BR102014010056A2

BR102014010056A2 - Catalisador com suporte de não-metaloceno, preparação e uso do mesmo

Info

Publication number: BR102014010056A2
Application number: BR102014010056-3A
Authority: BR
Inventors: Hongping Ren; Chuanfeng Li; Lin Kan; Feng Guo; Jiye Bai; Yuming Yi; Wenrui Wang; Aiwu Yang; Shengwu Zuo; Li Mei
Original assignee: China Petroleum & Chemical; Sinopec Yangzi Petrochemical
Priority date: 2013-05-21
Filing date: 2014-04-28
Publication date: 2015-01-13
Also published as: RU2596186C2; KR101682042B1; MY169220A; KR20140136864A; RU2014110492A; SG2014001325A; BR102014010056B1

Abstract

CATALISADOR COM SUPORTE DE NÃO-METALOCENO, PREPARAÇÃO E USO DO MESMO A presente invenção refere-se a um catalisador com suporte de não-metaloceno, preparação e uso do mesmo. O presente catalisador com suporte de não-metaloceno pode ser produzido de uma maneira simples e industrialmente viável, e mostra um efeito significativo de comonômero. A poliolefina (especialmente o polímero de etileno), produzida de acordo com a presente invenção é caracterizada por meio da morfologia das partículas superiores, de densidade elevada e área superficial específica, a estrutura de poros variante, desejável distribuição de tamanho de partícula e distribuição de peso molecular, e sendo especialmente adequada para o uso em direto a produção de uma poliolefina clorada como o material de partida.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CATALISADOR COM SUPORTE DE NÃO-METALOCENO, PREPARAÇÃO E USO DO MESMO".

Campo Técnico [001] A presente invenção refere-se a um catalisador de não-metaloceno. Especificamente, a presente invenção refere-se a um catalisador com suporte de não-metaloceno, a sua preparação e o uso em homopolimerização / copolimerização de olefina. A presente invenção refere-se ainda a um polímero de etileno produzido por meio desta homo-polimerização / copolimerização de olefina, e a uso do referido polímero de etileno na produção de um polietileno dorado. Antecedentes da técnica [002] Um polietileno dorado (CPE ), é um polímero aleatório produzido por meio de uma reação de substituição entre o polietileno e o gás de cloro. CPEs podem executar como plásticos macios, plásticos elásticas, elásticos do tipo borracha, plásticos rígidos do tipo couro ou resinas frágeis esistentes ao fogo, dependendo do teor de cloro no campo molecular dos mesmos. Esta estrutura molecular específica fornece CPE com desempenhos superiores em flexibilidade, resistência às intempéries, resistência ao ozônio, resistência química, resistência ao frio e resistência ao fogo, e faz com que o mesmo encontre um amplo uso em áreas industriais como portas / janelas de plástico, tubos e chapas de PVC, rolos à prova de água, revestimento an-ticorrosão, fios / cabos, compostos de borracha, plástico e assim por diante. [003] Geralmente, um polietileno dorado é produzido usando um pó de polietileno como material de partida. O pó de polietileno pode ser facilmente obtido por meio de um processo de polimerização, ou pode ser obtido por meio da moagem de pastilhas de polietileno. O processo de polimerização pode ser realizado a uma escala industrial com um custo aceitável, e representa progressivamente o processo dominante para a produção do material de partida de polietileno dorado. [004] A Patente chinesa N— 200.910.180.602,9 e 200.910.180.605,2 descrevem um polietileno, respectivamente, o qual foi produzido por meio de homopolimerização de etileno ou a copoli-merização de etileno com uma alfa - olefina, na presença de um catalisador com suporte de não-metaloceno. O polietileno sofre de desempenhos inferiores na morfologia das partículas, a área de superfície específica, o volume de poro e tamanho de poro, e por esta razão, não é adequado para uso na produção de um polietileno dorado, como o material de partida. [005] A patente Chinesa N2 200.710.162.667,1 descreve um composto de magnésio com o catalisador de suporte de não-metaloceno e a preparação do mesmo, em que um composto de magnésio contendo um ligante não-metaloceno contata de maneira direta com um composto contendo um metal cataliticamente ativo por meio de um processo de in-situ de suporte. O composto de magnésio a ser usado na presente invenção pode ser um alcóxi de magnésio, no entanto, referido da técnica anterior não consegue identificar se a forma do magnésio alcóxi mostra alguma influência sobre a atividade de po-limerização do catalisador resultante ou na densidade do polímero resultante, e ainda não sugere que o polímero produzido neste documento pode ser usado para a produção direta de um polietileno dorado, como o material de partida. [006] Portanto, no estado da técnica, continua a existir a necessidade de um polietileno, que seja especialmente adequado para uso na produção direta de um polietileno dorado, como o material de partida. Qualquer outra poliolefina, o que demonstra as características apropriadas para o uso na produção direta da poliolefina clorada correspon- dente, é também necessária na técnica anterior.

Sumário da Invenção [007] No momento do estudo aprofundado da técnica anterior, os presentes inventores descobriram que o catalisador com suporte de não-metaloceno convencionalmente usado com os resultados da técnica anterior em uma característica mostrando a poliolefina bastante inadequada para o uso na produção direta de uma poliolefina clorada, e com base neste fato, ainda verificado que, se a poliolefina é para ser produzida através do uso de um catalisador com suporte de não-metaloceno produzido de acordo com o presente processo especificado, os problemas identificados como acima mencionado podem ser resolvidos, na medida da realização da presente invenção. [008] De acordo com a presente invenção, o presente processo para a produção de um catalisador de suporte de não-metaloceno pode ser realizado na ausência de qualquer doador de prótons (por e-xemplo, aqueles convencionalmente usados neste campo ). Além disso, o presente processo para a produção de um catalisador de suporte de não-metaloceno pode ser realizado na ausência de qualquer doador de elétrons (por exemplo, compostos como o mono-ésteres, diésteres, di- éteres, cetonas e diésteres de glicol, convencionalmente usados na produção de um catalisador de Ziegler - Natta ou um catalisador de Ziegler ). Ainda, adicionalmente, o presente processo para a produção de um catalisador com suporte de não-metaloceno pode ser realizado sem a necessidade de requisitos de reação severos e condições de reação. Por estas razões, o presente processo é simples e adequado para a aplicação industrial. [009] Especificamente, a presente invenção refere-se aos seguintes aspectos. [0010] 1. Um processo para a produção de um catalisador de suporte de não-metaloceno, compreendendo a etapa de: fazer contatar um ligante não-metaloceno com um agente de tratamento químico selecionado a partir de um composto de metal do Grupo IVB na presença de um veículo de magnésio alcóxi esférico, de preferência compreendendo a etapa de contato do ligante não-metaloceno, o agente de tratamento químico e o veículo de magnésio alcóxi esférico na presença de um solvente. [0011] 2. O processo de acordo com qualquer um dos referidos aspectos, em que na presença do solvente, o ligante não-metaloceno entra em contato com o veículo de magnésio alcóxi esférico e, em seguida, o agente de tratamento químico é adicionado por meio de um outro contato. [0012] 3. O processo de acordo com qualquer um dos referidos aspectos, em que o veículo de magnésio alcóxi esférico representado por meio da fórmula Mg (ORa) (ORb ), em que Ra e Rb são iguais ou diferentes um do outro, e cada um, de uma maneira independente, selecionado a partir de um grupo - C18 alquila de cadeia linear ou ramificada, de preferência, cada um selecionado, de uma maneira independente, entre um grupo - C10 alquila de cadeia linear ou ramificada, mais de preferência cada um selecionado, de uma maneira independente, de entre um grupo - C6 alquila de cadeia linear ou ramificado, ainda mais de preferência, cada um selecionado, de uma maneira independente, de entre um grupo C^ - C4 alquila de cadeia linear ou ramificada, mais de preferência cada um selecionado, de uma maneira independente, de entre um grupo C2 - C4 alquila de cadeia linear ou ramificada, mais de preferência ambos etila. [0013] 4. O processo de acordo com qualquer um dos referidos aspectos, em que o veículo de magnésio alcóxi esférico tem uma esfe-ricidade de 1 a 3, de preferência 1 a 1,5, uma densidade a granel de 0,2 a 1,0 g / cm3, de preferência 0,25 a 0,7 g / cm3, mais de preferência 0,3 a 0,5 g / cm3, e um tamanho médio de partículas de 5 a 2000 ????, de preferência de 50 a 1500 um, mais preferivelmente de 100 a 1000 pm. [0014] 5. O processo de acordo com qualquer um dos referidos aspectos, em que o ligante não-metaloceno é um ou mais selecionado de entre o grupo que consiste nos compostos que têm a seguinte estrutura, de preferência um ou mais selecionados do grupo que consiste no seguinte composto (A ) e do seguinte composto (B ), mais de preferência um ou mais selecionados do grupo que consiste no seguinte composto (A - 1 ), o seguinte composto (A - 2 ), o seguinte composto (A - 3 ) , o seguinte composto (A - 4 ), o seguinte composto (B - 1 ), o seguinte composto (B - 2 ), o seguinte composto (B - 3 ) , e a seguir composto (B - 4 ), em todas as fórmulas mencionadas acima, na presente invenção, q é 0 ou 1 ; d é 0 ou 1 ; A é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um átomo de selênio, , - NR23R24, - N (O ) R25R26, -PR28R29, - P (O ) R30OR31, um grupo sulfona, um grupo sulfóxido e - Se (O) R39, em que o N, O, S, Se e P representam cada um, um átomo de coordenação; B é selecionado de entre o grupo que consiste em um áto- mo de nitrogênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo fósforo e uma - C30 hidrocarbila ; D é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de nitrogênio, um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um átomo de selênio, um átomo de fósforo, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo fósforo, um radical - C30 hidrocarbila, um grupo sulfona ou um grupo sulfóxido, caracterizado por N, O, S, Se e P representam cada um, um átomo de coordenação ; E é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio, um grupo contendo fósforo e um grupo ciano, em que o N, O, S, Se P e cada um deles representa um átomo de coordenação ; F é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de nitrogênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio e um grupo contendo fósforo, em que o N, O, S, Se P e cada um deles representa um átomo de coordenação ; G é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo Ch - C30 hidrocarbila, um grupo Ch - C30 hidrocarbila substituído e um grupo funcional inerte ; Y é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio e um grupo contendo fósforo, em que o N, O, S, Se e cada P representa um átomo de coordenação ; Z é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio, um grupo contendo fósforo e um grupo ciano, em que o N, O, S, Se P e cada um deles representa um átomo de coordenação ; representa uma ligação simples ou uma ligação dupla ; - Representa uma ligação covalente ou uma ligação iônica ; R1 a R4, R6 a R21 são cada um, de uma maneira independente, selecionados a partir do grupo que consiste em um átomo de hidrogênio, um - C30 hidrocarbila, um grupo C: - C30 hidrocarbila substituído e um grupo funcional inerte, R22 a R36, R38 e R39 são cada um, de uma maneira independente, selecionados a partir de o grupo que consiste em um átomo de hidrogênio, uma Ch - C30 hidrocarbila e um grupo Ci - C30 hidrocarbila substituído, em que estes grupos podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e quaisquer grupos adjacentes podem formar uma ligação ou um anel (de preferência um anel aromático ) um com o outro ; o grupo funcional inerte é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de halogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo silício, um grupo contendo germânio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo estanho, um grupo éster de Ch - C10 e um grupo nitro, R5 é selecionado de entre o grupo que consiste no par de elétrons isolado no átomo de nitrogênio, um átomo de hidrogênio, um Ch - C30 hidrocarbila, um grupo - C30 hidrocarbila substituído, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um contendo nitrogênio, um grupo contendo selênio, e um grupo contendo fósforo, com a condição de que quando R5 é o grupo que contém oxigênio, o grupo que contém enxofre, o grupo que contém nitrogênio, o grupo contendo selênio ou o contendo fósforo, grupo N, o, S, P e Se, no grupo R5, cada um pode agir como um átomo de coordenação ; e Ch - C30 hidrocarbila substituído é selecionado a partir de um Ci - C30 hidrocarbila que tem um ou mais substituinte (s) selecionado (s) a partir de um átomo de halogênio e um grupo C: - C30 alquila, o ligante não-metaloceno é mais de preferência um ou mais selecionados do grupo que consiste nos seguintes compostos, mais de preferência um ou mais selecionados do grupo que consiste dos seguintes compostos, [0015] 6. O processo de acordo com qualquer um dos referidos aspectos, em que, o átomo de halogênio é selecionado de entre o grupo que consiste em F, Cl, Br e I, o grupo contendo nitrogênio é selecionado de entre o grupo que consiste em, , -NR23R24, -1- NR23R24 e - N (O ) R25R26, o grupo que contém fósforo é selecionado entre o grupo que consiste em, - PR28R29, - P (O ) R30R31 e - P (O ) R32 (OR33 ), o grupo que contém oxigênio é selecionado de entre o grupo que consiste em hidroxila, - OR34 e -1- OR34, o grupo contendo enxofre é selecionado de entre o grupo que consiste em - SR35, - T - SR35, -S (O ) R36 e - T - S02R37, o grupo contendo selênio é selecionado de entre o grupo que consiste em - SeR38, - T - SeR38, - Se (O) R39 e - T - Se (O) R39, o grupo T é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo - C30 hidrocarbila e um grupo - C30 hidrocarbila substituído, R37 é selecionado de entre o grupo que consiste em um á-tomo de hidrogênio, um - C30 hidrocarbila, e um radical - C30 hi-drocarbonila substituído, ?? - C30 hidrocarbila é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo C^ - C30 alquila, um grupo C7 - C30 alquilarila, um grupo C7 - C30 aralquila, um grupo C3 - C30 alquila cíclico, um grupo C2 - C30 alquenila, um grupo C2 - C30 alquinila, um grupo C6 - C3o arila, um grupo C8 - C3o de anel fundido e um grupo C4- C30 heterociclo, em que o grupo heterociclo contém de 1 a 3 heteroátomo (s) selecionado (s) a partir do grupo que consiste em um átomo de nitrogênio, um átomo de oxigênio e um átomo de enxofre, o grupo contendo silício é selecionado de entre o grupo que consiste em - SiR42R43R44, e -1- SiR45, o grupo contendo germânio é selecionado de entre o grupo que consiste em - GeR46R47R48, e -1- GeR49, o grupo contendo estanho é selecionado de entre o grupo que consiste em - SnR50R51R52, - T - SnR53 e - T - Sn (O) R54, R42 a R54 são cada um, de uma maneira independente, selecionados a partir do grupo que consiste em um átomo de hidrogênio, Ci - C30 hidrocarbila e o - C30 hidrocarbonila substituído, em que estes grupos podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e quaisquer grupos adjacentes podem formar uma ligação ou um anel um com o outro, e o grupo T é definido como acima referido, na presente in- venção. [0016] 7. O processo de acordo com qualquer um dos referidos aspectos, em que a proporção molar do veículo de magnésio alcóxi esférico (com base em Mg ) para o ligante não-metaloceno de 1 : 0.001 a 0.08 é, de preferência 1 : 0,005 a 0,06, mais de preferência 1 : 0.01 a 0.04, e a proporção molar do veículo de magnésio alcóxi esférico ((com base em Mg ) para o agente de tratamento químico (com base no metal do Grupo IVB ) de 1 : 1 a 30 é, de preferência, de 1 :2a 20, mais de preferência de 1 : 4 a 10. [0017] 8. O processo de acordo com qualquer um dos referidos aspectos, em que o composto de metal do Grupo IVB é um ou mais selecionado de entre o grupo que consiste em um halogeneto de metal do Grupo IVB, de um halogeneto de alquila metálico do Grupo IVB, e um haleto de metal do Grupo IVB alcóxi, de preferência um ou mais do haleto de metal do Grupo IVB, mais de preferência um ou mais selecionados do grupo que consiste de TiCI4, TiBr4, ZrCI4, ZrBr4, HfCI4 Hf-Br4 e, mais de preferência um ou mais selecionados de entre o grupo que consiste em TiCI4 e ZrCI4. [0018] 9. Um catalisador de suporte de não-metaloceno, produzido em conformidade com o processo de acordo com qualquer um dos aspectos mencionados acima na presente invenção. [0019] 10. Um processo de homopolimerização / copolimerização de olefinas, em que o catalisador com suporte de não-metaloceno de acordo com o aspecto 9 é usado como o catalisador principal, em combinação de um ou mais dos selecionados a partir do grupo que consiste em um aluminoxano, um alquilalumínio, um alquila de alumínio halogenado, um fluoroborano, um alquilboron e um sal de amônio alquilboro como o co - catalisador, para a homopolimerização ou copolimerização de olefinas. [0020] 11.0 processo de homopolimerização / copolimerização de olefinas de acordo com qualquer um dos referidos aspectos, em que um processo de polimerização em suspensão é envolvido, e sob as condições de uma pressão de polimerização total de 0,2 a 2,0 MPa (de preferência de 0,5 a 1,5 MPa ), uma proporção de pressão parcial de hidrogênio gás de etileno de 0.01 a 0.2 : 1 (0.02 a 0.1 : 1 preferível, mais de preferência 0.03 a 0.08 : 1 ), uma temperatura de polimerização de 60 a 100 Q C (preferivelmente 70 até 95 Q C, mais de preferência de 80 a 90 Q C ), e uma quantidade de um opcional mais comum de 0,5 a 10 g por 1 mg do catalisador principal (de preferência de 1 a 5 g por 1 mg do catalisador principal ), a homopolimerização de etileno ou a copolimerização de etileno com pelo menos uma alfa - olefina (s ) selecionada (s ) a partir de um C3 a C12 alfa - olefina (de preferência, um grupo C3 a C8 alfa - olefina ) é conduzida com a finalidade de se obter um polímero de etileno. [0021] 12. Um polímero de etileno, caracterizado por ter uma uni- dade recorrente derivada de etileno e, opcionalmente, uma unidade recorrente derivada de pelo menos uma alfa - olefina (s ) selecionada (s ) a partir de uma C3- C12 alfa - olefina (de preferência uma C3 a C8 alfa - olefina ), um densidade de 0,33 a 0,50 g / cm3, de preferência de 0,38 a 0,46 g / cm3, com maior preferência de 0,40 a 0,44 g / cm3, um teor de oligômero de menos do que 2 g / L, um conteúdo em pó fino (inferior a 75 ???? ) de menos do que 5 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0,02 a 5 g / 10 min, uma distribuição de peso molecular Mw / Mn de 2,5 a 20 (de preferência de 4 a 10 ), uma densidade de 0,94 a 0,96 g / cm3, o tamanho médio de partícula de 200 a 400 um, uma área de superfície específica de 0,2-3,0 m2 / g, de preferência 1,0 a 3,0 m2 / g, mais de preferência 1,5 a 3,0 m2 / g, um volume de poro de 0,001-0,15 cm3 / g, de preferência 0,01 a 0,15 cm3 / g, com maior preferência 0,05-0,12 cm3 / g, um tamanho de poro de 10 a 80 nm, de preferência de 20 a 70 nm, mais preferivelmente 20 a 60 nm, e no que diz respeito ao peso total de 100 % em peso do polímero de etileno, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 95 a 100 % em peso, e um teor da unidade recorrente derivado de pelo menos uma alfa - olefina (s ) de 0 a 5% em peso. [0022] 13. Um polietileno dorado, obtido por meio da cloração do polímero de etileno de acordo com o aspecto 12 ou por cloração de um polímero de etileno produzido em conformidade com o processo de acordo com o aspecto 11.

