BR112012000906B1 - Dispositivo de recipiente revestido - Google Patents

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Abstract

dispositivo preparar um dispositivo resumo de recipiente revestido, dispositivo de recipiente de fechamento revestido e método para revestido, método para preparar um dispositivo de fechamento revestido a presente invenção provê um dispo si ti vo de recipiente revestido, e método para sua fabricação. o dispositivo de recipiente revestido, de acordo com a presente invenção, compreende: (1) um substrato metálico; e (2) uma ou mais camadas de revestimento reticuladas associadas com o substrato metálico, sendo que uma ou mais camadas de revestimento reticuladas são derivadas da aplicação de uma ou mais dispersões aquosas a pelo menos uma superficie do substrato metálico e sendo que uma ou mais dispersões aquosas compreendem: (a) um ou mais de um polimero base; (b) um ou mais de um agente estabilizante; (c) opcionalmente, um ou mais agentes neutralizantes; (d) um ou mais agentes reticuladores; e (e) água.

Description

“DISPOSITIVO DE RECIPIENTE REVESTIDO” Campo da invenção [001] A presente invenção refere-se a um dispositivo de recipiente revestido e a método para sua fabricação.
Histórico da invenção [002] A aplicação de várias soluções de tratamento e pré-tratamento em metais para retardar ou inibir a corrosão é bem estabelecida. Isso é particularmente verdadeiro na área de latas metálicas de alimentos e bebidas, bem como recipientes metálicos utilizados para outros fins que não alimentos. Os revestimentos são aplicados na parte interna de tais recipientes para impedir que seu conteúdo entrem em contato com o metal do recipiente. O contato entre o metal e o alimento ou bebida, bem como com substâncias não alimentícias pode levar à corrosão do recipiente metálico, podendo então contaminar o alimento ou bebida ou o conteúdo não alimentício de tais recipientes metálicos. A corrosão é particularmente problemática quando os produtos alimentícios ou bebidas são de natureza altamente ácida e/ou possuem alto teor de sal, tais como os produtos à base de ruibarbo ou bebidas isotônicas. O conteúdo fortemente alcalino de substâncias não alimentícias, tal como tintura de cabelo, pode reagir com metais, tal como alumínio. Os revestimentos aplicados, por exemplo, no interior de recipientes de alimentos e bebidas pode também ajudar a evitar a corrosão no espaço superior das latas, que é a área entre a linha de enchimento do produto alimentício e a tampa da lata. Os revestimentos podem ser aplicados à parte externa de recipientes metálicos para oferecer proteção contra o ambiente externo ou para conferir uma camada decorativa, incluindo cargas e/ou pigmentos. Além da proteção contra corrosão, os revestimentos para latas de bebidas e alimentos devem ser atóxicos e inertes, e, se aplicados à superfície interna, não devem afetar desfavoravelmente o sabor ou aparência, como por exemplo, a cor do alimento ou bebida na lata, ou contribuir para a contaminação do conteúdo da lata. A resistência ao estouro ("popping"), esbranquiçamento do revestimento ("blushing") e/ou empolamento ("blistering") é também desejada. Certos revestimentos são particularmente aplicáveis sobre material metálico espiralado, tal como o material metálico espiralado do qual são feitas as extremidades das latas, "material para extremidade de latas" e botões de válvula, como por exemplo, as extremidades superiores de latas de aerossol. Uma vez que os revestimentos desenhados para uso em material de extremidade de latas sejam aplicados antes que as extremidades sejam cortadas e estampadas fora do material metálico espiralado, eles são também tipicamente flexíveis e/ou estiráveis. Por exemplo, o material de extremidade de lata é tipicamente revestido de ambos os lados. Em seguida, o material metálico revestido é perfurado, podendo ser chanfrado ou dobrado. Pode também ser sulcado para a abertura "pop-top" e o anel "pop-top" é então ligado com um pino separadamente fabricado. A extremidade é então conectada ao corpo da lata por um processo de enrolamento de borda. Consequentemente, o revestimento aplicado ao material de extremidade de lata possui tipicamente um certo grau de tenacidade e flexibilidade, para que possa suportar longos processos de fabricação, além de todas ou de parte das outras características desejáveis acima discutidas. Vários revestimentos, tais como aqueles à base de epóxi e de cloreto de polivinila, por exemplo revestimentos do tipo organosol, foram utilizados no passado para revestir o interior de latas metálicas para evitar a corrosão. Persiste, porém, a necessidade de revestimentos de latas de alimentos e bebidas, bem como revestimentos para recipientes não alimentícios, tendo, por exemplo, resistência à degradação em meios corrosivos, bem como nível apropriado de flexibilidade.
Sumário da invenção [003] A presente invenção provê um dispositivo de recipiente revestido, e método para sua fabricação.
[004] Numa concretização, a presente invenção provê um dispositivo de recipiente revestido compreendendo: (1) um substrato metálico; e (2) uma ou mais camadas de revestimento reticuladas, associadas com o substrato metálico, onde a uma ou mais camadas de revestimento reticuladas são derivadas da aplicação de uma ou mais dispersões aquosas a pelo menos uma superfície do substrato metálico, e onde a uma ou mais dispersões aquosas compreendem: (a) um ou mais polímeros base; (b) um ou mais agentes estabilizantes; (c) opcionalmente um ou mais agentes neutralizantes, (d) um ou mais agentes reticuladores; e (e) água.
[005] Numa concretização alternativa, a presente invenção provê ainda um método para preparar um dispositivo de recipiente revestido compreendendo as etapas de: (1) selecionar um substrato metálico; (2) selecionar uma ou mais dispersões aquosas compreendendo: (a) um ou mais polímeros base; (b) um ou mais agentes estabilizantes; (c) opcionalmente um ou mais agentes estabilizantes, (d) um ou mais agentes reticuladores; e (e) água; (3) aplicar a uma ou mais dispersões aquosas a pelo menos uma superfície de dito substrato metálico; (4) remover pelo menos uma porção da água da uma ou mais dispersões aquosas; (5) formando assim uma ou mais camadas de revestimento reticuladas associadas com pelo menos uma superfície do substrato metálico; e (6) formar o substrato metálico revestido num dispositivo de recipiente revestido.
[006] Numa outra concretização alternativa, a presente invenção provê também um método para fabricar um dispositivo de recipiente revestido compreendendo as etapas de: (1) selecionar um substrato metálico; (2) formar o metal num dispositivo de recipiente; (3) selecionar uma ou mais dispersões aquosas compreendendo: (a) um ou mais polímeros base; (b) um ou mais agentes estabilizantes; (c) opcionalmente um ou mais agentes neutralizantes, (d) um ou mais agentes reticuladores; e (e) água; e (4) aplicar a uma ou mais dispersões aquosas a pelo menos uma superfície do dispositivo de recipiente; (5) remover pelo menos uma porção da água de uma ou mais dispersões aquosas; (6) formando assim uma ou mais camadas de revestimento reticuladas, associadas com pelo menos uma superfície do dispositivo de recipiente; e (7) formando assim o dispositivo de recipiente revestido.
[007] Numa concretização alternativa, a presente invenção provê um dispositivo de recipiente revestido, um método para fabricar um dispositivo de recipiente revestido, de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o substrato metálico é um substrato metálico pré-revestido.
[008] Numa concretização alternativa, a presente invenção provê um dispositivo de recipiente revestido, um método para fabricar um dispositivo de recipiente revestido, de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o um ou mais polímeros base compreende uma ou mais poliolefinas.
[009] Numa concretização alternativa, a presente invenção provê um dispositivo de recipiente revestido, um método para fabricar um dispositivo de recipiente revestido, de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o um ou mais polímeros base compreende uma ou mais poliolefinas selecionadas do grupo consistindo de um polímero à base de etileno, e um polímero à base de propileno.
[010] Numa concretização alternativa, a presente invenção provê um dispositivo de recipiente revestido, um método para fabricar um dispositivo de recipiente revestido, de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o um ou mais polímeros base compreende uma ou mais poliolefinas tendo um ponto de fusão cristalina maior que 60oC.
[011] Numa concretização alternativa, a presente invenção provê um dispositivo de recipiente revestido, um método para fabricar um dispositivo de recipiente revestido, de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o um ou mais polímeros base compreende uma ou mais poliolefinas tendo um ponto de fusão cristalina maior que 90oC.
[012] Numa concretização alternativa, a presente invenção provê um dispositivo de recipiente revestido, um método para fabricar um dispositivo de recipiente revestido, de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o um ou mais polímeros base compreende uma ou mais poliolefinas tendo um ponto de fusão cristalina maior que 100oC.
[013] Numa concretização alternativa, a presente invenção provê um dispositivo de recipiente revestido, um método para fabricar um dispositivo de recipiente revestido, de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o um ou mais polímeros base compreende uma ou mais poliolefinas tendo um ponto de fusão cristalina maior que 120oC.
[014] Numa concretização alternativa, a presente invenção provê um dispositivo de recipiente revestido, um método para fabricar um dispositivo de recipiente revestido, de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o um ou mais polímeros base compreende uma ou mais poliolefinas tendo um ponto de fusão cristalina maior que 130oC.
Descrição detalhada da invenção [015] A presente invenção provê um dispositivo de recipiente revestido e método para sua fabricação.
[016] O dispositivo de recipiente revestido, de acordo com a presente invenção, compreende: (1) um substrato metálico; e (2) uma ou mais camadas reticuladas associadas com o substrato metálico, onde a uma ou mais camadas de revestimento reticuladas são derivadas da aplicação de uma ou mais dispersões aquosas a pelo menos uma superfície do substrato metálico, e onde a uma ou mais dispersões aquosas compreendem: (a) um ou mais polímero base; (b) um ou mais agentes estabilizantes; (c) opcionalmente um ou mais agentes neutralizantes; (d) um ou mais agentes reticuladores; e (e) água.
[017] O substrato metálico compreende um ou mais metais, inclusive, porém não restritos a alumínio e ligas de alumínio, aço doce de baixo carbono laminado a frio revestido com folha-de-flandres (lata) eletrolítica ("ETP"), aço doce baixo carbono laminado a frio revestido com cromo/óxido de cromo eletrolítico (ECCS), e qualquer outro aço pré-tratado. O pré-tratamento pode incluir, embora não se restrinja ao tratamento com ácido fosfórico, fosfato de zircônio, fosfato de cromo, e similares, bem como silanos, por motivos tais como proteção primária contra corrosão e melhora na adesão. O substrato metálico pode compreender uma folha, tira ou espiral. O substrato metálico pode compreender uma ou mais camadas, e cada camada pode ter uma espessura na faixa de 0,01 μm a 2mm; por exemplo, de 0,0^m a 1,5mm; ou alternativamente, de 0,0^m a 1mm; ou alternativamente, de 0,0^m a 0,5mm; ou alternativamente, de 0,0^m a 0,2mm; ou alternativamente, de 0,0^m a 0,1mm ou alternativamente, de 0,0^m a 100μm; ou alternativamente, de 0,0^m a 50μm; ou alternativamente, de 0,^m a 50 μm; ou alternativamente, de ^m a 15μm. O substrato pode ser pré-revestido com uma ou mais composições de pré-revestimento. Tais composições de pré-revestimento podem opcionalmente incluir, embora não se restrinjam a um ou mais ligantes de resina, um ou mais reticuladores de resina, um ou mais solventes, um ou mais aditivos, e um ou mais pigmentos. Ligantes de resina representativos incluem, embora não se restrinjam a epóxi, poliéster, cloreto de polivinila contendo organosóis/vinilas, fenólico, alquida, oleoresina, resina acrílica, e similares. Reticuladores representativos incluem, embora não se restrinjam a resinas de fenol-formaldeído; resinas de amino-formaldeído, incluindo, embora sem restrição a uréia-formaldeído, melamina formaldeído, benzoguanamina formaldeído; resinas de anidrido, resinas de isocianato em bloco e resinas contendo grupos epóxi, incluindo, embora sem restrição a resinas epóxi, poliésteres contendo grupos epóxi, resinas acrílicas, resinas vinílicas ou similares. Solventes e diluentes representativos incluem, embora não se restrinjam a glicol éteres, alcoóis, aromáticos, como por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos, aguarrás, cetonas ramificadas e ésteres. Aditivos representativos incluem, embora não se restrinjam a catalisadores, lubrificantes, agentes molhantes, antiespumantes, agentes de fluxo, agentes de desmoldagem, agentes deslizantes, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar manchas de enxofre, agentes molhantes/dispersantes de pigmento, agentes antiaglutinantes, estabilizantes de UV, promotores de adesão. Os pigmentos incluem, embora não se restrinjam a dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de alumínio, zinco e alumínio. O substrato pode também ser pré-revestido com uma ou mais composições de laminado pré-revestido. Tais composições podem, por exemplo, incluir composições de polietileno, polipropileno, ou poliéster, e podem ser aplicadas como um filme via processo de laminação de filme, ou processos de revestimento por extrusão de fundido sobre a superfície metálica.
[018] A uma ou mais camadas de revestimento são derivadas da aplicação de uma ou mais dispersões aquosas a pelo menos uma superfície do substrato metálico. A uma ou mais dispersões aquosas compreendem o produto de mistura sob fusão de um ou mais polímeros base e de um ou mais agentes estabilizantes, e de um ou mais agentes reticuladores na presença de água e opcionalmente de um ou mais agentes neutralizantes sob condições de pressão e temperatura controladas. Alternativamente, a uma ou mais dispersões aquosas compreendem o produto de mistura sob fusão de um ou mais polímeros base e de um ou mais agentes estabilizantes, na presença de água e opcionalmente de um ou mais agentes neutralizantes sob condições de pressão e temperatura controladas, e a pós-adição de um ou mais agentes reticuladores.
Polímero Base [019] A dispersão aquosa compreende de 1 a 99 por cento em peso de um ou mais polímeros base, com base no peso total do teor de sólidos da dispersão aquosa. Todos os valores e subfaixas individuais de 1 a 99 por cento em peso estão incluídos na presente invenção e aqui descritos; por exemplo, a porcentagem em peso pode ser de um limite mínimo de 1, 5, 8, 10, 15, 20, 25 por cento em peso até um limite máximo de 40, 50, 60, 70, 80, 90, 95 ou 99 por cento em peso. Por exemplo, a dispersão aquosa pode compreender de 15 a 99, ou de 15 a 90, ou de 15 a 80, ou de 15 a 75, ou de 30 a 70, ou de 35 a 65 por cento em peso de um ou mais polímeros base, com base no peso total do teor de sólidos da dispersão aquosa. A dispersão aquosa compreende pelo menos um ou mais polímeros base.
[020] O polímero base pode, por exemplo, ser selecionado do grupo consistindo de um material termoplástico, e de um material termofixo. O um ou mais polímeros base pode compreender um ou mais polímeros à base de olefina, um ou mais polímeros à base de acrílico, um ou mais polímeros à base de poliéster, um ou mais polímeros à base de epóxi, um ou mais polímeros de poliuretano termoplástico, um ou mais polímeros em base estirênica, um ou mais copolímeros à base de vinila, uma ou mais poliamidas, ou suas combinações.
