BR112013024145B1

BR112013024145B1 - método de limpeza da roupa para lavar e uso de uma composição de pré-tratamento

Info

Publication number: BR112013024145B1
Application number: BR112013024145-4A
Authority: BR
Inventors: Ian Howell; Anthony McKee
Original assignee: Unilever N.V.
Priority date: 2011-03-22
Filing date: 2012-03-15
Publication date: 2020-11-03
Also published as: EP2688995B1; ES2620244T8; WO2012126801A1; BR112013024145A2; CA2830287A1; AU2012230538A1; CN103502413A; AU2012230538B2; ZA201307327B; CN103502413B; EP2688995A1; ES2620244T3; PL2688995T3

Abstract

MÉTODO DE LIMPEZA DA ROUPA PARA LAVAR E USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE PRÉ-TRATAMENTO. A presente invenção refere-se a um método de limpeza da roupa para lavar que compreende as etapas de: (I) pré-tratamento da roupa para lavar com uma composição de pré-tratamento líquida; e (II) lavagem da roupa para lavar assim pré-tratada em um líquido de lavagem compreendendo uma formulação detergente de lavagem principal, preferivelmente, um detergente em pó de lavagem principal. A composição de pré-tratamento líquida usada no dito método compreende (a) 0,005 a 20 % em peso de hidroxamato e (b) 3 a 80 % em peso de sistema tensoativo detersivo, em que a razão em peso entre a) e b) se encontra na faixa 6:1 e 1:16000, preferivelmente 1:10 a 1:400. Verificou-se que a detergência aumentada, em particular com relação à remoção de manchas de sujeiras particuladas, pode ser obtida ao aplicar o método da presente invenção.

Description

Campo Técnico

A presente invenção refere-se ao uso de ácido hidroxâmico e seus sais correspondentes em composições detergentes para lavar roupa com baixos níveis de zeólito e construtor de fosfato, levando à detergência e remoção de manchas melhoradas.

Histórico da Invenção

O melhoramento na remoção de manchas é um dos objetivos constantes da indústria de detergente, visto que isto pode conduzir a economias no uso de produtos químicos em composições detergentes ou podem conduzir a lavagem em baixas temperaturas e/ou por tempos curtos e com isso economizar energia. Portanto, existe ainda um interesse em melhorar o efeito de detergência, especialmente o efeito de detergência primário de composições detergentes para lavar a roupa sobre manchas têxteis, por exemplo, manchas particuladas, tais como manchas que compreendem sujeiras ou argila ou manchas com base em planta, tais como grama. Especialmente, manchas particuladas são difíceis de remover durante o processo de lavagem de roupas.

Os ácidos hidroxâmicos são uma classe de compostos químicos na qual uma hidroxilamina é inserida no interior de um ácido carboxílico. A estrutura geral de um ácido hidroxâmico é a seguinte:

na qual R1 é um resíduo orgânico, por exemplo, grupos alquila ou alquileno. O ácido hidroxâmico pode estar presente como o seu sal metálico de álcali correspondente ou hidroxamato.

Os hidroxamatos podem ser convenientemente formados a partir do ácido hidroxâmico correspondente através de substituição do átomo de hidrogênio do ácido por um cátion:

L+ é um cátion monovalente tal como, por exemplo, os metais de álcali (por exemplo, potássio, sódio) ou amónio ou amónio substituído.

Os ácidos hidroxâmicos e hidroxamatos são conhecidos por serem úteis como quelantes de metais. Eles também podem ser utilizados em composições detergentes de modo a melhorar o desempenho de alvejamento, bem como o uso como uma substância construtora.

O documento EP 388.389 A2 descreve composições detergentes líquidas sob fabricação livres de alvejante que contêm ácidos hidroxâmicos e seus derivados que auxiliam na remoção de manchas de vinho alvejáveis a partir de tecidos durante a lavagem de roupas. Os ácidos hidroxâmicos como na fórmula 1 são descritos, em que R1 representa uma cadeia de alquila C5-C21 reta ou ramificada opcionalmente substituída ou cadeia de alquila ramificada ou grupo alquila C5-C21 ou um grupo fenila opcionalmente substituído e R2 representa hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C8 opcionalmente substituído ou um grupo fenila opcionalmente substituído. Um dos exemplos mostra um desempenho de alvejamento melhorado quando um hidroxamato é utilizado em uma composição detergente em água dura (20° Alemão de dureza, que é cerca de 143 miligramas de cálcio por litro). Os exemplos do uso de hidroxamatos de C12 lineares, Ci2 ramificados, C13 ramificados e C18 em formulações detergentes que compreendem misturas de tensoativos aniônicos e tensoativos não iônicos. Nos exemplos I, II e IV há um excesso de tensoativo não iônico de pelo menos 1,25 a 1 e no exemplo III há 100% de tensoativo aniônico. Os líquidos também podem conter pelo menos 6% em peso de etanol, que auxiliam na solubilização dos hidroxamatos de cadeia longa.

O documento EP 384.912 A2 descreve o uso de ácidos hidroxâmicos e seus derivados como estabilizantes para compostos alvejantes em composições detergentes com peroxigênio na fabricação, principalmente granular. Exemplos de detergentes em pó totalmente formulado com 20% em peso de zeólito utilizaram hidroxamatos de Ci2, Ci3 e C12 ramificados. Ci8 também foi utilizado.

O documento US 4.874.539 descreve ácidos hidroxâmicos carbóxi poliméricos úteis como aditivos de detergente, especialmente como agentes quelantes de ions metálicos e que também conduzem a remoção melhorada de mancha de chá a partir de um pano de teste quando comparados a um detergente em pó sem um agente de quelação de ion metálico.

O documento US 4.863.636 descreve composições detergentes líquidas que compreendem um ou mais tensoativos detersivos e um ou mais aditivos detergentes de N-hidróxi-imida ou ácido carbóxi hidroxâmico. Estes compostos servem como quelantes de ion metálico, conduzindo à remoção de mancha melhorada.