Efeito da Invenção [0023] O processo para a produção do catalisador de suporte de não-metaloceno de acordo com a presente invenção é simples em termos de processo, industrialmente viável e estável em termos de dinâmica. [0024] Usando um sistema catalisador constituído pelo catalisador de suporte de não-metaloceno produzido em conformidade com o presente processo e um co - catalisador, apenas uma quantidade relativamente baixa de co - catalisador (por exemplo, metil aluminoxano ou trietil alumínio ) é necessária para alcançar uma atividade relativamente alta de polimerização de olefina, e quando usado em uma copolime-rização, este sistema de catalisador mostra um efeito significativo de comonômero, isto é, sob as mesmas condições relativamente a atividade para copolimerização é maior do que para a homopolimerização. [0025] De acordo com a presente invenção, a poliolefina (especialmente o polímero de etileno ), produzida de acordo com o presente processo de homopolimerização / copolimerização de olefinas é caracterizada por meio da morfologia das partículas superiores, de alta densidade e área superficial específica, estrutura variante de poro, distribuição de tamanho de partículas desejável e distribuição de peso molecular, e sendo especialmente adequado para uso na produção direta de uma poliolefina clorada, como o material de partida.

Descrição Detalhada da Invenção [0026] A presente invenção será descrita em detalhes a seguir, com referência às seguintes modalidades específicas. No entanto, sa-be-se que o âmbito de proteção da presente invenção não deve ser considerado como limitado a essas modalidades específicas, mas sim determinado por meio das reivindicações em anexo. [0027] No contexto do presente relatório descritivo, a menos que seja especificado ou identificado como sendo razoável por meio de uma pessoa que é versada na técnica de outro modo, um grupo derivado de hidrocarboneto ou de hidrocarboneto com 3 ou mais átomos de carbono (por exemplo, propila, propóxi, butila, butano, buteno, bu-tenila, hexano, etc ), quando aparece sem o prefixo "normal " ou "n - ", geralmente refere-se no seu correspondente N - isomeride. Por exemplo, propila, geralmente refere-se a n-propila, enquanto butano geralmente refere-se a n- butano. [0028] No contexto do presente relatório descritivo, para simplificar a descrição, um grupo substituinte ou em que um composto é geralmente definido, no entanto, não especificado quanto à sua valência, isto é, se é monovalente, bivalente, trivalente, tetravalente ou similar. No entanto, é fácil para uma pessoa versada na técnica identificar o mesmo depois de tomar em consideração a posição ou a substituição da condição do referido grupo ou substituinte no referido composto. [0029] De acordo com a presente invenção, em primeiro lugar, é descrito um processo para a produção de um catalisador de suporte de não-metaloceno, compreendendo a etapa de contato de um ligante não-metaloceno com um agente de tratamento químico selecionado a partir de um composto de metal do Grupo IVB na presença de um veículo de magnésio alcóxi esférico (adiante designado como "fase de contato"). [0030] De acordo com um aspecto importante da presente inven- ção, quando o ligante de não-metaloceno entra em contato com o a-gente de tratamento químico na presença do veículo de magnésio al-cóxi esférico (como veículo ), uma reação de coordenação entre eles ocorre com a finalidade de gerar um complexo não-metaloceno, o que leva a um átomo de metal IVB originado a partir do tratamento químico agente como o átomo central de metal, e, ao mesmo tempo, o complexo não-metaloceno como gerado é de maneira direta ou imediatamente carregado em ou no suporte (daqui em diante referido como "suporte de reação in-situ"). [0031] O veículo de magnésio alcóxi esférico é descrito mais adiante, como se segue. [0032] De acordo com a presente invenção, o magnésio alcóxi que constitui o veículo de magnésio alcóxi esférico é geralmente representado por meio da fórmula Mg (OR a ) (ORb ). Nesta fórmula, Ra e Rb são iguais ou diferentes um do outro, e cada um, de uma maneira independente, selecionado a partir de um grupo - C18 alquila de cadeia linear ou ramificada, de preferência, cada um, de uma maneira independente, selecionado a partir de um grupo - C10 alquila de cadeia linear ou ramificada, mais de preferência, cada um, de uma maneira independente, selecionado a partir de um grupo - C6 alquila de cadeia linear ou ramificado, ainda mais de preferência, cada um selecionado, de uma maneira independente, de entre um grupo - C4 alquila de cadeia linear ou ramificada, mais de preferência cada um selecionado, de uma maneira independente, de entre um grupo C2 - C4 alquila de cadeia linear ou ramificada. [0033] De acordo com a presente invenção, como o magnésio alcóxi, pode ser exemplificado dimetóxi magnésio (Mg (OCH3 ) 2), dietó-xi magnésio (Mg (OC2H5 ) 2 ), magnésio dipropóxi (Mg (OC3H7 ) 2 ), magnésio dibutóxi (Mg (OC4H9 ) 2 ), magnésio di - isobutóxi (Mg (i -OC4H9 ) 2 ), di (2 -etil-hexilóxi ) magnésio, etóxi propóxi magnésio (Mg (OC2H5 ) (OC3H7 ) ), etóxi butóxi magnésio (Mg (OC2H5 ) (OC4H9 ) ), e etc., de preferência magnésio dietóxi (Mg (OC2H5 ) 2). [0034] O magnésio alcóxi ou o veículo de magnésio alcóxi esférico pode ser usado com um tipo ou como uma mistura de dois ou mais tipos, em qualquer proporção entre as mesmas, sem qualquer limitação. [0035] De acordo com a presente invenção, o veículo de magnésio alcóxi esférico pode ser produzido por mo de qualquer processo convencional, ou pode ser qualquer um disponível comercialmente, sem qualquer limitação. [0036] De acordo com a presente invenção, em geral, o veículo de magnésio alcóxi esférico tem uma esfericidade (medido em um anali-sador de tamanho de partículas a laser, em que a esfericidade é calculada como o valor obtido dividindo a dimensão mais longa medida do veículo esférico por a dimensão mais curta medida do veículo esférico ) de 1 a 3, de preferência 1 a 1,5. [0037] De acordo com a presente invenção, em geral, o veículo de magnésio alcóxi esférico tem uma densidade aparente (medida em conformidade com o padrão chinês nacional GB1636 - 79 ) de 0,2 a 1,0 g / cm3, de preferência 0,25 a 0,7 g / cm3, mais de preferência de 0,3 a 0,5 g / cm3. [0038] De acordo com a presente invenção, em geral, o veículo de magnésio alcóxi esférico tem um tamanho de partícula médio (medido em um analisador de tamanho de partículas a laser ) de 5 a 2000 pm, de preferência 50-1500 pm, mais preferivelmente de 100 a 1000 pm. [0039] De acordo com a presente invenção, o termo " complexo não-metaloceno " refere-se a um catalisador de local único para a po-limerização de olefinas, e completamente diferente a partir de um complexo de metaloceno, de um composto metálico orgânico, contendo na sua estrutura não ciclopentadienila ou qualquer derivado do mesmo (por exemplo, um anel de metaloceno, um anel de fluoreno ou um anel indeno ), e capaz de exibir uma atividade para a catálise de polimerização de olefina quando usada em combinação com um co -catalisador como aquele identificado como apresentado abaixo na presente invenção, que é daqui em diante também referido como um complexo de não-metaloceno para a polimerização de olefina. O composto contém um átomo de metal central e pelo menos um ligante multi- dentado (de preferência um ligante tri - dentado ou mais ) de ligação ao átomo de metal central através de uma ligação de coordenação. O termo " ligante não-metaloceno " corresponde ao ligante multi- dentado referido acima. [0040] De acordo com a presente invenção, o ligante não-metaloceno é selecionado a partir dos compostos com a seguinte estrutura, [0041] De acordo com a presente invenção, os grupos A, D e E (os grupos de coordenação ) no composto formam uma ligação de coordenação por meio de uma reação de coordenação com o átomo de metal do Grupo IVB, contido no composto de metal do Grupo IVB usado como o agente de tratamento químico na presente invenção por meio dos átomos de coordenação (por exemplo, heteroátomos tais como N, o, S, Se e P ) contidos nesses grupos, em que a formação de um complexo (ou seja, o complexo de não-metaloceno de acordo com a presente invenção ), tendo o referido átomo de metal do Grupo IVB como o átomo central M. [0042] De acordo com uma outra modalidade da presente inven- ção, o ligante não-metaloceno é selecionado a partir do seguinte composto (A ) e do composto seguinte (B ), [0043] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, o ligante não-metaloceno é selecionado a partir do seguinte composto (A - 1 ), o seguinte composto (A - 2 ), o seguinte composto (A -3 ) , o seguinte composto (A - 4 ), o seguinte composto (B - 1 ), o seguinte composto (B - 2 ), o seguinte composto (B - 3 ) , e a seguir composto (B - 4 ), [0044] Em todas as fórmulas mencionadas acima, na presente invenção, q é 0 ou 1. d é 0 ou 1. A é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um átomo de selênio, > - NR23R24, -N(O) R25R26, > -PR28R29, - P (O ) R30OR31, um grupo sulfona, um grupo sulfóxido e - Se (O) R39, em que o N, O, S, Se e P representam cada um, um átomo de coordenação. B é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de nitrogênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo fósforo e um ^ - C30 hidrocarbila. D é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de nitrogênio, um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um átomo de selênio, um átomo de fósforo, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo fósforo, um radical - C30 hidrocarbila, um grupo sulfona, e um grupo sulfóxido, caracterizado por N, O, S, Se e P representam cada um, um átomo de coordenação. E é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio, um grupo contendo fósforo e um grupo ciano (- CN ), em que o N, O, S, Se e P representam cada um, um átomo de coordenação. F é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de nitrogênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio e um grupo contendo fósforo, em que o N, O, S, Se P e cada um deles representa um átomo de coordenação. G é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo - C30 hidrocarbila, um grupo - C30 hidrocarbila substituído e um grupo funcional inerte. Y é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio e um grupo contendo fósforo, em que o N, O, S, Se e cada P representa um átomo de coordenação. Z é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio, um grupo contendo fósforo e um grupo ciano (- CN ), por exemplo, - NR23R24, - N (O ) R25R26, -PR28R29 —- P (O ) R30R31, - OR34, - SR35, -S (O ) R36, - SeR38 ou - Se (O) R39, em que o N, O, S, Se P e cada um deles representa um átomo de coordenação. representa uma ligação simples ou uma ligação dupla. - Representa uma ligação covalente ou uma ligação iônica. R1 a R4, R6 a R21 são cada um, de uma maneira independente, selecionados a partir do grupo que consiste em um átomo de hidrogênio, um ^ - C30 hidrocarbila, um ^ - C30 alquila hidrocarbila (de preferência um hidrocarboneto halogenado, por exemplo, - CH2CI e - CH2CH2CI ) e uma funcional inerte grupo. R22 a R36, R38 ? R39 são cada um, de uma maneira independente, selecionados a partir do grupo que consiste em um átomo de hidrogênio, uma Ch - C30 hidrocarbila, um grupo Ch - C30 hidrocarbila substituído (de preferência um hidrocarboneto halogenado, por exemplo, - CH2CI e - CH2CH2CI ). Estes grupos podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e quaisquer grupos adjacentes (por exemplo, R1 e R2, R6 e R7, R7 e R8, R8 e R9, R13 e R14, R14 e R15, R15 e R16, R18 e R19, R19 e R20, R20 e R21, R23 e R24, ou R25 e R26 ) podem formar uma ligação ou um anel (de preferência um anel aromático, por exemplo, um anel de benzeno não substituído ou um anel benzeno substituído por uma a quatro Ch - C30 hidrocarbila ou um radical C^ - C30 hidrocarbonila substituído (de preferência um hidrocarboneto halogenado, por exemplo, - CH2CI e - CH2CH2CI ) ) um com o outro. R5 é selecionado de entre o grupo que consiste no par de elétrons isolado no átomo de nitrogênio, um átomo de hidrogênio, uma - C30 hidrocarbila, um grupo - C30 hidrocarbila substituído, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um contendo nitrogênio, um grupo contendo selênio, e um grupo contendo fósforo, com a condição de que quando R5 é o grupo que contém oxigênio, o grupo que contém enxofre, o grupo que contém nitrogênio, o grupo contendo selênio ou o contendo fósforo, grupo N, o, S, P e Se, no grupo R5, cada um pode agir como um átomo de coordenação (a coordenar-se com o centro de metal átomo de H ). [0045] No contexto da presente invenção, como o grupo funcional inerte, um ou mais selecionado do grupo que consiste em um átomo de halogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo silício, um grupo contendo germânio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo estanho, um grupo éster de - C10 ? um grupo nitro (- N02 ), podem ser exemplificados, enquanto que um radical - C30 hidrocarbonila ou um grupo - C30 hidrocarbila substituído, é geralmente excluídos. [0046] No contexto da presente invenção, limitado por meio da estrutura específica do presente ligante de não-metaloceno, o grupo funcional inerte que é caracterizado : [0047] (1 ) não irá interferir com o processo de coordenação entre o referido grupo A, D, E, F, Y ou Z e o centro de metal átomo de H, e [0048] (2 ) a sua capacidade para formar uma ligação de coordenação com o átomo central de metal M é inferior à capacidade do referido grupo A, D, E, F, Y ou Z de modo a formar uma ligação de coordenação com o átomo central M, e irão não deslocar a coordenação formada entre o átomo de metal M central e qualquer um destes grupos A, D, e, F, Y e Z. [0049] De acordo com a presente invenção, em todas as fórmulas mencionadas acima, na presente invenção, se necessário, quaisquer dois ou mais grupos adjacentes (por exemplo, R21 e o grupo Z, ou R13 e o grupo Y), podem formar um anel um com o outro, preferivelmente um C6 - C3o aromático hetero- anel contendo heteroátomo originado a partir do grupo Z ou Y, por exemplo, um anel de piridina, em que o hetero- anel aromático é eventualmente substituído por um ou mais substitute (s ) selecionado (s ) a partir do grupo que consiste em um grupo - C30 hidrocarbila e uma Ch - C30 hidrocarbila substituída. [0050] No contexto da presente invenção, o átomo de halogênio é selecionado de entre o grupo que consiste em F, Cl, Br e I. [0051] No contexto da presente invenção, o grupo contendo nitro- gênio é selecionado de entre o grupo que consiste em, ,-NR23R24, -1- NR23R24 e - N (O ) R25R26. [0052] No contexto da presente invenção, o grupo que contém fós- foro é selecionado de entre o grupo que consiste em, . -PR28R29, -P(O)R30R31 e - P (O ) R32 (OR33 ). [0053] No contexto da presente invenção, o grupo que contém o-xigênio é selecionado de entre o grupo que consiste em hidróxi, - OR34 e -1- OR34. [0054] No contexto da presente invenção, o grupo que contém enxofre é selecionado de entre o grupo que consiste em - SR35, - T -SR35, - S (O ) R36 e - T - S02R37. [0055] No contexto da presente invenção, o grupo contendo selê-nio é selecionado de entre o grupo que consiste em - SeR38, - T -SeR38, - Se (O) R39 e - T - Se (O) R39. [0056] No contexto da presente invenção, o grupo T é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo - C30 hidrocarbila ou um radical - C30 hidrocarbonila substituído. [0057] No contexto da presente invenção, R37 é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de hidrogênio, uma - C30 hidrocarbila, e uma - C30 hidrocarbila substituída. [0058] No contexto da presente invenção, a C^ - C30 hidrocarbila é selecionada a partir do grupo que consiste em um grupo Ch - C30 alqui-la (por exemplo, um grupo alquila - C6, por exemplo, o grupo isobu-tila ), um grupo alquilarila C7 - C30 (por exemplo tolila, xilila, di-isobutil-fenila ), um grupo C7 - C30 aralquila (por exemplo benzila ), um grupo C3 - C30 alquila cíclico, um grupo alquenila C2 - C30, um grupo C2 - C30 alquinila, um grupo C6 - C30 arila (por exemplo, fenila, naftila, antracila ), um grupo de anel fundido C8 - C30 e um grupo C4 - C30 heterocíclico, em que o grupo heterocíclico contém 1 a 3 heteroátomo (s ) selecionado (s) de entre o grupo que consiste em um átomo de nitrogênio, um átomo de oxigênio e um átomo de enxofre, incluindo, por exemplo, um grupo piridila, um grupo pirrolila, um grupo furila e um grupo tienila. [0059] No contexto da presente invenção, dependendo da nature- za dos grupos relevantes para a qual a ligação de - C30 hidrocarbila, que é óbvio para uma pessoa que é na técnica que a - C30 hidrocarbila pode ter a intenção de Ch - C30 hidrocarboneto - diila (um grupo bivalente, ou referido como um grupo - C30 hidrocarbileno) ou um Ch - C30 hidrocarboneto-triila (um grupo trivalente ). [0060] No contexto da presente invenção, Ch - C30 hidrocarbila substituída pretende a referida Ch - C30 hidrocarbila que tem um ou mais substituinte (s ) inerte (s ). Por inerte, isto significa que estes substitui ntes inertes não interfiram substancial mente com o processo de coordenação entre os grupos mencionados acima na presente invenção de coordenação (isto é, os referidos grupos A, D, E, F, Y e Z, ou mais, se for o caso, o grupo R5 ) e o átomo de metal M central (ou seja, o átomo de metal do Grupo IVB, acima descrito). Em outras palavras, limitados por meio da estrutura química específica do presente ligante não-metaloceno, estes substituintes são incapazes ou não têm possibilidade (devido a impedimento estérico por exemplo ) para coordenar com o átomo de metal do Grupo IVB, de modo a formar com ele uma ligação de coordenação. Geralmente, o substituinte inerte refere-se ao acima referido átomo de halogênio ou um grupo - C30 alquila (por exemplo, um grupo - C6 alquila, por exemplo, um grupo isobuti-la).

