BR102019000958B1 - METHOD FOR PREPARING AZOXYSTROBINE - Google Patents
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Abstract
MÉTODO PARA PREPARAÇÃO DE AZOXISTROBINA. Descreve um método para preparação de azoxistrobina que compreende as seguintes etapas: (a) mistura de (E)-2-[2-(6- cloropirimidin-4-ilóxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, 2-cianofenol, carbonato de potássio e de 10 a 80% em mols de 1-metilpirrolidina como catalisador em um solvente aprótico para formar uma mistura básica e reação da mistura básica de 2 a 5 horas a uma temperatura de 60 a 120°C; e (b) sujeição da mistura básica após a reação da Etapa (a) a uma primeira destilação sob uma pressão reduzida de 10.665,8 a 15.998,7Pa (80 a 120torr) a 70-80°C para obtenção da azoxistrobina.METHOD FOR PREPARING AZOXYSTROBINE. Describes a method for preparing azoxystrobin comprising the following steps: (a) mixing methyl (E)-2-[2-(6-chloropyrimidin-4-yloxy)phenyl]-3-methoxyacrylate, 2-cyanophenol, carbonate potassium and 10 to 80 mol% 1-methylpyrrolidine as a catalyst in an aprotic solvent to form a basic mixture and reaction of the basic mixture for 2 to 5 hours at a temperature of 60 to 120 ° C; and (b) subjecting the basic mixture after the reaction of Step (a) to a first distillation under a reduced pressure of 10,665.8 to 15,998.7Pa (80 to 120torr) at 70-80°C to obtain azoxystrobin.
Description
[0001] O presente pedido de patente de invenção refere-se a um método para preparação de um agente fungicida e, particularmente, a um método para preparação de azoxistrobina.[0001] The present patent application relates to a method for preparing a fungicidal agent and, particularly, to a method for preparing azoxystrobin.
[0002] O composto (E)-2-[2-(6-(2- cianofenóxi)pirimidin-4-ilóxi) fenil]-3-metoxiacrilato de metila é um agente fungicida amplamente utilizado na agricultura, conhecido como Azoxistrobina.[0002] The compound (E)-2-[2-(6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy) phenyl]-3-methyl methoxyacrylate is a fungicidal agent widely used in agriculture, known as Azoxystrobin.
[0003] A Publicação PCT N° WO 9208703 divulga que o derivado da fenoxipirimidina tem potência fungicida.[0003] PCT Publication No. WO 9208703 discloses that the phenoxypyrimidine derivative has fungicidal potency.
[0004] Além disso, a Patente Norte- Americana N° US5395837 divulga um método para sintetização de um derivado de 4,6-bis(arilóxi)pirimidina por reação a 95-100°C em N,N-dimetilformamida (DMF| dimethylformamide) como solvente na presença de carbonato de potássio como base e cloreto cuproso (CuCl|cuprous chloride) como catalisador. A produção é de 64% e o esquema de reação é o seguinte: [0004] Furthermore, North American Patent No. US5395837 discloses a method for synthesizing a 4,6-bis(aryloxy)pyrimidine derivative by reaction at 95-100°C in N,N-dimethylformamide (DMF| dimethylformamide ) as solvent in the presence of potassium carbonate as base and cuprous chloride (CuCl|cuprous chloride) as catalyst. The production is 64% and the reaction scheme is as follows:
[0005] Além disso, a Bayer também divulga na Publicação PCT Nº WO 0172719 que um derivado de fenóxi e um derivado de cloropirimidina são reagidos a 50-80°C em metil isobutil cetona como solvente, na presença de carbonato de potássio como base e 1,4-diazabiciclo[2,2,2] octano (DABCO | diazabicyclo [2, 2, 2] octane) como catalisador. A produção é de 79 a 96%.[0005] Furthermore, Bayer also discloses in PCT Publication No. WO 0172719 that a phenoxy derivative and a chloropyrimidine derivative are reacted at 50-80°C in methyl isobutyl ketone as a solvent, in the presence of potassium carbonate as a base and 1,4-diazabicyclo[2,2,2] octane (DABCO | diazabicyclo[2, 2, 2] octane) as catalyst. Production is 79 to 96%.
