BR112012025016B1

BR112012025016B1 - Composição espumante e de suavização da pele para higiene pessoal, sabonete líquido ou xampu, e, seu uso

Info

Publication number: BR112012025016B1
Application number: BR112012025016-7A
Authority: BR
Inventors: Frederick Cox Trevor; John Crawford Robert; Garry Gregory Lee; Louise Hosking Sarah; Kotsakis Panos
Original assignee: Unilever N.V.
Priority date: 2010-03-31
Filing date: 2011-03-10
Publication date: 2018-02-14
Also published as: BR112012025016A2; US8563490B2; WO2011120776A1; EP2552389B1; EP2552389A1; US20130040869A1

Abstract

composição espumante e de suavização da pele para higiene pessoal, sabonete líquido ou xampu, e, seu uso. a composição do detergente espumante suave para a pele consiste em: a) 1 a 20% em peso de biossurfactante soforolipídio, b) 1 a 20% em peso de surfactante aniônico selecionado de um grupo que consiste em glicinato, sulfosuccinato e misturas destes, c) 0 a 10% em peso de surfactante espumante, d) 0 a 20% em peso de eletrólito adicional, e) 0 a 10% em peso de aditivos adicionais, f) 40 a 98% em peso de água. o surfactante aniônico é preferencialmente laurel-3-sulfossuccinato dissódico. o eletrólito pode ser o cloreto de sódio, o surfactante espumante pode ser betaína olivamidopropril e os aditivos adicionais podem ser silicones, polímeros, estruturantes, espessantes ou ajustadores de ph. um aditivo preferencial é um biopolímero de celulose modificada dispersa como estruturante. a composição é apropriada para fórmulas de higiene pessoal, sabonetes líquidos e xampus.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO ESPUMANTE E DE SUAVIZAÇÃO DA PELE PARA HIGIENE PESSOAL, SABONETE LÍQUIDO OU XAMPU, E, SEU USO (51) Int.CI.: A61K 8/44; A61K 8/46; A61K 8/60; A61K 8/99; A61Q 19/10; A61Q 5/02 (52) CPC: A61K 8/44,A61K 8/466,A61K 8/604,A61K 8/99,A61Q 19/10,A61Q 5/02 (30) Prioridade Unionista: 31/03/2010 EP EP10158795.4 (73) Titular(es): UNILEVER N.V.

(72) Inventor(es): TREVOR FREDERICK COX; ROBERT JOHN CRAWFORD; LEE GARRY GREGORY; SARAH LOUISE HOSKING; PANOS KOTSAKIS

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Relatório Descritivo de Patente de Invenção

Composição Espumante e de Suavização da Pele para Higiene Pessoal, Sabonete líquido ou Xampu, e, seu Uso

Campo da Invenção [0001] A presente invenção se relaciona às composições do detergente aquoso espumante suave para a pele compreendendo surfactantes misturados e, particularmente, misturas de surfactante aniônico e biossurfactante. As composições são apropriadas para uso na higiene pessoal, formulações de gel de banho ou xampus.

Antecedentes da Invenção [0001] os soforolipídios são biossurfactantes produzidos por várias espécies de levedura. Em Candida bombicola, a metade hidrofílica da molécula do biossurfactante é um dissacarídeo (ou seja, soforose) e a parte hidrofóbica é um ácido graxo ômega ou ácido graxo (ômega-1)-hidróxi anexado à soforose por meio de uma ligação glicosídica. A cadeia de ácido graxo, mais comumente contém de 16 a 18 átomos de carbono, pode ser insaturada e lactonizada para o dissacarídeo. As aplicações potenciais reveladas dos soforolipídios incluem a servir como surfactantes mais ecológicos na recuperação do óleo e como ingrediente ativo nas formulações de detergentes, cosméticos e lubrificantes. Os soforolipídios também são conhecidos por apresentarem uma atividade antimicrobiana. Os soforolipídeos produzidos por Torulopsis sp. consistem em um açúcar dimérico (soforose) e ácidos graxos de hidroxila ligados por uma ligação glicosídica beta.

[0002] Geralmente são considerados dois tipos de soforolipídios, os soforolipídios acídicos (não lactônicos) e os soforolipídios lactônicos. A metade de ácido graxo de hidroxila dos soforolipídios acídicos forma um anel de lactona macrocíclico com o grupo 4”-hidroxila da soforose pela esterificação intramolecular. os soforolipídios lactônicos atraíram mais atenção do que suas

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2/29 contrapartes acídicas. Os Soforolipídios lactônicos acetilados têm sido aplicados em cosméticos como agentes anticaspa, agentes bacteriostáticos e desodorantes.

[0003] Os soforolipídios podem ser obtidos a partir de Candida apicola, Candida bombicola ATCC 22214, Candida lipolytica e Candida bogoriensis quando crescem em carboidratos, hidrocarbonetos, óleos vegetais ou suas misturas. Eles são produzidos como uma mistura de seis a oito soforosídeos hidrofóbicos diferentes.

[0004] O documento EP 499 434 (Unilever) revela a detergência do solo oleoso melhorada das misturas de um soforolipídio (SOL-TUBS um soforolipídio da Universidade Técnica de Braunchweig, Alemanha); produzido por Torulosis bombicola. Este documento compreende uma mistura de quatro soforolipídios diferentes, o comprimento da cadeia principal de ácido graxo sendo C₁₈.

[0005] Os exemplos 5, 6 e 7 deste pedido de patente usam combinações de soforolipídios com surfactantes não-iônicos específicos. Os cossurfactantes não-iônicos usados foram: Sinperônico A3 (um etoxilato de álcool contendo uma certa quantidade de ramificação no hidrófobo e fabricado a partir do álcool graxo petroquímico pela reação com 3 mois de óxido de etileno), um Ci₂ 1,2- diol e um C₁₀ éter de monoglicerol. O pedido também sugere que os biossurfactantes podem ser usados com o surfactante aniônico: dialquil sulfosuccinatos são mencionados como de interesse especial na página 7. Não há nenhuma menção de suavização ou formação de espuma.

[0006] O documento US 5417879 (Unilever) também revela combinações de surfactantes glicolipídios e não-glicolipídios para detergência oleosa/solo gorduroso. Os soforolipídios são mencionados entre os glicolipídios e dialquil sulfosuccinatos são mencionados entre os surfactantes não-glicolipídios preferenciais. No entanto, todos os exemplos com soforolipídios usam cossurfactantes não-iônicos.

[0007] O documento US 5520839 (Unilever) efetua uma revelação geral e reivindica detergência sinergística, mas também descreve exemplos específicos

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3/29 de dialquil sulfosuccinatos para incluir aqueles em que ambos os substituintes de alquila contêm pelo menos 4 átomos de carbono e juntos contêm 12 a 20 átomos de carbono no total; como C₈ dialquil sulfosuccinato. Este surfactante foi exemplificado com ramnolipídeos, mas os soforolipídeos foram exemplificados apenas em combinação com surfactantes não-iônicos.

[0008] O documento DE 19600743 (Henkel) revela combinações de soforolipídeos e surfactantes aniônicos. Nenhuma revelação de combinações com dialcóxi-sulfosuccinatos ou alquil-glicinato é efetuada.

[0009] O documento EP 1 445 302 (Ecover) revela uma composição de detergente compreendendo pelo menos um biossurfactante glicolipídeo e pelo menos um surfactante não-glicolipídeo. Em vários exemplos, um Soforolipídeo (Sopholiance a partir de éster metílico do óleo de colza, exemplo Soliance) foi usado. A qualidade da espuma quando usada em combinação com vários surfactantes não-iônicos e também surfactante aniônico (SLS) foi investigada. [0010] O documento EP 1 953 237 (Ecover) revela um método para a produção de soforolipídeos de cadeia curta. O documento diz que os soforolipídeos são um dos biossurfactantes mais promissores, em virtude dos altos rendimentos de produção e da facilidade de recuperação. Diz-se também que eles são suavizantes para a pele.

[0011] O documento WO 98/16192 (Alterna Inc) revela uma composição germicida adequada para a limpeza de frutas, vegetais, pele e cabelo. A composição pode compreender uma mistura de surfactante aniônico e biossurfactante de soforolipídeos. Os surfactantes aniônicos mencionados são aqueles com atividade biocida: Lauril Sulfato Sódico (SLS), Lauril Etóxi Sulfato Sódico (SLES).

