BR112016025028B1 - Película com múltiplas camadas - Google Patents

Película com múltiplas camadas Download PDF

Info

Publication number
BR112016025028B1
BR112016025028B1 BR112016025028-1A BR112016025028A BR112016025028B1 BR 112016025028 B1 BR112016025028 B1 BR 112016025028B1 BR 112016025028 A BR112016025028 A BR 112016025028A BR 112016025028 B1 BR112016025028 B1 BR 112016025028B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
alkyl
phenyl
formula
tert
layer
Prior art date
Application number
BR112016025028-1A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112016025028A2 (pt
Inventor
Tadashi Kagawa
Hiroshi Baba
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of BR112016025028A2 publication Critical patent/BR112016025028A2/pt
Publication of BR112016025028B1 publication Critical patent/BR112016025028B1/pt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/001—Presence of polyolefin in the barrier layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/003—Presence of (meth)acrylic polymer in the primer coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane
    • C09J2475/006—Presence of polyurethane in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Automobile Manufacture Line, Endless Track Vehicle, Trailer (AREA)

Abstract

película com múltiplas camadas, e, uso de uma película com múltiplas camadas. a presente invenção se refere a uma película com múltiplas camadas para aplicação a uma superfície de metal ou plástico, compreendendo uma camada protetora (a) como uma primeira camada, que é uma película de poli(metacrilato de alquila) compreendendo pelo menos um estabilizador de luz de amina impedida e pelo menos dois absorvedores de uv de orto-hidroxi tris-aril-triazina diferentes selecionados de compostos de fórmulas (7) e (8); uma camada barreira (b), uma camada de base (c), uma camada de adesivo (d) como a última camada, e em que a camada barreira (b) e/ou a camada de base (c) compreendem pelo menos um pigmento. as películas com múltiplas camadas são especialmente apropriadas para a aplicação à superfície de automóveis.

