BR112015014759B1

BR112015014759B1 - composição e artigo

Info

Publication number: BR112015014759B1
Application number: BR112015014759-3A
Authority: BR
Inventors: Xiaosong Wu; Manu Rego
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2012-12-21
Filing date: 2013-12-23
Publication date: 2021-03-09
Also published as: US9403973B2; MX2015008070A; CN105283502B; WO2014100802A1; CN105283502A; EP2935455A1; JP2016501972A; EP2935455B1; MX351998B; US20150315373A1; JP6824936B2; BR112015014759A2; JP2018188664A

Abstract

COMPOSIÇÃO E ARTIGO. É provida uma composição compreendendo pelo menos o seguinte: (A) um copolímero de etileno/ ? -olefina; (B) um polímero baseado em olefina; (C) uma agente reticulante; e ( D) um coagente de acrilato multifuncional; sendo que o copolímero de etileno/ ? -olefina do componente (A) tem as seguintes propriedades: (i) uma densidade de 0,855 a 0,875 g/cm 3 ; e (ii) uma viscosidade Mooney (ML 1+4, 121 o C) de 10 a 100.

Description

Técnica anterior

[0001] Vulcanizados termoplásticos (TPVs) são produzidos por vulcanização dinâmica de misturas não miscíveis de uma borracha e um termoplástico, isto é, a reticulação seletiva da borracha, enquanto que misturando sob fusão com o termoplástico. Como resultado, são obtidos produtos que consistem de partículas de borracha reticuladas dispersas na matriz termoplástica, que provêm tanto elasticidade quanto processabilidade sob fusão aos TPVs. Comparativamente com suas contrapartidas de TPE não reticulados, os TPVs têm propriedades superiores em termos de resistência térmica, deformação permanente por compressão, resistência química e resistência tensional. A maioria dos TPVs comerciais é baseada em misturas de EPDM com polipropileno (PP), que são tipicamente reticuladas usando um derivado fenólico.

[0002] Vulcanizados termoplásticos podem vantajosamente ser produzidos empregando um sistema de cura de peróxido. “TPVs de EPDM/PP curados por Peróxido” geralmente exibem baixa cor e resíduos mais baixos que produtos de TPV curados por fenólicos, enquanto que mantendo boa estabilidade térmica e boa deformação permanente por compressão. A patente U.S. no 3.806.558 divulga que terpolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM) podem ser parcialmente curados por vulcanização dinâmica, na presença de polipropileno, de maneira a prover materiais reprocessáveis com boas propriedades físicas. O componente dieno nas cadeias poliméricas melhora a eficiência de reticulação, mas resulta em resistência à degradação ambiental pobre. Alternativamente, um copolímero de etileno- α-olefina sem um grupo dieno poderá ser usado como fase borracha no TPV curado por peróxido. A referência JP 3359505 divulga uma composição de polímero termoplástico com degradação ambiental melhorada usando um copolímero de etileno-octeno produzido com catalisador de metaloceno.

[0003] Permanece a necessidade de novas composições para aplicações de TPV com deformação permanente por compressão, qualidade superficial de extrusão melhoradas, e boas propriedades mecânicas.

Sumário

[0004] A invenção provê uma composição compreendendo pelo menos o seguinte: (A) um copolímero de etileno/α-olefina; (B) um polímero baseado em olefina; (C) uma agente reticulante; e (D) um coagente de acrilato multifuncional; sendo que o copolímero de etileno/α-olefina do componente (A) tem as seguintes propriedades: (i) uma densidade de 0,855 a 0,875 g/cm3; e (ii) uma viscosidade Mooney (ML 1+4, 121oC) de 10 a 100.

Descrição detalhada

[0005] Concretizações da invenção provêem uma composição, vulcanizados termoplásticos feitos desta, e artigos feitos da mesma.

[0006] Conforme discutido acima, a invenção provê uma composição compreendendo pelo menos o seguinte: (A) um copolímero de etileno/α-olefina; (B) um polímero baseado em olefina; (C) uma agente reticulante; e (D) um coagente de acrilato multifuncional; sendo que o copolímero de etileno/α-olefina do componente (A) tem as seguintes propriedades: (i) uma densidade de 0,855 a 0,875 g/cm3; e (ii) uma viscosidade Mooney (ML 1+4, 121oC) de 10 a 100.

[0007] Uma composição inventiva poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0008] Em uma concretização adicional, a α-olefina é selecionada dentre α-olefinas C3-C10. Em ainda outra concretização, o copolímero de etileno/α-olefina é selecionado do grupo consistindo de copolímero de etileno/1- octeno, copolímero de etileno/1-buteno, copolímero de etileno/propileno, e combinações de dois ou mais destes.

[0009] Em uma concretização, a distribuição de peso molecular, Mw/Mn, do copolímero de etileno/α-olefina é de 2 a 5. Todos os valores individuais e sub-faixas de 2 a 5 estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a Mw/Mn do copolímero de etileno/α-olefina poderá variar desde um limite inferior de 2, 2,5, 3, 3,5, 4 ou 4,5 até um limite superior de 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5 ou 5. Por exemplo, a Mw/Mn do copolímero de etileno/α-olefina poderá ser de 2 a 5 ou, na alternativa, a Mw/Mn do copolímero de etileno/α-olefina poderá ser de 3,5 a 5 ou, na alternativa, a Mw/Mn do copolímero de etileno/α-olefina poderá ser de 2 a 3,5 ou, na alternativa, a Mw/Mn do copolímero de etileno/α-olefina poderá ser de 3 a 4.

[0010] O polímero baseado em olefina do componente (B) poderá ser um homopolímero ou um copolímero. Um homopolímero é um polímero tendo unicamente unidades derivadas de um único monômero. Em uma concretização específica, o polímero baseado em etileno/α-olefina é um polímero baseado em propileno. Um polímero baseado em propileno, conforme usado aqui, significa um polímero no qual a maioria das unidades sejam derivadas de propileno, com base no peso do polímero.

