BR112017021065B1 - Masterbatch de fotoestabilizador e método para fabricação do mesmo - Google Patents

Abstract

batelada mestre de fotoestabilizador e método para fabricação da mesma. o presente documento provê uma batelada mestre de fotoestabilizador na qual os problemas da ocorrência de bloqueio com o tempo devido ao efeito de flutuações na temperatura no ambiente e a dificuldade de manuseio devido à solidificação resultante nos agregados são superados; e um método para produzir a mesma. a batelada mestre de fotoestabilizador é obtida por adição e mistura de 80 a 300 partes em peso de (b) um composto amina impedida representado pela fórmula (1) que se segue com relação a 100 partes em peso de (a) uma sílica produzida por um processo úmido e subsequente acréscimo adição e mistura de 5 a 50 partes em peso de (c) uma sílica produzida por um processo seco: em que, r1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo alquila, hidroxialquila, alcóxi ou hidroxialcoxi com 1 a 30 átomos de carbono, ou um radical óxi; e r2 representa um grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono, um grupo alquenila com 2 a 30 átomos de carbono ou um grupo representado pela fórmula (2) que se segue: em que r3 representa o mesmo que r1 na fórmula (1).

Description

CAMPO TÉCNICO

[0001] A presente invenção se refere a um masterbatch de fotoestabilizador e a um método para produzir o mesmo (doravante, também denominada simplesmente "masterbatch" e "método de produção", respectivamente). Mais particularmente, a presente invenção se refere à melhoria de um masterbatch de fotoestabilizador compreendendo uma sílica e um fotoestabilizador e um método para produzir o mesmo.

ANTECEDENTES DA TÉCNICA

[0002] Os fotoestabilizadores tais como compostos de amina impedida e absorventes de ultravioleta são conhecidos por inibirem a deterioração de materiais orgânicos, tais como resinas sintéticas, causada pela luz.

[0003] Geralmente, um composto a ser usado como um fotoestabilizador é preferencialmente um que possui um alto ponto de fusão e mostra plastificação de resina limitada e evaporação a partir de uma resina. No entanto, um fotoestabilizador que tem um peso molecular excessivamente elevado é impedido de se mover numa resina e, assim, tende a exibir um efeito de estabilização reduzido.

[0004] Por exemplo, os compostos de amina impedida obtidos por reação entre um 2,2,6,6- tetrametilpiperidinol e um ácido graxo são capazes de conferir uma excelente resistência à intempérie apesar de ter um baixo ponto de fusão. Eles são, no entanto, facilmente liquefeitos devido aos seus pesos moleculares baixos e, na produção de um masterbatch que compreende um composto de amina impedida com uma concentração elevada, existe um problema de que o composto de amina impedida deixe a superfície do masterbatch resultante, tornando a superfície pegajosa e causando o bloqueio do masterbatch.

[0005] Como métodos para melhorar o problema acima descrito na facilidade de manipulação de um masterbatch contendo um composto de amina impedida, por exemplo, foi proposto um método de substituição de um aditivo de resina com um impregnado em um material inorgânico em pó com uma absorção de óleo não inferior a 150 mL/100 g (documento de patente 1), um método de incorporação de um agente de nucleação (documento de patente 2), um método de incorporação de um absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol (documento de patente 3) e um método de produção separado de um masterbatch de composto de amina impedida e um masterbatch de composto de benzoato e subsequentemente mistura destas bateladas mestras (documento de patente 4). Além disso, o documento de patente 5 descreve um masterbatch no qual são incorporados um composto de amina impedida, um composto de benzoato e um absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol. DOCUMENTOS CORRELATOS DOCUMENTOS DE PATENTE Documento de Patente 1: WO 2007/000876 Documento de Patente 2: Publicação de Pedido de Patente Japonesa Não Examinada Número 2008-189822 Documento de Patente 3: WO 2013/114652 Documento de Patente 4: WO 2014/010492 Documento de Patente 5 : Publicação de Pedido de Patente Japonesa Não Examinada Número 2014-141616

SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMAS A SEREM SOLUCIONADOS PELA INVENÇÃO

[0006] No entanto, nessas bateladas mestrasproduzidas pelos métodos descritos nos Documentos de Patente 1 a 5, embora as condições de superfície sejam boas imediatamente após a produção, há um problema que o bloqueio ocorre ao longo do tempo, devido ao efeito de flutuações de temperatura no ambiente, levando as bateladas mestras a solidificarem em agregados e dificultando o manuseio; portanto, uma nova melhoria é exigida.

[0007] Em vista do exposto acima, um objetivo da presente invenção é fornecer: um masterbatch de fotoestabilizador em que os problemas de ocorrência de bloqueio ao longo do tempo devido ao efeito de flutuações de temperatura no ambiente e à dificuldade de manipulação devido à solidificação resultante nos agregados são superados; e um método para produzir o mesmo.

MEIO PARA RESOLVER OS PROBLEMAS

[0008] Os presentes inventores estudaram intensamente para resolver os problemas acima descritos e, consequentemente, descobriram que os problemas podem ser resolvidos por um masterbatch que é obtido por impregnação de um composto de amina impedida em uma sílica úmida e posteriormente adicionando uma sílica específica ao mesmo, completando assim a presente invenção.

[0009] Isto é, o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é caracterizado pelo fato de ser obtido por adição e mistura de 80 a 300 partes em peso de (B) um composto de amina impedida representado pela seguinte fórmula (1) em relação a 100 partes em peso de (A) uma sílica produzida por um processo úmido e posteriormente adicionando e misturando 5 a 50 partes em peso de (C) uma sílica produzida por um processo seco:

em que R1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo alquila, hidroxialquila, alcóxi ou hidroxialcoxi com 1 a 30 átomos de carbono ou um radical óxi e R2 representa um grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono, um grupo alquenila tendo de 2 a 30 átomos de carbono ou um grupo representado pela seguinte Fórmula (2)

em que, R3 representa o mesmo que R1 na Fórmula (1).

[0010] No masterbatch da presente invenção, é preferido que a sílica (A) produzida por um processo úmido tenha um tamanho de partícula em volume médio no intervalo de 0,1 a 100 μm; e que a sílica (C) produzida por um processo seco possua um tamanho de partícula médio da área na faixa de 1 a 100 nm.

[0011] A composição de resina sintética da presente invenção (daqui em diante também designada simplesmente como "composição de resina") é caracterizada pelo fato de ser obtida por incorporação do masterbatch de fotoestabilizador acima descrito da presente invenção numa resina sintética de tal modo que a quantidade do composto de amina impedida do componente (B) é de 0,01 a 10 partes em peso em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0012] Na composição de resina da presente invenção, a resina sintética é de preferência uma resina de poliolefina.

[0013] O método de produção de um masterbatch de fotoestabilizador de acordo com a presente invenção é caracterizado por compreender: uma primeira etapa de mistura e adição de 80 a 300 partes em peso de (B) um composto de amina impedida representado pela seguinte Fórmula (1) em relação a 100 partes em peso de (A) uma sílica produzida por um processo úmido; e uma segunda etapa de mistura de adição de 5 a 50 partes em peso de (C) uma sílica produzida por um processo seco com a mistura assim obtida da sílica (A) produzida por um processo úmido e o composto de amina impedida (B):

em que R1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo alquila, hidroxialquila, alcóxi ou hidroxialcóxi com 1 a 30 átomos de carbono ou um radical óxi e R representa um grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono, um grupo alquenila tendo de 2 a 30 átomos de carbono ou um grupo representado pela seguinte Fórmula (2):

em que, R3 representa o mesmo que R1 na Fórmula (1).

EFEITOS DA INVENÇÃO

[0014] De acordo com a presente invenção, pode ser obtida um masterbatch de fotoestabilizador na qual são superados os problemas de ocorrência de bloqueio ao longo do tempo devido ao efeito de flutuações de temperatura no ambiente e a dificuldade de manipulação devido à solidificação resultante em agregados e um método de produção da mesma.