[0012] O documento EP 550 276 (Unilever) descreve uma composição para cuidados pessoais que compreende um glicolipídeo suavizante e espumante usado com um cossurfactante (por exemplo, SLS). O glicolipídeo é um derivado do ácido urônico. Nenhuma sinergia é observada quanto à suavização ou formação de espuma entre o biossurfactante e o SLS ou SDS.

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4/29 [0013] O documento WO 96/12469 (Unilever) descreve uma composição para cuidados pessoais que compreende um lipídeo, que pode ser um glicolipídeo, tal como um glicosil glicerídeo de sacarídeos de diacila ou dialquila (por exemplo, éster de açúcar), um surfactante e um auxiliar de deposição. Os surfactantes suavizantes preferenciais incluem alquil éter sulfato, alquil gliceril éter sulfato, sulfosuccinatos, tauratos, sarcosinatos, sulfoacetatos, alquil fosfato, ésteres de alquil fosfato, alcil-lactilato e alquil glutamatos. Os exemplos usaram SLES ou APG com o lipídeo do éster de açúcar.

[0014] O documento DE 196 48 439 e DE 196 00 743 (Henkel) descreve o uso de uma mistura de glicolipídeos, que inclui especificamente soforolipídeos e uma longa lista de surfactantes aniônicos possíveis, incluindo mono e dialquil sulfosuccinatos. No único exemplo para cada documento que usa soforolipídeo,é combinado com SLS como surfactante aniônico.

[0015] O documento FR 2 792 193 (Levipharm Lab) descreve uma base cosmética compreendendo uma composição rica em lipídeos de origem vegetal e pelo menos um surfactante. Uma composição de xampu é revelada com os lipídeos usados em razão de aproximadamente 1:1 com um surfactante, que é por si só uma mistura de surfactantes aniônico e anfotérico. O componente aniônico é um sulfato de alquila.

[0016] O documento US5654192 (Institut Français du Petrole) revela composições que contêm um surfactante aniônico e/ou não-iônico e pelo menos um glicolipídeo. A composição é usada para descontaminar um meio poroso poluído. Os sulfosuccinatos e soforolipídeos são mencionados. Há exemplos específicos usando combinações de dioctil sulfosuccinato sódico e soforolipídeos mostrando efeito sinergístico na redução da tensão interfacial. Nem a formação de espuma nem a suavização da pele humana são mencionadas. Nenhuma composição concentrada aquosa é revelada. No uso, os materiais são misturados com água, mas há menos de 1% de soforolipídeos. [0017] O documento JP 2006070231 A (Saraya) revela uma composição de limpeza líquida biodegradável, por exemplo, composição de limpeza líquida

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5/29 para o corpo para lavagem a jato. A composição contém soforolipídeos compreendendo 90% ou mais de soforolipídeos do tipo ácido. As composições são usadas como uma composição de limpeza corporal líquida para lavagem a jato. A composição de limpeza líquida biodegradável tem uma potência de limpeza excelente e uma baixa propriedade espumante. O soforolipídeo do tipo ácido é quimicamente estável na composição de limpeza líquida.

[0018] O documento KR 2004033376 A (LG Household & Healthcare Ltd) descreve uma composição de cosméticos que compreende soforolipídeos. A composição de cosméticos compreende, como um ingrediente ativo, soforolipídeos, que são produzidos a partir de Candida bombiocola (ATCC 22214). A composição de cosméticos tem um efeito de esterilização excelente, bem como efeitos hidratante e suavizante da pele. Uma composição de cosméticos é caracterizada por compreender, como um biossurfactante, 0,0110% em peso de soforolipídeos. A composição é formulada em loção para o rosto, emulsão nutritiva, creme para o rosto e similares.

[0019] O documento WO 9534282 (INST FRANÇAIS DU PETROLE) revela composições cosméticas e dermatológicas que contêm soforolipídeos como removedores de radical, inibidores de elastase e agentes antiinflamatórios.

[0020] Há uma necessidade não atendida por um sistema de surfactante suavizante e altamente espumante para ser usado em produtos (de limpeza) para cuidados pessoais que empregue sistemas surfactantes que possam ser considerados relativamente mais ecológicos.

Sumário da Invenção [0022] De acordo com a presente invenção, é provida uma composição de detergente espumante e suavizante para a pele compreendendo:

a) 1 a 20% em peso de biossurfactante de soforolipídeo,

b) 1 a 20% em peso de surfactante aniônico selecionado a partir do grupo consistindo de glicinato, sulfosuccinato e misturas destes,

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c) 0 a 10% em peso de reforço de espuma para surfactante,

d) 0 a 2% em peso de eletrólito adicional,

e) 0 a 10% em peso de aditivos detergentes adicionais,

f) 40 a 98% em peso de água.

[0023] A razão do peso a:b é preferencialmente 3:1 a 1:3, e mais preferencialmente 1,5:1 a 1:1,5.

[0024] É preferível selecionar a) e b) para ser suavizante e espumante. No entanto, se for necessária espuma adicional então um reforço de espuma de surfactante pode ser incluído como componente c), o reforço de espuma de surfactante é vantajoso de 2 a 8% em peso olivamidopropil betaína, devido à sua suavização.

[0025] O componente b) surfactante aniônico compreende vantajosamente cocoil glicinato (sal sódico) ou dialcóxi-sulfosuccinato (sal dissódico).

[0026] O componente d) eletrólito adicional pode compreender cloreto de sódio. Os aditivos adicionais e) podem compreender materiais selecionados do grupo: silicones, polímeros, espessantes estruturais, ajustadores de pH e misturas destes.

[0027] A invenção também compreende o uso de uma mistura de 1-20% em peso de soforolipídeos e 1-20% em peso de surfactante aniônico selecionado do grupo que consiste em glicinato, sulfosuccinato e misturas dos mesmos em uma composição de detergente para aumentar a suavização da pele da composição. Compreende especialmente o uso da composição como xampu suavizante e espumante ou sabonete líquido para o corpo.

[0028] A invenção resulta da descoberta de que uma combinação de um tipo específico de biossurfactante com um tipo específico de surfactante aniônico mostra um aumento da suavização da pele com propriedades espumantes excelentes.

[0029] Suavizante para a pele significa: que no ensaio de proteção da proteína da pele descrito tal como no exemplo 1 abaixo a absorção medida é

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7/29 maior do que 0,8%. A base do ensaio quanto à suavização é a atividade enzimática da Quimotripsina em um substrato cromogênico. A suavização do surfactante é avaliada pelo efeito de um surfactante na proteína da enzima. Um surfactante ressecante degredará a Quimotripsina, acarretando em uma leitura mais baixa da densidade ótica no poço da reação. A enzima usada para este ensaio é a alfa-quimotripsina do pâncreas bovino. A enzima usada é o substrato cromogênico para Quimotripsina, N-Succinil-Ala-Ala-Pro-Fe-pNa. O valor 0,8 é para a densidade ótica a 450 nm do sistema e as unidades devem ser em %, como em 0,8% da luz do incidente foi transmitida. VERIFICAR EM OPOSIÇÃO AO EX. 1, etc.

[0030] Espumante significa: que no ensaio para espuma descrito como Fase 2 abaixo, a espessura da espuma não diminui significantemente em 10 minutos de agitação.

[0031] A inclusão de sulfosuccinatos ou do glicinato reduz a quantidade de biossurfactante de soforolipídeos relativamente caros como esperado, mas surpreendentemente, confere mais suavização sinergística e benefícios de espuma conforme descrito mais detalhadamente abaixo. As combinações, de acordo com a invenção, proporcionam suavização e espuma. Essa combinação é desejada para aplicações de produtos pessoais como xampu, sabonete líquido, composições de limpeza para a pele, composição para banho de espuma ou qualquer outra composição de limpeza que entre em contato com a pele durante seu uso. Deste modo, compostos para lavar a louça, aplicações de limpeza de superfície ressecante e alguns usos de composição para lavagem de roupa também poderiam ser feitos usando as composições de detergente da invenção.

