BR112017020172B1 - Composição, seu uso como depurador de sulfidrila e processo para eliminar as moléculas de sulfidrila em operações de campo petrolífero e sistemas de processo - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇÃO E MÉTODO PARA ELIMINAÇÃO DE SULFETOS E MERCAPTANOS. A presente invenção refere- se a uma composição compreendendo 1.) um carboxilato de metal, em que o metal M é selecionado do grupo consistindo em Ag, Cn, Hg, Pb, Sn, Ni, Co, Ca, Fe, Zn e Mn, aqueles metais estando presentes como íons em um estado de carga (mais)2 ou (mais) 3, e em que o ânion de carboxilato é derivado de um ácido monocarboxílico de hidrocarbila tendo de 5 a 20 átomos de carbono, ou uma mistura de tais ácidos, 2.) um solvente selecionado do grupo consistindo em água, éteres de glicol tendo de 4 a 15 átomos de carbono, álcoois alquílicos tendo de 1 a 10 carbonos, e solventes de hidrocarboneto aromático tendo de 6 a 30 carbonos e 3.) um quebrador de emulsão que é um tensoativo não iônico polimérico.
Description
[001] A invenção refere-se a um processo para eliminação de sul feto de hidrogênio de líquidos e/ou gás através do uso de carboxilatos de metal em combinação com um agente de solvatação e pacote de quebra de emulsão como parte de uma formulação multifuncional. As formulações que contêm a mistura da invenção têm aplicabilidade particular na eliminação de sulfeto de hidrogênio e/ou mercaptanos ainda ao mesmo tempo previnem a formação de emulsões indesejadas e/ou deposição de subprodutos indesejados frequentemente associados com uso de químicos e/ou formulações da técnica anterior.
[002] A presença de compostos de sulfidrila e particularmente sulfeto de hidrogênio representa desafios em muitas indústrias. Sua presença pode criar um desafio significativo para saúde, segurança e meio-ambiente. Há muitos tipos diferentes de compostos de sulfidrila, mas as moléculas mais comumente encontradas incluem sulfeto de hidrogênio (H2S), compostos organoenxofre contendo grupos S-H (também chamados mercaptanos), ácidos carboxílicos de tiol RC(O)SH, ácidos ditio RC(S)SH, e compostos relacionados.
[003] Na indústria de petróleo e gás, o teor de H2S de petróleo bruto e gás natural em muitas áreas do mundo é alto o suficiente para apresentar riscos ambientais e de segurança. Sulfeto de hidrogênio é um gás inflamável, corrosivo e altamente tóxico. H2S é a forma mais reduzida de enxofre e é produzido por bactérias redutoras de sulfato (SRB) que são frequentemente encontradas nas condições anaeróbi- cas encontradas em reservatórios de petróleo e é altamente solúvel no petróleo bruto. Conforme o petróleo é produzido, ele é despressuriza- do e o H2S é liberado e pode então ser transferido, por exemplo, para o fluido de perfuração à base de óleo durante o processo de perfuração e isso pode se tornar um perigo já que o fluido de perfuração é recirculado do poço para a superfície. Durante a fase de produção, o gás de H2S pode criar um risco de integridade significativo onde é apresentado tão pequeno quanto >0,01 psig de pressão parcial como é um gás ácido e mediante dissolução na água produzida cria um ambiente muito corrosivo e exige, de alguma forma, que seja removido para que os fluidos sejam processados com segurança.
[004] O odor de compostos de sulfidrila também é um desafio, por exemplo, nos ambientes de trabalho de metal, mas igualmente nos processos de tratamento de água, seja municipal (por exemplo, tratamento de água poluída) ou industrial (reciclagem de água mineral). SRB estão frequentemente presentes nos sistemas de recirculação de fluidos, e embora as bactérias possam usualmente ser controladas pelo uso de composições biocidas, é fácil perder o controle da biologia no sistema que resulta na produção de H2S perigoso no sistema. Além disso, os biocidas são ineficientes na remoção de H2S depois que ele se forma e apenas anedoticamente elimina, através de oxidação (por exemplo, aplicação de hipoclorito de sódio) ou devido à liberação de baixos níveis de aldeído durante sua quebra (por exemplo, com gluta- raldeído). Compostos de sulfidrila e particularmente H2S podem apresentar desafios ambientais, toxicidade e integridade nas fases gasosas em espaços confinados, como, por exemplo, em instalações de tratamento de esgoto e, particularmente, em recipientes de transporte e armazenamento para materiais sensíveis à umidade que podem emitir H2S que pode sentar-se no headspace gasoso. Seria desejável ter um depurador que pudesse reduzir as concentrações de H2S em tais lo- cais. Seria particularmente vantajoso ter tal depurador que fosse ativo na ausência de uma fase aquosa. Além disso, é desejável ter um de- purador que não produza subprodutos indesejados ou forme emulsões que possam inadvertidamente contaminar os próprios sistemas que eles estão tratando.
[005] Vários métodos foram propostos para depurar sulfeto de hidrogênio e controlar odores de sulfidrila em sistemas contendo hi- drocarboneto:
[006] O documento WO98/02501 descreve o uso de bisoxazolidi- nas preparadas pela reação de 1, 2 ou 1, 3 amino álcoois contendo de 3 a 7 átomos de carbono com aldeídos contendo 4 ou menos átomos de carbono. O óleo relativo e solubilidade de água desses produtos podem ser controlados através da escolha correta de materiais de partida. Essas bisoxazolidinas reagem com compostos de sulfidrila presentes nas correntes de petróleo e gás para neutralizá-los e, portanto, depurá-los.
[007] O documento EP-A-2650314 ensina o uso de um copolíme- ro compreendendo a) 0,1 a 10% em mol, com base no peso do copolímero, de unidades estruturais derivadas de ácido vinilfosfônico ou de um sal deste, b) 40 a 80% em mol, com base no peso do copolímero, de unidades estruturais derivadas de compostos da fórmula (1) c) 1 a 50% em mol, com base no peso do copolímero, de unidades estruturais derivadas de compostos da fórmula (5) em que X é OH ou NR3R4, e R3 e R4, independentemente um do outro, são H ou C1-C4-alquila, para a inibição e/ou dispersão de escalas de sulfeto inorgânico.
[008] O documento US-6239081 ensina um fluido de perfuração à base de água que compreende, pelo menos, um carboxilato de metal alcalino e, pelo menos, um composto de boro solúvel. Ele se refere, ainda, ao uso de compostos de boro nos fluidos de perfuração que compreendem carboxilatos de metal alcalino para diminuir a corrosivi- dade desses fluidos de perfuração.
[009] O documento US-5347004 ensina o uso de produtos de re ação de alcoxialquileno amina, amônia e dialquilaminas com aldeídos. Esses produtos são usados para remover H2S de correntes de gás que são aspergidas nas soluções de água dos produtos.