[021] Numa concretização, o um ou mais polímeros base compreendem uma ou mais poliolefinas. O um ou mais polímeros base compreendendo uma ou mais poliolefinas pode ainda incluir um ou mais materiais termoplásticos não poliolefínicos, e/ou um ou mais materiais termofixos não poliolefínicos. Tais polímeros base não poliolefínicos adicionais incluem, embora não se restrinjam a um ou mais polímeros em base acrílica, um ou mais polímeros à base de poliéster, um ou mais polímeros à base de epóxi, um ou mais polímeros de poliuretano termoplástico, um ou mais polímero em base estirênica, um ou mais copolímeros à base de vinila, uma ou mais poliamidas, ou suas combinações.
[022] Exemplos de poliolefinas incluem, embora não se restrinjam a homopolímeros e copolímeros (inclusive elastômeros) de uma ou mais alfa-olefinas, tais como etileno, propileno, 1-buteno, 3-metil-1-buteno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, e 1-dodeceno, conforme tipicamente representados por polietileno, polipropileno, poli-1-buteno, poli-3-metil-1-buteno, poli-3-metil-1-penteno, poli-4-metil-1-penteno, copolímero de etileno-propileno, copolímeros de etileno-1-buteno, e copolímero de propileno-1-buteno; copolímeros (inclusive elastômeros) de uma alfa-olefina, com um dieno conjugado ou não conjugado, conforme tipicamente representado por copolímero de etileno-butadieno e copolímero de etileno-etilideno norborneno, e poliolefinas (inclusive elastômeros), tais como copolímeros de duas ou mais alfa-oleginas, com um dieno conjugado ou não conjugado, conforme tipicamente representado por copolímero de etileno-propileno-butadieno, copolímero de etileno-propileno-diciclopentadieno, copolímero de etileno-propileno-1,5-hexadieno, e copolímero de etileno-propileno-etilideno norborneno; copolímeros de composto etileno-vinila, tais como copolímero de etileno-acetato de vinila, copolímero de álcool vinílico, copolímero de etileno- cloreto de vinila, copolímeros de etileno ácido acrílico ou de etileno-ácido (met)acrílico, e copolímero de etileno-(met)acrilato.
[023] Em certas concretizações, um ou mais polímeros à base de poliolefina podem ser poliolefinas funcionalizadas, tais como homopolímero ou copolímero de polipropileno ou polietileno no qual o polímero foi modificado com hidroxila, amina, aldeído, epóxido, etoxilado, ácido carboxílico, éster, ou grupo anidrido. Essas olefinas funcionalizadas, tais como homopolímeros ou copolímeros de polipropileno ou de polietileno são fornecidos, por exemplo, pela Baker Petrolite, uma subsidiária da Baker Hughes, Inc.
[024] Poliolefinas representativas incluem, embora não se restrinjam a um ou mais homopolímeros ou copolímeros poliolefínicos termoplásticos de uma ou mais alfa-olefinas tais como etileno, propileno, 1-buteno, 3-metil-1-buteno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno e 1-dodeceno, conforme tipicamente representado por polietileno, polipropileno, poli-1-buteno, poli-3-metil-1-buteno, poli-3-metil-1-penteno, poli-4-metil-1-penteno, copolímero de etileno-propileno, copolímero de etileno-1-buteno, e copolímero de propileno-1-buteno. Tais poliolefinas representativas podem ter um peso molecular maior que 800 gramas/mol; por exemplo, maior que 5.000 gramas/mol; ou alternativamente, maior que 50.000 gramas/mol. [025] Numa concretização, a uma ou mais poliolefinas possuem um ponto de fusão cristalina maior que 60oC; por exemplo, maior que 95oC; ou alternativamente, maior que 100oC; ou alternativamente, maior que 120oC; ou alternativamente, maior que 130oC.
[026] Numa concretização, pelo menos um ou mais dos polímeros base compreende um polímero poliolefínico polar termoplástico, tendo um grupo polar como um comonômero ou monômero enxertado. Poliolefinas polares representativas incluem, embora não se restrinja a homopolímero ou copolímero de polietileno enxertado com anidrido maleico, homopolímero ou copolímero de polipropileno enxertado com anidrido maleico, copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) e de etileno-ácido metacrílico, tais como os disponíveis sob as marcas PRIMACORTM, comercializado pela The Dow Chemical Company, NUCRELTM, comercializado pela E.I.DuPont de Nemours, e ESCORTM, comercializado pela ExxonMobil Chemical Company e descritos nas patentes americanas Nos. 4.599.392, 4.988.781 e 5.938.437, cada qual aqui incorporada por referência na medida em que descreve tais poliolefinas polares. Outras poliolefinas polares representativas incluem, embora não se restrinjam a copolímero de etileno acrilato de etila (EAA), etileno metacrilato de metila (EMMA), e etileno acrilato de butila (EBA).
[027] Numa concretização, o polímero poliolefínico polar é um copolímero de etileno-ácido acrílico (EAA) ou etileno-ácido metacrílico, que pode ser neutralizado com um ou mais agentes neutralizantes, como por exemplo, uma base tal como um hidróxido metálico alcalino, amônia, ou uma amina orgânica, no processo de dispersão.
[028] O material termoplástico pode compreender materiais termoplásticos não poliolefínicos. Tais materiais termoplásticos não poliolefínicos incluem polímeros, tais como poliestireno, copolímeros estirênicos (incluindo elastômeros), ABS, copolímero de acrilonitrila-estireno, copolímero de a-metilestireno-estireno, estireno álcool vinílico, acrilatos de estireno, tais como metacrilato de estireno, estireno acrilato de butila, estireno metacrilato de butila, e estireno butadienos, e polímeros de estireno reticulados; e copolímeros de estireno em bloco (inclusive elastômeros), tais como copolímero de estireno-butadieno e seu hidrato, e copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno; compostos polivinílicos tais como cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, copolímero de cloreto de vinila-cloreto de vinilideno, copolímeros de cloreto de vinila com acetato de vinila, álcool vinílico, anidrido ácido maleico, acrilato de hidroxialquila, metacrilato de glicidila e similares, acrilato de polimetila, e metacrilato de polimetila; poliamidas tais como náilon 6, náilon 6.6, e náilon 12; poliésteres termoplásticos tais como tereftalato de polietileno e tereftalato de polibutileno e similares; resinas epóxi tais como poliidroxi éteres, poliidroxiaminoéteres e poliidroxi ésteres e similares, por exemplo, poliidroxiéter, tal como o produto de reação de diglicidil éter de bisfenol-A com bisfenol A ou similares, por exemplo, poliidroxiaminoéteres, como o produto de reação de diglicidiléter de bisfenol A com etanolamina e poliidroxiéster, tal como o produto de reação de diglicidil éter de bisfenol A com ácido isoftálico ou ácido tereftálico e similares; policarbonato, óxido de polifenileno, e similares; e resinas vítrea à base de hidrocarboneto, incluindo os polímeros de poli-diciclopentadieno e polímeros relacionados (copolímeros, terpolímeros); ésteres de ácidos saturados com alcoóis mono-olefínicos, tais como acetato de vinila, propionato de vinila, versatato de vinila, e butirato de vinila e similares; vinil ésteres tais como ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados, inclusive acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de 2-etil-hexila, metacrilato de glicidila, acrilato de dodecila, acrilato de n-octila, acrilato de fenila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, e metacrilato de butila, e similares; acrilonitrila, metacrilonitrila, acrilamida, suas misturas; resinas produzidas por abertura de anel via metátese, e polimerização via metátese cruzada e similares. Essas resinas podem ser utilizadas isoladamente ou em combinação de duas ou mais.
[029] (Met)acrilatos representativos, como polímeros base, incluem, embora não se restrinjam a acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de hexila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de octila, e acrilato de isooctila, acrilato de n-decila, acrilato de isodecila, acrilato de ter-butila, metacrilato de metila, metacrilato de butila, metacrilato de hexila, metacrilato de isobutila, metacrilato de isopropila bem como acrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 2-hidroxipropila, metacrilato de 2-hidroxipropila, metacrilato de glicidila e acrilamida. Os (met)acrilatos preferidos incluem, embora não se restrinjam a acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de octila, acrilato de isooctila, metacrilato de metila, e metacrilato de butila, metacrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila, acrilamida. Outros (met)acrilatos apropriados que podem ser polimerizados de monômeros incluem acrilatos e metacrilatos de alquila inferior, incluindo monômeros de éster acrílico e metacrílico: acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de t-butila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de isobornila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-propila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de sec-butila, metacrilato de ciclohexila, metacrilato de isodecila, metacrilato de isobornila, metacrilato de t-butilaminoetila, metacrilato de estearila, metacrilato de glicidila, metacrilato de diciclopentenila, metacrilato de fenila.
[030] Em concretizações selecionadas, o polímero base pode, por exemplo, compreender uma ou mais poliolefinas selecionadas do grupo consistindo de copolímeros de etileno-alfa olefina, copolímeros de propileno-alfa olefina, e copolímeros de olefina em bloco. Em particular, em algumas concretizações, o polímero base pode compreender uma ou mais poliolefinas não polares.
[031] Em certas concretizações específicas, poliolefinas tais como polipropileno, polietileno, seus copolímeros e misutras, bem como terpolímeros de etileno-propileno-dieno, podem ser usados. Em algumas concretizações, polímeros olefínicos representativos incluem polímeros homogêneos, como por exemplo, os descritos na patente americana No. 3.645.992; polietileno de alta densidade (HDPE), como por exemplo o descrito na patente americana No. 4.076.698; polietileno linear de baixa densidade heterogeneamente ramificado (LLDPE); polietileno linear de ultra baixa densidade heterogeneamente ramificado (ULDPE); copolímeros lineares de etileno/alfa-olefina homogeneamente ramificados; polímeros de etileno/alfa-olefina substancialmente lineares, homogeneamente ramificados,que podem ser preparados, por exemplo, através de processos descritos nas patentes americanas Nos. 5.272.236 e 5.278.272, cujas descrições foram aqui incorporadas por referência; bem como polímeros e copolímeros de etileno polimerizados via radical livre sob alta pressão, tal como o polietileno de baixa densidade(LDPE) ou os polímeros de etileno acetato de vinila (EVA).
[032] Em outras concretizações específicas, o polímero base pode, por exemplo, ser polímeros à base de etileno acetato de vinila (EVA). Em outras concretizações, o polímero base pode, por exemplo, ser polímeros à base de etileno-acrilato de metila (EMA). Em outras concretizações específicas, o copolímero de etileno-alfa olefina pode, por exemplo, ser copolímeros ou interpolímeros de etileno-buteno, etileno-hexeno ou etileno-octeno. Em outras concretizações específicas, o copolímero de propileno-alfa olefina pode, por exemplo, ser um copolímero ou interpolímero de propileno-etileno ou de propileno-etileno-buteno.
[033] Numa concretização específica, o polímero base pode ser um copolímero de propileno/alfa-olefina, caracterizado por ter sequências de propileno substancialmente isotáticas. "Sequências de propileno substancialmente isotáticas" significa que as sequências possuem uma tríade isotática (mm) medida através de 13C NMR maior que cerca de 0,85; como alternativa, maior que cerca de 0,90; como alternativa, maior que cerca de 0,92; e como outra alternativa, maior que cerca de 0,93. As tríades isotáticas são bastante conhecidas no estado da técnica e são descritas, por exemplo, na patente americana No. 5.504.172 e na publicação internacional No. WO 00/01745, que se referem à sequência isotática em termos de uma unidade triádica na cadeia molecular do copolímero determinada através de espectros de 13C NMR.
[034] O copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 30 por cento em peso (um calor de fusão inferior a 50 Joules/grama). Todos os valores e subfaixas individuais de 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 30 por cento em peso (um calor de fusão inferior a 50 Joules/grama) estão aqui incluídos e descritos; por exemplo, a cristalinidade pode ser de um limite mínimo de 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama), 2,5 por cento (um calor de fusão de pelo menos 4 Joules/grama), ou 3 por cento (um calor de fusão de pelo menos 5 Joules/grama) até um valor máximo de 30 por cento em peso (um calor de fusão inferior a 50 Joules/grama), 24 por cento em peso (um calor de fusão inferior a 40 Joules/grama), 15 por cento em peso (um calor de fusão inferior a 24,8 Joules/grama) ou 7 por cento em peso (um calor de fusão inferior a 11 Joules/grama). Por exemplo, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 24 por cento em peso (um calor de fusão inferior a 40 Joules/grama); ou como alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 15 por cento em peso (um calor de fusão inferior a 24,8 Joules/grama); ou como alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 7 por cento em peso (um calor de fusão inferior a 11 Joules/grama); ou como alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 5 por cento em peso (um calor de fusão inferior a 8,3 Joules/grama). A cristalinidade é medida através do método de calorimetria diferencial exploratória (DSC). O copolímero de propileno/alfa-olefina compreende unidades derivadas de propileno e unidades poliméricas derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. Comonômeros representativos utilizados na preparação de copolímero de propileno/alfa-olefina são as alfa-olefinas C2 e C4 a C10; por exemplo, alfa-olefinas C2, C4, C6 e C8. O copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 1 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. Todos os valores e subfaixas individuais de 1 a 40 por cento em peso estão aqui incluídos e descritos; por exemplo, a porcentagem em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina pode ser de um limite mínimo de 1, 3, 4, 5, 7 ou 9 por cento em peso até um limite máximo de 40, 35, 30, 27, 20, 15, 12 ou 9 por cento em peso. Por exemplo, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 1 a 35 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou como alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 1 a 30 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou como alternativa, o copolímero de propileno/alfa-ólefina compreende de 3 a 27 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou como alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 3 a 20 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou como alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 3 a 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina.
[035] O copolímero de propileno/alfa-olefina tem uma distribuição de peso molecular (MWD), definida como peso molecular médio ponderal dividido pelo peso molecular médio numérico (Mw/Mn) de 3,5 ou menos; como alternativa, 3,0 ou menos; ou como outra alternativa, de 1,8 a 3,0.
[036] Tais copolímeros de propileno/alfa-olefina são também descritos em detalhes nas patentes americanas Nos. 6.960.635 e 6.525.157, aqui incorporadas por referência. Tais copolímeros de propileno/alfa-olefina são comercializados pela The Dow Chemical Company, sob a marca VERSIFYTM, ou pela ExxonMobil Chemical Company, sob a marca VISTAMAXXTM.