[0061] No contexto da presente invenção, o grupo que contém silício é selecionado de entre o grupo que consiste em - SiR42R43R44, e -t- SiR45, o grupo contendo germânio é selecionado de entre o grupo que consiste em - GeR46R47R48, e - t- GeR49, o grupo contendo estanho é selecionado de entre o grupo que consiste em - SnR50R51R52, - T - SnR53 e - T - Sn (o) R54. R42 a R54 são cada um, de uma maneira independente, selecionados a partir do grupo que consiste em um átomo de hidrogênio, Ch - C30 hidrocarbila ou Ch - C30 hidrocarbila substituída, em que estes grupos podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e quaisquer grupos adjacentes podem formar uma ligação ou um anel um com o outro. O grupo T é definido como acima referido, na presente invenção. [0062] Como o ligante não-metaloceno, os seguintes compostos podem ser ainda exemplificados. [0063] Como o ligante de não-metaloceno, os seguintes compostos podem ainda ser exemplificados. [0064] Como o ligante de não-metaloceno, os seguintes compostos podem ainda ser exemplificados. [0065] Como o ligante de não-metaloceno, os seguintes compostos podem ainda ser exemplificados. [0066] Os ligantes não-metaloceno poderíam ser usados com um tipo ou como uma mistura de dois ou mais tipos, em qualquer proporção entre os mesmos. [0067] De acordo com a presente invenção, o ligante não- metaloceno não corresponde ao composto de diéter usado convencionalmente neste campo como um composto doador de elétrons. [0068] De acordo com a presente invenção, o ligante não- metaloceno pode ser produzido de acordo com qualquer processo conhecido neste campo por meio de uma pessoa que é versada na técnica. Para os detalhes do processo, pode-se referir-se a, por exemplo, WO03 / 010207 ou a Patente Chinesa N - ZL01126323.7 e ZL02110844.7. Todas as referências citadas na presente invenção são incorporadas por meio de referência na sua totalidade. [0069] De acordo com a presente invenção, como a quantidade de ligante não-metaloceno a ser usada, é de preferência que a proporção molar do veículo de magnésio alcóxi esférico (com base em Mg ) para 0 ligante não-metaloceno seja de 1 : 0,001 a 0,08, de preferência de 1 : 0,005 a 0,06, mais de preferência de 1 : 0,01 a 0,04. [0070] O agente químico de tratamento é ainda descrito como se segue. [0071] De acordo com a presente invenção, um composto de metal do Grupo IVB é usado como o agente de tratamento químico. [0072] Como o composto de metal do Grupo IVB, é exemplificado um halogeneto de metal do Grupo IVB, um halogeneto de alquila metálico do Grupo IVB, e um haleto de metal do Grupo IVB alcóxi. [0073] Como o haleto de metal do Grupo IVB, o halogeneto de alquila metálico do Grupo IVB, e o haleto de metal do Grupo IVB alcóxi, é exemplificado um composto possuindo a seguinte fórmula geral. M (OR1 ) mXnR24 - m -n em que, m é 0, 1,2 ou 3, n é 0, 1,2, 3, ou 4, M é um metal do Grupo IVB da Tabela Periódica dos Elementos, por exemplo, titânio, zircônio, háfnio e semelhantes, X é um átomo de halogênio, por exemplo, F, Cl, Br e I, e R1 e R2, cada um, de uma maneira independente, é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo ^ - C10 alquila, por exemplo, metila, etila, propila, n - butila, isobutila e semelhantes, R1 e R2 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros. [0074] Especificamente, o haleto de metal do Grupo IVB, pode ser exemplificado como por exemplo, tetrafluoreto de titânio (TiF4), tetra-cloreto de titânio (TiCI4), tetrabrometo de titânio (TiBr4), tetraiodeto de titânio (Til4), tetrafluoreto de zircônio (ZrF4), tetracloreto de zircônio (ZrCI4), tetrabrometo de zircônio (ZrBr4), tetraiodeto de zircônio (Zrl4), tetrafluoreto de háfnio (HfF4), tetracloreto de háfnio (HfCI4), tetrabrome-to de háfnio (HfBr4), tetraiodeto de háfnio (Hfl4). [0075] Como o haleto de metal alquila do grupo IVB, é exemplificado trimetil cloro titânio (TiCI(CH3)3), trietil cloro titânio (Ti-CI(CH3CH2)3), tri-isobutil cloro titânio (TiCI(i-C4H9)3), trin-butil cloro titânio (TiCI(C4H9)3), dimetil dicloro titânio (TiCI2(CH3)2), dietil dicloro titânio (TiCI2(CH3CH2)2), di-isobutil dicloro titânio (TiCI2(i-C4H9)2), trin-butil cloro titânio (TiCI(C4H9)3), metil tricloro titânio (Ti(CH3)CI3), etil tricloro titânio (Ti(CH3CH2)CI3), isobutil tricloro titânio (Ti(i-C4H9)CI3), n-butil tricloro titânio (Ti(C4H9)CI3), [0076] trimetil bromo titânio (TiBr(CH3)3), trietil bromo titânio (Ti-Br(CH3CH2)3), tri-isobutil bromo titânio (TiBr(i-C4H9)3), trin-butil bromo titânio (TiBr(C4H9)3), dimetil dibromo titânio (TiBr2(CH3)2), dietil dibromo titânio (TiBr2(CH3CH2)2), di-isobutil dibromo titânio (TiBr2(i-C4H9)2), trin-butil bromo titânio (TiBr(C4H9)3), metil tribromo titânio (Ti(CH3)Br3), etil tribromo titânio (Ti(CH3CH2)Br3), isobutil tribromo titânio (Ti(i-C4H9)Br3), n-butil tribromo titânio (Ti(C4H9)Br3), [0077] trimetil cloro zircônio (ZrCI(CH3)3), trietil cloro zircônio (Zr-CI(CH3CH2)3), tri-isobutil cloro zircônio (ZrCI(i-C4H9)3), trin-butil cloro zircônio (ZrCI(C4H9)3), dimetil dicloro zircônio (ZrCI2(CH3)2), dietil dicloro zircônio (ZrCI2(CH3CH2)2), di-isobutil dicloro zircônio (ZrCI2(i-C4H9)2), trin-butil cloro zircônio (ZrCI(C4H9)3), metil tricloro zircônio (Zr(CH3)CI3), etil tricloro zircônio (Zr(CH3CH2)CI3), isobutil tricloro zircônio (Zr(i-C4H9)CI3), n-butil tricloro zircônio (Zr(C4H9)CI3), [0078] trimetil bromo zircônio (ZrBr(CH3)3), trietil bromo zircônio (ZrBr(CH3CH2)3), tri-isobutil bromo zircônio (ZrBr(i-C4H9)3), trin-butil bromo zircônio (ZrBr(C4H9)3), dimetil dibromo zircônio (ZrBr2(CH3)2), dietil dibromo zircônio (ZrBr2(CH3CH2)2), di-isobutil dibromo zircônio (ZrBr2(i-C4H9)2), trin-butil bromo zircônio (ZrBr(C4H9)3), metil tribromo zircônio (Zr(CH3)Br3), etil tribromo zircônio (Zr(CH3CH2)Br3), isobutil tribromo zircônio (Zr(i-C4H9)Br3), n-butil tribromo zircônio (Zr(C4H9)Br3), [0079] trimetil cloro háfnio (HfCI(CH3)3), trietil cloro háfnio (Hf-CI(CH3CH2)3), tri-isobutil cloro háfnio (HfCI(i-C4H9)3), trin-butil cloro háfnio (HfCI(C4H9)3), dimetil dicloro háfnio (HfCI2(CH3)2), dietil dicloro háfnio (HfCI2(CH3CH2)2), di-isobutil dicloro háfnio (HfCI2(i-C4H9)2), trin-butil cloro háfnio (HfCI(C4H9)3), metil tricloro háfnio (Hf(CH3)CI3), etil tricloro háfnio (Hf(CH3CH2)CI3), isobutil tricloro háfnio (Hf(i-C4H9)CI3), n-butil tricloro háfnio (Hf(C4H9)CI3), [0080] trimetil bromo háfnio (HfBr(CH3)3), trietil bromo háfnio (Hf-Br(CH3CH2)3), tri-isobutil bromo háfnio (HfBr(i-C4H9)3), trin-butil bromo háfnio (HfBr(C4H9)3), dimetil dibromo háfnio (HfBr2(CH3)2), dietil dibro-mo háfnio (HfBr2(CH3CH2)2), di-isobutil dibromo háfnio (HfBr2(i-C4H9)2), trin-butil bromo háfnio (HfBr(C4H9)3), metil tribromo háfnio (Hf(CH3)Br3), etil tribromo háfnio (Hf(CH3CH2)Br3), isobutil tribromo háfnio (Hf(i-C4H9)Br3), n-butil tribromo háfnio (Hf(C4H9)Br3). [0081] Como o haleto de metal alcóxi do grupo IVB, é exemplificado trimetóxi cloro titânio (TiCI(OCH3)3), trietóxi cloro titânio (Ti-CI(OCH3CH2)3), tri-isobutóxi cloro titânio (TiCl(i-OC4H9)3), tri-n-butóxi cloro titânio (TiCI(OC4H9)3), dimetóxi dicloro titânio (TiCI2(OCH3)2), die-tóxi dicloro titânio (TiCI2(OCH3CH2)2), di-isobutóxi dicloro titânio (Ti-CI2(i-OC4H9)2), tri-n-butóxi cloro titânio (TiCI(OC4H9)3), metóxi tricloro titânio (Ti(OCH3)CI3), etóxi tricloro titânio (Ti(OCH3CH2)CI3), isobutóxi tricloro titânio (Ti(i-C4H9)CI3), n-butóxi tricloro titânio (Ti(OC4H9)CI3), [0082] trimetóxi bromo titânio (TiBr(OCH3)3), trietóxi bromo titânio (TiBr(OCH3CH2)3), tri-isobutóxi bromo titânio (TiBr(i-OC4H9)3), tri-n-butóxi bromo titânio (TiBr(OC4H9)3), dimetóxi dibromo titânio (Ti-Br2(OCH3)2), dietóxi dibromo titânio (TiBr2(OCH3CH2)2), di-isobutóxi dibromo titânio (TiBr2(i-OC4H9)2), tri-n-butóxi bromo titânio (Ti-Br(OC4H9)3), metóxi tribromo titânio (Ti(OCH3)Br3), etóxi tribromo titânio (Ti(OCH3CH2)Br3), isobutóxi tribromo titânio (Ti(i-C4H9)Br3), n-butóxi tribromo titânio (Ti(OC4H9)Br3), [0083] trimetóxi cloro zircônio (ZrCI(OCH3)3), trietóxi cloro zircônio (ZrCI(OCH3CH2)3), tri-isobutóxi cloro zircônio (ZrCI(i-OC4H9)3), tri-n-butóxi cloro zircônio (ZrCI(OC4H9)3), dimetóxi dicloro zircônio (Zr-CI2(OCH3)2), dietóxi dicloro zircônio (ZrCI2(OCH3CH2)2), di-isobutóxi dicloro zircônio (ZrCI2(i-OC4H9)2), tri-n-butóxi cloro zircônio (Zr-CI(OC4H9)3), metóxi tricloro zircônio (Zr(OCH3)CI3), etóxi tricloro zircônio (Zr(OCH3CH2)CI3), isobutóxi tricloro zircônio (Zr(i-C4H9)CI3), n-butóxi tricloro zircônio (Zr(OC4H9)CI3), [0084] trimetóxi bromo zircônio (ZrBr(OCH3)3), trietóxi bromo zircônio (ZrBr(OCH3CH2)3), tri-isobutóxi bromo zircônio (ZrBr(i-OC4H9)3), tri-n-butóxi bromo zircônio (ZrBr(OC4H9)3), dimetóxi dibromo zircônio (Zr-Br2(OCH3)2), dietóxi dibromo zircônio (ZrBr2(OCH3CH2)2), di-isobutóxi dibromo zircônio (ZrBr2(i-OC4H9)2), tri-n-butóxi bromo zircônio (Zr-Br(OC4H9)3), metóxi tribromo zircônio (Zr(OCH3)Br3), etóxi tribromo zircônio (Zr(OCH3CH2)Br3), isobutóxi tribromo zircônio (Zr(i-C4H9)Br3), n-butóxi tribromo zircônio (Zr(OC4H9)Br3), [0085] trimetóxi cloro háfnio (HfCI(OCH3)3), trietóxi cloro háfnio (HfCI(OCH3CH2)3), tri-isobutóxi cloro háfnio (HfCI(i-OC4H9)3), tri-n-butóxi cloro háfnio (HfCI(OC4H9)3), dimetóxi dicloro háfnio (Hf-CI2(OCH3)2), dietóxi dicloro háfnio (HfCI2(OCH3CH2)2), di-isobutóxi dicloro háfnio (HfCI2(i-OC4H9)2), tri-n-butóxi cloro háfnio (HfCI(OC4H9)3), metóxi tricloro háfnio (Hf(OCH3)CI3), etóxi tricloro háfnio (Hf(OCH3CH2)CI3), isobutóxi tricloro háfnio (Hf(i-C4H9)CI3), n-butóxi tricloro háfnio (Hf(OC4H9)CI3), [0086] trimetóxi bromo háfnio (HfBr(OCH3)3), trietóxi bromo háfnio (HfBr(OCH3CH2)3), tri-isobutóxi bromo háfnio (HfBr(i-OC4H9)3), tri-n-butóxi bromo háfnio (HfBr(OC4H9)3), dimetóxi dibromo háfnio (Hf-Br2(OCH3)2), dietóxi dibromo háfnio (HfBr2(OCH3CH2)2), di-isobutóxi dibromo háfnio (HfBr2(i-OC4H9)2), tri-n-butóxi bromo háfnio (Hf- Br(OC4H9)3), metóxi tribromo háfnio (Hf(OCH3)Br3), etóxi tribromo háf-nio (Hf(OCH3GH2)Br3), isobutóxi tribromo háfnio (Hf(i-C4H9)Br3), n-butóxi tribromo háfnio (Hf(OC4H9)Br3). [0087] Como o composto de metal do Grupo IVB, a preferência é dada ao haleto de metal do grupo IVB, tais como TiCI4, TiBr4, ZrCI4, ZrBr4, HfCI4 e HfBr4, tais como TiCI4 e ZrCI4. [0088] O composto de metal do Grupo IVB, pode ser usado com um tipo ou como uma mistura de dois ou mais tipos, em qualquer proporção entre os mesmos. [0089] Quando o agente de tratamento químico apresenta-se como um líquido à temperatura normal, o agente de tratamento químico pode ser usado como tal. Quando o agente químico de tratamento a-presenta um sólido à temperatura normal, para facilitar a medição e o manuseamento, é preferível usar o referido agente de tratamento químico, sob a forma de uma solução. Claro que, quando o agente de tratamento químico apresenta um líquido à temperatura normal, o referido agente de tratamento químico pode ser usado também sob a forma de uma solução, se necessário, sem qualquer limitação específica. [0090] Na preparação da solução do agente de tratamento químico, não há qualquer limitação quanto ao solvente (daqui em diante, na presente invenção, referido como " solvente para dissolver o agente de tratamento químico " ) para ser usado na presente invenção, desde que o solvente seja capaz de dissolver o agente de tratamento químico e não muda (por exemplo dissolve ) a estrutura de suporte formado do veículo de magnésio alcóxi esférico. [0091] Especificamente, como solvente para dissolver o agente de tratamento químico, é exemplificado um alcano C5 - 12, um alcano cíclico C5 - ?2, um halogenado C5 - 12 e um alcano C5 - 12 alcano cíclico ha-logenado, por exemplo, pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, undecano, dodecano, ciclo-hexano, pentano, ciclo-, ciclo- hep- tano, ciclo- octano, pentano cloro, cloro hexano, heptano cloro, cloro octano, nonano cloro, cloro decano, undecano cloro, cloro dodecano, ciclo-hexano dorado e assim em, de preferência, pentano, hexano, decano e ciclo-hexano, mais preferivelmente decano. [0092] O solvente pode ser usado com um tipo ou como uma mistura de dois ou mais tipos, em qualquer proporção entre os mesmos. [0093] Além disso, não há qualquer limitação quanto à concentração do produto químico, agente de tratamento em solução, o que pode ser determinado, conforme necessário, desde que seja suficiente para que a solução venha a fornecer a quantidade predeterminada do agente de tratamento químico para a reação. Tal como anteriormente referido, se o agente de tratamento químico apresenta-se como um líquido, é conveniente usar o referido agente de tratamento químico, como tal, para o tratamento, ao mesmo tempo que é aceitável para convertê-lo em uma solução antes da uso. Geralmente, a concentração molar do agente de tratamento químico na sua solução, mas não se limitando a, de 0,01 a 1,0 mol / L. [0094] De acordo com a presente invenção, como a quantidade de agente químico de tratamento para ser usada, é preferível que a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico (com base em Mg ) para o agente de tratamento químico (com base no metal do Grupo IVB ) esteja em 1 : 1 a 30, de preferência, 1 : 2 a 20, mais de preferência de 1 : 4 a 10. [0095] De acordo com a presente invenção, como a maneira de realizar a etapa de contato, é exemplificado uma maneira de contatar o ligante não-metaloceno, o agente de tratamento químico e o veículo de magnésio alcóxi esférico na presença de um solvente (a seguir referido como " solvente para contatar"). [0096] De acordo com a presente invenção, não há qualquer limitação quanto ao solvente para contatar a ser usado na presente inven- ção, desde que o solvente seja capaz de dissolver o ligante não-metaloceno e o agente químico de tratamento e não mudar (por e-xemplo dissolver-se ) a estrutura de suporte formada do veículo de magnésio alcóxi esférico. [0097] Especificamente, como o solvente para contatar, é exemplificado um alcano C5 - 12, um alcano cíclico C5 - 12, um halogenado C5 -12e um alcano C5 - 12alcano cíclico halogenado, por exemplo, pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, undecano, dodecano, ciclo-hexano, pentano, ciclo-, ciclo- heptano, ciclo- octano, cloro pentano, hexano, cloro, cloro heptano, octano cloro, cloro nonano, decano cloro, cloro undecano, dodecano cloro, dorado ciclo-hexano e assim por diante, de preferência pentano, hexano, decano e ciclo-hexano, mais preferivelmente decano. [0098] O solvente para o contato pode ser usado com um tipo ou como uma mistura de dois ou mais tipos, em qualquer proporção entre os mesmos. [0099] De acordo com a presente invenção, como a quantidade de solvente para contatar a ser usada, é de preferência que a proporção entre o veículo de magnésio alcóxi esférico com o solvente para o contato seja de 1mol : 75 a 8000ml, de preferência de 1 mol : 150 a 6000ml, mais de preferência de 1 mol : 200 a 4000ml. [00100] De acordo com a presente invenção, não há qualquer limitação quanto à ordem de contato do ligante não-metaloceno, o agente químico de magnésio e o veículo alcóxi esférico tratamento, pode ser exemplificado um contato simultâneo de três ou de um contato sucessivo em qualquer sequência. [00101] De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção, na presença do solvente para o contato, o ligante de não-metaloceno entra em contato com o veículo de magnésio alcóxi esférico (daqui em diante referido como "a primeira etapa de contato " ), e, em seguida, o agente de tratamento químico é adicionado por mais um contato (a seguir referido como " segunda etapa de contato "). [00102] Como a maneira de realizar a primeira etapa de contato, as duas modalidades que se seguem podem ser exemplificadas. [00103] De acordo com a primeira modalidade, o ligante não-metaloceno é primeiramente dissolvido no solvente para o contato, de modo a preparar uma solução. A dissolução pode ser geralmente conduzida à temperatura normal, durante um período necessário para o ligante não-metaloceno para dissolver suficientemente. Durante a dissolução do ligante não-metaloceno, um pode ser usado agitação (por exemplo, a uma velocidade de agitação de 100 a 1000 rpm ), se necessário. Em seguida, sob agitação (por exemplo, a uma velocidade de agitação de 100 a 1000 rpm ), o veículo de magnésio alcóxi esférico é introduzido na solução assim obtida, e a agitação (por exemplo, a uma velocidade de agitação de 100 a 1000 rpm ) é continuada a uma temperatura de 50 a 150 Q C (preferivelmente 60 a 130 ° C ) até que uma suspensão é formada. Não há qualquer limitação quanto à duração da agitação, enquanto uma suspensão homogênea pode ser obtida, ele pode ser, por exemplo, 5 a 120 minutos, de preferência de 15 a 60 min. [00104] Em alternativa, de acordo com a segunda modalidade, sob agitação (por exemplo, a uma velocidade de agitação de 100 a 1000 rpm ), a uma temperatura de 50 a 150 Q C (preferivelmente 60 a 130 ° C ), o veículo magnésio alcóxi esférico é introduzido no solvente para contatar, ou o solvente de contato é introduzido no veículo magnésio alcóxi esférico, ao mesmo tempo ou depois, o ligante não-metaloceno é introduzido, e a agitação (por exemplo, a uma velocidade de agitação de 100 a 1000 rpm ) é continuada à mesma temperatura até que uma suspensão é formada. Não há qualquer limitação quanto à duração da agitação, enquanto uma suspensão homogênea pode ser obti- da, ??? pode ser, por exemplo, 5 a 120 minutos, de preferência de 15 a 60 min. [00105] Depois a suspensão é preparada como referido anteriormente, a suspensão em seguida entra em contato com o tratamento de agente químico (isto é, a segunda etapa de contato ), e, em seguida, o catalisador com suporte de não-metaloceno da presente invenção é obtido. [00106] Como a modalidade da segunda etapa de contato, é exemplificado que, sob agitação (por exemplo, a uma velocidade de agitação de 100 a 1000 rpm ), a uma temperatura de 50 a 150 Q C (de preferência 80 e 130 Q C ), o agente químico de tratamento ou um solução do agente de tratamento químico é (de preferência, de forma contínua ) introduzido na suspensão. A introdução geralmente continua durante 0,5 a 8 horas, de preferência de 1 a 6 horas, de preferência 2 a 5 horas. Após a conclusão desta introdução, a agitação é continuada a uma temperatura de 50 a 150 Q C (de preferência entre 80 a 150 Q C ) durante 0,1 a 24 horas, de preferência de 1 a 6 horas, de modo a obter uma mistura da reação. [00107] Depois de se completar a segunda etapa de contato, a mistura de reação é filtrada, lavada e seca, de modo a obter-se o catalisador de suporte de não-metaloceno da presente invenção. [00108] De acordo com a presente invenção, a filtração, lavagem e secagem, podem ser realizadas com um modo convencional. Se necessário, a lavagem pode ser geralmente conduzida por 1 a 8 vezes, de preferência 2 a 6 vezes, mais preferivelmente de 2 a 4 vezes. Na presente invenção, o solvente de lavagem pode ser o mesmo que o solvente para o contato. [00109] A secagem pode ser realizada de acordo com um processo convencional, por exemplo, secagem sob uma atmosfera de gás inerte, a secagem em vácuo ou secagem sob vácuo de calor, de preferência, a secagem sob uma atmosfera de gás inerte ou vácuo secagem sob calor, o mais preferivelmente a secagem a vácuo sob aquecimento. A secagem é geralmente conduzida a uma temperatura variando desde a temperatura ambiente até 140 Q C por um período de, em geral, 2 a 20 horas, mas não se limitando a este. [00110] Sabe-se que qualquer um dos processos mencionados a-cima na presente invenção e etapas são de preferência realizadas sob uma condição de água livre e isentas de oxigênio substancial. Por meio da condição livre de oxigênio e livre de água substancial, isso significa que a água e oxigênio no sistema em causa são continuamente controlados para ser inferior a 100 ppm. Além disso, o suporte de catalisador de não-metaloceno de acordo com a presente invenção, depois de preparado, é normalmente armazenado sob uma atmosfera de gás inerte (por exemplo, gás de nitrogênio, Ar ou He) a uma condição selada sob uma pressão ligeiramente positiva antes do uso. [00111] Em uma modalidade, a presente invenção relaciona-se com o catalisador com suporte de não-metaloceno produzido em conformidade com o processo anteriormente mencionado, também referido como um catalisador de suporte de não-metaloceno para a polimeriza-ção de olefinas. [00112] Em uma outra modalidade de acordo com a presente invenção, a presente invenção refere-se a um processo de homopolime-rização / copolimerização de olefinas, em que o catalisador com suporte de não-metaloceno da presente invenção é usado como o catalisador para a polimerização de olefinas, para homopolimerizar ou copoli-merizar a (s ) olefina (s ) e obter uma poliolefina como o produto. [00113] No contexto do processo de homopolimerização / copolimerização de olefinas da presente invenção, pode-se referir de maneira direta com a técnica anterior para qualquer conteúdo ou informação que não tenha sido expresso e especificamente descrito a seguir, por exemplo, o reator de polimerização, a quantidade de olefina (s ), o modo pelo qual o catalisador é introduzido, ou olefina, sem necessidade de detalhar os mesmos adicionalmente na presente invenção. [00114] De acordo com o presente processo de homopolimerização / copolimerização de olefinas, o catalisador com suporte de não-metaloceno da presente invenção é usado como o catalisador principal, um ou mais selecionados do grupo que consiste em um aluminoxano, um alquilalumínio, um alquila de alumínio halogenado, um fluorobora-no, um alquilborono e um sal de amônio alquilborono é usado como co - catalisador, para homopolimerizar ou copolimerizar as olefinas. [00115] Como a forma de adição do catalisador principal eoco-catalisador para o sistema de polimerização, é exemplificado um modo em que o catalisador principal é adicionado antes do co - catalisador, ou vice -versa, ou o catalisador principal e o contato do co - catalisador uns aos outros através da mistura e, em seguida, adicionados em conjunto, ou separadamente, mas simultaneamente adicionados. Como a forma de adição do catalisador principal e o co - catalisador separadamente, é exemplificado o caso em que o catalisador principal e o co - catalisador são sucessivamente adicionados a várias linhas de alimentação ou a uma linha de alimentação. Quando o catalisador principal e o co - catalisador são para ser adicionados separadamente, mas simultaneamente, várias linhas de alimentação são necessárias. Para uma polimerização contínua, o meio de adição simultânea e continuamente para várias linhas de alimentação é preferível, enquanto que para um lote de polimerização, a maneira de misturar o catalisador principal e o co - catalisador com o outro e, em seguida, adicionar a uma linha de alimentação em conjunto, ou adição de uma linha de alimentação do co - catalisador e, em seguida, adicionar o catalisador principal para a mesma linha de alimentação, é o preferido. [00116] Não há qualquer limitação quanto ao modo de realizar a homopolimerização / copolimerização de olefinas, qualquer processo convencional conhecido para uma pessoa que é versada na técnica pode ser usado, por exemplo, um processo em suspensão, um processo em massa, ou um processo em fase gasosa, de preferência, o processo em suspensão. [00117] De acordo com a presente invenção, como a olefina a ser usada, é exemplificado um grupo C2 a C10 mono - olefina, uma diolefi-na, uma olefina cíclica e de outros compostos insaturados etilênicos. [00118] Especificamente, como C2 a C10 mono - olefina, é exemplificado etileno, propileno, 1 - buteno, 1 - hexeno, 1 - hepteno, 4 - metil -1 - penteno, 1 - octeno, 1 - deceno, 1 - undeceno, 1 - dodeceno e esti-reno. À medida que a olefina cíclica, é exemplificado 1 - ciclopenteno e norborneno. Como a diolefina, exemplificado é de 1,4- butadieno, 2,5-pentadieno, 1,6- hexadieno, norbornadieno e 1,7- octadieno. Como outro composto insaturado etilênico, é exemplificado o acetato de vini-la, e (met) acrilato. [00119] De acordo com a presente invenção, a homopolimerização ou a copolimerização pode ser realizada por meio de um período de, geralmente, 1 a 15 horas, de preferência 2 a 6 horas, mais de preferência de 2 a 4 horas, mas não se limitando a este. [00120] De acordo com a presente invenção, por meio da homopolimerização, refere-se à polimerização de um único tipo de olefina, por meio da copolimerização, refere-se à polimerização de entre duas ou mais das referidas olefinas. [00121] De acordo com a presente invenção, o co - catalisador é selecionado de entre o grupo que consiste em um aluminoxano, um alquilalumínio, um alquila de alumínio halogenado, um fluoroborano, um alquilborono e um sal alquilborono amônio, tais como o aluminoxano e o alquilalumínio. [00122] Como o aluminoxano, é exemplificado um aluminoxano li- near ((R ) (R ) - Al (Al (R ) -O ) n - Al (R ) (R ) ) com a seguinte fórmula (I- 1 ), e um aluminoxano cíclico (- (Al (R ) - o- ) n +2- ) tendo a seguinte fórmula (II - 1 ). [00123] em que os grupos R são idênticos ou diferentes um do outro, de preferência idênticos uns aos outros, e cada um, de uma maneira independente, selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo alquila - C8, de preferência metila, etila e iso - butila, mais de preferência metila, n é um número inteiro de 1 a 50, de preferência de 10 a 30. [00124] Especificamente, o aluminoxano pode ser de preferência selecionado de entre o grupo que consiste em metil-aluminoxano, a-luminoxano de etila, aluminoxano de isobutila e n-butil- aluminoxano, de preferência metil-aluminoxano (MAO ) e aluminoxano de isobutila (IBAO ), mais de preferência metil-aluminoxano (MAO ). [00125] O aluminoxano pode ser usado com um tipo ou como uma mistura de dois ou mais tipos, em qualquer proporção entre os mesmos. [00126] Como alquilaluminio, é exemplificado um composto possuindo uma fórmula geral (III - 1 ) como se segue: Al (R) 3 (III - 1 ) [00127] em que os grupos R são idênticos ou diferentes um do outro, de preferência idênticos uns aos outros, e cada um, de uma maneira independente, selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo alquila ^ - C8, de preferência metila, etila e iso - butila, mais de preferência metila. [00128] Especificamente, o alquil-alumínio pode ser selecionado de entre o grupo que consiste em trimetil alumínio (Al (CH3 ) 3 ), trietil a-lumínio (Al (CH3CH2 ) 3 ), tripropil alumínio (Al (C3H7 ) 3 ), tri-isobutil a- lumínio (Al (i - C4H9 ) 3 ), tri-n - butil alumínio (Al (C4H9 ) 3 ), tri-isoamil alumínio (Al (i - CsH^ ) 3 ), tri-n - amil alumínio (Al (CsHn ) 3 ), tri - hexil alumínio (Al (C6H13 ) 3 ), tri - iso - hexil alumínio (Al (i - C6H13 ) 3 ), dime-til metil alumínio (Al (CH3 ) (CH3CH2 ) 2 ) e acetato de dimetil alumínio (Al (CH3CH2 ) (CH3 ) 2 ), ? semelhantes, em que a preferência é dada ao trimetilalumínio, trietilalumínio, tri-isobutilalumínio e tripropil de alumínio, mais preferivelmente trietil alumínio e tri-isobutil alumínio, de preferência trietil-alumínio. [00129] O alquilalumínio pode ser usado com um tipo ou como uma mistura de dois ou mais tipos, em qualquer proporção entre os mesmos. [00130] Como o alquil alumínio halogenado, é exemplificado um composto tendo uma fórmula geral que se segue: [00131] Al (R)nX3-n [00132] em que os grupos R são idênticos ou diferentes um do outro, de preferência idênticos uns aos outros, e cada um, de uma maneira independente, selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo alquila ^ - C8, de preferência metila, etila e iso - butila, mais de preferência metila, X é halogênio, de preferência, Cl, n é 1 ou 2. [00133] Especificamente, o alquil alumínio halogenado pode ser selecionado de entre o grupo que consiste em monocloro dimetil alumínio (AI(CH3)2CI), dicloro metil alumínio (AI(CH3)CI2)), monocloro dietil alumínio (AI(CH3CH2)2CI), dicloro etil alumínio (AI(CH3CH2)CI2), monocloro dipropil alumínio (AI(C3H7)2CI), dicloro propil alumínio (AI(C3H7)CI2)), monocloro din-butil alumínio (AI(C4H9)2CI), dicloro n-butil alumínio (AI(C4H9)CI2), monocloro di-isobutil alumínio (AI(i-C4H9)2CI), dicloro isobutil alumínio (AI(i-C4H9)CI2), monocloro din-pentilalumínio (AI(C5H11)2CI), dicloro n-pentilalumínio (AKCsHnJC^), monocloro di-iso-pentilalumínio (AKi-CsHn^CI), dicloro iso-pentilalumínio (AI(i-C5H11)CI2), monocloro din-hexil alumínio (AI(C6H13)2CI), dicloro n-hexil alumínio (AI(C6H13)CI2), monocloro di-iso-hexil alumínio (AI(i-C6H13)2CI), dicloro iso-hexil alumínio (AI(i-C6H13)CI2), monocloro metiletil alumínio (AI(CH3) (CH2CH3)CI), monocloro metilpropil alumínio (AI(CH3) (C3H7)CI), monocloro metiln-butil alumínio (AI(CH3) (C4H9)CI), monocloro metilisobutil alumínio (AI(CH3) (i-C4H9)CI), monocloro etilpropil alumínio (AI(CH2CH3) (C3H7)CI), monocloro etiln-butil alumínio (AICH2CH3)(C4H9)CI), monocloro metilisobutil alumínio (AICH2CH3)(i-C4H9)CI), de preferência monocloro dietil alumínio, dicloro etil alumínio, monocloro din-butil alumínio, dicloro n-butil alumínio, monocloro di-isobutil alumínio, dicloro iso-butil alumínio, monocloro din-hexil alumínio, dicloro n-hexil alumínio, more de preferência cloro dietil alumínio, dicloro etil alumínio and monocloro din-hexil alumínio, mais de preferência monocloro dietil alumínio. [00134] O alquil alumínio halogenado pode ser usado com um tipo ou como uma mistura de dois ou mais tipos, em qualquer proporção entre os mesmos. [00135] Como o fluoroborano, o alquilborono e o sal de amônio al-quilborono, é exemplificado um convencionalmente usado neste campo, mas sem qualquer limitação à mesma. [00136] Além disso, de acordo com a presente invenção, o co - catalisador pode ser usado com um tipo ou como uma mistura de dois ou mais tipos dos referidos co-catalisadores, em qualquer proporção entre os mesmos, conforme necessário, mas sem qualquer limitação à mesma. [00137] De acordo com a presente invenção, dependendo da forma como a homopolimerização / copolimerização de olefinas é realizada (por exemplo, através de uma polimerização em suspensão ), um solvente para a polimerização pode ser envolvido. [00138] Como solvente para a polimerização, um convencionalmente usado neste campo para a homopolimerização / copolimerização de olefinas pode ser usado, mas sem qualquer limitação à mesma. [00139] Como solvente para a polimerização, é exemplificado um C4 - 10 alcano (por exemplo, butano, pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano ou), um ^ - 10 alcano halogenado (por exemplo, diclo-ro-metano ), um C6 - 12 alcano cíclico (por exemplo, ciclo-hexano, ciclo-heptano, ciclooctano, ciclononano, ou ciclodecano ), e um hidrocarbo-neto aromático C6 - 20 (por exemplo, tolueno ou xileno ), e assim por diante. Hexano, pentano, heptano ou ciclo-hexano é o preferido para este fim, mais de preferência hexano. [00140] O solvente para a polimerização pode ser usado com um tipo ou como uma mistura de dois ou mais tipos, em qualquer proporção entre os mesmos. [00141] De acordo com a presente invenção, a pressão de polimerização total sob o qual a homopolimerização / copolimerização de ole-fina é realizada é geralmente entre 0,1 a 10MPa, de preferência de 0,1 a 4MPa, mais preferivelmente 0,5 a 1,5MPa, mas sem qualquer limitação à mesma. De acordo com a presente invenção, a temperatura de polimerização no qual a homopolimerização / copolimerização de ole-fina é realizada é geralmente a partir de 10 Q C a 200 Q C, de preferência 40 Q C a 100 Q C, mais de preferência 80 Q C a 95 Q C, mas sem qualquer limitação à mesma. [00142] Além disso, de acordo com a presente invenção, a homopolimerização / copolimerização de olefina pode ser conduzida na presença de ou na ausência de hidrogênio gasoso. Se presente, a pressão parcial do hidrogênio gasoso pode ser, geralmente, entre 0,01 e 1 MPa, de preferência de 0,05 a 0,2 MPa, mas sem qualquer limitação à mesma. [00143] De acordo com o processo de homopolimerização / copolimerização de olefinas da presente invenção, a proporção molar do co -catalisador (com base em Al ou B ) para o catalisador com suporte de não-metaloceno (com base no centro de metal átomo ? ) da presente invenção é geralmente de 1 a 1.000 : 1, de preferência de 10 a 500 : 1, mais de preferência de 15 a 300 : 1, mas sem qualquer limitação à mesma. [00144] De acordo com a presente invenção, a poliolefina produzida em conformidade com o presente processo de homopolimerização / copolimerização de olefinas é caracterizada por meio da morfologia das partículas superiores, de alta densidade e área superficial específica, a estrutura de poros variante, desejável distribuição de tamanho de partícula e distribuição de peso molecular, é fácil de ser dorado, e, portanto, pode ser usado de maneira direta para a produção de uma poliolefina clorada. [00145] De acordo com a presente invenção, a homopolimerização de etileno ou a copolimerização de etileno com pelo menos uma alfa -olefina (s ) (referida na presente invenção como " mais comum " ) selecionada a partir de uma C3- C12 alfa - olefina é mais preferida. Como a C3 a C12 alfa - olefina, uma C3 a C8 alfa - olefina é mais preferida. Como alfa - olefina a ser usada na presente invenção, é exemplificado o propileno, 1 - buteno, 1 - penteno, 1 - hexeno, 1 - hepteno, 1 - octeno, 4 - metil - 1 - penteno, 1 - dodeceno, ou 4 - metil - 1 - hexeno, de preferência, propileno, 1 - buteno, 1 - hexeno, 1 - octeno ou 4 - metil - 1 -penteno, de preferência mais de propileno, 1 - hexeno, 1 - octeno ou 4 - metil - 1 - penteno. A alfa - olefina pode ser usada com um tipo ou como uma mistura de dois ou mais tipos. [00146] De acordo com a presente invenção, se presente, o como-nômero pode ser usado em uma quantidade de 0,5 a 10 g por 1 mg do catalisador principal, de preferência, de 1 a 5 g por 1 mg do catalisador principal. [00147] De acordo com a presente invenção, quando realizando-se a homopolimerização mencionada acima na presente invenção de eti- leno ou a copolimerização de etileno com o mais comum, um processo de polimerização em suspensão é o preferido, sob as condições de uma pressão de polimerização total de 0,2 a 2,0 MPa, de preferência de 0,5 a 1,5 MPa, a uma pressão parcial proporção de gás de hidrogênio para etileno de 0.01 a 0,2 : 1, preferível de 0,02 a 0.1 : 1, mais de preferência de 0,03 a 0,08 : 1, e uma temperatura de polimerização de 60 a 100 Q C, de preferência 70 a 95 Q C, mais de preferência de 80 a 90 Q C. [00148] De acordo com a presente invenção, o polímero de etileno produzido de acordo com o acima referido a homopolimerização de etileno ou a copolimerização de etileno com o mais comum, tem uma unidade de repetição derivada de etileno, e opcionalmente tem uma unidade recorrente derivada de pelo menos uma alfa - olefina (s ), em que no que diz respeito ao peso total de 100 % em peso do polímero de etileno, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 95 a 100 % em peso, e um teor da unidade recorrente derivado de pelo menos uma alfa - olefina (s ) de 0 a 5% em peso. [00149] De acordo com a presente invenção, o polímero de etileno tem uma densidade de 0,33 a 0,50 g / cm3, de preferência de 0,38 a 0,46 g / cm3, com maior preferência de 0,40 a 0,44 g / cm3. [00150] De acordo com a presente invenção, o polímero de etileno tem um teor de oligômero de menos de 2 g / L. [00151] De acordo com a presente invenção, o polímero de etileno tem um fino (menos de 75 mm) o conteúdo de pó de menos do que 5 % em peso. [00152] De acordo com a presente invenção, o polímero de etileno tem um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0,02 a 5 g / 10 min. [00153] De acordo com a presente invenção, o polímero de etileno tem uma distribuição de peso molecular Mw / Mn de 2,5 a 20, de prefe- rência de 4 a 10. [00154] De acordo com a presente invenção, o polímero de etileno tem uma densidade de 0,94 a 0,96 g / cm3. [00155] De acordo com a presente invenção, o polímero de etileno tem um tamanho médio de partícula de 200 a 400 pm. [00156] De acordo com a presente invenção, o polímero de etileno tem uma área de superfície específica de 0,2 a 3,0 m2 / g, de preferência de 1,0 a 3,0 m2 / g, mais de preferência de 1,5 a 3,0 m2 / g. [00157] De acordo com a presente invenção, o polímero de etileno tem um volume de poro de 0,001 a 0,15 cm3 / g, de preferência de 0,01 a 0,15 cm3 / g, com maior preferência de 0,05 a 0,12 cm3 / g. [00158] De acordo com a presente invenção, o polímero de etileno tem um tamanho de poro de 10 a 80 nm, de preferência de 20 a 70 nm, mais preferivelmente 20 a 60 nm. [00159] De acordo com a presente invenção, a poliolefina ou polímero de etileno já referidos na presente invenção podem ser dorados de maneira direta por meio de qualquer processo de cloração conhecido neste campo, como o material de partida, para produzir a poliolefina clorada correspondente, especialmente de polietileno dorado. Como processo de cloração, é exemplificado um processo de solvente de cloração, um processo de cloração de suspensão, um processo de cloração em fase sólida, com a suspensão de processo de cloração preferida. Como o processo de cloração da suspensão, é exemplificado um processo de suspensão de fase de cloração de ácido, um processo de suspensão aquosa de fase de cloração ou um processo de cloração em suspensão sa solução. Esses processos podem ser conduzidos em qualquer modo conhecido neste campo, a descrição detalhada omitida nos mesmos. [00160] De acordo com a presente invenção, por meio do processo de cloração, uma poliolefina clorada (polietileno especialmente clora- do ) tendo um teor de cloro de 30 70% em peso pode ser produzida. A poliolefina clorada (especialmente polietileno dorado ) é caracterizada por uma viscosidade Mooney relativamente baixa (por exemplo, 60 ou menos ) e uma resistência à tração relativamente elevada (por exemplo, 10 MPa ou mais ).