O documento WO 97/48786 descreve um sistema de multicomponentes para uso com substâncias detergentes, que contêm um catalisador de oxidação, um oxidante adequado, pelo menos um mediador que foi selecionado a partir do grupo, dentre outros, de ácidos hidroxâmicos e derivado de ácido hidroxâmico, um comediador e opcionalmente uma baixa quantidade de pelo menos uma amina livre de cada mediador inserido. Este sistema conduz à função alvejante melhorada do detergente e menos consumo de um mediador.

O documento GB 1.317.445 descreve composições detergentes que compreendem um sal metálico de álcali de um ácido hidroxâmico. A função deste sal é evitar a corrosão por cobre e o cobre liga-se de modo que é utilizado na construção de máquina de lavar.

O Pedido de Patente co-pendente PCT EP N° 2009/067193 descreve formulações detergentes para lavar a roupa que compreende de 0,5 a 20% em peso de ácido hidroxâmico ou seu hidroxamato correspondente que apresenta uma estrutura como especificada aqui. É também mostrado neste documento que o efeito detergente primário, especialmente sobre sujeira particulada de argila vermelha, pode ser melhorado quando da aplicação destas formulações detergentes de lavagem de roupas para tratamento de tecidos sujos. Sabe-se que este efeito detergente benéfico não pode ser obtido pelo uso do ácido hidroxâmico ou seu hidroxamato correspondente em um detergente totalmente fabricado em particular quando o construtor contém principalmente zeólito e/ou fosfato e/ou construtor de carbonato.

Nesta conexão, é um objeto da presente invenção prover um método eficaz para limpeza de tecidos em que tanto uma formulação detergente totalmente fabricada quanto ácido hidroxâmico ou seu hidroxamato correspondente são utilizados.

Atualmente, verificou-se de forma surpreendente que este objeto poderia ser alcançado através de um método de limpeza de tecido que compreende uma etapa de pré-tratamento seguida por uma etapa de lavagem principal por meio da qual o ácido hidroxâmico é utilizado na etapa de pré- tratamento e a formulação detergente totalmente fabricada, preferivelmente um detergente em pó totalmente fabricado é aplicado na etapa de lavagem principal.

Descrição da Invenção

Por consequência, em um primeiro aspecto a presente invenção fornece um método de limpeza da roupa para lavar, em que o dito método compreende as etapas de: (I) pré-tratamento da roupa para lavar com uma composição líquida de pré-tratamento; e (II) lavagem da roupa para lavar então pré-tratada em um licor de lavagem que compreende uma formulação detergente de lavagem principal, preferivelmente um detergente em pó de lavagem principal, em que a composição líquida de pré-tratamento compreende: (a) 0,005 a 20% em peso do ácido hidroxâmico ou seu hidroxamato correspondente da estrutura

em que R1 é uma alquila de C4-C20 reta ou ramificada ou uma alquila de C4-C20 reta ou ramificada substituída ou uma alquenila de C4-C2o reta ou ramificada ou uma alquenila de C4-C20 reta ou ramificada substituída ou um grupo alquil éter CH3 (CH2)n (EO)m em que n é um número a partir de 2 a 20 e m é a partir de 1 a 12 ou um grupo alquil éter substituído CH3 (CH2)n (EO)m em que n é um número a partir de 2 a 20 e m é um número a partir de 1 a 12 e os tipos de substituições incluem um ou mais de -NH2, -OH, -S-, -O-, -COOH e R e selecionado a partir de hidrogênio e uma porção que forma parte de uma estrutura cíclica com um grupo R1 ramificado, (b) de 3 a 80% em peso de sistema tensoativo detersivo que compreende tensoativo zwitteriônico, catiônico, aniônico ou uma combinação dos mesmos, em que a razão de peso entre (a) e (b) situa-se na faixa de 6:1 para 1:16000, preferivelmente de 1:10 para 1:400 e (c) opcionalmente, outros componentes com 100% em peso proveram que construtores de zeólito, fosfato e carbonato estão presentes em menos do que 5% em peso e o etanol está presente em um nível menor do que 5% em peso.

Deve ser entendido que as referências a um número de átomos de carbono incluem materiais de comprimento de cadeia misto de modo que algum do material de hidroxamato esteja dentro das faixas especificadas e as razões e quantidades são determinadas pela exclusão de qualquer material que esteja fora da faixa especificada.

O sabão não é incluído no cálculo de quantidades e razões de tensoativo aniônico.

Todavia, a composição de pré-tratamento pode compreender de 1 a 15% em peso de sabão. Os sabões preferidos são feitos a partir de ácidos graxos saturados.

Não é desejável ter etanol presente em tudo, visto que ele apresenta um risco de explosão durante a fabricação e subsequentemente. Se um alto nível de tensoativo estiver presente, é desejável buscar sistemas de hidrótopos alternativos. Prefere-se um sistema de hidrótopo que compreende propilenoglicol e glicerol em níveis de pelo menos 6% em peso, mais preferivelmente pelo menos 10% em peso.

Os hidroxamatos preferidos são aqueles onde R2 é hidrogênio e R1 é alquila de C8 a C14, preferivelmente alquila normal, mais preferivelmente saturada.

A composição de pré-tratamentos especialmente preferida compreende pelo menos 0,5% em peso de polímero liberador de sujeira. Isto melhora o desempenho de multilavagens do sistema detergente para a remoção da argila. A inclusão de pelo menos 0,5% em peso de polímero de antirredeposição também é benéfica devido à eficiência muito alta na remoção de sujeira de detergência primária significando que há um nível de sujeira elevado no licor de lavagem (particularmente na etapa I do método), que pode então ser evitada a partir da redeposição no mesmo ou em diferente pedaço de tecido.

Na composição de pré-tratamento, a razão preferida de peso entre hidroxamato e o sistema tensoativo detersivo para remoção ideal de sujeira particulada de argila vermelha situa-se na faixa de 1:10 para 1:100.

