BR112016005594B1 - Uso de ácido poliaspártico modificado, e, composição detergente para lavagem de louça - Google Patents

Abstract

USO DE ÁCIDO POLIASPÁRTICO MODIFICADO, E, COMPOSIÇÃO DETERGENTE PARA LAVAGEM DE LOUÇA. A presente invenção se refere ao uso de ácidos poli aspárticos modificados em detergentes para lavar louça, mais particularmente como dispersantes, inibidores de incrustação e inibidores de mancha. A invenção também se refere a composições detergente para lavar louça contendo ácidos poliaspárticos modificados.

Description

[001] A presente invenção refere-se ao uso de ácidos poliaspárticos modificados em detergentes para lavar louça, em particular como dispersantes, inibidores de película e inibidores local.

[002] Polímeros de monômeros contendo grupos carboxila e obtenível por polimerização via radical têm sido um constituinte importante de detergentes para máquina de lavar louça sem fosfato e contendo fosfato durante muitos anos. Como resultado de seu efeito de dispersão de sujeira e inibidor de película, eles fazem uma contribuição considerável para a performance de limpeza e enxague dos detergentes para máquina de lavar louça. Por exemplo, eles asseguram que não há depósitos de sal dos íons cálcio e magnésio formadores de dureza são deixados para trás sobre a louça. Homopolímeros e copolímeros de ácido acrílico são muitas vezes usados para esse fim.

[003] Uma desvantagem destes polímeros de monômeros contendo grupo carboxila obtenível por polimerização via radicais é que eles não são biodegradáveis em condições aeróbias, por exemplo, como prevalecer em obras de esgoto comunais.

[004] Por causa do aumento da consciência ambiental, a demanda de alternativas poliméricas biodegradáveis por policarboxilatos a base de ácido acrílico, por conseguinte, é crescente. No entanto, polímeros biodegradáveis comercialmente disponíveis, tais como, por exemplo, ácido poliaspártico ou inulina carboximetilada só ganhou aceitação em termos comerciais com dificuldade. As razões são múltiplas: efeito inadequado na aplicação específica, custos excessivamente altos por conta de processos complexos de produção e/ou matérias-primas caras, pouca ou nenhuma flexibilidade de síntese de polímeros. Por exemplo, os processos praticados para a produção do ácido poliaspártico não permitem grandes variações em relação a estrutura, massa molecular e grau de neutralização, em contraste com os processos para a produção de ácidos poliacrílicos. O ácido poliaspártico é obtido na forma neutralizada como sal de sódio. Os pesos moleculares flutuam entre 2000 a 3000 g/mol ou entre 5000 a 6000 g/mol, dependendo do processo de preparação. Adaptação da estrutura do polímero ou do peso molecular com os requisitos específicos de aplicação através de mudanças no processo direcionado é somente possível de forma muito limitada, se em tudo.

[005] WO 2011/001170 descreve composições de limpeza para máquina de lavar louça, compreendendo ácido poliaspártico, um tensoativo não iônico líquido e pelo menos um tensoativo não iônico sólido, a preparação de ácido poliaspártico não sendo descrita. WO 2009/095645 descreve composições de detergente e de limpeza que compreendem, adicionalmente, ácidos poliaspárticos modificados com ácido poliaspártico como base de preventivos de película. Os ácidos poliaspárticos modificados são obtidos por reação do ácido poliaspártico ou da polissuccinimida com copolímeros em bloco de PO/EO, polietilenoimina ou trifosfato de adenosina. Tal uma base de ácido poliaspártico somente pode ser ajustada com muita dificuldade, se toda, no que se refere ao seu peso molecular.

[006] Foi, por conseguinte, o objeto da invenção proporcionar polímeros como aditivos de detergente para lavar louça, em particular como aditivo para formulações de detergente de lavar a louça isentas de fosfato para lavar louça em máquina de lavar louça, que podem ser usados para a inibição de película em sistemas de transporte de água, podem ser variavelmente ajustados na sua estrutura do polímero e seu peso molecular e são biodegradáveis. O peso molecular dos polímeros aqui pode, idealmente, ser ajustados entre 1000 e 10.000 g/mol.

[007] Este objeto foi alcançado pela presente invenção de acordo com as reivindicações e a descrição e exemplos a seguir.

[008] A presente invenção refere-se ao uso de ácidos poliaspárticos modificados como aditivo em detergentes para lavar louça e a composição detergente compreendendo ácidos poliaspárticos modificados. Os ácidos poliaspárticos modificados usados em conexão com o presente invento são preparáveis por policondensação de (i) 50 a 99% em mol de ácido aspártico; e (ii) 1 a 50% em mol de pelo menos um composto contendo carboxila, e hidrólise subsequente dos cocondensados com a adição de uma base, em que (ii) não é ácido aspártico. Além disso os ácidos poliaspárticos modificados descritos aqui e a serem usados de acordo com a invenção, a composição detergente para lavar louça de acordo com a invenção também compreende agentes de complexação, reforçadores e/ou coreforçadores, tensoativos não iônicos, alvejantes e/ou ativadores de alvejamento, enzimas e, opcionalmente, outros aditivos.

[009] Em virtude do processo de preparação de ácido poliaspártico aqui descrito, seguindo a etapa da hidrólise com a adição de uma base, em primeiro lugar, o ácido poliaspártico é obtido na forma de sal, conforme a pessoa versada na técnica reconhece facilmente. A forma de ácido do ácido poliaspártico pode ser obtida diretamente por uma outra etapa de acidificação do sal, que pode ser realizada de uma maneira conhecida para a pessoa versada na técnica. Os ácidos adequados para isso são, inter alia, ácidos minerais, por exemplo, ácido sulfúrico ou ácido clorídrico. Se apenas o sal de ácido poliaspártico é desejado, por exemplo como intermediário, é possível dispensar a etapa de acidificação subsequente. Onde quer que o ácido poliaspártico é discutido em conexão com a presente invenção, seus sais correspondentes, consequentemente, também estão englobados, já que são obteníveis ou obtidos pela etapa subsequente especificada de acidificação e, como reconhecidos pela pessoa versada na técnica. A acidificação facultativa do sal de ácido poliaspártico modificado pode ocorrer, por exemplo, por adição de uma quantidade definida de um ácido mineral concentrado ou diluído, tal como, por exemplo, ácido sulfúrico ou ácido clorídrico a uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. A acidificação pode também ocorrer mediante tratamento com um trocador de íon ácido tal como, por exemplo, Amberlite IR 120 (forma de hidrogênio), ao permitir que a solução de sal de sódio aquoso do ácido poliaspártico modificado flua sobre uma coluna empacotada com trocador de íon.