Exemplo [00161] A presente invenção é ainda ilustrada através dos exemplos seguintes, não se limitando aos mesmos. [00162] A densidade do polímero foi medida de acordo com o padrão nacional chinês GB 1636-1679 (unidade : g / cm3). [00163] A distribuição de tamanho de partículas do polímero foi medida em um analisador de tamanho de partículas a laser (Modelo LS230, empresa Beckman Coulter, EUA ) com um intervalo de medição de tamanho de 0,04 a 2000.??????. O fino (menos de 75 mm) o conteúdo de pó de polímero foi obtido automaticamente a partir do a-nalisador. [00164] A área de superfície específica, o volume de poro e o tamanho dos poros do polímero foram medidos com um método de cinco pontos em um analisador de adsorção física (Modelo ASAP2010, sociedade Micromeritics, EUA ), com gás de nitrogênio, como os meios de comunicação e de adsorção em nitrogênio líquido temperatura (77K ). [00165] O teor de oligômero no polímero foi obtido como se segue. [00166] Cerca de 10 g de pó de polímero foi pesado como a amostra e colocado dentro de um recipiente de papel com um peso conhecido. Então, a amostra e o recipiente de papel foram colocados em conjunto em um extrator contendo n - heptano, e, em seguida, o extra-tor foi colocado em um banho de óleo termostático. A extração foi realizada a 80 Q ± 2 Q C durante 6 horas. Após a conclusão da extração, o recipiente de papel com qualquer respectivo resíduo de polímero foi colocado em um forno de vácuo e seco a 90 ° C, até nenhuma perda de peso, e, em seguida, colocado em uma câmara de secagem de gel de silica, resfriado durante 30 min no seu interior, e em seguida pesado (a a precisão de 0,1 mg). O teor de oligômero foi calculado de a-cordo com a seguinte fórmula. [00167] Nesta fórmula, X representa o teor de oligômero, % ; m1 representa o peso da amostra antes da extração, g ; m2 representa o peso da amostra depois da extração e secagem, g. [00168] A medida foi repetida por duas vezes e o teor de oligômero no polímero foi finalmente avaliado como a média destas duas medições, com um desvio de não mais do que 5 %. [00169] O índice de fusão do polímero (a 190 ° C e carga de 2,16 kg), foi medido em conformidade com a norma ASTM D 1238. [00170] A densidade do polímero foi medida com um método de gradiente de densidade de acordo com o National GB / T1033.2-2010 padrão chinês. [00171] O teor de metal do Grupo IVB (por exemplo, Ti ) e o conteúdo do elemento de Mg no catalisador com suporte de não-metaloceno foram determinados por meio do método de ICP - AES, enquanto que o conteúdo do ligante não-metaloceno foi determinado por meio do método de análise de elemento. [00172] A atividade de polimerização do catalisador foi calculada como se segue. [00173] Depois de completada a polimerização, o produto de polímero no reator foi filtrado e seco, e em seguida foi pesado para o seu peso (em massa ). Em seguida, a atividade de polimerização do catalisador foi expressa por meio de um valor obtido dividindo o peso do produto de polímero pelo peso (em massa ) do catalisador com supor- te de não-metaloceno usado (unidade : kg de polímero por 1 g do gato ). [00174] Os pesos moleculares Mw, Mn e a distribuição de peso molecular (Mw / Mn ) do polímero foram determinados a uma temperatura de ensaio de 150 ° C, usando o tipo de cromatógrafo de permeação GPC V2000 em gel (a partir de ÁGUAS Co., EUA ), com 1,2, 4 - triclo-robenzeno como solvente. [00175] A amostra polietileno dorado foi elaborada de acordo com o HG / T2704-2002 padrão chinês. [00176] O teor de cloro do polietileno dorado foi medido de acordo com o National GB / T7139-2002 padrão chinês (método B ). [00177] A viscosidade de Mooney do polietileno dorado foi medida de acordo com o National GB / T1232.1-2000 padrão chinês, com um tempo de pre-aquecimento de 1 min, um tempo de rotação de 4 minutos e uma temperatura de ensaio de 125 ° C. [00178] A resistência à tração do polietileno dorado foi medida de acordo com o padrão nacional chinês GB / T 528-2009 com um cortador em forma de haltere do tipo I.