[0010] Há múltiplas patentes publicadas na técnica que ensinam o uso de química de triazina para o controle de H2S no ambiente do campo petrolífero. O documento US-4978512 ensina um método para reduzir H2S e sulfetos orgânicos de correntes de hidrocarboneto gasoso e/ou líquido pelo uso de um produto de reação de uma alcanolami- na inferior compreendendo de 1 a cerca de 6 carbonos com um aldeído inferior compreendendo de 1 a cerca de 4 carbonos. Uma realização prefereida é o produto de reação de monoetanolamina e formalde- ído que é possivelmente uma das químicas de triazina mais usada de forma ubíqua na indústria de petróleo e gás hoje para eliminar H2S.
[0011] O documento US-5128049 ensina um método de aplicação único para eliminar os agentes pelo que uma solução diluída de um agente depurador, tal como triazina, é injetada em um H2S contendo fluido, seguido pelo equilíbrio e uma segunda injeção de solução diluída de agente depurador para reduzir ainda mais o teor de H2S do fluido tratado.
[0012] O documento EP-0636675 ensina o uso adicional de um composto depurador compreendendo um formaldeído substancialmente livre de 1,3,5-trimetil-hexa-hidro-1,3,5-triazina para eliminar as correntes de hidrocarboneto líquido ou gasoso contendo H2S e/ou mer- captanos. O composto descrito é preferencialmente preparado pela reação de metilamina e formaldeído.
[0013] O documento US-8512449 ensina um método para fórmular um depurador de sulfeto de triazina solúvel em óleo compreendendo uma composição líquida de eliminação de sulfeto compreendendo de cerca de 25 a 80% em volume de uma triazina, de cerca de 15 a 50% em volume de um éter de glicol, e de cerca de 5 a 40% em volume de um álcool, com um teor máximo de água de cerca de 15% em volume, e sendo solúvel em óleo. A triazina usada é um produto de reação de uma alcanolamina C1 a C6 e um aldeído C1 a C6, onde a porção C1 a C6, em cada caso, é um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada.
[0014] O documento WO-2014/031537 ensina o uso de um com posto de liberação de aldeído, preferencialmente hidantoínas, para remover os compostos de sulfidrila de fluidos de hidrocarboneto.
[0015] O documento US-3928211 descreve o uso de sais de zinco inorgânicos (mais preferencialmente carbonato de zinco) preferencialmente dispersos em fluidos de perfuração de poço de petróleo aquosos ou não aquosos com um dispersante orgânico tal como materiais contendo lignina.
[0016] O documento US-4147212 ensina o uso de um complexo de carbonato de zinco solúvel em água usado para remover sulfeto de hidrogênio de óleos e gases pelo contato com soluções aquosas do complexo.
[0017] O documento US-6599472 divulga o uso de ácidos carboxí- licos de sal de metal que são solúveis em óleos de hidrocarboneto e são usados para inativar o odor produzido pelos compostos de sulfidri- la. As modalidades preferidas são ácido neodecanoico de zinco, mas igualmente reivindicados são os ácidos carboxílicos de ácidos naftêni- cos, neoácidos, isoácidos e ácidos Guerbet e misturas deles.
[0018] O documento WO-2014/130503 ensina o uso de carboxila- tos de zinco, preferencialmente octoato de zinco ou ácido 2-etil hexa- noico de zinco em combinação com melhorador de viscosidade selecionado do grupo consistindo em éteres de glicol tendo de cerca de 4 a cerca de 15 átomos de carbono, e/ou álcoois alquílicos tendo de cerca de 1 a cerca de 10 carbonos, e/ou com hidrocarbonetos adicionais de cerca de 7 a cerca de 30 carbonos. As formulações resultantes são usadas para eliminar o gás de sulfeto de hidrogênio.
[0019] O documento WO-2013/181056 ensina a eliminação sinér- gica de sulfeto de hidrogênio obtida quando o uso de um sal de metal, preferencialmente selecionado de cloreto de zinco, acetato de zinco, octanoato de zinco, e sais de zinco contendo pelo menos um grupo hidrocarbila de pelo menos 4 átomos de carbono em combinação com um produto de reação de amina e formaldeído solúvel em óleo (triazina).
[0020] O documento US-2015/0025258 divulga o uso de sais de óxido de zinco particulado misturados em uma mistura de dois ou mais ácidos carboxílicos do grupo consistindo em ácido acético, ácido olei- co, ácido isobutírico, ácido lineoleico e ácido neodecanoico, para a eliminação de sulfeto de hidrogênio.
[0021] O objetivo da invenção era prover formulações que possam ser usadas para eliminação dos compostos de sulfidrila em petróleo bruto, preferencialmente, mas não limitado a H2S e/ou mercaptanos. As formulações da invenção devem ter aplicabilidade particular na eliminação dos compostos de sulfidrila e devem ser notáveis para desempenho melhorado comparado às formulações e químicas da técnica anterior.
[0022] Foi descoberto que uma composição ternária que compre ende um carboxilato de metal, um solvente orgânico e uma molécula de quebra de emulsão eliminará os compostos de sulfidrila de forma muito eficaz, enquanto ao mesmo tempo não induzem todos os desafios de emulsão devido à precipitação de subprodutos insolúveis. Depósitos de escalas de sulfeto podem ser um desafio significativo durante o uso de depuradores de carboxilato de metal. Tipicamente, os carboxilatos de zinco são usados que resulta na deposição de ZnS. Isso pode criar desafios significativos já que ZnS é altamente insolúvel e pode criar desafios de garantia de fluxo devido aos bloqueios nas tubulações e equipamento de processo, bem como exacerbar água em emulsões de óleo e, portanto, desidratação do petróleo bruto.
[0023] Em um primeiro aspecto, a presente invenção provê uma composição, útil como um depurador de sulfidrila para aplicação em operações de campo petrolífero, compreendendo 1 .) um carboxilato de metal, em que o metal M é selecionado do grupo consistindo em Ag, Cn, Hg, Pb, Sn, Ni, Co, Ca, Fe, Zn e Mn, aqueles metais estando presentes como íons em um estado de carga +2 ou +3, e em que o ânion carboxilato é derivado de um ácido monocarboxílico de hidrocarbila tendo de 5 a 20 átomos de carbono, ou uma mistura de tais ácido, 2 .) um solvente selecionado a partir do grupo consistindo em água, éteres de glicol tendo de 4 a 15 átomos de carbono, álcoois alquílicos tendo de 1 a 10 carbonos, e solventes de hidrocarboneto aromático tendo de 6 a 30 carbonos, e 3 .) um quebrador de emulsão que é um tensoativo não iôni- co polimérico.
[0024] Em um segundo aspecto, a presente invenção prove o uso da composição do primeiro aspecto como um depurador de sulfidrila para aplicação nas operações de campo petrolífero e sistemas de processo.