Descrição Detalhada [0032] A presente invenção se relaciona à fórmula para sabonete líquido ou xampu contendo uma mistura de soforolipídeo e surfactantes de glicinato, para melhor proteção da proteína da pele. Especificamente, a presente

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8/29 invenção compreende o uso da mistura de soforolipídeos, com 1 a 20% do surfactante aniônico selecionado, preferencialmente, amilite, um cocoil glicinato (sal sódico) para a melhor proteção da proteína da pele.

[0033] Um soforolipídeo preferencial para essas aplicações de Produtos Pessoais, como xampu para cabelo, é Sopholiance S - ex Soliance. Diz-se ser Candida Bombicola/Glicose/Metil Fermento de Semente de Colza (e) água (e) Sorbato de Potássio. Algumas análises publicadas indicam a matéria-prima como 50% soforolipídeo. Acredita-se que a matéria é essencialmente lactônica. [0034] É preferencial comprimento curto da cadeia de soforolipídeos (<C15).

[0035] As composições podem compreender 0-2% em peso de outro eletrólito, por exemplo, cloreto de sódio.

[0036] Elas também podem compreender quantidades menores (< 5% em peso) de aditivos como silicones, polímeros, estruturantes, espessantes, ajustadores de pH etc.

[0037] Certos surfactantes opcionais podem ser incorporados em níveis baixos na composição desde que eles não comprometam a suavização da composição. Exemplos de surfactantes opcionais adicionais aceitáveis que podem ser usados em níveis baixos, normalmente abaixo de 3% e preferencialmente abaixo de 2%, são etoxilatos de álcool tendo mais de 7 grupos de óxido de etileno, alquil-anfo-diacetatos, alquil-anfo-dipropionatos, alquilimino-dipropionato, alquil-sacrosinato, alquil etóxi carboxilatos, monoésteres de sorbitano etoxilado de ácidos graxos, polioxietileno derivado de ésteres de poliol.

[0038] Desconsiderando esses surfactantes opcionais e os surfactantes essenciais reivindicados, outros surfactantes devem ser usados em níveis inferiores a 1% em peso da composição total. Preferencialmente, sulfatos de alquila e sulfonatos de alquila ou de alquila arila, alquifenóis etoxilados, etanolamidas de ácidos alifáticos são totalmente evitados.

[0039] As composições poderão compreender ainda silicone não-volátil e

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9/29 insolúvel em água em concentrações efetivas para prover benefícios condicionantes para o cabelo ou pele. Essas concentrações variam de cerca de 0,01% a cerca de 5%, preferencialmente de cerca de 0,1% a cerca de 5% e mais preferencialmente de cerca de 0,2% a cerca de 3%, pelo peso da composição. Este silicone é insolúvel em água e nas composições e é nãovolátil. Normalmente, será misturado na composição estando na forma de fase separada e descontínua de partículas dispersas, partículas insolúveis também são denominadas gotículas. Essas gotículas são normalmente suspensas com um agente de suspensão opcional doravante descrito. A fase do agente condicionante de silicone compreenderá um agente condicionante do fluido de silicone e também pode compreender outros ingredientes, como resina de silicone para melhorar a eficiência da deposição do fluido de silicone ou otimizar a aparência (especialmente quando agentes condicionantes de silicone (por exemplo, silicones altamente fenilados) de índice refrativo alto são usados (por exemplo, acima de cerca de 1,46)).

[0040] Os agentes condicionantes de silicone para uso em composições preferencialmente têm uma viscosidade de cerca de 20 a cerca de 2.000.000 centistokes, mais preferencialmente de cerca de 1.000 a cerca de 1.800.000 centistokes, e ainda melhor de cerca de 50.000 a cerca de 1.500.000, mais preferencialmente de cerca de 100.000 a cerca de 500.000 centistokes, medidos a 25°C.

[0041] Os fluidos de silicone incluem óleos de silicone que são materiais de silicone fluidos que possuem uma viscosidade inferior a 1.000.000 centistokes, preferencialmente entre cerca de 5 e 1.000.000 centistokes, mais preferencialmente entre cerca de 10 e cerca de 100.000 centistokes, a 25°C. Os óleos de silicone apropriados incluem siloxanos de polialquila, siloxanos de poliarila, siloxanos de polialquil arila, copolímeros de poliéter de siloxano e combinações dos mesmos. Os óleos de silicone incluem ainda siloanos de polialquila ou poliarila contendo grupos substituintes que incluem alcóxi, ariloxi, alcarila, aril-alquila, aril-alquenil, alcano e grupos alifáticos e arila de éterPetição 870170073659, de 29/09/2017, pág. 24/51

10/29 substituído, hidroxil-substituído e halogênio substituído. Os grupos substituintes também podem incluir aminas catiônicas e grupos de amônia quaternária.

[0042] Os grupos alifáticos ou arila substituídos na cadeia de siloxano poderão ter qualquer estrutura desde que o fluido restante dos silicones resultantes a temperatura ambiente seja hidrofóbico e que não irrite, seja tóxico ou, de outro modo, seja nocivo.

[0043] O tamanho médio da partícula de silicone do silicone emulsificado na composição é apropriadamente inferior a 20 mícrons, preferencialmente inferior a 10 mícrons. Idealmente, varia de 0,15 a 2 mícrons, otimamente de 0,2 a 1 micron.

[0044] Silicones não-voláteis preferenciais são fluidos polialquilsiloxano, por exemplo, polidimetilsiloxanos. Esses siloxanos estão disponíveis, por exemplo, a partir da General Electric Company em seu Viscasil R e série SF 96 e a partir da Dow Corning em seu Dow Corning série 200.

[0045] Os fluidos de polialquil-arila siloxano poderão ser usados, por exemplo, polimetilfenilsiloxanos. Esses siloxanos estão disponíveis, por exemplo, a partir da General Electric Company como fluido metil-fenil SF 1075 ou a partir da Dow Corning como Fluido de Grade Cosmética 556.

[0046] Copolímeros de poliéter de siloxano podem ser usados, por exemplo, um polidimetilsiloxano modificado de óxido polipropileno (por exemplo, Dow Corning DC-1248) embora o óxido de etileno ou misturas do óxido de etileno e do óxido de propileno possam ser usados também. As concentrações do óxido de etileno e do óxido de polipropileno devem ser suficientemente baixas para impedir a solubilidade na água e na composição.

[0047] Os silicones substituídos de alquilamino adequados incluem aqueles conhecidos pela designação da The Cosmetic, Toiletry, and Fragance Association, Inc. (CTFA) “amodimeticona”. Um polímero catiônico especialmente preferencial é conhecido como “trimetilsililamodimeticona”.

[0048] Outros fluidos de silicone são as gomas de silicone insolúveis. Essas gomas são materiais de poliorganosiloxano tendo uma viscosidade a

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25°C de mais ou igual a 1.000.000 centistokes.

[0049] Outra categoria dos agentes condicionantes do fluido de silicone não- volátil, insolúvel são silicones de alto índice refrativo, tendo um índice refrativo de pelo menos cerca de 1,46, preferencialmente pelo menos cerca de 1,48, mais preferencialmente pelo menos cerca de 1,52, mais preferencialmente pelo menos cerca de 1,55. O índice refrativo do fluido de polisiloxano será, geralmente, inferior a cerca de 1,70, normalmente menos de cerca de 1,60. Neste contexto, o “fluido” de polisiloxano inclui óleos bem como gomas. Os fluidos de polisiloxano de alto índice refrativo contêm quantidade suficiente de substituintes contendo arila para aumentar o índice refrativo ao nível desejado. Os substituintes contendo arila contêm cinco e seis anéis de arila alicíclicos e heterocíclicos membrados e substituintes contendo cinco ou seis anéis membrados fundidos. Os próprios anéis de arila podem ser substituídos ou não substituídos. Os substituintes incluem substituintes alifáticos e podem incluir substituintes alcóxi, substituintes acila, cetonas, halogênios (por exemplo, Cl e Br), aminas, etc. Grupos exemplares contendo arila incluem arenas substituídas e não substituídas, como fenil e derivados do fenil como fenis com C1-C5 alquila ou substituintes alquenila, por exemplo, alilfenil, metil-fenil e etil- fenil, vinil-fenis como estirenil e fenil alquinos (por exemplo, fenil C2-C4 alquinos). Os grupos arila heterocíclicos incluem substituintes derivados do furano, imidazol, pirrol, piridina, etc. Os substituintes do anel arila fundido incluem, por exemplo, naftaleno, cumarina e purina.

