BR102018010395A2

BR102018010395A2 - uma composição agroquímica estável e processo da mesma

Info

Publication number: BR102018010395A2
Application number: BR102018010395-4A
Authority: BR
Inventors: Pravin More; Paresh Talati; Jaidev Rajnikant Shroff; Vikram Rajnikant Shroff
Original assignee: Upl Limited
Priority date: 2017-05-25
Filing date: 2018-05-22
Publication date: 2018-12-26
Also published as: WO2018215883A1; MX2019013942A; UA126500C2; EP3629733A4; CN111405848A; AU2018272316B2; EA201992813A1; CL2019003350A1; CA3064494A1; EP3629733A1; CA3064494C; AU2018272316A1

Abstract

uma composição agroquímica compreendendo, pelo menos, um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão; pelo menos, um ingrediente ativo sensível à umidade; e um aditivo, caracterizado pelo fato de que o referido aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do referido ingrediente ativo de baixo ponto de fusão; um processo para a preparação do mesmo, um método de uso do mesmo e um kit compreendendo o mesmo é descrito.

Description

UMA COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA ESTÁVEL E PROCESSO DA MESMA CAMPO DA INVENÇÃO [001] A presente invenção refere-se a uma composição agroquímica estável. A presente invenção refere-se mais particularmente a uma composição agroquímica estável compreendendo um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão e um ingrediente ativo sensível à umidade.

FUNDAMENTO E TÉCNICA ANTERIOR [002] Misturas agroquímicas fisicamente compatíveis exibem melhor controle de pragas. Estas misturas apresentam vantagens multifacetadas do que quando aplicadas individualmente. Mas alcançar a compatibilidade física se torna um grande desafio ao combinar dois ou mais agroquímicos. O problema da compatibilidade física agrava ainda mais quando o ingrediente ativo de baixo ponto de fusão precisa ser formulado com outro ingrediente ativo.

[003] Sabe-se que alguns dos ingredientes ativos de baixo ponto de fusão, tais como piretróides (piretrinas sintéticas), controlam as pragas de insetos agrícolas nas lavouras. Os piretróides interferem com a condutância iônica dos membros nervosos, prolongando a corrente de sódio. Isso estimula os nervos para descarregar repetidamente causando hiperexcitabilidade em animais envenenados.

[004] Os ingredientes ativos com capacidade de controle de pragas selecionados a partir de fungicidas, tais como estrobilurinas e inseticidas, tais como organofosfatos são vantajosos de serem co-formulados com ativos de baixo ponto de fusão para melhor controle de pragas. Alguns destes ingredientes ativos são sensíveis à umidade e assim degradam-se rapidamente durante o processamento para uma formulação ou composição adequada.

[005] Ingrediente ativo sensível à umidade, tal como o acefato (organofosforado) é um inseticida sistêmico e de contato de persistência moderada com atividade residual que

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2/34 dura cerca de 10 a 15 dias. Acefato, sendo altamente propenso a umidade e não é muito estável em formulações pesticidas convencionais, de tal forma que uma decomposição vigorosa de acefato em formulações convencionais ocorre dependendo das condições de armazenamento e, como um resultado, a atividade inseticida do acefato, às vezes, não pode ser totalmente utilizada.

[006] Embora seja vantajoso co-formular os ingredientes ativos sensíveis à umidade com ingredientes ativos de baixo ponto de fusão para melhor controle de pragas, é um desafio desenvolver uma formulação estável, bem como, eficaz.

[007] Há um grande número de formulações de ingredientes ativos de baixo ponto de fusão que estão sendo usados para combater ataques de pragas nas plantas. As formulações disponíveis incluem concentrados de emulsão (EC), emulsão aquosa (ES). Mas, essas formulações não podem ser preparadas quando outro ingrediente ativo é sensível à umidade e é propenso à água.

[008] Formulações granulares secas, tais como grânulos dispersáveis em água, de ingredientes ativos de baixo ponto de fusão, tais como os piretróides, são conhecidos e estão na prática. As formas convencionais de preparar grânulos incluem métodos como a granulação por extrusão, em que uma massa é preparada utilizando água que é, em seguida, submetida à granulação. Outra maneira de preparar os grânulos é fazer uma pasta fluida em água e, em seguida, submetê-la à secagem por pulverização.

[009] Quando os ingredientes de baixo ponto de fusão, como piretróides, precisam ser combinados em uma mistura prévia com ingredientes sensíveis à umidade, como os organofosfatos, torna-se um desafio fazê-la, já que o ingrediente sensível à umidade não pode ser granulado usando água. Além disso, o aumento na temperatura durante a granulação por extrusão pode derreter ativos de baixo ponto

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3/34 de fusão. Uma vez que os grânulos são extrudados e mantidos em condições ambientais, os ativos de baixo ponto de fusão tornam-se sólidos novamente. Esta alteração de fase sólidolíquido-sólido resulta em morfologia alterada, conduzindo a forma de cristal modificada, ou uma estratificação do ingrediente na superfície dos grânulos ou os grânulos podem tornar-se duros. Esta composição granular, quando aplicada em campos por meio de diluição/mistura em tanque, produz uma dissolução não-uniforme não-satisfatória (dispersão) da composição com falta de homogeneidade na mistura resultante e impede a distribuição da concentração constante do ativo desejado nos campos. A falta de dispersão na maneira desejada reduzirá a disponibilidade do ingrediente ativo para o uso pretendido como pesticida, tornando desse modo o produto ineficaz.

[010] Outro método que é utilizado para fazer uma prémistura de tais ingredientes é dissolver o ingrediente de baixo ponto de fusão em um solvente adequado e, em seguida, misturá-lo com o ingrediente sensível à umidade e, em seguida, granular. Este método requer o uso de grande quantidade de solventes orgânicos que não são apenas

dispendiosos,	mas	não	são	ecologicamente corretos.	Os
grânulos	podem	ter	que	ser	submetidos a um período	de
secagem	mais	longo	_r a	fim	de remover os vestígios	de

solvente do produto final.

[011] O documento WO2015142609 Al descreve micropartículas compreendendo organotiofosfato solúvel em água (por exemplo, acefato) e piretróides (por exemplo, bifentrina). A invenção apresenta uma solução de controle de odor eficaz, adicionando componentes que absorvem o odor e mascaram o odor.

[012] O documento US20090208423 descreve uma composição inseticida sinergística compreendendo imidacloprid, lambdacialotrina e um veículo ou excipiente convencionalmente

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4/34 aceitável em agricultura formulado como uma formulação aquosa ou formulações de base seca. A aplicação também descreve um processo de mistura dos ativos e dos excipientes para obter uma mistura homogênea de todos os ingredientes, que é micronizada e granulada para produzir a formulação granular. Embora este processo seja aceitável, micronizar os enchimentos inertes, nos quais o liquido ativo é absorvido pode causar vários problemas, uma vez que o líquido naturalmente tende a sair durante a moagem fina. Tais composições obtidas geralmente não apresentam boa capacidade de dispersão e prazo de validade, especialmente porque os ativos de baixo ponto de fusão sofrem uma mudança de fase durante as temperaturas de armazenamento ambiente (-5 a 50 °C) levando ao crescimento de aglomeração e cristal.

[013]

Pedido de

Patente Indiana de No.

1709/MUM/2010 descreve a composição inseticida sinergística de acefato e bifentrina, em que a técnica de bifentrina dissolvida em solubilizante foi pulverizada sobre a mistura de auxiliares de formulação e técnicas de acefato para obter grânulos. O problema com este método é a grande quantidade de solubilizante requerida pela bifentrina que confere suavidade aos grânulos acabados. Neste caso, o alto carregamento de ingredientes ativos não é possível devido à maciez indesejável dos grânulos.