Preferivelmente, a composição de pré-tratamento utilizada no método da presente invenção compreende um sistema tensoativo que inclui tensoativo aniônico e não iônico através do qual o nível de tensoativo aniônico é de 50 a 95% em peso com base no peso total do sistema tensoativo.

O dito sistema tensoativo pode também conter adequadamente dois tipos diferentes de tensoativo aniônico cuja razão de peso situa-se na faixa de 80:20 para 20:80. Em tal sistema tensoativo, um primeiro tipo de tensoativo aniônico é preferivelmente sulfonato de alquil benzeno e o segundo tipo de tensoativo aniônico é preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em sulfato de alquil éter, alquil sulfato e alquil carboxilato. Mais preferivelmente, o segundo tipo de tensoativo aniônico é um sulfato de alquil éter.

As composições de pré-tratamentos utilizadas no método da presente invenção são particularmente adequadas para uso sobre manchas particuladas, tais como, sujeiras e argilas, especialmente argila vermelha e também, surpreendentemente, grama. Portanto, em um segundo aspecto, a presente invenção proporciona o uso de uma composição de pré-tratamento aplicada na presente invenção para a remoção de sujeiras particuladas, preferivelmente argila vermelha, mais preferivelmente argila da Geórgia, a partir de tecidos de poliéster e algodão.

Além do mais, em um terceiro aspecto, a presente invenção proporciona o uso de 0,005 a 20% em peso de ácido hidroxâmico ou seu hidroxamato correspondente da estrutura:

em que R1 é um grupo alquila de Cβ a C14 normal e R2 θ um átomo de hidrogênio, em uma composição de pré-tratamento para lavar a roupa, para melhorar a remoção de manchas de sujeiras particuladas a partir de um substrato têxtil, em que a composição de pré-tratamento adicionalmente compreende de 3 a 80% em peso de um sistema tensoativo detersivo; e opcionalmente outros componentes em 100% em peso de modo que construtores de zeólito, fosfato e carbonato estão presentes em menos do que 5% em peso e em que os tecidos pré-tratados são lavados em um licor de lavagem que compreende uma formulação detergente de lavagem principal, preferivelmente um detergente em pó de lavagem principal, que inclui tensoativo e mais do que 15% em peso de construtor.

Descrição Detalhada da Invenção

Sempre que tanto o termo “ácido hidroxâmico” quanto o termo “hidroxamato” for utilizado neste relatório descritivo, isto engloba tanto ácido hidroxâmico quanto o hidroxamato correspondente (sal de ácido hidroxâmico), a menos que de outro modo indicado.

Todas as percentagens mencionadas aqui são calculadas em peso sobre a composição total, a menos que de outro modo especificado. A abreviação “% em peso” é para ser compreendida como % em peso da composição total.

O tecido manchado é tratado com a composição de pré- tratamento líquida para lavar a roupa que compreende hidroxamato de acordo com a presente invenção e a detergência primária é a remoção de mancha medida através da composição para lavar a roupa sobre a mancha. Isto é um processo separado para a então chamada liberação de sujeira que utiliza um polímero, que é um tratamento de tecido com um polímero (através de uma lavagem ou tal outro tratamento), com manchamento subsequente do tecido o polímero de liberação de sujeira que apresenta o efeito de remoção mais fácil da mancha.

As definições seguintes pertencem a estruturas químicas, segmentos moleculares e substituintes:

Os pesos moleculares de monômeros e polímeros são expressos como pesos moleculares de peso médio, exceto onde de outro modo especificado.

Os substratos utilizados de têxtil/tecido podem ser qualquer substrato de têxtil/tecido típico, tal como algodão (tecido, trançado e denim), poliéster (tecido, traçado e microfibra), náilon, seda, polialgodão (misturas de poliéster/algodão), poliéster com elastano, algodão com elastano, viscose, acrílico ou lã. Particularmente, substratos adequados de têxtil/tecido são algodão, polialgodão e substratos de poliéster.

As manchas particuladas são manchas que compreendem, por exemplo, poeira, sujeira, argila, lama ou fuligem. Eles são sólidos predominantemente naturais e entram em contato com tecidos no curso de seu uso regular.

Ácido hidroxãmico e Derivados

A estrutura geral de um ácido hidroxãmico no contexto da presente invenção foi indicado na fórmula 3 e R1 é conforme definido acima. Quando R1 é um grupo alquil éter de CH3 (CH2)n (E0)m θrn que n é um número de 2 a 20 e m é um número de 1 a 12, então a porção de alquila termina este grupo lateral. Preferivelmente, R1 é escolhido a partir do grupo que consiste em grupo alquila de C4, C5, CΘ,C7, Cs, C9, C10, Cn ou C12 ou C14 normal, mais preferivelmente R1 é pelo menos grupo alquila de C8-14 normal. Quando o material de C8 é utilizado, isto é chamado de ácido octilhidroxâmico. O sal de potássio é particularmente útil.

Sal de K do ácido octilhidroxâmico

Todavia, outros ácidos hidroxâmicos, embora menos preferidos, são adequados para o uso na presente invenção. Tais compostos adequados incluem, mas não são limitados aos seguintes compostos:

Tais ácidos hidroxâmicos estão comercialmente disponíveis.

Sem o desejo de se estar ligado à teoria, acredita-se que o hidroxamato atua através de ligação aos ions metálicos que estão presentes na sujeira sobre os tecidos. Esta ação de ligação, que é em efeito, a propriedade sequestrante conhecida do hidroxamato, não é, por si própria, de qualquer uso para remoção da sujeira do tecido. A chave é a “cauda” do hidroxamato, isto é, o grupo R1 menos qualquer ramificação que se dobra de volta para o nitrogênio amate através do grupo R2. A cauda é selecionada para apresentar uma afinidade com o sistema tensoativo. Isto significa que a capacidade de remoção de sujeira de um sistema tensoativo prontamente otimizado é adicionalmente intensificada através do uso do hidroxamato visto que ele, em efeito, rotula a dificuldade para remover material particulado (argila) como “sujeira” para remoção através do sistema tensoativo que atua sobre as moléculas de hidroxamato agora fixadas aos particulados através de sua ligação aos íons metálicos embutidos nos particulados do tipo argila. Os tensoativos detersivos irão aderir ao hidroxamato, conduzindo, de modo geral, a mais tensoativos interagindo com o tecido, conduzindo a uma melhor liberação de sujeira. Com isso os ácidos hidroxâmicos atuam como uma molécula ligante que facilita a remoção e suspensão da sujeira particulada a partir do tecido dentro de um licor de lavagem e, portanto, impulsiona a detergência primária.