[0025] Em um terceiro aspecto, a presente invenção provê um processo para eliminar as moléculas de sulfidrila em operações de campo petrolífero e sistemas de processo, o processo compreendendo adicionar a um sistema suscetível à produção de compostos de sulfi- drila a composição do primeiro aspecto.
[0026] Em uma modalidade preferida, a composição compreende adicionalmente pelo menos um depurador adicional de sulfeto de hidrogênio como componente do grupo 4.
[0027] Em outra modalidade preferida, a composição compreende adicionalmente pelo menos um inibidor de escala e/ou pelo menos um inibidor de corrosão como componente do grupo 5.
[0028] Em outra modalidade preferida, a composição compreende adicionalmente ambos pelo menos um depurador adicional de sulfeto de hidrogênio como componente do grupo 4 e pelo menos um inibidor de escala e/ou pelo menos um inibidor de corrosão como componente do grupo 5.
[0029] No grupo 1, os carboxilatos são aqueles dos metais Ag, Cn, Hg, Pb, Sn, Ni, Co, Ca, Fe, Zn e Mn em seu estado de carga +2 ou +3 que significa que os metais estão presentes como íons respectivamente carregados.
[0030] Os compostos do grupo 1 compreendem depuradores de composto de sulfidrila solúvel em óleo que, em uma modalidade preferida, são composições de sal da fórmula (1) Ma+(R-CO2)b(OH)c-b (1)
[0031] em que
[0032] M é selecionado do grupo consistindo em prata, cobre, mercúrio, chumbo, estanho, níquel, cobalto, cádmio, ferro e manganês,
[0033] a é 2 ou 3,
[0034] b é 1, 2 ou 3,
[0035] c é (a-b), e
[0036] R é um radical hidrocarbila contendo de 4 a 19 átomos de carbono, ou misturas de tais carboxilatos.
[0037] Os íons de metal usados para preparar os sais de carboxi- lato dessa invenção são escolhidos com base nos sais de sulfeto dos ditos íons de metal que são insolúveis ou moderadamente solúveis em água. Preferencialmente, os sulfetos de metal têm solubilidade em água menor que 0,01% em peso significando menos de 0,01 g de sal/100 cm3 de água. Os sulfetos de metal são os sulfetos de prata, cobre, mercúrio, chumbo, estanho, níquel, cobalto, cádmio, ferro, zinco e manganês. Ainda mais preferidos são sulfetos de zinco, chumbo e ferro, particularmente zinco e ferro, e mais preferido é sulfeto de zinco.
[0038] A realização mais preferida para o carboxilato de metal é assim um carboxilato de zinco. Sabe-se que carboxilatos de zinco podem ocorrer como estruturas cíclicas que correspondem à fórmula (Zn)n(-O2CR)(2n-2)(O)[n]/4 em vez de Zn(R-CO2)b (OH)(c-b). Na maioria das vezes, o carboxilato de zinco corresponderá à fórmula Zn4(O2CR)6O.
[0039] Os ácidos carboxílicos usados para preparar as composi ções dessa invenção contêm de 5 a 20 átomos de carbono, e são pre-ferencialmente escolhidos a partir daqueles que formam sais solúveis em óleo com os íons de metal dessa invenção. A solubilidade em óleo preferida é um log Pow de >1, porém mais preferencialmente >2 onde log Pow é medido usando o método OECD 117.
[0040] Em uma modalidade preferida, os ácidos, dos quais os sais de metal do grupo 1 são formados, são líquidos abaixo de 100°C, mais preferencialmente abaixo de 50 °C, ainda mais preferencialmente abaixo de 25 °C.
[0041] Em outra modalidade preferida, os sais de metal de acordo com a fórmula (1) têm uma viscosidade menor que 20.000 cP em temperatura ambiente e pressão padrão (STP), mais preferencialmente abaixo de 15.000 cP, ainda mais preferencialmente abaixo de 10.000 cP. Todas as medições de viscosidade foram realizadas em STP usando um viscosímetro Brookfield e uma velocidade rotacional constante e tipo de fuso.
[0042] A formação de sais de baixa fusão tipicamente exige que os ácidos carboxílicos usados para sintetizar o produto final têm estruturas altamente ramificadas. Exemplos de ácidos adequados incluem:
[0043] em que
[0044] R1, R2 e R3 são cada independentemente grupos alquila contendo de 1 a 16 átomos de carbono, com o número total de átomos de carbono contidos em R1 , R2 e R3 sendo de 3 a 18.
[0045] Os neoácidos prontamente disponíveis e adequados inclu em, mas não se limitam a, ácido neopentanoico, ácido neo-heptanoico, ácido neo-octanoico, ácido neononanoico, ácido neodecanoico e ácido neotridecanoico. Os neoácidos com uma média total de até 20 átomos de carbono também estão disponíveis como misturas de comprimentos de cadeia e isômeros, e também são adequados, como são as misturas de qualquer um dos neoácidos descritos em quaisquer proporções. Um neoácido preferido é ácido neodecanoico como está prontamente disponível e forma sais de baixa viscosidade.
[0046] em que
[0047] R4 é um grupo hidrocarbila ramificado, alifático contendo de 2 a 20 átomos de carbono, em que ramificado significa que R4 inclui pelo menos um grupo metila em uma posição diferente do átomo de carbono terminal.
[0048] Os isoácidos prontamente disponíveis são usualmente mis turas de isômeros que diferem no número e posição das substituições de metila. Os isoácidos preferidos incluem ácido isopentanoico, ácido isso-heptanoico, ácido iso-octanoico, ácido isononanoico, ácido isode- canoico, e ácido isotridecanoico.
[0049] em que
[0050] R5 é um grupo hidrocarbila contendo de 2 a 8 átomos de carbono, e R6 é um grupo hidrocarbila contendo de 4 a 10 átomos de carbono.
[0051] Os ácidos Guerbet preferidos incluem ácido 2-etil- hexanoico, ácido 2-butiloctanoico, ácido 2-hexildecanoico e ácido 2- octildodecanoico. Mais preferido é o ácido 2-etil-hexanoico.
[0052] Esse grupo compreende solventes de hidrocarboneto usa dos para entregar o componente de carboxilato de metal do Grupo 1. O carboxilato de metal é entregue como uma composição que tem o carboxilato de metal e um solvente. O solvente pode ser qualquer solvente adequado, por exemplo, para dissolver ou suspender o carboxi- lato de metal. Nas modalidades preferidas, o solvente é água, álcool, um solvente orgânico não alcoólico e/ou qualquer combinação desses. O álcool pode incluir qualquer álcool adequado como um solvente e para uso com operações de recuperação de petróleo. São preferidos os álcoois alquílicos que têm de 1 a 10 átomos de carbono, por exemplo, álcool isopropílico, metanol, etanol, propanol, butanol. Outro tipo preferido de álcoois são os éteres de glicol que têm de 4 a 15 átomos de carbono. Exemplos de éteres de glicol adequados incluem etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, oligoetileno glicóis, oligopropileno glicóis, álcool isopropílico ou qualquer combinação desses.
