BR102019014454A2

BR102019014454A2 - composição compreendendo mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina

Info

Publication number: BR102019014454A2
Application number: BR102019014454A
Authority: BR
Inventors: Rajnikant Shroff Jaidev; Vithaldas Talati Paresh; Dhondiram Desai Sujata; Rajnikant Shroff Vikram
Original assignee: Upl Ltd
Priority date: 2018-07-13
Filing date: 2019-07-12
Publication date: 2020-02-04
Also published as: NI202100001A; CN112804879A; CL2021000050A1; TWI809148B; PE20211092A1; CO2021000073A2; TW202017474A; AU2019300531A1; AR115781A1; MX2021000227A; PH12021550040A1; WO2020012445A1; CR20210008A; DOP2021000004A

Abstract

composição compreendendo mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina a presente invenção refere-se a uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina. composições agroquímicas compreendendo uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina e um método para controlar fungos fitopatogênicos usando as referidas composições são também proporcionados.

Description

“COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO MISTURA EUTÉTICA DE FUNGICIDA BOSCALIDE E ESTROBILURINA.

CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO [0001] A presente invenção refere-se a uma composição compreendendo uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina. A invenção refere-se adicionalmente a um processo para formular uma composição compreendendo uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina e a um método para controlar fungos fitopatogênicos usando as referidas composições.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO:

[0002] Boscalide é um fungicida conhecido por ser um inibidor de succinato desidrogenase. Ele é um fungicida, com movimento translaminar e acropetálico dentro da folha da planta, proporcionando ação preventiva e, em alguns casos, ação curativa. Ele inibe a germinação de esporos, o alongamento do tubo germinal e também é eficaz em todos os outros estágios do desenvolvimento fúngico. Boscalide é usado para controlar a praga Alternaria, Botrytis, o míldio pulverulento, a mancha púrpura, a ferrugem, a mancha foliar, a alternariose, a podridão cinzenta e a podridão do caule.

[0003] A fim de ampliar o espectro de atividade, bem como melhorar a eficácia do controle de fungicida, é uma prática comum combinar um inibidor de succinato desidrogenase, tal como boscalide, com ingredientes ativos fungicidas de outras classes. Uma dessas classes importantes de fungicida é o inibidor de quinona externa (QoI).

[0004] As estrobilurinas são fungicidas inibidores da QoI e inibem a respiração fúngica ligando-se ao complexo

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2/43 do citocromo bci no sítio QoI na respiração mitocondrial. Esses fungicidas funcionam por inibição da capacidade dos fungos de serem submetidos à respiração normal. As químicas da estrobilurina têm um sítio-alvo, ou modo de ação (MOA), muito específico. As estrobilurinas são conhecidas por controlar fungos como Erysiphe graminis, Puccinia spp., Leptosphaeria nodorum, Septoria tritici e Pyrenophora teres nos cereais de clima temperado, Pyricularia oryzae e Rhizoctonia solani no arroz; Plasmopara viticola e Uncinula necator em vinhas; Sphaerotheca fuliginea e Pseudoperonospora cubensis em cucurbitáceas; Phytophthora infestans e Alternaria solani em batatas e tomates; Mycosphaerella arachidis, Rhizoctonia solani e Sclerotium rolfsii em amendoim; Monilinia spp e Cladosporium carpophilum no pêssego; Pythium spp. e Rhizoctonia solani em grama; Mycosphaerella spp em banana; Cladosporium caryigenum em noz pecã; Elsinoe fawcettii, Colletotrichum spp. e Guignardia citricarpa em cítricos; e Colletotrichum spp. e Hemileia vastatrix no café.

[0005] Tendo em conta as melhorias que podem ser esperadas para controlar eficazmente fungos fitopatogênicos pela combinação do inibidor de succinato desidrogenase com os fungicidas de estrobilurina, existe uma necessidade de explorar e desenvolver composições estáveis dos ingredientes ativos de tais grupos.

[0006] É notado que boscalide sofre alterações morfológicas irreprimíveis quando é colocada em contato com água ou solventes. É observado adicionalmente que técnicas específicas e procedimentos tediosos e caros são frequentemente necessários para produzir formulações de

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3/43 boscalide adequadas para a produção comercial, bem como para a aplicação pretendida. Tais formulações, quando armazenadas por longo prazo, também desenvolvem problemas de estabilidade.

[0007] Dessa forma, é necessário desenvolver composições estáveis de boscalide, juntamente com um fungicida de estrobilurina que elimina as desvantagens das formulações conhecidas.

[0008] Surpreendentemente, os inventores da presente invenção descobriram que as composições que compreendem uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina podem ser preparadas, as quais não sofrem quaisquer alterações morfológicas, são estáveis e altamente adequadas para a aplicação tencionada para controle de fungos fitopatogênicos.

OBJETIVO DA INVENÇÃO:

[0009] É um objetivo da presente invenção fornecer composições que compreendam uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0010] É outro objetivo da presente invenção fornecer composições que compreendam uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina.

[0011] É outro objetivo da presente invenção fornecer composições que compreendam uma mistura eutética de boscalide e fluxastrobina.

[0012] É ainda outro objetivo da presente invenção fornecer um processo para preparar uma mistura eutética de boscalide e de um fungicida estrobilurina.

[0013] É outro objetivo da presente invenção fornecer um processo para preparar composições fungicidas que

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4/43 compreendem uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO:

[0014] A invenção diz respeito a uma mistura eutética que compreende um fungicida boscalide e estrobilurina.

[0015] A presente invenção fornece uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0016] A presente invenção fornece uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina, sendo que a referida composição compreende entre 10 e 90% de fungicida boscalide 90 e 10% de fungicida estrobilurina, em peso.

[0017] Uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina.

[0018] A presente invenção fornece adicionalmente uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina.

[0019] A presente invenção fornece adicionalmente uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina, sendo que a referida composição compreende entre 10 e 90% de boscalide e 90 e 10% de azoxistrobina, em peso.

[0020] Uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina, sendo que a referida mistura eutética é caracterizada por DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 103,5 ± 3°C.

[0021] A presente invenção fornece adicionalmente uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina, sendo que a referida

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5/43 mistura eutética é caracterizada por DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 103,5 ± 3°C.

[0022] Uma mistura eutética que compreende boscalide e fluoxastrobina.

[0023] A presente invenção fornece adicionalmente uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina.

[0024] A presente invenção fornece adicionalmente uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina, sendo que a referida composição compreende entre 10 e 90% de boscalide e 90 e 10% de fluoxastrobina, em peso.

[0025] Uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina, sendo que a referida mistura eutética é caracterizada por DSC tendo um início em 92 ± 3°C e um pico endotérmico a 97 ± 3°C.

[0026] A presente invenção fornece adicionalmente uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina, sendo que a referida mistura eutética é caracterizada por DSC tendo um início em 92 ± 3°C e um pico endotérmico a 97 ± 3°C.

[0027] Uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina, sendo que a referida mistura eutética é caracterizada por DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 107 ± 3°C.

[0028] A presente invenção fornece adicionalmente uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina, sendo que a referida mistura eutética é caracterizada por DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 107 ± 3°C.