[0011] Em uma outra concretização, o polímero baseado em olefina é selecionado do grupo consistindo de homopolímero de polipropileno, copolímero de propileno/etileno, e combinações destes.

[0012] Em uma concretização, o agente reticulante, componente (C) é selecionado dentre um agente reticulante de peróxido, um agente reticulante de azida, ou combinações destes. Em uma concretização adicional, o agente reticulante está presente em uma quantidade de 0,5 a 6 phr, ou de 0,5 a 3 phr (com base na quantidade de componente (A)). Em uma concretização, o agente reticulante é selecionado do grupo consistindo de peróxidos orgânicos. Em ainda outra concretização, o agente reticulante é 2,5-dimetil-2,5-di(t- butilperoxi)hexano; 1,3 1,4 bis(ter-butilperoxiisopropil) benzeno; ou combinações destes.

[0013] Em uma concretização, a razão em peso de agente reticulante para coagente é de 2:1 a 1:4, adicionalmente de 1:1 a 1:4. Todos os valores individuais e sub-faixas de 2:1 a 1:4 estarão incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, a razão em peso de agente reticulante para coagente é de 1,5:1, 1:1, 1:2, 1:3, ou 1:4.

[0014] Em uma concretização, o componente A estará presente em uma quantidade de 55 a 85 por cento em peso, com base no peso somado dos componentes A e B.

[0015] Em uma concretização, o componente A estará presente em uma quantidade de 50 a 80 por cento em peso, com base no peso somado dos componentes A e B.

[0016] Em uma concretização, o componente A estará presente em uma quantidade de 60 a 75 por cento em peso, com base no peso somado dos componentes A e B.

[0017] Em uma concretização, o componente B estará presente em uma quantidade de 45 a 15 por cento em peso, com base no peso somado dos componentes A e B.

[0018] Em uma concretização, o componente B estará presente em uma quantidade de 40 a 20 por cento em peso, com base no peso somado dos componentes A e B.

[0019] Em uma concretização, o componente B estará presente em uma quantidade de 25 a 40 por cento em peso, com base no peso somado dos componentes A e B.

[0020] Em uma concretização, a soma dos pesos dos componentes de polímero (A) e (B) estarão presentes em uma quantidade maior que 30, ou maior que 40, ou maior que 50, ou maior que 60, ou maior que 70, ou maior que 80 por cento em peso, ou maior que 90 por cento em peso, com base no peso da composição.

[0021] Em uma concretização, a soma dos pesos dos componentes (A) e (B) é uma quantidade maior que 50, com base no peso dos componentes de polímero da composição.

[0022] A invenção também provê uma composição reticulada formada partir de uma composição inventiva.

[0023] Em uma concretização, a composição reticulada tem uma deformação permanente por compressão, a 22h a 23oC, menor que, ou igual a, 40%. Em uma concretização alternativa, a composição reticulada tem uma deformação permanente por compressão, a 22h a 23oC, menor que, ou igual a, 35%. Em uma concretização alternativa, a composição reticulada tem uma deformação permanente por compressão, a 22h a 23oC, menor que, ou igual a, 30%.

[0024] Em uma concretização, a composição reticulada tem uma deformação permanente por compressão, a 22h a 70oC, menor que, ou igual a, 50%. Em uma concretização alternativa, a composição reticulada tem uma deformação permanente por compressão, a 22h a 70oC, menor que, ou igual a, 48%. Em uma concretização alternativa, a composição reticulada tem uma deformação permanente por compressão, a 22h a 70oC, menor que, ou igual a, 46%.

[0025] Em uma concretização, a composição reticulada tem uma deformação permanente por compressão, a 70h a 120oC, menor que, ou igual a, 70%. Em uma concretização alternativa, a composição reticulada tem uma deformação permanente por compressão, a 70h a 120oC, menor que, ou igual a, 68%. Em uma concretização alternativa, a composição reticulada tem uma deformação permanente por compressão, a 70h a 120oC, menor que, ou igual a, 65%.

[0026] Em uma concretização, a composição compreende menos que 1 ppm, com base no peso total da composição, de qualquer componente selecionado do grupo consistindo de benzeno, derivados de benzeno, isocianurato, derivados de isocianurato, e combinações destes.

[0027] Em uma concretização, a composição reticulada tem um teor de gel maior que, ou igual a, 40% p/p, ou maior que, ou igual a, 60% p/p, ou maior que, ou igual a, 80% p/p.

[0028] A invenção também provê um artigo compreendendo pelo menos um componente formado a partir da composição da invenção. Em uma concretização adicional, o artigo é um perfil de porta, um perfil de janela, uma gaxeta, ou uma peça moldada.

[0029] Uma composição inventiva poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0030] Uma composição reticulada poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0031] Um artigo inventivo poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0032] O copolímero de etileno/α-olefina, polímero componente A, poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0033] O polímero baseado em olefina do componente B poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0034] Em uma concretização, a composição reticulada inventiva poderá ser pelotizada.

[0035] O agente reticulante, componente C, poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

Copolímero de Etileno/α-olefina (Componente (A))

[0036] O copolímero de etileno/α-olefina tem uma densidade de 0,855 g/cm3 a 0,875 g/cm3.

[0037] Em uma concretização adicional, o copolímero de etileno/α-olefina tem uma densidade de 0,855 g/cm3 a 0,865 g/cm3, ou de 0,865 a 0,875 g/cm3, ou de 0,860 a 0,870 g/cm3, ou de 0,858 a 0,875 g/cm3.

[0038] Em uma concretização, o copolímero de etileno/α- olefina tem uma viscosidade Mooney (ML 1+4, 121oC) de 10 a 100. Em uma concretização adicional, o copolímero de etileno/α-olefina tem uma viscosidade Mooney (ML 1+4, 121oC) de 10 a 50, ou de 25 a 50, ou de 20 a 60, ou de 20 a 70, ou de 20 a 80, ou de 20 a 90, ou de 40 a 90, ou de 50 a 80.

