BR112013016909B1 - Precursor de chapa de impressão litográfica e método de impressão litográfica - Google Patents

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Abstract

precursor de chapa de impressão litográfica e método de impressão litográfica para fornecer um precursor de chapa de impressão litográfica que tem boa propriedade de revelação enquanto mantém a durabilidade de impressão de uma chapa de impressão litográfica após a revelação e um método de impressão litográfica. um precursor de chapa de impressão litográfica compreendendo em um suporte tendo uma superfície hidrofílica, uma camada de gravação de imagem contendo um composto polimerizável, um iniciador de polimerização, uma partícula fina de polímero tendo um grupo polietilenóxi em sua cadeia lateral e um composto polimpérico, onde o composto polimérico tem uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações e as cadeias principais ramificadas têm ao menos qualquer um dentre um grupo polietilenóxi e um grupo poliprolilenóxi em suas cadeias laterais.

Description

Campo da Invenção
[001] A presente invenção refere-se a um precursor de chapa de impressão litográfica e um método de impressão litográfica. Mais particularmente, ela se refere a um precursor de chapa de impressão litográfica adequadamente usado para um precursor de chapa de impressão litográfica que seja capaz de passar por uma assim chamada gravação direta na chapa, na qual a gravação da chapa é diretamente conduzida com base em sinais digitais, por exemplo, a partir de um computador usando vários tipos de lasers e um método de impressão litográfica.
Fundamentos da Invenção
[002] Em geral, uma chapa de impressão litográfica é composta de uma área de imagem oleofílica que aceita tinta e uma área sem imagem hidrofílica que aceita água de molhagem no processo de impressão. A impressão litográfica é um método de impressão que utiliza a natureza da água e tinta a óleo para se repelirem entre si e compreende tornar a área de imagem oleofílica da chapa de impressão litográfica em uma área receptiva à tinta e a área sem imagem hidrofílica dessa em uma área receptiva à água de molhagem (área não receptiva à tinta), fazendo assim uma diferença na aderência da tinta na superfície da chapa de impressão litográfica, depositando a tinta somente na área de imagem, e então transferindo a tinta para um material de impressão, por exemplo, papel.
[003] De modo a produzir a chapa de impressão litográfica, um precursor de chapa de impressão litográfica (chapa PS) compreendendo um suporte hidrofílico tendo fornecido nele uma camada de resina fotossensível oleofílica (camada de gravação de imagem) é usada até aqui. Especificamente, a chapa PS é exposta através de uma máscara, por exemplo, um filme lito, e então submetida a processamento de revelação, por exemplo, com um revelador alcalino para remover a camada de gravação de imagem desnecessária correspondente à área sem imagem através de dissolução enquanto deixando a camada de gravação de imagem correspondente à área de imagem, obtendo assim a chapa de impressão litográfica.
[004] Devido ao progresso recente no campo técnico, atualmente, a chapa de impressão litográfica pode ser obtida por uma tecnologia CTP (gravação direta na chapa). Especificamente, um precursor de chapa de impressão litográfica é diretamente submetido à exposição de varredura usando laser ou diodo a laser sem usar um filme lito e revelado para obter uma chapa de impressão litográfica.
[005] Com o progresso descrito acima, o problema no precursor de chapa de impressão litográfica se transferiu para aprimoramentos, por exemplo, em uma propriedade de formação de imagem correspondente à tecnologia CTP, propriedade de impressão ou propriedade física. Também, com a crescente preocupação com o ambiente global, como outro problema no precursor de chapa de impressão litográfica, um problema ambiental no líquido residual descarregado que acompanha o processamento de revelação, por exemplo, de tratamento a úmido se destaca.
[006] Em resposta ao problema ambiental, procurou-se a simplificação da revelação ou gravação na chapa ou não processamento. Como um método de simples gravação na chapa, um método chamado de “revelação em prensa” é praticado. Especificamente, de acordo com o método após a exposição de um precursor de chapa de impressão litográfica, o precursor de chapa de impressão litográfica é montado como ele está em uma máquina de impressão sem conduzir revelação convencional e a remoção da área desnecessária de camada de gravação de imagem é executada em um estágio anterior do processo de impressão.
[007] Também, como um método de simples revelação, um método chamado de “revelação em goma” é praticado no qual a remoção da área desnecessária da camada de gravação de imagem é executada usando não um revelador altamente alcalino convencional, mas uma solução finalizadora ou goma de pH quase neutro.
[008] Na simplificação da operação de gravação de chapa descrita acima, um siste- ma usando um precursor de chapa de impressão litográfica capaz de ser manipulado em um ambiente claro ou sob uma lâmpada amarela e uma fonte de luz é preferencial a partir do ponto de vista da trabalhabilidade. Assim, como a fonte de luz, um laser semicondutor emitindo um raio infravermelho tendo um comprimento de onda de 760 a 1.200 ou um laser sólido, por exemplo, laser YAG, é usado. Um laser UV é também usado.
[009] Como o precursor de chapa de impressão litográfica capaz de passar por revelação em prensa, por exemplo, um precursor de chapa de impressão litográfica fornecido em um suporte hidrofílico, uma camada de gravação de imagem (camada sensível ao calor) contendo microcápsulas tendo um composto polimerizável encapsulado neste é descrito no Documento de Patente 1 ou 2. Um precursor de chapa de impressão litográfica fornecido em um suporte, uma camada de gravação de imagem (camada fotossensível) contendo um agente de absorção de infravermelho, um iniciador de polimerização de radical e um composto polimerizável é descrita no Documento de Patente 3. Um precursor de chapa de impressão litográfica capaz de passar por revelação em prensa fornecido em um suporte, uma camada de gravação de imagem contendo um composto polimerizável e um polímero de enxerto tendo uma cadeia de óxido de polietileno em sua cadeia lateral ou um polímero de bloco tendo um bloco de óxido de polietileno é descrita no Documento de Patente 4. Um precursor de chapa de impressão litográfica fornecido em um suporte, uma camada de formação de imagem contendo um composto polimérico (em seguida também chamado de “polímero estrela”) no qual a cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações é também proposta como o precursor de chapa de impressão litográfica capaz de passar por revelação em prensa no Documento de Patente 5. Entretanto, essas técnicas são ainda insuficientes para obter boa propriedade de revelação e alta durabilidade de impressão.
[010] Ademais, um grupo funcional reticulável que é introduzido em um polímero estrela para aumentar a resistência ao filme da tinta ou similar é descrito no Documento de Patente 6 ou 7. Entretanto, essas técnicas fornecem somente resultado insuficiente particularmente em vista da propriedade de revelação quando elas são aplicadas a um precursor de chapa de impressão litográfica.
Documento da Técnica Anterior
[011] Documento de Patente Documento de Patente 1: JP-A-2001-277740 Documento de Patente 2: JP-A-2001-277742 Documento de Patente 3: JP-A-2002-287334 Documento de Patente 4: Publicação de Patente US. No. 2003/0064318 Documento de Patente 5: JP-A-2007-249036 Documento de Patente 6: Patente japonesa No. 3.084.227 Documento de Patente 7: JP-A-6-87908
Sumário da Invenção Problemas que a invenção visa resolver
[012] Um objetivo da presente invenção é fornecer um precursor de chapa de impressão litográfica que tem boa propriedade de revelação, enquanto mantém durabilidade de impressão de uma chapa de impressão litográfica após a revelação e um método de impressão litográfica.
Meios para resolver os problemas
[013] Como um resultado das investigações intensivas, o inventor resolveu o problema incorporando em uma camada de gravação de imagem uma composição polimerizá- vel contendo uma fina partícula de polímero tendo um grupo polietilenóxi em sua cadeia lateral e um composto polimérico tendo uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações e as cadeias principais ramificadas têm ao menos qualquer um dentre um grupo polietilenóxi e um grupo polipropilenóxi em suas cadeias laterais.
[014] Especificamente, a presente invenção inclui os seguintes itens: (1) Um precursor de chapa de impressão litográfica compreendendo em um suporte tendo uma superfície hidrofílica, uma camada de gravação de imagem contendo um com- posto polimerizável, um iniciador de polimerização, uma partícula fina de polímero tendo um grupo polietilenóxi em sua cadeia lateral e um composto polimérico, onde o composto poli- mérico tem uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações e as cadeias principais ramificadas têm ao menos qualquer um dentre um grupo polietilenóxi e um grupo polipropilenóxi em suas cadeias laterais; (2) Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com (1) acima, onde o composto polimérico tendo uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações tem um grupo etilenicamente insaturado em uma cadeia lateral da cadeia principal ramificada; (3) Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com (1) ou (2) acima, onde o composto polimérico tendo uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações tem um grupo polietilenóxi em uma cadeia lateral da cadeia principal ramificada; (4) Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com qualquer um de (1) a (3) acima, onde o composto polimérico tendo uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações é obtida por polimerização de radical de um monômero tendo ao menos qualquer um dentre um grupo polietilenóxi e um grupo poli- propilenóxi na presença de um composto tendo três ou mais grupos tiol; (5) Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com qualquer um de (1) a (4) acima, onde a camada de gravação de imagem contém um agente de absorção de infravermelho; (6) Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com qualquer um de (1) a (5) acima, onde uma camada protetora é fornecida na camada de gravação de imagem; (7) Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com qualquer um de (1) a (6) acima, onde a camada de gravação de imagem é capaz de ser removida com ao menos qualquer uma dentre tinta de impressão e água de molhagem; (8) Método de impressão litográfica compreendendo após ou montar o precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com (7) acima, em uma máquina de impressão e expor ao longo da imagem o precursor de chapa de impressão litográfica com laser ou expor ao longo da imagem o precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com (7) acima, com laser e montar o precursor de chapa de impressão litográfica em uma máquina de impressão, fornecer ao menos qualquer uma dentre tinta de impressão e água de molhagem no precursor de chapa de impressão litográfica exposto para remover uma área não exposta da camada de gravação de imagem e executar a impressão.
[015] De acordo com a invenção, o problema descrito acima é resolvido incorporando-se em uma camada de gravação de imagem uma partícula fina de polímero tendo um grupo polietilenóxi em sua cadeia lateral e um composto polimérico tendo uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações e as cadeias principais ramificadas têm ao menos qualquer um dentre um grupo polietilenóxi e um grupo polipropilenóxi em suas cadeias laterais.
[016] O mecanismo funcional da invenção não é muito claro, mas estima-se que a dispersibilidade de uma partícula fina de polímero tendo um grupo polietilenóxi em sua cadeia lateral e um composto polimérico tendo ao menos qualquer um dentre um grupo polieti- lenóxi e um grupo polipropilenóxi em sua cadeia lateral na camada de gravação de imagem é aprimorado usando um polímero estrela como o composto polimérico em comparação com um polímero de cadeia linear convencional e como um resultado, a propriedade de revelação é mais aprimorada enquanto mantendo durabilidade de impressão de uma chapa de impressão litográfica após revelação.
Vantagem da Invenção
[017] De acordo com a presente invenção, um precursor de chapa de impressão litográfica que tem boa propriedade de revelação, enquanto mantendo durabilidade de impressão de uma chapa de impressão litográfica após revelação, e um método de impressão litográfica podem ser fornecidos.
Breve Descrição dos Desenhos
[018] A FIG. 1 é uma vista que mostra esquematicamente uma estrutura de cadeia principal de um polímero estrela.
[019] A FIG. 2 é uma vista que explica uma estrutura de um processador de revelação automática.
Descrição Detalhada da Invenção
[020] O precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com a invenção, compreende em um suporte tendo uma superfície hidrofílica, uma camada de gravação de imagem contendo um composto polimerizável, um iniciador de polimerização, uma partícula fina de polímero tendo um grupo polietilenóxi em sua cadeia lateral e um composto poliméri- co, onde o composto polimérico tem uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações e as cadeias principais ramificadas têm ao menos qualquer um dentre um grupo polietilenóxi e um grupo polipropilenóxi em suas cadeias laterais.
[021] Os componentes e elementos constituintes que são usados no precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com a invenção, serão descritos em detalhes abaixo. [Polímero Estrela]
[022] O composto polimérico para uso na invenção é um polímero estrela no qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações e um composto polimérico que tem uma estrutura de cadeia principal como esquematicamente mostrado na FIG. 1 e é representado pela fórmula (1) mostrada abaixo.
Figure img0001
[023] Na fórmula (1), A representa uma unidade de ramificação (unidade constituintes incluindo pontos de ramificação) do polímero estrela, Polímero representa uma cadeia polimérica constituindo uma cadeia principal e tem ao menos qualquer um dentre um grupo polietilenóxi e um grupo polipropilenóxi em sua cadeia lateral, e n representa 3 ou mais. [Porção polimérica]
[024] O polímero estrela para uso na invenção é um composto polimérico que tem a estrutura de cadeia principal como descrito acima e a cadeia polimérica tem ao menos qualquer um dentre um grupo polietilenóxi e um grupo polipropilenóxi em sua cadeia lateral.
[025] A cadeia lateral pode conter ou um grupo polietilenóxi somente ou um grupo polipropilenóxi somente, ou ambos.
[026] O grupo polietilenóxi ou polipropilenóxi é um grupo representado pela fórmula (2) mostrada abaixo.
Figure img0002
[027] Na fórmula (2), R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, e n representa de 2 a 120. R1 é preferencialmente um átomo de hidrogênio. R2 é preferencialmente um átomo de hidrogênio ou um grupo metila. n é preferencialmente 2 a 90, mais preferencialmente de 2 a 50, ainda mais preferencialmente de 2 a 12, e particularmente preferencialmente de 2 a 8.
[028] De modo a introduzir o grupo polietilenóxi ou o grupo polipropilenóxi na cadeia lateral do Polímero na fórmula (1), um monômero representado pela fórmula (3) mostrada abaixo pode ser copolimerizado.
Figure img0003
[029] Na fórmula (3), R3 representa um grupo metila ou um átomo de hidrogênio, L representa um átomo de oxigênio ou NH. L é preferencialmente um átomo de oxigênio. R1, R2 e n têm os mesmos significados de R1, R2 e n definidos na fórmula (2) respectivamente, e os exemplos preferenciais são também os mesmos.
[030] Exemplos específicos do monômero representado pela fórmula (3) são apre-sentados abaixo.