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6/43 [0029] A presente invenção refere-se a um processo para formular uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0030] A presente invenção refere-se, adicionalmente, a um processo para preparo de uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0031] A presente invenção fornece adicionalmente um método para controle de fungos fitopatogênicos, com o referido método compreendendo a aplicação a uma planta, ou ao seu habitat, semente ou solo, de uma quantidade fungicidamente eficaz de uma composição que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS:

[0032] A presente invenção pode ser compreendida por referência às seguintes figuras:

[0033] Figura 1: Termograma de DSC da boscalide.

[0034] Figura 2: Termograma de DSC da azoxistrobina.

[0035] Figura 3: Termograma de DSC da boscalide e azoxistrobina em % de relação de 60:40.

[0036] Figura 4: Diagrama de fases da mistura eutética de boscalide e azoxistrobina [0037] Figura 5: Termograma de DSC para o Exemplo2.

[0038] Figura 6: Termograma de DSC para o Exemplo3.

[0039] Figura 7: Termograma de DSC para o Exemplo8.

[0040] Figura 8: Termograma de DSC para o Exemplo 2 após 9 meses de armazenamento.

[0041] Figura 9: Termograma de DSCda fluoxastrobina.

[0042] Figura 10: Termograma de DSC da mistura de boscalide e fluoxastrobina na relação de 30:70 (Exemplo 9)

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7/43 [0043] Figura 11: Termograma de DSC da mistura de boscalide e fluoxastrobina na relação de 25:75 (Exemplo 10)

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0044] Os inventores da presente invenção averiguaram, surpreendentemente, que a mistura eutética de boscalide e do composto estrobilurina pode ser preparada com sucesso, a qual também é estável, bem como altamente adequada, para o uso tencionado de controle de fungos fitopatogênicos.

[0045] Adicionalmente, foi observado pelos inventores da presente invenção que a composição que compreende uma mistura eutética de boscalide e composto de estrobilurina não sofre alterações morfológicas descontroladas durante a preparação de tal composição, e foi também observado que as referidas composições permanecem estáveis ao serem armazenadas por muito tempo.

[0046] Em relação à presente invenção, boscalide refere-se a 2-cloro-N-(4'-clorobifenil-2-il)nicotinamida, seus sais e derivados, e polimorfos. Ao longo do relatório descritivo, o termo boscalide inclui as formas polimórficas conhecidas da molécula denominada modificação I de anidrato de boscalide, modificação II de anidrato de boscalide e a forma de hidrato de boscalide.

[0047] O termo mistura eutética é definido como uma mistura de dois ou mais componentes que usualmente não interagem para formar um novo composto químico, mas que, em certas relações, inibem o processo de cristalização um do outro, resultando em um sistema que tem um ponto de fusão mais baixo do que qualquer um dos componentes. Um diagrama de fases que mostra o início da temperatura de fusão (usando termogramas de calorimetria de varredura diferencial - DSC)

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8/43 da mistura eutética e o excesso de componentes em vários % de ambos os componentes ilustra o padrão de fusão das composições de acordo com a presente invenção. O ponto no qual todos os componentes na mistura existem em equilíbrio é chamado ponto eutético.

[0048] O termo mistura eutética deve também ser compreendido como incluindo uma mistura de acordo com a invenção em uma relação de dois componentes em que o ponto de fusão é reduzido até o valor mínimo. No entanto, ele também deve incluir outras relações que têm um ponto de fusão mais alto do que o ponto de fusão da mistura eutética, embora seja mais baixo do que os pontos de fusão dos componentes individuais, sendo que pelo menos uma porção dos ingredientes ativos misturados estão no ponto eutético.

[0049] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética que compreende um fungicida boscalide e estrobilurina.

[0050] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0051] Em uma modalidade da presente invenção, é fornecida uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina; e pelo menos um excipiente agroquimicamente aceitável, sendo que a formação da referida mistura eutética inibe o processo de cristalização de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0052] Em uma modalidade, a composição compreende boscalide sob uma forma selecionada do grupo que compreende a modificação I de anidrato de boscalide, modificação II de anidrato de boscalide e a forma de hidrato de boscalide.

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9/43 [0053] Em uma modalidade, as composições de acordo com a presente invenção compreendem um fungicida estrobilurina selecionado a partir do grupo que compreende azoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, picoxistrobina, fluoxastrobina, mandestrobina, piribencarbe, cumoxistrobina, enoxastrobina, flufenoxistrobina, piraoxistrobina, pirametostrobina, triclopicarbe, dimoxistrobina, fenaminstrobina, metominostrobina, orisastrobina e cresoximemetil.

[0054] Em uma modalidade preferencial, as composições de acordo com a presente invenção compreendem um fungicida estrobilurina selecionado do grupo que compreende azoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, fluoxastrobina e picoxistrobina.

[0055] Em uma modalidade da presente invenção, a composição compreende entre 10 e 90% de fungicida boscalide e 90 e 10% de estrobilurina em peso.

[0056] Em uma modalidade da presente invenção, a composição compreende entre 50 e 80% de fungicida boscalide e 50 e 20% de estrobilurina em peso.

[0057] Em uma modalidade da presente invenção, a composição compreende entre 50 e 80% de fungicida boscalide e 50 e 20% de estrobilurina em peso de ingredientes ativos.

[0058] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina.

[0059] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina, em uma relação molar de 1,5:1.

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10/43 [0060] Em uma modalidade da presente invenção, é fornecida uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina.

[0061] Em uma modalidade da presente invenção, a composição compreende entre 10 e 90% de boscalide e 90 e 10% de azoxistrobina em peso.

[0062] Em certas modalidades da presente invenção, a composição compreende entre 50 e 80% de boscalide e 50 e 20% de azoxistrobina em peso.

[0063] Em certas modalidades da presente invenção, a composição compreende entre 50 e 80% de boscalide e 50 e 20% de azoxistrobina em peso dos ingredientes ativos.

[0064] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética compreendendo cerca de 60% de boscalide e cerca de 40% de azoxistrobina em peso dos ingredientes ativos.

[0065] Em uma modalidade, a composição compreende cerca de 60% de boscalide e cerca de 40% de azoxistrobina em peso dos ingredientes ativos.

[0066] Em uma modalidade, a composição compreende boscalide e azoxistrobina em uma relação molar de 1: 9 a 9: 1.

[0067] Em uma modalidade, a composição compreende boscalide e azoxistrobina em uma relação molar de 1:5 a 5: 1.

[0068] Em uma modalidade, a composição compreende boscalide e azoxistrobina em uma relação molar de 1:3 a 3: 1.

[0069] Em uma modalidade preferencial, a composição compreende boscalide e azoxistrobina em uma relação molar de 1,5: 1.

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11/43 [0070] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina, em uma relação molar de 1,5:1.

[0071] Em uma modalidade, a composição compreendendo uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina é caracterizada por DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 103°C ± 3°C.

[0072] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina e é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 103°C ± 3°C.

[0073] Em uma modalidade, a composição compreendendo uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico entre 103°C e 106°C.

[0074] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina e é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico entre 103°C e 106°C.

[0075] Em uma modalidade preferencial, a composição compreendendo a mistura eutética de boscalide e azoxistrobina é caracterizada por DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 103,5°C.

[0076] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina e é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 103,5°C.

[0077] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina.

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12/43 [0078] Em uma modalidade da presente invenção, é fornecida uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina.