[014]

O documento W02002076213

Al descreve uma composição pesticida compreendendo piretróides organofosfatos especificados em uma relação em peso de

50:1 a 1:5, em que um piretróide é selecionado a partir de deltametrina, fenvalerato, esfenvalerato, ciflutrina, betaciflutrina e bifentrina, e um inseticida organofosfato selecionado a partir de triazofos, profenofos, clorpirifos metil, monocrotofos, acefato, metamidofos e fosfato de dietil 1-fenil-lH-l,2,4-triazol-3-il.

[015] Embora vários esforços tenham sido feitos no

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5/34 passado para desenvolver uma composição pesticida estável contendo ingredientes ativos de baixo ponto de fusão e ingredientes ativos sensíveis à umidade, ainda há uma necessidade muito sentida de desenvolver um produto alternativo, simples e eficiente e um processo para desenvolver composições pesticidas estáveis destes ingredientes ativos. Além disso, existe uma necessidade para o desenvolvimento de tais formulações, em que a formulação ultrapassa os inconvenientes da técnica anterior e exibe estabilidade aumentada no que diz respeito à degradação de ativos sensíveis à umidade e capacidade de dispersão/capacidade de suspensão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão em combinação. A estabilidade física da formulação durante o armazenamento/uso é um problema chave na técnica e o mesmo deve ser abordado.

OBJETIVOS [016] É um objetivo da invenção proporcionar uma composição agroquímica compreendendo um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão e um ingrediente ativo sensível à umidade.

[017] Outro objetivo da invenção é o de fornecer uma composição agroquímica compreendendo um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão e um ingrediente ativo sensível à umidade que é estável.

[018] Outro objetivo da presente invenção é o de proporcionar métodos de controle de pragas utilizando as composições da presente invenção.

[019] Ainda outro objetivo da presente invenção é o de proporcionar uma composição seca estável em relação ao armazenamento, não-empoente, de fluxo livre, compreendendo pelo menos um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão e um ingrediente ativo sensível à umidade.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [020] De acordo com os objetivos acima, a presente

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6/34 invenção fornece uma composição agroquímica estável compreendendo:

a) pelo menos um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão;

b) pelo menos um ingrediente ativo sensível à umidade; e

c) um aditivo;

caracterizado pelo fato de que o referido aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do referido ingrediente ativo de baixo ponto de fusão. [021] De acordo com os objetivos acima, a presente invenção proporciona um processo de preparação de uma composição agroquímica estável compreendendo, pelo menos, um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão, pelo menos, um ingrediente ativo sensível à umidade e um aditivo, em que o aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do referido ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

[022] De acordo com os objetivos acima, a presente invenção proporciona o uso de composições estáveis de acordo com a presente invenção como uma composição agroquímica.

[023] De acordo com os objetivos acima, a presente invenção proporciona ainda um método de controle de pragas indesejáveis, o referido método compreendendo a aplicação de uma quantidade agroquimicamente eficaz de composições estáveis de acordo com a presente invenção às pragas ou ao seu local.

[024] As características e vantagens adicionais da presente invenção serão evidentes a partir da descrição detalhada que se segue, que ilustram, a título de exemplo, as características mais preferidas da presente invenção que não devem ser interpretadas como limitando o escopo da invenção aqui descrita.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [025] Inventores da presente invenção descobriram surpreendentemente que uma composição agroquímica estável na

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7/34 forma de uma composição granular de um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão e um ingrediente ativo sensível à umidade pode ser preparada misturando o ingrediente ativo de baixo ponto de fusão com um ingrediente ativo sensível à umidade na presença de um aditivo e expondo a pré-mistura à granulação compacta.

[026] Verificou-se, surpreendentemente, que o aditivo utilizado pelos inventores evita que o ingrediente ativo de baixo ponto de fusão sofra modificações cristalinas ou forme uma crosta nos grânulos. É de fato surpreendente que o aditivo da presente invenção permita o armazenamento do produto em quaisquer condições e ainda mantenha a qualidade do produto sem qualquer deterioração na capacidade de dispersão, capacidade de suspensão e disponibilidade do ativo.

[027] É um método aceito para testar a formulação para estabilidade e desempenho a longo prazo para permitir que a formulação seja mantida a 54 graus por 14 dias chamada teste de estabilidade ao calor acelerado (AHS) e, em seguida, testar a capacidade de dispersão, a capacidade de suspensão e o teste de peneira úmido. A queda na capacidade de suspensão e na capacidade de dispersão indica que o fraco desempenho da formulação no campo após o armazenamento a longo prazo e o aumento no teste da peneira úmido indica a formação de partículas grandes que no campo irão entupir o bocal.

[028] É observado pelos inventores que a formulação da presente invenção passa todos os testes após AHS, comprovando assim a sua eficácia no campo mesmo após armazenamento a longo prazo. Acredita-se que o aditivo usado durante o processo permite que a formulação permaneça estável por mais tempo no armazenamento.

[029] Tal como aqui utilizado, o termo composição é utilizado indistintamente com o termo formulação e

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8/34 destina-se a referir-se a fluidos secos sólidos estáveis destinados a impedir danos de culturas agrícolas e seus produtos a partir de insetos e pragas.

[030] Os compostos são aqui referidos como ingrediente ativo de baixo ponto de fusão, que é um termo reconhecido na técnica relevante, particularmente no campo das composições agroquímicas. Em particular, um composto ativo de baixo ponto de fusão, de acordo com a presente invenção, é um composto que tem um ponto de fusão inferior a cerca de 100°C, inferior a 90°C, inferior a cerca de 85 °C, inferior a cerca de 80°C, inferior a cerca de 75 °C, ou inferior a cerca de 70°C ou com capacidade para solidificar à temperatura ambiente. Em certas modalidades, um composto de baixo ponto de fusão de acordo com a invenção é um composto com um ponto de fusão na faixa de cerca de 2 0°C a cerca de 100°C. Em modalidades específicas, um composto de baixo ponto de fusão é um composto que tem um ponto de fusão na faixa de cerca de 25 °C a cerca de 100°C, cerca de 30°C a cerca de 100°C, cerca de 30°C a cerca de 90°C, cerca de 30°C a cerca de 80°C cerca de 30°C a cerca de 70°C, cerca de 40°C a cerca de 90°C, cerca de 40°C a cerca de 80°C, cerca de 50°C a cerca de 90°C, cerca de 50°C a cerca de 80°C, ou cerca de 50°C a cerca de 70°C.

[031] O termo ingrediente ativo sensível à umidade refere-se a um composto com capacidade para absorver umidade e sofrer degradação ou outras alterações nos parâmetros físico-químicos.

[032] Como aqui utilizado, o termo granulação por compactação denota um processo de granulação, em que as composições compreendendo ingredientes ativos são separadamente, sequencialmente ou simultaneamente submetidas à compactação aplicando pressão, bem como, a granulação por mecanismo adequado, tal como extrusão.

[033] Como aqui utilizado, o termo degradação denota a

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9/34 perda do ingrediente ativo como um resultado da exposição à umidade ou no armazenamento.

[034] O termo ponto de amolecimento denota a temperatura na qual o aditivo atinge um grau específico de suavidade. O ponto de amolecimento está próximo, mas abaixo do ponto de fusão do aditivo.

[035] O termo locus, tal como aqui utilizado, referese a um local ao qual uma combinação de acordo com a invenção é aplicada. O mesmo inclui a aplicação a uma planta individual, um grupo de plantas, tais como uma planta e/ou seus arredores, e a região na qual as plantas podem ser plantadas, bem como também diretamente a um inseto ou insetos e/ou a vizinhança em que elas estão localizadas.

[036] O termo agroquímico no contexto desta invenção refere-se a qualquer agente usado para destruir insetos, aracnídeos, fungos, vegetação indesejada, roedores, e outras pragas.

[037] O termo insetos inclui todos os organismos da classe Inseto. Inseticida refere-se à capacidade de uma substância para aumentar a mortalidade ou inibir a taxa de crescimento de insetos.