Figure img0004
[031] O teor de unidade de repetição derivada do monômero representado pela fórmula (3) é preferencialmente de 20 a 80% em peso, mais preferencialmente de 30 a 70% em peso, particularmente preferencialmente de 35 a 65% em peso, no composto polimérico representado pela fórmula (1).
[032] Também, de modo a aumentar a resistência do filme da área de imagem, Po-límero na fórmula (1) contém desejavelmente uma unidade de repetição tendo um grupo etilenicamente insaturado. O grupo etilenicamente insaturado forma reticulação entre as moléculas de polímero no momento da fotopolimerização para acelerar a fotocura.
[033] Como o grupo etilenicamente insaturado, por exemplo, um grupo (met)acrila, um grupo vinila ou um grupo alila é preferencial. O grupo etilenicamente insaturado pode ser introduzido no polímero por uma reação polimérica ou copolimerização. Por exemplo, uma reação entre o polímero acrílico tendo um grupo carboxila em sua cadeia lateral e glicidil metacrilato, uma reação entre um polímero tendo um grupo epóxi e um ácido carboxílico tendo um grupo etilenicamente insaturado, por exemplo, ácido metacrílico, ou uma reação entre um polímero tendo um grupo hidróxi e um metacrilato tendo um grupo isocianato pode ser utilizada.
[034] A partir do ponto de vista de estabilidade de preservação do composto polimé- rico e resistência do filme, um grupo (met)acrila é preferencial.
[035] Exemplos específicos da unidade de repetição tendo um grupo etilenicamente insaturado para uso na invenção são apresentados abaixo, mas a invenção não deveria ser interpretada como limitada a esses.
Figure img0005
[036] O teor do grupo etilenicamente insaturado no composto polimérico de acordo com a invenção é preferencialmente de 0,1 a 10,0 mmol, mais preferencialmente de 0,25 a 7,0 mmol, mais preferencialmente de 0,5 a 5,5 mmol, por g do composto polimérico.
[037] O polímero estrela para uso na invenção pode conter outra unidade de repetição. Exemplos específicos de monômero correspondente a tal unidade de repetição são apresentados abaixo, mas a invenção não deveria ser interpretada como limitada a esses: (m1) Acrilatos e metacrilatos, cada um tendo um grupo hidróxi alifático, por exemplo, 2-hidróxietil acrilato ou 2-hidróxietil metacrilato; (m2) Alquil acrilatos, por exemplo, metil acrilato, etil acrilato, propil acrilato, butil acri- lato, amil acrilato, hexil acrilato, octil acrilato, benzil acrilato, 2-cloroetil acrilato ou glicidil acri- lato; (m3) Alquil metacrilatos, por exemplo, metil metacrilato, etil metacrilato, propil meta- crilato, butil metacrilato, amil metacrilato, hexil metacrilato, ciclohexil metacrilato, benzil me- tacrilato, 2-cloroetil metacrilato ou glicidil metacrilato; (m4) Acrilamidas e metacrilamidas, por exemplo, acrilamida, metacrilamida, N- metilolacrilamida, N-etilacrilamida, N-hexilmetacrilamida, N-ciclohexilacrilamida, N- hidroxietilacrilamida, N-fenilacrilamida, N-nitrofenilacrilamida ou N-etil-N-fenilacrilamida; (m5) Vinil éteres, por exemplo, etil vinil éter, 2-cloroetil vinil éter, hidróxietil vinil éter, propil vinil éter, butil vinil éter, octil vinil éter ou fenil vinil éter; (m6) Vinil ésteres, por exemplo, acetato de vinila, cloroacetato de vinila, butirato de vinila ou benzoate de vinila; (m7) Estirenos, por exemplo, estireno, α-metil estireno, metil estireno ou clorometil estireno; (m8) Vinil cetonas, por exemplo, metil vinil cetona, etil vinil cetona, propil vinil cetona ou fenil vinil cetona; (m9) Olefinas, por exemplo, etileno, propileno, isobutileno, butadieno ou isopreno. (m10) N-vinilpirrolidona, acrilonitrilo ou metacrilonitrilo; (m11) Imidas insaturadas, por exemplo, maleimida, N-acetilmetacrilamida, N- propionilmetacrilamida ou N-(p-clorobenzoil)metacrilamida.
[038] Os exemplos específicos da cadeia polimérica representada por Polímero na fórmula (1) são apresentados abaixo. A relação de copolimerização é indicada como uma razão molar.
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[Unidade de ramificação A]
[039] A unidade de ramificação representada por A na fórmula (1) não está particularmente restrita e é preferencialmente uma unidade de ramificação tendo uma porção de conexão, que é um resíduo de um tiol trifuncional ou multifuncional. Na estrutura idealizada, uma cadeia principal de um polímero de adição se estende a partir de cada parte tio da porção de conexão e assim, três ou mais cadeias principais se estendem a partir das partes tio. Especificamente, a unidade de ramificação A tem preferencialmente uma estrutura representada pela fórmula (4) mostrada abaixo.
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[040] Na fórmula (4), A1 representa um grupo orgânico n-valente, e n representa um inteiro de 3 ou mais. Os exemplos específicos de A1 incluem estruturas mostradas abaixo e grupos orgânicos compostos da combinação de duas ou mais dessas estruturas. n é preferencialmente um inteiro de 3 a 6, e particularmente preferencialmente um inteiro de 4 a 6.
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[041] O resíduo de tiol trifuncional ou multifuncional é derivado de um tiol aromático ou alifático. Exemplos do tiol aromático incluem benzeno-1,3,5-tritiol, 3,4,8,9- tetramercaptotetratiafulvaleno e ácido 7-metiltritioúrico.
[042] O resíduo de tiol do tiol alifático é preferencialmente um resíduo de um éster formado a partir de um álcool trifuncional ou multifuncional e um ácido mercapto alcanoico tendo de 2 a 6 átomos de carbono.
[043] Exemplos do álcool apropriado incluem glicerina, sorbitol, um álcool representado pela fórmula (5) e um álcool tendo um grupo representado pela fórmula (6). Em particular, o álcool representado pela fórmula (5) e um álcool tendo um grupo representado pela
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[044] Nas fórmulas (5) e (6), R1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo alquila hidróxi-substituído tendo de 1 a 4 átomos de carbono. Em particular, R1 é preferencialmente um grupo metila, um grupo etila, um grupo hidróximetila ou um grupo hidróxietila.
[045] Exemplos do ácido mercaptoalcanóico tendo de 2 a 6 átomos de carbono in-cluem ácido 2-mercaptoacético, ácido 2-mercaptopropiônico, ácido 3-mercaptopropiônico, ácido 4-mercaptobutírico, ácido 5-mercaptovalérico e ácido 6-mercaptocaproico. Dentre eles, o ácido 2-mercaptoacético e ácido 3-mercaptopropiônico são preferenciais.
[046] Exemplos específicos do éster formado a partir de um álcool trifuncional ou multifuncional e um ácido mercaptoalcanóico tendo de 2 a 6 átomos de carbono incluem um composto tendo três grupos mercapto, por exemplo, 1,2,6-hexanotrioltritioglicolato, ácido 1,3,5-tritiocianúrico, 1,3,5-tris(3-mercaptobutirilóxietil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona, tris(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano, trimetilolpropano tristioglicolato, tristiopropi- onato de trimetilolpropano, tristiopropionato de ácido trihidróxietiltriisocianúrico ou tris-[(etil- 3-mercaptopropionilóxi)etil] isocianurato, e um composto tendo quatro grupos mercapto, por exemplo, tetraquis(3-mercaptopropionato) de pentaeritritol, tetrakis(3-mercaptobutyrate) de pentaeritritol, tetraquistioglicolato de pentaeritritol ou hexaquis-3-mercaptopropionato de di- pentaeritritol, mas a invenção não deveria ser interpretada como limitada a esses.
[047] Os produtos comercialmente disponíveis do composto tiol multifuncional incluem tristiopropionato de trimetilolpropano (TMTG) (marca registrada) e tetraquistiopropionato de pentaeritritol (PETG) (marca registrada) (cada um produzido por Yodo Kagaku Co., Ltd.), tetraquis(3-mercaptobutirato) de pentaeritritol (KarenzMT PE1) (marca registrada) e 1,3,5- tris(3-mercaptobutirilóxietil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1H, 3H, 5H)-triona (KarenzMT NR1) (marca registrada) (cada um produzido por Showa Denko K.K.), e tris-3-mercaptopropionato de tri- metilolpropano (TMMP) (marca registrada), tetraquis-3-mercaptopropionato de pentaeritritol (PEMP) (marca registrada), hexaquis-3-mercaptopropionato de dipentaeritritol (DPMP) (marca registrada) e isocianurato de tris-[(etil-3-mercaptopropionilóxi)etil] (TEMPIC) (marca registrada) (cada um produzido por Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), mas o composto tiol multifuncional de acordo com a invenção não deveria ser interpretado como limitado a esses.
[048] A unidade de ramificação representada pela fórmula (4) inclui as estruturas mostradas abaixo.
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[049] O peso molecular médio ponderal (Mw) do polímero estrela para uso na inven- ção é preferencialmente de 5.000 a 500.000, e mais preferencialmente de 10.000 a 250.000.
[050] Exemplos específicos do polímero estela para uso na invenção são apresenta- dos abaixo, mas a invenção não deveria ser interpretada como limitada a esses. Tabela 1: Exemplos específicos de polímero estrela de acordo com a invenção
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[051] Os polímeros estrela de acordo com a invenção podem ser usados na camada de gravação de imagem somente um tipo ou dois ou mais tipos desses em combinação. O teor do polímero estrela de acordo com a invenção na camada de gravação de imagem é preferencialmente de 0,5 a 90% em peso, mais preferencialmente de 1 a 80% em peso, ainda mais preferencialmente de 1,5 a 70% em peso, com base no teor de sólidos totais da camada de gravação de imagem.
[052] O polímero estrela de acordo com a invenção pode ser sintetizado por um método conhecido, por exemplo, polimerização de radical do monômero constituindo a cadeia polimérica descrita acima na presença do composto tiol multifuncional descrito acima. [Partícula fina de polímero tendo grupo polietilenóxi em sua cadeia lateral]
[053] Uma partícula fina de polímero tendo um grupo polietilenóxi em sua cadeia lateral é usada na camada de gravação de imagem de acordo com a invenção de modo a aumentar a propriedade de revelação em prensa. Através da interação entre a partícula fina de polímero tendo um grupo polietilenóxi e o polímero estrela descrito acima, a propriedade de revelação é aumentada enquanto mantendo a durabilidade da impressão de uma chapa de impressão litográfica após a revelação.
[054] Um número da unidade de repetição de etilenóxi no grupo polietilenóxi é preferencialmente de 2 a 120, mais preferencialmente de 20 a 100, e particularmente preferencialmente de 20 a 70. Na faixa descrita acima, a boa durabilidade de impressão e a boa receptividade à tinta são obtidas.
[055] Um polímero que constitui a cadeia principal do polímero formando partículas finas inclui, por exemplo, uma resina vinílica, uma resina de poliuretano, uma resina de po- liureia, uma resina de poliimida, uma resina de poliamida, uma resina epóxi, uma resina de poliestireno, uma resina fenólica tipo novolac, uma resina de poliéster, uma borracha de síntese e uma borracha natural. Em particular, a resina vinílica é preferencial.
[056] O grupo polietilenóxi é preferencialmente incorporado em um polímero que forma partículas finas como sua cadeia lateral, mais preferencialmente incorporado em uma resina vinílica como sua cadeia lateral, na estrutura representada pela fórmula (7)
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mostrada abaixo.
[057] Na fórmula (7), R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, e n representa de 2 a 120. R é preferencialmente um átomo de hidrogênio ou um grupo metila. n é preferencialmente de 20 a 100, e particularmente preferencialmente de 20 a 70.
[058] A partícula fina de polímero tendo tal cadeia lateral é obtida pela copolimeriza- ção de um monômero representado pela fórmula (8) mostrada abaixo.
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[059] Na fórmula (8), B representa um grupo metila ou um átomo de hidrogênio. L representa um átomo de oxigênio ou NH, e é preferencialmente um átomo de oxigênio. R e n têm o mesmo significado do definido na fórmula (7) respectivamente, e exemplos preferenciais desses são também os mesmos.
[060] Exemplos específicos do monômero representado pela fórmula (8) são apre- sentados abaixo.
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[061] A quantidade do grupo polietilenóxi na partícula fina de polímero é preferencialmente de 3,0 a 90% em peso, mais preferencialmente de 5,0 a 70% em peso, e particularmente preferencialmente de 5,0 a 60% em peso.
[062] A partícula fina de polímero pode ter uma propriedade de reticulação de modo a aprimorar a resistência do filme da área de imagem. De modo a conferir uma propriedade de reticulação ao polímero, um grupo funcional reticulável, por exemplo, uma ligação etileni- camente insaturada é introduzida em uma cadeia principal ou cadeia lateral do polímero. O grupo funcional reticulável pode ser introduzido por copolimerização.
[063] Exemplos do polímero tendo uma ligação etilenicamente insaturada na cadeia principal desse incluem poli-1,4-butadieno e poli-1,4-isopreno.
[064] Exemplos do polímero tendo uma ligação etilenicamente insaturada na cadeia lateral desse incluem um polímero de um éster ou amida de ácido acrílico ou ácido metacrí- lico, que é um polímero onde o resíduo de éster ou amido (R em -COOR ou -CONHR) tem uma ligação etilenicamente insaturada.
[065] Exemplos do resíduo (R descrito acima) tendo uma ligação etilenicamente in- saturada incluem -(CH2)nCR1=CR2R3, -(CH2O)nCH2CR1=CR2R3, - (CH2CH2O)nCH2CR1=CR2R3, -(CH2)nNH-CO-O-CH2CR1=CR2R3, -(CH2)n-O-CO-CR1=CR2R3 e -(CH2CH2O)2-X (onde cada um dentre R1 a R3 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo alquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila, um grupo alcóxi ou um grupo arilóxi, ou R1 e R2 ou R1 e R3 podem ser combinados entre si para formar um anel. n representa um inteiro de 1 a 10. X representa um resíduo diciclopen- tadienil).