[0079] Em uma modalidade da presente invenção, a composição compreende entre 10 e 90% de boscalide e 90 e 10% de fluoxastrobina em peso.

[0080] Em certas modalidades da presente invenção, a composição compreende entre 50 e 80% de boscalide e 50 e 20% de fluoxastrobina, em peso.

[0081] Em certas modalidades da presente invenção, a composição compreende entre 50 e 80% de boscalide e 50 e 20% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos.

[0082] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética compreendendo cerca de 60% de boscalide e cerca de 40% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos.

[0083] Em uma modalidade, a composição compreende cerca de 60% de boscalide e cerca de 40% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos.

[0084] Em uma modalidade, a composição compreende boscalide e fluoxastrobina em uma relação molar de 1: 9 a 9: 1.

[0085] Em uma modalidade, a composição compreende boscalide e fluoxastrobina em uma relação molar de 1:5 a 5: 1.

[0086] Em uma modalidade, a composição compreende boscalide e fluoxastrobina em uma relação molar de 1:3 a 3: 1.

[0087] Em uma modalidade, a composição compreende boscalide e fluoxastrobina em uma relação molar de 1,5: 1.

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13/43 [0088] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética que compreende boscalide e fluoxastrobina em uma relação molar de 1:3.

[0089] Em uma modalidade, a composição compreendendo uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina é caracterizada por DSC tendo um início em 92 ± 3°C e um pico endotérmico a 97 ± 3°C.

[0090] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma mistura eutética que compreende boscalide e fluoxastrobina e é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 107°C ± 3°C.

[0091] Em uma modalidade preferencial, a composição compreendendo a mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina é caracterizada por DSC tendo um início em 92 ± 3°C e um pico endotérmico a 97 a 100°C.

[0092] Em uma modalidade preferencial, a composição compreendendo a mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina é caracterizada por DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 107 a 109°C.

[0093] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um processo para preparar uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0094] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um processo para preparar uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina, com o referido processo compreendendo submeter a um fungicida boscalide e estrobilurina à cristalização em solução, trituração seca, técnica de moagem com gota-solvente ou técnica de atomização.

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14/43 [0095] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um processo para preparar uma mistura eutética de boscalide e estrobilurina, com o referido processo compreendendo as etapas a seguir:

a. preparar uma solução concentrada de um fungicida boscalide e estrobilurina em um ou mais solventes;

b. opcionalmente evaporar o referido solvente; e

c. triturar ou precipitar com um antissolvente para obter uma mistura eutética.

[0096] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um processo para preparar uma mistura eutética de boscalide e estrobilurina, com o referido processo compreendendo as etapas a seguir:

b. evaporar o referido solvente para efetuar a cristalização para obter uma mistura eutética.

[0097] Em uma modalidade, o solvente na etapa a) é selecionado dentre álcoois alifáticos, cetonas, ésteres, éteres, solventes próticos polares, solventes apróticos polares, solventes halogenados, hidrocarboneto alifático ou hidrocarboneto aromático.

[0098] Em uma modalidade da presente invenção, o antissolvente pode ser um hidrocarboneto alifático ou aromático.

[0099] Em uma modalidade na etapa (b), o solvente é parcialmente evaporado.

[0100] Em uma modalidade na etapa (b), o solvente é completamente evaporado.

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15/43 [0101] Em uma modalidade da presente invenção, o antissolvente na etapa c) é selecionado dentre solventes de hidrocarboneto alifático ou aromático.

[0102] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um processo para preparar uma mistura eutética de boscalide e fungicida estrobilurina, com o referido processo compreendendo as etapas a seguir:

a. misturar um fungicida boscalide e estrobilurina;

b. opcionalmente misturar o solvente à referida mistura; e

c. triturar, moer ou esmagar a referida mistura para obter a referida mistura eutética.

[0103] Em uma modalidade, a temperatura na qual a etapa (a), a etapa (b) ou a etapa (c) do processo é realizada não é limitante.

[0104] Em outra modalidade, a etapa (a), a etapa (b) ou a etapa (c) do processo é realizada a uma temperatura abaixo do ponto de fusão da um fungicida boscalide e estrobilurina.

[0105] A presente invenção fornece adicionalmente um processo para preparar uma composição que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0106] Em uma modalidade, é fornecido um processo para preparar uma composição que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina, o referido processo compreendendo preparar uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina com ou sem a adição de excipiente agroquimicamente aceitável, e adicionalmente processando a mistura em uma forma adequada.

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16/43 [0107] Em uma modalidade, é fornecido um processo para preparar uma composição granular que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0108] Em uma modalidade da presente invenção, a composição granular compreendendo uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina é preparada por um processo que compreende:

(a) preparar uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina opcionalmente com um excipiente agroquimicamente aceitável;

(b) opcionalmente, adicionar um ou mais outros agroquímicos;

(c) opcionalmente triturar e pulverizar; e (d) granular a referida mistura para obter uma composição granular.

[0109] Em uma modalidade da presente invenção, a composição granular compreendendo uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina é preparada por um processo que compreende:

(a) preparar uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina com pelo menos um excipiente agroquimicamente aceitável;

(b) opcionalmente, adicionar um ou mais outros agroquímicos;

(c) triturar e pulverizar; e (d) granular a referida mistura para obter uma composição granular.

[0110] A etapa de granulação da mistura não é particularmente limitante. Os processos de granulação adequados são processos convencionais descritos na

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17/43 tecnologia de granulação, como por exemplo, atomização, granulação em leito fluidizado, aglomeração, granulação em tambor e, em particular, granulação por extrusão.

[0111] Em uma modalidade da presente invenção, a composição granular compreendendo uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina é preparada por um processo que compreende:

(a) misturar um fungicida boscalide e estrobilurina com pelo menos um excipiente agroquimicamente aceitável;

(b) triturar e pulverizar; e

(c) granular a	referida	mistura para obter	uma
composição granular.
[0112] Em uma	modalidade,	a mistura da etapa	(a)
inclui trituração.
[0113] Em uma	modalidade	da presente invenção	, a

mistura eutética é preparada por meio da trituração de boscalide com um fungicida estrobilurina.

[0114]	Em	uma	modalidade, a mistura	eutética	é
preparada por	meio	da	moagem de boscalide com	um fungicida
estrobilurina.
[0115]	Em	uma	modalidade, a mistura	eutética	é
preparada por	meio	da	fusão da boscalide com	um fungicida
estrobilurina.
[0116]	Em	uma	modalidade, a mistura	eutética	é
preparada por	meio	da	cristalização da boscalide e de	um

fungicida estrobilurina a partir de um ou mais solventes adequados.

[0117] Em uma modalidade, o solvente adequado para a preparação da mistura eutética de boscalide e de um fungicida estrobilurina é selecionado dentre álcoois,

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18/43 ésteres, éteres, cetonas, aldeídos, hidrocarboneto halogenado, hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos alifáticos, amidas e água, ou misturas dos mesmos.

[0118] Em uma modalidade, a mistura eutética é preparada por granulação de uma mistura de um fungicida boscalide e estrobilurina.

[0119] Em uma modalidade, o processo de granulação não é particularmente limitante e pode ser realizado por atomização, granulação em leito fluidizado, aglomeração, granulação em tambor e granulação por extrusão.