[038] O termo plantas refere-se a todas as partes físicas de uma planta, incluindo sementes, plântulas, mudas, raízes, tubérculos, troncos,caules, folhagens e frutos.

[039] O termo quantidade de ativo agroquimicamente eficaz refere-se a uma quantidade de um ativo que mata ou inibe a doença da planta para a qual o controle é desejado, em uma quantidade não significativamente tóxica para a planta a ser tratada.

[040] Controle ou controlar insetos significa inibir, através de um efeito tóxico, a capacidade das pragas de insetos de sobreviver, crescer, alimentar e/ou reproduzir, ou a limitar danos ou perdas relacionados a insetos em plantas cultivadas. Controlar insetos pode ou

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10/34 não significar matar os insetos, embora, de preferência, signifique matar os insetos.

[041] Os inventores da presente invenção descobriram que a adição de um aditivo a uma composição de um ingrediente ativo sensível à umidade, de preferência, um inseticida organofosforado, e um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão resultam em composições altamente estáveis. A composição estável obtida por adição de um aditivo facilitou a formação de grânulos na ausência de água. Assim, a presente invenção proporciona composições que permitem evitar o uso de água.

[042] Sem desejar estar limitado pela teoria, os inventores da presente invenção verificaram surpreendentemente que a adição de um aditivo de baixo amolecimento ou de baixo ponto de fusão a uma combinação de ingrediente ativo de baixo ponto de fusão, tais como piretróides e ingredientes ativos sensíveis à umidade, tal como inseticida organofosforado resulta em composições granulares estáveis.

[043] Os fluidos secos ou grânulos da presente invenção são fáceis de preparar e armazenar, têm boa capacidade de dispersão e capacidade de suspensão sob condições de armazenamento. O uso de um aditivo na obtenção da referida composição inseticida estável sem água, contorna a umidade responsável pela degradação do ativo sensível à umidade como acefato e a compactação abaixo do ponto de fusão dos piretróides de baixo ponto de fusão (isto é, 30-58 graus Celsius) evita o problema de cimentação que ocorre devido ao derretimento e resfriamento gradual durante a variação de temperatura no processo e no armazenamento.

[044] Assim, em um aspecto, a presente invenção pode fornecer uma composição agroquímica estável compreendendo:

a) pelo menos um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão;

b) pelo menos um ingrediente ativo sensível à umidade; e

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c) um aditivo;

caracterizado pelo fato de que o referido aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

[045] Em outro aspecto, a presente invenção pode fornecer uma composição inseticida estável compreendendo:

a) pelo menos um piretróide de baixo ponto de fusão;

b) pelo menos um inseticida sensível à umidade; e

c) um aditivo;

caracterizado pelo fato de que o referido aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do piretróide de baixo ponto de fusão.

[046] Em uma modalidade, o ingrediente ativo de baixo ponto de fusão da presente invenção pode ser selecionado a partir de inseticidas, iscas inseticidas, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores do crescimento, herbicidas, fertilizantes e misturas.

[047] Em uma modalidade preferida, o ingrediente ativo de baixo ponto de fusão da presente invenção é selecionado a partir de inseticidas, iscas inseticidas, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas e reguladores do crescimento.

[048] Em uma modalidade, o ingrediente ativo de baixo ponto de fusão da presente invenção é selecionado a partir de nitrotal-isopropil, miclobutanil, brometo de piproctanil, j odfenfos,

Imazalil, lambda-ciaitrina, triflumizol, vamidotion, xililcarb, tolclofos-metil, protoato, piriproxifeno, cloridrato de propamocarb, teflutrina, resmetrina, clorprofame, cloetocarb, demeton-S, ciflutrina, cipermetrina, azinfos-etil, azinfos-metil, benalaxil, benazolina-etil, butocarboxim, benzoximato, bioresmetrina, bromopropilato, bórax, bifenil, fluoroglicofeno-etil, fenbucarb, fentiocarb, fensulfotion fosmetilan, furalaxil,

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12/34 dikegulac, trinexapac-etil, etiofencarb, etridiazol, fenamifos, fenazaquin, EPN, dodemorf, mecarfon, etaconazol, fluorbenside, furmeciclox, fenflutrina, fluenetil, acequinocil, schradan, transflutrina, ciprodinil, fosfolan, crufomato, clorfoxim, cloropropilato, dialato, clorofenprop, camfeclor, clorbenside, clordimeform, ácido fosfônico, trifloxistrobin, picoxistrob, gama-cialotrina, codlemona, spinetoram, ciflumetofen.

[049] Em uma modalidade, o ingrediente ativo de baixo ponto de fusão da presente invenção é selecionado a partir de estrobilurinas ou piretróides.

[050] O piretróide de baixo ponto de fusão pode ser selecionado dentre, mas não limitado à cipermetrina, fenvalerato, permetrina, alfa-cipermetrina, betacipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, ciflutrina, bifentrina, lambda-cialotrina, e/ou biorresmetrina ou misturas dos mesmos.

[051] Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, o piretróide de baixo ponto de fusão é selecionado a partir de bifentrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina e zeta-cipermetrina.

[052] Assim, em outra modalidade preferida, o piretróide de baixo ponto de fusão pode ser bifentrina.

[053] Em uma modalidade, a estrobilurina de baixo ponto de fusão pode ser selecionada a partir de trifloxistrobina ou picoxistrobina.

[054] Em uma modalidade, a presente invenção pode

proporcionar	uma	composição agroquímica	estável
compreendendo	de cerca	de 0,1% a cerca de 30	% em	p/p e,	de
preferência,	de cerca	de 0,2% a cerca de	20%	em p/p	de
piretróide de baixo	ponto de fusão, do	peso	total	da
composição agroquímica	estável.
[055] Em	outra modalidade da presente	invenção pode

proporcionar uma composição inseticida estável compreendendo

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13/34 de cerca de 0,1% a cerca de 30% em p/p e, de preferência, de cerca de 0,2% a cerca de 20% em p/p de piretróide de baixo ponto de fusão, do peso total da composição inseticida estável.

[056] Em uma modalidade preferida da presente invenção, a composição inseticida estável compreende de cerca de 1% a cerca de 10% em p/p de piretróide de baixo ponto de fusão, do peso total da composição inseticida estável.

[057] Em uma modalidade, o ingrediente ativo sensível à umidade presente dentro das composições pode ser selecionado a partir de inseticidas organofosforados.

[058] Em uma modalidade, o inseticida organofosforoso sensível à umidade pode ser selecionado a partir de, mas não limitado a, acefato, azinfos-metil, carbofurano, clorpirifos, coumafos, crufomato, dimetoato, etoprop, famfur, fenamifos, isofenfos, metamidofos, metidationa, metil paration, mevinfos, monocrotofos, metam de sódio, fosalona, fosmet, fosfamidona, profenofos, TEPP, terbufos, tetraclorvinfos, triclorfon e combinações dos mesmos.

[059] O inseticida organofosforado preferido pode ser selecionado a partir de acefato, profenofos, fosfomidona ou misturas dos mesmos.

[060] Desta maneira, uma modalidade da presente invenção pode fornecer uma composição inseticida estável compreendendo de cerca de 0,5% a cerca de 95% em p/p e, de preferência, de cerca de 10% a cerca de 85% em p/p de inseticida organofosforado do peso total da composição inseticida estável.

[061] Em uma modalidade preferida da presente invenção, a composição inseticida estável compreende de cerca de 40% a cerca de 85% em p/p de inseticida organofosforoso do peso total da composição inseticida estável.

[062] Em uma modalidade, a presente invenção compreende um aditivo que tem um ponto de amolecimento ou ponto de

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14/34 fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

[063] Em outra modalidade, a presente invenção compreende um aditivo que tem um ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

[064] Em uma modalidade, o ponto de amolecimento do aditivo é inferior ao seu ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

[065] Em uma modalidade preferida, a presente invenção compreende um aditivo que é solúvel em água.