[0039] Em uma concretização, o copolímero de etileno/α- olefina tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 2,0 a 5,0, ou de 2,0 a 4,0, ou de 2,0 a 3,5, ou de 2,0 a 3,0, conforme determinada por GPC.

[0040] Em uma concretização, o copolímero de etileno/α- olefina tem uma razão de I10/I2 maior que, ou igual a, 7; ou maior que, ou igual a, 7,5; ou maior que, ou igual a, 8; ou maior que, ou igual a, 8,5; ou maior que, ou igual a, 9.

[0041] Em uma concretização, o copolímero de etileno/α- olefina tem um I2 de 0,1 a 5,0, adicionalmente de 0,1 a 4,0, adicionalmente de 0,1 a 3,5 g/10 min. Em uma outra concretização, o copolímero de etileno/α-olefina tem um I2 de 0,2 a 2,0 g/10 min. Em uma outra concretização, o copolímero de etileno/α-olefina tem um I2 de 0,3 a 1,0 g/10 min. Em uma concretização, o copolímero de etileno/α-olefina tem um I2 de 0,3 a 0,9 g/10 min.

[0042] Comonômeros incluem, mas não estão limitados a, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3- metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, e 1-octeno e misturas destes. Tipicamente e preferivelmente, o etileno é copolimerizado com uma ou mais α-olefinas C3-C20, e preferivelmente uma α-olefina C3-C10. Comonômeros preferidos incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, e 1-octeno, e mais preferivelmente propeno, 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno.

[0043] Copolímeros ilustrativos incluem copolímeros de etileno/propileno (EP), copolímeros de etileno/buteno (EB), copolímeros de etileno/hexeno (EH), copolímeros de etileno- octeno (EO). Copolímeros preferidos incluem polímeros de EB e EO.

[0044] Copolímeros de etileno/α-olefina úteis na composição incluem aqueles comercialmente disponíveis sob as designações comerciais de ENGAGE 8842, ENGAGE 7487, e ENGAGE 8180, todos comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company. Outros exemplos incluem EXACT 5061 e EXACT 5062 da ExxonMobil Chemical Company, e TAFMER A-0250 e TAFMER-A-0550 da Mitsui Chemicals.

[0045] Um copolímero de etileno/α-olefina poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

Polímero Baseado em Olefina (Componente (B))

[0046] Em uma concretização, o polímero baseado em olefina é um polímero baseado em etileno ou um polímero baseado em propileno.

[0047] Em uma concretização, o polímero baseado em olefina é selecionado do grupo consistindo dos seguintes: homopolímeros de polipropileno, copolímeros de propileno/etileno, copolímeros de propileno/α-olefina, polietilenos de baixa densidade (PEBDs), polietilenos de alta densidade (PEADs), e interpolímeros de etileno/α-olefina heterogeneamente ramificados e copolímeros adicionais. Interpolímeros de etileno/α-olefina heterogeneamente ramificados, e copolímeros adicionais, são tipicamente preparados com um sistema catalisador de Ziegler-Natta. Esses interpolímeros e copolímeros lineares carecem de ramificações de cadeia longa, ou quantidades mensuráveis de ramificações de cadeia longa. Em uma concretização adicional, a α-olefina é selecionada dentre propileno, 1-buteno, 1-hexeno, ou 1- octeno.

[0048] Em uma concretização, o polímero baseado em olefina do componente B tem um ponto de fusão (Tm) maior que 140oC, ou maior que 150oC. Em uma concretização adicional, o polímero baseado em olefina é um polímero baseado em propileno.

[0049] Em uma concretização, o polímero baseado em olefina do componente B tem um ponto de fusão (Tm) menor que 165oC, ou maior que 160oC. Em uma concretização adicional, o polímero baseado em olefina é um polímero baseado em propileno.

[0050] Em uma concretização, o polímero baseado em olefina do componente B tem uma densidade maior que, ou igual a, 0,855, ou maior que, ou igual a, 0,860, ou maior que, ou igual a, 0,870, g/cm3. Em uma concretização adicional, o polímero baseado em olefina é um polímero baseado em propileno.

[0051] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno do componente B tem uma densidade maior que, ou igual a, 0,865, ou maior que, ou igual a, 0,870, ou maior que, ou igual a, 0,875, ou maior que, ou igual a, 0,890, ou maior que, ou igual a, 0,895, g/cm3.

[0052] Em uma concretização, o polímero baseado em olefina do componente B é um polímero baseado em propileno tendo uma densidade menor que, ou igual a, 0,900 g/cm3.

[0053] Em uma concretização, o polímero baseado em olefina é um polímero baseado em propileno.

[0054] Em uma concretização, o polímero baseado em propileno é selecionado dentre homopolímeros de polipropileno, interpolímeros de propileno/α-olefina, ou interpolímeros de propileno/etileno.

[0055] Em uma concretização, o polímero baseado em propileno do componente B tem uma taxa de fluxo de fundido (MFR) de 0,5 a 50, ou de 0,5 a 20, ou de 0,5 a 10, ou de 0,5 a 5, g/10 min. Em uma concretização adicional, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de polipropileno. Em uma outra concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/α-olefina, e preferivelmente um copolímero. Em uma outra concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno, e preferivelmente um copolímero.

[0056] Em uma concretização, o polímero de polipropileno tem um calor de fusão (ΔHf) , conforme determinado por DSC, maior que, ou igual a, 75 J/g, ou maior que, ou igual a, 80 J/g, ou maior que, ou igual a, 85 J/g. Em uma concretização adicional, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de polipropileno. Em uma outra concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/α- olefina, e preferivelmente um copolímero. Em uma outra concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno, e preferivelmente um copolímero.

