BR112013027432A2 - composição de borracha - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO DE BORRACHA A presente invenção fornece uma composição de borracha que contém: (A) um componente de borracha que contém de 90 a 100% por massa de pelo menos um tipo de borracha de dieno sintetizada pela polimerização da solução e de 0 a 10% por massa de um outro tipo de borracha de dieno; (B) uma sílica dotada de uma área de superfície específica para adsorção de brometo de n- hexadeciltrimetilamônio (CTAB) de 180 m2/g ou mais medida de acordo com um método descrito em ASTM D3765-92; (C) pelo menos um agente de acoplamento de silano selecionado a partir de um composto de polissulfeto e um composto de tioéster; e (D) um acelerador de vulcanização, sendo que a composição de borracha depois da vulcanização tem uma área de agregado agregada média (nm') da sílica de 1.700 ou menos, e então, fornece uma composição de borracha que é melhorada em propriedade de baixa geração de calor.

Description

( 1/58 } t ' 5

COMPOSIÇÃO DE BORRACHA Campo da Técnica A presente invenção refere-se a uma composição de borracha que contém sílica, que tem uma propriedade de 5 baixa geração de calor melhorada. Técnica Antecedente Recentemente, em associação com o movimento de regulação global de emissão de dióxido de carbono associada ao aumento na atração das questões ambientais, a demanda 10 por baixo consumo de combustível pelos automóveis é crescente. Para satisfazer a exigência, deseja-se reduzir a resistência ao rolamento com relação ao desempenho do pneu. Até o presente, como um meio para reduzir a resistência do rolamento dos pneus, um método de otimizar 15 as estruturas do pneu foi investigado; no entanto, no presente, uma técnica de usar uma composição de borracha com baixa geração de calor para pneus tem sido empregada como o método mais comum.

para se obter tal composição de borracha com 20 baixa geração de calor, conhece-se um método de usar um enchimento inorgânico como sílica ou semelhante.

No entanto, na composição de borracha que contém sílica composta nela, agregados de sílica (devido ao grupo de hidroxila na superfície de sílica), e, portanto, para 25 impedir a agregação, um agente de acoplamento de silano é usado.

Dessa maneira, para solucionar com sucesso o problema mencionado acima pela incorporação de um agente de acoplamento de silano, várias tentativas foram feitas para 30 aümentar a atividade da função de acoplamento do agente de acoplamento de silano. por exemplo, a PTL 1 propõe uma composição de borracha que contém, como componentes básicos, pelo menos g (i) um elastômero de dieno, (ii) um enchimento branco como um enchimento de reforço e (iii) um polissulfeto de alcoxisilano como um agente de acoplamento (enchimento branco/elastômero de dieno) junto com (iv) uma enamina e 5 (v) um derivado de guanidina.

A PTL 2 revela uma composição de borracha que contém, como componentes básicos, pelo menos (i) um elastômero de dieno, (ii) um enchimento branco como um enchimento de reforço e (iii) um polissulfeto de 10 alcoxisilano como um agente de acoplamento (enchimento branco/elastômero de dieno) junto com (iv) ditiofosfato de zinco e (v) um derivado de guanidina.

A PTL 3 descreve uma composição de borracha que contém, como componentes básicos, pelo menos (i) um 15 elastômero de dieno, (ii) um enchimento inorgânico como um enchimento de reforço e (iii) um polissulfeto de alcoxisilano (PSAS) como um (enchimento inorgânico/elastômero de dieno) agente de acoplamento, conforme combinado com (iv) uma aldimina (R-CH=N-R) e (V) 20 um derivado de guanidina. Ademais, a PTL 4 propõe uma composição de borracha que contém, basicamente, pelo menos (i) um elastômero de dieno, (ii) um enchimento inorgânico como um enchimento de reforço e (iii) um polissulfeto de 25 alcoxisilano como um agente de acoplamento, conforme combinado com (iv) 1,2-diidropiridina e (V) um derivado de guanidina. A PTL 5 propõe uma técnica de aumentar a atividade da função de acoplamento de um agente de acoplamento de silano em consideração com as condições de 30 amassamento. A PTL 6 descreve uma invenção, em que uma sílica que tem um diâmetro de partícula médio de 10 µm ou menos e um agente de acoplamento de silano específico são

> adicionados a uma composição de borracha, desse modo, suprimindo a agregação da sílica.

A PTL 7 propõe uma técnica, em que uma sílica que tem, preferivelmente, uma área de superfície de adsorção de 5 brometo de n-hexadeciltrimetilamônio (CTAB) de 60 a 250 x 102 m'/kg e um extrato de chá que contém catequina são adicionados a uma composição de borracha, desse modo, impedindo que grandes agregados da sílica estejam presentes na composição de borracha.

10 Ademais, a PTL 8 e a PTL 9 descrevem uma composição de borracha que tem tal estado de dispersão de que a relação da área ocupada pelos agregados de enchimento que tem um diâmetro equivalente ao círculo de 10 µm ou mais baseado na área total observada em um método de avaliação 15 de dispersão de observar uma superfície cortada de uma espécie por um método de campo escuro é 2,0% ou menos.

No entanto, há uma demanda por uma técnica para intensificar ainda mais a propriedade de baixa geração de calor de uma composição de borracha que contém sílica.

20 Lista de Citação Literaturas de Patente PTL 1: JP-T 2002-521515 PTL 2: JP-T 2002-521516 PTL 3: JP-T 2003-530443 25 PTL 4: JP-T 2003-523472 PTL 5: WO2008/123306 PTL 6: JP-A 2009-256576 PTL 7: JP-A 2010-031260 PTL 8: JP-A 2010-248422 30 PTL 9: JP-A 2010-248423 Sumário da Invenção Problema da Técnica b ) 4/58

J ' > Sob as circunstâncias, um objetivo da presente invenção é fornecer uma composição de borracha que seja melhorada em propriedade de baixa geração de calor.

Solução para o Problema 5 A fim de alcançar o objetivo, os presentes inventores prestaram atenção no estado de dispersão da sílica em uma composição de borracha, e tentaram avaliar o estado de dispersão da sílica por meio de vários métodos de medição. Como um resultado, descobriu-se que a propriedade 10 de baixa geração de calor pode ser intensificada através da redução das propriedades de histerese (particularmente, tan6) da composição de borracha ao fazer uma área de agregado agregada média de acordo com um método de medição específico para ser um valor em particular ou menos e, 15 então, a presente invenção foi concluída.

A presente invenção refere-se, então, a uma composição de borracha que contém: (A) um componente de borracha que contém de 90 a 100% por massa de pelo menos um tipo de borracha de dieno sintetizada pela polimerização da 20 solução e de 0 a 10% por massa de um outro tipo de borracha de dieno; (B) uma sílica que tem uma área de superfície específica para adsorção de brometo de n- hexadeciltrimetilamônio (CTAB) de 180 m2/g ou mais medida de acordo com um método descrito em ASTM D3765-92; (C) pelo 25 menos um agente de acoplamento de silano selecionado a partir de um composto de polissulfeto e um composto de tioéster; e (D) um acelerador de vulcanização, sendo que a composição de borracha depois da vulcanização tem uma área de agregado agregada média (nm2) da sílica de 1.700 ou 30 menos. O método de medição da área de agregado agregada média:

l l { 5/58

I ' b uma superfície superior de uma espécie da composição de borracha depois da vulcanização é cortada em uma direção de fazer um ângulo "de 38° com relação à superfície superior da espécie com um feixe de íon focado; 5 então, uma superfície lisa da espécie formada por meio de corte é formada criando imagem com um microscópio eletrônico de varredura em uma tensão de aceleração de 5 kv em uma direção perpendicular à superfície lisa; a imagem resultante é convertida em uma imagem binarizada de uma 10 parte de borracha e uma parte de sílica como um enchimento da espécie pelo método de Otsu; uma área de agregado agregada da parte de sílica é obtida com base na imagem binarizada resultante; e a área de agregado agregada média da parte de sílica é calculada em termos de média numérica 15 (média aritmética) por área em unidade (3 µm x 3 µm) de uma área de superfície total da parte de sílica e da quantidade de agregados agregados, contanto que no cálculo, uma partícula que está em contato com uma borda da imagem não seja contada, e uma partícula de 20 pixels ou menos que se 20 supõe seja ruído e não seja contada. Éfeitos vantajosos da Invenção De acordo com a presente invenção, uma composição de borracha que é melhorada em propriedade de baixa geração de calor pode ser fornecida. 25 Breve Descrição dos Desenhos Figura 1 A Figura 1 é uma fotografia que mostra um exemplo de uma imagem FIB-SEM obtida ao formar a imagem dos agregados agregados de sílica na composição de borracha da 30 presente invenção por meio do método de medição de uma área de agregado agregada média de acordo com a presente invenção. Figura 2 l t

K 6/58 ' h a Figura 2 é uma fotografia que mostra um exemplo de uma imagem binarizada da imagem mostrada na Figura 1.

Figura 3 A Figura 3 é uma fotografia que mostra um exemplo 5 de referência de uma imagem FIB-SEM obtida ao formar a imagem dos agregados agregados de sílica pelo mesmo método que na Figura 1.

Figura 4 A Figura 4 é urna fotografia que mostra um exemplo 10 de uma imagem binarizada da imagem mostrada na Figura 3.

Descrição das Modalidades A presente invenção será descrita em detalhes abaixo.

A composição de borracha da presente invenção 15 contém: (A) um componente de borracha que contém de 90 a 100% por massa de pelo menos um tipo de borracha de dieno sintetizada pela polimerização da solução e de 0 a 10% por massa de um outro tipo de borracha de dieno; (B) uma sílica que tem uma área de superfície específica para adsorção de 20 brometo de n-hexadeciltrimetilamônio (CTAB) de 180 m2/g ou mais medida de acordo com um método descrito em ASTM D3765- 92; (C) pelo menos um agente de acoplamento de silano selecionado de um composto de polissulfeto e um composto de tioéster; e (D) um acelerador de vulcanização, e a 25 composição de borracha depois da vulcanização tem uma área de agregado agregada média (nm2) da sílica de 1.700 ou menos. Para a intensificação adicional, a propriedade de baixa geração de calor da composição de borracha, a área de agregado agregada média (nm2) da sílica é preferivelmente 30 1.600 ou menos, e mais preferivelmente 1.550 ou menos. A de agregado agregada média (nm') da sílica é preferivelmente 300 ou mais, mais preferivelmente de 300 a

1.700, ainda mais preferivelmente de 300 a 1.600, e particularmente de maneira preferível de 300 a 1.550.

O método de medição da área de agregado agregada média é conforme segue. Uma superfície superior de uma 5 espécie da composição de borracha depois da vulcanização é cortada em uma direção que faz um ângulo de 38° com relação à superfície superior da espécie com um feixe de íon focado, e então, uma superfície lisa da espécie formada ao cortar é formada criando imagem com um microscópio eletrônica de varredura em uma tensão de aceleração de 5 kV em uma direção perpendicular à superfície lisa. A imagem resultante é convertida em uma imagem binarizada de uma parte de borracha e uma parte de sílica como um enchimento da espécie pelo método de Otsu, uma área de agregado agregada da parte de sílica é obtida com base na imagem binarizada resultante, e a área de agregado agregada média da parte de sílica é calculada em termos de média numérica (média aritmética) por área em unidade (3 µm x 3 µm) da área de superfície total da parte de sílica e da quantidade de agregados agregados. No cálculo, uma partícula que está em contato com uma borda da imagem não é contada, e uma partícula de 20 pixels ou menos supõe que seja ruído e não seja contada. Na medição da área de agregado agregada média na presente invenção, FIB-SEM, que é um equipamento integrado de um dispositivo de observação por usinagem de feixe de íon focado (FIB) e um microscópio eletrônico de varredura (SEM), é preferivelmente usado. O microscópio eletrônico de varredura (SEM) usado é preferivelmente um microscópio eletrônico de varredura com tensão de aceleração ultrabaixa.