[037] Em uma concretização, os copolímeros de propileno/alfa-olefina são também caracterizados como compreendendo (A) entre 60 e menos de 100, preferivelmente entre 80 e 99 e mais preferivelmente entre 85 e 99 por cento em peso de unidades derivadas de propileno, e (B) entre mais que zero e 40, preferivelmente entre 1 e 20, mais preferivelmente entre 4 e 16, e ainda mais preferivelmente entre 4 e 15 por cento em peso de unidades derivadas de pelo menos uma de etileno, e/ou uma a-olefina C4-10; e contendo uma média de pelo menos 0,001, preferivelmente uma média de pelo menos 0,005, e mais preferivelmente uma média de pelo menos 0,01 ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais, sendo que o termo ramificação de cadeia longa, conforme aqui utilizado, refere-se a uma extensão de cadeia com pelo menos um (1) carbono a mais que uma ramificação de cadeia curta, e ramificação de cadeia curta, conforme aqui utilizado, refere-se a uma extensão de cadeia com dois (2) carbonos a menos que o número de carbonos no comonômero. Por exemplo, um interpolímero de propileno/1-octeno possui cadeias principais com ramificações de cadeia longa com pelo menos sete (7) carbonos de extensão, embora essas cadeias principais também tenham ramificações de cadeia curta com apenas seis (6) carbonos de extensão. O número máximo de ramificações de cadeia longa tipicamente não excede 3 ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais. Tais copolímeros de propileno/alfa-olefina são também descritos em detalhes no pedido provisório de patente americana No. 60/988.999 e pedido de patente internacional No. PCT/US08/082599, cada qual aqui incorporado por referência.
[038] Em outras concretizações selecionadas, copolímeros de olefina em bloco, por exemplo, o copolímero de etileno em multibloco, tais como os descritos na publicação internacional No. WO2005/090427 e publicação de pedido de patente americana No. US 2006/0199930, aqui incorporados por referência na medida em que descrevem tais copolímeros de olefina em bloco, podem ser ser usados como polímero base. Tal copolímero de olefina em bloco pode ser um interpolímero de etileno/a-olefina: (a) tendo um Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de Tm e d correspondem à relação: Tm > -2002,9 + 4538,5 (d) - 2422,2(d)2; ou (b) tendo um Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, e sendo caracterizado por um calor de fusão, DH em J/g e uma quantidade delta, DT, em graus Celsius definida como a diferença de temperatura entre o pico DSC mais alto e o pico CRYSTAF mais alto, sendo que os valores numéricos de DT e DH têm as seguintes relações: DT > -0,1299(DH) + 62,81 para DH maior que zero e até 130 J/g, DT>48oC para Dh maior que 130 J/g, sendo que o pico CRYSTAF é determinado utilizando-se pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo, e se menos de 5 por cento do polímero tiver um pico CRYSTAF identificável, então a temperatura CRYSTAF será de 30oC; ou (c) sendo caracterizado por uma recuperação elástica, Re, em porcentagem a 300 por cento de deformação e 1 ciclo medido com um filme moldado por compressão do interpolímero de etileno/ a-olefina, e tendo uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, onde os valores numéricos de Re e d satisfazem a seguinte relação quando o interpolímero de etileno/a-olefina for substancialmente livre de uma fase reticulada: Re > 1481 - 1629 (d); ou (d) tendo uma fração molecular que elui entre 40oC e 130oC quando fracionada utilizando TREF, caracterizada pelo fato de a fração ter um teor de comonômero molar pelo menos 5 por cento maior que o de uma fração de interpolímero de etileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que dito interpolímero de etileno aleatório comparável tem o(s) mesmo(s) comonômero(s) e um índice de fusão, densidade e teor de comonômero molar (com base no polímero total) na faixa de 10 por cento em relação ao do interpolímero de etileno/a-olefina; ou (e) tendo um módulo de armazenamento a 25oC, G' (25oC), e um módulo de armazenamento a 100oC, G'(100oC), em que a relação de G'(25oC) a G'(100oC) está na faixa de cerca de 1:1 a cerca de 9:1. Tal copolímero de olefina em bloco, por exemplo, o interpolímero de etileno/a-olefina pode também: (b) ter uma fração molecular que elui entre 40oC e 130oC quando fracionada utilizando TREF, caracterizada pelo fato de a fração ter um índice de blocos de pelo menos 0,5 e de cerca de até 1 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3; ou (c) ter um índice médio de bloco maior que zero e de cerca de até 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3.
[039] Em certas concretizações, o polímero base, por exemplo, compreende um polímero polar, tendo um grupo polar como comonômero ou monômero enxertado. Em concretizações representativas, o polímero base pode, por exemplo, compreender uma ou mais poliolefinas polares, tendo um grupo polar como comonômero ou monômero enxertado. Poliolefinas polares representativas incluem, embora não se restrinjam a copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) e de etileno-ácido metacrílico, tais como os disponíveis sob as marcas PRIMACORTM, comercializados pela The Dow Chemical Company, NUCRELTM, comercializado pela E.I,DuPont de Nemours, e ESCORTM, comercializado pela ExxonMobil Chemical Company e descritos nas patentes americanas Nos. 4.599.392, 4.988.781 e 5.938.437, cada qual aqui incorporada por referência em sua totalidade. Outros polímeros base representativos incluem, embora não se restrinjam a copolímero de etileno acrilato de etila (EEA), de etileno metacrilato de metila (EMMA) e de etileno acrilato de butila (EBA).
[040] Outro copolímero de etileno-ácido carboxílico pode também ser usado. O um ou mais polímeros base poderia também ser derivado através de modificação química do grupo ácido funcional em um ou mais polímeros polares para formar grupos éster de hidroxila, ou uma amida e similares. Os habilitados na técnica reconhecem que vários outros polímeros úteis podem também ser usados. Outro polímero base poderia incluir copolímeros, como o etileno álcool vinílico e etileno acetato de vinila e similares.
[041] Numa concretização, o polímero base pode, por exemplo, compreender uma poliolefina polar selecionada do grupo consistindo de copolímero de etileno-ácido acrílico (EAA), copolímero de etileno-ácido metacrílico, e suas combinações, e o agente estabilizante pode, por exemplo, compreender uma poliolefina polar selecionada do grupo consistindo de copolímero de etileno-ácido acrílico (EAA), copolímero de etileno-ácido metacrílico, e suas combinações; contanto, porém, que o polímero base possa, por exemplo, ter um número de ácido, medido de acordo com ASTM D-974, menor que o do agente estabilizante.
[042] Em certas concretizações, o polímero base pode, por exemplo, compreender uma resina de poliéster. A resina de poliéster refere-se a resinas termoplásticas ou termofixas que podem incluir polímeros contendo pelo menos uma ligação éster. Podem ter funcionalidade hidroxila ou funcionalidade carboxila. O poliéster pode, por exemplo, ser preparado via processo de esterificação convencional utilizando um excesso molar de um diol ou glicol alifático com relação a um ácido policarboxílico ou seu anidrido. Trióis ou polióis podem ser usados para prover poliésteres ramificados. Exemplos de glicóis, trióis e polióis que podem ser empregados para preparar os poliésteres incluem, embora não se restrinjam a etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol e polietileno glicóis superiores, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol e polipropileno glicóis superiores, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol e outros butanodióis, 1,5-pentanodiol e outros pentanodióis, hexanodióis, decanodióis, e dodecanodióis, glicerol, trimetilolpropano, trimetiloletano, neopentil glicol, pentaeritritol, ciclohexanodimetanol, um polietileno ou polipropileno glicol tendo um mw de cerca de 500 ou menos, isopropilideno bis(p-fenileno oxipropanol-2-) e suas misturas. Em algumas concretizações, o glicol alifático pode conter de 2 a cerca de 8 átomos de carbono.
[043] Exemplos ilustrativos de ácidos policarboxílicos ou de anidridos, que podem ser usados no preparo de poliésteres incluem, embora não se restrinjam a ácido maleico, anidrido maleico, ácido malônico, ácido fumárico, ácido succínico, anidrido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido 2-metil-1,6-hexanóico, ácido pimélico, ácido subérico, ácidos dodecanodióicos, ácido ftálico, anidrido ftálico, ácido 5-ter-butil isoftálico, anidrido tetrahidroftálico, ácido hexaidroftálico, anidrido hexaidroftálico, anidrido endometilenotetraidroftálico, ácido azeláico, ácido sebácico, tetracloro-anidrido ftálico, ácido clorêndico, ácido isoftálico, anidrido trimelítico, ácido tereftálico, naftaleno ácido dicarboxílico, ciclohexano-ácido dicarboxílico, e suas misturas. Em algumas concretizações, os ácidos alcanodióicos podem conter de 4 a 12 átomos de carbono. Fica também entendido que um derivado esterificável de um ácido policarboxílico, tal como um dimetil éster ou anidrido de um ácido policarboxílico, pode ser usado no preparo do poliéster.
[044] Outras concretizações da presente invenção utilizam resinas de poliéster contendo dióis alifáticos, tal como UNOXOLTM (uma mistura de cis e trans 1,3- e 1,4-ciclohexanodimetanol) fornecido pela The Dow Chemical Company (Midland, MI).
[045] Em certas concretizações, o polímero base pode, por exemplo, compreender um material termofixo compreendendo uma resina epóxi. A resina epóxi refere-se a uma composição que possui um ou mais grupos epóxi vicinais por molécula, ou seja, pelo menos um grupo 1,2-epóxi por molécula. Em geral, tal composto é um composto alifático, cicloalifático, aromático ou heterocíclico saturado ou insaturado que possui pelo menos um grupo 1,2-epóxi. Tal composto pode ser substituído, se desejado, com um ou mais substituintes não interferentes, tais como átomos de halogênio, grupos hidroxi, radicais éter, alquilas inferiores e similares. Uma ou mais substâncias contendo epóxi pode ser combinada no preparo da resina epóxi desejada.
[046] Epóxis ilustrativos são descritos no Handbook of Epoxy Resins de H.E.Lee e K.Neville publicado em 1967 por McGraw-Hill, Nova York e patente americana No. 4.066.628, aqui incorporada por referência.
[047] Compostos particularmente úteis que podem ser usados na prática da presente invenção são as resinas epóxi com a seguinte fórmula: onde n tem um valor médio de 0 ou mais.
[048] As resinas epóxi úteis na presente invenção podem incluir, por exemplo, os glicidil poliéteres de fenóis poliídricos e alcoóis poliídricos. Como ilustração da presente invenção, exemplos de resinas epóxi conhecidas que podem ser usadas na presente invenção incluem, por exemplo, os diglicidil éteres de resorcinol, catecol, hidroquinona, bifenol, bisfenol A, bisfenol AP (1,1-bis(4-hidroxifenil)-1-feniletano), bisfenol F, bisfenol K, bisfenol S, tetrabromobisfenol A, resinas novolac de fenol-formaldeído, resinas de fenol-formaldeído substituído com alquila, resinas de fenol-hidroxibenzaldeído, resinas de cresol-hidroxibenzaldeído, resinas de diciclopentadieno-fenol, resinas de fenol substituído com diciclopentadieno, tetrametilbifenol, tetrametil-tetrabromobifenol, tetrametiltribromobifenol, tetraclorobisfenol A e qualquer combinação dos mesmos.
[049] Exemplos de diepóxidos particularmente úteis na presente invenção incluem diglicidil éter de 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (geralmente designado como bisfenol A) e diglicidil éter de 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano (geralmente designado como tetrabromobisfenol A). Misturas de quaisquer dois ou mais poliepóxidos podem também ser usadas na prática da presente invenção.
[050] Outros diepóxidos representativos incluem os diglicidil éteres de fenóis diídricos, tais como os descritos nas patentes americanas Nos. 5.246.751; 5.115.075; 5.089.588; 4.480.082 e 4.438.254, todas aqui incorporadas por referência, ou os diglicidil éteres de ácidos dicarboxílicos tais como os descritos na Outros diepóxidos repres resinas epóxi à base d bisfenol (comercializadas séries 300 e 600, produt Midland, Michigan).
[051] As resinas epóx prática da presnte invenç preparadas ou através da fenóis diídricos com fenóis fenóis diídricos com e "resinas aderentes ("taffy" [052] Resinas epóxi rep os diglicidil éteres de onde R é um grupo hidrocarboneto opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos (tais como, sem limitação, Cl, Br e S) ou um átomo ou grupo de átomos formando uma ligação estável com carbono (tal como, sem limitação, Si, P e B), sendo que n é um igual ou maior que 1.
[055] O epóxido cicloalifático pode ser um monoepóxido, um diepóxido, um poliepóxido ou uma mistura dos mesmos. Por exemplo, qualquer epóxido cicloalifático descrito na patente americana No. 3.686.359, aqui incorporado por referência, pode ser usado na presente invenção. Como ilustração, os epóxidos cicloalifáticos que podem ser usados na presente invenção incluem, por exemplo, carboxilato de (3,4-epoxiciclohexil-metil)-3,4-epóxi-ciclohexano, bis-(3,4-epoxiciclohexil)adipato, monóxido de vinilciclohexeno e suas misturas.
[056] Em certas concretizações, o polímero base pode, por exemplo, compreender um material termofixo compreendendo uma resina epóxi modificada que foi gerada correagindo-se uma das resinas epóxi anteriormente mencionadas com um ácido dióico, tal como, embora não restrito a ácido adípico, ácido 2-metil-1,6-hexanóico, ácido pimélico, ácido subérico, ácidos dodecanodióicos, ácido ftálico, ácido 5-ter-butil isoftálico, ácido hexaidroftálico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, naftaleno ácido dicarboxílico, ciclohexano-ácido dicarboxílico, e suas misturas.
[057] Em certas concretizações, o polímero base pode, por exemplo, compreender um material termofixo compreendendo uma resina epóxi modificada. As modificações poderiam ser originadas através da reação dos grupos epóxi terminais da resina epóxi com uma substância contendo grupo nucleofílico, tal como um grupo carboxílico, hidroxila fenólico, alquila ou hidroxila glicólico, tiol, grupo amina ou similar. Pode ser também o produto de reação do grupo epóxi anteriormente mencionado com um ácido tal como ácido fosfórico, cloreto de hidrogênio, brometo de hidrogênio, ou similares. Pode também ser o produto de reação do grupo epóxi anteriormente mencionado com água ou com um composto fenólico, tal como bisfenol-A. Pode também ser o produto de reação do grupo epóxi anteriormente mencionado com uma resina poliéster com funcionalidade ácido.
[058] Em certas concretizações, o polímero base pode, por exemplo, compreender um polímero de poliuretano termoplástico ou termofixo. Tais polímeros de poliuretano são geralmente conhecidos, e são também descritos, por exemplo, na publicação internacional No. 2008/057878, aqui incorporada por referência na medida em que descreve um polímero de poliuretano termoplástico.
[059] Os habilitados na técnica reconhecerão que a listagem acima dos polímeros base representativo tem caráter não abrangente. Será apreciado que o escopo da presente invenção é restrito apenas pelas reivindicações.
[060] Em certas concretizações, o polímero base compreende uma poliamida termoplástica. Tais polímeros de poliamida são geralmente conhecidos, como por exemplo, o náilon 66, náilon 6, náilon 610 e náilon 11, náilon 12 e similares.