[0057] Em uma concretização, o polímero baseado em polipropileno tem um ponto de fusão (Tm), conforme determinado por DSC, maior que, ou igual a, 140oC, ou maior que, ou igual a, 150oC, ou maior que, ou igual a, 155oC.

[0058] Em uma concretização, o polímero baseado em polipropileno tem um ponto de fusão (Tm), conforme determinado por DSC, maior que, ou igual a, 140oC, ou maior que, ou igual a, 150oC, ou maior que, ou igual a, 165oC.

[0059] Em uma concretização, o polímero de propileno tem um ponto de fusão de 140oC a 165oC, ou de 150oC a 165oC, ou de 155oC a 165oC. Em uma concretização adicional, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de polipropileno. Em uma outra concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/α-olefina, e preferivelmente um copolímero. Em uma outra concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno, e preferivelmente um copolímero.

[0060] Em uma concretização, o polímero baseado em propileno tem uma distribuição de peso molecular Mw/Mn (MWD), maior que, ou igual a, 2,5, ou maior que, ou igual a, 3,0, ou maior que, ou igual a, 4,0. Em uma concretização adicional, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de polipropileno. Em uma outra concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/α-olefina, e preferivelmente um copolímero. Em uma outra concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno, e preferivelmente um copolímero.

[0061] Em uma concretização, o polímero baseado em propileno tem uma distribuição de peso molecular Mw/Mn (MWD), menor que, ou igual a, 20, ou menor que, ou igual a, 15, ou menor que, ou igual a, 10. Em uma concretização adicional, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de polipropileno. Em uma outra concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/α-olefina, e preferivelmente um copolímero. Em uma outra concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno, e preferivelmente um copolímero.

[0062] Em uma concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno, e preferivelmente um copolímero. Em uma concretização adicional, o copolímero de propileno/etileno compreende menos que, ou igual a, 3 por cento em peso de etileno, com base no peso da composição.

[0063] Em uma concretização, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno.

[0064] Exemplos de homopolímeros de polipropileno e copolímeros de propileno/etileno úteis incluem VERSIFY 2000 (comercialmente disponível da The Dow Chemical Company), VERSIFY 2200 (comercialmente disponível da The Dow Chemical Company), PROFAX 6823 (comercialmente disponível da LyondellBasell, Inc.), ARISTECH D008M (comercialmente disponível da Aristech Corp.), HF 136MO (comercialmente disponível da Borealis AG), F008F (comercialmente disponível da Sunoco, Inc.) e resina de polipropileno Braskem H110-02N.

[0065] Um polímero baseado em propileno poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0066] Um homopolímero de polipropileno poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0067] Um interpolímero de propileno/α-olefina poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0068] Um interpolímero de propileno/etileno poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0069] Um polímero baseado em olefina poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

Agente Reticulante (C)

[0070] Agentes reticulantes incluem, mas não estão limitados a, agentes reticulantes de peróxido, agentes reticulantes de azidas orgânicas, e combinações destes.

[0071] Em uma concretização, o agente reticulante é selecionado dentre pelo menos um agente reticulante de peróxido, pelo menos um agente reticulante de azida orgânica, ou uma combinação destes. Em uma concretização adicional, o agente reticulante é selecionado de pelo menos um peróxido.

[0072] Peróxidos incluem, mas não estão limitados a, peróxido de di-ter-butila, peróxido de tetrabutilcumila, peróxido de dicumila, 2,5-dimetil-2,5- di(terbutilperoxi)hexano, di- (terbutilperoxiisopropil)benzeno, peroxibenzoato de terbutila e 1,1-di(terbutilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano.

[0073] Agentes reticulantes de azidas orgânicas incluem, mas não estão limitados a, benzeno-1,3-bis(sulfonil) azida e ciclo-hexano-1,4-di(sulfonil) azida.

[0074] Em uma concretização, o agente reticulante está presente em uma quantidade de 0,1 a 8 phr, adicionalmente de 0,5 a 6 phr, ou adicionalmente de 1 a 2 phr, ou adicionalmente de 1 a 5 phr, ou adicionalmente de 0,8 a 3 phr, com base em partes de componente (A).

[0075] Um agente reticulante poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

Coagente de Acrilato Multifuncional (D)

[0076] A composição inventiva compreende um coagente de acrilato multifuncional.

[0077] “Acrilatos multifuncionais” são compostos que incluem dois ou mais resíduos de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico ligados a um composto por uma ligação éster ou amida.

[0078] O coagente, componente (D), é um acrilato multifuncional, ou uma combinação de dois ou mais destes.

[0079] Em uma concretização, o coagente é um acrilato bifuncional. Em ainda outra concretização, o coagente é um acrilato trifuncional.

[0080] Em uma concretização, o acrilato multifuncional é selecionado dentre os seguintes: um diacrilato, um dimetacrilato, um triacrilato, um trimetacrilato, ou combinações destes. Em uma concretização adicional, o acrilato multifuncional compreende pelo menos 8 átomos de carbono, adicionalmente pelo menos 10 átomos de carbono. Em uma concretização adicional, o acrilato compreende pelo menos 2 ligações carbono-carbono.

[0081] Em uma concretização, o coagente é em forma líquida à pressão atmposférica e 25oC.

[0082] Em uma concretização, o coagente não contém um suporte de sílica ou de silicato.

[0083] Em uma concretização, o coagente de acrilato multifuncional compreende triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), que tem a seguinte estrutura:

[0084] Em uma outra concretização, o coagente de acrilato multifuncional compreende trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), que tem a seguinte estrutura:

[0085] Em uma outra concretização, o coagente de acrilato multifuncional compreende dimetacrilato de etileno glicol (EGDMA).

[0086] Em uma outra concretização, o coagente de acrilato multifuncional compreende diacrlato de etileno glicol (EGDA).