MODO DE REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO

[0015] O masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção e o método de produção do mesmo serão descritos agora em detalhes.

[0016] Existem diversos tipos de sílicas, tais como sílicas de ocorrência natural, sílicas sintéticas, sílicas cristalinas e sílicas amorfas, e as sílicas utilizadas na presente invenção são sílicas amorfas sintéticas. Além disso, as sílicas são classificadas em sílicas úmidas e sílicas secas.

[0017] A (A) sílica úmida representa uma sílica obtida por um processo úmido e pode ser produzida por um método de neutralização de uma solução de silicato de sódio com um ácido mineral (por exemplo, ácido sulfúrico, ácido clorídrico) ou um método de hidrolização de um alcoxissilano e um método de precipitação e um método de gelificação são conhecidos como métodos de produção geral. Exemplos de uma sílica produzida por um método de precipitação incluem NIPSIL (nome comercial) fabricada pela Nippon Sílica Industrial Co., Ltd., ULTRASIL® (nome comercial) fabricada pela Evonik Industries AG, HI-SIL™ (nome comercial) fabricada pela PPG Industries, Inc., ZEOSIL® (nome comercial) fabricado pela Rhodia Ltd., TOKUSIL® (nome comercial) fabricada pela Tokuyama Corporation, CARPLEX® (nome comercial) fabricada pela DSL Japan Co., Ltd. e MIZUKASIL® (nome comercial) fabricada por Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Exemplos de uma sílica produzida por um método de gelificação incluem SYLYSIA® (nome comercial) fabricada pela Fuji Silysia Chemical Ltd., SYLOID® (nome comercial) fabricada pela WR Grace & Co., GASIL® (nome comercial) fabricado por Joseph Crosfield & Sons, Ltd., SILCRON® (nome comercial) fabricado pela SCM Corporation, MIZUKASIL® (nome comercial) fabricado pela Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. e NIPGEL (nome comercial) fabricado pela Nippon Sílica Industrial Co., Ltd.

[0018] O tamanho médio de partícula em volume da (A) sílica úmida representa um diâmetro de partícula cumulativo de 50% que é determinado de acordo com o padrão ISO-13320, permitindo que uma mistura de água e a sílica esteja em estado disperso por ultrassonografia e medição da distribuição do tamanho do tamanho do volume por um método de difração a laser. Um tamanho de partícula médio de volume preferido varia dependendo do uso pretendido do artigo moldado resultante; no entanto, na presente invenção, é de 0,1 a 100 μm, mais preferencialmente de 1 a 50 μm. Quando o tamanho de partícula médio em volume é maior do que esse intervalo, a dispersibilidade em uma resina pode ser deteriorada e as propriedades físicas da resina podem assim ser prejudicadas, considerando que quando o tamanho de partícula médio em volume é menor do que esse intervalo, existe a possibilidade da geração de poeira e o ambiente de trabalho para a produção do masterbatch do fotoestabilizador pode, consequentemente, ser deteriorado.

[0019] A sílica seca (C) representa uma sílica obtida por um processo seco e pode ser produzida por degradação de cloreto de silício realizada por um método de queima de cloreto de silício em oxigênio ou uma chama de hidrogênio (método de queima) ou um método para colocar cloreto de silício em contato com descarga de arco ou descarga de plasma. Exemplos de sílica seca incluem AEROSIL® (nome comercial) fabricada pela Nippon Aerosil Co., Ltd., REOLOSIL® (nome comercial) fabricada pela Tokuyama Corporation e Cab-O-Sil® (nome comercial) fabricada pela Cabot Corporation e exemplos de uma sílica produzida por um método de arco incluem FRANSIL (nome comercial) fabricada pela Fransil Co. e ARC SÍLICA (nome comercial) fabricada pela PPG Industries, Inc.

[0020] Na presente invenção, a (C) sílica seca pode ser polimerizada incluindo um metal e, por exemplo, pode ser utilizado aluminosilicato (especificamente, AEROSIL® 200, AEROSIL® 300, AEROSIL® 380 ou semelhantes (nomes comerciais) fabricados pela Nippon Aerosil Co., Ltd.).

[0021] Uma vez que a sílica seca (C) tem uma forte força coesiva, é difícil medir o tamanho médio de partículas do volume por meio de um método de difração a laser de acordo com o padrão ISO-13320. Na presente invenção, o tamanho médio de partícula da sílica seca representa um tamanho de partícula médio da área determinado pela aplicação de um método BET a uma isoterma de adsorção de nitrogênio à temperatura do nitrogênio líquido.

[0022] Na presente invenção, o tamanho médio de partícula da (C) sílica seca é de preferência 1 a 100 nm, mais preferencialmente 5 a 50 nm. Quando o tamanho médio de partícula é maior do que 100 nm, os efeitos da presente invenção podem não ser alcançados, enquanto que quando o tamanho médio de partícula é menor do que 1 nm, é difícil dispersar a (C) sílica seca em uma resina e isto pode levar à deterioração do aspecto externo do artigo moldado resultante.

[0023] Na presente invenção, o teor de água da (A) sílica úmida e o teor de água da sílica seca (C) são de preferência 0,1 a 7% em peso, mais preferencialmente 1 a 5% em peso. Quando o teor de água destas sílicas é inferior a 0,1% em peso, as matérias inorgânicas em pó são carregadas eletricamente e agregadas, dificultando o manuseio em alguns casos, enquanto que quando o teor de água é superior a 7% em peso, uma composição de resina contendo estas sílicas pode ser espumada no momento da moldagem. O teor de água destas sílicas pode ser facilmente ajustado colocando as sílicas em um ambiente controlado pela umidade, ou pulverizando água na mesma ou secando a mesma a vácuo ou usando uma fonte de calor.

[0024] O composto de amina impedida (B) utilizado no masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é um composto representado pela seguinte Fórmula (1):

em que R1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo alquila, hidroxialquila, alcóxi ou hidroxialcóxi com 1 a 30 átomos de carbono ou um radical óxi e R2 representa um grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono, um grupo alquenila tendo de 2 a 30 átomos de carbono ou um grupo representado pela seguinte Fórmula (2):

em que, R3 representa o mesmo que R1 na Fórmula (1).

[0025] Exemplos do grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono que é representado por R1, R2 e R3 na Fórmula (1) incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, t-butila, pentila, sec-pentila, t-pentila, hexila, heptila, octila, isooctila, 2- etil-hexila, t-octila, nonila, isononila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila e octadecila. R1 e R2 podem ser iguais ou diferentes.

[0026] Exemplos do grupo hidroxialquila com 1 a 30 átomos de carbono que é representado por R1 e R3 na Fórmula (1) incluem os grupos alquila acima descritos substituídos com um grupo hidróxi, tal como hidroxietila, 2-hidroxipropila e 3-hidroxipropila.

[0027] Exemplos do grupo alcóxi com 1 a 30 átomos de carbono que é representado por R1 e R3 na Fórmula (1) incluem os grupos alcóxi que correspondem aos grupos alquila acima descritos, tais como metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, octóxi e 2-etilexilóxi.

[0028] Exemplos do grupo hidroxialcoxi com 1 a 30 átomos de carbono que é representado por R1 e R3 na Fórmula (1) incluem os grupos hidroxialcoxi que correspondem aos grupos alcóxi acima descritos, tais como hidroxietiloxi, 2- hidroxipropiloxi, 3-hidroxipropiloxi, 4-hidroxibutiloxi, 2- hidróxi-2-metilpropiloxi e 6-hidroxiexiloxi.

[0029] Exemplos do grupo alquenila com 2 a 30 átomos de carbono que é representado por R2 na Fórmula (1) incluem vinila, propenila, butenila, hexenila e oleila. A sua ligação dupla pode estar localizada internamente ou na posição α ou o.