Esta intensificação da detergência primária de sistemas tensoativos é especialmente relevante quando se utiliza composições detergentes de pré-tratamento líquidas e concentradas que apresentam um pH relativamente baixo (7,5 a 8) se comparada aos processos tradicionais de lavagem de roupa com composições detergentes particuladas (pH de 9 a 10,5). O pH baixo durante o processo de pré-tratamento para lavar a roupa com composições detergentes líquidas pode conduzir à liberação de sujeira reduzida, visto que as cargas superficiais das sujeiras são menos negativas se comparadas ao pH mais elevado durante os processos de lavagem de roupas convencionais bem fabricados e tamponados, alcançado com produtos em pó convencionais fabricados com zeólito ou fosfato. Esta carga superficial da sujeira pode conduzir à repelência aumentada dos tensoativos pela sujeira, conduzindo possivelmente à liberação reduzida da sujeira. Portanto, no método da presente invenção, os hidroxamatos são utilizados em uma composição líquida de pré-tratamento para lavar a roupa e a concentração mais preferida de tensoativo na dita composição líquida de pré-tratamento é a partir de 20 a 80% em peso.

Os hidroxamatos apresentam uma afinidade maior com metais de transição, similares a ferro, do que com metais alcalino-terrosos similares a cálcio e magnésio, portanto, o ácido hidroxâmico atua primariamente para melhorar a remoção de sujeira no tecido, especialmente sujeiras particuladas e não, adicionalmente, como um construtor para cálcio e magnésio. Esta seletividade é especialmente benéfica se a composição para lavagem de roupas é fabricada sob estas condições; especialmente quando ela compreende menos de 5% em peso de construtor de zeólito ou fosfato. Tensoativos

A composição detergente de pré-tratamento para lavar a roupa na qual o hidroxamato é utilizado compreende um sistema tensoativo detersivo em uma concentração a partir de 3 a 80% em peso. Através de um sistema tensoativo detersivo, pretende-se dizer que os tensoativos aqui forneçam um detersivo, isto é, efeito de limpeza aos tecidos têxteis tratados como parte de um processo de lavagem de roupas. Outros tensoativos, que não são tensoativos detersivos, podem ser utilizados como parte da composição.

Preferivelmente, o tensoativo detersivo está presente em um nível a partir de 5 a 60% em peso, mais preferivelmente a partir de 10 a 50% em peso. Ainda mais preferivelmente, o sistema tensoativo detersivo compreende pelo menos 20 ou 30 ou ainda 40% em peso da composição. Em geral, qualquer tensoativo pode ser utilizado como tensoativos detersivos, incluindo tensoativos aniônicos, não iônicos, catiônicos e anfotéricos ou zwitterionicos ou combinações dos mesmos.

Em geral, os tensoativos aniônicos e não iônicos do sistema tensoativo podem -se presentes- serem escolhidos a partir dos tensoativos descritos em “Surface Active Agents” volume 1, por Schwartz &Perry, Interscience 1949, volume 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, na edição atual de “McCutcheon's Emulsifiers and Detergents” publicado por Manufacturing Confectioners Company ou em “Tenside-Taschenbuch”, H. Stãche, 2a edição, Carl Hauser Verlag, 1981.

Tensoativo não lònico

Para os propósitos desta descrição, ‘tensoativo não iônico1 deve ser definido como moléculas anfifílicas com um peso molecular de menos do que cerca de 10.000, a menos que notado o contrário, as quais são substâncialmente livres de quaisquer grupos funcionais que exibam uma carga líquida no pH de lavagem normal de 6-11.

Qualquer tipo de tensoativo não iônico pode ser usado, embora materiais preferidos sejam ainda discutidos abaixo. Altamente preferidos são os alcoxilatos de ácido graxo, especialmente os etoxilatos, tendo uma cadeia de alquila de C8-C35, preferivelmente C8-C30, mais preferivelmente C10-C24, especialmente C10-Ci8 átomos de carbono, por exemplo, a faixa Neodol da Shell (The Hague, Países Baixos); polímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno os quais podem ter peso molecular de 1.000 a 30.000, por exemplo, Pluronic (marca comercial) da BASF (Ludwigshafen, Germany); e etoxilatos de alquilfenol, por exemplo, Triton X-100, disponível da Dow Chemical (Midland, Mich., USA).

Outros tensoativos não iônicos também podem ser considerados. Estes incluem os condensados de alcanolaminas com ácidos graxos tais como cocamida DEA, poliol - ésteres de ácido graxo tais como a série Span disponível de Uniqema (Gouda, Países Baixos), poliol etoxilado - ésteres de ácido graxo, tais como a série Tween disponível de Uniqema (Gouda, Países Baixos), alquilpoliglucosídeos, tais como a linha APG disponível de Cognis (Düsseldorf, Germany) e n-alquilpirrolidonas, tais como a série Surfadone de produtos comercializados por ISP (Wayne, N.J., USA). Além disso, os tensoativos não iônicos não especificamente mencionados acima, mas dentro da definição, também podem ser usados.

Os tensoativos não iônicos mais preferidos são os etoxilatos de ácido graxo com um grau médio de etoxilação de 7, alcoxilatos com um óxido de propileno e múltiplas unidades de óxido de etileno, tensoativo com base em óleo de semente, tal como Ecosurf SA7 ou SA9 disponível de Dow Chemical, APGs e não iônicos Guerbet de álcool ramificado.