[0087] Em uma outra concretização, o coagente compreende um acrilato multifuncional selecionado do grupo consistindo de trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), dimetacrilato de etileno glicol (EGDMA), diacrilato de etileno glicol (EGDA), ou combinações destes.

[0088] Em uma concretização, o coagente compreende um acrilato multifuncional selecionado do grupo consistindo de trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), ou combinações destes.

[0089] Um coagente multifuncional poderá compreender dois ou mais coagentes multifuncionais descritos aqui.

Aplicações

[0090] A presente invenção também provê um processo para fazer uma composição de TPV compreendendo misturar o componente B e o componente A curado por vulcanização dinâmica.

[0091] Os vulcanizados termoplásticos baseados na composição inventiva são preferivelmente preparados utilizando técnicas de vulcanização dinâmica. A vulcanização dinâmica é um processo pelo qual uma mistura de plástico, borracha e curativo de borracha é amassada, enquanto que curando a borracha. O termo “dinâmica” indica que a mistura é submetida a forças de cisalhamento durante a etapa de vulcanização, em contraste com vulcanização “estática”, onde a composição vulcanizável fica imóvel (em um espaço relativo fixo) durante a etapa de vulcanização. Uma vantagem da vulcanização dinâmica composições elastoplásticas (termoplásticas elastoméricas) podem ser obtidas quando a borracha reticulada é bem dispersa na matriz termoplástica. Exemplos de vulcanização dinâmica estão descritos nas patentes U.S. nos 3.037.954; 3.806.558; 4.104.210; 4.116.914; 4.130.535; 4.141.863; 4.141.878; 4.173.556; 4.207.404; 4.271.049; 4.287.324; 4.288.570; 4.299.931; 4.311.628; e 4.338.413; cada qual sendo aqui incorporada por referência.

[0092] Uma variedade de equipamentos de misturação pode ser empregada para preparar um TPV por processo de vulcanização dinâmica. Equipamentos de misturação ilustrativos incluem: misturadores de batelada, tais como misturadores BRABENDER, misturadores BANBURY, misturadores contínuos tais como misturadores contínuos FARRELL, e extrusoras com uma ou mais roscas tais como COPERION ZSL 53. Um ou mais de tais equipamentos de misturação, incluindo extrusoras, poderão ser usados em série.

[0093] O termoplástico, borracha e curativos podem ser adicionados a um misturador aquecido como correntes de alimentação individuais, como uma mistura seca, ou como um máster batch. Ademais, aditivos ou materiais adicionais, incluindo outras resinas e elastômeros, poderão ser adicionados por um alimentador lateral ao dispositivo de misturação de fundidos ou assemelhados.

[0094] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende pelo menos um aditivo. Em uma concretização adicional, o aditivo é selecionado dentre antioxidantes, estabilizantes, pigmentos, ou combinações destes. Em uma concretização adicional, o pelo menos um aditivo está presente em uma quantidade de 0,1 a 5 por cento em peso, preferivelmente de 0,1 a 1 por cento em peso, com base no peso da composição.

[0095] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende uma carga. Em uma concretização adicional, a carga é selecionada do grupo consistindo de CaCO3, argila, talco, negro-de-fumo, e combinações destes. Em uma concretização, a carga estará presente em uma quantidade de 1 a 50 por cento em peso, preferivelmente 1 a 30 por cento em peso, com base no peso da composição.

[0096] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende o seguinte: Componente D: um óleo extensor, tal como um óleo de parafina ou outros plastificantes; Componente E: uma carga, tal como argila ou outras cargas; Componente E: opcionalmente, outros adjuvantes de processamento ou aditivos, tais como antioxidantes.

[0097] A invenção provê para um artigo compreendendo pelo menos um componente formado a partir da composição inventiva.

[0098] Artigos incluem, mas não estão limitados a, perfis, películas, folhas, perfis automotivos, materiais de arquitetura e construção civil (por exemplo, perfis de portas, perfis de janelas, e materiais de telhado), componentes para computadores, correias, couro artificial, grama artificial, panos, laminados, ou peças moldadas por injeção, componentes para calçados, componentes de carpetes, bexigas de ar para bolas, dispositivos de inflação, revestimentos para piscinas, colchões de ar, brinquedos e peças para mobiliário.

Definições

[0099] Salvo observação em contrário, implícito do contexto, ou costumeiro na técnica, todas as partes e percentagens são baseadas em peso e todos os métodos de ensaio são correntes com relação à data de depósito desta divulgação.

[0100] O termo “composição”, conforme usado aqui, inclui uma mistura de materiais que compreendam a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[0101] O termo “polímero”, conforme usado aqui, refere-se a um composto polimérico preparado polimerizando monômeros do mesmo ou diferentes tipos. O termo genérico polímero, portanto, abrange o termo homopolímero (que se refere a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero com o entendimento de que quantidades vestígio de impurezas possam estar incorporadas à estrutura do polímero) e o termo “interpolímero”, conforme definido abaixo. Quantidades vestígio de impurezas poderão estar incorporadas a e/ou dentro do polímero.

[0102] O termo “copolímero”, conforme usado aqui, refere-se a polímeros preparados pela polimerização de dois diferentes tipos de monômeros.

[0103] O termo “interpolímero”, conforme usado aqui, refere-se a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois diferentes tipos de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui copolímeros (que se refere a polímeros preparados a partir de dois diferentes tipos de monômeros), e polímeros preparados a partir de mais que dois diferentes tipos de monômeros.

[0104] O termo “polímero baseado em olefina”, conforme usado aqui, refere-se a um polímero que compreenda uma quantidade majoritária de monômero de olefina polimerizado, por exemplo, etileno ou propileno, (com base no peso do polímero), e opcionalmente poderá compreender um ou mais comonômeros.