[0030] Exemplos de uma estrutura específica do composto de amina impedida representado pela Fórmula (1) incluem os dos seguintes Compostos números 1 a 9. No entanto, é notado que a presente invenção não está restrita a ela por quaisquer meios. Os "grupos alquila misturados" nos Compostos Números 7 e 8 significam uma mistura de compostos de amina impedida da Fórmula (1) em que R2 é um grupo alquila com 15 a 17 átomos de carbono e os "grupos alquila misturados" no Composto Número 9 significam uma mistura de compostos de amina impedida da Fórmula (1) em que R2 é um grupo alquila com 13 a 19 átomos de carbono.

[0031] No composto de amina impedida representado pela Fórmula (1), R1 é de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, e R2 é de preferência uma mistura de grupos alquila com 8 a 26 átomos de carbono.

[0032] Como um método para sintetizar o composto de amina impedida representado pela Fórmula (1), uma combinação de um ácido graxo com um número prescrito de átomos de carbono e um álcool com um esqueleto de 2,2,6,6- tetrametilpiperidinol pode ser deixado reagir um com o outro e, por exemplo, a esterificação pode ser realizada por esterificação direta entre um ácido e um álcool, a reação entre um halogeneto de ácido e um álcool, uma reação de transesterificação ou similar. Como um método de purificação, por exemplo, a destilação, a recristalização ou um método que utiliza um meio filtrante ou um adsorvente podem ser utilizado, conforme apropriado.

[0033] No masterbatch do fotoestabilizador da presente invenção, a quantidade de (B) composto de amina impedida a incorporar está num intervalo de 80 a 300 partes em peso, de preferência 90 a 200 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da (A) sílica úmida. Quando a quantidade do composto de amina impedida (B) é inferior a 80 partes em peso, a proporção da sílica, que é uma carga, é alta, de modo que as propriedades físicas da resina em que o masterbatch do fotoestabilizador está incorporado podem ser deterioradas, enquanto que quando a quantidade é superior a 300 partes em peso, os efeitos da presente invenção podem não ser atingidos.

[0034] O masterbatch do fotoestabilizador da presente invenção é caracterizado pelo fato de ser obtido por adição e mistura de 80 a 300 partes em peso do composto de amina impedida (B) em relação a 100 partes em peso da (A) sílica úmida e posteriormente adicionando e misturando 5 a 50 partes em peso da (C) sílica seca, e a sílica seca (C) é de preferência adicionada em uma quantidade de 10 a 30 partes em peso. Quando a quantidade de sílica seca (C) é inferior a 5 partes em peso, os efeitos da presente invenção podem não ser atingidos, enquanto que quando a quantidade de sílica seca (C) é superior a 50 partes em peso, a razão de carga na batelada de fotosensibilizador é aumentada, de modo que o peso de um artigo moldado obtido por incorporação do masterbatch de fotoestabilizador em uma resina sintética e a moldagem do artigo resultante pode ser aumentada e as propriedades físicas da resina podem ser deterioradas. Para a adição do composto de amina impedida (B) à (A) sílica úmida, conforme necessário, o composto de amina impedida (B) pode ser fundido por calor em um estado líquido ou fluido.

[0035] Numa composição de resina sintética obtida por incorporação do masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção numa resina sintética, os aditivos de resina que são habitual e geralmente utilizados podem ser incorporados num intervalo que não prejudique os efeitos da presente invenção. Exemplos de tais aditivos de resina incluem um antioxidante fenólico, um antioxidante à base de fósforo, um antioxidante à base de tioéter, um absorvente de ultravioleta, um fotoestabilizador com base em amina impedida diferente do composto de amina impedida (B) representado pela Fórmula (1), um agente de nucleação, um retardante de chama, um auxiliar retardante de chama, um lubrificante, uma carga, um sabão metálico, uma hidrotalcita, um agente antiestático, um pigmento e um corante. Estes aditivos de resina podem ser incorporados no masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção, ou podem ser adicionados a uma resina sintética separadamente do masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção.

[0036] Exemplos do antioxidante fenólico incluem 2,6-di-t-butil-4-etilfenol, 2-t-butil-4,6-dimetilfenol, fenol estirenado, 2,2'-metilenobis (4-etil-6-t- butilfenol), 2,2'-tiobis- (6-t-butil-4-metilfenol), 2,2'- tiodioetilenobis [3- (3,5-di-t-butil-4-hidróxifenil) propionato], 2-metil-4,6-bis (octilsulfanilmetil) fenol, 2,2'-isobutilidenobis (4,6-dimetilfenol), isooctil-3- (3,5- di-t-butil-4-hidróxifenil) propionato, N, N'-hexano-1,6- diilbis [3- (3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionamida, 2,2'-oxamida-bis [etil-3- (3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato], 2-etil-hexil-3-(3',5'-di-t-butil-4'- hidroxifenil) propionato, 2,2'-etilenobis (4,6-di-t- butilfenol), ésteres do ácido 3,5-bis (1,1-dimetiletil) -4- hidróxi-benzenopropanoico e um polímero de fenol impedido, alquila C13-15, 2,5-di-t-amilidroquinona (AO.OH.998 (nome comercial), fabricado por ADEKA Palmarole), 2,2'- metilenobis [6- (1-metilciclohexil)-p-cresol], 2-t-butil-6- (3-t-butil-2-hidróxi-5-metilbenzil)-4-metilfenila, acrilato de 2- [1- (2-hidróxi-3,5-di-t-pentilfenil) etil] -4,6-di-t- pentilfenila, 6-[3- (3-t-butil-4-hidróxi-5-metil) propóxi] -2,4,8,10-tetra-t-butilbenzo [d, f] [1,3,2] -dioxafosfeno, hexametileno-bis [3- (3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato], bis (mono-metil (3,5-di-t-butil-4- hidroxibenzil) fosfonato de cálcio], um produto de reação entre 5,7-bis (1,1-dimetiletil)-3-hidróxi-2 (3H)- benzofuranona e o-xileno, 2,6-di-t-butil-4- (4,6-bis (octiltio) -1,3,5-triazina-2-ilamino) fenol, DL-α-tocofenol (vitamina E), 2,6-bis (α-metilbenzil)-4-metilfenol, éster glicol do ácido bis [3,3-bis- (4'-hidróxi-3'-t-butil-fenil) butírico], 2,6-di-t-butil-p-cresol, 2,6-difenil-4- octadeciloxifenol, (3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato de estearila, (3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil) fosfonato de diestearila, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzila tioacetato de tridecila, bis [(3,5-di-t-butil-4- hidróxifenil) propionato de tiodietileno], 4,4'-tiobis (6- t-butil-m-cresol), 2-octiltio-4,6-di(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenoxi)-s-triazina, 2,2'-metilenobis (4-metil-6-t- butilfenol), éster glicol do ácido bis [3,3-bis (4-hidróxi- 3-t-butilfenil) butírico], 4,4'-butilidenobis (2,6-di-t- butilfenol), 4,4'-butilidenobis (6-t-butil-3-metilfenol), 2,2'-etilidenobis (4,6-di-t-butilfenol), 1,1,3-tris (2- metil-4-hidróxi-5-t-butilfenil) butano, tereftalato de bis [2-t-butil-4-metil-6-(2-hidróxi-3-t-butil-5- metilbenzil)fenil], 1,3,5-tris (2,6-dimetil-3-hidróxi-4-t- butilbenzila) isocianurato, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butil- 4- hidroxibenzil) isocianurato, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,3,5-tris[(3,5-di-t- butil-4-hidroxifenil)propioniloxietil]isocianurato, tetraquis [metileno-3- (3 ', 5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil) propionato] metano, 2-t- butil-4-metil-6- (2-acroilóxi-3-t- butil-5-metilbenzil) fenol, 3,9-bis [2-(3-t-butil-4- hidróxi-5-metil-hidrocinamoiloxi)-1,1-dimetiletil]- 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecano e trietileno glicol- bis [β- (3-t-butil-4-hidróxi-5-metilfenil) propionato].