Exemplo I Exemplo I -1 [00179] O veículo de magnésio alcóxi esférico foi veículo de magnésio dietóxi esférico (com uma esfericidade de 1,42, uma densidade a granel de 0.32g / cm3, e um tamanho médio de partícula de 420pm ), o solvente para o contato foi de n- octano, o agente químico de tratamento foi de titânio tetracloreto, o ligante não-metaloceno tem a estrutura [00180] O veículo de magnésio dietóxi esférico (5 g ) e o ligante não-metaloceno foram pesados, ali adicionado n- heptano, e agitado a 300 rpm durante 30 min, aquecido a 90 Q C com a finalidade de se obter uma dispersão homogênea. Em seguida, para a dispersão, o tetra-cloreto de titânio foi continuamente adicionado gota a gota durante um período de 2 horas, após a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 90 Q C durante 6 horas, filtrada, lavada com hexano para 3 vezes (60 ml_ cada vez ), e finalmente seca sob vácuo à temperatura normal, com a finalidade de se obter um catalisador com suporte de não-metaloceno. [00181] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio dietóxi esférico de n- heptano foi de 1 mol : 1000 mL, a proporção molar de magnésio do veículo dietóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,01, a proporção molar de magnésio do veículo dietóxi esférico de tetracloreto de titânio foi de 1 : 2,1. [00182] O catalisador com suporte de não-metaloceno obtido dessa maneira foi denominado como CAT - 1. [00183] Exemplo I - 2 [00184] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00185] O ligante não-metaloceno foi alterado para o solvente para contatar foi mudado para heptano, o agente químico de tratamento foi alterado para tetracloreto de zircô-nio (ZrCI4 ), a temperatura de reação foi modificada para 85 ° C, após a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 85 Q C durante 10 horas. [00186] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 1500 ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não- metaloceno foi de 1 : 0.015, a proporção molar de magnésio do esférica alcóxi veículo para o agente de tratamento químico foi de 1 : 3. [00187] O catalisador com suporte de não-metaloceno obtido dessa maneira foi denominado como CAT - 2. [00188] Exemplo I - 3 [00189] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00190] O veículo de magnésio alcóxi esférico foi alterado para veículo de magnésio dipropóxi esférico (Mg (OPr ) 2 ) (tendo uma esferi-cidade de 1,83, uma densidade a granel de 0,40g / cm3, e um tamanho médio de partícula de 530pm ), o ligante de não-metaloceno foi , o solvente para contatar foi alterado para etil-benzeno, a temperatura de reação foi modificada para 95 Q C, após a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 95 Q C durante 4 horas. [00191] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 2000ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,02, a proporção de molar do veículo de magnésio alcóxi esférico para o agente de tratamento químico foi de 1 : 5. [00192] O catalisador com suporte de não-metaloceno obtido dessa maneira foi denominado como CAT - 3. [00193] Exemplo I - 4 [00194] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00195] O veículo de magnésio alcóxi esférico foi alterado para veículo de magnésio dibutóxi esférico(Mg (OC4H9 ) 2 ) (tendo uma esferi-cidade de 2,07, uma densidade a granel de 0,62g / cm3, e um tamanho médio de partícula de 630pm ), o ligante de não-metaloceno foi o solvente para contatar foi alterado para o decano, o agente químico de tratamento foi etóxi tricloro de titânio (Ti (O-CH2CH3 ) Cl3 ), a temperatura da reação foi alterada para 100 Q C, a-pós a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 100 Q C durante 3 horas. [00196] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 3500ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,02, a proporção de molar do veículo de magnésio alcóxi esférico para o agente de tratamento químico foi de 1 : 10. [00197] O catalisador com suporte de não-metaloceno obtido dessa maneira foi denominado como CAT - 4. [00198] Exemplo I - 5 [00199] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00200] O veículo de magnésio alcóxi esférico foi alterado para veículo de magnésio dimetóxi esférico (Mg (OCH3 ) 2 ) (tendo uma esferi-cidade de 2,2, uma densidade a granel de 0,25g / cm3, e um tamanho médio de partícula de 275pm ), o ligante de não-metaloceno foi , o solvente para contatar foi alterado para o decano, o agente químico de tratamento foi etóxi tricloro de titânio (Ti (O-CH2CH3 ) Cl3 ), a temperatura da reação foi alterada para 110 Q C, a- pós a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 110 Q C durante 8 horas. [00201] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 4000ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0.03, a proporção molar de magnésio do esférica alcóxi veículo para o agente de tratamento químico foi 01 : 14. [00202] O catalisador com suporte de não-metaloceno obtido dessa maneira foi denominado como CAT - 5. [00203] Exemplo I - 6 [00204] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00205] O ligante de não-metaloceno foi , o solvente para contatar foi alterado para 2-etil -octano, o agente de tratamento químico foi acetato de tricloro de titânio (Ti (CH2CH3 ) Cl3 ), a temperatura da reação foi alterada para 120 Q C, após a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 120 Q C durante 16 horas. [00206] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 6000ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,05, a proporção de molar do veículo de magnésio alcóxi esférico para o agente de tratamento químico foi de 1 : 8. [00207] O catalisador com suporte de não-metaloceno obtido dessa maneira foi denominado como CAT - 6.