[0010] Os ácidos poliaspárticos modificados a serem usados de acordo com a invenção apresentam uma extraordinariamente boa capacidade de utilização como aditivos em detergentes para a lavar louça, em particular detergentes para a lavar louça para lavar louça em máquina, e têm propriedades muito boas dispersantes, inibidoras de película e de inibição local. Além disso, eles são biodegradáveis e podem ser produzidos com pesos moleculares variáveis.

[0011] A presente invenção refere-se assim ao uso de ácido poliaspártico modificado como aditivo - por exemplo, mas não limitado a dispersante, inibidor de película ou inibidores locais - em composições para lavar louça, em particular em composições para lavar louça para máquina de lavar louça, em que o ácido poliaspártico modificado é preparável pela policondensação de (i) 50 a 99% em mol, de preferência 60 a 95% em mol, particularmente de preferência 80 a 95% em mol de ácido aspártico; e (ii) 1 a 50% em mol, de preferência de 5 a 40% em mol, particularmente de preferência de 5 a 20% em mol de pelo menos um composto contendo carboxila, e hidrólise subsequente dos cocondensados com a adição de uma base, por exemplo, solução de hidróxido de sódio, em que (ii) não é um ácido aspártico.

[0012] A presente invenção também se refere a composições de detergente para lavar louça, em particular composições de detergentes para lavar louça para lavar louça em máquina, compreendendo ácidos poliaspárticos modificados preparáveis como ilustrado e descrito aqui. A descrição da preparação de ácidos poliaspárticos modificado em conexão com a presente invenção refere-se, assim, em geral, tanto para o uso de acordo com a invenção de tais ácidos poliaspárticos modificados como aditivo em detergentes para lavar louça, assim como ao seu uso como constituinte de composições de detergentes para lavar louça de acordo com a invenção.

[0013] O ácido aspártico (I) usado em conexão com a preparação do ácido poliaspártico para ser usado de acordo com a invenção pode ser L- ou D- e ácido DL-aspártico. É dada preferência ao uso de ácido L-aspártico.

[0014] O composto contendo carboxila (II) usado em conexão com a preparação do ácido poliaspártico a ser usado de acordo com a invenção pode ser, inter alia, um ácido carboxílico (ácido monocarboxílico ou ácido policarboxílico), um ácido hidroxicarboxílico e/ou um aminoácido (além do ácido aspártico). Tais ácidos carboxílicos ou ácidos hidroxicarboxílicos são preferivelmente polibásicos. Nesse contexto, os ácidos carboxílicos polibásicos podem, assim, ser usados na preparação do ácido poliaspártico para ser usados de acordo com a invenção, por exemplo, ácido oxálico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido succínico, ácido malônico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido diglicólico, ácido glutárico, ácidos alquilsuccínico C1-C26 (por exemplo, ácido octilsuccínico), ácidos alquenilsuccínicos C2-C26 (por exemplo, ácido octenilsuccínico), ácido 1,2,3-propanotricarboxílico, ácido 1,1,3,3- propanotetracarboxílici, ácido 1,1,2,2-etanotetracarboxílico, ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílico, ácido 1,2,2,3-propanotetracarboxílico, ou ácido 1,3,3,5-pentanotetracarboxílico. Além disso, a esse respeito, também é possível usar ácidos hidroxicarboxílicos polibásicos, por exemplo, ácido cítrico, ácido isocítrico, ácido múcico, ácido tartárico, ácido tartrônico, ou ácido málico. Aminoácidos que podem ser usados nesse contexto são, inter alia, ácidos aminocarboxílicos (por exemplo, ácido glutâmico, cisteína), ácidos diaminocarboxilicos básicos (por exemplo, lisina, arginina, histidina, aminocaprolactama), aminoácidos neutros (por exemplo, glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina, metionina, cisteína, norleucina, caprolactama, asparagina, isoasparagina, glutamina, isoglutamina), ácidos aminossulfônicos (por exemplo, taurina), hidroxilaminoácidos (por exemplo, hidroxiprolina, serina, treonina), ácidos iminocarboxílicos (por exemplo prolina, ácido iminodiacético), ou aminoácidos heterocíclicos e aromáticos (por exemplo, ácido antranílico, triptofano, tirosina, histidina), mas não o ácido aspártico. Compostos contendo carboxila preferidos (II) em conexão com a preparação dos ácidos poliaspárticos modificados para serem usados de acordo com a invenção são o ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, ácido cítrico, glicina, ácido glutâmico, ácido itacônico, ácido succínico, taurina, ácido maleico e ácido glutárico, particularmente preferivelmente ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílico, ácido cítrico, glicina e ácido glutâmico.

[0015] Bases que podem ser usadas para a hidrólise dos cocondensados na preparação dos ácidos poliaspárticos modificados para serem usados de acordo com a invenção são: bases de metal alcalino e alcalino-terroso, tais como solução de hidróxido de sódio, solução de hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio ou hidróxido de bário; carbonatos, tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; amônia e aminas primárias, secundárias ou terciárias; outras bases com grupos amino primário, secundário ou terciário. Em conexão com a presente invenção, é dada preferência a uma solução de hidróxido de sódio ou hidróxido de amônio.