[066] Exemplos específicos do resíduo de éster incluem -CH2CH=CH2 (descrito em JP-B-7-21633), -CH2CH2O-CH2CH=CH2, -CH2C(CH3)=CH2, -CH2CH=CH-C6H5, - CH2CH2OCOCH=CH-C6H5, -CH2CH2-NHCOO-CH2CH=CH2 e -CH2CH2O-X (onde X repre-senta um resíduo diciclopentadienil).
[067] Exemplos específicos do resíduo amido incluem -CH2CH=CH2, -CH2CH2-Y (onde Y representa um resíduo ciclohexeno) e -CH2CH2-OCO-CH=CH2.
[068] O teor do grupo reticulável (teor da ligação dupla insaturada polimerizável por radical determinado por titulação de iodo) na partícula fina de polímero é preferencialmente de 0,1 a 10,0 mmol, mais preferencialmente de 1,0 a 7,0 mmol, mais preferencialmente de 2,0 a 5,5 mmol, por g do polímero. Na faixa descrita acima, a boa sensibilidade e a boa es-tabilidade de preservação podem ser obtidas.
[069] Como outro monômero copolimerizável para uso na síntese de partícula fina de polímero de acordo com a invenção, os monômeros (m1) a (m11) descritos com relação ao polímero estrela podem ser usados.
[070] A partícula fina de polímero de acordo com a invenção pode ser obtida, por exemplo, por polimerização de emulsão ou polimerização de suspensão do monômero tendo um grupo polietilenóxi descrito acima ou similar.
[071] Os exemplos específicos (1) a (13) da resina vinílica formando a partícula fina de polímero que pode ser usada na invenção são apresentados abaixo, mas a invenção não deveria ser interpretada como limitada a esses. A razão de copolimerização é indicada como uma razão molar.
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[072] O peso molecular médio ponderal (Mw) da partícula fina de polímero de acordo com a invenção é preferencialmente 2.000 ou mais, mais preferencialmente 5.000 ou mais, e ainda mais preferencialmente 10.000 ou mais.
[073] O tamanho de partícula médio da partícula fina de polímero de acordo com a invenção está preferencialmente em uma faixa de 10 a 1.000 nm, mais preferencialmente em uma faixa de 20 a 300 nm, e particularmente preferencialmente em uma faixa de 30 a 120 nm.
[074] O teor da partícula fina de polímero de acordo com a invenção é preferencialmente de 10 a 90% em peso, mais preferencialmente de 10 a 80% em peso, particularmente preferencialmente de 15 a 70% em peso, com base no teor de sólidos totais da camada de gravação de imagem. [Composto Polimerizável]
[075] O composto polimerizável para uso na invenção é um composto polimerizável por adição tendo ao menos uma ligação dupla etilenicamente insaturada e é selecionado a partir dos compostos tendo ao menos uma, preferencialmente duas ou mais, ligações duplas etilenicamente insaturadas terminais. O composto polimerizável tem uma forma química, por exemplo, um monômero, um pré-polímero, especificamente, um dímero, um trímero ou um oligômero, ou uma mistura desses.
[076] Exemplos do monômero incluem um ácido carboxílico insaturado (por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido isocrotônico ou ácido maleico) e um éster ou amida desse. Preferencialmente, um éster de um ácido carbo- xílico insaturado com um composto de álcool poli-hídrico e uma amida de um ácido carboxí- lico insaturado com um composto de amina polivalente são usados. Um produto da reação de adição de um éster ou amida de ácido carboxílico insaturado tendo um substituinte nu- cleofílico, por exemplo, um grupo hidróxi, um grupo amino ou um grupo mercapto, com um composto isocianato ou epóxi monofuncional ou polifuncional, ou um produto da reação de condensação por desidratação de um éster ou amida de ácido carboxílico insaturado com um ácido carboxílico monofuncional ou polifuncional é também preferencialmente usado. Ademais, um produto de reação de adição de um éster ou amida de ácido carboxílico insatu- rado tendo um substituinte eletrofílico, por exemplo, um grupo isocianato ou um grupo epóxi com um álcool, amida ou tiol monofuncional ou polifuncional, ou um produto da reação de substituição de um éster ou amida de ácido carboxílico insaturado tendo um substituinte liberável, por exemplo, um grupo halogênio ou um grupo tosilóxi com um álcool, amida ou tiol monofuncional ou polifuncional é também preferencialmente usado. Em adição, os compostos nos quais o ácido carboxílico insaturado descrito acima é substituído por um ácido fosfônico insaturado, estireno, vinil éter, ou similar podem também ser usados. Esses compostos são descritos em referências incluindo JP-T-2006-508380, JP-A-2002-287344, JP-A- 2008-256850, JP-A-2001-342222, JP-A-9-179296, JP-A-9-179297, JP-A-9-179298, JP-A- 2004-294935, JP-A-2006-243493, JP-A-2002-275129, JP-A-2003-64130, JP-A-2003-280187 e JP-A-10-333321.
[077] Exemplos específicos do monômero, que é um éster de um composto de álcool poli-hídrico com um ácido carboxílico insaturado, incluem, como um éster de ácido acrílico, por exemplo, etileno glicol diacrilato, 1,3-butanediol diacrilato, tetrametileno glicol diacri- lato, propileno glicol diacrilato, trimetilolpropano triacrilato, hexanediol diacrilato, tetraetileno glicol diacrilato, pentaeritritol tetraacrilato, sorbitol triacrilato, oligômero de triacrilato e poliés- ter acrilato modificado por etileno óxido (EO) de ácido isocianúrico. Como um éster de ácido metacrílico, por exemplo, tetrametileno glicol dimetacrilato, neopentil glicol dimetacrilato, trimetilolpropano trimetacrilato, etileno glicol dimetacrilato, pentaeritritol trimetacrilato, bis[p- (3-metacrilóxi-2-hidróxipropóxi)fenil]dimetilmetano e bis[p-(metacrilóxietóxi)- fenil]dimetilmetano são exemplificados. Exemplos específicos do monômero, que é uma amida de um composto amina polivalente com um ácido carboxílico insaturado, incluem me- tileno bisacrilamida, metileno bismetacrilamida, 1,6-hexametileno bisacrilamida, 1,6- hexametileno bismetacrilamida, dietilenotriamine trisacrilamida, xilileno bisacrilamida e xilile- no bismetacrilamida.
[078] Os compostos polimerizáveis por adição do tipo uretano produzidos usando uma reação de adição entre um isocianato e um grupo hidróxi são também preferencialmente usados e exemplos específicos desses incluem compostos de viniluretano tendo dois ou mais grupos vinila polimerizável por molécula obtidos pela adição de um monômero vinila contendo um grupo hidróxi representado pela fórmula (A) mostrada abaixo a um composto poli-isocianato tendo dois ou mais grupos isocianato por molécula, descritos em JP-B-48- 41708.
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onde cada um dentre R4 e R5 representa independentemente H ou CH3.
[079] Também, os acrilatos de uretano, como descrito em JP-A-51-37193, JP-B-2- 32293, JP-B-2-16765, JP-A-2003-344997 e JP-A-2006-65210, os compostos de uretano tendo um esqueleto de óxido de etileno descrito em JP-B-58-49860, JP-B-56-17654, JP-B- 62-39417, JP-B-62-39418, JP-A-2000-250211 e JP-A-2007-94138, e os compostos uretano tendo um grupo hidrofílico descrito na Patente U.S. No. 7.153.632, JP-T-8-505958, JP-A- 2007-293221 e JP-A-2007-293223 são preferencialmente usados.
[080] Dos compostos descritos acima, um acrilato modificado por etileno-óxido de ácido isocianúrico, por exemplo, tris(acriloilóxietil)isocianurato ou bis(acriloilóxietil)hidróxietil isocianurato é particularmente preferencial a partir do ponto de vista do excelente equilíbrio entre hidrofilicidade com relação à propriedade de revelação em prensa e a capacidade de polimerização com relação à durabilidade da impressão.
[081] Detalhes do método de usar o composto polimerizável, por exemplo, a seleção da estrutura, uso individual ou em combinação ou uma quantidade adicionada, pode ser apropriadamente determinada de acordo com o projeto característico do precursor de chapa de impressão litográfica. O composto polimerizável de acordo com a invenção é usado preferencialmente em uma faixa de 1 a 75% em peso, mais preferencialmente em uma faixa de 3 a 70% em peso, particularmente preferencialmente em uma faixa de 5 a 60% em peso, com base no teor de sólidos totais da camada de gravação de imagem. [Iniciador de Polimerização]
[082] O iniciador de polimerização para uso na invenção indica um composto que inicia ou acelera a polimerização de um composto polimerizável. O iniciador de polimeriza- ção que pode ser usado na invenção é preferencialmente um iniciador de polimerização de radical e inclui, por exemplo, iniciadores de polimerização térmica, compostos contendo uma ligação tendo pequena energia de dissociação de ligação e iniciadores de fotopolimerização.
[083] O iniciador de polimerização de acordo com a invenção inclui, por exemplo, (a) um haleto orgânico, (b) um composto carbonila, (c) um composto azo, (d) um peróxido orgânico, (e) um composto metaloceno, (f) um composto azida, (g) um composto hexa-arilbi- imidazol, (h) um composto de borato orgânico, (i) um composto dissulfona, (j) um composto de oxima-éster e (k) um composto de sal de ônio.
[084] Como o haleto orgânico (a), os compostos descritos nos parágrafos Nos. [0022] a [0023] de JP-A-2008-195018 são preferenciais.
[085] Como o composto carbonila (b), os compostos descritos no parágrafo No. [0024] de JP-A-2008-195018 são preferenciais.
[086] Como o composto azo (c), por exemplo, os compostos azo descritos em JP-A- 8-108621 podem ser usados.
[087] Como o peróxido orgânico (d), por exemplo, os compostos descritos no parágrafo No. [0025] de JP-A-2008-195018 são preferenciais.
[088] Como o composto metaloceno (e), por exemplo, os compostos descritos no parágrafo No. [0026] de JP-A-2008-195018 são preferenciais.
[089] Como o composto azida (f), um composto, por exemplo, 2,6-bis(4- azidobenzilideno)-4-metilciclohexanona é exemplificado.
[090] Como o composto hexa-arilbiimidazol (g), por exemplo, os compostos descritos no parágrafo No. [0027] de JP-A-2008-195018 são preferenciais.
[091] Como o composto borato orgânico (h), por exemplo, os compostos descritos no parágrafo No. [0028] de JP-A-2008-195018 são preferenciais.
[092] Como o composto dissulfona (i), por exemplo, os compostos descritos em JP- A-61-166544 e JP-A-2002-328465 são exemplificados.
[093] Como o composto oxima éster (j), por exemplo, os compostos descritos nos parágrafos Nos. [0028] a [0030] de JP-A-2008-195018 são preferenciais.
[094] Como o composto sal de ônio (k), os sais de ônio, por exemplo, sais diazônio descritos por S. I. Schlesinger, Photogr. Sci. Eng., 18, 387 (1974), T. S. Bal e outros, Polymer, 21, 423 (1980) e JP-A-5-158230 (correspondente a diazônio de NI3), sais amônio descritos na Patente U.S. 4.069.055 e JP-A-4-365049, sais fosfônio descritos nas Patentes U.S. 4.069.055 e 4.069.056, sais iodônio descritos na Patente europeia 104.143, Publicação de Patente U.S. No. 2008/0311520, JP-A-2-150848, JP-A-2008-195018 e J. V. Crivello e outros, Macromolecules, 10 (6), 1307 (1977), sais sulfônio descritos nas Patentes europeias 370.693, 233.567, 297.443 e 297.442, Patentes U.S. 4.933.377, 4.760.013, 4.734.444 e 2.833.827 e Patentes alemãs 2.904.626, 3.604.580 e 3.604.581, sais selenônio descritos por J. V. Crivello e outros, J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 1047 (1979), sais arsônio descritos por C. S. Wen e outros, Teh, Proc. Conf. Rad. Curing ASIA, p. 478, Tokyo, Oct. (1988), e sais azínio descritos em JP-A-2008-195018 são exemplificados.
[095] Dos iniciadores de polimerização descritos acima, o sal de ônio, em particular, o sal iodônio, o sal sulfônico ou o sal azínio é mais preferencial. Exemplos específicos desses compostos são apresentados abaixo, mas a invenção não deveria ser interpretada como limitada a esses.
[096] Dos sais iodônio, um sal difenil iodônio é preferencial. Em particular, um sal di- fenil iodônio substituído com um grupo doador de elétrons, por exemplo, um grupo alquila ou um grupo alcóxi é preferencial, e um sal difenil iodônio assimétrico é mais preferencial. Exemplos específicos do sal iodônio incluem hexafluorofosfato de difeniliodônio, hexafluoro- fosfato de 4-metóxifenil-4-(2-metilpropil)feniliodônio, hexafluorofosfato de 4-(2- metilpropil)fenil-p-toliliodônio, hexafluorofosfato de 4-hexilóxifenil-2,4,6-trimetóxifeniliodônio, tetrafluoroborato de 4-hexilóxifenil-2,4-dietóxifeniliodônio, 1-perfluorobutanosulfonato de 4- octilóxifenil-2,4,6-trimetóxifeniliodônio, hexafluorofosfato de 4-octilóxifenil-2,4,6- trimetóxifeniliodônio e tetrafenilborato de bis(4-ter-butilfenil)iodônio.
[097] Exemplos do sal sulfônico incluem hexafluorofosfato de trifenilsulfônio, benzoil- formato de trifenilsulfônio, benzoilformato de bis(4-clorofenil)fenilsulfônio, tetrafluoroborato de bis(4-clorofenil)-4-metilfenilsulfônio, 3,5-bis(metóxicarbonil)benzenosulfonato de tris(4- clorofenil)sulfônio e hexafluorofosfato de tris(4-clorofenil)sulfônio.