Exemplo I - 7 [00208] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00209] O veículo de magnésio alcóxi esférico foi alterado para veículo de magnésio etóxi propóxi esférico (Mg (OEt ) (OPr ) ) (que tem uma esfericidade de 1,3, uma densidade a granel de 0,52g / cm3, e um tamanho médio de partícula de 350pm ), o ligante de não-metaloceno ; foi , o solvente para contatar foi mudado para me- til etil benzeno, o agente químico de tratamento foi alterado para meto-xi tribromo de titânio (Ti (OCH 3 ) Br3 ), a temperatura da reação foi alterada para 120 Q C, após a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 120 Q C durante 25 horas. [00210] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 8000ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,06, a proporção molar de veículo de magnésio alcóxi esférico para o agente de tratamento químico foi de 1 : 3,5. [00211] O catalisador com suporte de não-metaloceno obtido dessa maneira foi denominado como CAT - 7.

[00212] Exemplo Comparativo l-A [00213] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00214] Nenhum ligante não-metaloceno foi adicionado. [00215] O catalisador obtido dessa maneira foi denominado como CAT -A.

Exemplo Comparativo l-B [00216] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00217] A proporção molar do veículo de magnésio alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi alterada para 1 : 0,02. [00218] O catalisador obtido dessa maneira foi denominado como CAT - B.

Exemplo Comparativo l-C [00219] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00220] A proporção molar do veículo de magnésio alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi alterada para 1 : 0.04. [00221] O catalisador obtido dessa maneira foi denominado como CAT - C.

Exemplo Comparativo I- D [00222] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00223] A proporção molar do veículo de magnésio alcóxi esférico para o agente químico de tratamento foi alterada para 01 : 04. [00224] O catalisador obtido dessa maneira foi denominado como CAT - D.

Exemplo Comparativo l-E [00225] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00226] A temperatura da reação foi alterada para 100 Q C. [00227] O catalisador obtido dessa maneira foi denominado como CAT -E.

Exemplo Comparativo I- F [00228] O composto de magnésio foi de MgCI2 anidro, o solvente para dissolução do composto de magnésio e do ligante não-metaloceno foi tetra-hidrofurano, o agente químico de tratamento foi o tetracloreto de titânio. O ligante não-metaloceno tem a estrutura [00229] MgCI2 anidro (5 g ) e o ligante não-metaloceno foi ponderado, ali adicionado tetra-hidrofurano, à temperatura normal, para dissolver completamente o mesmo, depois de se agitar durante 2 horas, he-xano como o agente precipitante foi adicionado à mesma, para precipitar o mesmo, filtrado, lavado com hexano para 2 tempos (60 ml de cada vez), seco por aquecimento por igual a 60 Q C sob vácuo com a finalidade de se obter um veículo modificado. [00230] Para o veículo modificado, 60 ml de hexano foi adicionado, em seguida, sob agitação, tetracloreto de titânio foi adicionado gota a gota durante um período de 30 min, após o que, a reação continuou sob agitação a 60 9 C durante 4 horas, filtrado, lavado com hexano para 2 vezes (60 ml de cada vez), e finalmente seco à temperatura normal, com a finalidade de se obter um catalisador com suporte de não-metaloceno. [00231] Neste exemplo, a proporção de MgCI2 de tetrahidrofurano foi de 1mol : 210 ml, a proporção molar de pelo MgCI2 ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,01, a proporção em volume de agente de precipitação para tetrahidrofurano foi de 1 : 1, a proporção molar de MgCI2 a tetracloreto de titânio foi del :0,15. [00232] O catalisador com suporte de não-metaloceno obtido dessa maneira foi denominado como CAT - F.

Exemplo Comparativo I- G [00233] Substancialmente o mesmo que o exemplo 1-1, exceto para as seguintes alterações : [00234] Nenhum ligante de não-metaloceno foi adicionado durante a preparação. Em vez disso, um complexo de não-metaloceno tendo a estrutura de foi dissolvido em diclorometano, e, em seguida, adicionado a isso o sólido obtido através do Exemplo I- 1, a reação continuou sob agitação à temperatura normal durante 2 horas, e, em seguida, seca sob vácuo, com a finalidade de se obter um catalisador. [00235] Neste exemplo, a proporção molar de veículo de magnésio dietóxi esférico ao complexo não-metaloceno foi de 1 : 0,01, a quantidade de diclorometano usada foi de 5 ml. [00236] O catalisador com suporte de não-metaloceno obtido dessa maneira foi denominado como CAT -G.

Exemplo 1-8 (Exemplo de aplicação ) [00237] Os catalisadores CAT - CAT - 1 para 7 e CAT - A a L - CAT obtidos a partir do referido Exemplo 1-1 a I- Exemplo 7 e do Exemplo Comparativo IA com o Exemplo Comparativo IF foram usados para a homopolimerização ou a copolimerização de etileno sob as seguintes condições de acordo para os processos seguintes, respectivamente. [00238] Homopolimerização : autoclave de polimerização (5L ), um processo de polimerização em suspensão, hexano (2,5 L) como solvente, uma pressão de polimerização total de 0.8MPa, uma temperatura de polimerização de 85 ° C, uma pressão parcial de gás de hidrogênio de 0,2MPa, uma polimerização tempo de 2 horas. [00239] Especificamente, foi adicionado 2,5 L de hexano à autoclave para a polimerização, e os meios de agitação foi iniciada. Em seguida, uma mistura de o catalisador de ensaio (50 mg ) e um co - catalisador (trietilalumínio ), foi adicionado a isso, em que a proporção molar do co - catalisador (com base em Al ) para o catalisador de ensaio (com base no átomo de metal central) foi de 100 : 1. Em seguida, o gás de hidrogênio foi fornecido ao mesmo até 0,2MPa, e, finalmente, de etileno foi fornecido continuamente ao mesmo, para manter constante a pressão total de polimerização, 0,8MPa. Depois de completada a polimerização, o interior da autoclave foi ventilado para a atmosfera, e o produto de polímero resultante foi descarregado da autoclave para pesagem e o seu peso (em massa ), após secagem. Os elementos da reação de polimerização e a avaliação da polimerização foram listados na seguinte Tabela I- 1. [00240] Copolimerização : autoclave de polimerização (5L ), um processo de polimerização em suspensão, hexano (2,5 L) como solvente, uma pressão de polimerização total de 0,8MPa, uma temperatura de polimerização de 85 ° C, uma pressão parcial de gás de hidrogênio de 0,2MPa, uma polimerização tempo de 2 horas. [00241] Especificamente, foi adicionado 2,5 L de hexano à autoclave para a polimerização, e os meios de agitação foram iniciados. Em seguida, uma mistura do catalisador de ensaio (50 mg ) e um co - catalisador (trietilalumínio ), foi adicionada ao mesmo, em que a proporção molar do co - catalisador (com base em Al ) para o catalisador de ensaio (com base no átomo de metal central) foi de 100 : 1. Em seguida, buteno - 1 (10 g ) foi adicionado de uma só vez, como comonôme-ro, e, em seguida, o gás de hidrogênio foi fornecido ao mesmo até 0,2MPa, e, finalmente, de etileno foi fornecido continuamente ao mesmo, para manter constante a pressão total de polimerização, 0,8MPa. Depois de completada a polimerização, o interior da autoclave foi ventilado para a atmosfera, e o produto de polímero resultante foi descarregado da autoclave para pesagem e o seu peso (em massa ), após secagem. Os elementos da reação de polimerização e a avaliação da polimerização foram listados na seguinte Tabela I- 1. [00242] Após a comparação doo experimento No.1 com o experimento No.2, do experimento No. 3 com o experimento No.4, o experimento No.5 com o experimento No. 6 na Tabela I - 1, é claro que, após copolimerização, a atividade do catalisador aumenta significativamente, o que implica que o catalisador com suporte de não-metaloceno da presente invenção mostra um efeito significativo de comonômero. [00243] Após a comparação do Experimento No.1 com os experimentos N ° s 11 a 13 na Tabela I - 1, é evidente que a atividade dos catalisadores aumenta ou diminui à medida que a quantidade do ligan- te não-metaloceno aser introduzido no catalisador aumenta ou diminui, enquanto que a distribuição de peso molecular do polímero reduz ou alarga em conformidade. Este fato indica que o ligante não-metaloceno mostra uma função de estreitamento da distribuição do peso molecular do polímero. Após a comparação do experimento No.1 com o experimento No.14 na Tabela I - 1, é claro que a atividade do catalisador aumenta à medida que a quantidade do agente químico de tratamento a ser introduzido no catalisador aumenta. Após a comparação do Experimento No.1 com o experimento No. 15 na Tabela I - 1, é evidente que as alterações de atividade do catalisador como as mudanças de temperatura de reação, e a distribuição do peso molecular do polímero alarga medida que aumenta a temperatura da reação. Em vista disso, é fácil para uma pessoa que é versada na técnica, de a-cordo com a presente invenção, produzir diferentes catalisadores em termos de atividade e o desempenho do polímero resultante, alterando o ligante não-metaloceno para ser usado ou a temperatura da reação envolvida. [00244] Após a comparação do experimento Nos.1 a 15, com o experimento No.16 na Tabela I - 1, é evidente que o polímero produzido de acordo com a presente invenção tem uma densidade relativamente elevada, uma área superficial relativamente elevada específica e tamanho relativamente elevado dos poros. [00245] Após a comparação do experimento No.2 com o experimento No. 17 na Tabela I - 1, é evidente que o catalisador com suporte de não-metaloceno produzido em conformidade com a presente invenção mostra uma atividade de catalisador relativamente mais elevada para a polimerização de olefinas, e resulta em um polímero que possui uma densidade relativamente mais elevada, uma área de superfície específica relativamente mais elevada, uma dimensão dos poros relativamente mais elevada e uma distribuição de peso molecular mais desejável, em comparação com um catalisador de não-metaloceno com suporte produzido por apoiar de maneira direta um complexo não-metaloceno sobre um suporte, o que torna o polímero produzido de acordo com a presente invenção mais apropriado para uso na preparação de um polietileno de cloração por meio de um processo de clo-ração.

Exemplo de Cloração [00246] A cloração foi conduzida de acordo com um processo de cloração de suspensão de fase aquosa. Especificamente, a 3.500 kg de água, sob agitação, 10 kg de um agente de dispersão (polimetacri-lato de sódio ), 1,2 kg de um agente estabilizador de suspensão (um copolímero de óxido de etileno e óxido de propileno ), 0,7 kg de um agente emulsionante (polivinilpirrolidona ) foram adicionados sucessivamente, e em seguida, 550 kg de polímero produzido de acordo com a presente invenção, foi adicionado, depois aquecido a 35 a 45 2 C, de 2.5 a 3 kg de um iniciador (benzoperóxido ) foi adicionado à mesma, depois de aquecida, sob uma condição de selado a 60 Q C, o gás de cloro foi fornecido à mesma em três etapas. Na primeira etapa, com respeito a 100 partes por peso do polímero, 170 a 195 partes em peso de gás de cloro foram fornecidas , com uma temperatura de cloração de 75 a 80 Q C, uma pressão de cloração < 0,2MPa e uma duração de cloração 45 a 60 min. Na segunda fase, com respeito a 100 partes por peso do polímero, 260 a 290 partes em peso de gás de cloro foram fornecidas, com uma temperatura de cloração de 100 a 110 Q C, uma pressão de cloração < 0,3MPa e uma duração de cloração do 1,5 de 2.5 horas. Na terceira fase, com respeito a 100 partes por peso do polímero, 150 a 165 partes em peso de gás de cloro foram fornecidas, com uma temperatura de cloração de 125 a 132 Q C, uma pressão de cloração < 0,4MPa e uma duração de cloração 95 a 105 min. No fim, uma suspensão de polietileno dorado foi obtida, em seguida, filtrada, prensada, neutralizada, lavada com água, separada, seca e centrífuga, um polietileno dorado com um teor de cloro de 33 a 37 % em peso foi obtido. [00247] O polímero usado neste exemplo foi a cloração do polímero produzido de acordo com o experimento No.2 na Tabela I - 1, e um polietileno dorado com um teor de cloro de 35.1 % em peso foi obtido, o qual apresenta uma viscosidade de Mooney de 59, um COV conteúdo de 0.24 % em peso, a entalpia de fusão de < 2J / g, uma dureza Shore de 49A, a resistência à tração de 12,2MPa e um alongamento na ruptura de 776 %.

Exemplo II [00248] A homopolimerização ou a copolimerização de etileno envolvida nos seguintes exemplos e exemplos comparativos foi realizada em conformidade com o processo seguinte. [00249] Homopolimerização : autoclave de polimerização (5L ), um processo de polimerização em suspensão, hexano (2,5 L) como solvente, uma pressão de polimerização total de 0,8MPa, uma temperatura de polimerização de 85 ° C, um tempo de polimerização de 2 horas. [00250] Especificamente, foi adicionado 2,5 L de hexano à autoclave para a polimerização, e os meios de agitação foi iniciada. Em seguida, uma mistura de o catalisador de ensaio (50 mg ) e um co - catalisador (trietilalumínio ), foi adicionado a isso, em que a proporção molar do co - catalisador (com base em Al ) para o catalisador de ensaio (com base no átomo de metal central) foi de 100 : 1. Em seguida, o gás de hidrogênio foi fornecida à mesma até uma pressão parcial predeterminada, e, finalmente, de etileno foi fornecido continuamente à mesma, para manter constante a pressão total de polimerização, 0,8MPa. Depois de completada a polimerização, o interior da autoclave foi ventilado para a atmosfera, e o produto de polímero resultante foi descarregado da autoclave para pesagem e o seu peso (em mas- sa ), após secagem. [00251] Copolimerização : autoclave de polimerização (5L ), um processo de polimerização em suspensão, hexano (2,5 L) como solvente, uma pressão de polimerização total de 0,8MPa, uma temperatura de polimerização de 85 ° C, um tempo de polimerização de 2 horas. [00252] Especificamente, foi adicionado 2,5 L de hexano à autoclave para a polimerização, e os meios de agitação foi iniciada. Em seguida, uma mistura de o catalisador de ensaio (50 mg ) e um co - catalisador (trietilalumínio ), foi adicionado a isso, em que a proporção molar do co - catalisador (com base em Al ) para o catalisador de ensaio (com base no átomo de metal central) foi de 100 : 1. Em seguida, bu-teno - 1 (10 g ) foi adicionado ao mesmo de uma só vez, como como-nômero, e, em seguida, o gás de hidrogênio foi fornecido à mesma até uma pressão parcial predeterminada, e, finalmente, de etileno foi fornecido continuamente à mesma, para manter constante a pressão total de polimerização, 0,8MPa. Depois de completada a polimerização, o interior da autoclave foi ventilado para a atmosfera, e o produto de polímero resultante foi descarregado da autoclave para pesagem e o seu peso (em massa ), após secagem.