[0053] Oligoetileno glicóis e oligopropileno glicóis preferencialmen te têm um peso molecular médio numérico entre 200 e 1000 g/mol.
[0054] De acordo com outra modalidade preferida, o solvente or gânico inclui compostos aromáticos, quer sozinho ou em qualquer combinação com o anterior. Em uma realização, os compostos aromáticos têm um peso molecular de cerca de 70 a cerca de 400, preferencialmente de cerca de 100 a cerca de 200 g/mol. Exemplos de compostos aromáticos adequados incluem tolueno, xileno, naftaleno, etil- benzeno, trimetilbenzeno e nafta aromática (AN), outros compostos aromáticos adequados e qualquer combinação do precedente. Deve ser entendido que a quantidade de carboxilato de metal na composição em relação ao solvente pode variar em algumas realizações dependendo dos fatores tais como temperatura, tempo, e tipo de carboxi- lato de metal. Por exemplo, uma razão superior entre carboxilato de metal e solvente pode ser usada se um tempo de reação mais rápido for desejado.
[0055] Esse grupo compreende quebradores de emulsão, ou de- semulsionantes ou não emulsionantes. A finalidade de ter esses compostos presentes é para prevenir a formação de emulsões causada pelos produtos de reação de carboxilato de metal do Grupo 1. O produto de reação de carboxilato de metal com compostos de sulfidrila é o sulfeto de metal correspondente. Esses sulfetos de metal são altamente umectantes com óleo e, como um resultado, eles são atraídos para a interface óleo/água e causam estabilidade da emulsão. A finalidade da molécula desemulsionante é quebrar a emulsão óleo/água através da criação de uma superfície preferencialmente úmida no sulfeto de metal e também modificar a tensão da superfície na interface óleo/água que é estabilizada pelos sulfetos de metal para uma coalescência de permissão da emulsão.
[0056] Exemplos de tensoativos não iônicos poliméricos adequa dos incluem polissorbatos, álcoois graxos tais como álcool cetílico e álcool oleílico, polímeros compreendendo óxido de etileno, polímeros compreendendo óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno- óxido de propileno, poliglicosídeos de alquila tais como maltoside de decila, óxido de polietileno de alquilfenol, óxido de alquil polietileno, e resinas de alquil fenol-formaldeído etoxiladas e/ou propoxiladas.
[0057] Nas modalidades preferidas, os componentes de quebra de emulsão se referem aos componentes ou aditivos que podem ser adicionados como parte da composição que compreende a presente invenção e podem ser descritos como tensoativos não iônicos poliméri- cos. Sem limitação, exemplos de tensoativos não iônicos poliméricos adequados incluem polissorbatos, álcoois graxos tais como álcool cetí- lico e álcool oleílico, polímeros que compreendem óxido de etileno, polímeros que compreendem óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno-óxido de propileno, poliglicosídeos de alquila tais como maltoside de decila, óxido de polietileno de alquilfenol, óxido de polietileno de alquila, ácido dodecilbenzenossulfônico, e resinas de alquil fenol- formaldeído etoxiladas e/ou propoxiladas.
[0058] Em uma modalidade preferida, o quebrador de emulsão é um composto de acordo com a fórmula (5)
[0059] em que
[0060] R7 é C2 a C4 alquileno
[0061] R8 é C1 a C18 alquila
[0062] k é um número de 1 a 200
[0063] m é um número de 1 a 100
[0064] Em uma modalidade preferida, R7 é um grupo etileno ou um grupo propileno. R7 pode respeitar as misturas de diferentes grupos C2 a C4 alquileno, preferencialmente grupos etileno e propileno.
[0065] Em outra modalidade preferida, R8 é um grupo C4 a C12 al quila, mais preferencialmente um grupo butila terciária ou um grupo iso-nonila.
[0066] Na fórmula (5), R7, R8 e k podem ser iguais em cada uma das unidades de repetição, ou eles podem diferir de unidade para unidade.
[0067] Em outra modalidade preferida, k é um número de 1 a 20.
[0068] Em outra modalidade preferida, m é um número de 3 a 20.
[0069] Em outra modalidade preferida específica, o quebrador de emulsão é ácido dodecilbenzenossulfônico:
[0070] Em outra modalidade preferida, o desemulsionante é uma mistura de pelo menos um composto da fórmula (5) e pelo menos um composto da fórmula (6). Tal mistura preferencialmente contém (5) e (6) em uma razão em peso entre 5:1 e 1:5, mais preferencialmente em uma razão em peso entre 3:1 e 1:3.
[0071] O tensoativo não iônico polimérico é preferencialmente dis solvido ou suspenso em um solvente. Qualquer solvente adequado para dissolver ou suspender um tensoativo não iônico polimérico pode ser usado. Exemplos de solventes adequados incluem água, butilgli- col, etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, oligoetileno glicóis, oligopropileno glicóis, éteres, álcoois, tolueno, xileno, nafta aromática ou qualquer combinação destes. O álcool pode incluir qualquer álcool adequado para uso com recuperação de petróleo e para dissolver o tensoativo não iônico polimérico e é preferencialmente selecionado do grupo consistindo em álcool isopropílico, metanol, etanol, propanol, butanol ou qualquer combinação destes.
[0072] A adição de um depurador de sulfeto de hidrogênio adicio nal serve como um propósito duplo. Em primeiro lugar, ele elimina qualquer H2S residual não eliminado pelos componentes do Grupo 1, e em segundo lugar, pode haver uma sinergia criada na eliminação e termos de taxa de absorção de H2S.
[0073] Os depuradores adicionais que podem ser incluídos na formulação incluem compostos de triazina, descritos pela fórmula (7):
[0074] em que
[0075] cada R9 é independentemente selecionado do grupo con sistindo em grupos alquila lineares ou ramificados C1 a C20, ou -R10OH, onde R10 é um grupo alquileno linear ou ramificado C1 a C20. Preferencialmente, pelo menos um grupo R9 é um grupo alquila linear ou rami- ficado C1 a C20 e pelo menos um grupo R9 é -R10OH.
[0076] Além disso, o depurador pode ser selecionado de uma faixa de compostos hemi-acetal, descritos pela fórmula geral R11R12C(OH)OR13 em que R11, R12 ou R13 são hidrogênio e/ou grupo alquila linear ou ramificado C1 a C20. Em uma modalidade preferida, R11, R12, R13 são todos grupos alquila lineares ou ramificados C1 a C20.