[066] Em uma modalidade, o aditivo da presente invenção pode ser selecionado a partir de, mas não limitado a polietileno glicol (PEG) 6000, PEG 4000, PEG 8000, Nonil fenol 30 EO ou etoxilato de alto peso molecular ou propoxilato de ácido graxo, álcool de ácido graxo, óleos vegetais, álcoois polivinilicos, poliacrilatos, amido, carboximetil celulose, ácido alginico, ágar, goma arábica e goma xantana.

[067] Em outra modalidade, o aditivo da presente invenção pode ser, de preferência, selecionado a partir de polietileno glicol (PEG) 6000, PEG 4000, PEG 8000, óleos vegetais e éteres de celulose.

[068] Em uma modalidade preferida, o aditivo da presente invenção pode ser selecionado a partir de polietileno glicóis.

[069] Em uma modalidade, nas composições de acordo com a presente invenção, o aditivo está presente em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 30% em peso da composição. De preferência, o aditivo está presente em uma quantidade de cerca de 3% a cerca de 20% em peso da formulação.

[070] As composições inseticidas estáveis da presente invenção podem ainda compreender um ou mais dispersantes, agentes umectantes, enchimentos, tensoativos, agentes antiaglomerantes, agentes reguladores de pH, conservantes,

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15/34 biocidas, agentes antiespumantes, corantes e outros auxiliares de formulação.

[071] Os dispersantes podem ser selecionados a partir de dispersantes iônicos e não-iônicos para permitir a desintegração de grânulos em água com facilidade, tais como sais de ácidos poliestireno sulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de condensados de ácido naftalenossulfônico/formaldeido, sais de condensados de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeido, e sais de ácido lignossulfônico, copolimeros em bloco de oxido de polietileno/óxido de polipropileno, éteres de polietileno glicol de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com oxido de etileno e/ou oxido de propileno, além disso álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, copolimeros de álcool polivinílico e polivinilpirrolidona e copolimeros de ésteres de ácido (met) acrílico e ésteres (met) acrílicos, além de etoxilatos de alquil e alquilariletoxilatos de éster de alquilarilfosfato e sulfatado etoxilado. Os agentes dispersantes preferidos incluem derivados de etoxilatos de óleo vegetal ou uma mistura de um ou mais dos mesmos; ou polímeros acrílicos de estireno ou misturas dos mesmos.

[072] Os agentes umectantes podem ser selecionados a partir de sabões; sais de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico incluindo, mas não limitados, a lauril sulfato de sódio; sulfoaquilamidas e sais dos mesmos, incluindo mas não limitados a, sal de Na de N-metil-N-oleoiltaurato; alquilarilsulfonatos incluindo, mas não limitados a, aquilbenzenossulfonatos; alquilnaftalenossulfonatos e sais

dos mesmos e	sais	do ácido ligninossulfônico.
[073]	Em	uma	modalidade, os	enchimentos	podem ser
selecionados	a	partir de cargas	insolúveis	e cargas
solúveis.
[074]	Em	uma	modalidade, os	enchimentos	podem ser

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16/34 selecionados, de preferência, a partir de silica precipitada e caulim de terra diatomácea.

[075] Em uma modalidade, é preferido preparar a composição inseticida de acordo com a invenção como Dry Flowables (DF).

[076] Em uma modalidade, antiespumas adequadas podem, de preferência, ser silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.

[077] Corantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul e verde) são, de preferência, pigmentos, que são pouco solúveis em água, e corantes, que são solúveis em água. Exemplos são agentes corantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, e hexacianoferrato de ferro) e agentes corantes orgânicos (por exemplo, agentes corantes de alizarina, azo e ftalocianina).

[078] De acordo com uma modalidade preferida, a presente invenção pode fornecer composições inseticidas estáveis compreendendo acefato, bifentrina e um aditivo que tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

[079] De acordo com modalidades específicas, uma composição inseticida estável da presente invenção pode compreender de cerca de 0,5% a cerca de 95% em p/p de acefato, de cerca de 0,1% a cerca de 30% em p/p de bifentrina, de cerca de 1,0% a cerca de 30% em p/p de um aditivo que tenha um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

[080] De acordo com outra modalidade específica, uma composição inseticida estável da presente invenção pode

compreender	de	cerca de 5,0% a cerca de 80%	em	p/p	de
acefato, de	cerca de 1,0% a cerca de 20%	em	p/p	de
bifentrina,	de	cerca de 5,0% a cerca de 20% em	p/p	de	PEG

6000 como o aditivo.

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17/34 [081] De acordo com uma modalidade da presente invenção, é proporcionada uma composição agroquímica estável compreendendo acetato, trifloxistrobina e um aditivo que tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

[082] De acordo com modalidades específicas, uma composição agroquímica estável da presente invenção pode compreender de cerca de 0,5% a cerca de 95% em p/p de acetato, de cerca de 0,1% a cerca de 30% em p/p de trifloxistrobina, de cerca de 1,0% a cerca de 30% em p/p de um aditivo que tenha um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

[083] Em outra modalidade, a presente invenção proporciona um processo para a preparação de uma composição agroquímica estável. O processo compreende:

1) pré-misturar, pelo menos, um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão, pelo menos, um ingrediente ativo sensível à umidade e um aditivo, em que o aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão; e

2) submeter a pré-mistura à granulação por compactação.

[084] Em uma modalidade, o processo da presente invenção compreende etapas convencionais adicionais, que podem ser necessárias mas não-cruciais para alcançar as vantagens da presente invenção.

[085] De acordo com outra modalidade da presente invenção, no processo para preparação da composição agroquímica estável, a granulação por compactação pode ocorrer de tal forma que a composição possa ser separada, sequencial ou simultaneamente submetida à compactação, bem como, à granulação.

[086] Em uma modalidade, a presente invenção proporciona um processo para a preparação de uma composição agroquímica

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18/34 estável. 0 processo compreende:

2) submeter separadamente, sequencialmente ou simultaneamente, a pré-mistura à compactação, bem como, à granulação.

[087] Em uma modalidade preferida, o processo para a preparação da composição inseticida estável compreende as seguintes etapas:

1) misturar um ingrediente ativo selecionado a partir de, pelo menos, um piretróide de baixo ponto de fusão com a quantidade necessária de uma sílica precipitada para obter uma pré-mistura;

2) moer a pré-mistura com ou sem outros aditivos no moinho de jato de ar para obter um piretróide de baixo ponto de fusão moldo de tamanho de partícula desejado;

3) adicionar ao piretróide de baixo ponto de fusão moldo, ingrediente ativo organofosforado, e um aditivo, em que o aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão e qualquer outro aditivo necessário e misturá-lo para obter uma pré-mistura;

4) submeter a pré-mistura à granulação por compactação para obter os grânulos.

[088] Os grânulos, assim obtidos são, de preferência, testados quanto às especificações de qualidade requeridas. Uma vez que os grânulos passam à especificação de qualidade, eles são, de preferência, preenchidos e embalados em embalagem desejada como fluidos secos.

[089] A pré-mistura do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão e do ingrediente ativo sensível à umidade e do

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19/34 aditivo também pode ser tratada por pré-compactação seguida por extrusão de rolo. Esta pré-mistura do ingrediente ativo sensível à umidade e do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão com o aditivo evita que o ingrediente ativo sensível à umidade se deteriore na composição; e a pré-compactação evita a fusão de ingredientes ativos de baixo ponto de fusão durante o processo de extrusão.

[090] A composição da presente invenção se beneficia de todas as vantagens discutidas acima, tornando-as benéficas a partir de um aspecto econômico e um aspecto de manuseamento e apresenta um desempenho muito bom durante a aplicação. Como será demonstrado nos exemplos, a composição da presente invenção demonstra boa capacidade de suspensão, estabilidade, capacidade de dispersão, e fluidez livre e passa no teste de peneira úmido.

