BR112017028423B1 - Métodos para a prevenção e/ou a inibição da deposição de contaminantes sobre as superfícies de sistemas de produção de polpa e papel - Google Patents

Métodos para a prevenção e/ou a inibição da deposição de contaminantes sobre as superfícies de sistemas de produção de polpa e papel Download PDF

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Abstract

MÉTODOS PARA A INIBIÇÃO DA DEPOSIÇÃO DE CONTAMINANTES ORGÂNICOS NOS SISTEMAS DE PRODUÇÃO DE POLPA E PAPEL. A presente invenção refere-se a composições e métodos para a inibição da deposição de contaminantes orgânicos nos sistemas de produção de polpa e papel. O método corrente também se refere ao controle da deposição de contaminantes orgânicos sobre equipamento nos sistemas de produção de polpa e papel, que podem causar tanto problemas de qualidade quanto problemas de eficiência. Em particular ele refere-se ao uso de dispersões e soluções de lignina não sulfonada ou de lignina levemente sulfonada para inibir a deposição de contaminantes em sistemas de produção de polpa e papel.

Description

[001] Este pedido reivindica o benefício pedido PCT/US 2016/039294, depositado em 24 de junho de 2016, que reivindica o benefício do pedido provisório US número 62/189.397, depositado em 07 de julho de 2015, cujo conteúdo total é incorporado aqui por referência.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] Esta invenção refere-se a composições e métodos para a inibição da deposição de contaminantes orgânicos nos sistemas de produção de polpa e papel. O método corrente também se refere ao controle da deposição dos contaminantes orgânicos no equipamento nos sistemas de produção de polpa e papel, que pode causar tanto problemas de qualidade quanto problemas de eficácia. Contaminantes orgânicos encontrados nos sistemas de polpa e papel são misturas diversas contendo piche, materiais pegajosos chamados "stickies", e aditivos de produção de papel. O termo "piche" pode ser usado como referindo-se a depósitos constituídos de constituintes orgânicos origi-nados de resinas de madeira natural, tais como ácidos graxos, ácidos de resina, ésteres de ácidos graxos, gliceróis, esteróis, e outras gorduras e ceras. Depósitos de piche usualmente se formam a partir de partículas microscópicas de material pegajoso hidrofóbico no estoque que se acumulam no equipamento de produção de polpa e papel. Estes depósitos podem ser encontrados sobre, por exemplo, paredes de caixa ("stock chest walls"), folhas de máquina de papel, fios de máquina, caixas Uhle, feltros de prensa, superfícies de rolo, feltros de secadora, recipientes da secadora, e pilhas de calandras.
[003] "Stickies" é um termo que tem sido usado para descrever depósitos que ocorrem em sistemas que usam fibra reciclada. Estes depósitos de "stickies" frequentemente contêm os mesmos materiais encontrados nos depósitos de "piche" bem como adesivos, massas fundidas ("hot melts"), ceras, tintas, aglutinantes, revestimentos, etc. Aditivos de produção de papel, tais como desespumantes, agentes de colagem, aglutinantes de revestimento, solventes, agentes de resistência, materiais de enchimento, e outros aditivos, são também encontrados em depósitos de depósitos de "stickies". Estes depósitos tendem a causar muitas das mesmas dificuldades que depósitos de piche podem causar. Os depósitos de "stickies" mais severos tendem a ser encontrados sobre paredes de caixa ("stock chest walls"), folhas de máquina de papel, feltros molhados, superfícies de rolo, feltros de secadora, e recipientes da secadora. Tanto depósitos de piche quanto depósitos de "stickies" podem impactar a capacidade de funcionamento de máquina (por exemplo, um rendimento de produção reduzido) e a qualidade de papel (por exemplo, orifícios, sujeira, defeitos da folha, capacidade inferior de conversão/imprimibilidade inferior, etc.).
[004] Todos os materiais orgânicos mencionados acima têm muitas características incluindo: hidrofobicidade, aderência, deformabili- dade, energia de superfície relativamente baixa, e uma tendência a se aglomerar. Estas características contribuem para a aglomeração de "stickies" e piche e sua deposição sobre a máquina. Para estabilizar estas partículas de piche e/ou "stickies" na pasta de polpa, um dos métodos é usar um produto químico para criar uma barreira de estabilização em volta delas. Esta barreira (isto é, camada protetora) provê às partículas uma hidrofilicidade mais alta e uma aderência mais baixa. As partículas de piche e/ou "stickies" modificadas têm uma tendência menor a se depositar sobre a superfície da máquina de papel.
[005] Métodos de prevenção de formação de depósitos nas superfícies e equipamento de fabricação de papel e polpa são de grande importância para a indústria. As máquinas de papel poderiam ser desligadas para limpeza, mas cessar a operação para limpeza é indesejável por causa da consequente perda de produtividade. Uma qualidade de papel pobre ocorre quando depósitos se separam e se incorporam na folha. A prevenção de deposições é assim grandemente preferida onde pode ser eficazmente praticada. Técnicas de tratamento químico para o controle de contaminantes orgânicos incluem dispersão, eliminação da pegajosidade, fixação catiônica, passivação de fio, e limpeza com solvente. Estes métodos não são comumente usados juntos uma vez que eles podem entrar em conflito um com o outro.
[006] Na tecnologia de dispersão, dispersantes, tais como tenso- ativos e polímeros solúveis em água, são usados para melhorar quimicamente a estabilidade coloidal de partículas de piche e de "stickies" na polpa. Esta função permite que piche e "stickies" passem através do processo de produção de papel sem se aglomerar ou se depositar. Exemplos de técnica relacionada encontram-se nas patentes U.S. Pat. Nos. 4.744.865, 5.139.616, 6.051.160 e 6.369.010.
[007] Na tecnologia de eliminação da pegajosidade, polímeros solúveis em água de ação superficial, tensoativos, ou compostos orgânicos (por exemplo, talco e bentonita) são usados para formar uma camada protetora em volta das superfícies de partícula de piche e "sti- ckies" para reduzir sua aderência e depósito. As Pats. U.S. Nos. 4.744.865; 4.846.933; 4.871.424; 4.886.575; 5,074.961; 5.266.166; 5.292.403; 5.393.380; 5.536.363; 5.556.510; 5.885.419; 5.723.021; 5.746.888; 5.762.757; 5.779.858; 5.866.618; 5.885.419; 5.952.394; 6.143.800; 6.461.477; e WO 2001/088264 A2, descrevem o uso de polímeros solúveis em água, tensoativos, ou compostos orgânicos como agentes de eliminação da pegajosidade para o controle de piche e "stickies".
[008] Polímeros solúveis em água são frequentemente usados para fixação catiônica. Exemplos de polímeros solúveis em água incluem poliaminas, poliDADMAC, poliacrilamidas, polivinilaminas, polie- tileniminas, e copolímeros de poliacrilamida e poliDADMAC. Estes polímeros são em geral de natureza catiônica e interagem prontamente com as partículas coloidais negativamente carregadas para removê- las dos sistemas de polpa e papel por "fixação" às fibras de madeira no papel. As Pats. U.S. Nos. 4.190.491; 4.710.267; 4.765.867; 5.131.982; 5.393.380; 5.837.100; 5.989.392; e 7.407.561; os Pedidos Europeus Nos. EP 464993 e EP 058622, e o WO 2000/034581A1 re-velam tecnologia relacionada a fixação para o controle de contaminan- tes.