[0016] A preparação dos ácidos poliaspárticos modificados para serem usados de acordo com a invenção ocorre geralmente através de uma policondensação de ácido aspártico com pelo menos um composto contendo carboxila (ácido não aspártico) e hidrólise subsequente dos cocondensados com a adição de uma base, tal como ilustrado e descrito acima e abaixo. A preparação de tais ácidos poliaspárticos modificados também é descrita, a título de exemplo, em DE 4.221.875,6. A preparação dos ácidos poliaspárticos modificados para serem usados de acordo com a invenção é descrita a título de exemplo a seguir. Essa descrição preparação não deve ser entendida como sendo limitante no que se refere aos ácidos poliaspárticos modificados para serem usados de acordo com a invenção. Os ácidos poliaspárticos a serem usados de acordo com a invenção compreendem, não só os que são preparados pela seguinte descrição de preparação, mas também os que são preparáveis pelo processo subsequente. Os ácidos poliaspárticos modificados para serem usados de acordo com a invenção podem ser preparados por exemplo, por policondensação de componentes (i) e (ii), isto é, ácido aspártico e pelo menos um composto contendo carboxilas nas proporções molares como aqui descritas. A policondensação pode ocorrer em temperaturas de 100 a 270°C, de preferência de 120 a 250°C, particularmente de preferência de 180 a 220°C. A condensação (o aquecimento) é de preferência realizado sob vácuo ou sob uma atmosfera de gás inerte (por exemplo N2 ou argônio). No entanto, a condensação também pode ocorrer sob pressão aumentada ou em uma corrente de gás, por exemplo, dióxido de carbono, ar, oxigênio ou vapor de água. Os tempos de reação para a condensação são, geralmente, entre 1 minuto e 50 horas, de preferência entre 5 e 8 horas, dependendo das condições de reação escolhidas. A policondensação pode ser realizada, por exemplo, em fase sólida, através da preparação em primeiro lugar, de uma solução aquosa ou suspensão de ácido aspártico e pelo menos um composto contendo carboxila (II) e evaporando a solução até à secura. Durante isso, uma condensação pode já começar. Exemplos de aparelhos de reação apropriados para a condensação são correias de aquecimento, amassadores, misturadores, secadores com pás, extrusoras, fornos rotativos e outros dispositivos aquecíveis, em que a condensação de sólidos pode ser realizada com a remoção de água da rea0ção.Policondensados com um baixo peso molecular podem ser preparados em recipientes também à hermeticamente selados por pressão, mas não removendo, ou apenas parcialmente removendo, a água da reação que é formada. A policondensação também pode ser realizada por radiação infravermelha ou a radiação de micro-ondas. Um policondensação catalisada por ácido, também é possível, por exemplo, com ácidos inorgânicos de fósforo ou de enxofre ou com haletos de hidrogênio. Policondensações catalisadas por ácido desse tipo são também descritas em DE 4.221.875,6.

[0017] Pela adição de pequenas quantidades de ácido metanossulfônico, durante a policondensação do ácido aspártico, é possível controlar o peso molecular do ácido poliaspártico, obtido seguindo a hidrólise do intermediário polissuccinimida. No contexto da presente invenção, é assim possível preparar ácido poliaspártico modificado a ser usado de acordo com a invenção, utilizando também o ácido metanossulfônico como aditivo na policondensação, além do ácido aspártico (i) e um composto contendo carboxila (ii), e em seguida hidrolisando o cocondensado resultante com uma base, tal como descrito aqui. A razão molar de ácido aspártico (i) e de um composto contendo carboxila (ii), por um lado para ácido metanossulfônico por outro lado, na etapa de condensação deve aqui ser idealmente de 200:1 a 5:1, preferivelmente100:1 a 10:1, particularmente de preferência 50:1 a 12:1. Nessa modalidade da presente invenção, para a preparação do ácido poliaspártico modificada a ser usado de acordo com a invenção, 50 a 99% em mol, de preferência 60 a 95% em mol, particularmente preferivelmente 80 a 95% em mol, de ácido aspártico e 1 a 50% em mol, de preferência 5 a 40% em mol, particularmente de preferência de 5 a 20% em mol, de um composto contendo carboxila são assim policondensados com ácido metanossulfônico em uma razão de 200:1 a 5:1, de preferência 100:1 a 10 :1, particularmente de preferência 50:1 a 12:1, tal como aqui descrito. O ácido metanossulfônico é biodegradável como o ácido poliaspártico. Pequenas quantidades de ácido metanossulfônico podem permanecer no produto de polímero sem inconvenientes ecológicos resultantes e sem a performance em numerosas aplicações sendo influenciada. Trabalho complexo ou purificação é desnecessário. Perdas de rendimento, como resultado do trabalho são evitadas.

[0018] Durante a policondensação térmica de ácido aspártico com compostos contendo carboxila (ii) comtemplados (com ou sem ácido metanossulfônico), o policondensado é geralmente produzido na forma dos poliaspartimidas modificadas insolúveis em água, em alguns casos, em forma solúvel em água (por exemplo, no caso de a policondensação do ácido L- aspártico com ácido cítrico). Os cocondensados de ácido aspártico podem ser purificados a partir dos materiais de partida não reagidos, por exemplo, por trituração do produto da condensação e extraindo-a com água a temperaturas de 10 a 100°C. Durante essa, os materiais de alimentação que não reagiram são dissolvidos e, opcionalmente, ácido metanossulfônico usado é lavado. Ácido aspártico não reagido pode ser facilmente dissolvido por extração com ácido clorídrico a 1 N.

[0019] Os ácidos poliaspárticos modificados são preferivelmente obtidos a partir dos policondensados suspendendo os policocondensatdos em água, ou dissolvê-los (se o policocondensado já é solúvel em água, por exemplo, policocondensado do ácido L-aspártico e ácido cítrico), e hidrolisando e neutralizando os mesmos em temperaturas de preferência na faixa de 0 a 90°C com a adição de uma base. A hidrólise e a neutralização de preferência ocorrem em pHs de 8 a 10. As bases adequadas são, por exemplo, bases de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso, tais como solução de hidróxido de sódio, solução de hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio ou hidróxido de bário. As bases apropriadas são também, por exemplo, carbonatos, tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio. As bases adequadas são também amônia e aminas primárias, secundárias ou terciárias e outras bases com grupos amino primário, secundário ou terciário. Se utilizando aminas para a reação de poliaspartimida, as aminas podem ser ligadas ao ácido poliaspártico, quer como um sal ou como uma amida, devido à sua alta reatividade. No caso do tratamento com bases, policocondensados parcialmente ou completamente neutralizados são obtidos os quais compreendem, de acordo com a alimentação na policondensação precedente, 50 a 99% em mol de ácido aspártico de acordo com (i), e 1 a 50% em mol de pelo menos um composto contendo grupo carboxila (ii) (com ou sem ácido metanossulfônico em proporções, tal como aqui descrito), sob a forma dos sais correspondentes às bases.

[0020] Os ácidos poliaspárticos modificados para serem usados de acordo com a invenção e/ou seus sais podem ser usados como uma solução aquosa ou em forma sólida, por exemplo, em pó ou grânulo. Como é conhecido da pessoa versada na técnica, a forma de pó ou de grânulos pode ser obtida, por exemplo, por secagem por pulverização, granulação por pulverização em leito fluidizado, secagem por rolo ou por liofilização da solução aquosa dos ácidos poliaspárticos ou seus sais.

[0021] A presente invenção também diz respeito a composições de detergente para lavar louça, em particular composições de detergente para lavar louça adequadas para lavar louça em máquina que, além dos ácidos poliaspárticos modificados aqui descritos e para serem usados de acordo com a invenção, também compreendem os agentes complexantes, reforçadores e/ou coreforçadores, tensoativos não iônicos, alvejantes e/ou ativadores de alvejamento, enzimas e, opcionalmente, outros aditivos, tais como solventes. Os ácidos poliaspárticos modificados descritos aqui e para serem usados de acordo com a invenção podem ser incorporados diretamente nas formulações (misturas) nas suas diversas formas de apresentação por processos conhecidos da pessoa versada na técnica. A esse respeito, as formulações sólidas, tais como pós, comprimidos, formulações do tipo gel e formulações líquidas, inter alia, devem ser mencionados.