[0037] Nos casos em que é utilizado qualquer um dos antioxidantes fenólicos acima exemplificados, o mesmo é utilizado de tal modo que, quando o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é incorporado numa resina sintética, o antioxidante fenólico é adicionado numa quantidade preferencial de 0,001 a 10 partes em peso, mais preferencialmente 0,01 a 0,5 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0038] Exemplos de antioxidantes à base de fósforo incluem fosfito de trifenila, fosfito de diisooctila, trifosfito de heptacis, fosfito de triisodecila, fosfito de difenilisooctila, fosfito de diisooctilfenila, fosfito de difeniltridecila, fosfito de triisooctila, fosfito de trilaurila, fosfito de difenila, fosfito de tris (dipropileno glicol), difosfito de diisodecilpentaeritritol, hidrogeno fosfito de dioleila, tritiofosfito de trilaurila, fosfito de bis (tridecil), fosfito de tris (isodecil), fosfito de tris (tridecil), fosfito de difenildecila, fosfito de dinonilfenil-bis (nonilfenila), fosfito de poli (dipropileno glicol) fenila, difosfito de tetrafenil dipropil glicol, fosfito de trisnonilfenila, fosfito de tris (2,4-di-t-butilfenil), fosfito de tris (2,4-di-t-butil-5-metilfenil), tris [2-t- butil-4-(3-t-butil-4-hidróxi-5-metilfeniltio) -5- metilfenil] fosfito, fosfito de tri (decila), fosfito de octildifenila, fosfito de di (decil) monofenila, pentaeritritol difosfito de distearila, uma mistura de pentaeritritol diesterila e estearato de cálcio, fosfito de alquila (C10) bisfenol-A, difosfito de di (tridecil) pentaeritritol, difosfito de di (nonilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2,4-di-t-butilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2,6-di-t-butil-4- metilfenil)pentaeritrol, difosfito de bis (2,4,6-tri-t- butilfenil) pentaeritritol, difosfito de tetrafosfito de bis (2,4-dicumilfenil) pentaeritritol, tetrafosfito de tetrafenil-tetra (tridecil) pentaeritritol, fosfito de bis (2,4-di-t-butil-6-metilfenil), difosfito de tetra (tridecil) isopropilideno difenol, difosfito de tetra (tridecil) -4,4'-n-butilideno-bis (2-t-butil-5- metilfenol), trifosfito de hexa (tridecil) -1,1,3-tris (2- metil-4-hidróxi-5-t-butilfenil) butano trifosfito, tetraquis (2,4-di-t-butilfenil) bifenileno difosfonato, 9, 10-diidro-9-oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido, fosfito de (1- metil-1-propanil-3-ilideno) -tris (2-1,1-dimetiletil) -5- metil-4,1- fenileno) hexatridecila, fosfito de 2,2'- metileno-bis (4,6-t-butilfenil) -2-etil-hexila, fosfito de 2,2'-metileno-bis (4,6-di-t-butilfenil) -ocetadecila, 2,2'- etilideno-bis (4,6-di-t-butilfenil) fluorfosfito, 4,4'- butilideno-bis (3- metil-6-t-butilfenilditridecil) fosfito, tris (2 - [(2,4,8,10-tetraquis-t-butildibenzo [d,f] [1,3,2] dioxafosfpin-6-il) oxi] etilo) amina, 3,9-bis (4- nonilfenoxi) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro [5,5] undecano, fosfito de 2,4,6-tri-t-butilfenil-2-butil-2-etil- 1,3-propanodiol, fosfito de álcool poli-4,4'- isopropilideno-difenol C12-15 e fosfito de 2-etil-2- butilpropileno glicol e 2,4,6-tri-t-butilfenol.

[0039] Nos casos em que é utilizado qualquer um dos antioxidantes à base de fósforo acima exemplificados, o mesmo é utilizado de tal modo que, quando o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é incorporado numa resina sintética, o antioxidante à base de fósforo é adicionado numa quantidade preferencial de 0,001 a 10 partes em peso, mais preferencialmente 0,01 a 0,5 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0040] Exemplos do antioxidante à base de tioéter incluem: tetracis [metileno-3- (lauriltio) propionato] metano, sulfeto de bis (metil-4- [3-n-alquil (C12/C14) tiopropropioniloxi] -5-t-butilfenil), ditridecila 3,3'-tiodipropionato, dilauril-3,3'-tiodipropionato, dimiristil-3,3'-tiodipropionato, distearil-3,3'- tiodipropionato, tiodipropionato de lauril/estearil, 4,4'- tiobis (6-t-butil-m-cresol) e dissulfeto de distearila.

[0041] Nos casos em que é utilizado qualquer um dos antioxidantes à base de tioéter acima exemplificados, o mesmo é utilizado de tal modo que, quando o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é incorporado numa resina sintética, o antioxidante à base de tioéter é adicionado numa quantidade preferencial de 0,001 a 10 partes em peso, mais preferencialmente 0,01 a 0,5 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0042] Exemplos do absorvente ultravioleta incluem 2-hidroxibenzofenonas, tais como, 2,4-di- hidroxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona, 2- hidróxi-4-octoxibenzofenona e 5,5'-metileno-bis (2-hidróxi- 4-metoxibenzofenona); 2- (2-hidróxifenil) benzotriazóis, tais como. 2- (2-hidróxi-5-metilfenil) benzotriazol, 2- (2- hidróxi-5-t-octilfenil) benzotriazol, 2- (2-hidróxi-3,5- di-t-butilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (2-hidróxi-3-t- butil-5-metilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (2-hidróxi- 3,5-dicumilfenil) benzotriazol, 2,2'-metileno-bis (4-t- octil-6-benzotriazolilfenol), ésteres de polietileno glicol de 2- (2-hidróxi-3-t-butil-5-carboxifenil) benzotriazol, 2- [2-hidróxi-3- (2-acriloiloxietil) -5-metilfenil] benzotriazol, 2- [2-hidróxi-3- (2-metacriloiloxietil) -5-t- butilfenil] benzotriazol, 2- [2-hidróxi-3- (2- metacriloiloxietil) 5-t-octilfenil] benzotriazol, 2- [2- hidróxi-3- (2-metacriloiloxietil) -5-t-butilfenil] -5- clorobenzotriazol, 2- [2-hidróxi-5- (2-metacriloiloxietil) fenil] benzotriazol, 2- [2-hidróxi-3-t-butil-5- (2- metacriloiloxietil) fenil] benzotriazol, 2- [2-hidróxi-3-t- amil-5- (2-metacriloleoxietil) fenil] benzotriazol, 2- [2- hidróxi-3-t-butil-5- (3-metacriloiloxi propil) fenil] -5- clorobenzotriazol, 2- [2-hidróxi-4- (2-metacriloiloximetil) fenil] benzotriazol, 2- [2-hidróxi-4- (3-metacriloiloxi-2- hidroxipropil) fenil] benzotriazol e 2 - [2-hidróxi-4- (3- metacriloiloxipropil) fenil] benzotriazol; 2- (2- hidróxifenil) -4,6-diaril-1,3,5-triazinas, tais como 2- (2- hidróxi-4-metoxifenil) -4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2- (2- hidróxi-4-hexiloxifenil) -4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2- (2-hidróxi-4-octoxifenil) -4,6-bis (2,4-dimetilfenil) - 1,3,5-triazina, 2- [2-hidróxi-4- (3-C12 a 13 alcóxi misto - 2-hidroxipropoxi) fenil] -4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3 5-triazina, 2- [2-hidróxi-4- (2-acriloiloxietoxi) fenil] - 4,6-bis (4-metilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2,4-di-hidróxi- 3-alilfenil) -4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina e 2,4,6-tris (2-hidróxi-3-metil-4-hexiloxifenil) -1,3,5- triazina; benzoatos, tais como salicilato de fenila, monobenzoato de resorcinol, 2,4-di-t-butilfenil-3,5-di-t- butil-4-hidroxibenzoato, (3,5-di-t-butil-4-hidróxi) benzoato de octila, (3,5-di-t-butil-4-hidróxi) benzoato de dodecila, (3,5-di-t-butil-4-hidróxi) benzoato de tetradecila, (3,5-di-t-butil-4-hidróxi) benzoato de hexadecila, (3,5-di-t-butil-4-hidróxi) benzoato de octadecila, e (3,5-di-t-butil-4-hidróxi) benzoato de behenila; e oxanilidas substituídas, tais como 2-etil-2'- etoxioxanilida e 2-etóxi-4'-dodeciloxanilida; cianoacrilatos, tais como etil-α-ciano-β,β-difenilacrilato e 2-ciano-3-metil-3- (p-metoxifenil) acrilato de metila; e uma variedade de sais metálicos e quelatos de metais, particularmente sais e quelatos de níquel e cromo.