[091] De acordo com uma modalidade, a presente invenção proporciona o uso de composição agroquímica estável compreendendo, pelo menos, um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão, pelo menos, um ingrediente ativo sensível à umidade e um aditivo, em que o aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão, como uma composição agroquimicamente ativa.

[092] Em uma modalidade, as composições estáveis de acordo com a presente invenção são utilizadas como inseticidas.

[093] Desta maneira, as composições inseticidas estáveis da presente invenção proporcionam uma rápida morte inesperada das pragas. É especialmente uma arma letal potente para matar de difícil morte, especialmente Lepidoptera, Coleoptra, Diptera, Hemiptera, de preferência, eficaz contra insetos da colheita como LEPS, percevejo e percevej o-verde.

[094] Em uma modalidade, as culturas nas quais as

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20/34 composições da presente invenção podem ser utilizadas podem ser selecionadas a partir de, mas não limitadas a, cereais, tais como trigo, aveia, cevada, espelta, triticale, centeio, milho, milho-painço, arroz, culturas, tais como cana-deaçúcar, soja, girassol, colza, canola, tabaco, beterraba sacarina, beterraba forrageira; tubérculos, tais como batatas, batata doce, culturas tais como espargos, lúpulo, etc.; plantas de frutos, tais como maçãs, peras, frutos de caroço, tais como, por exemplo, pêssegos, nectarinas, cerej as, ameixas, alperces, frutas cítricas, tais como laranj as, toranjas, limas, limões, laranj as, tangerinas, satsumas;

nozes, tais como pistaches, amêndoas, nozes, noz-pecã, frutas tropicais, tais como manga, mamão, abacaxi, tâmaras, bananas, etc., uvas, legumes, tais como endívias, cordeiros, alface, erva-doce, salada de folhas soltas e alcachofra, acelga, espinafre, chicória, couveflor, brócolis, repolho chinês, couve (couve de inverno ou couve frisada), couve-rábano, couve de Bruxelas, repolho roxo, repolho branco e couve crespa, vegetais frutíferos, tais como beringela, pepino, páprica, abóbora, tomate, abobrinha, milho doce, vegetais de raiz, tais como aipo, nabo, cenoura, couve-nabo, rabanete, rábano silvestre, beterraba, cercefi, aipo, leguminosas, tais como feijões, ervilhas, etc., legumes de bolbos, tais como alho poró, cebolas, etc., culturas de óleo, tais como mostarda, papoila, azeitonas, girassóis, coco, plantas de óleo de rícino, cacau, amendoim; culturas de fibra, tais como algodão, juta, manga, cânhamo, culturas, tais como chá, café, borracha, plantas ornamentais incluindo arbustos e plantas com flores, vinhas, pastagens e pasto.

[095] Em uma modalidade, as composições da presente invenção podem ser opcionalmente misturadas juntas com outros inseticidas, iscas inseticidas, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas,

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21/34 reguladores de crescimento, herbicidas, fertilizantes e misturas dos mesmos.

[096] Em uma modalidade, a presente invenção proporciona um método de controle de pragas indesejáveis, o referido método compreendendo aplicar composições estáveis de acordo com a presente invenção às pragas ou ao seu local.

[097] Assim, em uma modalidade, a presente invenção pode proporcionar métodos de controle de pragas de insetos em um local, o referido método compreendendo a aplicação de uma quantidade eficaz como inseticida de uma composição compreendendo:

a) pelo menos um piretróide de baixo ponto de fusão;

b) pelo menos um inseticida organofosforado sensível à umidade; e

c) um aditivo;

[098] Em uma modalidade, a presente invenção pode proporcionar métodos para controlar a praga de insetos, tais como os pertencentes a classes de inseticidas de Lepidopteran, Coleoptran, Dipteran e Hemipteran.

[099] Em outro aspecto, a presente invenção fornece um kit. O kit compreende uma pluralidade de componentes, cada um, dos quais componentes podem incluir, pelo menos, um, ou mais, dos ingredientes das composições da presente invenção.

[0100] Em uma modalidade, os componentes do kit podem ser misturados imediatamente antes de serem utilizados em qualquer um dos métodos de uso dos mesmos descritos nesta invenção.

[0101] Em uma modalidade, o kit compreende um manual de instrução que instrui um usuário do kit a misturar os componentes nas quantidades predefinidas ou na sua proporção predefinida antes de serem utilizadas.

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22/34 [0102] Em uma modalidade, o manual de instrução direciona o usuário do kit a usar a composição contra insetos predefinidos em certas culturas predefinidas.

[0103] Desta maneira, em uma modalidade, a presente invenção fornece um kit compreendendo:

(a) pelo menos um componente de ingrediente ativo de baixo ponto de fusão;

(b) pelo menos um componente de ingrediente ativo sensível à umidade; e (c) um componente de aditivo, caracterizado pelo fato de que o referido aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do referido ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

[0104] Em outra modalidade, a presente invenção fornece um kit compreendendo:

(a) pelo menos um componente de piretróide de baixo ponto de fusão;

(b) pelo menos um componente de inseticida sensível à umidade; e (c) um componente de aditivo, caracterizado pelo fato de que o referido aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão de piretróide de baixo ponto de fusão.

[0105] Em uma modalidade, o componente de ingrediente ativo de baixo ponto de fusão da presente invenção compreende estrobilurinas ou piretróides.

[0106] O piretróide de baixo ponto de fusão pode ser selecionado a partir dentre, mas não limitado a, cipermetrina, fenvalerato, permetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, ciflutrina, bifentrina, lambda-cialotrina, e/ou biorresmetrina ou misturas dos mesmos.

[0107] Em outra modalidade preferida da presente invenção, o piretróide de baixo ponto de fusão é selecionado

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23/34 a partir dentre bifentrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina e zeta-cipermetrina.

[0108] Assim, em outra modalidade preferida, o piretróide de baixo ponto de fusão pode ser bifentrina.

[0109] Em uma modalidade, a estrobilurina de baixo ponto de fusão pode ser selecionada a partir de trifloxistrobina ou picoxistrobina.

[0110] Em uma modalidade, o kit compreende instruções manuais que instruem o usuário a utilizar de cerca de 0,1% a cerca de 30% em p/p do componente de piretróide de baixo ponto de fusão.

[0111] Em uma modalidade, o kit compreende o componente ingrediente ativo sensível à umidade selecionado a partir de inseticidas organofosforados.

[0112] Em uma modalidade, o kit compreende um manual de instruções que instrui o usuário a utilizar de cerca de 0,5% a cerca de 95% em p/p de componente de inseticida organofosforado.

[0113] Em uma modalidade, o kit compreende um componente de aditivo, em que o aditivo é selecionado a partir de polietileno glicol (PEG) 6000, PEG 4000, PEG 8000, Nonil fenol 30 EO ou etoxilato de alto peso molecular ou propoxilato de ácido graxo, álcool de ácido graxo, óleos vegetais, álcoois polivinilicos, poliacrilatos, amido, carboximetil celulose, ácido alginico, ágar, goma arábica e goma xantana.

[0114] Em uma modalidade, o kit compreende um manual de instruções que instrui o usuário a misturar de cerca de 1% a cerca de 30% do componente de aditivo.

[0115] De acordo com uma modalidade preferida, a presente invenção pode fornecer um kit compreendendo um componente de acefato, um componente de bifentrina e um componente de aditivo que tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão de bifentrina.

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24/34 [0116] De acordo com outra modalidade preferida, a presente invenção fornece um kit compreendendo um manual de instruções que instrui o usuário a misturar de cerca de 0,5% a cerca de 95% em p/p de componente de acefato, de cerca de 0,1% a cerca de 30% em p/p de componente de bifentrina, e de cerca de 1,0% a cerca de 30% em p/p de um aditivo que tenha um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão de bifentrina.