[0077] Além disso, o composto depurador pode ser selecionado de hidantoínas. As hidantoínas exemplars incluem, mas não se limitam a, hidroxialquil-hidantoínas, bis(hidroxialquil)hidantoínas, e dialquil- hi- dantoínas, onde o grupo alquila é geralmente um grupo alquila C1 a C6. Hidroxialquil-hidantoínas. Usável exemplar como o composto de liberação de aldeído inclui, mas não se limita a, 1-hidroximetil-5,5- dimetil-hidantoína também conhecida como monometilol-dimetil- hidantoína (MDMH), 3-hidroximetil-5,5-dimetil-hidantoína. Bis (hidroxil- alquil) hidantoínas exemplares usáveis como o composto de liberação de aldeído incluem, mas não se limitam a, 1,3-bis(hidroximetil)-5,5- dimetil-hidantoína conhecida como dimetiloldimetil-hidantoína (DMDMH). Dialquil-hidantoínas exemplars usáveis como o composto de liberação de aldeído incluem, mas não se limitam a, 5,5-dimetil- hidantoína. Além disso, as misturas das hidantoínas também podem ser usadas.
[0078] Glioxal (ou etandial) é um dialdeído que foi mostrou na téc nica eliminar o gás de sulfeto de hidrogênio (por exemplo, US- 4.680.127) e também pode ser usado na presente invenção para eliminar qualquer sulfeto de hidrogênio quando contido em uma formulação compreendendo os componentes do grupo 1, grupo 2 e grupo 3.
[0079] Uma modalidade preferida da presente invenção é usar 1, 3, 5 Hexa-hidrotrietanol-1, 3, 5 Triazina para eliminar o gás de sulfeto de hidrogênio:
[0080] Outra modalidade preferida da presente invenção é usar o hemiacetal (etilenodióxi) dimetanol (EDDM):
[0081] Ainda em outra modalidade preferida da presente invenção é usar 1,3-bis(hidroximetil)-5,5-dimetil-hidantoína conhecida como di- metiloldimetil-hidantoína (DMDMH):
[0082] Inibidores de escala e/ou corrosão podem ser adicionados ao sistema alvo separadamente e/ou em associação com os compostos descritos nos grupos 1, 2 e 3. A adição desses componentes do Grupo 5 serve para adicionar funcionalidade ao produto total.
[0083] Adicionar um inibidor de escala pode prevenir a deposição de sólidos indesejados que podem resultar da mistura de águas in-compatíveis. Além disso, a reação de carbozilatos de metal com compostos de sulfidrila muito frequentemente leva à precipitação de escala de sulfeto insolúvel, por exemplo, a reação de neodecanoato de zinco levará inevitavelmente à precipitação de sulfeto de zinco altamente insolúvel em água.
[0084] O inibidor de corrosão serve para reduzir a corrosividade total do tratamento, protegendo os tubulares e equipamento de produção que os fluidos de campo petrolífero dentro dos quais a presente invenção é implantada.
[0085] Os inibidores de escala convencionais que podem ser adi cionados à água a ser tratada em conjunto com a presente invenção incluem, mas não se limitam a, 1-hidroxietano-1,1-difosfonatos, dietile- notriamina penta(ácido metileno fosfônico), nitrilo(ácido metileno fosfô- nico), homopolímero de difosfonato metacrílico, polimaleatos, poliacri- latos, polimetacrilatos, polifosfatos, ésteres de fosfato, ácido acrílico- copolímero de difosfonato de alil etanolamina, vinil sulfonato de sódio- ácido acrílico-terpolímero de difosfonato de alil amônia, ácido acrílico- ácido maleico-dietileno triamina) terpolímero de alil fosfonato e policar- boxilatos, todos adicionados à formulação de modo que o inibidor de escala convencional presente na água a ser tratada varia de 20 a 50 mg/L.
[0086] Os inibidores de corrosão convencional que podem ser adi cionados à água a ser tratada em conjunto com a presente invenção incluem, mas não se limitam aos sais de zinco solúveis, nitratos, sulfitos, benzoato, tanino, sulfonatos de lignina, benzotriazóis e mercapto- benzotiazóis aminas, imidazolinas, compostos de amônio quaternário, resinas e ésteres de fosfato, todos adicionados à formulação de modo que o inibidor de corrosão convencional presente na água a ser tratada varia de 50 a 100 mg/L.
[0087] Uma modalidade preferida da presente invenção é usar amino tris(ácido metileno fosfônico) como inibidor de escala
[0088] Outra modalidade preferida da presente invenção é usar um copolímero, compreendendo 1. 0,1 a 10% em mol de unidades estruturais de ácido vinil- fosfônico e/ou de um sal do mesmo, 2. 40 a 90% em mol de unidades estruturais derivadas dos compostos da fórmula (12)
[0089] em que Y é um cátion, preferencialmente selecionado do grupo consistindo em H+, íons de metal alcalino ou NH4+, e 3. 1 a 50% em mol de unidades estruturais derivadas de compostos da fórmula (13)
[0090] em que
[0091] X é OH ou NR14R15, e R14 e R15, independentemente um do outro, são H ou C1-C4-alquila.
[0092] As porcentagens molares devem ser entendidas como rela cionadas à composição de copolímero total.
[0093] Em uma modalidade preferida, o copolímero compreende adicionalmente de 1 a 10% em mol, com base na composição de co- polímero total, de unidades estruturais da fórmula (14)
[0094] em que
[0095] n é 1, 2, 3, 4 ou 5, preferencialmente 1.
[0096] Em uma modalidade preferida, o copolímero compreende adicionalmente de 1 a 10% em mol, com base na composição de co- polímero total, das unidades estruturais da fórmula (15)
[0097] em que
[0098] R16 e R17, independentemente um do outro, são hidrogênio ou C1-C4-alquila, preferencialmente R16 e R17 são ambos hidrogênio.
[0099] Em todas as modalidades da invenção, os monômeros que compreendem um grupo de sal de amônio substituído por hidrocarbo- neto olefinicamente não saturado, em que o hidrocarboneto de expressão engloba grupos contendo oxigênio, estão presentes no copo- límero em uma quantidade de preferencialmente abaixo de 1% em mol, particularmente de 0,001 a 1% em mol, especialmente de 0,001 a 0,1% em mol. Eles são particularmente preferencialmente completamente ausentes.
[00100] Em todas as modalidades da invenção, a proporção molar de ácido vinilfosfônico ou sais do mesmo é preferencialmente de 0,8 a 6, especialmente de 1 a 4% em mol. Os sais adequados de ácido vinil- fosfônico são preferencialmente o metal alcalino ou sais de amônio (NH4+) do mesmo.
[00101] Em uma modalidade preferida, a proporção molar das unidades estruturais que são derivadas dos compostos da fórmula (12) em todas as modalidades da invenção é preferencialmente de 45 a 70, especialmente de 50 a 65% em mol.