[009] Práticas convencionais para a passivação de tecido da secadora, fios e feltros incluem tratamento do fio da máquina com polímeros catiônicos solúveis em água para formar uma camada protetora sobre superfícies de feltro e fio. Para a passivação de tecido de secadora, uma prática comum é aplicar um tratamento químico que torna a superfície de tecido mais hidrofóbica do que uma superfície não tratada. Esta camada protetora evita que contaminantes orgânicos se depositem. Polímeros solúveis em água não iônicos também demonstraram ser eficazes em aplicações de passivação de feltro e fio. As seguintes referências são exemplos deste tipo da tecnologia: as Pats. U.S. Nos. 4,956.051; 4.995.944; 5.223.097; 5.246.548; 5.300.194; 5.368.694; 5.626.720; 5.723.021; 5.762.757; 5.952.394; 6.517.682; e 7.534.324.
[0010] Limpeza à base de solvente é um meio comum para limpar depósitos orgânicos sobre as superfícies de máquinas de papel. Solventes ou solventes combinados com tensoativos são materiais típicos usados para sua aplicação. Usualmente, produtos de limpeza à base de solvente não são compatíveis com dispersantes, eliminadores, fixadores catiônicos, ou agentes de passivação de fio devido a suas funci- onalidades e mecanismos. Referências relacionadas com esta tecnologia são reveladas nas Pats. U.S. Nos. 5.656.177; 5.863.385 e 6.369.010; WO 2012/022451 e nos Pedidos Europeus Nos. EP 731776 e EP 828889.
Composto à base de lignina: Lignossulfonatos
[0011] Lignossulfonatos são dispersantes de piche bem conhecidos (Pat. U.S. No. 3.398.047). Eles também podem agir como estabilizadores de emulsão. Algumas vantagens são usar lignossulfonatos para melhorar estabilidade de emulsão sob contaminação de sal, estresse mecânico, e variações de temperaturas que ocorrem nos processos típicos de uso. Por exemplo, lignossulfonatos são usados em uma variedade de emulsões de cera/água e óleo/água para aplicações que variam desde colagem de papel ("paper sizing") até estabilização de asfalto. Uma outra aplicação para lignossulfonatos é o seu uso em limpadores industriais alcalinos e ácidos. Eles funcionam como disper- santes para partículas de sujeiras, como tensoativos moderados para a lavagem aperfeiçoada, e como agentes de complexação para íons de metal. Nas aplicações de tratamento com água, lignossulfonatos são usados como dispersantes e inibidores de depósito de crosta em caldeiras e torres de resfriamento. Licor de sulfito gasto contendo lig- nossulfonatos e sais de ácido de açúcar pode também ser usado para controlar lodo no processo de produção de papel.
[0012] Historicamente, lignossulfonatos e outros produtos à base de lignina foram usados nas indústrias tradicionais tais como aditivos de perfuração de petróleo, controle de poeira, aditivos de concreto, agente de emulsificação de asfalto, dispersantes de corante, produtos químicos agrícolas, ração de animal, e aglutinantes industriais. Avanços na tecnologia de lignina, no entanto, levaram ao desenvolvimento de produtos especiais que podem competir com sintéticos de custo mais alto. Exemplos destes usos avançados incluem a indústria de papel, a proteção de enzima, a neutralização de biocidas, auxiliares de recuperação de metal precioso e a preservação de madeira. O desempenho aperfeiçoado destes produtos juntamente com o fato de que eles são essencialmente não tóxicos e são derivados de uma fonte renovável torna-os produtos químicos versáteis, de custo eficaz para o consumidor hoje consciente do meio ambiente.
[0013] Lignossulfonatos comerciais são polímeros aniônicos complexos obtidos como co-produtos de formação de polpa de madeira. Eles são obtidos a partir de licor de formação de polpa de sulfito gasta ou a partir de pós-sulfonação de ligninas kraft (isto é, sulfato) . Para algumas aplicações, licores de sulfito gastos contendo lignossulfonato bruto são usados sem ulterior modificação. Para a maioria das aplicações especiais, no entanto, impurezas impactam negativamente o desempenho e uma purificação e/ou modificação é exigida. Métodos de purificação incluem a remoção de açúcar por fermentação ou destruição química. Ultrafiltração e precipitação química são também usadas comercialmente para produzir lignossulfonatos de alto teor de pureza. Modificações químicas incluem: sulfonação, sulfoalquilação, dessulfo- nação, formulação, oxidação, carboxilação, aminação, reticulação, despolimerização, polimerização de enxerto e combinações do exposto acima. Modificações químicas são em geral realizadas para melhorar as propriedades de dispersão, complexação ou ligação dos produtos acabados.
[0014] Lignossulfonato de sódio e seus derivados podem ser usados para a prevenção de deposição de piche nos sistemas de produção de papel (as Pats. US Nos. 3.398.047 e 4.313.790). Condensado de formaldeído e sulfonato de naftaleno ou condensado de formaldeí- do de sulfonato de lignina pode ser usado para o controle de deposição de piche e "stickies" sobre as superfícies da máquina de papel (Pedido de Pat. US 2011/0011546).
[0015] Produtos de adição de lignina, tais como lignossulfonatos, ácidos lignodicarboxílicos, lignina-formaldeído oxidado, lignina sulfo- metilada, e metilol hidroxibenzeno com derivados de lignina sulfona- dos, são usados como dispersantes (as Pats. US Nos. 3.956.261; 4.221.708; 4.308.203; 4.326.962; 4.444.562; 4.521.336; 4.551.151; 5.749.926; 5.925.743; 5.972,047; 5.980.589; 7.691.982; 2003/0193554; etc.).
[0016] Lignossulfonato cianoidrinatado é usado como um inibidor de corrosão (US Pat. No. 3,639,263). Compostos de lignina polioxial- quileno são usados como espessantes e floculantes (as Pats. US Nos 3.795.665 e 3.912.706).
[0017] Derivados de lignina combinados com cátions polivalentes (por exemplo, Ca+2, Mg+2, Al+3, etc.) podem ser usados para o controle de crostas no sistema de água de resfriamento (a Pat. US No. 3.829.388). Lignossulfonato alcalino pode ser usado como um antider- rapante (Pat. US No. 3.869.309).
[0018] Aminas de lignina são usadas como floculantes, coagulan- tes, inibidores de crosta, inibidores de corrosão, emulsificadores de piche de óleo de tall, auxiliares de retenção, etc. (US Pat. Nos. 4,775,744 e 2013/0180927). Polímeros de resina de epóxi com base em lignina são usados para as aplicações tais como fertilizantes, resinas de troca de íons, poliuretano, etc. (as Pats. US Nos. 4.918.167. 5,066.790 e 5.102.992).
[0019] Tensoativos de lignina fenol sulfonados são comumente usados em recuperação de óleo com inundação com tensoativos (US Pat. Nos. 5.230.814, 6.100.385 e 6.207.808).
[0020] Polímeros de lignina modificados, tais como lignino fenóis amino-substituídos, lignino fenóis alcóxi-substituídos e tensoativos de lignossulfonato alquilado, podem ser usados como detergente ou agente de limpeza doméstica (US Pat. Nos. 6,689,737, 8,075,637, e
N103755972).