[0006] Em seguida, a Syngenta também divulga na publicação EP N° EP 1891020 que, na preparação da azoxistrobina, a produção é de 86 a 98% quando se adiciona de 0,1 a 40% em mols de DABCO como catalisador. O esquema de reação é o seguinte: [0006] Next, Syngenta also discloses in EP publication No. EP 1891020 that, in the preparation of azoxystrobin, the production is 86 to 98% when adding 0.1 to 40% in moles of DABCO as a catalyst. The reaction scheme is as follows:
[0007] O WO 2008/043977 A1 divulga um processo para preparação de derivados assimétricos de 4,6- bis(arilóxi)pirimidinas, em particular, para preparação de fungicidas de estrobilurina, como (E)-2-{2-[6-(2- cianofenóxi)pirimidin-4-ilóxi] fenil}-3-metoxiacrilato de metila (azoxistrobina) usando um catalisador à base de quinuclidina ou um catalisador à base de N-metil- pirrolidina opcionalmente substituído em 3.[0007] WO 2008/043977 A1 discloses a process for preparing asymmetric derivatives of 4,6-bis(aryloxy)pyrimidines, in particular, for preparing strobilurin fungicides, such as (E)-2-{2-[6 -(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylate (azoxystrobin) using a quinuclidine-based catalyst or an optionally 3-substituted N-methyl-pyrrolidine-based catalyst.
[0008] O WO 2014/190997 divulga um processo para produção de derivados de 4,6-bis(arilóxi)pirimidinas na presença de N-metilpirrolidina, adicionando água e tolueno após a reação, para realizar uma separação de fases.[0008] WO 2014/190997 discloses a process for producing 4,6-bis(aryloxy)pyrimidine derivatives in the presence of N-methylpyrrolidine, adding water and toluene after the reaction, to carry out phase separation.
[0009] Por conseguinte, como pode ser conhecido a partir da técnica prévia acima mencionada, embora o DABCO seja anteriormente usado com frequência como um catalisador, o DABCO não pode ser facilmente reciclado e reutilizado e, assim, não é um catalisador adequado.[0009] Therefore, as can be known from the above-mentioned prior art, although DABCO is previously frequently used as a catalyst, DABCO cannot be easily recycled and reused and thus is not a suitable catalyst.
[0010] Um objeto principal do presente pedido de patente de invenção é fornecer um método para preparação de azoxistrobina, utilizando um catalisador que seja de fácil reciclagem e reutilização em um processo e seja, dessa forma, ecologicamente correto. O presente método é um método para preparação ambientalmente amigável.[0010] A main object of the present patent application is to provide a method for preparing azoxystrobin, using a catalyst that is easy to recycle and reuse in a process and is, therefore, environmentally friendly. The present method is an environmentally friendly preparation method.
[0011] Para atingir o objeto acima, o presente pedido de patente de invenção fornece um método para preparação de azoxistrobina, compreendendo a Etapa (a): mistura de (E)-2-[2-(6-cloropirimidin-4- ilóxi) fenil]-3-metoxiacrilato de metila, 2-cianofenol, carbonato de potássio e de 10 a 80% em mols de 1- metilpirrolidina como catalisador em um solvente aprótico para formar uma mistura básica e reação da mistura básica de 2 a 5 horas a uma temperatura de 60 a 120°C; e a Etapa (b): sujeição da mistura básica após a reação da Etapa (a) a uma primeira destilação sob uma pressão reduzida de 10.665, 8 a 15.998, 7Pa (80 a 120 torr) a 70-80 °C para obtenção da azoxistrobina.[0011] To achieve the above object, the present patent application provides a method for preparing azoxystrobin, comprising Step (a): mixing (E)-2-[2-(6-chloropyrimidin-4-yloxy ) methyl phenyl]-3-methoxyacrylate, 2-cyanophenol, potassium carbonate and 10 to 80 mol% 1-methylpyrrolidine as catalyst in an aprotic solvent to form a base mixture and reaction of the base mixture for 2 to 5 hours at a temperature of 60 to 120°C; and Step (b): subjecting the basic mixture after the reaction of Step (a) to a first distillation under a reduced pressure of 10,665.8 to 15,998.7Pa (80 to 120 torr) at 70-80 °C to obtain the azoxystrobin.