[00102] A proporção molar das unidades estruturais que são derivadas dos compostos da fórmula (13) é preferencialmente de 5 a 45% em mol, especialmente de a 10 a 40% em mol. A Fórmula (13) preferencialmente representa ácido acrílico e/ou acrilamida. Se a fórmula (13) representa apenas acrilamida, a proporção da mesma é preferencialmente de 5 a 45% em mol, especialmente de 10 a 40% em mol. Se a fórmula (13) representa uma mistura de ácido acrílico e acrilamida, a proporção de ácido acrílico é preferencialmente de 1 a 10% em mol, especialmente de 2 a 5% em mol, e a proporção de acrilamida prevê a diferença até a quantidade molar total conforme descrito acima.
[00103] A proporção molar das unidades estruturais que são derivadas dos compostos da fórmula (15) é preferencialmente de 1 a 10% em mol, particularmente de 2 a 8% em mol, especialmente de 3 a 7% em mol.
[00104] A proporção molar das unidades estruturais que são derivadas dos compostos da fórmula (14) é preferencialmente de 1 a 10% em mol, particularmente de 2 a 8% em mol, especialmente de 3 a 7% em mol.
[00105] Exemplos particulares de copolímeros adequados compreendem (molar %).
[00106] 58% de AMPS, 38% de Amida Acrílica, 2% de n-Vinil For- mamida, 2% de Ácido Vinil Fosfônico.
[00107] 68% de AMPS, 28% de Amida Acrílica, 2% de n-Vinil For- mamida, 2% de Ácido Vinil Fosfônico.
[00108] 83% de AMPS, 5% de n-Vinil Pirrolidona, 5% de n-Vinil Formamida, 5% de Amida Acrílica, 2% de Ácido Vinil Fosfônico.
[00109] As unidades monoméricas podem estar em qualquer sequência nos copolímeros. Eles podem ser polímeros aleatórios ou polímeros em bloco.
[00110] Os pesos moleculares (media numérica) dos copolímeros de acordo com a invenção são preferencialmente de 100.000 a 10.000.000 g/mol, em particular de 500.000 a 5.000.000 g/mol. O peso molecular deve ser determinado por GPC contra ácido poliacrílico como padrão.
[00111] Os copolímeros de acordo com a invenção podem ser preparados por copolimerização de ácido vinil fosfônico e compostos das fórmulas (12), (13) e opcionalmente (14), (15) nas razões molares indi- cadas.
[00112] Os copolímeros de acordo com a invenção podem ser preparados por métodos de polimerização convencionais, tais como poli- merização de solução, polimerização em massa, polimerização de emulsão, polimerização de emulsão inversa, polimerização de precipitação ou polimerização em gel. Eles são preferencialmente o produto de uma copolimerização de radical livre de ácido vinil fosfônico e os compostos das fórmulas (12), (13) e opcionalmente (14), (15).
[00113] Ainda outra modalidade preferida da presente invenção é usar etoxilato de alquil amina de sebo como inibidor de corrosão
[00114] em que
[00115] p é um número de 4 a 10.
[00116] Ainda outra modalidade preferida da presente invenção é usar cloreto de alquil dimetil benzil amônio de coco como inibidor de corrosão
[00117] em que
[00118] R18 é C8 a C18 alquila.
[00119] A composição pode adicionalmente conter biocidas, por exemplo, formaldeído ou glutaraldeído, dispersantes de água, anties- pumantes, depuradores de oxigênio e/ou floculantes. Também pode ser adicionada à água a ser tratada com depuradores de oxigênio, flo- culantes tais como dispersantes de poliacrilamida, antiespumantes tais como dióis acetilênicos, silicones ou antiespumantes polietoxilados.
[00120] A composição de uma modalidade da presente invenção é preferencialmente preparada pela combinação:
[00121] 0,1 a 80%, em peso, da espécie de carboxilato de metal descrita acima no grupo 1, preferencialmente entre 60 e 80% em peso,
[00122] 1 a 50% em peso da espécie de solvente descrita acima no grupo 2, preferencialmente entre 5 e 25% em peso,
[00123] 0,1 a 10% em peso de pelo menos uma espécie de quebra de emulsão descrita acima no grupo 3, preferencialmente entre 0,5 e 2% em peso,
[00124] 1 a 20% em peso da espécie de depurador descrita acima no Grupo 4, preferencialmente entre 5 e 15% em peso, e
[00125] 0,1 a 5% em peso da espécie de inibidor de escala e/ou corrosão descrita acima no Grupo 6, preferencialmente entre 0,2 e 2% em peso.
[00126] Além disso, qualquer equilíbrio que resta após adição dos 5 componentes descritos acima é preferencialmente feito com solventes à base de água e/ou glicol e/ou álcool. Os álcoois e solventes são pre-ferencialmente selecionados de, mas não limitado a, metanol, etanol, propan-1-ol, propan-2-ol, monoetileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol e/ou 2-butoxietanol.
[00127] A composição inventiva é preferencialmente aplicada a um sistema de produção onde compostos de sulfidrila significativos estão presentes em concentrações entre 0,1 e 10.000 mg/L com base na produção de petróleo. A concentração exata dependerá preferencialmente da própria atividade de formulação, o tipo de compostos de sul- fidrila requeridos para serem eliminados, condições estáticas, materiais de construção do meio que são tratados, qualidade dos materiais que são usados para fazer a solução inventiva, temperatura do sistema e salinidade do sistema. Nesta faixa de concentração, o sistema inventivo pode prover eliminação substancial de compostos de sulfidri- la dos líquidos produzidos a fim de manter a fluidez de produção de hidrocarboneto e a qualidade do produto produzido de hidrocarboneto conforme ele é transportado para o mercado.
[00128] A presente invenção também inclui um processo para aplicações usando as composições acima para aplicação a ser implantada na eliminação dos compostos de sulfidrila presentes na perfuração e no ciclo de produção, particularmente como um componente do trabalho do poço, intervenção do poço, aprimoramento de produção e pacotes de garantia de fluxo.
[00129] O fluido de injeção contendo a composição da presente invenção pode conter adicionalmente outros ingredientes conhecidos daqueles são familiares com a técnica. Tais outros ingredientes incluem ácidos, dispersantes, agentes de viscosidade, agentes de lubrificação, inibidores de escala, redutores de fricção, reticulador, tensoativos, depurador, ajustador de pH, agentes de controle de ferro, interruptores; isto é especialmente verdadeiro se qualquer água produzida (ou água reciclada) estiver em contato com as composições da presente invenção.
[00130] Empregar as modalidades da presente invenção melhora a eliminação dos compostos de sulfidrila enquanto não causam formação de completo e dificuldade para tratar emulsões. Além disso, as modalidades da presente invenção não irão corroer o equipamento do campo petrolífero que está em contato, nem permitirão a deposição de sólidos indesejados, tais como escalas de sulfeto, tão frequentemente encontrados com aplicações da técnica anterior. Outras aplicações das modalidades da presente invenção incluem o tratamento de água para injeção de poço para suporte de pressão, tratamento de perfuração e operações de trabalho, alteração de umectabilidade e limpeza de poço.
[00131] Em todo o relatório descritivo, todas as referências às por- centagens significam porcentagem em peso em relação a toda composição respectiva, exceto se indicado de outra forma.