[0022] Os ácidos poliaspárticos modificados descritos aqui e para serem usados de acordo com a invenção podem ser usados de modo particularmente vantajosos em detergentes para lavar louça na máquina de lavar louça. Eles caracterizam-se aqui, em particular, pelo seu efeito de inibição de película tanto no sentido de películas inorgânicas e orgânicas. Em particular, eles inibem películas feitas de carbonato de cálcio e de magnésio e fosfatos de cálcio e magnésio e fosfonatos. Além disso, eles impedem depósitos que se originam a partir dos constituintes da sujeira da água de lavagem, tais como gordura, proteína e películas de amido.

[0023] As composições de detergente de lavar louça de acordo com a invenção podem ser fornecidas na forma líquida, tipo gel ou sólida, como uma ou mais fases, como comprimidos ou sob a forma de outras unidades de dosagem, embaladas ou não embaladas.

[0024] Os ácidos poliaspárticos modificados descritos aqui e ser usados de acordo com a invenção podem ser usados tanto em sistemas de produtos com vários componentes (uso separado de detergente, auxiliares de enxague e sal regenerador), ou então nos detergentes de lavar louça em que as funções de detergente, auxiliar de enxague e sal regenerador são combinados em um único produto (por exemplo, produtos 3-em-1, produtos 6-em-1, produtos 9-em-1, produtos todos-em-um).

[0025] As composições de detergente de lavar louça acordo com a invenção compreendem (a) 1 a 20% em peso, de preferência 1 a 15% em peso, particularmente de preferência 2 a 12%, em peso, de pelo menos um ácido poliaspártico modificado descrito aqui e para ser usado de acordo com a invenção; (b) 0 a 50% em peso de agentes complexantes; (c) 0,1 a 80% em peso dos reforçadores e / ou coreforçadores; (d) 0,1 a 20% em peso de agentes tensoativos não iônicos; (e) 0 a 30% em peso de agentes de alvejamento, ativadores de alvejamento e catalisadores de alvejamento; (f) 0 a 8% em peso de enzima; e (g) 0 a 50% em peso de aditivos.

[0026] A composição detergente de acordo com a invenção é apropriada, em particular, como composição detergente para lavar a louça automática. Em uma forma de realização, a composição detergente de acordo com a invenção é, por conseguinte, uma composição detergente para lavar louça de máquina.

[0027] Exemplos de agentes complexantes (b) que podem ser usados são: ácido nitrilotriacético, ácido etilenodiaminotetracético, ácido dietilenotriaminopentacético, ácido hidroxietil-etilenodiaminotriacético, ácido metilglicinodiacético, ácido diacético ácido glutâmico, ácido iminodissuccínico, ácido hidroxi-iminodissuccínico, ácido etilenodiaminodissuccínico, ácido diacético ácido aspártico, e em cada caso os seus sais. Agentes de complexação preferidos (b) são o ácido metilglicinodiacético e ácido diacético ácido glutâmico e seus sais. Agentes de complexação particularmente preferidos (b) são o ácido metilglicinodiacético e os seus sais. De acordo com a invenção, é dada preferência a 3 a 50%, em peso, de agentes complexantes (b).

[0028] Reforçadores e/ou coreforçadores (c) que podem ser usados são, em particular, substâncias solúveis em água ou insolúveis em água, a tarefa principal dos quais consiste na ligação de íons de cálcio e de magnésio. Estes podem ser ácidos carboxílicos de baixo peso molecular, e seus sais, tais como citratos de metais alcalinos, em particular o citrato trissódico anidro ou citrato trissódico di-hidratado, succinatos de metais alcalinos, malonatos de metais alcalinos, sulfonatos de ácidos graxos, oxidisuccinato, disuccinatos de alquila ou alquenila, ácido glucônico, oxadiacetatos, carboximetiloxisuccinatos, monossuccinato de tartarato, monoacetato de tartarato, diacetato de tartarato e ácido a-hidroxipropiômco.

[0029] Uma outra classe de substâncias com propriedades coreforçadores que podem estar presentes nos produtos de limpeza de acordo com a invenção são os fosfonatos. Estes são, em particular, hidroxilalcano- e aminoalcanofosfonatos. Entre os hidroxialcanofosfonatos, 1-hidroxietano-1,1- difosfonato (HEDP) é de particular importância como coreforçador. É de preferência usado como sal de sódio, com o sal dissódico dando uma reação neutra e o sal de tetrassódio uma reação alcalina (pH 9). Aminoalcanofosfonatos adequados são de preferência etilenodiaminotetra- metilenofosfonato (EDTMP), dietilenotriaminopentametolenofosfonato (DTPMP) e seus homólogos superiores. Eles são de preferência usados sob a forma dos sais de sódio que reagem de forma neutra, por exemplo como sal de hexa-sódio de EDTMP ou como sal de hepta- e octa-sódio de DTPMP. O reforçador usado aqui a partir da classe dos fosfonatos é de preferência HEDP. Além disso, os aminoalcanofosfonatos tem uma capacidade de ligação de metais pesados marcado. Deste modo, particularmente se as composições também compreendem agentes de alvejamento, pode ser preferível utilizar aminoalcanofosfonatos, em particular, DTPMP, ou a utilização de misturas dos fosfonatos especificados.

[0030] Inter alia, silicatos podem ser usados como reforçadores. Silicatos cristalinos em camadas com a fórmula geral NaMSixO2x+1yH2O, podem estar presentes, onde M é sódio ou hidrogênio, x é um número de 1,9 a 22, preferivelmente1,9 a 4, onde os valores particularmente preferidos de x são 2, 3 ou 4 e y é um número de 0 a 33, de preferência 0 a 20. Além disso, os silicatos de sódio amorfos, com uma razão de SiO2:Na2O de 1 a 3,5, de preferência 1,6 a 3 e em particular de 2 a 2,8, podem ser usados.

[0031] Além disso, os reforçadores e/ou coreforçadores (c) que podem ser usados em ligação com a composição detergente de acordo com a invenção são carbonatos e hidrocarbonatos, entre os quais os sais de metais alcalinos, em particular sais de sódio, são os preferidos.