[0050] É preferencial a utilização de silicones de índice refrativo em solução com um agente de propagação como resina de silicone ou surfactante para reduzir a tensão da superfície pela quantidade suficiente para otimizar a propagação.

[0051] As resinas de silicone podem ser incluídas no agente condicionante de silicone. Essas resinas são sistemas de siloxano polimérico altamente ligado de maneira cruzada.

[0052] As informações sobre silicones adequados estão disponíveis para

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12/29 o técnico no assunto, por exemplo, informações sobre fluidos, gomas e resinas de silicone, bem como sobre a fabricação de silicones podem ser encontradas em Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Segunda Edição, pp 204-308, John Wiley & Sons, Inc.

[0053] Polímeros catiônicos poderão ser empregados para prover uma deposição otimizada do silicone não-volátil, insolúvel em água, bem como benefícios condicionantes em seu próprio direito. O polímero condicionante catiônico contém metades contendo nitrogênio como amônia quaternária ou amino protonado. Os aminos protonados catiônicos podem ser aminas primárias, secundárias ou terciárias (preferencialmente secundárias ou terciárias) dependendo das espécies particulares e do pH selecionado da composição de xampu. O peso molecular médio dos polímeros condicionantes catiônicos é entre 10 milhões e cerca de 5.000, preferencialmente pelo menos cerca de 100.000, mais preferencialmente pelo menos cerca de 200.000, mas preferencialmente não mais de cerca de 2 milhões, preferencialmente não mais de cerca de 1,5 milhões. Os polímeros também têm uma variação de densidade da carga catiônica de cerca de 0,2 meq/gm a cerca de 7 meq/gm, preferencialmente pelo menos cerca de 0,4 meq/gm, mais preferencialmente pelo menos cerca de 0,6 meq/gm, mas também preferencialmente menos de cerca de 5 meq/gm, mais preferencialmente menos de cerca de 2 meq/gm, no pH do uso pretendido da composição de xampu, sendo que esse pH variará, geralmente, de cerca de pH 3 a cerca de pH 9, preferencialmente entre cerca de pH 5 e cerca de pH 8.

[0054] Quaisquer contra-íons aniônicos podem ser usados em associação aos polímeros condicionantes catiônicos desde que esses polímeros permaneçam solúveis.

[0055] Exemplos não limitantes desses polímeros estão descritos no Dicionário de Ingredientes Domésticos (Cosmetic Ingredient Dictionary) da CTFA, 3^a edição, editado por Estrin, Crosley e Haynes, (The Cosmetic, Toiletry, and Fragance Association, Inc., Washington, D.C. (1982)).

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13/29 [0056] Polímeros condicionantes catiônicos especialmente preferenciais são polímeros catiônicos de celulose especialmente similares àqueles polímeros disponíveis da Amerchol Corp. (Edison, N.J.,), em sua série de polímeros Polymer JR e LR e sais de celulose de hidroxietila reagida com epóxido substituído de trimetil amônia, referenciado na indústria (CTFA) como Polyquaternium 10. Outro tipo de celulose catiônica inclui sais poliméricos de amônia quaternária de celulose de hidroxietila reagidos com epóxido substituído-lauril dimetil amônia, referenciado na indústria (CIFA) como Polyquaternium 24. Esses materiais são disponibilizados pela Amerchol Corp. (Edison, N.J.,) sob o nome comercial Polymer LM-200. O nível de celulose catiônica na composição pode estar na variação de cerca de 0,01 a cerca de 2%, preferencialmente cerca de 0,1 a cerca de 0,6% e mais preferencialmente de cerca de 0,15 a cerca de 0,45%. Os polímeros naturais modificados opcionais adequados incluem derivados catiônicos de goma de guar, como cloreto de guar hidroxipropiltriamônia, exemplos específicos que incluem a série Jaguar comercialmente disponível pela Celanese Corporation. Outros polímeros catiônicos adequados incluem éteres de celulose contendo nitrogênio, certos exemplos estão descritos na Patente Norte-Americana N° 3.962.418. Outros polímeros catiônicos adequados incluem copolímeros de celulose eterificada, guar e amido, alguns exemplos estão descritos na Patente Norte-Americana N° 3.958.581.

[0057] Exemplos não limitantes de polímeros catiônicos sintéticos opcionais adequados incluem copolímeros de monômeros de vinil tendo a funcionalidade da amina protonada catiônica ou da amônia quaternária com monômeros espaçadores solúveis em água como acrilamida, metacrilamida, acrilamidas de alquila e de dialquila, metacrilamidas de alquila e de dialquila, acrilato de alquila, metacrilato de alila, caprolactona de vinil ou pirrolidona de vinil. Os monômeros substituídos de alquila e de dialquila preferencialmente têm grupos de alquila C1 a C7, mais preferencialmente grupos de alquila de C1 a C3. Outros monômeros espaçadores adequados incluem ésteres de vinil, álcool

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14/29 de vinil (feito pela hidrólise de acetato de polivinil), anidrido maleico, propilenoglicol e etilenoglicol.

[0058] Outros polímeros sintéticos opcionais adequados incluem amina protonada e monômeros de amônia quaternária, para inclusão nos polímeros catiônicos da composição do xampu contida neste instrumento, incluem compostos de vinil substituídos com acrilato de dialquilamina, metacrilato de dialquilaminaquila, acrilato de monoalailaminalquila, metacrilato de monoalquilaminalquila, sal amoníaco de metacriloxialquila trialquila, sal amoníaco de acriloialila trialquila, sais de amônia quaternária dialil e monômeros de amônia quaternária de vinil tendo anéis catiônicos cíclicos contendo nitrogênio como piridínio, imidazólio e pirrolidona quaternizada, por exemplo, sal de imidazólio alquil vinil, sal de piridínio alquil vinil e sal de pirrolidona alquil vinil. As partes de alquila desses monômeros são preferencialmente alquilas menores como alquilas C1, C2 ou C3.

[0059] Outros polímeros sintéticos opcionais adequados incluem monômeros de vinil substituído com amina para uso neste instrumento incluem acrilato de dialquilaminalquila, metacrilato de dialquilaminalquila, acrilamida de dialquilaminalquila e metacrilamida de dialquilaminalquila, em que os grupos de alquila são preferencialmente hidrocarbilos C1-C7, mais preferencialmente alquilas C1-C3.

[0060] Ainda outros polímeros sintéticos opcionais adequados para uso na composição do xampu incluem copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidona e sal 1vinil- 3-metilimidazólio (por exemplo, sal de cloreto) (referenciado na indústria de Cosmetic, Toiletry and Fragance Association, “CFTA”, como Polyquaternium16) como aqueles comercialmente disponíveis pela BASF Wyandotte Corp. (Parsippany, N.J., EUA) sob o nome comercial LUVIQUAT (por exemplo, LUVIQUAT FC 370); copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidona e metacrilato de dimetilaminaetila (referenciada na indústria pela CTFA como Polyquaternium11) como aqueles comercialmente disponíveis pela ISP Corporation (Wayne, N.J., EUA) sob o nome comercial GAFQUAT (por exemplo, GafQuat 755N);

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15/29 polímeros catiônicos de dialila contendo amônia quaternária, incluindo, por exemplo, homopolímero de cloreto de dimetildialilamônia e copolímeros de cloreto de acrilamida e dimetildialilamônia, referenciados na indústria (CTFA) como Polyquaternium 6 e Polyquaternium 7, respectivamente; e sais ácidos minerais de ésteres de amino-alquila de homopolímeros e copolímeros de ácidos carboxílicos insaturados tendo de 3 a 5 átomos de carbono, conforme descrito na Patente Norte-Americana N° 4.009.256, cuja descrição está incorporada a este instrumento por referência.

[0061] As composições da presente invenção compreendem preferencialmente agentes espessantes/de suspensão para se certificar de que os materiais insolúveis sejam estáveis. Uma variedade de materiais podem ser empregados. Esses incluem polímeros de expansão e associativos, materiais orgânicos e inorgânicos amorfos e cristalinos finamente divididos que foram redes, eletrólitos e combinações dos mesmos.