[0043] Nos casos em que é utilizado qualquer um dos absorventes de ultravioleta exemplificados acima, o mesmo é utilizado de tal modo que, quando o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é incorporado numa resina sintética, o absorvente de ultravioleta é adicionado numa quantidade preferencial de 0,001 a 5 partes em peso, mais preferencialmente 0,01 a 0,5 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0044] Exemplos do fotoestabilizador à base de amina impedida diferentes do composto de amina impedida (B) incluem estearato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, estearato de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila, benzoato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, sebacato de bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil), tetracis (2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil) - 1,2,3,4-butanotetracarboxilato, tetracis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) -1,2,3,4-butano- tetracarboxilato de metila, bis (2,2,6,6-tetrametil -4- piperidil) • di (tridecil) -1,2,3,4-butanotetracarboxilato, bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) • di (tridecil) - 1,2,3,4-butano-tetracarboxilato, bis (1,2,2,4,4-pentametil- 4-piperidil) -2-butil-2- (3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil) malonato, 1- (2-hidróxietil) -2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinol/policondensado de dietil succinato, 1,6-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino) hexano/policondensado de 2,4-dicloro -6-morfolino-s-triazina, 1,6-bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidilamino) hexano/policondensado de 2,4- dicloro-6-t-octilamino-s-triazina, 1,5,8,12-tetracis [2,4- bis (N-butil-N- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) amino) -s- triazina-6-il] -1,5,8,12 -tetraazadodecano, 1,5,8,12- tetracis [2,4-bis (N-butil-N- (1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil) amino) -s-triazina-6-il] -1,5,8,12- tetraazadodecano, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butil-N- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) amino) -s-triazina-6-il] aminoundecano, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butil-N- (1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidil) amino) -s-triazina-6-il] aminoundecano, bis {4-(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil) piperidil} decanodionato, bis {4- (2,2,6,6-tetrametil- 1- undecilóxi) piperidil) carbonato e TINUVIN® NOR™ 371 (nome comercial anterior, fabricado pela BASF Ltd.).

[0045] Nos casos em que é utilizado qualquer um dos fotoestabilizadores à base de amina impedida acima exemplificados, diferente do composto de amina impedida (B) que é empregado, o mesmo é utilizado de modo que, quando o masterbatch do fotoestabilizador da presente invenção é incorporado numa resina sintética, o fotoestabilizador à base de amina impedida é adicionado numa quantidade preferencial de 0,01 a 10 partes em peso, mais preferencialmente 0,0 5 a 0,5 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0046] Exemplos do agente de nucleação incluem carboxilatos metálicos tais como benzoato de sódio, 4-t- butilbenzoato de alumínio, adipato de sódio e 2-sódio- biciclo [2.2.1] heptano-2,3-dicarboxilato; fosfatos metálicos, tais como fosfato de sódio-bis (4-t-butilfenil), fosfato de sódio-2,2'-metileno-bis (4,6-di-t-butilfenil) e fosfato de lítio-2,2'-metileno-bis (4,6-di-t-butilfenil) fosfato; derivados de álcool poliídrico, tais como dibenzilideno sorbitol, bis (metilbenzilideno) sorbitol, bis (3,4-dimetilbenzilideno) sorbitol, bis (p- etilbenzilideno) sorbitol e bis (dimetilbenzilideno) sorbitol; e compostos de amida, tais como, N, N', N"- tris [2-metilciclo hexil] -1,2,3-propano tricarboxamida, N, N', N" - triciclo hexil-1,3,5-benzeno tricarboxamida, N, N'- diciclo-hexil-naftaleno dicarboxamida e 1,3,5-tri (2,2- dimetilpropanoamida) benzeno.

[0047] Nos casos em que é utilizado qualquer um dos agentes de nucleação acima exemplificados, o mesmo é utilizado de tal modo que, quando o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é incorporado numa resina sintética, o agente de nucleação é adicionado numa quantidade preferencial de 0,001 a 5 partes em peso, mais preferencialmente 0,005 a 0,5 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0048] Exemplos de retardante de chama incluem fosfatos aromáticos, tais como fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato de trixilenila, fosfato de cresildifenila, fosfato de cresil-2,6-dixilenila, resorcinol-bis (difenilfosfato), 1,3-fenileno-tetracis(2,6- dimetilfenil)fosfato, ADK STAB FP-500 (nome comercial, fabricado pela ADEKA Corporation), ADK STAB FP-600 (nome comercial, fabricado pela ADEKA Corporation) e ADK STAB FP- 800 (nome comercial, fabricado pela ADEKA Corporation); fosfonatos, tais como fenilfosfonato de divinila, fenilfosfonato de dialila e (1-butenil) fenilfosfonato; fosfinatos, tais como difenilfosfinato de fenila, difenilfosfinato de metila e derivados de 9,10-di-hidro-9- oxa-10-fosfafenantileno-10-óxido; compostos de fosfazeno, tais como bis (2-alilfenoxi) fosfazeno e dicresilfosfazeno; retardantes de chama à base de fósforo, tais como fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de melam, polifosfato de amônio, fosfato de piperazina, pirofosfato de piperazina, polifosfato de piperazina, compostos de vinilbenzila contendo fósforo e fósforo vermelho; hidróxidos metálicos, tais como hidróxido de magnésio e hidróxido de alumínio; e retardantees de chama à base de bromo, tais como resinas epóxi do tipo bisfenol A bromadas, resinas epóxi de tipo fenol novolac bromadas, hexabromobenzeno, pentabromotolueno, etileno-bis (pentabromofenila), etileno- bis-tetrabromoftalimida, 1,2-dibromo-4- (1,2-dibromoetil) ciclo-hexano, tetrabromociclooctano, hexabromocicododecano, bis (tribromofenoxi) etano, éter de polifenileno bromado, poliestireno bromado, 2,4,6-tris (tribromofenoxi) -1,3,5- triazina, tribromofenil maleimida, acrilato de tribromofenila, metacrilato de tribromofenila, dimetacrilato de tetrabromobisfenol A, acrilato de pentabromobenzila e estireno bromado. Estes retardantees de chama são preferencialmente utilizados em combinação com um inibidor de gotejamento, tal como uma resina fluorcarbonada, e/ou um auxiliar de retardante de chama, tal como um álcool poli-hidroxílico ou hidrotalcita.