[00132] A fim de demonstrar a eficiência da presente invenção na remoção dos compostos de sulfidrila conforme exibido pelos componentes que compreendem o Grupo 1, teste foi realizado focando na remoção de H2S de uma mistura de óleo/água. Todo o teste foi realizado a 117 °F (47 °C) aspergindo 200 ppm e 1.000 ppm de gás H2S (em uma matriz de nitrogênio) em 0,15 litro por minuto através de 300 ml de óleo (condensado Eagle Ford) e água (em uma razão de volume de 50:50 de óleo para água) ao agitar magneticamente a 400 rpm. Cinco taxas de dose diferentes dos vários produtos químicos depura- dores testados foram adicionadas à mistura de óleo/água em 250, 500, 1.000, 2.000 e 4.000 mg/L.
[00133] A eficácia foi determinada como o tempo requerido para medir a mesma concentração de H2S que sai do fluido de teste do que aquela que entra, isto é, o tempo requerido para que o depurador seja 100% gasto e carregado com H2S. Quanto mais longo o tempo, mais eficiente o depurador. Os resultados foram resumidos na Tabela 1. Tabela 1: Teste de eficácia do depurador de H2S dos componentes que compreendem a presente invenção e exemplos comparativos da técnica anterior
[00134] A formulação inven tiva do exemplo 8 foi o seguinte 75% de neodecanoato de zinco, 24,3% de nafta aromática pesada, 0,3% de DDBSA (conforme descrito na fórmula (6)), 0,2% de resina catalisada de ácido nonila com até 5 mols de óxido de etileno (EO) por grupo OH e um peso molecular aproximado de 3.500 g/mol conforme descrito na fórmula (5), e 0,2% de Copolímero do Grupo 5 (58% de AMPS, 38% de Amida Acrílica, 2% de n-Vinil Formamida, 2% de Ácido Vinil Fosfô- nico).
[00135] Pode ser visto que todos os compostos de triazina que compreendiam os exemplos comparativos 1 (C), 2 (C) e 3 (C) desepenharam de forma muito similar. Os exemplos comparativos 4 (C) e 5 (C) desempenharam melhor que os exemplos de triazina, mas os de- puradores brutos da presente invenção nos exemplos 6 e 7 superaram os exemplos comparativos nos termos de eficácia de carregamento de H2S.
[00136] A finalidade desse teste foi determinar o efeito que os componentes do Grupo 2 tiveram na viscosidade das composições da presente invenção. A viscosidade foi medida usando um viscosímetro de Brookfield em uma constante de 71 °F (22 °C) e pressão ambiente. Os resultados foram exibidos na Tabela 2. Tabela 2: Medições da viscosidade da presente invenção e exemplos comparativos
[00137] A formulação inventiva do exemplo 13 foi da seguinte maneira: 75% de neodecanoato de zinco, 24,3% de nafta aromática pesada, 0,3% de DDBSA (conforme descrito na fórmula (6)), 0,2% de resina catalisada de ácido nonila com até 5 mols de óxido de etileno (EO) por grupo OH e um peso molecular aproximado de 3.500 g/mol conforme descrito na fórmula (5), e 0,2% de Copolímero de Grupo 5 (58% de AMPS, 38% de Amida Acrílica, 2% de n-Vinil Formamida, 2% de Ácido Vinil Fosfônico).
[00138] Na Tabela 2, MEG é monoetileno glicol, 2-BE é 2- butoxietanol, e HAN é nafta aromática pesada. Pode ser visto que a viscosidade pode ser dramaticamente reduzida pela adição de quantidades relativamente baixas de solvente comparado aos dois exemplos comparativos do Grupo 1. Os componentes do Grupo 2 mais eficazes para adicionar aos componentes do Grupo 1 para redução da viscosidade foram nafta aromática pesada e/ou tolueno.
[00139] É bem conhecido de um especialista na técnica que os sólidos em uma mistura de óleo/água podem causar estabilidade de emulsão significativa especialmente se aqueles sólidos são susceptíveis ao óleo molhado e senta na interface de óleo/água. Esse é o caso com sulfeto de zinco e como esse é um produto de reação das modalidades preferidas da presente invenção, o trabalho de teste apresentado aqui mostra como os componentes de quebra de emulsão do Grupo 3 auxiliam na resolução das emulsões causadas pelo uso dos componentes do Grupo 1.
[00140] O teste foi realizado usando o teste de garrafa padrão, bem conhecido no especialista na técnica. Isso envolveu tomar 100 ml de proporçõees diferentes de petróleo bruto e salmoura sintética em uma garrafa de prescrição e agitá-los em um agitador mecânico a fim de induzir emulsões. Todos os testes foram realizados em uma temperatura de 140 °F (60°C) e separação observada por 10 minutos. Para os testes que continham ZnS, o ZnS foi adicionado como uma substância em uma concentração conhecida. O tempo tomado para resolução de emulsão foi gravado como taxa de queda de água, desidratação de petróleo bruto e qualidade de interface. A taxa de queda de água é a taxa na qual a água volumetricamente se separa do petróleo bruto. É desejável que isso seja tão rápido quanto possível, alcançar um máximo em 5 minutos é mais desejável em operações de campo petrolífero. A desidratação em petróleo bruto é medida como % de sedimento básico e água (BS&W %) que nesse teste é o teor de água que permanece no petróleo no final do teste. Isso dá uma indicação secundária de desempenho porque enquanto a queda de água é uma característica desejável de um bom desemulsionante, a água restante deixada no petróleo bruto é idealmente <2%, mais desejável é <1%. Finalmente, a qualidade da interface é importante. Uma interface limpa, isto é, uma camada uniforme que existe entre o petróleo e água, ao invés de uma folga, ou interface não homogênea, é mais desejável. Isso é porque a maneira que o equipamento de processo de separação de campo petrolífero trabalha requer que uma interface limpa seja mais eficiente. Esses testes foram realizados usando componentes comparativos e modalidades preferidas da presente invenção para mostrar como a inclusão dos componentes do Grupo 3 significativamente melhorou a resolução das emulsões e que os exemplos da técnica conhecida causam desafios substanciais com relação à formação de emulsão. Os resultados foram resumidos nas Tabelas 3 e 4 que mostram formulações e dados de desempenho, respectivamente. Tabela 3: Formulações testadas para resolução de emulsão Tabela 4: Teste de resolução de emulsão da presente invenção e exemplos comparativos
[00141] Pode ser visto que a presença de ZnS nas misturas de óleo/água causa problemas de separação através da formação de emulsão. A presença de concentrações pequenas de bases de quebra de emulsão ajuda a resolver essas emulsões, no Exemplo 5 que é uma modalidade preferida da presente invenção, um pacote de quebra de emulsão formulada foi usado para mostrar como a resolução de emulsão completa pode ser obtida que poderia ser usada como uma solução de campo a fim de resolver os desafios causados pelos exemplos da técnica anterior.