Description

Descrição
[001] A presente invenção se refere a uma película com múltiplas camadas para a aplicação a uma superfície de metal ou plástico, compreendendo uma camada protetora (A) como uma primeira camada, que é uma película de poli(metacrilato de alquila) compreendendo pelo menos um estabilizador de luz de amina impedida e pelo menos dois absorvedores de UV de orto-hidroxi tris-aril-triazina diferentes como definido abaixo, uma camada barreira (B), uma camada de base (C), uma camada de adesivo (D) como última camada, e em que camada barreira (B) e/ou camada de base (C) compreendem pelo menos um pigmento, assim como o uso de película com múltiplas camadas como definido abaixo para a aplicação à superfície de um automóvel.
[002] Para realçar a aparência visual de tais superfícies o uso de películas decorativo se tornou popular. A pintura por aspersão é o método tradicional de aplicar um acabamento de tinta. Porém, a pintura por aspersão de peças de automóvel é cara e é mal adequada para revestir a superfície de peças de plástico, que vêm se tornando crescentemente populares na indústria automotiva. Além do mais, a tendência na indústria automotiva se afasta da produção em grande volume de uns poucos modelos para produção em pequeno volume de muitos modelos, incluindo corridas muito curtas de modelos especiais. Diferenciação de estilo entre os numerosos modelos é também desejada.
[003] O uso de películas decorativos, especialmente como um substituto das lacas tradicionais (usualmente aplicadas por pintura por aspersão) pode dar impressão mono- ou multi-colorida e texturas de superfície versáteis e pode facilmente ser adaptada a necessidades variáveis, que podem existir por exemplo devido a um grande número de modelos, modelos especiais ou mesmo modelos individuais.
[004] Propriedades desejáveis para tais películas incluiriam alta resistência às intempéries, alta resistência a calor, alta estabilidade à luz, alta resistência química, alta resistência a solvente, alta resistência a água e alta resistência à abrasão. As películas decorativas devem ter a maioria das propriedades que as tintas correntes têm. Porém as películas decorativas correntes disponíveis no mercado não cobrem todas estas propriedades, especialmente com respeito a resistência às intempéries. Além destas propriedades as películas decorativas devem ter alongamento suficiente para recobrir superfícies complexas de automóveis e devem ser aderentes por mais do que a vida útil de tais automóveis. Além do mais, as películas devem também ter uma boa flexibilidade e deve ser possível pigmentar tais películas sem prejudicar as outras propriedades desejáveis das películas. No todo, a durabilidade das películas deve ser tão alta quanto possível.
[005] Por outro lado, é desejável reduzir emissão de CO2 e compostos orgânicos voláteis (VOC), o que pode ser obtido pela substituição de lacas de tradicionais.
[006] Portanto, há ainda uma necessidade para estas películas, especialmente aqueles tendo propriedades melhoradas.
[007] A presente invenção se refere a uma película com múltiplas camadas para a aplicação a uma superfície de metal ou plástico, compreendendo uma camada protetora (A) como uma primeira camada, que é uma película de poli(metacrilato de alquila) compreendendo pelo menos um estabilizador de luz de amina impedida e pelo menos dois absorvedores de UV de orto-hidroxi tris-aril-triazina diferentes selecionados dentre os compostos de fórmulas (7) e (8)
Figure img0001
(em que G1 é hidrogênio, alquila C1-C18, alquila C1-C18 substituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionados do grupo consistindo de -OH, alqueniloxi C2-C18, -C(O)OLi e -OC(O)L2 com Li e L2 sendo independentemente alquila C1-C18; alquila C3-C50 interrompida por oxigênio ou hidroxialquila C3-C50 interrompida por oxigênio; G2, G3, G4 e G5 são independentemente hidrogênio, alquila C1-C18, fenila ou fenila substituída por 1, 2 ou 3 alquila C1-C4;
Figure img0002
em que Q1, Q2, Q3 e Q4 são independentemente hidrogênio, alquila C1-C18, alquila C1-C18 substituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionados do grupo consistindo de -OH, alqueniloxi C2-C18, -C(O)OY1 e -OC(O)Y2 com Y1 e Y2 send0 independentemente alquila C1-C18; alquila C3-C50 interrompida por oxigênio ou hidroxialquila C3-C50 interrompida por oxigênio e R14, R15 e R16 são independentemente um do outro hidrogênio ou alquila C1-C18; uma camada barreira (B), uma camada de base (C), uma camada de adesivo (D) como última camada, e em que camada barreira (B) e/ou camada de base (C) compreendem pelo menos um pigmento.
[008] Estabilizadores de luz de amina impedida preferidos são aqueles tendo um peso molecular de mais do que 200 g/mol, preferivelmente mais do que 500 g/mol, especialmente mais do que 1000 g/mol e mais preferivelmente de mais do que 1000 até 100000 g/mol, e.g. até 50000 g/mol. um peso molecular de 1500 a 15000 g/mol é especialmente preferido.
[009] Preferência é dada a estabilizadores de luz de amina impedida, que são compostos de fórmula (1)
Figure img0003
em que A1 é hidrogênio ou alquila C1-C4, A2 é uma ligação direta ou alquileno C1-C10, e n1 é um número de 2 a 50; ou compostos da fórmula (2)
Figure img0004
em que E1 é hidrogênio, alquila C1-C8, O., -OH, -CH2CN, alcoxi C1-C18, alcoxi C1-C18 hidroxila-substituída, cicloalcoxi C5-C12, alquenila C3-C6, fenilalquila C7-C9 substituída ou não na fenila por 1, 2 ou 3 alquila C1-C4; ou acila C1-C8, m1 é 1, 2 ou 4, se mi é 1, E2 é alquila C1-C25, um grupo da fórmula - C(CH3)=CH2, ou um grupo da fórmula (2a)
Figure img0005
em que E3 é como definido para E1, se m1 é 2, E2 é alquileno C1-C14ou um grupo da fórmula (2b)
Figure img0006
em que E4 é alquila C1-C10 ou alquenila C2-C10, E5 é alquileno C1-C10, e E6 e E7 independentemente um do outro são alquila C1-C4, ciclo-hexila ou metilciclo-hexila, e se m1 é 4, E2 é C4-C10 alcanotetraila; ou compostos da fórmula (3)
Figure img0007
em que R1, R3 R4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C12, cicloalquila C5-C12, alquila C1-C4- -substituída C5- C12cicloalquila, fenila, fenila que é substituída por -OH e/ou alquila C1-C10; fenilalquila C7-C9, fenilalquila C7-C9 que é substituída no radical fenila por -OH e/ou alquila C1-C10; ou um grupo da fórmula (3a)
Figure img0008
R2 é alquileno C2-C18, cicloaquileno C5-C7 ou alquileno C1- C4di(C5-C7cicloaquileno), ou os radicais R1, R2 e R3, junto com os átomos de nitrogênio a que eles são ligados, realizam um anel heterocíclico de 5 a 10 membros, ou R4 e R5, junto com o átomo de nitrogênio a que eles são ligados, formam um anel heterocíclico de 5 a 10 membros, R6 é hidrogênio, alquila C1-C8, O., -OH, -CH2CN, alcoxi C1-C18, cicloalcoxi C5-C12, 6alquenila C3-C, fenilalquila C7-C9substituída ou não na fenila por 1, 2 ou 3 alquila C1-C4; ou C1-C8acila, e b1 é um número de 2 a 50,com a condição de que pelo menos um dos radicais R1, R3, R4 e R5 é um grupo da fórmula (3a); ou compostos de fórmula (4), (5) ou (6)
Figure img0009
que R7 e hidrogênio ou alquila R11 independentemente um do outro são
Figure img0010
R8, R9 e R10 independentemente um do outro são C2- C10aquileno, e X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 e X8 independentemente um do outro são um grupo da fórmula (4a),
Figure img0011
em que R12 é hidrogênio, alquila C1-C12, cicloalquila C5-C12, alquila C1-C4-substituída cicloalquila C5-C12, fenila, -OH- e/ou alquila C1- C10substituída fenila, fenilalquila C7-C9, fenilalquila C7-C9 que é substituída no radical fenila por -OH e/ou alquila C1-C10; ou um grupo da fórmula (3a) como definido acima, e R13 é hidrogênio, alquila C1-C8, O., -OH, -CH2CN, alcoxi C1-C18, cicloalcoxi C5-C12, alquenila C3-C6, fenilalquila C7- C9substituída ou não na fenila por 1, 2 ou 3 alquila C1-C4; ou acila C1-C8.
[0010] Exemplos de alquila tendo até 25 átomos de carbono são metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, 2- etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metil-pentila, 1,3-dimetil-butila, n-hexila, 1- metil-hexila, n-heptila, isso-heptila, 1,1,3,3-tetra-metil-butila, 1-metil-heptila, 3-metil-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, 1,1,3-tri-metil-hexila, 1,1,3,3-tetra- metil-pentila, nonila, decila, undecila, 1-metil-undecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5- hexa-metil-hexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila e eicosila. Uma das definições preferidas de E1, R6 e R13 é alquila C1-C4, especialmente metila.
[0011] Exemplos de alcoxi tendo até 18 átomos de carbono são metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, pentoxi, isopentoxi, hexoxi, heptoxi, octoxi, deciloxi, dodeciloxi, tetradeciloxi, hexadeciloxi e octadeciloxi. Um dos significados preferidos de E1 é octoxi e um dos significados preferidos de R6 é propoxi.
[0012] Exemplos de cicloalquila C5-C12 são ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclooctila e ciclododecila. Cicloalquila C5-C8, especialmente ciclo-hexila, é preferida.
[0013] Alquila C1-C4 substituída por cicloalquila C5-C12 é por exemplo metilciclo-hexila ou dimetilciclo-hexila.
[0014] Exemplos de cicloalcoxi C5-C12 são ciclopentoxi, ciclo-hexoxi, ciclo-heptoxi, ciclooctoxi, ciclodeciloxi e ciclododeciloxi. CicloalcoxC5-C8i, e particular ciclopentoxi e ciclo-hexoxi, é preferido. -OH- e/ou alquila C1-C10 substituída por fenila é por exemplo metilfenila, dimetilfenila, trimetilfenila, terc-butilfenila ou 3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenila. Exemplos de fenilalquilaC7-C9 são benzila e feniletila.
[0015] Fenilaalquila C7-C9 que é substituída no radical fenila por -OH e/ou por alquila tendo até 10 átomos de carbono é por exemplo metilbenzila, dimetilbenzila, trimetilbenzila, terc-butilbenzila ou 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzila.
[0016] Exemplos de alquenila tendo até 10 átomos de carbono são alila, 2-metalila, butenila, pentenila e hexenila. Alila é preferida. O átomo de carbono na posição 1 é preferivelmente saturado.
[0017] Exemplos de acila contendo não mais do que 8 átomos de carbono são formila, acetila, propionila, butirila, pentanoila, hexanoila, heptanoila, octanoila, acriloila, metacriloila e benzoila. Alcanoila C1-C8, alquenila C3-C8 e benzoila são preferidas. Acetila e acriloila são especialmente preferidas.
[0018] Exemplos de aquileno tendo até 18 átomos de carbono são metileno9, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2- dimetiltrimetileno, hexametileno, trimetil-hexametileno, octametileno e decametileno.
[0019] Um exemplo de alcano tetraila C4-C10 é 1,2,3,4-butanotetraila.
[0020] Um exemplo de cicloaquileno C5-C7 é ciclo-hexileno.
[0021] Um exemplo de alquileno C1-C4di(cicloaquileno C5-C7) é metilenodiciclo-hexileno.
[0022] Quando os radicais R1, R2 e R3, junto com os átomos de nitrogênio a que eles são ligados, formam um anel heterocíclico de 5 a 10 membros, este anel é por exemplo
Figure img0012
[0023] Um anel heterocíclico de 6 membros é preferido.
[0024] Quando os radicais R4 e R5, junto com o de nitrogênio a que eles são ligados, formam um anel heterocíclico de 5 a 10 membros, este anel é por exemplo 1-pirrolidila, piperidino, morfolino, 1-piperazinila, 4-metil-1- piperazinila, 1-hexa-hidroazepinila, 5,5,7-trimetil-1-homopiperazinila ou 4,5,5,7-tetrametil-1-homopiperazinila. Morfolino é particularmente preferido. n1 é preferivelmente um número de 2 a 25, em particular 2 a 20. b1 é preferivelmente um número de 2 a 25, em particular 2 a 20.
[0025] Preferido como composto de fórmula (1) é o composto de fórmula
Figure img0013
(1-A), em que n1 é um número de 2 a 20.
[0026] Preferidos como composto de fórmula (2) são os compostos de fórmulas
Figure img0014
em que E1 e E3 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C8, O., -OH, -CH2CN, alcoxi C1-C18, cicloalcoxi C5-C12, alquenila C3-C6, fenilalquila C7-C9 substituída ou não na fenila por 1, 2 ou 3 alquila C1-C4; ou acila C1-C8.