[0049] Nos casos em que é utilizado qualquer um dos retardantes de chama acima exemplificados, o mesmo é utilizado de tal modo que, quando o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é incorporado em uma resina sintética, o retardante de chama é adicionado em uma quantidade preferencial de 0,01 a 50 partes em peso, mais preferencialmente de 10 a 30 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0050] O lubrificante é adicionado com a finalidade de conferir lubrificação e melhorar o efeito de prevenção de danos à superfície do artigo moldado resultante. Exemplos do lubrificante incluem amidas de ácidos graxos insaturados, tais como amida de ácido oleico e amida de ácido erúcico; e amidas de ácidos graxos saturados, tais como amida de ácido behênico e amida de ácido esteárico. Estes lubrificantes podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[0051] Nos casos em que é utilizado qualquer um dos lubrificantes acima exemplificados, o mesmo é utilizado de tal modo que, quando o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é incorporado em uma resina sintética, o lubrificante é adicionado em uma quantidade preferencialmente de 0,01 a 2 partes em peso, mais preferencialmente 0,1 a 0,5 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0052] Exemplos de um carga diferente das sílicas acima descritas incluem talco, mica, carbonato de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de cálcio, carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de magnésio, sulfato de magnésio, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, pó de vidro, fibras de vidro, argilas, dolomita, alumina, uma pequena quantidade de titanato de potássio, wollastonita e oxissulfato de magnésio fibroso, e qualquer uma dessas cargas pode ser usada por seleção apropriada do tamanho da partícula (o diâmetro da fibra, o comprimento da fibra e a relação de aspecto no caso de um carga fibrosa). Mais adicionalmente, a carga a ser utilizada pode ser submetida a um tratamento superficial conforme necessário.

[0053] Nos casos em que é utilizada qualquer das cargas exemplificadas acima, a mesma é utilizada de tal modo que, quando o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é incorporado em uma resina sintética, a carga é adicionada em uma quantidade preferencialmente de 0,01 a 80 partes em peso, mais preferencialmente de 1 a 50 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0054] Exemplos do sabão metálico incluem sais de metal de ácido graxo com 1 a 40 átomos de carbono. Exemplos do ácido graxo dos sais de metal de ácido graxo incluem ácidos graxos saturados, tais como ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido isovalérico, ácido caproico, ácido enântico, ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido cáprico, ácido 2- etil- hexanoico, ácido undecílico, ácido láurico, ácido trídecílico, ácido miristico, ácido pentadecílico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecílico, ácido araquídico, ácido heneicosílico, ácido behênico, ácido tricosilico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido montanóico e ácido melissico; ácidos graxos lineares insaturados, tais como ácido 4-decenoico, ácido 4- dodecenoico, ácido palmitoleico, ácido a-linolênico, ácido linoléico, ácido Y—linolênico, ácido estearidônico, ácido petroselínico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido vacênico, ácido eicosapentaenóico, ácido docosapentaenóico e ácido docosa-hexaenóico; e ácidos graxos aromáticos como o ácido trimésico. Na presente invenção, são preferidos grupos alifáticos com 7 a 21 átomos de carbono e são particularmente preferidos ácidos graxos saturados, tais como, ácido mirístico, ácido esteárico e ácido 12-hidróxi esteárico.

[0055] Exemplos do sais de metal de ácidos graxos incluem metais alcalinos, magnésio, cálcio, estrôncio, bário, titânio, manganês, ferro, zinco, silício, zircônio, itrio, bário e háfnio. Entre os mesmos podem ser especialmente utilizados metais alcalinos tais como sódio, lítio e potássio.

[0056] Nos casos em que é utilizado qualquer um dos sabões metálicos acima exemplificados, o mesmo é utilizado de tal modo que, quando o masterbatch do fotoestabilizador da presente invenção é incorporado em uma resina sintética, o sabão metálico é adicionado em uma quantidade preferencial de 0,001 a 10 partes em peso, mais preferencialmente 0,01 a 5 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0057] A hidrotalcita é um composto de sal complexo que é conhecido como um produto natural ou sintético e composto de magnésio, alumínio, grupos hidroxila, um grupo carbonato e água cristalina arbitrária, e seus exemplos incluem hidrotalcitas nas quais alguns dos átomos de magnésio ou alumínio são substituídos por outros metais como um metal alcalino ou zinco; e hidrotalcitas nas quais o(s) grupo hidroxila e/ou grupo carbonato são substituídos por outro(s) grupo aniônico. Especificamente, por exemplo, as hidrotalcitas representadas pela seguinte Fórmula (3) em que um metal é substituído com um metal alcalino e, como hidrotalcitas Al-Li, também podem ser utilizados compostos representados pela Fórmula (4) que se segue.

em que, x1 e x2 representam cada um número que satisfaz as condições representadas pelas seguintes equações; e p representa 0 ou um número positivo: 0 ≤ x2/x1 ≤10, 2 ≤ (x1 + x2) ≤20)

em que, Aq- representa um ânion com uma valência de q; e p representa 0 ou um número positivo).

[0058] Além disso, o ânion carbonato nas hidrotalcitas acima descritas pode ser parcialmente substituído com outro ânion.

[0059] Nestas hidrotalcitas, a água cristalina pode ser desidratada e as hidrotalcitas podem ser revestidas com, por exemplo, um ácido graxo superior, tal como ácido esteárico, um sal de metal de ácido graxo superior tal como oleato de metal alcalino, um sulfonato orgânico metálico tal como álcali dodecilbenzenossulfonato de metal, uma amida de ácido graxo superior, um éster de ácido graxo superior ou uma cera.

[0060] A hidrotalcita pode ser uma hidrotalcita de ocorrência natural ou sintética. Exemplos de um método de síntese de tal composto incluem métodos conhecidos que são descritos na Publicação de Patente Japonesa (Kokoku) Número S46-2280, Publicação de Patente Japonesa (Kokoku) Número S50-30039, Publicação de Patente Japonesa (Kokoku) Número S51-29129, Publicação de Patente Japonesa (Kokoku) Número H3-36839, Publicação de Pedido de Patente Japonesa Não Examinada Número S61-174270, Publicação de Pedido de Patente Japonesa Não Examinada Número H5-179052 e semelhantes. Além disso, as hidrotalcitas acima exemplificadas podem ser utilizadas sem qualquer restrição sobre a estrutura de cristal, partícula de cristal e semelhantes.

[0061] Nos casos em que é utilizada qualquer uma das hidrotalcitas acima exemplificadas, a mesma é utilizada de tal modo que, quando o masterbatch de fotoestabilizadores da presente invenção é incorporado em uma resina sintética, a hidrotalcita é adicionada numa quantidade preferencial de 0,001 a 5 partes em peso, mais preferencialmente de 0,05 a 3 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0062] Exemplos do agente antiestático acima descrito incluem agentes antiestáticos catiônicos, tais como sais de íon de amônio quaternário de ácido graxo e sais quaternários de poliamina; agentes antiestáticos aniônicos, tais como fosfatos de álcool superiores, adubos de álcool EO superiores, ésteres de ácido graxo de polietileno glicol, sulfonatos de alquila aniônica, sulfatos de álcool superiores, sulfatos de aduto de óxido de etileno e álcool superior e fosfatos de aduto de óxido de etileno de álcool superior; agentes antiestáticos não iônicos, tais como ésteres de ácidos graxos de álcool poli- hídrico, fosfatos de poliglicol e éteres de polioxietileno alquil alil; e agentes antiestáticos anfotéricos, tais como alquil betainas anfotéricas (por exemplo, betaínas de ácido alquildimetilamino acético) e ativadores anfotéricos do tipo imidazolina. Estes agentes antiestáticos podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais destes podem ser utilizados em combinação.

[0063] Nos casos em que é utilizado qualquer um dos agentes antiestáticos acima exemplificados, o mesmo é utilizado de tal modo que, quando o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é incorporado em uma resina sintética, o agente antiestático é adicionado em uma quantidade preferencial de 0,03 a 2 partes em peso, mais preferencialmente de 0,1 a 0,8 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética.

[0064] Como o pigmento acima descrito, pode também ser utilizado um pigmento comercialmente disponível, e os seus exemplos incluem PIGMENTO VERMELHO 1, 2, 3, 9, 10, 14, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240 e 254; PIGMENTO LARANJA 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65 e 71; PIGMENTO AMARELO 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 100, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 166, 168, 175, 180 e 185; PIGMENTO VERDE 7, 10 e 36; PIGMENTO AZUL 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:5, 15:6, 22, 24, 56, 60, 61, 62 e 64; e PIGMENTO VIOLETA 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40 e 50.