Exemplo 11-1 [00253] O veículo de magnésio alcóxi esférico foi um veículo de magnésio dietóxi esférico (tendo uma esfericidade de 1,42, uma densidade a granel de 0,32g / cm3, e um tamanho médio de partícula de 420pm ), o solvente para o contato foi de n- octano, o agente de tratamento químico foi tetracloreto de titânio, o ligante não-metaloceno tem a estrutura [00254] O veículo de magnésio dietóxi esférico (5 g ) e o ligante não-metaloceno foram pesados , ali adicionado n- heptano, e agitado a 300 rpm durante 30 min, aquecido a 90 Q C com a finalidade de se obter uma dispersão homogênea. Em seguida, para a dispersão, o tetra-cloreto de titânio foi continuamente adicionado gota a gota durante um período de 2 horas, após a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 90 Q C durante 6 horas, filtrada, lavada com hexano para 3 vezes (60 ml_ cada vez ), e finalmente seco sob vácuo à temperatura normal, com a finalidade de se obter um catalisador com suporte de não-metaloceno. [00255] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio dietóxi esférico de n- heptano foi de 1 mol : 1000 mL, a proporção molar de magnésio do veículo dietóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,01, a proporção molar de magnésio do veículo dietóxi esférico de tetracloreto de titânio foi de 1 : 2,1. [00256] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a homopolimerização de etileno, com uma pressão parcial de gás de hidrogênio de 0,2MPa, mostrando uma atividade catalítica de 6,2kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0,38g / cm3, um oligômero teor de 1,7 g / L, um conteúdo em pó fino (inferior a 75 um ) de 4,6 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0,84g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn) 3,62, uma densidade de 0,961 g / cm3, um tamanho médio de partícula de 350pm, uma área superficial específica de 1,57m2 / g, um volume de poro de 0,00355cm3 / g, um tamanho de poro de 47,43 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 100 % em peso.

Exemplo 11-2 [00257] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações : [00258] O ligante não-metaloceno foi , o solvente para contatar foi mudado para heptano, o agente químico de tratamento foi alterado para tetracloreto de zircônio (ZrCI4), a temperatura de reação foi modificada para 85 ° C, após a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 85 Q C durante 10 horas. [00259] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 1500 ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,015, a proporção molar de magnésio do esférica alcóxi veículo para o agente de tratamento químico foi de 1 : 3. [00260] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a copolimerização de etileno, com uma pressão parcial de gás de hidrogênio de 0,15MPa, mostrando uma atividade catalítica de 9,8 kg-PE / gcat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0,38g / cm3, um oligômero teor de 1,3 g / L, um conteúdo em pó fino (inferior a 75 um ) de 3,4 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0,26g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn) 3,86, uma densidade de 0,958g / cm3, um tamanho médio de partícula de 362pm, uma área superficial específica de 1,73m2 / g, um volume de poro de 0,0038cm3 / g, um tamanho de poro de 49,46 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 98,5 % em peso, um teor da unidade recorrente derivado de buteno - 1 de 1,5 % em peso.

Exemplo 11-3 [00261] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações : [00262] O veículo de magnésio alcóxi esférico foi alterado para veí- culo de magnésio dipropóxi esférico (Mg (OPr ) 2 ) (tendo uma esferi-cidade de 1,83, uma densidade a granel de 0,40g / cm3, e um tamanho médio de partícula de 530pm ), o ligante de não-metaloceno foi INSERIR FÓRMULA, o solvente para contatar foi alterado para etil-benzeno, a temperatura de reação foi modificada para 95 Q C, após a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 95 Q C durante 4 horas. [00263] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 2000ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,02, a proporção de molar do veículo de magnésio alcóxi esférico para o agente de tratamento químico foi de 1 : 5. [00264] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a copolimerização de etileno, com uma pressão parcial de gás de hidrogênio de 0,10MPa, mostrando uma atividade catalítica de 13.5kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0,39g / cm3, um oligômero teor de 0,7 g / L, um conteúdo em pó fino (inferior a 75 um ) de 3.2 % em peso, um índice de fusão (a 190 - Ce 2,16 kg de carga ) de 0,15g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn) 3,83, uma densidade de 0.955g / cm3, um tamanho médio de partícula de 348pm, uma área superficial específica de 1,94m2 / g, um volume de poro de 0,0046cm3 / g, um tamanho de poro de 52,18 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 99,2 % em peso, um teor da unidade recorrente derivado de buteno - 1 de 0,8 % em peso.

Exemplo 11-4 [00265] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações : [00266] O veículo de magnésio alcóxi esférico foi alterado para veículo de magnésio dibutóxi esférico (Mg (OC4H9 ) 2 ) (tendo uma esferi-cidade de 2,07, uma densidade a granel de 0,62g / cm3, e um tamanho médio de partícula de 630pm ), o ligante de não-metaloceno foi , o solvente para contatar foi alterado para o decano, o agente químico de tratamento foi etóxi tricloro de titânio (Ti (O-CH2CH3 ) Cl3 ), a temperatura da reação foi alterada para 100 Q C, a-pós a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 100 Q C durante 3 horas. [00267] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 3500ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,02, a proporção de molar do veículo de magnésio alcóxi esférico para o agente de tratamento químico foi de 1 : 10. [00268] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a copolimerização de etileno, com uma pressão parcial de gás de hidrogênio de -0,05, indicando uma atividade de catalisador de 32,8kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0,39g / cm3, um oligômero teor de 0,3 g / L, um conteúdo em pó fino (inferior a 75 um ) de 2,1 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0,02g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn) 4,02, uma densidade de 0,953g / cm3, um tamanho médio de partícula de 376pm, uma área superficial específica de 1,76m2 / g, um volume de poro de 0,00236cm3 / g, um tamanho de poro de 49,17 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 99,7 % em peso, um teor da unidade recorrente derivado de buteno - 1 de 0,3 % em peso.

Exemplo 11-5 [00269] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações : [00270] O veículo de magnésio alcóxi esférico foi alterado para veículo de magnésio dimetóxi esférico (Mg (OCH3 ) 2 ) (tendo uma esferi-cidade de 2,2, uma densidade a granel de 0,25g / cm3, e um tamanho médio de partícula de 275pm ), o ligante de não-metaloceno foi , o solvente para contatar foi alterado para o decano, o agente químico de tratamento foi etóxi tricloro de titânio (Ti (O-CH2CH3 ) Cl3), a temperatura da reação foi alterada para 110QC, após a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 110 Q C durante 8 horas. [00271] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 4000ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,03, a proporção molar de magnésio do esférica alcóxi veículo para o agente de tratamento químico foi 01 : 14. [00272] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a copolimerização de etileno, com uma pressão parcial de gás de hidrogênio de 0,20 MPa, apresentando uma atividade catalítica de 27,6kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0.38g / cm3, um oligômero teor de 0,8 g / L, um conteúdo em pó fino (inferior a 75 um ) de 3,7 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0,75g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn) 3,52, uma densidade de 0,958g / cm3, um tamanho médio de partícula de 402pm, uma área superficial específica de 1,45m2 / g, um volume de poro de 0,0037cm3 / g, um tamanho de poro de 55,62 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 99,5 % em peso, um teor da unidade recorrente derivado de buteno - 1 de 0,5 % em peso.

Exemplo 11-6 [00273] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações: [00274] O ligante não-metaloceno foi , o solvente para o contato foi alterado para octano 2 -etila, o agente químico de tratamento foi etil tricloro de titânio (Ti (CH2CH3 ) Cl3 ), a temperatura da reação foi alterada para 120 Q C, após a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 120 Q C durante 16 horas. [00275] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 6000ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,05, a proporção de molar do veículo de magnésio alcóxi esférico para o agente de tratamento químico foi de 1 : 8. [00276] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a homopolimerização de etileno, com uma pressão parcial de gás de hidrogênio de 0,2MPa, mostrando uma atividade catalítica de 17,4kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0,38g / cm3, um oligômero teor de 1,5 g / L, um conteúdo em pó fino (inferior a 75 um ) de 4.1 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0.67g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn) 3,40, uma densidade de 0,961 g / cm3, um tamanho médio de partícula de 372pm, uma área superficial específica de 1,52m2 / g, um volume de poro de 0,00326cm3 / g, um tamanho de poro de 49,28 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 100 % em peso.

Exemplo 11-7 [00277] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações : [00278] O veículo de magnésio alcóxi esférico foi alterado para veículo de magnésio etóxi propóxi esférico (Mg (OEt ) (OPr ) ) (que tem uma esfericidade de 1,3, uma densidade a granel de 0.52g / cm3, e um tamanho médio de partícula de 350pm ), o ligante não-metaloceno foi , do solvente para contatar foi mudado para benze-no acetato de metila, o agente químico de tratamento foi alterado para metoxila tribromo de titânio (Ti (OCH 3 ) Br3 ), a temperatura da reação foi alterada para 120 Q C, após a conclusão da adição, a reação continuou sob agitação a 120 Q C durante 25 horas. [00279] Neste exemplo, a razão entre o veículo de magnésio alcóxi esférico ao solvente para contatar foi de 1mol : 8000ml, a proporção molar de magnésio do veículo alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0.06, a proporção molar de magnésio do esférica alcóxi veículo para o agente de tratamento químico foi de 1 : 3,5. [00280] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a homopolimerização de etileno, com uma pressão parcial de gás de hidrogênio de 0.2MPa, mostrando uma atividade catalítica de 9.4kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0.37g / cm3, um oligômero teor de 1,2 g / L, um conteúdo em pó fino (inferior a 75 um ) de 3.7 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0.45g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn) 3,31, uma densidade de 0.961 g / cm3, um tamanho médio de partícula de 380pm, uma área superficial específica de 1.55m2 / g, um volume de poro de 0.00295cm3 / g, um tamanho de poro de 50,26 nm, um teor da unida- de recorrente derivado de etileno de 100 % em peso.

Exemplo Comparativo II -A [00281] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações : [00282] Nenhum ligante não-metaloceno foi adicionado. [00283] O catalisador foi usado para a homopolimerização de etileno, que mostra uma atividade catalítica de 5.5kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0.38g / cm3, um teor de oligômero de 1,9 g / L, uma fina (inferior a 75 um ) conteúdo em pó de 5.2 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 1.04g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn ) de 4,21, uma densidade de 0.961 g / cm3, uma média tamanho das partículas de 316pm, uma área superficial específica de 1.35m2 / g, um volume de poro de 0,00326cm3 / g, um tamanho de poro de 47,23 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 100 % em peso.

Exemplo Comparativo II - B [00284] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações : [00285] A proporção molar do veículo de magnésio alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi alterada para 1 : 0,02. [00286] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a homopolimerização de etileno, que mostra uma atividade catalítica de 7,4kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0,38g / cm3, um teor de oligômero de 1,4 g / L, uma fina (menos do que 75 um ) conteúdo de pó de 4,1 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0,77g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn ) de 3,47, uma densidade de 0,961 g / cm3, um tamanho médio das partículas de 356pm, uma área superficial específica de 1,54m2 / g, um volume de poro de 0,00348cm3 / g, um tamanho de poro de 48,65 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 100 % em peso.

Exemplo Comparativo II - C [00287] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações : [00288] A proporção molar do veículo de magnésio alcóxi esférico ao ligante não-metaloceno foi alterada para 1 : 0.04. [00289] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a homopolimerização de etileno, que mostra uma atividade catalítica de 7,8kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0,38g / cm3, um teor de oligômero de 1,0 g / L, uma fina (menos do que 75 um ) conteúdo de pó de 3,8 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0,68g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn ) de 3,24, uma densidade de 0,961 g / cm3, um tamanho médio das partículas de 352pm, uma área superficial específica de 1,54m2 / g, um volume de poro de 0,00327cm3 / g, um tamanho de poro de 49,32 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 100 % em peso.

Exemplo Comparativo II - D [00290] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações : [00291] O veículo de magnésio alcóxi esférico para o agente de tratamento químico E& a proporção molar de pelo foi mudado para 1 : 4. [00292] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a homopolimerização de etileno, que mostra uma atividade catalítica de 9.7kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0.39g / cm3, um teor de oligômero de 2,2 g / L, uma fina (menos do que 75 um ) conteúdo de pó de 4.5 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 1.05 / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn ) de 3,85, uma densidade de 0.961 g / cm3, uma tamanho médio das partículas de 363pm, uma área superficial específica de 1.47m2 / g, um volume de poro de 0.00284cm3 / g, um tamanho de poro de 45,63 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 100 % em peso.

Exemplo Comparativo II -E [00293] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações : [00294] A temperatura da reação foi alterada para 100 Q C. [00295] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a homopolimerização de etileno, que mostra uma atividade catalítica de 6.1kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0.38g / cm3, um teor de oligômero de 1,7 g / L, uma fina (menos do que 75 um ) conteúdo de pó de 4.7 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0.91 g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn ) de 4,12, uma densidade de 0.961 g / cm3, um tamanho médio das partículas de 350pm, uma área superficial específica de 1.84m2 / g, um volume de poro de 0.00394cm3 / g, um tamanho de poro de 51,32 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 100 % em peso.

Exemplo Comparativo II - F [00296] Substancialmente o mesmo que o exemplo 11-1, exceto para as seguintes alterações : [00297] O catalisador com suporte de não-metaloceno foi usado para a copolimerização de etileno, com uma pressão parcial de gás de hidrogênio de 0.2MPa, mostrando uma atividade catalítica de 7.1kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0.38g / cm3, um oligômero teor de 17 g / L, um conteúdo em pó fino (inferior a 75 um ) de 4.8 % EM PESO, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0.95g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn) 3,85, uma densidade de 0.958g / cm3, um tamanho médio de partícula de 354????, uma área superficial específica de 1.94m2 / g, um volume de poro de 0.0040cm3 / g, um tamanho de poro de 50,22 nm, um teor da unidade recorrente derivado etileno de 98,7 % em peso, um teor da unidade recorrente derivado de buteno - 1 de 1,3 % em peso.

Exemplo Comparativo II - G [00298] O composto de magnésio foi de MgCI2 anidro, o solvente para dissolução do composto de magnésio e do ligante não-metaloceno foi tetrahidrofurano, o agente químico de tratamento foi o tetracloreto de titânio. O ligante não-metaloceno tem a estrutura [00299] MgCI2 anidro (5 g ) e o ligante não-metaloceno foi ponderado, ali adicionado tetra-hidrofurano, à temperatura normal, para dissolver completamente mesmo, depois de se agitar durante 2 horas, he-xano como o agente precipitante foi adicionado à mesma, para precipitar a mesma, filtrado, lavado com hexano para 2 tempos (60 ml de cada vez), seco por aquecimento por igual a 60 Q C sob vácuo com a finalidade de se obter um veículo modificado. [00300] Para o veículo modificado, 60 ml de hexano foi adicionado, em seguida, sob agitação, de tetracloreto de titânio foi adicionada gota a gota durante um período de 30 min, após o que, a reação continuou sob agitação a 60 Q C durante 4 horas, filtrada, lava-se com hexano para 2 vezes (60 ml de cada vez), e finalmente seco à temperatura normal, com a finalidade de se obter um catalisador com suporte de não-metaloceno. [00301] Neste exemplo, a proporção de MgCI2 de tetrahidrofurano foi de 1mol : 210 ml, a proporção molar de pelo MgCI2 ao ligante não-metaloceno foi de 1 : 0,01, a proporção em volume de agente de pre- cipitação para tetrahidrofurano foi de 1 : 1, a proporção molar de pelo MgCI2 a tetracloreto de titânio foi de 1 : 0.15. [00302] O catalisador foi usado para a homopolimerização de etile-no, com uma pressão parcial de gás de hidrogênio de 0,2MPa, mostrando uma atividade catalítica de 16.5kgPE / gCat, os desempenhos do polímero foram medidos como : uma densidade de massa de 0,32g / cm3, um teor de oligômero de 3,4 g / L, um conteúdo em pó fino (inferior a 75 um ) de 5,7 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 1,05g / 10min, uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn ) de 3,1, uma densidade de 0,961 g / cm3, um tamanho médio de partícula de 285pm, uma área superficial específica de 0,52m2 / g, um volume de poro de 0.0021 cm3 / g, um tamanho de poro de 32,31 nm, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 100 % em peso. [00303] Após a comparação do Exemplo II - 1 com o Exemplo Comparativo II - A a II - Exemplo comparativo C, é evidente que a atividade dos catalisadores aumenta ou diminui à medida que a quantidade do ligante não-metaloceno a ser introduzida no catalisador aumenta ou diminui, enquanto a distribuição do peso molecular do polímero reduz ou alarga em conformidade. Este fato indica que o ligante não-metaloceno mostra uma função de estreitamento da distribuição do peso molecular do polímero. Após a comparação do Exemplo II - 1 com o Exemplo Comparativo II - D, é claro que a atividade do catalisador aumenta à medida que a quantidade do agente químico de tratamento a ser introduzida no catalisador aumenta. Após a comparação do Exemplo II - 1 com o Exemplo Comparativo II -E, é evidente que a atividade do catalisador muda com as mudanças de temperatura de reação, e a distribuição do peso molecular do polímero alarga medida que aumenta a temperatura da reação. Em vista disso, é fácil para uma pessoa que é versada na técnica para, de acordo com a presente invenção, produzem diferentes catalisadores em termos de atividade e o desempenho do polímero resultante, alterando o ligante não-metaloceno para ser usado ou a temperatura da reação envolvida. [00304] Após a comparação do Exemplo II - 1 com o Exemplo Comparativo II - F, é evidente que após a copolimerização, a atividade do catalisador aumenta significativamente, o que significa que o catalisador com suporte de não-metaloceno da presente invenção mostra um efeito significativo comonômero. [00305] Após a comparação do Exemplo II - 1 com o Exemplo Comparativo II -G, é evidente que o polímero produzido de acordo com a presente invenção tem uma densidade relativamente elevada, uma área superficial relativamente elevada específica e um tamanho de poro relativamente elevado.