[0012] Por conseguinte, no método para preparação da azoxistrobina fornecido no presente pedido de patente de invenção, a 1-metilpirrolidina é usada como um catalisador de fácil reciclagem e reutilização em um processo, sendo, assim, ecologicamente correto. O presente método é um método para preparação ecologicamente correto. DESCRIÇÃO DETALHADA DAS APLICAÇÕES PREFERENCIAIS[0012] Therefore, in the method for preparing azoxystrobin provided in the present patent application, 1-methylpyrrolidine is used as a catalyst that is easy to recycle and reuse in a process, thus being environmentally friendly. The present method is an environmentally friendly preparation method. DETAILED DESCRIPTION OF PREFERRED APPLICATIONS
[0013] A Etapa (a) compreende a mistura de (E)-2-[2-(6-cloropirimidin-4-ilóxi) fenil]-3- metoxiacrilato de metila, 2-cianofenol, carbonato de potássio e de 10 a 80% em mols de 1-metilpirrolidina como catalisador em um solvente aprótico para formar uma mistura básica e reação da mistura básica de 2 a 5 horas a uma temperatura de 60 a 120°C, fornecendo, assim, um ambiente de reação preferencial para a mistura básica.[0013] Step (a) comprises the mixture of (E)-2-[2-(6-chloropyrimidin-4-yloxy) phenyl]-3-methyl methoxyacrylate, 2-cyanophenol, potassium carbonate and 10 to 80 mol% 1-methylpyrrolidine as catalyst in an aprotic solvent to form a base mixture and reaction of the base mixture for 2 to 5 hours at a temperature of 60 to 120°C, thus providing a preferred reaction environment for the basic mix.
[0014] Na Etapa (a), considerando o efeito e custo, a quantidade do catalisador 1-metilpirrolidina é preferencialmente de 10 a 80% em mols; preferencialmente, o solvente aprótico é tolueno, N, N-dimetilformamida ou metil isobutil cetona e a mistura básica é primeiramente destilada azeotropicamente a 50-60°C sob 13.332,2 a 15.998,7Pa (100-120 torr) para remoção da água, pelo que a produção de azoxistrobina é melhorada eficazmente. No entanto, a remoção de água por destilação azeotrópica não é necessária.[0014] In Step (a), considering the effect and cost, the amount of 1-methylpyrrolidine catalyst is preferably 10 to 80 mol%; Preferably, the aprotic solvent is toluene, N,N-dimethylformamide or methyl isobutyl ketone and the basic mixture is first azeotropically distilled at 50-60°C under 13,332.2 to 15,998.7Pa (100-120 torr) to remove water, whereby the production of azoxystrobin is effectively improved. However, water removal by azeotropic distillation is not necessary.
[0015] A Etapa (b) compreende a sujeição da mistura básica, após a reação da Etapa (a), a uma primeira destilação sob uma pressão reduzida de 10.665,8 a 15.998, 7Pa (80 a 120 torr) a 70-80 °C para obtenção da azoxistrobina.[0015] Step (b) comprises subjecting the basic mixture, after the reaction of Step (a), to a first distillation under a reduced pressure of 10,665.8 to 15,998, 7Pa (80 to 120 torr) at 70-80 °C to obtain azoxystrobin.
[0016] A Etapa (c) compreende a adição do produto restante após a primeira destilação sob pressão reduzida ao solvente aprótico e água, mistura e subsequente descanso para separação de camadas, coleta de uma camada orgânica superior, sujeição da camada orgânica a um segundo processo de destilação sob uma pressão reduzida de 2.666,45 a 5.332,89Pa (20 a 40 torr) a 50-60°C para obtenção de um produto bruto, dissolução do produto bruto em metanol a 30-65°C, refrigeração à temperatura normal e, em seguida, a 0-5°C, filtragem para obtenção de um sólido cristalino, lavagem do sólido cristalino com metanol e, por fim, secagem do sólido cristalino a 4065°C.[0016] Step (c) comprises adding the product remaining after the first distillation under reduced pressure to the aprotic solvent and water, mixing and subsequent resting for layer separation, collecting an upper organic layer, subjecting the organic layer to a second distillation process under a reduced pressure of 2,666.45 to 5,332.89Pa (20 to 40 torr) at 50-60°C to obtain a crude product, dissolving the crude product in methanol at 30-65°C, cooling at temperature normal and then at 0-5°C, filtering to obtain a crystalline solid, washing the crystalline solid with methanol and, finally, drying the crystalline solid at 4065°C.