Os exemplos do FIB-SEM incluem "NOVA 200", um nome comercial (marca registrada), produzida por FEI

Company, e "SMI-3050MS2", um nome comercial {marca registrada), produzido por SII Nano Technology Inc., e "NOVA 200", um nome comercial (marca registrada), produzido por FEI Company, é preferivelmente usado.

5 Para converter para uma imagem binarizada, um dispositivo de processamento de imagem pelo método de Otsu pode ser usado.

Na medição da área de agregado agregada média na presente invenção, a superfície superior da espécie da composição de borracha depois da vulcanização é cortada em uma direção de fazer um ângulo de 38° com relação à superfície superior da espécie com um feixe de íon focado, e então, uma superfície lisa da espécie formada por corte é formada por imagem com um microscópio de elétron de varredura em uma tensão de aceleração de 5 kV em uma direção perpendicular à superfície lisa. Neste método, uma imagem com alta precisão da superfície com seção transversal lisa da espécie que contém apenas a informação da superfície da superfície com seção transversal sem influência convencional de oscilação em brilho, fora de foco e semelhante. Dessa maneira, o estado de dispersão do enchimento no material de polímero pode ser digitalizado com base na irnagem com alta precisão resultante, e a área de agregado agregada média da composição de borracha depois da vulcanização contendo sílica pode ser quantitativamente avaliada. No caso em que uma espécie é cortada com FIB, a superfície cortada que é formada em uma direção em paralelo à direção de radiação de fib se torna uma superfície lisa, e a superfície cortada que é formada em uma direção perpendicular à direção de radiação de FIB se torna uma superfície áspera que não tem uniformidade. Dessa maneira, a superfície lisa a ser formada por imagem na presente r, ,, ' Á 9/58 invenção significa a superfície cortada que é formada em uma direção em paralelo à direção de radiação de FIB.

Subsequentemente, o valor limítrofe para a binarização da imagem resultante é determinado pelo método 5 de Otsu. A imagem resultante é convertida em uma imagem binarizada da parte de borracha e da parte de sílica como um enchimento da espécie com o valor limítrofe, uma área de agregado agregada da parte de sílica é obtida com base na imagem binarizada resultante, e a área de agregado agregada 10 média da parte de sílica é calculada em termos de média numérica (média aritmética) por área em unidade (3 µm x 3 µm) da área de superfície total da parte de sílica e de quantidade de agregados agregados. No cálculo, uma partícula que está em contato com uma borda da imagem não é 15 contada, e supõe que uma partícula de 20 pixels ou menos seja ruído e não é contada. A Figura 1 é uma fotografia que mostra um exemplo de uma imagem FIB-SEM obtida ao formar imagem de agregados agregados de sílica na composição de borracha da presente 20 invenção pelo método de medição de uma área de agregado agregada média de acordo com a presente invencão,-> e a Figura 2 é urna fotografia que mostra um exemplo de uma imagem binarizada da imagem mostrada na Figura 1.

A Figura 3 é uma fotografia que mostra um exemplo 25 de referência de uma imagem FIB-SEM obtida ao formar imagem de agregados agregados de sílica pelo mesmo método que na Figura 1, e a Figura 4 é uma fotografia que mostra um exemplo de uma imagem binarizada da imagem mostrada na Figura 3.

30 O agregado agregado na presente invenção significa uma matéria aglomerada de diversos agregados, e abrange um agregado simples. O agregado (isto é, uma matéria agregada primária), no presente, significa uma forma agregada complexa de sílica formada ao fundir as partículas primárias de sílica para formar cadeiras lineares ou irregularmente ramificadas, e podem ter um tamanho de diversas dezenas a diversas centenas de 5 nanômetros.

O agregado agregado na presente invenção é muito menor do que um aglomerado. (isto é, uma matéria agregada secundária), que se considera que tenha, em geral, um tamanho de diversas dezenas até diversas centenas de micrômetros, e estes são conceitos que são completamente diferentes entre si.

A área de superfície específica para adsorção de brometo de n-hexadeciltrimetilamônio (CTAB) (que pode ser, daqui por diante, abreviada como uma "área de superfície específica de adsorção CTAB") de sílica é medida de acordo com um rnétodo descrito em ASTM D3765-92, conforme descrito acima. No entanto, pequenas modificações são feitas no método uma vez que o método descrito em ASTM D3765-92 é um método de medir uma área de superfície específica de adsorção CTAB de negro de fumo. Especificamente, IRB #3 (83,0 m2/g) como o produto padrão de negro de fumo não é usado, mas uma solução padrão de brometo de n- hexadeciltrimetilamônio (CTAB) é separadamente preparada, com a qual uma solução de Aerosol OT (di-2-etilhexil sulfosuccinato de sódio) é calibrada, e a área de superfície específica (m2/g) é calculada a partir da quantidade de adsorção de CTAB, supondo-se que a seção transversal de adsorção por uma molécula de CTAB na superfície de ácido silícico hidratado seja 0,35 nm2. As modificações são feitas porque se considera que o negro de fumo e o ácido silícico hidratado tenham superfícies que são diferentes entre si, e então, há uma diferença entre

: k [ 11/58 \ ' > eles na quantidade de adsorção de CTAB na mesma área de superfície.

[Componente de borracha (A)] O componente de borracha (A) usado na composição 5 de borracha da presente invenção contém de 90 a 100% por massa de pelo menos um tipo de borracha de dieno sintetizada pela polimerização da solução e de 0 a 10% por massa de um outro tipo de borracha de dieno, e a borracha de dieno sintetizada por polimerização da solução é 10 preferivelmente pelo menos um tipo de borracha selecionada a partir da borracha de copolímero estireno-butadieno não modificada, borracha de copolímero estireno-butadieno modificada dotada de extremidades de cadeia molecular modificadas com um composto de estanho, borracha de 15 polibutadieno (que pode ser, daqui em diante, referida como "BR") e borracha de poliisopreno sintética (que pode ser, daqui em diante, referida como "IR"), e mais preferivelmente, borracha de copolímero estireno-butadieno polimerizada por solução (que pode ser, daqui em diante, 20 referida corno "SBR polimerizada por solução"). A SBR polimerizada por solução é preferivelmente borracha de copolímero estireno-butadieno não modificada (que pode ser, daqui em diante, referida como "SBR polimerizada por solução não modificada") e/ou borracha de copolímero 25 estireno-butadieno modificada dotada extremidades de cadeia molecular modificadas com um composto de estanho (que pode ser, daqui em diante, referido como "SBR polimerizada por soIução modificada por estanho").

A SBR polimerizada por solução não modificada 30 pode ser obtida por polimerização aniônica ou polimerização por coordenação, e é preferivelmente produzida por polimerização aniônica.

O iniciador de polimerização usado na polimerização aniônica pode ser um composto de metal alcalino, e preferivelmente um composto de lítio. O composto de lítio pode não ser apenas um composto de lítio 5 ordinário, mas também um composto de lítio dotado de um átomo de estanho, que pode ser usado para fornecer a SBR polimerizada por solução modificada por estanho, conforme descrito mais tarde.

O composto de lítio é preferivelmente um hidrocarbil lítio. O uso de um hidrocarbil lítio fornece a borracha de copolímero estireno-butadieno dotada de um grupo de hidrocarbila como um terminal de inicialização de polimerização. O hidrocarbil lítio usado pode ser um dotado de um grupo de hidrocarbila que tem de 2 a 20 átomos de carbono, e os exemplos dele incluern etil lítio, n-propil lítio, isopropil lítio, n-butil lítio, sec-butil lítio, terc-butil lítio, terc-octil lítio, n-decil lítio, fenil lítio, 2-naftil lítio, 2-butil-fenil lítio, 4-fenil-butil lítio, ciclohexil lítio, ciclopentil lítio, e um produto da reação de diisopropenilbenzeno e butil lítio.

Um randomizador, que pode ser arbitrariamente selecionado a partir de compostos conhecidos que foram ordinariamente usados, pode ser usado dependendo da necessidade. Os exemplos específicos dele incluem um composto de éter e um composto de amina terciária, como dimetoxibenzeno, tetrahidrofurano, dimetoxietano, dietilenoglicol dibutil éter, dietilenoglicol dimetil éter, 2,2-bis(2-tetraidrofuril)-propano, trietilamina, piridina, N-metilmorfolina, N,N,N',N'-tetrametiletilenodiamina e 1,2- dipiperidinoetano. Um composto de sal de potássio, como terc-amilato de potássio e terc-butóxido de potássio, e um composto de sal de sódio, como terc-amilato de sódio, também pode ser usado.

O método de produção do copolímero estireno- butadieno por polimerização aniônica não é particularmente 5 limitado, e os métodos conhecidos podem ser usados. Especificamente, estireno e 1,3-butadieno podem ser anionicamente polimerizados em um solvente orgânicoinerte à reação, por exemplo, um solvente de hidrocarboneto, como um composto de hidrocarboneto alifático, alicíclico ou aromático, com um composto de lítio orgânico como um iniciador de polimerização, na presença do randomizador dependendo da necessidade, desse modo, fornecendo o copolímero estireno-butadieno alvo. A temperatura na reação de polimerização é geralmente selecionada de uma faixa de -80 a 150°C, e preferivelmente de -20 a 1OO°C. A reação de polimerização pode ser realizada sob pressão gerada, e em geral, a operação preferivelmente realizada sob tal pressão que é suficiente para manter o monômero em uma fase substancialmente líquida. Uma pressão mais elevada também pode ser usada, e a pressão pode ser obtida por um método adequado, por exemplo, o reator pode ser pressurizado com um gás que é inerte à reação de polirnerização.

A SBR polimerizada por solução modificada por estanho pode ser obtida de tal maneira que depois de completar a reação de polimerização da SBR polimerizada por solução não modificada obtida acima, um composto de estanho como um modificador reage com a extremidade ativada por polimerização do copolímero estireno-butadieno antes de terminar a polimerização.

Os exemplos do composto de estanho incluem tetracloreto de estanho, cloreto de tributilestanho,

cloreto de trioctilestanho, dicloreto de dioctilestanho, dicloreto de dibutilestanho e cloreto de trifenilestanho.

a SBR polimerizada em solução modificada por estanho também pode ser obtida com um composto de lítio que 5 tem um átomo de estanho como o iniciador da polimerização aniônica.