Tensoativo aniônico

‘Tensoativos aniônicos' são definidos aqui como moléculas anfifílicas compreendendo um ou mais grupos funcionais que exibem uma carga aniônica líquida quando em solução aquosa em pH de lavagem normal dentre 6 e 11

Os tensoativos aniônicos preferidos são os sais de metal alcalino de produtos de reação de enxofre orgânicos tendo em sua estrutura molecular um radical alquila contendo de cerca de 6 a 24 átomos de carbono e um radical selecionado do grupo consistindo em radicais de éster de ácido sulfônico e sulfúrico.

Embora qualquer tensoativo aniônico descrito a seguir possa ser usado, tal como os alquil éter sulfatos, sabões, sulfonatos de éster de ácido graxo, alquil benzeno sulfonatos, ésteres de sulfossuccinato, alquil sulfatos primários, olefina sulfonatos, sulfonatos de parafina e fosfato orgânico; os tensoativos aniônicos preferidos são os sais de metal alcalino e alcalino terroso de carboxilatos de ácido graxo, sulfatos de álcool graxo, preferivelmente alquil sulfatos primários, mais preferivelmente eles são etoxilados, por exemplo, alquil éter sulfatos; alquilbenzeno sulfonatos, sulfonatos de ácido graxo de alquil éster, especialmente sulfonatos de ácido graxo de metil éster e misturas dos mesmos.

Tensoativos catiònicos anfotéricos e/ou tensoativos zwitteriõnicos

Também tensoativos catiònicos anfotéricos e/ou tensoativos zwitteriõnicos podem estar presentes na composição liquida de pré-tratamento para lavar a roupas na qual o hidroxamato é usado como co-tensoativo de acordo com a presente invenção.

Os tensoativos catiònicos preferidos são os sais de amónio quaternário da fórmula geral RIR2R3R4N+ X‘, por exemplo, onde RÍ é um grupo alquila C12-C14, R2 e R3 são grupos metila, R4 é um grupo 2-hidroxietila e X é um íon de cloreto. Este material está disponível comercialmente como Praepagen (Marca comercial) HY de Clariant GmbH, na forma de uma solução aquosa a 40% em peso.

Em uma realização preferida, a composição líquida de pré- tratamento para lavar a roupa na qual o hidroxamato é usado de acordo com a presente invenção ainda compreende um tensoativo anfotérico ou zwitterionico. Os tensoativos anfotéricos são moléculas que contêm ambos os grupos ácidos e básicos e existirão zwitterions no pH de lavagem normal dentre 6 e 11. Preferivelmente, um tensoativo anfotérico ou zwitteriônico está presente em um nível de 0,1 a 20% em peso, mais preferivelmente de 0,25 a 15% em peso, ainda mais preferivelmente de 0,5 a 10% em peso.

Os tensoativos zwitteriõnicos adequados são exemplificados como aqueles que podem ser amplamente descritos como derivados de compostos de amónio, sulfônio e fosfònio alifáticos quaternários com um grupo de cadeia longa tendo cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e pelo menos um radical de solubilização em água selecionado do grupo consistindo em sulfato, sulfonato, carboxilato, fosfato ou fosfonato. Uma fórmula geral para estes compostos é: Ri (R2)XY+R3Z- em que Ri contém um grupo alquila, alquenila ou hidroxialquila com 8 a 18 átomos de carbono, de 0 a 10 grupos etileno-óxi ou de 0 a 2 unidades de glicerila; Y é um átomo de nitrogênio, enxofre ou fósforo; R2 é um grupo alquila ou grupo hidroxialquila com 1 a 3 átomos de carbono; x é 1 quando Y for um átomo de enxofre e 2 quando Y for um átomo de nitrogênio ou fósforo; R3 é um grupo alquila ou hidroxialquila com 1 a 5 átomos de carbono e Z é um radical selecionado do grupo consistindo em sulfato, sulfonato, carboxilato, fosfato ou fosfonato.

Tensoativos anfotéricos preferidos são os óxidos de amina, por exemplo, óxido de coco dimetil amina.

Construtores de Detergência

As composições líquidas de pré-tratamento para lavagem de roupas nas quais o hidroxamato é usado compreendem preferivelmente níveis baixos de construtor de detergência, com base no peso da composição total. As quantidades dos construtores inorgânicos zeólito e fosfato são menores do que 5 % em peso.

Por outro lado, a formulação detergente de lavagem principal usada na etapa (II) do método da presente invenção, preferivelmente, compreende material tensoativo e mais do que 15% em peso de construtor. O dito detergente de lavagem principal é, preferivelmente, um detergente em pó de lavagem principal.

Preferivelmente, o construtor usado tanto na etapa de pré- tratamento (I) do método da presente invenção é selecionado dentre o grupo de carbonatos de metal de álcali e alcalino terroso (por exemplo, carbonato de sódio), silicates (por exemplo, silicato em camadas) e construtores orgânicos tais como citratos (por exemplo, citrato de sódio), succinatos, sulfamatos e malonatos e qualquer combinação destes. Os construtores orgânicos são preferidos. Eles podem ser usados em níveis de 1% em peso ou mais até, diz- se, 50% em peso.

Os construtores orgânicos que podem estar presentes na composição líquida de pré-tratamento incluem polímeros de policarboxilato, tais como, copolimeros de poliacrilatos e acrílicos/maleicos; poliaspartatos; policarboxilatos monoméricos, tais como, citratos, gluconatos, oxidissuccinatos, glicerol mono-di- e trissuccinatos, carboximetiloxissuccinatos, carboxi- metilloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, alquil- e alquenilmalonatos e succinatos e sais de ácido graxo sulfonado.