[0062] Polímeros orgânicos incluem polímeros de carboxivinil como copolímeros de ácido acrílico reticulado com polialilsucrose conforme descrito na Patente Norte-Americana N° 2.798.053 cuja descrição está incorporada neste instrumento por referência. Exemplos desses polímeros incluem Carbopol 934, 940, 941 e 956 disponíveis pela B. F. Goodrich Company e polímeros de látex acrílico expansíveis de alquila vendidos pela Rohm and Haas sob os nomes comerciais ARYSOL ou ACULYN.

[0063] Outros agentes de suspensão adequados incluem goma de xantana em concentrações que variam de cerca de 0,3% a cerca de 3%, preferencialmente de cerca de 0,4% a cerca de 1,2%, pelo peso das composições do xampu. O uso da goma de xantana como agente de suspensão nas composições de xampu contendo silicone está descrito, por exemplo, na Patente Norte- Americana N° 4.788.006, cuja descrição está incorporada a este instrumento por referência. As combinações dos derivados de acila de cadeia longa e da goma de xantana também podem ser usadas como agente de suspensão. Essas combinações estão descritas na Patente Norte-Americana N°

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4.704.272.

[0064] Outros agentes de suspensão poliméricos adequados podem ser usados nas composições de xampu incluindo aqueles que podem proporcionar uma viscosidade similar ao gel para a composição, como polímeros solúveis em água ou solúveis em água coloidalmente como éteres de celulose (por exemplo, metilcelulose, metilcelulose de hidroxibutila, hidropilcelulose, metilcelulose de hidroxipropila, etilcelulose de hidroxietila), goma de guar, álcool de polivinil, pirrolidona de polivinil, goma de guar hidroxipropil, amido e derivados do amido e outros espessantes, modificadores de viscosidade, agentes gelificantes etc. As misturas desses materiais também podem ser usadas.

[0065] Os agentes de suspensão orgânicos cristalinos opcionais incluem derivados de acila, óxidos de amina de cadeia longa ou combinações dos mesmos, sendo que as concentrações variam de cerca de 0,1% a cerca de 5,0%, preferencialmente de cerca de 0,5% a cerca de 3,0%, pelo peso das composições do xampu. Quando usados nessas composições de xampu, esses agentes de suspensão estão presentes na forma cristalina. Esses agentes de suspensão estão descritos na Patente Norte-Americana N° 4.741.855, cuja descrição está incorporada a este instrumento por referência. Esses agentes de suspensão incluem ésteres de etilenoglicol de ácidos graxos tendo preferencialmente cerca de 16 a cerca de 22 átomos de carbono. Os exemplos incluem estearatos de etilenoglicol, mono e distearato, mas especialmente o distearato contendo menos de cerca de 7% de monoestearato. Outros agentes de suspensão adequados incluem amidos de alcanol de ácidos graxos, tendo preferencialmente cerca de 16 a cerca de 22 átomos de carbono, mais preferencialmente cerca de 16 a 18 átomos de carbono, sendo que os exemplos preferidos incluem estearato de monoetanolamida esteárica, estearato de dietanolamida esteárica, estearato de monoisopropanolamida esteárica e estearato de monoetanolamida esteárica. Outros derivados da acila de cadeia longa incluem ésteres de cadeia longa de ácidos graxos de cadeia longa (por exemplo, estearato de estearila, palmitato de cetila etc.); ésteres de glicerol (por

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17/29 exemplo, distearato de glicerol) e ésteres de cadeia longa de amidos de alcanol de cadeia longa (por exemplo, distearato dietanolamida estearamida, estearato monoetanolamida estearamida). Derivados de acila de longa cadeia, ésteres de etilenoglicol de ácidos carboxílicos de cadeia longa, óxidos de amina de cadeia longa e amidas de alcanol de ácidos carboxílicos de cadeia longa além dos materiais preferidos listados acima podem ser usados como agentes de suspensão. Por exemplo, é contemplado que agentes de suspensão com hidrocarbilos de cadeia longa com cadeias de C8-C22 podem ser usados. Exemplos de óxidos de amina de cadeia longa adequados para serem usados como agentes de suspensão incluem óxidos de amina dimetil alquila (C16-C22), por exemplo, óxido de amina dimetil estearil. Outro agente de suspensão cristalino útil é a trihidroxiesterina vendido sob o nome comercial THIXCIN R ®. [0066] Os materiais inorgânicos que formam a rede incluem, entre outros, argilas e sílicas. Os exemplos de argilas incluem argila esmectita selecionada de um grupo que consiste em bentonita e hectorita e misturas das mesmas. A argila hectorita (laponita) sintética é frequentemente usada como um sal eletrólito capaz de fazer com que a argila fique mais espessa (sais de terra álcali e alcalinos como halogenetos, sais de amônia e sulfatos). A bentonita é um sulfato de argila de alumínio coloidal. Os exemplos de sílica incluem sílica amorfa e incluem sílica pirogênica e sílica precipitada e misturas das mesmas. [0067] Os polímeros associativos são aqueles que são incorporados a grupos hidrofóbicos que podem formar ligações cruzadas instáveis sozinhas ou com a participação de micelas surfactantes. Um exemplo de polímeros associativos são os poliacrilatos com ligação cruzada hidrofobicamente modificados vendidos pela Noveon com o nome comercial PEMULEN. Outro exemplo são os éteres de celulose hidrofobicamente modificados e poliuretanos hidrofobicamente modificados.

[0068] Uma classe particularmente preferida de agente espessante e de suspensão na presente invenção são os polióis não-iônicos solúveis em água hidrofobicamente modificados. Os polióis não-iônicos solúveis em água

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18/29 hidrofobicamente modificados adequados para uso neste instrumento são dioleato de metilglicose PEG-120 (disponível pela Amercol com o nome comercial GLUCAMATE DOE 120), tetraestearato de pentaeritritil PEG-150 (disponível pela Croda com o nome comercial CROTHIX), dioleato PEG-75 (disponível pela Kessco com o nome comercial PEG-4000 DIOLEATE) e diestearato PEG-150 (disponível por Witco com o nome comercial WITCONAL L32).

[0069] Os ésteres graxos de cadeia longa de polietilenoglicol, por exemplo, diestearato PEG-150, são agentes espessantes e de suspensão especialmente preferidos na presente invenção. Apesar de os ésteres graxos PEG poderem ser usados sozinhos, foi constatado que sua eficácia e eficiência podem ser largamente melhoradas quando forem combinados com certos eletrólitos. Os eletrólitos especialmente preferidos para uso em combinação com diestearato PEG-150 são o citrato de sódio e o cloreto de sódio já que eles proveem um sistema de espessamento sinergístico que permite um espessamento adequado em níveis baixos de inclusão na composição que tem uma concentração total baixa de surfactante, por exemplo, menos de cerca de 15% em peso. Isso é importante para conseguir fórmulas suavizantes e que não irritam os olhos que proveem propriedades condicionantes excelentes e são econômicas.

[0070] Os agentes espessantes e estruturantes acima podem ser usados sozinhos ou em misturas e podem estar presentes em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso da composição. Quando as misturas de diestearato PEG-150/eletrólito estão empregadas como sistema de espessamento, o nível de espessante orgânico pode ser substancialmente reduzido a um nível entre cerca de 0,1 a cerca de 0,5% em peso, preferencialmente entre 0,2% em peso e 0,4% em peso.

[0071] Um agente estruturante particularmente preferido está descrito no pedido de patente PCT/EP2009/067916, o sistema estruturante conforme descrito na mesma compreende 0,5 a 5% em peso, preferencialmente 1 a 2%,

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19/29 biopolímero de celulose modificada dispersada, em que a modificação consiste no fato de a celulose ter seus alcoóis primários C6 oxidados para metades de carboxila (ácido/COOH) em 10 a 70% de unidades de glicose e substancialmente todo o restante das posições C6 ocupadas por alcoóis primários não modificados.

[0072] Este tipo de estruturante permite que o formulador substitua o surfactante necessário para a estrutura (mas não para a limpeza) com concentrações relativamente baixas de baixo custo de celulose modificada dispersada parcialmente oxidada.