[0032] Como coreforçadores, é também possível usar homopolímeros e copolímeros de ácido acrílico ou de ácido metacrílico que possuem preferivelmente uma massa molar ponderal média de 2000 para 50 000 g/mol. Os comonômeros adequados são em particular os ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados, tais como ácido maleico, ácido fumárico e ácido itacônico e os seus anidridos tais como anidrido maleico. Os comonômeros contendo grupos de ácido sulfônico, tais como ácido 2- acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinilsulfônico e ácido alilsulfônico, também são adequados. Os comonômeros hidrofóbicos são também adequados, tais como, por exemplo, isobuteno, di-isobuteno, estireno, alfa-olefinas com 10 ou mais átomos de carbono. Monômeros hidrofílicos com função hidroxi ou grupos de óxido de alquileno podem do mesmo modo ser usados como comonômeros. Por exemplo, pode ser feita menção de: álcool alílico e isoprenol, e alcoxilatos dos mesmos e (met)acrilato de metoxipolietileno glicol.

[0033] As quantidades preferidas de reforçadores e/ou coreforçadores em conexão com a composição detergente para lavar louça de acordo com a invenção são de 5 a 80% em peso, particularmente preferivelmente 10 a 75% em peso, 15 a 70% em peso ou 15 a 65% em peso.

[0034] Os tensoativos não iônicos (d) que podem ser utilizados em conexão com a composição detergente de acordo com a invenção são, por exemplo, tensoativos não iônicos fracamente espumante ou de baixa espuma. Estes podem estar presentes em frações de 0,1 a 20% em peso, de preferência de 0,1 a 15% em peso, com especial preferência entre 0,25 e 10% em peso ou 0,5 a 10% em peso. Os tensoativos não iônicos adequados compreendem, inter alia, tensoativos de fórmula geral (I) R1-O-(CH2CH2O)a-(CHR2CH2O)b-R3 (I), em que R1 é uma alquila linear ou ramificada possuindo de 8 a 22 átomos de carbono, R2 e R3, independentemente um do outro, são hidrogênio ou uma alquila linear ou ramificada possuindo 1 a 10 átomos de carbono ou H, em que R2 é preferivelmente metila, e a e b, independentemente um do outro, são 0 a 300. De um modo preferido, a = 1 a 100 e b = 0 a 30.

[0035] Também de viabilidade no contexto da presente invenção são tensoativos com a fórmula (II) R4-O-[CH2CH(CH3)O]c[CH2CH2O]d[CH2CH(CH3)O]eCH2CH(OH)R5 (II), em que o símbolo R4 é um radical hidrocarboneto alifático linear ou ramificado possuindo de 4 a 22 átomos de carbono ou suas misturas, R5 é um radical hidrocarboneto linear ou ramificado tendo 2 a 26 átomos de carbono ou suas misturas, c e e são valores entre 0 e 40, e d é um valor de pelo menos 15.

[0036] Também adequados no contexto da presente invenção são tensoativos com a fórmula (III) R6O-(CH2CHR7O)f(CH2CH2O)g(CH2CHR8O)h-COR9 (III), em que R6 é um radical alquila linear ou ramificado possuindo de 8 a 16 átomos de carbono, R7, R8, independentemente um do outro, são H ou um radical alquila linear ou ramificado possuindo 1 a 5 átomos de carbono, R9 é um radical alquila não ramificado tendo de 5 a 17 átomos de carbono, f, independentemente um do outro, são um número de 1 a 5, e g é um número de 13 a 35.

[0037] Os tensoativos das fórmulas (I), (II) e (III) podem ser ou copolímeros randomizados ou copolímeros em bloco, eles estão, de preferência, sob a forma de copolímeros em bloco.

[0038] Além disso, em conexão com a presente invenção, é possível utilizar copolímeros em di- e multiblocos compostos de óxido de etileno e óxido de propileno, que estão disponíveis comercialmente, por exemplo, sob o nome Pluronic® (BASF SE) ou Tetronic® (BASF Corporation). Além disso, podem ser usados produtos da reação de ésteres de sorbitano com óxido de etileno e/ou óxido de propileno. Igualmente de adequação são os óxidos de amina ou alquilglicosídeos. Uma visão geral de tensoativos não iônicos adequados são revelados em EP-A 851 023 e em DE-A 198 19 187.

[0039] Misturas de dois ou mais tensoativos não iônicos diferentes podem também estar presentes. As composições de detergente de acordo com a invenção podem ainda compreender tensoativos aniônicos ou anfotéricos, de preferência, em uma mistura com tensoativos não iônicos. Tensoativos aniônicos e zwitteriônicos adequados são também mencionados em EP-A 851 023 e DE-A 198 19 187.

[0040] Alvejantes e ativadores de alvejamento (e) que podem ser usados em conexão com as composições de detergente de lavar louça de acordo com a invenção são os representantes conhecidos da pessoa versada na técnica. Alvejantes são divididos em alvejantes de oxigênio e alvejantes contendo cloro. Alvejantes de oxigênio usados são os perboratos de metal alcalino e seus hidratos, assim como os percarbonatos de metal alcalino. Alvejantes preferidos aqui são o perborato de sódio, sob a forma de mono ou tetra-hidrato, ou percarbonato de sódio ou os hidratos de percarbonato de sódio. Como alvejantes de oxigênio é igualmente possível utilizar perssulfatos e peróxido de hidrogênio. Alvejantes de oxigênio típicos são também perácidos orgânicos, tais como, por exemplo, ácido perbenzoico, ácido peroxi-alfa-naftóico, ácido peroxiláurico, ácido peroxisteárico, ácido ftalimidoperoxicapróico, ácido 1,12-diperoxidodecanodióico, ácido 1,9- diperoxiazeláico, ácido diperoxoisoftálico ou ácido 2-decildiperoxibutano- 1,4-dióico. Além disso, os seguintes alvejantes de oxigênio também podem ser usados na composição detergente de lavar louça: peroxiácidos catiônicos, os quais são descritos nos pedidos de patente US 5.422.028, US 5.294.362, e US 5.292.447, e sulfonilperoxiácidos, que são descritos no pedido de patente US 5.039.447. Alvejantes de oxigênio podem ser usados em quantidades de, em geral, 0,1 a 30% em peso, de preferência de 1 a 20% em peso, particularmente de preferência de 3 a 15% em peso, com base no total da composição detergente de lavar louça.