[0027] Outros compostos preferidos de fórmula (2) são aqueles, em que - m1 é 1, E1 é alcoxi C1-C18ou C1-C18alcoxi substituída por hidroxila e E2 é alquila C1-C25; - m1 é 1, E1 é hidrogênio ou metila e E2 é um grupo da fórmula -C(CH3)=CH2.
[0028] Preferidos como composto de fórmula (3) são os compostos d (3-C), e em que b1 é um número de 2 a 20 e R6 é hidrogênio, alquila C1-C8, O., -OH, -CH2CN, alcoxi C1-C18, cicloalcoxi C5-C12, alquenila C3-C6, fenilalquila C7-C9 substituída ou não na fenila por 1, 2 ou 3 alquila C1-C4; ou acila C1-C8.
[0029] Preferido como composto de fórmula (4) é o composto de fórmula
Figure img0015
em que R17 tem um dos significados de R6.
[0030] Preferidos como compostos de fórmulas (5) e (6) são aqueles, em que R7 e R11 são hidrogênio, R8, R9 e R10 independentemente um do outro são alquileno C2-C3 e X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 e X8 independentemente um do outro são um grupo da fórmula (4a), em que R12 é butila e R13 é alcoxi C1- C18 ou cicloalcoxi C5-C12.
[0031] O significado dos grupos terminais que saturam as valências livres nos compostos de fórmula (1), incluindo aqueles de fórmula (1-A), e os compostos de fórmula (3), incluindo aqueles de fórmulas (3-A), (3-B), (3-C) e (3-D), depende dos processos usados para sua preparação. Os grupos terminais podem também ser modificados após sua preparação.
[0032] Se_os compostos da fórmula (1) são preparados, por exemplo, por reação de um composto da fórmula
Figure img0016
em que A1 é hidrogênio ou metila, com um diéster de ácido dicarboxílico da fórmula Y-OOC-A2-COO-Y, em que Y é, por exemplo, metila, etila ou propila e A2 é como definido acima, o grupo terminal ligado ao radical 2,2,6,6-tetrametil-4-oxipiperidin-1-ila é hidrogênio ou -CO-A2- COO-Y, e o grupo terminal ligado ao radical diacila é -O-Y ou
Figure img0017
[0033] Grupos terminais preferidos para o composto de fórmula (1), incluindo aqueles de fórmula (1-A), são hidrogênio e metoxi, etoxi e propoxi, especialmente hidrogênio e metoxi.
[0034] Se os compostos da fórmula (3) são preparados por reação de um composto da fórmula
Figure img0018
em que X é, por exemplo, halogênio, em particular cloro, e R4 e R5 são como definidos acima, com um composto da fórmula
Figure img0019
em que R1, R2 e R3 são como definidos acima, o grupo terminal ligado ao diamino radical é hidrogênio ou
Figure img0020
e o grupo terminal ligado ao radical triazina é X,
Figure img0021
[0035] Se X é halogênio, é vantajoso substituir este, por exemplo, por -OH ou um grupo amino quando a reação está completa. Exemplos de grupos amino que podem ser mencionados são pirrolidin-1-ila, morfolino, -NH2, -N alquila (C1-C8))2 e -NR(alquila C1-C8), em que R é hidrogênio ou um grupo da fórmula (3a).
[0036] Isto se aplica igualmente aos compostos de fórmulas (3-A), (3 B), (3-C) e (3-D).
[0037] Os compostos da fórmula (3) também cobrem compostos da Fórmula
Figure img0022
em que R1, R2, R3, R4, R5 e b1 são como definidos acima e R4* tem um dos significados de R4 e R5* tem um dos significados de R5.
[0038] O estabilizador de luz de amina impedida de fórmula (1) é mais preferivelmente TINUVIN® 622.
[0039] O estabilizador de luz de amina impedida de fórmula (2) é mais preferivelmente TINUVIN® 123, TINUVIN® 144, TINUVIN® 765, TINUVIN® 770, ADK STAB® LA-81, 82 ou 87.
[0040] O estabilizador de luz de amina impedida de fórmula (3) é mais preferivelmente TINUVIN® NOR 371, CHIMASSORB® 944 ou CHIMASSORB® 2020, especialmente TINUVIN® NOR 371.
[0041] O estabilizador de luz de amina impedida de fórmula (4) é mais preferivelmente CHIMASSORB® 119.
[0042] Os estabilizadores de luz de amina impedida de fórmulas (5) e (6) são mais preferivelmente FLAMESTAB®NOR 116.
[0043] Especialmente preferidos como estabilizadores de luz de amina impedida são aqueles de fórmulas (1), (2), (3), (4), (5) e (6), mais preferivelmente aqueles de fórmulas (2), (3) e (4), e especialmente aqueles de fórmula (3). Como para cada uma destas fórmulas as definições e preferências dadas acima se aplicam.
[0044] A atividade destes estabilizadores de luz de amina impedida, especialmente aqueles do tipo NOR, não é influenciada pelo ambiente externo como chuva ácida e ambiente interno como dessorção de cloreto a partir de cloreto de polivinilideno. Além do mais, tais estabilizadores de luz de amina impedida podem proporcionar estabilidade ao calor aas películas pela vida útil de automóveis.
[0045] Exemplos de alquila C1-C18 em fórmulas (7) e (8) são metila, etil, propil, isopropil, n-butil, sec-butil, isobutil, terc-butil, 2-etilbutil, n-pentil, isopentil, 1-metilpentil, 1,3-dimetilbutil, n-hexil, 1-metil-hexil, n-heptil, isoheptil, 1,1,3,3-tetrametilbutil, 1-metil-heptil, 3-metil-heptil, n-octil, 2-etil- hexil, 1,1,3-trimetil-hexil, 1,1,3,3-tetrametilpentil, nonil, decil, undecil, 1- metilundecil, dodecil, 1,1,3,3,5,5-hexametil-hexil, tridecil, tetradecil, pentadecil, hexadecil, heptadecil e octadecil. C1-C8alquil, por exemplo metil, n-butil, terc-butil, n-hexil, 2-etil-hexil ou uma mistura isomérica de octil, é particularmente preferido.
[0046] Exemplos preferidos de alquila C1-C18, preferivelmente alquila C2-C18, substituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionado do grupo consistindo de -OH, alqueniloxi C2-C18, -C(O)OL1 (ou -C(O)OY1) e -OC(O)L2 (ou -OC(O)Y2) em fórmulas (7) e (8) são 2-hidroxietila,
Figure img0023
[0047] Um exemplo de C3-C50alquil interrompida por um ou mais oxigênio é -(CH2CH2-O-)3-CH3.
[0048] Exemplos preferidos de hidroxialquila C3-C50 interrompida por oxigênio nas fórmulas (7) e (8) são
Figure img0024
e.
[0049] Um exemplo preferido de fenila substituída por 1, 2 ou 3 alquila C1-C4 na fórmula (7) é 2,4-dimetilfenila.
[0050] O composto da fórmula (7) é preferivelmente um composto da fórmula
Figure img0025
Figure img0026
[0051] Mais preferivelmente, o composto de fórmula (7) é um composto de fórmulas (7-A) a (7-D), especialmente um composto de fórmula (7-C).
[0052] Compostos comercialmente disponíveis interessantes de fórmula (7) são TINUVIN® 479, TINUVIN® 1600, TINUVIN® 1577 e ADK STAB® LA-46.
[0053] O composto da fórmula (8) é preferivelmente um composto da fórmula
Figure img0027
especialmente um composto de fórmula (8-B).
[0054] Um composto comercialmente disponível interessante de fórmula (8) é TINUVIN® 460.
[0055] Um outro absorvedor de UV comercialmente disponível interessante é ADK STAB® LA-1000.
[0056] É preferido que a camada protetora (A) compreenda pelo menos um absorvedor de UV de orto-hidroxi tris-aril triazina de fórmula (7) e pelo menos um absorvedor de UV de orto-hidroxi tris-aril triazina de fórmula (8), pelo que as definições e preferências acima se aplicam.
[0057] Um absorvedor de UV de orto-hidroxi tris-aril triazina de fórmula (8) absorve a comprimento de onda relativamente mais longo de ultravioleta, enquanto que a absorção de outros componentes das películas como cloreto de polivinilideno, poliuretano e alguns pigmentos, é fraca a tais comprimentos de onda.
[0058] Os compostos de fórmulas (1) a (8) descritos acima são essencialmente conhecidos e comercialmente disponíveis e podem ser preparados de acordo com processos conhecidos.
[0059] Como pigmentos, pigmentos inorgânicos ou orgânicos convencionais podem ser usados, como aqueles dados em "Gachter/Müler: Plastics Additives Handbook, 3rd Edition, Hanser Publishers, Munique Viena N. Y. páginas 647 a 659, ponto 11. 2.1.1 a 11. 2. 4. 2.
[0060] Exemplos de pigmentos inorgânicos são dióxido de titânio, óxido de zinco, negro de fumo, sulfeto de cádmio, seleneto de cádmio, óxido de cromo, óxido de ferro, óxido de chumbo, vanadato de bismuto e óxidos metálicos mistos como óxido de Ni/Sb/Ti, óxido de Cr/Sb/Ti, óxido de Mn/Sb/Ti, óxido de Sn/Zn/Ti, Zn/Fe, óxido de Fe/Cr, óxido de Co/Al, óxido de Co/Al/Cr, óxido de Co/Ti/Ni/Zn, óxido de Co/Cr/Fe/Mn, pérola, pigmentos metálicos etc.
[0061] Exemplos de pigmentos orgânicos são pigmentos azo, especialmente pigmentos disazo, antraquinonas, ftalocianinas, tetracloroisoindolinonas, quinacridonas, isoindolinas, quinoftalonas, pteridinas, perilenos, pirrolopirróis, pigmentos de cristal líquido etc.
[0062] A camada barreira (B) e/ou a camada de base (C) compreendem pelo menos um pigmento, sendo preferido que ada uma dentre a camada barreira (B) e a camada de base (C) compreenda pelo menos um pigmento.
[0063] Poli(metacrilatos de alquila) de camada protetora (A) são preferivelmente homo-, co- ou terpolímeros, especialmente homo- ou copolímeros, e preferivelmente contêm ésteres de alquila C1-C10 de ácido metacrílico ou ácido acrílico como a unidade de monômero ou suas misturas. Ésteres de alquila C1-C4 de ácido metacrílico são preferidos. Metacrilato de metila é particularmente preferido, e é preferivelmente empregado em quantidades de 50 a 100% em peso, especialmente 80 a 100% em peso das misturas de misturas acima. O co- e/ou termonômero, se qualquer, é preferivelmente escolhido dentre ésteres de alquila de ácido acrílico; ésteres de alquila C1-C8 de ácido acrílico são preferidos, que são preferivelmente empregados em quantidades de 0 a 50% em peso, especialmente 0 a 20% em peso das misturas de monômero acima. Exemplos de tais ésteres de alquila C1-C8-de ácido acrílico são acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de pentila, acrilato de hexila, acrilato de octila e acrilato de 2-etil-hexila. Particularmente preferidos são poli(metacrilatos de metila), especialmente aqueles com um teor de monômero de metacrilato de metila de 80 a 100% em peso, preferivelmente 90 a 100% em peso, e opcionalmente 0 a 20% em peso, preferivelmente 0 a 10% em peso de ésteres de alquila C1-C8 de ácido acrílico. Além dos poli(metacrilatos de alquila), a camada protetora (A) pode conter um polímero à base de dieno. Tais polímeros à base de dieno são preferivelmente aqueles compreendendo 20 a 100% em peso de 1,3- unidades de monômero de butadieno e 0 a 80% em peso de outras unidades de monômero, especialmente aqueles compreendendo 30 a 100% em peso de 1,3- unidades de monômero de butadieno e 0 a 70% em peso de outras unidades de monômero, e o mais preferivelmente aqueles compreendendo 50 a 100% em peso de unidades de monômero de 1,3-butadieno e 0 a 50% em peso de outras unidades de monômero. Exemplos de tais outras unidades de monômero são estireno e seus derivados, como estireno, alfa-metilestireno e p-metilestireno; compostos de vinila aromática, como viniltolueno; ésteres de alquila C1-C8 de ácido acrílico como acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila e acrilato de 2-etil-hexila; ésteres de alquila C1-C8 de ácido metacrílico como metacrilato de metila e metacrilato de etila.
[0064] A camada protetora (A) compreende preferivelmente 0 a 50% em peso, especialmente 1 a 50% e mais preferivelmente 5 a 50% em peso de polímeros à base de dieno, com base no peso da camada protetora (A).
[0065] A camada protetora (A) é preferivelmente transparente e é usada para proteger as outras camadas, especialmente contra condições ambientais, como o efeito deletérios da luz solar. A camada protetora (A) está preferivelmente presente na forma de uma película, especialmente uma película tendo uma espessura de 10 a 200 μm, preferivelmente 20 a 200 μm e mais preferivelmente 20 a 100 μm.
[0066] A camada protetora (A) contém o(s) estabilizador(es) de luz de amina impedida preferivelmente em uma quantidade de 0,005 a 5% em peso, em particular 0,01 a 1% em peso e especialmente 0,01 a 1% em peso, em relação ao peso da camada protetora (A).
[0067] Além disso, a camada protetora (A) contém os absorvedores de UV de orto-hidroxi tris-aril-triazina preferivelmente em uma quantidade de 0,01 a 15% em peso, em particular 0,1 a 10% em peso e especialmente 0,1 a 5% em peso, em relação ao peso da camada protetora (A).