[0021] Compostos de lignina ou sulfonato de lignina catalisados por enzima são usados como agente de ligação à madeira (a Pat. US No. 6.280.855) e absorvedores de água, coagulantes, amolecedores de água, etc. (a Pat. US No. 6.593.460).
[0022] Derivados de lignina com um teor de hidroxila alifática menor do que cerca de 2,35 milimoles por grama (mmol/g), são usados como antioxidantes para polímero termoplásatico, suplemento nutricional, ração de animal ou alimento funcional (as Pats. US Nos. 8.288.460, 8.378.020, 8.426.502, 8.431.635, 8.445.562, 8.696.865 e 8.765.846).
[0023] Lignina livre de enxofre carboxilada, fosfatada ou nitratada são usadas juntamente com agentes de complexação (por exemplo, poliasparaginato) para controle de lodo e depósito em processos de água industrial (o Pedido de Pat. US. 2003/0156970).
[0024] Acetato de lignina é usado para produzir pesticidas, herbicidas, e produtos químicos de regulação de planta para a liberação de controle de um ingrediente ativo agrícola (a Pat. US. No. 7.771.749).
SUMÁRIO
[0025] O método refere-se a prevenção e/ou inibição da deposição de contaminantes orgânicos sobre superfícies de máquina de papel em processos de produção de polpa e papel em que uma ou mais lig- nina não sulfonada ou levemente sulfonada e opcionalmente um ou mais polímeros solúveis em água hidrofobicamente modificados e/ou um ou mais compostos carregados catiônicos ou aniônicos é adicionado ao sistema de produção de papel ou suas combinações.
[0026] O termo "lignina não sulfonada" refere-se a uma dispersão de lignina ou uma solução de lignina, que não contém grupos funcionais de SO3-2 ou SO4-2. A dispersão de lignina consiste de partículas de lignina com um tamanho menor do que 20 micra.
[0027] Lignina levemente sulfonada é um polímero de lignina que possui quantidade desejável de grupos ácidos sulfônicos interagidos com seu sítio de cadeia alifática ou sítio de núcleo aromático ou ambos os sítios. O grau de sulfonação, expresso como moles de enxofre organicamente ligado por quilograma de lignina, é uma função da quantidade de enxofre organicamente ligado presente no produto. Enxofre organicamente ligado é calculado a partir do teor de enxofre total menos a soma da quantidade de enxofre presente na lignina de partida e o enxofre presente nos sais livres. Por exemplo, LignosolRXD tem um grau de sulfonação de cerca de 4,2 moles de enxofre por quilograma de lignina.
[0028] O método também refere-se a prevenção e/ou inibição da deposição de contaminantes sobre as superfícies de equipamento e maquinária de produção de papel compreendendo o borrifamento de uma ou mais lignina não sulfonada ou levemente sulfonada e opcionalmente um ou mais polímero solúvel em água hidrofobicamente modificado e/ou um ou mais composto cationicamente ou anionicamente carregado.
[0029] A presente invenção refere-se a composições e métodos para a inibição da deposição de contaminantes orgânicos a partir de polpa sobre as superfícies da maquinaria de produção de papel nos sistemas de produção de polpa e papel. Isto compreende a adição de uma composição de lignina não sulfonada ou levemente sulfonada à polpa de produção de papel ou borrifamento da composição sobre as superfícies da maquinaria de produção de papel em uma quantidade eficaz. Uma quantidade eficaz variaria de um processo de produção de papel para o próximo devido às dinâmicas do processo de produção de papel e de formação de polpa.
[0030] O presente método também refere-se a composições e métodos para a inibição da deposição de contaminantes orgânicos a par- tir de polpa sobre as superfícies de maquinaria de produção de papel no sistema de produção de polpa e papel compreendendo adição à polpa ou borrifamento sobre as superfícies da maquinaria de produção de papel uma quantidade eficaz de uma composição compreendendo uma ou mais lignina não sulfonada e um ou mais polímero solúvel em água hidrofobicamente modificado e/ou uma ou mais composto carregado catiônico ou aniônico.
[0031] Lignina, a segunda fonte natural renovável mais abundante próximo a celulose, é um biopolímero tridimensional altamente ramifi- cador. Os principais grupos funcionais químicos na lignina incluem grupos hidroxila, metoxila, carbonila e carboxila em várias quantidades e proporções, dependendo da origem genética e dos processos de extração aplicada.
[0032] Lignina BioChoiceR, um sub-produto do processo de formação de polpa kraft, é produzida pela biorrefinaria de Domtar em Plymouth, North Carolina. Essa fábrica instalou a tecnologia de LignoBoostR patenteada por Valmet (o pedido de patente US Pat. Appl 20140219909) (Innventia B, Estocolmo, Suécia). Quando a lignina é extraída, a carga na caldeira de recuperação é diminuída, permitindo uma produção de polpa aumentada. Por exemplo, por remoção de 25% da lignina no licor negro, a capacidade da caldeira pode ser aumentada para permitir 20-25% de mais produção de polpa. LignoBoostR dá às fábricas de celulose um novo potencial para aumentar a produção, reduz custos, e cria novas fontes de rendimento. Um produto de lignina isolado comercial similar, LignoForceR, foi produzido por FP Innovations (a Pat. U.S. No. 8.940.130 B2).
[0033] Lignina BioChoiceR é uma alternativa, à base de bio, a petróleo e outros combustíveis fósseis. Há uma ampla faixa de aplicações potenciais para a Lignina BioChoiceR, incluindo em energia, materiais, e categorias químicas: adesivos, produtos químicos agrícolas, produtos de carbono (por exemplo, fibra de carbono, grafite, e carvão ativado), revestimentos, antioxidantes, dispersantes, combustíveis e aditivos de combustível, aglutinantes naturais, melhoradores de bateria, e resinas. Na indústria automotiva a Lignina BioChoiceR demostrou um vasto potencial para a produção de plásticos reforçados com fibra de carbono (CFRP).
[0034] As referências acima mencionadas não ensinam o uso de lignina não sulfonada ou de lignina levemente sulfonada (isto é, dispersão de lignina ou solução de lignina) em processos de produção de polpa e papel. As referências nem ensinam nem revelam que lignina não sulfonada ou lignina levemente sulfonada pode ser combinada com polímeros solúveis em água hidrofobicamente modificados, polímeros cationicamente ou anionicamente carregados, enzimas, ou emulsões que resultam na prevenção, limpeza ou inibição da deposição de contaminantes nos processos de produção de polpa e papel. Através do presente método foi revelado que uma combinação de dispersão de lignina não sulfonada (ou solução de lignina) e polímeros solúveis em água hidrofobicamente modificados e/ou polímeros carregados catiônicos e aniônicos têm um efeito sinérgico sobre a prevenção e/ou a inibição de depósitos orgânicos. Um efeito sinérgico foi também visto quando duas ou mais ligninas levemente sulfonadas foram combinadas entre si. As composições reais podem ser usadas para a eliminação de pegajosidade, dispersão, passivação de fio/feltro, liberação de rolo, e inibição de biopelícula nos sistemas de produção de polpa e papel.
[0035] Uma solução de lignina pode ser identificada pelos seguintes critérios:
[0036] (1) Mais do que 85% em peso de lignina (por peso seco) passam através de um filtro de centrífuga de 100 nm quando do uso de uma solução de 5% em peso de lignina (por peso seco) com uma centrífuga Eppendorf 5430 da Eppendorf North America (Hauppauge, NY) equipada com um rotor FA-45-48 em um ângulo fixo a 9000 rpm.