[0105] O termo “polímero baseado em etileno”, conforme usado aqui, refere-se a um polímero que compreenda uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do polímero), e opcionalmente poderá compreender um ou mais comonômeros.

[0106] O termo “copolímero de etileno/α-olefina”, conforme usado aqui, refere-se a um copolímero que compreenda uma quantidade majoritária de monômero de etileno polimerizado, (com base no peso do copolímero), e uma α-olefina como os dois únicos tipos de monômeros.

[0107] O termo “polímero baseado em propileno”, conforme usado aqui, refere-se a um polímero que compreenda uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do polímero), e opcionalmente poderá compreender um ou mais comonômeros.

[0108] O termo “interpolímero de propileno/α-olefina”, conforme usado aqui, refere-se a um interpolímero que compreenda, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do interpolímero), e pelo menos uma α-olefina.

[0109] O termo “copolímero de propileno/α-olefina”, conforme usado aqui, refere-se a um copolímero que compreenda, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do copolímero), e uma α-olefina como os dois únicos tipos de monômeros.

[0110] O termo “interpolímero de propileno/etileno”, conforme usado aqui, refere-se a um interpolímero que compreenda, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do interpolímero), e etileno.

[0111] Os termos “compreendendo”, “incluindo”, “tendo” e seus derivados, não são pretendidos excluindo a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, quer o mesmo esteja ou não divulgado. De maneira a evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas pelo uso do termo “compreendendo” poderão incluir qualquer aditivo, adjuvante, ou composto adicional, quer polimérico, ou não, salvo observação em contrário. Em contraste, o termo “consistindo essencialmente de” exclui da abrangência de qualquer apresentação posterior qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não sejam essenciais à operabilidade. O termo “consistindo de” exclui qualquer apresentação posterior qualquer outro componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado.

Exemplos

[0112] Os exemplos a seguir ilustram a presente invenção, mas não são pretendidos para limitar a abrangência da invenção. Materiais usados para preparar os exemplos inventivos e comparativos estão listados na tabela 1. Tabela 1

[0113] Um sumário das propriedades dos copolímeros de etileno/α-olefina usados nos exemplos de composições de TPV está listado na tabela 2. Tabela 2

[0114] Composições de TPV de exemplos comparativos (ex. comp.) A-D e exemplos inventivos (ex. inv.) 1-4 são mostradas na tabela 3. As composições de TPV do exemplo comparativo E e dos exemplos inventivos 5-9 são mostradas na tabela 4. As propriedades das composições também são mostradas nas tabelas 3 e 4. Tabela 3

Tabela 4

[0115] A tabela 3 compara as propriedades físicas de composições de TPV feitas com diferentes coagentes. A semelhantes durezas ShA, todos os exemplos comparativos ou têm propriedades de extrusão deficientes, ou propriedades de deformação permanente por compressão inferiores. A tabela 4 compara as propriedades físicas das composições de TPV feitas com diferentes razões em peso de peróxido para coagente. A uma dureza ShA semelhante, o exemplo comparativo E tem propriedades de deformação permanente por compressão significativamente inferiores do que aquelas de todos exemplos inventivos.

Métodos de Ensaio e Preparação de Amostras Densidade

[0116] A densidade é medida de acordo com ASTM D-792. Viscosidade Mooney (ML 1+4, 121oC)

[0117] A viscosidade Mooney (ML 1+4, 121oC) foi medida de acordo com ASTM 1646, com um tempo de pré-aquecimento de um minuto e quatro minutos de tempo de operação do rotor. O instrumento é um Viscosímetro Mooney 2000 da Alpha Technologies.

Índice de Fusão

[0118] O índice de fusão (I2) para os polímeros baseados em etileno, em g/10 min, foi medido usando ASTM D-1238 (Condição 190oC/2,16 kg). A notação “I5” refere-se a um índice de fusão, em g/10 min, medido usando ASTM D-1238, Condição 190oC/5,0 kg. A notação “I10” refere-se a um índice de fusão, em g/10 min, medido usando ASTM D-1238, Condição 190oC/5,0 kg. A notação “I21” refere-se a um índice de fusão, em g/10 min, medido usando ASTM D-1238, Condição 190oC/21,6 kg. Para polímeros baseados em polipropileno, o índice de fusão (I2) foi medida usando ASTM D-1238, (Condição 230oC/2,16 kg). Teor de Gel

[0119] O teor de gel pode ser medido por um método de extração Soxhlet de pequena escala. As amostras são cortadas em pequenos pedaços, variando de cerca de 35 mg a 86 mg. Três pedaços de cada amostra são individualmente pesados, até pelo menos quatro dígitos, em uma balança analítica eletrônica com carregamento de topo. Cada pedaço é colocado dentro de um pequeno cilindro composto de tela de janela de alumínio. As extremidades dos cilindros são fechadas com etiquetas de papel comuns. Seis cilindros de alumínio são colocados dentro de um cone de extração de vidro fritado. Os cones foram colocados em extratores Soxhlet encamisados, e extraídos da noite para o dia com xilenos refluxando. Ao fim da extração de um mínimo de 12 horas, os cones ainda quentes são resfriados bruscamente em metanol. O metanol precipita o gel, de maneira a facilitar a remoção dos géis, intactos, dos cilindros. Os cilindros contendo os géis precipitados são purgados rapidamente com nitrogênio de maneira a retirar o metanol livre. Os géis são removidos dos cilindros de alumínio com fórceps, e colocados em panelas de pesagem de alumínio. As panelas com os géis são secadas a vácuo durante uma hora a 125oC. Os géis frios, secados, são removidos das panelas de pesagem de alumínio, e pesados diretamente na balança analítica eletrônica com carregamento de topo. O peso de gel extraído seco é dividido pelo peso de partida de maneira a dar o teor percentual de gel.