[098] Exemplos do sal azínio incluem hexafluorofosfato de 1- ciclohexilmetiloxipiridínio, hexafluorofosfato de 1-ciclohexilóxi-4-fenilpiridínio, hexafluorofos- fato de 1-etóxi-4-fenilpiridínio, hexafluorofosfato de 1-(2-etilhexilóxi)-4-fenilpiridínio, hexafluo- rofosfato de 4-cloro-1-ciclohexilmetilóxipiridínio, hexafluorofosfato de 1-etóxi-4-cianopiridínio, hexafluorofosfato de 3,4-dicloro-1-(2-etilhexilóxi)piridínio, hexafluorofosfato de 1-benzilóxi-4- fenilpiridínio, hexafluorofosfato de 1-fenetilóxi-4-fenilpiridínio, p-toluenesulfonato de 1-(2- etilhexilóxi)-4-fenilpiridínio, perfluorobutanosulfonato de 1-(2-etilhexilóxi)-4-fenilpiridínio, brometo de 1-(2-etilhexilóxi)-4-fenilpiridínio e tetrafluoroborato de 1-(2-etilhexilóxi)-4- fenilpiridínio.
[099] O iniciador de polimerização de acordo com a invenção pode ser adicionado preferencialmente em uma quantidade de 0,1 a 50% em peso, mais preferencialmente de 0,5 a 30% em peso, particularmente preferencialmente de 0,8 a 20% em peso, com base no teor de sólidos totais constituindo a camada de gravação de imagem. Na faixa descrita acima, a boa sensibilidade e a boa resistência a manchas na área sem imagem no momento da impressão são obtidas. [Outros componentes para uso na camada de gravação de imagem]
[0100] À camada de gravação de imagem do precursor de chapa de impressão lito-gráfica de acordo com a invenção pode ser adicionado um agente de absorção de infravermelho, um composto de baixo peso molecular hidrofílico, um agente de sensibilização de óleo e similares em adição aos componentes descritos acima. (Agente de absorção de infravermelho)
[0101] A camada de gravação de imagem de acordo com a invenção contém prefe-rencialmente um agente de absorção de infravermelho de modo a aumentar uma função de iniciação de polimerização no momento de exposição a laser infravermelho. O agente de absorção de infravermelho tem uma função de converter o raio infravermelho absorvido em calor e uma função de ser excitado pelo raio infravermelho para executar a transferência de elétrons e/ou transferência de energia a um iniciador de polimerização. Como o agente de absorção de infravermelho de acordo com a invenção, um corante ou pigmento tendo um máximo de absorção em uma faixa de comprimento de onda de 760 a 1.200 nm é usado.
[0102] Como o corante de absorção de infravermelho, os corantes comercialmente disponíveis e os corantes conhecidos descritos em literaturas, por exemplo, Senryo Binran, compilado por The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japão (1970) podem ser usados. Especificamente, o corante inclui um corante azo, um corante de complexo azo-metal, um corante azo pirazolona, um corante naftoquinona, um corante antraquinona, um corante fta- locianina, um corante carbônio, um corante quinoneimina, um corante metina, um corante cianina, um corante esquarílio, um sal pirílio e um complexo tiolato de metal.
[0103] Dos corantes, um corante cianina, um corante esquarílio, um sal pirílio, um complexo tiolato de níquel ou um corante cianina indolenina é particularmente preferencial. Um corante cianina ou um corante cianina indolenina é mais preferencial. Como um exemplo particularmente preferencial do corante, um corante cianina representado pela fórmula (a) mostrada abaixo é exemplificado. Fórmula (a)
Figure img0022
[0104] Na fórmula (a), X1 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogê- nio, -NPh2, -X2-L1 ou um grupo mostrado abaixo. X2 representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre. L1 representa um grupo hidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo de anel aromático contendo um átomo hetero (um átomo de nitrogênio, um átomo de enxofre, um átomo de oxigênio, um átomo de halogênio, ou um átomo de selênio) ou um grupo hidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e contendo um átomo hetero. Xa- tem o mesmo significado de Za- definido em seguida. Ra representa um átomo de hidrogênio ou um substituinte selecionado a partir de um grupo alquila, um grupo arila, um grupo amino substituído ou não substituído e um átomo de halogênio.
Figure img0023
[0105] Cada um dentre R1 e R2 representa independentemente um grupo hidrocar- boneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono. Em vista da estabilidade de preservação de uma solução de revestimento para a camada de gravação de imagem, é preferencial que cada um dentre R1 e R2 represente um grupo hidrocarboneto tendo dois ou mais átomos de carbono. Alternativamente, R1 e R2 podem ser combinados entre si para formar um anel e no caso de formar um anel, é particularmente preferencial que R1 e R2 sejam combinados entre si para formar um anel de 5 ou 6 membros.
[0106] Ar1 e Ar2, que podem ser iguais ou diferentes, cada um representa um grupo hidrocarboneto aromático que pode ter um substituinte. Os exemplos preferenciais do grupo hidrocarboneto aromático incluem um grupo anel benzeno e um grupo anel naftaleno. Os exemplos preferenciais do substituinte incluem um grupo hidrocarboneto tendo 12 ou menos átomos de carbono, um átomo de halogênio e um grupo alcóxi tendo 12 ou menos átomos de carbono. Y1 e Y2, que podem ser iguais ou diferentes, cada um representa um átomo de enxofre ou um grupo dialquilmetileno tendo 12 ou menos átomos de carbono. R3 e R4, que podem ser iguais ou diferentes, cada um representa um grupo hidrocarboneto tendo 20 ou menos átomos de carbono que podem ter um substituinte. Os exemplos preferenciais do substituinte incluem um grupo alcóxi tendo 12 ou menos átomos de carbono, um grupo car- boxila e um grupo sulfo. R5, R6, R7 e R8, que podem ser iguais ou diferentes, cada um representa um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto tendo 12 ou menos átomos de carbono. Em vista da disponibilidade de materiais brutos, um átomo de hidrogênio é preferencial. Za- representa um contra-ânion. Entretanto, Za- não é necessário quando o corante cianina representado pela fórmula (a) tem um substituinte aniônico na sua estrutura e a neutralização de carga não é necessária. Os exemplos preferenciais do contra-íon para Za- incluem um íon de haleto, um íon de perclorato, um íon de tetrafluoroborato, um íon de hexa- fluorofosfato e um íon de sulfonato, e exemplos particularmente preferenciais desses incluem um íon de perclorato, um íon de hexafluorofosfato e um íon de arilsulfonato em vista da estabilidade de preservação de uma solução de revestimento para a camada de gravação de imagem.
[0107] Os exemplos específicos do corante cianina representado pela fórmula (a), que pode ser preferencialmente usado na invenção, incluem os compostos descritos nos parágrafos Nos. [0017] a [0019] de JP-A-2001-133969.
[0108] Ademais, outros exemplos particularmente preferenciais desses incluem corantes cianina indolenina específicos descritos em JP-A-2002-278057.
[0109] Como o pigmento, os pigmentos comercialmente disponíveis e os pigmentos descritos em Colour Index (C.I.), Saishin Ganryo Binran compiled by Pigment Technology Society of Japan (1977), Saishin Ganryo Oyou Gijutsu, CMC Publishing Co., Ltd. (1986) e Insatsu Ink Gijutsu, CMC Publishing Co., Ltd. (1984) podem ser utilizados.
[0110] A quantidade do agente de absorção de infravermelho adicionado é preferencialmente de 0,05 a 30 partes em peso, mais preferencialmente de 0,1 a 20 partes em peso, mais preferencialmente de 0,2 a 10 partes em peso, por 100 partes em peso do teor de sólidos totais da camada de gravação de imagem. (Composto de baixo peso molecular hidrofílico)
[0111] A camada de gravação de imagem de acordo com a invenção pode conter um composto de baixo peso molecular hidrofílico de modo a aprimorar a propriedade de revelação em prensa sem acompanhar a diminuição na durabilidade da impressão.
[0112] O composto de baixo peso molecular hidrofílico inclui um composto orgânico solúvel em água, por exemplo, um glicol, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, ou tripropileno glicol, ou um éter ou éster derivado desses, um poliol, por exemplo, glicerina, pentaeritritol ou tris(2-hidróxietil)isocianurato, uma amina orgânica, por exemplo, trietanol amina, dietanol amina ou monoetanol amina, ou um sal dessa, um ácido sulfônico orgânico, por exemplo, um ácido alquil sulfônico, ácido tolueno sulfônico ou ácido benzeno sulfônico, ou um sal desse, um ácido sulfâmico orgânico, por exemplo, um ácido alquil sulfâmico, ou um sal desse, um ácido sulfúrico orgânico, por exemplo, um ácido alquil sulfúrico ou um ácido alquil éter sulfúrico, ou um sal desse, um ácido fosfônico orgânico, por exemplo, ácido fenil fosfônico, ou um sal desse, um ácido car- boxílico orgânico, por exemplo, ácido tartárico, ácido oxálico, ácido cítrico, ácido málico, ácido lático, ácido glucônico, ou um aminoácido, ou um sal desse e uma betaína.
[0113] De acordo com a invenção, é preferencial que ao menos um composto sele-cionado a partir de um poliol, um sulfato orgânico, um sulfonato orgânico e uma betaína seja incorporado.
[0114] Como o composto de baixo peso molecular hidrofílico tem uma pequena estrutura de porção hidrofílica e quase nenhuma função ativa na superfície, degradações da hidrofobicidade e resistência do filme na área de imagem devido à penetração de água de molhagem na área exposta (área de imagem) da camada de gravação de imagem são im-pedidas e assim, a receptividade à tinta e a durabilidade da impressão da camada de gravação de imagem podem ser preferencialmente mantidas.
[0115] A quantidade do composto de baixo peso molecular hidrofílico adicionado à camada de gravação de imagem é preferencialmente de 0,5 a 20% em peso, mais preferencialmente de 1 a 15% em peso, ainda mais preferencialmente de 2 a 10% em peso, com base no teor de sólidos totais da camada de gravação de imagem. Na faixa descrita acima, a boa propriedade de revelação em prensa e a boa durabilidade de impressão são alcançadas.
[0116] Os compostos de baixo peso molecular hidrofílicos podem ser usados individualmente ou como uma mistura de dois ou mais desses. (Agente de sensibilização a óleo)
[0117] De modo a aprimorar a receptividade à tinta, um agente de sensibilização a óleo, por exemplo, um composto fosfônio, um composto de baixo peso molecular contendo nitrogênio ou um polímero contendo grupo amônio podem ser usados na camada de gravação de imagem. Em particular, no caso em que o composto estratiforme inorgânico é incorporado em uma camada protetora descrita em seguida, o agente de sensibilização a óleo funciona como um agente de cobertura de superfície do composto estratiforme inorgânico e impede a deterioração da receptividade à tinta durante a impressão devido ao composto estratiforme inorgânico.
[0118] Como exemplos preferenciais do composto fosfônio, os compostos fosfônio descrito em JP-A-2006-297907 e JP-A-2007-50660 são exemplificados. Os exemplos específicos do composto fosfônio incluem iodeto de tetrabutilfosfônio, brometo de butiltrifenilfos- fônio, brometo de tetrafenilfosfônio, di(hexafluorofosfato) de 1,4-bis(trifenilfosfônio)butano, sulfato de 1,7-bis(trifenilfosfônio)heptano e naftaleno-2,7-disulfonato de 1,9- bis(trifenilfosfônio)nonano.
[0119] Como o composto de baixo peso molecular contendo nitrogênio, um sal amina e um sal amônio quaternário são exemplificados. Também, um sal imidazolínio, um sal benzimidazolínio, um sal piridínio e um sal quinolínio são exemplificados. Dos compostos de baixo peso molecular contendo nitrogênio, o sal amônio quaternário e sal piridínio são preferencialmente usados. Os exemplos específicos do composto de baixo peso molecular contendo nitrogênio incluem hexafluorofosfato de tetrametilamônio, hexafluorofosfato de tetra- butilamônio, p-toluenosulfonato de dodeciltrimetilamônio, hexafluorofosfato de benziltrietila- mônio, hexafluorofosfato de benzildimetiloctilamônio, hexafluorofosfato de benzildimetildo- decilamônio e compostos descritos nos parágrafos Nos. [0021] a [0037] de JP-A-2008- 284858 e parágrafos Nos. [0030] a [0057] de JP-A-2009-90645.
[0120] O polímero contendo o grupo amônio pode ser qualquer polímero contendo um grupo amônio em sua estrutura e é preferencialmente um polímero contendo de 5 a 80% em mol de (met)acrilato tendo um grupo amônio em sua cadeia lateral como um componente de copolimerização. Exemplos específicos desses incluem compostos descritos nos parágrafos Nos. [0089] a [0105] de JP-A-2009-208458.
[0121] Como o polímero contendo sal amônio, seu valor de viscosidade específico reduzido (unidade: ml/g) determinado de acordo com o método de medição descrito abaixo está preferencialmente em uma faixa de 5 a 120, mais preferencialmente em uma faixa de 10 a 110, e particularmente preferencialmente em uma faixa de 15 a 100. Quando o valor de viscosidade específica reduzida descrito acima é calculado em termos do peso molecular médio ponderal (Mw), de 10.000 a 150.000 é preferencial, de 17.000 a 140.000 é mais preferencial, e 20.000 a 130.000 é particularmente preferencial. <Método de medição de viscosidade específica reduzida>
[0122] Em um frasco de medição de 20 ml foram pesados 3,33 g (1 g como um teor de sólidos) de uma solução de polímero de 30% em peso e o frasco de medição é preenchido até a linha de medição com N-metil pirrolidona. A solução resultante foi deixada em repouso em um banho termostático de 30° C por 30 minutos e colocada em um viscosímetro Ubbelohde (constante de viscosímetro: 0,010 cSt/s) e um período para esgotar a solução a 30° C foi medido. A medição foi conduzida duas vezes para a mesma amostra e um valor médio de medição foi determinado. A medição foi também conduzida para um controle (somente N-metil-pirrolidona) da mesma maneira. A viscosidade específica reduzida (ml/g) foi calculada de acordo com a fórmula mostrada abaixo.