[0037] (2) Uma concentração de 0,01% em peso resulta em uma intensidade de sinal menor do que 85 quilocontagens por segundo, usando-se um ZetaPlus da Brookhaven Instrument Corporation (Holts- vill, NY) no ajuste de Índice de Fluido de Ref é n1.1330. O Ângulo é de 90; o Comprimento de onda é de 658 nm; a Duração da operação é de 5 min; o Índice Real de referência é de 1.600; e o Ajuste no filtro de poeira é de 30.00.
[0038] Em constraste com isso, os seguintes critérios são estabelecidos a fim de diferenciar dispersões de lignina das soluções de lig- nina.
[0039] (1) Uma dispersão de lignina tendo menos do que 85% em peso de lignina (por peso seco) passa através de um filtro de centrífuga de 100 nm quando do uso de uma dispersão de 5% em peso de lignina (por peso seco) sob as condições descritas acima.
[0040] (2) Uma concentração de lignina de 0,01% em peso resulta em um "tamanho de partícula eficaz" entre 20 nanômetros (nm) e 5000 nm, e uma intensidade de sinal maior do que 85 quilo contagens por segundo (kcps) usando-se os ajustes e o instrumento de tamanho de partícula descritos acima.
[0041] (3) A dispersão é estável e homogênea e não se separa por pelo menos quatro dias. Análise de RMN mostrou que dispersões de lignina não mostraram qualquer mudança na distribuição do peso molecular em comparação com as partículas de lignina originais.
[0042] Complexo de dispersão de lignina - polímero tem uma alta afinidade de adsorver sobre um substrato, tais como vidro, aço inoxidável, cerâmica, polipropileno e alumínio, para prover propriedades resistentes ao enxague para os substratos. As propriedades resistentes ao enxague incluem hidrofilicidade, hidrofobicidade, antimicrobia- no, proteção contra UV, antioxidação, anti-sujeira, e suas combinações.
[0043] Cada referência citada no presente pedido, incluindo blocos, patentes, pedidos publicados, artigos de jornal e outras publicações, são incorporados aqui por referência em sua totalidade.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0044] Em um aspecto do método corrente, há uma dispersão ou uma solução de uma ou mais lignina não sulfonada e opcionalmente um ou mais polímero solúvel em água hidrofobicamente modificado que evita e/ou inibe a deposição de contaminantes de "stickies" e "piche sobre as superfícies nos processos de produção de polpa e papel. O termo "lignina não sulfonada" refere-se à dispersão de lignina ou soluções de lignina algumas das quais são descritas no pedido de patente 2014/07119 e são aqui incorporadas em sua totalidade por referência.
[0045] Em outros aspectos do método corrente, a dispersão ou a solução compreende uma ou mais lignina levemente sulfonada e opcionalmente um polímero solúvel em água hidrofobicamente modificado que evita e/ou inibe a deposição de contaminantes de "stickies" e piche sobre as superfícies nos processos de produção de polpa e papel. Lignina levemente sulfonada é um polímero de lignina que possui uma quantidade desejável de grupos ácido sulfônico interagidos com seu sítio cadeia alifática ou sítio de núcleo aromático ou ambos os sítios. O grau de sulfonação, expresso como moles de enxofre organicamente ligado por quilograma de lignina, é uma função da quantidade de enxofre organicamente ligado presente no produto. Enxofre organicamente ligado é calculado a partir do teor de enxofre total menos a soma da quantidade de enxofre presente na lignina de partida e o enxofre pre-sente nos sais livres.
[0046] Em alguns aspectos dos métodos acima, a dispersão ou a solução compreende uma ou mais lignina levemente sulfonada em que o grau de sulfonação da lignina levemente sulfonada da dispersão ou da solução é menos do que 3,5 moles de enxofre por quilograma de lignina e pode ser de cerca de 0,1 a 1,5 moles de enxofre por quilograma de lignina.
[0047] Em outros aspectos, soluções de lignina podem ser facilmente preparadas por aquecimento e misturação de lignina em água a um pH de 9,5 ou mais. Para lignina não sulfonada, a dispersão de lig- nina pode ser preparada a um pH mais alto do que 8,0. O pH específico varia com o tipo e a fonte de lignina.
[0048] Em alguns aspectos do método corrente, os polímeros solúveis em água hidrofobicamente modificados opcionais (HMWSP) podem ser preparados por incorporação química de hidrófobo(s) sobre uma porção hidrofílica do polímero. Os seguintes polímeros solúveis em água hidrofobicamente modificados, isto é, HMWSP-1 e HMWSP-4 são exemplos típicos.
[0049] HMWSP-1 consiste de hidroxietil celulose hidrofobicamente modificada não iônica solúvel em água, que contém um grupo C16 alquila e tem uma substituição molar de hidroxietila de cerca de 1,5 a cerca de 4,0 (moles de hidroxietila por unidade de anidroglicose em celulose). O polímero de HMWSP-1 tem uma viscosidade em uma solução aquosa de 1% de cerca de 300 centipoise (cps) a cerca de 500 cps a temperatura ambiente. Onde viscosidade é usada nesta aplicação, ela foi determinada usando-se um viscômetro Brookfield, modelo No. DV-II+ usando-se um eixo #3 a 30 rpm e 25°C.
[0050] Outros polissacarídeos que podem ser usados em combinação com HMWSP-1 são carboximetil celulose, hidroxipropil celulose, metil celulose, metil hidroxietil celulose, carboximetil hidroxietil celulose, hidroxipropil metil celulose, etil hidroxietil celulose, guar, hidroxi- propil guar, carboximetil guar, goma de xantano, e copolímeros de acrilamida. A composição e a preparação de HMWSP-1 são descritas por Kirkland na Pat. U.S. No. 4.892.589, que é incorporada aqui por referência em sua totalidade.
[0051] HMWSP-2 é uma metil celulose solúvel em água hidrofobi- camente modificada com um peso molecular de cerca de 86.000. Como revelado na Pat. U.S. No. 5,074,961, éter de celulose solúvel em água pode ser selecionado de metil celulose, metil hidroxietil celulose, metil hidroxipropil celulose, carboximetil metil celulose, e metil hidroxi- butil metil celulose. Esta patente é incorporada aqui por referência em sua totalidade.
[0052] HMWSP-3 é um álcool polivinílico tendo de cerca de 50% a cerca de 99% de hidrólise e pode ter de cerca de 80% a cerca de 90% de hidrólise. HMWSP-3 tem um peso molecular de desde cerca de 90.000 a cerca de 150.000. As Pats. U.S. Nos. 4.744.865 e 4.871.424 descrevem a composição e aplicação de HMWSP-3 e são aqui incorporadas em sua totalidade. Outros compostos que podem ser usados em combinação co HMWSP-3 incluem gelatinas e/ou polímeros aniô- nico ou catiônicos (vide as Pats. U.S. Nos. 5.536.363; 5.723.021; e 5.952.394).
[0053] HMWSP-4 is é um polietileno glicol hidrofobicamente modificado, formado pela reação de polietileno glicol com éter de alquil gli- cidila, como revelado na Pat. U.S. No. 8.388.806 B2, que é incorporada aqui por referência em sua totalidade.