[0017] A Etapa (c) visa o aumento da pureza da azoxistrobina. Onde a alta pureza da azoxistrobina não for exigida, a Etapa (c) pode ser omitida. Portanto, a Etapa (c) não é necessária no presente pedido de patente de invenção.[0017] Step (c) aims to increase the purity of azoxystrobin. Where high purity of azoxystrobin is not required, Step (c) may be omitted. Therefore, Step (c) is not necessary in the present patent application.
[0018] Para explicação das características técnicas do presente pedido de patente de invenção em maiores detalhes, o presente pedido de patente de invenção é descrita abaixo com referência às aplicações preferenciais.[0018] To explain the technical characteristics of the present patent application in greater detail, the present patent application is described below with reference to preferred applications.
[0019] Em uma primeira aplicação preferencial do presente pedido de patente de invenção, é fornecido um método para preparação de azoxistrobina, compreendendo principalmente as seguintes etapas.[0019] In a first preferred application of the present patent application, a method for preparing azoxystrobin is provided, mainly comprising the following steps.
[0020] (E)-2-[2-(6-cloropirimidin-4-ilóxi) fenil]-3-metoxiacrilato de metila (97,6g), 2-cianofenol (36,9g) e carbonato de potássio (25,4g) são adicionados, misturados e dissolvidos em um solvente aprótico (241g) em temperatura ambiente. Na presente aplicação, o solvente aprótico é, por exemplo, tolueno. Em seguida, adiciona-se 1-metilpirrolidina (10,2g, 0,4eq) como catalisador e agita-se até ficar uniforme para formação de uma mistura básica. Subsequentemente, a mistura básica é aquecida a 80°C e reagida durante 3 horas.[0020] (E)-2-[2-(6-chloropyrimidin-4-yloxy) phenyl]-methyl 3-methoxyacrylate (97.6g), 2-cyanophenol (36.9g) and potassium carbonate (25. 4g) are added, mixed and dissolved in an aprotic solvent (241g) at room temperature. In the present application, the aprotic solvent is, for example, toluene. Then, 1-methylpyrrolidine (10.2g, 0.4eq) is added as a catalyst and stirred until uniform to form a basic mixture. Subsequently, the basic mixture is heated to 80°C and reacted for 3 hours.
[0021] A mistura básica após a reação é submetida a um primeiro processo de destilação sob uma pressão reduzida de 13.332,2Pa (100 torr) a 80°C e o produto restante após o primeiro processo de destilação sob pressão reduzida é a azoxistrobina. O destilado pelo primeiro processo de destilação sob pressão reduzida é detectado por cromatografia gasosa (GC|gas chromatography) e determina-se que a 1-metilpirrolidina tenha uma taxa de recuperação de 96,3%.[0021] The basic mixture after the reaction is subjected to a first distillation process under a reduced pressure of 13,332.2Pa (100 torr) at 80°C and the remaining product after the first distillation process under reduced pressure is azoxystrobin. The distillate from the first distillation process under reduced pressure is detected by gas chromatography (GC|gas chromatography) and 1-methylpyrrolidine is determined to have a recovery rate of 96.3%.