[0065] O aparelho utilizado para produzir o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção pode ser qualquer aparelho desde que seja capaz de realizar a primeira etapa de combinação da mistura (A) de sílica úmida e (B) um composto de amina impedida representado pela Fórmula (1) e a segunda etapa de mistura de acréscimo adicional e mistura (C) de uma sílica seca com a mistura resultante de (A) sílica úmida e o composto de amina impedida (B). Particularmente, é preferido um aparelho equipado com uma função de agitação e uma função de aquecimento/arrefecimento.

[0066] Exemplos de uma resina sintética estabilizada pelo masterbatch de fotoestabilizadores da presente invenção incluem resinas termoplásticas, resinas termoendurecíveis, resinas cristalinas, resinas amorfas, resinas biodegradáveis, resinas não biodegradáveis, resinas sintéticas, resinas de ocorrência natural, resinas de uso geral, resinas de engenharia, e as ligas de polímeros.

[0067] A resina sintética estabilizada pelo masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção pode ser qualquer uma, por exemplo, resina termoplástica, tal como homopolímero ou copolímero de α-olefina (por exemplo, polipropileno, polietileno de baixa densidade, polietileno linear de baixa densidade, polietileno de alta densidade, polibuteno-1, poli-3-metilpenteno, poli-4-metilpenteno e copolímeros de etileno-propileno), copolímeros destas α- olefinas com um composto poli-insaturado (por exemplo, dieno conjugado ou dieno não conjugado), ácido acrílico, ácido metacrílico, acetato de vinila ou semelhantes, poliésteres lineares e poliésteres modificados com ácido (por exemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polietileno-isoftalato, tereftalato de polietileno-p-hidroxibenzoato e tereftalato de polibutileno), resinas biodegradáveis (por exemplo, poliésteres alifáticos), poliésteres de cristal líquido, poliamidas (por exemplo, policaprolactama e adipamida de poli-hexametileno), poliamidas de cristal líquido, poliimidas, poliestirenos, copolímeros (por exemplo, resinas de copolímero acrilonitrila-estireno (AS), resinas de copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), resinas de copolímero de metacrilato de metila-butadieno-estireno (MBS) e resinas de ABS resistentes ao calor) que são compostos de estireno e/ou de α-metilestireno com outros monômero (s) (por exemplo, anidrido maleico, fenilmaleimida, metacrilato de metila, butadieno ou acrilonitrila), resinas contendo halogênio (por exemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, polietileno clorado, polipropileno clorado, fluoreto de polivinilideno, borrachas cloradas, copolímeros de cloreto de vinila-acetato de vinila, copolímeros de cloreto de vinila-etileno, copolímeros de cloreto de vinila-cloreto de vinilideno, copolímeros ternários de cloreto de vinila- cloreto de vinilideno-acetato de vinila, copolímeros de cloreto de vinila-acrilato, copolímeros de cloreto de vinila-maleato e copolímeros de cloreto de vinila-ciclo- hexilmaleimida), polímeros de (met) acrilato (por exemplo, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila e (met)acrilato de octila, poliéter cetonas, acetatos de polivinila, formas polivinilicas, polivinil butirais, álcoois polivinílicos, policarbonatos lineares ou ramificados, resinas de petróleo, resinas de cumarona, óxidos de polifenileno, sulfetos de polifenileno, poliuretanos termoplásticos e resinas à base de celulose; resinas termoendurecíveis, tais como resinas epóxi, resinas de fenol, resinas de ureia, resinas de melamina, resinas de poliéster insaturado e poliuretanos termoendurecíveis; resinas de ocorrência natural, tais como borrachas naturais, poliésteres alifáticos produzidos por microrganismos (por exemplo, 3-hidroxibutirato), poliamidas alifáticas produzidas por microrganismos, amido, celulose, quitina/quitosano e glúten/gelatina; resinas de uso geral; resinas de engenharia e as ligas de polímero. O termo "liga de polímero" empregado no presente documento se refere a um sistema de polímero de vários componentes que pode ser um polímero de bloco obtido por copolimerização ou uma combinação de polímero obtida por mistura ou semelhante.

[0068] A resina sintética também pode ser um elastômero (por exemplo, uma borracha de isopreno, uma borracha de butadieno, uma borracha de copolímero de butadieno-estireno, uma borracha de copolímero de butadieno-acrilonitrila, uma borracha de copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno, uma borracha de copolímero de etileno e uma α-olefina tal como propileno ou buteno-1, ou uma borracha de copolímero ternário de etileno-α-olefina e um dieno não conjugado, tal como etilideno norborneno ou ciclopentadieno), um elastômero de α-olefina, uma resina de silício ou uma liga ou mistura de qualquer uma destas resinas e/ou um elastômero e uma borracha.

[0069] A expressão do efeito de estabilização da resina sintética é variável dependendo, por exemplo, da estereorregularidade, da gravidade específica, do tipo de catalisador de polimerização, da presença/ausência e da extensão da remoção do catalisador de polimerização, do grau de cristalização, da condições de polimerização, tais como temperatura e pressão, Do tipo de cristal, do tamanho dos cristais lamelares determinados pela dispersão de ângulo pequeno de raios-X, da relação de aspecto dos cristais, da solubilidade em um solvente aromático ou alifático, da viscosidade da solução, da viscosidade da massa fundida, do peso molecular médio, do grau de distribuição do peso molecular, do número de picos na distribuição do peso molecular, se o copolímero do mesmo é um copolímero de bloco ou aleatório e a proporção de mistura de cada monômero; no entanto, a presente invenção pode ser aplicada a qualquer resina sintética selecionada.

[0070] A resina sintética é, de preferência, uma resina de poliolefina, uma vez que permite que um efeito de fotoestabilização proeminente seja exercido quando se adiciona o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção. Exemplos da resina de poliolefina incluem homopolímeros ou copolímeros de α-olefina, tais como polipropileno, polietileno de baixa densidade, polietileno linear de baixa densidade, polietileno de alta densidade, polibuteno-1, poli-3-metilpenteno, poli-4-metilpenteno e copolímeros de etileno-propileno.

[0071] O método de incorporação do masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção na resina sintética não é particularmente restrito, e pode ser utilizada qualquer técnica conhecida para incorporar um aditivo de resina. Exemplos destes incluem um método de amassar em fusão uma mistura do masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção e a resina sintética utilizando um equipamento de processamento tal como um extrusor; e um método de mistura e granulação da resina sintética e outro (s) aditivo (s) de resina, misturando o resultante com o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção e depois moldando a mistura resultante. O tipo da máquina de processamento a ser utilizada, a temperatura de processamento, as condições de resfriamento pós- processamento e semelhantes também não são particularmente restritos, e tais condições podem ser selecionadas, conforme apropriado, de modo que a resina resultante tenha propriedades físicas adequadas para o uso pretendido. Além disso, o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção pode ser incorporado na própria resina sintética ou depois de ser misturada com outro (s) aditivo (s), e o resultante pode ser subsequentemente moldado.

[0072] Quando o masterbatch de fotoestabilizador do presente invenção é incorporado na resina sintética, o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção é de preferência incorporado de modo que o composto de amina impedida (B) seja adicionado numa quantidade de 0,01 a 10 partes em peso, de preferência 0,1 a 1 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da resina sintética. Quando a quantidade do composto de amina impedida é inferior a este intervalo, um efeito de estabilização requerido não pode ser conferido à resina sintética, enquanto que quando a quantidade do composto de amina impedida é maior do que este intervalo, não apenas um efeito de aumentar a quantidade adicionada não pode ser obtido, mas também os efeitos das sílicas contidas no masterbatch do fotoestabilizador da presente invenção podem ser melhorados e, consequentemente, as propriedades físicas da resina sintética podem ser deterioradas.