[0054] Polímeros hidrofobicamente modificados são tipicamente usados como espessantes, comumente conhecidos como emulsões de álcali incháveis hidrofobicamente modificadas (HASE), e copolíme- ros por blocos de uretano - óxido de etileno hidrofobicamente modificados (HURE) e poliéteres hidrofobicamente modificados (HMPE) sob a marca registrada de Aquaflow® .
[0055] Em alguns aspectos do método corrente, os polímeros so- lúveis em água hidrofobicamente modificados podem também ter um efeito sinérgico quando da combinação com dispersão de lignina ou solução de lignina descrita acima. Estes polímeros podem incluir proteína de soro de leite, proteína de trigo, proteína de soja, ovalbumina, soro, lactoglobulina, caseína, albumina, globulina, gelatina, colágeno, copolímeros por blocos de polioxialquileno, poli(aminoamidas) modificadas com éter de alquil glicidila, dímero de alquilceteno, anidrido de alquilsuccinila, ou cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil-N,N,N-dimetilalquil amônio, polidimetil siloxano, copolímero de anidrido diisobutileno ma- léico , polivinilpirrolidona, polivinilpirrolidona alquilada, copolímero de vinilpirrolidona dimetil aminoetil metacrilato, terpolímero de vinil capro- lactana vinilpirrolidona dimetilaminoetil metacrilato, poliéteres de silicone, copolímero por blocos de óxido de etileno/óxido de propileno, poli- vinil acetato, derivados de oxirano [[(2-etilexil)óxi]metil] com polietileno glicol, copolímero de polietilenotereftalato-polietilenoglicol, poliuretano, copolímero de éter de metil vinila/ anidrido maléico, poliacrilamidas, β- ciclodextrina, polimetilmetacrilato, copolímero de DADMAC e sais de ácido acrílico, N-metil-, polímero com (clorometil) oxirano, poliacrilatos, copolímeros de anidrido maléico hidrolisados com diisobutileno, copo- límeros de éter de etil vinil /anidrido maléico, poliacrilamidas, e polime- tilmetacrilato, e suas combinações.
[0056] Em ainda outros aspectos do método corrente, quando dispersões de lignina (ou soluções de lignina) são combinadas com enzimas, tais como lipases, esterases, celulases, amilases, xilanases, pectinases, catalases, proteases, laccases, hemicelulases, carboxime- tilcelulases, endoglucanases, etc., Pode ser exibida propriedades multifuncionais para as aplicações de produção de polpa e papel.
[0057] Em outros aspectos do método corrente, as dispersões de lignina (ou soluções de lignina) podem ser incorporadas em uma "emulsão de limpeza aquosa" para a remoção e prevenção de depósi- tos orgânicos. A emulsão de limpeza aquosa inclui uma "emulsão de limpeza" e uma lignina solúvel em água e/ou dispersável em água. O termo "emulsão de limpeza" refere-se à emulsão compreendendo de: (a) pelo menos um componente hidrofóbico, tais como hidrocarbonetos de C6-C40 alifáticos; hidrocarbonetos de C10-C15 terpeno alifáticos; ter- penoides de C10-C15 alifáticos; terpenoides de C10-C15 aromáticos; éteres de C1-C30 alquila de ácido C6-C30 carboxílico, incluindo óleos vegetais, tais como óleo de soja, óleo de coco, óleo de canola e ou seus derivados, por exemplo, ésteres de metila. O componente hidrofóbico pode também compreender óleos essenciais, tais como óleo de neem, óleo de tomilho, óleo de eucalipto, β-pinen, etc. O componente hidro- fóbico pode também incluir 1-metil-4-isopropenil-1-cicloexeno; citrato de acetiltrietila; citrato de tri-n-alquila; citrato de acetiltri-n-alquila; citrato de n-butiriltri-n-alquila; éteres de propileno glicol; éteres de etileno glicol; acetatos de éter de propileno glicol; acetatos de éter de etileno glicol; e éster carboxílico, tais como acetato de butila, acetato de 2- etilexila, etc.; C18 alfa olefina (1-octadeceno) linear; dimetil adipato; dimetil succinato; dimetil glutarato; éster de metila de ácido graxo; 2- (4-metil-ciclo-3-hexenil)-2-propanol; etil hidróxi propionato (ou etil lactato); e alquil lactato, tais como metil lactato, etil lactato, isopropil lactato, butil lactato, etc.; dibutil adipato; dialquil cetona; dimetil sulfóxido; N,N- dimetil formamida e suas combinações; e (b) pelo menos um emulsifi- cador tendo um valor de HLB de desde cerca de 2 a cerca de 16.
[0058] Em ainda outros aspectos do método corrente, a solução de lignina ou a dispersão de lignina são biopolímeros aniônicos. É esperado que partículas de lignina ou lignina solúveis têm interações com os compostos catiônicos, tais como tensoativos catiônicos, polímeros catiônicos, e íons de metal polivalentes (por exemplo, Ca+2, Mg+2, Al+3, Fe+3, etc.) para formar complexos de eliminação de pegajo- sidade. A Pat. U.S. No. 5.292.403 ensina um método de inibição da deposição de contaminantes orgânicos em um sistema de produção de polpa e de papel por adição ao sistema de uma quantidade eficaz de uma composição de eliminação de pegajosidade compreendendo um polímero aniônico e tensoativo catiônico. O polímero aniônico pode ser selecionado do grupo que consiste de carboximetil celulose, amido carboximetilado, goma de xantano, goma guar, e ácido poliacrílico e suas combinações. O tensoativo catiônico pode ser selecionado de alquiltrimetil amina, alquil imidazolina, dialquil dimetil quaternária, imi- dazolina quaternária, diamidoamina quaternária, cloreto de alquil dime- til benzil amônio, carboxilato de amina graxa, alquildimetil betaína, propionato e acetato derivado por imidazolina, imidazolina fosforilada, e suas combinações.
[0059] Em alguns aspectos, os polímeros catiônicos, tensoativos catiônicos, ou íons de metal polivalentes podem ser fisicamente ou quimicamente ligados à lignina não sulfonada ou levemente sulfonada ou as partículas lignina.
[0060] Em alguns aspectos, a composição compreende duas ou mais ligninas levemente sulfonadas em que as dispersões ou soluções de lignina levemente sulfonadas têm um grau de sulfonação de menos do que 3,5 moles de enxofre por quilograma de lignina e pode ser de cerca de 0,1 a cerca de 2,0 moles de enxofre por quilograma de ligni- na.
[0061] Em outros aspectos, a composição atual pode ser adicionada à polpa. A composição pode ser alimentada não diluída ou em várias razões com água. Este tipo de tratamento pode inibir e/ou prevenir a deposição de contaminantes das polpas resinosas e polpas recicladas na maquinaria do processo de preparação de pol- pa/estoque.
[0062] Em outros aspectos do método corrente, as composições de lignina não sulfonadas ou lignina levemente sulfonadas reveladas acima podem ser adicionadas ao sistema de produção de polpa e de papel em quantidades de desde cerca de 0,005% a cerca de 5,0% com base no peso seco da polpa, e pode ser 0,01% a cerca de 1,0% com base no peso seco da polpa.
[0063] Em ainda outros aspectos, para a prevenção e/ou a inibição da deposição de contaminantes da polpa sobre as superfícies de maquinaria de produção de papel, a composição atual pode ser borrifada sobre as superfícies, ou não diluída ou diluída com água a razões desejáveis e pode ter uma razão de cerca de 1:100 a cerca de 1:1 de produto para água.