[0022] A azoxistrobina restante após o primeiro processo de destilação sob pressão reduzida é adicionada ao solvente aprótico (241g) e água (114g), sendo misturados e agitados até que a azoxistrobina seja completamente dissolvida. Após descanso para separação de camadas, uma primeira camada superior orgânica é coletada e, em seguida, uma camada inferior aquosa é coletada e também acrescentada com o solvente aprótico (15g). Em seguida, uma segunda camada superior orgânica é coletada. A primeira camada orgânica e a segunda camada orgânica são combinadas e detectadas por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC|high performance liquid chromatography), demonstrando uma produção de azoxistrobina de 94,9%. A camada orgânica combinada é submetida a uma segunda destilação sob pressão reduzida a 50-60°C sob 2.666,45 a 5.332,89Pa (20 a 40 torr) para remoção do solvente. Isso resulta em um produto bruto. O produto bruto é dissolvido em metanol (156g) a 60°C, resfriado à temperatura normal e depois a 5°C e filtrado para obtenção de um sólido cristalino. O sólido cristalino foi lavado com metanol (13g) e depois secado a 50°C para obtenção da azoxistrobina purificada (112,9g) como um sólido (produção de 91,5%).[0022] The azoxystrobin remaining after the first distillation process under reduced pressure is added to the aprotic solvent (241g) and water (114g), being mixed and stirred until the azoxystrobin is completely dissolved. After resting for layer separation, a first organic upper layer is collected and then an aqueous lower layer is collected and also added with the aprotic solvent (15g). Then a second organic top layer is collected. The first organic layer and the second organic layer are combined and detected by high performance liquid chromatography (HPLC), demonstrating an azoxystrobin production of 94.9%. The combined organic layer is subjected to a second distillation under reduced pressure at 50-60°C under 2,666.45 to 5,332.89Pa (20 to 40 torr) to remove the solvent. This results in a raw product. The crude product is dissolved in methanol (156g) at 60°C, cooled to normal temperature and then to 5°C and filtered to obtain a crystalline solid. The crystalline solid was washed with methanol (13g) and then dried at 50°C to obtain purified azoxystrobin (112.9g) as a solid (91.5% yield).
[0023] O esquema de reação é o seguinte: [0023] The reaction scheme is as follows:
[0024] Em uma segunda aplicação preferencial do presente pedido de patente de invenção, é fornecido um método para preparação de azoxistrobina, que é substancialmente o mesmo que na primeira aplicação preferencial, com exceção das seguintes diferenças.[0024] In a second preferred application of the present patent application, a method for preparing azoxystrobin is provided, which is substantially the same as in the first preferred application, with the exception of the following differences.
[0025] A quantidade do catalisador 1-metilpirrolidina é (2,6g, 0,1eq), a mistura básica é aquecida a 80°C e o tempo de reação é de 5 horas.[0025] The amount of 1-methylpyrrolidine catalyst is (2.6g, 0.1eq), the basic mixture is heated to 80°C and the reaction time is 5 hours.
[0026] A produção de azoxistrobina é de 91,6% e a taxa de recuperação do catalisador 1-metilpirrolidina é de 96,9%.[0026] The production of azoxystrobin is 91.6% and the recovery rate of the 1-methylpyrrolidine catalyst is 96.9%.
[0027] A produção de azoxistrobina sólida resultante (109,0g) é de 88,3%.[0027] The resulting solid azoxystrobin production (109.0g) is 88.3%.
[0028] Em uma terceira aplicação preferencial do presente pedido de patente de invenção, um método para preparação de azoxistrobina é fornecido, sendo substancialmente o mesmo que na primeira aplicação preferencial, com exceção das seguintes diferenças.[0028] In a third preferred application of the present patent application, a method for preparing azoxystrobin is provided, being substantially the same as in the first preferred application, with the exception of the following differences.
[0029] A quantidade do catalisador 1-metilpirrolidina é (5,1g, 0,2eq), a mistura básica é aquecida a 80°C e o tempo de reação é de 5 horas.[0029] The amount of 1-methylpyrrolidine catalyst is (5.1g, 0.2eq), the basic mixture is heated to 80°C and the reaction time is 5 hours.
[0030] A produção de azoxistrobina é de 91,9% e a taxa de recuperação do catalisador 1-metilpirrolidina é de 97,1%.[0030] The production of azoxystrobin is 91.9% and the recovery rate of the 1-methylpyrrolidine catalyst is 97.1%.
[0031] A produção de azoxistrobina sólida resultante (109,4g) é de 88,6%.[0031] The resulting solid azoxystrobin production (109.4g) is 88.6%.
[0032] Em uma quarta aplicação preferencial do presente pedido de patente de invenção, um método para preparação de azoxistrobina é fornecido, sendo substancialmente o mesmo que na primeira aplicação preferencial, com exceção das seguintes diferenças.[0032] In a fourth preferred application of the present patent application, a method for preparing azoxystrobin is provided, being substantially the same as in the first preferred application, with the exception of the following differences.
[0033] A quantidade do catalisador 1-metilpirrolidina é (20,3g, 0,8eq), a mistura básica é aquecida a 80°C e o tempo de reação é de 3 horas.[0033] The amount of 1-methylpyrrolidine catalyst is (20.3g, 0.8eq), the basic mixture is heated to 80°C and the reaction time is 3 hours.