Cromatografia de Permeação em Gel (GPC)

[0120] Medições de GPC convencional são usadas para determinar o peso molecular médio ponderal (Mw) e médio numérico (Mn) do polímero, e para determinar a MWD (= Mw/Mn). As amostras foram analisadas com um instrumento de GPC de alta temperatura (Polymer Laboratories, Inc. Modelo PL220).

[0121] O método emprega o bem conhecido método de calibração universal, baseado no conceito de volume hidrodinâmico, e a calibração foi realizada usando padrões de poliestireno (PS) estreitos juntamente com quatro colunas mixed A, de 20 μ m (PLgel Mixed A da Agilent (anteriormente Polymer Laboratory Inc.)), operando a uma temperatura de sistema de 140oC. As amostras foram preparadas a uma concentração de “2 mg/mL”, em solvente de 1,2,4- triclorobenzeno. A taxa de fluxo era de 1,0 mL/min, e o tamanho da injeção era de 100 microlitros. A determinação de peso molecular foi deduzida usando padrões de poliestireno com distribuição de peso molecular estreita (da Polymer Laboratories), em conjunto com seus volumes de eliuição. Os pesos moleculares equivalentes de polietileno foram determinados usando coeficientes de Mark-Houwink apropriados para polietileno e poliestireno (conforme descrito por Williams e Ward no Journal of Polymer Science, Polymer Letters, Vol. 6, (621) 1968) derivando a seguinte equação:

[0122] Nesta equação, a = 0,4316 e b = 1,0. O peso molecular médio ponderal (Mw) e o peso molecular médio numérico (Mn) foram calculados das maneiras usuais. Por exemplo, Mw foi calculado de acordo com a seguinte fórmula: Mw = ∑ wiMi, onde wi e Mi são a fração em peso e o peso molecular, respectivamente, da iésima fração eluindo da coluna de GPC. Os cálculos de peso molecular equivalente de polietileno foram realizados usando um software Viscotek TriSEC Versão 3.0.

Calorimetria de Varredura Diferencial

[0123] A Calorimetria de Varredura Diferencial poderá ser usada para medir a temperatura de fusão, temperatura de cristalização, e cristalinidade das amostras de polímero baseado em etileno (PE) e de polímero baseado em polipropileno (PP). Cerca de cinco a oito mg de amostra são pesados e colocados em uma panela de DSC. A tampa é recravada na panela de maneira a assegurar uma atmosfera fechada. A amostra é então colocada na célula de DSC, e então aquecida, a uma taxa de aproximadamente 10oC/min, até uma temperatura de 180oC para PE (230oC para PP). A amostra é mantida nesta temperatura durante três minutos. Então a amostra é resfriada, a uma taxa de 10oC/min, até -60oC para PE (-40oC para PP), e mantida isotermicamente nesta temperatura durante três minutos. A amostra é em seguida aquecida a uma taxa de 10oC/min, até a fusão total (segundo aquecimento). O percentual de cristalinidade é calculado dividindo o calor de fusão (Hf), determinado a partir da segunda curva de aquecimento, por um calor de fusão teórico de 292 J/g para PE (165 J/g para PP), e multiplicando esta quantidade por 100 (por exemplo, % Crist. = Hf/292 J/g) x 100 (para PE)).

[0124] Salvo indicação em contrário, o(s) ponto(s) de fusão (Tm) de cada amostra de polímero é(são) determinado(s) a partir da segunda curva, obtida por DSC, conforme descrito acima. A temperatura de cristalização (Tc) é medida a partir da primeira curva de resfriamento. A Tm é a temperatura medida no pico da endotermia, conforme mostrado na curva de aquecimento. A Tc é a curva medida no pico da exotermia, conforme mostrado na curva de resfriamento.

Preparação de Vulcanizado Termoplástico (TPV) Representativo

[0125] Os seguintes componentes foram misturados (misturados a seco): copolímero de EAO (EO ou EB), peróxido, e coagente para formar uma pré-mistura. A pré-mistura foi alimentada usando um alimentador de perda de peso K-TRON SODER K2LS60. A formulação foi feita em uma extrusora de rosca dupla co-rotativa de 26 mm. A extrusora consistia de doze seções de cilindro, resultando em uma razão total de comprimento para diâmetro (L/D) de 60. A extrusora foi equipada com um motor de 24 kW e uma velocidade máxima de rosca de 1200 rpm. O sistema de alimentação para esta linha de extrusão consistia de dois alimentadores de perda de peso. O polipropileno foi alimentado separadamente à extrusora. O óleo foi alimentado continuamente ao cilindro 2 da extrusora usando bombas de engrenagem separadas. A composição de TPV foi pelotizada usando uma unidade de pelotização subaquática com uma matriz de orifício.

Dureza Shore A

[0126] Medições de dureza foram feitas em um durômetro tipo de Shore A. O durômetro foi colocado sobre uma placa de TPV de aproximadamente 3 mm de espessura (0,125 polegada), preparada de acordo com o procedimento de moldagem por injeção acima.

Deformação Permanente por Compressão

[0127] A deformação permanente por compressão foi medida de acordo com ASTM D-395 a 23oC, 70oC e 120oC. Discos com diâmetro de 0,29 mm (+ 0,5 mm) foram extraídos das placas moldadas por compressão de aproximadamente 3 mm (1/8 de polegada) de espessura, conforme discutido acima. Para cada amostra, quatro discos foram inspecionados para entalhes, espessura irregular e não homogeneidade, e placas que tinham uma boa aparência visual foram empilhadas, de maneira tal que a darem uma altura total de 12,5 mm (+ 0,5 mm) . O conjunto final foi comprimido até uma deformação compressiva de 25%. Para cada composição de TPV testada, a análise da deformação permanente para cada medição de temperatura/tempo foi realizada em dois corpos de ensaio, e a médioa dos dois corpos de ensaio foi registrada.