Os exemplos do composto de lítio que tem um átomo de estanho incluem um composto de triorganoestanho lítio, como tributilestanho lítio e trioctilestanho lítio. A SBR polimerizada em solução não modificada e a SBR polimerizada em solução modificada por estanho preferivelmente contém o componente de estireno em uma faixa de 5 a 50% por massa, mais preferivelmente em uma faixa de 10 a 5Ó°1 por massa, e ainda mais preferivelmente em uma faixa de 15 a 45% por massa. A porção de butadieno dela preferivelmente tem um conteúdo de vinila de 70% por massa ou menos. O outro tipo de borracha de dieno no componente de borracha (A) usada na composição de borracha da presente invenção é preferivelmente borracha de copolímero estireno- butadieno polimerizada em emulsão (que pode ser, daqui em diante, referida como "SBR polimerizada em emulsão") e/ou borracha natural. Esses tipos de borracha de dieno podem ser usados sozinha ou como uma mistura de dois ou mais tipos dela. [Sílica (B)] a sílica (B) usada na composição de borracha da presente invenção pode ser qualquer uma de produtos comercialmente disponíveis, e dentre esses, sílica do método úmido, sílica do método a seco e sílica coloidal são preferivelmente usadas, com a sílica do método úmido sendo mais preferivelmente usada. A sílica do método úmido é classificada na sílica do método de precipitação e sílica t k t 15/58 \ ' » do método em gel, e a sílica do método de precipitação é particularmente preferida uma vez que ela é facilmente dispersa na composição de borracha mediante cisalhamento em amassamento e é excelente no efeito de reforço devido à 5 reação da superfície depois da dispersão.

A sílica (B) tem uma área de superfície específica de adsorção CTAB de 180 m'/g ou mais, e preferivelmente de 180 a 300 m2/g. Quando a superfície específica de adsorção de CTAB for 300 m'/g ou menos, a 10 processabilidade da composição de borracha não vulcanizada pode ser intensificada. Os exemplos preferidos da sílica do método de precipitação que tem uma área de superfície específica de adsorção CTAB na faixa inclui "Zeosil HRS 1200", um nome 15 comercial (marca registrada), produzido pela Rhodia, Inc. (área de superfície específica de adsorção CTAB: 200 m'/g).

A composição de borracha da presente invenção pode conter negro de fumo dependendo da necessidade além da sílica (B). O uso do negro de fumo contido fornece tal 20 efeito de que a resistência elétrica é diminuída para impedir a carga estática. O negro de fumo não é particularmente limitado, e os exemplos dele incluem negro de fumo de estrutura alta, média ou baixa, como graus SAF, ISAF, IISAF, N339, HAF, FEF, GPF e SRF, com negro de fumo 25 de graus SAF, ISAF, IISAF, N339, HAF e FEF que são particularmente de maneira preferível usados. O negro de fumo usado preferivelmente tem uma área de superfície específica de adsorção de nitrogênio (N2SA medido de acordo com JIS K6217-2 (2001)) de 30 a 250 m'/g. O negro de fumo 30 pode ser usado sozinho ou como uma combinação de dois ou mais tipos dele. A composição de borracha da presente invenção preferivelmente contém a sílica (B) em uma quantidade de 25

( t t 16/58 ) *

N a 150 partes por massa por 100 partes por massa do componente de borracha (A). A quantidade de 25 partes por massa ou mais é preferida do ponto de vista de garantir a capacidade úmida, e a quantidade de 150 partes por massa ou 5 menos é preferida do ponto de vista de diminuir a resistência do rolamento. A sílica (B) é mais preferivelmente contida em uma quantidade de 25 a 120 partes por massa, e ainda mais preferivelmente em uma quantidade de 30 a 85 partes por massa.

10 A composição de borracha da presente invenção preferivelmente contém um enchimento, como negro de fumo, que é adicionado dependendo da necessidade além da sílica (B) em uma quantidade de 25 a 170 partes por massa por 100 partes por massa do componente de borracha (A). A 15 quantidade de 25 partes por massa ou mais é preferida do ponto de vista de intensificar a propriedade de reforço da composição de borracha, e a quantidade de 170 partes por massa ou menos é preferida do ponto de vista de diminuir a resistência do rolamento.

20 A quantidade da sílica (B) no enchimento é preferivelmente 40°ó por massa ou mais, e mais preferivelmente 70% por massa ou mais, para alcançar tanto a capacidade úmida quanto a resistência do rolamento.

[Agente de acoplamento de silano (C)] 25 O agente de acoplamento de silano (C) usado na composição de borracha da presente invenção é pelo menos um agente de acoplamento de silano que é necessariamente selecionado a partir de um composto de polissulfeto e um composto de tioéster. O composto de polissulfeto e o 30 composto de tioéster são preferidos uma vez que eles impedem que ocorra a abrasão durante o amassamento, desse modo, intensificando a processabilidade.

O pelo menos um agente de acoplamento de silano (C) selecionado de um composto de polissulfeto e um composto de tioéster é preferivelmente pelo menos um composto selecionado a partir dos compostos representados 5 pelas seguintes fórmulas gerais (I) a (IV).

Ao usar o agente de acoplamento de silano (C), a composição de borracha da presente invenção é adicionalmente melhorada na funcionabilidade no processamento da borracha e pode fornecer um pneu pneumático mais excelente em resistência ao desgaste.

Os exemplos preferidos do composto de polissulfeto incluem os compostos representados pela fórmula geral (I) ou (III), e os exemplos preferidos do composto de tioéster incluem os compostos representados pela fórmula geral (II) ou (IV).

As fórmulas gerais (I) a (IV) são esquematicamente descritas abaixo.

[Fórmula química 1] (R1O)3-p(R2)pSi-R3-S,-R3-Si(OR1)3~,(R2), " " " (I) em que R1, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alquila linear, cíclico ou ramificado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono, ou um grupo de alcoxialquila linear ou ramificado, dotado de 2 a 8 átomos de carbono; R2, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alquila linear, cíclico ou ramificado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono; R', que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alquileno linear ou ramificado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono; um indica de 2 a 6 como um valor médio; p e r, que podem ser os mesmos ou diferentes, cada um indica de 0 a 3 como um valor médio, contanto que tanto p quanto r não sejam 3 ao mesmo tempo.

Os exemplos específicos do agente de acoplamento de silano (C) representado pela fórmula geral (I) mencionada acima incluem tetrassulfeto de bis(3- trietoxisililpropil), tetrassulfeto de bis(3-

5 trimetoxisililpropil), tetrassulfeto de bis(3- metildimetoxisililpropil), tetrassulfeto de bis(2- trietoxisililetil), dissulfeto de bis(3- trietoxisililpropil), dissulfeto de bis(3-

trimetoxisililpropil), dissulfeto de bis(3-

metildimetoxisililpropil), dissulfeto de bis(2- trietoxisililetil), trissulfeto de bis(3-

trietoxisililpropil), trissulfeto de bis(3-

trimetoxisililpropil), trissulfeto de bis(3-

metildimetoxisililpropil), trissulfeto de bis(2-

trietoxisililetil), tetrassulfeto de bis(3-

monoetoxidimetilsililpropil), trissulfeto de bis(3- monoetoxidimetilsililpropil), dissulfeto de bis(3- monoetoxidimetilsililpropil), tetrassulfeto de bis(3-

monoetoxidimetilsililpropil), trissulfeto de bis(3-

monoetoxidimetilsililpropil), dissulfeto de bis(3-

monometoxidimetilsililpropil), tetrassulfeto de bis(2- monoetoxidimetilsililetil), trissulfeto de bis(2- monoetoxidimetilsililetil), dissulfeto de bis(2- monoetoxidimetilsililetil). [Fórmula química 2]

R"x jjsAjR8 -··(II)

Í

L l 19/58 \ 0 ) em que R4 representa um grupo monovalente selecionado a partir de -Cl, -Br, R9O-, R9C(=O)O-, R'R'0C=NO-, R9R'0CNO-, R9R'0N-, e -(OSiR9R'0)h(OSiR9R'0R") (em que R9, R10 e R11, que podem ser os mesmos ou diferentes, 5 cada um representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de hidrocarboneto monovalente dotado de 1 a 18 átomos de carbono; e h indica de 1 a 4 como um valor médio); R5 representa R4, um átomo de hidrogênio, ou urn grupo de hidrocarboneto monovalente dotado de 1 a 18 átomos de

10. carbono; R6 representa R4, R5, um átomo de hidrogênio, ou um grupo -[O(Rl2O)j]0,5 (em que R12 representa um grupo de alquileno dotado de 1 a 18 átomos de carbono; e j indica um número inteiro de 1 a 4); R7 representa um grupo de hidrocarboneto divalente dotado de 1 a 18 átomos de 15 carbono; R8 representa um grupo de hidrocarboneto rnonovalente dotado de 1 a 18 átomos de carbono; x, y e z cada um indica um número que satisfaz a relação de x+y+2z = 3, 0 £ x £ 3, 0 % y £ 2, 0 £ z £ 1. Na fórmula geral (II), R8, R9, R10 e R11, que podem 20 ser os mesmos ou diferentes, cada um preferivelmente representa um grupo selecionado a partir do grupo que consiste em um grupo de alquila, alquenila, arila ou aralquila linear, cíclico ou ramificado, dotado de 1 a 18 átomos de carbono. No caso em que R5 é um grupo de 25 hidrocarboneto monovalente dotado de 1 a 18 átomos de carbono, o, grupo é preferivelmente um grupo selecionado do grupo que consiste em um grupo de alquila, alquenila, arila ou aralquila linear, cíclico ou ramificado. Preferivelmente, Rl2 é um grupo de alquileno Iinear, 30 cíclico ou ramificado, e é mais preferivelmente um linear. R7 é, por exemplo, um grupo de alquileno dotado de 1 a 18 átomos de carbono, um grupo de alquenileno dotado de 2 a 18 átomos de carbono, um grupo de cicloalquileno dotado de 5 a

18 átomos de carbono, um grupo de cicloalquilalquileno dotado de 6 a 18 átomos de carbono, um grupo de arileno dotado de 6 a 18 átomos de carbono, ou um grupo de aralquileno dotado de 7 a 18 átomos de carbono. O grupo de 5 alquileno e o grupo de alquenileno podem ser lineares ou ramificados; e o grupo de cicloalquileno, o grupo de cicloalquilalquileno, o grupo de arileno e o grupo de aralquileno podem ter um substituinte como um grupo de alquila inferior ou semelhante no anel dele.

preferivelmente, R7 é um grupo de alquileno dotado de 1 a 6 átomos de carbono, mais preferivelmente um grupo de alquileno linear, por exemplo, um grupo de metileno, um grupo de etileno, um grupo de trimetileno, um grupo de tetrametileno, um grupo de pentametileno ou um grupo de hexametileno.

Os exemplos específicos do grupo de hidrocarboneto monovalente dotado de 1 a 18 átomos de carbono de R5, R8, R9, Rl0 e Rl1 na fórmula geral (II) incluem um grupo de metila, um grupo de etila, um grupo de n-propila, um grupo de isopropila, um grupo de n-butila, um grupo de isobutila, um grupo de sec-butila, um grupo de terc-butila, um grupo de pentila, um grupo de hexila, um grupo de octila, um grupo de decila, um grupo de dodecila, um grupo de ciclopentila, um grupo de ciclohexila, um grupo de vinila, um grupo de propenila, um grupo de alquila, um grupo de hexenila, um grupo de octenila, um grupo de ciclopentenila, um grupo de ciclohexenila, um grupo de fenila, um grupo de tolila, um grupo de xilila, um grupo de naftila, urn grupo de benzila, um grupo de fenetila, um grupo de naftilmetila, etc. Os exemplos de R12 na fórmula geral (II) incluem um grupo de metileno, um grupo de etileno, um grupo de trimetileno, um grupo de tetrametileno, um grupo de pentametileno, um grupo de hexametileno, um grupo de octametileno, um grupo de decametileno, um grupo de dodecametileno, etc.

