente ser adicionado a uma taxa entre 30 e 60 slm, de preferência entre 35 e 55slm.11. Method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the diluent gas is added at a rate between 30 and 60 slm, preferably between 35 and 55 slm. 12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por uma pressão de extração entre 80 e 120 Pa, mais preferencialmente entre 90 e 120Pa, ser aplicada a pelo menos uma abertura de exaustão.12. Method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that an extraction pressure between 80 and 120 Pa, more preferably between 90 and 120 Pa, is applied to at least one exhaust opening. 13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por um ou ambos dentre o gás de arraste e o gás diluente compreender nitrogênio.13. Method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that one or both of the carrier gas and the diluent gas comprise nitrogen.
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