Os construtores orgânicos podem ser usados em quantidades menores. Especialmente, construtores orgânicos preferidos são citratos, usados adequadamente em quantidades de 1 a 30% em peso, preferivelmente de 1,5 a 10% em peso; e polímeros acrílicos, mais especialmente copolimeros acrílicos/maleicos, usados adequadamente em quantidades de 0,5 a 15% em peso, preferivelmente de 1 a 10% em peso.

Construtores, tanto inorgânicos quanto orgânicos, estão preferivelmente presentes na forma de sal de metal alcalino, especialmente sal de sódio.

Outros Componentes Opcionais

Em adição aos componentes essenciais detalhados nas reivindicações, a formulação líquida de pré-tratamento pode incluir um ou mais componentes opcionais para intensificar o desempenho e as propriedades. Embora não seja necessário que estes elementos estejam presentes a fim de praticar esta invenção, o uso de tais materiais é, frequentemente, muito útil para tornar a formulação aceitável para o uso do consumidor.

Exemplos de componentes opcionais incluem, entre outros: hidrótropos, agentes de branqueamento fluorescentes, fotoalvej antes, lubrificantes de fibra, agentes de redução, enzimas, agentes de estabilização de enzima (tais como, boratos e polióis), agentes de acabamento em pó, desespumantes, alvejantes, catalisadores de alvejamento, agentes de liberação de sujeira, especialmente polímeros de liberação de sujeira para algodão ou poliéster ou ambos, agentes antirredeposição, especialmente polímeros antirredeposição, inibidores de transferência de corante, tampões, colorantes, fragrâncias, pró-fragrâncias, modificadores de reologia, polímeros antiformação de cinza, conservantes, repelentes de inseto, repelentes de sujeira, agentes de resistência à água, agentes de suspensão, agentes estéticos, agentes de estruturação, agentes sanitizantes, solventes, incluindo os solventes aquosos e não aquosos, agentes de acabamento do tecido, fixadores de corante, agentes de redução de rugas, agentes de condicionamento do tecido e desodorizantes.

Estes componentes opcionais podem ainda incluir qualquer um ou mais dentre os seguintes: sabão, alvejantes de peroxiácido e persal, ativadores de alvejamento, sequestrantes, éteres e ésteres de celulose, outros agentes antirredeposição, sulfato de sódio, silicato de sódio, cloreto de sódio, cloreto de cálcio, bicarbonato de sódio, outros sais inorgânicos, agentes de fluorescência, fotoalvejantes, polivinil pirrolidona, outros polímeros de inibição de transferência de corante, controladores de espuma, reforçadores de espuma, polímeros acrílicos e acrílicos/maleicos, proteases, lipases, celulases, amilases, outras enzimas detergentes, ácido cítrico, polímeros de liberação de sujeira, compostos de condicionamento de tecido, manchas coloridas e perfume.

A formulação detergente de lavagem principal usada na segunda etapa do método da presente invenção também pode conter adequadamente um ou mais dentre os componentes opcionais mencionados acima. Em particular, a formulação detergente para lavagem de roupa principal pode conter adequadamente um sistema alvejante com base nos compostos alvejantes de peróxi, por exemplo, persais inorgânicos ou peroxiácidos orgânicos, capazes de render peróxido de hidrogênio na solução aquosa. Os compostos alvejantes de peróxi adequados incluem os peróxidos orgânicos, tais como, peróxido de uréia e persais inorgânicos, tais como, os perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos e persulfatos de metal alcalino. Os persais inorgânicos preferidos são o perborato de sódio mono-hidratado e tetra- hidratado e percarbonato de sódio. Especialmente preferido é o percarbonato de sódio tendo um revestimento protetor contra a desestabilização por umidade. O percarbonato de sódio tendo um revestimento protetor compreendendo metaborato de sódio e silicato de sódio é descrito no documento GB 2 123 044B (Kao).

O composto alvejante de peróxi está adequadamente presente em uma quantidade de 5 a 35% em peso, preferivelmente de 10 a 25% em peso.

O composto alvejante de peróxi pode ser usado em conjunto com um ativador de alvejamento (precursor alvejante) para melhorar a ação do alvejamento em temperaturas de lavagem baixas. O precursor alvejante está adequadamente presente em uma quantidade de 1 a 8% em peso, preferivelmente de 2 a 5% em peso.

Os precursores alvejantes preferidos são os precursores de ácido peroxicarboxílico, mais especialmente precursores de ácido peracético e precursores de ácido peroxibenzoico e precursores de ácido peroxicarbônico. Um precursor alvejante especialmente preferido adequado para o uso na presente invenção é N,N,N',N'-tetracetiletilenodiamina (TAED). Também de interesse são os precursores de ácido peroxibenzoico, em particular, toluoiloxi benzeno sulfonato de N,N,N-trimetilamônio.

Um estabilizante alvejante (sequestrante de metal pesado) também pode estar presente no detergente em pó de lavagem principal. Os estabilizantes alvejantes adequados incluem etilenodiamina tetra-acetato (EDTA) e os polifosfonatos, tais como, Dequest (Marca comercial), EDTMP. Contudo, apesar do que foi dito acima, é preferido que o dito pó não contenha alvejante e dependa da remoção de mancha de argila melhorada derivada da nova combinação de hidroxamato e tensoativo presente na composição líquida de pré-tratamento usada na primeira etapa do método da invenção.

A formulação detergente de lavagem principal também pode conter uma ou mais enzimas. As enzimas adequadas incluem as proteases, amilases, celulases, oxidases, peroxidases e lipases utilizáveis para a incorporação em composições detergentes.

As ditas enzimas de detergência são comumente empregadas na forma granular em quantidades de cerca de 0,1 a cerca de 3,0% em peso. No entanto, qualquer forma física adequada de enzima pode ser usada em qualquer quantidade eficaz.

Agentes antirredeposição, por exemplo, ésteres e éteres de celulose, por exemplo, carboximetil celulose de sódio, podem também estar presentes.