Agente Estabilizante [061] A dispersão aquosa pode ainda compreender pelo menos um ou mais agentes estabilizantes para promover a formação de uma dispersão estável. O agente estabilizante pode preferivelmente ser um agente estabilizante externo. A dispersão da presente invenção compreende de 1 a 50 por cento em peso de um ou mais agentes estabilizantes, com base no peso total do teor de sólidos da dispersão. Todos os valores e subfaixas individuais de 1 a 45 por cento em peso estão aqui incluídos e descritos; por exemplo, a porcentagem em peso pode variar de um limite mínimo de 1,3,5,10 por cento em peso a um limite máximo de 15, 25,35,45 ou 50 por cento em peso. Por exemplo, a dispersão pode compreender de 1 a 25; ou como alternativa, de 1 a 35; ou como alternativa, de 1 a 40; ou como alternativa, de 1 a 45 por cento em peso de um ou mais agentes estabilizantes, com base no peso total do teor de sólidos da dispersão. Em concretizações selecionadas, o agente estabilizante pode ser um surfactante, um polímero ou suas misturas. Em certas concretizações, o agente estabilizante pode ser um polímero polar, tendo um grupo polar como comonômero ou monômero enxertado. Em concretizações representativas, o agente estabilizante compreende uma ou mais poliolefinas polares, tendo um grupo polar como comonômero ou como monômero enxertado. Agentes estabilizantes poliméricos representativos incluem, embora não se restrinjam a copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) e de etileno-ácido metacrílico, tais como os fornecidos sob as marcas de PRIMACORTM pela The Dow Chemical Company, NUCRELTM, comercializado pela E.I.DuPont de Nemours, e ESCORTM, comercializado pela ExxonMobil Chemical Company e descritos nas patentes americanas Nos. 4.599.392, 4.988.781 e 5.938.437, cada qual aqui incorporada por referência em sua totalidade. Outros agentes estabilizantes poliméricos representativos incluem, embora não se restrinjam a copolímero de etileno acrilato de etila (EEA), de etileno metacrilato de metila (EMMA) e de etileno acrilato de butila (EBA). Outro copolímero de etileno-ácido carboxílico pode também ser usado. Os habilitados na técnica reconhecerão que vários outros polímeros úteis podem também ser usados.
[062] Em certas concretizações, o agente estabilizante pode ser uma poliolefina funcionalizada, tal como homopolímero ou copolímero de polipropileno ou de polietileno, no qual o polímero foi modificado com grupos hidroxila, amina, aldeído, epóxido, etoxilado, ácido carboxílico, éster ou anidrido. Essas poliolefinas funcionalizadas, tais como homopolímeros e copolímeros de polipropileno ou polietileno são fornecidos, por exemplo, pela Clariant Corporation sob os nomes comerciais de LICOCENE 4351 e LICOCENE 6452, e pela Baker Petrolite, uma subsidiária da Baker Highes, Inc.
[063] Outros agentes estabilizantes que podem ser usados incluem, embora não se restrinjam a ácidos graxos de cadeia longa, sais de ácidos graxos, ou alquil ésteres de ácido graxo tendo de 12 a 60 átomos de carbono. Em outras concretizações, o ácido graxo de cadeia longa ou sal de ácido graxo pode ter de 12 a 40 átomos de carbono.
[064] Agentes estabilizantes adicionais que podem ser úteis na prática da presente invenção incluem, embora não se restrinjam a surfactantes catiônicos, surfactantes aniônicos, ou surfactantes não iônicos. Exemplos de surfactantes aniônicos incluem, embora não se restrinjam a sulfonatos, carboxilatos, e fosfatos. Exemplos de surfactantes catiônicos incluem, embora não se restrinjam a aminas quaternárias. Exemplos de surfactantes não iônicos incluem, embora não se restrinjam a copolímeros em bloco contendo óxido de etileno e surfactantes de silicone. Agentes estabilizantes úteis na prática da presente invenção podem ser surfactantes externos ou surfactantes internos. Surfactantes externos são surfactantes que não reagem quimicamente no polímero base durante a preparação de dispersão. Exemplos de surfactantes externos úteis na presente invenção incluem, embora não se restrinjam a sais de dodecil benzeno ácido sulfônico, e sal de ácido lauril sulfônico. Surfactantes internos são surfactantes que de fato reagem quimicamente no polímero base durante a preparação de dispersão. Um exemplo de surfactante interno útil na presente invenção inclui ácido 2,2-dimetilol propiônico e seus sais. Surfactantes adicionais que podem ser úteis na prática da presente invenção incluem surfactantes catiônicos, surfactantes aniônicos, surfactantes não iônicos, ou suas combinações. Vários surfactantes disponíveis no mercado podem ser usados em concretizações aqui descritas, incluindo: OP-100 (um estearato de sódio), OPK-1000 (um estearato de potássio), e OPK-181 (um oleato de potássio), fornecidos pela RTD Hallstar; UNICID 350, da Baker Petrolite; DISPONIL FES 77-1S e DISPONIL TA-430, fornecido pela Cognis; RHODAPEX CO-436, SOPROPHOR 4D384, 3D-33, e 796/P, RHODACAL BX-78 e LDS-22, RHODAFAC RE-610 e RM-710 e SUPRAGIL MNS/90, fornecido pela Rhodia; e TRITON QS-15, TRITON W-30, DOWFAX 2A1, DOWFAX 3B2, DOWFAX 8390, DOWFAX C6L, TRITON X-200, TRITON XN-45S, TRITON H-55, TRITON GR-5M, TRITON BG-10 e TRITON CG-110, fornecidos pela The Dow Chemical Company, Midland, Michigan.
[065] Agentes estabilizantes adicionais que podem ser usados são os polímeros em suspensão e solução, consistindo de monômeros etilenicamente insaturados, tais como o ácido acrílico e/ou metacrílico e seus ésteres ou amidas (C1-C30); acrilamida/metacrilamida e seus derivados N-substituídos; acrilonitrila; derivados de estireno e de estireno substituído.
[066] Agentes estabilizantes poliméricos representativos incluem, embora não se restrinjam a composições de copolímero anfifílico, o copolímero compreendendo o produto de reação de (i) de 5 a 95% em peso de um ou mais monômeros hidrofílicos e (ii) de 5 a 95% em peso de um ou mais monômeros hidrofóbicos copolimerizáveis etilenicamente insaturados. Esses materiais são solúveis ou emulsificáveis em água, especialmente por neutralização e podem agir como estabilizantes coloidais. Agentes estabilizantes representativos, por exemplo, incluem, embora não se restrinjam a acrilato de butila e laurilmetacrilato.
[067] Monômeros não-iônicos solúveis em água, apropriados para a produção de composições de copolímero anfifílico incluem, embora não se restrinjam a acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-vinilformamida, N- vinilmetilacetamida, N-vinil pirrolidona, metacrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxipropila, t-butilacrilamida, N-metilolacrilamida, (met)acrilatos de alquila, tais como o (met)acrilato de metila, acrilato de butila e acrilato de etila, monômeros de vinila tais como etileno, estireno, divinilbenzeno, di-isobutiletileno, acetato de vinila e N-vinil pirrolidona, e monômeros de alila tal como o (met)acrilato de alila.
[068] Monômeros catiônicos solúveis em água representativos e apropriados para a produção de composições de copolímero anfifílico incluem, embora não se restrinjam a sais de amônio quaternário de monômeros funcionalizados com amina, tais como acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-vinilformamida, N-vinilmetilacetamida, N-vinil pirrolidona, t-butilacrilamida, N-metilolacrilamida, etil(met)acrilato de tributilamônio TBAEMA, DMAEMA, DMAPMAM, cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC), cloreto de metilacrilamidopropiltrimetilamônio (MAPTAC), cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio (APTAC), N-vinil pirrolidona, vinilimidazol, poliquartênio-11 e poliquartênio-4.
[069] "Aniônico" e "monômero contendo ácido" apropriado para a produção de composições de copolímero anfifílico incluem, embora não se restrinja a monômeros etilenicamente insaturados contendo grupos ácido carboxílico, ácido fosfônico, ácido fosfínico, ácido sulfínico e ácido sulfônico. Exemplos apropriados incluem ácido (met)acrílico, ácido maleico, ácido succínico, ácido itacônico, ácido vinilfosfônico e ácido vinilsulfônico.
[070] Numa concretização alternativa, um ou mais agentes estabilizantes podem ser baseados em resinas, tais como poliéster, resinas epóxi, resinas de poliamida, que podem ser reagidas com resinas acrílicas ou monômeros acrílicos para formar poliéster acrilato, acrilatos de poliamida e acrilatos de resina epóxi.
[071] Resinas poliéster apropriadas para produzir agentes estabilizantes podem ser obtidas de acordo com procedimentos convencionais conhecidos no estado da técnica reagindo-se, por exemplo, um ácido polibásico que contenha pelo menos dois grupos carboxila por molécula de ácido polibásico (ex: um ácido policarboxílico pelo menos dibásico) com um álcool poliídrico que contenha pelo menos dois grupos hidroxila no álcool poliídrico (ex: álcool pelo menos diídrico) na presença de um catalisador de esterificação convencional a uma temperatura elevada com ou sem a presença de solvente. Alternativamente, alquil ésteres dos ácidos policarboxílicos podem ser reagidos na presença de um catalisador de esterificação convencional a uma temperatura elevada. Uma ou mais ligações duplas polimerizáveis podem ser incluídas no poliéster, empregando-se um ácido polibásico que contenha ligações duplas polimerizáveis e/ou álcool poliídrico que contenha ligações duplas polimerizáveis.
[072] Poliéster acrilatos como agentes estabilizantes podem ser formados via polimerização in-situ de monômeros copolimerizáveis etilenicamente insaturados na presença de poliésteres. Exemplos incluem ácidos mono ou polifuncionais etilenicamente insaturados, ésteres de ácido mono ou polifuncionais etilenicamente insaturados, amidas, nitrilas, bem como monômeros de vinila e vinil éster com um poliéster na ausência ou presença de um fluido de reação. Poliéster acrilatos em solventes podem ser secados de acordo com métodos apropriados conhecidos no estado da técnica.
[073] Resinas epóxi apropriadas para produzir agentes estabilizantes podem ser obtidos de acordo com procedimentos convencionais bem conhecidos no estado da técnica, reagindo-se um poliepóxido com um polinucleófilo apropriado. Epóxidos apropriados incluem, embora não se restrinjam a glicidil éteres, e outras moléculas contendo grupo epóxi.
Polinucleófilos apropriados incluem, embora não se restrinjam a fenóis poliídricos e polifenóis, politióis, polialcoóis alifáticos ou ácidos polibásicos ou poliaminas. Epóxis representativos apropriados, incluem, por exemplo, embora não se restrinjam a glicidil éter que contenha pelo menos dois grupos glicidil éter por molécula de poliglicidil éter (ex: um pelo menos diglidicil éter) com um fenol poliídrico que contenha pelo menos dois grupos hidroxila no polifenol poliídrico (ex: fenol ou difenol pelo menos diídrico) na presença de um catalisador convencional a uma temperatura elevada com ou sem solvente. Outra classe de resinas epóxi pode ser obtida de acordo com procedimentos convencionais conhecidos no estado da técnica, reagindo-se, por exemplo, um poliglicidil éter que contenha pelo menos dois grupos glicidil éter por molécula de poliglidicil éter (ex: um pelo menos diglicidil éter) com um ácido polibásico que contenha pelo menos dois grupos carboxila por molécula de ácido polibásico (ex: um ácido policarboxílico pelo menos dibásico) na presença de um catalisador convencional a uma temperatura elevada na ausência ou presença de solvente.
[074] Epóxi acrilatos para produzir agentes estabilizantes podem ser formados via polimerização in-situ de monômeros insaturados etilenicamente copolimerizáveis na presença de resinas epóxi. Exemplos incluem, embora não se restrinjam a ácidos mono ou polifuncionais etilenicamente insaturados, ésteres de ácido mono ou polifuncionais etilenicamente insaturados, amidas, nitrilas, bem como monômeros vinílicos e vinil éster com resinas epóxi na presença ou ausência de um fluido de reação. Alternativamente, uma resina acrílica com funcionalidade ácido pode ser reagida com uma resina epóxi na presença de um catalisador apropriado para formar epóxi acrilato. Epóxi acrilatos em solventes podem ser secados de acordo com métodos apropriados conhecidos pelos habilitados na técnica.
Agente Neutralizante [075] O agente estabilizante pode ser total ou parcialmente neutralizado com um agente neutralizante. Em certas concretizações, a neutralização do agente estabilizante, tal como um ácido graxo de cadeia longa ou EAA, pode ser de 25 a 200 por cento em base molar; ou como alternativa, pode ser de 50 a 150 por cento em base molar; ou como alternativa, pode ser de 50 a 120 por cento em base molar; ou como alternativa, pode ser de 50 a 110 por cento em base molar. Por exemplo, para EAA, o agente neutralizante pode ser uma base, tal como hidróxido de amônio ou hidróxido de potássio, por exemplo. Outros agentes neutralizantes podem incluir hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio, por exemplo. Como outra alternativa, o agente neutralizante pode ser, por exemplo, um carbonato. Como outra alternativa, o agente neutralizante pode ser, por exemplo, qualquer amina tal como monoetanolamina, ou 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP). Aminas úteis em concretizações descritas na presente invenção podem incluir dietanolamina, trietanolamina, e TRIS AMINOTM (fornecidas pela Angus). NEUTROLTMTE (da BASF), bem como triisopropanolamina, diisopropanolamina e N,N-dimetiletanolamina (fornecidas pela The Dow Chemical Company, Midland, MI). Outras aminas úteis podem incluir amônia, monometilamina, dimetilamina, trimetilamina, monoetilamina, dietilamina, trietilamina, mono-n-propilamina, butilamina, dibutilamina, tributilamina, dimetil benzil amina, dimetil n- propilamina, N-metanolamina, N-aminoetiletanolamina, N-metildietanolamina, monoisopropanolamina, N,N-dimetil propanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, 1,2-diaminopropano, tris(hidroximetil)-aminometano, etilenodiamina, Ν,Ν,Ν'Ν'-tetracis(2- hidroxipropil)etilenodiamina, N,N,N',N'- tetrametilpropanodiamina, 3-metoxipropilamina, imino bis-propil amina, e similares. Em algumas concretizações, misturas de aminas ou misturas de aminas e de surfactantes podem ser usadas. Numa concretização, o agente neutralizante pode ser um amina polimérica, como por exemplo dietileno triamina. Os habilitados na técnica apreciarão que a seleção de um agente neutralizante apropriado dependerá da composição específica formulada, e que tal escolha faz parte do conhecimento do estado da técnica. Numa concretização, aminas com pontos de ebulição abaixo de 250oC podem ser usadas como agentes neutralizantes.