Figure img0024
[0123] Os exemplos específicos do polímero contendo o grupo amônio são apresentados abaixo: (1) Copolímero de p-toluenosulfonato de 2-(trimetilamônio)etil metacrilato / 3,6- dioxaheptil metacrilato (razão molar: 10/90, Mw: 45.000) (2) Copolímero de hexafluorofosfato de 2-(trimetilamônio)etil metacrilato / 3,6- dioxaheptil metacrilato (razão molar: 20/80, Mw: 60.000) (3) Copolímero de p-toluenosulfonato de 2-(etildimetilamônio)etil metacrilato / hexil metacrilato (razão molar: 30/70, Mw: 45.000) (4) Copolímero de hexafluorofosfato de 2-(trimetilamônio)etil metacrilato / 2-etilhexil metacrilato (razão molar: 20/80, Mw: 60.000) (5) Copolímero de metilsulfato de 2-(trimetilamônio)etil metacrilato / hexil metacrilato (razão molar: 40/60, Mw: 70.000) (6) Copolímero de hexafluorofosfato de 2-(butildimetilamônio)etil metacrilato / 3,6- dioxaheptil metacrilato (razão molar: 25/75, Mw: 65.000) (7) Copolímero de hexafluorofosfato de 2-(butildimetilamônio)etil acrilato / 3,6- dioxaheptil metacrilato (razão molar: 20/80, Mw: 65.000) (8) Copolímero de 13-etil-5,8,11-trioxa-1-heptadecanosulfonato de 2- (butildimetilamônio)etil metacrilato / 3,6-dioxaheptil metacrilato (razão molar: 20/80, Mw: 75.000) (9) Copolímero de hexafluorofosfato de 2-(butildimetilamônio)etil metacrilato / 3,6- dioxaheptil metacrilato/2-hidróxi-3-metacriloilóxipropil metacrilato (razão molar: 15/80/5, Mw: 65.000)
[0124] O teor do agente de sensibilização a óleo é preferencialmente de 0,01 a 30,0% em peso, mais preferencialmente de 0,1 a 15,0% em peso, ainda mais preferencial-mente de 1 a 10% em peso, com base no teor de sólidos totais da camada de gravação de imagem. (Outros Componentes)
[0125] Outros componentes, por exemplo, um tensoativo, um agente corante, um agente de impressão, um inibidor de polimerização, um derivado de ácido graxo superior, um plastificante, uma partícula inorgânica fina, um composto estratiforme inorgânico, um cossensibilizador ou um agente de transferência de cadeia podem ser adicionados ainda à camada de gravação de imagem. Especificamente, os compostos e quantidades adiciona-das desses descritos, por exemplo, nos parágrafos Nos. [0114] a [0159] de JP-A-2008- 284817, parágrafos Nos. [0023] a [0027] de JP-A-2006-91479 e parágrafo No. [0060] da Publicação de Patente U.S. No. 2008/0311520 são preferencialmente usados. [Formação da camada de gravação de imagem]
[0126] A camada de gravação de imagem de acordo com a invenção é formada através dispersando-se ou dissolvendo-se cada um dos componentes necessários descritos acima em um solvente conhecido para preparar uma solução de revestimento e revestindose a solução em um suporte por um método conhecido, por exemplo, revestimento de barras e secando-se com descrito, por exemplo, nos parágrafos Nos. [0142] a [0143] de JP-A- 2008-195018. A quantidade de revestimento (teor de sólidos) da camada de gravação de imagem formada no suporte após o revestimento e secagem pode ser variada de acordo com o propósito destinado, mas é em geral preferencialmente de 0,3 a 3,0 g/m2. Na faixa descrita acima, as propriedades de boa sensibilidade e boa propriedade de filme da camada de gravação de imagem podem ser alcançadas. [Camada de sub-revestimento]
[0127] No precursor de chapa de impressão litográfica de acordo com a invenção, é preferencial fornecer uma camada de sub-revestimento (também chamada de uma camada intermediária) entre a camada de gravação de imagem e o suporte. A camada de sub- revestimento reforça a adesão entre o suporte e a camada de gravação de imagem na área exposta e torna fácil a remoção da camada de gravação de imagem a partir do suporte na área não exposta, contribuindo assim para o aprimoramento na propriedade de revelação sem acompanhar a degradação da durabilidade da impressão. Ademais, no caso de exposição a laser infravermelho, como a camada de sub-revestimento age como uma camada de isolamento térmico, a diminuição na sensibilidade devido à difusão de calor gerada mediante a exposição no suporte é impedida.
[0128] Como um composto para uso na camada de sub-revestimento, um composto tendo um grupo de adsorção capaz de adsorver em uma superfície do suporte e um grupo reticulável para aprimorar uma propriedade de adesão para a camada de gravação de ima-gem é preferencial. Ademais, um composto tendo um grupo que confere hidrofilicidade, por exemplo, um grupo sulfo é também exemplificado como um composto preferencial. O composto pode ser um composto de baixo peso molecular ou um composto polimérico. Os compostos podem ser usados em mistura de dois ou mais desses, se desejado.
[0129] Como o composto polimérico, um copolímero de um monômero tendo um grupo de adsorção, um monômero tendo um grupo hidrofílico e um monômero tendo um grupo reticulável é preferencial. Como um grupo de adsorção capaz de adsorver em uma superfície do suporte, um grupo hidróxi fenólico, um grupo carboxila, -PO3H2, -OPO3H2, - CONHSO2-, -SO2NHSO2- ou -COCH2COCH3 é preferencial. Como o grupo hidrofílico, um grupo sulfo é preferencial. Como o grupo reticulável, por exemplo, um grupo metacrila ou um grupo alila é preferencial. O composto polimérico pode conter um grupo reticulável introduzido por uma formação de sal entre um substituinte polar do composto polimérico e um com- posto contendo um substituinte tendo uma contracarga para o substituinte polar do composto polimérico e uma ligação etilenicamente insaturada e pode também ser ainda copolimeri- zado com um monômero que não aqueles descritos acima, preferencialmente um monôme- ro hidrofílico.
[0130] Especificamente, um agente de acoplamento silano tendo um grupo reativo de ligação dupla etilênica polimerizável por adição descrito em JP-A-10-282679 e um composto de fósforo tendo um grupo reativo de ligação dupla etilênica descrito em JP-A-2- 304441 são preferencialmente exemplificados. Os compostos de baixo peso molecular ou compostos poliméricos tendo um grupo reticulável (preferencialmente um grupo de ligação etilenicamente insaturada), um grupo funcional capaz de interagir com uma superfície do suporte e um grupo hidrofílico descrito em JP-A-2005-125749, JP-A-2006-239867 e JP-A- 2006-215263 são também preferencialmente usados.
[0131] Os compostos poliméricos tendo um grupo de adsorção capaz de adsorver em uma superfície do suporte, um grupo hidrofílico e um grupo reticulável descrito em JP-A- 2005-125749 e JP-A-2006-188038 são mais preferenciais.
[0132] O teor da ligação dupla insaturada no composto polimérico para a camada de sub-revestimento é preferencialmente de 0,1 a 10,0 mmol, mais preferencialmente de 0,2 a 5,5 mmol, com base em 1 g do composto polimérico.
[0133] O peso molecular médio ponderal do composto polimérico para a camada de sub-revestimento é preferencialmente 5.000 ou mais, e mais preferencialmente de 10.000 a 300.000.
[0134] A camada de sub-revestimento de acordo com a invenção pode conter um agente quelante, uma amina secundária ou terciária, um inibidor de polimerização ou um composto contendo um grupo amino ou um grupo funcional tendo a capacidade de inibição de polimerização e um grupo capaz de interagir com uma superfície do suporte de alumínio (por exemplo, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano (DABCO), 2,3,5,6-tetrahidróxi-p-quinona, clorani- la, ácido sulfoftálico, ácido hidróxietiletilenodiamina triacético, ácido dihidróxietiletilenodiami- na diacético ou ácido hidroxietilimino diacético) em adição ao composto para a camada de sub-revestimento descrita acima de modo a impedir a ocorrência de manchas devido ao passar do tempo.
[0135] A camada de sub-revestimento é revestida de acordo com um método co-nhecido. A quantidade de revestimento (teor de sólidos) da camada de sub-revestimento é preferencialmente de 0,1 a 100 mg/m2, e mais preferencialmente de 1 a 30 mg/m2. [Suporte]
[0136] Como o suporte para uso no precursor de chapa de impressão litográfica de acordo com a invenção, um suporte conhecido tendo uma superfície hidrofílica é empregado. Particularmente, uma chapa de alumínio submetida a tratamento de enrugamento e tratamento de anodização de acordo com um método conhecido é preferencial.
[0137] Também, um tratamento de ampliação ou um tratamento de vedação de mi- croporos do filme anodizado descrito em JP-A-2001-253181 e JP-A-2001-322365 ou um tratamento de hidrofilização de superfície, por exemplo, com um silicato de metal alcalino como descrito nas Patentes U.S. 2.714.066, 3.181.461, 3.280.734 e 3.902.734 ou ácido po- livinil fosfônico como descrito nas Patentes U.S. 3.276.868, 4.153.461 e 4.689.272 podem ser apropriadamente selecionados e aplicados à chapa de alumínio, se desejado.
[0138] O suporte tem preferencialmente uma aspereza média de linha central de 0,10 a 1,2 μm.
[0139] O suporte pode ter uma camada de proteção contendo um composto polimé- rico orgânico descrito em JP-A-5-45885 ou um composto alcóxi de silício descrito em JP-A- 6-35174, fornecido na superfície traseira desse, se desejado. [Camada Protetora]
[0140] No precursor de chapa de impressão litográfica de acordo com a invenção, é preferencial fornecer uma camada protetora (camada de revestimento externo) na camada de gravação de imagem. A camada protetora tem uma função de impedir, por exemplo, a ocorrência de riscos na camada de gravação de imagem ou ablação causada por exposição com um feixe de laser de alta iluminância, em adição à função para restringir uma reação de inibição contra a formação de imagem por meio de bloqueio de oxigênio.
[0141] Com relação à camada protetora tendo tais propriedades, elas são descritas, por exemplo, na Patente U.S. No. 3.458.311 e JP-B-55-49729. Como um polímero tendo baixa permeabilidade de oxigênio para uso na camada protetora, qualquer polímero solúvel em água e polímero insolúvel em água pode ser apropriadamente selecionado para uso. Os polímeros podem ser usados em mistura de dois ou mais desses, se desejado. Especificamente, por exemplo, polivinil álcool, polivinil álcool modificado, polivinil pirrolidona, derivado de celulose solúvel em água e poli(met)acrilonitrilo são exemplificados.
[0142] Como o polivinil álcool modificado, um polivinil álcool modificado por ácido tendo um grupo ácido carboxílico ou um grupo ácido sulfônico é preferencialmente usado. Especificamente, os polivinil álcoois modificados descritos em JP-A-2005-250216 e JP-A- 2006-259137 são preferencialmente exemplificados.
[0143] É também preferencial que a camada protetora contenha um composto estra- tiforme inorgânico, por exemplo, mica natural ou mica sintética como descrito em JP-A- 2005-119273 de modo a aumentar a propriedade de bloqueio de oxigênio.
[0144] Ademais, a camada protetora pode conter um aditivo conhecido, por exem-plo, um plastificante para conferir flexibilidade, um tensoativo para aprimorar a propriedade de revestimento ou uma partícula inorgânica fina para controlar a propriedade de deslizamento de superfície. O agente de sensibilização a óleo descrito com relação à camada de gravação de imagem pode ser também incorporado na camada protetora.
[0145] A camada protetora é revestida de acordo com um método conhecido. A quantidade de revestimento da camada protetora é preferencialmente na faixa de 0,01 a 10 g/m2, mais preferencialmente em uma faixa de 0,02 a 3 g/m2, mais preferencialmente em uma faixa de 0,02 a 1 g/m2, em termos da quantidade de revestimento após a secagem. [Método de impressão litográfica]
[0146] O precursor de chapa de impressão litográfica de acordo com a invenção é submetido à gravação na chapa executando após a exposição de imagem, processamento de revelação ou revelação em uma máquina de impressão para uso em impressão. <Exposição de Imagem>
[0147] O precursor de chapa de impressão litográfica é exposto ao longo da imagem com laser através de um original transparente tendo uma imagem linear, uma imagem reticulada ou similar, ou exposto ao longo da imagem, por exemplo, por varredura de feixe de laser com base nos dados digitais.
[0148] O comprimento de onda da fonte de luz é preferencialmente de 750 a 1.400 nm. Como a fonte de luz de 750 a 1.400 nm, um laser sólido ou laser semicondutor emitindo um raio infravermelho é preferencialmente usado. Com relação ao laser de raios infravermelhos, a saída é preferencialmente 100 mW ou mais, o tempo de exposição por pixel está preferencialmente dentro de 20 microssegundos, e a quantidade de energia de irradiação é preferencialmente de 10 a 300 mJ/cm2. Ademais, de modo a reduzir o tempo de exposição, é preferencial usar um dispositivo a laser de múltiplos feixes. O mecanismo de exposição pode ser qualquer sistema de tambor interno, um sistema de tambor externo e um sistema de plataforma plana.
[0149] A exposição de imagem pode ser executada de acordo com uma maneira convencional usando, por exemplo, uma unidade de exposição de chapas. No caso de revelação em prensa, após o precursor de chapa de impressão litográfica ser montado em uma máquina de impressão, a exposição da imagem pode ser executada na máquina de impressão. <Processamento de Revelação>
[0150] O processamento de revelação pode ser executado por (1) método (processo de processamento de revelador) para revelar com um revelador tendo pH de 2 a 14 ou (2) método (processo de revelação em prensa) para revelar fornecendo água de molhagem e/ou tinta em uma máquina de impressão. <Processo de processamento de revelador>
[0151] No processo de processamento de revelador, o precursor de chapa de im-pressão litográfica exposto ao longo da imagem é processado com um revelador tendo pH de 2 a 14 para remover a área não exposta da camada de gravação de imagem, preparando assim uma chapa de impressão litográfica.
[0152] Em um processamento de revelação usando um revelador altamente alcalino (tendo pH de 14 ou mais), normalmente, uma camada protetora é removida em uma etapa pré-lavagem com água, a revelação com álcali é conduzida, o álcali é removido por lavagem com água em uma etapa pós-lavagem com água, o tratamento com solução de goma é conduzido e a secagem é conduzida em uma etapa de secagem, preparando assim uma chapa de impressão litográfica.