[0073] Essas composições surfactantes reduzidas, que mesmo assim mantêm a consistência com espessura similar ao gel, permite a suspensão de potenciadores sensoriais, como cápsulas (incluindo encapsulados contendo perfume), pérolas ou glitter que dispersam rapidamente com a diluição em água. [0074] O biopolímero de celulose modificada (i) é uma celulose modificada dispersante e insolúvel em água, a celulose modificada em que somente uma proporção de seus grupos de álcool primário C6 foi oxidada para grupos de ácido. A celulose em que todos esses alcoóis foram oxidadas é chamada de ácido poliurônico ou ácido poliglucurônico. Esse material totalmente oxidado é solúvel em água. Não é adequado para uso na presente invenção por duas razões. Primeiro, o custo do processamento adicional necessário para criar mais de 70% de substituição dos álcoois primários pelos grupos de ácido carboxílico torna-o sem custo efetivo como uma substituição para surfactante e segundo o material altamente oxidado tende a incluir celulose despolimerizada indesejada que acarreta na redução do rendimento de estruturante dispersante insolúvel.

[0075] Nesta especificação, um biopolímero de celulose modificada é dito como sendo solúvel em água, se ele deixa menos de 10% em peso de massa seca como resíduo indissolúvel quando uma amostra seca de 2g é adicionada a 1 litro de água desmineralizada agitada a 25°C.

[0076] A celulose (não-modificada) totalmente não-oxidada é incapaz de

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20/29 funcionar como estruturante. Ao oxidar a celulose para ter pelo menos 10% de álcoois primários convertidos em ácidos carboxílicos torna a celulose dispersante usando um alto cisalhamento na água e quando misturada no sistema surfactante o líquido ou o gel estruturado resultante mantém a celulose em um estado dispersado para que não decante com o passar do tempo.

[0077] O estruturante pode ser derivado de recursos não-petroquímicos totalmente renováveis; ele se combina bem com biossurfactantes usados na presente invenção. Vários fatores influenciam a escolha de um material inicial adequado. O material de celulose não modificado mais poroso oxidará mais rapidamente. A caracterização da área ou da porosidade da superfície é prontamente conseguida pela porosimetria ou pelas medições BET. Em geral, esses materiais iniciais que oxidam mais rapidamente devido à sua baixa cristalinidade e maior área e/ou porosidade comprovam uma maior facilidade para dispersar do que aqueles que oxidam mais lentamente. A taxa de oxidação também é afetada pelas dimensões das partículas do material inicial da celulose; a redução na taxa para fibras mais longas (> 500 mícrons) é significante. As fibras menores de 500 mícrons são, portanto, preferidas por esta razão e devido à dificuldade adicionada na agitação de fibras mais longas. Enquanto a oxidação resulta na redução significativa do tamanho da partícula bruta, isso não compensa para a acessibilidade da superfície da fibra reduzida em fibras longas. As celuloses que não foram anteriormente sujeitas à hidrólise ácida são o material inicial preferido, devido à reatividade, custo e dispersabilidade do produto resultante. A celulose alfa relativamente não refinada, por exemplo, fibras que auxiliam na filtragem, provê uma das fontes mais facilmente oxidadas e dispersadas de celulose. Uma vantagem inesperada do processo da invenção é a capacidade de usar materiais iniciais não misturados que possam ser não considerados adequados para a estrutura da composição de detergente líquido transparente. Isso se deve ao fato de o processo de oxidação também servir para misturar componentes coloridos, como a lignina, nesses materiais iniciais da celulose não misturados.

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21/29 [0078] Em virtude da sua especificidade conhecida para a oxidação de álcool primário (e espécies de radical nitróxi relacionadas) a oxidação mediada TEMPO da celulose é preferida. O processo prossegue bem sem o resfriamento, a um% em peso de celulose relativamente alto na suspensão inicial. Procedimentos de exame simples proporcionam um material limpo adequado para dispersão. Essa oxidação mediada TEMPO da celulose está descrita na literatura publicada e o técnico no assunto será capaz, como questão de rotina, de adaptar os métodos conhecidos para alcançar a oxidação necessária para esta invenção.

[0079] Enquanto NaOCI/TEMPO/NaBr aquoso é um sistema de oxidação preferido. Há vários outros sistemas disponíveis ao técnico no assunto, especialmente para produção em larga escala. Entre esses sistemas, é possível mencionar o uso de ácido peracético ou de sais monopersulfatos (Oxone®) como oxidante com 4-acetamido-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-oxil (4acetamido-TEMPO) como catalisador ou mediador da transferência de radical e co-catalisador de brometo de sódio para a oxidação. A eliminação do cloro do sistema de oxidação é ambientalmente desejável.

[0080] O uso de 4-acetamido-TEMPO como catalisador da transferência de radical também é vantajoso, apesar de ele ter um peso molecular maior do que TEMPO, ele tem uma pressão de vapor mais baixa reduzindo à exposição a riscos potenciais. Muitos outros 4-substitutos TEMPO análogos existem, mas muitos, como 4-hidróxi-TEMPO apresentam uma estabilidade inferior. TEMPO em suportes sólidos ou em polímeros solúveis podem ser usados.

[0081] A oxidação eletroquímica é um meio potencialmente limpo de efetuar a oxidação de metades de carboidrato, apesar de a mediação pelo catalisador da transferência de radical (como TEMPO) ser ainda necessária. [0082] A oxidação mediada Laccase, que também necessita do catalisador de transferência de radical (por exemplo, TEMPO), mas substitui o oxidante por uma enzima, pode ser vantajosamente usada.

[0083] Usando o sistema TEMPO o grau de reproducibilidade da

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22/29 oxidação da celulose a partir da mesma fonte é bom.

[0084] Pelo grau de oxidação da celulose modificada, fazemos referência às unidades percentuais de glicose oxidada para ácido carboxílico medidas por titulação com hidróxido de sódio. Presume-se que toda oxidação ocorra nas posições do álcool primário. Uma presunção razoável, já que a química da oxidação específica do álcool primário é empregada. Além disso, presume-se que toda oxidação acarrete na formação de ácido carboxílico.

[0085] O grau de polimerização (DP) não parece muito alto para influenciar o desempenho da celulose modificada. O fato mais importante é que a celulose modificada deve permanecer insolúvel.

[0086] Durante a oxidação, há alguma degradação da celulose permitindo a liberação de cadeias de polímero. É particularmente vantajoso manter isso no mínimo a fim de aumentar o rendimento do material de celulose insolúvel modificado adequado para aplicações de estruturação. Determinamos que acima de 70% da oxidação, o rendimento é inaceitavelmente baixo e os custos de processamento se tornam inaceitavelmente altos.

[0087] O grau de oxidação da celulose modificada deve ficar entre 10 a 70%. Conforme o grau de oxidação aumenta, a quantidade de material solúvel produzido aumentará e isso reduz o rendimento do material estruturante insolúvel, portanto, os graus mais altos de oxidação não conferem benefícios estruturantes reais. Por esta razão, prefere-se restringir o grau de oxidação para 60% ou até mesmo 50%, e os materiais modificados mais preferíveis têm um grau de oxidação ainda menor de 40 ou, às vezes, inferiores a 30%.

[0088] Para alcançar uma dispersabilidade/solubilidade suficientemente alta para a celulose modificada atuar como estruturante ela deve ser oxidada a pelo menos 10%. A quantidade exata da oxidação necessária para o efeito mínimo variará de acordo com o material inicial usado. Preferencialmente, é oxidada em pelo menos 15% e mais preferencialmente, é oxidada em pelo menos 20%.

[0089] A uma escala menor, a alta sonicação de energia é o método

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23/29 preferido para proporcionar o alto cisalhamento necessário para conseguir a dispersão aquosa da celulose modificada. No entanto, outras técnicas são mais adequadas para aplicações em larga escala. Isso inclui o uso de agitador, misturador ou homogeneizador de alta velocidade e alto cisalhamento. A homogeneização pode alcançar níveis mais altos de material dispersado do que os obtidos por meio da sonicação.