Exemplo II-4 (Exemplo de aplicação ) [00306] A cloração foi conduzida de acordo com um processo de cloração suspensão fase aquosa. Especificamente, a 3.500 kg de á-gua, sob agitação, 10 kg de um agente de dispersão (polimetacrilato de sódio ), 1,2 kg de um agente estabilizador de suspensão (um copo-límero de óxido de etileno e óxido de propileno ), 0,7 kg de um agente emulsionante (polivinilpirrolidona ) foram adicionados sucessivamente, e em seguida, 550 kg de polímero produzido de acordo com a presente invenção, foi adicionado, depois aquecido a 35-45 Q C, de 2,5 a 3 kg de um iniciador (benzoperoxide ) foi adicionado à mesma, depois de aquecido, sob uma condição de selado a 60 Q C, o gás de cloro foi fornecido à mesma em três etapas. Na primeira etapa, com respeito a 100 partes por peso do polímero, 170 a 195 partes em peso de gás de cloro foram fornecidas, com uma temperatura de cloração de 75 a 80 Q C, uma pressão de cloração < 0.2MPa e uma duração de cloração 45 a 60 min. Na segunda fase, com respeito a 100 partes por peso do polímero, 260 a 290 partes em peso de gás de cloro foram fornecidas, com uma temperatura de cloração de 100 a 110 Q C, uma pressão de cloração < 0.3MPa e uma duração de cloração do 1,5 de 2,5 horas. Na terceira fase, com respeito a 100 partes por peso do polímero, 150 a 165 partes em peso de gás de cloro foram fornecidas, com uma temperatura de cloração de 125-= a 132 Q C, uma pressão de cloração < 0.4MPa e uma duração de cloração 95 a 105 min. No fim, uma suspensão de polietileno dorado foi obtida, em seguida, filtrada, prensada, neutralizada, lavada com água, separada, seca e centrifugada, um polietileno dorado foi obtido. [00307] O polímero usado na presente invenção foi o polietileno produzido de acordo com o Exemplo II - 1, e um polietileno dorado com um teor de cloro de 34.7 % em peso foi obtido, o qual apresenta uma viscosidade de Mooney de 84, um teor de VOC de 0,24 % em peso, uma entalpia de fusão de < 2J / g, uma dureza Shore de 54A, a resistência à tração de 10.3MPa e um alongamento na ruptura de 790 O/ /o. [00308] Será evidente para uma pessoa que é versada na técnica que várias modificações e variações podem ser feitas na presente invenção sem se afastar do espírito ou âmbito da presente invenção. Dessa maneira, pretende-se que a presente invenção venha a cobrir as modificações e variações da presente invenção desde que estejam dentro do âmbito das reivindicações em anexo e seus equivalentes.

Claims

1. Processo para a produção de um catalisador de suporte de não-metaloceno, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de: fazer contatar um ligante não-metaloceno com um agente de tratamento químico selecionado a partir de um composto de metal do Grupo IVB na presença de um veículo de magnésio alcóxi esférico, de preferência compreendendo a etapa de contato do ligante não-metaloceno, o agente de tratamento químico e o veículo de magnésio alcóxi esférico na presença de um solvente.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na presença do solvente, o ligante não-metaloceno entra em contato com o veículo de magnésio alcóxi esférico, e, em seguida, o agente químico de tratamento é adicionado a um outro em contato.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o magnésio alcóxi é de representado por meio da fórmula geral Mg (ORa ) (ORb ), em que Ra e Rb são iguais ou diferentes um do outro, e cada um, de uma maneira independente, selecionados a partir de um grupo C^ - C18 alquila de cadeia linear ou ramificado, de preferência, cada um, de uma maneira independente, selecionado a partir de um grupo - C10 alquila de cadeia linear ou ramificada, mais de preferência cada alquila selecionado, de uma maneira independente, entre um grupo - C6 alquila de cadeia linear ou ramificado, ainda mais de preferência, cada um selecionado, de uma maneira independente, de entre um grupo C^ - C4 alquila de cadeia linear ou ramificado, mais preferivelmente, cada um selecionado, de uma maneira independente, de entre um grupo C2 - C4 alquila de cadeia linear ou ramificada, mais de preferência ambos etila.

4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o veículo de magnésio alcóxi esférico tem uma esferi- cidade de 1 a 3, de preferência 1 a 1,5, uma densidade a granel de 0,2 a 1,0 g / cm3, de preferência 0.25 a 0.7 g / cm3, mais preferivelmente de 0,3 a 0,5 g / cm3, e um tamanho médio de partículas de 5 a 2000 um, de preferência de 50 a 1500 um, mais preferivelmente de 100 a 1000 um.

5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o ligante não-metaloceno é um ou mais selecionado de entre o grupo que consiste nos compostos que têm a seguinte estrutura, de preferência um ou mais selecionados do grupo que consiste no seguinte composto (A ) e do composto seguinte (B ), mais de preferência um ou mais selecionados do grupo que consiste no seguinte composto (A - 1 ), o seguinte composto (A - 2 ), o seguinte composto (A - 3 ), o seguinte composto (A - 4 ), o seguinte composto (B - 1 ), o seguinte composto (B - 2 ), o seguinte composto (B - 3 ), o seguinte composto (B - 4 ), em todas as fórmulas mencionadas acima, na presente invenção, q é 0 ou 1 ; d é 0 ou 1 ; A é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um átomo de selênio, , - NR23R24, -N(O) R25R26, , -PR28R29, -P(O)R30OR31, um grupo sulfo- na, um grupo sulfóxido e - Se (O) R39, em que o N, O, S, Se e P representam cada um, um átomo de coordenação; B é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de nitrogênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo fósforo e um ^ - C30 hidrocarbila ; D é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de nitrogênio, um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um átomo de selênio, um átomo de fósforo, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo fósforo, - C30 hidrocarbila, um grupo sulfona ou um grupo sulfóxido, caracterizado por N, O, S, Se e P representam cada um, um átomo de coordenação ; E é selecionado de entre o grupo que consiste em um gru- po contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio, um grupo contendo fósforo e um grupo ciano, em que o N, O, S, Se P e cada um deles representa um átomo de coordenação ; F é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de nitrogênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio e um grupo contendo fósforo, em que o N, O, S, Se P e cada um deles representa um átomo de coordenação ; G é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo - C30 hidrocarbila, um grupo - C30 hidrocarbila substituído e um grupo funcional inerte ; Y é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio e um grupo contendo fósforo, em que o N, O, S, Se e cada P representa um átomo de coordenação ; Z é selecionado de entre o grupo que consiste em um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo selênio, um grupo contendo fósforo e um grupo ciano, em que o N, O, S, Se P e cada um deles representa um átomo de coordenação ; representa uma ligação simples ou uma ligação dupla ; - Representa uma ligação covalente ou uma ligação iônica ; R1 a R4, R6 a R21 são cada um, de uma maneira independente, selecionados a partir do grupo que consiste em um átomo de hidrogênio, um - C30 hidrocarbila, um grupo C: - C30 hidrocarbila substituído e um grupo funcional inerte, R22 a R36, R3s e R39 são cada um, de uma maneira independente, selecionados a partir de o grupo que consiste em um átomo de hidrogênio, Ci - C30 hidrocarbila e - C3o hidrocarbila substituída, em que estes grupos podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e quaisquer grupos adjacentes podem formar uma ligação ou um anel (de preferência um anel aromático ) um com o outro ; o grupo funcional inerte é selecionado de entre o grupo que consiste em um átomo de halogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo silício, um grupo contendo germânio, um grupo contendo enxofre, um grupo contendo estanho, um grupo éster de Ch - C10 e um grupo nitro, R5 é selecionado de entre o grupo que consiste no par de elétrons isolado no átomo de nitrogênio, um átomo de hidrogênio, um - C30 hidrocarbila, uma C? - C30 hidrocarbila substituída, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo enxofre, um contendo nitrogênio, um grupo contendo selênio, e um grupo contendo fósforo, com a condição de que quando R5 é o grupo que contém oxigênio, o grupo que contém enxofre, o grupo que contém nitrogênio, o grupo contendo selênio ou o contendo fósforo, grupo N, o, S, P e Se, no grupo R5, cada um pode agir como um átomo de coordenação ; e - C30 hidrocarbila substituída é selecionada a partir de uma Ch - C30 hidrocarbila que tem um ou mais substituinte (s ) selecionado (s ) a partir de um átomo de halogênio e um grupo Ch - C30 alqui-la, o ligante não-metaloceno é mais de preferência um ou mais selecionados do grupo que consiste nos seguintes compostos, mais de preferência um ou mais selecionados do grupo que consiste dos seguintes compostos, selecionados do grupo que consiste nos seguintes compostos,

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que, o átomo de halogênio é selecionado de entre o grupo que consiste em F, Cl, Br e I, o grupo contendo nitrogênio é selecionado de entre o grupo que consiste em, 1 , - NR23R24, -1- NR23R24 e - N (O ) R25R26, o grupo que contém fósforo é selecionado entre o grupo que consiste em '" , - PR28R29, - P (O ) R30R31 e - P (O ) R32 (OR33 ), o grupo que contém oxigênio é selecionado de entre o grupo que consiste em hidroxila, - OR34 e -1- OR34, o grupo contendo enxofre é selecionado de entre o grupo que consiste em - SR35, - T - SR35, -S (O ) R36 e - T - S02R37, o grupo contendo selênio é selecionado de entre o grupo que consiste em - SeR38, - T - SeR38, - Se (O) R39 e - T - Se (O) R39, o grupo T é selecionado de entre o grupo que consiste em uma C! - C30 hidrocarbila e uma Ci - C30 hidrocarbila substituída, R37 é selecionado de entre o grupo que consiste em um á-tomo de hidrogênio, uma Ch - C30 hidrocarbila, e uma C^ - C30 hidro-carbonila substituída, a C! - C30 hidrocarbila é selecionada de entre o grupo que consiste em um grupo C^ - C30 alquila, um grupo C7 - C30 alquilarila, um grupo aralquila C7 - C30, um grupo alquila cíclico com C3 - C30, um grupo alquenila C2 - C30, um grupo C2 - C3o alquinila, um grupo C6 -C30 arila, um grupo de anel fundido em C8 - C30 e um grupo C4- C30 heterociclo, em que o grupo heterociclo contém 1 a 3 heteroátomo (s ) selecionado (s ) a partir do grupo que consiste em um átomo de nitrogênio, um átomo de oxigênio e um átomo de enxofre, o grupo contendo silício é selecionado de entre o grupo que consiste em - SiR42R43R44, e -1- SiR45, o grupo contendo germânio é selecionado de entre o grupo que consiste em - GeR46R47R48, e -1- GeR49, o grupo contendo estanho é selecionado de entre o grupo que consiste em - SnR50R51R52, - T - SnR53 e - T - Sn (O) R54, R42 a R54 são cada um, de uma maneira independente, selecionados a partir do grupo que consiste em um átomo de hidrogênio, o C^ - C30 hidrocarbila e o hidrocarboneto substituído - C30, em que estes grupos podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e quaisquer grupos adjacentes podem formar uma ligação ou um anel um com o outro, e o grupo T é definido como acima referido, na presente invenção.

7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a proporção molar do veículo de magnésio alcóxi esférico (com base em Mg ) para o ligante não-metaloceno é de 1 : 0.001 a 0.08 é, de preferência 1 : 0.005 a 0.06, mais de preferência 1 : 0.01 a 0.04, e proporção por molar do veículo de magnésio alcóxi esférico (com base em Mg ) para o agente químico (com base no metal do Grupo IVB ) o tratamento é de 1 : 1 a 30, de preferência, 1 : 2 a 20, mais de preferência de 1 : 4 a 10.

8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de metal do Grupo IVB é um ou mais selecionado de entre o grupo que consiste em um halogeneto de metal do Grupo IVB, de um halogeneto de alquila metálico do Grupo IVB, e um haleto de metal do Grupo IVB alcóxi, de preferência um ou mais dos halogeneto de metal do Grupo IVB, mais de preferência um ou mais selecionados do grupo que consiste de TiCI4, TiBr4, ZrCI4, ZrBr4, HfCI4 HfBr4 e, mais de preferência um ou mais selecionados de entre o grupo que consiste em TiCI4 e ZrCI4.

9. Catalisador de suporte de não-metaloceno, caracterizado pelo fato de que é produzido em conformidade com o processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

10. Processo de homopolimerização / copolimerização de olefinas, caracterizado pelo fato de que o catalisador com suporte de não-metaloceno, como definido na reivindicação 9, é usado como catalisador principal, em combinação de um ou mais dos selecionados a partir do grupo que consiste em um aluminoxano, um alquil alumínio, um alquil alumínio halogenado, um fluoroborano, alquilborono e um sal de amônio alquilborono como o co - catalisador, para a homopolimerização ou copolimerização de olefinas.

11. Processo de homopolimerização / copolimerização de olefinas de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que um processo de polimerização em suspensão é envolvido, e sob as condições de uma pressão de polimerização total de 0,2 a 2,0 MPa (de preferência de 0,5 a 1,5 MPa ), uma proporção de pressão parcial de gás de hidrogênio para etileno de 0.01 a 0.2 : 1 (0.02 a 0.1 : 1 preferível, mais de preferência 0.03 a 0.08 : 1 ), uma temperatura de poli- merização de 60 a 100 Q C (preferivelmente 70 até 95 Q C, mais de preferência de 80 a 90 Q C ), e uma quantidade de um cidadão opcional de 0,5 a 10 g por 1 mg do catalisador principal (de preferência de 1 a 5 g por 1 mg do catalisador principal ), a homopolimerização de etileno ou a copolimerização de etileno com pelo menos uma alfa - olefina (s ) selecionada (s ) a partir de um C3- C12 alfa - olefina (de preferência um C3 a C8 alfa - olefina ) é conduzida com a finalidade de se obter um polímero de etileno.

12. Polímero de etileno, caracterizado pelo fato de que tem uma unidade recorrente derivada de etileno e, opcionalmente, uma unidade recorrente derivada de pelo menos uma alfa - olefina (s ) selecionada (s ) a partir de um C3- C12 alfa - olefina (de preferência um C3 a C8 alfa - olefina ), um densidade de 0,33 a 0,50 g / cm3, de preferência de 0,38 a 0,46 g / cm3, com maior preferência de 0,40 a 0,44 g / cm3, um teor de oligômero de menos do que 2 g / L, um conteúdo em pó fino (inferior a 75 um ) de menos do que 5 % em peso, um índice de fusão (a 190 Q C e 2,16 kg de carga ) de 0,02 a 5 g / 10 min, uma distribuição de peso molecular Mw / Mn de 2,5 a 20 (de preferência de 4 a 10 ), uma densidade de 0,94 a 0,96 g / cm3, o tamanho médio de partícula de 200 a 400 um, uma área de superfície específica de 0,2 a 3,0 m2 / g, de preferência de 1,0 a 3,0 m2 / g, mais de preferência de 1,5 a 3,0 m2 / g, um volume de poro de 0,001 a 0,15 cm3 / g, de preferência de 0,01 a 0,15 cm3 / g, com maior preferência de 0,05 a 0,12 cm3 / g, um tamanho de poro de 10 a 80 nm, de preferência de 20 a 70 nm, mais preferivelmente 20 a 60 nm, e no que diz respeito ao peso total de 100 % em peso do polímero de etileno, um teor da unidade recorrente derivado de etileno de 95 a 100 % em peso, e um teor da unidade recorrente derivado de pelo menos uma alfa - olefina (s ) de 0 a 5% em peso.

13. Polietileno dorado, caracterizado pelo fato de que é ob- tido por meio da cloração do polímero de etileno, como definido na reivindicação 12, ou por meio da cloração de um polímero de etileno produzido em conformidade com o processo, como definido na reivindicação 11.