[0041] Alvejantes contendo cloro, bem como a combinação de alvejantes contendo cloro com alvejantes contendo peróxido podem do mesmo modo ser utilizados em conexão com as composições de detergente de lavar louça de acordo com a invenção. Alvejantes contendo cloro são conhecidos, por exemplo, 1,3-dicloro-5,5-dimetil-hidantoína, N- clorosulfamida, cloramina T, dicloramina T, cloramina B, N,N'- diclorobenzoilureia, p-toluene-sulfonodicloroamida ou tricloroetilamina. Alvejantes contendo cloro preferido aqui são hipoclorito de sódio, hipoclorito de cálcio, hipoclorito de potássio, hipoclorito de magnésio, dicloroisocianurato de potássio ou dicloroisocianurato de sódio. Alvejantes contendo cloro podem ser usados a este respeito, em quantidades de 0,1 a 30% em peso, de preferência de 0,1 a 20% em peso, preferivelmente de 0,2 a 10% em peso, particularmente de preferência de 0,3 a 8% em peso, com base no total da composição detergente para lavar louça.

[0042] Além disso, estabilizadores de alvejamento, tais como, por exemplo, fosfonatos, boratos, metaboratos, metassilicatos ou sais de magnésio, podem ser adicionados em pequenas quantidades.

[0043] Ativadores de alvejamento no contexto da presente invenção podem ser compostos que, sob condições de per-hidrólise, produzem ácidos peroxocarboxílicos alifáticos com de preferência 1 a 10 átomos de carbono, em particular 2 a 4 átomos de carbono, e/ou ácido perbenzoico substituído. De adequação a este respeito são, inter alia, compostos que compreendem um ou mais grupos N- ou O-acila e/ou grupos benzoíla opcionalmente substituído, por exemplo, substâncias da classe dos anidridos, ésteres, imidas, imidazóis acilados ou oximas. Exemplos são tetra-acetil-etilenodiamina (TAED), tetra- acetilmetilenodiamina (TAMD), tetra-acetil-glicol urila (TAGU), tetra-acetil- hexilenodiamina (TAHD), N-acilimidas, tais como, por exemplo, N-nona- noilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, tais como, por exemplo, N- nonanoil- ou isononanoiloxibenzenosulfonatos (n- ou iso-NOBS), penta-acetil glicose (PAG), 1,5-diacetil-2,2-dioxo-hexa-hidro-1,3,5-triazina (DADHT) ou anidrido isatóico (ISO). Do mesmo modo adequado como ativadores de alvejamento são quats de nitrila tais como, por exemplo, sais de N- metilmorfolínio acetonitrila (sais de MMA) ou sais de trimetilamônio acetonitrila (sais de TMAQ). De um modo preferido de adequação são ativadores de alvejamento a partir de um grupo consistindo de alquilenodiaminas poliaciladas, com especial preferência TAED, N- acilimidas, de modo particularmente preferido, NOSI, fenolsulfonatos acilados, de modo particularmente preferido n- ou iso-NOBS, MMA e TMAQ. Os ativadores de alvejamento podem ser usados em ligação com a presente invenção em quantidades de 0,1 a 30%, em peso, de preferência de 0,1 a 10% em peso, de preferência de 1 a 9% em peso, particularmente de preferência de 1,5 a 8% em peso, com base no total da composição detergente para lavar louça.

[0044] Além dos ativadores do alvejamento convencionais, ou em vez deles, é também possível incorporar os chamados catalisadores de alvejamento em partículas de abrilhantador. Estas substâncias são sais de metais de transição de reforço de alvejamento ou de complexos de metal de transição, tais como, por exemplo, complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio ou molibdênio saleno ou complexos de carbonila. Complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio, molibdénio, titânio, vanádio e cobre com ligantes de tripé contendo nitrogênio, e também complexos de cobalto, ferro, cobre, e rutênio-amina pode também ser usados como catalisadores de alvejamento.

[0045] Como o componente (f), as composições de detergente de lavar louça de acordo com a invenção podem compreender de 0 a 8% em peso de enzimas. Se as composições de detergente compreendem enzimas, que compreendem, de preferência estas em quantidades de 0,1 a 8% em peso. As enzimas podem ser adicionadas ao detergente a fim de aumentar o desempenho de limpeza ou, sob condições mais suaves (por exemplo, a temperaturas mais baixas), para garantir o desempenho de limpeza em qualidade idêntica. As enzimas podem ser utilizadas na forma livre ou na forma quimicamente ou fisicamente imobilizada sobre um suporte, ou na forma encapsulada. As enzimas mais frequentemente utilizadas incluem, neste contexto, lipases, amilases, celulases e proteases. Além disso, esterases, pectinases, lactases e peroxidases podem também ser utilizadas. De acordo com a invenção, é dada preferência ao uso de amilases e proteases.

[0046] Como aditivos (g), em conexão com as composições detergentes para lavagem de louça de acordo com a invenção, por exemplo tensoativos aniônicos ou zwiteriônicos, veículos alcalinos, dispersantes poliméricos, inibidores de corrosão, agentes antiespuma, corantes, fragrâncias, enchimento, desintegrantes em comprimidos, solventes orgânicos, auxiliares de formação de comprimidos, desintegrantes, espessantes, promotores de solubilidade, ou água podem ser usados. Veículos alcalinos que podem ser utilizados são, por exemplo, além dos carbonatos de amônio ou de metais alcalinos, hidrogenocarbonatos de amônio ou metal alcalino e sesquicarbonatos de amônio ou de metal alcalino já especificados para as substâncias reforçadoras, também hidróxidos de amônio ou de metal alcalino, silicatos de amônio ou de metais alcalinos ou metassilicatos alcalinos ou de amônio, e misturas das substâncias acima referidas.

[0047] Como inibidores de corrosão, é possível utilizar, inter alia, protetores da prata a partir do grupo de triazóis, benzotriazóis, bisbenzotriazóis, aminotriazóis, alquilaminotriazóis, e os sais ou complexos de metais de transição.

[0048] Para evitar a corrosão de vidro, que é evidente a partir da névoa, iridescência, estrias e linhas sobre o vidro, é dada preferência ao uso de inibidores de corrosão do vidro. Inibidores de corrosão do vidro preferidos são, por exemplo, sais e complexos de magnésio, zinco e bismuto.

[0049] Óleos de parafina e óleos de silicone pode, opcionalmente, ser utilizados de acordo com a invenção como agentes antiespuma e para a proteção de superfícies de plástico e metal. Agentes antiespuma são de preferência utilizados em frações de 0,001% em peso a 5% em peso. Além disso, os corantes, tais como, por exemplo, azul patente, conservantes, tais como, por exemplo, Kathon CG, perfumes e outras fragrâncias podem ser adicionados à formulação de limpeza de acordo com a invenção.

[0050] Um material de enchimento adequado, em conexão com as composições de detergente de lavar louça de acordo com a invenção é, por exemplo, sulfato de sódio.