[0064] Em outros aspectos, para a limpeza do sistema, a composição atual pode ser adicionada à água de circuito. Para prevenir e/ou inibir a deposição orgânica, a composição pode ser usada com um limpador de fervura ("boil-out cleaner"). Na prática, a composição pode ser diluída com água branca ou água de chuveiro. No tratamento de sistemas de água branca, a composição pode ser adicionada ao sistema para prevenir e/ou inibir a deposição de contaminantes orgânicos sobre as partes da máquina de papel.
[0065] Em outros aspectos, no caso de formação de passivação de feltro e fio, a composição atual pode ser diluída com água de borri- famento /água de chuveiro e borrifada diretamente sobre as superfícies de tecido. O tratamento com a composição forma uma camada protetora sobre as superfícies de feltro e fio que evita e inibe a deposição de contaminantes orgânicos. Para a passivação de rolo de prensa, a composição pode ser aplicada à superfície do rolo para evitar um excesso de resistência a liberação do rolo da prensa central.
[0066] Os exemplos apresentados a seguir são providos para ilustrar a produção e a atividade representativa dos presentes ensinamentos e para ilustrar a sua eficácia na inibição e na prevenção de formação de depósito. Uma pesssoa versada na técnica apreciará que, em- bora os compostos específicos sejam delineados nos exemplos que se seguem, estes compostos e estas condições não são uma limitação nos presentes ensinamentos.
EXEMPLOS Exemplo 1 - Preparação de Dispersões de lignina
[0067] Uma dispersão lignina de acordo com o método corrente foi produzida usando-se 60,23 partes de lignina kraft BioChoiceR (Domtar Inc., Montreal, QC) de cerca de 27% de umidade, misturada com 2,98 partes carbonato de potássio em 99,88 partes de água. A mistura foi aquecida até o refluxo, enquanto se agitando, até que a dispersão líquida homogênea fosse obtida. Enquanto se aquecendo até o refluxo, foi observado que a mistura vira de uma suspensão acinzentada para um líquido negro viscoso por volta de 80°C indicand o a formação inicial de uma dispersão de lignina. Depois do resfriamento a cerca de 70°C, a dispersão foi diluída com água fria. A disp ersão era clara, livre de material particular, tendo um pH de 8,3. As partículas de lignina estavam presentes na dispersão em uma concentração de cerca de 25% em peso, quando medida em um equilíbrio de umidade a 100°C até que um peso constante seja conseguido. O tamanho de partícula das dispersões de lignina foi determinado como estando na faixa de cerca de 40 nanômetro (nm) a cerca de 100 nm. Várias dispersões de lignina com diferentes distribuições de tamanho de partículas podem ser feitas por uso de diferentes fontes de lignina e/ou condições de processamento. Detalhes adicionais são descritas no pedido de patente US 2014/07119.
Exemplo 2 - Teste de eliminação de pegajosidade de fita padrão
[0068] A fim de estabelecer a eficácia da composição inventive como agentes de controle de deposição sobre superfície de poliéster e especificamente para contaminantes de adesivo da espécie encontrada na fibra reciclada, um teste de lab foi desenvolvido utilizando fitas adesivas como cupons de "stickies". O cupom de "stickies" pode ser fabricado a partir de qualquer tipo de fita adesiva que não desintegrará quando colocado em água. Para este estudo, fitas produzidas a partir de polímero de estireno, poliisopreno e ésteres de vinila foram usadas. Um segundo cupom foi fabricado a partir de uma película de poliéster tal como MilarR, um produto feito por Ridout Plastics. Este material foi escolhido porque os fios de formação de máquina de papel são frequentemente feitos de poliéster que é suscetível aos problemas de deposição consideráveis causados por "stickies" e/ou piche.
[0069] Este teste envolveu a imersão de uma fita adesiva de 2" x 4" (1" = 2,54 cm) e um cupom de poliéster de 2" x 4" ((1" = 2,54 cm)) em uma solução de 600 gramas a ser testada. A solução contida em uma pipeta de 600 mL é colocada em um banho maria com agitação aquecida para a temperatura desejada. Depois de 30 minutos de imersão, a fita e cupom MilarR foram removidos a partir da solução e foram pressionados sob uma pressão padrão. Um instrumento de teste de tração é então usado para medir a força exigida para separar os dois por puxamento. Uma redução na força exigida indica que os "stickies" foram despegajosidados. A % de eliminação de pegajosidade é calculada pela seguinte equação: % de eliminação de pegajosidade = {[(força não tratada) - (força trata- da)]/(força não tratada)} x 100
[0070] Amostras de solução de lignina preparadas sob diferentes condições e tipos de lignina nos estudos são sumarizadas na tabela 1. As matérias primas de lignina não são derivados de lignina sulfonados, e não totalmente solúveis em água a pH < 9. Como definido acima, todas as amostras de solução de lignina, testadas uma concentração de 0,01% em peso, têm as concentrações de partículas menores do que 85 kcps. Uma vez que lignina está na forma solúvel, nenhuma partícula é formada em água. Portanto, tamanho de partícula muito pe- quena pode ser detectada. Amostras LS-2 e LS-8 mostram alguns tamanhos de partículas por causa de impurezas ou partículas de poeira presentes nestas amostras. As características de concentrações de partícula extremamente baixa indica que eles são soluções de lignina.
[0071] A Tabela 2, lista amostras de dispersão de lignina produzidas sob diferentes condições de processo de fabricação com várias fontes de lignina. Todas estas amostras de dispersão de lignina, testadas a concentração de 0,01% em peso, têm tamanhos e concentrações de partícula média maior do que 40 nanômetro (nm) e 85 quilo contagens por segundo (kcps) respectivamente. Está claro que a dis-persão de lignina consiste de partículas de lignina com uma faixa de tamanho de desde cerca de 30 nm a cerca de 20 micra, e pode estar na faixa de cerca de 50 nm a cerca de 10 micra. Tabela 1- Amostras de solução de lignina produzidas a partir de várias fontes de lignina
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Tabela 2 - Amostras de dispersão de lignina produzidas a partir de várias matérias primas e processos de lignina
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[0072] As reduções de força (isto é, % de eliminação de pegajosi- dade) para as amostras tratadas com dispersões e soluções de lignina são sumarizadas nas tabelas 3 e 4. Comparando-se com lignossulfo- nato (LignosolRXD), soluções e dispersões de lignina são eliminadores melhores de pegajosidade. Falando de modo geral, dispersão de ligni- na teve um desempenho melhor do que a solução de lignina. Tabela 3 - Efeito de soluções de lignina sobre a eliminação de pegajo- sidade da fita adesiva
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Tabela 4 - Efeito de dispersões de lignina sobre eliminação de pegajo- sidade da fita adesiva
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[0073] Surpreedentemente, uma combinação da solução de lignina e DeTacR DC779F, mostra um efeito sinérgico, como sumarizado na tabela 5. Fenômenos similares foram observados para a combinação de dispersão de lignina e DeTacR DC779F, como mostrada na tabela 6. Está claro que um desempenho superior pode ser obtido pela com-binação da solução de lignina (ou dispersão de lignina) com DeTacR DC779F. Tabela 5 - Efeito de combinações de solução de lignina /DeTacR DC779F sobre a eliminação de pegajosidade da fita adesiva
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*Observação: combinação de 2:1 significa 2 partes LS-1 (ou LS-2) e 1 parte DC779F; mesma definição para 3:1 e 4:1 Tabela 6 - Efeito de combinações de dispersão de lignina /DeTac® DC779F sobre a eliminação de pegajosidade da fita adesiva
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[0074] Numerosos polímeros solúveis em água hidrofobicamente modificados (HMWSP) foram selecionados para combinar com disper-são de dispersão de lignina para avaliar seus efeitos sobre eliminação de pegajosidade da fita adesiva. Como mostrado na tabela 7, um efeito sinérgico observado entre dispersão de lignina e HMWSP-1, HMWSP-2, e HMWSP-3. Tabela 7 - Efeito de combinações de eliminador de pegajosidade / dis-persão de lignina sobre a eliminação de pegajosidade da fita adesiva
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[0075] Uma série de amostras sulfonadas com graus variáveis de sulfonação foram avaliadas e foram comparadas com lignossulfonato de sódio (LignosolR XD). A Tabela 8 lista amostras de lignina levemente sulfonada com suas propriedades físicas. Tabela 8 - Amostras de Lignina levemente sulfonada e suas proprie-dades físicas
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[0076] O grau de sulfonação é uma função da quantidade de enxofre organicamente ligado presente no produto. Enxofre organicamente ligado é calculado a partir do teor de enxofre total menos a soma da quantidade de enxofre presente na lignina de partida e no enxofre pre-sente nos sais livres. Para LignosolR XD, o grau de sulfonação é cerca de 4,2 moles enxofre/kg de lignina.