[0120] Em uma modalidade, a mistura eutética é preparada por granulação de uma mistura de um fungicida boscalide e estrobilurina, sendo que o fungicida estrobilurina é selecionado dentre azoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, picoxistrobina, fluoxastrobina, mandestrobina, piribencarbe, cumoxistrobina, enoxastrobina, flufenoxistrobina, piraoxistrobina, pirametostrobina, triclopicarbe, dimoxistrobina, fenaminstrobina, metominostrobina, orisastrobina e cresoxime-metil.

[0121] Em uma modalidade, a mistura eutética é preparada por granulação de uma mistura de boscalide e azoxistrobina.

[0122] A composição fungicida de acordo com a presente invenção pode compreender, adicionalmente, outros excipientes agroquimicamente adequados, como adjuvantes auxiliares/tensoativos, como agentes umectantes, agentes de espalhamento, adjuvantes de penetração, agentes dispersantes, veículos, agentes de adesão e agentes de ligação, ingredientes inertes, modificadores de pH, agentes

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19/43 de suspensão, modificadores de gotículas de aspersão, pigmentos, antioxidantes, agentes protetores contra UV, agentes compatibilizantes, agentes antiespumantes, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes, inibidores de corrosão, corantes, aromatizantes, fertilizantes, micronutrientes, emolientes, lubrificantes e similares.

[0123] As composições agroquímicas que compreendem a mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina podem ser preparadas como um grânulo dispersível, um pó molhável, uma composição escoável seca, emulsão, dispersão, concentrado de suspensão, encapsulação em materiais poliméricos, dispersão de óleo, concentrado emulsificável, microemulsão, concentrado fluxível ou suspoemulsão.

[0124] As composições de acordo com a presente invenção podem compreender adicionalmente um ou mais outros ingredientes ativos. Outros ingredientes ativos podem ser selecionados dentre fungicidas, inseticidas ou herbicidas.

[0125] Em uma modalidade, o ingrediente ativo adicional é um fungicida. Nesta modalidade, a composição da invenção compreende um terceiro fungicida.

[0126] Em uma modalidade, o fungicida adicional pode ser uma combinação de dois ou mais fungicidas adicionais. Nesta modalidade, a composição da invenção compreende um terceiro e um quarto fungicida.

[0127] Em uma modalidade, a composição da invenção compreende um terceiro e um quarto fungicida selecionados dentre um fungicida de contato multissítios, um fungicida conazol e um inibidor de succinato desidrogenase.

[0128] Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser um fungicida de contato multissítios.

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20/43 [0129] Em uma modalidade, o fungicida de contato multissítios pode ser selecionado do grupo que consiste em (i) fungicidas de cobre selecionados de oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, hidróxido de cobre e sulfato de cobre tribásico (ou mistura de Bordeaux);

(ii) enxofre elementar;

(iii) fungicidas de ditiocarbamato selecionados dentre amobame, asomate, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metame, nabame, tecorame, tirame, urbacida, zirame, dazomete, etem, milnebe, mancobre, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe;

(iv) fungicidas ftalimida selecionados dentre folpet, captano e captafol;

(v) clorotalonil;

(vi) fungicidas sulfamida selecionados dentre diclofluanida e tolilfluanida;

(vii) fungicidas de guanidina selecionados dentre dodina, guazantina e iminoctadina;

(viii) anilazina;

(ix) ditianon; e (x) combinações dos mesmos.

[0130] Em uma modalidade, o terceiro fungicida é mancozebe.

[0131]	Em	uma modalidade,	o	terceiro	fungicida
mancozebe é	usado	em uma quantidade	que	libera 0,	5 kg/ha a
5,0 kg/ha ao	campo	.
[0132]	Em	uma modalidade,	o	terceiro	fungicida
mancozebe é	usado	em uma quantidade	que	libera 1,	0 kg/ha a

3,0 kg/ha ao campo.

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21/43 [0133] Em uma modalidade, o fungicida multissítios é clorotalonil.

[0134] Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser um fungicida conazol selecionado do grupo que consiste em climbazol, clotrimazol, imazalil, oxpoconazole, procloraz, procloraz-manganês, triflumizol, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluotrimazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, pencoconazole, propiconazol, protioconazol, quinconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, perfurazoato e uniconazol-P.

[0135]

Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser um segundo inibidor de succinato desidrogenase selecionado do grupo que consiste em benodanil, flutolanila, mepronil, fluopiram, fenfurame, carboxina, oxicarboxina tifluzamida bixafem fluxapiroxade furametpir, isopirazam, penflufeno, pentiopirade e sedaxano.

[0136]

Em uma modalidade, o terceiro fungicida é um fungicida de contato multissítios e o quarto fungicida pode ser um fungicida conazol selecionado do grupo que consiste em climbazol, clotrimazol, imazalil, oxpoconazole, procloraz, procloraz-manganês, triflumizol, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluotrimazol, fluquinconazol,

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22/43 flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, pencoconazol, propiconazol, protioconazol, quinconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, perfurazoato e uniconazol-P.

[0137] Em uma modalidade, o terceiro fungicida é mancozebe e o quarto fungicida pode ser um fungicida conazol

selecionado imazalil,	do grupo que consiste em climbazol, clotrimazol, oxpoconazol, procloraz, procloraz-manganês,
triflumizol,	azaconazol,	bitertanol,	bromuconazol,
ciproconazol	, diclobutrazol,	difenoconazol,	diniconazol,
diniconazol-	M, epoxiconazol,	etaconazol,	fenbuconazol,
fluotrimazol	, fluquinconazol,	flusilazol,	flutriafol,
furconazol,	furconazol-cis,	hexaconazol,	imibenconazol,
ipconazol,	metconazol, mi	clobutanil,	pencoconazole,
propiconazol	, protioconazol,	quinconazol,	simeconazol,
tebuconazol,	tetraconazol,	triadimefon,	triadimenol,

triticonazol, uniconazol, perfurazoato e uniconazol-P.

[0138] Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser um fungicida de contato multissítios e o quarto fungicida pode ser um segundo inibidor de succinato desidrogenase selecionado do grupo que consiste em benodanil, flutolanila, mepronil, fluopiram, fenfurame, carboxina, oxicarboxina, tifluzamida, bixafem, fluxapiroxade, furametpir, isopirazam, penflufeno, pentiopirade e sedaxano.

[0139] Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser mancozebe e o quarto fungicida pode ser um segundo inibidor de succinato desidrogenase selecionado do grupo que consiste em benodanil, flutolanil, mepronil, fluopiram,

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23/43 fenfurame, carboxina, oxicarboxina, tifluzamida, bixafem, fluxapiroxade, furametpir, isopirazam, penflufeno, pentiopirade e sedaxano.

[0140] Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser mancozebe e o quarto fungicida pode ser fluopiram.

[0141] Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser mancozebe e o quarto fungicida pode ser tifluzamida.

[0142] Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser mancozebe e o quarto fungicida pode ser bixafeno.

[0143] Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser mancozebe e o quarto fungicida pode ser fluxapiroxade.

[0144] Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser mancozebe e o quarto fungicida pode ser isopirazam.

[0145] Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser mancozebe e o quarto fungicida pode ser pentiopirade.

[0146] Em uma modalidade, o terceiro fungicida pode ser mancozebe e o quarto fungicida pode ser sedaxano.