Meio Fluido [076] A dispersão aquosa compreende ainda um meio fluido. O meio fluido pode ser qualquer meio; por exemplo, o meio fluido pode ser água. A dispersão da presente invenção compreende de 15 a 99 por cento em volume de água, ou como alternativa, uma mistura de água e de um ou mais solventes orgânicos, por exemplo, de um ou mais solventes miscíveis em água, de um ou mais solventes imiscíveis em água, ou suas combinações, com base no volume total da dispersão. Em concretizações específicas, o teor de água pode estar na faixa de 30 a 75, ou como alternativa, de 35 a 65, ou como alternativa, de 40 a 60 por cento em volume, com base no volume total da dispersão. O teor de água da dispersão pode ser preferivelmente controlado de forma tal que o teor de sólidos (um ou mais polímeros base mais agente estabilizante) está entre cerca de 1 por cento a cerca de 99 por cento em volume. Em concretizações específicas, a faixa de sólidos pode ser entre cerca de 15 por cento e cerca de 25 por cento. Em outras concretizações específicas, a faixa de sólidos pode ser entre 25 por cento a cerca de 70 por cento em volume. Em outras concretizações específicas, a faixa de sólidos está entre cerca de 35 por cento a cerca de 65 por cento em volume. Em certas outras concretizações, a faixa de sólidos está entre cerca de 40 por cento a cerca de 60 por cento em volume.
Componentes Adicionais [077] A dispersão aquosa da presente invenção pode opcionalmente ser misturada com uma ou mais composições de ligante, tal como látex acrílico, látex acrílico de vinila, látex acrílico de estireno, látex de etileno acetato de vinila, e suas combinações; opcionalmente uma ou mais cargas; opcionalmente um ou mais aditivos, tais como catalisadores, agentes molhantes, antiespumantes, agentes de fluxo, agentes de desmoldagem, agentes deslizantes, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar manchas de enxofre, agentes molhantes/dispersantes de pigmento, agentes antiaglutinantes, estabilizantes de UV, promotores de adesão; opcionalmente um ou mais lubrificantes, tal como cera de éster de ácido graxo, cera à base de silício, cera à base de flúor, cera de polietileno ou qualquer outra cera poliolefínica similar, cera de carnaúba, cera de lanolina ou similares; opcionalmente um ou mais inibidores de corrosão, tal como alumínio e zinco; opcionalmente um ou mais pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio, sulfato de bário, mica, carbonato de cálcio, sílica, óxido de zinco, vidro moído, triidrato de alumínio, talco, trióxido de antimônio, cinza volante, e argila ou similares; opcionalmente um ou mais cossolventes, por exemplo, glicóis, glicol éter, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, alcoóis, essências minerais, solventes aromáticos e ésteres de benzoato ou similares; opcionalmente, um ou mais dispersantes, por exemplo, aminoalcoóis, e policarboxilatos; opcionalmente um ou mais surfactantes; opcionalmente um ou mais conservantes, por exemplo, biocidas, mildiocidas, fungicidas, algicidas, e suas combinações; opcionalmente um ou mais espessantes, por exemplo, espessantes em base celulósica, tais como hidroxietil celulose, emulsões álcali solúveis modificadas hidrofobicamente (espessantes HASE tal como o UCAR POLYPHOBE TR-116) e espessantes de uretano etoxilado modificados hidrofobicamente (HEUR); ou opcionalmente um ou mais agentes neutralizantes adicionais, por exemplo, hidróxidos, aminas, amônia, e carbonatos; opcionalmente um ou mais solventes ou agentes coalescentes. [078] Além disso, a dispersão aquosa pode ser misturada com uma ou mais dispersões, emulsões, suspensões, suspensões coloidais, e similares.
Agente Reticulador [079] A dispersão aquosa pode ainda compreender pelo menos um ou mais agentes reticuladores para promover reticulação. A dispersão aquosa da presente invenção compreende de 1 a 50 por cento em peso de um ou mais agentes reticuladores, com base no peso total do teor de sólidos da dispersão. Todos os valores e subfaixas individuais de 1 a 50 por cento em peso estão aqui incluídas e descritas; por exemplo, a porcentagem em peso pode variar de um valor mínimo de 1,3,5,10,15,20 por cento em peso a um limite máximo de 10,12,15,18,20,25,30,35,40,45 ou 50 por cento em peso. Por exemplo, a dispersão pode compreender de 1 a 18; ou como alternativa, de 1 a 15; ou como alternativa, de 1 a 12; ou como alternativa, de 1 a 10; ou como alternativa, de 1 a 20; ou como alternativa, de 1 a 30; ou como alternativa, de 1 a 40; ou como alternativa, de 1 a 45; ou como alternativa, de 1 a 50 por cento em peso de um ou mais agentes reticuladores, com base no peso total do teor de sólidos da dispersão. Em concretizações selecionadas, o agente reticulador pode ser, embora não se restrinja a resinas de fenol-formaldeído, resinas de amino-formaldeído, inclusive, embora não restritas a resinas de uréia-formaldeído, resinas de melamina-formaldeído, resinas de benzoguanamina-formaldeído, resinas de anidrido, resinas contendo grupo epóxi, inclusive, embora não restrito a resinas epóxi, resinas poliéster ou acrílicas contendo grupo epóxi, e resinas de isocianato em bloco, e combinações de duas ou mais das mesmas, contanto que as combinações de tais reticuladores seja compatível.
[080] O agente reticulador pode ser um composto que reage com um grupo funcional reativo contido na formulação de dispersão, facilitando assim sua reticulação. Tais grupos funcionais podem estar presentes tanto no polímero base como no agente estabilizante.
[081] Por exemplo, grupos funcionais reativos incluem, embora não se restrinjam a grupos ácido tais como grupos ácido carboxílico, na forma livre ou neutralizada, ou quaisquer grupos funcionais contendo outro hidrogênio ativo através de outro componente tais como grupos álcool, grupos amino, grupos epóxi, ou similares.
[082] Grupos funcionais reticuláveis no agente reticulador são grupos capazes de reagir com o grupo funcional reativo do polímero base ou do estabilizante. Por exemplo, um grupo carbodiimida, um grupo oxazolina, um grupo isocianato, um grupo epóxi, um grupo metilol, um grupo aldeído, um grupo anidrido ácido, um grupo hidroxi, um grupo aziridinila, ou um grupo silano pode ser usado num reticulador.
[083] Outra possibilidade de reticular grupos com funcionalidade ácido é mediante o uso de íons metálicos multivalentes através da reação dos grupos ácido anteriormente mencionados, com uma substância contendo íon metálico multivalente, tal como óxido de zinco.
[084] Ácidos carboxílicos podem também ser reticulados em reações com substâncias olefínicas insaturadas multifuncionais sob catálise de um ácido forte. Carbonatos multifuncionais podem também reagir com ácidos carboxílicos para dar ligações éster com liberação de dióxido de carbono.
[085] Como alternativa, os materiais poliolefínicos podem ser reticulados através de reticulação via radical livre, iniciada pela adição de peróxidos ou via radiação, como por exemplo, feixe de elétrons.
[086] Com respeito a grupos funcionais reticuláveis, um ou mais pode estar presente num agente reticulador. Como alternativa, dois ou mais grupos funcionais reticuláveis podem estar presentes numa molécula única.
[087] O agente reticulador contendo o grupo funcional reticulável acima descrito pode ser uma substância dispersada em água ou dispersível em água ou solúvel em água. Numa concretização, agentes reticuladores representativos incluem, embora não se restrinjam a uma substância monomérica ou polimérica aquosa, que contenha dois ou mais grupos oxazolina, grupos carbodiimida, grupos epóxi, grupos isocianato, grupos metilol, etc., ou vários destes por molécula.
[088] Um agente reticulador de oxazolina representativo é um polímero aquoso tendo dois ou mais grupos oxazolina em suas moléculas, cujas substâncias podem ser obtidas mediante polimerização de um monômero contendo grupo oxazolina, e, conforme necessário, de um monômero etilênico insaturado. Alternativamente, um agente reticulador de oxazolina pode também ser obtido mediante reação entre um grupo nitrila e um grupo aminoetanol, desidratação de um grupo hidroxilalquilamida e similares.
[089] Agentes reticuladores tendo dois ou mais grupos carbodiimida podem ser produzidos a partir de compostos de diisocianato através de uma reação de condensação acompanhada por reação de descarboxilação de um composto de diisocianato. Exemplos do composto de diisocianato incluem, embora não se restrinjam a diisocianato de 1,5-naftileno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 4,4'- difenildimetilmetano, diisocianato de 1,4-fenileno, diisocianato de 2,4-tolileno, diisocianato de 2,6-tolileno, diisocianato de hexanometileno, ciclohexano-1,4-diisocianato, diisocianato de xilileno, diisocianato de isoforona, diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato, diisocianato de metilciclohexano, e diisocianato de tetrametilxilileno e similares. Esses compostos podem também ser usados como misturas.
[090] Isocianatos monofuncionais podem ser incluídos para controlar a extensão de cadeia molecular da resina, tal como isocianato de fenila, isocianato de tolila, ciclohexilisocianato, isocianato de dimetilfenila, butilisocianato, e isocianato de naftila são úteis.
[091] Substâncias de diisocianato podem ser parcialmente reagidas com compostos alifáticos, compostos alicíclicos, ou compostos aromáticos tendo um grupo hidroxila, um grupo imino, um grupo amino, um grupo carboxila, um grupo mercapto, um grupo epóxi e similares.
[092] Na reação de condensação acompanhada por descarboxilação de um composto de diisocianato, um catalisador de carbodiimidização pode ser usado. Úteis como catalisador são, por exemplo, óxidos de fosfoleno, tais como 1-fenil-2-fosfoleno-1-óxido, 3-metil-2-fosfoleno-1-óxido, 1-etil-2-fosfoleno-1-óxido, e isômeros de 3-fosfoleno dos mesmos.
[093] Para converter um polímero contendo grupo carbodiimida num polímero aquoso, um segmento hidrofílico é provido na estrutura molecular do polímero contendo grupo carbodiimida. Por exemplo, um polímero aquoso contendo um grupo carbodiimida pode ser obtido provendo-se um segmento hidrofílico contendo um grupo funcional que tenha reatividade com um grupo isocianato. Úteis como o segmento hidrofílico são: sais de amônio quaternário, sais de dialquilamino alquilamina (ex: sais de amônio quaternário de 2-dimetilaminoetanol); sais quaternários de dialquilamino alquilamina (ex: 3-dimetilamino-n-propilamina); ácido alquil sulfônico tendo pelo menos um grupo hidroxila reativo (ex: hidroxipropanossulfonato de sódio); uma mistura de óxido de polietileno ou óxido de polietileno cujo terminal seja capeado com um grupo alcoxi, e um óxido de polipropileno (ex: óxido de polietileno cuja posição terminal seja capeada com um grupo metoxi ou com um grupo etoxi).
[094] Como agente reticulador aquoso contendo um grupo epóxi, são exemplificados o sorbitol poliglicidil éter, glicerol triglicidil éter, poliglicerol poliglicidil éter trimetilolpropano, triglicidil éter, poli(etilenoglicol)diglicidil éter, poli(propilenoglicol)diglicidil éter, fenol óxido de etileno glicidil éter, e álcool laurílico óxido de etileno glicidil éter ou similares. Além dos acima citados, são mencionados exemplos tais como: uma resina epóxi solúvel em água obtida por reação de um composto de carboxi, que é obtido mediante reação entre um composto de polioxietileno poliol e um composto de anidrido ácido, e uma resina epóxi tendo dois ou mais grupos epóxi em suas moléculas; e uma composição de resina epóxi autoemulsificável obtida por mistura da resina epóxi solúvel em água e da resina epóxi tendo dois ou mais grupos epóxi em suas moléculas. Tais resinas podem ser obtidas, por exemplo, sob os nomes comerciais de XZ 92533.00, XZ 92598.00 e XZ 92446.00 da The Dow Chemical Company, Midland, MI. Exemplos do composto anidrido incluem, embora não sejam particularmente restritos a anidridos aromáticos, tais como anidrido ftálico, anidrido trimelítico e anidrido piromelítico; e anidridos alifáticos cíclicos, tais como anidrido maleico, anidrido succínico, anidrido tetraidroftálico, anidrido metil tetraidroftálico, anidrido metil nádico, anidrido alquenil succínico, anidrido hexaidroftálico, e anidrido metil hexaidroftálico. Não há limitação em relação à resina epóxi com dois ou mais grupos epóxi em suas moléculas, e todas as resinas epóxi conhecidas com uma funcionalidade epóxi igual ou maior que dois podem ser usadas. São exemplos o poliglicidil éter obtido de epicloridrina e um composto poliídrico tal como, fenol novolac, e cresol novolac, bisfenol A, bisfenol F, bisfenol S, resorcinol, hidroquinona ou catequina; bisfenol A adicionado com óxido de alquileno; polialcoóis tais como polipropileno glicol, 1,6-hexanodiol, trimetilolpropano, glicerina, ciclohexanodimetanol; e poliglicidil éter e poliglicidil amina de ácidos policarboxílicos tais como ácido adípico, ácido ftálico, ácido dimérico e similares.
[095] Agente reticulante aquoso contendo um grupo isocianato são, por exemplo: poliisocianato principalmente contendo pelo menos um membro selecionado do grupo consistindo de um poliisocianato contendo grupo isocianurato, um poliisocianato contendo grupo uretodiona, um poliisocianato contendo grupo uretodiona/grupo isocianurato, um poliisocianato contendo grupo uretano, um poliisocianato contendo grupo alofanato, um poliisocianato contendo grupo biuret, um poliisocianato contendo grupo carbodiimida, e um poliisocianato contendo grupo uretodiona, cada qual contendo diisocianato de 1,6-hexametileno e/ou diisocianato de isoforona como matéria prima; e um poliisocianato autoemulsificável obtido por reação de um surfactante hidrofílico tendo pelo menos um grupo hidrogênio ativo que pode reagir com um grupo isocianato ou éter álcool de polietileno contendo pelo menos três unidade de óxido de polietileno com éster de ácido graxo no qual a soma do número de carbonos de ácido graxo e de um composto contendo hidroxila como matéria prima é de 8 ou mais e que possui pelo menos um grupo hidrogênio ativo que pode reagir com um grupo isocianato. Além do acima citado, um poliisocianato contendo grupo uretano obtido por reação entre diisocianato de 1,6-hexametileno e/ou um diisocianato de isoforona e um composto contendo grupo hidrogênio ativo ou poliisocianato obtido por uma reação de alofanatização, reação de carbodiimidização, reação de uretodionização, e reação de biuretização desses compostos de diisocianato podem ser mencionados.
[096] Exemplos de agentes reticuladores apropriados contendo um aldeído são resinas de fenol-formaldeído, resinas de amino-formaldeído ou suas combinações dispersadas em água ou dispersíveis em água ou solúveis em água.
[097] Agentes reticuladores de fenol-formaldeído incluem, embora não se restrinjam a produtos de reação de aldeídos com fenóis. Aldeídos preferidos, porém não exclusivos, são o formaldeído e o acetaldeído. Uma grande variedade de fenóis pode ser usada, tais como, porém não restritos a fenol, cresol, p-fenilfenol, p-ter-butilfenol, p-ter-amilfenol, ciclopentilfenol, ácido cresílico, bisfenol A, bisfenol F, e similares, e suas combinações. Fenóis com funcionalidade ácido podem também ser usados na preparação de resinas de fenol-formaldeído. Os reticuladores podem ser não eterificados ou eterificados com alcoóis ou polióis. Essas resinas de fenol-formaldeído podem ser solúveis ou autoemulsificáveis em água ou podem ser estabilizadas pelo uso de estabilizantes coloidais, tal como álcool polivinílico.