[0153] De acordo com uma modalidade preferencial da invenção, um revelador tendo pH de 8 a 12 é usado. Na modalidade, é preferencial ser incorporado um tensoativo ou um composto polimérico solúvel em água no revelador de modo que a revelação e a etapa de tratamento com solução de goma podem ser conduzidas ao mesmo tempo. Assim, a etapa pós-lavagem com água não é particularmente necessária, e a revelação e o tratamento com solução de goma podem ser executados com uma solução. Ademais, a etapa pré- lavagem com água não é particularmente necessária e a remoção da camada protetora pode ser conduzida ao mesmo tempo em que a revelação e o tratamento com solução de goma. Após a revelação e o tratamento com solução de goma, o revelador em excesso é preferencialmente removido, por exemplo, usando um cilindro de compressão, seguido por secagem.
[0154] O tensoativo aniônico para uso no revelador de acordo com a invenção não está particularmente limitado e inclui, por exemplo, sais de ácido graxo, sais de ácido abiéti- co, sais de ácido hidróxialcano sulfônico, sais de ácido alcano sulfônico, sais de ácido dial- quilsulfo succínico, sais de ácido alquilbenzeno sulfônico de cadeia linear, sais de ácido al- quilbenzeno sulfônico ramificado, sais de ácido alquilnaftaleno sulfônico, sais de ácido alqui- ldifeniléter (di)sulfônico, sais de ácido alquilfenóxi polióxietileno propilsulfônico, sais de po- lióxietileno alquilsulfofenil éter, sal sódico de N-alquil-N-oleiltaurina, sais dissódicos de ácido N-alquilsulfo succínico, sais de ácido sulfônico de petróleo, óleo de rícino sulfatado, óleo de sebo sulfatado, sais sulfato éster de alquil éster de ácido graxo, sais sulfato éster, sais sulfato éster de polioxietileno alquil éter, sais sulfato éster de monoglicerídeo de ácido graxo, sais sulfato éster de polióxietileno alquil fenil éter, sais sulfato éster de polióxietileno estiril fenil éter, sais alquil fosfato éster, sais fosfato éster de polióxietileno alquil éter, sais fosfato éster de polióxietileno alquil fenil éter, produtos parcialmente saponificados de copolímero de esti- reno-anidrido maleico, produtos parcialmente saponificados de copolímero de olefina- anidrido maleico e naftaleno sulfonato formalina condensado. Dos compostos, os sais de ácido alquilbenzeno sulfônico, sais de ácido alquilnaftaleno sulfônico e sais de alquildifenilé- ter (di)sulfônico são particularmente preferencialmente usados.
[0155] O tensoativo catiônico para uso no revelador de acordo com a invenção não está particularmente limitado e os tensoativos catiônicos conhecidos podem ser usados. Por exemplo, os sais alquilamina, os sais amônio quaternário, os sais alquilimidazolínio, os sais polióxietileno alquil amina e os derivados de polietileno poliamina são exemplificados.
[0156] O tensoativo não iônico para uso no revelador de acordo com a invenção não está particularmente limitado e inclui, por exemplo, aductos de óxido de etileno de álcool superior do tipo polietileno glicol, aductos de óxido de etileno alquilfenol, aductos de óxido de etileno alquilnaftol, aductos de óxido de etileno fenol, aductos de óxido de etileno naftol, aductos de óxido de etileno de ácido graxo, aductos de óxido de etileno de éster de ácido graxo de álcool poli-hídrico, aductos de óxido de etileno de alquilamina superior, aductos de óxido de etileno de amida de ácido graxo, aductos de óxido de etileno de gordura, aductos de óxido de etileno propileno glicol, copolímeros de bloco de dimetilsiloxano - óxido de etile- no, copolímeros de bloco de dimetilsiloxano - (óxido de propileno - óxido de etileno), ésteres de ácido graxo de glicerol tipo álcool poli-hídrico, ésteres de ácido graxo de pentaeritritol, ésteres de ácido graxo de sorbitol e sorbitano, ésteres de ácido graxo de sacarose, alquil éteres de álcoois poli-hídricos e amidas de ácido graxo de alcanolaminas. Dos compostos, aqueles que têm um anel aromático e uma cadeia de óxido de etileno são preferenciais, e aductos de óxido de etileno alquil substituído ou fenol não substituído, e aductos de óxido de etileno alquil substituído ou naftol não substituído são mais preferenciais.
[0157] O tensoativo anfotérico para uso no revelador de acordo com a invenção não está particularmente limitado e inclui, por exemplo, tipo óxido de amina, por exemplo, óxido de alquildimetil amina, tipo betaína, por exemplo, alquil betaína e tipo aminoácido, por exemplo, sal sódico de alquilamino ácido graxo. Em particular, um óxido de alquildimetil amina que pode ter um substituinte, um alquil carbóxi betaína que pode ter um substituinte e um alquil sulfo betaína que pode ter um substituinte são preferencialmente usados. Especificamente, os compostos representados pela fórmula (2) no parágrafo No. [0256] de JP-A- 2008-203359, os compostos representados pelas fórmulas (I), (II) e (VI) no parágrafo No. [0028] de JP-A-2008-276166 e os compostos descritos nos parágrafos Nos. [0022] a [0029] de JP-A-2009-47927 podem ser usados.
[0158] Dois ou mais tensoativos podem ser usados no revelador. O teor do tensoati- vo contido no revelador é preferencialmente de 0,01 a 20% em peso, e mais preferencialmente de 0,1 a 10% em peso.
[0159] O composto polimérico solúvel em água para uso no revelador de acordo com a invenção inclui, por exemplo, polissacarídeo de soja, amido modificado, goma arábica, dextrina, um derivado de celulose (por exemplo, carbóximetil celulose, carbóxietil celulose ou metil celulose) ou um produto modificado desses, pululana, polivinil álcool ou um derivado desse, polivinil pirrolidona, poliacrilamida, um copolímero de acrilamida, um copolímero de vinil metil éter / anidrido maleico, um copolímero de acetato de vinila / anidrido maleico, um copolímero de estireno / anidrido maleico, ácido polivinil sulfônico ou um sal desse e um ácido poliestireno sulfônico ou um sal desse.
[0160] Como o polissacarídeo de soja, os polissacarídeos de soja conhecidos po-dem ser usados. Por exemplo, como um produto comercial, SOYAFIVE (nome comercial, produzido por Fuji Oil Co., Ltd.) está disponível e vários produtos de grau podem ser usa- dos. O polissacarídeo de soja preferencialmente usado é aquele que tem viscosidade em uma faixa de 10 a 100 mPa/s na solução aquosa de 10% em peso desse.
[0161] Como o amido modificado, os amidos modificados conhecidos podem ser usados. O amido modificado pode ser preparado, por exemplo, por um método onde amido, por exemplo, de milho, batata, tapioca, arroz ou trigo é decomposto, por exemplo, com um ácido ou uma enzima a um grau que o número de resíduos de glicose por molécula é de 5 a 30 e então oxipropileno é adicionado a esse em um álcali.
[0162] Dois ou mais compostos poliméricos solúveis em água podem ser usados em combinação. O teor do composto polimérico solúvel em água no revelador é preferencialmente de 0,1 a 20% em peso, e mais preferencialmente de 0,5 a 10% em peso.
[0163] No revelador para uso na invenção, um agente tampão de pH pode ser incorporado. Um agente tampão de pH exibindo uma função de tampão de pH em pH de 2 a 14 é usado sem restrição particular no revelador de acordo com a invenção. Na invenção, um fraco agente tampão alcalino é preferencialmente usado e inclui, por exemplo, (a) um íon de carbonato e um íon de hidrogênio carbonato, (b) um íon de borato, (c) um composto amina solúvel em água e um íon do composto amina solúvel em água, e combinações desses. Especificamente, por exemplo, (a) uma combinação de íon de carbonato e um íon de hidrogênio carbonato, (b) um íon de borato, ou (c) uma combinação de um composto amina solúvel em água e um íon do composto amina solúvel em água exibe uma função de tampão de pH no revelador para impedir a flutuação do pH mesmo quando o revelador é usado por um longo período de tempo. Como um resultado, por exemplo, a deterioração da propriedade de revelação resultante da flutuação de pH e a ocorrência de espuma de revelação são restritas. A combinação de um íon de carbonato e um íon de hidrogênio carbonato é particularmente preferencial.
[0164] Para um íon de carbonato e um íon de hidrogênio carbonato estarem presentes no revelador, um carbonato e um hidrogênio carbonato podem ser adicionados ao revelador ou um íon de carbonato e um íon de hidrogênio carbonato podem ser gerados pela adição de um carbonato ou um hidrogênio carbonato ao revelador e então ajustado o pH. O carbonato ou hidrogênio carbonato usado não é particularmente restrito e é preferencialmente um sal de metal alcalino desse. Exemplos do metal alcalino incluem lítio, sódio e potássio e o sódio é particularmente preferencial. Os metais alcalinos podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais desses,
[0165] A quantidade total do íon de carbonato e do íon de hidrogênio carbonato é preferencialmente de 0,05 a 5 mol/l, mais preferencialmente de 0,07 a 2 mol//, particular-mente preferencialmente de 0,1 a 1 mol/l, no revelador.
[0166] O revelador de acordo com a invenção pode conter um solvente orgânico. Como o solvente orgânico a estar contido, por exemplo, um hidrocarboneto alifático (por exemplo, hexano, heptano, Isopar E, Isopar H, Isopar G (produzido por Esso Chemical Co., Ltd.)), um hidrocarboneto aromático (por exemplo, tolueno ou xileno), um hidrocarboneto halogenado (dicloreto de metileno, dicloreto de etileno, tricleno ou monoclorobenzeno) ou um solvente polar é exemplificado. Exemplos do solvente polar incluem um álcool (por exemplo, metanol, etanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1- heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-etil-1-hexanol, 1-nonanol, 1-decanol, benzil álcool, etilene glicol monometil éter, 2-etioxietanol, dietilene glicol monoetil éter, dietileno glicol monohexil éter, trietileno glicol monometil éter, propileno glicol monoetil éter, propileno glicol monometil éter, polietileno glicol monometil éter, polipropileno glicol, tetraetileno glicol, etileno glicol monobutil éter, etileno glicol monobenzil éter, etileno glicol monofenil éter, propileno glicol monofenil éter, metil fenil carbinol, amil álcool ou metilamil álcool), uma cetona (por exemplo, uma acetona, 2-butanona, etil butil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona), um éster (e.g., acetato de etila, acetato de propila, acetato de butila, acetato de amila, acetato de benzila, lactato de metila, lactato de butila, etileno glicol monobutil acetato, polietileno glicol monometil éter acetato, dietileno glicol acetato, ftalato de dietila ou levulinato de butila) e outros (por exemplo, trietil fosfato, tricresil fosfato, N-feniletanolamina, N-fenildietanolamina, N-metildietanolamina, N-etildietanolamina, 4-(2-hidróxietil)morfolino, N,N-dimetilacetamida ou N-metilpirrolidona).
[0167] Dois ou mais tipos dos solventes orgânicos podem ser usados em combina-ção no revelador. Quando o solvente orgânico é insolúvel em água, ele pode ser empregado sendo solubilizado em água usando um tensoativo ou similar. No caso onde o revelador contém um solvente orgânico, a concentração do solvente orgânico é desejavelmente menor do que 40% em peso em vista da segurança e inflamabilidade.
[0168] O revelador de acordo com a invenção pode conter um conservante, um agente quelante, um agente antiformação de espuma, um ácido orgânico, um ácido inorgâ-nico, um sal inorgânico ou similar em adição aos componentes descritos acima. Especificamente, os compostos descritos nos parágrafos Nos. [0266] a [0270] de JP-A-2007-206217 são preferencialmente usados.
[0169] O processamento em revelador do precursor de chapa de impressão litográfica de acordo com a invenção é executado de uma maneira convencional em temperatura geralmente de 0 a 60° C, preferencialmente de aproximadamente 15 a aproximadamente 40° C, usando, por exemplo, um método onde o precursor de chapa de impressão litográfica é imerso no revelador e esfregado com uma escova ou um método onde o revelador é pulverizado no precursor de chapa de impressão litográfica exposto e o mesmo é esfregado com uma escova.
[0170] O processamento de revelação com o revelador tendo pH de 2 a 14 de acor-do com a invenção é preferencialmente executado por um processador de revelação auto-mática equipado com um dispositivo de fornecimento para o revelador e um membro de es- fregação. Um processador de revelação automática usando um cilindro de escovas giratório como o membro de esfregação é particularmente preferencial. Ademais, o processador de revelação automática é preferencialmente fornecido com um meio para remover o revelador em excesso, por exemplo, um cilindro de compressão ou um dispositivo de secagem, por exemplo, um aparelho de ar quente, subsequentemente ao dispositivo de processamento de revelação.
[0171] O revelador de acordo com a invenção pode ser usado como um revelador e um restaurador de revelação para o precursor de chapa de impressão litográfica. Também, ele é preferencialmente aplicado ao processador de revelação automática descrito acima. No caso de conduzir o processamento de revelação usando um processador de revelação automática, o revelador se torna fadigado de acordo com a quantidade de processamento, e, portanto, a capacidade de processamento pode ser restaurada usando um restaurador ou um revelador sem uso prévio. <Processo de revelação em prensa>
[0172] No processo de revelação em prensa, uma tinta oleosa e um componente aquoso são fornecidos ao precursor de chapa de impressão litográfica ao longo da imagem em uma máquina de impressão para remover a área sem imagem da camada de gravação de imagem, preparando assim uma chapa de impressão litográfica.
[0173] Especificamente, o precursor de chapa de impressão litográfica é exposto ao longo da imagem e então montado em uma máquina de impressão sem passar por qualquer processamento de revelação ou o precursor de chapa de impressão litográfica é montado em uma máquina de impressão e então exposto ao longo da imagem na máquina de impressão, e então, quando uma tinta oleosa e um componente aquoso são fornecidos ao precursor de chapa de impressão litográfica exposto ao longo da imagem para executar a impressão, na área sem imagem, a camada de gravação de imagem não curada é removida por dissolução ou dispersão com a tinta oleosa e/ou o componente aquoso fornecido para revelar a superfície hidrofílica na área. Por outro lado, na área exposta da camada de gravação de imagem, a camada de gravação de imagem curada pela exposição forma a área receptiva à tinta oleosa tendo a superfície oleofílica. Enquanto ou a tinta oleosa ou o componente aquoso pode ser fornecido primeiro na superfície do precursor de chapa de impressão litográfica exposto, é preferencial fornecer a tinta oleosa primeiro em vista de impedir o componente aquoso de contaminação com o componente da camada de gravação de imagem removido. Assim, o precursor de chapa de impressão litográfica é submetido à revela- ção em prensa em uma máquina de impressão e usado como ele é para imprimir um grande número de folhas. Para a tinta oleosa e o componente aquoso, a tinta de impressão e a água de molhagem para impressão litográfica convencional são preferencialmente usadas respectivamente.