[0147] Em uma modalidade, o terceiro fungicida é um fungicida de contato multissítios e o quarto fungicida é um fungicida conazol selecionado dentre protioconazol, tebuconazol, ciproconazol, epoxiconazol, metconazol e tebuconazol.

[0148] Em uma modalidade, o terceiro fungicidaé mancozebe e o quarto fungicida é protioconazol.

[0149] Em uma modalidade, o terceiro fungicidaé mancozebe e o quarto fungicida é tebuconazol.

[0150] Em uma modalidade, o terceiro fungicidaé mancozebe e o quarto fungicida é ciproconazol.

[0151] Em uma modalidade, o terceiro fungicidaé mancozebe e o quarto fungicida é epoxiconazol.

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24/43 [0152] Em uma modalidade, o terceiro fungicida é mancozebe e o quarto fungicida é metconazol.

[0153] As composições de acordo com a presente invenção podem ser preparadas como uma pré-mistura, ou por mistura em tanque com outros ativos ou, alternativamente, elas podem ser vendidas como um kit de partes contendo a mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina e outros ingredientes que podem ser misturados antes da aspersão, ou um kit de partes de mistura pronta contendo a mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina em uma parte e outros ativos ou excipientes agroquímicos adequados em outra parte.

[0154] A composição que compreende a mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina da presente invenção é adequada para combater ou controlar fungos.

[0155] A presente invenção fornece um método para controle de fungos fitopatogênicos, com o referido método compreendendo a aplicação a uma planta, ou ao seu habitat, semente ou solo, de uma quantidade fungicidamente eficaz de uma composição que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0156] Consequentemente, é fornecido um método para combater ou controlar fungos, o referido método compreendendo a aplicação a uma planta, ou ao seu habitat, semente ou solo, de uma quantidade fungicidamente eficaz de uma composição que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0157] Em uma modalidade, é fornecido um método para combater ou controlar fungos, com o referido método compreendendo aplicar a uma planta, ou ao seu habitat,

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25/43 semente ou solo, uma quantidade fungicidamente eficaz de uma composição que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina, sendo que o referido fungicida estrobilurina é selecionado dentre azoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, picoxistrobina, fluoxastrobina, mandestrobina, piribencarbe, cumoxistrobina, enoxastrobina, flufenoxistrobina, piraoxistrobina, pirametostrobina, triclopiricarbe, dimoxistrobina, fenaminstrorobina, metominostrobina, orisastrobina ou cresoxime-metil.

[0158] Em uma modalidade, é fornecido um método para combater ou controlar fungos, o referido método compreendendo a aplicação a uma planta, ou ao seu habitat, semente ou solo, de uma quantidade fungicidamente eficaz de uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina.

[0159] Em uma modalidade, é fornecido um método para combater ou controlar fungos, o referido método compreendendo a aplicação a uma planta, ou ao seu habitat, semente ou solo, de uma quantidade fungicidamente eficaz de uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina.

[0160] A seguir encontram-se as modalidades preferenciais da presente invenção, que são exemplificadoras e não limitadoras:

[0161] Uma mistura eutética que compreende um fungicida boscalide e estrobilurina.

[0162] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

0163] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e

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26/43 estrobilurina, sendo que a referida composição compreende entre 10 e 90% de boscalide e 90 e 10% de fungicida estrobilurina, em peso.

[0164] Uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina.

[0165] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina.

[0166] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina, sendo que a referida composição compreende entre 10 e 90% de boscalide e 90 e 10% de azoxistrobina, em peso.

[0167] Uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina, sendo que a referida mistura eutética é caracterizada por DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 103,5 ± 3°C.

[0168] Uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina, sendo que a referida mistura eutética é caracterizada por DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 103,5 ± 3°C.

[0169] Uma mistura eutética que compreende boscalide e fluoxastrobina.

[0170] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina.

[0171] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina, sendo que a referida composição compreende entre 10 e 90% de boscalide e 90 e 10% de fluoxastrobina, em peso.

[0172] Uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina, sendo que a referida mistura eutética é

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27/43 caracterizada por DSC tendo um início em 92 ± 3°C e um pico endotérmico a 97 ± 3°C.

[0173] Uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina, sendo que a referida mistura eutética é caracterizada por DSC tendo um início em 92 ± 3°C e um pico endotérmico a 97 ± 3°C.

[0174] Uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina, sendo que a referida mistura eutética é caracterizada por DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 107 ± 3°C.

[0175] Uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina, sendo que a referida mistura eutética é caracterizada por DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 107 ± 3°C.

[0176] Um processo para formular uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0177] Um processo para preparar uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina compreendendo o processamento de fungicida boscalide e estrobilurina juntos em uma relação predeterminada.

[0178] Um método para controle de fungos fitopatogênicos, com o referido método compreendendo a aplicação a uma planta, ou ao seu habitat, semente ou solo, de uma quantidade fungicidamente eficaz de uma composição que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0179] Uma mistura eutética que compreende um fungicida boscalide e estrobilurina.

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28/43 [0180] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0181] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina; e pelo menos um excipiente agroquimicamente aceitável, sendo que a formação da referida mistura eutética inibe o processo de cristalização de fungicida boscalide e estrobilurina.

[0182] Uma composição que compreende entre 10 e 90% de boscalide e 90 e 10% de fungicida de estrobilurina em peso, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0183] Uma composição que compreende entre 50 e 80% de boscalide e 50 e 20% de fungicida de estrobilurina em peso, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0184] Uma composição que compreende entre 50 e 80% de boscalide e 50 e 20% de fungicida estrobilurina em peso dos ingredientes ativos, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

0185] Uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina.

[0186] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina.

[0187] Uma composição que compreende entre 10 e 90% de boscalide e 90 e 10% de azoxistrobina em peso, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

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29/43 [0188] Uma composição que compreende entre 50 e 80% de boscalide e 50 e 20% de azoxistrobina em peso, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0189] Uma composição que compreende entre 50 e 80% de boscalide e 50 e 20% de azoxistrobina em peso dos ingredientes ativos, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0190] Uma mistura eutética que compreende cerca de 60% de boscalide e cerca de 40% de azoxistrobina em peso dos ingredientes ativos.

[0191] Uma composição que compreende cerca de 60% de boscalide e cerca de 40% de azoxistrobina em peso dos ingredientes ativos, sendo que a mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0192] Uma mistura eutética que compreende cerca de 37,5% de boscalide e cerca de 25% de azoxistrobina em peso dos ingredientes ativos.

[0193] Uma composição que compreende cerca de 37,5% de boscalide e cerca de 25% de azoxistrobina em peso dos ingredientes ativos, sendo que a mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0194] Uma composição que compreende boscalide e azoxistrobina em uma relação molar de 1: 9 a 9: 1, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0195] Uma composição que compreende boscalide e azoxistrobina em uma relação molar de 1:5 a 5: 1, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

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30/43 [0196] Uma composição que compreende boscalide e azoxistrobina em uma relação molar de 1:3 a 3: 1, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0197] Uma composição que compreende boscalide e azoxistrobina em uma relação molar de 1,5: 1, sendo que a mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0198] Uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina em uma relação molar de 1,5:1.

[0199] Uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 103 ± 3°C.