[0068] A camada barreira (B) é preferivelmente usada para reduzir permeabilidade a gás e unidade e é preferivelmente uma película de cloreto de polivinilideno, um copolímero de cicloolefina, película de naftalato de polietileno ou película de polietileno ou polipropileno, especialmente uma película de polietileno ou polipropileno. De acordo com uma outra modalidade da presente invenção uma película de cloreto de polivinilideno, um copolímero de cicloolefina ou uma película de naftalato de polietileno são preferidos.
[0069] A camada barreira (B) está preferivelmente presente na forma de uma película, especialmente uma película tendo uma espessura de 10 a 200 μm, preferivelmente 20 a 200 μm e mais preferivelmente 20 a 100 μm.
[0070] A camada barreira (B) pode conter pigmentos e, se assim for, preferivelmente em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso, em particular 1 a 20% em peso e especialmente 1 a 15% em peso, em relação ao peso da camada barreira (B). Além do mais, é também possível que desenhos complexos sejam impressos sobre a camada barreira (B).
[0071] Além do mais, a camada barreira (B) pode também conter pelo menos um estabilizador de luz de amina impedida. Se usados, estes estão preferivelmente presentes na camada barreira (B) em uma quantidade de 0,005 a 5% em peso, em particular 0,01 a 1% em peso e especialmente 0,01 a 1% em peso, em relação ao peso da camada barreira (B).
[0072] A camada de base (C) é preferivelmente uma resina de poliuretano termoplástico. A camada de base (C) está preferivelmente presente na forma de uma película, especialmente uma película tendo uma espessura de 10 a 400 μm, preferivelmente 20 a 200 μm e mais preferivelmente 100 a 200 μm.
[0073] Exemplos de resinas de poliuretano incluem resinas obtidas realizando uma reação de polimerização em adição entre compostos poli- hidroxi e compostos poli-isocianato. Aqui, exemplos específicos de compostos poli-hidroxi incluem: poliéster polióis contendo produtos de reações de condensação entre ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido adípico, ácido maleico e outros ácidos polibásicos e etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, dietileno glicol, trimetilol propano, glicerol, pentaeritritol e outros compostos poli-hidroxi; policaprolactona e outros poliéster polióis à base de lactona; carbonato de poli-hexileno diol, carbonato de polinonileno diol, carbonato de policiclo-hexileno diol, carbonato de polidimetilciclo- hexila diol, e outros policarbonato polióis; e polioxipropileno glicol, polioxietileno polioxipropileno glicol, polioxitetrametileno glicol, e outros poliéter polióis. Polióis acrílicos, derivados de óleo de mamona e similares, são ainda mais incluídos. Ademais, etileno glicol, propileno glicol, butanodiol, neopentil glicol, ciclo-hexano dimetanol e outros compostos hidroxi, e ácido dimetilolpropiônico, ácido dimetilolbutanóico e outros compostos hidroxi contendo grupo carboxila também são incluídos. Exemplos de compostos de poli-isocianato incluem di-isocianato de tolueno, di- isocianato de difenilametano, di-isocianato de xilileno, di-isocianato de hexametileno, di-isocianato de diciclo-hexilametano, di-isocianato de isoforona e bis(metilisocianato) ciclo-hexano.
[0074] A camada de base (C) pode conter pigmentos e, se assim for, preferivelmente em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso, em particular 1 a 20% em peso e especialmente 1 a 15% em peso, em relação ao peso da camada de base (C). Além do mais, é também possível que desenhos complexos sejam impressos sobre a camada de base (C).
[0075] Além do mais, a camada de base (C) pode também conter pelo menos um estabilizador de luz de amina impedida. Se usados, estes estão preferivelmente presentes na camada de base (C) em uma quantidade de 0,005 a 5% em peso, em particular 0,01 a 1% em peso e especialmente 0,01 a 1% em peso, em relação ao peso da camada de base (C).
[0076] De acordo com uma modalidade preferida a camada barreira (B) e/ou a camada de base (C) compreendem pelo menos um plastificante. Tal plastificante pode ser usado para melhorar o alongamento das películas, especialmente para a aplicação das películas a formatos complexos de superfícies.
[0077] Plastificantes apropriados incluem, mas não são limitados a, ésteres de ftalato, assim como adipatos, azelatos, fosfatos e óleo epoxidado. Um plastificante comumente usado é ftalato de di(2-etil-hexila) (DOP). Outros plastificantes utilizáveis incluem fosfato de tricresila, ftalato de dibutila, sebacato de dibutila, fosfato de tributila, ésteres epoxidados, ftalato de dioctila, fosfato de trioctila, adipato e sebacato de dioctila e vários polímeros de baixo peso molecular tais como como ésteres de polipropileno glicol. Além do mais, plastificante tipo oligômero, como Joncril ADP1200, e polímeros de acrilato de polibutila podem ser usados.
[0078] É preferido que os plastificantes sejam usados para a camada de base (C) e opcionalmente para a camada barreira (B).
[0079] A camada de adesivo (D) pode ser qualquer adesivo à base de solvente ou água, termorreversível ou extrudado. A camada de adesivo pode por exemplo ser selecionado dentre poliuretano ou adesivos poliacrílicos ou de poli-isobuteno. Poliuretano e poli-isobuteno, especialmente poliuretano, são preferidos. Exemplos de adesivos de poliuretano são Dispercol® U (disponível de Bayer MaterialScience AG) assim como adesivo de poliuretano como descrito em WO-A-2012/065966.
[0080] A camada de adesivo (D) é preferivelmente aplicada à camada de base (C) por revestimento, e está preferivelmente presente na forma de uma película, especialmente uma película tendo uma espessura de 1 a 100 μm, preferivelmente 1 a 50 μm e mais preferivelmente 5 a 40 μm.
[0081] A película com múltiplas camadas de acordo com a presente invenção pode ser preparada por laminação de camadas (A), (B) e (C), e então revestimento da camada de base (C) com a camada de adesivo (D).
[0082] A laminação pode ser realizada de acordo com métodos convencionais, onde as camadas individuais são combinadas uma com a outra por deposição a vácuo, laminação, laminação com extrusão (laminação de adesivo, laminação em fusão, ou laminação termorreversível). É preferido realizar laminação por laminação de adesivo, como laminação a úmido ou a seco (sendo possível usar os adesivos dados acima para a camada de adesivo (D)).
[0083] A camada de adesivo (D) pode ser aplicada, por exemplo, por meio dos processos de aplicação em rolo no processo de laminação, ou por meio de uma matriz no processo de laminação por extrusão.
[0084] Se desejado, cada uma das camadas (A) a (D) pode ainda conter um ou mais aditivos convencionais. Exemplos apropriados são listados a seguir.
1. Antioxidantes
[0085] 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4- metilfenol, 2-terc-butil-4,6-di-metilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di- terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4- metilfenol, 2-(α-metilciclo-hexila)-4,6-dimetil-fenol, 2,6-dioctadecil-4- metilfenol, 2,4,6-triciclo-hexilafenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4- dimetil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'- il)fenol e suas misturas.
[0086] 1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo 2,4-dioctiltiometil-6- terc-butilfenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6- etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
[0087] 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxi-fenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc- amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butil- hidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila adipato de bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenila).
[0088] 1.4. Tocoferóis, por exemplo α-tocoferol, β-tocoferol, y- tocoferol, δ-tocoferol e suas misturas (vitamina E).
[0089] 1.5. Éteres de tiodifenila hidroxiladas, por exemplo 2,2'- tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc- butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di- sec-amilfenol), dissulfeto de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenila).
[0090] 1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo 2,2'-metilenobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'- metilenobis[4-metil-6-(α-metilciclo-hexila)-fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil- 6-ciclo-hexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'- metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butil-fenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(α- metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(α, α-dimetilbenzil)-4- nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-terc- butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenila)butano, 2,6- bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil- 4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3- n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol butirato de bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'- hidroxifenila)], bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbenzil)-6-terc-butil-4- metilfenila], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenila)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenila)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi2-metilfenila)-4- n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2- metilfenila)pentano.
[0091] 1.7. O-, N- e S-benzil compostos, por exemplo éter de 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-di-hidroxidibenzila, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbenzila, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi- 3,5-di-terc-butilbenzila, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzila), sulfeto de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), mercaptoacetato de isooctil-3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzila.
[0092] 1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo malonato de dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzila), malonato de di- octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbenzila), malonato de di- dodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenila]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzila).
[0093] 1.9. Compostos de hidroxibenzila aromática, por exemplo 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)fenol.
[0094] 1.10. Compostos de triazina, por exemplo 2,4- bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil- 3-hidroxi-2,6-dimetilbenzila), 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)- 1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilapropionil)-hexa- hidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclo-hexila-4- hidroxibenzila).
[0095] 1.11. Fosfonatos de benzila, por exemplo fosfonato de dimetil- 2,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila, fosfonato de dietil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzila, fosfonato de dioctadecil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila, fosfonato de da ioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbenzila, o sal de cálcio do éster monoetílico de ácido 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilfosfônico.
[0096] 1.12. Acilaminofenóis, por exemplo 4-hidroxilaauranilida, 4- hidroxiestearanilida, carbamato de octil N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila).
[0097] 1.13. Ésteres de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, e.g. com metanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil- hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[0098] 1.14. Ésteres de ácido β-(5-terc-butil-4-hidroxi-3- metilfenila)propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, e.g. com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil- hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5- metilfenila)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10- tetraoxaspiro[5.5]undecane.