[0073] O uso de uma composição de resina sintética que compreende o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção não é particularmente restrito e a composição de resina sintética pode ser obtida em uma película, uma folha ou um artigo moldado por moldagem por extrusão conhecida, moldagem por injeção, moldagem oca, moldagem por sopro ou similar para ser usado em peças de automóveis, materiais de construção, materiais agrícolas, materiais de embalagem, bens diários diversos, brinquedos e similares.

EXEMPLOS

[0074] A presente invenção será agora descrita a título de exemplos e exemplos comparativos dos mesmos. A presente invenção contudo, não é restrita aos Exemplos e semelhantes que se seguem de que forma for.

[0075] Os detalhes das sílicas utilizadas nos seguintes exemplos são mostrados na Tabela 1 abaixo. Na Tabela 1 abaixo, o tamanho médio de partícula de cada sílica produzida por um processo úmido é um valor realmente medido de 50% do diâmetro cumulativo da partícula que foi obtido de acordo com o ISO 13320, medindo a distribuição do tamanho do volume por difração a laser enquanto se dispersava em ultrassom uma mistura obtida adicionando a referida sílica à água. Além disso, o tamanho de partícula médio por área da sílica produzida por um processo seco é um valor teórico calculado aplicando um método BET ao isoterma de adsorção de nitrogênio à temperatura do nitrogênio líquido.Tabela 1

Exemplos 1 a 3 e Exemplos Comparativos 1 a 7 Produção de Bateladas Mestre de Fotoestabilizador

[0076] Após a fusão a quente de um composto de amina impedida (HALS-1), que é uma mistura anterior de estearato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il e palmitato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il a 55°C, o composto de amina impedida assim fundido por calor foi agitado a 40°C durante 20 minutos juntamente com a (s) respectiva sílica de acordo com cada formulação da primeira mistura apresentada na Tabela 2 abaixo utilizando um misturador FM (Modelo FM-20, fabricado pela Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.). Em seguida, de acordo com cada formulação da segunda mistura mostrada na Tabela 2 abaixo, adicionou-se adicionalmente a respectiva sílica, e o resultante foi agitado a 40°C durante 20 minutos para produzir cada masterbatch de fotoestabilizador. Os masterbatches de fotoestabilização assim obtidos foram submetidos às seguintes avaliações.

Avaliação da resistência ao bloqueio

[0077] As bateladas mestres de fotoestabilizadores assim obtidas foram preenchidas em um recipiente cilíndrico de 3,5 cm de diâmetro até uma altura de 4 cm do fundo, colocou-se um disco de 1 mm de espessura sobre a amostra e um peso de 1 kg foi ajustado no disco. O resultado foi submetido a 5 ciclos de aquecimento de 2 horas a 60°C e resfriamento de 2 horas a -10°C e subsequentemente deixado em repouso durante 2 horas a temperatura normal (25°C). Posteriormente, uma carga foi gradualmente aplicada ao masterbatch de fotoestabilizador conformado de forma cilíndrica a partir do acima, e a carga (força de trituração) na qual a forma cilíndrica se rompeu foi determinada. Os resultados são apresentados na Tabela 2 abaixo.Tabela 2

No Exemplo Comparativo 1, nenhuma avaliação poderia ser feita uma vez que o HALS-1 não podia ser impregnado na sílica B. 2) No Exemplo Comparativo 3, nenhuma avaliação poderia ser feita, uma vez que era difícil retirar o masterbatch devido à solidificação durante a segunda mistura. 3) PP: homopolipropileno com uma taxa de fluxo de fusão de 8 g/10 min. a 230°C.

[0078] De acordo com o Exemplo Comparativo 1, o HALS não pode ser impregnado na sílica seca. Além disso, de acordo com os Exemplos Comparativos 2 e 6, não foi obtido um efeito de melhoramento de bloqueio satisfatório sem uma adição em duas etapas de sílicas. Além disso, de acordo com o Exemplo Comparativo 3, quando uma sílica seca e uma sílica úmida foram adicionadas separadamente na primeira e segunda etapas, respectivamente, nenhum efeito de melhoria do bloqueio foi obtido, em comparação com o Exemplo Comparativo 6 em que a sílica seca e a sílica úmida foram adicionadas simultaneamente. Além disso, de acordo com os Exemplos Comparativos 4 e 5, o efeito de melhoria do bloqueio também foi fraco quando uma sílica úmida foi adicionada na primeira etapa e outra sílica úmida foi acrescentada adicionalmente na segunda etapa.

[0079] Por conseguinte, nas bateladas mestre dos exemplos comparativos 2 e 4 a 6, embora a trituração pós- bloqueio tenha sido melhorada, em comparação com o masterbatch do Exemplo Comparativo 7, em que o HALS foi adicionado a um polipropileno, o efeito de melhoria de bloqueio não foi satisfatório.

[0080] Em contraste, de acordo com os Exemplos 1 a 3, as bateladas mestre de fotoestabilizador de acordo com a presente invenção exibiram um efeito proeminente de melhoria de bloqueio. A partir do acima, foi confirmado que o masterbatch de fotoestabilizador da presente invenção possui uma facilidade de manipulação amplamente melhorada em um ambiente com flutuações de temperatura notáveis. Além disso, um artigo moldado obtido por incorporação do masterbatch principal de fotoestabilizador da presente invenção em uma resina sintética e moldagem do resultante pode exibir as funções de um composto de amina impedida representado pela Fórmula (1).

Claims (6)

1. Masterbatch fotoestabilizador caracterizado por ser obtido por adição e mistura de 80 a 300 partes em peso de (B) um composto de amina impedida representado pela seguinte Fórmula (1) em relação a 100 partes em peso de (A) uma sílica produzida por um processo úmido e subsequentemente adicionar e misturar 5 a 50 partes em peso de (C) uma sílica produzida por um processo seco:

em que R1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo alquila, hidroxialquila, alcóxi ou hidroxialcoxi com 1 a 30 átomos de carbono ou um radical óxi; e R2 representa um grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono, um grupo alquenila com 2 a 30 átomos de carbono ou um grupo representado pela seguinte Fórmula (2):

em que R3 representa o mesmo que R1 na dita Fórmula (1).

2. Masterbatch fotoestabilizador, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela dita sílica (A) produzida por um processo úmido ter um tamanho de partícula médio em volume no intervalo de 0,1 a 100 μm.

3. Masterbatch fotoestabilizador, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela dita sílica (C) produzida por um processo seco ter um tamanho de partícula médio em área no intervalo de 1 a 100 nm.

4. Composição de resina sintética caracterizada por ser obtida pela incorporação do masterbatch fotoestabilizador, conforme definido na reivindicação 1, em uma resina sintética, de tal modo que a quantidade do dito composto de amina impedida do dito componente (B) é de 0,01 a 10 partes em peso em relação a 100 partes em peso da dita resina sintética.

5. Composição de resina sintética, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pela dita resina sintética ser uma resina de poliolefina.

6. Método de produção de um masterbatch fotoestabilizador, caracterizado por compreender: uma primeira etapa de adição e mistura de 80 a 300 partes em peso de (B) um composto de amina impedida representado pela seguinte Fórmula (1) em relação a 100 partes em peso de (A) uma sílica produzida por um processo úmido; e etapa de adição e mistura de 5 a 50 partes em peso de (C) uma sílica produzida por um processo seco com a mistura assim obtida da dita sílica (A) produzida por um processo úmido e o dito composto de amina impedida (B)

em que R1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo alquila, hidroxialquila, alcóxi ou hidroxialcóxi com 1 a 30 átomos de carbono ou um radical óxi; e R2 representa um grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono, um grupo alquenila com 2 a 30 átomos de carbono ou um grupo representado pela seguinte Fórmula (2):

em que R3 representa o mesmo que R1 na dita Fórmula (1).