Os exemplos específicos do agente de acoplamento 5 de silano (C) representados pela fórmula geral (II) incluem 3-hexanoiltiopropiltrietoxisilano, 3- octanoiltiopropiltrietoxisilano, 3- decanoiltiopropiltrietoxisilano, 3- lauroiltiopropiltrietoxisilano, 2- hexanoiltioetiltrietoxisilano, 2- octanoiltioetiltrietoxisilano, 2- decanoiltioetiltrietoxisilano, 2- lauroiltioetiltrietoxisilano, 3- hexanoiltiopropiltrimetoxisilano, 3- octanoiltiopropiltrimetoxisilano, 3- decanoiltiopropiltrimetoxisilano, 3- lauroiltiopropiltrimetoxisilano, 2- hexanoiltioetiltrimetoxisilano, 2- octanoiltioetiltrimetoxisilano, 2- decanoiltioetiltrimetoxisilano, 2- lauroiltioetiltrimetoxisi1ano, etc. Desses, o especialmente preferido é o 3- octanoiltiopropiltrietoxisilano ("NXT Silane" (nome comercial registrado), produzido por Momentive Performance Materials Inc.). [Fórmula química 3] (R13O)3-s(R14),Si-R15-Sk-R16-Sk-R15-Si(OR13)3-t(R14)t ·· ·(I1I) em que R13, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alquila linear, cíclico ou ramificado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono, ou um grupo de alcoxialquila linear ou ramificado, dotado de 2 a 8

L b í 22/58 e j átomos de carbono; R14 , que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alquila linear, cíclico ou ramif icado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono ; R15, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo 5 de alquileno linear ou ramif icado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono ;Rl6 representa um grupo divalente de uma fórmula geral (-S-R17-S-) , (-R18-Sml-R19-) ou (-R20-Sm2-R21-Sm3-R22-) ( em que Rl7 a R22 , que podem ser os mesmos ou diferentes , cada um representa um grupo de hidrocarboneto divalente, um 10 grupo aromático divalente ou um grupo orgânico divalente que contém um elemento hetero exceto enxofre e oxigênio , dotado de 1 a 20 átomos de carbono; ml, m2 e m3 podem ser os mesmos ou diferentes , sendo que cada uni indica de 1 a menos do que 4 como um valor médio ) ; k, que pode ser o 15 mesmo ou diferente, cada um indica de 1 a 6 como um valor médio; s e t, que podem ser os mesmos ou diferentes , cada um indica de 0 a 3 como um valor médio, contanto que tanto s quanto t não sejam 3 ao mesmo tempo.

Os exemplos preferidos do agente de acoplamento 20 de silano (C ) representado pela fórmula geral (III) inencionada acima são compostos representados por uma fórmula de composição média (CH3CH2O) 3si- (CH2 )3-S2- (CH2) 6-S2- (CH2)3-Si(OCH2CH3)3I uma fórmula de composição média (cH3cH2o)3si- 25 (CH2 ) 3-S2- (CH2 )10-S2- (CH2 )3-Si (OCH2CH3 )3v uma fórmula de composição média (CH3cH2o)3Si- (CH2 )3-S3- (CH2 )6-S3- (CH2) 3-Si (OCH2CH3) 3! uma fórmula de composição média (CH3cH2o)3Si- (CH2 ) 3-S4- (CH2 )6-S4- (CH2 )3-Si (OCH2CH3 )3v 30 uma fórmula de composição média (CH3cH2o)3si- (CH2 )3-S- (CH2) 6-S2- (CH2 )6-S- (CH2 )3-Si (OCH2CH3) 31 uma fórmula de composição média (CH3cH2o)3Si- (CH2) 3-S- (CH2 )6-S2,5- (CH2 )6-S- (CH2 )3-Si (OCH2CH3 )3v uma fórmula de composição média (cH3cH2o)3si- (CH2 )3-S- (CH2 )6-S3- (CH2 )6-S- (CH2 )3-Si (OCH2CH3 )3í uma fórmula de composição média (CH3CH2o)3Si- (CH2 )3-S- (CH2 )6-S4- (CH2 )6-S- (CH2 )3-Si (OCH2CH3 )3v 5 uma fórmula de composição média (cH3cH2o)3si- (CH2 )3-S- (CH2) 10-S2- (CH2) iQ-S- (CH2 )3-Si (OCH,CH3 )3r uma fórmula de composição média (cH3cH2o)3si- (CH2 )3-S4- (CH2 )6-S4- (CH2 )6-S4- (CH2 )3-si (OCH2CH3 )3r uma fórmula de composição média (cH3cH2o)3si- (CH2 )3-S2- (CH2 )6-S2- (CH2 )6-S2- (CH2 )3-Si (OCH,CH3 )3í uma fórmula de composição média (CH3cH2o)3si- (CH2 )3-S- (cEà )6-S2- (CH2 )6-S2- (CH2 )6-S- (Cfà )3-Si (OCH,CH3 )3, etc . O exemplo sintético do agente de acoplamento de silano ( C ) representado pela fórmula geral (III) acima é descrito, por exemplo, em WO2004/000930. [Fórmula química 4]

[R23-C(=O)-S-G-SiZ"uZbvZ"w]m[HS-G-SiZ"uZbvZ"w]n "' (IV) " A · B ·' ern que R'3 representa um grupo de alquila linear,

ramificado ou cíclico, dotado de 1 a 20 átomos de carbono;

G, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alcanodiila ou um grupo de alcenodiila, dotado de

1 a 9 átomos de carbono; Z", que pode ser o mesnio ou diferente, cada um representa um grupo capaz de se ligar a dois átomos de silício e selecionado a partir de [-O-]0,5t

[-O-G-]0,5 e [-O-G-O-]0,5; Zb, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo que é capaz de se ligar aos dois átomos de silício e é o grupo funcional representado por [-O-G-O-]0,5; Z", que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo funcional selecionado a partir de -Cl, -Br, -OR", R"C(=O)O-, R"RbC=NO-

, R"RbN-, R"- e HO-G-O- (em que G é o mesmo que acima); R" e

0 » Rb, que podem ser os mesmos ou diferentes, cada um representa um grupo de alquila linear, ramificado ou cíclico, dotado de 1 a 20 átomos de carbono; m, n, u, v e w, que podem ser os mesmos ou diferentes, cada um é 1 < m < 5 20, 0 S: n £ 20, 0 £ u < 3, 0 Í V £ 2, 0 £ W £ 1, e (u/2)+v+2w é 2 ou 3; no caso em que a fórmula tem vários A's, então, Z",,, Zbv e Z"w podem ser os mesmos ou diferentes naqueles vários A's; no caso em que a fórmula tem vários B's, então, Z",,, Zbv e Z% podem ser os mesmos ou diferentes 10 naqueles vários B's.

Os exemplos específicos do agente de acoplamento de silano (C) representado pela fórmula geral (IV) incluern a seguinte fórmula química (V), fórmula química (VI) e fórrnula química (VII): 15 [Fórmula química 5]

O U,A,,,, ···(V) OC2H5 [Fórmula química 6] "'>° °=C"" S, /S ···(VI) /O"SiL-O" Y "O-Êi"% ,J) ' d, J [Fórmula química 7]

) b 25/58 < U O =Ç'H" C,H,, /S /SH oq . ,S ···(VII) '°d'"°)í'"°/y'")("dÊ'"°t'_°"í)

OH OH Na fórmula, L, cada um, representa independentemente um grupo de alcanodiila ou um grupo de alcenodiila dotado de 1 a 9 átornos de carbono; e x = m e y n. 5 Como o agente de acoplamento de silano representado pela fórmula química (V), um produto comercial está disponível como "NXT LOW-V Silane", um nome comercial (marca registrada), produzido pela Momentive Performance Materials Inc.

10 Como o agente de acoplamento de silano representado pela fórmula química (VI), um produto cornercial está disponível como "NXT Ultra LOW-V Silane", urn nome comercial (marca registrada), produzido pela Momentive Performance Materials Inc.

15 Ademais, como o agente de acoplamento de silano representado pela fórmula química (VII), menciona-se um produto comercial de "NXT-Z", um nome comercial (marca registrada), produzido pela Momentive Performance Materials Inc. 20 O agente de acoplamento de silano representado pela fórmula geral (II), pela fórmula química (V) ou pela fórmula química (VI) tem um grupo mercapto protegido, e é,

r"e 26/58 portanto, eficaz para impedir a abrasão inicial no processo de processamento antes da etapa de vulcanização e, dessa maneira, a processabilidade é boa.

No agente de acoplamento de silano representado 5 pela fórmula geral (V), (VI) ou (VII), a quantidade de carbono do alcoxisilano é grande e, portanto, a quantidade do cornposto volátil VOC (especialmente álcool) a ser gerada a partir do agente é pequena, e dessa maneira, o agente é favorável em ponto de ambiente de funcionamento. Ademais, 10 o agente de acoplamento de silano da fórmula química (VII) fornece uma propriedade de baixa geração de calor como o desempenho do pneu e é, portanto, mais preferido.

O agente de acoplamento de silano (C) na presente invenção é particular e preferivelmente o composto 15 representado pela fórmula geral (I) dentre os compostos representados pelas fórmulas gerais (I) a (IV). Isso é porque no caso em que o acelerador de vulcanização (D) é adicionado na primeira etapa de amassamento para intensificar a atividade do agente de acoplamento de silano 20 (C), a ativação do local de ligação de polissulfeto a ser reagido com o componente de borracha é facilitado. Na presente invenção, o agente de acoplamento de silano (C) pode ser usado sozinho ou como uma combinação de dois ou mais tipos dele. 25 A quantidade de mistura do agente de acoplamento de silano (C) na composição de borracha da presente invenção é preferivelmente de 1 a 20% por massa com base na sílica. Isso é porque quando a quantidade é menor do que 1% por massa, pode ser difícil intensificar a propriedade 30 de baixa geração de calor da composição de borracha, e quando a quantidade excede 20% por massa, o custo da composição de borracha pode ser aumentada demais para diminuir a eficiência econômica. A quantidade é mais preferivelmente de 3 a 20% por massa com base na sílica, e particular e preferivelmente de 4 a 10% por massa com base na sílica.

No caso em que a sílica (B) que tem uma área de 5 superfície específica de adsorção CTAB de 180 m2/g ou mais é usada na composição de borracha da presente invenção, para fornecer uma área de agregado agregada média (nIn2) da sílica na composição de borracha depois da vulcanização de

1.700 ou menos, o método de produção da composição de borracha não é limitado, e a composição de borracha pode ser produzida por qualquer método de amassar, mas os métodos de produção seguintes (1) a (5) são preferidos uma vez que a composição de borracha pode ser produzida com um equipamento ordinário com alta produtividade.

(1) Um método de produção da composição de borracha ao amassar a composição de borracha através das diversas etapas, em que o componente de borracha (A), toda ou uma parte da sílica (B), todo ou parte do agente de acoplamento de silano (C) e o acelerador de vulcanização (D) são amassados na primeira etapa de amassar, em que a quantidade molar do composto de ácido orgânico na composição de borracha na primeira etapa é limitada a 1,5 vezes ou menos a quantidade molar do acelerador de vulcanização (D). Neste caso, o acelerador de vulcanização (D) é preferivelmente pelo menos um selecionado a partir de um composto de guanidina, um composto de sulfenamida e um composto de tiazol.