[0099] 1.15. Ésteres de ácido β-(3,5-diciclo-hexila-4- hidroxifenila)propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, e.g. com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil- hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[00100] 1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila acético com álcoois mono- ou poli-hídricos e.g. com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4- hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[00101] 1.17. Amidas de ácido hidroxifenila)propiônico e.g. hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, hidroxifenilpropionil)hidrazida, hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida Uniroyal).
[00102] 1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
[00103] 1.19. Antioxidantes aminicos, por exemplo N,N'-di-isopropil- p-fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4- dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metil-heptil)-p-fenilenodiamina, N,N'-diciclo- hexila-p-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)- p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3- dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metil-heptil)-N'-fenil-p- fenilenodiamina, N-ciclo-hexila-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p- toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p- fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilaamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2- naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4- dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilametano, 4,4'- diaminodifenilametano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilametano, 1,2-bis[(2-metilfenila)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o- tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropil/isso-hexildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc- butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-di-hidro-3,3-dimetil-4H-1,4- benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de erc-octil-fenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno. 2.Absorvedores de UV e estabilizadores de luz
[00104] 2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo 2-(2'- hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'- hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'- hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5- cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2- (2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-amil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(α,α-dimetilbenzil)-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2- octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etil- hexioxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'- hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil- 2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'- hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2- etil-hexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'- hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2- isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de transesterificação de 2- [3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; ° 2C 2θθθ C 2C 2 2onde R = 3'-terc-butil- 4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenila, 2-[2'-hidroxi-3'-(α,α-dimetilbenzil)- 5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-5'-( α,α-dimetilbenzil)-fenil]benzotriazol.
[00105] 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo os derivados 4- hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benziloxi, 4,2',4'-tri- hidroxi e 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
[00106] 2.3. Ésteres de ácidos benzoicos substituídos e não substituídos, por exemplo salicilato de 4-terc-butil-fenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilben- zoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4- di-terc-butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila.
[00107] 2.4. Acrilatos, por exemplo α-ciano-β,β-difenilaacrilato de etila, α-ciano-β,β-difenilacrilato de isooctila, α-carbometoxicinamato de metila, α-ciano-β-metil-p-metoxicinamato de metila, α-ciano-β-metil-p- metoxi-cinamato de butila, α-carbometoxi-p-metoxicinamato de metila, N-(α- carbometoxi-β-cianovinil)-2-metilindolina, tetra(α-ciano-β,β-difenilacrilato de neopentila.
[00108] 2.5. Compostos de níquel, por exemplo complexos de níquel de 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tais como o complexo 1:1 ou 1:2, com ou sem ligantes adicionais tais como n-butilamina, trimetanolamina ou N-ciclo-hexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos monoésteres de alquila, e.g. o éster de metila ou etila, de ácido 4-hidroxi- 3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, e.g. de 2- hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4- lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem ligantes adicionais.
[00109] 2.6. Oxamidas, por exemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'- dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi- 5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3- dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas o- e p- metoxi-dissubstituídas e misturas de oxanilidas o- e p-etoxi-dissubstituídas.
[00110] 2.7. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo 2,4,6- tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-di-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4- dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]- 4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2- hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2- hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2- hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3- butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4- metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2- hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2- etil-hexiloxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
[00111] 2.8. Derivados de quinolina tais como e.g. o UVINUL® S-Pack comercialmente disponível.
[00112] 3. Desativadores de metal, por exemplo N,N'-difenilaoxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenilapropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4- triazol, bis(benzilideno)oxalil di-hidrazida, oxanilida, isoftaloil di-hidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, N,N'-diacetiladipoil di-hidrazida, N,N'- bis(saliciloil)oxalil di-hidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil di-hidrazida.
[00113] 4. Fosfitios e fosfonitos, por exemplo fosfito de trifenila, difenilalquila, fosfitos de feniladialquila, fosfito de tris(nonilfenila), fosfito de trilaurila, fosfito de trioctadecila, difosfito de distearilpentaeritritol, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenila), difosfito de di-isodecil pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito bis(2,4-di- cumilfenil)pentaeritritol, difosfito bis(2,6-di-terc-butil-4- metilfenil)pentaeritritol, difosfito de di-isodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito bis(2,4,6-tris(terc- butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, difosfonito de tetracis(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'-bifenileno, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc- butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6- metilfenil)metila, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etila, 6-fluoro- 2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de 2,2',2''-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diila)], fosfito de 2-etil-hexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diila), 5-butil-5-etil-2- (2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
[00114] Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos:
[00115] Fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfemla) (Irgafos®168), fosfito de tris(nonilfenila),
Figure img0028
Figure img0029
[00116] 5. Hidroxilaminas, por exemplo N,N-dibenzil-hidroxilamina, N,N-dietil-hidroxilamina, N,N-dioctil-hidroxilamina, N,N-dilauril- hidroxilamina, N,N-ditetradecil-hidroxilamina, N,N-di-hexadecil- hidroxilamina, N,N-dioctadecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecil- hidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N,N-dialquil- hidroxilamina derivadas de amina de sebo hidrogenada.
[00117] 6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilanitrona, N-etil- alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N- tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N- octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquil- hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.
[00118] 7. Tiossinergistas, por exemplo tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de dimistrila, tiodipropionato de diestearila ou dissulfeto de distearila.
[00119] 8. Removedores de peróxido, por exemplo ésteres de ácido β- tiodipropiônico, por exemplo os ésteres de laurila, estearila, miristila ou tridecila, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2- mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, tetracis(β-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.
[00120] 9. Estabilizadores de poliamida, por exemplo sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.
[00121] 10. Co-estabilizadores básicos, por exemplo melamina, polivinilpirrolidonae, diciandiamida, cianureto de trialila, derivados de ureia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos e sais de metais alcalino-terrosos, sais de ácidos graxos superiores, por exemplo estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.
[00122] 11. Agentes nucleantes, por exemplo substâncias inorgânicas, tais como como talco, óxidos de metal, tais como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de, preferivelmente, metais alcalino-terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e os seus sais, e.g. 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, sucinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros). Especialmente preferidos são 1,3:2,4-bis(3’,4’-dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4- di(parametildibenzilideno)sorbitol, e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.
[00123] 12. Cargas e agentes de reforço, por exemplo carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, contas de vidro, amianto, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos hidróxidos de metal e, negro de fumo, grafita, farelo de madeira e farelos ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
[00124] 13. Outros aditivos, por exemplo plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, agentes à prova de chama agentes antiestéticos e agentes de expansão.
[00125] 14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo aquelas descritas em US 4.325.863, US 4.338.244, US 5.,175.312, US 5.,216.052, US 5.252.643; DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839, EP-A-0591102, EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2- estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2- hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4- etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5- isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona.
[00126] Em geral, o aditivo convencional pode estar presente em uma camada em uma quantidade de, por exemplo, 0,001 a 20% em peso ou 0,01 a 20% em peso, preferivelmente 0,001 a 5% em peso ou 0,01 a 5% em peso, em relação ao peso da camada correspondente.
[00127] As películas com múltiplas camadas de acordo com a presente invenção são preferivelmente compostos de apenas quatro camadas, pelo que a camada protetora (A) é a primeira camada, a camada barreira (B) é a segunda camada, a camada de base (C) é a terceira camada e a camada de adesivo (D) é a quarta camada.