[0174] No método para preparar uma chapa de impressão litográfica a partir do precursor de chapa de impressão litográfica de acordo com a invenção, independente do processo de revelação usado, o precursor de chapa de impressão litográfica pode ser aquecido em sua superfície inteira antes ou durante a exposição ou entre a exposição e a revelação, se desejado. Através do aquecimento, a reação de formação de imagem na camada de gravação de imagem é acelerada e as vantagens, por exemplo, aprimoramento na sensibilidade e durabilidade da impressão e estabilização da sensibilidade são alcançadas. Ademais, no processo de processamento de revelador, com o propósito de aumentar a resistência da imagem e a durabilidade de impressão, é também eficaz executar a exposição inteira após aquecimento ou exposição inteira da imagem após o processamento de revelação. Normalmente, o aquecimento antes da revelação é preferencialmente executado sob uma condição leve de 150° C ou menos. Quando a temperatura é muito alta, um problema pode surgir às vezes pelo fato de que a área sem imagem é também curada. Por outro lado, o aquecimento após a revelação pode ser executado usando condições muito fortes. Normalmente, o tratamento térmico é executado em uma faixa de temperatura de 100 a 500° C. Quando a temperatura é muito baixa, um efeito suficiente de estreitamento da imagem pode não ser obtido, sendo que quando ela é excessivamente alta, problemas de deterioração do suporte e decomposição térmica da área de imagem podem ocorrer às vezes. Exemplo
[0175] A presente invenção será descrita em mais detalhes com relação aos seguintes exemplos, mas a invenção não deveria ser interpretada como estando limitada a esses. Com relação ao composto polimérico usado nos exemplos, a menos que de outra forma particularmente definido, um peso molecular significa um peso molecular médio ponderal (Mw) e uma razão de unidade de repetição é indicada em percentual em mol. [Exemplo de síntese de polímero estrela] Síntese de polímero estrela (P-1)
[0176] A 330 g de 1-metóxi-2-propanol aquecido a 80° C sob fluxo de nitrogênio foi adicionada por gotejamento uma solução mista composta de 101 g de BLEMMER PME-100 (metóxipolietileno glicol monometacrilato (número de unidade de repetição de etileno glicol: 2), produzido por NOF Corp.), 125 g de metil metacrilato, 2,3 g de pentaeritritol tetra- quis(mercaptoacetato), 2,4 g de V-601 (dimetil-2,2’-azobis(2-metilpropionato), produzido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) e 330 g de 1-metóxi-2-propanol ao longo de um período de 2 horas e 30 minutos. Após completar a adição por gotejamento, a reação foi ainda continuada por 3 horas. Após a reação, a mistura reacional foi derramada em 4.000 g de água com agitação para depositar um sólido. O sólido depositado foi coletado por filtração, lavado com água e seco sob uma pressão reduzida para obter o polímero estrela (P-1) representado pela fórmula estrutural descrita anteriormente. O peso molecular médio ponderal (Mw) do polímero estrela resultante determinado por GPC de uma solução de polímero estrela (P-1) representado pela fórmula estrutural descrita anteriormente foi 35.000.
[0177] Os polímeros estrela (P-2) a (P-10), (P-21) a (P-25) e (P-32) foram sintetizados de uma maneira similar ao polímero estrela (P-1). Síntese do polímero estrela (P-11)
[0178] A 330 g de 1-metóxi-2-propanol aquecido a 80° C sob fluxo de nitrogênio foi adicionada por gotejamento uma solução mista composta de 188 g de BLEMMER PME-100, 125 g de metil metacrilato, 21,5 g de ácido metacrílico, 2,3 g de pentaeritritol tetra- quis(mercaptoacetato), 2,4 g de V-601 (produzido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) e 330 g de 1-metóxi-2-propanol ao longo de um período de 2 horas e 30 minutos. Após completar a adição por gotejamento, foram adicionados mais 0,143 g de V-601 e a temperatura foi elevada para 90° C, e continuaram a reagir por 2 horas. Após a reação, a mistura reacional foi resfriada para 50° C e diluída adicionando-se 145,66 g de 1-metóxi-2-propanol. À mistura reacional resultante, foram adicionados uma solução mista composta de 0,971 g de 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, radical livre, 35,5 g de glicidil metacrilato e 13,6 g de 1-metóxi-2-propanol, seguido por agitação por 5 minutos. A mistura reacional foi elevada para 90° C e agitada por 10 minutos, então 2,21 g de brometo de tetraetil amônio foram adicionados a essa e o brometo de tetraetil amônio acoplado à parede do recipiente reacional foi lavado com 30,47 g de 1-metóxi-2-propanol. Após a agitação a 90° C por 18 horas, 297,0 g de 1-metóxi-2-propanol foram adicionados a essa para diluir a mistura reaci- onal. O peso molecular médio ponderal (Mw) da solução assim obtida do polímero estrela (P-11) representado pela fórmula estrutural descrita anteriormente por GPC foi 46.000.
[0179] Os polímeros estrela (P-12) a (P-20), (P-26) a (P-31) e (P-33) foram sintetizados de uma maneira similar ao polímero estrela (P-11). [Exemplos 1 a 13 e Exemplos Comparativos 1 a 4] [Preparação dos precursores de chapa de impressão litográfica (1) a (16)] (10) Preparação do Suporte
[0180] Uma chapa de alumínio (material: JIS A 1050) tendo uma espessura de 0,3 mm foi submetida a um tratamento de desengorduramento a 50° C por 30 segundos usando uma solução de aluminato de sódio aquosa a 10% em peso de modo a remover óleo de la- minação na superfície dessa e então sua superfície foi granulada usando três escovas de náilon embutidas com feixes de cerdas de náilon tendo um diâmetro de 0,3 mm e uma suspensão aquosa (gravidade específica: 1,1 g/cm3) de pedra-pome tendo um tamanho médio de 25 μm, seguido por lavagem completa com água. A chapa foi submetida à gravação por imersão em uma solução de hidróxido de sódio aquosa de 25% em peso a 45° C por 9 segundos, lavada com água, então imersa em uma solução de ácido nítrico de 20% em peso a 60° C por 20 segundos, e lavada com água. A quantidade de gravação da superfície granulada foi aproximadamente 3 g/m2.
[0181] Então, usando uma corrente alternada de 60 Hz, um tratamento de enruga- mento eletroquímico foi continuamente executado na chapa. A solução eletrolítica usada foi uma solução de ácido nítrico aquosa a 1% em peso (contendo 0,5% em peso de íon de alumínio) e a temperatura da solução eletrolítica foi 50° C. O tratamento de enrugamento eletroquímico foi conduzido usando uma corrente alternada retangular tendo uma forma de onda trapezoidal tal que o tempo TP necessário para o valor da corrente alcançar o pico de zero foi 0,8 ms e o ciclo de trabalho foi 1:1, e usando um eletrodo de carbono como um con- tra-eletrodo. Uma ferrita foi usada como um anodo auxiliar. A densidade de corrente foi 30 A/dm2 em termos do valor de pico da corrente elétrica, e 5% da corrente elétrica fluindo a partir da fonte elétrica foi dividida para o anodo auxiliar. A quantidade de eletricidade na ele- trólise de ácido nítrico foi 175 C/dm2 em termos da quantidade de eletricidade quando a chapa de alumínio funcionou como um anodo. A chapa foi então lavada com água por pulverização.
[0182] A chapa foi ainda submetida a um tratamento de enrugamento eletroquímico da mesma maneira que na eletrólise de ácido nítrico acima usando uma solução eletrolítica, uma solução de ácido clorídrico aquosa a 0,5% em peso (contendo 0,5% em peso de íon de alumínio) tendo temperatura de 50° C e sob a condição de que a quantidade de eletricidade foi 50 C/dm2 em termos da quantidade de eletricidade quando a chapa de alumínio funcionou como um anodo. A chapa foi então lavada com água por pulverização.
[0183] A chapa foi então submetida a um tratamento de anodização usando uma solução eletrolítica, uma solução de ácido sulfúrico aquosa a 15% em peso (contendo 0,5% em peso de íon de alumínio) em uma densidade de corrente de 15 A/dm2 para formar um filme anodizado de corrente contínua de 2,5 g/m2, lavada com água e seca para preparar o Suporte (1).
[0184] Então, de modo a assegurar a hidrofilicidade da área sem imagem, o Suporte (1) foi submetido a tratamento com silicato usando uma solução No. 3 de silicato de sódio aquoso a 2,5% em peso a 60° C por 10 segundos e então lavado com água para obter o Suporte (2). A quantidade de adesão de Si foi 10 mg/m2. A rugosidade média de linha central (Ra) do suporte foi medida usando um profilômetro Stylus tendo um diâmetro de 2 μm e se revelou ser 0,51 μm. (11) Formação de Camada De sub-revestimento
[0185] A solução de revestimento (1) para a camada de sub-revestimento mostrada abaixo foi revestida no Suporte (2) descrito acima de modo a ter uma quantidade de revestimento seco de 20 mg/m2 para preparar um suporte tendo uma camada de sub- revestimento. <Solução de revestimento (1) para a camada de sub-revestimento> Composto (1) para a camada de sub-revestimento tendo a estrutura mostrada abaixo 0,18 g Ácido hidróxietilimino diacético 0,10 g Metanol 55,24 g Água 6,15 g
Figure img0025
(Mw: 100.000) Composto (1) para a camada de sub-revestimento [Revestimento da camada de gravação de imagem]
[0186] A solução de revestimento (1) para a camada de gravação de imagem mos-trada abaixo foi revestida no suporte tendo a camada de sub-revestimento descrita acima por uma barra e seca em um forno a 70° C por 60 segundos para formar uma camada de gravação de imagem tendo uma quantidade de revestimento seco de 0,6 g/m2 para preparar cada um dos precursores de chapa de impressão litográfica (1) a (16). <Solução de revestimento (1) para a camada de gravação de imagem> Dispersão aquosa de partícula fina de polímero mostrada na Tabela 2 4,0 g (como teor de sólidos) Corante de absorção de infravermelho (2) tendo a estrutura mostrada abaixo 0,2 g Iniciador de polimerização (IRGACURE 250, produzido por BASF) 0,5 g Composto polimerizável (SR-399, produzido por Sartomer Co.) 1,50 g Mercapto-3-triazol 0,2 g Composto polimérico (polímero estrela) mostrado na Tabela 2 4,5 g n-Propanol 55,0 g 2-Butanona 17,0 g
[0187] Os compostos indicados usando seus nomes comerciais na composição descrita acima são mostrados abaixo. IRGACURE 250: hexafluorofosfato de (4-metóxifenil)[4-(2-metilpropil)fenil]iodônio (75% em peso de solução de carbonato de propileno) SR-399: Dipentaeritritol pentaacrilato
Figure img0026
Corante de absorção de infravermelho (2) (Preparação da dispersão aquosa (1) de partícula fina de polímero)
[0188] Um agitador, um termômetro, um funil gotejador, um tubo de entrada de ni-trogênio e um condensador de refluxo foram acoplados a um frasco de quatro gargalos de 1.000 ml e enquanto executando a desoxigenação através da introdução de gás nitrogênio, 10 g de metil éter metacrilato de polietileno glicol (PEGMA, número de unidade de repetição médio de etileno glicol: 50), 200 g de água destilada e 200 g de n-propanol foram carrega- dos neste e aquecidos até que a temperatura interna alcance 70° C. Então, uma mistura de 10 g de estireno (St), 80 g de acrilonitrilo (AN) e 0,8 g de 2,2’-azobisisobutironitrilo previamente preparado foram adicionados por gotejamento ao frasco ao longo de um período de uma hora. Após completar a adição por gotejamento, a mistura continuou a reagir por 5 horas. Então, 0,4 g de 2,2’-azobisisobutironitrilo foram adicionados e a temperatura interna foi elevada para 80° C. Então, 0,5 g de 2,2’-azobisisobutironitrilo foram adicionados ao longo de um período de 6 horas. No estágio após reagir por 20 horas no total, a polimerização prosseguiu 98% ou mais para obter a Dispersão Aquosa (1) da partícula fina de polímero de PEGMA/St/AN (10/10/80 em uma razão em peso). A distribuição de tamanho de partícula da partícula fina de polímero teve um valor máximo no tamanho de partícula de 150 nm.
[0189] A distribuição de tamanho de partícula foi determinada tirando-se uma micro- fotografia eletrônica da partícula fina de polímero, medindo-se os tamanhos de partícula de 5.000 partículas finas no total na fotografia, e dividindo-se uma faixa a partir do maior valor do tamanho de partícula medido até 0 em uma escala logarítmica em 50 partes para obter a frequência de ocorrência de cada tamanho de partícula por plotagem. Com relação à partícula aesférica, um tamanho de partícula de uma partícula esférica tendo uma área equivalente à área da partícula aesférica na fotografia foi definido como o tamanho de partícula. [Preparação de precursor de chapa de impressão litográfica (17)]
[0190] A solução de revestimento (1) para a camada protetora tendo a composição mostrada abaixo foi ainda revestida na camada de gravação de imagem do precursor de chapa de impressão litográfica (6) descrita acima por uma barra e seca em um forno a 120° C por 60 segundos para formar uma camada protetora tendo uma quantidade de revestimento seco de 0,15 g/m2, preparando assim o precursor de chapa de impressão litográfica (17). <Solução de revestimento (1) para a camada protetora> Dispersão do composto estratiforme inorgânico (1) 1,5 g Solução aquosa a 6% em peso de polivinil álcool (CKS 50, modificado por ácido sulfônico, grau de 0,55 g saponificação: 99% em mol ou mais, grau de polimerização: 300, produzido por Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Solução aquosa a 6% em peso de polivinil álcool (PVA-405, grau de saponificação: 81,5% em mol, 0,03 g grau de polimerização: 500, produzido por Kuraray Co., Ltd.) Solução aquosa a 1% em peso de tensoativo (EMALEX 710, produzido por Nihon Emulsion Co., Ltd.) 0,86 g Água de troca iônica 6,0 g (Preparação da dispersão do composto estratiforme inorgânico (1))
[0191] A 193,6 g de água de troca iônica foram adicionados 6,4 g de mica sintética (SOMASIF ME-100, produzida por CO-OP Chemical Co., Ltd.) e a mistura foi dispersa usando um homogeneizador até que o tamanho médio de partícula (de acordo com um método de espalhamento a laser) se tornou 3 μm. A razão de aspecto da partícula inorgânica assim dispersa foi 100 ou mais. [Avaliação do precursor de chapa de impressão litográfica] (12) Propriedade de revelação em prensa
[0192] O precursor de chapa de impressão litográfica foi exposto por LUXEL PLATESETTER T-6000III equipado com um laser semicondutor infravermelho (produzido por FUJIFILM Corp.) sob as condições de um número rotacional de um tambor externo de 1.000 rpm, saída de laser de 70% e resolução de 2.400 dpi. A imagem exposta continha uma imagem sólida e um gráfico 50% reticulado de uma tela FM de 20μm.