[0117] De acordo com outra modalidade específica, a presente invenção proporciona um kit compreendendo componente de acefato instruído para ser utilizado de cerca de 5,0% a cerca de 80% em p/p, componente de bifentrina instruído para ser utilizado de cerca de 1,0% a cerca de 20% em p/p, e componente PEG 6000 instruído para ser usado de cerca de 5,0% a cerca de 20% em p/p.

[0118] Em uma modalidade, o kit compreende componente de acefato, componente de trifloxistrobina e um componente de aditivo que tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao da trifloxistrobina.

[0119] Em uma modalidade, o kit compreende instruções para mistura de cerca de 0,5% a cerca de 95% em p/p do componente de acefato, de cerca de 0,1% a cerca de 30% em p/p do componente de trifloxistrobina e de cerca de 1,0% a cerca de 30% em p/p do componente de aditivo, em que o aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão

inferior ao ponto	de fusão de	trifloxistrobina.
[0120]	Em uma	modalidade,	o	kit	compreende	instruções
para uso	dos	componentes	do	kit	como inseticida ou
fungicida,
[0121]	Em uma	modalidade,	o	kit	compreende	instruções

para uso dos componentes contra Lepidoptera, Coleoptra, Diptera, Hemiptera, de preferência, contra LEPS, percevejo e percevej o-verde.

[0122] Em uma modalidade, o kit compreende instruções

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25/34 para uso dos componentes em culturas selecionadas a partir de cereais, tais como trigo, aveia, cevada, espelta, triticale, centeio, milho, milho-painço, arroz, culturas, tais como cana-de-açúcar, soja, girassol, colza, canola, tabaco, beterraba sacarina, beterraba forrageira; culturas de tubérculos, tais como batatas, batata doce, etc., culturas, tais como espargos, lúpulo, etc.; plantas de frutos, tais como maçãs, peras, frutos de caroço, tais como, por exemplo, pêssegos, nectarinas, cerejas, ameixas, alperces, frutas cítricas, tais como laranjas, toranjas, limas, limões, laranjas, tangerinas, satsumas; nozes, tais como pistaches, amêndoas, nozes, noz-pecã, frutas tropicais, tais como manga, mamão, abacaxi, uvas, legumes, tais como endívias, tâmaras, bananas, etc., cordeiros, alface, ervadoce, salada de folhas soltas e alcachofra, acelga, espinafre, chicória, couve-flor, brócolis, repolho chinês, couve (couve de inverno ou couve frisada), couve-rábano, couve de Bruxelas, repolho roxo, repolho branco e couve crespa, vegetais frutíferos, tais como beringela, pepino, páprica, abóbora, tomate, abobrinha, milho doce, vegetais de raiz, tais como aipo, nabo, cenoura, couve-nabo, rabanete, rábano silvestre, beterraba, cercefi, aipo, leguminosas, tais como feijões, ervilhas, etc., legumes de bolbos, tais como alho poró, cebolas, etc., culturas de óleo, tais como mostarda, papoila, azeitonas, girassóis, coco, plantas de óleo de rícino, cacau, amendoim; culturas de fibra, tais como algodão, juta, manga, cânhamo, culturas, tais como chá, café, borracha, plantas ornamentais incluindo arbustos e plantas com flores, vinhas, pastagens e pasto.

[0123] Os inventores da presente invenção conseguiram preparar uma composição estável por combinação cuidadosa de, pelo menos, um ingrediente ativo sensível à umidade, pelo menos, um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão e um aditivo, em que o aditivo tem um ponto de amolecimento ou

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ponto de	fusão	inferior ao ponto	de fusão	o ingrediente
ativo de	baixo	ponto de fusão	e	processo	de preparar	o
mesmo. A	concentração ótima	dos	ativos,	bem como,	os
ingredientes de	formulação que	conduziram à	formulação	DF
estável	foram	alcançados	pelas experiências como

exemplificado abaixo.

[0124]

Estes exemplos são meramente ilustrações e não devem ser entendidos como limitando o escopo e os princípios subj acentes da invenção de qualquer forma.

De fato, várias modificações da invenção para além daquelas aqui apresentadas e descritas tornar-se-ão evidentes para os versados na técnica a partir dos seguintes exemplos e descrição anteriores.

[0125]

Embora a descrição escrita anterior da invenção permita que alguém versado na técnica produza e utilize que se considera presentemente como sendo o melhor modo do mesmo, os versados na técnica entenderão e apreciarão existência de variações, combinações, e equivalentes da modalidade, método, e exemplos específicos aqui. A invenção não deve, portanto, ser limitada pela modalidade, método, e exemplos acima descritos, mas por todas as modalidades e métodos dentro do escopo e espírito da invenção.

EXEMPLOS EXPERIMENTAIS:

[0126] Os seguintes exemplos ilustram a metodologia básica e a versatilidade da invenção.

Exemplo 1: 74% em p/p de Acefato e 6% em p/p de Bifentrina DF foram preparados como segue:

Ingredientes	Quantidade(g)
Acefato	76, 02
Bifentrina	6, 63
Etoxilado de óleo de rícino	4
PEG-6000	11,50
Sílica precipitada (sílica PPT)	1,85
Total	100,00

[0127] Procedimento: Técnica de bifentrina foi misturada com sílica precipitada para preparar pré-mistura de

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27/34 bifentrina. A pré-mistura de bifentrina foi moida em moinho a jato de ar para obter o tamanho de partícula desejado. Acefato, etoxilato de óleo de rícino, PEG-6000 e sílica precipitada foram adicionados à pré-mistura de bifentrina para obter a pré-mistura de bifentrina-acefato. A prémistura de bifentrina-acefato foi, em seguida, submetida à granulação por compactação passando a referida pré-mistura através de extrusora de rolo para obter os grânulos por passagem múltipla abaixo do ponto de fusão de bifentrina.

Exemplo 2: 74% em p/p de Acefato e 6% em p/p de Bifentrina DF foram preparados como segue:

Ingredientes	Quantidade(g)
Acefato	76, 02
Bifentrina	6, 63
Metasperse 550S	3, 00
Etoxilado de óleo de rícino	2,5
Sulfonato de dialquil naftaleno de sal de sódio	1,00
PEG-6000	9, 00
Sílica PPT	1,85
Total	100,00

[0128] Procedimento: A bifentrina foi misturada com sílica para preparar a pré-mistura de bifentrina. A prémistura foi molda em moinho a jato de ar para obter o tamanho de partícula desejado. Acefato, Metasperse 550S, etoxilato de óleo de rícino, sulfonato de dialquil naftaleno de sal de sódio, PEG 6000 e sílica precipitada foram adicionados à pré-mistura de bifentrina para obter a prémistura de bifentrina-acefato. A pré-mistura de bifentrinaacefato foi, em seguida, submetida à granulação por compactação passando a referida pré-mistura através de extrusora de rolo para obter os grânulos por passagem múltipla abaixo do ponto de fusão de bifentrina.

Exemplo 3: 74% em p/p de Acefato e 6% em p/p de Bifentrina DF foram preparados como segue:

Ingredientes	Quantidade (g)
Acefato	76, 02

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28/34

Bifentrina	6,53
Metasperse 550S	3, 00
Sulfonato de dialquil naftaleno de sal de sódio	1,00
PEG-8000	13,10
Silica PPT	0,35
Total	100,00

[0129] Procedimento: A bifentrina foi misturada com silica para preparar a pré-mistura de bifentrina. A prémistura de bifentrina foi moida em moinho a jato de ar para obter o tamanho de partícula desejado. Acefato, Metasperse 550S, sulfonato de dialquil naftaleno de sal de sódio, PEG 8000 e silica precipitada foram adicionados à pré-mistura de bifentrina para obter a pré-mistura de bifentrina-acefato. A pré-mistura de bifentrina-acefato foi, em seguida, submetida à granulação por compactação passando a referida pré-mistura através de extrusora de rolo para obter os grânulos por passagem múltipla abaixo do ponto de fusão de bifentrina.