[00128] A película com múltiplas camadas de acordo com a presente invenção é preferivelmente caracterizada em que ele tem um grau de alongamento de 200 a 1000%.
[00129] A película com múltiplas camadas de acordo com a presente invenção pode ser aderida a superfícies de metal ou plástico por técnicas conhecidas. É preferido ligar a película com múltiplas camadas com o lado da camada de adesivo (D) ao substrato de metal ou plástico e então aquecer a película a uma temperatura elevada, como 40 a 100°C a fim de melhorar a maciez e alongamento da película. Isto pode, por exemplo, ser efetuado por aquecimento com ar quente.
[00130] De acordo com uma modalidade preferida as películas com múltiplas camadas são usadas para a aplicação a uma superfície de metal ou plástico de meios de transporte, embalagens, aparelhos, peças de construção e dispositivos elétricos e eletrônicos, especialmente tais superfícies de um automóvel. É preferido que as superfícies, especialmente aquelas de automóveis, não sejam laqueadas, significando que as películas com múltiplas camadas são usadas em vez da laca. A fim de evitar corrosão, as superfícies de metal podem ser previamente protegidas por revestimento de base, como eletrorrevestimento.
[00131] Exemplos de superfícies de plástico são epóxi, poliamida, poliuretano e policarbonato.
[00132] Como superfícies, metal, como aço, é preferido.
[00133] Consequentemente, uma modalidade mais preferida da presente invenção é dirigida ao uso de uma película com múltiplas camadas para a aplicação à superfície de um automóvel, em que a película compreende a camada protetora (A) como uma primeira camada, que é uma película de poli(metacrilato de alquila) compreendendo pelo menos um estabilizador de luz de amina impedida e pelo menos um absorvedor de UV de orto-hidroxi tris-aril triazina, uma camada barreira (B), uma camada de base (C), uma camada de adesivo (D) como última camada, e em que a camada barreira (B) e/ou a camada de base (C) compreendem pelo menos um pigmento.
[00134] Quanto às camadas (A) a (D) e a película os significados e preferências dados anteriormente devem se aplicar.
[00135] Quanto a esta modalidade é preferido que a camada protetora (A) compreenda como absorvedor de UV de orto-hidroxi tris-aril triazina pelo menos um composto de fórmulas (7) e (8), preferivelmente dois absorvedores de UV de orto-hidroxi tris-aril triazina diferentes selecionados dentre compostos de fórmulas (7) e (8), e mais preferivelmente pelo menos um absorvedor de UV de orto-hidroxi tris-aril triazina de fórmula (7) e pelo menos um absorvedor de UV de orto-hidroxi tris-aril triazina de fórmula (8).
[00136] É também preferido que as superfícies dos automóveis, não sejam laqueadas, significando que as películas com múltiplas camadas são usadas ao invés da laca.
[00137] As películas com múltiplas camadas de acordo com a presente invenção têm alta resistência às intempéries, alta resistência ao calor, alta estabilidade à luz, alta resistência química, alta resistência a solventes, alta resistência a água e alta resistência à abrasão. Além do mais, as películas têm uma boa flexibilidade e é possível pigmentar tais películas sem prejudicar as outras propriedades desejáveis das películas. Se manipulado apropriadamente, a película com múltiplas camadas pode ser aplicada sem bolhas. Ele pode ser aquecido com ar quente, para auxiliar a conformação. Depois de ter resfriado, a película retém seu formato mesmo em porções extremamente e altamente em domo ou em recesso e em bordas convexas.
[00138] Usando a película, é possível economizar no investimento de outra maneira requerido para um caro tratamento com laca na fábrica de carro. Além disso, os processos posteriores como revestimento colorido, revestimento transparente e os respectivos processos de secagem podem ser eliminados.
[00139] Além do mais, as películas com múltiplas camadas podem também ser aplicados a plásticos reforçados com fibra de carbono. Usualmente resinas de termofixação como epóxi são usadas, por causa de sua alta temperatura de transição vítrea. Resinas com alta temperatura de transição vítrea não podem ser termicamente deformadas durantes os procedimentos de secagem dos processos de pintura. Porém, as películas com múltiplas camadas do não necessitam de processo de secagem. Isto significa que os produtores de plástico reforçado com fibra de carbono podem usar resinas termoplásticas para plásticos reforçados com fibra de carbono. Isto dá aos produtores de plásticos reforçados com fibra mais flexibilidade, isto é, adotar moldagem por injeção e moldagem por injeção com reação usando resinas de temperatura de transição vítrea relativamente baixa (como Tg = 80-350°C), como plásticos para finalidade geral como ABS, polipropileno, poliuretano, plásticos técnicos como poliamida, poliéster e superplásticos técnicos como PPS.
[00140] Além do mais, as películas com múltiplas camadas podem ser aplicadas a outros plásticos reforçados com carga, e.g. fibra de vidro, nano carbonos etc.
[00141] As películas com múltiplas camadas podem também ser usados para apenas partes separadas da carroceria automotiva, como apenas para asas do carro. É em princípio também possível cobrir toda carroceria automotiva não apenas por uma película com múltiplas camadas, mas usar diversas películas com múltiplas camadas (dos quais cada um cobre uma parte distinta da carroceria automotiva).
[00142] A película com múltiplas camadas pode conferir aos plásticos mais viabilidade para serem aplicados a partes automotivas. Como um resultado, a película pode tornar as carrocerias automotivas mais leves e terem consumo de energia mais baixo e maior flexibilidade de design.
[00143] Os seguintes Exemplos ilustram a invenção:
Exemplo 1
[00144] É preparado uma película compósito compreendendo as seguintes camadas na ordem dada: - uma camada protetora (A) - uma camada barreira (B) - uma camada de base (C), e - uma camada de adesivo (D)
[00145] Camada protetora (A): A camada protetora (A) é preparada por misturação a seco de uma resina de poli(metacrilato de metila) (borracha copolímerizada PMMA, Acripet IRG304 001 disponível de Mitsubishi Rayon) com 1% TINUVIN®1577 + 1% TINUVIN®460 + 0.1% TINUVIN® NOR 371. A mistura é colocada em uma tremonha de extrusora e então extrudada a uma temperatura de 280°C usando métodos convencionais para obter uma película tendo uma espessura de 50 mícrons.
[00146] Camada barreira (B): A camada barreira (B) é preparada por misturação a seco de uma resina de cloreto de polivinilideno (disponível como Ixan®PVS 815 da Solvay S.A.) com 6% do pigmento DAP-4050 White e 6% do pigmento DAP-4443 Yellow (ambos disponíveis de Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.) e então extrudada usando métodos convencionais para obter uma película tendo uma espessura de 50 mícrons.
[00147] Camada de base (C): A camada de base (C) é uma película de poliuretano termoplástico tendo 150 mícrons de espessura (disponível como NY585 película de termo poliuretano branco da Sheedom Co., Ltd.) com 10% do pigmento Dymic SZ 7030 branco (disponível de Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.).
[00148] Camada de adesivo (D): A camada de adesivo (D) é composta de um adesivo de poliuretano como descrito para a camada de adesivo D) no Exemplo 1 na página 26 de WO-A-2012/065966.
[00149] A película compósita é preparada laminando a camada protetora (A) com a camada barreira (B), e então laminando sobre a camada barreira (B) a camada de base (C). A laminação é realizada por uso de adesivos de acordo com processos convencionais, como laminação a seco e a úmido. A parte externa da camada de base (C) é então revestida com o adesivo para formar a camada (D) tendo uma espessura de 10-15 mícrons. TINUVIN®1577 é o composto de fórmula (7-C). TINUVIN®460 é o composto de fórmula (8-B). TINUVIN®NOR 371 é o composto de fórmula (3-B), em que R6 é -OC3H7.
[00150] A película compósita resultante é testada de acordo com DIN EN ISO 527 por uso da máquina de medição Toyo Boldwin (Tensilon, UTM- III-200), e as seguintes condições de medida: tamanho da amostra: corpo de prova retangular, largura 10 mm x comprimento 70 mm Distância inter-mandril: 40 mm Velocidade de teste: 100 mm/minuto temperatura de teste: 20°C
[00151] As seguintes propriedades são obtidas para a película compósito deste Exemplo 1: Módulo de Young: 1014 megapascais Resistência à tração na ruptura break: 44,9 megapascais Alongamento na ruptura: 626% do comprimento calibre
Exemplo 2
[00152] É preparado uma película compósito é compreendendo as seguintes camadas na ordem dada: - uma camada protetora (A) - uma camada barreira (B) - uma camada de base (C), e - uma camada de adesivo (D)
[00153] Camada protetora (A):
[00154] A camada protetora (A) é preparada por misturação a seco de uma resina de poli(metacrilato de metila) (borracha copolímerizada PMMA, Acripet IRG304 001 disponível de Mitsubishi Rayon) com 1% TINUVIN® 1577 + 1% TINUVIN®460 + 0.1% TINUVIN®NOR 371. A mistura é colocada em uma tremonha de extrusora e então extrudada a uma temperatura de 280°C usando métodos convencionais para obter uma película tendo uma espessura de 50 mícrons.
[00155] Camada barreira (B): A camada barreira (B) é preparada por misturação a seco de polipropileno com 0,1% CHIMASSORB®2020 e 3,7% do pigmento HCM SMB 429 Yellow (disponível de Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.) e então extrudada usando métodos convencionais para obter uma película tendo uma espessura de 100 mícrons.
[00156] Camada de base (C): A camada de base (C) é uma película de poliuretano termoplástico compreendendo 0.1% CHIMASSORB®2020 e tendo 100 mícrons de espessura, que é obtida de acordo com métodos convencionais por misturação a seco de poliuretano termoplástico (disponível como NY585 película branco de termo poliuretano da Sheedom Co., Ltd.) e extrusão com 10% do pigmento Dymic SZ 7030 branco (disponível da Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.).
[00157] Camada de adesivo (D): A camada de adesivo (D) é composta de um adesivo de poliuretano como descrito para a camada de adesivo (D) no Exemplo 1 na página 26 de WO-A-2012/065966.
[00158] A película compósita é preparada laminando a camada protetora (A) com a camada barreira (B) e então laminando sobre a camada barreira (B) a camada de base (C). A laminação é realizada por uso de adesivos de acordo com processos convencionais, como laminação a seco e a úmido. A parte externa da camada de base (C) é então revestida com o adesivo para formar a camada (D) tendo uma espessura de 10-15 mícrons.
[00159] A película compósita resultante é testada de acordo com DIN EN ISO 527 por uso da máquina de medição Toyo Boldwin (Tensilon, UTM- III-200) e as seguintes condições de medida: Tamanho da amostra: corpo de prova retangular, largura 10 mm x comprimento 70 mm Distância inter-mancal: 40 mm Velocidade de teste: 100 mm/minuto Temperatura de teste: 20°C
[00160] As seguintes propriedades são obtidas para a película compósito deste Exemplo 2 Módulo de :Young: 622 megapascais Resistência à tração na ruptura: 36,1 megapascais alongamento na ruptura: 684% do comprimento calibre
Exemplo 3 Aplicação da película compósito do Exemplo 1 a uma carroceria de carro
[00161] A carroceria de carro é composta de aço e primeiramente revestida por revestimento eletrodeposição com uma resina epóxi a fim de evitar corrosão. Em seguida a película compósito do Exemplo 1 é ligado com o lado da camada de adesivo (D) à carroceria de carro. A temperatura da película é aumentada a 50°C e a película fica macio e tem alongamento mais alto. A película envolve a superfície do aço. A temperatura da película é então aumentada a 80-100°C e a camada de adesivo é completamente fundida, reagida, curada e aderida.