[0077] Como visto na tabela 9, o grau de sulfonação tem um impacto significativo sobre o desempenho de lignina sulfonada na eliminação de pegajosidade. Quando o grupo sulfonado está sobre a cadeia alifática, desempenho opcional é atingindo a 0,7 grau de sulfona- ção, e diminui significativamente quando o grau de sulfonação é maior do que 1,2. Para o grupo sulfonado sobre o desempenho de produto do núcleo aromático, aumenta até que o grau de sulfonação atingisse cerca de 0,27 e então diminuisse gradualmente depois de atingir um grau de sulfonação de cerca de 1,3. O desempenho de SSL-6 e SSL- 12 são equivalentes para ou levemente melhor do que benchmark De- TacR DC779F e muito melhor do que LignoRXD (vide a Tabela 3). Tabela 9 - Efeito de lignina levemente sulfonada sobre eliminação de pegajosidade da fita adesiva
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[0078] Supreenden por combinação de lig temente, um efeito sinérgico pode ser obtido ninas tendo uma sulfonação aromática com graus variáveis de sulfonação, como sumarizado na tabela 10. Por exemplo, SSL-12 combinado com ou SSL-8 ou SSL-9 mostra um efei-to sinérgico. Tabela 10 - Um efeito sinérgico de combinação de ligninas com graus diferentes de sulfonação
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Exemplo 3 - Teste de passivação de fio padrão
[0079] Um teste de passivação de fio padrão foi feito usando-se um cupom MilarR para representar fio de máquina de papel, e uma fita adesiva para representar uma substâncias resinosas ou pegajosas nos sistemas de produção de papel. MilarR foi escolhido porque sua energia de superfície e propriedades de superfície são conhecidas como sendo similares àquele de nylon, que é um componente comum de feltros e fio de formação de produção de papel. MilarR é também relacionada no comportamento para outras superfícies como polietileno e borracha usadas para coberturas de caixa de Uhle e rolos.
[0080] Neste teste, um cupom MilarR foi mergulhado para dentro de água desionizada ou uma água branca artificial (AWW) contendo aproximadamente 300 partes por milhão (ppm) a cerca de 400 ppm de ácido abiético, de 50 ppm a 100 ppm de ácido oléico, e de 400 ppm a 600 ppm de sulfonato de lignina. Na água, uma dada concentração dos materiais de testagem foi adicionada e foi continuada a misturar por 5 minutos. Depois do tratamento, o cupom MilarR foi removido a partir da água e foi ligado à fita adesiva. Então, um testador de força de descascamento foi empregado para medir a força de descasca- mento que era exigida para separar a fita do cupom MilarR. A força de descascamento assim medida estava correlacionada com a tendência de substâncias resinosas e pegajosas a se depositar sobre o fio de formação de papel sobre uma máquina de produção de papel. Este método de teste é considerado como sendo uma simulação de passi- vação de fio uma vez que apenas cupons de poliéster foram tratados. Quanto mais baixa a força de descascamento, tanto mais baixa a tendência de que substâncias resinosas e pegajosas se depositarão sobre fio de formação de papel e vice versa.
[0081] As reduções da força para os cupons Milar tratados com dispersões de lignina são sumarizadas na tabela 11. Comparação com lignossulfonato (LignosolR XD), dispersões de lignina são melhores agentes de passivação de fio. Todos os produtos de dispersão de lig- nina testados mostram desempenho comparável como benchmark DeTacR DC779F (HMWSP-4). Uma combinação de dispersão de ligni- na e DeTacRDC779F (vide a Tabela 12) provê ou um efeito sinérgico (por exemplo, combinação de LD#8 e DeTacR DC779F) ou um desem-penho equivalente como DeTacR DC779F sozinho. Tabela 11 - Efeito de dispersões de lignina sobre a passivação de fio
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Tabela 12 Efeito de combinações de DeTac® DC779F/dispersão de lignina sobre a passivação de fio
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[0082] Supreendentemente, um efeito sinérgico pode ser obtido por combinação de ligninas tendo uma sulfonação aromática com graus diferentes de sulfonação, como sumarizadas na tabela 13. Por exemplo, SSL-12 combinados com SSL-8, SSL-9, ou SSL-10 mostra um efeito sinérgico. Tabela 13 - Um efeito sinérgico de combinação de ligninas com graus diferentes de sulfonação
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Exemplo 4 - Teste de análise de imagem de contaminante (CIA)
[0083] Um novo dispositivo de monitoramento, que emprega uma técnica de análise de imagem para quantitativamente medir a quantidade de "stickies" depositada sobre uma superfície hidrofóbica, foi de-senvolvido para avaliar a eficácia de composições inventivas sobre a prevenção e/ou inibição da deposição de contaminantes orgânicos de polpa sobre as superfícies de maquinaria de produção de papel. O mé-todo de teste revelado na Pat. U.S. No. 8.160.305 B2, aqui incorporada por referência em sua totalidade, foi usado para demonstrar o de-sempenho do produto.
[0084] Testagem de deposição foi realizada sob uma dada condi- ção, e então a superfície hidrofóbica foi removida, foi enxaguada com água desionizada, e foi deixada secar ao ar. A imagem de partículas de contaminantes foi analisada para % de AOI (área de interesse coberta por "stickies") por um scanner ótico e software de computador. Resultados de teste indicam a tendência de "stickies" de se depositar sobre as superfícies da máquina de papel. Uma % de leitura AOI menor significa melhor controle de "stickies" no processo de produção de papel. Como mostrado na tabela 14, todas as soluções de lignina testadas eficazmente reduziam deposição de "stickies" em comparação com o lignossulfonato. Seus desempenhos foram levemente melhores do que ou equivalentes à benchmark DeTac® DC779F. Produtos de dispersão de lignina essencialmente mostravam a mesma tendência (Tabela 15) como soluções de lignina (Tabela 14). Tabela 14 Efeito de soluções de lignina sobre a deposição de "stickies"
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Tabela 15 Efeito de dispersões de lignina on "st ickies" deposição
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[0085] Embora esta invenção tenha sido descrita com respeito a concretizações particulares da mesma, é evidente que numerosas outras formas e modificações desta invenção serão óbvias para aqueles versados na técnica. As reivindicações anexas e esta invenção devem ser entendidas de um modo geral como cobrindo todas tais formas e modificações óbvias que estão dentro do verdadeiro espírito e escopo da presente invenção.