Exemplo 4: 74% em p/p de Acefato e 6% em p/p Betacipermetrina DF foram preparados como segue:

Ingredientes	Quantidade (g)
Acefato	76, 02
Beta-cipermetrina	6,53
Metasperse 550S	3, 00
Sulfonato de dialquil naftaleno de sal de sódio	2,00
PEG-4000	9, 00
Sulfato de amônio	3,10
Silica PPT	0,35
Total	100,00

[0130] Procedimento: A beta-cipermetrina foi misturada com silica para preparar a pré-mistura de beta-cipermetrina. A pré-mistura de beta-cipermetrina foi molda em moinho a jato de ar para obter o tamanho de partícula desejado. Acefato, Metasperse 550S, sulfonato de dialquil naftaleno de sal de sódio, silica PPT, sulfato de amônio e PEG 4000 foram adicionados à pré-mistura de beta-cipermetrina para obter a pré-mistura de beta-cipermetrina-acefato. A pré-mistura de

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29/34 beta-cipermetrina-acefato foi, em seguida, submetida à granulação por compactação passando a referida pré-mistura através de extrusora de rolo para obter os grânulos por passagem múltipla abaixo do ponto de fusão de bifentrina.

Exemplo 5: 74% em p/p de Acefato e 6,5% em p/p de Trifloxistrobina DF foram preparados como segue:

Ingredientes	Quantidade (g)
Acefato	76, 02
Trifloxistrobina	7,04
Metasperse 550S	3, 00
Sulfonato de dialquil naftaleno de sal de sódio	2,00
PEG-6000	9, 00
Sulfato de amônio	2,59
Silica PPT	0,35
Total	100,00

[0131] Procedimento: Trifloxistrobina foi misturada com silica para preparar a pré-mistura de trifloxistrobina. A pré-mistura de trifloxistrobina foi moida em moinho de jato de ar para obter o tamanho de partícula desejado. Acefato, Metasperse 550S, sulfonato de dialquil naftaleno de sal de sódio, silica PPT, sulfato de amônio e PEG 6000 foram adicionados à pré-mistura de trifloxistrobina para obter a pré-mistura de trifloxistrobina-acefato. A pré-mistura de trifloxistrobina-acefato foi, em seguida, submetida à granulação por compactação passando a referida pré-mistura através de extrusora de rolo para obter os grânulos.

DADOS DE ESTABILIDADE

Teste para Capacidade de dispersão [0132] As composições (Exemplos 6-10) de acordo com a presente invenção foram testadas quanto à estabilidade. As amostras foram preparadas usando quantidades variadas dos ingredientes ativos e outros ingredientes, conforme listado na tabela abaixo (Tabela 1). As amostras foram preparadas de acordo com o processo apresentado no Exemplo 1. As amostras foram testadas quanto à capacidade de dispersão, observando

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30/34 o número de inversões requerido para atingir a dispersão completa.

Tabela 1

Ingredientes	Exenplo 6	Exenplo 7	Exenplo 8	Exenplo 9	Exenplo 10	Exenplo 11
Acefato	76,02	76,02	76,02	76,02	76,02	76,02
Bifentrina	6, 63	6,53	6, 63	6, 63	6, 63	6,53
Aditivo*	11,50	13,10	7,50	10,00	3,00	9,00
Silica PPT	1,85	0,35	2,85	1,85	3,85	0,35
Etoxilato de óleo de rícino	4,00			2,00	4,5
Soprophor4D384	-	-	3,00	2,00		—
Sulfonato de dialquil naftaleno de sal de sódio	-	1,00	-	1,50	1,00	2,00
Metasperse 550S	-	3,00	-		3,00	3,00
Sulfato de amônio	-	-	4,0		2,00	3,10
No. de Inversões	15	13	12	13	12	12

* o aditivo é selecionado a partir de PEG 6000, PEG 4000 e PEG 8000 [0133] O número de inversões requerido para alcançar a dispersão completa dos grânulos foi determinado pelo seguinte procedimento: Um cilindro graduado de 250 ml foi retirado e uma amostra de 2 g foi adicionada ao cilindro. A mesma foi permitida mergulhar por 2 min. O cilindro graduado foi, em seguida, fechado colocando o tampão e inclinado a 180°C e levado de volta à posição original em 2 segundos.

[0134] Observou-se que as composições da presente invenção alcançaram uma boa dispersão em aproximadamente 1215 inversões e, são altamente adequadas para armazenamento.

Teste para Capacidade de suspensão e Estabilidade do Ingrediente Ativo [0135] As formulações DF preparadas de acordo com a presente invenção foram investigadas quanto à capacidade de suspensão, degradação do ingrediente ativo, bem como, seu efeito na estabilidade da composição. As amostras (Exemplos

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31/34 e 11) foram preparadas como no Exemplo 1.

[0136] As amostras foram mantidas a 54 ± 2 °C por até 14 dias e parâmetros de estabilidade, tais como capacidade de suspensão, análises de peneira úmida e degradação de ingredientes ativos foram testados. Os resultados estão resumidos na Tabela 2.

Tabela 2

Propriedades fisico/quimica	Exemplo 7	Exemplo 11
	0 dia	14 dias	0 dia	14 dias
% Acefato	74,35	72,77	74,42	71,55
% Bifentrina	6,18	6, 07	6,22	6,13
Análises de peneira úmida (retenção em peneira de teste de 75 μ)	0,02	0,1	0,002	0,003
No. de Inversões	13	13	12	11
Capacidade de suspensão	97	95	94	93
Disponibilidade de Bifentrina	5, 99	5, 77	5, 85	5, 71

[0137] Como está claro na Tabela 2, a degradação do acefato ativo e da bifentrina ativa na composição DF não foi observada quando mantida a 54 ± 2 °C por 14 dias. Não houve alteração significativa na capacidade de suspensão da formulação, mantendo que as formulações de acordo com a presente invenção sejam estáveis de acordo com os parâmetros fisico-quimicos. Isto significa que o DF ou a composição granular de acefato e bifentrina assim obtidos têm não apenas excelente estabilidade dos ingredientes ativos, mas também retêm a capacidade de dispersão e, portanto, a disponibilidade dos ingredientes ativos para o uso pretendido. É ainda estabelecido pelo resultado das análises por peneira úmida que a modificação cristalina da bifentrina foi evitada. A combinação de ativos e excipientes preparados de acordo com o processo descrito na presente invenção

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32/34 conduz à composição DF estável que não sofre quaisquer alterações químicas e físicas no armazenamento e também é facilmente manipulável para uso posterior.

[0138] Uma amostra comparativa (Exemplo 12) foi preparada sem o aditivo da presente invenção para fins de comparação. A amostra foi testada quanto à capacidade de dispersão, observando o número de inversões necessário para atingir a dispersão completa.

Ingredientes	Exemplo 12
Acefato	76, 02
Bifentrina	6,33
PEG-6000	0,00
Sílica PPT	1,00
Etoxilato de óleo de rícino	0,00
Soprophor-4D384	-
Sulfonato de dialquil naftaleno de sal de sódio	2,00
Metasperse 550S	3, 00
Sulfato de amônio	11,65
No. de Inversões	>30
Análises de peneira úmida (retenção em peneira de teste de 75 μ)	3,52% em p/p
Capacidade de suspensão	45,8 % em p/p (como bifentrina)
Disponibilidade de Bifentrina	45,8% de ativo total

[0139] Foi observado que a amostra (Exemplo 12) preparada sem um aditivo que tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão não poderia proporcionar uma boa dispersão. Portanto, a formulação falhou em fornecer a capacidade de dispersão requerida e resultou em uma formulação instável.