(2) Um método de produção da composição de borracha ao amassar a composição de borracha através das diversas etapas, em que o componente de borracha (A), toda ou uma parte da sílica (B) e todo ou uma parte do agente de acoplamento de silano (C) são amassados na primeira etapa de amassar, e o acelerador de vulcanização (D) é adicionado no curso da primeira etapa, seguido por amassamento adicional. Neste caso, o acelerador de vulcanização (D) é preferivelmente pelo menos um selecionado a partir de um composto de guanidina, um composto de sulfenamida, um 5 composto de tiazol, um composto de thiram, um composto de sal de ditiocarbamato, um composto de tiouréa e um composto de sal de xantato.

(3) Um método de produção da composição de borracha ao amassar a composição de borracha através de três ou mais etapas, em que o componente de borracha (A), toda ou uma parte da sílica (B) e todo ou uma parte do agente de acoplamento de silano (C) são amassados na primeira etapa (X) de amassar ;o acelerador de vulcanização (D) é somado e amassado na etapa (Y) que é a segunda ou última etapa e antes da etapa final de amassar; e o agente de vulcanização é somadó e amassado na etapa final (Z) de amassar. Neste caso, o acelerador de vulcanização (D) é preferivelmente pelo menos um selecionado a partir de um composto de guanidina, um composto de sulfenamida, um composto de tiazol, um composto de thiram, um composto de sal de ditiocarbamato, um composto de tiouréa e um composto de sal de xantato.

(4) Urri método de produção da composição de borracha ao amassar a composição de borracha através das diversas etapas, em que o componente de borracha (A), toda ou uma parte da sílica (B), todo ou uma parte do agente de acoplamento de silano (C) e q acelerador de vulcanização (D) são amassados na primeira etapa de amassar. Neste caso, o acelerador de vulcanização (D) é preferivelmente pelo menos um selecionado a partir de um composto de guanidina, um composto de sulfenamida, um composto de tiazol, um composto de thiram, um composto de sal de ditiocarbamato, um composto de tiouréa e um composto de sal

? 29/58 de xantato.

No método (4), o método de produção seguinte (5) é preferivelmente realizado. (5) Um método de produção da composição de borracha ao amassar a composição de borracha através das 5 diversas etapas, em que o componente de borracha (A), toda ou uma parte da sílica (B), todo ou parte do agente de acoplamento de silano (C) e o acelerador de vulcanização (D) são amassados na primeira etapa de amassar, em que a quantidade molar do composto de ácido orgânico na composição de borracha na primeira etapa é limitada a 1,5 vezes ou menos a quantidade molar do acelerador de vulcanização (D). Neste caso, o acelerador de vulcanização (D) é preferivelmente pelo menos um selecionado a partir de um composto de guanidina, um composto de sulfenamida, um composto de tiazol, um composto de thiram, um composto de sal de ditiocarbamato, um composto de tiouréa e um composto de sal de xantato.

Nos métodos de produção (1) a (5), a etapa de amassar antes da etapa final, como a primeira etapa e a segunda etapa, é uma etapa de processar em que os materiais brutos além dos reagentes que contribuem para a reticulação (por exemplo, o agente de vulcanização e o acelerador de vulcanização) são misturados e amassados, e é uma etapa de processar para realizar a dispersão do enchimento para a composição de borracha para reforçar o componente de borracha.

A etapa de amassar que é a segunda ou a última etapa e antes da etapa final não inclui uma etapa de amassar que realiza apenas a mistura sem a adição de qualquer material bruto e não inclui um método de misturar especial, como uma master batch úmida.

A temperatura máxima da composição de borracha na etapa de amassar antes da etapa final, como a primeira etapa e a segunda etapa, é preferivelmente de 120 a 190°C,

mais preferivelmente de 130 a 175°C, e ainda mais preferivelmente de 150 a 170°C. O tempo de amassamento é preferivelmente de 0,5 a 20 minutos, mais preferivelmente de 0,5 a 10 minutos, e ainda mais preferivelmente de 0,5 a 5 5 minutos.

A etapa final de amassar é uma etapa de processar em que os reagentes que contribuem para a reticulação (por exemplo, o agente de vulcanização e o acelerador de vulcanização) são misturados e amassados. A temperatura rnáxima da composição de borracha na etapa final é preferivelmente de 60 a 140°C, mais preferivelmente de 80 a 120°C, e mais preferivelmente de 100 a 120°C. O tempo de amassamento é preferivelmente de 0,5 a 20 minutos, mais preferivelmente de 0,5 a 10 minutos, e ainda mais preferivelmente de 0,5 a 5 minutos.

[Acelerador de vulcanização (D)] Como o acelerador de vulcanização (D) que pode ser usado para a composição de borracha da presente invenção, os exemplos preferidos incluem guanidinas, sulfenamidas, tiazolas, tiouramas, sais de ditiocarbamato, tiouréias e sais de xantato.

Os exemplos das guanidinas para uso na composição de borracha da presente invenção incluem 1,3- difenilguanidina, 1,3-di-o-tolilguanidina, 1-0- tolilbiguanida, sal de decatecol borato di-o- tolilguanidina, 1,3-di-o-cumenilguanidina, 1,3-di-o- bifenilguanidina, 1,3-di-o-cumenil-2-propionilguanidina, etc. Os preferidos são 1,3-difenilguanidina, 1,3-di-o- tolilguanidina e l-o-tolilbiguanida à medida que têm alta reatividade.

Os exemplos das sulfenamidas para uso na composição de borracha da presente invenção incluem N- ciclohexil-2-benzotiazolilsulfenamida, N,N-diciclohexil-2-

benzotiazolilsulfenamida, N-terc-butil-2- benzotiazolilsulfenamida, N-oxidietileno-2- benzotiazolilsulfenamida, N-metil-2- benzotiazolilsulfenamida, N-etil-2- 5 benzotiazolilsulfenamida, N-propil-2- benzotiazolilsulfenamida, N-butil-2- benzotiazolilsulfenamida, N-pentil-2- benzotiazolilsulfenamida, N-hexil-2- benzotiazolilsulfenamida, N-pentil-2- benzotiazolilsulfenamida, N-octil-2- benzotiazolilsulfenamida, N-2-etilhexil-2- benzotiazolilsulfenamida, N-decil-2- benzotiazolilsulfenamida, N-dodecil-2- benzotiazolilsulfenamida, N-estearil-2- benzotiazolilsulenamida, N,N-dimetil-2- benzotiazolilsulenamida, N,N-dietil-2- benzotiazolilsulenamida, N,N-dipropil-2- benzotiazolilsulenamida, N,N-dibutil-2- benzotiazolilsulenamida, N,N-dipentil-2- benzotiazolilsulenamida, N,N-dihexil-2- benzotiazolilsulenamida, N,N-dipentil-2- benzotiazolilsulenamida, N,N-dioctil-2- benzotiazolilsulenamida, N,N-di-2- etilhexilbenzotiazolilsulfenamida, N-decil-2- benzotiazolilsulenamida, N,N-didodecil-2- benzotiazolilsulenamida, N,N-distearil-2- benzotiazolilsulenamida, etc.

Destes, os preferidos são N- ciclohexil-2-benzotiazolilsulenamida e N-terc-butil-2- benzotiazolilsulenamida, à medida que têm alta reatividade.

Os exemplos das tiazóis para uso na composição de borracha da presente invenção incluem 2- mercaptobenzotiazola, dissulfeto de di-2-benzotiazolil, sal de zinco 2-mercaptobenzotiazol, sal de ciclohexilamina 2-

mercaptobenzotiazol, 2-(N,N- dietiltiocarbamoiltio)benzotiazol, 2-(4'- morfolinoditio)benzotiazol, 4-metil-2-mercaptobenzotiazol, dissulfeto de di-(4-metil-2-benzotiazolil), 5-cloro-2- 5 mercaptobenzotiazol, sódio 2-mercaptobenzotiazol, 2- mercapto-6-nitrobenzotiazol, 2-mercapto-nafto[1,2-d]tiazol, 2-mercapto-5-metoxibenzotiazola, 6-amino-2- mercaptobenzotiazol, etc. Destes, os preferidos são 2- mercaptobenzotiazol e dissulfeto de di-2-benzotiazolil, à medida que têm alta reatividade.

Os exemplos dos tiouramas para uso na composição de borracha da presente invenção incluem dissulfeto de tetrametiltiourama, dissulfeto de tetraetiltiourama, dissulfeto de tetrapropiltiourama, dissulfeto de tetraisopropiltiourama, dissulfeto de tetrabutiltiourama, dissulfeto de tetrapentiltiourama, dissulfeto de tetrahexiltiourama, dissulfeto de tetraheptiltiourama, dissulfeto de tetraoctiltiourama, dissulfeto de tetranoniltiourama, dissulfeto de tetradeciltiourama, dissulfeto de tetradodeciltiourama, dissulfeto de tetraesteariltiourama, dissulfeto de tetrabenziltiourama, dissulfeto de tetraquis(2-etilhexil)tiourama, monossulfeto de tetrametiltiourama, monossulfeto de tetraetiltiourama, monossulfeto de tetrapropiltiouraiµa, monossulfeto de tetraisopropiltiourama, monossulfeto de tetrabutiltiourama, monossulfeto de tetrapentiltiourama, monossulfeto de tetrahexiltiourama, monossulfeto de tetraheptiltiourama, monossulfeto de tetraoctiltiourama, monossulfeto de tetranoniltiourama, monossulfeto de tetradeciltiourama, monossulfeto de tetradodeciltiourama, monossulfeto de tetraesteariltiourama, monossulfeto de tetrabenziltiourama, tetrassulfeto de dipentametilenotiourama, etc. Destes, os preferidos são dissulfeto de tetraquis(2-etilhexil)tiourama e dissulfeto de tetrabenziltiourama, à medida que eles têm alta reatividade.

Os exemplos dos sais de ditiocarbamato para uso na composição de borracha da presente invenção incluem 5 dimetilditiocarbamato, dietilditiocarbamato de zinco, dipropilditiocarbamato de zinco, diisopropilditiocarbamato de zinco, dibutilditiocarbamato de zinco, dipentilditiocarbamato de zinco, dihexilditiocarbamato de zinco, diheptilditiocarbamato de zinco, dioctilditiocarbamato de zinco, di(2- etilhexil)ditiocarbamato de zinco, didecilditiocarbamato de zinco, didodecilditiocarbamato de zinco, N- pentametilenoditiocarbamato de zinco, N-etil-N- fenilditiocarbamato de zinco, dibenzilditiocarbamato de zinco, dimetilditiocarbamato de cobre, dietilditiocarbamato de cobre, dipropilditiocarbamato de cobre, diisopropilditiocarbamato de cobre, dibutilditiocarbamato de cobre, dipentilditiocarbamato de cobre, dihexilditiocarbamato de cobre, diheptilditiocarbamato de cobre, dioctilditiocarbamato de cobre, di(2- etilhexil)ditiocarbamato de cobre, didecilditiocarbamato de cobre, didodecilditiocarbamato de cobre, N- pentametilenoditiocarbamato de cobre, dibenzilditiocarbamato de cobre, dimetilditiocarbamato de sódio, dietilditiocarbamato de sódio, dipropilditiocarbamato de sódio, diisopropilditiocarbamato de sódio, dibutilditiocarbamato de sódio, dipentilditiocarbamato de sódio, dihexilditiocarbamato de sódio, diheptilditiocarbamato de sódio, dioctilditiocarbamato de sódio, di(2- etilhexil)ditiocarbamato de sódio, didecilditiocarbamato de sódio, didodecilditiocarbamato de sódio, N- pentametilenoditiocarbamato de sódio,

dibenzilditiocarbamato de sódio, dimetilditiocarbamato férrico, dietilditiocarbamato férrico, dipropilditiocarbamato férrico, diisopropilditiocarbamato férrico, dibutilditiocarbamato férrico, 5 dipentilditiocarbamato férrico, dihexilditiocarbamato férrico, diheptilditiocarbamato férrico, dioctilditiocarbamato férrico, di(2- etilhexil)ditiocarbamato férrico, didecilditiocarbamato férrico, didodecilditiocarbamato férrico, N- lO pentametilenoditiocarbamato férrico, dibenzilditiocarbamato férrico, etc.