A formulação detergente de lavagem principal também pode conter os polímeros de liberação de sujeira, por exemplo, polímeros de PET/POET sulfonados e não sulfonados, ambos capeados na extremidade e não capeados na extremidade e copolímeros de enxerto de polietilenoglicol/álcool polivinílico, tais como, Sokolan (Marca comercial) HP22. Os polímeros de liberação de sujeira especialmente preferidos são os poliésteres não capeados na extremidade sulfonados descritos e reivindicados no documento WO 95 32997A (Rhodia Chimie).

Forma e Preparação do Produto

A composição de pré-tratamento usada na primeira etapa do método da presente invenção está na forma líquida. Preferivelmente, a dita composição contém um hidrótropo para solubilizar os componentes da mesma. Etanol é preferivelmente evitado. Os hidrótropos preferidos são o propilenoglicol e glicerol. Com base nesta técnica, o técnico no assunto será capaz de selecionar outros hidrótropos que evitem o uso de solventes altamente voláteis do tipo etanol sem a necessidade de atividade inventiva.

Os detergentes em pó de lavagem principais preferivelmente usados na segunda etapa do método da presente invenção podem ser de baixa a moderada densidade aparente. Naquele caso, eles podem ser preparados por secagem por atomização da pasta fluida e, opcionalmente, pós-dosagem (mistura seca) de outros componentes. As vias disponíveis para a fabricação do pó incluem os dispositivos de secagem por atomização, secagem em tambor, secagem em leito fluido e secagem por película raspada tais como o evaporador de película limpa. Uma forma preferida do dispositivo de película raspada é um evaporador de película limpa. Um tal evaporador de película limpa adequado é o ‘sistema Dryex' com base em um evaporador de pelicula limpa disponível de Ballestra S.p.A. Equipamento alternativo seria o sistema secador Chemithon o ‘Tubo Turbo' em que uma pasta de tensoativo altamente ativa é aquecida e medida em um vaso de secagem em forma de jaqueta a vapor com múltiplos tubos.

Alternativamente, o pó de lavagem principal pode ser um pó ‘concentrado' ou ‘compacto1. Tais pós podem ser preparados por processos de mistura e granulação, por exemplo, usando um misturador/granulador de alta velocidade ou outros processos não em torre.

A presente invenção será agora ainda descrita com referência aos exemplos não limitantes a seguir.

Exemplos Medição do índice de Liberação de Sujeira (SRI)

A SRI é uma medida de quanto uma mancha em um produto têxtil é removida durante um processo de lavagem. A intensidade de qualquer mancha pode ser medida por meio de um reflectômetro em termos da diferença entre a mancha e um pano limpo dando ΔE* para cada mancha. E definida como ΔE* e é calculada como:

L*. a* e b* são as coordenadas do espaço de cor CIE 1976 (L* a*, b*) determinadas usando um reflectômetro padrão. ΔE* pode ser medido antes e após a mancha ser lavada para dar ΔE*bw(antes da lavagem) e ΔE*aw(após a lavagem). SRI é a seguir definido como:

Um SRI de 100 significa uma remoção completa de uma mancha. ΔE após a lavagem é a diferença em espaço da cor L a b entre o tecido limpo (não lavado) e a mancha após a lavagem. Assim, um ΔE após a lavagem de zero significa uma mancha que é completamente removida. Portanto, um SRIaw (aw: após a lavagem) de 100 é uma mancha completamente removida. O tecido limpo (ou virgem) é um “padrão absoluto” que é não lavado. Para cada experimento, ele se refere a uma peça idêntica de tecido à qual a mancha é aplicada. Portanto, seu ponto no espaço da cor L a b permanece constante.

Determinação de Valores SRI

Para a determinação dos valores de SRI, um protocolo padrão foi usado, chamado de protocolo de lavagem Tergometer. O dito protocolo de lavagem Tergometer é como a seguir: 1. Medir a cor da mancha no pano têxtil (antes da lavagem). 2. Ligar o Tergometer e ajustar a temperatura de 30°C. 3. Adicionar água de dureza necessária, deixar aquecer até 30°C por 10 minutos. 4. Adicionar a formulação a cada pote e a seguir agitar a 100 rpm por 1 minuto 5. Adicionar as amostras manchadas e o lastro em cada pote. 6. Iniciar a lavagem, agitar a 100 rpm e deixar lavar por 12 minutos. 7. Enxaguar com água fresca (26ÜFH) por 2 minutos. 8. Repetir o enxágue. 9. Secar durante a noite no escuro. 10. Ler manchas após a lavagem.

Exemplo 1: Remoção da Sujeira Vermelha da índia em poliéster trançado, pré-tratado com uma formulação líquida e a seguir lavada usando uma formulação em pó.

Duas formulações líquidas A e B foram formuladas.

Os tensoativos presentes lá são o alquil benzeno sulfonato de sódio (Na LAS amônico) e alquil éter sulfato (SLES 3EO Ex Unilever). Além disso, a formulação B contém um ácido coco hidroxâmico (Ex AXIS House), como mostrado na Tabela 1. Outros componentes para lavar roupa padrão foram também aplicados. O pH destas formulações foi tamponado para entre 7 10 e 8,5. As formulações foram feitas usando água desmineralizada.

Além disso, um detergente em pó do tipo de lavagem principal, produto C, incluindo o tensoativo alquil benzeno sulfonato foi formulado tendo a composição mostrada na Tabela 2.

A sujeira vermelha da índia em manchas de poliéster trançadas testadas foi tratada com 0,8 g de uma dentre as duas formulações líquidas de pré-tratamento e a seguir após 5 minutos de período de repouso, lavada em 1L de líquido de lavagem feito em água 26FH com 2,8g/L de produto C em pó. Os valores de SRIaw resultantes após a aplicação das duas formulações de pré- tratamento A e B seguido da etapa de lavagem com o produto C em pó como delineado acima são mostrados na Tabela 3 abaixo.

A Tabela 3 mostra o claro beneficio na remoção ao pré-tratar a mancha com uma formulação contendo ácido alquil hidroxâmico.