Claims (21)

1. Método para a prevenção e/ou a inibição da deposição de contaminantes orgânicos sobre superfícies em sistemas de produção de polpa e papel, caracterizado pelo fato de que compreende: adicionar ao sistema de produção de polpa e papel uma composição compreendendo uma ou mais lignina não sulfonada ou lignina levemente sulfonada e um ou mais polímeros solúveis em água hidrofobicamente modificados e/ou uma composição compreendendo duas ou mais ligninas levemente sulfonadas, em que em cada caso a lignina levemente sulfonada possui um grau de sulfonação inferior a 3,5 moles de enxofre por quilograma de lignina.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a lignina não sulfonada ou lignina levemente sulfonada é selecionada dentre dispersões de lignina, soluções de lignina, e suas misturas.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que as dispersões ou soluções de lignina levemente sulfonada apresentam um grau de sulfonação de cerca de 0,1 a cerca de 2,0 moles de enxofre por quilograma de lignina.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que as dispersões de lignina compreendem partículas de lignina tendo um tamanho médio de partícula de menos do que cerca de 20 micra, e podem apresentar um tamanho médio de partícula de menos do que cerca de 10 micra.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o opcional um ou mais polímeros solúveis em água pode ser um polietileno glicol hidrofobicamente modificado, produzido pela reação de polietileno glicol com éter de alquil glicidila.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o opcional polímero solúvel em água hidrofobicamente modificado é selecionado do grupo que consiste de hidrofobicamente modificada hidroxietil celulose, carboximetil celulose, hidroxipropil celulose, metil celulose, metil hidroxietil celulose, carboximetil hidroxietil celulose, hidroxipropil metil celulose, etil hidroxietil celulose, guar, hidroxipropil guar, carboximetil guar, goma de xantano, copolímero de acrilamida, e suas combinações.
7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o opcional um ou mais polímeros solúveis em água, hidrofobicamente modificados é selecionado do grupo que consiste de hidrofobicamente modificada metil celulose solúvel em água, metil hidroxietil celulose, metil hidroxipropil celulose, carboximetil metil celulose, e metil hidroxibutil metil celulose, e/ou em que o opcional um ou mais polímeros solúveis em água, hidrofobicamente modificados, é álcool polivinílico de cerca de 50% a cerca de 99% de hidrólise, e pode ser de cerca de 80% a cerca de 90% de hidrólise.
8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o opcional um ou mais polímeros solúveis em água, hidrofobicamente modificados, é álcool polivinílico tendo um peso molecular de desde cerca de 1,000 a cerca de 250.000 e pode ser de cerca de 90.000 a cerca de 150.000, e/ou em que o opcional um ou mais polímeros solúveis em água pode ser polímeros aniônicos selecionados do grupo que consiste de copolímero de DADMAC e sais de ácido acrílico, N-metil-, polímero com (clorometil) oxirano, poliacrilatos, copolímeros de anidrido maléico diisobutileno-hidrolisados , copolímeros de etil vinil éter/anidrido maléico, poliacrilamidas, polimetilmetacrilato e suas combinações, e/ou em que o opcional um ou mais compostos cationicamente carregados é selecionado do grupo que consiste de tensoativos catiônicos, polímeros catiônicos, e íons de metal polivalente, e/ou em que a quantidade de composição adicionada ao sistema de produção de polpa e de papel pode ser de cerca de 0,005% a cerca de 5,0%, e pode ser de 0,01% a cerca de 1,0% com base no peso de polpa seca.
9. Método para a prevenção e/ou a inibição da deposição de contaminantes sobre as superfícies de sistemas de produção de polpa e papel, caracterizado pelo fato de compreende: borrifar uma ou mais ligninas não sulfonadas ou ligninas levemente sulfonadas e uma ou mais polímeros solúveis em água hidrofobicamente modificados, ou borrifar duas ou mais ligninas levemente sulfonadas, em que em cada caso a lignina levemente sulfonada possui um grau de sulfonação inferior a 3,5 moles de enxofre por quilograma de lignina.
10. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a lignina não sulfonada ou lignina levemente sulfonada é selecionada dentre dispersões de lignina, soluções de lignina, e suas misturas.
11. Método, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que as dispersões ou soluções de lignina levemente sulfonada podem ter um grau de sulfonação de cerca de 0,1 a cerca de 2,0 moles de enxofre por quilograma de lignina.
12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizado pelo fato de que as dispersões de lignina compreendem partículas de lignina tendo um tamanho médio de partícula de menos do que cerca de 20 micra, e podem ter um tamanho médio de partícula de menos do que cerca de 10 micra.
13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizado pelo fato de que o opcional um ou mais polímeros solúveis em água, hidrofobicamente modificados, pode ser álcool polivinílico de desde cerca de 50% a cerca de 99% de hidrólise, e pode ser de desde cerca de 80% a cerca de 90% de hidrólise.
14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 13, caracterizado pelo fato de que o opcional um ou mais compostos cationicamente carregados é selecionado do grupo que consiste de tensoativos catiônicos, polímeros catiônicos, e íons de metal polivalente.
15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 14, caracterizado pelo fato de que a composição é borrifada sobre as superfícies de polpa e equipamento e maquinaria de produção de papel em uma quantidade variando de cerca de 0,005% a cerca de 5,0%, e pode ser de 0,01% a cerca de 1,0% com base no peso de polpa seca.
16. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 9, caracterizado pelo fato de que a composição compreende ainda ligninas sulfonadas com um grau de sulfonação inferior a 3,5 moles de enxofre por quilograma de lignina.
17. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 9, caracterizado pelo fato de que as ligninas não sulfonadas estão presentes como uma dispersão e a dispersão compreende partículas de lignina com um tamanho médio de partícula de cerca de 105 nm.
18. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição compreende ainda um ou mais polímeros aniônicos selecionados do grupo que consiste em copolímero de DADMAC e sais de ácido acrílico, polímero com (clorometil) oxirano, poliacrilatos, copolímeros de anidrido maleico hidrolisado por diisobutileno, éter etil vinílico/copolímeros de anidrido maleico, poliacrilamidas, polimetilmetacrilato e combinações dos mesmos.
19. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 9, caracterizado pelo fato de que compreende ainda um ou mais compostos carregados catiônicos selecionados do grupo que consiste em surfactantes catiônicos, polímeros catiônicos e íons metálicos polivalentes.
20. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 9, caracterizado pelo fato de que a quantidade de composição adicionada ao sistema de fabricação de polpa e papel é de cerca de 0,005% a cerca de 5,0% com base na polpa de peso seco.
21. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade de composição adicionada ao sistema de fabricação de polpa e papel é de cerca de 0,01% a cerca de 1,0% com base na polpa de peso seco.
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