[098] Agentes reticuladores de amino-formaldeído incluem, embora não se restrinjam a produtos de reação de aldeídos com moléculas contendo grupo amino ou amido. Aldeídos representativos incluem, embora não se restrinjam a formaldeído e acetaldeído. Uma grande variedade de moléculas contendo grupo amino ou amido pode ser usada, tal como, porém sem restrição à uréia, melamina, benzoguanamina, acetoguanamina, glicolurila, e similares. Resinas reticuladoras de amino apropriadas incluem resinas de melamina-formaldeído, uréia-formaldeído, benzoguanamina-formaldeído, acetoguanamina-formaldeído, glicolurila-formaldeído. Também, os grupos metilol de uma resina de amino-formaldeído podem ser parcial ou totalmente eterificados com pelo menos um dos grupos de alcoóis alifáticos monoídricos, tal como metanol e/ou n-butanol. Essas resinas de amino-formaldeído podem ser solúveis ou autoemulsificáveis em água ou podem ser estabilizadas mediante o uso de estabilizantes coloidais, tal como álcool polivinílico, e podem ser utilizadas para estabilizar as dispersões de amino-formaldeído.
[099] Resinas de amino-formaldeído disponíveis no comércio que são solúveis em água ou dispersíveis em água e úteis para a finalidade da presente invenção incluem CymelTM 301, CymelTM 303, CymelTM 370 e CymelTM 373 (todas produtos da Cytec Surface Specialties, Bruxelas, Bélgica). Outros aldeídos utilizados para reagir com o composto de amino para formar o material resinoso são aldeído crotônico, acroleína, ou compostos que gerem aldeídos, tal como hexametileno-tetramina, paraldeído e similares.
[100] Outra classe de agentes reticuladores para grupos ácido carboxílico são reticuladores de hidroxialquilamida solúveis em água, tal como Bis(N,N'-diidroxietil)adipamida e similares. Tais compostos estão disponíveis no mercado sob o nome comercial de resinas reticuladoras PRIMIDTM da EMS-PRIMID na Suíça, por exemplo, PRIMIDTM XL-522, PRIMIDTM SF-4510 e PRIMIDTM QM-1260.
[101] O um ou mais agentes reticuladores podem ser adicionados à dispersão aquosa como parte do processo de formulação de dispersão aquosa; ou como alternativa, o um ou mais agentes reticuladores podem ser adicionados à dispersão aquosa após o processo de formulação de dispersão.
[102] Dependendo do tipo de alimento ou bebida que deve estar contido num recipiente revestido, e das propriedades de revestimento requeridas, pode ser benéfico combinar vários reticuladores ou alguns reticuladores podem ser mais apropriados que outros. Alguns reticuladores podem não ser apropriados para todas as aplicações. Alguns reticuladores podem requerer a adição de catalisadores para cura apropriada.
[103] Os reticuladores ajudam a construir retículas termofixas, o que é indicado por valores mais altos de Fricções Duplas com metil etil cetona em comparação com uma formulação idêntica não contendo o reticulador.
Formação da Dispersão [104] A dispersão aquosa pode ser formada por qualquer número de métodos reconhecidos pelos habilitados na técnica. Equipamentos de dispersão podem ser operados no modo de batelada, semibatelada ou contínuo. Exemplos de misturadores incluem rotor-estator, microfluidificador, homogeneizador de alta pressão, jato impingente ultra-sônico, lâmina CowlesTM, batedeiras planetárias, e dispositivos de amassamento sob fusão, tais como extrusoras.
[105] Em uma concretização, um ou mais polímeros base, um ou mais agentes estabilizantes são amassados sob fusão juntamente com água e opcionalmente com um ou mais agentes neutralizantes, tal como amônia, hidróxido de potássio, amina ou uma combinação de dois ou mais, para formar uma dispersão. Em outra concretização, um ou mais polímeros base e um ou mais agentes estabilizantes são combinados, e então amassados sob fusão numa extrusora na presença de água e opcionalmente com um ou mais agentes neutralizantes para formar uma dispersão. Em algumas concretizações, a dispersão é primeiramente diluída para conter cerca de 1 a cerca de 20%, por exemplo, de 1 a 5%, ou de 1 a 3%, em peso de água e então, posteriormente, diluída para compreender mais que cerca de 25% em peso de água. Em uma concretização, pode-se realizar diluição adicional através de um solvente.
[106] Qualquer meio de amassamento sob fusão conhecido no estado da técnica pode ser usado. Em algumas concretizações, utiliza-se um amassador/misturador, um misturador BANBURY, extrusora de rosca simples, ou extrusora de rosca múltipla, por exemplo, uma extrusora de dupla rosca. Um processo para produzir as dispersões de acordo com a presente invenção não é particularmente restrito. Por exemplo, uma extrusora, em certas concretizações, por exemplo, uma extrusora de dupla rosca é acoplada a um regulador de contrapressão, bomba de fusão, ou bomba de engrenagem. Concretizações representativas também provêem uma reservatório base e um reservatório de água inicial, cada qual incluindo uma bomba. Quantidades desejadas de base e de água inicial são providas do reservatório base e do reservatório de água inicial, respectivamente. Qualquer bomba apropriada pode ser usada, embora em algumas concretizações, por exemplo, uma bomba que possa prover um fluxo de cerca de 150cc/min a uma pressão de 240 bar seja utilizada para prover a base e a água inicial para a extrusora. Em outras concretizações, uma bomba de injeção de líquido provê um fluxo de 300cc/min a 200 bar ou 600 cc/min a 133 bar. Em algumas concretizações, a base e água inicial são pré-aquecidas num pré-aquecedor.
[107] Um ou mais polímeros base, na forma de pelotas, pó ou escamas, são alimentados do alimentador para uma entrada da extrusora onde a resina é fundida ou misturada. Um ou mais componentes adicionais podem ser opcionalmente alimentados simultaneamente com um ou mais polímeros base na extrusora via alimentador; ou alternativamente, um ou mais componentes adicionais podem ser misturados em um ou mais polímeros base e então alimentados na extrusora via alimentador. Como alternativa, um ou mais componentes adicionais podem ser opcionalmente medidos através de uma entrada antes da zona de emulsificação no composto fundido compreendendo um ou mais polímeros base. Em algumas concretizações, o agente dispersante é adicionado a um ou mais polímeros base através e juntamente com a resina e em outras concretizações, o agente dispersante é fornecido separadamente à extrusora de dupla rosca. O fundido de resina é então liberado da zona de mistura e transporte para uma zona de emulsificação da extrusora, onde a quantidade inicial de água e base dos reservatórios de água e base são adicionadas através de uma entrada. Em algumas concretizações, o agente dispersante pode ser acrescentado adicionalmente ou exclusivamente à corrente de água. Em algumas concretizações, água de diluição adicional pode ser adicionada via entrada de água do reservatório de água numa zona de diluição e resfriamento da extrusora. Tipicamente, a dispersão é diluída até pelo menos 30 por cento em peso de água na zona de resfriamento. Além disso, a mistura diluída pode ser diluída qualquer número de vezes até que o nível de diluição desejado seja atingido. Em algumas concretizações, a dispersão é também resfriada após sair da extrusora mediante o uso de um trocador de calor apropriado. Em outras concretizações, a água não é adicionada à extrusora de dupla rosca, mas sim a uma corrente contendo o fundido de resina após o fundido ter saído da extrusora. Desta forma, a formação de pressão de vapor na extrusora é eliminada e a dispersão é formada num dispositivo secundário de mistura, tal como misturador rotor estator.
[108] Em outra concretização, a dispersão aquosa pode ser formada num misturador de alto cisalhamento contínuo sem o uso de uma extrusora de mistura de fundido. Nesta concretização, a primeira corrente compreendendo um ou mais polímeros base líquidos ou fundidos, é suprida para um misturador de alto cisalhamento contínuo de uma bomba de líquido adequada, por exemplo, uma bomba de seringa, bomba de engrenagem, ou bomba de cavidade progressiva. A primeira corrente é escoada através de um primeiro conduto e unida continuamente a uma segunda corrente contendo uma fase aquosa contínua que é escoada através de um segundo conduto. A primeira e segunda correntes são unidas num dispersor na presença de um agente estabilizante com agente neutralizante opcional. Os agentes podem ser adicionados à primeira ou segunda correntes, ou como corrente separada. Uma terceira corrente compreendendo água pode ser adicionada a jusante do dispersor. As taxas de escoamento das correntes são ajustadas para se obter uma dispersão que possui a quantidade desejada de fase polimérica e de sólidos percentuais. O dispersor pode ser qualquer um de vários misturadores contínuos em linha, como por exemplo, misturador de alto cisalhamento IKA, misturador rotor estator Oakes, misturador Ross, misturador Silverson, ou bomba centrífuga. O ajuste de rpm do dispersor pode ser usado para ajudar a controlar o tamanho de partícula da fase hidrofóbica dispersada na dispersão. O sistema pode ser aquecido para prover os componentes poliméricos e neutralizantes a uma viscosidade apropriada para bombeamento. A formação de vapor é reduzida controlando-se a pressão através do uso de um regulador de contrapressão, bomba de engrenagem, bomba dosadora, ou outro dispositivo próximo à saída do processo. Em algumas concretizações, a dispersão é também resfriada após sair do dispersor mediante o uso de um trocador de calor apropriado.
[109] Em outra concretização, a dispersão aquosa pode ser formada num misturador de batelada ou semibatelada de alto cisalhamento, em que o misturador pode, por exemplo, ser disposto dentro de um tanque pressurizado para, por exemplo, reduzir a formação de vapor. Toda ou pelo menos uma porção da dispersão é removida do tanque durante o processamento e, opcionalmente, resfriada mediante o uso de um trocador de calor apropriado.
[110] Durante a preparação da dispersão aquosa, opcionalmente um ou mais cargas; opcionalmente um ou mais aditivos tais como catalisadores, agentes molhantes, antiestpumantes, agentes de fluxo, agentes de desmoldagem, agentes deslizantes, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar manchas de enxofre, agentes molhantes/dispersantes de pigmento, agentes antiaglutinantes, estabilizantes de UV, promotores de adesão; opcionalmente um ou mais lubrificantes, tal como cera de éster de ácido graxo, cera à base de silício, cera à base de flúor, cera de polietileno ou qualquer outra cera de poliolefina similar, cera de carnaúba, cera de lanolina, ou similares; opcionalmente um ou mais inibidores de corrosão, tal como alumínio e zinco; opcionalmente um ou mais pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio, mica, carbonato de cálcio, sulfato de bário, sílica, óxido de zinco, vidro moído, triidrato de alumínio, talco, trióxido de antimônio, cinza volante, e argila e similares; opcionalmente um ou mais pigmentos; opcionalmente um ou mais cossolventes, por exemplo, glicóis, glicol éter, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, alcoóis, essências minerais, e ésteres de benzoato ou similares; opcionalmente, um ou mais dispersantes, por exemplo, aminoalcoóis, e policarboxilatos; opcionalmente um ou mais surfactantes; opcionalmente um ou mais antiespumantes; opcionalmente um ou mais conservantes, por exemplo, biocidas, mildiocidas, fungicidas, algicidas, e suas combinações; opcionalmente um ou mais espessantes, por exemplo, espessantes em base celulósica, tais como hidroxietilcelulose, emulsões álcali solúveis modificadas hidrofobicamente (espessantes HASE tal como o UCAR POLYPHOBE TR-116) e espessantes de uretano etoxilado modificados hidrofobicamente (HEUR); ou opcionalmente um ou mais agentes neutralizantes adicionais, por exemplo, hidróxidos, aminas, amônia, e carbonatos podem ser adicionados à formulação de dispersão aquosa; ou como alternativa, podem ser adicionados à dispersão após o processo de formulação de dispersão.
[111] Durante a preparação da dispersão aquosa, um ou mais agentes estabilizantes podem também ser adicionados à formulação de dispersão aquosa; ou como alternativa, podem ser adicionados à dispersão após o processo de formulação de dispersão.
[112] Opcionalmente, durante a dispersão de um ou mais polímeros base, outra dispersão ou emulsão polimérica pode ser usada como uma porção da fase aquosa da dispersão. Exemplos incluem, embora não se restrinja a dispersões, emulsões, suspensões, suspensões coloidais contendo acrílico, epóxi, poliéster, poliuretano, poliolefina, poliamida e similares.
Aplicações de Revestimento e Formação de Recipientes e de Dispositivos de Fechamento Revestidos [113] A dispersão aquosa pode ser usada, por exemplo, em recipientes, como por exemplo, lata, aplicação de revestimento ou aplicação de revestimento em dispositivo de fechamento. Tais dispositivos de recipiente revestidos incluem, embora não se restrinjam a latas, tais como latas de bebidas, latas de alimentos; recipientes de aerossol, tais como os de produtos não alimentícios, como por exemplo, spray para cabelo, tintura de cabelo ou lacas em spray coloridas; tambores; barris; baldes; latas decorativas; bandejas abertas; tubos, frascos/garrafas, monoblocos, e similares. Os dispositivos de fechamento revestidos incluem, embora não se restrinjam a coberturas, tampas, tais como tampas à base de folha fina de alumínio para recipientes de iogurte e manteiga, ou rolhas de garrafa; fechamentos para jarras e frascos/garrafas de plástico, tais como fechamentos roscados ("roll-on"), fechamentos a vácuo, fechamentos invioláveis, tampas abre-fácil para fechamentos de latas, bem como extremidades abre-fácil ou extremidades convencionais para latas. As latas podem ser latas em duas ou três peças. Latas de bebidas incluem, embora não se restrinjam a latas de cerveja, latas de refrigerantes carbonatados, latas de bebidas energéticas, latas de bebidas isotônicas, latas de água, latas de suco, latas de chá, latas de café, latas de leite, e similares. Latas para alimento incluem, embora não se restrinjam a latas de vegetais, latas de frutas, latas de carne, latas de sopa, latas de alimentos prontos, latas de peixe, latas de óleo comestível, latas de molho e similares. Tais latas podem ter qualquer formato; por exemplo, tal lata pode ter um formato cilíndrico, cúbico, esférico, semiesférico, em formato de garrafa, em formato cúbico alongado, em formato baixo ou alto, em formato redondo ou retangular ou qualquer outro formato apropriado. Os dispositivos de recipiente revestidos, de acordo com a presente invenção, podem ser formados através de qualquer método convencional. Por exemplo, o dispositivo de recipiente revestido pode ser formado através de estampagem, repuxo, reestiramento, método de embutimento/estiramento mecânico ("wall ironing"), dobramento, chanfragem, estampagem em relevo, gravação, flangeamento, colocação de bordas ("necking"), esticamento, esticamento a sopro e qualquer outro método convencional apropriado. Tais métodos são geralmente conhecidos no estado da técnica. A dispersão aquosa pode, por exemplo, ser aplicada a um substrato metálico, por exemplo, uma chapa ou folha metálica, e então o substrato revestido pode ser formado num dispositivo de recipiente revestido ou dispositivo de fechamento revestido. Como alternativa, o substrato metálico pode ser formado num dispositivo de recipiente ou num dispositivo de fechamento, e então o dispositivo de recipiente ou dispositivo de fechamento é revestido com uma ou mais dispersões para formar o dispositivo de recipiente revestido ou o dispositivo de fechamento revestido. O revestimento pode ser aplicado através de qualquer método; por exemplo, através de revestimento a rolo, revestimento por pulverização, revestimento em pó, revestimento por imersão, revestimento por eletrodeposição, estampagem, revestimento fino semitransparente ("wash coating"), revestimento por escoamento, revestimento por cortina.