[0051] Outros aditivos possíveis em ligação com a presente invenção são polímeros anfóteros e catiônicos.

[0052] Em uma forma de realização, a composição detergente de acordo com a presente invenção é livre de fosfato. Neste contexto, o termo "livre de fosfato" também compreende aquelas composições detergentes de lavar louça que compreendem essencialmente nenhum fosfato, isto é, em quantidades tecnicamente ineficazes. Isto compreende, em particular composições com menos de 1,0% em peso, de preferência menos do que 0,5% em peso, de fosfato, com base na composição total.

[0053] Os exemplos a seguir servem para ilustrar a presente invenção e não devem ser entendidos como sendo uma sua limitação.

Exemplo 1 Preparação dos ácidos poliaspárticos modificados

[0054] As razões molares são dadas em cada caso. Polímeros de acordo com a invenção Polímero 1: policondensado do ácido L-aspártico/BTC 1,0: 0,1 Polímero 1b: policondensado de ácido L-aspártico/BTC 1,0:0,1, na presença de 5% molar (com base em L-Asp) de ácido metanossulfônico Polímero 2: policondensado do ácido L-aspártico/BTC 1,0: 0,2 Polímero 3: policondensado de ácido L-aspártico/ácido cítrico 1,0: 0,5 Polímero 4: policondensado de L-ácido aspártico/glicina 1,0: 0,1 Polímero 5: policondensado de ácido L-aspártico/ácido glutâmico 1,0: 0,1 Polímero 5b: policondensado de ácido L-aspártico/ácido glutâmico 1,0: 0,1, na presença de 5% molar (com base em L-Asp) de ácido metanossulfônico BTC = ácido 1,2,3,4 butanotetracarboxílico Polímeros de comparação Polímero C1: sal de ácido poliaspártico de Na, Mw 3000 g/mol Polímero C2: sal de ácido poliaspártico de Na, Mw 5400 g/mol

Polímeros de acordo com a invenção

[0055] Polímero 1:

[0056] Um reator de 2 litros de capacidade com um agitador, foi carregado com 133,10 g de ácido L-aspártico, 70 g de água e 23,42 g de ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico. A mistura de reação foi aquecida com agitação durante 4 h a uma temperatura de 210°C, enquanto simultaneamente se destila água. A massa fundida resultante de poliaspartimida modificada foi resfriada e, em seguida, triturada. A fim de preparar a solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado, 100 g da massa de reação triturada foi dispersa em 100 g de água, a mistura foi aquecida a 70°C e, a esta temperatura, o suficiente de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 50% foi adicionado para o pH estar na faixa de 7 a 8. Durante este, o pó disperso em água dissolveu-se gradualmente, dando uma solução de sal de sódio aquosa límpida do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular ponderal médio (Mw) do ácido poliaspártico modificado foi de 2600 g/mol.

[0057] Polímero 1b:

[0058] A síntese e o processamento do presente polímero foi realizada exatamente como descrito no polímero 1, mas além disso, o carregamento de 4,81 g de ácido metanossulfônico para o reator. O peso molecular ponderal médio (Mw) do ácido poliaspártico modificado foi 3300 g/mol.

[0059] Polímero 2:

[0060] De forma análoga à preparação do polímero 1, 133,10 g de ácido L-aspártico e 46,83 g de ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico foram carregados no reator e policondensados durante 2,5 h a 240 C. A massa fundida resultante da poliaspartimida modificada foi resfriada, triturada e hidrolisada tal como descrito no Exemplo 1 para se obter uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular ponderal médio (Mw) do ácido poliaspártico modificado foi 1870 g/mol.

[0061] Polímero 3:

[0062] De forma análoga à preparação do polímero 1, 133,10 g de ácido L-aspártico e 96,07 g de ácido cítrico foram carregados no reator e policondensados durante 5 h a 180°C. A massa fundida resultante da poliaspartimida modificada foi resfriada e, em seguida, triturada. A fim de preparar a solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado, 100 g da massa de reação resfriada e triturada foram dissolvidas em 100 g de água e, com resfriamento com gelo, o suficiente de uma solução de hidróxido de sódio aquosa a 50% foi adicionada para o pH estar na faixa de 7 a 8. O peso molecular ponderal médio (Mw) do ácido poliaspártico modificado foi de 1320 g/mol.

[0063] Polímero 4:

[0064] De forma análoga à preparação do polímero 1, 133,10 g de ácido L-aspártico, 30,00 g de água e 7,51 g de glicina foram carregados no reator e policondensados durante 7 h a 220°C. A massa fundida resultante da poliaspartimida modificada foi resfriada, triturada e hidrolisada tal como descrito no Exemplo 1 para se obter uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular ponderal médio (Mw) do ácido poliaspártico modificado foi de 6060 g/mol.

[0065] Polímero 5:

[0066] De forma análoga ao Exemplo 1, 133,10 g de ácido L- aspártico, 30,00 g de água e 14,71 g de ácido L-glutâmico foram carregados no reator e policondensados por 7,5 h a 220°C. A massa fundida resultante da poliaspartimida modificada foi resfriada, triturada e hidrolisada tal como descrito no Exemplo 1 para se obter uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular ponderal médio (Mw) do ácido poliaspártico modificado foi 3810 de g/mol.

[0067] Polímero 5b:

[0068] A síntese e o processamento do presente polímero foram realizados exatamente como descrito no polímero 5, mas, adicionalmente, o carregamento de 4,81 g de ácido metanossulfônico para o reator. O peso molecular ponderal médio (Mw) do ácido poliaspártico modificado foi de 6100 g/mol.

Polímeros de comparação

[0069] Polímeros C1 (ácido poliaspártico M):

[0070] Em um balão de fundo redondo, 10 g de maleamida (preparado pela reação de anidrido maleico com amoníaco) foram policondensados durante 2 h a 240°C. A massa de reação inchou como uma espuma durante isto e poderia ser facilmente triturada, depois do resfriamento. A poliaspartimida triturada foi hidrolisada como descrito no exemplo 1 para se obter uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico. O peso molecular ponderal médio (Mw) foi de 3000 g/mol.

[0071] Polímero C2 (ácido poliaspártico T):

[0072] Em um evaporador rotativo, 133,10 g de ácido L-aspártico foram policondensados durante 2 h a uma temperatura de 220 a 240°C. A poliaspartimida resultante foi hidrolisada como descrito no exemplo 1 para se obter uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico. O peso molecular ponderal médio (Mw) era de 5400 g/mol.