Destes, os preferidos são - dibenzilditiocarbamato de zinco, N-etil-N- fenilditiocarbamato de zinco, dimetilditiocarbamato de zinco e dimetilditiocarbamato de cobre, à medida que eles têm alta reatividade.

Os exemplos das tiouréias para uso na composição de borracha da presente invenção incluem N,N'- difeniltiouréia, trimetiltiouréia, N,N'-dietiltiouréia, N,N'-dimetiltiouréia, N,N'-dibutiltiouréia, etilenotiouréia, N,N'-diisopropiltiouréia, N,N'- diciclohexiltiouréia, 1,3-di(o-tolil)tiouréia, 1,3-di(p- tolil)tiouréia, l,1-difenil-2-tiouréia, 2,5-ditiobiuréia, guaniltiouréia, 1-(1-naftil)-2-tiouréia, 1-fenil-2- tiouréia, p-toliltiouréia, o-toliltiouréia, etc.

Destes, os preferidos são N,N'-dietiltiouréia, trimetiltiouréia, N,N'-difeniltiouréia e N,N'-dimetiltiouréia, à medida que eles têm alta reatividade.

Os exemplos dos sais de xantato para uso na composição de borracha da presente invenção incluem metilxantato de zinco, etilxantato de zinco, propilxantato de zinco, isopropilxantato de zinco, butilxantato de zinco, pentilxantato de zinco, hexilxantato de zinco, heptilxantato de zinco, octilxantato de zinco, 2-

etilhexilxantato de zinco, decilxantato de zinco, dodecilxantato de zinco, metilxantato de potássio, etilxantato de potássio, propilxantato de potássio, isopropilxantato de potássio, butilxantato de potássio, 5 pentilxantato de potássio, hexilxantato de potássio, heptilxantato de potássio, octilxantato de potássio, 2- etilhexilxantato de potássio, decilxantato de potássio, dodecilxantato de potássio, metilxantato de sódio, etilxantato de sódio, propilxantato de sódio, isopropilxantato de sódio, butilxantato de sódio, pentilxantato de sódio, hexilxantato de sódio, heptilxantato de sódio, octilxantato de sódio, 2- etilhexilxantato de sódio, decilxantato de sódio, dodecilxantato de sódio, etc. Destes, o preferido é isopropilxantato de zinco, à medida que ele tem alta reatividade.

A composição de borracha da presente invenção preferivelmente contém o acelerador de vulcanização (D) em uma quantidade de 0,1 a 10 partes por massa, e mais preferivelmente de 0,2 a 7 partes por massa, por 100 partes por massa do componente de borracha (A). De 0,1 a 5 partes por massa do acelerador de vulcanização (D) dele é preferivelrnente adicionada na etapa antes da etapa final de amassar, e de 0,1 a 5 partes por massa dele é preferivelmente adicionada na etapa final de amassar. [Composto de ácido orgânico] Os exemplos do composto de ácido orgânico adicionado à composição de borracha da presente invenção incluem um ácido orgânico selecionado a partir de um ácido graxo saturado ou um ácido graxo não saturado, com o ácido esteárico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido araquidônico, ácido beênico, ácido lignocérico, ácido cáprico, ácido pelargônico, ácido caprílico, ácido enântico, ácido capróico, ácido oleico, ácido vacênico, ácido linoleico, ácido linolênico e ácido nervônico, e um ácido de resina, como ácido de rosina e ácido de rosina modificado, um sal de metal e um éster do ácido orgânico, e 5 um derivado do fenol.

Na presente invenção, é necessário exibir a função do acelerador de vulcanização suficientemente, e, portanto, 50% por mol ou mais do composto de ácido orgânico são preferivelmente ácido esteárico.

Na composição de borracha da presente invenção, vários aditivos que são geralmente incorporados em uma composição de borracha, por exemplo, um ativador de vulcanização como flor de zinco ou semelhante, um antioxidante e outros podem ser opcionalmente adicionados e amassados no primeiro estágio ou no estágio final de amassar, ou no estágio intermediário entre o primeiro estágio e o estágio final.

Como o aparelho de amassar para a presente invenção, usável é qualquer de um misturador Banbury, um cilindro, um misturador intenso, etc.

Exemplo A presente invenção será descrita em mais detalhe com referência aos exemplos abaixo, mas a presente invenção não se limita aos exemplos. a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanõ) da composição de borracha vulcanizada foram avaliadas das seguintes maneiras. <Área de agregado agregada média da Composição de borracha vulcanizada> Uma espécie da composição de borracha vulcanizada foi produzida ao cortar uma lâmina de borracha vulcanizada

I f $ L 37/58 ¶ * " com uma navalha. O tamanho da espécie era 5 mm x 5 mm x lmm (espessura).

A superfície superior da espécie foi cortada em uma direção de fazer um ângulo de 38° com relação à 5 superfície superior da espécie com um feixe de íon focado em condição de uma tensão de 30 kv ao usar FIB-SEM (NOVA 200, produzido por FEI Company). A superfície lisa da \ espécie formada por corte foi formada por imagem com um SEM em uma tensão de aceleração de 5 kV em uma direção 10 perpendicular à superfície lisa. A imagem resultante foi convertida em uma imagem binarizada da parte de borracha e da parte de sílica como um enchimento da espécie pelo método de Otsu, uma área de agregado agregada da parte de sílica foi obtida com base na imagem binarizada resultante, 15 e a área de agregado agregada média da parte de sílica foi calculada em termos de média numérica (média aritmética) por área em unidade (3 µm x 3 µm) a partir da área de superfície total da parte de sílica e da quantidade de agregados agregados. No cálculo, uma partícula que estava 20 em contato com uma borda da imagem não foi contada, e supôs-se que uma partícula de 20 pixels ou menos fosse ruído e não foi contada.

<propriedade de baixa geração de calor (índice tanô)> 25 Usando um dispositivo de medição de viscoelasticidade (produzido por Rheometric), o tanÔ da amostra da composição de borracha foi medido em uma temperatura de 60°C, em um esforço dinâmico de 5% e em uma frequência de 15 Hz. Com base na reciprocidade de tanô no 30 Exemplo Comparativo 1, 6, 10, 15, 20 ou 25, conforme referido em 100, os dados foram expressos como indicação de índice de acordo com a fórmula seguinte. As amostras que têm um valor de índice maior têm uma melhor propriedade de baixa geração de calor e têm uma perda de histerese melhor. Índice de Baixa Geração de Calor = {(tanô da composição de borracha vulcanizada do 5 Exemplo Comparativo 1, 6, 10, 15, 20 ou 25)/(tanÕ da composição de borracha vulcanizada testado)} x 100 Os materiais brutos usados nos Exemplos 1 a 6 e Exemplos Comparativos 1 a 29 são abreviados conforme segue.

(1) SBR polimerizada em emulsão-l: borracha de copolímero estireno-butadieno polimerizada em emulsão {SBR), "#1500", um ncme comercial, produzida por JSR Corporation (2) SBR polimerizada por solução não modificada- 2: borracha de copolímero estireno-butadieno polimerizada por solução (SBR), "Tufdene 2000", um nome comercial, produzida por Asahi Kasei Corporation (3) SBR polimerizada por solução modificada por estanho-3: borracha de copolímero estireno-butadieno polirnerizada por solução (SBR), "SL 563", um nome comercial, produzida por JSR Corporation (4) Negro de fumo N220: "#80"', um nome corríercial, produzido por Asahi Carbon Co., Ltd.

(5) Sílica-l: "Zeosil HRS 1200"', um nome comercial (marca registrada), produzida por Rhodia, Inc. (área de superfície específica de adsorção CTAB: 200 m'/g) (6) Agente de acoplamento de silano si75: dissulfeto de bis(3-trietoxisililpropil) (comprimento médio da cadeia de enxofre: 2,35), agente de acoplamento de silano, "Si75", um nome comercial (marca registrada), produzido por Evonik Industries AG (7) Agente antienvelhecimento 6PPD: N-(1,3- dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenediamina, "Nocrac 6C", um í

I 39/58

I V

P nome comercial, produzido por Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.

(8) 1,3-Difenilguanidina: "Sanceler D", um nome comercial, produzida por Sanshin Chemical Industry Co., 5 Ltd.

(9) Agente antienvelhecimento TMDQ: 2,2,4- trimetil-1,2-diidroquinolina polimerizada, "Nocrac 224", um nome comercial, produzida por Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd. 10 (10) Acelerador de vulcanização MBTS: dissulfeto de di-2-benzotiazolil, "Sanceler DM", um nome comercial, produzido por Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.

(11) Acelerador de vulcanização TBBS: N-terc- butil-2-benzotiazolilsulfenamida, "Sanceler NS", um nome 15 comercial, produzida por Sanshin Chemical Industry Cq., Ltd.

Exemplo 1 Na primeira etapa de amassar, com um misturador Banbury, 100 partes por massa da SBR polimerizada por 20 solução não modificada-2 como q componente de borracha (À)y 10 partes por massa do negro de fumo N220, 50 partes por massa da sílica-l como a sílica (B), 4 partes por massa do agente de acoplamento de silano Si75 como o agente de acoplamento de silano (C) e 30 partes por massa de um óleo 25 aromático foram amassadas por 60 segundos e, então, 1 parte por massa de 1,3-difenilguanidina, que é um composto de guanidina, como o acelerador de vulcanização (D) foi adicionada e, ademais, amassada, em que a temperatura máxima da composição de borracha na primeira etapa de 30 amassar foi regulada para 150°C. Subsequentemente, na etapa final de amassar, 2 partes por massa de ácido esteárico, 1 parte por massa do agente antienvelhecimento 6PPD, 1 parte por massa do agente antienvelhecimento TMDQ, 2,5 partes por massa de flor de zinco, 0',6 parte por massa de 1,3-difenilguanidina, 1 parte por massa do acelerador de vulcanização MBTS, 0,6 parte por massa do acelerador de vulcanização TBBS e 1,5 parte por 5 massa de enxofre foram adicionadas, em que a temperatura máxima da composição de borracha na etapa final de amassar foi regulada para 11O°C.

A composição de borracha vulcanizada obtida a partir da composição de borracha foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 1 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 1 parte por massa de 1,3-difenilguanidina não foi adicionada na primeira etapa de amassar, 2 partes por massa de ácido esteárico e 1 parte por massa do agente antienvelhecimento 6PPD não foram adicionadas na etapa final de amassar, e 2 partes por massa de ácido esteárico e 1 parte por massa do agente antienvelhecimento 6PPD foram adicionadas na primeira etapa de amassar. A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 1. Exemplo Comparativo 2 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 1, exceto que 25 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 75 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

5 Exemplo Comparativo 3 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 1, exceto que 50 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 50 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 4 a operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 1, exceto que 67 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 33 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÕ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 1. Exemplo Comparativo 5 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 1, exceto que 100 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l foi usada como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÕ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 2 5 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 1, exceto que 100 partes por massa da SBR polimerizada por solução modificada por estanho-3 foi usada como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada 10 para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanô) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 2.