[00142] Uma modalidade preferida adicional da presente invenção é para inibir a formação dos sólidos indesejáveis. Um exemplo é a inibição de sólidos de ZnS causada pela reação das modalidades preferidas do Grupo 1 com H2S. As modalidades preferidas do Grupo 5 foram incluídas com uma formulação da modalidade preferida compreendendo os componentes do Grupo 1, 2 e 3 e testados para inibição de formação de sólido indesejável.
[00143] As várias formulações foram testadas em várias concentrações em uma mistura de óleo/água 50:50 (conforme descrito no Exemplo 1). No final do teste, os fluidos totais foram filtrados através de um filtro de 0,45 μm e os sólidos capturados pesados e caracterizados. Um grande quantidade de sólidos medidos indicou baixa inibição de ZnS, e a composição confirmou o uso de difração por raios X. Os resultados deste teste foram resumidos na Tabela 5 e 6 que mostram as formulações testadas e desempenham dessas formulações, respectivamente. Tabela 5: Formulações testadas para potencial de deposição de sólidos de ZnS Tabela 6: Resultados de controle de deposição de sólidos de ZnS
[00144] Pode ser visto que a quantidade de subproduto de sulfeto de zinco formado mediante aspersão através de H2S em excesso nos exemplos comparativos é significativa quando comparado ao exemplo inventivo número 6 que mostra dispersão clara dos sólidos de ZnS.
Claims (21)
1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: (1) um carboxilato de metal, em que o metal M é selecionado do grupo consistindo em Fe e Zn e Mn, aqueles metais estando presentes como íons em um estado de carga +2 ou +3, e em que o ânion de carboxilato é derivado de um ácido monocarboxílico de hidrocarbila tendo de 5 a 20 átomos de carbono, ou uma mistura de tais ácidos, (2) um solvente selecionado do grupo consistindo em água, éteres de glicol tendo de 4 a 15 átomos de carbono, álcoois alquílicos tendo de 1 a 10 carbonos, e solventes de hidrocarboneto aromático tendo de 6 a 30 carbonos, (3) um quebrador de emulsão que é selecionado do grupo consistindo em um tensoativo não iônico polimérico e ácido dodecilbenzeno sulfônico.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o carboxilato de metal corresponde à fórmula (1) em que M é ferro, a é 2 ou 3, b é 1, 2 ou 3, c é (a-b), e R é um radical hidrocarbila contendo de 4 a 19 átomos de carbono, ou misturas de tais carboxilatos.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o carboxilato de metal é carboxilato de zinco.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o carboxilato de zinco corresponde à fórmula Petição 870220018651, de 04/03/2022, pág. 42/48 2/6 Zn4(O2CR)6O, em que R é um radical hidrocarbila contendo de 4 a 19 átomos de carbono, ou misturas de tais carboxilatos.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o carboxilato de metal é solúvel em óleo.
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que os ácidos R-COOH, a partir dos quais o carboxilato de metal é derivado, são líquidos abaixo de 100°C.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 5 e/ou 6, caracterizada pelo fato de que M é Fe.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o carboxilato de metal da fórmula (1) é o sal de um neoácido da fórmula (2) em que R1, R2 e R3 são cada independentemente grupo alquila contendo de 1 a 16 átomos de carbono, com o número total de átomos de carbono contidos em R1, R2 e R3 sendo de 3 a 18.
10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o carboxilato de metal da fórmula (1) é um sal de um ácido guerbet da fórmula (4) em que R5 é um grupo hidrocarbila contendo de 2 a 8 átomos de carbono, e R6 é um grupo hidrocarbila contendo de 4 a 10 átomos de carbono.
11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o solvente é selecionado do grupo consistindo em álcool isopropílico, metanol, etanol, propanol, butanol, etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, oligoetileno glicóis, oligopropileno glicóis, álcool isopropíloico, tolueno, xileno, naftaleno, etilbenzeno, trimetilbenzeno, e nafta aromática (AN).
13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o quebrador de emulsão é ácido dodecilbenzeno sulfônico.
14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que, como um depurador de H2S adicional, um composto selecionado do grupo consistindo em triazinas de acordo com a fórmula (7) em que cada R9 é independentemente selecionado do grupo consistindo em grupos alquila linear ou ramificado C1 a C20, ou -R10OH, onde R10 é um grupo alquileno linear ou ramificado C1 a C20, compostos hemi-acetal da fórmula geral R11R12C(OH)OR13 em que R11, R12 ou R13 são hidrogênio e/ou grupo alquila linear ou ramificado C1 a C20, hidroxialquil-hidantoínas, bis(hidroxialquil)hidantoínas, e dialquil-hidantoínas, em que o grupo alquila é um grupo alquila C1 a C6, e glioxal estão presentes.
15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo fato de que um inibidor de escala selecionado do grupo consistindo em 1-hidroxietano-1,1-difosfonato, dietilenotriamina penta(ácido metileno fosfônico), nitrilo(ácido metileno fosfônico), homopolímero de difosfonato metacrílico, polimaleatos, poliacrilatos, polimetacrilatos, polifosfatos, ésteres de fosfato, ácido acrí- lico-copolímero de difosfonato de alil etanolamina, sulfonato de vinila de sódio-ácido acrílico-terpolímero de difosfonato de alil amônia, ácido acrílico-ácido maleico-dietileno triamina) terpolímero de fosfonato de alila e policarboxilatos está presente.
16. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindiPetição 870220018651, de 04/03/2022, pág. 45/48 cações 1 a 14, caracterizada pelo fato de que um inibidor de escala está presente que é um copolímero, compreendendo (a) 0,1 a 10% em mol de unidades estruturais de ácido vinilfosfônico e/ou de um sal do mesmo, (b) 40 a 90% em mol de unidades estruturais derivadas dos compostos da fórmula (12) (c) 1 a 50% em mol de unidades estruturais derivadas dos compostos da fórmula (13) em que X é OH ou NR14R15, e R14 e R15, independentemente um do outro, são H ou C1-C4-alquila.
17. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada pelo fato de que compreende 0,1 a 80% em peso do carboxilato de metal, 1 a 50% em peso do solvente 0,1 a 10% em peso de pelo menos um quebrador de emulsão.
18. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 17, caracterizada pelo fato de que compreende o depurador de H2S adicional em uma quantidade de 1 a 20% em peso.
19. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 18, caracterizada pelo fato de que compreende o inibidor de escala em uma quantidade de 0,1 a 5% em peso.
20. Uso da composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de é como um depurador de sulfidrila para aplicação nas operações de campo petrolífero e sistemas de processo.
21. Processo para eliminar as moléculas de sulfidrila em operações de campo petrolífero e sistemas de processo, o processo caracterizado pelo fato de que compreende a adição a um sistema susceptível à produção de compostos de sulfidrila da composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.
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