[0193] O precursor de chapa de impressão litográfica exposto foi montado sem passar por processamento de revelação em um cilindro de chapa de uma máquina de impressão (LITHRONE 26, produzido por Komori Corp.). Usando água de molhagem (ECOLITY-2 (produzida por FUJIFILM Corp.)/água da torneira = 2/98 (em relação de volume)) e Tinta FUSION G EZ Pink N (produzida por DIC Corp.), a água de molhagem e a tinta foram fornecidas de acordo com o método de partida de impressão automática de LITHRONE 26 para conduzir a revelação em prensa, seguida por impressão em 100 folhas de papel TOKUBISHI (76,5 kg) (produzido por Mitsubishi Paper Mills Ltd.) em uma velocidade de im- pressão de 10.000 folhas por hora.
[0194] Um número de papéis de impressão exigidos até a revelação em prensa da área não exposta da camada de gravação de imagem na máquina de impressão foi completado até alcançar um estado onde a tinta não foi transferida para o papel de impressão na área sem imagem foi medida para avaliar a propriedade de revelação em prensa. Os resultados são mostrados na Tabela 2. (13) Durabilidade da Impressão
[0195] Após executar a avaliação para a propriedade de revelação em prensa des-crita acima, a impressão foi continuada usando a chapa de impressão litográfica obtida. Como o aumento em um número de papéis de impressão, a camada de gravação de ima-gem foi gradualmente desgastada para causar a diminuição na densidade de tinta em um material impresso. Um número de materiais impressos onde um valor obtido medindo-se uma taxa de área reticulada do ponto 50% reticulado da tela FM no material impresso usando um densitômetro Gretag diminuída em 5% a partir do valor medido no 100° papel da impressão foi determinado para avaliar a durabilidade da impressão. Os resultados obtidos são mostrados na Tabela 2. Tabela 2: Exemplos 1 a 13 e Exemplos Comparativos 1 a 4
Figure img0027
Figure img0028
[0196] A partícula fina de polímero (2) não tendo grupo polietilenóxi usado no exemplo comparativo acima, e os compostos poliméricos R-1 e R-2 são mostrados abaixo. A razão de copolimerização é indicada como uma razão molar. (Preparação da dispersão aquosa (2) de partícula fina de polímero)
[0197] Um agitador, um termômetro, um funil gotejador, um tubo de entrada de ni-trogênio e um condensador de refluxo foram acoplados a um frasco de quatro gargalos de 1.000 ml e enquanto executando a desoxigenação através da introdução de gás nitrogênio, 300 ml de água destilada foram carregados neste e aquecidos até que a temperatura interna alcance 80° C. Ao frasco foram adicionados 1,5 g de dodecilsulfato de sódio como um agente dispersante, então foram adicionados 0,45 g de persulfato de amônio como um iniciador, e então foram adicionados por gotejamento 5,0 g de estireno e 40,0 g de acrilonitrilo através do funil gotejador ao longo de um período de aproximadamente uma hora. Após completar a adição por gotejamento, a mistura continuou a reagir por 5 horas, seguida pela remoção ds monômeros não reagidos por destilação a vapor. A mistura foi resfriada, o pH ajustado para 6 com amônia aquosa e finalmente adicionada água pura a essa de modo a ter o teor de não voláteis de 15% em peso para obter a Dispersão Aquosa (2) de partícula fina de polímero. A distribuição de tamanho de partícula da partícula fina de polímero medida da mesma maneira que na Dispersão Aquosa (1) da partícula fina de polímero teve o valor máximo no tamanho de partícula de 60 nm. R-1 (Polímero de cadeia linear não tendo estrutura tipo estrela)
Figure img0029
Mw: 100.000 R-2 (Polímero estrela tendo grupo hidrofílico que não a cadeia de polietilenóxi em sua cadeia lateral) Mw: 100.000
Figure img0030
Estrutura da cadeia principal
Figure img0031
[Exemplos 14 a 26 e Exemplos Comparativos 5 a 8] [Gravação de chapa de precursor de chapa de impressão litográfica e Impressão]
[0198] Cada um dos precursores de chapa de impressão litográfica (1) a (17) obtidos como descrito acima foi exposto por LUXEL PLATESETTER T-6000III equipado com um laser semicondutor infravermelho (produzido por FUJIFILM Corp.) sob as condições de um número rotacional de um tambor externo de 1.000 rpm, saída de laser de 70% e resolução de 2.400 dpi. A imagem exposta continha uma imagem sólida e um gráfico 50% reticulado de uma tela FM de 20 μm.
[0199] O precursor de chapa de impressão litográfica foi submetido a processamento de revelação em um processador de revelação automática tendo uma estrutura como mostrada na FIG. 2 usando o Revelador (1) com a composição mostrada abaixo. O proces- sador de revelação automática compreende uma unidade de revelação 6 para revelar um precursor de chapa de impressão litográfica (a seguir chamado de uma “chapa PS”) 4 e uma unidade de secagem 10 para secar a chapa PS 4 após a revelação. Uma fenda de inserção é formada em uma chapa lateral do processador de revelação automática (no lado esquerdo da FIG. 2) e a chapa PS 4 inserida através da fenda de inserção é transportada para a unidade de revelação 6 carregando cilindros 16 fornecidos dentro da chapa lateral do processador de revelação automática. Em um tanque de revelação 20 da unidade de revelação 6, os cilindros de transporte 22, um cilindro de escovas 24 e cilindros de compressão 26 são fornecidos a partir do lado a montante na direção de transporte e cilindros de backup 28 são dispostos em posições apropriadas entre eles. A chapa PS 4 é imersa no revelador enquanto é transportado pelos cilindros de transporte 22 e a camada protetora e a área não exposta da camada de gravação de imagem da chapa PS 4 foram removidas por rotação do cilindro de escovas 24 para conduzir o processamento de revelação. A chapa PS 4 submetida ao processamento de revelação é transportada para a unidade de secagem 10 pelos cilindros de compressão (cilindros de transferência externa) 26. Na unidade de secagem 10, um cilindro guia 36 e um par de cilindros de varetas 38 são dispostos a partir do lado a montante na direção de transporte. Na unidade de secagem 10, dispositivos de secagem, por exemplo, dispositivos de fornecimento de ar quente ou dispositivos de geração de calor (não mostrados) são também fornecidos. Uma fenda de descarga é fornecida na unidade de secagem 10 e a chapa PS 4 seca pelos dispositivos de secagem é descarregada através da fenda de descarga, sendo que o processamento da chapa PS pelo processador de revelação automática é completado. O processador de revelação automática usado nos exemplos tinham um cilindro de escovas com um diâmetro externo de 50 mm e implantado com fibra de tereftala- to de polibutileno (diâmetro das cerdas: 200 μm, comprimento das cerdas: 17 mm), e o cilindro de escovas foi rotacionado a 200 rpm (velocidade periférica na ponta da escova: 0,52 m/s) na mesma direção da direção de transporte do precursor de chapa de impressão litográfica. A temperatura do revelador foi 30° C. O transporte do precursor de chapa de im- pressão litográfica foi conduzido na velocidade de transporte de 82 cm/min (a velocidade de transporte foi variada na avaliação da propriedade de revelação). Após o processamento de revelação, a chapa de impressão litográfica foi seca na unidade de secagem. A temperatura de secagem foi 80° C.
[0200] A chapa de impressão litográfica obtida pela revelação foi montada em uma máquina de impressão (SOR-M, produzida por Heidelberg) e a impressão foi executada em uma velocidade de impressão de 6.000 folhas por hora usando água de molhagem (ECOLITY-2 (produzida por FUJIFILM Corp.)/água da torneira = 2/98 (em razão em volume)) e Tinta FUSION G EZ Pink N (produzida por DIC Corp.) em papel TOKUBISHI (76,5 kg). (Composição do Revelador (1))
[0201] A composição do Revelador (1) usado nos exemplos e exemplos comparativos é mostrada na Tabela 3 abaixo. No revelador, NEWCOL B13 é polioxietileno β-naftil éter (número médio de oxietileno: n = 13, produzido por Nippon Nyukazai Co., Ltd.) e a goma arábica usada tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 200.000. Tabela 3: Revelador (1) (pH: 9,8)
Figure img0032
[Avaliação do precursor de chapa de impressão litográfica]
[0202] A durabilidade de impressão e a propriedade de revelação foram avaliadas da mesma maneira descrita abaixo. Os resultados obtidos são mostrados na Tabela 4. <Propriedade de Revelação>
[0203] Com as chapas de impressão litográficas obtidas executando-se a revelação enquanto variando velocidade de transporte, a densidade de ciano da área sem imagem foi medida por um densitômetro Macbeth (produzido por Gretag Macbeth Co., Ltd.). A velocidade de transporte na qual a densidade de ciano da área sem imagem se torna equivalente à densidade de ciano do suporte de alumínio foi determinada e na velocidade de transporte, um período de tempo a partir de quanto o topo do precursor de chapa de impressão litográfica foi imerso no revelador até quanto o topo do precursor de chapa de impressão litográfica revelou-se a partir do revelador ser considerado como um tempo de revelação para avaliar a propriedade de revelação. <Durabilidade da Impressão>
[0204] Após executar a avaliação para a propriedade de revelação descrita acima, a impressão foi ainda executada usando a chapa de impressão litográfica obtida. Como o aumento em um número de materiais impressos, a camada de gravação de imagem foi gradualmente desgastada para causar uma redução na densidade de tinta nos materiais impressos. Um número de materiais impressos onde um valor obtido pela medição de uma área reticulada em 50% da tela FM no material impresso usando um densitômetro Gretag diminuída por 5% a partir do valor medido no 100° papel da impressão foi determinado para avaliar a durabilidade de impressão. Os resultados obtidos são mostrados na Tabela 4. Tabela 4: Exemplos 14 a 26 e Exemplos Comparativos 5 a 8
Figure img0033
Aplicabilidade Industrial
[0205] De acordo com a invenção, um precursor de chapa de impressão litográfica que tem boa propriedade de revelação, enquanto mantém a durabilidade da impressão de uma chapa de impressão litográfica após a revelação e um método de impressão litográfica podem ser fornecidos.
[0206] Embora a invenção tenha sido descrita em detalhes e com relação a modalidades específicas, está claro para os versados na técnica que é possível adicionar várias alterações e modificações à medida que estas não desviem do espírito e escopo da invenção.
[0207] Este pedido é baseado em um pedido de patente japonesa depositado em 28 de dezembro de 2010 (Pedido de Patente japonesa No. 2010-294337), e cujos conteúdos são incorporados aqui por referência. Descrição dos Números de Referência 4: precursor de chapa de impressão litográfica (chapa PS) 6: unidade de revelação 10: unidade de secagem 16: cilindro de transferência interna 20: tanque de revelação 22: cilindro de transporte 24: cilindro de escovas 26: cilindro de compressão (cilindro de transferência externa) 28: cilindro de backup 36: cilindro guia 38: cilindro de varetas

Claims (8)

1. Precursor de chapa de impressão litográfica, CARACTERIZADO por compreender, em um suporte tendo uma superfície hidrofílica, uma camada de gravação de imagem contendo um composto polimerizável, um iniciador de polimerização, uma partícula fina de polímero tendo um grupo polietilenóxi em sua cadeia lateral e um composto polimérico, onde o composto polimérico tem uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações e as cadeias principais ramificadas têm ao menos qualquer um dentre um grupo polietilenóxi e um grupo polipropilenóxi em suas cadeias laterais.
2. Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto polimérico com uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações tem um grupo etileni- camente insaturado em uma cadeia lateral da cadeia principal ramificada.
3. Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto polimérico com uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações tem um grupo polie- tilenóxi em uma cadeia lateral da cadeia principal ramificada.
4. Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto polimérico com uma forma tipo estrela na qual uma cadeia principal é ramificada em três ou mais ramificações é obtida por polimerização de radical de um monômero tendo ao menos qualquer um dentre um grupo polietilenóxi e um grupo polipropilenóxi na presença de um composto tendo três ou mais grupos tiol.
5. Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada de gravação de imagem contém um agente de absorção de infravermelho.
6. Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que uma camada protetora é fornecida na camada de gravação de imagem.
7. Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada de gravação de imagem é capaz de ser removida com ao menos qualquer uma dentre tinta de impressão e água de molhagem.
8. Método de impressão litográfica, CARACTERIZADO por compreender, após a montagem do precursor de chapa de impressão litográfica conforme definido na reivindicação 7, em uma máquina de impressão e a exposição ao longo da imagem do precursor de chapa de impressão litográfica com laser ou a exposição ao longo da imagem do precursor de chapa de impressão litográfica conforme definido na reivindicação 7, com laser e a montagem do precursor de chapa de impressão litográfica em uma máquina de impressão, fornecer ao menos qualquer uma dentre tinta de impressão e água de molhagem no precursor de chapa de impressão litográfica exposto para remover uma área não exposta da camada de gravação de imagem e executar a impressão.
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