[0034] A produção de azoxistrobina é de 95,1% e a taxa de recuperação do catalisador 1-metilpirrolidina é de 93,7%.[0034] The production of azoxystrobin is 95.1% and the recovery rate of the 1-methylpyrrolidine catalyst is 93.7%.
[0035] A produção de azoxistrobina sólida resultante (113,2g) é de 91,7%.[0035] The resulting solid azoxystrobin production (113.2g) is 91.7%.
[0036] Em uma quinta aplicação preferencial do presente pedido de patente de invenção, um método para preparação de azoxistrobina é fornecido, sendo substancialmente o mesmo que na primeira aplicação preferencial, com exceção das seguintes diferenças.[0036] In a fifth preferred application of the present patent application, a method for preparing azoxystrobin is provided, being substantially the same as in the first preferred application, with the exception of the following differences.
[0037] A mistura básica é aquecida a 120°C e o tempo de reação é de 2 horas.[0037] The basic mixture is heated to 120°C and the reaction time is 2 hours.
[0038] A produção de azoxistrobina é de 93,1% e a taxa de recuperação do catalisador 1-metilpirrolidina é de 87,2%.[0038] The production of azoxystrobin is 93.1% and the recovery rate of the 1-methylpyrrolidine catalyst is 87.2%.
[0039] A produção da azoxistrobina sólida resultante (110,8g) é de 89,8%.[0039] The production of the resulting solid azoxystrobin (110.8g) is 89.8%.
[0040] Em uma sexta aplicação preferencial do presente pedido de patente de invenção, um método para preparação de azoxistrobina é fornecido, sendo substancialmente o mesmo que na primeira aplicação preferencial, com exceção das seguintes diferenças.[0040] In a sixth preferred application of the present patent application, a method for preparing azoxystrobin is provided, being substantially the same as in the first preferred application, with the exception of the following differences.
[0041] O solvente aprótico é metil isobutil cetona (241g).[0041] The aprotic solvent is methyl isobutyl ketone (241g).
[0042] A produção de azoxistrobina é de 95,4% e a taxa de recuperação do catalisador 1-metilpirrolidina é de 95,9%.[0042] The production of azoxystrobin is 95.4% and the recovery rate of the 1-methylpyrrolidine catalyst is 95.9%.
[0043] A produção de azoxistrobina sólida resultante (113,6g) é de 92,0%.[0043] The resulting solid azoxystrobin production (113.6g) is 92.0%.
[0044] Em uma sétima aplicação preferencial do presente pedido de patente de invenção, um método para preparação de azoxistrobina é fornecido, sendo substancialmente o mesmo que na primeira aplicação preferencial, com exceção das seguintes diferenças.[0044] In a seventh preferred application of the present patent application, a method for preparing azoxystrobin is provided, being substantially the same as in the first preferred application, with the exception of the following differences.
[0045] O solvente aprótico é N,N- dimetilformamida (241g).[0045] The aprotic solvent is N,N-dimethylformamide (241g).
[0046] A produção de azoxistrobina é de 92,8% e a taxa de recuperação do catalisador 1-metilpirrolidina é de 96,8%.[0046] The production of azoxystrobin is 92.8% and the recovery rate of the 1-methylpyrrolidine catalyst is 96.8%.
[0047] A produção de azoxistrobina sólida resultante (110,5g) é de 89,5%.[0047] The resulting solid azoxystrobin production (110.5g) is 89.5%.
[0048] Em uma oitava aplicação preferencial do presente pedido de patente de invenção, um método para preparação de azoxistrobina é fornecido, sendo substancialmente o mesmo que na primeira aplicação preferencial, com exceção das seguintes diferenças.[0048] In an eighth preferred application of the present patent application, a method for preparing azoxystrobin is provided, being substantially the same as in the first preferred application, with the exception of the following differences.
[0049] A quantidade de catalisador 1-metilpirrolidina é (5,1g, 0,2eq), trietilamina (6,1g, 0,2eq) é adicionada, a mistura básica é aquecida a 80°C e o tempo de reação é de 5 horas.[0049] The amount of 1-methylpyrrolidine catalyst is (5.1g, 0.2eq), triethylamine (6.1g, 0.2eq) is added, the basic mixture is heated to 80°C and the reaction time is 5 hours.