[0090] Quando graus de oxidação inferiores a 10% são usados, a celulose parcialmente oxidada se mostra muito resistente à dispersão para produzir uma mistura transparente ou translúcida e a uma entrada maior de energia é necessária. Se o limite mais baixo de 10% for ultrapassado, essas celuloses modificadas com um grau de oxidação inferior aparecem para prover uma capacidade estruturante maior uma vez dispersada. Isso é atribuído à degradação baixa do material durante a oxidação e, portanto, à existência de fibrilas mais longas, individuais, dispersadas (não dissolvidas). Isso pode ser devido à estrutura do material inicial da celulose ser parcialmente retida, mas as fibrilas continuarem dispersíveis pela introdução de grupos funcionais negativamente carregados na superfície durante a oxidação.

[0091] A celulose oxidada e dispersada é um polímero altamente insolúvel que ocorre na forma de fibrilas bem dispersadas ao invés de cadeias de polímero isoladas e solvadas. As fibrilas têm uma proporção grande no aspecto e são finas o suficiente para prover dispersões quase transparentes. Os grupos carboxilatos proveem uma carga de superfície aniônica, que resulta em um grau de repulsão entre as fibrilas, impedindo a uma nova associação a estruturas maiores. A adição de ácido às dispersões de celulose oxidada resulta na separação do material gelificado enquanto as fibrilas com pH entre ca 5-9 podem ser mantidas em uma forma dispersada como salde COO- de um contraíon apropriado.

[0092] Ingredientes Estéticos e Adjuntos: Uma grande variedade de ingredientes opcionais pode ser incorporada à formulação, desde que eles não interfiram nos benefícios de suavização e espuma providos pela composição.

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Isso inclui, mas não se limita a: perfumes, agentes perolados e opacos como álcoois mais graxos, ácidos graxos, ésteres sólidos, “pigmentos de interferência” nacarados como TiO₂, micas revestidas, tintas e corantes, compostos com efeitos refrescantes como mentol, preservativos incluindo antioxidantes e agentes quelíferos, estabilizadores de emulsão, espessantes auxiliares e misturas dos mesmos.

[0093] Uma variedade de agentes benéficos para o cabelo ou pele adicionais opcionais pode ser incorporada às composições. No entanto, esses agentes devem ser selecionados em consistência com a suavização da composição. Esses agentes benéficos incluem, entre outros: lipídeos como colesterol, ceramidas e pseudoceramidas, agentes condicionantes adicionais não contendo silicone como ésteres de hidrocarboneto sintéticos, umectantes como glicerol, agentes antimicrobianos como piridintionato de zinco, filtro solar e misturas dos mesmos.

[0094] As composições da invenção podem ter a forma de xampus. Isso pode incluir também quantidades menores de outros ingredientes como agentes antibacterianos, formadores de espuma, perolizadores, perfumes, tintas, agentes corantes, preservativos, espessantes, proteínas, polímeros como polímeros de silicone, ésteres de fostato, filtro solar, agentes anticaspa e agentes tamponadores. Espessantes adequados incluem ANTIL 141 (Goldschmidt) que tem o nome adotado da CFTA PEG 55 dioleato de propilenoglicol e compreende um oleato de polioxietileno-propilenoglicol e REWOL PEG 6000 DS (ex Rewo) que é um diestearato de polietilenoglicol. [0095] A suavização da formulação para a pele é uma função de integridade do lipídeo e da proteína, que assegura a perda de água transepidérmica limitada. A enzima quimotríptica do estrato córneo (SCCE) e enzima tríptica do estrato córneo (SCTE) são proteases da serina da família da calicreína, nomeadas KLK7/hK7 e KLK5/hK5, respectivamente. SCCE e SCTE estão diretamente envolvidas na degradação do desmossomo. Um equilíbrio delicado entre enzimas proteolíticas e seus inibidores é responsável pela

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25/29 escamação adequada e pelas boas condições da pele. Descobrimos que misturas, especialmente, misturas 1:1 de sorofolipídeo e glicinato ou sulfosuccinato oferecem melhores resultados de proteção da proteína da enzima quimotríptica do estrato córneo do que quaisquer sistemas individuais quando adicionados a concentrações iguais. Esta sinergia não era esperada. [0096] Além do benefício da suavização, também descobrimos que a combinação de surfactante também possui propriedades de espuma extremamente desejáveis, conforme discutido abaixo.

Fase I - Teste da suavização (ensaio de quimotripsina pNA) [0097] A base do ensaio para detectar a suavização da proteína do surfactante usada foi a atividade enzimática da Quimotripsina em um substrato cromogênico. Um surfactante ressecante degrada a Quimotripsina, acarretando em uma leitura de absorção inferior. Qualquer leitura maior que 0,8% é considerada aprovada quanto à suavização.

[0098] Testamos não biossurfactantes já descritos na literatura como suavizante com alguns conhecidos como sendo ressecantes, como SDS. Também testamos vários biossurfactantes e outros surfactantes nãopetroquímicos. Esses surfactantes foram testados sozinhos e em pares. Os testes foram repetidos com outra adição de um formador de espuma derivado naturalmente conhecido.

[0099] Os dados incluem combinações de sistema duplo em ordem de classificação quando comparados aos controles do sistema individual. Apenas os sistemas mais suavizante foram explorados ainda para determinar suas propriedades de formação de espuma. Por esta razão, SLES/Soforolipídeos, que não eram suficientemente suavizantes, não foram explorados em termos de formação de espuma. Todos os sistemas duplos de surfactante que tiveram bom desempenho quanto à suavização/cmc/compatibilidade receberam credenciais verdes para a Fase 2, em que foram testados quanto à formação de espumas.

Fase 2 - Teste de formação de espuma

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26/29 [0100] Testamos todas as combinações de surfactantes mais suavizantes quanto à formação de espuma. O objetivo do teste de formação de espuma é fazer uma diferenciação entre as propriedades de formação de espuma dos sistemas escolhidos com base na espessura e estabilidade da espuma. Soluções aquosas das misturas de surfactantes foram tratadas com um homogeneizador, de acordo com um conjunto padronizado de condições, para criar espuma e, em seguida, o volume e a estabilidade da espuma foram avaliados pelas medições de turvação.

[0101] A principal característica de diferenciação foi a espessura da espuma após 10 minutos em comparação com a espessura inicial. Os sistemas que apresentam uma espuma mais espessa que ficou estável por mais de 10 minutos, ou seja, apresentarem um sinal pequeno de colapso, foram classificados como maiores do que aqueles com uma espuma espessa que teve um colapso mais rápido ou aqueles com uma quantidade pequena de espuma. Qualquer sistema que não foi aprovado no teste dos 10 minutos foi descartado por ter uma formação de espuma insuficiente.

[0102] Foi constatado que algumas, mas não todas as misturas de soforolipídeos com outros surfactantes suavizantes apresentaram uma maior suavização e formação de espuma em comparação com sistemas da técnica anterior usando surfactantes SLES/SLS como componentes não biossurfactantes.

Exemplo 1 [0103] Para o ensaio de proteção da proteína da pele, uma solução tampão estoque de 70 pl (33 mM de Tris pH 8,0, 180 mM de NaCI, 1 mM de CaCl₂), solução estoque de substrato de 10 pl (Ala-Ala-Pro-fe-pNa; 4 mg/ml) e enzima 20 pl (Quimotripsina alfa, 10 ng por poço) foi adicionada aos poços da placa de 96 poços com 100 pl das formulações diluídas previamente 1:10 em água. As misturas da reação foram incubadas por 45 minutos antes das medições calorimétricas serem realizadas a 405 nm por um leitor de placa SpectraMax.

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27/29 [0104] As formulações naturais foram preparadas conforme descrito na Tabela 1. A explicação dos sistemas de surfactantes é apresentada na Tabela

2.