[114] A uma ou mais dispersões aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser secada através de qualquer método de secagem convencional. Tais métodos de secagem convencional incluem, embora não se restrinjam a secagem ao ar, secagem em forno de convecção, secagem por ar quente e/ou secagem em forno infravermelho. Durante o processo de secagem, pode ocorrer a reticulação de um ou mais polímeros base, agentes estabilizantes, ou suas combinações, envolvendo um ou mais agentes reticuladores. A cura adicional pode ocorrer através de cura por radiação, por exemplo, cura por feixe de elétrons. A uma ou mais dispersões aquosas aplicadas à pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser secada a qualquer temperatura; por exemplo, pode ser secada a uma temperatura na faixa igual ou maior que a temperatura de ponto de fusão do polímero base; ou como alternativa, pode ser secada a uma temperatura na faixa inferior ao ponto de fusão do polímero base. A uma ou mais dispersões aplicadas à pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser secada a uma temperatura na faixa do polímero base; ou como alternativa, pode ser secada a uma temperatura na faixa inferior ao ponto de fusão do polímero base. A uma ou mais dispersões aquosas aplicadas à pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser secada a uma temperatura na faixa de cerca de 60oC (15,5oC) a cerca de 700oC (371oC) por um período inferior a cerca de 40 minutos, por exemplo, inferior a 20 minutos, ou inferior a 10 minutos, ou inferior a 5 minutos, ou inferior a 2 minutos, ou inferior a 1 minutos, ou inferior a 20 segundos. Todos os valores e subfaixas individuais de cerca de 60oF (15,5oC) a cerca de 700oC (371oC) estão aqui incluídos e descritos; por exemplo, a uma ou mais dispersões aquosas aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato metálico podem ser secadas a uma temperatura na faixa de cerca de 60oC (15,5oC) a cerca de 500oF (260oC) por um período inferior a 40 minutos, por exemplo, inferior a 20 minutos, ou inferior a 10 minutos, ou inferior a 5 minutos, ou inferior a 2 minutos, ou inferior a 1 minuto, ou como alternativa, a uma ou mais dispersões aplicadas à pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser secada a uma temperatura na faixa de cerca de 60oF (15,5oC) a cerca de 450oC (232,2oC) por um período inferior a cerca de 40 minutos, por exemplo, inferior a 20 minutos, ou inferior a 10 minutos, ou inferior a 5 minutos, ou inferior a 2 minutos, ou inferior a 1 minuto. A temperatura da uma ou mais dispersões aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser elevada até uma temperatura na faixa igual ou superior à temperatura do ponto de fusão do polímero base por um período inferior a cerca de 40 minutos.
Todos os valores e subfaixas individuais inferiores a cerca de 40 minutos estão aqui incluídos e descritos; por exemplo, a temperatura da uma ou mais dispersões aplicada à pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser elevada até uma temperatura na faixa igual ou maior que a temperatura do ponto de fusão do polímero base por um período inferior a cerca de 20 minutos, ou como alternativa, a temperatura da uma ou mais dispersões aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser elevada até uma temperatura na faixa igual ou superior à temperatura de ponto de fusão do polímero base por um período inferior a cerca de 5 minutos, ou como outra alternativa, a temperatura da uma ou mais dispersões aplicada a pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser elevada até uma temperatura na faixa igual ou superior à temperatura de ponto de fusão do polímero base por um período na faixa de cerca de 0,5 a 300 segundos. Em outra alternativa, a temperatura da uma ou mais dispersões aplicada a pelo menos uma superfície do substrato metálico pode se elevada até uma temperatura na faixa inferior à temperatura de ponto de fusão do polímero base por um período inferior a 40 minutos. Todos os valores e subfaixas individuais inferiores a 40 minutos estão aqui incluídas e descritas; por exemplo, a temperatura da uma ou mais dispersões aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser elevada até uma temperatura na faixa inferior à temperatura de ponto de fusão do polímero base por um período inferior a 20 minutos, ou como alternativa, a temperatura da uma ou mais dispersões aplicada a pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser elevada até uma temperatura na faixa inferior à temperatura de ponto de fusão do polímero base por um período inferior a cerca de 5 minutos, ou como outra alternativa, a temperatura da uma ou mais dispersões aquosas aplicada a pelo menos uma superfície do substrato metálico pode ser elevada até uma temperatura na faixa inferior à temperatura de ponto de fusão do polímero base, por um período na faixa de cerca de 0,5 a 300 segundos.
[115] O substrato metálico revestido pode ainda ser revestido com uma ou mais composições de revestimento, ou pode ainda ser laminado a uma ou mais camadas. Tais composições de revestimento convencionais são geralmente conhecidas no estado da técnica, e podem incluir, embora não se restrinjam a composições de revestimento de resina epóxi, composições de revestimento à base de acrilato, e composições de revestimento à base de poliéster. O processo de laminação é geralmente conhecido, e camadas de laminação representativas podem incluir, embora não se restrinjam a laminados de poliéster, laminados à base de poliolefina, tais como laminados de polipropileno.
[116] A uma ou mais dispersões aplicadas a pelo menos uma superfície de um substrato metálico, por exemplo, um substrato pré-revestido, como uma ou mais camadas de revestimento reticuladas pode ter uma índice de adesão de corte transversal de pelo menos 3B; por exemplo, 5B, medido de acordo com ASTM-D 3359-08. A uma ou mais dispersões aplicadas a pelo menos uma superfície de um substrato metálico como uma ou mais camadas de revestimento reticulado pode ser um índice de fricção dupla em metil etil cetona (MEK) de pelo menos 10. A uma ou mais dispersões aplicadas a pelo menos uma superfície de um substrato metálico como uma ou mais camadas de revestimento reticulado pode ter um índice de aprovação de dobra em cunha de pelo menos 90 por cento, medido via Aparelho de Teste de Dobra IG 1125 Gardner "COVERALL".
Exemplos [117] Os exemplos a seguir ilustram a presente invenção, embora não pretendam limitar o escopo da mesma. Os exemplos da presente invenção demonstram que uma ou mais dispersões aplicadas a pelo menos uma superfície de um substrato metálico provêem flexibilidade melhorada de camada de revestimento, bem como adesão de camada de revestimento ao substrato metálico.
Preparação da Dispersão Aquosa A da Invenção [118] A dispersão aquosa A foi preparada de acordo com os procedimentos a seguir, com base nos componentes de formulação relacionados na Tabela 1. PRIMACORTM 1410 (CAS No. 9010-77-9), que é o copolímero de etileno-ácido acrílico com um teor de ácido acrílico aproximadamente na faixa de 9 a 10 por cento em peso e um índice de fusão aproximadamente na faixa de 1,3 a 1,6g/10 minutos (ASTM D 1238, 190oC/2,16 kg), comercializado pela The Dow Chemical Company, como o polímero base, e PRIMACORTM5980i (CAS No. 9010-77-9), copolímero de etileno-ácido acrílico com um teor de ácido acrílico aproximadamente na faixa de 19,5 a 21,5 por cento em peso e um índice de fusão de aproximadamente 300g/10 minutos (ASTM D 1238, 190oC/2,16 kg), comercializado pela The Dow Chemical Company, como o agente estabilizante foram alimentados numa extrusora de dupla rosca de 25mm de diâmetro por meio de um alimentador de velocidade controlada, onde foram transferidos e fundidos. O perfil de temperatura da extrusora foi aumentado para aproximadamente 160oC antes da adição da água inicial e do AMP-95, amino-2-metil-1-propanol (95%) (CAS No. 124-68-5), como agente neutralizante e posteriormente, foi resfriado para uma temperatura abaixo de 100oC na extremidade da extrusora, após a água de diluição ser adicionada. A velocidade da extrusora era de aproximadamente 450 rpm. A base de amina e a água foram misturadas juntas e alimentadas na extrusora no ponto de introdução de água inicial. A água de diluição foi alimentada via segunda bomba, e introduzida na zona de diluição da extrusora. As correntes de água inicial e de água de diluição foram opcionalmente pré-aquecidas à temperatura da extrusora. Na saída da extrusora, um regulador de contrapressão foi usado para ajuste de uma pressão adequada no interior do barril da extrusora, para reduzir a formação de vapor na temperatura de operação. As dispersões resultantes foram resfriadas e filtradas num filtro de 200 mícrons.
Preparação da Dispersão Aquosa B da Invenção [119] A dispersão aquosa B foi preparada de acordo com os procedimentos a seguir, com base nos componentes de formulação relacionados na Tabela 1. PRIMACORTM 1321 (CAS No. 9010-77-9), que é o copolímero de etileno-ácido acrílico com um teor de ácido acrílico aproximadamente na faixa de 6 a 7 por cento em peso e um índice de fusão aproximadamente na faixa de 2,2 a 2,8g/10 minutos, comercializado pela The Dow Chemical Company, como o polímero base, e HDPE 30460M (CAS No. 26211-73-8), um polietileno de alta densidade com uma densidade aproximadamente na faixa de 0,958 a 0,962 g/cm3 e um índice de fusão de aproximadamente 24 a 36g/1 minuto, comercializado pela The Dow Chemical Company, como o polímero base adicional e PRIMACORTM5980i (CAS No. 9010-77-9), copolímero de etileno-ácido acrílico com um teor de ácido acrílico aproximadamente na faixa de 19,5 a 21,5 por cento em peso e um índice de fusão de aproximadamente 300g/10 minutos (ASTM D 1238, 190oC/2,16 kg), comercializado pela The Dow Chemical Company, como o agente estabilizante foram alimentados numa extrusora de dupla rosca de 25mm de diâmetro por meio de um alimentador de velocidade controlada, onde foram transferidos e fundidos. O perfil de temperatura da extrusora foi aumentado para aproximadamente 160oC antes da adição da água inicial e do AMP-95, amino-2-metil-1-propanol (95%) (CAS No. 124-68-5), como agente neutralizante e posteriormente, foi resfriado para uma temperatura abaixo de 100oC na extremidade da extrusora, após a água de diluição ser adicionada. A velocidade da extrusora era de aproximadamente 450 rpm. A base de amina e a água foram misturadas juntas e alimentadas na extrusora no ponto de introdução de água inicial. A água de diluição foi alimentada via segunda bomba, e introduzida na zona de diluição da extrusora. As correntes de água inicial e de água de diluição foram opcionalmente pré-aquecidas à temperatura da extrusora. Na saída da extrusora, um regulador de contrapressão foi usado para ajuste de uma pressão adequada no interior do barril da extrusora, para reduzir a formação de vapor na temperatura de operação. As dispersões resultantes foram resfriadas e filtradas num filtro de 200 mícrons.
Preparação da Dispersão Aquosa C da Invenção [120] A dispersão aquosa C foi preparada de acordo com os procedimentos seguintes, com base nos componentes de formulação relacionados na Tabela 1. PRIMACORTM 1321 (CAS No. 9010-77-9), que é o copolímero de etileno-ácido acrílico com um teor de ácido acrílico aproximadamente na faixa de 6 a 7 por cento em peso e um índice de fusão aproximadamente na faixa de 2,2 a 2,8g/10 minutos (ASTM D 1238, 190oC/2,16 kg), comercializado pela The Dow Chemical Company, como o polímero base, e PRIMACORTM5980i (CAS No. 9010-77-9), copolímero de etileno-ácido acrílico com um teor de ácido acrílico aproximadamente na faixa de 19,5 a 21,5 por cento em peso e um índice de fusão de aproximadamente 300g/10 minutos (ASTM D 1238, 190oC/2,16 kg), comercializado pela The Dow Chemical Company, como o agente estabilizante foram alimentados numa extrusora de dupla rosca de 25mm de diâmetro por meio de um alimentador de velocidade controlada, onde foram transferidos e fundidos. O perfil de temperatura da extrusora foi aumentado para aproximadamente 160oC antes da adição da água inicial e DMEA, 2-dimetilamino etanol (100%) (CAS No. 108-010), como agente neutralizante e posteriormente, foi resfriado para uma temperatura abaixo de 100oC na extremidade da extrusora, após a água de diluição ser adicionada. A velocidade da extrusora era de aproximadamente 450 rpm. A base de amina e a água foram misturadas juntas e alimentadas na extrusora no ponto de introdução de água inicial. A água de diluição foi alimentada via segunda bomba, e introduzida na zona de diluição da extrusora. As correntes de água inicial e de água de diluição foram opcionalmente pré-aquecidas à temperatura da extrusora. Na saída da extrusora, um regulador de contrapressão foi usado para ajuste de uma pressão adequada no interior do barril da extrusora, para reduzir a formação de vapor na temperatura de operação. As dispersões resultantes foram resfriadas e filtradas num filtro de 200 mícrons.
Preparação da Dispersão Aquosa D da Invenção [121] A Dispersão D foi preparada de forma similar à dispersão A, porém com os componentes de formulação relacionados na Tabela 1.
Preparação de Dispersões Aquosas S1-28 Complementares da Invenção [122] As dispersões aquosas S1-28 complementares da invenção foram preparadas de forma similar à dispersão A, porém com os componentes de formulação relacionados na Tabela 1.
Preparações de Revestimentos baseados em Formulações com Reticulador de Melamina Formaldeído [123] As dispersões A-D foram misturadas com CymelTM327 (CAS No. 9003-08-1), resina de melamina formaldeído, da Cytec Surface Specialties, Bruxelas, Bélgica, como agente reticulador num béquer utilizando um agitador misturador elétrico IKA RW 16 no nível 5 com um agitador R-1302 à temperatura ambiente, aproximadamente 25oC, por cerca de 1 minuto para dar a formulação acabada. A mistura é deixada assentar até que as bolhas se dissipem. Os detalhes das formulações de revestimentos baseadas nas combinações de dispersões aquosas A-D e CymelTM327, um agente reticulador, conforme constam da Tabela II.
Preparação de Revestimentos baseados em Formulações com Reticulador Fenólico Exemplo 5 de Formulação da Invenção [124] Etapa 1 - Preparação da dispersão de mistura de reticulador fenólico: [125] 20g de agente de cura epóxi experimental XZ 95320.02, 20g de resina fenólica PhenodurTM PR401 e 0,75g de dimetiletanolamina foram misturados sob agitação com um agitador misturador elétrico IKA RE-166 e um agitador de lâmina propulsora a cerca de 2000 rpm. Então 18,0g de água foram adicionados lentamente sob agitação até que uma inversão de fase ocorreu. A emulsão resultante tinha um teor de sólidos de 41,1%.