Exemplo Comparativo 6 . 15 A operação de amassar foi realizada da mesma nianeira que no Exemplo Comparativo 1, exceto que 100 partes por massa da SBR polimerizada por solução modificada por estanho-3 foi usada como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada 20 para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 2.

Exemplo Comparativo 7 25 a operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 1, exceto que 25 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 75 partes por massa da SBR polimerizada por solução modificada por estanho-2 foram usadas como o componente de borracha (A)· 30 A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanlS) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 2.

Exemplo Comparativo 8 A operação de amassar foi realizada da 5 mesma maneira que no Exemplo Comparativo 1, exceto que 50 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 50 partes por massa da SBR polimerizada por solução modificada por estanho-3 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 2.

Exemplo Comparativo 9 a operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 1, exceto que 67 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 33 partes por massa da SBR polimerizada por solução modificada por estanho-3 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 2.

Q 0

[Tabela 1] Tabela 1

Exemp Exemplo Comparativo lo

1 1 I 2 : 3 I 4 | 5 Ãrea de agregado agregadaj )2,00|2,00:2,00|2,00|2,00 média da Composição de ;1,500j borracha vulcanizada (nm2)i 0 I 0 l 0 I 0 | 0 Propriedade de vulcanização: propriedadej ! 110 ) 100 I 100 I 100 I 100 | 100 de baixa geração de calorj

(índice tanÔ)

Tabela 2

Exemp) Exemplo Comparativo lo

2 I 6 i 7 i 8 i 9 Área de agregado agregadaj i2,00l2,00;2,00)2,00 média da Composição de |1,400| borracha vulcanizada (nm2)l i 0 I 0 I 0 i 0

Propriedade de vulcanização: Propriedade) " de baixa geração de Calorj ; 112 ) 100 I 100 ) 100 i 100 (índice tanô)

Exemplo 3

5 Na primeira etapa de amassar, com um misturador

Banbury, 100 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 como o componente de borracha (À)y

30 partes por massa do negro de fumo N220, 30 partes por massa da sílica-l como a sílica (B), 2 partes por massa do

10 agente de acoplamento de silano Si75 como o agente de

L b í 45/58 i a k , acoplamento de silano (C) e 30 partes por massa de um óleo aromático foram amassadas por 60 segundos e, então, 1 parte por massa de 1,3-difenilguanidina, que é um composto de guanidina, como o acelerador de vulcanização (D) foi 5 adicionada e, ademais, amassada, em que a temperatura máxima da composição de borracha na primeira etapa de amassar foi regulada para 150°C.

Subsequentemente, na etapa final de amassar, 2 partes por massa de ácido esteárico, 1 parte por massa do 10 agente antienvelhecimento 6PPD, 1 parte por massa do agente antienvelhecimento TMDQ, 2,5 partes por massa de flor de zinco, 1 parte por massa de do acelerador de vulcanização MTBS, 0,6 parte por massa do acelerador de vulcanização TBBS e 1,5 parte por massa de enxofre foram adicionadas, em 15 que a temperatura máxima da composição de borracha na etapa final de amassar foi regulada para 110oC.

A composição de borracha vulcanizada obtida a partir da composição de borracha foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração 20 de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 3.

Exemplo Comparativo 10 a operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 3, exceto que 1 parte por massa de 25 1,3-difenilguanidina não foi adicionada na primeira etapa de amassar, 2 partes por massa de ácido esteárico e 1 parte por massa do agente antienvelhecimento 6PPD não foram adicionadas na etapa final de amassar, e 2 partes por massa de ácido esteárico e 1 parte por massa do agente 30 antienvelhecimento 6PPD foram adicionadas na primeira etapa de amassar. A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice k á

J ? 46/58 ¶

B tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 3.

Exemplo Comparativo 11 A operação de amassar foi realizada da mesma 5 maneira que no Exemplo Comparativo 10, exceto que 25 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 75 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada 10 para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 3.

Exemplo Comparativo 12 15 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 10, exceto que 50 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 50 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A 20 composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanô) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 3.

25 Exemplo Comparativo 13 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 10, exceto que 67 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 33 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 30 foram usadas como o componente de borracha (A). a composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanô) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 3. Exemplo Comparativo 14 5 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 10, exceto que 100 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l foi usada como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 3.

Exemplo 4 Na primeira etapa de amassar, com uní misturador Banbury, 100 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 como o componente de borracha (À)y 10 partes por massa do negro de fumo N220, 75 partes por massa da sílica-l como a sílica (B), 6 partes por massa do agente de acoplamento de silano Si75 como o agente de acoplamento de silano (C) e 30 partes por massa de um óleo aromático foram amassadas por 60 segundos e, então, 1 parte por massa de 1,3-difenilguanidina, que é um composto de guanidina, como o acelerador de vulcanização (D) foi adicionada e, ademais, amassada, em que a temperatura máxima da composição de borracha na primeira etapa de amassar foi regulada para 150oC. Subsequenternente, na etapa final de amassar, 2 partes por massa de ácido esteárico, 1 parte por massa do agente antienvelhecimento 6PPD, 1 parte por massa do agente antienvelhecimento TMDQ, 2,5 partes por massa de flor de zinco, 0,6 parte por massa de 1,3-difenilguanidina, 1 parte por massa do acelerador de vulcanização MBTS, 0,6 parte por massa do acelerador de vulcanização TBBS e 1,5 parte por massa de enxofre foram adicionadas, em que a temperatura máxima da composição de borracha na etapa final de amassar foi regulada para 11O°C.

A composição de borracha vulcanizada obtida a 5 partir da composição de borracha foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanô) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 4.

Exemplo Comparativo 15 a operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 4, exceto que 1 parte por massa de 1,3-difenilguanidina não foi adicionada na primeira etapa de amassar, 2 partes por massa de ácido esteárico e 1 parte por massa do agente antienvelhecimento 6PPD não foram adicionadas na etapa final de amassar, e 2 partes por massa de ácido esteárico e 1 parte por massa do agente antienvelhecimento 6PPD foram adicionadas na primeira etapa de amassar. A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 4.

Exemplo Comparativo 16 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 15, exceto que 25 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 75 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanô) de acordo com maneiras rnencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 4.

Exemplo Comparativo 17 A operação de amassar foi realizada da mesma 5 maneira que no Exemplo Comparativo 15, exceto que 50 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 50 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 4.

Exemplo Comparativo 18 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 15, exceto que 67 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 33 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 4.

Exemplo Comparativo 19 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 15, exceto que 100 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l foi usada como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração

L ( 50/58 a 0 de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 4.

Exemplo 5 Na primeira etapa de amassar, com um misturador 5 Banbury, 100 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 como o componente de borracha (À)y 5 partes por massa do negro de fumo N220, 100 partes por massa da sílica-l como a sílica (B), 8 partes por massa do agente de acoplamento de silano Si75 como o agente de 10 acoplamento de silano (C) e 40 partes por massa de um óleo aromático foram amassadas por 60 segundos e, então, 1 parte por massa de 1,3-difenilguanidina, que é um composto de guanidina, como o acelerador de vulcanização (D) foi adicionada e, ademais, amassada, em que a temperatura 15 máxima da composição de borracha na primeira etapa de amassar foi regulada para 150°C.

Subsequentemente, na etapa final de amassar, 2 partes por massa de ácido esteárico, 1 parte por massa do agente antienvelhecimento 6PPD, 1 parte por massa do agente 20 antienvelhecimento TMDQ, 2,5 partes por massa de flor de zinco, 0,9 parte por massa de 1,3-difenilguanidina, 1 parte por massa do acelerador de vulcanização MTBS, 0,6 parte por massa do acelerador de vulcanização TBBS e 1,5 parte por massa de enxofre foram adicionadas, em que a temperatura 25 máxima da composição de borracha na etapa final de amassar foi regulada para 11O°C.

A composição de borracha vulcanizada obtida a partir da composição de borracha foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração 30 de calor (índice tanô) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 5.

Exemplo Comparativo 20

[ 51/58

I * 0 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 5, exceto que 1 parte por massa de 1,3-difenilguanidina não foi adicionada na primeira etapa de amassar, 2 partes por massa de ácido esteárico e 1 parte 5 por massa do agente antienvelhecimento 6PPD não foram adicionadas na etapa final de amassar, e 2 partes por massa de ácido esteárico e 1 parte por massa do agente , antienvelhecimento 6ppd foram adicionadas na primeira etapa de amassar. A composição de borracha vulcanizada 10 resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 5.

Exemplo Comparativo 21 15 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 20, exceto que 25 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 75 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A 20 composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 5. 25 Exemplo Comparativo 22 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 20, exceto que 50 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 50 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 30 foram usadas como o componente de borracha (A)· A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são niostrados na Tabela 5.

Exemplo Comparativo 23 5 a operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 20, exceto que 67 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 33 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 5. Exemplo Comparativo 24 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 20, exceto que 100 partes por rnassa da SBR polimerizada em emulsão-l foi usada como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 5. Exemplo 6 Na primeira etapa de amassar, com um misturador Banbury, 100 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 como o componente de borracha U)r 5 partes por massa do negro de fumo N220, 120 partes por massa da sílica-l como a sílica (B), 9.6 partes por massa do agente de acoplamento de silano Si75 como o agente de acoplamento de silano (C) e 50 partes por massa de um óleo aromático foram amassadas por 60 segundos e, então, 1 parte

Ç l t 53/58 por massa de 1,3-difenilguanidina, que é um composto de guanidina, como o acelerador de vulcanização (D) foi adicionada e, ademais, amassada, em que a temperatura máxima da composição de borracha na primeira etapa de 5 amassar foi regulada para 150°C.

Subsequentemente, na etapa final de amassar, 2 partes por massa de ácido esteárico, 1 parte por massa do agente antienvelhecimento 6PPD, 1 parte por massa do agente antienvelhecimento TMDQ, 2,5 partes por massa de flor de 10 zinco, 1,2 parte por massa de 1,3-difenilguanidina, 1,2 parte por massa do acelerador de vulcanização MTBS, 0,7 parte por massa do acelerador de vulcanização TBBS e 1,7 parte por massa de enxofre foram adicionadas, ern que a temperatura máxima da composição de borracha na etapa final 15 de amassar foi regulada para 11O°C.

A composição de borracha vulcanizada obtida a partir da composição de borracha foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas 20 anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 6.

Exemplo Comparativo 25 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 6, exceto que 1 parte por massa de 1,3-difenilguanidina não foi adicionada na primeira etapa 25 de amassar, 2 partes por massa de ácido esteárico e 1 parte por massa do agente antienvelhecimento 6PPD não foram adicionadas na etapa final de amassar, e 2 partes por massa de ácido esteárico e 1 parte por massa do agente antienvelhecimento 6PPD foram adicionadas na primeira etapa 30 de amassar. A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanÕ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 6.

Exemplo Comparativo 26 A operação de amassar foi realizada da mesma 5 maneira que no Exemplo Comparativo 25, exceto que 25 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 75 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanô) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 6.

Exemplo Comparativo 27 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 25, exceto que 50 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 50 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A)· A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanô) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 6. Exemplo Comparativo 28 a operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 25, exceto que 67 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l e 33 partes por massa da SBR polimerizada por solução não modificada-2 foram usadas como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área de agregado agregada média e a propriedade de í í ! 55/58 0 * baixa geração de calor (índice tanÔ) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 6.