[0050] A produção de azoxistrobina é de 92,9% e a taxa de recuperação do catalisador 1-metilpirrolidina é de 96,1%.[0050] The production of azoxystrobin is 92.9% and the recovery rate of the 1-methylpyrrolidine catalyst is 96.1%.
[0051] A produção de azoxistrobina sólida resultante (110,6g) é de 89,6%.[0051] The resulting solid azoxystrobin production (110.6g) is 89.6%.
[0052] Em uma nona aplicação preferencial do presente pedido de patente de invenção, um método para preparação de azoxistrobina é fornecido, sendo substancialmente o mesmo que na primeira aplicação preferencial, com exceção das seguintes diferenças.[0052] In a ninth preferred application of the present patent application, a method for preparing azoxystrobin is provided, being substantially the same as in the first preferred application, with the exception of the following differences.
[0053] É realizada remoção de água por destilação azeotrópica (a 60°C sob 13.332,2Pa (100 torr)), o catalisador 1-metilpirrolidina é adicionado, a mistura básica é aquecida a 80°C e o tempo de reação é de 4 horas.[0053] Water removal is carried out by azeotropic distillation (at 60°C under 13,332.2Pa (100 torr)), the 1-methylpyrrolidine catalyst is added, the basic mixture is heated to 80°C and the reaction time is 4 hours.
[0054] A produção de azoxistrobina é de 97,3% e a taxa de recuperação do catalisador 1-metilpirrolidina é de 96,4%. Portanto, a mistura básica é reagida na ausência de água para aumento efetivo da produção de azoxistrobina.[0054] The production of azoxystrobin is 97.3% and the recovery rate of the 1-methylpyrrolidine catalyst is 96.4%. Therefore, the basic mixture is reacted in the absence of water to effectively increase the production of azoxystrobin.
[0055] A produção de azoxistrobina sólida resultante (115,8g) é de 93,8%.[0055] The resulting solid azoxystrobin production (115.8g) is 93.8%.
[0056] Em uma décima aplicação preferencial do presente pedido de patente de invenção, um método para preparação de azoxistrobina é fornecido, sendo substancialmente o mesmo que na primeira aplicação preferencial, com exceção das seguintes diferenças.[0056] In a tenth preferred application of the present patent application, a method for preparing azoxystrobin is provided, being substantially the same as in the first preferred application, with the exception of the following differences.
[0057] O catalisador 1-metilpirrolidina recuperado do processo é usado, a quantidade de catalisador 1-metilpirrolidina é (10,2g, 0,4eq), a mistura básica é aquecida a 80°C e o tempo de reação é de 3 horas.[0057] The 1-methylpyrrolidine catalyst recovered from the process is used, the amount of 1-methylpyrrolidine catalyst is (10.2g, 0.4eq), the basic mixture is heated to 80°C and the reaction time is 3 hours .
[0058] A produção de azoxistrobina é de 94,1% e a taxa de recuperação do catalisador 1-metilpirrolidina é de 95,5%. Isso indica que o catalisador 1-metilpirrolidina recuperado do processo pode ser usado repetidamente.[0058] The production of azoxystrobin is 94.1% and the recovery rate of the 1-methylpyrrolidine catalyst is 95.5%. This indicates that the 1-methylpyrrolidine catalyst recovered from the process can be used repeatedly.
[0059] A produção de azoxistrobina sólida resultante (111,9g) é de 90,7%.[0059] The resulting solid azoxystrobin production (111.9g) is 90.7%.
[0060] Pode-se inferir a partir dos resultados das aplicações preferenciais acima que, no método para preparação de azoxistrobina fornecido no presente pedido de patente de invenção, a 1-metilpirrolidina é utilizada como um catalisador de fácil reciclagem e reutilização em um processo, sendo, portanto, ecologicamente correta. O presente método é um método para preparação ecologicamente correto.[0060] It can be inferred from the results of the above preferred applications that, in the method for preparing azoxystrobin provided in the present patent application, 1-methylpyrrolidine is used as a catalyst for easy recycling and reuse in a process, therefore, it is ecologically correct. The present method is an environmentally friendly preparation method.
Claims (7)
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| TW107142511A TWI705961B (en) | 2018-11-28 | 2018-11-28 | Preparation method of Yatomin |
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