Exemplo 2 Determinação do peso molecular (Mw)

[0073] O peso molecular ponderal médio (Mw) dos exemplos foi determinado com a ajuda de GPC (cromatografia de permeação em gel) sob as seguintes condições:

[0074] As soluções das amostras foram filtradas sobre Sartorius Minisart RC 25 (0,2 mm). A calibração foi realizada com padrões de Na-PAA estreitamente distribuídos a partir de Serviço de polímero padrão, com pesos moleculares de M = 1250 a M = 193800. Além disso, o acrilato de Na com um peso molecular de M = 96 e um padrão de PEG com M = 620, a qual foi equipado com Na-PAA M = 150. Os valores fora desse intervalo de eluição foram extrapolados. O limite de avaliação foi de aprox. M = 298 g/mol.

Exemplo 3 Testes de máquina de lavar louça

[0075] Os polímeros foram testados na seguinte formulação de ensaio livre de fosfato PF1. A composição da formulação de teste PF1 é dada na Tabela 1 (dados em % em peso).Tabela 1: formulação de teste PHF1

Dados em % em peso, com base na quantidade total de todos os componentes

[0076] Aqui, foram observadas as seguintes condições experimentais: Máquina de lavar louça: Miele G 1222 SCL Programa: 65°C (com pré-enxágue) Usar: 3 facas (facas níquel cromo Karina, Solex Germany GmbH, Eisingen/Alemanha) 3 Amsterdam copos de bebida de 0,2 l 3 "Blue Ocean" placas de pequeno-almoço (MELAMINA) 3 pratos de porcelana: Placa RIMMED plana de 19 CM Arranjo: Facas na bandeja de talheres, copos no cesto superior, placas dispostas no cesto inferior Detergente de lavar louça: 18 g Adição de sujidade: 50 g de sujidade lastro é dosada, sob a forma descongelada, com a formulação após ao pré-enxágue; ver abaixo a composição Temperatura de enxágue límpido: 65°C Dureza da água: 21° de dureza Alemã (Ca/Mg): HCO3 (3:1): 1,35 Ciclos de enxágue: 15; em cada caso 1 h pausa entre eles (porta fechada 10 min, 50 min de porta aberta) Avaliação: visualmente após 15 ciclos de lavagem

[0077] A avaliação do desgaste foi realizada depois de 15 ciclos em um quarto escuro sob luz atrás de uma placa de abertura utilizando uma escala de classificação de 10 (muito bom) a 1 (muito fraco). Notas de 1 a 10 foram atribuídas tanto para detectar (muitos, pontos intensivos = 1, sem pontos = 10), bem como para a película (1 = película muito considerável, 10 = sem película)

[0078] Composição da sujidade do lastro: Amido: Amido de batata 0,5%, 2,5% de calda Graxa: 10,2% de margarina Proteína: 5,1% de gema de ovo, 5,1% de leite Outros: 2,5% de ketchup de tomate, 2,5% de mostarda, 0,1% de ácido benzoico, 71,5% de água

Resultado:

[0079] As formulações com ácido poliaspártico modificado de acordo com a invenção são caracterizadas, em particular, pelo seu efeito muito elevado de inibição de película em direção a depósitos inorgânicos e orgânicos em vidro e facas. Além disso, eles aumentaram o poder de limpeza do detergente de lavar louça e favoreceu a drenagem da água do uso, o que significa que os óculos particularmente claras e brilhantes artigos de cutelaria de metal foram obtidos.

[0080] A Tabela 2 abaixo lista os graus para formação de película (F) e formação de manchas (S) em facas e copos.Tabela 2: resultados do teste da formulação 1 de teste (PF 1)

Claims (11)

1. Uso de ácido poliaspártico modificado, caracterizado pelo fato de ser como aditivo em detergentes para lavar louça, onde o ácido poliaspártico modificado é preparável por policondensação de (i) 50 a 99% em mol de ácido aspártico e ácido metanossulfônico em uma razão de 200:1 a 5:1; e (ii) 1 a 50% em mol de pelo menos um composto contendo carboxila, e hidrólise subsequente dos cocondensados com a adição de uma base, em que (ii) não é ácido aspártico.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o ácido poliaspártico modificado é preparável por policondensação de (i) 60 a 95% em mol, de preferência 80 a 95% em mol de ácido aspártico e ácido metanossulfônico em uma razão de 100:1 a 10:1, de preferência 50:1 a 12:1; e (ii) 5 a 40% em mol, de preferência de 5 a 20% em mol de pelo menos um composto contendo carboxila, e hidrólise subsequente dos cocondensados com a adição de uma base, em que (ii) não é ácido aspártico.

3. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que (i) é de 50 a 95% em mol de ácido aspártico e (ii) é de 5 a 50% em mol de pelo menos um composto contendo carboxila.

4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que (i) é 80 a 95% em mol de ácido aspártico e (ii) é 5 a 20% em mol de pelo menos um composto contendo carboxila.

5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que (ii) é um ácido monocarboxílico, um ácido policarboxílico, um ácido hidroxicarboxílico e/ou um aminoácido.

6. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que (ii) é selecionado do grupo que consiste em ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, ácido cítrico, glicina e ácido glutâmico.

7. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a base é selecionada do grupo consistindo em bases de metais alcalinos e de metais alcalinoterrosos; carbonatos; amônia; aminas primárias, secundárias ou terciárias; e bases com grupos amino primários, secundários ou terciários.

8. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de ser em detergentes para lavar louça para máquina de lavar louça.

9. Composição detergente para lavagem de louça, caracterizada pelo fato de compreender: (a) 1-20% em peso de pelo menos um ácido poliaspártico modificado como definido em uma das reivindicações 1 a 8; (b) 0-50% em peso de agente complexante; (c) 0,1-80% em peso de reforçadores e/ou coreforçadores; (d) 0,1-20% em peso de agentes tensoativos não iônicos; (e) 0-30% em peso de alvejantes e ativadores e alvejamento; (f) 0-8% em peso de enzimas; e (g) 0-50% em peso de aditivos.

10. Composição detergente de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a composição é adequada para máquinas de lavar louça.

11. Composição detergente de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizada pelo fato de que compreende (a) 2-12% em peso de pelo menos um ácido poliaspártico modificado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8; (b) 3-50% em peso de ácido metilglicinadiacético e os sais do mesmo; (c) 15-65% em peso de reforçadores e/ou coreforçadores (d) 0,5-10% em peso de tensoativos não iônicos (e) 0-30% em peso de alvejantes e ativadores e alvejamento (f) 0-8% em peso de enzimas; e (g) 0-50% em peso de aditivos.