[0200] Uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 103 ± 3°C.

[0201] Uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico entre 102°C e 106°C.

[0202] Uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico entre 102°C e 106°C.

[0203] Uma composição que compreende a mistura eutética de boscalide e azoxistrobina é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100,07°C e um pico endotérmico a 103,5°C.

[0204] Uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100,07°C e um pico endotérmico a 103,5°C.

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31/43 [0205] Uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina caracterizada por ter um termograma de DSC conforme é ilustrado na figura 3.

[0206] Uma composição que compreende boscalide e azoxistrobina caracterizada por ter um termograma de DSC conforme é ilustrado na figura 3.

[0207] Uma mistura eutética que compreende boscalide e azoxistrobina caracterizada por ter um diagrama de fases conforme é ilustrado na figura 4.

[0208] Uma composição que compreende boscalide e azoxistrobina caracterizada por ter um diagrama de fases conforme é ilustrado na figura 4.

[0209] Uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina.

[0210] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina.

[0211] Uma composição que compreende entre 10 e 90% de boscalide e 90 e 10% de fluoxastrobina em peso, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0212] Uma composição que compreende entre 50 e 80% de boscalide e 20 e 50% de fluoxastrobina em peso, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0213] Uma composição que compreende entre 20 e 50% de boscalide e 50 e 80% de fluoxastrobina em peso, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0214] Uma composição que compreende entre 50 e 80% de boscalide e 50 e 20% de fluoxastrobina em peso dos

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32/43 ingredientes ativos, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0215] Uma composição que compreende entre 20 e 50% de boscalide e 50 e 80% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0216] Uma mistura eutética que compreende cerca de 25% de boscalide e cerca de 75% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos.

[0217] Uma composição que compreende cerca de 25% de boscalide e cerca de 75% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos, sendo que a mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0218] Uma mistura eutética que compreende cerca de 50% de boscalide e cerca de 50% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos.

[0219] Uma composição que compreende cerca de 50% de boscalide e cerca de 50% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0220] Uma mistura eutética que compreende cerca de 60% de boscalide e cerca de 40% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos.

[0221] Uma composição que compreende cerca de 60% de boscalide e cerca de 40% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0222] Uma mistura eutética que compreende cerca de 75% de boscalide e cerca de 25% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos.

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33/43 [0223] Uma composição que compreende cerca de 75% de boscalide e cerca de 25% de fluoxastrobina em peso dos ingredientes ativos, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0224] Uma composição que compreende boscalide e fluoxastrobina em uma relação molar de 1: 9 a 9: 1, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0225] Uma composição que compreende boscalide e fluoxastrobina em uma relação molar de 1:5 a 5: 1, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0226] Uma composição que compreende boscalide e fluoxastrobina em uma relação molar de 1:3 a 3: 1, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0227] Uma composição que compreende boscalide e fluoxastrobina em uma relação molar de 1,5: 1, sendo que ao menos uma porção da mistura fungicida está sob a forma de uma mistura eutética.

[0228] Uma mistura eutética que compreende boscalide e fluoxastrobina em uma relação molar de 1: 3.

[0229] Uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina é caracterizada por uma DSC tendo um início em 92 ± 3°C e um pico endotérmico a 97 ± 3°C.

[0230] Uma mistura eutética que compreende boscalide e fluoxastrobina é caracterizada por DSC tendo um início em 92 ± 3°C e um pico endotérmico a 97 ± 3°C.

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34/43 [0231] Uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina é caracterizada por uma DSC tendo um início em 92 ± 3°C e um pico endotérmico entre 94°C e 100°C.

[0232] Uma composição que compreende a mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina é caracterizada por uma DSC tendo um início em 92 ± 3°C e um pico endotérmico a 97 a 99°C.

[0233] Uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina é caracterizada por uma DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico entre 104°C e 110°C.

[0234] Uma composição que compreende a mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina caracterizada por uma DSC tendo um início em 100 ± 3°C e um pico endotérmico a 107 a 108°C.

[0235] Uma mistura eutética que compreende boscalide e fluoxastrobina caracterizada por ter um termograma de DSC conforme é ilustrado na figura 10 e na figura 11.

[0236] Uma composição que compreende boscalide e fluoxastrobina caracterizada por ter um termograma de DSC conforme é ilustrado na figura 10 e na figura 11.

[0237] Uma mistura eutética que compreende boscalide, um fungicida estrobilurina e um terceiro fungicida.

[0238] Uma mistura eutética que compreende boscalide, um fungicida estrobilurina, ao menos um terceiro fungicida e pelo menos um quarto fungicida.

[0239] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina, e um terceiro fungicida.

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35/43 [0240] Uma composição agroquímica que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina, ao menos um terceiro fungicida e pelo menos um quarto fungicida.

[0241] A invenção será agora descrita com referência aos seguintes exemplos específicos. Deve ser observado que os exemplos em anexo abaixo ilustram, ao invés de limitar, a invenção, e que os versados na técnica serão capazes de projetar muitas modalidades alternativas sem se afastar do escopo da presente invenção.

Exemplo 1: Uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina de acordo com a presente invenção foi preparada da seguinte forma:

[0242] Boscalide e azoxistrobina foram trituradas em diferentes relações, conforme mostrado na tabela 1, em um almofariz de ágata, e a mistura foi completamente triturada. A mistura resultante foi analisada por DSC.

Tabela 1: Mistura de boscalide e azoxistrobina em diferentes relações.

N° Ser.	Boscalide (%)	Azoxistrobina (%)	Ponto de fusão -1 (°C)	Ponto de fusão -2 (°C)
1	0	100	116,5
2	20	80	104,12	128
3	30	70	103,39	124,9
4	40	60	103,57	119,19
5	50	50	103,56	118,55
6	60	40	103,52	103,52
7	70	30	103,55	120
8	80	20	103,49	135,71
9	100	0	145

Método de detecção de uma mistura eutética:

[0243] A mistura eutética foi detectada pelo registro de DSC.

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36/43 [0244] O pico endotérmico da boscalide foi registrado entre 144 e 148°C (início a 144,71, ΔΗ = 83,65 J/g) [Figura 1]. O pico endotérmico de azoxistrobina foi registrado entre 112 e 118°C (início em 114,34.2°C, ΔΗ = 86,19 J/g) [Figura 2]. A DSC foi realizada para misturas de boscalide:azoxistrobina em várias relações. Os resultados mostraram que boscalide:azoxistrobina em uma relação de 60:40, mistura eutética, se formou, exibindo um único pico endotérmico (ponto eutético) a 103,5°C (Figura 3) . Em todas as outras relações, duas endotermas distintas foram observadas, uma da fusão da mistura eutética e a outra da fusão do componente em excesso que é representado no diagrama de fases (Figura 4).