Exemplo Comparativo 29 5 A operação de amassar foi realizada da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 25, exceto que 100 partes por massa da SBR polimerizada em emulsão-l foi usada como o componente de borracha (A). A composição de borracha vulcanizada resultante foi avalizada para a área 10 de agregado agregada média e a propriedade de baixa geração de calor (índice tanô) de acordo com maneiras mencionadas anteriormente. Os resultados são mostrados na Tabela 6.

[Tabela 2] Tabela 3 Exemp Exemplo Comparativo lo 3 l 10 I 11 ) 12 ) 13 i 14 l : Área de agregado agregadaj |1,90|1,90|1,90l1,90|1,90| média da Composição de |1,450| jborracha vulcanizada (nm2)) 0i0I0I0i0 Propriedade de vulcanização: Propriedade de baixa I 109 I 100 ! 100 I 100 l 100 : 100 ) ) geração de calor (índice ! tanÔ)

( , ( 56/58

Q 0

Tabela 4

Exemp Exemplo Comparativo lo

4 I 15 I 16 ) 17 ) 18 i 19 I : Área de agregado agregadaj )2,10!2,10)2,10|2,10l2,10| média da Composição de |1,570| jborracha vulcanizada (nm2)| I 0 l 0 | 0 | 0 ! 0

Propriedade de vulcanização: Propriedade de baixa l 112 i 100 I 100 i 100 I 100 ) 100 I l geração de calor (índice I tanÔ)

Tabela 5 Exemp Exemplo Comparativo 1o

5 I 20 I 21 I 22 ) 23 ! 24 ! | Área de agregado agregadaj |2,17|2,17|2,17)2,17!2,17| média da Composição de |1,610! jborracha vulcanizada (nm2)| 0 I 0 I 0 ) 0 | 0 Propriedade de vulcanização: Propriedade de baixa i 113 ! 100 I 100 : 100 ) 100 i 100 I ) geração de calor (índice | tanÔ)

Tabela 6

Exemp Exemplo Comparativo lo

6 I 25 I 26 I 27 l 28 I 29 Área de agregado agregadaj |2,25)2,25|2,25l2,25)2,25 média da Composição de i1,650| borracha vulcanizada (nm2)| ! 0 ) 0 I 0 I 0 l 0

Propriedade de vulcanização: Propriedade de baixa I 110 I 100 I 100 I 100 i 100 : 100 geração de calor (índice I tanô)

Conforme evidente a partir das Tabelas 1 e 2, a composição de borracha do Exemplo 1 tem boa propriedade de baixa geração de calor (índice de tanô) em comparação com

5 as composições de borracha dos Exemplos Comparativos 1 a 5, e a composição de borracha do Exemplo 2 tem boa propriedade de baixa geração de calor (índice de tanô) em comparação com as composições de borracha dos Exemplos Comparativos 6 a 9. Conforme evidente a partir as Tabelas 3 a 6, a composição de borracha do Exemplo 3 tem boa propriedade de baixa geração de calor (índice de tanÕ) em comparação com as composições de borracha dos Exemplos Comparativos 10 a 14, a composição de borracha do Exemplo 4 tem boa propriedade de baixa geração de calor (índice de tanô) em comparação com as composições de borracha dos Exemplos Comparativos 15 a 19, a composição de borracha do Exemplo 5 tem boa propriedade de baixa geração de calor (índice de tan6) em comparação com as composições de borracha dos

Exemplos Comparativos 20 a 24, e a composição de borracha

} /

L . ' 58/58 do Exemplo 6 tem boa propriedade de baixa geração de calor (índice de tanô) em comparação com as composições de borracha dos Exemplos Comparativos 25 a 29.

Aplicabilidade Industrial 5 A composição de borracha da presente invenção é excelente em propriedade de baixa geração de calor, e então, favoravelmente usada como membros de pneus pneumáticos para um carro de passageiros, um caminhão tipo pickup, um carro kei, um caminhão kei e um veículo pesado 10 (como um caminhão, um ônibus e um veículo de construção), e particularmente, um membro de banda de rodagem de um pneu radial pneumático.

Claims (8)

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de borracha caracterizada pelo fato de que compreende: (A) um componente de borracha que contém de 90 a 100% por massa de pelo menos um tipo de borracha de 5 dieno sintetizada pela polimerização da solução e de 0 a 10% por massa de um outro tipo de borracha de dieno; (B) uma sílica dotada de uma área de superfície específica de adsorção de brometo de n-hexadeciltrimetilamônio (CTAB) de 180 m2/g ou mais medida de acordo com um método descrito em ASTM D3765-92; (C) pelo menos um agente de acoplamento de silano selecionado a partir de um composto de polissulfeto e um composto de tioéster; e (D) um acelerador de vulcanização, a composição de borracha depois da vulcanização que tem uma área de agregado agregada média (nm2) da sílica de 1.700 ou menos, método de medição de área de agregado agregada média: uma superfície superior de uma espécie da composição de borracha depois da vulcanização é cortada em uma direção de fazer um ângulo de 38º com relação à superfície superior da espécie com um feixe de íon focado; então, uma superfície lisa da espécie formada ao cortar é formada por imagem com um microscópio de elétron de varredura em uma tensão de aceleração de 5 kV em uma direção perpendicular à superfície lisa; a imagem resultante é convertida em uma imagem binarizada de uma parte de borracha e uma parte de sílica como um enchimento da espécie pelo método de Otsu; uma área de agregado agregada da parte de sílica é obtida com base na imagem binarizada resultante; e a área de agregado agregada média da parte de sílica é calculada em termos de média numérica (média aritmética) por área em unidade (3 m  3 m) a partir de uma área de superfície total da parte de sílica e da quantidade de agregados agregados, contanto que no cálculo, uma partícula que está em contato com uma borda da imagem não seja contada, e supõe que uma partícula de 20 pixels ou menos seja ruído e não é contada.

2. Composição de borracha, de acordo com a 5 reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a borracha de dieno sintetizada por polimerização da solução é pelo menos um tipo de borracha selecionado a partir da borracha de copolímero estireno-butadieno não modificada, borracha de copolímero estireno-butadieno modificada que tem extremidades de cadeia molecular modificadas com um composto de estanho, borracha de polibutadieno e borracha de poliisopreno sintética.

3. Composição de borracha, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o outro tipo de borracha de dieno é borracha de copolímero estireno-butadieno polimerizada em emulsão e/ou borracha natural.

4. Composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que o agente de acoplamento de silano (C) é pelo menos um composto selecionado a partir dos compostos representados pelas fórmulas gerais (I) a (IV) seguintes: [Fórmula Química 1] em que R1, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alquila linear, cíclico ou ramificado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono, ou um grupo de alcoxialquila linear ou ramificado, dotado de 2 a 8 átomos de carbono; em que R2, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alquila linear, cíclico ou ramificado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono; em que R3, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alquileno linear ou ramificado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono; um indica de 2 a 6 como um valor médio; p e r, que podem ser os mesmos ou diferentes, cada um indica de 0 a 3 como um valor médio, 5 contanto que tanto p quanto r não sejam 3 ao mesmo tempo, [Fórmula Química 2]

em que R4 representa um grupo monovalente selecionado a partir de -Cl, -Br, R9O-, R9C(=O)O-, R9R10C=NO-, R9R10CNO-, R9R10N-, e -(OSiR9R10)h(OSiR9R10R11) (em que R9, R10 e R11, que podem ser os mesmos ou diferentes, cada um representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de hidrocarboneto monovalente dotado de 1 a 18 átomos de carbono; e h indica de 1 a 4 como um valor médio); R5 representa R4, um átomo de hidrogênio, ou um grupo de hidrocarboneto monovalente dotado de 1 a 18 átomos de carbono; R6 representa R4, R5, um átomo de hidrogênio, ou um grupo -[O(R12O)j]0,5 (em que R12 representa um grupo de alquileno dotado de 1 a 18 átomos de carbono; e j indica um número inteiro de 1 a 4); R7 representa um grupo de hidrocarboneto divalente dotado de 1 a 18 átomos de carbono; R8 representa um grupo de hidrocarboneto monovalente dotado de 1 a 18 átomos de carbono; x, y e z cada um indica um número que satisfaz a relação de x+y+2z = 3, 0  x  3, 0  y  2, 0  z  1, [Fórmula Química 3]

em que R13, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alquila linear, cíclico ou ramificado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono, ou um grupo de alcoxialquila linear ou ramificado, dotado de 2 a 8 5 átomos de carbono; em que R14, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alquila linear, cíclico ou ramificado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono; R15, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alquileno linear ou ramificado, dotado de 1 a 8 átomos de carbono; R16 representa um grupo divalente de uma fórmula geral (-S-R17-S-), (-R18-Sm1-R19-) ou (-R20-Sm2-R21-Sm3- R22-) (em que R17 a R22, que podem ser os mesmos ou diferentes, cada um representa um grupo de hidrocarboneto divalente, um grupo aromático divalente ou um grupo orgânico divalente que contém um elemento hetero exceto enxofre e oxigênio, dotado de 1 a 20 átomos de carbono; m1, m2 e m3 podem ser os mesmos ou diferentes, sendo que cada um indica de 1 a menos do que 4 como um valor médio); k, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um indica de 1 a 6 como um valor médio; s e t, que podem ser os mesmos ou diferentes, cada um indica de 0 a 3 como um valor médio, contanto que tanto s quanto t não sejam 3 ao mesmo tempo, [Fórmula Química 4]

em que R23 representa um grupo de alquila linear, ramificado ou cíclico, dotado de 1 a 20 átomos de carbono; G, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo de alcanodiila ou um grupo de alcenodiila, dotado de 1 a 9 átomos de carbono; Za, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo capaz de se ligar a dois átomos de silício e selecionado a partir de [-O-]0,5, [-O-G-]0,5 e [-O-G-O-]0,5; Zb, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo que é capaz de se 5 ligar aos dois átomos de silício e é o grupo funcional representado por [-O-G-O-]0,5; Zc, que pode ser o mesmo ou diferente, cada um representa um grupo funcional selecionado a partir de -Cl, -Br, -ORa, RaC(=O)O-, RaRbC=NO- , RaRbN-, Ra- e HO-G-O- (em que G é o mesmo que acima); Ra e Rb, que podem ser os mesmos ou diferentes, cada um representa um grupo de alquila linear, ramificado ou cíclico, dotado de 1 a 20 átomos de carbono; m, n, u, v e w, que podem ser os mesmos ou diferentes, cada um é 1  m  20, 0  n  20, 0  u  3, 0  v  2, 0  w  1, e (u/2)+v+2w é 2 ou 3; no caso em que a fórmula tem vários A's, então, Zau, Zbv e Zcw podem ser os mesmos ou diferentes naqueles vários A's; no caso em que a fórmula tem vários B's, então, Zau, Zbv e Zcw podem ser os mesmos ou diferentes naqueles vários B's.

5. Composição de borracha, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o agente de acoplamento de silano (C) é um composto representado pela fórmula geral (I).

6. Composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 ou 5, caracterizada pelo fato de que a composição de borracha contém a sílica (B) em uma quantidade de 25 a 150 partes por massa por 100 partes por massa do componente de borracha (A).

7. Composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, caracterizada pelo fato de que a sílica (B) é a sílica do método de precipitação.

8. Composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caracterizada pelo fato de que a composição de borracha compreende adicionalmente negro de fumo.