Tabela 1

INGREDIENTE	% FORMULAÇAO (p/p)
Surfactante (individual)	15
Surfactante (duplo)	15
NaCI	0,5

Tabela 2

Código do surfactante	Tipo de surfactante	Nome comercial	Nome químico (classe)
a	Anfótero	Miranol Ultra C- 32 (Rhodia)	Lauroanfoacetato de sódio (derivado da betaína)
b	Não-iônico	Plantacare 2000 UP (Cognis)	Poliglicosídeo Alcool Graxo Cs-16 (APG)
c	Aniônico	Medialan® LD (Clariant)	Lauroil Sarcosinato de Sódio (Sarcosinato)
d	Aniônico	Crodasinic CS30 (Croda)	Cocoil Sarcosinato de Sódio (Sarcosinato)
e	Aniônico	Makanate EL (Mclntyre)	Lauril Sulfosuccinato Dissódico (Sulfosuccinato)
f	Aniônico	Amilite GCS-11 (Ajinomoto USA)	Cocoil Glicitano de Sódio (Glicinato)
g	Não-iônico	Eucarol AGE ET (Lamberti)	Tartarato Glicosídeo Coco Sódio (Éster APG)
h	Não-iônico	Juazirine (Naturactiva)	Extração de saponina de Zizyphus joazero
i	Biossurfactante	Sopholiance S (Soliance)	Soforolipídeo (Biossurfactante)
j	Aniônico	Pationic 138C (Rita)	Lauroil Lactilato de Sódio (Lactilato de Acila)
k	Biossurfactante	JBR425 (Jeneil)	Ramnolipídeo (Biossurfactante)
l	Anfótero	Hostapon CGN (Clariant)	Cocoil Glutamato de Sódio (Glutamato de Acila)
s	Aniônico	SLES-1EO	Lauriléter Sulfato de Sódio (1EO)

Petição 870170073659, de 29/09/2017, pág. 42/51

28/29 [0106] A tabela 3 mostra os resultados quanto a proteção da proteína do sistema individual para sistemas com um único surfactante

Tabela 3

Suavização
único	Média Qm	Erro Padrão
aa	1,08	0,06
bb	1,23	0,06
cc	0,64	0,06
dd	0,80	0,06
ee	0,93	0,06
ff	0,89	0,06
gg	0,92	0,06
hh	0,36	0,06
ii	0,93	0,06
jj	0,15	0,06
kk	0,39	0,06
II	0,48	0,06
ss	0,53	0,04

[0107] Os termo usados nas tabelas têm os seguintes significados.

Média Qm - média dos quadrados mínimos dos valores de absorção para o tratamento - ajustada quanto ao número de repetições ou “número seqüencial” no experimento (n = 4).

Erro padrão - erro padrão para o tratamento duplo - 1 suavização “extra” do tratamento em relação ao primeiro surfactante único (por exemplo, ac - aa);

duplo - 2 suavizações “extras” do tratamento em relação ao segundo surfactante único (por exemplo, ac - cc)

Erro padrão - erro padrão do duplo -1;

Valort - o valor de t para ver se o duplo - 1 é significantemente diferente de zero;

Prob - o valor de p para o Valort

Valort - o valor de t para ver se o duplo - 2 é significantemente diferente de zero;

Prob - o valor de p para o Valort

IND = 1 se a combinação for melhor do que TODOS os outros únicos.

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29/29

A tabela 4 mostra os resultados quanto à proteção da proteína dos sistemas duplos. Na Tabela 4 bf (1,34) é melhor do que aa (1,08), (bb) (1,23)... ss (0,53). IND = 0 se a combinação não for melhor do que todos os outros únicos (por exemplo, af (1,13) não é melhor do que bb (1,23) e, portanto, este duplo não pode vencer todos os únicos).

Se Prob < 0,05 e IND = 1, então há uma clara significância e suavização sinergística para o sistema surfactante em questão. Portanto, a Tabela 4 contém apenas duplos que:

a) têm desempenhos melhores do que todos os únicos; e

b) sejam significantemente diferentes dos seus únicos correspondentes são ei (Lauril Sulfosuccinato Dissódico com Soforolipídeo) e fi (Cocoil Glicinato de Sódio com Soforolipídeo). bf =

APG/glicinato. Prob. é muito alta para aquela combinação. Tabela 4

surf	Média Qm	Erro padrão	Duplo -1	Erro padrão	Valor t	Pro b.	Duplo- 2	Erro padrão	Valor t	Prob.	IND
af	1,13	0,08	0,06	0,10	0,56	0,57	0,25	0,10	2,50	0,01	0
ai	1,21	0,08	0,14	0,10	1,40	0,16	0,28	0,10	2,89	0,00	0
bf	1,34	0,08	0,11	0,10	1,15	0,25	0,45	0,10	4,61	0,00	1
cg	0,95	0,08	0,31	0,10	3,15	0,00	0,03	0,10	0,29	0,77	0
ck	0,73	0,08	0,09	0,10	0,95	0,34	0,34	0,10	3,46	0,00	0
dg	1,15	0,08	0,35	0,10	3,59	0,00	0,23	0,10	2,36	0,02	0
di	1,02	0,08	0,22	0,10	2,25	0,03	0,09	0,10	0,93	0,35	0
dk	0,85	0,08	0,04	0,10	0,43	0,66	0,45	0,10	4,62	0,00	0
ef	1,10	0,06	0,18	0,09	2,05	0,04	0,21	0,09	2,48	0,01	0
eg	1,11	0,08	0,19	0,10	1,91	0,06	0,19	0,10	1,97	0,05	0
ei	1,23	0,08	0,31	0,10	3,14	0,00	0,30	0,10	3,06	0,00	1
fg	1,11	0,08	0,22	0,10	2,21	0,03	0,74	0,10	7,48	0,00	0
fi	1,25	0,08	0,36	0,10	3,69	0,00	0,32	0,10	3,25	0,00	1
gi	1,09	0,06	0,17	0,09	2,02	0,04	0,16	0,09	1,89	0,06	0
gl	0,96	0,08	0,04	0,10	0,37	0,72	0,48	0,10	4,93	0,00	0
kl	0,58	0,06	0,19	0,09	2,18	0,03	0,10	0,09	1,19	0,23	0
ks	0,62	0,06	0,23	0,09	2,64	0,01	0,09	0,08	1,18	0,24	0
is	0,67	0,06	-0,26	0,09	-3,04	0,00	0,14	0,08	1,89	0,06	0

Petição 870170073659, de 29/09/2017, pág. 44/51

1/2

Claims

Reivindicações

1. Composição espumante e de suavização da pele para higiene pessoal, sabonete líquido ou xampu, caracterizada por compreender:

a) 1% a 20% em peso de biossurfactante de soforolipídeo,

b) 1% a 20% em peso de surfactante aniônico selecionado de um grupo que consiste em glicinato, sulfosuccinato e mistura destes,

c) 0% a 10% em peso de surfactante espumante,

d) 0% a 2% em peso de eletrólito adicional,

e) 0% a 10% em peso de aditivos detergente adicionais,

f) 40% a 98% em peso de água, em que, em (b), o dito glicinato é cocoil glicinato de sódio e o dito sulfosuccinato é lauril sulfosuccinato dissódico.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo componente eletrólito adicional (d) compreender cloreto de sódio.
3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo componente surfactante formador de espuma (c) compreender de 2% a 8% em peso de betaína olivamidopropil.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelos aditivos adicionais (e) compreenderem materiais selecionados do grupo dos silicones, polímeros, estruturantes, espessantes, ajustadores de pH e misturas dos mesmos.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo componente (e) compreender 0,5% a 5% em peso do biopolímero de celulose modificada dispersada como estruturante, em que a modificação consiste no fato de a celulose ter seus alcoóis primários C6 oxidados para metades de carboxila (ácido/COOH) em 10% a 70% de unidades de glicose e substancialmente todo o restante das posições C6 ocupadas por alcoóis primários não modificados.
6. Uso de uma mistura, caracterizada por compreender de 1%-20% em peso de soforolipídeos e 1%-20% em peso de surfactante aniônico selecionado

Petição 870170073659, de 29/09/2017, pág. 45/51

2/2 do grupo consistindo de glicinato, sulfosuccinato e misturas dos mesmos em uma composição de detergente para aumentar a característica de suavidade da pele da composição, em que o dito glicinato é cocoil glicinato de sódio e o dito sulfosuccinato é lauril sulfosuccinato dissódico.
7. Uso, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pela característica de suavidade da pele da composição ser ainda aumentada 0,5% a 5% em peso do biopolímero de celulose modificada dispersada como estruturante, em que a modificação consiste no fato de a celulose ter seus alcoóis primários C6 oxidados para metade de carboxila (ácido/COOH) em 10% a 70% de unidades de glicose e substancialmente todo o restante das posições C6 ocupadas por alcoóis primários não modificados.

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