Claims (13)

1. Película com múltiplas camadas para a aplicação a uma superfície de metal ou plástico, caracterizadapelo fato de que compreende uma camada protetora (A) como uma primeira camada, que é uma película de poli(metacrilato de alquila) compreendendo pelo menos um estabilizador de luz de amina impedida e pelo menos dois absorvedores de UV de orto-hidroxi tris-aril-triazina diferentes selecionados dentre os compostos de fórmulas (7) e (8)
Figure img0030
em que G1 é hidrogênio, alquila C1-C18, alquila C1-C18 substituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionados do grupo consistindo de -OH, alqueniloxi C2-C18, -C(O)OL1 e -OC(O)L2 com L1 e L2 sendo independentemente alquila C1-C18; alquila C3-C50 interrompida por oxigênio ou hidroxialquila C3-C50 interrompida por oxigênio; G2, G3, G4 e G5 são independentemente hidrogênio, alquila C1 C18, fenila ou fenila substituída por 1, 2 ou 3 alquila C1-C4;
Figure img0031
em que Q1, Q2, Q3 e Q4 são independentemente hidrogênio, alquila C1-C18, alquila C1-C18 substituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionados dentre o grupo consistindo de -OH, alqueniloxi C2-C18, -C(O)OY1 e -OC(O)Y2 com Y1 e Y2 sendo independentemente alquila C1-C18; alquila C3-C50 interrompida por oxigênio ou hidroxialquila C3-C50 interrompida por oxigênio, e R14, R15 e R16 são independentemente entre si hidrogênio ou alquila C1-C18; uma camada barreira (B), uma camada de base (C), uma camada de adesivo (D) como última camada, e em que camada barreira (B) e/ou a camada de base (C) compreendem pelo menos um pigmento.
2. Película com múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que a camada barreira (B) e/ou a camada de base (C) compreendem pelo menos um estabilizador de luz de amina impedida.
3. Película com múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizadapelo fato de que o estabilizador de luz de amina impedida é um composto de fórmula (1)
Figure img0032
em que A1 é hidrogênio ou alquila C1-C4, A2 é uma ligação direta ou alquileno C1-C10, e n1 é um número de 2 a 50; ou um composto da fórmula (2)
Figure img0033
em que E1 é hidrogênio, alquila C1-C8, O., -OH, -CH2CN, alcoxi C1-C18, hidroxila-substituída alcoxi C1-C18, cicloalxi C5-C12, alquenila C3-C6, fenilalquila C7-C9 substituída ou não na fenila por 1, 2 ou 3 alquila C1-C4; ou acila C1-C8, m1 é 1, 2 ou 4, se mi é 1, E2 é alquila C1-C25, um grupo da fórmula - C(CH3)=CH2, ou um grupo da fórmula (2a)
Figure img0034
em que E3 é como definido para E1, se m1 é 2, E2 é alquileno C1-C14 ou um grupo da fórmula (2b)
Figure img0035
em que E4 é alquila C1-C10 ou alquenila C2-C10, E5 é alquileno C1-C10, e E6 e E7 independentemente um do outro são alquila C1-C4, ciclo- hexila ou metilciclo-hexila, e se m1 é 4, E2 é alcanotetraila C4-C10; ou um composto da fórmula (3)
Figure img0036
Figure img0037
em que R1, R3, R4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C12, cicloalquila C5-C12, alquila C1-C4 substituída cicloalquila C5-C12, fenila, fenila que é substituída por -OH e/ou alquila C1-C10; fenilalquila C7-C9, fenilalquila C7-C9 que é substituída no radical fenila por -OH e/ou alquila C1-C10; ou um grupo da fórmula (3a)
Figure img0038
R2 é alquileno C2-C18, cicloalquileno C5-C7 ou alquileno C1- C4di(cicloalquileno C5-C7), ou os radicais R1, R2 e R3, junto com os átomos de nitrogênio a que eles são ligados, realizam um anel heterocíclico de 5 a 10 membros, ou R4 e R5, junto com o átomo de nitrogênio a que eles são ligados, formam um anel heterocíclico de 5 a 10 membros, R6 é hidrogênio, alquila C1-C8, O., -OH, -CH2CN, alcoxi C1-C18, cicloalcoxi C5-C12, alquenila C3-C6, fenilalquila C7-C9 substituída ou não na fenila por 1, 2 ou 3 alquila C1-C4; ou acila C1-C8, e b1 é um número de 2 a 50, com a condição de que pelo menos um dos radicais R1, R3, R4 e R5 é um grupo da fórmula (3a); ou um composto da fórmula (4), (5) ou (6)
Figure img0039
em que R7 e R11 independentemente do outro são hidrogênio ou alquila C1-C12, R8, R9 e R10 independentemente um do outro são aquileno C2 C10, e X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 e X8 independentemente um do outro são um grupo da fórmula (4a),
Figure img0040
(4a), em que R12 é hidrogênio, alquila C1-C12, cicloalquila C5-C12, alquila C1-C4-substituída C5-C12cicloalquil, fenila, -OH- e/ou alquila C1- C10substituída fenila, fenilalquila C7-C9, fenilalquila C7-C9 que é substituída no radical fenila por -OH e/ou alquila C1-C10; ou um grupo da fórmula (3a) como definido acima, e R13 é hidrogênio, alquila C1-C8, O., -OH, -CH2CN, alcoxi C1- C18, cicloalcoxi C5-C12, alquenila C3-C6, fenilalquila C7-C9 substituída ou não na fenila por 1, 2 ou 3 alquila C1-C4; ou acila C1-C8.
4. Película com múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 3, caracterizadapelo fato de que o estabilizador de luz de amina impedida é um composto de fórmula (3).
5. Película com múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadapelo fato de que a camada protetora (A) compreende pelo menos um absorvedor de UV de orto-hidroxi tris-aril triazina de fórmula (7) e pelo menos um absorvedor de UV de orto- hidroxi tris-aril triazina de fórmula (8).
6. Película com múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadapelo fato de que a camada protetora (A) compreende além dos poli(metacrilatos de alquila)) um polímero à base de dieno.
7. Película com múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizadapelo fato de que a camada barreira (B) é uma película de cloreto de polivinilideno, uma película de copolímero de cicloolefina, película de naftalato de polietileno ou película de polietileno ou polipropileno.
8. Película com múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizadapelo fato de que a camada barreira (B) é uma película de polietileno ou polipropileno.
9. Película com múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizadapelo fato de que a camada de base (C) é uma película de poliuretano termoplástico.
10. Película com múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizadapelo fato de que a camada de adesivo (D) é um revestimento à base de poliuretano.
11. Película com múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a camada barreira (B) e/ou camada de base (C) compreende pelo menos um plastificante.
12. Película com múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que esta película com múltiplas camadas é ligada a uma superfície de metal ou plástico de meios de transporte, embalagens, aparelhos, peças de construção ou dispositivos elétricos ou eletrônicos.
13. Película com múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que esta película com múltiplas camadas é ligada à superfície de um automóvel.
BR112016025028-1A 2014-04-29 2015-04-28 Película com múltiplas camadas BR112016025028B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14166340 2014-04-29
EP14166340.1 2014-04-29
PCT/EP2015/059140 WO2015165871A1 (en) 2014-04-29 2015-04-28 Multi-layered film and the use thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112016025028A2 BR112016025028A2 (pt) 2017-08-15
BR112016025028B1 true BR112016025028B1 (pt) 2021-09-21