[0128] Os discos empilhados (montagem final) foram colocados no dispositivo compressivo, e travados em posição; a aparelhagem foi então colocada na temperatura apropriada para o tempo especificado (22 h a 23oC; 22 h a 70oC; e 70 h a 120oC). Neste ensaio, a tensão é liberada na temperatura de ensaio, e a espessura da amostra é medida após um período de equilibração de 30 minutos, à temperatura ambiente. A deformação permanente por compressão é uma medida do grau de recuperação de uma amostra após a compressão, e é calculada de acordo com a equação CS=(H0-H2)/(H0-H1), onde H0 é a espessura inicial da amostra, H1 é a espessura da barra espaçadora usada, e H2 é a espessura final da amostra após a remoção da força compressiva.

Moldagem por Injeção

[0129] Pelotas de termoplástico vulcanizado (TPV) foram moldadas por injeção em um moldador por injeção Krauss Maffei com o sistema de moldagem axxicon. A tabela 5 provê as condições da moldagem por injeção das placas de ensaio que tinham dimensões de “4 polegadas x 6 polegadas x 0,125 polegada”. Cerca de doze placas de ensaio foram preparadas para cada composição de TPV. Tabela 5: Condições de Moldagem por Injeção para Exemplos Comparativos e Invenções

Propriedades de Tensão-Deformação

[0130] As propriedades tensionais foram medidas usando corpos de ensaio que foram cortados por matriz usando uma pequena matriz micro tensional em formato de osso de cachorro, tendo as dimensões descritas em ASTM D-1708. Os corpos de ensaio foram cortados de placas moldadas por injeção, que foram preparadas conforme descrito na seção de Moldagem por Injeção acima. Propriedades tensionais (módulo, resistência tensional e alongamento) foram medidas à temperatura ambiente, seguindo o método de ASTM D-412, na direção de máquina, ou em um INSTRON Modelo 1122, feito pela INSTRU-MET Corporation.

Resistência à Rasgadura

[0131] A resistência à rasgadura (Matriz C) foi determinada de acordo com o método de ensaio ASTM D 624. Corpos de ensaio foram cortados da placa moldada por injeção usando matrizes de corte conformadas ao formato tipo C descrito em ASTM D624. O ensaio é feito em um INSTRON. A taxa de separação de garras será de 500 + 50 mm/min, o corpo de ensaio é deformado até que esteja totalmente rompido. A força máxima é requerida e a resistência à rasgadura é calculada pela fórmula: Ts = F/d onde: F = força máxima, em lb e D = espessura mediana de cada corpo de ensaio, em polegadas

Extrusão de Fita

[0132] Um reômetro de torque Haake Rheocord System 9000 com uma extrusora Rheomix 254 foram usados para preparar as fitas extrudadas. A Rheomix 254 é uma extrusora de rosca simples com L/D de 2 5 equipada com uma rosca de 3/4 de polegada e quatro zonas. Os parâmetros do processo de extrusão foram otimizados para cada material, com base nas suas propriedades reológicas. Uma amostra de fita com 0,25 mm de espessura com superfície lisa foi produzida com cada material de TPV.

Qualidade Superficial de Extrusão

[0133] A qualidade superficial da fita extrudada feita com o composto de TPV foi avaliada usando uma classificação visual da aparência e da lisura, suas bordas uniformes e superfície lisa. Adicionalmente, a rugosidade superficial poderá ser medida usando um perfilômetro.

[0134] Tipicamente, a rugosidade superficial poderá ser na faixa de 0,0001 mm a 0,0002 mm. Uma classificação de “falha” resulta quando superfícies elevadas estejam visualmente aparentes na superfície da fita, de maneira a dar à película uma textura superficial grosseira. Uma textura superficial grosseira é indicativa de uma dispersão pobre da fase borracha, e também poderá representar uma inversão de fases incompleta (quando o polímero termoplástico (p.ex., PP) se torna a fase contínua). Uma classificação de “passa” resulta quando a fita tiver uma superfície lisa, uniforme.

[0135] Conquanto a invenção tenha sido descrita em considerável detalhe nos exemplos precedentes, este detalhe é para fins de ilustração, e não deverá ser interpretado como uma limitação da invenção, conforme descrita nas reivindicações a seguir.

Claims

1. Composição, caracterizadapelo fato de compreender pelo menos o seguinte: (A) um copolímero de etileno/α-olefina; (B) um polímero baseado em olefina; (C) uma agente reticulante; e (D) um coagente de acrilato multifuncional; sendo que o copolímero de etileno/α-olefina do componente (A) tem as seguintes propriedades: (E) uma densidade de 0,855 a 0,875 g/cm3; e (F) ) uma viscosidade Mooney (ML 1+4, 121oC) de 10 a 100.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a razão em peso do agente reticulante para o coagente ser de 2:1 a 1:4.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizadapelo fato de o coagente ser triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, ou uma combinação destes.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadapelo fato de o agente reticulante estar presente em uma quantidade de 0,1 a 8 phr, com base em partes de componente (A).

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadapelo fato de o componente (A) estar presente em uma quantidade de 55 a 85 por cento em peso e o componente (B) estar presente em uma quantidade de 45 a 15 por cento em peso com base no peso total dos componentes (A) e (B).

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadapelo fato de o coagente não conter um suporte de sílica ou silicato.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de a composição compreender menos que 1 ppm, com base no peso total da composição, de qualquer componente selecionado do grupo consistindo de benzeno, derivados de benzeno, isocianurato, derivados de isocianurato, e combinações destes.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de o coagente estar na forma líquida à pressão atmosférica e 25oC.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de o agente reticulante ser selecionado do grupo consistindo de 2,5-dimetil-2,5-di(t- butilperoxi)hexano; 1,3 1,4-bis(ter-butilperoxiisopropil) benzeno; e combinações destes.

10. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um componente formado a partir da composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.

11. Artigo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de o artigo ser um perfil, uma folha, uma mangueira, um cano, ou uma peça moldada por injeção.