[126] O agente de cura epóxi experimental XZ 95320.02 é fornecido pela The Dow Chemical Company, Midland Michigan. A resina fenólica PhenodurTMPR 401 é fornecida pela Cytec Surface Specialties, Bruxelas, Bélgica.
[127] Etapa 2 - Preparação da Formulação Final [128] 25,46g da dispersão D da invenção são misturados com 4,44g de dispersão de reticulador fenólico acima num béquer utilizando um misturador agitador elétrico IKA RW 16 no nível 5 com um agitador R-1302 à temperatura ambiente, aproximadamente a 25oC, por cerca de um minuto para dar a formulação final.
[129] Etapa 3: Um painel de folha-de-flandres fornecido pela Rasselstein, com um acabamento padrão tipo TS 245, com tamanho aproximado de 10cm a 20 cm foi limpo com acetona e então secado. Cerca de 3 gramas da formulação de revestimento foram aplicados ao painel de folha-de-flandres via barra de estiramento espiral de 30 mícrons, revestindo assim uma superfície do painel de folha-de-flandres. Posteriormente, o painel foi colocado num forno de convecção para ser curado a 200oC por 3 minutos. O revestimento mostrou levemente opaco. Os detalhes da formulação de revestimento estão relacionados na Tabela III.
Exemplo 6 de Formulação da Invenção Preparação de revestimentos com composição de resina acrílica [130] Etapa 1 : Dimetilamino etanol foi misturado com água para formar uma solução aquosa a 50% [131] Etapa 2: 2,14g da solução aquosa de dimetilamino etanol (50%) da etapa 1 foram lentamente adicionados a 4,65g de emulsão acrílica de PRIMALTME 3203 num béquer utilizando um agitador misturador elétrico IKA RW 16 no nível 5 com um agitador R-1302 à temperatura ambiente, aproximadamente 25oC, por cerca de um minuto. Uma dispersão de alta viscosidade foi obtida.
[132] Etapa 3: O reticulador PRIMIDTM XL552 foi dissolvido em água para formar uma solução aquosa a 50%.
[133] Etapa 4: 6,72g da mistura resultante da etapa 2 foram misturados com 24,48g de dispersão D em béquer utilizando um agitador misturador elétrico IKA RW no nível 5 com um agitador R-1302 à temperatura ambiente, aproximadamente 25oC, por cerca de um minuto. Então 2g da solução PRIMIDTM XL-552 (50%) da etapa 3 foram adicionados utilizando um agitador misturador elétrico IKA RW 16 no nível 5 com um agitador R-1302 à temperatura ambiente, aproximadamente 25oC, por cerca de um minuto.
[134] PRIMALTM E-3203 é fornecido pela The Dow Chemical Company, Midland, MI; PRIMIDTM XL 552, é fornecido pela EMS Chemie, Donat; Suíça.
[135] Um painel de folha-de-flandres fornecido pela Rasselstein, com acabamento padrão tipo TS-245, com tamanho aproximado de 10cm a 20cm foi limpo com acetona, e então secado. Cerca de 3 gramas da formulação de revestimento foram aplicados ao painel de folha-de-flandres via barra de estiramento espiral de 30 mícrons, revestindo assim uma superfície do painel de folha-de-flandres. Posteriormente, o painel foi colocado num forno de convecção para ser curado a 200oC por 3 e 6 minutos. Os detalhes dos resultados de revestimento estão relacionados na Tabela IV.
Exemplo 7 de Formulação da Invenção [136] 1,74g de emulsão novolac epóxi experimental XZ 92546.00 a 57,5% nv foram misturados com 31,47g de dispersão D da invenção num béquer utilizando um agitador misturador elétrico no nível 5 com um agitador R-1302 à temperatura ambiente, aproximadamente 25oC, por cerca de um minuto para dar a formulação acabada.
[137] Um painel de folha-de-flandres fornecido pela Rasselstein, com acabamento padrão tipo TS-245, com tamanho aproximado de 10cm a 20cm foi limpo com acetona, e então secado. Cerca de 3 gramas da formulação de revestimento foram aplicados ao painel de folha-de-flandres via barra de estiramento espiral de 30 mícrons, revestindo assim uma superfície do painel de folha-de-flandres. Posteriormente, o painel foi colocado num forno de convecção para ser curado a 200oC por 3 minutos. Os detalhes dos resultados de revestimento estão relacionados na Tabela V.
[138] Preparação de um painel de folha-de-flandres revestido com uma formulação de resina de poliéster [139] 23,28g de poliéster DynapolTM 952 e 3,98g de SFC 112/65 do grupo SI foram misturados com 43,23g de uma mistura de 52 partes em peso de solvente aromático SolvessoTM100 e 48 partes em peso de glicol éter DowanolTM num frasco de vidro lacrado que estava girando numa fileira de barras giratórias à temperatura ambiente por 72 horas. Então 0,181g de ácido fosfórico (25% em glicol éter DowanolTM) foram adicionados e o frasco girado por mais 24 horas. Dynapol é marca registrada de Evonik. Solvesso é marca registrada de ExxonMobil, Dowanol é marca registrada de The Dow Chemical Company.
[140] Um painel de folha-de-flandres fornecido pela Rasselstein, com acabamento padrão tipo TS-245, com tamanho aproximado de 10cm a 20cm foi limpo com acetona, e então secado. Cerca de 3 gramas da formulação de revestimento foram aplicados ao painel de folha-de-flandres via barra de estiramento espiral de 30 mícrons, revestindo assim uma superfície do painel de folha-de-flandres. Posteriormente, o painel foi colocado num forno de convecção para ser curado a 200oC por 10 minutos. O revestimento tinha uma espessura de 3,9 mícrons e 15 fricções duplas com metil etil cetona (MEK DR).
Aplicação de Revestimento sobre um painel pré-revestido [141] O painel de folha-de-flandres com as fórmulas à base de poliéster foi utilizado com limpeza externa adicional. Cerca de 3 gramas da formulação 4 de revestimento da invenção foram aplicados sobre o revestimento de poliéster através de uma barra de estiramento espiral de 30 mícrons. Posteriormente, o painel foi colocado num forno de convecção para ser curado por 3 minutos a 200oC.
[142] Os painéis de folha-de-flandres revestidos foram testados quanto à espessura de revestimento, dobra em cunha, adesão de corte transversal MEK DR (fricção dupla com metil etil cetona) antes da esterilização, e adesão de corte transversal e esbranquiçamento do revestimento após esterilização em água, de acordo com os procedimentos descritos abaixo. Os resultados constam da Tabela VI.
Aplicação de Revestimento em painéis não revestidos [143] Um painel de folha-de-flandres fornecido pela Rasselstein, com acabamento padrão tipo TS-245, com tamanho aproximado de 10cm a 20cm foi limpo com acetona, e então secado. Cerca de 3 gramas das formulações de revestimento da invenção foram aplicados ao painel de folha-de-flandres via barra de estiramento espiral de 30 mícrons, revestindo assim uma superfície do painel de folha-de-flandres.
Posteriormente, o painel foi colocado num forno de convecção para ser curado. As condições de cura são reportadas na Tabela VII.
[144] Os painéis de folha-de-flandres revestidos foram testados quanto à espessura de revestimento, dobra em cunha, adesão de corte transversal MEK DR (fricção dupla com metil etil cetona) antes da esterilização, e adesão de corte transversal e esbranquiçamento do filme de tinta após esterilização, de acordo com os procedimentos descritos abaixo. Os resultados constam da Tabela VII.
Experimento Comparativo [145] Um painel de folha-de-flandres fornecido pela Rasselstein, com acabamento padrão tipo TS-245, com tamanho aproximado de 10cm a 20cm foi limpo com acetona, e então secado. Cerca de 3 gramas de uma dispersão da invenção relacionada na Tabela IV foram aplicados ao painel de folha-de-flandres via barra de estiramento espiral de 30 mícrons, revestindo assim uma superfície do painel de folha-de-flandres. Posteriormente, o painel foi colocado num forno de convecção para ser curado. As condições de cura e os resultados do teste são reportadas na Tabela VIII.
[146] Os painéis de folha-de-flandres revestidos foram testados quanto à espessura de revestimento, dobra em cunha, adesão de corte transversal MEK DR (fricção dupla com metil etil cetona) antes da esterilização, e adesão de corte transversal e esbranquiçamento do filme de tinta após esterilização em água, de acordo com os procedimentos descritos abaixo. Métodos de Teste Os métodos de teste incluem os seguintes: Adesão de Corte Transversal [147] A adesão em corte transversal é medida de acordo com ASTM-D 3359-08, Medição de adesão através do teste de fita adesiva, Método B, utilizando um aparelho de teste de corte transversal Erichsen EPT 675R. Esse método provê o procedimento para avaliar a adesão dos filmes de revestimento a substratos metálicos aplicando e removendo uma fita adesiva (tipo: TESA 4124 transparente) sobre os cortes efetuados no filme. Colocar a parte central de um pedaço de fita adesiva sobre o quadriculado e na área do quadriculado alisar com o dedo. Para garantir contato satisfatório com a fita, friccione a fita firmemente. Após 90±30 segundos de aplicação, retirar a fita adesiva segurando a extremidade livre e puxando rapidamente (sem solavanco) o mais próximo possível de um ângulo de 180 graus. Examinar a área quadriculada quanto à remoção de revestimento do substrato ou de um revestimento prévio, utilizando uma lente de aumento iluminada. Classifique a adesão de acordo com a escala abaixo.
Esterilização em Água [148] Os painéis revestidos foram imersos em água num recipiente metálico pressurizado e colocados numa Esterilizadora Automat V onde foram retorcidos a 129oC por 30 minutos. Posteriormente, o recipiente pressurizado foi colocado num recipiente de contenção com água gelada, e a temperatura do recipiente pressurizado foi baixada para uma temperatura em faixa menor que 50oC antes da abertura. Os painéis foram removidos e secados. A aparência de esbranquiçamento do filme de tinta ("blushing") foi então classificada. "Blushing" significa uma aparência esbranquiçada do revestimento. Se o revestimento não apresentar esbranquiçamento, então a classificação será de esbranquiçamento zero; por outro lado, será classificado como esbranquiçamento muito leve, esbranquiçamento leve, esbranquiçamento, forte esbranquiçamento.
Esterilização em Ácido Láctico [149] Os painéis revestidos foram imersos em solução de ácido láctico a 2% num recipiente metálico pressurizado, e colocado numa Esterilizadora Automat V onde foram retorcidos a 121oC por 30 minutos. Posteriormente, o recipiente pressurizado foi colocado num recipiente de contenção com água gelada, e a temperatura do recipiente pressurizado foi baixada para uma temperatura em faixa menor que 50oC antes da abertura. Os painéis foram removidos e secados. A aparência de esbranquiçamento do filme de tinta ("blushing") foi então classificada. "Blushing" significa uma aparência esbranquiçada do revestimento. Se o revestimento não apresentar esbranquiçamento, então a classificação será de esbranquiçamento zero; por outro lado, será classificado como esbranquiçamento muito leve, esbranquiçamento leve, esbranquiçamento, forte esbranquiçamento.
Fricção Dupla com Metil Etil Cetona [150] Foi utilizada a extremidade plana de um martelo hemisférico pesando 1230±10g. Um tecido "VILEDA 3168" foi atado em torno da extremidade do martelo que foi impregnada em metil etil cetona (MEK). O martelo foi colocado em contato com o revestimento e movido para frente e para trás sobre todo o revestimento, sendo que cada movimento para frente e para trás de todo o revestimento é considerado uma fricção dupla. Nenhuma pressão adicional foi aplicada ao martelo. Após cada 10 fricções duplas, o tecido foi novamente impregnado. A etapa de fricção dupla foi repetida até que o revestimento fosse removido por fricção, ou seja, quando pelo menos uma porção do substrato metálico ficasse exposta. Caso a etapa de fricção dupla atingisse 100 fricções duplas, o teste era concluído, e 100 fricções duplas eram reportadas como o resultado final.
Dobra em Cunha [151] A dobra em cunha foi medida via Aparelho de Teste de Dobra Gardner "COVERALL" IG 1125. O aparelho usado para esse teste consistia de duas peças para convertê-lo numa aparelho de dobramento. Uma haste de aço (mandril) é montada na parte frontal da base. O painel de teste revestido de 100mm de largura foi flexionado sobre o mandril de 3mm; assim, o revestimento aparece na parte de fora da dobra. O painel flexionado foi inserido no madril em cunha. O impactador, ou seja, um peso de metal, foi levantado até 7 polegadas de altura, e então baixado. O impactador é restabelecido em seu primeiro salto e fixado. A dobra cilíndrica no painel foi comprimida num formato cônico. A borda do painel revestido foi friccionada com uma solução de sulfato de cobre (mistura de 10 gramas de sulfato de cobre, 90 gramas de água e 3 gramas de ácido sulfúrico). Em algum lugar o revestimento foi trincado; manchas escuras apareceram, indicando falha. A extensão da área intacta ao longo do comprimento da dobra em cunha, de 100mm, foi medida em milímetros e expressa como aprovação percentual.
Espessura de Revestimento [152] A espessura de revestimento foi medida de acordo com ASTM-D 1186-01, Medição não destrutiva da espessura de filme seco de revestimentos não magnéticos aplicados a uma base ferrosa, utilizando um medidor de espessura do revestimento PERMASCOPE D-211D. O painel padrão sem revestimento foi usado para calibração. A espessura do revestimento dos painéis revestidos foram a média de 10 medições, em que cada medição da espessura do revestimento dos painéis revestidos foi efetuada utilizando uma sonda para materiais ferrosos em relação à espessura do revestimento do painel padrão, ou seja, zero. A espessura medida foi reportada em mícrons.
Grau de Neutralização [153] A porcentagem de neutralização foi a quantidade calculada de grupos ácido acrílico no fundido de resina neutralizados pela base.
Medição de Tamanho de Partícula [154] O tamanho de partícula foi medido por um analisador de tamanho de partícula (Beckman Coulter Corporation).
Medição de Sólidos Percentuais [155] O sólido percentual foi medido utilizando um analisador de sólidos em microondas.
[156] A presente invenção pode ser incorporada em outras formas, sem fugir de seu espírito e atributos essenciais e, consequentemente, faz-se referência às reivindicações em anexo, em vez de ao relatório, como indicando o escopo da invenção.
REIVINDICAÇÕES

Claims (2)

1. Dispositivo de recipiente revestido, caracterizado pelo fato de compreender: - um substrato metálico; e - uma ou mais camadas de revestimento reticuladas, associadas com dito substrato metálico, sendo que dita uma ou mais camadas de revestimento reticuladas são derivadas da aplicação de uma ou mais dispersões aquosas a pelo menos uma superfície de dito substrato metálico, e sendo que dita uma ou mais dispersões aquosas compreendem: - um ou mais polímeros base; - um ou mais agentes estabilizantes; - um ou mais agentes reticuladores; e - água.
2. Dispositivo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de dito substrato metálico ser um substrato metálico pré-revestido.
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