Family

ID=50639276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112016025028-1A BR112016025028B1 (pt) 2014-04-29 2015-04-28 Película com múltiplas camadas

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9732254B2 (pt)
EP (1) EP3137296B1 (pt)
JP (1) JP6738282B2 (pt)
KR (1) KR102366443B1 (pt)
CN (1) CN106255594B (pt)
BR (1) BR112016025028B1 (pt)
ES (1) ES2694166T3 (pt)
MX (1) MX2016014225A (pt)
TW (1) TWI661945B (pt)
WO (1) WO2015165871A1 (pt)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020003048A1 (en) * 2018-06-25 2020-01-02 Songwon Industrial Co., Ltd. Polyolefine stabilizers with reduced fragmentation
CN113795381B (zh) * 2019-03-29 2023-11-03 大日本印刷株式会社 装饰片和使用了其的装饰材料、以及表面保护层用树脂组合物
EP3960451A4 (en) 2019-04-24 2022-06-15 Mitsubishi Chemical Corporation ELASTOMER BASED ON THERMOPLASTIC POLYURETHANE RESIN
US20230399516A1 (en) 2020-07-09 2023-12-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Radar transmissive pigments, coatings, films, articles, method of manufacture thereof, and methods of use thereof
AU2022379590A1 (en) 2021-10-28 2024-05-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating systems, films, and articles for radar transmission, methods of manufacture and use thereof
WO2023147579A1 (en) 2022-01-31 2023-08-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Non-conductive pigments in a multi-layer film and methods of making

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2042562B (en) 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW206220B (pt) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
TW260686B (pt) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
TW255902B (pt) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
ZA964731B (en) * 1995-06-07 1997-01-07 Avery Dennison Corp A Legal Bo Extrusion coating process for making protective and decorative films
FR2804064B1 (fr) * 2000-01-26 2002-03-29 Atofina Film multicouche thermoformable pour la protection de substrats et objets obtenus
TW593303B (en) 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
EP1302309B2 (en) * 2001-10-12 2016-09-07 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Multi-layer, weatherable compositions and method of manufacture thereof
JP2006224324A (ja) * 2005-02-15 2006-08-31 Nippon Purai Kk 自動車用フィルム
US7901778B2 (en) * 2006-01-13 2011-03-08 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Weatherable multilayer film
JP5125160B2 (ja) * 2007-03-14 2013-01-23 大日本印刷株式会社 賦型シート、樹脂化粧板及びその製造方法
DE102007029263A1 (de) * 2007-06-22 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh PMMA/PVDF-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
JP2011011394A (ja) 2009-06-30 2011-01-20 Nippon Zeon Co Ltd 積層フィルム及びその製造方法、並びに偏光板
DE102010038292A1 (de) * 2010-07-22 2012-01-26 Evonik Röhm Gmbh Witterungsbeständige Rückseitenfolien
JP5697955B2 (ja) 2010-11-19 2015-04-08 住化バイエルウレタン株式会社 多層加飾フィルム
JP6040659B2 (ja) * 2012-09-14 2016-12-07 日油株式会社 紫外線吸収性ハードコートフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
BR112016025028A2 (pt) 2017-08-15
CN106255594B (zh) 2018-12-11
ES2694166T3 (es) 2018-12-18
TW201601931A (zh) 2016-01-16
KR20160147259A (ko) 2016-12-22
CN106255594A (zh) 2016-12-21
KR102366443B1 (ko) 2022-02-23
MX2016014225A (es) 2017-02-14
JP6738282B2 (ja) 2020-08-12
EP3137296B1 (en) 2018-08-01
US9732254B2 (en) 2017-08-15
WO2015165871A1 (en) 2015-11-05
EP3137296A1 (en) 2017-03-08
JP2017519652A (ja) 2017-07-20
US20170058151A1 (en) 2017-03-02
TWI661945B (zh) 2019-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112016025028B1 (pt) Película com múltiplas camadas
AU773507B2 (en) Stabilizer combination for the rotomolding process
JP5669584B2 (ja) フラットパネルディスプレイ用光学フィルム
JP7326168B2 (ja) ポリエチレンパイプ
BRPI0707355A2 (pt) uso de aminas secundárias estericamente impedidas como aditivos de processamento em processos de rotomoldagem
RU2750890C2 (ru) Смесь присадок
BR112016006262B1 (pt) composto, composição, material de acabamento automotivo interior ou exterior, artigo agrícola, e, métodos para estabilização de um material orgânico e preparação de um composto
JP7301747B2 (ja) 光安定剤混合物
ES2860989T3 (es) Una mezcla aditiva
ES2853774T3 (es) Estabilizador altamente efectivo
BR112020003507A2 (pt) mistura de aditivos, composição, artigo de polímero conformado, uso da mistura de aditivos, e, copolímero
BR112021009412A2 (pt) composição de polipropileno, e, uso de uma mistura
CN113166467B (zh) 聚乙烯或聚丙烯制品
CN116096803A (zh) 使用稳定剂混合物稳定有机材料的方法
AU2022346816A1 (en) Stabilizer formulation

Legal Events

Date Code Title Description
B15K Others concerning applications: alteration of classification

Ipc: B32B 27/08 (2006.01), B32B 27/20 (2006.01), B32B 2

B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 28/04/2015, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.