Teste para Disponibilidade de Bifentrina para Atividade Inseticida [0140] As formulações DF preparadas de acordo com a

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33/34 presente invenção foram investigadas quantidade de bifentrina permanece para descobrir que a disponível para atuar como um inseticida. A capacidade de suspensão de uma formulação pode ser diretamente extrapolada para ingrediente ativo, permanecendo disponível para pretendido do ingrediente ativo. Formulações preparadas, uso de acordo com a presente invenção, testadas quanto à capacidade de suspensão em comparação com formulações preparadas sem aditivos. As amostras foram preparadas como no Exemplo 1 e mantidas a 54 ± 2 °C durante 14 dias e a capacidade de suspensão foi medida.

[0141] Uma revisão da Tabela 3 dada a seguir revela que, para os Exemplos 15-17 preparados, de acordo com a presente invenção, a capacidade de suspensão medida foi inesperadamente alta o que obviamente indica que a formulação pode ser efetivamente utilizada para a atividade inseticida pretendida. A % de disponibilidade de bifentrina atingida é igual à da concentração inicial de bifentrina na formulação. No caso dos Exemplos 13-14 que foram preparados sem o aditivo, a capacidade de suspensão medida foi muito baixa o que indica que a bifentrina disponível é apenas cerca de 50% do que é esperado daquelas formulações.

Tabela 3: Disponibilidade de Bifentrina nas Formulações

Exenplos	Acefato (g)	Bifentrina (g)	Aditivo* (g)	Capacidade de suspensão de Bifentrina	Disponibilidade
de (g)	Bifentrina
Exemplo 13	76,0	6, 6	0,0	58		3,83
Exemplo 14	76,0	6, 6	0,0	52		3,43
Exemplo 15	76,0	6, 6	1,5	95		6,27
Exemplo 16	76,0	6,5	12,0	96		6,24
Exemplo 17	78,0	5,5	2,5	94		5,17
o aditivo é se.	Lecionado	a partir	de PEG 6000,	PEG 4000

PEG 8000 [0142] Os inventores da presente invenção prepararam

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34/34 deste modo com sucesso a formulação de um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão que é propensa a sofrer alterações morfológicas juntamente com um agroquímico sensível à umidade. As composições, de acordo com a presente invenção, foram encontradas para serem estáveis, bem como, eficazes para o uso pretendido.

Claims

1. Composição agroquímica, caracterizada pelo fato de que compreende:

a) pelo menos um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão;

b) pelo menos um ingrediente ativo sensível à umidade; e

c) um aditivo, caracterizado pelo fato de que o referido aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do referido ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

2. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação

1, caracterizada pelo fato de que o referido ingrediente ativo de baixo ponto de fusão é selecionado a partir de inseticidas piretróides e fungicidas de estrobilurina.

3. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação

1, caracterizada pelo fato de que o referido ingrediente ativo de baixo ponto de fusão é selecionado a partir do grupo consistindo em bifentrina, cipermetrina, fenvalerato, permetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zetacipermetrina, deltametrina, ciflutrina, lambda-cialotrina, e biorresmetrina e misturas dos mesmos.

4. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação

1, caracterizada pelo fato de que o referido ingrediente ativo de baixo ponto de fusão é bifentrina.

5. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação

1, caracterizada pelo fato de que o referido ingrediente ativo de baixo ponto de fusão é trifloxistrobina.

6. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação

1, caracterizada pelo fato de que a referida composição compreende entre cerca de 0,1% em p/p a cerca de 30% em p/p

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2/5 de ingrediente ativo de baixo ponto de fusão do peso total da composição agroquímica.

7. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação

1, caracterizada pelo fato de que o referido ingrediente ativo sensível à umidade é selecionado a partir do grupo consistindo em acefato, azinfos-metil, carbofurano, clorpirifos, coumafos, crufomato, dimetoato, etofrop, famfur, fenamifos, isofenfos, metamidofos, metidation, metil paration, mevinfos, monocrotofos, metam de sódio, fosalona, fosmet, fosfamidona, profenofos, TEPP, terbufos, tetraclorvinfos, triclorfon e combinações dos mesmos.

8. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação

1, caracterizada pelo fato de que o referido ingrediente ativo sensível à umidade é acefato.

9. Composição agroquímica, 1, caracterizada pelo fato compreende de cerca de 0,5% ingrediente ativo sensível composição agroquímica.

10. Composição agroquímica, 1, caracterizada pelo fato de acordo com a reivindicação de que a referida composição em p/p a cerca de 95% em p/p de à umidade do peso total da de acordo com a reivindicação de que o referido aditivo é selecionado a partir do grupo que consiste em polietileno glicol (PEG) 6000, PEG 4000, PEG 8000, nonil fenol 30 EO ou etoxilato ou propoxilato de alto peso molecular de ácido graxo, álcool de ácido graxo, óleos vegetais, álcools polivinílicos, poliacrilatos, amido, carboximetil celulose, ácido algínico, ágar, goma arábica e goma xantana.

11. Composição agroquímica, de 1, caracterizada pelo fato de selecionado a partir do grupo Glicol (PEG) 6000, acordo com a reivindicação que o referido aditivo é consistindo em Polietileno

PEG 4000 e PEG 8000.

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3/5

12. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida composição compreende de cerca de 1% em p/p a cerca de 30% em p/p de aditivo do peso total da composição agroquímica.

13. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida composição é formulada sob a forma de formulação seca, Dry Flowable (DF).

14. Processo para preparar uma composição agroquímica estável, caracterizado pelo fato de que o referido processo compreende:

(a) misturar, pelo menos, um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão, pelo menos um ingrediente ativo sensível à umidade e um aditivo, em que o referido aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão para obter uma pré-mistura;

(b) opcionalmente adicionar um ou mais intensificadores de desempenho à pré-mistura; e

(c) submeter compactação. a pré-mistura à granulação por 15. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a referida sujeição da pré-

mistura à granulação por compactação compreende submeter separadamente, sequencialmente ou simultaneamente, a prémistura à compactação, bem como, à granulação.

16. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que compreende:

(a) misturar um ingrediente ativo selecionado de, pelo menos, um piretróide de baixo ponto de fusão com a quantidade necessária de uma sílica precipitada para obter uma pré-mistura;

(b) moer a pré-mistura com ou sem outros aditivos no

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4/5 moinho de jato de ar para obter um piretróide de baixo ponto de fusão, aterrado de tamanho de partícula desej ado;

(c) adicionar ao piretróide de baixo ponto de fusão moldo, aterrado, ingrediente ativo de organofósforo, e um aditivo em que o referido aditivo tem um ponto de amolecimento ou ponto de fusão inferior ao ponto de fusão do ingrediente ativo de baixo ponto de fusão e quaisquer outros aditivos necessários e misturando-o para obter uma pré-mistura;

(d) submeter a pré-mistura à granulação por compactação para obter os grânulos.

17. Método de controle de pragas, caracterizado pelo fato de que o referido método compreende a aplicação de uma composição agroquímica a pragas de inseto em um local, a referida composição agroquímica compreendendo:

a) pelo menos um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão;

b) pelo menos um ingrediente ativo sensível à umidade; e

18. Método, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que a referida composição agroquímica é aplicada para controlar pragas de inseto em um local, as referidas pragas de inseto sendo selecionadas a partir das classes de inseticidas Lepidopteran, Coleoptran, Dipteran e Hemipteran.

19. Kit, caracterizado pelo fato de que compreende:

(a) pelo menos um componente de ingrediente ativo de

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5/5 baixo ponto de fusão;

20. Kit, caracterizado pelo fato de que compreende componente de acefato instruído a ser utilizado de cerca de 5,0% a cerca de 80% em p/p, componente de bifentrina instruído a ser utilizado de cerca de 1,0% a cerca de 20% em p/p, e componente PEG 6000 instruído a ser usado de cerca de 5,0% a cerca de 20% em p/p.