Exemplo 2: Uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide (modificação de anidrato I) e azoxistrobina, de acordo com a presente invenção, foi preparada da seguinte forma:

Tabela 2: Composição de WDG de boscalideazoxistrobina:

N° Ser.	Ingredientes	% em p/p
1.	Boscalide	35
2.	Azoxistrobina	25
3.	Agente dispersante	10
4.	Agente umectante	3
5.	Inerte	23,5
6.	Tensoativo polimérico	3,5
	Total	100,00

[0245] Boscalide e azoxistrobina foram pesados, triturados em um almofariz de ágata e a mistura foi triturada com cuidado. A mistura foi, em seguida, moída juntamente com os ingredientes mencionados em um moinho de jato de ar para obter o tamanho de partícula nece ssário. A esta mistura em pó foi adicionada água para preparar a massa. Os grânulos foram preparados submetendo a massa ao

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37/43 granulador. Os grânulos foram submetidos à secagem usando um secador e, em seguida, peneirados. Os grânulos foram analisados por DSC. O pico endotérmico de DSC foi observado em: 104,5°C. (Figura 5).

Exemplo 3: Uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide (modificação de anidrato II) e azoxistrobina, de acordo com a presente invenção, foi preparada da seguinte forma:

Tabela 3: Composição de WDG de boscalideazoxistrobina:

[0246] Boscalide e azoxistrobina foram pesados e, em seguida, moídos juntamente com os ingredientes mencionados em um moinho de jato de ar para obter o tamanho de partícula necessário, e as composições foram preparadas de acordo com o procedimento do Exemplo 2. Os grânulos foram analisados por DSC. O pico endotérmico de DSC foi observado em: 105,89°C. (Figura 6).

[0247] Os detalhes de várias composições da invenção, de acordo com a presente invenção, que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina, são fornecidos na tabela 4. As composições foram preparadas de acordo com o procedimento do Exemplo 2.

[0248] Variadas relações de boscalide e azoxistrobina foram usadas para preparar diferentes formulações. OS detalhes

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38/43 da relação em peso de vários componentes estão listados na tabela 4 abaixo:

Tabela 4: Composições da invenção de acordo com a presente invenção compreendendo uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina.

N° Exemplo	Boscalide % em p/p	Azoxistrobina % em p/p	Agente dispersante % em p/p	Agente umectante % em p/p	Material inerte % em p/p	Tensoativo polimérico % em p/p	Total
1.	30	30	7	3	26	4	100
2 .	40	20	15	5	15	5	100
3 .	25	35	10	3	23,50	3,5	100
4 .	20	40	12	5	18	5	100
5 .	37,5	25	10	3,0	21	3,5	100

Estabilidade das formulações de acordo com a presente invenção [0249] As composições de boscalide-azoxistrobina preparadas de acordo com a presente invenção foram testadas quanto à estabilidade durante o armazenamento de acordo com as especificações BIS. As amostras foram mantidas à temperatura ambiente (27 ± 2°C) para a realização do teste de estabilidade em tempo real das formulações. Os presentes inventores observaram que as composições preparadas de acordo com a presente invenção eram estáveis e não apresentavam alterações morfológicas. A DSC do Exemplo 2, após armazenamento por um período de 9 meses, mostrou um pico endotérmico a 105,3°C que corresponde à mistura eutética (Figura 8), demonstrando a estabilidade da composição.

Exemplo 4: Uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina de acordo com a presente invenção foi preparada da seguinte forma (método de trituração a seco):

[0250] Boscalide e fluoxastrobina foram triturados em diferentes relações, conforme mostrado na tabela 5, em

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39/43 um almofariz de ágata, e a mistura foi triturada com cuidado. A mistura resultante foi analisada por DSC.

Tabela 5: Mistura de boscalide e fluoxastrobina em diferentes relações.

N° Ser.	Boscalide (%) em mol	Fluoxastrobina (%)em mol	Pico endotérmico -1 (°C)	Pico endotérmico -2 (°C)
1	0	100	110,72	-
2	10	90	99,78	-
3	20	80	98,68	-
4	30	70	97,73	-
5	40	60	98,02	125,35
6	50	50	97,23	127,37
7	60	40	97,81	131,91
8	70	30	97,5	135,2
9	80	20	97,5	138,96
10	90	10	97,2	142,76
11	100	0	145,26	-

Método de detecção de uma mistura eutética:

[0251] A	mistura eutética	foi	detectada	pelo
registro de DSC.
[0252] O	pico endotérmico	da	boscalide	foi

registrado entre 144 e 148°C (início a 144,71, ΔΗ = 83,65 J/g) [Figura 1]. O pico endotérmico da fluoxastrobina foi registrado entre 104 e 114°C (início a 105,82°C, ΔΗ = 72,04 J/g) [Figura 9]. A DSC foi realizada para misturas de boscalide:fluoxastrobina em várias relações. Os resultados mostraram que boscalide:fluoxastrobina em uma relação de 30:70, mistura eutética, foi formada exibindo um único pico endotérmico (ponto eutético) a 97,7°C (Figura 10).

Exemplo 5: Uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina de acordo com a presente invenção foi preparada da seguinte forma (método de evaporação de solvente):

[0253] Boscalide (1,005 g, 1,02 mol) e fluoxastrobina (4,029 g, 3,0 mols) são agitados em acetona

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40/43 (20 ml) até a dissolução a 50 a 55°C, e a solução é mantida nessa temperatura durante 15 minutos. O solvente é parcialmente evaporado e a solução concentrada é armazenada durante 18 h, para facilitar a cristalização. O sólido cristalino foi seco sob vácuo para obter 4,9 g de mistura eutética (boscalide: fluoxastrobina: 25: 75). Os cristais foram analisados por DSC. O pico endotérmico de DSC foi observado em: 107,5°C. (Figura 11).

Exemplo 6: Uma composição que compreende uma mistura eutética de boscalide (modificação de anidrato II) e fluoxastrobina, de acordo com a presente invenção, foi preparada da seguinte forma:

Tabela 6: Composição de WDG de boscalidefluoxastrobina:

N° Ser.	Ingredientes	% em p/p
1.	Boscalide	15
2.	Fluoxastrobina	45
3.	Agente dispersante	10
4.	Agente umectante	3
5.	Inerte	23,5
6.	Tensoativo polimérico	3,5
	Total	100,00

[0254] Boscalide e fluoxastrobina foram coletados e as composições foram preparadas de acordo com o procedimento do Exemplo 2.

[0255] Os detalhes de várias composições da invenção, de acordo com a presente invenção, que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina, são fornecidos na Tabela 7. As composições foram preparadas de acordo com o procedimento do Exemplo 2.

[0256] Variadas relações de boscalide e fluoxastrobina foram usadas para preparar diferentes

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41/43 formulações. Os detalhes da relação em peso de vários componentes estão listados na tabela 7 abaixo:

Tabela 7: Composições da invenção de acordo com a presente invenção compreendendo uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina

N° Exemplo	Boscalide % em p/p	Fluoxastrobina % em p/p	Agente dispersante % em p/p	Agente umectante % em p/p	Material inerte % em p/p	Tensoativo polimérico % em p/p	Total
12	30	30	7	3	26	4	100
13	10	40	15	5	25	5	100
14	15	35	10	3	32	5	100
15	20	40	12	5	18	5	100
16	25	37,5	10	3	21	3,5	100
17	15	45	10	3	22	5	100
18	45	15	10	3	23,5	3,5	100

[0257] Estudo de ensaio de campo:

[0258] Protocolo: Os ensaios de campo foram realizados usando as composições da mistura eutética de boscalide e azoxistrobina, preparadas de acordo com a presente invenção, como fungicida. As composições foram opcionalmente misturadas com outros adjuvantes de mistura em tanque e aplicadas a uma taxa de aplicação de 500 a 600 kg/ha a plantações de tomate (alternariose), pimenta malagueta (míldio pulverulento), cebola (ferrugem), e uva (míldio pulverulento). A dose da formulação comercial convencional WG de piraclostrobina a 12,8% + boscalide 25,2% - Visma é 600 ml/h. A dose da formulação comercial convencional de azoxistrobina 250 SC-Amistar é 562,5 ml/h. As observações após 10 dias e 14 dias após o tratamento foram resumidas nas tabelas abaixo, demonstrando a bioeficácia das composições.