Exemplo 2: Remoção de uma Sujeira Vermelha da índia em poliéster trançado e algodão tecido, pré-tratados com formulações líquidas (Aniónicas/Não iònicas) e a seguir lavados usando uma formulação em pó.

Duas formulações líquidas D e E foram formuladas. Os tensoativos presentes nelas são alquil benzeno sulfonato de sódio (Na LAS aniônico) e álcool etoxilato (Neodol 25- 7). Além disso, a formulação E contém um ácido coco hidroxâmico (Ex AXIS House), como mostrado na Tabela 4. Outros componentes para lavagem de roupa padrão também estavam incluídos. O pH destas formulações foi tamponado até entre 7 e 8,5. As formulações foram feitas usando água desmineralizada.

O produto em pó usado neste exemplo foi o mesmo que aquele do exemplo 1.

As manchas de sujeira vermelha da índia (em poliéster trançado e em algodão tecido) testadas foram tratadas com 0,8 g de uma das formulações 5 de pré-tratamento líquidas e a seguir após 5 minutos de período de descanso, lavadas em 1L de líquido de lavagem feito em água 26FH com 2,8g/L do produto C em pó C. O SRIaw resultante após a aplicação destas duas formulações de pré-tratamento D e E seguido do processo de lavagem com o produto em pó são mostrados na Tabela 5 abaixo.

A Tabela 5 mostra o claro benefício na remoção ao pré-tratar a mancha com uma formulação contendo ácido alquil hidroxâmico.

Claims

1. Método de limpeza da roupa para lavar, em que o dito método é caracterizado por compreender as etapas de: (I) pré-tratamento da roupa para lavar com uma composição líquida de pré-tratamento e; (II) lavagem da roupa então pré-tratada em um líquido de lavagem compreendendo uma formulação detergente de lavagem principal, preferivelmente um detergente em pó de lavagem principal, em que a composição líquida de pré-tratamento compreende: (a) 0,005 a 20% em peso de ácido hidroxãmico ou seu hidroxamato correspondente da estrutura:

em que R1 é uma alquila C4-C20 de cadeia reta ou ramificada ou; uma alquila C4-C20 de cadeia reta ou ramificada substituída ou; uma alquenila C4-C20 de cadeia reta ou ramificada ou; uma alquenila C4-C20 de cadeia reta ou ramificada substituída ou; um grupo alquil éter CH3(CH2)n(EO)m, em que n é de 2 a 20 e m é de 1 a 12 ou um grupo alquil éter substituído CH3(CH2)n(EO)m em que n é de 2 a 20 e m é de 1 a 12 e; os tipos de substituição incluem um ou mais dentre -NH2, -OH, -S-, -O-, -COOH e; R2θ selecionado dentre hidrogênio e uma porção que faz parte de uma estrutura cíclica com um grupo R1 ramificado, (b) 3 a 80% em peso de sistema tensoativo detersivo compreendendo tensoativo aniônico não iônico, catiônica zwitteriônico ou uma combinação dos mesmos, e em que a razão em peso entre a) e b) se encontra na faixa de 6:1 para 1:16000, preferivelmente 1:10 para 1:400 e; (c) opcionalmente, outros componentes até 100% em peso contanto que construtores de zeólito, fosfato e carbonato estejam presentes em menos do que 5% em peso e etanol esteja presente em um nível de menos do que 5% em peso.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo hidroxamato na composição de pré-tratamento ter uma estrutura em que R seja escolhido do grupo consistindo em grupo alquila C4, C5, CΘ,C7, Cs, C9, C10, Cu, C12 ou Cu normal e R2 seja hidrogênio.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por R ser um grupo alquila Cs-u normal.

4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que a composição de pré-tratamento é caracterizada por compreender um sistema hidrótropo contendo proprilenoglicol e glicerol.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que a composição de pré-tratamento é caracterizada por compreender o tensoativo detergente em uma concentração de 15 a 50% em peso.

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo sistema tensoativo presente na composição de pré-tratamento conter tensoativo aniônico e tensoativo não iônico pelo que o nível de tensoativo aniônico é de 50 a 95% em peso com base no peso total do sistema tensoativo.

7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que o sistema tensoativo é caracterizado por compreender 2 tipos de tensoativo aniônico dos quais a razão em peso se encontra na faixa de 80:20 para 20:80.

8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pela razão em peso entre hidroxamato e o sistema tensoativo detersivo na composição de pré-tratamento se encontrar na faixa de 1:10a 1:100.

9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que a formulação detergente de lavagem principal aplicada na etapa (II) é caracterizada por compreender um material tensoativo e mais do que 15% em peso de construtor.

10. Uso de uma composição de pré-tratamento, conforme definida na reivindicação 1, caracterizado por ser para a remoção de sujeiras particuladas, preferivelmente, argila vermelha, mais preferivelmente, argila da Geórgia, de tecidos de poliéster e algodão.

11. Uso, de acordo com a reivindicação 10, em que os tecidos pré- tratados são lavados em um líquido de lavagem, caracterizado por compreender um detergente em pó de lavagem principal incluindo o material tensoativo e mais do que 15% em peso de construtor.

12. Uso, de 0,005 a 20% em peso de ácido hidroxâmico ou seu hidroxamato correspondente da estrutura:

em que R1 é um grupo alquila C8-C14 normal e R2 é um átomo de hidrogênio, em uma composição de pré-tratamento para lavar a roupa, para melhorar a remoção de mancha de sujeiras particuladas de um substrato têxtil, em que a composição de pré-tratamento é caracterizada por ainda compreender de 3 a 80% em peso de um sistema tensoativo detersivo e, opcionalmente, outros componentes até 100% em peso, contanto que os construtores de zeólitos, fosfato e carbonato estejam presentes em menos do que 5% em peso e em que os tecidos pré-tratados sejam lavados em um líquido de lavagem compreendendo uma formulação detergente de lavagem principal incluindo tensoativo e mais do que 15% em peso de construtor.