[0259] Ensaio de campo: Estudo de controle de fungos em tomate (alternariose), pimenta-malagueta (míldio

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42/43 pulverulento), cebola (ferrugem), e uva (míldio pulverulento).

[0260] Uma formulação que compreende uma mistura eutética de boscalide e azoxistrobina (exemplo 2), bem como uma amostra comercial WG de piraclostrobina + boscalide (VISMA) e uma amostra comercial de azoxistrobina (AMISTAR) para as várias dosagens foram testadas para controle de fungos no tomate, pimenta-malagueta, cebola e uva. O fungo inclui Alternaria solani para o tomate, Leveillula taurica para a pimenta-malagueta, Stemphylium vesicarium para a cebola e Leveillula taurica para a uva.

Tabela 8: % de controle de fungos após a aplicação

Tratamento	Formulação Taxa g, ml/ha	14 dias após 3 aplicações	10 dias após 3 aplicações
Produto	Tomate (alternario se)	Pimentamalagueta (míldio pulverulento)	Cebola (ferrugem)	Uva míldio pulverulento
Ex. 2	400	81,6	81,6	83,4	78,0
Ex. 2	500	82,1	84,6	86,0	87,0
Ex. 2	600	88,3	87,0	88,5	89,0
VISMA	600	81,3	81,0	77,9	81,0
AMISTAR	562,5	74,8	77,6	72,2	71,0

[0261] A partir dos resultados acima, foi observado que as formulações compreendendo a mistura eutética de boscalide e azoxistrobina preparada de acordo com o Exemplo 2 apresentaram bom controle de fungo a uma taxa de aplicação mais baixa, de 400 kg/ha. Foi notado que, a qualquer dada taxa de aplicação, as formulações que compreendem a mistura eutética de boscalide e azoxistrobina mostraram maior bioeficácia e maior consistência em comparação com VISMA (WG de 12,8% de piraclostrobina + 25,2% de boscalide, amostra comercial) e AMISTAR (amostra comercial SC de azoxistrobina 250). Mais particularmente, foi observado que as formulações

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43/43 que compreendem a mistura eutética de boscalide e azoxiestrobina apresentaram melhor bioeficácia a uma taxa de aplicação mais baixa de 500, 0 kg/ha do que a VISMA a uma taxa de aplicação de 600 kg/ha e AMISTAR a uma taxa de aplicação de 562,5 kg/ha. Assim, concluiu-se que as formulações compreendendo a mistura eutética de boscalide e azoxistrobina podem ser empregadas efetivamente como um fungicida a uma dosagem mais baixa e com melhor bioeficácia em comparação com outas formulações convencionais à base de boscalide e/ou de estrobilurina.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Mistura eutética, caracterizada pelo fato de ser fungicida boscalide e estrobilurina.
2. Mistura eutética, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido fungicida estrobilurina é selecionado a partir do grupo compreendendo azoxistrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina e fluoxastrobina.
3. Composição agroquímica, caracterizada pelo fato de que compreende uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.
4. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a referida composição compreende entre 10-90% de fungicida boscalide e 90-10% de fungicida estrobilurina em peso.
5. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o fungicida estrobilurina é selecionado a partir do grupo compreendendo azoxistrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina e fluoxastrobina.
6. Processo para preparar uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina, o referido processo caracterizado pelo fato de compreende submeter fungicida boscalide e estrobilurina à cristalização em solução, moagem a seco, técnica de moagem por gota de solvente, ou técnica de secagem por pulverização.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o referido processo compreende:

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a. preparar uma solução concentrada de fungicida boscalide e estrobilurina em um ou mais solventes;

b. opcionalmente evaporar o referido solvente; e

c. triturar ou precipitar com um anti-solvente para obter uma mistura eutética.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o referido processo compreende:

a. preparar uma solução concentrada de fungicida boscalide e estrobilurina em um ou mais solventes;

b. evaporar o referido solvente.
9. Processo, de acordo com as reivindicações 7 e 8, caracterizado pelo fato de que o referido solvente é selecionado a partir de álcoois alifáticos, cetonas, ésteres, éteres, solventes próticos polares, solventes apróticos polares, solventes halogenados, hidrocarbonetos alifáticos ou hidrocarbonetos aromáticos.
10. Processo, de acordo com as reivindicações 7 e 8, caracterizado pelo fato de que o referido anti-solvente é selecionado a partir de solventes de hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o referido processo compreende:

a. misturar fungicida boscalide e estrobilurina;

b. misturar opcionalmente solvente à referida mistura; e

c. cortar ou triturar ou moer a referida mistura para obter a referida mistura eutética.

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12. Mistura eutética, caracterizada pelo fato de ser boscalide e azoxistrobina.
13. Mistura eutética, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que a referida mistura eutética possui um pico endotérmico a 103,5 ± 3°C.
14. Composição agroquímica, caracterizada pelo fato de que compreende mistura eutética de boscalide e azoxistrobina.
15. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que a referida composição compreende entre 10-90% de boscalide e 90-10% de azoxistrobina em peso.
16. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que a referida mistura eutética possui um pico endotérmico a 103,5 ± 3°C.
17. Mistura eutética, caracterizada pelo fato de ser boscalide e fluoxastrobina.
18. Mistura eutética, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que a referida mistura eutética possui um pico endotérmico a 97 ± 3°C.

19. Composição agroquímica, caracterizada pelo fato de

que compreende uma mistura eutética de boscalide e fluoxastrobina. 20. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que a referida composição compreende entre 10- 90% de boscali de e 90-10% de fluoxastrobina em peso . 21. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que a referida mistura eutética possui um pico endotérmico a 97 ± 3°C.

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22. Processo para formular uma composição agroquímica, caracterizado pelo fato de que compreende mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina, o referido processo compreendendo preparar uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina com ou sem a adição de excipiente agroquimicamente aceitável e processamento adicional da mistura em uma forma adequada.
23. Processo, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que a referida composição agroquímica é formulada como uma composição granular.
24. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a referida composição compreende ainda um ou mais outros ingredientes ativos.

25. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelo fato de que o referido

ingrediente ativo é um fungicida.

26. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelo fato de que o referido

ingrediente ativo é uma combinação de dois ou mais fungicidas adicionais.
27. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que o referido fungicida é selecionado a partir de um fungicida de contato multilocal, um fungicida conazol e um inibidor de succinato desidrogenase.
28. Método de combater ou controlar fungos, o referido método caracterizado pelo fato de que compreende colocar em contato fungo ou seu local com uma quantidade fungicidamente

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5/5 eficaz de composição compreendendo uma mistura eutética de fungicida boscalide e estrobilurina.
29. Método, de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que o referido fungicida estrobilurina é selecionado a partir do grupo compreendendo azoxistrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina e fluoxastrobina.